WO2020075453A1 - 発光素子用膜及びそれを用いた発光素子 - Google Patents

発光素子用膜及びそれを用いた発光素子 Download PDF

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WO2020075453A1
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龍彦 安達
美桜 白鳥
森　拓也
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住友化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a light emitting device film and a light emitting device using the film.
  • Patent Documents 1 and 2 disclose a film in which a polymer compound having a crosslinking group is crosslinked by heating the polymer compound at 180 ° C. or 230 ° C. for 60 minutes. Proposed.
  • an object of the present invention is to provide a film for a light emitting device, which is useful for manufacturing a light emitting device having an excellent luminance life.
  • the present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and found a method for quantifying the cross-linking group contained in the film for a light emitting device, and further using the method, contained in the film for a light emitting device. It has been found that by setting the amount of the cross-linking group within a predetermined range, it is possible to greatly improve the luminance life of a light emitting device manufactured using the film for a light emitting device. Based on such findings, further studies were conducted to complete the present invention.
  • a film for a light emitting device which comprises a crosslinked product having a crosslinkable group, wherein the crosslinked product having the crosslinkable group is a crosslinked product of a crosslinkable material having a crosslinkable group, and the crosslinkable group contained in the film for the light emitting device is 0.
  • a film for a light emitting device having a thickness of 0.015 mmol / g to 0.05 mmol / g.
  • the cross-linking material is a low-molecular compound having at least one cross-linking group selected from the cross-linking group A, or a polymer compound containing a structural unit having at least one cross-linking group selected from the cross-linking group A.
  • the film for a light emitting device according to [1]. Crosslinking group A
  • R XL represents a methylene group, an oxygen atom, a sulfur atom or —CO—
  • n XL represents an integer of 0 to 5.
  • R XL represents a methylene group, an oxygen atom, a sulfur atom or —CO—
  • n XL represents an integer of 0 to 5.
  • R XL When a plurality of R XL are present, they may be the same or different.
  • a plurality of n XL may be the same or different.
  • * 1 represents a binding position.
  • These bridging groups may have a substituent, and when a plurality of the substituents are present, they may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which they are bonded.
  • the cross-linking material is a polymer compound containing a constitutional unit having at least one cross-linking group selected from the cross-linking group A, and the constitutional unit is a constitutional unit represented by the formula (Z) or a formula
  • nA represents an integer of 0 to 5
  • n represents an integer of 1 to 4.
  • Ar 3 represents an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • L A represents an alkylene group, a cycloalkylene group, an arylene group, a divalent heterocyclic group, a group represented by —N (R ′) —, an oxygen atom or a sulfur atom, and these groups each have a substituent. You may have.
  • R ′ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • L A When there are a plurality of L A , they may be the same or different.
  • X represents a cross-linking group selected from the cross-linking group A group. When there are a plurality of Xs, they may be the same or different.
  • mA represents an integer of 0 to 5
  • m represents an integer of 1 to 4
  • c represents 0 or 1.
  • Ar 5 represents an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, or a group in which at least one aromatic hydrocarbon group and at least one heterocyclic group are directly bonded, and these groups have a substituent. You may have.
  • Ar 4 and Ar 6 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • Ar 4 , Ar 5 and Ar 6 each form a ring by directly bonding or bonding via an oxygen atom or a sulfur atom to a group other than the group bonded to the nitrogen atom to which the group is bonded.
  • K A represents an alkylene group, a cycloalkylene group, an arylene group, a divalent heterocyclic group, a group represented by —N (R ′′) —, an oxygen atom or a sulfur atom, and these groups represent a substituent.
  • R ′′ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • X ′ represents a bridging group selected from the bridging group A group, a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. .
  • X's they may be the same or different.
  • at least one X ′ is a bridging group selected from the above-mentioned group A of bridging groups.
  • m B1 , m B2 and m B3 each independently represent an integer of 0 or more and 10 or less.
  • Plural m B1s may be the same or different.
  • Ar 7 represents an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, or a group in which at least one aromatic hydrocarbon group and at least one heterocyclic group are directly bonded, and these groups have a substituent. You may have.
  • they may be the same or different.
  • L B1 represents an alkylene group, a cycloalkylene group, an arylene group, a divalent heterocyclic group, a group represented by —N (R ′ ′′) —, an oxygen atom or a sulfur atom, and these groups are substituents. May have.
  • R ''' represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • L B1 When there are a plurality of L B1 , they may be the same or different.
  • X ′′ represents a bridging group selected from the group A of bridging groups, a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. Good.
  • a plurality of X ′′ s may be the same or different. However, at least one of the plurality of X ′′ s present is a cross-linking group selected from the cross-linking group A group.
  • the crosslinking group is represented by the formula (XL-1), the formula (XL-16), the formula (XL-17), the formula (XL-18) or the formula (XL-19).
  • the film for a light-emitting element according to any one of [2] to [4], including:
  • a light emitting device having an anode, a cathode and an organic layer, wherein the organic layer is provided between the anode and the cathode, and the organic layer is any one of [1] to [6].
  • a method for analyzing (quantifying) a crosslinkable group in a film for a light emitting device An analysis method comprising: (1) swelling the light-emitting device film with a solvent; and (2) measuring the crosslinked groups of the swollen light-emitting device film using nuclear magnetic resonance spectroscopy.
  • the present invention it is possible to provide a film for a light emitting element, which is useful for manufacturing a light emitting element having an excellent luminance life. Further, according to the present invention, it is possible to provide a light emitting device containing the film for a light emitting device.
  • FIG 3 is a graph showing the relationship between the content of cross-linking groups in the light emitting device films used in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 and the luminance lifetime (LT95).
  • Me is a methyl group
  • Et is an ethyl group
  • Bu is a butyl group
  • i-Pr is an isopropyl group
  • t-Bu is a tert-butyl group.
  • the hydrogen atom may be a deuterium atom or a light hydrogen atom.
  • a solid line representing a bond with a metal means an ionic bond, a covalent bond or a coordinate bond.
  • the “polymer compound” means a polymer having a molecular weight distribution and a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 1 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 8 .
  • the polymer compound may be a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer or a graft copolymer, or may be in another form.
  • the terminal group of the polymer compound when the polymerizing active group remains as it is, when the polymer compound is used for the production of a light emitting device, the light emitting property or the luminance life may be reduced. Is.
  • the terminal group of the polymer compound is preferably a group which is conjugated to the main chain, and for example, an aryl group or a monovalent heterocyclic group which is bonded to the main chain of the polymer compound through a carbon-carbon bond.
  • the “low molecular weight compound” means a compound having no molecular weight distribution and a molecular weight of 1 ⁇ 10 4 or less.
  • the “constituent unit” means a unit present in one or more units in the polymer compound.
  • Alkyl group may be linear or branched.
  • the linear alkyl group has usually 1 to 50 carbon atoms, preferably 3 to 30 carbon atoms, and more preferably 4 to 20 carbon atoms.
  • the branched alkyl group usually has 3 to 50 carbon atoms, preferably 3 to 30 carbon atoms, and more preferably 4 to 20 carbon atoms.
  • the alkyl group may have a substituent, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, 2-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, isoamyl group, 2-ethylbutyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, 3-propylheptyl group, decyl group, 3,7-dimethyloctyl group, 2-ethyloctyl group, 2-hexyldecyl group, dodecyl group And a group in which a hydrogen atom in these groups is substituted with a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, a fluorine atom or the like (for example, a trifluoromethyl group, a pent
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkyl group” is usually 3 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20.
  • the cycloalkyl group may have a substituent, and examples thereof include a cyclohexyl group, a cyclohexylmethyl group, and a cyclohexylethyl group.
  • Aryl group means an atomic group obtained by removing one hydrogen atom directly bonded to a carbon atom constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
  • the aryl group has usually 6 to 60 carbon atoms, preferably 6 to 20 carbon atoms, and more preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • the aryl group may have a substituent, for example, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthracenyl group, 2-anthracenyl group, 9-anthracenyl group, 1-pyrenyl group, 2 -Pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 3-fluorenyl group, 4-fluorenyl group, 2-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 4-phenylphenyl group, and hydrogen atom in these groups
  • examples thereof include a group substituted with an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, a fluorine atom and the like.
  • the “alkoxy group” may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the straight-chain alkoxy group is usually 1 to 40, preferably 4 to 10.
  • the number of carbon atoms of the branched alkoxy group is usually 3 to 40, preferably 4 to 10.
  • the alkoxy group may have a substituent, for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propyloxy group, an isopropyloxy group, a butyloxy group, an isobutyloxy group, a tert-butyloxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, Heptyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, 3,7-dimethyloctyloxy group, lauryloxy group, and hydrogen atom in these groups, cycloalkyl group, alkoxy group, Examples thereof include a cycloalkoxy group, an aryl group, and a group substituted with a fluorine atom.
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkoxy group” is usually 3 to 40, preferably 4 to 10.
  • the cycloalkoxy group may have a
  • the number of carbon atoms of the “aryloxy group” is usually 6 to 60, preferably 6 to 48.
  • Aryloxy group may have a substituent, for example, phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 1-anthracenyloxy group, 9-anthracenyloxy group, 1- Examples thereof include a pyrenyloxy group and groups in which a hydrogen atom in these groups is substituted with an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, a fluorine atom or the like.
  • the “p-valent heterocyclic group” (p represents an integer of 1 or more) means, from a heterocyclic compound, p hydrogen atoms directly bonded to a carbon atom or a hetero atom constituting a ring. Means the remaining atomic groups except for the hydrogen atom. Among the p-valent heterocyclic groups, it is the remaining atomic group obtained by removing p hydrogen atoms among the hydrogen atoms directly bonded to the carbon atoms or hetero atoms constituting the ring from the aromatic heterocyclic compound. “P-valent aromatic heterocyclic group” is preferred.
  • Aromatic heterocyclic compound includes oxadiazole, thiadiazole, thiazole, oxazole, thiophene, pyrrole, phosphole, furan, pyridine, pyrazine, pyrimidine, triazine, pyridazine, quinoline, isoquinoline, carbazole, dibenzophosphole Compounds in which the ring itself exhibits aromaticity, and heterocycles such as phenoxazine, phenothiazine, dibenzoborole, dibenzosilole, and benzopyran, which do not exhibit aromaticity, have an aromatic ring fused to the heterocycle. Means a compound.
  • the number of carbon atoms of the monovalent heterocyclic group is usually 2 to 60, preferably 4 to 20.
  • the monovalent heterocyclic group may have a substituent, for example, a thienyl group, a pyrrolyl group, a furyl group, a pyridyl group, a piperidinyl group, a quinolinyl group, an isoquinolinyl group, a pyrimidinyl group, a triazinyl group, and these A group in which a hydrogen atom in the group is substituted with an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group or the like can be mentioned.
  • Halogen atom means a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • the “amino group” may have a substituent, and a substituted amino group is preferable.
  • a substituent of the amino group an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group is preferable.
  • the substituted amino group include a dialkylamino group, a dicycloalkylamino group, and a diarylamino group.
  • amino group examples include a dimethylamino group, a diethylamino group, a diphenylamino group, a bis (4-methylphenyl) amino group, a bis (4-tert-butylphenyl) amino group, and a bis (3,5-di-tert- Butylphenyl) amino group.
  • the “alkenyl group” may be linear or branched.
  • the linear alkenyl group has usually 2 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms.
  • the branched alkenyl group has usually 3 to 30 carbon atoms, preferably 4 to 20 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkenyl group” is usually 3 to 30, preferably 4 to 20.
  • the alkenyl group and cycloalkenyl group may have a substituent, for example, vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 3-pentenyl group, 4- Examples thereof include a pentenyl group, a 1-hexenyl group, a 5-hexenyl group, a 7-octenyl group, and groups in which these groups have a substituent.
  • alkynyl group may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the alkynyl group is usually 2 to 20, preferably 3 to 20.
  • the branched alkynyl group has usually 4 to 30 carbon atoms, preferably 4 to 20 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of the "cycloalkynyl group” is usually 4 to 30, preferably 4 to 20.
  • Alkynyl group and cycloalkynyl group may have a substituent, for example, ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 3-pentynyl group, 4- Examples thereof include a pentynyl group, a 1-hexynyl group, a 5-hexynyl group, and groups in which these groups have a substituent.
  • the “arylene group” means an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms directly bonded to carbon atoms constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
  • the arylene group has usually 6 to 60 carbon atoms, preferably 6 to 30 carbon atoms, and more preferably 6 to 18 carbon atoms.
  • the arylene group may have a substituent, for example, a phenylene group, a naphthalenediyl group, an anthracene diyl group, a phenanthrene diyl group, a dihydrophenanthren diyl group, a naphthacenediyl group, a fluorenediyl group, a pyrenediyl group, a perylene diyl group, Examples thereof include chrysenediyl groups, and groups in which these groups have substituents, and groups represented by formula (A-1) to formula (A-20) are preferable.
  • the arylene group includes a group in which a plurality of these groups are bonded.
  • R and R a each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group.
  • a plurality of R and R a may be the same or different, and R a may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • the divalent heterocyclic group has usually 2 to 60 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms, and more preferably 4 to 15 carbon atoms.
  • the divalent heterocyclic group may have a substituent, and examples thereof include pyridine, diazabenzene, triazine, azanaphthalene, diazanaphthalene, carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, dibenzosilole, phenoxazine, phenothiazine, acridine, Examples of dihydroacridine, furan, thiophene, azole, diazole, and triazole include divalent groups obtained by removing two hydrogen atoms from hydrogen atoms directly bonded to carbon atoms or heteroatoms constituting a ring, and are preferable. Are groups represented by formulas (AA-1) to (AA-34).
  • the divalent heterocyclic group includes a group in which a plurality of these groups are bonded.
  • the "crosslinking group” is a group capable of forming a new bond by being subjected to heat treatment, ultraviolet irradiation treatment, near-ultraviolet irradiation treatment, visible light irradiation treatment, infrared irradiation treatment, radical reaction, etc.
  • the cross-linking group is preferably a cross-linking group represented by formula (XL-1) to formula (XL-19) of the group A, more preferably formula (XL-1), formula (XL-3) or formula (XL-3).
  • the wavy line represents an isomer (preferably Z-form or E-form).
  • the wavy line may be the same or different.
  • the "substituent” means, for example, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryloxy group, an amino group, a substituted amino group, It represents an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group or a cycloalkynyl group.
  • the substituent may be a crosslinking group.
  • the film for a light emitting device of the present invention is characterized by containing a crosslinked body having a predetermined amount of a crosslinking group (hereinafter, also referred to as “crosslinked body”).
  • the crosslinked body is a crosslinked body obtained by crosslinking a crosslinkable material having a crosslinkable group (hereinafter, also referred to as “crosslinking material”).
  • crosslinking material a crosslinkable material having a crosslinkable group
  • the film for a light emitting device of the present invention includes any of the crosslinked material in which the crosslinkable material is crosslinked intramolecularly, crosslinked between molecules, or crosslinked intramolecularly and intermolecularly.
  • the film for a light emitting device of the present invention is a film obtained by crosslinking a cross-linking material having a cross-linking group by an external stimulus such as heating or light irradiation. Since the film for a light emitting device of the present invention is substantially insolubilized in a solvent, it can be suitably used for laminating a light emitting device described later.
  • the crosslinking group contained in the light emitting device film of the present invention is 0.015 mmol / g to 0.05 mmol / g, preferably 0.018 mmol / g to 0.049 mmol / g, and more preferably 0.030 mmol / g to 0.049. mmol / g, and more preferably 0.035 mmol / g to 0.046 mmol / g.
  • the cross-linking group (content of the cross-linking group) contained in the light-emitting device film is in this range, the luminance life of the light-emitting device obtained by using the light-emitting device film is significantly improved.
  • the thickness of the light emitting device film of the present invention is usually 1 nm to 10 ⁇ m, preferably 2 nm to 500 nm, and more preferably 5 nm to 150 nm.
  • the film for a light emitting device of the present invention uses, for example, a composition containing a crosslinking material having a crosslinking group and a solvent (hereinafter referred to as “ink”), for example, a spin coating method, a casting method, a microgravure coating method.
  • a spin coating method for example, a spin coating method, a casting method, a microgravure coating method.
  • Gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating method, screen printing method, flexographic printing method, offset printing method, inkjet printing method, capillary coating method and nozzle coating method Can be prepared by a wet method such as.
  • the viscosity of the ink may be adjusted depending on the type of wet method, but is preferably 1 to 20 mPa ⁇ s at 25 ° C.
  • the solvent contained in the ink is preferably a solvent capable of dissolving or uniformly dispersing the solid content in the ink.
  • the solvent include chlorinated hydrocarbon solvents, ether solvents, aromatic hydrocarbon solvents, aliphatic hydrocarbon solvents, ketone solvents, ester solvents, polyhydric alcohol solvents, alcohol solvents, sulfoxide solvents, amide solvents and water.
  • the amount of the solvent used is usually 10 to 1000 parts by mass, preferably 20 to 200 parts by mass, relative to 1 part by mass of the crosslinking material having a crosslinking group.
  • the heating temperature for crosslinking is usually 50 ° C. to 300 ° C., preferably 50 ° C. to 260 ° C., more preferably 130 ° C. to 230 ° C., and further preferably Is between 190 ° C and 220 ° C.
  • the heating time is usually 1 minute to 1000 minutes, preferably 5 minutes to 500 minutes, more preferably 10 minutes to 120 minutes, further preferably 20 minutes to 100 minutes, and particularly preferably 40 to 80 minutes.
  • the type of light used for light irradiation for crosslinking is, for example, ultraviolet light, near-ultraviolet light, or visible light.
  • the film for a light emitting device of the present invention is suitable as a hole transport layer or a hole injection layer in a light emitting device.
  • the composition is obtained by, for example, producing a crosslinked product having a crosslinkable group by crosslinking the crosslinkable material having the crosslinkable group, and then mixing a material such as a hole transport material, or a crosslinkable material having the crosslinkable group. It can be manufactured by mixing and a material such as the hole transport material and then crosslinking.
  • the hole-transporting material, the hole-injecting material, the electron-transporting material, and the electron-injecting material are different from the crosslinked body of the crosslinked material having a crosslinkable group.
  • the structural unit having a crosslinking group contained in the polymer compound is preferably a structural unit having at least one crosslinking group selected from the group A of crosslinking groups. , And more preferably, the structural unit represented by the formula (Z) or the structural unit represented by the formula (Z ′). These constituent units will be described later.
  • the polymer compound may include a structural unit having no cross-linking group and, if necessary, a structural unit having no cross-linking group.
  • Examples of the structural unit having no crosslinking group include a structural unit represented by the formula (Y) and a structural unit represented by the formula (X) described later.
  • the content (molar fraction) of the structural unit having a crosslinking group is preferably 0.5 to 80 mol% with respect to the total molar amount of the structural units contained in the polymer compound containing the structural unit having a crosslinking group. %, More preferably 3 to 65 mol%, further preferably 5 to 50 mol%. Within this range, the polymer compound will have excellent stability and crosslinkability.
  • the structural unit having a cross-linking group only one type may be contained in the polymer compound, or two or more types may be contained in the polymer compound.
  • the polymer compound containing a structural unit having a cross-linking group has excellent hole transporting properties, it is preferable to further include a structural unit represented by the formula (X).
  • the content rate (molar fraction) of the structural unit represented by the formula (X) is preferably 1 to 80 mol% with respect to the total molar amount of the structural units contained in the polymer compound, and more preferably Is 10 to 70 mol%, more preferably 30 to 60 mol%.
  • the constitutional unit represented by the formula (X) may be contained alone or in combination of two or more in the polymer compound containing the constitutional unit having a crosslinking group.
  • the polymer compound containing a structural unit having a cross-linking group is more excellent in the luminance life of the light emitting device of the present embodiment, it is preferable to further include a structural unit represented by the formula (Y).
  • the content (molar fraction) of the structural unit represented by the formula (Y) is preferably 0.5 to 90 mol%, and more preferably 30 to 90 mol% with respect to the total molar amount of the polymer compound. It is 80 mol%.
  • the constitutional unit represented by the formula (Y) may be contained alone or in combination of two or more in the polymer compound containing the constitutional unit having a crosslinking group.
  • the polymer compound containing a structural unit having a cross-linking group is excellent in hole transporting property and more excellent in the luminance life of the light emitting device of the present embodiment. Therefore, the structural unit represented by the formula (X) and the formula It preferably contains a structural unit represented by (Y).
  • polymer compound containing a structural unit having a crosslinking group examples include polymer compounds P-1 to P-8.
  • “other” means a structural unit other than the structural units represented by formula (Z), formula (Z '), formula (X) and formula (Y).
  • the polymer compound containing a constitutional unit having a cross-linking group may be any of a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer and a graft copolymer, and may have other modes. It is preferably a copolymer obtained by copolymerizing a plurality of types of raw material monomers.
  • the polystyrene-equivalent number average molecular weight of the polymer compound containing a structural unit having a cross-linking group is preferably 5 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 6 , and more preferably 1 ⁇ 10 4 to 5 ⁇ 10 5. It is preferably 1.5 ⁇ 10 4 to 1 ⁇ 10 5 .
  • Examples of the structural unit not having a crosslinking group include structural units represented by the formula (Y).
  • Ar Y1 represents an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded, The group of may have a substituent.
  • the arylene group represented by Ar Y1 is more preferable in formula (A-1) to formula (A-10), formula (A-19) or formula (A-19) because the light emitting device of the present embodiment has a longer luminance life.
  • A-20), more preferably formula (A-1) to formula (A-3), formula (A-6) -formula (A-10), formula (A-19) Or a group represented by the formula (A-20), more preferably the formula (A-1), the formula (A-2), the formula (A-7), the formula (A-9) or the formula (A -19) is a group represented by
  • the divalent heterocyclic group represented by Ar Y1 is more preferable in the formula (AA-1) -formula (AA-4) and formula (AA-10) because the light emitting device of the present embodiment has a longer luminance life.
  • Formula (AA-15), Formula (AA-18) -Formula (AA-22), Formula (AA-33) or Formula (AA-34) is a group represented by, more preferably the formula (AA AA-4), formula (AA-10), formula (AA-12) or formula (AA-14).
  • the preferable ranges of the arylene group and the divalent heterocyclic group are, respectively, It is the same as the preferable range of the arylene group and divalent heterocyclic group represented by Ar Y1 described above.
  • Examples of the “divalent group in which at least one kind of arylene group and at least one kind of divalent heterocyclic group are directly bonded” include groups represented by the following formulas, which have a substituent. You may have.
  • R XX represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R XX is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • the substituent which the group represented by Ar Y1 may have is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a substituted amino group, An alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group is more preferable, and an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group is more preferable, and these groups further have a substituent. May be.
  • the substituent that the substituent that the group represented by Ar Y1 may have may be preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, More preferably, it is an alkyl group or a cycloalkyl group, and these groups may have a substituent, but it is preferable that they have no further substituents.
  • the constitutional unit represented by the formula (Y) includes, for example, constitutional units represented by the formulas (Y-1) to (Y-7) described later, and the luminance unit of the light emitting device of the present embodiment has From the viewpoint, it is preferably a structural unit represented by formula (Y-1) or formula (Y-2), and from the viewpoint of electron transporting property, preferably formula (Y-3) or formula (Y-4). ), And from the viewpoint of hole transportability, it is preferably a structural unit represented by formula (Y-5) to formula (Y-7).
  • R Y1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of R Y1 may be the same or different and may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which they are bonded.
  • R Y2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of R Y2 may be the same or different and may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which they are bonded.
  • R Y1 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups may have a substituent.
  • R Y2 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups have a substituent. You may. Examples and preferred ranges of the substituents that R Y1 and R Y2 may have are as follows. Examples and preferred ranges of the substituents that the group represented by Ar Y1 may further have and preferred Same as range.
  • the combination of two R Y2 in the group represented by —C (R Y2 ) 2 — is preferably an alkyl group or a cycloalkyl group, both are aryl groups, and both are monovalent heterocycles.
  • Two existing R Y2's may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • R Y2 's form a ring
  • a group represented by -C (R Y2 ) 2- Is preferably a group represented by formula (Y-A1) to formula (Y-A5), more preferably a group represented by formula (Y-A4), and these groups each have a substituent. You may have.
  • the combination of two R Y2 in the group represented by —C (R Y2 ) ⁇ C (R Y2 ) — is preferably both alkyl groups or cycloalkyl groups, or one is an alkyl group.
  • a cycloalkyl group and the other is an aryl group, and these groups may have a substituent.
  • R Y2 in the group represented by —C (R Y2 ) 2 —C (R Y2 ) 2 — are preferably an alkyl group or a cycloalkyl group which may have a substituent. Is. A plurality of R Y2's may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • R Y2 's form a ring, -C (R Y2 ) 2 -C (R Y2 ) 2-
  • the group represented is preferably a group represented by formula (Y-B1) to formula (Y-B5), more preferably a group represented by formula (Y-B3), and these groups are It may have a substituent.
  • R Y2 represents the same meaning as described above.
  • the constitutional unit represented by the formula (Y-1) is preferably a constitutional unit represented by the formula (Y-1 ′).
  • the constitutional unit represented by the formula (Y-2) is preferably a constitutional unit represented by the formula (Y-2 ′).
  • R Y1 and X Y1 represent the same meaning as described above.
  • R Y11 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of R Y11 may be the same or different.
  • R Y11 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, more preferably an alkyl group or a cycloalkyl group, and these groups may have a substituent.
  • the examples and preferred ranges of the substituents which R Y11 may have are the same as the examples and the preferred ranges of the substituents which the group represented by Ar Y1 may further have. Is.
  • R Y1 represents the same meaning as described above.
  • R Y3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R Y3 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups have a substituent. You may.
  • the examples and preferred ranges of the substituents which R Y3 may have are the same as the examples and the preferred ranges of the substituents which the group represented by Ar Y1 may further have. Is.
  • R Y1 has the same meaning as described above.
  • R Y4 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R Y4 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups have a substituent. You may.
  • the examples and preferred ranges of the substituents which R Y4 may have are the same as the examples and the preferred ranges of the substituents which the group represented by Ar Y1 may further have. Is.
  • constitutional unit represented by the formula (Y) examples include constitutional units represented by the formulas (Y-11) to (Y-55).
  • a X1 and a X2 each independently represent an integer of 0 or more.
  • Ar X1 and Ar X3 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • Ar X2 and Ar X4 each independently represent an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded. And these groups may have a substituent.
  • Ar X2 and Ar X4 When there are a plurality of Ar X2 and Ar X4 , they may be the same or different.
  • R X1 , R X2 and R X3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. When there are plural R X2 and R X3 , they may be the same or different. ]
  • a X1 is preferably 2 or less, more preferably 0 or 1, and even more preferably 1 because the light emitting element of the present embodiment has a longer luminance life.
  • a X2 is preferably 2 or less, and more preferably 0, because the light emitting element of the present embodiment has a longer luminance life.
  • R X1 , R X2 and R X3 are preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups have a substituent. Is also good.
  • Examples and preferred ranges of the arylene group represented by Ar X1 , Ar X2 , Ar X3 and Ar X4 and the divalent heterocyclic group are the arylene group represented by Ar Y1 and the divalent heterocyclic group in the formula (Y), respectively.
  • the ranges are the same as the examples and preferred ranges of the arylene group and divalent heterocyclic group represented by Ar Y1 in formula (Y), respectively.
  • the divalent group in which at least one arylene group represented by Ar X2 and Ar X4 and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded is at least Ar Y1 in the formula (Y).
  • the same divalent group in which one type of arylene group and at least one type of divalent heterocyclic group are directly bonded can be used.
  • Ar X1 , Ar X2 , Ar X3 and Ar X4 are preferably an arylene group which may have a substituent.
  • Examples and preferred ranges of the substituents which the groups represented by Ar X1 to Ar X4 and R X1 to R X3 may have include the substituents which the group represented by Ar Y1 in the formula (Y) may have. It is the same as the examples and preferable range of the group.
  • constitutional unit represented by the formula (X) examples include constitutional units represented by the formulas (X1-1) to (X1-15).
  • the structural unit nA represented by the formula (Z) is preferably an integer of 0 to 3, and more preferably an integer of 0 to 2, since the light emitting device of the present embodiment has a longer luminance life. Is. n is preferably 1 or 2, and more preferably 2 because the light emitting device of the present embodiment has a longer luminance life.
  • Ar 3 is preferably an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent since Ar 3 has a longer luminance life of the light emitting device of the present embodiment.
  • the aromatic hydrocarbon group represented by Ar 3 has usually 6 to 60 carbon atoms, preferably 6 to 30 carbon atoms, and more preferably 6 to 18 carbon atoms.
  • Examples and preferred ranges of the arylene group moiety excluding the n substituents of the aromatic hydrocarbon group represented by Ar 3 are the same as the examples and preferred ranges of the arylene group represented by Ar Y1 in the formula (Y). Is.
  • the heterocyclic group represented by Ar 3 usually has 2 to 60 carbon atoms, preferably 3 to 30 carbon atoms, and more preferably 4 to 18 carbon atoms.
  • Examples and preferred ranges of the divalent heterocyclic group moiety excluding the n substituents of the heterocyclic group represented by Ar 3 are the divalent heterocyclic group represented by Ar Y1 in formula (Y). It is the same as an example and a preferable range. Examples and preferable ranges of the substituents which the group represented by Ar 3 may have are the same as the examples and preferable ranges of the substituents which the group represented by Ar Y1 in the formula (Y) may have. is there.
  • the number of carbon atoms of the alkylene group represented by L A is usually 1 to 20, preferably 1 to 15, and more preferably 1 to 10.
  • the cycloalkylene group represented by L A usually has 3 to 20 carbon atoms.
  • the alkylene group and the cycloalkylene group may have a substituent, for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a hexylene group, a cyclohexylene group, an octylene group, and a hydrogen atom in these groups.
  • the arylene group represented by L A is preferably a phenylene group or a fluorenediyl group, more preferably an m-phenylene group, a p-phenylene group, a fluorene-2,7-diyl group, or It is a fluorene-9,9-diyl group, and these groups may further have a substituent.
  • Examples and preferred ranges of the divalent heterocyclic group represented by L A are the same as the examples and preferred ranges of the divalent heterocyclic group represented by Ar Y1 in formula (Y).
  • L A is preferably an arylene group or an alkylene group, more preferably a phenylene group, a fluorenediyl group or an alkylene group, and even more preferably L A , because the production of the polymer compound of the present embodiment is facilitated.
  • An alkylene group, and these groups may have a substituent.
  • the substituent which the group represented by L A may have is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, a substituted amino group, a fluorine atom.
  • a cyano group or a bridging group selected from the group A more preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a group A of a bridging group.
  • Is a cross-linking group more preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, particularly preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups are further substituted. It may have a group.
  • X is more excellent in the luminance life of the light emitting device of the present embodiment, it is preferable that the formula (XL-1) to formula (XL-4), the formula (XL-7) to the formula (XL-10) or the formula (XL XL-16) to formula (XL-19), and more preferably formula (XL-1), formula (XL-3), formula (XL-9) and formula (XL-10).
  • a cross-linking group represented by the formula (XL-1) or (XL-17) is particularly preferable.
  • the structural unit mA represented by the formula (Z ′) is preferably an integer of 0 to 3, and more preferably 0 to 2 since the light emitting device of the present embodiment has a better luminance life. It is an integer, more preferably 0 or 1, and particularly preferably 0. m is preferably 1 or 2, and more preferably 2 because the light emitting device of the present embodiment has a longer luminance life. c is preferably 0, because the production of the polymer compound of the present embodiment is facilitated and the luminance life of the light emitting device of the present embodiment is more excellent.
  • Ar 5 is preferably an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, since Ar 5 has a longer luminance life than the light emitting element of the present embodiment.
  • the definition and example of the arylene group moiety of the aromatic hydrocarbon group represented by Ar 5 excluding m substituents are the same as the definition and example of the arylene group represented by Ar X2 in the formula (X).
  • the definition and example of the divalent heterocyclic group moiety excluding m substituents of the heterocyclic group represented by Ar 5 are as follows for the divalent heterocyclic group moiety represented by Ar X2 in the formula (X). Same as definition and example.
  • the definition and examples of the divalent group excluding m substituents of the group in which at least one aromatic hydrocarbon group represented by Ar 5 and at least one heterocyclic group are directly bonded are represented by the formula ( This is the same as the definition and example of the divalent group in X) in which at least one arylene group represented by Ar X2 and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded.
  • Ar 4 and Ar 6 are preferably arylene groups which may have a substituent, because the light emitting device of the present embodiment has a longer luminance life.
  • the definitions and examples of the arylene groups represented by Ar 4 and Ar 6 are the same as the definitions and examples of the arylene groups represented by Ar X1 and Ar X3 in the formula (X).
  • the definition and example of the divalent heterocyclic group represented by Ar 4 and Ar 6 are the same as the definition and example of the divalent heterocyclic group represented by Ar X1 and Ar X3 in the formula (X).
  • the examples and preferred ranges of the substituents which the groups represented by Ar 4 to Ar 6 may have are the examples and the preferred examples of the substituents which the group represented by Ar Y1 in the formula (Y) may have. Same as range.
  • K A is preferably an arylene group or an alkylene group, more preferably a phenylene group, a fluorenediyl group or an alkylene group, since K A facilitates the production of the polymer compound for the second organic layer, and Preferred is a phenylene group or a methylene group, and these groups may have a substituent.
  • Examples and preferable ranges of the substituents which the group represented by K A may have are the same as examples and preferable ranges of the substituents which the group represented by L A in the formula (Z) may have. is there.
  • Examples of the structural unit having a crosslinking group include structural units represented by the following formula.
  • a method of charging the monomer a method of charging the whole amount of the monomer into the reaction system at once, after charging a part of the monomer and reacting, the remaining monomer is collectively charged, Examples thereof include a continuous or divided charging method, a continuous or divided charging method, and the like.
  • transition metal catalysts examples include palladium catalysts and nickel catalysts.
  • a publicly known method can be used for the post-treatment of the polymerization reaction. For example, a method of removing water-soluble impurities by liquid separation, a method of adding a reaction solution after the polymerization reaction to a lower alcohol such as methanol, filtering a deposited precipitate, and then drying, one of these methods or It is possible to combine two or more.
  • a method of removing water-soluble impurities by liquid separation a method of adding a reaction solution after the polymerization reaction to a lower alcohol such as methanol, filtering a deposited precipitate, and then drying, one of these methods or It is possible to combine two or more.
  • the polymer compound containing a structural unit having a crosslinking group has low purity, it can be purified by a usual method such as recrystallization, reprecipitation, continuous extraction with a Soxhlet extractor, column chromatography and the like.
  • the low-molecular compound having a cross-linking group is preferably a low-molecular compound represented by the formula (Z ′′).
  • m B1 is usually an integer of 0 to 10 and is preferably an integer of 0 to 5, more preferably an integer of 0 to 2 because it facilitates the synthesis of a low-molecular compound having a crosslinking group. It is more preferably 0 or 1, and particularly preferably 0.
  • m B2 is usually an integer of 0 to 10, and is preferably an integer of 0 to 5 because it facilitates the synthesis of a low-molecular compound having a cross-linking group and further improves the brightness life of the light emitting device of this embodiment. Is more preferable, it is an integer of 0 to 3, more preferably 1 or 2, and particularly preferably 1.
  • m B3 is generally an integer of 0 to 5, and is preferably an integer of 0 to 4, more preferably an integer of 0 to 2 because it is easy to synthesize a low-molecular compound having a crosslinking group. It is more preferably 0.
  • the definitions and examples of the arylene group moiety excluding the m B3 substituents of the aromatic hydrocarbon group represented by Ar 7 are the same as the definitions and examples of the arylene group represented by Ar X2 in formula (X). is there.
  • the definition and examples of the divalent heterocyclic group moiety of the heterocyclic group represented by Ar 7 excluding the m B3 substituents are the divalent heterocyclic group moiety represented by Ar X2 in the formula (X). Is the same as the definition and example of.
  • the definition and examples of the divalent group excluding the m B3 substituents of the group in which at least one aromatic hydrocarbon group represented by Ar 7 and at least one heterocyclic group are directly bonded are represented by the formula: It is the same as the definition and example of the divalent group in which the arylene group represented by Ar X2 and the divalent heterocyclic group in (X) are directly bonded.
  • the definition and examples of the substituent that the group represented by Ar 7 may have are the same as the definition and the example of the substituent that the group represented by Ar X2 in the formula (X) may have.
  • Ar 7 is preferably an aromatic hydrocarbon group, since Ar 7 is more excellent in the luminance life of the light emitting device of the present embodiment, and the aromatic hydrocarbon group may have a substituent.
  • L B1 The definitions and examples of the alkylene group represented by L B1 , the cycloalkylene group, the arylene group and the divalent heterocyclic group are respectively the alkylene group represented by L A in the formula (Z), the cycloalkylene group and the arylene group. It is the same as the definition and example of the divalent heterocyclic group.
  • L B1 is preferably an alkylene group, an arylene group or an oxygen atom, more preferably an alkylene group or an arylene group, and further preferably a phenylene group, because it facilitates the synthesis of a low-molecular compound having a crosslinking group. It is a fluorenediyl group or an alkylene group, particularly preferably a phenylene group or an alkylene group, and these groups may have a substituent.
  • X ′′ is preferably a bridging group represented by any of formulas (XL-1) to (XL-19), an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and more preferably formula (XL ⁇ 1), a formula (XL-3), a formula (XL-7) to a formula (XL-10) or a formula (XL-16) to a formula (XL-19), or an aryl group.
  • Examples of the low molecular weight compound having a cross-linking group include low molecular weight compounds represented by the formulas (3-1) to (3-16).
  • the low molecular weight compound having a cross-linking group is described in, for example, Aldrich, Luminescence Technology Corp. , American Dye Source, etc. Alternatively, for example, it can be synthesized according to the methods described in International Publication No. 1997/033193, International Publication No. 2005/035221, and International Publication No. 2005/049548.
  • the light-emitting element film of the present invention may include the above-mentioned crosslinked product having a crosslinkable group, and may include other materials as necessary. Examples of other materials include hole transport materials, hole injection materials, electron transport materials, electron injection materials, light emitting materials, and antioxidants.
  • the film for a light emitting device may further contain at least one material selected from the group consisting of these.
  • the film for a light-emitting device may be, for example, a cross-linked material having a cross-linking group to produce a cross-linked product having a cross-linking group, and then other It can be produced by mixing the above materials, or by mixing a cross-linking material having a cross-linking group with another material and then cross-linking.
  • the hole transport material is classified into a low molecular weight compound and a high molecular weight compound, and is preferably a high molecular weight compound having a crosslinking group.
  • the polymer compound include polyvinylcarbazole and its derivative; polyarylene having an aromatic amine structure in its side chain or main chain and its derivative.
  • the polymer compound may be a compound to which an electron accepting site such as fullerene, tetrafluorotetracyanoquinodimethane, tetracyanoethylene, and trinitrofluorenone is bonded.
  • the compounding amount of the hole transport material is usually 1 to 400 parts by mass when the crosslinked product having a crosslinking group is 100 parts by mass.
  • the hole transport materials may be used alone or in combination of two or more.
  • Electron transport materials are classified into low molecular weight compounds and high molecular weight compounds.
  • the electron transport material may have a crosslinking group.
  • Examples of the low molecular weight compound include metal complexes having 8-hydroxyquinoline as a ligand, oxadiazole, anthraquinodimethane, benzoquinone, naphthoquinone, anthraquinone, tetracyanoanthraquinodimethane, fluorenone, diphenyldicyanoethylene and diphenoquinone. , And derivatives thereof.
  • the polymer compound include polyphenylene, polyfluorene, and derivatives thereof.
  • the polymer compound may be doped with a metal.
  • the compounding amount of the electron transport material is usually 1 to 400 parts by mass when the crosslinked product having a crosslinking group is 100 parts by mass.
  • the electron transport materials may be used alone or in combination of two or more.
  • the hole injection material and the electron injection material are classified into a low molecular compound and a high molecular compound, respectively.
  • the hole injection material and the electron injection material may have a crosslinking group.
  • the low molecular weight compound include metal phthalocyanines such as copper phthalocyanine; carbon; metal oxides such as molybdenum and tungsten; metal fluorides such as lithium fluoride, sodium fluoride, cesium fluoride and potassium fluoride.
  • the polymer compound examples include polyaniline, polythiophene, polypyrrole, polyphenylene vinylene, polythienylene vinylene, polyquinoline and polyquinoxaline, and derivatives thereof; conductive materials such as polymers containing an aromatic amine structure in its main chain or side chain. Polymers are mentioned.
  • the compounding amounts of the hole injecting material and the electron injecting material are each usually 1 to 400 parts by mass when the crosslinked product having a crosslinking group is 100 parts by mass.
  • the hole injection material and the electron injection material may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the electric conductivity of the conductive polymer is preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 5 S / cm to 1 ⁇ 10 3 S / cm.
  • the conductive polymer can be doped with an appropriate amount of ions in order to set the electric conductivity of the conductive polymer in such a range.
  • the types of ions to be doped are anions for hole injection materials and cations for electron injection materials.
  • Examples of the anion include polystyrene sulfonate ion, alkylbenzene sulfonate ion, and camphor sulfonate ion.
  • the cation include lithium ion, sodium ion, potassium ion, and tetrabutylammonium ion.
  • the ions to be doped may be used alone or in combination of two or more.
  • Light emitting materials are classified into low molecular weight compounds and high molecular weight compounds.
  • the light emitting material may have a crosslinking group.
  • Examples of the low molecular weight compound include naphthalene and its derivative, anthracene and its derivative, perylene and its derivative, and a triplet light emitting complex having iridium, platinum or europium as a central metal.
  • an arylene group such as a phenylene group, a naphthalene diyl group, a fluorenediyl group, a phenanthrene diyl group, a dihydrophenanthren diyl group, an anthracene diyl group and a pyrenediyl group; two hydrogen atoms from an aromatic amine Examples thereof include aromatic amine residues such as removed groups; and polymer compounds containing a divalent heterocyclic group such as carbazolediyl group, phenoxazinediyl group and phenothiazinediyl group.
  • the triplet light emitting complex include the following metal complexes.
  • the content of the light emitting material is usually 0.1 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the crosslinked product having a crosslinkable group.
  • the light emitting materials may be used alone or in combination of two or more.
  • the antioxidant may be any compound as long as it is soluble in the same solvent as the crosslinking material having a crosslinking group and does not inhibit light emission and charge transport, and examples thereof include a phenolic antioxidant and a phosphorus antioxidant.
  • the compounding amount of the antioxidant is usually 0.001 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the crosslinked product having a crosslinkable group.
  • the antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
  • the film for light-emitting device of the present invention is peeled from the substrate, solid-liquid extraction with a solvent Can be carried out and the cross-linking group contained in the insoluble component can be quantified.
  • the light-emitting element after production may be used, or the light-emitting element containing the cross-linked product having the cross-linking group during production may be used.
  • the cathode when the light emitting element includes a cathode, the cathode is insoluble in a solvent and therefore needs to be selectively removed.
  • the cathode can be removed by peeling it off from the substrate with an adhesive tape or the like.
  • the light emitting device film can be collected by scraping it from the substrate with a spatula or the like.
  • a hydrophilic hole injection layer is provided between the substrate and the light emitting device film of the present invention, the hole injection layer is dissolved by immersing the substrate in a solvent that dissolves the hole injection layer, such as water. By doing so, the light emitting device film of the present invention can be recovered.
  • Examples of the solvent used for solid-liquid extraction include chlorinated hydrocarbon solvents such as chloroform, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene and o-dichlorobenzene; tetrahydrofuran, dioxane, anisole, 4-methyl Ether solvent such as anisole; aromatic hydrocarbon solvent such as toluene, xylene, mesitylene, ethylbenzene, n-hexylbenzene, cyclohexylbenzene; cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane , N-nonane, n-decane, n-dodecane, bicyclohexyl and other aliphatic hydrocarbon solvents; acetone, methyl ethyl ketone, cyclohe
  • the solvent used for solid-liquid extraction may be used alone or in combination of two or more.
  • the solvent used for solid-liquid extraction is preferably deuterated, more preferably deuterated tetrahydrofuran, deuterated toluene, deuterated chloroform or deuterated water, and further preferably deuterated tetrahydrofuran and deuterated water.
  • Examples of the method for quantifying the crosslinking group contained in the film for a light emitting device of the present invention include a method of analyzing by nuclear magnetic resonance spectroscopy or infrared spectroscopy, and preferably by solid state nuclear magnetic resonance spectroscopy. Is the way to do it.
  • a method of analyzing by solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy for example, the film for a light-emitting device of the present invention is soaked in a heavy solvent to swell the film for a light-emitting device of the present invention, and then the film is subjected to solid-state nuclear magnetic resonance.
  • a method of measuring by a spectroscopic method can be mentioned.
  • Examples of the heavy solvent that swells the film for a light emitting device of the present invention include heavy tetrahydrofuran, heavy toluene and heavy chloroform, and preferably heavy toluene.
  • the method for quantifying the crosslinking group contained in the film for a light emitting device of the present invention will be described in detail.
  • the mass of the light emitting device film of the present invention dried under reduced pressure is measured, and the dried film is immersed in a heavy solvent for a predetermined time to swell.
  • the immersion time is usually 1 minute to 7 days, preferably 1 hour to 3 days, and more preferably 10 hours to 40 hours.
  • the swollen film for light emitting device of the present invention is put into a sample tube for solid state nuclear magnetic resonance spectroscopy, and 1 H solid state nuclear magnetic resonance spectroscopy measurement is performed.
  • the amount of the crosslinking group contained in the film for a light emitting device of the present invention is calculated by the external standard method. As the standard, a compound having 1 H dissolved in the heavy solvent used in the present invention can be used.
  • the light-emitting element of the present embodiment is a light-emitting element having an anode, a cathode, and an organic layer, the light-emitting element having the organic layer between the anode and the cathode, and the organic layer of the present invention.
  • the organic layer include a light emitting layer, a hole transport layer, a hole injection layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like. At least one of these layers is the film for a light emitting device of the present invention.
  • the film for a light emitting device of the present invention is usually one or more layers selected from the group consisting of a light emitting layer, a hole transport layer, a hole injection layer, an electron transport layer and an electron injection layer, and preferably a hole It is a transport layer.
  • These layers each include a light emitting material, a hole transporting material, a hole injecting material, an electron transporting material, and an electron injecting material.
  • These layers are prepared by dissolving a light emitting material, a hole transporting material, a hole injecting material, an electron transporting material, and an electron injecting material in the above-described solvent, preparing an ink, and using the same method as that for forming the above-described film. It can be formed using a method.
  • the light emitting element has a light emitting layer between an anode and a cathode.
  • the light emitting element of the present embodiment preferably has at least one layer of a hole injecting layer and a hole transporting layer between the anode and the light emitting layer, From the viewpoint of the electron injection property and the electron transport property, it is preferable to have at least one layer of the electron injection layer and the electron transport layer between the cathode and the light emitting layer.
  • the materials for the hole transport layer, electron transport layer, light emitting layer, hole injection layer and electron injection layer are, in addition to the materials contained in the film for a light emitting device of the present invention, the above-mentioned hole transport material and electron transport layer, respectively. Examples thereof include materials, light emitting materials, hole injecting materials, electron injecting materials and the like.
  • the material of the hole-transporting layer, the material of the electron-transporting layer, and the material of the light-emitting layer are the same as the solvents used during formation of the hole-transporting layer, the electron-transporting layer, and the layer adjacent to the light-emitting layer in the production of the light-emitting device.
  • the material When soluble, it is preferred that the material have crosslinkable groups to avoid dissolution of the material in the solvent. After forming each layer using a material having a crosslinking group, the layer can be insolubilized by crosslinking the crosslinking group.
  • each layer such as a light emitting layer, a hole transport layer, an electron transport layer, a hole injection layer, and an electron injection layer
  • a low molecular compound for example, vacuum from powder
  • the method include a vapor deposition method and a method of forming a film from a solution or a molten state.
  • a polymer compound for example, a method of forming a film from a solution or a molten state can be used.
  • the order, the number, and the thickness of the layers to be laminated are adjusted in consideration of the luminous efficiency and the luminance life.
  • the substrate in the light-emitting element may be a substrate on which an electrode can be formed and which does not chemically change when an organic layer is formed, and is, for example, a substrate made of a material such as glass, plastic, or silicon.
  • the electrode farthest from the substrate is preferably transparent or translucent.
  • the material of the anode include conductive metal oxides and semitransparent metals, and preferably indium oxide, zinc oxide, tin oxide; indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide, etc.
  • Examples of materials for the cathode include metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, zinc and indium; alloys of two or more of them; Alloys of one or more with one or more of silver, copper, manganese, titanium, cobalt, nickel, tungsten, tin; and graphite and graphite intercalation compounds.
  • Examples of the alloy include magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, magnesium-aluminum alloy, indium-silver alloy, lithium-aluminum alloy, lithium-magnesium alloy, lithium-indium alloy, and calcium-aluminum alloy.
  • Each of the anode and the cathode may have a laminated structure of two or more layers.
  • the light emitting element of this embodiment can be used for a display of a computer, a television, a mobile terminal, or the like.
  • the planar light emitting element can be suitably used as a planar light source for a backlight of a liquid crystal display device or a planar light source for illumination. If a flexible substrate is used, it can be used as a curved light source and a display device.
  • the polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn) and polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) of the polymer compound were determined by the following size exclusion chromatography (SEC) using tetrahydrofuran as the mobile phase. .
  • SEC size exclusion chromatography
  • the polymer compound to be measured was dissolved in tetrahydrofuran at a concentration of about 0.05% by mass, and 10 ⁇ L was injected into SEC.
  • the mobile phase was flowed at a flow rate of 1.0 mL / min.
  • PLgel MIXED-B manufactured by Polymer Laboratories
  • a UV-VIS detector manufactured by Tosoh Corporation, trade name: UV-8320GPC was used as the detector.
  • the compound M1 was synthesized according to the method described in JP2011-174062A.
  • Compound M2 was synthesized according to the method described in WO 2005/049546.
  • the compound M3 was synthesized according to the method described in JP-A-2008-106241.
  • the compound M4 was synthesized according to the method described in JP 2010-215886 A.
  • the compound M5 and the compound M7 were synthesized according to the method described in JP 2010-189630 A.
  • the compound M6 was synthesized according to the method described in International Publication No. 2012/086661.
  • the compound M8 was synthesized according to the synthetic method described in WO 2013/146806.
  • Compound M9 and compound M10 were synthesized according to the method described in International Publication No. 2017/047644.
  • the polymer compound HTL-1 comprises a structural unit derived from the compound M1, a structural unit derived from the compound M2, and a structural unit derived from the compound M3, based on the theoretical value obtained from the molar ratio of the charged raw materials,
  • the constitutional unit derived from the compound M4 is a copolymer constituted in a molar ratio of 50: 40: 5: 5.
  • the polymer compound HTL-2 comprises a structural unit derived from the compound M1, a structural unit derived from the compound M8, and a structural unit derived from the compound M9, based on the theoretical value obtained from the molar ratio of the charged raw materials,
  • the constitutional unit derived from the compound M10 is a copolymer constituted in a molar ratio of 50: 30: 10: 10.
  • Example 1 Production and Evaluation of Light Emitting Element D1 (Formation of Anode and Hole Injection Layer)
  • An anode was formed by attaching an ITO film having a thickness of 45 nm on a glass substrate by a sputtering method.
  • a film of ND-3202 (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), which is a hole injection material, is formed on the anode by a spin coating method, heated on a hot plate at 50 ° C for 3 minutes, and further heated at 240 ° C for 15 minutes. By doing so, a hole injection layer having a thickness of 65 nm was formed.
  • the polymer compound HTL-1 was dissolved in xylene to obtain a xylene solution having a concentration of 0.7% by mass. Using this xylene solution, a film was formed on the hole injection layer by a spin coating method, and heated at 190 ° C. for 60 minutes on a hot plate in a nitrogen gas atmosphere to form a hole transport layer having a thickness of 20 nm. Formed. By this heating, the polymer compound HTL-1 became a crosslinked product.
  • the substrate on which the light emitting layer was formed was decompressed to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less in a vapor deposition machine, and then sodium fluoride was deposited on the light emitting layer to a thickness of about 4 nm as a cathode, and then on the sodium fluoride layer.
  • Aluminum was vapor-deposited by about 80 nm. After vapor deposition, the light emitting element D1 was produced by sealing with a glass substrate.
  • the cross-linking group of the light emitting device D1 was quantified by the following method.
  • Step 1 An anode was formed by attaching an ITO film having a thickness of 45 nm on a glass substrate by a sputtering method.
  • a film of ND-3202 (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), which is a hole injection material, is formed on the anode by a spin coating method, heated on a hot plate at 50 ° C. for 3 minutes, and further heated at 240 ° C. for 15 minutes.
  • a layer 1 having a thickness of 65 nm was formed.
  • Step 2 the polymer compound HTL-1 was dissolved in xylene to obtain a 0.7 mass% xylene solution.
  • a film was formed on Layer 1 by a spin coating method, and heated in a nitrogen gas atmosphere on a hot plate at 190 ° C. for 60 minutes to form a film having a thickness of 20 nm.
  • Got 1. By this heating, the polymer compound HTL-1 became a crosslinked product.
  • Step 3 Next, the film was peeled from the substrate by immersing the obtained laminated body 1 in water. The membrane was recovered, solid-liquid extraction was performed with heavy tetrahydrofuran and heavy water, and the insoluble matter was dried at 100 ° C.
  • Integrated intensity (B1) of signal derived from bridging group XL-1 (vinyl group) detected at 5.48 ppm and integral of signal derived from bridging group XL-17 (benzocyclobutenyl group) detected at 2.90 ppm The intensity (B17) was calculated.
  • the number of 1 H in XL-1 detected at 5.48 ppm is 1 (CH 2 ⁇ C H ⁇ ) (C1), and the number of 1 H in crosslinkable group XL-17 detected at 2.90 ppm is 1. 4 (C17).
  • Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 Production and Evaluation of Light-Emitting Elements D2 to D4 and CD1 to CD2 Instead of “heating at 190 ° C. for 60 minutes” in (Formation of hole transport layer) of Example 1.
  • the light emitting devices D2, D3, D4, CD1 and CD2 were manufactured in the same manner as in Example 1 except that the heating conditions shown in Table 2 were used.
  • EL light emission was observed by applying a voltage to the light emitting devices D2, D3, D4, CD1 and CD2.
  • the measurement results of LT95 are shown in Table 2.
  • Step 2 light emission was performed in the same manner as in Example 1 except that the heating conditions described in Table 2 were used instead of “heating at 190 ° C. for 60 minutes” in (Step 2) of quantifying the cross-linking group of the light emitting device D1.
  • the amount of cross-linking groups contained in the film in the devices D2, D3, D4, CD1 and CD2 was calculated. Table 2 shows the results.
  • Table 2 shows the LT95 of the light emitting elements D1 to D4 and CD2 as a relative value when the LT95 of the light emitting element CD1 is 1.00.
  • Examples 5 to 6 and Comparative Examples 3 to 4 Production and Evaluation of Light-Emitting Elements D5 to D6 and CD3 to CD4 Instead of the “polymer compound HTL-1” in (Formation of hole transport layer) of Example 1.
  • polymer compound HTL-2 was used and the heating conditions shown in Table 3 were used in place of "heating at 190 ° C for 60 minutes"
  • light-emitting elements D5 and D6 were obtained.
  • CD3 and CD4 were prepared. EL light emission was observed by applying a voltage to the light emitting devices D5, D6, CD3 and CD4.
  • Example 1 Evaluation of the light emitting element
  • Table 3 shows the measurement results of LT95.
  • the LT95 of the light emitting elements D5 to D6 and CD4 is shown as a relative value when the LT95 of the light emitting element CD3 is 1.00.
  • the light emitting element films used in Examples 1 to 6 contained a predetermined amount of the cross-linking group, and thus had excellent luminance life. That is, it was considered that when the amount of the cross-linking group in the film for a light emitting device is large, the cross-linked product having the cross-linking group is likely to be deteriorated, and the luminance life is shortened. On the other hand, when the amount of the cross-linking group in the light-emitting device film is small, the cross-linking density in the light-emitting device film increases, and the film quality of the light-emitting device film deteriorates accordingly, which is considered to shorten the luminance life.
  • a light emitting device having excellent luminance life can be manufactured.

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Abstract

本発明は、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用な発光素子用膜を提供する。　本発明は、架橋基を有する架橋体を含む発光素子用膜であって、前記架橋基を有する架橋体が、架橋基を有する架橋材料の架橋体であり、前記発光素子用膜中に含まれる架橋基が０．０１５ｍｍoｌ／ｇ～０．０５ｍｍoｌ／ｇである、発光素子用膜、並びに当該発光素子用膜を含む発光素子；発光素子用膜中の架橋基を分析する方法であって、（１）前記発光素子用膜を溶媒で膨潤させる工程、及び、（２）膨潤させた発光素子用膜の架橋基を、核磁気共鳴分光法を用いて測定する工程、を含む分析方法に関する。

Description

発光素子用膜及びそれを用いた発光素子
　本発明は、発光素子用膜及びそれを用いた発光素子に関する。
　有機エレクトロルミネッセンス素子等の発光素子は、ディスプレイ及び照明の用途に好適に使用することが可能である。発光素子に用いるための膜として、例えば、特許文献１及び２には、架橋基を有する高分子化合物を１８０℃又は２３０℃で６０分間加熱することにより、該高分子化合物を架橋させた膜が提案されている。
国際公開第２０１７／１５４８８２号 特開２０１１－５２２２９号公報
　しかし、上述した発光素子用膜を用いて製造される発光素子は、輝度寿命が必ずしも十分ではなかった。
　そこで、本発明は、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用な発光素子用膜を提供することを目的とする。
　本発明者は、上記の課題を解決するため鋭意研究を行うことにより、発光素子用膜に含まれる架橋基を定量する方法を見いだし、さらに当該方法を用いることにより、発光素子用膜に含まれる架橋基の量を所定の範囲にすることで、その発光素子用膜を用いて作製される発光素子の輝度寿命を大きく改善できることを見いだした。かかる知見に基づいて、さらに検討を加え、本発明を完成するに至った。
　本発明は、以下の［１］～［８］を提供する。
［１］
　架橋基を有する架橋体を含む発光素子用膜であって、前記架橋基を有する架橋体が、架橋基を有する架橋材料の架橋体であり、前記発光素子用膜中に含まれる架橋基が０．０１５ｍｍoｌ／ｇ～０．０５ｍｍoｌ／ｇである、発光素子用膜。
［２］
　前記架橋材料が、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する低分子化合物、又は、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物である、［１］に記載の発光素子用膜。
（架橋基Ａ群）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 ［式中、ＲXLは、メチレン基、酸素原子、硫黄原子又は－ＣＯ－を表し、ｎXLは、０～５の整数を表す。ＲXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するｎXLは、同一でも異なっていてもよい。＊１は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよく、該置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。］
［３］
　前記架橋材料が、前記架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物であり、且つ、前記構成単位が、式（Ｚ）で表される構成単位又は式（Ｚ’）で表される構成単位である、［２］に記載の発光素子用膜。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 ［式中、ｎＡは０～５の整数を表し、ｎは１～４の整数を表す。ｎＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ａｒ3は、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、－Ｎ（Ｒ’）－で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｘは、前記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基を表す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 ［式中、ｍＡは０～５の整数を表し、ｍは１～４の整数を表し、ｃは０又は１を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ａｒ5は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、少なくとも１種の芳香族炭化水素基と少なくとも１種の複素環基とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ4及びＡｒ6は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ4、Ａｒ5及びＡｒ6はそれぞれ、該基が結合している窒素原子に結合している該基以外の基と、直接結合又は酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。ＫAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、－Ｎ（Ｒ’’）－で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＫAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｘ’は、前記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｘ’が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、前記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
［４］
　前記架橋材料が、式（Ｚ’’）で表される低分子化合物である、［２］に記載の発光素子用膜。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 ［式中、ｍB1、ｍB2及びｍB3は、それぞれ独立に、０以上１０以下の整数を表す。複数存在するｍB1は、同一でも異なっていてもよい。ｍB3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ａｒ7は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、少なくとも１種の芳香族炭化水素基と少なくとも１種の複素環基とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ7が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＬB1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、－Ｎ（Ｒ’’’）－で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬB1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｘ’’は、前記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＸ’’は、同一でも異なっていてもよい。但し、複数存在するＸ’’のうち、少なくとも１つは、前記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
［５］
　前記架橋基が、前記式（ＸＬ－１）、前記式（ＸＬ－１６）、前記式（ＸＬ－１７）、前記式（ＸＬ－１８）又は前記式（ＸＬ－１９）で表される架橋基を含む、［２］～［４］のいずれかに記載の発光素子用膜。
［６］
　正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料及び酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を更に含有する、［１］～［５］のいずれかに記載の発光素子用膜。
［７］
　陽極、陰極及び有機層を有する発光素子であって、前記陽極及び前記陰極の間に前記有機層を有し、前記有機層が［１］～［６］のいずれかに記載の発光素子用膜である、発光素子。
［８］
　発光素子用膜中の架橋基を分析（定量）する方法であって、
（１）前記発光素子用膜を溶媒で膨潤させる工程、及び
（２）膨潤させた発光素子用膜の架橋基を、核磁気共鳴分光法を用いて測定する工程、を含む分析方法。
　本発明によれば、輝度寿命に優れる発光素子の製造に有用な発光素子用膜を提供することができる。また、本発明によれば、該発光素子用膜を含有する発光素子を提供することができる。
実施例１～４及び比較例１～２で用いた発光素子用膜中の架橋基の含有量と輝度寿命（LT95）との関係を示すグラフである。
　以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
１．共通する用語の説明
　本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
　Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
　水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
　金属錯体を表す式中、金属との結合を表す実線は、イオン結合、共有結合又は配位結合を意味する。
　「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×103～１×108である重合体を意味する。
　高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
　高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合、発光特性又は輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。高分子化合物の末端基としては、好ましくは主鎖と共役結合している基であり、例えば、炭素－炭素結合を介して高分子化合物の主鎖と結合するアリール基又は１価の複素環基が挙げられる。
　「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×104以下の化合物を意味する。
　「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
　「アルキル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、通常１～50であり、好ましくは３～30であり、より好ましくは４～20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、通常３～50であり、好ましくは３～30であり、より好ましくは４～20である。
　アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、2-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基（例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル）プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基）が挙げられる。
　「シクロアルキル基」の炭素原子数は、通常３～50であり、好ましくは３～30であり、より好ましくは４～20である。
　シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
　「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、通常６～60であり、好ましくは６～20であり、より好ましくは６～10である。
　アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
　「アルコキシ基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、通常１～40であり、好ましくは４～10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、通常３～40であり、好ましくは４～10である。
　アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
　「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、通常３～40であり、好ましくは４～10である。
　シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
　「アリールオキシ基」の炭素原子数は、通常６～60であり、好ましくは６～48である。　アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
　「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
　「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、及び、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
　１価の複素環基の炭素原子数は、通常、２～60であり、好ましくは４～20である。　１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
　「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。
　「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基が好ましい。
　置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基及びジアリールアミノ基が挙げられる。
　アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
　「アルケニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、通常２～30であり、好ましくは３～20である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、通常３～30であり、好ましくは４～20である。
　「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、通常３～30であり、好ましくは４～20である。
　アルケニル基及びシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
　「アルキニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、通常２～20であり、好ましくは３～20である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、通常４～30であり、好ましくは４～20である。
　「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、通常４～30であり、好ましくは４～20である。
　アルキニル基及びシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
　「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、通常、６～60であり、好ましくは６～30であり、より好ましくは６～18である。
　アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式（Ａ－１）～式（Ａ－２０）で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 ［式中、Ｒ及びＲaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表す。複数存在するＲ及びＲaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒa同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
　２価の複素環基の炭素原子数は、通常、２～60であり、好ましくは、３～20であり、より好ましくは、４～15である。
　２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは、式（ＡＡ－１）～式（ＡＡ－３４）で表される基である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 ［式中、Ｒ及びＲaは、前記と同じ意味を表す。］
　「架橋基」とは、加熱処理、紫外線照射処理、近紫外線照射処理、可視光照射処理、赤外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、架橋基Ａ群の式（ＸＬ－１）～式（ＸＬ－１９）で表される架橋基であり、より好ましくは、式（ＸＬ－１）、式（ＸＬ－３）、式（ＸＬ－９）、式（ＸＬ－１０）、式（ＸＬ－１６）～式（ＸＬ－１９）で表される架橋基であり、更に好ましくは、式（ＸＬ－１）、式（ＸＬ－１６）～式（ＸＬ－１９）で表される架橋基であり、特に好ましくは、式（ＸＬ－１）又は式（ＸＬ－１７）で表される架橋基である。
　なお、式（ＸＬ－２）～式（ＸＬ－４）中、波線は、異性体（好ましくは、Ｚ体又はＥ体）を表す。波線が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
　「置換基」とは、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
２．発光素子用膜
２．１　架橋基を有する架橋体
　本発明の発光素子用膜は、所定量の架橋基を有する架橋体（以下、「架橋体」とも表記する）を含むことを特徴とする。当該架橋体は、架橋基を有する架橋材料（以下、「架橋材料」とも表記する）を架橋して得られる架橋体である。当該発光素子用膜中に含まれる架橋基は、０．０１５mmol/g～０．０５mmol/gである。当該架橋材料を架橋して当該架橋体を得る場合、その架橋条件を選択することにより、完全に架橋反応を進行させず、未反応の架橋基を残存させることができる。当該架橋体が有する架橋基は、原料の架橋材料が有する架橋基に由来する。
　本発明の発光素子用膜は、当該架橋材料が、分子内で架橋した架橋体、分子間で架橋した架橋体、又は、分子内及び分子間で架橋した架橋体のいずれをも包含する。
　本発明の発光素子用膜は、架橋基を有する架橋材料を、加熱、光照射等の外部刺激により架橋させて得られる膜である。本発明の発光素子用膜は、溶媒に対して実質的に不溶化されているため、後述する発光素子の積層化に好適に使用することができる。
　本発明の発光素子用膜中に含まれる架橋基は、0.015mmol/g～0.05mmol/gであり、好ましくは0.018mmol/g～0.049mmol/gであり、より好ましくは0.030mmol/g～0.049mmol/gであり、更に好ましくは0.035mmol/g～0.046mmol/gである。発光素子用膜中に含まれる架橋基（架橋基の含有量）がこの範囲であると、当該発光素子用膜を用いて得られる発光素子の輝度寿命が大きく向上する。
　本発明の発光素子用膜の厚さ（架橋後の膜の厚さ）は、通常、1ｎｍ～10μｍであり、好ましくは2ｎｍ～500ｎｍであり、より好ましくは5ｎｍ～150ｎｍである。
　本発明の発光素子用膜は、架橋基を有する架橋材料と溶媒とを含有する組成物（以下、「インク」と言う。）を用いて、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ－コート法及びノズルコート法等の湿式法により作製することができる。インクの粘度は、湿式法の種類によって調整すればよいが、好ましくは25℃において１～20mPa・sである。
　インクに含まれる溶媒は、好ましくは、インク中の固形分を溶解又は均一に分散できる溶媒である。溶媒としては、例えば、塩素化炭化水素溶媒、エーテル溶媒、芳香族炭化水素溶媒、脂肪族炭化水素溶媒、ケトン溶媒、エステル溶媒、多価アルコール溶媒、アルコール溶媒、スルホキシド溶媒、アミド溶媒及び水が挙げられる。
　インクにおいて、溶媒の使用量は、架橋基を有する架橋材料を1質量部に対して、通常、10～1000質量部であり、好ましくは20～200質量部である。
　本発明の発光素子用膜において、架橋させるための加熱温度は、通常、50℃～300℃であり、好ましくは50℃～260℃であり、より好ましくは130℃～230℃であり、更に好ましくは190℃～220℃である。加熱の時間は、通常、1分～1000分であり、好ましくは5分～500分であり、より好ましくは10分～120分であり、更に好ましくは20分～100分であり、特に好ましくは40分～80分である。
　本発明の発光素子用膜において、架橋させるための光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
　本発明の発光素子用膜は、発光素子における正孔輸送層又は正孔注入層として好適である。
　本発明の発光素子用膜には、前記架橋基を有する架橋体と、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料とを含む組成物を含有していてもよい。当該組成物は、例えば、前記架橋基を有する架橋材料を架橋して架橋基を有する架橋体を製造後、正孔輸送材料等の材料を混合することにより、又は、前記架橋基を有する架橋材料と前記正孔輸送材料等の材料とを混合した後、架橋することにより製造することができる。但し、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料及び電子注入材料は、架橋基を有する架橋材料の架橋体とは異なる。
２．２　架橋基を有する架橋材料
　前記架橋基を有する架橋体は、例えば、架橋基を有する架橋材料を架橋して製造することができる。当該架橋材料としては、例えば、架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物、及び架橋基を有する低分子化合物が挙げられ、好ましくは、架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物である。
（１）架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物
　当該高分子化合物に含まれる架橋基を有する構成単位は、好ましくは、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも一種の架橋基を有する構成単位であり、より好ましくは、式（Ｚ）で表される構成単位、又は式（Ｚ’）で表される構成単位である。これらの構成単位は後述する。
　当該高分子化合物には、上記架橋基を有する構成単位とともに、必要に応じて、架橋基を有しない構成単位を含んでいてもよい。当該架橋基を有しない構成単位としては、例えば、後述する式（Ｙ）で表される構成単位、及び式（Ｘ）で表される構成単位が挙げられる。
　架橋基を有する構成単位の含有率（モル分率）は、架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物に含まれる構成単位の合計モル量に対して、好ましくは０．５～８０モル％であり、より好ましくは３～６５モル％であり、更に好ましくは５～５０モル％である。この範囲にすることにより、当該高分子化合物の安定性及び架橋性が優れるものとなる。架橋基を有する構成単位は、当該高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
　架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物は、正孔輸送性が優れるので、更に、式(Ｘ)で表される構成単位を含むことが好ましい。当該式(Ｘ)で表される構成単位の含有率（モル分率）は、当該高分子化合物に含まれる構成単位の合計モル量に対して、好ましくは１～８０モル％であり、より好ましくは１０～７０モル％であり、更に好ましくは３０～６０モル％である。式（Ｘ）で表される構成単位は、架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
　架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物は、本実施形態の発光素子の輝度寿命がより優れるので、更に、式(Ｙ)で表される構成単位を含むことが好ましい。当該式（Ｙ）で表される構成単位の含有率（モル分率）は、当該高分子化合物の合計モル量に対して、好ましくは０．５～９０モル％であり、より好ましくは３０～８０モル％である。式（Ｙ）で表される構成単位は、架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
　架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物は、正孔輸送性が優れ、且つ、本実施形態の発光素子の輝度寿命がより優れるので、更に、式(Ｘ)で表される構成単位及び式(Ｙ)で表される構成単位を含むことが好ましい。
　架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物としては、例えば、高分子化合物Ｐ－１～Ｐ－８が挙げられる。ここで、「その他」とは、式（Ｚ）、式（Ｚ’）、式（Ｘ）及び式（Ｙ）で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
 ［表中、ｐ’、ｑ’、ｒ’、ｓ’及びｔ’は、各構成単位のモル分率（モル％）を表す。ｐ’＋ｑ’＋ｒ’＋ｓ’＋ｔ’＝１００であり、且つ、７０≦ｐ’＋ｑ’＋ｒ’＋ｓ’≦１００である。］
　架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよく、その他の態様であってもよい。複数種の原料モノマーを共重合した共重合体であることが好ましい。
　架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量は、好ましくは5×103～１×106であり、より好ましくは1×104～5×105であり、更に好ましくは1.5×104～1×105である。
　式（Ｘ）、式（Ｙ）、式（Ｚ）及び式（Ｚ’）で表される構成単位を以下に説明する。
（１－１）式（Ｙ）で表される構成単位
　架橋基を有しない構成単位として、例えば、式（Ｙ）で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 ［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
　ＡｒY1で表されるアリーレン基は、本実施形態の発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは、式(A-1)～式(A-10)、式(A-19)又は式(A-20)で表される基であり、より好ましくは、式(A-1)～式(A-3)、式(A-6)-式(A-10)、式(A-19)又は式(A-20)で表される基であり、更に好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-7)、式(A-9)又は式(A-19)で表される基である。
　ＡｒY1で表される２価の複素環基は、本実施形態の発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは、式(AA-1)-式(AA-4)、式(AA-10)-式(AA-15)、式(AA-18)-式(AA-22)、式(AA-33)又は式(AA-34)で表される基であり、より好ましくは、式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-12)又は式(AA-14)で表される基である。
　ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基及び２価の複素環基の好ましい範囲は、それぞれ、前述のＡｒY1で表されるアリーレン基及び２価の複素環基の好ましい範囲と同様である。
　「少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基」としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 ［式中、ＲXXは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
　ＲXXは、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、更に好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
　ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基が更に有していてもよい置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよいが、更に置換基を有さないことが好ましい。
　式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、後述する式(Y-1)～式(Y-7)で表される構成単位が挙げられ、本実施形態の発光素子の輝度寿命の観点からは、好ましくは式(Y-1)又は式(Y-2)で表される構成単位であり、電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-3)又は式(Y-4)で表される構成単位であり、正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-5)～式(Y-7)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 ［式中、
　ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
　ＸY1は、－Ｃ(ＲY2)2－、－Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)－又はＣ(ＲY2)2－Ｃ(ＲY2)2－で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
　ＲY1は、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＲY2は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＲY1及びＲY2が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
　ＸY1において、－Ｃ(ＲY2)2－で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、双方がアリール基、双方が１価の複素環基、又は、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基もしくは１価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。２個存在するＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、－Ｃ(ＲY2)2－で表される基としては、好ましくは式(Y-A1)～式(Y-A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　ＸY1において、－Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)－で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、又は、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＸY1において、－Ｃ(ＲY2)2－Ｃ(ＲY2)2－で表される基中の４個のＲY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基又はシクロアルキル基である。複数あるＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、－Ｃ(ＲY2)2－Ｃ(ＲY2)2－で表される基は、好ましくは式(Y-B1)～式(Y-B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 ［式中、ＲY2は前記と同じ意味を表す。］
　式(Y-1)で表される構成単位は、好ましくは、式(Y-1')で表される構成単位である。式(Y-2)で表される構成単位は、好ましくは、式(Y-2')で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 ［式中、ＲY1及びＸY1は、前記と同じ意味を表す。ＲY11は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY11は、同一でも異なっていてもよい。］
　ＲY11は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、より好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＲY11が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 ［式中、ＲY1は前記と同じ意味を表す。ＲY3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
　ＲY3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＲY3が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 ［式中、ＲY1は前記を同じ意味を表す。ＲY4は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
　ＲY4は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＲY4が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
　式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-11)～(Y-55)で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
（２－２）式（Ｘ）で表される構成単位
　架橋基を有しない構成単位として、例えば、式（Ｘ）で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 ［式中、
　ａX1及びａX2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
　ＡｒX1及びＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX2及びＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2及びＡｒX4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
　ＲX1、ＲX2及びＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX2及びＲX3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
　ａX1は、本実施形態の発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは０又は１であり、更に好ましくは１である。
　ａX2は、本実施形態の発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは２以下であり、より好ましくは０である。
　ＲX1、ＲX2及びＲX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX1、ＡｒX2、ＡｒX3及びＡｒX4で表されるアリーレン基及び２価の複素環基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、式(Ｙ)におけるＡｒY1で表されるアリーレン基及び２価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
　ＡｒX2及びＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基及び２価の複素環基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、式(Ｙ)におけるＡｒY1で表されるアリーレン基及び２価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
　ＡｒX2及びＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、式(Ｙ)におけるＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基と同様のものが挙げられる。
　ＡｒX1、ＡｒX2、ＡｒX3及びＡｒX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
　ＡｒX1～ＡｒX4及びＲX1～ＲX3で表される基が有してもよい置換基の例及び好ましい範囲は、式(Ｙ)におけるＡｒY1で表される基が有してもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
　式(Ｘ)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)～式(X1-15)で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
（１－３）式（Ｚ）で表される構成単位
　ｎＡは、本実施形態の発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは０～３の整数であり、より好ましくは０～２の整数である。
　ｎは、本実施形態の発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは１又は２であり、より好ましくは２である。
　Ａｒ3は、本実施形態の発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
　Ａｒ3で表される芳香族炭化水素基の炭素原子数は、通常６～６０であり、好ましくは６～３０であり、より好ましくは６～１８である。
　Ａｒ3で表される芳香族炭化水素基のｎ個の置換基を除いたアリーレン基部分の例及び好ましい範囲は、式(Ｙ)におけるＡｒY1で表されるアリーレン基の例及び好ましい範囲と同じである。
　Ａｒ3で表される複素環基の炭素原子数は、通常２～６０であり、好ましくは３～３０であり、より好ましくは４～１８である。
　Ａｒ3で表される複素環基のｎ個の置換基を除いた２価の複素環基部分の例及び好ましい範囲は、式(Ｙ)におけるＡｒY1で表される２価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
　Ａｒ3で表される基が有してもよい置換基の例及び好ましい範囲は、式(Ｙ)におけるＡｒY1で表される基が有してもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
　ＬAで表されるアルキレン基の炭素原子数は、通常１～２０であり、好ましくは１～１５であり、より好ましくは１～１０である。ＬAで表されるシクロアルキレン基の炭素原子数は、通常３～２０である。
　アルキレン基及びシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基、フッ素原子等で置換された基が好ましい。
　ＬAで表されるアリーレン基の例及び好ましい範囲は、式(Ｙ)におけるＡｒY1で表されるアリーレン基の例及び好ましい範囲と同じであるが、本実施形態の発光素子の輝度寿命がより優れるので、ＬAで表されるアリーレン基は、好ましくは、フェニレン基又はフルオレンジイル基であり、より好ましくは、ｍ－フェニレン基、ｐ－フェニレン基、フルオレン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－９，９－ジイル基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
　ＬAで表される２価の複素環基の例及び好ましい範囲は、式(Ｙ)におけるＡｒY1で表される２価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
　ＬAは、本実施形態の高分子化合物の製造が容易になるので、好ましくは、アリーレン基又はアルキレン基であり、より好ましくは、フェニレン基、フルオレンジイル基又はアルキレン基であり、更に好ましくは、アルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＬAで表される基が有してもよい置換基は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基、置換アミノ基、フッ素原子、シアノ基又は架橋基Ａ群から選ばれる架橋基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基又は架橋基Ａ群から選ばれる架橋基であり、更に好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、特に好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
　Ｘは、本実施形態の発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは、式（ＸＬ－１）～式（ＸＬ－４）、式（ＸＬ－７）～式（ＸＬ－１０）又は式（ＸＬ－１６）～式（ＸＬ－１９）で表される架橋基であり、より好ましくは、式（ＸＬ－１）、式（ＸＬ－３）、式（ＸＬ－９）、式（ＸＬ－１０）、式（ＸＬ－１６）～式（ＸＬ－１９）で表される架橋基であり、更に好ましくは、式（ＸＬ－１）、式（ＸＬ－１６）～式（ＸＬ－１９）で表される架橋基であり、特に好ましくは、式（ＸＬ－１）又は式（ＸＬ－１７）で表される架橋基である。
（１－４）式（Ｚ’）で表される構成単位
　ｍＡは、本実施形態の発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは０～３の整数であり、より好ましくは０～２の整数であり、更に好ましくは０又は１であり、特に好ましくは０である。
　ｍは、本実施形態の発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは１又は２であり、より好ましくは２である。
　ｃは、本実施形態の高分子化合物の製造が容易になり、且つ、本実施形態の発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは０である。
　Ａｒ5は、本実施形態の発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
　Ａｒ5で表される芳香族炭化水素基のｍ個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義及び例は、式（Ｘ）におけるＡｒX2で表されるアリーレン基の定義及び例と同じである。　Ａｒ5で表される複素環基のｍ個の置換基を除いた２価の複素環基部分の定義及び例は、式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される２価の複素環基部分の定義及び例と同じである。　Ａｒ5で表される少なくとも１種の芳香族炭化水素基と少なくとも１種の複素環基とが直接結合した基のｍ個の置換基を除いた２価の基の定義及び例は、式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基の定義及び例と同じである。
　Ａｒ4及びＡｒ6は、本実施形態の発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
　Ａｒ4及びＡｒ6で表されるアリーレン基の定義及び例は、式（Ｘ）におけるＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基の定義及び例と同じである。
　Ａｒ4及びＡｒ6で表される２価の複素環基の定義及び例は、式（Ｘ）におけるＡｒX1及びＡｒX3で表される２価の複素環基の定義及び例と同じである。
　Ａｒ4～Ａｒ6で表される基が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、式(Ｙ)におけるＡｒY1で表される基が有してもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
　ＫAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義及び例は、それぞれ、式（Ｚ）におけるＬAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義及び例と同じである。
　ＫAは、第２の有機層の高分子化合物の製造が容易になるので、好ましくは、アリーレン基又はアルキレン基であり、より好ましくは、フェニレン基、フルオレンジイル基又はアルキレン基であり、更に好ましくはフェニレン基又はメチレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＫAで表される基が有してもよい置換基の例及び好ましい範囲は、式（Ｚ）におけるＬAで表される基が有してもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
　Ｘ’で表される架橋基の定義及び例は、前述の式(Ｚ)におけるＸの定義及び例と同じである。
　架橋基を有する構成単位としては、例えば、下記式で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
（１－５）架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物の製造方法
　架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物は、ケミカルレビュー(Chem. Rev.)，第109巻，897-1091頁(2009年)等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができる。例えば、Suzuki反応、Yamamoto反応、Buchwald反応、Stille反応、Negishi反応及びKumada反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が挙げられる。
　前記重合方法において、単量体を仕込む方法としては、単量体全量を反応系に一括して仕込む方法、単量体の一部を仕込んで反応させた後、残りの単量体を一括、連続又は分割して仕込む方法、単量体を連続又は分割して仕込む方法等が挙げられる。
　遷移金属触媒としては、パラジウム触媒、ニッケル触媒等が挙げられる。
　重合反応の後処理は、公知の方法を用いることができる。例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等、これらのうちから１つ又は２つ以上を組み合わせて行うことができる。架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物の純度が低い場合、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
（２）架橋基を有する低分子化合物
　架橋基を有する低分子化合物は、式（Ｚ’’）で表される低分子化合物が好ましい。
　ｍB1は、通常、０～１０の整数であり、架橋基を有する低分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは０～５の整数であり、より好ましくは０～２の整数であり、更に好ましくは０又は１であり、特に好ましくは０である。
　ｍB2は、通常、０～１０の整数であり、架橋基を有する低分子化合物の合成が容易となり、且つ、本実施形態の発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは０～５の整数であり、より好ましくは０～３の整数であり、更に好ましくは１又は２であり、特に好ましくは１である。
　ｍB3は、通常、０～５の整数であり、架橋基を有する低分子化合物の合成が容易であるので、好ましくは０～４の整数であり、より好ましくは０～２の整数であり、更に好ましくは０である。
　Ａｒ7で表される芳香族炭化水素基のｍB3個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義や例は、式（Ｘ）におけるＡｒX2で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。　Ａｒ7で表される複素環基のｍB3個の置換基を除いた２価の複素環基部分の定義や例は、式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される２価の複素環基部分の定義や例と同じである。　Ａｒ7で表される少なくとも１種の芳香族炭化水素基と少なくとも１種の複素環基とが直接結合した基のｍB3個の置換基を除いた２価の基の定義や例は、式（Ｘ）におけるＡｒX2で表されるアリーレン基と２価の複素環基とが直接結合した２価の基の定義や例と同じである。
　Ａｒ7で表される基が有してもよい置換基の定義や例は、式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される基が有してもよい置換基の定義や例と同じである。
　Ａｒ7は、本実施形態の発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは芳香族炭化水素基であり、この芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよい。
　ＬB1で表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例は、それぞれ、式（Ｚ）におけるＬAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例と同じである。
　ＬB1は、架橋基を有する低分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは、アルキレン基、アリーレン基又は酸素原子であり、より好ましくはアルキレン基又はアリーレン基であり、更に好ましくはフェニレン基、フルオレンジイル基又はアルキレン基であり、特に好ましくはフェニレン基又はアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　Ｘ''は、好ましくは、式（ＸＬ－１）～式（ＸＬ－１９）のいずれかで表される架橋基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくは、式（ＸＬ－１）、式（ＸＬ－３）、式（ＸＬ－７）～式（ＸＬ－１０）若しくは式（ＸＬ－１６）～式（ＸＬ－１９）で表される架橋基、又は、アリール基であり、更に好ましくは、式（ＸＬ－１）若しくは式（ＸＬ－１６）～式（ＸＬ－１９）で表される架橋基、フェニル基、ナフチル基又はフルオレニル基であり、特に好ましくは、式（ＸＬ－１６）若しくは式（ＸＬ－１７）で表される架橋基、フェニル基又はナフチル基であり、とりわけ好ましくは、式（ＸＬ－１６）で表される架橋基、又は、ナフチル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　架橋基を有する低分子化合物としては、例えば、式（３－１）～式（３－１６）で表される低分子化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　架橋基を有する低分子化合物は、例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｃｏｒｐ．、Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｄｙｅ　Ｓｏｕｒｃｅ等から入手可能である。その他には、例えば、国際公開第１９９７／０３３１９３号、国際公開第２００５／０３５２２１号、国際公開第２００５／０４９５４８号に記載されている方法に従って合成することができる。
２．３　発光素子用膜中に含まれ得る他の材料
　本発明の発光素子用膜には、上記の架橋基を有する架橋体を含み、必要に応じて他の材料を含んでいてもよい。他の材料として、例えば、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤が挙げられる。発光素子用膜は、これらからなる群より選ばれる少なくとも１種の材料を更に含有していてもよい。発光素子用膜が架橋基を有する架橋体及び他の材料を含む場合、当該発光素子用膜は、例えば、架橋基を有する架橋材料を架橋して架橋基を有する架橋体を製造した後、他の材料を混合することにより、又は、架橋基を有する架橋材料と他の材料とを混合した後、架橋することにより作製することができる。
　［正孔輸送材料］
　正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、好ましくは架橋基を有する高分子化合物である。
　高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体；側鎖又は主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレン及びその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン及びトリニトロフルオレノン等の電子受容性部位が結合された化合物でもよい。
　本発明の発光素子用膜において、正孔輸送材料の配合量は、架橋基を有する架橋体を100質量部とした場合、通常、１～400質量部である。正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　［電子輸送材料］
　電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
　低分子化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレン及びジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
　高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、及び、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
　本発明の発光素子用膜において、電子輸送材料の配合量は、架橋基を有する架橋体を100質量部とした場合、通常、１～400質量部である。電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　［正孔注入材料及び電子注入材料］
　正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料及び電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
　低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン；カーボン；モリブデン、タングステン等の金属酸化物；フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
　高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリン及びポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体；芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
　本発明の発光素子用膜において、正孔注入材料及び電子注入材料の配合量は、各々、架橋基を有する架橋体を100質量部とした場合、通常、１～400質量部である。正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　［イオンドープ］
　正孔注入材料又は電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは１×10-5S/cm～１×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。ドープするイオンは、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　［発光材料］
　発光材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
　低分子化合物としては、例えば、ナフタレン及びその誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、並びに、イリジウム、白金又はユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体が挙げられる。
　高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、アントラセンジイル基及びピレンジイル基等のアリーレン基；芳香族アミンから２個の水素原子を取り除いてなる基等の芳香族アミン残基；並びに、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基及びフェノチアジンジイル基等の２価の複素環基を含む高分子化合物が挙げられる。
　三重項発光錯体としては、例えば、以下に示す金属錯体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　本発明の発光素子用膜において、発光材料の含有量は、架橋基を有する架橋体100質量部に対し、通常、0.1～400質量部である。発光材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　［酸化防止剤］
　酸化防止剤は、架橋基を有する架橋材料と同じ溶媒に可溶であり、発光及び電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
　本発明の発光素子用膜において、酸化防止剤の配合量は、架橋基を有する架橋体100質量部に対し、通常、0.001～10質量部である。酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
３．発光素子用膜中の架橋基の分析
　本発明の発光素子用膜中に含まれる架橋基の量を分析する方法としては、基板から本発明の発光素子用膜を剥離させ、溶媒による固液抽出を行い、不溶成分中に含まれる架橋基を定量することで実施できる。発光素子用膜中に含まれる架橋基の定量においては、作製後の発光素子を用いてもよいし、作製途中における架橋基を有する架橋体を含む発光素子を用いてもよい。例えば、発光素子が陰極を含む場合、陰極は溶媒に不溶であるため陰極を選択的に除去する必要があるが、粘着テープ等で基板から剥がしとることにより陰極を除去することが可能である。
　基板から本発明の発光素子用膜を剥離させる手段としては、例えば、スパチュラ等により基板から発光素子用膜を掻き取ることで回収できる。基板と本発明の発光素子用膜との間に親水性の正孔注入層を有する場合、例えば、水等の正孔注入層を溶解する溶媒中に基板を浸漬し、正孔注入層を溶解させることで、本発明の発光素子用膜を回収することもできる。
　固液抽出に用いる溶媒としては、例えば、クロロホルム、１，２－ジクロロエタン、１，１，２－トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、４－メチルアニソール等のエーテル溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ－ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－へプタン、ｎ－オクタン、ｎ－ノナン、ｎ－デカン、ｎ－ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル溶媒；エチレングリコール、グリセリン、１，２－ヘキサンジオール等の多価アルコール溶媒；イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒；Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等のアミド溶媒；及び水、並びに、これらの重水素化物が挙げられる。固液抽出に用いる溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　固液抽出に用いる溶媒としては、好ましくは、重水素化物であり、より好ましくは、重テトラヒドロフラン、重トルエン、重クロロホルム又は重水であり、更に好ましくは、重テトラヒドロフラン及び重水である。
　本発明の発光素子用膜中に含まれる架橋基を定量する方法としては、例えば、核磁気共鳴分光法又は赤外分光法により分析する方法が挙げられ、好ましくは固体核磁気共鳴分光法により分析する方法である。固体核磁気共鳴分光法により分析する方法としては、例えば、本発明の発光素子用膜を重溶媒に浸すことにより、本発明の発光素子用膜を膨潤させた後、この膜を固体核磁気共鳴分光法により測定する方法が挙げられる。本発明の発光素子用膜を膨潤させる重溶媒としては、例えば、重テトラヒドロフラン、重トルエン及び重クロロホルムが挙げられ、好ましくは重トルエンである。
　本発明の発光素子用膜中に含まれる架橋基を定量する方法を詳しく説明する。まず、減圧乾燥させた本発明の発光素子用膜の質量を測定し、乾燥膜を重溶媒中に所定時間浸漬し、膨潤させる。浸漬時間は通常1分～7日間であり、好ましくは1時間～3日間であり、より好ましくは10時間～40時間である。その後、膨潤させた本発明の発光素子用膜を固体核磁気共鳴分光用試料管に投入し、１Ｈ固体核磁気共鳴分光測定を行う。本発明の発光素子用膜に含有される架橋基量は外部標準法により算出する。標品としては、本発明で用いる重溶媒に溶解し、1Ｈをもつ化合物を使用することができる。
　本発明の発光素子用膜中に含まれる架橋基の量を分析した例は、後述する実施例において、詳細を説明する。
４．発光素子
　本実施形態の発光素子は、陽極、陰極、及び有機層を有する発光素子であって、前記陽極及び前記陰極の間に前記有機層を有する発光素子であり、前記有機層には本発明の発光素子用膜を含んでいる、発光素子である。当該有機層としては、例えば、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層等が挙げられる。これらの少なくとも１つの層が本発明の発光素子用膜である。
　［層構成］
　本発明の発光素子用膜は、通常、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層及び電子注入層からなる群から選ばれる１種以上の層であり、好ましくは、正孔輸送層である。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を含む。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を、上述した溶媒に溶解させ、インクを調製して用い、上述した膜の作製と同じ方法を用いて形成することができる。
　発光素子は、陽極と陰極の間に発光層を有する。本実施形態の発光素子は、正孔注入性及び正孔輸送性の観点からは、陽極と発光層との間に、正孔注入層及び正孔輸送層の少なくとも１層を有することが好ましく、電子注入性及び電子輸送性の観点からは、陰極と発光層の間に、電子注入層及び電子輸送層の少なくとも１層を有することが好ましい。
　正孔輸送層、電子輸送層、発光層、正孔注入層及び電子注入層の材料としては、本発明の発光素子用膜に含まれる材料の他、各々、上述した正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、正孔注入材料及び電子注入材料等が挙げられる。
　正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料及び発光層の材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層及び発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
　本実施形態の発光素子において、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。積層する層の順番、数及び厚さは、発光効率及び輝度寿命を勘案して調整する。
　［基板/電極］
　発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明又は半透明であることが好ましい。
　陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体(APC)；NESA、金、白金、銀、銅である。
　陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイト及びグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム－銀合金、マグネシウム－インジウム合金、マグネシウム－アルミニウム合金、インジウム－銀合金、リチウム－アルミニウム合金、リチウム－マグネシウム合金、リチウム－インジウム合金、カルシウム－アルミニウム合金が挙げられる。
　陽極及び陰極は、各々、２層以上の積層構造としてもよい。
　［用途］
　本実施形態の発光素子はコンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源及び表示装置としても使用できる。
　以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)及びポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、移動相にテトラヒドロフランを用い、下記のサイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)により求めた。
　測定する高分子化合物を約０．０５質量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。移動相は、１．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ　ＭＩＸＥＤ－Ｂ（ポリマーラボラトリーズ社製）を用いた。検出器にはＵＶ－ＶＩＳ検出器（東ソー（株）製、商品名：ＵＶ－８３２０ＧＰＣ）を用いた。
　＜原料化合物の合成＞
　化合物Ｍ１は、特開２０１１－１７４０６２号公報に記載の方法に従って合成した。
　化合物Ｍ２は、国際公開第２００５／０４９５４６号に記載の方法に従って合成した。　化合物Ｍ３は、特開２００８－１０６２４１号公報に記載の方法に従って合成した。
　化合物Ｍ４は、特開２０１０－２１５８８６号公報に記載の方法に従って合成した。
　化合物Ｍ５及び化合物Ｍ７は、特開２０１０－１８９６３０号公報に記載の方法に従って合成した。
　化合物Ｍ６は、国際公報第２０１２／０８６６７１号に記載の方法に従って合成した。
　化合物Ｍ８は、国際公開第２０１３／１４６８０６号記載の合成法に従って合成した。
　化合物Ｍ９及び化合物Ｍ１０は、国際公報第２０１７／０４７６４４号に記載の方法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　＜合成例１＞　高分子化合物ＨＰ－１の合成
　高分子化合物ＨＰ－１は、化合物Ｍ５、化合物Ｍ６及び化合物Ｍ７を用いて、特開２０１２－０３６３８８号公報に記載の方法に従って合成した。高分子化合物ＨＰ－１のＭｎは９．６×１０4であり、Ｍｗは２．２×１０5であった。
　高分子化合物ＨＰ－１は、仕込み原料のモル比から求めた理論値より、化合物Ｍ５から誘導される構成単位と、化合物Ｍ６から誘導される構成単位と、化合物Ｍ７から誘導される構成単位とが、５０：４０：１０のモル比で構成される共重合体である。
　＜合成例２＞　金属錯体Ｇ１の合成
　金属錯体Ｇ１は、国際公開第２００９／１３１２５５号に記載の方法に準じて合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　＜合成例３＞　高分子化合物ＨＴＬ－１の合成
　高分子化合物ＨＴＬ－１は、化合物Ｍ１、化合物Ｍ８、化合物Ｍ９及び化合物Ｍ１０を用いて、国際公開第２０１６／０４７５３６号に記載の方法に従って合成した。高分子化合物ＨＴＬ－１のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれ、Ｍｎ＝４．５×１０4及びＭｗ＝１．５×１０5であった。
　高分子化合物ＨＴＬ－１は、仕込み原料のモル比から求めた理論値より、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ２から誘導される構成単位と、化合物Ｍ３から誘導される構成単位と、化合物Ｍ４から誘導される構成単位とが、５０：４０：５：５のモル比で構成された共重合体である。
　＜合成例４＞　高分子化合物ＨＴＬ－２の合成
　高分子化合物ＨＴＬ－２は、化合物Ｍ１、化合物Ｍ８、化合物Ｍ９及び化合物Ｍ１０を用いて、国際公開第２０１７／０４７６４４号に記載の方法に従って合成した。高分子化合物ＨＴＬ－２のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれ、Ｍｎ＝２．０×１０5及びＭｗ＝２．７×１０5であった。高分子化合物ＨＴＬ－２は、仕込み原料のモル比から求めた理論値より、化合物Ｍ１から誘導される構成単位と、化合物Ｍ８から誘導される構成単位と、化合物Ｍ９から誘導される構成単位と、化合物Ｍ１０から誘導される構成単位とが、５０：３０：１０：１０のモル比で構成された共重合体である。
　＜実施例１＞　発光素子Ｄ１の作製と評価
（陽極及び正孔注入層の形成）
　ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚さでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、正孔注入材料であるＮＤ－３２０２（日産化学（株）製）をスピンコート法により成膜し、ホットプレート上で５０℃、３分間加熱し、更に２４０℃、１５分間加熱することにより厚さ６５ｎｍの正孔注入層を形成した。
（正孔輸送層の形成）
　高分子化合物ＨＴＬ－１をキシレンに溶解し、０．７質量％濃度のキシレン溶液を得た。このキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１９０℃、６０分間加熱することにより厚さ２０ｎｍの正孔輸送層を形成した。この加熱により、高分子化合物ＨＴＬ－１は、架橋体となった。
（発光層の形成）
　高分子化合物ＨＰ－１及び金属錯体Ｇ１（高分子化合物ＨＰ－１／金属錯体Ｇ１＝７０質量％／３０質量％）をキシレンに溶解し、２質量％濃度のキシレン溶液を得た。このキシレン溶液を用いて、第２の有機層の上にスピンコート法により成膜し、窒素ガス雰囲気下において、１５０℃、１０分間加熱することにより厚さ８０ｎｍの発光層を形成した。
（陰極の形成）
　発光層を形成した基板を蒸着機内において、１．０×１０-4Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子Ｄ１を作製した。
（発光素子の評価）
　発光素子Ｄ１に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。初期輝度が20000cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の95％となるまでの時間（以下、「ＬＴ９５」という。）を測定した。ＬＴ９５が大きいほど、輝度寿命が優れていることを示す。その結果を表２に示す。
（架橋基の定量）
　発光素子Ｄ１の架橋基の定量は以下の方法で実施した。
（工程１）
　ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚さでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、正孔注入材料であるＮＤ－３２０２（日産化学工業製）をスピンコート法により成膜し、ホットプレート上で５０℃、３分間加熱し、更に２４０℃、１５分間加熱することにより、厚さ６５ｎｍの層１を形成した。
（工程２）
　次に、高分子化合物ＨＴＬ－１をキシレンに溶解し、０．７質量％濃度のキシレン溶液を得た。このキシレン溶液を用いて、層１の上にスピンコート法により成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で１９０℃、６０分間加熱させることにより厚さ２０ｎｍの膜を形成し、積層体１を得た。この加熱により、高分子化合物ＨＴＬ－１は、架橋体となった。
（工程３）
　次に、得られた積層体１を水中に浸漬させることで基板から膜を剥離させた。膜を回収し、重テトラヒドロフラン、及び重水で固液抽出を行い、不溶分を真空乾燥機にて１００℃で６０分間乾燥させた。乾燥膜の質量（Ａ）を測定した後、乾燥膜を重トルエン１ｍｌ中に４０時間浸漬した。膨潤させた膜を直径４ｍｍの固体核磁気共鳴分光用試料管に充填し、１Ｈ固体核磁気共鳴分光測定を下記条件で行った。
・装置：日本電子（株）製ＥＣＡ―４００
・温度：５０℃
・MAS回転数：５ｋＨｚ
・観測周波数：３９９．７８ＭＨｚ
・化学シフト基準：トルエンのＣＨ３基２．０８ｐｐｍ
　５．４８ppmに検出される架橋基ＸＬ－１（ビニル基）由来のシグナルの積分強度（Ｂ１）と２．９０ppmに検出される架橋基ＸＬ－１７（ベンゾシクロブテニル基）由来のシグナルの積分強度（Ｂ１７）を算出した。５．４８ppmに検出されるＸＬ－１が持つ１Ｈの数は１個（ＣＨ２＝ＣＨ－）（Ｃ１）、２．９０ppmに検出される架橋基ＸＬ－１７が持つ１Ｈの数は４個（Ｃ１７）である。
　アダマンタン０．０００６２g（Ｅ）を直径４ｍｍの固体核磁気共鳴分光用試料管に投入し、重溶媒を適当量添加し、膨潤させた本発明の発光素子用膜と同じ条件で、１Ｈ固体核磁気共鳴分光測定を行い、アダマンタン由来のシグナルの積分強度（Ｆ）から１Ｈ１mol当たりの積分強度を下記式より算出した（Ｄ）。
　１Ｈ１ｍｏｌ当たりの積分強度（Ｄ）＝Ｆ／（Ｅ／１３６．２３×１６）
　膜中に含まれる架橋基量は下記式で算出した。結果を表２に示す。
　膜中に含まれる架橋基の総量＝（Ｂ１／Ｃ１／Ｄ／Ａ）＋（Ｂ１７／Ｃ１７／Ｄ／Ａ）
　＜実施例２～４及び比較例１～２＞　発光素子Ｄ２～Ｄ４、ＣＤ１～ＣＤ２の作製と評価
　実施例１の（正孔輸送層の形成）における「１９０℃、６０分間加熱」に代えて、表２に記載の加熱条件を用いた以外は、実施例１と同様にして、発光素子Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４、ＣＤ１及びＣＤ２を作製した。発光素子Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４、ＣＤ１及びＣＤ２に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。ＬＴ９５の測定結果を表２に示す。
　また、発光素子Ｄ１の架橋基の定量の（工程２）における「１９０℃、６０分間加熱」に代えて、表２に記載の加熱条件を用いた以外は、実施例１と同様にして、発光素子Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４、ＣＤ１及びＣＤ２における、膜中に含まれる架橋基量を算出した。その結果を表２に示す。
　表２では、発光素子Ｄ１～Ｄ４及びＣＤ２のＬＴ９５を、発光素子ＣＤ１のＬＴ９５を１．００としたときの相対値で示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000064
　＜実施例５～６及び比較例３～４＞　発光素子Ｄ５～Ｄ６、ＣＤ３～ＣＤ４の作製と評価
　実施例１の（正孔輸送層の形成）における「高分子化合物ＨＴＬ－１」に代えて、「高分子化合物ＨＴＬ－２」を用い、「１９０℃、６０分間加熱」に代えて、表３に記載の加熱条件を用いた以外は、実施例１と同様にして、発光素子Ｄ５、Ｄ６、ＣＤ３及びＣＤ４を作製した。発光素子Ｄ５、Ｄ６、ＣＤ３及びＣＤ４に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。また、実施例１の（発光素子の評価）における「20000cd/m2」に代えて、「8000cd/m2」とした以外は、実施例１と同様にして、ＬＴ９５の測定を行った。ＬＴ９５の測定結果を表３に示す。
　また、発光素子Ｄ１の架橋基の定量の（工程２）における「１９０℃、６０分間加熱」に代えて、表３に記載の加熱条件を用いた以外は、実施例１と同様にして、発光素子Ｄ５、Ｄ６、ＣＤ３及びＣＤ４における、膜中に含まれる架橋基量を算出した。その結果を表３に示す。
　表３では、発光素子Ｄ５～Ｄ６及びＣＤ４のＬＴ９５を、発光素子ＣＤ３のＬＴ９５を１．００としたときの相対値で示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000065
　実施例１～６で用いた発光素子用膜には、架橋基が所定量含まれているため、輝度寿命が優れていることが分かった。即ち、発光素子用膜中の架橋基量が多いと、架橋基を有する架橋体が劣化しやすくなるため輝度寿命が短くなると考えられた。一方、発光素子用膜中の架橋基量が少ないと、発光素子用膜中の架橋密度が高くなり、それに伴い発光素子用膜の膜質が悪くなるため輝度寿命が短くなると考えられた。
　本発明の発光素子用膜を用いることにより、輝度寿命に優れる発光素子を製造することができる。

Claims (8)

  1. 　架橋基を有する架橋体を含む発光素子用膜であって、前記架橋基を有する架橋体が、架橋基を有する架橋材料の架橋体であり、前記発光素子用膜中に含まれる架橋基が０．０１５ｍｍoｌ／ｇ～０．０５ｍｍoｌ／ｇである、発光素子用膜。
  2. 　前記架橋材料が、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する低分子化合物、又は、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物である、請求項１に記載の発光素子用膜。
    （架橋基Ａ群）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式中、ＲXLは、メチレン基、酸素原子、硫黄原子又は－ＣＯ－を表し、ｎXLは、０～５の整数を表す。ＲXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するｎXLは、同一でも異なっていてもよい。＊１は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよく、該置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。］
  3. 　前記架橋材料が、前記架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物であり、且つ、前記構成単位が、式（Ｚ）で表される構成単位又は式（Ｚ’）で表される構成単位である、請求項２に記載の発光素子用膜。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式中、ｎＡは０～５の整数を表し、ｎは１～４の整数を表す。ｎＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ａｒ3は、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、－Ｎ（Ｒ’）－で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｘは、前記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基を表す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ［式中、ｍＡは０～５の整数を表し、ｍは１～４の整数を表し、ｃは０又は１を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ａｒ5は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、少なくとも１種の芳香族炭化水素基と少なくとも１種の複素環基とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ4及びＡｒ6は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ4、Ａｒ5及びＡｒ6はそれぞれ、該基が結合している窒素原子に結合している該基以外の基と、直接結合又は酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。ＫAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、－Ｎ（Ｒ’’）－で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＫAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｘ’は、前記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｘ’が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、前記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
  4. 　前記架橋材料が、式（Ｚ’’）で表される低分子化合物である、請求項２に記載の発光素子用膜。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ［式中、ｍB1、ｍB2及びｍB3は、それぞれ独立に、０以上１０以下の整数を表す。複数存在するｍB1は、同一でも異なっていてもよい。ｍB3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ａｒ7は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、少なくとも１種の芳香族炭化水素基と少なくとも１種の複素環基とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ7が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＬB1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、－Ｎ（Ｒ’’’）－で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬB1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｘ’’は、前記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＸ’’は、同一でも異なっていてもよい。但し、複数存在するＸ’’のうち、少なくとも１つは、前記架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
  5. 　前記架橋基が、前記式（ＸＬ－１）、前記式（ＸＬ－１６）、前記式（ＸＬ－１７）、前記式（ＸＬ－１８）又は前記式（ＸＬ－１９）で表される架橋基を含む、請求項２～４のいずれかに記載の発光素子用膜。
  6. 　正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料及び酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を更に含有する、請求項１～５のいずれかに記載の発光素子用膜。
  7. 　陽極、陰極及び有機層を有する発光素子であって、前記陽極及び前記陰極の間に前記有機層を有し、前記有機層が請求項１～６のいずれかに記載の発光素子用膜である、発光素子。
  8. 　発光素子用膜中の架橋基を分析する方法であって、
    （１）前記発光素子用膜を溶媒で膨潤させる工程、及び
    （２）膨潤させた発光素子用膜の架橋基を、核磁気共鳴分光法を用いて測定する工程、を含む分析方法。
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