WO2020022439A1 - 熱プレス成形品用複合材料及び熱プレス成形品 - Google Patents

熱プレス成形品用複合材料及び熱プレス成形品 Download PDF

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sulfide resin
composite material
resin powder
particle size
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川崎　達也
吉昭 田口
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Polyplastics Co Ltd
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    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
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    • C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers

Definitions

  • the present invention relates to a polyarylene sulfide resin composite material for a hot press molded product and a hot press molded product.
  • Polyarylene sulfide resins have high mechanical strength and are excellent in heat resistance, chemical resistance and dimensional stability, and thus molded articles containing polyarylene sulfide resins have been applied to various uses.
  • a filler that imparts functions to a molded article is mixed with a polyarylene sulfide resin to produce a molded article, it is important to control the dispersion of the filler in the molded article in order to achieve the desired function efficiently. Is seen.
  • Patent Document 1 describes that pellets of a composite material containing a polyarylene sulfide resin and conductive carbon black are produced by melt extrusion, and the pellets are injection molded to obtain a molded product.
  • the dispersibility of the filler may be insufficient.
  • Hot press molding is a molding method in which a resin powder is heated and pressed at a temperature at which the resin melts, and has the characteristic that the anisotropy of the molded product can be controlled compared to injection molding in which the resin is melted at such a high temperature that the resin flows. is there. Further, since the resin can be mixed with various fillers in a powder state, a molded article excellent in dispersibility of the filler can be easily produced.
  • An object of the present invention is to provide a polyarylene sulfide resin composite material having excellent heat resistance and capable of producing a hot press molded article having excellent filler dispersibility, and a hot press molded article using the same.
  • the present invention relates to the following.
  • a polyarylene sulfide resin powder and a filler the average particle diameter of the polyarylene sulfide resin powder is 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and the melting point Tm1 measured by a differential scanning calorimeter is 250 ° C.
  • a composite material for a hot press molded product having a temperature of at least 300 ° C. and an average circularity measured by a dynamic image analysis method of 0.70 to 1.00.
  • the melt viscosity of the polyarylene sulfide resin powder measured at a cylinder temperature 30 ° C. higher than the melting point Tm1 measured by a differential scanning calorimeter and a shear rate of 1216 sec ⁇ 1 is 10 Pa ⁇ s or more and 1000 Pa ⁇ s or less.
  • a polyarylene sulfide resin composite material having excellent heat resistance and capable of producing a hot press molded product having excellent filler dispersibility, and a hot press molded product using the same. Can be.
  • composite material for hot press molding includes a polyarylene sulfide resin powder and a filler.
  • the polyarylene sulfide resin powder (hereinafter, also referred to as “resin powder”) is composed of polyarylene sulfide resin fine particles.
  • fine particles refers to particles having an average particle size of about 0.1 ⁇ m to 1000 ⁇ m
  • the “average particle size” means a volume by a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring method. Mean reference arithmetic mean particle size.
  • the average particle size can be measured using a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device (eg, a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device LA-920 manufactured by Horiba, Ltd.).
  • the polyarylene sulfide resin is a resin having a repeating unit represented by the following general formula (I). -(Ar-S)-... (I) (However, Ar represents an arylene group.)
  • the arylene group is not particularly limited.
  • p-phenylene group, m-phenylene group, o-phenylene group, substituted phenylene group, p, p′-diphenylene sulfone group, p, p′-biphenylene group, p examples thereof include a p'-diphenylene ether group, a p, p'-diphenylenecarbonyl group, and a naphthalene group.
  • the polyarylene sulfide resin can be a homopolymer using the same repeating unit among the repeating units represented by the general formula (I), or a copolymer containing a different type of repeating unit depending on the use.
  • homopolymer those having a p-phenylene sulfide group as a repeating unit having a p-phenylene group as an arylene group are preferable. This is because a homopolymer having a p-phenylene sulfide group as a repeating unit has extremely high heat resistance, and exhibits high strength, high rigidity, and high dimensional stability in a wide temperature range. By using such a homopolymer, a molded article having extremely excellent physical properties can be obtained.
  • a combination of two or more kinds of arylene sulfide groups different from the above-mentioned arylene sulfide groups containing an arylene group can be used.
  • a combination containing a p-phenylene sulfide group and an m-phenylene sulfide group is preferable from the viewpoint of obtaining a molded article having high physical properties such as heat resistance, moldability, and mechanical properties.
  • a polymer containing at least 70 mol% of a p-phenylene sulfide group is more preferable, and a polymer containing at least 80 mol% is more preferable.
  • the polyarylene sulfide resin having a phenylene sulfide group is a polyphenylene sulfide resin (PPS resin).
  • Polyarylene sulfide resins are generally known, depending on the production method, as those having a molecular structure having substantially no linear or branched or crosslinked structure, and those having a structure having branched or crosslinked. Is valid for any of these types.
  • the method for producing the polyarylene sulfide resin is not particularly limited, and it can be produced by a conventionally known production method. For example, it can be produced by synthesizing a low-molecular-weight polyarylene sulfide resin and then polymerizing it at a high temperature in the presence of a known polymerization aid to increase the molecular weight.
  • the polyarylene resin thus obtained can be used as it is as a polyarylene resin powder, as described later, or can be used as a polyarylene resin powder after being crushed into fine particles by various methods described later.
  • the average particle size of the polyarylene sulfide resin powder is 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, preferably 10 ⁇ m or more and 80 ⁇ m or less, and more preferably 20 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • the average particle size is 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, uniform mixing and uniform dispersion with the filler can be performed in the polyarylene sulfide resin composite material for hot press molded articles.
  • the method for measuring the “average particle size” is as described above.
  • the ratio of the maximum particle size to the average particle size is preferably 6.5 or less, more preferably 5.5 or less.
  • the lower limit is not particularly limited and can be one or more.
  • the “maximum particle size” refers to the maximum value among the values measured by (laser diffraction / scattering particle size distribution measuring method).
  • the production of the polyarylene sulfide resin powder having the average particle size is not particularly limited, and the polyarylene sulfide resin obtained by the method for producing a polyarylene sulfide resin can be used as it is as a resin powder,
  • the polyarylene sulfide resin formed into pellets, fibers, films, etc. was pulverized by dry pulverization using a jet mill, a bead mill, a hammer mill, a ball mill, a cutter mill, a mill mill, or the like, wet pulverization, and freeze pulverization. Those can also be used.
  • a method of spray drying after dissolving a polyarylene sulfide resin in a solvent a poor solvent precipitation method of forming an emulsion in a solvent and then contacting with a poor solvent, and an organic solvent after forming an emulsion in a solvent. It is also possible to use an in-liquid drying method for removing by drying. After mixing the polyarylene sulfide resin and the thermoplastic resin, a method of obtaining a polyarylene sulfide resin powder having the above average particle diameter by dissolving and removing the thermoplastic resin with a solvent can also be used.
  • the melting point Tm1 of the polyarylene sulfide resin powder measured by a differential scanning calorimeter is from 250 ° C. to 300 ° C., preferably from 255 ° C. to 300 ° C., more preferably from 260 ° C. to 300 ° C. .
  • the melting point Tm1 is determined by the method based on JIS K-7121 (1999) and the temperature at the peak top in the endothermic peak of 1stRUN observed when heating (1stRUN) from room temperature at a heating rate of 10 ° C./min. I do.
  • the polyarylene resin fine particles constituting the polyarylene sulfide resin powder have a predetermined circularity. That is, the polyarylene sulfide resin powder has an average circularity measured by a dynamic image analysis method of 0.70 to 1.00, and more preferably 0.80 to 1.00. By setting the average circularity within this range, uniform mixing and uniform dispersion with the filler can be performed in the polyarylene sulfide resin composite material for hot press molded articles.
  • the polyarylene sulfide resin powder has a water content of preferably from 0.1 ppm to 750 ppm, more preferably from 1 ppm to 500 ppm, as measured by a Karl Fischer moisture meter.
  • the polyarylene sulfide resin powder has a melt viscosity measured at a cylinder temperature of 30 ° C. higher than the melting point Tm1 measured by a differential scanning calorimeter and a shear rate of 1216 sec ⁇ 1 of 10 Pa ⁇ s or more and 1000 Pa ⁇ s or less.
  • the pressure is more preferably from 20 to 800 Pa ⁇ s, and may be from 50 Pa ⁇ s to 800 Pa ⁇ s.
  • the melt viscosity can be adjusted by adjusting the monomer charge ratio at the time of polymerization of the polyarylene sulfide resin, controlling the polymerization time, and blending polyarylene sulfide resins having different melt viscosities.
  • the weight average molecular weight can be increased to 15,000 or more by setting the melt viscosity to 10 Pa ⁇ s or more.
  • filler examples include various fibrous, powdery and plate-like inorganic and organic fillers.
  • fibrous filler examples include glass fiber, milled glass fiber, carbon fiber, milled carbon fiber, carbon nanofiber, carbon nanotube, asbestos fiber, silica fiber, silica / alumina fiber, alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, and nitrided fiber.
  • Inorganic materials such as silicate fibers such as silicon fiber, boron fiber, potassium titanate fiber, and wollastonite, magnesium sulfate fiber, aluminum borate fiber, and metal fibrous materials such as stainless steel, aluminum, titanium, copper, and brass Fibrous substances.
  • Preferred fibrous fillers are conductive fillers, and particularly preferred fibrous fillers are one or more selected from carbon fibers, milled carbon fibers, carbon nanofibers, and carbon nanotubes.
  • a high melting point organic fibrous substance such as polyamide, fluorine resin, polyester resin, and acrylic resin can also be used.
  • the average fiber length of the fibrous filler is preferably 150 ⁇ m or less from the viewpoint of enhancing the dispersibility with the polyarylene sulfide resin powder. The average fiber length can be measured using, for example, an image measuring device LUZEXFS manufactured by Nicole Corporation.
  • the powdery filler examples include silicates such as carbon black, graphite, silica, quartz powder, glass beads, glass balloon, glass powder, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, clay, diatomaceous earth, and wollastonite.
  • silicates such as carbon black, graphite, silica, quartz powder, glass beads, glass balloon, glass powder, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, clay, diatomaceous earth, and wollastonite.
  • Metal oxides such as iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, antimony trioxide, and alumina
  • metal carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate
  • metal sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate
  • other ferrite and carbonized Silicon silicon nitride, boron nitride, various metal powders, and the like.
  • Preferred particulate fillers are conductive fillers, and particularly preferred particulate fillers are one or more selected from carbon black and graphite.
  • the plate-like filler include mica, glass flake, talc, various metal foils, and the like.
  • the average particle size of the particulate filler and the plate-like filler is preferably 500 nm or less or 400 nm or less from the viewpoint of enhancing dispersibility with the polyarylene sulfide resin powder.
  • the average particle size can be measured by the same method as that for the resin fine particles described above.
  • the content of the filler is preferably from 10 to 400 parts by mass, more preferably from 15 to 350 parts by mass, based on 100 parts by mass of the polyarylene sulfide resin. Further, the content of the filler is preferably 9 to 80% by mass, more preferably 13 to 78% by mass in the composite material.
  • an antioxidant as other components, an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, a pigment, an additive such as a crystal nucleating agent, as long as the effects of the present invention are not impaired, It may be incorporated in the material in an amount of 0.01 to 3% by mass.
  • composite materials include crystalline thermoplastic resins such as polyoxymethylene resin, polybutylene terephthalate resin, and liquid crystalline resin, and amorphous thermoplastic resins such as polyether sulfone, polyetherimide, polycarbonate, and cycloolefin copolymer.
  • crystalline thermoplastic resins such as polyoxymethylene resin, polybutylene terephthalate resin, and liquid crystalline resin
  • amorphous thermoplastic resins such as polyether sulfone, polyetherimide, polycarbonate, and cycloolefin copolymer.
  • Other thermoplastic resins such as the above can be contained in the composite material in an amount not to impair the effects of the present invention, for example, 20% by mass or less.
  • a conventionally known method can be used as a method for mixing various components to obtain a composite material containing a polyarylene sulfide resin powder and a filler, and an additive that may be contained as necessary.
  • a mixing method using shaking, a mixing method involving pulverization such as a ball mill, a mixing method using a stirring blade such as a Henschel mixer, and the like can be used.
  • the hot press molded product is a hot press molded product formed using the composite material containing the above-mentioned polyarylene sulfide resin powder and a filler.
  • the filler is uniformly mixed and uniformly dispersed in the polyarylene sulfide resin powder, and as a result, the physical properties such as the strength and heat resistance of the obtained hot press molded product are uniformed. And a highly reliable molded article can be obtained. Therefore, this hot-pressed product is used for automobile parts used at high temperatures (for example, in an environment where the temperature can be 250 ° C. or more), electric / electronic parts mounted in a solder reflow process, fuel cell separators, plastic magnets, and the like.
  • the hot press-molded product can be obtained by press-molding the above-described composite material at a temperature (for example, 250 ° C. to 400 ° C.) or higher, which is equal to or higher than the melting point Tm1 of the polyarylene sulfide resin powder, using a hot press molding machine.
  • the pressure at the time of molding is not particularly limited, and may be a pressure capable of molding into a desired thickness.
  • the thickness of the molded article is appropriately selected depending on the application and / or required performance, and can be, for example, less than 5 mm.
  • Polyarylene sulfide resin The polyarylene sulfide resins used in the examples and comparative examples are as follows.
  • PPS1 polyphenylene sulfide resin, “Fortron KPS” manufactured by Kureha Corporation, (melt viscosity: 30 Pa ⁇ s (shear rate: 1216 sec ⁇ 1 , 310 ° C.))
  • PPS2 polyphenylene sulfide resin, “Fortron KPS” manufactured by Kureha Corporation, (melt viscosity: 130 Pa ⁇ s (shear rate: 1216 sec ⁇ 1 , 310 ° C.))
  • Example 1 PPS1 was dry-pulverized using an air jet mill (a vertical jet crusher SK Jet O Mill manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.) to obtain a polyarylene sulfide resin powder.
  • the melting point Tm1, water content, melt viscosity, average particle size and maximum particle size, and average circularity of this resin powder were measured by the methods described below. The results are shown in Table 1.
  • the resulting polyarylene sulfide resin powder and conductive carbon black (# 3050B, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, average particle size 40 nm) were mixed at a content ratio shown in Table 1 with a Henschel mixer to form a composite material.
  • Example 3 A polyarylene sulfide resin powder was obtained in the same manner as in Example 1, except that PPS2 was used instead of PPS1.
  • the melting point Tm1 the water content, the melt viscosity, the average particle diameter and the maximum particle diameter, and the average circularity of the polyarylene sulfide resin powder were measured. The results are shown in Table 1.
  • a composite material was obtained in the same manner as in Example 1, and a hot press molded body was manufactured in the same manner as in Example 1.
  • the surface properties of the hot press molded product and the dispersibility of the filler were evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 Using the obtained polyarylene sulfide resin powder, a composite material was obtained in the same manner as in Example 1, and a hot press molded product was manufactured in the same manner as in Example 1. In the same manner as in Example 1, the surface properties of the hot press molded product and the dispersibility of the filler were evaluated. The results are shown in Table 1.
  • melting point Tm1 melting point Tm1
  • DSC7000X differential scanning calorimeter
  • melt viscosity The apparent melt viscosity was measured using a capillary rheometer (Capillograph 1D manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd .: piston diameter 10 mm) under the conditions of cylinder temperature 310 ° C. and shear rate 1216 sec ⁇ 1 in accordance with ISO 11443. For the measurement, an orifice having an inner diameter of 1 mm and a length of 10 mm was used.
  • the average particle size and the maximum particle size were measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (LA-920, manufactured by Horiba, Ltd.).
  • the average particle diameter is a volume-based arithmetic average particle diameter.
  • the dispersibility of the filler was evaluated using the surface resistance value of the hot press molded product as an index. That is, for the hot-press molded products obtained in Examples and Comparative Examples, the surface resistance value was measured at any four points by using a resistivity meter (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd., Loresta GP, electrode; PSP probe for measuring a small area). It measured using. With respect to the four surface resistance values measured as described above, values obtained by dividing the minimum value from the maximum value were calculated as variations, and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1. Good: The variation was less than 20.0. Poor: The variation was 20.0 or more.
  • the hot-pressed product of the example using the resin powder according to the present embodiment is excellent in the dispersibility of the filler and is a high-quality hot-pressed product. Further, since a polyarylene sulfide resin powder is used and its melting point Tm1 is 250 ° C. or more and 300 ° C. or less, heat resistance is excellent.

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Abstract

【課題】優れた耐熱性を有しかつ充填材の分散性に優れた熱プレス成形品を製造可能なポリアリーレンサルファイド樹脂複合材料、およびそれを用いた熱プレス成形品を提供する。 【解決手段】ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体と、充填剤と、を含み、ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体の、平均粒径が５μｍ以上１００μｍ以下であり、示差走査熱量計で測定される融点Ｔｍ１が２５０℃以上３００℃以下であり、動的画像解析法で測定される平均円形度が０．７０以上１．００以下である、熱プレス成形品用複合材料とすることにより上記課題を解決する。ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体のカールフィッシャー水分計で測定される水分量が、０．１ｐｐｍ以上７５０ｐｐｍ以下であることが好ましい。

Description

熱プレス成形品用複合材料及び熱プレス成形品
　本発明は、熱プレス成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂複合材料及び熱プレス成形品に関する。
　ポリアリーレンサルファイド樹脂は、高い機械的強度を有するとともに、耐熱性、耐薬品性及び寸法安定性に優れているため、ポリアリーレンサルファイド樹脂を含有する成形品は種々の用途に適用されている。成形品に機能を付与する充填剤をポリアリーレンサルファイド樹脂に混合して成形品を作製する場合、目的とする機能を効率的に発現させるためには成形品中における充填剤の分散の制御が重要視される。従来、ポリアリーレンサルファイド樹脂を含む成形品を得る方法としては、一旦ポリアリーレンサルファイド樹脂と充填剤とを含む複合材料のペレットを溶融押出で作製し、該ペレットを射出成形で成形する方法が広範に用いられている。特許文献１には、ポリアリーレンサルファイド樹脂と導電性カーボンブラックとを含む複合材料のペレットを溶融押出で作製し、該ペレットを射出成形して成形品を得ることが記載されている。しかし、こうした従来の方法では、充填剤の分散性が不十分になる場合がある。
　熱プレス成形は、樹脂粉体を樹脂が溶融する温度で加熱プレス成形する成形方法であり、樹脂が流動する程の高温で溶融させる射出成形と比べると成形品の異方性を制御できる特徴がある。また、樹脂を粉体状態で各種充填剤と混合することができるので、充填剤の分散性に優れた成形品を容易に製造することができる。
国際公開第２００２／０９３６７０号
　本発明は、優れた耐熱性を有しかつ充填剤の分散性に優れた熱プレス成形品を製造可能なポリアリーレンサルファイド樹脂複合材料、およびそれを用いた熱プレス成形品を提供することを課題とする。
　本発明は、以下に関するものである。
［１］ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体と、充填剤と、を含み、ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体の、平均粒径が５μｍ以上１００μｍ以下であり、示差走査熱量計で測定される融点Ｔｍ１が２５０℃以上３００℃以下であり、動的画像解析法で測定される平均円形度が０．７０以上１．００以下である、熱プレス成形品用複合材料。
［２］ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体のカールフィッシャー水分計で測定される水分量が、０．１ｐｐｍ以上７５０ｐｐｍ以下である、［１］に記載の複合材料。
［３］ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体の示差走査熱量計で測定される融点Ｔｍ１よりも３０℃高いシリンダー温度及びせん断速度１２１６ｓｅｃ－１で測定した溶融粘度が、１０Ｐａ・ｓ以上１０００Ｐａ・ｓ以下である、［１］又は［２］に記載の複合材料。
［４］ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体の最大粒径と平均粒径との比（最大粒径／平均粒径）が、６．５以下である、［１］から［３］のいずれかに記載の複合材料。
［５］充填剤が導電性充填剤を含有する、［１］から［４］のいずれかに記載の複合材料。
［６］充填剤が、カーボン繊維、ミルドカーボンファイバー、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ、カーボンブラック及び黒鉛からなる群より選ばれる１種以上を含有する、［１］から［５］のいずれかに記載の複合材料。
［７］[１］から［６］のいずれかに記載の複合材料を用いた熱プレス成形品。
［８］厚みが５ｍｍ未満の板状である、［７］に記載の熱プレス成形品。
　本発明によれば、優れた耐熱性を有しかつ充填材の分散性に優れた熱プレス成形品を製造可能なポリアリーレンサルファイド樹脂複合材料、およびそれを用いた熱プレス成形品を提供することができる。
　以下、本発明の一実施形態について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜変更を加えて実施することができる。
［熱プレス成形品用複合材料］
　本実施形態に係る熱プレス成形品用複合材料（以下、単に「複合材料」ともいう。）は、ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体と充填剤とを含む。
（ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体）
　ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体（以下、「樹脂粉体」ともいう。）は、ポリアリーレンサルファイド樹脂微粒子で構成されている。本明細書において、「微粒子」との用語は、０．１μｍ～１０００μｍ程度の平均粒径を有する粒子のことをいい、「平均粒径」とは、レーザー回折／散乱式粒度分布測定法による体積基準の算術平均粒子径を意味する。平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（例えば、株式会社堀場製作所製レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ－９２０）を用いて測定することができる。
　ポリアリーレンサルファイド樹脂は、以下の一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有する樹脂である。
　－（Ａｒ－Ｓ）－　　・・・（Ｉ）
　（但し、Ａｒは、アリーレン基を示す。）
　アリーレン基は、特に限定されないが、例えば、ｐ－フェニレン基、ｍ－フェニレン基、ｏ－フェニレン基、置換フェニレン基、ｐ，ｐ’－ジフェニレンスルフォン基、ｐ，ｐ’－ビフェニレン基、ｐ，ｐ’－ジフェニレンエーテル基、ｐ，ｐ’－ジフェニレンカルボニル基、ナフタレン基等を挙げることができる。ポリアリーレンサルファイド樹脂は、上記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位の中で、同一の繰り返し単位を用いたホモポリマーの他、用途によっては異種の繰り返し単位を含むコポリマーとすることができる。
　ホモポリマーとしては、アリーレン基としてｐ－フェニレン基を有する、ｐ－フェニレンサルファイド基を繰り返し単位とするものが好ましい。ｐ－フェニレンサルファイド基を繰り返し単位とするホモポリマーは、極めて高い耐熱性を持ち、広範な温度領域で高強度、高剛性、さらに高い寸法安定性を示すからである。このようなホモポリマーを用いることで非常に優れた物性を備える成形品を得ることができる。
　コポリマーとしては、上記のアリーレン基を含むアリーレンサルファイド基の中で異なる２種以上のアリーレンサルファイド基の組み合わせが使用できる。これらの中では、ｐ－フェニレンサルファイド基とｍ－フェニレンサルファイド基とを含む組み合わせが、耐熱性、成形性、機械的特性等の高い物性を備える成形品を得るという観点から好ましい。ｐ－フェニレンサルファイド基を７０ｍｏｌ％以上含むポリマーがより好ましく、８０ｍｏｌ％以上含むポリマーがさらに好ましい。なお、フェニレンサルファイド基を有するポリアリーレンサルファイド樹脂は、ポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ樹脂）である。
　ポリアリーレンサルファイド樹脂は、一般にその製造方法により、実質的に線状で分岐や架橋構造を有しない分子構造のものと、分岐や架橋を有する構造のものが知られているが、本実施形態においてはその何れのタイプのものについても有効である。
　ポリアリーレンサルファイド樹脂の製造方法は、特に限定されず、従来公知の製造方法によって製造することができる。例えば、低分子量のポリアリーレンサルファイド樹脂を合成後、公知の重合助剤の存在下で、高温下で重合して高分子量化することで製造することができる。こうして得られたポリアリーレン樹脂を、後述するように、そのままポリアリーレン樹脂粉体として用いるか、又は後述の各種方法で粉砕して微粒子化してポリアリーレン樹脂粉体として用いることができる。
　ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体の平均粒径は、５μｍ以上１００μｍ以下であり、好ましくは１０μｍ以上８０μｍ以下であり、より好ましくは２０μｍ以上５０μｍ以下である。平均粒径を５μｍ以上１００μｍ以下とすることにより、熱プレス成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂複合材料において充填剤との均一な混合、均一な分散が可能となる。「平均粒径」の測定方法については、上述のとおりである。
　ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体は、最大粒径と平均粒径との比（最大粒径／平均粒径）が、６．５以下であることが好ましく、５．５以下であることがより好ましい。下限値は特に限定されず、１以上とすることができる。なお、「最大粒径」とは、（レーザー回折／散乱式粒度分布測定法）により測定した値のうち、最大値のことをいう。最大粒径と平均粒径との比（最大粒径／平均粒径）を６．５以下にすることにより、熱プレス成形品の物性におけるばらつきを抑制することが可能となる。
　上記平均粒径を有するポリアリーレンサルファイド樹脂粉体の製造は、特に限定されず、上記ポリアリーレンサルファイド樹脂の製造方法によって得られたポリアリーレンサルファイド樹脂をそのまま樹脂粉体として用いることもできるし、上記ポリアリーレンサルファイド樹脂をペレット、繊維、フィルム等に成形したものを、ジェットミル、ビーズミル、ハンマーミル、ボールミル、カッターミル、石臼型摩砕機等を用いた乾式粉砕、湿式粉砕、冷凍粉砕により粉砕処理したものを用いることもできる。また、溶媒中にポリアリーレンサルファイド樹脂を溶解させた後にスプレードライする方法、溶媒中でエマルションを形成した後で貧溶媒に接触させる貧溶媒析出法、溶媒中でエマルションを形成した後で有機溶媒を乾燥除去する液中乾燥法等を用いることもできる。ポリアリーレンサルファイド樹脂と熱可塑性樹脂とを混ぜ合わせた後、熱可塑性樹脂を溶媒で溶解除去して上記平均粒径を有するポリアリーレンサルファイド樹脂粉体を得る方法を用いることもできる。
　ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体の示差走査熱量計で測定される融点Ｔｍ１は、２５０℃以上３００℃以下であり、好ましくは２５５℃以上３００℃以下であり、より好ましくは２６０℃以上３００℃以下である。融点Ｔｍ１を２５０℃以上３００℃以下とすることにより、熱プレス成形品の耐熱性を高めることができるとともに、上記平均粒径及び後述する平均円形度を満たす場合に、充填剤の分散性に優れた熱プレス成形品にすることができる。
　なお、融点Ｔｍ１は、ＪＩＳ　Ｋ－７１２１（１９９９）に基づいた方法により、室温から１０℃／分の昇温速度で加熱（１ｓｔＲＵＮ）した際に観測される１ｓｔＲＵＮの吸熱ピークにおけるピークトップの温度とする。
　ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体を構成するポリアリーレン樹脂微粒子は、所定の円形度を有している。すなわち、ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体は、動的画像解析法で測定される平均円形度が０．７０～１．００であり、０．８０～１．００であることがより好ましい。平均円形度をこの範囲とすることにより、熱プレス成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂複合材料において充填剤との均一な混合、均一な分散が可能となる。
　平均円形度は、動的画像解析法／粒子状態分析計を用いて、ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体中の４５００粒の微粒子について、面積Ａと周囲長Ｐから円形度を以下の式（ＩＩ）から算出し、その平均値とする。
　　円形度＝（４×π×Ａ）／Ｐ２　・・・（ＩＩ）
　ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体は、カールフィッシャー水分計で測定される水分量が０．１ｐｐｍ以上７５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下であることがより好ましい。水分量をこの範囲とすることにより熱プレス成形品用ポリアリーレンサルファイド樹脂複合材料の作製時において、充填剤との混合性や分散性を良好に制御でき、また、熱プレス成型時の溶融状態におけるガスの発生やボイド（気孔）の発生を抑制することができる。
　ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体は、示差走査熱量計で測定される融点Ｔｍ１よりも３０℃高いシリンダー温度及びせん断速度１２１６ｓｅｃ－１で測定した溶融粘度が、１０Ｐａ・ｓ以上１０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、２０～８００Ｐａ・ｓであることがより好ましく、５０Ｐａ・ｓ以上８００Ｐａ・ｓ以下とすることもできる。ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体の溶融粘度を上記範囲とすることにより、熱プレス成形時の加工性や成形品外観、および機械物性を向上することができる。溶融粘度の調整は、ポリアリーレンサルファイド樹脂の重合時のモノマー仕込み比を調整すること、重合時間を制御すること、及び溶融粘度が異なるポリアリーレンサルファイド樹脂をブレンドすることなどで行うことができる。なお、溶融粘度を１０Ｐａ・ｓ以上にすることで、重量平均分子量を１５，０００以上にすることができる。
（充填剤）
　充填剤としては、各種の繊維状、粉粒状、板状の無機及び有機の充填剤を挙げることができる。繊維状充填剤としては、ガラス繊維、ミルドガラスファイバー、カーボン繊維、ミルドカーボンファイバー、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ、アスベスト繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維、ウォラストナイト等の珪酸塩の繊維、硫酸マグネシウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、更にステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物等の無機質繊維状物質が挙げられる。
　好ましい繊維状充填剤は、導電性充填剤であり、特に好ましい繊維状充填剤は、カーボン繊維、ミルドカーボンファイバー、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブから選択される１種以上である。なお、ポリアミド、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維状物質も使用することができる。
　繊維状充填剤の平均繊維長は、ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体との分散性を高める点で、１５０μｍ以下であることが好ましい。なお、平均繊維長は、例えば、株式会社ニコレ製画像測定器ＬＵＺＥＸＦＳを用いて測定することができる。
　粉粒状充填剤としては、カーボンブラック、黒鉛、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ガラス粉、硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、クレー、硅藻土、ウォラストナイト等の硅酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、アルミナ等の金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の金属の硫酸塩、その他フェライト、炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等が挙げられる。好ましい粉粒状充填剤は、導電性充填剤であり、特に好ましい粉粒状充填剤は、カーボンブラック及び黒鉛から選択される１種以上である。
　板状充填剤としては、マイカ、ガラスフレーク、タルク、各種の金属箔等が挙げられる。
　粉粒状充填剤、板状充填剤の平均粒径は、ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体との分散性を高める点で、５００ｎｍ以下、又は４００ｎｍ以下であることが好ましい。なお、平均粒径は、上記した樹脂微粒子と同じ方法で測定することができる。
　これらの無機及び有機充填剤は一種又は二種以上併用することができる。
　充填剤の含有量は、ポリアリーレンサルファイド樹脂１００質量部に対して、１０～４００質量部であることが好ましく、より好ましくは１５～３５０質量部である。また、充填剤の含有量は、複合材料中９～８０質量％であることが好ましく、より好ましくは、１３～７８質量％である。
　また、複合材料には、その他の成分として、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、結晶核剤等の添加剤が、本発明の効果を阻害しない範囲で、例えば、複合材料中０．０１～３質量％配合されていてもよい。
　また、複合材料には、ポリオキシメチレン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、液晶性樹脂等の結晶性熱可塑性樹脂やポリエーテルサルフォン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、シクロオレフィンコポリマー等の非晶性熱可塑性樹脂等のその他の熱可塑性樹脂を、本発明の効果を阻害しない範囲で、例えば、複合材料中２０質量％以下含有することもできる。
　ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体及び充填剤、並びに必要に応じて含有しても良い添加剤等を含む複合材料を得るための各種成分の混合方法は、従来公知の方法を用いることができ、例えば、振とうによる混合方法、ボールミル等の粉砕を伴う混合方法、ヘンシェルミキサー等の攪拌翼による混合方法等を用いることができる。
［熱プレス成形品］
　熱プレス成形品は、上記したポリアリーレンサルファイド樹脂粉体及び充填剤を含む複合材料を用いて形成された熱プレス成形品である。上記した複合材料は、ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体中に充填剤が均一に混合されて、均一に分散されているので、結果、得られる熱プレス成形品の強度や耐熱性等の物性を均一化することができ、信頼性の高い成形品とすることができる。よって、この熱プレス成形品は、高温下（例えば、２５０℃以上となり得る環境下）で使用される自動車部品、半田リフロー工程にて実装される電気・電子部品、燃料電池用セパレータ、プラスチックマグネット等の金属材料との複合材料及びセラミックとの複合材料等として好ましく用いることができる。
　熱プレス成形品の製造は、上記した複合材料を、加熱プレス成形機により、ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体の上記融点Ｔｍ１以上の温度（例えば２５０℃～４００℃）でプレス成形して得ることができる。成形時の圧力は、特に限定されず、所望の厚みに成形できる圧力とすることができる。成形品の厚みは、用途及び／又は求められる性能に応じて適宜選択され、例えば、５ｍｍ未満とすることができる。
　以下に実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の解釈が限定されるものではない。
［ポリアリーレンサルファイド樹脂］
　実施例及び比較例で用いたポリアリーレンサルファイド樹脂は、以下のとおりである。
　　ＰＰＳ１：ポリフェニレンサルファイド樹脂、株式会社クレハ製「フォートロンＫＰＳ」、（溶融粘度：３０Ｐａ・ｓ（剪断速度：１２１６ｓｅｃ－１、３１０℃））
　　ＰＰＳ２：ポリフェニレンサルファイド樹脂、株式会社クレハ製「フォートロンＫＰＳ」、（溶融粘度：１３０Ｐａ・ｓ（剪断速度：１２１６ｓｅｃ－１、３１０℃））
［実施例１、２］
　ＰＰＳ１を気流式ジェットミル（株式会社セイシン企業製、縦型ジェット粉砕機ＳＫジェット・オー・ミル）を用いて、乾式粉砕処理してポリアリーレンサルファイド樹脂粉体を得た。この樹脂粉体の融点Ｔｍ１、水分量、溶融粘度、平均粒径及び最大粒径、並びに平均円形度を、後述の方法で測定した。結果を表１に示した。
　得られたポリアリーレンサルファイド樹脂粉体と導電性カーボンブラック（三菱ケミカル株式会社製、＃３０５０Ｂ、平均粒径４０ｎｍ）とを表１に示す含有割合で、ヘンシェルミキサーで混合して複合材料とした後に、３ｇを直径４０ｍｍのアルミニウム製リングに充填し、熱プレス成形機（株式会社東洋精機製作所製「Ｍｉｎｉ　Ｔｅｓｔ　Ｐｒｅｓｓ－１０」）を用いて、温度３１０℃、圧力５ＭＰａの条件でプレスして、熱プレス成形品（直径４０ｍｍ、厚み２ｍｍの板状成形品）を製造した。この熱プレス成形品の表面性、充填剤の分散性について後述の方法で評価した。結果を表１に示した。
［実施例３］
　ＰＰＳ１に替えてＰＰＳ２を用いた以外は、実施例１と同様にしてポリアリーレンサルファイド樹脂粉体を得た。実施例１と同様にして、ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体の融点Ｔｍ１、水分量、溶融粘度、平均粒径及び最大粒径、並びに平均円形度を測定した。結果を表１に示した。
　得られたポリアリーレンサルファイド樹脂粉体を使用して、実施例１と同様にして複合材料を得、実施例１と同様にして熱プレス成形体を製造した。実施例１と同様にして、熱プレス成形品の表面性、充填剤の分散性を評価した。結果を表１に示した。
［比較例１］
　ＰＰＳ１をメッシュミル型粉砕機（株式会社ホーライ製、ＨＡ－２５４２）を用いて凍結粉砕処理してポリアリーレンサルファイド樹脂微粒子を得た以外は、実施例１と同様にしてポリアリーレンサルファイド樹脂微粒子を得た。実施例１と同様にして、ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体の融点Ｔｍ１、水分量、溶融粘度、平均粒径及び最大粒径、並びに平均円形度を測定した。結果を表１に示した。
　得られたポリアリーレンサルファイド樹脂粉体を使用して、実施例１と同様にして複合材料を得、実施例１と同様にして熱プレス成形品を製造した。実施例１と同様にして、熱プレス成形品の表面性、充填剤の分散性を評価した。結果を表１に示した。
［比較例２］
　ＰＰＳ２を粉砕処理せずに使用して、ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体とした。実施例１と同様にして、ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体の融点Ｔｍ１、水分量、溶融粘度、平均粒径及び最大粒径、並びに平均円形度を測定した。結果を表１に示した。
　得られたポリアリーレンサルファイド樹脂粉体を使用して、実施例１と同様にして複合材料を得、実施例１と同様にして熱プレス成形品を製造した。実施例１と同様にして、熱プレス成形品の表面性、充填剤の分散性を評価した。結果を表１に示した。
［比較例３］
　ＰＰＳ２を粉砕処理せずに使用して、ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体とした。実施例１と同様にして、ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体の融点Ｔｍ１、水分量、溶融粘度、平均粒径及び最大粒径、並びに平均円形度を測定した。結果を表１に示した。
　得られたポリアリーレンサルファイド樹脂粉体を使用して、実施例１と同様にして複合材料を得、実施例１と同様にして熱プレス成形品の製造を試みたが、ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体と導電性カーボンブラックとの接着が不十分であり成形不可であった。
［測定］
（融点Ｔｍ１）
　示差走査熱量計（株式会社日立ハイテクサイエンス製、ＤＳＣ７０００Ｘ）を用いて、室温から１０℃／分の昇温速度で加熱（１ｓｔＲＵＮ）した際に観測される吸熱ピークにおけるピークトップの温度を融点Ｔｍ１として測定した。
（水分量）
　カールフィッシャー水分計（株式会社三菱ケミカルアナリテック製、ＣＡ－２００）を用いて、試料０．５ｇを２８０℃、２００ｍＬ／ｍｉｎの窒素気流下の条件で水分量を測定した。
（溶融粘度）
　キャピラリー式レオメーター（株式会社東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｄ：ピストン径１０ｍｍ）を用いて、シリンダー温度３１０℃及びせん断速度１２１６ｓｅｃ－１の条件で、ＩＳＯ　１１４４３に準拠し、見かけの溶融粘度を測定した。測定には、内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのオリフィスを用いた。
（平均粒径及び最大粒径）
　レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製、ＬＡ－９２０）を用いて、平均粒径及び最大粒径を測定した。なお、平均粒径は、体積基準の算術平均粒子径である。
（円形度）
　動的画像解析法／粒子状態分析計（株式会社セイシン企業製、ＰＩＴＡ－３）を用いて、ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体中の４５００粒の微粒子について、面積Ａと周囲長Ｐから円形度を以下の式（ＩＩ）から算出し、その平均値を樹脂粉体の平均円形度とした。
　　円形度＝（４×π×Ａ）／Ｐ２　・・・（ＩＩ）
［評価］
（表面性）
　実施例及び比較例で得られた熱プレス成形品について、外観を目視にて観察し、以下の基準に従って評価した。結果を表１に示した。
　良　：成形品の表面が滑らかであり、ボイドが確認されなかった。
　不良：成形品の表面がざらついており、ボイドが確認された。
（充填剤の分散性）
　充填剤の分散性を、熱プレス成形品の表面抵抗値を指標として評価した。すなわち、実施例及び比較例で得られた熱プレス成形品について、表面抵抗値を任意の４箇所で抵抗率計（株式会社三菱ケミカルアナリテック製、ロレスターＧＰ、電極；微小領域測定用ＰＳＰプローブ）を用いて測定した。上記より測定した４箇所の表面抵抗値について、最大値から最小値を除した値をばらつきとして算出し、以下の基準に従って評価した。結果を表１に示した。
　良　：上記ばらつきが２０．０未満であった。
　不良：上記ばらつきが２０．０以上であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示すように、本実施形態に係る樹脂粉体を用いた実施例の熱プレス成形品は、充填剤の分散性に優れており、高品質な熱プレス成形品であることが分かる。また、ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体を用いるとともにその融点Ｔｍ１が２５０℃以上３００℃以下であるので、耐熱性が優れている。

Claims (8)

  1. 　ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体と、充填剤と、を含み、
    　ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体の、平均粒径が５μｍ以上１００μｍ以下であり、示差走査熱量計で測定される融点Ｔｍ１が２５０℃以上３００℃以下であり、動的画像解析法で測定される平均円形度が０．７０以上１．００以下である、熱プレス成形品用複合材料。
  2. 　ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体のカールフィッシャー水分計で測定される水分量が、０．１ｐｐｍ以上７５０ｐｐｍ以下である、請求項１に記載の複合材料。
  3. 　ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体の示差走査熱量計で測定される融点Ｔｍ１よりも３０℃高いシリンダー温度及びせん断速度１２１６ｓｅｃ－１で測定した溶融粘度が、１０Ｐａ・ｓ以上１０００Ｐａ・ｓ以下である、請求項１又は２に記載の複合材料。
  4. 　ポリアリーレンサルファイド樹脂粉体の最大粒径と平均粒径との比（最大粒径／平均粒径）が、６．５以下である、請求項１から３のいずれか一項に記載の複合材料。
  5. 　充填剤が導電性充填剤を含有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の複合材料。
  6. 　充填剤が、カーボン繊維、ミルドカーボンファイバー、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ、カーボンブラック及び黒鉛からなる群より選ばれる１種以上を含有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の複合材料。
  7. 　請求項１から６のいずれか一項に記載の複合材料を用いた熱プレス成形品。
  8. 　厚みが５ｍｍ未満の板状である、請求項７に記載の熱プレス成形品。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10273594A (ja) * 1997-03-28 1998-10-13 Dainippon Ink & Chem Inc ポリフェニレンスルフィド球状微粉末及びその製造方法
WO2015098654A1 (ja) * 2013-12-25 2015-07-02 東レ株式会社 ポリフェニレンサルファイド微粒子
WO2015129487A1 (ja) * 2014-02-25 2015-09-03 東レ株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂粉粒体組成物およびその製造方法
JP2015199875A (ja) * 2014-04-09 2015-11-12 旭化成イーマテリアルズ株式会社 ポリフェニレンスルフィド微粒子、ポリフェニレンスルフィド微粒子分散液及びポリフェニレンスルフィド微粒子の製造方法
JP2017043654A (ja) * 2015-08-24 2017-03-02 東レ株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂粉粒体混合物
WO2017126484A1 (ja) * 2016-01-20 2017-07-27 東レ株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂粉粒体およびその製造方法
WO2018074353A1 (ja) * 2016-10-21 2018-04-26 東レ株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂粉粒体混合物および三次元造形物の製造方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10273594A (ja) * 1997-03-28 1998-10-13 Dainippon Ink & Chem Inc ポリフェニレンスルフィド球状微粉末及びその製造方法
WO2015098654A1 (ja) * 2013-12-25 2015-07-02 東レ株式会社 ポリフェニレンサルファイド微粒子
WO2015129487A1 (ja) * 2014-02-25 2015-09-03 東レ株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂粉粒体組成物およびその製造方法
JP2015199875A (ja) * 2014-04-09 2015-11-12 旭化成イーマテリアルズ株式会社 ポリフェニレンスルフィド微粒子、ポリフェニレンスルフィド微粒子分散液及びポリフェニレンスルフィド微粒子の製造方法
JP2017043654A (ja) * 2015-08-24 2017-03-02 東レ株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂粉粒体混合物
WO2017126484A1 (ja) * 2016-01-20 2017-07-27 東レ株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂粉粒体およびその製造方法
WO2018074353A1 (ja) * 2016-10-21 2018-04-26 東レ株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂粉粒体混合物および三次元造形物の製造方法

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