WO2020022356A1 - 熱可塑性組成物及びその成形体 - Google Patents

熱可塑性組成物及びその成形体 Download PDF

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WO2020022356A1
WO2020022356A1 PCT/JP2019/028930 JP2019028930W WO2020022356A1 WO 2020022356 A1 WO2020022356 A1 WO 2020022356A1 JP 2019028930 W JP2019028930 W JP 2019028930W WO 2020022356 A1 WO2020022356 A1 WO 2020022356A1
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group
compound
fluorene
examples
thermoplastic elastomer
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PCT/JP2019/028930
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English (en)
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Inventor
一史 高野
真之 廣田
雄大 西野
Original Assignee
大阪ガスケミカル株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds

Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic composition (or a thermoplastic elastomer composition) containing a thermoplastic elastomer and a compound having a 9,9-bisarylfluorene skeleton, and a molded article thereof.
  • thermoplastic elastomers are excellent in various properties such as mechanical properties, thermal properties, and electrical properties, and are widely used.
  • thermoplastic elastomers tend to have remarkably low melt fluidity, and therefore there is a need for improved moldability in order to further expand the field of use.
  • Patent Document 1 discloses that when a compound having a 9,9-bisarylfluorene skeleton is added to a polyester resin having a relatively small molecular weight, the melt viscosity is maintained (to increase the viscosity). It is disclosed that the heat resistance can be improved (without performing the method) and that it can be used as a heat resistance improver.
  • BPEF 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene
  • Patent Document 2 discloses that, when a compound having a 9,9-bisarylfluorene skeleton is a low-molecular compound, when added to a resin, mechanical properties are improved. Therefore, it is disclosed that it can be used as a strength improver.
  • Examples of this document include the above-mentioned BPEF and 9,9-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) fluorene (hereinafter referred to as “BCF”) as polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, polycarbonate resin and the like. It is described that properties such as tensile strength and storage modulus were improved by adding 1 to 20% by weight.
  • Patent Document 1 does not disclose any thermoplastic elastomer. Further, the melt viscosity is not always lowered by the addition, and even in the examples where the viscosity can be lowered, the degree is not sufficient.
  • An object of the present invention is to provide a thermoplastic composition (or a thermoplastic elastomer composition) excellent in melt fluidity (moldability or processability) and a molded article thereof even if the composition contains a thermoplastic elastomer. .
  • Another object of the present invention is to provide a method for improving the melt fluidity (moldability or processability) of a thermoplastic composition even if it contains a thermoplastic elastomer.
  • thermoplastic composition (or elastomer composition) of the present invention contains a thermoplastic elastomer and a compound having a 9,9-bisarylfluorene skeleton.
  • the thermoplastic elastomer may include, for example, at least one selected from a polyurethane thermoplastic elastomer, a polyester thermoplastic elastomer, and a polyamide thermoplastic elastomer.
  • the compound having a 9,9-bisarylfluorene skeleton may include a compound represented by the following formula (1).
  • rings Z 1 and Z 2 each independently represent an aromatic hydrocarbon ring
  • R 1 , R 2a and R 2b each independently represent a substituent
  • X 1 and X 2 each independently represent Te group - [(OA) n -Y]
  • Y represents a hydroxyl group, a mercapto group, a glycidyl group, or (meth) acryloyloxy group
  • a is an alkylene group independently
  • n represents 0
  • k represents an integer of 0 to 8
  • m1 and m2 each independently represent an integer of 0 or more
  • p1 and p2 each independently represent an integer of 1 or more. Is shown].
  • the compound having the 9,9-bisarylfluorene skeleton may include a compound represented by the following formula (1A).
  • rings Z 1 and Z 2 each independently represent a benzene ring or a naphthalene ring
  • R 1 represents an alkyl group
  • R 2a and R 2b each independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group.
  • An aralkyl group or an alkoxy group A 1 and A 2 each independently represent a C 2-4 alkylene group
  • k represents an integer of 0 to 2
  • m1 and m2 each independently represent a 0 to 2
  • n1 and n2 each independently represent an integer of 0 to 15
  • p1 and p2 each independently represent an integer of 1 to 3.
  • the proportion of the compound having a 9,9-bisarylfluorene skeleton is, for example, about 0.1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the thermoplastic elastomer and the compound having the 9,9-bisarylfluorene skeleton. It may be.
  • the present invention includes a molded article formed from the thermoplastic composition.
  • the present invention also includes a method for improving the melt fluidity by adding the compound having a 9,9-bisarylfluorene skeleton to the thermoplastic elastomer.
  • the number of carbon atoms of a substituent may be represented by C 1 , C 6 , C 10, and the like.
  • an alkyl group having 1 carbon atom is indicated by “C 1 alkyl”
  • an aryl group having 6 to 10 carbon atoms is indicated by “C 6-10 aryl”.
  • thermoplastic composition is formed by combining a thermoplastic elastomer and a compound having a 9,9-bisarylfluorene skeleton. Therefore, even if the thermoplastic composition obtained contains a thermoplastic elastomer, Excellent fluidity (moldability or processability).
  • thermoplastic composition of the present invention has a high melting point while suppressing a decrease in physical properties such as mechanical properties and thermal properties (or improving the physical properties) even when the additive component is a low molecular compound. Has liquidity. Furthermore, even if the proportion of the compound having a 9,9-bisarylfluorene skeleton, which is an additive (or a fluidity improving agent), is small, the composition has high melt fluidity.
  • TPE thermoplastic elastomer
  • fluorene compound a compound having a 9,9-bisarylfluorene skeleton
  • Thermoplastic elastomer includes a soft segment (soft phase, soft block or rubber component) and a hard segment (hard phase, hard block or resin component).
  • polystyrene-based thermoplastic elastomer for example, a hard segment formed of a styrene-based polymer such as polystyrene; and a soft segment formed of a rubber component such as a polydiene such as polybutadiene and polyisopropylene or a hydrogenated product thereof. And the like.
  • styrene-diene-styrene block copolymers such as styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) and styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS); styrene-ethylene-butylene-styrene block A hydrogenated product of the styrene-diene-styrene block copolymer such as a copolymer (SEBS) and a styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS); a hydrogenated product of a random styrene-butadiene rubber (HSBR) And a mixture with olefin-based resins such as polypropylene.
  • SEBS copolymer
  • SEPS styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer
  • HSBR random styren
  • thermoplastic elastomer examples include a hard segment formed of a polyolefin such as polyethylene and polypropylene; and a rubber component such as an olefin-based rubber, a diene-based rubber, an acrylic-based rubber, a butyl rubber, a nitrile rubber, and a natural rubber. And an elastomer having a soft segment formed by the above.
  • a polyolefin such as polyethylene and polypropylene
  • a rubber component such as an olefin-based rubber, a diene-based rubber, an acrylic-based rubber, a butyl rubber, a nitrile rubber, and a natural rubber.
  • an elastomer having a soft segment formed by the above examples of the olefin rubber include ethylene propylene rubber (EPM) and ethylene propylene diene rubber (EPDM).
  • TPO is a simple blend type TPO that mechanically mixes a polyolefin with an uncrosslinked or partially crosslinked rubber component; an implanted TPO (i-TPO or Reactor-produced @TPO) formed by polymerizing each segment stepwise.
  • i-TPO or Reactor-produced @TPO implanted TPO
  • a dynamically crosslinked TPO dynamic vulcanized TPO formed by melt-kneading a polyolefin and an uncrosslinked rubber component, adding a crosslinking agent or a crosslinking accelerator, and crosslinking while applying shear stress. There may be.
  • polydiene-based thermoplastic elastomer examples include a polybutadiene-based thermoplastic elastomer (RB) having a hard segment formed of syndiotactic 1,2-polybutadiene and a soft segment formed of atactic 1,2-polybutadiene; Polyisoprene-based thermoplastic elastomer (TPI) having a hard segment formed of crystalline trans 1,4-polyisoprene and a soft segment formed of non-crystalline trans 1,4-polyisoprene; olefin such as polypropylene And a natural rubber-based thermoplastic elastomer (TPNR) having a hard segment formed of a base resin and a soft segment formed of a natural rubber.
  • RB polybutadiene-based thermoplastic elastomer
  • TPI polyisoprene-based thermoplastic elastomer
  • TPNR natural rubber-based thermoplastic elastomer
  • Examples of the chlorine-based thermoplastic elastomer include hard segments formed of hard PVC such as high-molecular-weight polyvinyl chloride (PVC) and partially cross-linked PVC, and rubber components such as soft PVC such as plasticized PVC and partially cross-linked NBR.
  • PVC high-molecular-weight polyvinyl chloride
  • TPVC Polyvinyl chloride thermoplastic elastomer having a soft segment formed of, for example, a chlorinated polyethylene having a hard segment formed of a crystalline polyethylene portion and a soft segment formed of a chlorinated polyethylene portion, etc. And the like.
  • the chlorinated polyethylene-based thermoplastic elastomer may form an alloy with another resin and / or a rubber component such as an olefin-based resin such as polypropylene and a polyamide-based resin such as aliphatic polyamide.
  • ionomer for example, a hard segment formed by a carboxyl group or the like introduced into a molecule by graft polymerization of (meth) acrylic acid or the like, and a soft segment formed by a polyolefin-based resin such as polyethylene are used. Ion-crosslinked polyolefin-based resin.
  • thermoplastic elastomer examples include a hard segment formed of a crystalline fluororesin such as polyvinylidene fluoride (PVDF) and an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, and a vinylidene fluoride-hexafluoropropylene-tetrafluoropolymer.
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • An elastomer having a soft segment formed of a fluorine rubber or the like such as an ethylene terpolymer is exemplified.
  • the polyurethane-based thermoplastic elastomer is formed of a hard segment formed of a polyisocyanate (or diisocyanate) or a chain extender (or a chain extender) and a polyol (long-chain polyol or long-chain glycol). And a polyisocyanate, a long-chain polyol, and if necessary, a polyaddition reaction with a chain extender to form a urethane bond.
  • polyisocyanates examples include aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, araliphatic polyisocyanates, aromatic polyisocyanates, and the like.
  • aliphatic polyisocyanate examples include C 2-16 alkane diisocyanate such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), and trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI).
  • C 2-16 alkane diisocyanate such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), and trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI).
  • alicyclic polyisocyanate examples include 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), 4,4′-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), hydrogenated xylylene diisocyanate (hydrogenated XDI), hydrogenated diphenylmethane diisocyanate ( Hydrogenated MDI), norbornane diisocyanate, and the like.
  • araliphatic polyisocyanate examples include xylylene diisocyanate (XDI) and tetramethyl xylylene diisocyanate (TMXDI).
  • aromatic polyisocyanate examples include phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate (TDI), 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolidine diisocyanate (TODI), and diphenyl ether diisocyanate.
  • the polyisocyanate may be a urethane prepolymer having a free isocyanate group, which is formed by a reaction between the above-mentioned polyisocyanate and a polyol described later.
  • the polyisocyanate is, for example, a multimer such as a dimer (dimer or uretdione) or a trimer (trimer or isocyanurate), or a derivative (or a modified product) such as an adduct, biuret, allophanate, or carbodiimide. You may.
  • polyisocyanates can be used alone or in combination of two or more.
  • bulky polyisocyanates such as MDI and TDI are often used.
  • polymer polyols are usually used.
  • the polymer polyols include polyester polyols, polyether polyols, polyether ester polyols, polycarbonate polyols, (meth) acryl polyols, polybutadiene polyols, partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymers, and the like. These polymer polyols can be used alone or in combination of two or more. Among these polymer polyols, polyester polyols, polyether polyols, polyether ester polyols, polycarbonate polyols and the like are often used.
  • the polyester polyol is, for example, a homo- or copolymer of a polycarboxylic acid (or dicarboxylic acid) component and a polyol (short-chain polyol or diol) component; a homo- or copolymer of a lactone component (or corresponding hydroxycarboxylic acid component). Coalescence; a copolymer of a polycarboxylic acid component and / or a polyol component and a lactone component (or a corresponding hydroxycarboxylic acid component) may be used.
  • the polycarboxylic acid component includes a polycarboxylic acid and an ester-forming derivative thereof, for example, a lower alkyl ester such as a methyl ester and an ethyl ester, an acid halide such as an acid chloride, and an acid anhydride.
  • the polycarboxylic acid component is often a dicarboxylic acid component, and examples of the dicarboxylic acid component include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, and sebacic acid; tetrahydro (anhydride) phthalic acid; Alicyclic dicarboxylic acids such as acids; aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, and phthalic anhydride; and ester-forming derivatives thereof. These polycarboxylic acid components can be used alone or in combination of two or more. Among these polycarboxylic acids, an aliphatic dicarboxylic acid component is often used.
  • aliphatic dicarboxylic acids examples include C 4-20 alkane dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, and sebacic acid.
  • Preferred aliphatic dicarboxylic acids are C 4-16 alkane dicarboxylic acid, C 4-12 alkane dicarboxylic acid, and C 4-8 alkane dicarboxylic acid, in particular, C 5-7 such as adipic acid.
  • a diol (or short-chain diol) component is often used, and examples of the diol component include an aliphatic diol component, an alicyclic diol component, an aromatic diol component, and an alkylene thereof. Oxide (alkylene carbonate or haloalkanol) adduct and the like.
  • Examples of the aliphatic diol component include alkane diols, specifically, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, and 1,6-hexane. Examples thereof include linear or branched C 2-22 alkanediols such as diols.
  • Examples of the alicyclic diol component include cycloalkanediols such as 1,4-cyclohexanediol, cycloalkanedialkanols such as 1,4-cyclohexanedimethanol, and hydrogenated aromatic diols described below.
  • Examples of the hydrogenated aromatic diol described below include hydrogenated bisphenols such as hydrogenated bisphenol A.
  • aromatic diol component examples include aromatic aliphatic diols such as xylylene glycol, bisphenols such as bisphenol A, bisphenol S and bisphenol F, and biphenol.
  • alkylene oxide adduct of the diol component examples include adducts of C 2-4 alkylene oxide (alkylene carbonate or haloalkanol) such as ethylene oxide.
  • polyol components can be used alone or in combination of two or more.
  • aliphatic diol components are often used, and specific examples thereof include straight-chain or branched-chain C such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, and 1,6-hexanediol. 2-16 alkanediol and the like.
  • Preferred aliphatic diol components are linear or branched C 2-12 alkane diols and linear or branched C 2-8 alkane diols in the following steps. C 2-6 alkanediol can be mentioned.
  • These aliphatic diol components can be used alone or in combination of two or more.
  • lactone component examples include C 3-18 lactone such as butyrolactone, valerolactone, caprolactone, and enantholactone. These lactone components can be used alone or in combination of two or more. Among these lactone components, C 4-12 lactones such as valerolactone and caprolactone, among them, C 4-8 lactones, particularly C 5-7 lactones such as ⁇ -caprolactone are often used.
  • a conventional initiator may be used.
  • the initiator for the lactone component include water, a homo- or copolymer of an alkylene oxide, a low-molecular-weight polyol, and a compound having an amino group.
  • the alkylene oxide homopolymer or copolymer include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polytetramethylene ether glycol.
  • the low molecular weight polyol include alkanediol such as ethylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, diglycerin, pentaerythritol, sorbitol, bisphenol A and the like.
  • Examples of the compound having an amino group include diamine compounds such as ethylenediamine, hexamethylenediamine, hydrazine, xylylenediamine, and isophoronediamine. These initiators can be used alone or in combination of two or more.
  • aliphatic polyester polyols especially aliphatic polyester diols, are often used as the polyester polyol.
  • the aliphatic polyester diol include a homo- or copolymer of an aliphatic dicarboxylic acid component and an aliphatic diol component; a homo- or copolymer of a lactone component (or a corresponding hydroxy carboxylic acid component); an aliphatic dicarboxylic acid component And / or an aliphatic polyester diol such as a copolymer of an aliphatic diol and a lactone component (or a corresponding hydroxycarboxylic acid component).
  • the homo- or copolymer (or polyalkylene alkanoate) of the aliphatic dicarboxylic acid component and the aliphatic diol component includes, for example, polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyneopentyl adipate, polyhexamethylene adipate, polydiethylene glycol adipate And poly (mono to penta-C 2-12 alkylene-C 4-12 alkanoates) having hydroxyl groups at both ends, such as copolymers thereof, and copolymers thereof.
  • These polyalkylene alkanoates can be used alone or in combination of two or more.
  • Preferred polyalkylene alkanoates include poly (mono to tetra C 2-10 alkylene-C 4-10 alkanoates), more preferably poly (mono to tri C 2-8 alkylene-C 4-8 alkanoates), In particular, poly (mono- or di-C 2-6 alkylene-C 5-7 alkanoate) and copolymers thereof are mentioned.
  • a copolymer it is only necessary to include a structural unit formed of an aliphatic dicarboxylic acid component and an aliphatic diol component as a main structural unit, and other components, for example, the alicyclic diol component, It may be modified by copolymerization with the aromatic diol component, the alkylene oxide adduct thereof, the alicyclic dicarboxylic acid component, the aromatic dicarboxylic acid component, and the like.
  • the proportion of the constituent units derived from the aliphatic dicarboxylic acid component and the aliphatic diol component in the copolymer may be selected from, for example, about 30 mol% or more based on the entire constituent units of the copolymer, It is preferably at least 50 mol%, more preferably at least 70 mol%, especially at least 90 mol%.
  • the homo- or copolymer (polylactone or polyhydroxyalkanoate) of the lactone component (or the corresponding hydroxycarboxylic acid component) includes, for example, poly ⁇ -propiolactone, poly ⁇ -butyrolactone, poly ⁇ -valerolactone, poly ⁇ Poly-C 3-12 lactone (or poly-C 3-12 hydroxyalkanoate) having hydroxyl groups at both terminals, such as -methyl- ⁇ -valerolactone, poly ⁇ -caprolactone, and copolymers thereof, and copolymers thereof; No.
  • These polylactones can be used alone or in combination of two or more.
  • Preferred polylactones include poly C 4-10 lactones, more preferably poly C 4-8 lactones, especially poly C 5-7 lactones such as poly ⁇ -caprolactone.
  • Examples of the copolymer of the aliphatic dicarboxylic acid component and / or the aliphatic diol and the lactone component (or the corresponding hydroxycarboxylic acid component) include, for example, a C 4-12 alkane dicarboxylic acid component and / or a linear or Examples include a copolymer of a branched C 2-12 alkanediol component and a C 4-12 lactone component. These copolymers can be used alone or in combination of two or more.
  • Preferred copolymers include a C 4-8 alkane dicarboxylic acid component and / or a copolymer of a linear or branched C 2-8 alkane diol component and a C 4-8 lactone component, more preferably.
  • a C 5-7 alkane dicarboxylic acid component such as adipic acid and / or a linear or branched C 2-6 alkane diol component such as ethylene glycol or 1,4-butanediol, and ⁇ -caprolactone or the like.
  • a copolymer with a C 5-7 lactone component a copolymer with a C 5-7 lactone component.
  • aliphatic polyester diols can be used alone or in combination of two or more.
  • a lactone component or a corresponding hydroxycarboxylic acid component
  • homopolymer or copolymer polylactone or polyhydroxyalkanoate
  • the polyether polyol may be a reaction product obtained by homogenizing or copolymerizing an alkylene oxide by ring opening.
  • a conventional initiator may be used in the ring opening reaction, and examples of the initiator include the same initiators as those exemplified as the initiator for the lactone component.
  • the alkylene oxide include a C 2-6 alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, and tetrahydrofuran, and preferably a C 2-4 alkylene oxide.
  • polyether polyol examples include homo- or copolymers of alkylene oxide (polyalkylene glycol), and alkylene oxide adducts of bisphenols or hydrogenated products thereof.
  • polyalkylene glycol examples include C 2-6 alkylene oxide such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytrimethylene ether glycol, polytetramethylene ether glycol, ethylene oxide-propylene oxide copolymer, and tetrahydrofuran-ethylene oxide copolymer. Or a copolymer (or poly C 2-6 alkylene glycol).
  • alkylene oxide adduct of a bisphenol or a hydrogenated product thereof examples include an alkylene oxide adduct of bisphenol A or hydrogenated bisphenol A.
  • These polyether polyols can be used alone or in combination of two or more. Of these polyether polyols, they are often homo- or copolymers of alkylene oxides, and among them, homo- or copolymers of C 2-4 alkylene oxides, especially polytetramethylene ether glycol, polypropylene glycol and the like. A homo- or copolymer of C 3-4 alkylene oxide is often used.
  • polyetherester polyol examples include, for example, a polyetheresterpolyol that is a polymer of the polycarboxylic acid (or dicarboxylic acid) or an ester-forming derivative thereof and the polyether polyol.
  • the polycarbonate polyol is prepared by, for example, a method of reacting a polyol (or diol) component with phosgene, or a transesterification method of reacting a polyol component with a carbonate component.
  • the carbonate component include di (alkyl or aryl) carbonates such as diethyl carbonate and diphenyl carbonate, and alkylene carbonates such as ethylene carbonate.
  • a diol component is often used as the polyol component.
  • diol component examples include the polyol components exemplified in the section of the polyester polyol (aliphatic diol component, alicyclic diol component, aromatic diol component, and Alkylene oxide adduct) and the like. These polyol components can be used alone or in combination of two or more.
  • polycarbonate polyol examples include aliphatic polycarbonate polyols such as polyhexamethylene carbonate polyol. These polycarbonate polyols can be used alone or in combination of two or more.
  • polyester polyols polyester polyols, polyether polyols, and polycarbonate polyols are frequently used, among which polyester polyols, polyether polyols such as polytetramethylene ether glycol are preferable, and polyester polyols are more preferable, among which, A homo- or copolymer (polylactone or polyhydroxyalkanoate) of the lactone component (or the corresponding hydroxycarboxylic acid component) is preferred.
  • chain extender a conventional chain extender can be used, and examples thereof include polyols and polyamines.
  • examples of the polyols include diols such as alkanediol, cycloalkanediol, and aromatic diol, and polyols having three or more hydroxyl groups such as trimethylolpropane (TMP), glycerin, and sorbitol.
  • TMP trimethylolpropane
  • glycerin glycerin
  • sorbitol sorbitol
  • alkanediol examples include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, and 1,6-pentanediol.
  • C 2-6 alkane diols such as hexane diol and the like can be mentioned; cycloalkane diols include, for example, cyclohexane diol and cyclohexane dimethanol; and aromatic diols include, for example, hydroquinone diethylol ether (BHEB) And dimethylolarenes such as 1,4-dimethylolbenzene, bisphenols such as bisphenol A, and C 2-4 alkylene oxide adducts thereof.
  • BHEB hydroquinone diethylol ether
  • dimethylolarenes such as 1,4-dimethylolbenzene, bisphenols such as bisphenol A, and C 2-4 alkylene oxide adducts thereof.
  • Polyamines include, for example, alkylenediamines such as ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, alkanolamines such as triethanolamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 3,3′-dichloro-4,4′-diamino And aromatic diamines such as diphenylmethane (MOCA).
  • alkylenediamines such as ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine
  • alkanolamines such as triethanolamine
  • 4,4′-diaminodiphenylmethane 4,4′-diaminodiphenylmethane
  • 3,3′-dichloro-4,4′-diamino And aromatic diamines such as diphenylmethane (MOCA).
  • chain extenders can be used alone or in combination of two or more.
  • polyols among them, diols such as 1,4-butanediol and hydroquinone dietrol ether (BHEB), particularly 1,4-butanediol, are often used.
  • BHEB hydroquinone dietrol ether
  • Such polyurethane-based thermoplastic elastomer can be used alone or in combination of two or more.
  • a polyester-type TPU containing a polyester polyol in a soft segment a polyether-type TPU containing a polyether polyol in a soft segment, a polycarbonate-type TPU containing a polycarbonate polyol in a soft segment, and the like are often used.
  • a polyester-type TPU containing a homo- or copolymer (polylactone or polyhydroxyalkanoate) of a lactone component (or a corresponding hydroxycarboxylic acid component) in a soft segment is preferred.
  • the polyester-based thermoplastic elastomer has a hard segment formed of aromatic crystalline polyester, liquid crystal molecules, and the like, and a soft segment formed of polyether or polyester having a low glass transition temperature. Further, TPEE can be broadly classified into polyester / polyether type TPEE (or TEEE), polyester / polyester type TPEE, and liquid crystal TPEE.
  • Polyester / polyether type TPEE (or TEEE) contains an aromatic crystalline polyester as a hard segment and a polyether as a soft segment.
  • a polyalkylene arylate is often used as the aromatic crystalline polyester.
  • the diol component forming the polyalkylene arylate include C 2-6 alkylene glycol such as ethylene glycol and 1,4-butanediol.
  • the dicarboxylic acid component include C 6-12 arene-dicarboxylic acid components such as terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and ester-forming derivatives thereof. These diol components and / or dicarboxylic acid components can be used alone or in combination of two or more.
  • polyalkylene arylate examples include poly C 2-6 alkylene C 8-16 arylate such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), and polybutylene naphthalate. These polyalkylene arylates can be used alone or in combination of two or more. Among these polyalkylene arylates, poly C 2-5 alkylene C 8-14 arylates, especially poly C 2-4 alkylene C 8-12 arylates such as PBT, are often used.
  • the polyether is usually introduced into TEEE as a diol component by being copolymerized with a diol component forming a hard segment and a dicarboxylic acid component.
  • a polyether or a diol component forming a soft segment
  • examples of such a polyether include, for example, the same polyether as the polyether polyol described in the section of the above-mentioned polyurethane-based thermoplastic elastomer (TPU).
  • Representative polyethers include homo- or copolymers (or poly-C 2-6 alkylene glycol) of C 2-6 alkylene oxide such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, and the like.
  • polyethers can be used alone or in combination of two or more.
  • homo- or copolymers of C 2-4 alkylene oxides are often used, and homo- or copolymers of C 3-4 alkylene oxides such as polytetramethylene ether glycol are often used. Is done.
  • Polyester / polyester type TPEE contains an aromatic crystalline polyester as a hard segment and a polyester as a soft segment.
  • the aromatic crystalline polyester is the same as the polyalkylene arylate exemplified in the section of the polyester / polyether type TPEE (or TEEE), including preferred embodiments.
  • polyester as the soft segment examples include the same polyester as the polyester polyol described in the section of the polyurethane-based thermoplastic elastomer (TPU), except that the polyester does not necessarily have to have a hydroxyl group at both ends.
  • TPU polyurethane-based thermoplastic elastomer
  • a homo- or copolymer of an aliphatic dicarboxylic acid component and an aliphatic diol component a homo- or copolymer of a lactone component (or a corresponding hydroxy carboxylic acid component); an aliphatic dicarboxylic acid component and / or an aliphatic diol
  • the aliphatic polyester diol include the same aliphatic polyesters as those exemplified as the aliphatic polyester diol such as a copolymer of a lactone component (or a corresponding hydroxycarboxylic acid component) and the like. These polyesters can be used alone or in combination of two or more.
  • Liquid crystalline TPEE contains liquid crystal molecules as hard segments and polyester as soft segments.
  • the liquid crystal molecules include low molecular weight liquid crystal compounds, for example, dihydroxy-ring assembled arene compounds such as dihydroxy-paraquarterphenyl (DHQ). These liquid crystal molecules can be used alone or in combination of two or more.
  • the polyester forming the soft segment is the same as the polyester described in the section of polyester / polyester type TPEE, and is usually an aliphatic polyester. These polyesters can be used alone or in combination of two or more.
  • TPEEs can be used alone or in combination of two or more.
  • polyester / polyether type TPEE or TEEE is preferable.
  • the polyamide-based thermoplastic elastomer has a hard segment formed of polyamide and a soft segment formed of polyether, polyester, polycarbonate, or the like having a low glass transition temperature.
  • TPA can be used alone or in combination of two or more.
  • polyamide examples include aliphatic polyamides such as polyamide 6, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 11, and polyamide 12. These polyamides can be used alone or in combination of two or more. Among these polyamides, polyamide 6, polyamide 11, polyamide 12, and the like are often used.
  • the soft segment is usually connected to the polyamide of the hard segment via an ester bond. Therefore, a long-chain polyol (or long-chain diol) component is usually used as the polyether, polyester, or polycarbonate forming the soft segment.
  • a long-chain polyol (long-chain diol) component the same long-chain polyol component as described above in the section of the polyurethane-based thermoplastic elastomer (TPU), including the preferred embodiments including the polyether polyol, polyester polyol and polycarbonate polyol And the like.
  • TPU polyurethane-based thermoplastic elastomer
  • These long-chain polyol components can be used alone or in combination of two or more.
  • thermoplastic elastomers may be modified by introducing a functional group or the like. Further, the thermoplastic elastomer does not necessarily have to have a linear structure, and may be partially crosslinked.
  • the form of the thermoplastic elastomer may be, for example, a block copolymer, a graft copolymer, a mixture of a rubber component and a resin, or an ion-crosslinked polymer, depending on the type of the thermoplastic elastomer. When it is a block copolymer, it may have various block structures such as a triblock structure, a multiblock structure, and a radial block (star) structure.
  • the molecular weight (or weight average molecular weight) of the hard segment of the thermoplastic elastomer may be selected, for example, from the range of about 50 to 1,000.
  • the number average molecular weight Mn of the thermoplastic elastomer may be, for example, more than 10,000 and 1,000,000 or less in terms of polystyrene by GPC.
  • thermoplastic elastomers can be used alone or in combination of two or more.
  • engineering plastic (engineering) thermoplastics such as fluorine-based thermoplastic elastomer, polyurethane-based thermoplastic elastomer (TPU), polyester-based thermoplastic elastomer (TPEE), and polyamide-based thermoplastic elastomer (TPA)
  • TPU, TPEE and TPA can be obtained by polyaddition or polycondensation, transesterification, or the like, and can often improve the melt fluidity more effectively because of having a multi-block structure.
  • TPU and TPEE are preferable, and the melt fluidity is more remarkably improved while suppressing deterioration of physical properties such as mechanical properties and thermal properties (or improving the physical properties).
  • TPU is particularly preferred from the viewpoint of improvement.
  • the resin composition of the present invention may be used for combining a compound having a 9,9-bisarylfluorene skeleton (fluorene compound) with a thermoplastic elastomer without impairing (or improving) physical properties such as mechanical properties and thermal properties.
  • the melt fluidity can be significantly improved.
  • the fluorene compound exhibiting such properties may be a compound having no reactive group or functional group, for example, 9,9-bisarylfluorene such as 9,9-bisphenylfluorene. Usually, it has a reactive group or a functional group.
  • Examples of the reactive group or functional group include an epoxy group-containing group such as a hydroxyl group, a mercapto group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an amino group, an N-substituted amino group, a (meth) acryloyloxy group, and a glycidyloxy group. Is mentioned.
  • the fluorene compound may have these reactive groups alone or in combination of two or more.
  • the reactive group or functional group may be directly bonded to 9,9-bisarylfluorene, or may be bonded via an appropriate linking group such as a (poly) oxyalkylene group.
  • an appropriate linking group such as a (poly) oxyalkylene group.
  • Specific examples of the fluorene compound include a compound represented by the following formula (1).
  • rings Z 1 and Z 2 each independently represent an aromatic hydrocarbon ring
  • R 1 , R 2a and R 2b each independently represent a substituent
  • X 1 and X 2 each independently represent Te group - [(OA) n -Y]
  • Y represents a hydroxyl group, a mercapto group, a glycidyl group, or (meth) acryloyloxy group
  • a is an alkylene group independently
  • n represents 0
  • an amino group an integer of k0 to k8
  • m1 and m2 each independently represent an integer of 0 or more
  • p1 and p2 each independently represent an integer of 1 or more.
  • examples of the aromatic hydrocarbon ring (or arene ring) represented by rings Z 1 and Z 2 include, for example, a monocyclic aromatic hydrocarbon ring such as a benzene ring, and a polycyclic aromatic ring. And a hydrocarbon ring.
  • examples of the polycyclic aromatic hydrocarbon ring include a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon ring, a ring-assembled polycyclic aromatic hydrocarbon ring, and the like.
  • fused polycyclic arene ring examples include fused bicyclic to tetracyclic arene rings such as a fused bicyclic arene ring and a fused tricyclic arene ring.
  • fused bicyclic arene ring examples include a C8-20 fused bicyclic arene ring such as naphthalene.
  • Preferred fused polycyclic arene rings include C 10-14 fused polycyclic arene rings such as a naphthalene ring.
  • the ring-assembled polycyclic arene ring includes, for example, a bi- or ter-C 6-10 arene ring such as a biphenyl ring.
  • Preferred ring-assembled polycyclic arene rings include bi-C 6-10 arene rings such as biphenyl rings.
  • the rings Z 1 and Z 2 may be independently the same or different rings, and are usually the same ring in many cases.
  • Preferred rings Z 1 and Z 2 are a C 6-12 arene ring such as a benzene ring, a naphthalene ring, and a biphenyl ring, more preferably a C 6-10 arene ring such as a benzene ring and a naphthalene ring. Rings are preferred.
  • the types of the rings Z 1 and Z 2 may be different from each other, but are usually often the same.
  • the substituent R 1 a non-reactive substituents for thermoplastic elastomers, for example, a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom, a halogen atom such as a bromine atom, an alkyl group, a hydrocarbon group such as an aryl group, an alkyl carbonyl group Acyl group and the like.
  • alkyl group examples include, for example, a linear or branched C 1-8 alkyl group such as a methyl group.
  • aryl group examples include a C 6-10 aryl group such as a phenyl group.
  • alkylcarbonyl group examples include a linear or branched C 1-6 alkylcarbonyl group such as a methylcarbonyl group.
  • R 1 is often an alkyl group or the like in many cases.
  • Preferred alkyl groups include straight-chain or branched-chain C 1-6 alkyl groups, among which straight-chain or branched-chain C 1-4 alkyl groups such as a methyl group.
  • the number of substitutions k of the substituent R 1 may be an integer of about 0 to 6, and the preferred range is an integer of 0 to 4, an integer of 0 to 3, and an integer of 0 to 2 in a stepwise manner. , More preferably 0 or 1, and particularly 0.
  • the types of the groups R 1 substituted with two different benzene rings forming the fluorene skeleton may be independently the same or different from each other.
  • the types of the plurality of groups R 1 substituted on the same benzene ring may be the same or different from each other.
  • the substitution position of the group R 1 is not particularly limited, and examples thereof include the 2-, 7-, 2-, and 7-positions of a fluorene ring.
  • substituents R 2a and R 2b usually include a non-reactive substituent for a thermoplastic elastomer, for example, a hydrocarbon group (or a group R) such as an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and an aralkyl group.
  • a hydrocarbon group or a group R
  • R such as an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and an aralkyl group.
  • substituted amino groups such as a mono- or di-alkylamino group and a mono- or bis (alkylcarbonyl) amino
  • alkyl group represented by the hydrocarbon group R examples include linear or branched C 1-8 alkyl such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, and t-butyl. And preferably a linear or branched C 1-6 alkyl group.
  • Examples of the cycloalkyl group represented by the hydrocarbon group R include a C 5-10 cycloalkyl group such as a cyclohexyl group.
  • Examples of the aryl group represented by the hydrocarbon group R include a C 6-10 aryl group such as a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, and a naphthyl group.
  • Examples of the aralkyl group represented by the hydrocarbon group R include a C 6-10 aryl-C 1-4 alkyl group such as a benzyl group and a phenethyl group.
  • Examples of the group —OR include an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryloxy group, an aralkyloxy group, and the like. Specifically, the alkyl group, the cycloalkyl group, the aryl group exemplified as the hydrocarbon group R, And a group -OR corresponding to each of the aralkyl groups.
  • Examples of the group —SR include an alkylthio group, a cycloalkylthio group, an arylthio group, and an aralkylthio group. Specifically, the alkyl group, the cycloalkyl group, the aryl group, and the aralkyl And a group —SR corresponding to each group.
  • acyl group examples include a C 1-6 acyl group such as an acetyl group.
  • alkoxycarbonyl group examples include a C 1-4 alkoxy-carbonyl group such as a methoxycarbonyl group.
  • examples of the mono or dialkylamino group include a mono or di C 1-4 alkylamino group such as a dimethylamino group.
  • examples of the mono or bis (alkylcarbonyl) amino group include a mono or bis (C 1-4 alkyl-carbonyl) amino group such as a diacetylamino group.
  • Preferred substituents R 2a and R 2b include a hydrocarbon group and an alkoxy group such as a C 1-4 alkoxy group.
  • Preferred hydrocarbon groups include alkyl groups such as linear or branched C 1-6 alkyl groups; cycloalkyl groups such as C 5-8 cycloalkyl groups; aryl groups such as C 6-10 aryl groups; And aralkyl groups such as 6-8 aryl-C 1-2 alkyl groups. More preferable groups R 2 are an alkyl group and an aryl group, and among them, a linear or branched C 1-4 alkyl group such as a methyl group, and a C 6-10 aryl group such as a phenyl group are preferable.
  • a group R 2a when the group R 2a is an aryl group, a group R 2a, together with the ring Z 1, may form the ring assembly hydrocarbon ring, when group R 2b is an aryl group, a group R 2b are with the ring Z 2 may form the ring assembly arene ring.
  • the number of substitutions m1 and m2 of the groups R 2a and R 2b can be independently selected depending on the types of the rings Z 1 and Z 2. For example, even if each of them is selected from the range of about 0 to 8 integers, The preferred range is, in the following steps, an integer of 0 to 6, an integer of 0 to 4, an integer of 0 to 3, more preferably 0 to 2, and especially 0 or 1, especially 0 Is preferred.
  • the substitution numbers m1 and m2 may be the same or different from each other, and usually are often the same.
  • the types of the groups R 2a and R 2b may be the same or different from each other, and are usually often the same. Further, when the number of substitution m1 is 2 or more, the types of two or more groups R 2a may be the same or different from each other, and when the number of substitution m2 is 2 or more, the types of two or more R 2b are They may be the same or different from each other.
  • Preferred groups X 1 and X 2 include a group [— (OA) n —Y], and in the group [— (OA) n —Y], a preferred group Y includes a hydroxyl group.
  • Examples of the alkylene group represented by the group A include a linear or branched C 2-6 alkylene group such as an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, a 1,2-butanediyl group, and a tetramethylene group.
  • Can be Preferred examples of the alkylene group A include a linear or branched C 2-4 alkylene group, and more preferred examples include a linear or branched C 2-3 alkylene group such as an ethylene group and a propylene group. Particularly, an ethylene group is preferable.
  • the number (or number of added moles) n of the oxyalkylene group (OA) can be selected from an integer of 0 or more, for example, an integer in the range of about 0 to 20. It is an integer of 0 to 12, 0 to 10, 0 to 8, 0 to 7, 0 to 6, 0 to 5, 0 to 4, 0 to 3, and 0 to 2.
  • the number of added moles n is often 1 or more, and the preferred range of the number of added moles n is 1 to 12, 1 to 10, 1 to 8, 1 to 7, 1 to 6, It is an integer of 1 to 5, 1 to 4, 1 to 3, and 1 to 2, and is more preferably 1.
  • addition mole number n may be an average value (or an average addition mole number) in the molecular assembly of the compound represented by the formula (1), and a preferable range thereof is the same as the above integer range. is there. If the number n of added moles is too large, mechanical properties and thermal properties may be reduced.
  • X 1 and X 2 may be the same or different from each other. That is, in two or more groups [— (OA) n —Y], the type of the group Y, the type of the alkylene group A, and the number of added moles n may be the same or different. Usually, the types of the group Y and the alkylene group A in each group [-(OA) n -Y] are often the same. When n is 2 or more, the types of the two or more alkylene groups A forming the group [— (OA) n —Y] may be different from each other, but are often the same.
  • substitution numbers p1 and p2 of the groups X 1 and X 2 may be independently selected from, for example, an integer of about 1 to 6, preferably an integer of 1 to 4, more preferably an integer of 1 to 3. , More preferably 1 or 2, especially 1.
  • the substitution numbers p1 and p2 may be different from each other, but are usually the same in many cases.
  • the substitution positions of the groups X 1 and X 2 are not particularly limited, as long as they are substituted at the appropriate substitution positions of the rings Z 1 and Z 2 .
  • the groups X 1 and X 2 may be located at any of the positions 2 to 6 when the rings Z 1 and Z 2 are benzene rings, and usually at the 2-, 3-, and / or phenyl groups. It is substituted at the 4-position, preferably at the 4-position.
  • the groups X 1 and X 2 are often substituted with a ring different from the ring bonded to the fluorene at the 9-position.
  • the 9-position of the fluorene is bonded to the 1- or 2-position of the naphthalene ring (in a 1-naphthyl or 2-naphthyl relationship) and the radicals X 1 and X 2 Often substitutes at the 5- or 6-position of the naphthalene ring, among which the substitution at the 1,5- or 2,6-position, particularly the 2,6-position, is preferred.
  • the groups X 1 and X 2 are often substituted with the same ring as the ring bonded to the fluorene at the 9-position.
  • rings Z 1 and Z 2 are biphenyl rings
  • position 9 of fluorene is often bonded to position 3 of the biphenyl ring
  • groups X 1 and X 2 are preferably substituted at position 6 of the biphenyl ring. preferable.
  • the fluorene compound represented by the formula (1) include (a) 9,9-bis (hydroxyaryl) fluorene; an alkylene oxide adduct of the compound (a), that is, (b) 9, 9-bis [hydroxy (poly) alkoxyaryl] fluorenes; and compounds (a) and (b) in which the terminal hydroxyl group is substituted with a mercapto group, a glycidyloxy group or a (meth) acryloyloxy group And the like.
  • (poly) alkoxy” is used to mean both an alkoxy group and a polyalkoxy group.
  • Examples of the 9,9-bis (hydroxyaryl) fluorenes include (a1) 9,9-bis (hydroxyphenyl) fluorene, (a2) 9,9-bis (hydroxynaphthyl) fluorene, and the like. No.
  • Examples of the 9,9-bis (hydroxyphenyl) fluorene include 9,9-bis (hydroxyphenyl) fluorene such as 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, and 9,9-bis ( Alkyl-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (aryl-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (polyhydroxyphenyl) fluorene and the like.
  • 9,9-bis (alkyl-hydroxyphenyl) fluorene examples include 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene and 9,9-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) 9,9-bis (mono or di C 1-4 alkyl-hydroxyphenyl) fluorene such as fluorene.
  • 9,9-bis (aryl-hydroxyphenyl) fluorene for example, 9,9-bis (mono- or di-C 6-10 aryl-) such as 9,9-bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) fluorene can be used. (Hydroxyphenyl) fluorene and the like.
  • 9,9-bis (polyhydroxyphenyl) fluorene examples include 9,9-bis (3,4-dihydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (3,5-dihydroxyphenyl) fluorene, and 9,9-bis (3,4-dihydroxyphenyl) fluorene.
  • Examples include 9,9-bis (di or trihydroxyphenyl) fluorene such as bis (2,4-dihydroxyphenyl) fluorene.
  • (A2) As the 9,9-bis (hydroxynaphthyl) fluorenes, compounds corresponding to the above (a1) 9,9-bis (hydroxyphenyl) fluorenes and having a phenyl group substituted by a naphthyl group, for example, Examples thereof include 9,9-bis (hydroxynaphthyl) fluorene such as 9-bis (6-hydroxy-2-naphthyl) fluorene and 9,9-bis (5-hydroxy-1-naphthyl) fluorene.
  • (B) 9,9-bis (hydroxy (poly) alkoxyaryl) fluorenes are obtained by converting alkylene oxide (or the corresponding alkylene carbonate or haloalkanol) to 1 mole of the hydroxyl group of the compound (a).
  • the alkylene oxide include C 2-4 alkylene oxide such as ethylene oxide.
  • Specific examples of the compound (b) include (b1) 9,9-bis [hydroxy (poly) alkoxyphenyl] fluorene, (b2) 9,9-bis [hydroxy (poly) alkoxynaphthyl] fluorene and the like. Is mentioned.
  • (B1) ⁇ 9,9-bis [hydroxy (poly) alkoxyphenyl] fluorenes include, for example, (b1-1) 9,9-bis (hydroxyalkoxyphenyl) fluorenes corresponding to the compound (b1-1) Compounds in which the number of moles of alkylene oxide added n per mole of hydroxyl group is 2 or more, that is, (b1-2) @ 9,9-bis (hydroxypolyalkoxyphenyl) fluorenes and the like can be mentioned.
  • the 9,9-bis (hydroxyalkoxyphenyl) fluorenes include, for example, 9,9-bis (hydroxyalkoxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (alkyl-hydroxyalkoxyphenyl) fluorene, 9-bis (aryl-hydroxyalkoxyphenyl) fluorene and the like.
  • 9,9-bis (hydroxyalkoxyphenyl) fluorene examples include 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene and 9,9-bis [4- (2-hydroxypropoxy) phenyl] 9,9-bis (hydroxy C 2-4 alkoxyphenyl) fluorene such as fluorene;
  • 9,9-bis (alkyl-hydroxyalkoxyphenyl) fluorene examples include 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-methylphenyl] fluorene and 9,9-bis [4- (2 9,9-bis (mono- or di-C 1-4 ), such as -hydroxypropoxy) -3-methylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-dimethylphenyl] fluorene Alkyl-hydroxy C 2-4 alkoxyphenyl) fluorene and the like.
  • 9,9-bis (aryl-hydroxyalkoxyphenyl) fluorene examples include 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-phenylphenyl] fluorene and 9,9-bis [4- (2 9,9-bis (mono or di C 6-10 aryl-hydroxy C 2-4 alkoxyphenyl) fluorene such as [-hydroxypropoxy) -3-phenylphenyl] fluorene.
  • the addition mole number n of the alkylene oxide per mole of the hydroxyl group is n.
  • examples include two or more compounds, such as 9,9-bis (hydroxydi to decaalkoxyphenyl) fluorene such as 9,9-bis (hydroxydialkoxyphenyl) fluorene. More specifically, 9,9-bis (hydroxydi to decaC 2-4 alkoxyphenyl) fluorene such as 9,9-bis ⁇ 4- [2- (2-hydroxyethoxy) ethoxy] phenyl ⁇ fluorene and the like are exemplified. No.
  • (B2) As the 9,9-bis (hydroxy (poly) alkoxynaphthyl) fluorenes, compounds corresponding to the compound (b1) in which the benzene ring of the ring Z is substituted with a naphthalene ring, for example, (b2-1) ) ⁇ 9,9-bis (hydroxyalkoxynaphthyl) fluorenes and (b2-2) ⁇ 9,9-bis (hydroxypolyalkoxynaphthyl) fluorenes.
  • 9,9-bis (hydroxyalkoxynaphthyl) fluorenes include, for example, 9,9-bis [6- (2-hydroxyethoxy) -2-naphthyl] fluorene and 9,9-bis [6 - (2-hydroxypropoxy) -2-naphthyl] fluorene, 9,9-bis [5- (2-hydroxyethoxy) -1-naphthyl] fluorene such as 9,9-bis (hydroxy C 2-4 alkoxy naphthyl) Fluorene and the like.
  • 9,9-bis (hydroxypolyalkoxynaphthyl) fluorenes include, for example, 9,9-bis (hydroxydi to decaalkoxynaphthyl) such as 9,9-bis (hydroxydialkoxynaphthyl) fluorene. Fluorene and the like.
  • the groups X 1 and X 2 are groups [— (OA 1 ) n1 —Y] and [— (OA 2 ) n2 —Y], respectively.
  • a compound represented by the following formula (1A) in which the group Y is a hydroxyl group is exemplified.
  • a 1 and A 2 are each is independently the same as A in the formula (1), including preferred embodiments, and n1 and n2 are independently independently the same as n in the formula (1), including the preferred embodiments).
  • a 1 and A 2 may be different from each other, but are usually the same. n1 ⁇ 2, or in the case of n1 ⁇ 1 and p1 ⁇ 2, 2 or more of A 1 may be different from each other, it is usually the same.
  • n2 ⁇ 2 or in the case of n2 ⁇ 1 and p2 ⁇ 2, 2 or more A 2 may be different from each other, it is usually the same.
  • n1 and n2 may be the same or different from each other.
  • n1 and n2 may each be an average value.
  • n1 and n2 are both 2 to 10
  • usually n1 and n2 are both 2 to 8, preferably 2 to 7, more preferably 2 to 7. 2 to 5.
  • the fluorene compound preferably has an alcoholic hydroxyl group rather than a phenolic hydroxyl group.
  • fluorene compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • a commercially available product may be used.
  • a fluorenone compound and a phenol compound or a hydroxy (poly) alkoxyarene compound may be used in the presence of an acid catalyst and a co-catalyst such as 3-mercaptopropionic acid. You may synthesize
  • the fluorene compound may be in a crystalline or amorphous form, and in any case, has high heat resistance.
  • the melting point of the fluorene compound in a crystalline form is, for example, 80 to 240 ° C., preferably 100 to 200 ° C., and more preferably 110 to 180 ° C.
  • the glass transition temperature of the amorphous fluorene compound is, for example, 50 to 120 ° C., preferably 60 to 110 ° C., and more preferably 70 to 100 ° C. In the present specification and claims, the melting point and the glass transition temperature can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC).
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the fluorene compound has a high thermal decomposition temperature
  • the thermal decomposition temperature of the fluorene compound represented by the formula (1) or (1A) typically, a compound in which both n1 and n2 are about 0 to 2 is, for example, , 300 to 420 ° C., preferably 320 to 400 ° C.
  • the pyrolysis temperature can be measured by thermogravimetric analysis (TGA).
  • TGA thermogravimetric analysis
  • the condensation of a polycyclic aromatic hydrocarbon ring for example, a ring-assembled polycyclic aromatic hydrocarbon ring such as a biphenyl ring, a naphthalene ring, etc.
  • the thermal decomposition temperature of the compound which is a polycyclic aromatic hydrocarbon ring is further increased.
  • the fluorene compound can improve the melt fluidity of the composition without decomposing even at a high temperature.
  • (b1) 9,9-bis [hydroxy (poly) alkoxyphenyl] fluorenes are preferable, and (b1-1) 9,9-bis (hydroxyalkoxyphenyl) fluorenes are more preferable.
  • 9,9-bis (hydroxyalkoxyphenyl) fluorene is preferable, and particularly, 9,9-bis (hydroxyC 2-4 ) such as 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene is preferable.
  • (Alkoxyphenyl) fluorene is preferred.
  • the ratio of the fluorene compound can be selected, for example, from a range of about 0.01 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the thermoplastic elastomer and the fluorene compound. 50 parts by mass, 0.3 to 30 parts by mass, 0.5 to 20 parts by mass, 0.8 to 15 parts by mass, 1 to 12 parts by mass, 2 to 10 parts by mass, more preferably 2 to 8 parts by mass. Parts, especially 3 to 7 parts by weight, especially 4 to 6 parts by weight.
  • the proportion of the fluorene compound is usually about 0.1 to 10 parts by mass, preferably 0.5 to 7.5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the thermoplastic elastomer and the fluorene compound. , More preferably 1 to 5 parts by mass, still more preferably 1 to 3 parts by mass.
  • the proportion of the fluorene compound is too large, mechanical properties such as tensile strength and bending strength, and thermal properties such as deflection temperature under load may be significantly reduced. If the proportion of the fluorene compound is too small, the melt fluidity may not be improved much. However, in the present invention, the melt fluidity can be effectively improved even if the amount of the fluorene compound is relatively small.
  • thermoplastic composition and molded article The thermoplastic composition (or elastomer composition) of the present invention can achieve both excellent mechanical properties and melt fluidity. Therefore, the present invention also includes a method of adding a compound having a 9,9-bisarylfluorene skeleton to a thermoplastic elastomer to improve the melt fluidity without impairing physical properties such as mechanical properties and thermal properties. I do. Further, the thermoplastic composition is not always necessary, but may further contain a thermoplastic resin.
  • thermoplastic resin examples include olefin resins such as ethylene resin, propylene resin, and cyclic olefin resin; halogen-containing vinyl resins such as polyvinyl chloride and fluorine resin; and acrylics such as polymethyl methacrylate (PMMA). Resin; rubber component-containing styrene resin (or rubber graft) such as polystyrene (PS), styrene copolymer, for example, styrene-methyl methacrylate copolymer (MS resin), styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), etc.
  • olefin resins such as ethylene resin, propylene resin, and cyclic olefin resin
  • halogen-containing vinyl resins such as polyvinyl chloride and fluorine resin
  • acrylics such as polymethyl methacrylate (PMMA).
  • Resin rubber component-containing styrene resin (or rubber graft) such as polyst
  • Styrene-based copolymer for example, impact-resistant polystyrene (HIPS), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), AXS resin [eg, acrylonitrile-acrylic rubber-styrene copolymer (AAS resin), acrylonitrile -Chlorinated polyethylene- Styrene-based resins such as Tylene copolymer (ACS resin), Acrylonitrile- (ethylene-propylene-diene rubber) -styrene copolymer (AES resin), Methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS resin); Polyalkylene Polyester resins such as arylate resins, polyarylate resins, and liquid crystalline polyesters; polycarbonate resins (PC) such as bisphenol-type polycarbonate resins; aliphatic polyamide resins, for example, aromatic polyamide resins such as polyamide 6 and polyamide 66 (
  • thermoplastic elastomer may form a polymer alloy with the other thermoplastic resin.
  • the polymer alloy may contain a compatibilizer.
  • the thermoplastic composition may contain various additives, for example, a powdery or fibrous filler (reinforcing agent or reinforcing agent), a coloring agent such as a dye or pigment, a conductive agent, a flame retardant, a flame retardant.
  • a powdery or fibrous filler for example, a powdery or fibrous filler (reinforcing agent or reinforcing agent), a coloring agent such as a dye or pigment, a conductive agent, a flame retardant, a flame retardant.
  • auxiliary, plasticizers, lubricants, stabilizers, release agents, antistatic agents, dispersants, flow regulators, leveling agents, defoamers, surface modifiers, low stress agents, nucleating agents, crystallization accelerators Etc. may be included.
  • the stabilizer include an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a heat stabilizer. These additives may be used alone or in combination of two or more.
  • thermoplastic composition is prepared by mixing a thermoplastic elastomer, a fluorene compound, and, if necessary, other components (such as a thermoplastic resin and additives) by a conventional method such as dry mixing or melt kneading. it can. Therefore, the thermoplastic composition may be in the form of pellets or the like.
  • the melt flow rate (MFR) or the melt flow index (MFI) measured according to ISO 1133 is selected from a range of, for example, 10 g / 10 minutes or more under the measurement conditions of a temperature of 200 ° C. and a test load of 2.16 kgf.
  • the preferable range is 15 g / 10 min or more, 20 g / 10 min or more, 25 g / 10 min or more, 30 g / 10 min or more, 35 g / 10 min or more in a stepwise manner.
  • the MFR may be selected from the range of about 10 to 200 g / 10 minutes under the above-mentioned measurement conditions, and the preferable range is as follows: 15 to 150 g / 10 minutes, 20 to 100 g / 10 minutes, 25 to 80 g / 10 min, 27 to 60 g / 10 min, 30 to 50 g / 10 min, and 35 to 45 g / 10 min.
  • the melt flow rate (MFR) or melt flow index (MFI) of the thermoplastic composition can be selected, for example, from a range of about 2 to 30 times the MFR of the composition containing no fluorene compound, The preferred range is 3 to 25 times, 5 to 23 times, 8 to 20 times, and 10 to 19 times, more preferably 11 to 18 times, and especially 12 to 17 times. Yes, especially 14 to 16 times.
  • the composition in a state not containing the fluorene compound refers to a thermoplastic elastomer in the thermoplastic composition instead of the fluorene compound in the same mass ratio as the fluorene compound ( Or the same mass).
  • the MFR can be measured by the method described in Examples described later.
  • thermoplastic composition of the present invention contains a fluorene compound which is a low molecular weight compound, physical properties such as mechanical properties and / or thermal properties, in particular, both mechanical properties and thermal properties are obtained. Can be improved without significantly lowering the melt flowability.
  • the mechanical properties of the thermoplastic composition or the molded product thereof can be selected from, for example, about 0.8 to 2 times the mechanical properties of the composition containing no fluorene compound. In the following, it is 0.85 to 1.5 times, 0.9 to 1.2 times, 0.92 to 1.15 times, and more preferably 0.95 to 1.1 times. In particular, the ratio is preferably 1 to 1.05 times.
  • the mechanical properties include, for example, tensile properties such as tensile strength and tensile modulus, bending properties such as bending strength and flexural modulus, and among others, 100% tensile strength (or 100% tensile strength).
  • the thermal properties (or heat resistance) of the thermoplastic composition or the molded product thereof are, for example, about 0.7 to 2 times the thermal properties of the composition containing no fluorene compound.
  • the preferable range is 0.75 to 1.5 times, 0.8 to 1.3 times, 0.85 to 1.2 times, and 0.9 to 1.15 times. More preferably, it is 0.95 to 1.1 times, and particularly preferably 1 to 1.05 times.
  • the thermal characteristics include, for example, deflection temperature under load. The deflection temperature under load can be measured by a method described in Examples described later.
  • the present invention also includes a molded article formed from the thermoplastic composition.
  • the shape of the molded body is not particularly limited and can be selected according to the use.
  • a one-dimensional structure such as a linear (or a thread), a two-dimensional structure such as a film, a sheet, and a plate
  • It may be a three-dimensional structure such as a block shape, a rod shape, and a hollow shape (tubular or tubular shape).
  • Molded articles can be formed, for example, by conventional methods such as compression molding, injection molding, injection compression molding, extrusion molding, transfer molding, blow molding, pressure molding, casting molding, calendaring, and foam molding. It can be manufactured using a molding method.
  • MFR MFR According to JIS K7210, the retention time was set to 5 minutes, and the measurement was performed under the following conditions.
  • Thermoplastic Elastomer Thermoplastic Urethane Elastomer (material) Thermoplastic Elastomer Thermoplastic Urethane Elastomer (TPU): “Milactran E590P” manufactured by Nippon Milactran Co., Ltd.
  • Thermoplastic polyetherester elastomer (TEEE): "Hytrel 5557” manufactured by Toray DuPont Fluorene compound 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene: “BPEF” manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd.
  • Examples 1 and 2 TPU and BPEF were dry blended at the ratios shown in Table 2 below. Thereafter, using a twin-screw extruder (“MAX30” manufactured by Nippon Placon Co., Ltd., L / D: 42, screw diameter: 30 mm), at a temperature of 190 to 220 ° C., a screw rotation speed of 250 rpm, and a discharge rate of 20 kg / hour. And the BPEF-containing TPU was kneaded to prepare a pellet-shaped thermoplastic composition. Using the obtained thermoplastic composition, test pieces of each evaluation item were prepared by injection molding. Table 2 shows the mixing ratio and the evaluation results.
  • MAX30 manufactured by Nippon Placon Co., Ltd., L / D: 42, screw diameter: 30 mm
  • Example 1 A pellet-shaped TPU and a test piece for each evaluation item were produced in the same manner as in Example 1 using only the TPU without adding BPEF. Table 2 shows the mixing ratio and the evaluation results.
  • TEEE and BPEF were dry blended at the ratios shown in Table 3 below. Thereafter, using a twin-screw extruder (“MAX30” manufactured by Nippon Placon Co., Ltd., L / D: 42, screw diameter: 30 mm), the temperature is 210 to 230 ° C., the screw rotation speed is 300 rpm, and the discharge rate is 20 kg / hour. Then, the BPEF-containing TEEE was kneaded to prepare a pellet-shaped thermoplastic composition. Using the obtained thermoplastic composition, test pieces of each evaluation item were prepared by injection molding. Table 3 shows the mixing ratio and the evaluation results.
  • MAX30 manufactured by Nippon Placon Co., Ltd., L / D: 42, screw diameter: 30 mm
  • Example 2 A pellet-like TEEE and a test piece for each evaluation item were produced in the same manner as in Example 3 using only TEEE without adding BPEF. Table 3 shows the mixing ratio and the evaluation results.
  • the MFR could be improved by about 3 to 21 times without significantly deteriorating the mechanical properties despite including the low molecular weight compound BPEF.
  • the resin composition of the present invention has good melt fluidity without impairing mechanical properties and thermal properties, and is excellent in moldability. Therefore, it can be used in a wide variety of applications from household goods to industrial products.
  • Household goods include footwear, miscellaneous goods, sports goods, or members forming these.
  • footwear include shoes, sandals, slippers, and the like, and these can be used as bottom materials for these footwear.
  • miscellaneous goods or members thereof include toothbrush handles, stationery, toys, artificial flowers, and the like.
  • sporting goods or the members thereof include bottom materials and upper materials for sports shoes, shells and cuffs for ski shoes and mountain climbing shoes, ski stock grips, skis, frames and end grips for tennis rackets, baseballs for baseball, and soccer.
  • Examples include a ball, a golf ball, a grip of a golf club, and a training machine.
  • Industrial products include, for example, automotive parts; hoses or tubes; belts; mechanical parts such as gears, bearings, rollers and casters; sealing materials such as packing, gaskets and O-rings; Lining materials such as repair linings; Sheet materials such as flexible containers, diaphragms, keyboard sheets, gasoline tank sheets, and waterproof sheets; Packaging materials; Food packaging films; Flex hammers, cushion grips, sound damping gears, and vibration and soundproof parts Vibration damping materials such as; OA equipment / audio equipment wiring, optical fiber coating materials, curl cords, electric wires / cables / insulating materials such as robot cables; foam materials such as sponges; shape memory materials; medical tubes, bags, and medical care Medical equipment such as shielded electric wires; Adhesive or pressure-sensitive adhesive such as Ttomeruto adhesive; modifying agent and the like.
  • sealing materials such as packing, gaskets and O-rings
  • Lining materials such as repair linings
  • Sheet materials such as flexible containers, diaphragm
  • Automobile parts include, for example, vehicle body parts such as bumpers, steering wheels, door latches, door strikers, seat belt parts, emblems, control cable covers, and interior stickers in trunk rooms; constant velocity joint boots, rack and pinion boots, strut suspensions , Bushing, gear cover caps, bump rubber, lower arm ball seats and other parts for chassis and steering; parts around the engine such as air duct hoses and fuel line covers; interior parts such as soundproofing materials and interior skin materials.
  • vehicle body parts such as bumpers, steering wheels, door latches, door strikers, seat belt parts, emblems, control cable covers, and interior stickers in trunk rooms
  • parts around the engine such as air duct hoses and fuel line covers
  • interior parts such as soundproofing materials and interior skin materials.
  • hoses or tubes for example, hydraulic hoses, high pressure hoses, ultra high pressure hoses, duct hoses, fire hoses, pesticide hoses, painting hoses, washing machine hoses, fuel tubes, pneumatic tubes, coil tubes, gases Pipes and hoses;
  • transmission belts such as flat belts, V-belts, and toothed belts
  • conveyor belts such as flat belts, V-belts, and toothed belts
  • the modifier examples include a resin or rubber modifier such as an impact modifier, a low-shrinking agent, and a compatibilizer; an asphalt modifier such as a roofing modifier and a road pavement modifier; Is mentioned.

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Abstract

熱可塑性エラストマーを含んでいても、溶融流動性（成形性又は加工性）に優れた熱可塑性組成物（又は熱可塑性エラストマー組成物）及びその成形体、並びに組成物の溶融流動性を改善する方法を提供する。　熱可塑性エラストマーと、９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物とを含む組成物を調製する。前記熱可塑性エラストマーは、例えば、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマーから選択された少なくとも１種を含んでいてもよい。前記９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物は、下記式（１）で表される化合物を含んでいてもよい。［式中、環Ｚ１及びＺ２は芳香族炭化水素環を示し、Ｒ１、Ｒ２ａ及びＲ２ｂは置換基を示し、Ｘ１及びＸ２は基－［（ＯＡ）ｎ－Ｙ］（式中、Ｙはヒドロキシル基などを示し、Ａはアルキレン基を示し、ｎは０以上を示す。）などを示し、ｋは０～８を示し、ｍ１及びｍ２は０以上を示し、ｐ１及びｐ２は１以上を示す］。

Description

熱可塑性組成物及びその成形体
　本発明は、熱可塑性エラストマーと、９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物とを含む熱可塑性組成物（又は熱可塑性エラストマー組成物）及びその成形体に関する。
　熱可塑性エラストマーは、機械的特性、熱的特性、電気的特性など種々の特性に優れ、広く利用されている。しかし、熱可塑性エラストマーは、溶融流動性が著しく低い傾向にあるため、さらなる利用分野の拡大のために、成形性の改善が求められている。
　一方、９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物は、樹脂に添加することにより、組成物の特性を改善できることが知られている。例えば、特開２０１４－２１８６５５号公報（特許文献１）には、９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物を比較的分子量の小さなポリエステル樹脂に添加すると、溶融粘度を維持しつつ（高粘度化させることなく）耐熱性を改善でき、耐熱性向上剤として利用できることが開示されている。この文献の実施例６及び７には、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（以下、「ＢＰＥＦ」という。）を１０％又は２０％の割合で所定のポリエステル樹脂に添加することにより、溶融粘度が高粘度化することなく、むしろ低粘度化されたことが記載されている。
　また、特開２０１４－２１８６５９号公報（特許文献２）には、９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物が、低分子化合物であるにもかかわらず、樹脂に添加すると機械的特性が向上するため、強度向上剤として利用できることが開示されている。この文献の実施例には、前記ＢＰＥＦや９，９－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）フルオレン（以下、「ＢＣＦ」という。）をポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂などに１～２０重量％の割合で添加することにより、引張強度や貯蔵弾性率などの特性が向上したことが記載されている。
特開２０１４－２１８６５５号公報 特開２０１４－２１８６５９号公報
　しかし、特許文献１には、熱可塑性エラストマーについては何ら記載されていない。また、添加により溶融粘度が必ずしも低粘度化するとは限らず、低粘度化できたとされる実施例においても、その度合いは十分ではない。
　また、特許文献２においても、溶融流動性について何らの記載もない。
　本発明の目的は、熱可塑性エラストマーを含んでいても、溶融流動性（成形性又は加工性）に優れた熱可塑性組成物（又は熱可塑性エラストマー組成物）及びその成形体を提供することにある。
　本発明の他の目的は、熱可塑性エラストマーを含んでいても、熱可塑性組成物の溶融流動性（成形性又は加工性）を改善する方法を提供することにある。
　本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、熱可塑性エラストマーに９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物を添加すると、得られる組成物の溶融流動性が顕著に向上することを見いだし、本発明を完成した。
　すなわち、本発明の熱可塑性組成物（又はエラストマー組成物）は、熱可塑性エラストマーと、９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物とを含んでいる。前記熱可塑性エラストマーは、例えば、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマーから選択された少なくとも１種を含んでいてもよい。
　前記９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物は、下記式（１）で表される化合物を含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
［式中、環Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して芳香族炭化水素環を示し、Ｒ１、Ｒ２ａ及びＲ２ｂはそれぞれ独立して置換基を示し、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して基－［（ＯＡ）ｎ－Ｙ］（式中、Ｙはヒドロキシル基、メルカプト基、グリシジルオキシ基又は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、Ａはそれぞれ独立してアルキレン基を示し、ｎは０以上の整数を示す。）又はアミノ基を示し、ｋは０～８の整数を示し、ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立して０以上の整数を示し、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立して１以上の整数を示す］。
　また、前記９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物は、下記式（１Ａ）で表される化合物を含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、環Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立してベンゼン環又はナフタレン環を示し、Ｒ１はアルキル基を示し、Ｒ２ａ及びＲ２ｂはそれぞれ独立してアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基又はアルコキシ基を示し、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立してＣ２－４アルキレン基を示し、ｋは０～２の整数を示し、ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立して０～２の整数を示し、ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立して０～１５の整数を示し、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立して１～３の整数を示す）。
　前記９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物の割合は、熱可塑性エラストマー及び９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物の総量１００質量部に対して、例えば、０．１～５０質量部程度であってもよい。
　本発明は、前記熱可塑性組成物で形成された成形体を包含する。また、本発明は、前記熱可塑性エラストマーに、前記９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物を添加して、溶融流動性を改善する方法も包含する。
　なお、本明細書及び特許請求の範囲において、置換基の炭素原子の数をＣ１、Ｃ６、Ｃ１０などで示すことがある。例えば、炭素数が１のアルキル基は「Ｃ１アルキル」で示し、炭素数が６～１０のアリール基は「Ｃ６－１０アリール」で示す。
　本発明では、熱可塑性エラストマーと９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物とを組み合わせて熱可塑性組成物を形成するため、得られる熱可塑性組成物は、熱可塑性エラストマーを含んでいても、溶融流動性（成形性又は加工性）に優れている。また、本発明の熱可塑性組成物は、添加成分が低分子化合物であっても、機械的特性や熱的特性などの物性の低下を抑制しつつ（又は前記物性を向上しつつ）、高い溶融流動性を有している。さらに、添加剤（又は流動性改善剤）である９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物の割合が少なくても、高い溶融流動性を有している。
　本発明の熱可塑性組成物（又は熱可塑性エラストマー組成物）は、熱可塑性エラストマー（以下、単にＴＰＥという場合がある。）と、９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物（以下、単にフルオレン化合物という場合がある。）とを含んでいる。
　［熱可塑性エラストマー］
　熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）は、ソフトセグメント（軟質相、軟質ブロック又はゴム成分）と、ハードセグメント（硬質相、硬質ブロック又は樹脂成分）とを含む。
　熱可塑性エラストマーとして代表的には、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）、ポリジエン系熱可塑性エラストマー、塩素系熱可塑性エラストマー、アイオノマー、フッ素系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＵ）、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）、ポリアミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡ）などが挙げられる。
　ポリスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ポリスチレンなどのスチレン系重合体で形成されたハードセグメントと；ポリブタジエン、ポリイソプロピレンなどのポリジエン又はそれらの水添物などのゴム成分で形成されたソフトセグメントとを有するエラストマーなどが挙げられる。具体的には、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）などのスチレン－ジエン－スチレンブロック共重合体；スチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）などの前記スチレン－ジエン－スチレンブロック共重合体の水添物；ランダムスチレン－ブタジエンゴムの水添物（ＨＳＢＲ）と、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂との混合物などが挙げられる。
　ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）としては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンで形成されたハードセグメントと；オレフィン系ゴム、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、天然ゴムなどのゴム成分で形成されたソフトセグメントとを有するエラストマーなどが挙げられる。前記オレフィン系ゴムとしては、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。ＴＰＯは、ポリオレフィンと、未架橋又は部分架橋のゴム成分とを機械的に混合する単純ブレンド型ＴＰＯ；各セグメントを段階的に重合して形成するインプラント化ＴＰＯ（ｉ－ＴＰＯ又はReactor-produced TPO）；ポリオレフィンと未架橋のゴム成分とを溶融混練し、さらに架橋剤や架橋促進剤を添加してせん断応力をかけながら架橋して形成する動的架橋型ＴＰＯ（動的加硫型ＴＰＯ）などであってもよい。
　ポリジエン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、シンジオタクチック１，２－ポリブタジエンで形成されたハードセグメントと、アタクチック１，２－ポリブタジエンで形成されたソフトセグメントとを有するポリブタジエン系熱可塑性エラストマー（ＲＢ）；結晶性トランス１，４－ポリイソプレンで形成されたハードセグメントと、非結晶性トランス１，４－ポリイソプレンで形成されたソフトセグメントとを有するポリイソプレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＩ）；ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂で形成されたハードセグメントと、天然ゴムで形成されたソフトセグメントとを有する天然ゴム系熱可塑性エラストマー（ＴＰＮＲ）などが挙げられる。
　塩素系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、高分子量ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、部分架橋ＰＶＣなどの硬質なＰＶＣで形成されたハードセグメントと、可塑化ＰＶＣなどの軟質ＰＶＣや部分架橋ＮＢＲなどのゴム成分などで形成されたソフトセグメントとを有するポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＶＣ）；結晶性ポリエチレン部で形成されたハードセグメントと、塩素化ポリエチレン部などで形成されたソフトセグメントとを有する塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマーは、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、脂肪族ポリアミドなどのポリアミド系樹脂など、他の樹脂及び／又はゴム成分とアロイを形成してもよい。
　アイオノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸などのグラフト重合などにより、分子中に導入されたカルボキシル基などで形成されたハードセグメントと、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂などで形成されたソフトセグメントとを有するイオン架橋型ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。
　フッ素系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体などの結晶性フッ素樹脂などで形成されたハードセグメントと、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレン－テトラフルオロエチレン三元共重合体などのフッ素ゴムなどで形成されたソフトセグメントとを有するエラストマーなどが挙げられる。
　ポリウレタン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＵ）は、ポリイソシアネート（又はジイソシアネート）類や鎖延長剤（又は鎖伸長剤）などで形成されるハードセグメントと、ポリオール（長鎖ポリオール又は長鎖グリコール）類で形成されるソフトセグメントとを有しており、ポリイソシアネート類と、長鎖ポリオール類と、必要に応じて鎖延長剤とを重付加反応させてウレタン結合を形成することにより得ることができる。
　ポリイソシアネート類としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートなどが挙げられる。
　脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）などのＣ２－１６アルカンジイソシアネートなどが挙げられる。
　脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、水添キシリレンジイソシアネート（水添ＸＤＩ）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネートなどが挙げられる。
　芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などが挙げられる。
　芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ジフェニルエーテルジイソシアネートなどが挙げられる。
　ポリイソシアネート類は、上記ポリイソシアネート類と後述するポリオール類との反応により生成し、遊離のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーであってもよい。
　また、ポリイソシアネート類は、例えば、二量体（ダイマー又はウレットジオン）や三量体（トリマー又はイソシアヌレート）などの多量体、アダクト体、ビウレット、アロファネート、カルボジイミドなどの誘導体（又は変性体）であってもよい。
　これらのポリイソシアネート類は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。これらのポリイソシアネート類のうち、ＭＤＩやＴＤＩなどのかさ高いポリイソシアネートがよく利用される。
　前記長鎖ポリオール類としては、通常、ポリマーポリオール類が使用される。ポリマーポリオール類としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、（メタ）アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、エチレン－酢酸ビニル共重合体の部分けん化物などが挙げられる。これらのポリマーポリオール類は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。これらのポリマーポリオール類のうち、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールなどがよく利用される。
　前記ポリエステルポリオールは、例えば、ポリカルボン酸（又はジカルボン酸）成分とポリオール（短鎖ポリオール又はジオール）成分との単独又は共重合体；ラクトン成分（又は対応するヒドロキシカルボン酸成分）の単独又は共重合体；ポリカルボン酸成分及び／又はポリオール成分と、ラクトン成分（又は対応するヒドロキシカルボン酸成分）との共重合体などであってもよい。なお、ポリカルボン酸成分は、ポリカルボン酸と、そのエステル形成性誘導体、例えば、メチルエステル、エチルエステルなどの低級アルキルエステル、酸塩化物などの酸ハロゲン化物、酸無水物などを含む。
　ポリカルボン酸成分としては、ジカルボン酸成分であることが多く、ジカルボン酸成分としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸；テトラヒドロ（無水）フタル酸、（無水）ヘット酸などの脂環族ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸などの芳香族ジカルボン酸、及びこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。これらのポリカルボン酸成分は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。これらのポリカルボン酸のうち、脂肪族ジカルボン酸成分がよく利用される。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸などのＣ４－２０アルカンジカルボン酸が挙げられる。好ましい脂肪族ジカルボン酸としては、以下段階的に、Ｃ４－１６アルカンジカルボン酸、Ｃ４－１２アルカンジカルボン酸、Ｃ４－８アルカンジカルボン酸であり、なかでも、アジピン酸などのＣ５－７アルカンジカルボン酸、及びこれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。これらの脂肪族ジカルボン酸成分は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。
　ポリオール（又は短鎖ポリオール）成分としては、ジオール（又は短鎖ジオール）成分がよく利用され、ジオール成分としては、例えば、脂肪族ジオール成分、脂環族ジオール成分、芳香族ジオール成分、これらのアルキレンオキシド（アルキレンカーボネート又はハロアルカノール）付加体などが挙げられる。
　脂肪族ジオール成分としては、例えば、アルカンジオール、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオールなどの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２－２２アルカンジオールなどが挙げられる。
　脂環族ジオール成分としては、例えば、１，４－シクロヘキサンジオールなどのシクロアルカンジオール類、１，４－シクロヘキサンジメタノールなどのシクロアルカンジアルカノール類、後述する芳香族ジオールの水添物などが挙げられる。後述する芳香族ジオールの水添物としては、例えば、水添ビスフェノールＡなどの水添ビスフェノール類などが挙げられる。
　芳香族ジオール成分としては、例えば、キシリレングリコールなどの芳香脂肪族ジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦなどのビスフェノール類、ビフェノールなどが挙げられる。
　上述のジオール成分のアルキレンオキシド付加体としては、例えば、エチレンオキシドなどのＣ２－４アルキレンオキシド（アルキレンカーボネート又はハロアルカノール）の付加体などが挙げられる。
　これらのポリオール成分は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。これらのポリオールのうち、脂肪族ジオール成分がよく利用され、具体的には、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオールなどの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２－１６アルカンジオールなどが挙げられる。好ましい脂肪族ジオール成分としては、以下段階的に、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２－１２アルカンジオール、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２－８アルカンジオールであり、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２－６アルカンジオールが挙げられる。これらの脂肪族ジオール成分は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。
　ラクトン成分としては、例えば、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン、エナントラクトンなどのＣ３－１８ラクトンなどが挙げられる。これらのラクトン成分は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。これらのラクトン成分のうち、バレロラクトン、カプロラクトンなどのＣ４－１２ラクトン、なかでもＣ４－８ラクトン、特に、ε－カプロラクトンなどのＣ５－７ラクトンがよく利用される。
　なお、ラクトン成分を開環重合する場合、慣用の開始剤を用いてもよい。ラクトン成分に対する開始剤としては、例えば、水、アルキレンオキシドの単独又は共重合体、低分子量ポリオール、アミノ基を有する化合物などが挙げられる。アルキレンオキシドの単独又は共重合体としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどのポリアルキレングリコールなどが挙げられる。低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコールなどのアルカンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェノールＡなどが挙げられる。アミノ基を有する化合物としては、例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヒドラジン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミンなどのジアミン化合物などが挙げられる。これらの開始剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
　ポリエステルポリオールとして代表的には、脂肪族ポリエステルポリオール、なかでも、脂肪族ポリエステルジオールがよく利用される。脂肪族ポリエステルジオールとしては、例えば、脂肪族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分との単独又は共重合体；ラクトン成分（又は対応するヒドロキシカルボン酸成分）の単独又は共重合体；脂肪族ジカルボン酸成分及び／又は脂肪族ジオールとラクトン成分（又は対応するヒドロキシカルボン酸成分）との共重合体などの脂肪族ポリエステルジオールが挙げられる。
　脂肪族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分との単独又は共重合体（又はポリアルキレンアルカノエート）としては、例えば、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリジエチレングリコールアジペート、これらの共重合体などの両末端に水酸基を有するポリ（モノ乃至ペンタＣ２－１２アルキレン－Ｃ４－１２アルカノエート）及びその共重合体などが挙げられる。これらのポリアルキレンアルカノエートは、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。好ましいポリアルキレンアルカノエートとしては、ポリ（モノ乃至テトラＣ２－１０アルキレン－Ｃ４－１０アルカノエート）が挙げられ、さらに好ましくはポリ（モノ乃至トリＣ２－８アルキレン－Ｃ４－８アルカノエート）、特に、ポリ（モノ又はジＣ２－６アルキレン－Ｃ５－７アルカノエート）、及びその共重合体が挙げられる。なお、共重合体である場合、脂肪族ジカルボン酸成分及び脂肪族ジオール成分で形成される構成単位を主要な構成単位として含んでいればよく、他の成分、例えば、前記脂環族ジオール成分、前記芳香族ジオール成分、及びこれらのアルキレンオキシド付加体、並びに前記脂環族ジカルボン酸成分、前記芳香族ジカルボン酸成分などと共重合して変性されていてもよい。共重合体における脂肪族ジカルボン酸成分及び脂肪族ジオール成分に由来する構成単位の割合は、共重合体の構成単位全体に対して、例えば、３０モル％程度以上の範囲から選択してもよく、好ましくは５０モル％以上、さらに好ましくは７０モル％以上、特に９０モル％以上である。
　ラクトン成分（又は対応するヒドロキシカルボン酸成分）の単独又は共重合体（ポリラクトン又はポリヒドロキシアルカノエート）としては、例えば、ポリβ－プロピオラクトン、ポリγ－ブチロラクトン、ポリδ－バレロラクトン、ポリβ－メチル－δ－バレロラクトン、ポリε－カプロラクトン、これらの共重合体などの両末端に水酸基を有するポリＣ３－１２ラクトン（又はポリＣ３－１２ヒドロキシアルカノエート）及びその共重合体などが挙げられる。これらのポリラクトンは単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。好ましいポリラクトンとしては、ポリＣ４－１０ラクトン、さらに好ましくはポリＣ４－８ラクトン、特に、ポリε－カプロラクトンなどのポリＣ５－７ラクトンが挙げられる。
　脂肪族ジカルボン酸成分及び／又は脂肪族ジオールとラクトン成分（又は対応するヒドロキシカルボン酸成分）との共重合体としては、例えば、Ｃ４－１２アルカンジカルボン酸成分、及び／又は、直鎖状もしくは分岐鎖状Ｃ２－１２アルカンジオール成分と、Ｃ４－１２ラクトン成分との共重合体などが挙げられる。これらの共重合体は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。好ましい共重合体としては、Ｃ４－８アルカンジカルボン酸成分、及び／又は、直鎖状もしくは分岐鎖状Ｃ２－８アルカンジオール成分と、Ｃ４－８ラクトン成分との共重合体、さらに好ましくはアジピン酸などのＣ５－７アルカンジカルボン酸成分、及び／又は、エチレングリコール、１，４－ブタンジオールなどの直鎖状もしくは分岐鎖状Ｃ２－６アルカンジオール成分と、ε－カプロラクトンなどのＣ５－７ラクトン成分との共重合体が挙げられる。
　これらの脂肪族ポリエステルジオールは、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。これらの脂肪族ポリエステルジオールのうち、ラクトン成分（又は対応するヒドロキシカルボン酸成分）の単独又は共重合体（ポリラクトン又はポリヒドロキシアルカノエート）が好ましい。
　前記ポリエーテルポリオールとしては、アルキレンオキシドを開環して単独又は共重合させた反応生成物などであってもよい。開環反応には慣用の開始剤を用いてもよく、開始剤としては、前記ラクトン成分に対する開始剤として例示した開始剤と同様の開始剤などが挙げられる。アルキレンオキシドとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフランなどのＣ２－６アルキレンオキシド、好ましくはＣ２－４アルキレンオキシドが挙げられる。
　ポリエーテルポリオールとして代表的には、アルキレンオキシドの単独又は共重合体（ポリアルキレングリコール）、ビスフェノール類又はその水添物のアルキレンオキシド付加体などが挙げられる。ポリアルキレングリコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、エチレンオキシド－プロピレンオキシド共重合体、テトラヒドロフラン－エチレンオキシド共重合体などのＣ２－６アルキレンオキシドの単独又は共重合体（又はポリＣ２－６アルキレングリコール）などが挙げられる。ビスフェノール類又はその水添物のアルキレンオキシド付加体としては、例えば、ビスフェノールＡ又は水添ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加体などが挙げられる。これらのポリエーテルポリオールは、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。これらのポリエーテルポリオールのうち、アルキレンオキシドの単独又は共重合体である場合が多く、なかでも、Ｃ２－４アルキレンオキシドの単独又は共重合体、特に、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリプロピレングリコールなどのＣ３－４アルキレンオキシドの単独又は共重合体がよく利用される。
　前記ポリエーテルエステルポリオールとしては、例えば、前記ポリカルボン酸（又はジカルボン酸）又はそのエステル形成性誘導体と、前記ポリエーテルポリオールとの重合物であるポリエーテルエステルポリオールなどが挙げられる。
　前記ポリカーボネートポリオールは、例えば、ポリオール（又はジオール）成分とホスゲンとを反応させる方法や、ポリオール成分とカーボネート成分とを反応させるエステル交換法などにより調製される。前記カーボネート成分としては、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネートなどのジ（アルキル又はアリール）カーボネート、エチレンカーボネートなどのアルキレンカーボネートなどが挙げられる。また、ポリオール成分としては、ジオール成分がよく利用され、ジオール成分としては、例えば、前記ポリエステルポリオールの項に例示したポリオール成分（脂肪族ジオール成分、脂環族ジオール成分、芳香族ジオール成分、及びこれらのアルキレンオキシド付加体）などが挙げられる。これらのポリオール成分は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。
　ポリカーボネートポリオールとして、代表的には、ポリヘキサメチレンカーボネートポリオールなどの脂肪族ポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。これらのポリカーボネートポリオールは、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。
　これらのポリマーポリオール類のうち、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオールがよく利用され、なかでも、ポリエステルポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどのポリエーテルポリオールが好ましく、ポリエステルポリオールがさらに好ましく、なかでも、ラクトン成分（又は対応するヒドロキシカルボン酸成分）の単独又は共重合体（ポリラクトン又はポリヒドロキシアルカノエート）が好ましい。
　鎖延長剤（鎖伸長剤）としては、慣用の鎖延長剤を使用でき、例えば、ポリオール類、ポリアミン類などが挙げられる。ポリオール類としては、例えば、アルカンジオール、シクロアルカンジオール、芳香族ジオールなどのジオール類、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、グリセリン、ソルビトールなどの３以上の水酸基を有するポリオール類などが挙げられる。前記アルカンジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオールなどのＣ２－６アルカンジオールなどが挙げられ、シクロアルカンジオールとしては、例えば、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられ、芳香族ジオールとしては、例えば、ヒドロキノンジエチロールエーテル（ＢＨＥＢ）などのジヒドロキシアレーン類、１，４－ジメチロールベンゼンなどのジメチロールアレーン類、ビスフェノールＡなどのビスフェノール類及びこれらのＣ２－４アルキレンオキシド付加体などが挙げられる。
　ポリアミン類としては、例えば、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどのアルキレンジアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’－ジクロロ－４，４’－ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣＡ）などの芳香族ジアミンなどが挙げられる。
　これらの鎖延長剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。これらの鎖延長剤のうち、ポリオール類、なかでも、１，４－ブタンジオール、ヒドロキノンジエチロールエーテル（ＢＨＥＢ）などのジオール類、特に、１，４－ブタンジオールがよく利用される。
　このようなポリウレタン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＵ）は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。ＴＰＵとしては、ポリエステルポリオールをソフトセグメントに含むポリエステル型ＴＰＵ、ポリエーテルポリオールをソフトセグメントに含むポリエーテル型ＴＰＵ、ポリカーボネートポリオールをソフトセグメントに含むポリカーボネート型ＴＰＵなどがよく利用され、ポリエステル型ＴＰＵ、なかでも、ラクトン成分（又は対応するヒドロキシカルボン酸成分）の単独又は共重合体（ポリラクトン又はポリヒドロキシアルカノエート）をソフトセグメントに含むポリエステル型ＴＰＵが好ましい。
　ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）は、芳香族結晶性ポリエステル、液晶分子などで形成されるハードセグメントと、ガラス転移温度の低いポリエーテル又はポリエステルなどで形成されるソフトセグメントとを有している。また、ＴＰＥＥは、ポリエステル・ポリエーテル型ＴＰＥＥ（又はＴＥＥＥ）、ポリエステル・ポリエステル型ＴＰＥＥ、液晶性ＴＰＥＥに大別できる。
　ポリエステル・ポリエーテル型ＴＰＥＥ（又はＴＥＥＥ）は、ハードセグメントとしての芳香族結晶性ポリエステルと、ソフトセグメントとしてのポリエーテルとを含んでいる。
　芳香族結晶性ポリエステルとしては、通常、ポリアルキレンアリレートがよく用いられる。ポリアルキレンアリレートを形成するジオール成分としては、エチレングリコール、１，４－ブタンジオールなどのＣ２－６アルキレングリコールなどが挙げられる。ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、及びこれらのエステル形成性誘導体などのＣ６－１２アレーン－ジカルボン酸成分などが挙げられる。これらのジオール成分及び／又はジカルボン酸成分は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。
　ポリアルキレンアリレートとして代表的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリブチレンナフタレートなどのポリＣ２－６アルキレンＣ８－１６アリレートなどが挙げられる。これらのポリアルキレンアリレートは、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。これらのポリアルキレンアリレートのうち、ポリＣ２－５アルキレンＣ８－１４アリレート、なかでも、ＰＢＴなどのポリＣ２－４アルキレンＣ８－１２アリレートがよく利用される。
　ポリエーテルは、通常、ジオール成分として、ハードセグメントを形成するジオール成分及びジカルボン酸成分とともに共重合されることにより、ＴＥＥＥに導入される。このようなポリエーテル（又はソフトセグメントを形成するジオール成分）としては、例えば、前記ポリウレタン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＵ）の項に記載のポリエーテルポリオールと同様のポリエーテルなどが挙げられる。代表的なポリエーテルとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどのＣ２－６アルキレンオキシドの単独又は共重合体（又はポリＣ２－６アルキレングリコール）などが挙げられる。これらのポリエーテルは、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。これらのポリエーテルのうち、Ｃ２－４アルキレンオキシドの単独又は共重合体であることが多く、なかでも、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどのＣ３－４アルキレンオキシドの単独又は共重合体がよく利用される。
　ポリエステル・ポリエステル型ＴＰＥＥは、ハードセグメントとしての芳香族結晶性ポリエステルと、ソフトセグメントとしてのポリエステルとを含んでいる。芳香族結晶性ポリエステルとしては、前記ポリエステル・ポリエーテル型ＴＰＥＥ（又はＴＥＥＥ）の項に例示のポリアルキレンアリレートと好ましい態様を含めて同様である。
　ソフトセグメントとしてのポリエステルとしては、必ずしも両末端に水酸基を有していなくてもよい点を除いて、前記ポリウレタン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＵ）の項に記載のポリエステルポリオールと同様のポリエステルが挙げられ、なかでも、脂肪族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分との単独又は共重合体；ラクトン成分（又は対応するヒドロキシカルボン酸成分）の単独又は共重合体；脂肪族ジカルボン酸成分及び／又は脂肪族ジオールとラクトン成分（又は対応するヒドロキシカルボン酸成分）との共重合体などの脂肪族ポリエステルジオールとして例示したポリエステルと好ましい態様を含めて同様の脂肪族ポリエステルなどが挙げられる。これらのポリエステルは、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。
　液晶性ＴＰＥＥは、ハードセグメントとしての液晶分子と、ソフトセグメントとしてのポリエステルとを含んでいる。液晶分子としては、低分子液晶性化合物、例えば、ジヒドロキシーパラクォーターフェニル（ＤＨＱ）などのジヒドロキシ－環集合アレーン化合物などが挙げられる。これらの液晶分子は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。ソフトセグメントを形成するポリエステルは、ポリエステル・ポリエステル型ＴＰＥＥの項に記載のポリエステルと同様であり、通常、脂肪族ポリエステルである。これらのポリエステルは、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。
　これらのＴＰＥＥは、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。これらのＴＰＥＥのうち、ポリエステル・ポリエーテル型ＴＰＥＥ（又はＴＥＥＥ）が好ましい。
　ポリアミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡ）は、ポリアミドで形成されるハードセグメントと、ガラス転移温度の低いポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートなどで形成されるソフトセグメントとを有している。ＴＰＡは、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。
　ポリアミドとしては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２などの脂肪族ポリアミドなどが挙げられる。これらのポリアミドは、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。これらのポリアミドのうち、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２などがよく利用される。
　ソフトセグメントは、通常、ハードセグメントのポリアミドとエステル結合を介して連結している。そのため、ソフトセグメントを形成するポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートとしては、通常、長鎖ポリオール（又は長鎖ジオール）成分が用いられる。このような長鎖ポリオール（長鎖ジオール）成分としては、前記ポリウレタン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＵ）の項に記載のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールと好ましい態様を含めて同様の長鎖ポリオール成分などが挙げられる。これらの長鎖ポリオール成分は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。
　なお、これらの熱可塑性エラストマーは、官能基などの導入により変性されていてもよい。また、熱可塑性エラストマーは、必ずしも線状構造でなくてもよく、部分的に架橋されていてもよい。熱可塑性エラストマーの形態としては、その種類に応じて、例えば、ブロック共重合体、グラフト共重合体、ゴム成分と樹脂との混合物、イオン架橋型高分子などであってもよい。ブロック共重合体である場合、トリブロック構造、マルチブロック構造、ラジアルブロック（星形）構造などの種々のブロック構造を有していてもよい。
　熱可塑性エラストマーのハードセグメントの分子量（又は重量平均分子量）としては、例えば、５０～１０００程度の範囲から選択してもよい。
　熱可塑性エラストマーにおいて、ハードセグメントとソフトセグメントとの質量割合は、通常、前者／後者＝１０／９０～９０／１０程度であってもよい。
　熱可塑性エラストマーの数平均分子量Ｍｎは、ＧＰＣにおいて、ポリスチレン換算で、例えば、１００００を超えて１００００００以下であってもよい。
　これらの熱可塑性エラストマーは、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。これらの熱可塑性エラストマーのうち、フッ素系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＵ）、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）、ポリアミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡ）などのエンジニアリングプラスチック（エンプラ）系熱可塑性エラストマー、なかでも、ＴＰＵ、ＴＰＥＥ、ＴＰＡから選択された少なくとも１種を含むのが好ましい。ＴＰＵ、ＴＰＥＥ及びＴＰＡは、重付加又は重縮合やエステル交換などにより得られ、マルチブロック構造を有するためか、溶融流動性をより有効に向上できる場合が多い。これらのエンプラ系熱可塑性エラストマーのうち、ＴＰＵ、ＴＰＥＥが好ましく、機械的特性や熱的特性などの物性の低下を抑制しつつ（又は前記物性を向上しつつ）、溶融流動性をより一層顕著に向上できる点から、ＴＰＵが特に好ましい。
　［フルオレン化合物］
　本発明の樹脂組成物は、熱可塑性エラストマーに９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物（フルオレン化合物）を組み合わせるためか、機械的特性や熱的特性などの物性を損なうことなく（又は向上しつつ）、溶融流動性を著しく改善できる。
　このような特性を発現するフルオレン化合物は、反応性基又は官能基を有していない化合物、例えば、９，９－ビスフェニルフルオレンなどの９，９－ビスアリールフルオレンなどであってもよいが、通常、反応性基又は官能基を有している。
　反応性基又は官能基としては、例えば、ヒドロキシル基、メルカプト基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、Ｎ－置換アミノ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、グリシジルオキシ基などのエポキシ基含有基などが挙げられる。フルオレン化合物は、これらの反応性基を、単独で又は２種以上組み合わせて有していてもよい。
　反応性基又は官能基は、９，９－ビスアリールフルオレンに直接的に結合していてもよく、（ポリ）オキシアルキレン基などの適当な連結基を介して結合していてもよい。具体的なフルオレン化合物としては、例えば、下記式（１）で表される化合物などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
［式中、環Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して芳香族炭化水素環を示し、Ｒ１、Ｒ２ａ及びＲ２ｂはそれぞれ独立して置換基を示し、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して基－［（ＯＡ）ｎ－Ｙ］（式中、Ｙはヒドロキシル基、メルカプト基、グリシジルオキシ基又は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、Ａはそれぞれ独立してアルキレン基を示し、ｎは０以上の整数を示す。）又はアミノ基を示し、ｋ０～８の整数を示し、ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立して０以上の整数を示し、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立して１以上の整数を示す］。
　前記式（１）において、環Ｚ１及びＺ２で表される芳香族炭化水素環（又はアレーン環）としては、例えば、ベンゼン環などの単環式芳香族炭化水素環、多環式芳香族炭化水素環などが挙げられる。多環式芳香族炭化水素環としては、例えば、縮合多環式芳香族炭化水素環、環集合多環式芳香族炭化水素環などが挙げられる。
　縮合多環式アレーン環としては、例えば、縮合二環式アレーン環、縮合三環式アレーン環などの縮合二乃至四環式アレーン環などが挙げられる。縮合二環式アレーン環としては、例えば、ナフタレンなどのＣ８－２０縮合二環式アレーン環などが挙げられる。好ましい縮合多環式アレーン環としては、ナフタレン環などのＣ１０－１４縮合多環式アレーン環が挙げられる。
　環集合多環式アレーン環としては、例えば、ビフェニル環などのビ又はテルＣ６－１０アレーン環などが挙げられる。好ましい環集合多環式アレーン環としては、ビフェニル環などのビＣ６－１０アレーン環が挙げられる。
　なお、環Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、同一又は異なる環であってもよく、通常、同一の環であることが多い。好ましい環Ｚ１及びＺ２は、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環などのＣ６－１２アレーン環であり、さらに好ましくはベンゼン環、ナフタレン環などのＣ６－１０アレーン環であり、特に、ベンゼン環が好ましい。環Ｚ１及びＺ２の種類は、互いに異なっていてもよいが、通常、同一であることが多い。
　置換基Ｒ１としては、熱可塑性エラストマーに対する非反応性置換基、例えば、シアノ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、アルキル基、アリール基などの炭化水素基、アルキルカルボニル基などのアシル基などが挙げられる。
　アルキル基としては、例えば、アルキル基としては、メチル基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１－８アルキル基などが挙げられる。
　アリール基としては、例えば、フェニル基などのＣ６－１０アリール基などが挙げられる。
　アルキルカルボニル基としては、例えば、メチルカルボニル基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１－６アルキルカルボニル基などが挙げられる。
　これらのうち、Ｒ１は、特に、アルキル基などである場合が多い。好ましいアルキル基としては、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１－６アルキル基、なかでも、メチル基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１－４アルキル基が挙げられる。
　置換基Ｒ１の置換数ｋは、０～６程度の整数であってもよく、好ましい範囲は、以下段階的に、０～４の整数、０～３の整数、０～２の整数であり、さらに好ましくは０又は１であり、特に０である。
　なお、フルオレン骨格を形成する２つの異なるベンゼン環に置換した基Ｒ１の種類はそれぞれ独立して、互いに同一又は異なっていてもよい。また、同一のベンゼン環に置換する複数の基Ｒ１の種類は互いに同一又は異なっていてもよい。基Ｒ１の置換位置は、特に限定されず、例えば、フルオレン環の２位、７位、２及び７位などが挙げられる。
　置換基Ｒ２ａ及びＲ２ｂとしては、通常、熱可塑性エラストマーに対する非反応性置換基などが挙げられ、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基などの炭化水素基（又は基Ｒ）、基－ＯＲ、基－ＳＲ（式中、Ｒは前記炭化水素基を示す。）、アシル基、アルコキシカルボニル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はビス（アルキルカルボニル）アミノ基などの置換アミノ基などが挙げられる。
　炭化水素基Ｒで表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１－８アルキル基が挙げられ、好ましくは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１－６アルキル基が挙げられる。
　炭化水素基Ｒで表されるシクロアルキル基としては、例えば、シクロへキシル基などのＣ５－１０シクロアルキル基などが挙げられる。
　炭化水素基Ｒで表されるアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などのＣ６－１０アリール基などが挙げられる。
　炭化水素基Ｒで表されるアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基などのＣ６－１０アリール－Ｃ１－４アルキル基などが挙げられる。
　基－ＯＲとしては、例えば、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基などが挙げられ、具体的には、前記炭化水素基Ｒとして例示のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基にそれぞれ対応する基－ＯＲなどが挙げられる。
　基－ＳＲとしては、例えば、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基などが挙げられ、具体的には、前記炭化水素基Ｒとして例示のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基にそれぞれ対応する基－ＳＲなどが挙げられる。
　アシル基としては、例えば、アセチル基などのＣ１－６アシル基などが挙げられる。
　アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基などのＣ１－４アルコキシ－カルボニル基などが挙げられる。
　置換アミノ基のうち、モノ又はジアルキルアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基などのモノ又はジＣ１－４アルキルアミノ基などが挙げられる。また、モノ又はビス（アルキルカルボニル）アミノ基としては、例えば、ジアセチルアミノ基などのモノ又はビス（Ｃ１－４アルキル－カルボニル）アミノ基などが挙げられる。
　好ましい置換基Ｒ２ａ及びＲ２ｂとしては、炭化水素基、Ｃ１－４アルコキシ基などのアルコキシ基が挙げられる。好ましい炭化水素基としては、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１－６アルキル基などのアルキル基、Ｃ５－８シクロアルキル基などのシクロアルキル基、Ｃ６－１０アリール基などのアリール基、Ｃ６－８アリール－Ｃ１－２アルキル基などのアラルキル基などが挙げられる。さらに好ましい基Ｒ２としては、アルキル基、アリール基であり、なかでも、メチル基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１－４アルキル基、フェニル基などのＣ６－１０アリール基が好ましい。なお、基Ｒ２ａがアリール基であるとき、基Ｒ２ａは、環Ｚ１とともに、前記環集合炭化水素環を形成してもよく、基Ｒ２ｂがアリール基であるとき、基Ｒ２ｂは、環Ｚ２とともに前記環集合アレーン環を形成してもよい。
　基Ｒ２ａ及びＲ２ｂの置換数ｍ１及びｍ２は、それぞれ独立して、環Ｚ１及びＺ２の種類に応じて選択でき、例えば、それぞれ、０～８程度の整数の範囲から選択してもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、０～６の整数、０～４の整数、０～３の整数であり、さらに好ましくは０～２であり、なかでも、０又は１、特に０が好ましい。なお、置換数ｍ１及びｍ２は、互いに同一又は異なっていてもよく、通常、同一であることが多い。
　なお、基Ｒ２ａ及びＲ２ｂの種類は、互いに同一又は異なっていてもよく、通常、同一であることが多い。また、置換数ｍ１が２以上である場合、２以上の基Ｒ２ａの種類は、互いに同一又は異なっていてもよく、置換数ｍ２が２以上である場合、２以上のＲ２ｂの種類は、互いに同一又は異なっていてもよい。
　好ましい基Ｘ１及びＸ２としては、基［－（ＯＡ）ｎ－Ｙ］が挙げられ、基［－（ＯＡ）ｎ－Ｙ］において、好ましい基Ｙとしては、ヒドロキシル基が挙げられる。
　基Ａで表されるアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、１，２－ブタンジイル基、テトラメチレン基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２－６アルキレン基などが挙げられる。好ましいアルキレン基Ａとしては、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２－４アルキレン基が挙げられ、さらに好ましくはエチレン基、プロピレン基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２－３アルキレン基が挙げられ、特にエチレン基が好ましい。
　オキシアルキレン基（ＯＡ）の数（又は付加モル数）ｎは、０以上の整数、例えば、０～２０程度の整数の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、０～１５、０～１２、０～１０、０～８、０～７、０～６、０～５、０～４、０～３、０～２の整数である。また、付加モル数ｎは１以上であることが多く、付加モル数ｎの好ましい範囲としては、以下段階的に、１～１２、１～１０、１～８、１～７、１～６、１～５、１～４、１～３、１～２の整数であり、さらに好ましくは１である。また、付加モル数ｎは、前記式（１）で表される化合物の分子集合体における平均値（又は平均付加モル数）であってもよく、その好ましい範囲としては上記整数の範囲と同様である。付加モル数ｎが大きすぎると、機械的特性や熱的特性が低下するおそれがある。
　なお、前記式（１）で表される化合物において、Ｘ１及びＸ２は互いに同一又は異なっていてもよい。すなわち、２以上の基［－（ＯＡ）ｎ－Ｙ］における基Ｙの種類、アルキレン基Ａの種類及び付加モル数ｎは、互いに同一又は異なっていてもよい。通常、それぞれの基［－（ＯＡ）ｎ－Ｙ］における基Ｙ及びアルキレン基Ａの種類は同一であることが多い。また、ｎが２以上である場合、基［－（ＯＡ）ｎ－Ｙ］を形成する２以上のアルキレン基Ａの種類は、互いに異なっていてもよいが、同一であることが多い。
　基Ｘ１及びＸ２の置換数ｐ１及びｐ２は、それぞれ独立して、例えば、１～６程度の整数から選択してもよく、好ましくは１～４の整数、より好ましくは１～３の整数、さらに好ましくは１又は２、特に１である。置換数ｐ１及びｐ２は互いに異なっていてもよいが、通常、同一であることが多い。
　前記式（１）において、基Ｘ１及びＸ２の置換位置は特に限定されず、環Ｚ１及びＺ２の適当な置換位置に置換していればよい。例えば、基Ｘ１及びＸ２は、環Ｚ１及びＺ２がベンゼン環である場合、２～６位のいずれの位置であってもよく、通常、フェニル基の２位、３位及び／又は４位に置換し、好ましくは４位に置換している。
　また、基Ｘ１及びＸ２は、環Ｚ１及びＺ２が縮合多環式炭化水素環である場合、フルオレンの９位に結合した環とは別の環に置換することが多い。例えば、環Ｚ１及びＺ２がナフタレン環である場合、フルオレンの９位がナフタレン環の１位又は２位に（１－ナフチル又は２－ナフチルの関係で）結合し、基Ｘ１及びＸ２がナフタレン環の５位又は６位などに置換する場合が多く、なかでも、１，５位又は２，６位の位置関係、特に、２，６位の位置関係で置換するのが好ましい。また、基Ｘ１及びＸ２は、環Ｚ１及びＺ２が環集合多環式炭化水素環である場合、フルオレンの９位に結合した環と同じ環に置換することが多い。例えば、環Ｚ１及びＺ２がビフェニル環である場合、フルオレンの９位がビフェニル環の３位に結合することが多く、かつ基Ｘ１及びＸ２はビフェニル環の６位に置換するのが好ましい。
　前記式（１）で表される具体的なフルオレン化合物としては、（ａ）　９，９－ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン類；前記化合物（ａ）のアルキレンオキシド付加体、すなわち、（ｂ）　９，９－ビス［ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール］フルオレン類；及びこれらの化合物（ａ）及び（ｂ）において、末端のヒドロキシル基を、メルカプト基、グリシジルオキシ基又は（メタ）アクリロイルオキシ基に置換した化合物などが挙げられる。なお、本明細書及び特許請求の範囲において、「（ポリ）アルコキシ」は、アルコキシ基及びポリアルコキシ基の双方を含む意味に用いる。
　（ａ）　９，９－ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン類としては、例えば、（ａ１）　９，９－ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン類、（ａ２）　９，９－ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレン類などが挙げられる。
　（ａ１）　９，９－ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン類としては、例えば、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレンなどの９，９－ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（アルキル－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（アリール－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（ポリヒドロキシフェニル）フルオレンなどが挙げられる。
　９，９－ビス（アルキル－ヒドロキシフェニル）フルオレンとしては、例えば、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）フルオレンなどの９，９－ビス（モノ又はジＣ１－４アルキル－ヒドロキシフェニル）フルオレンなどが挙げられる。
　９，９－ビス（アリール－ヒドロキシフェニル）フルオレンとしては、例えば、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）フルオレンなどの９，９－ビス（モノ又はジＣ６－１０アリール－ヒドロキシフェニル）フルオレンなどが挙げられる。
　９，９－ビス（ポリヒドロキシフェニル）フルオレンとしては、例えば、９，９－ビス（３，４－ジヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（３，５－ジヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（２，４－ジヒドロキシフェニル）フルオレンなどの９，９－ビス（ジ又はトリヒドロキシフェニル）フルオレンなどが挙げられる。
　（ａ２）　９，９－ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレン類としては、前記（ａ１）９，９－ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン類に対応し、フェニル基をナフチル基に置換した化合物、例えば、９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）フルオレン、９，９－ビス（５－ヒドロキシ－１－ナフチル）フルオレンなどの９，９－ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレンなどが挙げられる。
　（ｂ）　９，９－ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール）フルオレン類は、前記化合物（ａ）のヒドロキシル基１モル当たりに、アルキレンオキシド（又は対応するアルキレンカーボネートもしくはハロアルカノール）が、例えば、１～２０モル程度、好ましくは１～１０モル、さらに好ましくは１～５モル付加した付加体が挙げられる。また、アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシドなどのＣ２－４アルキレンオキシドなどが挙げられる。化合物（ｂ）として具体的には、例えば、（ｂ１）　９，９－ビス［ヒドロキシ（ポリ）アルコキシフェニル］フルオレン類、（ｂ２）　９，９－ビス［ヒドロキシ（ポリ）アルコキシナフチル］フルオレン類などが挙げられる。
　（ｂ１）　９，９－ビス［ヒドロキシ（ポリ）アルコキシフェニル］フルオレン類には、例えば、（b1-1）　９，９－ビス（ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレン類、前記化合物（b1-1）に対応して、ヒドロキシル基１モルに対するアルキレンオキシドの付加モル数ｎが２以上である化合物、すなわち、（b1-2）　９，９－ビス（ヒドロキシポリアルコキシフェニル）フルオレン類などが挙げられる。
　（b1-1）　９，９－ビス（ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレン類としては、例えば、９，９－ビス（ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（アルキル－ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（アリール－ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレンなどが挙げられる。
　９，９－ビス（ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレンとしては、例えば、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル］フルオレンなどの９，９－ビス（ヒドロキシＣ２－４アルコキシフェニル）フルオレンなどが挙げられる。
　９，９－ビス（アルキル－ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレンとしては、例えば、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシプロポキシ）－３－メチルフェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３，５－ジメチルフェニル］フルオレンなどの９，９－ビス（モノ又はジＣ１－４アルキル－ヒドロキシＣ２－４アルコキシフェニル）フルオレンなどが挙げられる。
　９，９－ビス（アリール－ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレンとしては、例えば、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシプロポキシ）－３－フェニルフェニル］フルオレンなどの９，９－ビス（モノ又はジＣ６－１０アリール－ヒドロキシＣ２－４アルコキシフェニル）フルオレンなどが挙げられる。
　（b1-2）　９，９－ビス（ヒドロキシポリアルコキシフェニル）フルオレン類としては、前記化合物（b-1）として例示した化合物に対応して、ヒドロキシル基１モルに対するアルキレンオキシドの付加モル数ｎが２以上の化合物などが挙げられ、例えば、９，９－ビス（ヒドロキシジアルコキシフェニル）フルオレンなどの９，９－ビス（ヒドロキシジ乃至デカアルコキシフェニル）フルオレンなどが挙げられる。より具体的には、９，９－ビス｛４－［２－（２－ヒドロキシエトキシ）エトキシ］フェニル｝フルオレンなどの９，９－ビス（ヒドロキシジ乃至デカＣ２－４アルコキシフェニル）フルオレンなどが挙げられる。
　（ｂ２）　９，９－ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシナフチル）フルオレン類としては、前記化合物（ｂ１）に対応して、環Ｚのベンゼン環をナフタレン環に置換した化合物、例えば、（b2-1）　９，９－ビス（ヒドロキシアルコキシナフチル）フルオレン類、（b2-2）　９，９－ビス（ヒドロキシポリアルコキシナフチル）フルオレン類などが挙げられる。
　（b2-1）　９，９－ビス（ヒドロキシアルコキシナフチル）フルオレン類としては、例えば、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル］フルオレン、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシプロポキシ）－２－ナフチル］フルオレン、９，９－ビス［５－（２－ヒドロキシエトキシ）－１－ナフチル］フルオレンなどの９，９－ビス（ヒドロキシＣ２－４アルコキシナフチル）フルオレンなどが挙げられる。
　（b2-2）　９，９－ビス（ヒドロキシポリアルコキシナフチル）フルオレン類としては、例えば、９，９－ビス（ヒドロキシジアルコキシナフチル）フルオレンなどの９，９－ビス（ヒドロキシジ乃至デカアルコキシナフチル）フルオレンなどが挙げられる。より具体的には、９，９－ビス｛６－［２－（２－ヒドロキシエトキシ）エトキシ］－２－ナフチル｝フルオレン、９，９－ビス｛６－［２－（２－ヒドロキシプロポキシ）プロポキシ］－２－ナフチル｝フルオレン、９，９－ビス｛５－［２－（２－ヒドロキシエトキシ）エトキシ］－１－ナフチル｝フルオレン、９，９－ビス｛５－［２－（２－ヒドロキシプロポキシ）プロポキシ］－１－ナフチル｝フルオレンなどの９，９－ビス（ヒドロキシジ乃至デカＣ２－４アルコキシナフチル）フルオレンなどが挙げられる。
　前記式（１）で表される好ましい化合物として代表的には、基Ｘ１及びＸ２がそれぞれ基［－（ＯＡ１）ｎ１－Ｙ］及び［－（ＯＡ２）ｎ２－Ｙ］であり、基Ｙがヒドロキシル基である下記式（１Ａ）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ１、ｋ、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、ｍ１、ｍ２、ｐ１及びｐ２は好ましい態様を含めて前記式（１）と同じであり、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して好ましい態様を含めて前記式（１）のＡと同じであり、ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立して好ましい態様を含めて前記式（１）のｎと同じである）。
　Ａ１及びＡ２は互いに異なっていてもよいが、通常同一である。
　ｎ１≧２、又はｎ１≧１かつｐ１≧２の場合、２以上のＡ１は互いに異なっていてもよいが、通常同一である。ｎ２≧２、又はｎ２≧１かつｐ２≧２の場合、２以上のＡ２は互いに異なっていてもよいが、通常同一である。
　ｎ１及びｎ２は互いに同一又は異なっていてもよい。
　これらのフルオレン化合物のうち、前記式（１Ａ）において、基［－（ＯＡ１）ｎ１－ＯＨ］及び［－（ＯＡ２）ｎ２－ＯＨ］をそれぞれ「Ｘ１」及び「Ｘ２」で表すと、ｋが０、置換数ｐ１及びｐ２がともに１である下記表１に示す化合物が好ましい。なお、表１中、「ｍ１、ｍ２」は、ｍ１とｍ２との合計数ではなくそれぞれの値を示し、「ｎ１、ｎ２」は、ｎ１とｎ２との合計数ではなくそれぞれの値を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　上記表１のｎ１及びｎ２はそれぞれ平均値であってもよく、ｎ１及びｎ２がともに２～１０である化合物において、通常、ｎ１及びｎ２はともに２～８、好ましくは２～７、さらに好ましくは２～５である。
　フルオレン化合物は、フェノール性ヒドロキシル基よりもアルコール性ヒドロキシル基を有するのが好ましいようである。
　これらのフルオレン化合物は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。なお、フルオレン化合物は、市販品を用いてもよく、慣用の方法、例えば、フルオレノン類とフェノール類又はヒドロキシ（ポリ）アルコキシアレーン類とを、酸触媒及び３－メルカプトプロピオン酸などの助触媒の存在下で反応させる方法などにより合成してもよい。
　なお、前記フルオレン化合物は、結晶又は非晶形態であってもよく、いずれの場合にも耐熱性が高い。結晶形態のフルオレン化合物の融点は、例えば、８０～２４０℃、好ましくは１００～２００℃、さらに好ましくは１１０～１８０℃である。また、非晶形態のフルオレン化合物のガラス転移温度は、例えば、５０～１２０℃、好ましくは６０～１１０℃、さらに好ましくは７０～１００℃である。本明細書及び特許請求の範囲において、融点及びガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定できる。
　また、フルオレン化合物は、熱分解温度も高く、前記式（１）又は（１Ａ）で表されるフルオレン化合物、代表的にはｎ１及びｎ２がともに０～２程度の化合物の熱分解温度は、例えば、３００～４２０℃、好ましくは３２０～４００℃である。本明細書及び特許請求の範囲において、熱分解温度は、熱重量分析（ＴＧＡ）により測定できる。前記式（１）又は（１Ａ）において、ｎが０又はｎ１及びｎ２がともに０の場合に比べて、ｎが１以上の整数又はｎ１及びｎ２がともに１以上の整数である化合物の熱分解温度は高いようである。また、環Ｚ１及びＺ２がともにベンゼン環である場合に比べて、多環式芳香族炭化水素環、例えば、ビフェニル環などの環集合多環式芳香族炭化水素環、ナフタレン環などの縮合多環式芳香族炭化水素環である化合物の熱分解温度はさらに高くなる。このように、フルオレン化合物は、高温でも分解することなく、組成物の溶融流動性を改善できる。
　これらのフルオレン化合物のうち、（ｂ１）　９，９－ビス［ヒドロキシ（ポリ）アルコキシフェニル］フルオレン類が好ましく、さらに好ましくは（b1-1）　９，９－ビス（ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレン類であり、なかでも、９，９－ビス（ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレンが好ましく、特に、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンなどの９，９－ビス（ヒドロキシＣ２－４アルコキシフェニル）フルオレンが好ましい。
　フルオレン化合物の割合は、熱可塑性エラストマー及びフルオレン化合物の総量１００質量部に対して、例えば、０．０１～７０質量部程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、０．１～５０質量部、０．３～３０質量部、０．５～２０質量部、０．８～１５質量部、１～１２質量部、２～１０質量部であり、さらに好ましくは２～８質量部、なかでも、３～７質量部、特に、４～６質量部である。また、フルオレン化合物の割合は、熱可塑性エラストマー及びフルオレン化合物の総量１００質量部に対して、通常、０．１～１０質量部程度である場合が多く、好ましくは０．５～７．５質量部、より好ましくは１～５質量部、さらに好ましくは１～３質量部である。
　フルオレン化合物の割合が多すぎると、引張強さ、曲げ強さなどの機械的特性や、荷重たわみ温度などの熱的特性などが大きく低下するおそれがある。なお、フルオレン化合物の割合が少なすぎると、溶融流動性をあまり向上できないおそれがあるものの、本発明では、フルオレン化合物の量が比較的少量であっても、溶融流動性を有効に向上できる。
　［熱可塑性組成物及び成形体］
　本発明の熱可塑性組成物（又はエラストマー組成物）は、優れた機械的特性と溶融流動性とを両立できる。そのため、本発明は、熱可塑性エラストマーに、９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物を添加して、機械的特性や熱的特性などの物性を損なうことなく溶融流動性を改善する方法も包含する。また、熱可塑性組成物は、必ずしも必要ではないが、さらに、熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。
　熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、環状オレフィン系樹脂などのオレフィン系樹脂；ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂などのハロゲン含有ビニル系樹脂；ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）などのアクリル樹脂；ポリスチレン（ＰＳ）、スチレン系共重合体、例えば、スチレン－メタクリル酸メチル共重合体（ＭＳ樹脂）、スチレン－アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）など、ゴム成分含有スチレン系樹脂（又はゴムグラフトスチレン系共重合体）、例えば、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ＡＸＳ樹脂［例えば、アクリロニトリル－アクリルゴム－スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル－塩素化ポリエチレン－スチレン共重合体（ＡＣＳ樹脂）、アクリロニトリル－（エチレン－プロピレン－ジエンゴム）－スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、メタクリル酸メチル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）などのスチレン系樹脂；ポリアルキレンアリレート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、液晶性ポリエステルなどのポリエステル樹脂；ビスフェノール型ポリカーボネート系樹脂などのポリカーボネート樹脂（ＰＣ）；脂肪族ポリアミド樹脂、例えば、ポリアミド６、ポリアミド６６など、芳香族ポリアミド樹脂（又はアラミド樹脂）、例えば、ポリ（ｍ－フェニレンイソフタルアミド）、ポリ（ｐ－フェニレンテレフタルアミド）などのポリアミド樹脂（ＰＡ）；ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ）；ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ）；ポリフェニレンスルフィド樹脂（ＰＰＳ）；ポリスルホン樹脂（ＰＳＦ）（ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）などを含む）；ポリエーテルケトン樹脂（ＰＥＫ）（ポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ）を含む）；ポリイミド樹脂（ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、液晶性ポリマー（ＬＣＰ）を含む）などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて含んでいてもよい。
　また、必要に応じて、熱可塑性エラストマーは、前記他の熱可塑性樹脂とのポリマーアロイを形成してもよい。また、ポリマーアロイは相溶化剤を含んでいてもよい。
　なお、熱可塑性組成物は、必要に応じて、各種添加剤、例えば、粉粒状又は繊維状の充填剤（補強剤又は強化剤）、染顔料などの着色剤、導電剤、難燃剤、難燃助剤、可塑剤、滑剤、安定剤、離型剤、帯電防止剤、分散剤、流動調整剤、レベリング剤、消泡剤、表面改質剤、低応力化剤、核剤、結晶化促進剤などを含んでいてもよい。安定剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などが挙げられる。これらの添加剤は単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
　熱可塑性組成物は、熱可塑性エラストマーと、フルオレン化合物と、必要に応じて他の成分（熱可塑性樹脂や添加剤など）とを、乾式混合、溶融混練などの慣用の方法で混合することにより調製できる。そのため、熱可塑性組成物は、ペレットなどの形態であってもよい。
　本発明の熱可塑性組成物の特性は、熱可塑性エラストマー及びフルオレン化合物の種類や割合によっても異なるが、高い溶融流動性を有している。そのため、ＩＳＯ　１１３３に準じて測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）又はメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は、温度２００℃、試験荷重２．１６ｋｇｆの測定条件において、例えば、１０ｇ／１０分以上の範囲から選択してもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、１５ｇ／１０分以上、２０ｇ／１０分以上、２５ｇ／１０分以上、３０ｇ／１０分以上、３５ｇ／１０分以上である。また、ＭＦＲは、前記測定条件において、１０～２００ｇ／１０分程度の範囲から選択してもよく、好ましい範囲としては、以下段階的に、１５～１５０ｇ／１０分、２０～１００ｇ／１０分、２５～８０ｇ／１０分、２７～６０ｇ／１０分、３０～５０ｇ／１０分、３５～４５ｇ／１０分である。
　また、熱可塑性組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）又はメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は、フルオレン化合物を含まない状態の組成物におけるＭＦＲに対して、例えば、２～３０倍程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、３～２５倍、５～２３倍、８～２０倍、１０～１９倍であり、さらに好ましくは１１～１８倍であり、なかでも、１２～１７倍であり、特に、１４～１６倍である。なお、本明細書及び特許請求の範囲において、前記フルオレン化合物を含まない状態の組成物とは、フルオレン化合物に代えて、熱可塑性組成物中の熱可塑性エラストマーを、フルオレン化合物と同じ質量割合で（又は同じ質量分）添加した組成物を意味する。また、ＭＦＲは、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
　また、本発明の熱可塑性組成物は、低分子化合物であるフルオレン化合物を含むにもかかわらず、物性、例えば、機械的特性及び／又は熱的特性、特に、機械的特性及び熱的特性の双方を大きく低下させることなく溶融流動性を改善できる。
　そのため、熱可塑性組成物又はその成形体の機械的特性は、フルオレン化合物を含まない状態の組成物における機械的特性に対して、例えば、０．８～２倍程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、０．８５～１．５倍、０．９～１．２倍、０．９２～１．１５倍であり、さらに好ましくは０．９５～１．１倍であり、なかでも、１～１．０５倍であるのが好ましい。なお、前記機械的特性としては、例えば、引張強さ、引張弾性率などの引張特性、曲げ強さ、曲げ弾性率などの曲げ特性などが挙げられ、なかでも、１００％引張強度（又は１００％ひずみ引張応力）、３００％引張強度（又は３００％ひずみ引張応力）、引張降伏強さ（又は引張降伏応力）、曲げ強さ、及び曲げ弾性率から選択された少なくとも１種の機械的特性であることが多い。また、これらの引張特性や曲げ特性は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
　また、熱可塑性組成物又はその成形体の熱的特性（又は耐熱性）は、フルオレン化合物を含まない状態の組成物における熱的特性に対して、例えば、０．７～２倍程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、０．７５～１．５倍、０．８～１．３倍、０．８５～１．２倍、０．９～１．１５倍であり、さらに好ましくは０．９５～１．１倍であり、なかでも、１～１．０５倍であるのが好ましい。なお、前記熱的特性としては、例えば、荷重たわみ温度などが挙げられる。また、荷重たわみ温度は、後述の実施例に記載の方法により測定できる。
　また、本発明は、前記熱可塑性組成物で形成された成形体も包含する。成形体の形状は、特に限定されず、用途に応じて選択でき、例えば、線状（又は糸状）などの一次元的構造体、フィルム状、シート状、板状などの二次元的構造体、ブロック状、棒状、中空状（管状又はチューブ状）などの三次元的構造体などであってもよい。
　成形体は、例えば、圧縮成形法、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、トランスファー成形法、ブロー成形法、加圧成形法、キャスティング成形法、カレンダ加工、発泡成形法などの慣用の成形法を利用して製造することができる。
　以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。また、各種評価方法及び使用した原料を下記に示す。
　（ＭＦＲ）
　ＪＩＳ　Ｋ　７２１０に準じて、保持時間を５分とし、下記条件で測定した。
　温度２００℃、試験荷重２．１６ｋｇｆ。
　（引張特性）
　ＪＩＳ　Ｋ　７１６１に準じて、試験速度５０ｍｍ／分で測定した。
　（曲げ特性）
　ＪＩＳ　Ｋ　７１７１に準じて、支点間距離６４ｍｍ、試験速度２ｍｍ／分で測定した。
　（荷重たわみ温度）
　ＪＩＳ　Ｋ　７１９１に準じて、フラットワイズ、曲げ応力０．４５ＭＰａ（Ｂ法）、支点間距離６４ｍｍ、昇温速度１２０℃／ｈｒで測定した。
　（原料）
　熱可塑性エラストマー
　　熱可塑性ウレタンエラストマー（ＴＰＵ）：日本ミラクトラン（株）製「ミラクトラン　Ｅ５９０Ｐ」
　　熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマー（ＴＥＥＥ）：東レ・デュポン（株）製「ハイトレル　５５５７」
　フルオレン化合物
　　９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン：大阪ガスケミカル（株）製「ＢＰＥＦ」。
　（実施例１～２）
　ＴＰＵとＢＰＥＦとを下記表２に示す割合でドライブレンドした。その後、二軸押出機（日本プラコン（株）製「ＭＡＸ３０」、Ｌ／Ｄ：４２、スクリュー径：３０ｍｍ）を用いて、温度１９０～２２０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／時の条件でＢＰＥＦ含有ＴＰＵを混練して、ペレット状の熱可塑性組成物を調製した。得られた熱可塑性組成物を用いて、射出成形により、各評価項目の試験片を作製した。配合割合及び評価結果を表２に示す。
　（比較例１）
　ＢＰＥＦを添加することなく、ＴＰＵのみを用いて、実施例１と同様の方法により、ペレット状のＴＰＵ及び各評価項目の試験片を作製した。配合割合及び評価結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　表２から明らかなように、実施例では、低分子化合物であるＢＰＥＦを含むにも拘らず、１００％引張強度及び荷重たわみ温度を向上させ、ＭＦＲを約１１～１５倍程度も向上できた。
　（実施例３～５）
　ＴＥＥＥとＢＰＥＦとを下記表３に示す割合でドライブレンドした。その後、二軸押出機（日本プラコン（株）製「ＭＡＸ３０」、Ｌ／Ｄ：４２、スクリュー径：３０ｍｍ）を用いて、温度２１０～２３０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／時の条件で、ＢＰＥＦ含有ＴＥＥＥを混練して、ペレット状の熱可塑性組成物を調製した。得られた熱可塑性組成物を用いて、射出成形により、各評価項目の試験片を作製した。配合割合及び評価結果を表３に示す。
　（比較例２）
　ＢＰＥＦを添加することなく、ＴＥＥＥのみを用いて、実施例３と同様の方法により、ペレット状のＴＥＥＥ及び各評価項目の試験片を作製した。配合割合及び評価結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表３から明らかなように、実施例では、低分子化合物であるＢＰＥＦを含むにも拘らず、機械的特性を大きく低下させることなく、ＭＦＲを約３～２１倍程度も向上できた。
　本発明の樹脂組成物は、機械的特性や熱的特性を損なうことなく、良好な溶融流動性を有しており、成形性に優れている。そのため、利用用途も家庭用品から工業製品まで多岐にわたって利用できる。
　家庭用品としては、履物、雑貨、スポーツ用品又はこれらを形成する部材などが挙げられる。履物としては、例えば、シューズ、サンダル、スリッパなどが挙げられ、これらの履物用底材などとして利用できる。雑貨又はその部材としては、例えば、歯ブラシの柄、文房具、玩具、造花などが挙げられる。スポーツ用品又はその部材としては、例えば、スポーツシューズ用底材・甲被材、スキー靴・登山靴のシェル・カフ、スキーストックグリップ、スキー板、テニスラケットのフレームやエンドグリップ、野球用ベース、サッカーボール、ゴルフボール、ゴルフクラブのグリップ、トレーニングマシンなどが挙げられる。
　工業製品としては、例えば、自動車用部品；ホース又はチューブ類；ベルト類；ギヤ、軸受け、ローラー、キャスターなどの機械部品；パッキン、ガスケット、Ｏリングなどのシール材；パイプの内装用ライニング、水道管の補修用ライニングなどのライニング材；フレキシブルコンテナ、ダイヤフラム、キーボードシート、ガソリンタンクシート、防水シートなどのシート材料；包装資材；食品包装用フィルム；フレックスハンマー、クッショングリップ、消音ギヤ、防振・防音部品などの制振材料；ＯＡ機器・オーディオ機器配線、光ファイバー被覆材、カールコード、ロボット用ケーブルなどの電線・ケーブル・絶縁材料；スポンジなどの発泡材料；形状記憶材料；医療用チューブ、バッグ類、医療用シールド電線などの医療器具；ホットメルト系接着剤などの接着剤又は粘着剤；改質剤などが挙げられる。
　自動車用部品としては、例えば、バンパー、ステアリングホイール、ドアーラッチ、ドアーストライカー、シートベルト部品、エンブレム、コントロールケーブルカバー、トランクルームの内貼りなどの車体用部品；等速ジョイントブーツ、ラックアンドピニオンブーツ、ストラットサスペンション、ブッシュ、ギヤーカバーキャップ、バンプラバー、ロアーアームボールシートなどのシャーシ・ステアリング用部品；エアダクトホース、フューエルラインカバーなどのエンジン周辺部品；防音材、内装表皮材などの内装用部材などが挙げられる。
　ホース又はチューブ類としては、例えば、油圧ホース、高圧ホース、超高圧ホース、ダクトホース、消防用ホース、農薬用ホース、塗装用ホース、洗濯機用ホース、燃料チューブ、空圧チューブ、コイルチューブ、ガス管、ホースの外装などが挙げられる。
　ベルト類としては、例えば、平ベルト、Ｖベルト、歯付ベルトなどの伝動ベルト；搬送用ベルトなどが挙げられる。
　改質剤としては、例えば、耐衝撃性改質剤、低収縮剤、相溶化剤などの樹脂又はゴム改質剤；ルーフィング用改質剤、道路舗装用改質剤などのアスファルト改質剤などが挙げられる。
 

Claims (7)

  1. 　熱可塑性エラストマーと、９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物とを含む熱可塑性組成物。
  2. 　熱可塑性エラストマーが、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマーから選択された少なくとも１種を含む請求項１記載の熱可塑性組成物。
  3. 　９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物が、下記式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式中、環Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して芳香族炭化水素環を示し、Ｒ１、Ｒ２ａ及びＲ２ｂはそれぞれ独立して置換基を示し、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して基－［（ＯＡ）ｎ－Ｙ］（式中、Ｙはヒドロキシル基、メルカプト基、グリシジルオキシ基又は（メタ）アクリロイルオキシ基を示し、Ａはそれぞれ独立してアルキレン基、ｎは０以上の整数を示す。）又はアミノ基を示し、ｋは０～８の整数を示し、ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立して０以上の整数を示し、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立して１以上の整数を示す。］
    で表される化合物を含む請求項１又は２記載の熱可塑性組成物。
  4. 　９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物が、下記式（１Ａ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、環Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立してベンゼン環又はナフタレン環を示し、Ｒ１はアルキル基を示し、Ｒ２ａ及びＲ２ｂはそれぞれ独立してアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基又はアルコキシ基を示し、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立してＣ２－４アルキレン基を示し、ｋは０～２の整数を示し、ｍ１及びｍ２はそれぞれ独立して０～２の整数を示し、ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立して０～１５の整数を示し、ｐ１及びｐ２はそれぞれ独立して１～３の整数を示す。）
    で表される化合物を含む請求項１～３のいずれかに記載の熱可塑性組成物。
  5. 　９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物の割合が、熱可塑性エラストマー及び９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物の総量１００質量部に対して、０．１～５０質量部である請求項１～４のいずれかに記載の熱可塑性組成物。
  6. 　請求項１～５のいずれかに記載の熱可塑性組成物で形成された成形体。
  7. 　熱可塑性エラストマーに、９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物を添加して、溶融流動性を改善する方法。
     
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