WO2019235083A1 - エラストマーおよび成形体 - Google Patents

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WO2019235083A1
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elastomer
group
elongation
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silicone rubber
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岡田　潤
真梨子 大谷
基 佐藤
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
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    • C08L83/04—Polysiloxanes

Definitions

  • the present invention relates to an elastomer and a molded body.
  • Patent Document 1 describes that polyurethane is used for an outer case member of a wearable device (paragraph 0031 of Patent Document 1, FIG. 2 and the like).
  • Patent Document 1 has room for improvement in terms of rubber properties in a low temperature environment.
  • the present inventor has found that the rubber property state of the elastomer in a low temperature environment can be appropriately controlled by using the degree of change in physical properties of the elastomer (cooling physical property change) when cooled from room temperature to low temperature as a guideline. Further examination revealed that rubber properties such as bending and elongation of the elastomer under a low-temperature environment can be stably evaluated by adopting the degree of change in elongation tensile stress as an index as a change in physical properties of heat.
  • the inventor has conducted further research based on such knowledge, adopting the degree of change in elongation tensile stress before and after cooling as an index, and reducing the degree of change in elongation tensile stress below a predetermined value, The inventors have found that it is possible to suppress a decrease in rubber properties of the elastomer under a low temperature environment, and have completed the present invention.
  • an elastomer wherein ((tensile stress M 100 -tensile stress M 100 0) / tensile stress M 100 0) ⁇ 100 measured under the following conditions is ⁇ 20% or more and 100% or less.
  • Predetermined elongation tensile stress M 100 The stress at 100% elongation measured according to JIS K6251 (2004) of the elastomer at ⁇ 40 ° C. after being held at ⁇ 40 ° C. for 30 minutes.
  • Predetermined elongation tensile stress M 100 0 The stress at 100% elongation measured according to JIS K6251 (2004) of the elastomer at 25 ° C. without further cooling treatment.
  • a molded body provided with the elastomer is provided.
  • a method of using an elastomer, Forming a molded body using the elastomer, In the elastomer, ((tensile stress M 100 ⁇ tensile stress M 100 0) / tensile stress M 100 0) ⁇ 100 measured under the above conditions is ⁇ 20% or more and 100% or less.
  • a method of using an elastomer is provided.
  • an elastomer and a molded body having excellent rubber properties in a low temperature environment are provided.
  • the elastomer of the present embodiment has a characteristic of ( ⁇ tensile stress M 100 ⁇ tensile stress M 100 0) / tensile stress M 100 0) ⁇ 100 measured under the following conditions: ⁇ 20% or more and 100% or less. be able to.
  • Predetermined elongation tensile stress M 100 0 The stress at 100% elongation measured according to JIS K6251 (2004) of the elastomer at 25 ° C. without further cooling treatment.
  • Predetermined elongation tensile stress M 100 The stress at 100% elongation measured according to JIS K6251 (2004) of the elastomer at ⁇ 40 ° C. after being held at ⁇ 40 ° C. for 30 minutes. .
  • the present inventor As a result of investigating that the rubber properties are lowered in the cooled elastomer, the present inventor, as a guideline, the degree of physical property change (cooling physical property change) of the elastomer when cooled from room temperature to low temperature, It was found that the rubber property state of the elastomer under a low temperature environment can be appropriately controlled. As a result of further investigation, we adopted the degree of change in elongation tensile stress as an index as a change in physical properties of the cold, and by appropriately selecting the cooling conditions for the index, rubber properties such as bending and elongation of the elastomer in a low temperature environment were achieved. It was found that it can be evaluated stably.
  • the degree of change in the elongation tensile stress before and after cooling that is, ((tensile stress M 100 ⁇ tensile stress M 100 0) / tensile stress M 100 0) ⁇ 100 is set to the above upper limit value or less.
  • Such elastomers are elastomers for low-temperature environments, and since fluctuations in properties due to cooling are suppressed, molded articles for various uses such as applications where cooling treatment is performed and applications used in low-temperature environments. Can be suitably used.
  • the elastomer of this embodiment can be processed and molded into various shapes such as a sheet shape, a cylindrical shape, and a bag shape.
  • a molded object (molded article) provided with the elastomer of this embodiment can be applied to a wearable device that can be attached to a body or clothes, for example.
  • a wearable device for example, a medical sensor for detecting a phenomenon from a living body such as heart rate, electrocardiogram, blood pressure, body temperature, a health care device, a foldable display, a stretchable LED array, a stretchable solar cell, a stretchable antenna, Examples include a stretchable battery, an actuator, and a wearable computer.
  • the above-mentioned molded body can be used as a member for constituting an electrode, wiring, a substrate, a movable member that expands and contracts, an exterior member, and the like used for these.
  • the molded body of this embodiment can be suitably used for applications that require use not only in a normal room temperature environment but also in a low temperature environment such as in a refrigeration facility, in a cold district, or in a cold climate. Therefore, a molded product having a cold resistance temperature of ⁇ 40 ° C. can be formed by the elastomer of the present embodiment.
  • the upper limit of the temperature of the low temperature environment may be lower than the room temperature of 25 ° C., and may be, for example, 5 ° C. or lower, 0 ° C. or lower, and ⁇ 1 ° C. or lower.
  • the lower limit of the temperature of the low temperature environment is not particularly limited, but may be ⁇ 40 ° C. or higher.
  • the upper limit of ((tensile stress M 100 -tensile stress M 100 0) / tensile stress M 100 0) ⁇ 100 is, for example, 100% or less, preferably 50% or less, more preferably Is 30% or less, more preferably 20% or less, and still more preferably 13% or less.
  • the lower limit of ((tensile stress M 100 -tensile stress M 100 0) / tensile stress M 100 0) ⁇ 100 is, for example, ⁇ 20% or more, preferably ⁇ 15% or more, more preferably ⁇ It may be 10% or more. Thereby, the fall of the rubber characteristic of the elastomer in a low temperature environment can be suppressed.
  • Predetermined elongation tensile stress M 100 The stress at 100% elongation measured according to JIS K6251 (2004) of the elastomer at ⁇ 40 ° C. after being held at ⁇ 40 ° C. for 30 minutes. .
  • Predetermined elongation tensile stress M 100 0 The stress at 100% elongation measured according to JIS K6251 (2004) of the elastomer at 25 ° C. without further cooling treatment.
  • the upper limit value of ((breaking elongation BE ⁇ breaking elongation BE0) / breaking elongation BE0) ⁇ 100 is not particularly limited, but may be, for example, 20% or less, 15% or less, or 10% or less. Good. Thereby, balance with another physical property can be aimed at.
  • the lower limit of ((breaking elongation BE ⁇ breaking elongation BE0) / breaking elongation BE0) ⁇ 100 is, for example, ⁇ 40% or more, preferably ⁇ 30% or more, more preferably ⁇ 15% or more. Thereby, the change of the high elasticity of an elastomer and durability can be suppressed in a low temperature environment.
  • the upper limit of the breaking elongation BE may be, for example, 1500% or less, preferably 1200% or less, more preferably 1000% or less, and even more preferably 900% or less. Thereby, the mechanical strength of the elastomer in a low temperature environment can be improved.
  • the lower limit of the breaking elongation BE is 250% or more, preferably 350% or more, more preferably 400% or more. Thereby, the high elasticity and durability of the elastomer in a low temperature environment can be improved.
  • Elongation at break BE The elongation at break of the elastomer is measured at -40 ° C for 30 minutes and then measured at -40 ° C according to JIS K6251 (2004).
  • Elongation at break BE0 It is set as the elongation at break measured according to JIS K6251 (2004) of the elastomer at 25 ° C. without further cooling treatment.
  • the upper limit of ((tensile strength S ⁇ tensile strength S0) / tensile strength S0) ⁇ 100 is, for example, 80% or less, preferably 60% or less, more preferably 40% or less. Moreover, it is 30% or less. Thereby, the fluctuation
  • the lower limit value of ((tensile strength S ⁇ tensile strength S0) / tensile strength S0) ⁇ 100 may be, for example, ⁇ 20% or more, preferably ⁇ 15% or more, more preferably ⁇ 10% or more. By setting it to the above lower limit or more, the mechanical strength of the elastomer in a low temperature environment can be improved.
  • Tensile strength S Tear strength measured for the elastomer at -40 ° C for 30 minutes and then measured at -40 ° C according to JIS K6252 (2001).
  • Tensile strength S0 The elastomer is subjected to a tensile strength measured according to JIS K6252 (2001) of the elastomer at 25 ° C. without further cooling treatment.
  • the upper limit value of ((Tear strength TS ⁇ Tear strength TS0) / Tear strength TS0) ⁇ 100 is, for example, 120% or less, preferably 80% or less, more preferably 50% or less. Moreover, it is 40% or less. Thereby, the fluctuation
  • the lower limit of the above ((Tear strength TS ⁇ Tear strength TS0) / Tear strength TS0) ⁇ 100 may be, for example, ⁇ 20% or more, preferably ⁇ 15% or more, more preferably ⁇ 10% or more. By setting it as the above lower limit value or more, the scratch resistance and mechanical strength of the elastomer in a low temperature environment can be improved.
  • Tear strength TS Tear strength measured for the elastomer at -40 ° C. for 30 minutes and then measured at -40 ° C. according to JIS K6252 (2001).
  • Tear strength TS0 Tear strength measured at 25 ° C. according to JIS K6252 (2001) of the elastomer without further cooling treatment.
  • the upper limit value of the durometer hardness (hardness A0) defined by JIS K6253 (1997) at 25 ° C. without further cooling treatment may be 80 or less, and preferably 75 or less. More preferably, it may be 70 or less. Thereby, the balance of various physical properties of an elastomer can be aimed at.
  • the lower limit value of the hardness A0 may be, for example, 20 or more, preferably 22 or more, and more preferably 25 or more. Thereby, the mechanical strength of the elastomer at room temperature can be improved, deformation from an external force can be suppressed, and shape retention can be enhanced.
  • the preparation method of the composition for forming the elastomer, etc. controls the tear strength.
  • appropriately controlling the type and blending ratio of the resin constituting the elastomer, the crosslinking density and crosslinking structure of the resin, improving the blending ratio of the inorganic filler and the dispersibility of the inorganic filler, etc. are included as elements for bringing the hardness, tensile stress, elongation at break, tensile strength, and tear strength into desired numerical ranges.
  • the elastomer may contain silicone rubber from the viewpoint of being chemically stable and excellent in thermal stability.
  • thermosetting elastomer can be composed of a cured product of a curable elastomer composition.
  • said silicone rubber can be comprised with the hardened
  • the molded body of the present embodiment may be added with any component that can exhibit various functions.
  • the elastomer can include an inorganic filler.
  • the inorganic filler known materials can be used, and for example, silica particles can be used.
  • the silicone rubber-based curable composition of the present embodiment can contain a vinyl group-containing organopolysiloxane (A).
  • the vinyl group-containing organopolysiloxane (A) is a polymer that is a main component of the silicone rubber-based curable composition of the present embodiment.
  • the vinyl group-containing organopolysiloxane (A) can include a vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1) having a linear structure.
  • the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1) has a linear structure and contains a vinyl group, and this vinyl group serves as a crosslinking point during curing.
  • the vinyl group content of the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1) is not particularly limited.
  • the vinyl group-containing linear organopolysiloxane preferably has 2 or more vinyl groups in the molecule and 15 mol% or less. More preferably, the content is 0.01 to 12 mol%.
  • the quantity of the vinyl group in vinyl group containing linear organopolysiloxane (A1) is optimized, and formation of the network with each component mentioned later can be performed reliably.
  • “to” means including numerical values at both ends thereof.
  • vinyl group content is the mol% of a vinyl group containing siloxane unit when all the units which comprise a vinyl group containing linear organopolysiloxane (A1) are 100 mol%. .
  • one vinyl group is considered for one vinyl group-containing siloxane unit.
  • the degree of polymerization of the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1) is not particularly limited, but is preferably in the range of, for example, about 1000 to 10000, more preferably about 2000 to 5000.
  • a polymerization degree can be calculated
  • the specific gravity of the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1) is not particularly limited, but is preferably in the range of about 0.9 to 1.1.
  • the resulting silicone rubber has heat resistance, flame retardancy, chemical stability, etc. Can be improved.
  • the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1) is particularly preferably one having a structure represented by the following formula (1).
  • R 1 is a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, aryl group having 1 to 10 carbon atoms, or a hydrocarbon group obtained by combining these.
  • alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. Among them, a methyl group is preferable.
  • alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms include a vinyl group, an allyl group, and a butenyl group, and among them, a vinyl group is preferable.
  • the aryl group having 1 to 10 carbon atoms include a phenyl group.
  • R 2 is a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, aryl group having 1 to 10 carbon atoms, or a hydrocarbon group obtained by combining these.
  • alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. Among them, a methyl group is preferable.
  • alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms include a vinyl group, an allyl group, and a butenyl group.
  • the aryl group having 1 to 10 carbon atoms include a phenyl group.
  • R 3 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, or a hydrocarbon group obtained by combining these.
  • alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. Among them, a methyl group is preferable.
  • aryl group having 1 to 8 carbon atoms include a phenyl group.
  • examples of the substituent for R 1 and R 2 in formula (1) include a methyl group and a vinyl group.
  • examples of the substituent for R 3 include a methyl group.
  • a plurality of R 1 are independent from each other and may be different from each other or the same. The same applies to R 2 and R 3 .
  • M and n are the number of repeating units constituting the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1) represented by the formula (1), m is an integer of 0 to 2000, and n is 1000 to 10,000. Is an integer. m is preferably 0 to 1000, and n is preferably 2000 to 5000.
  • the specific structure of the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1) represented by the formula (1) includes, for example, those represented by the following formula (1-1).
  • R 1 and R 2 are each independently a methyl group or a vinyl group, and at least one is a vinyl group.
  • the vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1) contains a first vinyl group having a vinyl group content of 2 or more vinyl groups in the molecule and not more than 0.4 mol%. It contains a linear organopolysiloxane (A1-1) and a second vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1-2) having a vinyl group content of 0.5 to 15 mol%. Preferably there is.
  • raw rubber which is a raw material for silicone rubber
  • a first vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1-1) having a general vinyl group content and a second vinyl group-containing direct polymer having a high vinyl group content are used.
  • vinyl groups By combining with the chain organopolysiloxane (A1-2), vinyl groups can be unevenly distributed, and the crosslink density can be more effectively formed in the crosslinked network of the silicone rubber. As a result, the tear strength of the silicone rubber can be increased more effectively.
  • R 1 is a vinyl group and / or R 2 is a vinyl group.
  • a first vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1-1) having two or more in the molecule and containing 0.4 mol% or less, a unit in which R 1 is a vinyl group, and / or R It is preferable to use a second vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1-2) containing 0.5 to 15 mol% of units in which 2 is a vinyl group.
  • the first vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1-1) preferably has a vinyl group content of 0.01 to 0.2 mol%.
  • the second vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1-2) preferably has a vinyl group content of 0.8 to 12 mol%.
  • the ratio of (A1-2) to (A1-2) is not particularly limited.
  • the weight ratio of (A1-1) :( A1-2) is preferably 50:50 to 95: 5, and 80:20 to 90: 10 is more preferable.
  • Each of the first and second vinyl group-containing linear organopolysiloxanes (A1-1) and (A1-2) may be used alone or in combination of two or more. Good.
  • the vinyl group-containing organopolysiloxane (A) may include a vinyl group-containing branched organopolysiloxane (A2) having a branched structure.
  • the silicone rubber-based curable composition of the present embodiment can contain an organohydrogenpolysiloxane (B).
  • the organohydrogenpolysiloxane (B) is classified into a linear organohydrogenpolysiloxane (B1) having a linear structure and a branched organohydrogenpolysiloxane (B2) having a branched structure. Either or both can be included.
  • the straight-chain organohydrogenpolysiloxane (B1) has a straight-chain structure and a structure in which hydrogen is directly bonded to Si ( ⁇ Si—H), and is a vinyl group-containing organopolysiloxane (A).
  • the polymer is a polymer that undergoes a hydrosilylation reaction with a vinyl group contained in a component blended in the silicone rubber-based curable composition to crosslink these components.
  • the molecular weight of the linear organohydrogenpolysiloxane (B1) is not particularly limited.
  • the weight average molecular weight is preferably 20000 or less, and more preferably 1000 or more and 10,000 or less.
  • the weight average molecular weight of linear organohydrogenpolysiloxane (B1) can be measured by polystyrene conversion in GPC (gel permeation chromatography) which used chloroform as a developing solvent, for example.
  • the linear organohydrogenpolysiloxane (B1) usually has no vinyl group. Thereby, it can prevent exactly that a crosslinking reaction advances in the molecule
  • linear organohydrogenpolysiloxane (B1) for example, those having a structure represented by the following formula (2) are preferably used.
  • R 4 is a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, aryl group having 1 to 10 carbon atoms, a hydrocarbon group combining these, or a hydride group.
  • alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. Among them, a methyl group is preferable.
  • alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms include a vinyl group, an allyl group, and a butenyl group.
  • the aryl group having 1 to 10 carbon atoms include a phenyl group.
  • R 5 is a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, aryl group having 1 to 10 carbon atoms, a hydrocarbon group combining these, or a hydride group.
  • alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. Among them, a methyl group is preferable.
  • alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms include a vinyl group, an allyl group, and a butenyl group.
  • the aryl group having 1 to 10 carbon atoms include a phenyl group.
  • the plurality of R 4 are independent from each other and may be different from each other or the same. The same is true for R 5. However, at least two of the plurality of R 4 and R 5 are hydride groups.
  • R 6 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, or a hydrocarbon group obtained by combining these.
  • alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. Among them, a methyl group is preferable.
  • aryl group having 1 to 8 carbon atoms include a phenyl group.
  • the plurality of R 6 are independent from each other and may be different from each other or the same.
  • R ⁇ 4 >, R ⁇ 5 >, R ⁇ 6 > in Formula (2) a substituent of R ⁇ 4 >, R ⁇ 5 >, R ⁇ 6 > in Formula (2), a methyl group, a vinyl group etc. are mentioned, for example, and a methyl group is preferable from a viewpoint of preventing the crosslinking reaction in a molecule
  • M and n are the number of repeating units constituting the linear organohydrogenpolysiloxane (B1) represented by the formula (2), m is an integer of 2 to 150, and n is an integer of 2 to 150. It is. Preferably, m is an integer of 2 to 100, and n is an integer of 2 to 100.
  • linear organohydrogenpolysiloxane (B1) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the branched organohydrogenpolysiloxane (B2) Since the branched organohydrogenpolysiloxane (B2) has a branched structure, it forms a region having a high crosslinking density and is a component that greatly contributes to the formation of a dense structure having a crosslinking density in the system of silicone rubber. Similar to the above-mentioned linear organohydrogenpolysiloxane (B1), it has a structure in which hydrogen is directly bonded to Si ( ⁇ Si—H). In addition to the vinyl group of the vinyl group-containing organopolysiloxane (A), silicone It is a polymer that undergoes a hydrosilylation reaction with the vinyl group of the components blended in the rubber-based curable composition and crosslinks these components.
  • the specific gravity of the branched organohydrogenpolysiloxane (B2) is in the range of 0.9 to 0.95.
  • the branched organohydrogenpolysiloxane (B2) usually has no vinyl group. Thereby, it can prevent exactly that a crosslinking reaction advances in the molecule
  • branched organohydrogenpolysiloxane (B2) those represented by the following average composition formula (c) are preferable.
  • R 7 is a monovalent organic group, a is an integer in the range of 1 to 3, m is the number of H a (R 7 ) 3-a SiO 1/2 units, and n is SiO 4 / 2 units)
  • R 7 is a monovalent organic group, preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, or a hydrocarbon group obtained by combining these.
  • alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. Among them, a methyl group is preferable.
  • aryl group having 1 to 10 carbon atoms include a phenyl group.
  • a is the number of hydride groups (hydrogen atoms directly bonded to Si), and is an integer in the range of 1 to 3, preferably 1.
  • m is the number of H a (R 7 ) 3-a SiO 1/2 units
  • n is the number of SiO 4/2 units.
  • Branched organohydrogenpolysiloxane (B2) has a branched structure.
  • the linear organohydrogenpolysiloxane (B1) differs from the branched organohydrogenpolysiloxane (B2) in that the structure is linear or branched.
  • the number of alkyl groups R to be bonded (R / Si) is 1.8 to 2.1 for linear organohydrogenpolysiloxane (B1), and 0.8 to 1 for branched organohydrogenpolysiloxane (B2). .7 range.
  • the branched organohydrogenpolysiloxane (B2) has a branched structure, for example, the amount of the residue when heated to 1000 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min in a nitrogen atmosphere is 5% or more. It becomes.
  • the linear organohydrogenpolysiloxane (B1) is linear, the amount of residue after heating under the above conditions is almost zero.
  • branched organohydrogenpolysiloxane (B2) include those having a structure represented by the following formula (3).
  • R 7 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, a hydrocarbon group obtained by combining these, or a hydrogen atom.
  • alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. Among them, a methyl group is preferable.
  • aryl group having 1 to 8 carbon atoms include a phenyl group.
  • the substituent for R 7 include a methyl group.
  • a plurality of R 7 are independent from each other and may be different from each other or the same.
  • the branched organohydrogenpolysiloxane (B2) may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of hydrogen atoms (hydride groups) directly bonded to Si is not particularly limited.
  • the total amount of hydride groups of siloxane (B2) is preferably 0.5 to 5 mol, more preferably 1 to 3.5 mol.
  • the silicone rubber-based curable composition of the present embodiment can contain silica particles (C).
  • the silica particles (C) are not particularly limited, and for example, fumed silica, baked silica, precipitated silica, or the like is used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the silica particles (C) preferably have a specific surface area of, for example, 50 to 400 m 2 / g, more preferably 100 to 400 m 2 / g by the BET method.
  • the average primary particle size of the silica particles (C) is preferably, for example, 1 to 100 nm, and more preferably about 5 to 20 nm.
  • silica particles (C) having a specific surface area and an average particle size within the above range, it is possible to improve the hardness and mechanical strength of the formed silicone rubber, particularly the tensile strength.
  • the silicone rubber-based curable composition of the present embodiment can contain a silane coupling agent (D).
  • the silane coupling agent (D) can have a hydrolyzable group.
  • the surface modification of the silica particles (C) can be carried out by hydrolyzing the hydrolyzable groups with water to form hydroxyl groups, which undergo a dehydration condensation reaction with the hydroxyl groups on the surface of the silica particles (C).
  • the silane coupling agent (D) can contain a silane coupling agent having a hydrophobic group.
  • this hydrophobic group is imparted to the surface of the silica particles (C)
  • the cohesive force of the silica particles (C) is reduced in the silicone rubber-based curable composition and thus in the silicone rubber (hydrogen due to silanol groups).
  • the dispersibility of the silica particles in the silicone rubber-based curable composition is estimated to be improved.
  • the interface of a silica particle and a rubber matrix increases, and the reinforcement effect of a silica particle increases.
  • the mechanical strength for example, tensile strength, tear strength, etc.
  • the silicone rubber by a silica particle (C) improves by the improvement of the dispersibility of silica particle (C), and the improvement of slipperiness.
  • the silane coupling agent (D) can contain a silane coupling agent having a vinyl group.
  • a vinyl group is introduce
  • the vinyl group of the silica particles (C) is also involved in the hydrosilylation reaction with the hydride group of the organohydrogenpolysiloxane (B). Silica particles (C) are also taken in. Thereby, low hardness and high modulus of the formed silicone rubber can be achieved.
  • silane coupling agent (D) a silane coupling agent having a hydrophobic group and a silane coupling agent having a vinyl group can be used in combination.
  • silane coupling agent (D) examples include those represented by the following formula (4).
  • n represents an integer of 1 to 3.
  • Y represents a functional group of any one having a hydrophobic group, a hydrophilic group or a vinyl group. When n is 1, it is a hydrophobic group, and when n is 2 or 3, at least one of them is a hydrophobic group. It is a hydrophobic group.
  • X represents a hydrolyzable group.
  • the hydrophobic group is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group, or a hydrocarbon group that is a combination thereof, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a phenyl group.
  • a methyl group is preferred.
  • hydrophilic group examples include a hydroxyl group, a sulfonic acid group, a carboxyl group, and a carbonyl group, and among them, a hydroxyl group is particularly preferable.
  • the hydrophilic group may be included as a functional group, but is preferably not included from the viewpoint of imparting hydrophobicity to the silane coupling agent (D).
  • examples of the hydrolyzable group include an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, a chloro group, and a silazane group.
  • a silazane group is preferable because of its high reactivity with the silica particles (C).
  • a compound having a silazane group as a hydrolyzable group has two (Y n —Si—) structures in the above formula (4) because of its structural characteristics.
  • silane coupling agent (D) represented by the above formula (4) include, for example, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, having a hydrophobic group as a functional group.
  • Alkoxysilanes such as ethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, phenyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane; methyltrichlorosilane Chlorosilanes such as dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, and phenyltrichlorosilane; hexamethyldisilazane, and methacryloxypropyltriethoxy having a vinyl group as a functional group Alkoxy silanes such as lan, methacryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, vinyltriethoxysilane,
  • Platinum or platinum compound (E) The silicone rubber-based curable composition of the present embodiment can contain platinum or a platinum compound (E). Platinum or a platinum compound (E) is a catalyst component that acts as a catalyst during curing. The amount of platinum or platinum compound (E) added is a catalytic amount.
  • platinum or platinum compound (E) known ones can be used, for example, platinum black, platinum supported on silica or carbon black, chloroplatinic acid or an alcohol solution of chloroplatinic acid, chloride Examples thereof include complex salts of platinum acid and olefins, complex salts of chloroplatinic acid and vinyl siloxane, and the like.
  • platinum or a platinum compound (E) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the silicone rubber-based curable composition of this embodiment may contain water (F) in addition to the components (A) to (E).
  • Water (F) is a component that functions as a dispersion medium for dispersing each component contained in the silicone rubber-based curable composition and contributes to the reaction between the silica particles (C) and the silane coupling agent (D). . Therefore, in the silicone rubber, the silica particles (C) and the silane coupling agent (D) can be more reliably connected to each other, and uniform characteristics can be exhibited as a whole.
  • the silicone rubber-based curable composition of the present embodiment may contain known additive components blended in the silicone rubber-based curable composition in addition to the components (A) to (F).
  • known additive components include diatomaceous earth, iron oxide, zinc oxide, titanium oxide, barium oxide, magnesium oxide, cerium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, glass wool, and mica.
  • dispersants, pigments, dyes, antistatic agents, antioxidants, flame retardants, thermal conductivity improvers, and the like can be appropriately blended.
  • the content ratio of each component is not particularly limited, but is set as follows, for example.
  • the upper limit of the content of the silica particles (C) may be, for example, 60 parts by weight or less, preferably 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the vinyl group-containing organopolysiloxane (A). Or less, more preferably 35 parts by weight or less. Thereby, balance of mechanical strength, such as hardness and tensile strength, can be aimed at.
  • the lower limit of content of a silica particle (C) is not specifically limited with respect to 100 weight part of total amounts of vinyl group containing organopolysiloxane (A), For example, 20 weight part or more may be sufficient.
  • the silane coupling agent (D) is preferably contained, for example, in a proportion of 5 parts by weight or more and 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the vinyl group-containing organopolysiloxane (A). More preferably, it is contained in a proportion of 5 to 40 parts by weight. Thereby, the dispersibility in the silicone rubber-type curable composition of a silica particle (C) can be improved reliably.
  • the content of the organohydrogenpolysiloxane (B) is, for example, relative to 100 parts by weight of the total amount of the vinyl group-containing organopolysiloxane (A) and the silica particles (C) and the silane coupling agent (D).
  • the content is preferably 0.5 parts by weight or more and 20 parts by weight or less, and more preferably 0.8 parts by weight or more and 15 parts by weight or less. There exists a possibility that more effective hardening reaction can be performed because content of (B) exists in the said range.
  • the content of platinum or the platinum compound (E) means a catalytic amount and can be appropriately set.
  • the vinyl group-containing organopolysiloxane (A), silica particles (C), silane coupling agent ( With respect to the total amount of D) the platinum group metal in this component is in an amount of 0.01 to 1000 ppm by weight, preferably 0.1 to 500 ppm.
  • the content can be appropriately set. Specifically, for example, 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silane coupling agent (D).
  • the range is preferably in the range of 30 to 70 parts by weight.
  • a silicone rubber can be obtained by preparing a silicone rubber-based curable composition and curing the silicone rubber-based curable composition. Details will be described below.
  • each component of the silicone rubber-based curable composition is uniformly mixed with an arbitrary kneading apparatus to prepare a silicone rubber-based curable composition.
  • a predetermined amount of vinyl group-containing organopolysiloxane (A), silica particles (C), and silane coupling agent (D) are weighed, and then kneaded by an arbitrary kneading apparatus. A kneaded product containing these components (A), (C), and (D) is obtained.
  • This kneaded product is preferably obtained by kneading the vinyl group-containing organopolysiloxane (A) and the silane coupling agent (D) in advance, and then kneading (mixing) the silica particles (C). Thereby, the dispersibility of the silica particles (C) in the vinyl group-containing organopolysiloxane (A) is further improved.
  • water (F) may be added to the kneaded product of each component (A), (C), and (D) as necessary.
  • reaction with a silane coupling agent (D) and a silica particle (C) can be advanced more reliably.
  • the components (A), (C), and (D) are kneaded through the first step of heating at the first temperature and the second step of heating at the second temperature.
  • the surface of the silica particles (C) can be surface-treated with the coupling agent (D)
  • the silica particles (C) and the coupling agent (D) By-products generated by the reaction can be reliably removed from the kneaded product.
  • the component (A) may be added to the obtained kneaded product and further kneaded. Thereby, the familiarity of the components of the kneaded product can be improved.
  • the first temperature is preferably about 40 to 120 ° C., for example, and more preferably about 60 to 90 ° C.
  • the second temperature is preferably about 130 to 210 ° C., for example, and more preferably about 160 to 180 ° C.
  • the atmosphere in the first step is preferably an inert atmosphere such as a nitrogen atmosphere, and the atmosphere in the second step is preferably a reduced pressure atmosphere.
  • the time of the first step is preferably, for example, about 0.3 to 1.5 hours, and more preferably about 0.5 to 1.2 hours.
  • the time for the second step is, for example, preferably about 0.7 to 3.0 hours, and more preferably about 1.0 to 2.0 hours.
  • silicone rubber-based curable composition is obtained by kneading the components (B) and (E).
  • the obtained silicone rubber-based curable composition may be a paste containing a solvent.
  • each component (B) and (E) When kneading each of the components (B) and (E), the kneaded material prepared in advance in the step [1] and the organohydrogenpolysiloxane (B) were prepared in the step [1]. It is preferable to knead the kneaded material and platinum or the platinum compound (E), and then knead each kneaded material. As a result, each component (A) to (E) is surely contained in the silicone rubber-based curable composition without causing a reaction between the vinyl group-containing organopolysiloxane (A) and the organohydrogenpolysiloxane (B). Can be dispersed.
  • the temperature at which the components (B) and (E) are kneaded is preferably, for example, about 10 to 70 ° C., more preferably about 25 to 30 ° C. as the roll set temperature.
  • the kneading time is, for example, preferably about 5 minutes to 1 hour, and more preferably about 10 to 40 minutes.
  • step [1] and the step [2] by setting the temperature within the above range, the progress of the reaction between the vinyl group-containing organopolysiloxane (A) and the organohydrogenpolysiloxane (B) is more accurately performed. Can be prevented or suppressed. Further, in the step [1] and the step [2], the components (A) to (E) are more reliably dispersed in the silicone rubber-based curable composition by setting the kneading time within the above range. Can do.
  • the kneading apparatus used in each step [1] and [2] is not particularly limited, and for example, a kneader, two rolls, a Banbury mixer (continuous kneader), a pressure kneader, or the like can be used.
  • a reaction inhibitor such as 1-ethynylcyclohexanol may be added to the kneaded product.
  • a silicone rubber is formed by curing the silicone rubber-based curable composition.
  • the curing process of the silicone rubber-based curable resin composition is, for example, heated at 100 to 250 ° C. for 1 to 30 minutes (primary curing) and then post-baked (secondary) at 200 ° C. for 1 to 4 hours. Curing).
  • the silicone rubber of this embodiment is obtained.
  • the method for preparing the silicone rubber-based curable composition by appropriately selecting the type and amount of each component contained in the silicone rubber-based curable composition, the method for preparing the silicone rubber-based curable composition, the method for producing the silicone rubber, and the like,
  • the tensile stress, elongation at break, tensile strength, tear strength, and hardness can be controlled.
  • a combination of a low vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1-1) and a high vinyl group-containing linear organopolysiloxane (A1-2), a vinyl having a vinyl group at the terminal Controlling uneven distribution of resin crosslink density and crosslink structure by using group-containing organopolysiloxane (A), addition timing and ratio of vinyl group-containing organopolysiloxane (A), silica particles (C) More reliable reaction between the silane coupling agent (D) and the silica particles (C) such as surface modification with the silane coupling agent (D) of the silica particles (C) and addition of water. And the like are included as elements for bringing the tensile stress, elongation at break, tensile strength, and tear strength into desired numerical ranges.
  • a cured product of the silicone rubber-based curable composition is used as a heating object and a measurement object. be able to.
  • a silicone rubber-based curable composition is pressed at 160 ° C. and 10 MPa for 20 minutes to be molded into a sheet having a thickness of 1 mm, followed by primary curing, and subsequently at 200 ° C. for 4 hours.
  • a sheet-like silicone rubber (cured product of a silicone rubber-based curable composition) obtained by heating and secondary curing may be used.
  • the elastomer of the present embodiment can be used to form a molded body.
  • examples of the reference form will be added.
  • a method of using an elastomer Using the elastomer, including a step of forming a molded article for a low temperature environment, The elastomer comprises silicone rubber; In the elastomer, ((tensile stress M 100 ⁇ tensile stress M 100 0) / tensile stress M 100 0) ⁇ 100 measured under the following conditions is ⁇ 20% or more and 13% or less. How to use an elastomer.
  • Predetermined elongation tensile stress M 100 The stress at 100% elongation measured according to JIS K6251 (2004) of the elastomer at ⁇ 40 ° C. after being held at ⁇ 40 ° C. for 30 minutes. .
  • Predetermined elongation tensile stress M 100 0 The stress at 100% elongation measured according to JIS K6251 (2004) of the elastomer at 25 ° C. without further cooling treatment. 2.
  • Elongation at break BE The elongation at break of the elastomer is measured at -40 ° C for 30 minutes and then measured at -40 ° C according to JIS K6251 (2004).
  • Elongation at break BE0 It is set as the elongation at break measured according to JIS K6251 (2004) of the elastomer at 25 ° C. without further cooling treatment. 3.
  • Tensile strength S The tensile strength measured for the elastomer at -40 ° C for 30 minutes and then measured at -40 ° C according to JIS K6251 (2004).
  • Tensile strength S0 The elastomer is subjected to a tensile strength measured at 25 ° C. according to JIS K6251 (2004) without further cooling treatment. 4). 1. To 3. A method of using the elastomer according to any one of In the elastomer, ((tear strength TS ⁇ tear strength TS0) / tear strength TS0) ⁇ 100 measured under the following conditions is ⁇ 20% or more and 120% or less. How to use an elastomer.
  • Tear strength TS Tear strength measured for the elastomer at -40 ° C. for 30 minutes and then measured at -40 ° C. according to JIS K6252 (2001). Tear strength TS0: Tear strength measured at 25 ° C. according to JIS K6252 (2001) of the elastomer without further cooling treatment. 5). 1. To 4. A method of using the elastomer according to any one of In the elastomer, the hardness A0 measured under the following conditions is 20 or more and 80 or less. How to use an elastomer. (conditions) Hardness A0: Durometer hardness defined by JISK6253 (1997) of the elastomer at 25 ° C. without further cooling treatment. 6). 1. To 5.
  • a method of using the elastomer according to any one of The elastomer includes an inorganic filler; How to use an elastomer. 7). 1. To 6. A method of using the elastomer according to any one of In the step, the cold resistance temperature of the molded body is ⁇ 40 ° C. How to use an elastomer. 8). 1. To 7. A method of using the elastomer according to any one of In the step, the molded body is a wearable device. How to use an elastomer.
  • An elastomer having ((tensile stress M 100 ⁇ tensile stress M 100 0) / tensile stress M 100 0) ⁇ 100 measured under the following conditions is ⁇ 20% or more and 100% or less.
  • Predetermined elongation tensile stress M 100 The stress at 100% elongation measured according to JIS K6251 (2004) of the elastomer at ⁇ 40 ° C. after being held at ⁇ 40 ° C. for 30 minutes.
  • Predetermined elongation tensile stress M 100 0 The stress at 100% elongation measured according to JIS K6251 (2004) of the elastomer at 25 ° C. without further cooling treatment.
  • An elastomer according to claim 1 An elastomer having ((breaking elongation BE ⁇ breaking elongation BE0) / breaking elongation BE0) ⁇ 100 measured under the following conditions is ⁇ 40% or more and 20% or less.
  • Elongation at break BE0 It is set as the elongation at break measured according to JIS K6251 (2004) of the elastomer at 25 ° C. without further cooling treatment. 3. 1. Or 2.
  • An elastomer according to claim 1 An elastomer having ((tensile strength S ⁇ tensile strength S0) / tensile strength S0) ⁇ 100 measured under the following conditions is ⁇ 20% or more and 80% or less. (conditions) Tensile strength S: The tensile strength measured for the elastomer at -40 ° C for 30 minutes and then measured at -40 ° C according to JIS K6251 (2004). Tensile strength S0: The elastomer is subjected to a tensile strength measured at 25 ° C. according to JIS K6251 (2004) without further cooling treatment. 4). 1. To 3.
  • the elastomer according to any one of An elastomer having ((Tear strength TS ⁇ Tear strength TS0) / Tear strength TS0) ⁇ 100 measured under the following conditions is ⁇ 20% or more and 120% or less.
  • Tear strength TS0 Tear strength measured at 25 ° C. according to JIS K6252 (2001) of the elastomer without further cooling treatment. 5). 1. To 4.
  • Silica particles (C) Silica particles (C): silica fine particles (particle size 7 nm, specific surface area 300 m 2 / g), manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., “AEROSIL 300”
  • Silane coupling agent (D) Silane coupling agent (D-1): Hexamethyldisilazane (HMDZ), manufactured by Gelest, “HEXAMETHY LDISILAZANE (SIH6110.1)”
  • Silane coupling agent (D-2) divinyltetramethyldisilazane, manufactured by Gelest, “1,3-DIVINYLTETRAMETHYLDISILAZANE (SID4612.0)”
  • Example 1 Preparation of silicone rubber-based curable composition
  • a silicone rubber-based curable composition was prepared as follows. First, a mixture of 90% vinyl group-containing organopolysiloxane (A), silane coupling agent (D) and water (F) was kneaded in advance at the ratio shown in Table 1 below, and then silica particles ( C) was added and further kneaded to obtain a kneaded product (silicone rubber compound).
  • the kneading after the addition of the silica particles (C) includes a first step of kneading for 1 hour under a nitrogen atmosphere at 60 to 90 ° C. for the coupling reaction, and removal of the by-product (ammonia).
  • the second step of kneading for 2 hours under the condition of 160 to 180 ° C. in a reduced-pressure atmosphere is followed by cooling and the remaining 10% of the vinyl group-containing organopolysiloxane (A) in two portions. Add in portions and knead for 20 minutes. Subsequently, 1.81 parts by weight of organohydrogenpolysiloxane (TC-25D) and 0.5 parts by weight of platinum or a platinum compound (TC-25A) were added to 100 parts by weight of the obtained kneaded material (silicone rubber compound). And kneading with a roll to obtain a silicone rubber-based curable composition.
  • organohydrogenpolysiloxane T-25D
  • platinum or a platinum compound platinum compound
  • Example 2 Preparation of silicone rubber-based curable composition
  • a silicone rubber curable composition was prepared in the same manner as in Example 1.
  • a mixture of 90% vinyl group-containing organopolysiloxane (A), silane coupling agent (D), and water (F) is pre-kneaded in the proportions shown in Table 1, and then silica particles (C) are mixed into the mixture.
  • silica particles (C) are mixed into the mixture.
  • a kneaded product sicone rubber compound
  • the kneading after the addition of the silica particles (C) was performed in the same manner as in Example 1.
  • Example 3 Preparation of silicone rubber-based curable composition
  • a silicone rubber-based curable composition was prepared in the same manner as in Example 1.
  • a mixture of 90% vinyl group-containing organopolysiloxane (A), silane coupling agent (D), and water (F) is pre-kneaded in the proportions shown in Table 1, and then silica particles (C) are mixed into the mixture.
  • silica particles (C) are mixed into the mixture.
  • a kneaded product sicone rubber compound
  • the kneading after the addition of the silica particles (C) was performed in the same manner as in Example 1.
  • Example 4 Preparation of silicone rubber-based curable composition
  • a silicone rubber-based curable composition was prepared in the same manner as in Example 1.
  • a mixture of 90% vinyl group-containing organopolysiloxane (A), silane coupling agent (D), and water (F) is pre-kneaded in the proportions shown in Table 1, and then silica particles (C) are mixed into the mixture.
  • silica particles (C) are mixed into the mixture.
  • a kneaded product sicone rubber compound
  • the kneading after the addition of the silica particles (C) was performed in the same manner as in Example 1.
  • silicone rubber-based curable composition was pressed at 160 ° C. and 10 MPa for 20 minutes to form a sheet having a thickness of 1 mm and primary cured. Subsequently, it was heated at 200 ° C. for 4 hours and secondarily cured. Thus, a sheet-like silicone rubber (a cured product of a silicone rubber-based curable composition) was obtained.
  • the obtained sheet-like silicone rubber (sheet-like elastomer) was evaluated based on the following evaluation items.
  • the evaluation results are shown in Table 2.
  • Tensile stress, elongation at break, and tensile strength were measured using three samples, and three average values were used as measured values.
  • About tear strength it carried out with five samples and made five average values into the measured value.
  • ⁇ Tensile strength> Using the obtained sheet-like silicone rubber of each example and the sheet-like elastomer of each comparative example having a thickness of 1 mm, a dumbbell-shaped No. 3 test piece was prepared according to JIS K6251 (2004), The tensile strength of the obtained dumbbell-shaped No. 3 test piece was measured. The unit is MPa. (Measurement conditions of tensile strength) Tensile strength S: Measured according to JIS K6251 (2004) of dumbbell-shaped No. 3 test piece as it is at ⁇ 40 ° C. for 30 minutes against dumbbell-shaped No. 3 test piece. Tensile strength. Tensile strength S0: Tensile strength measured according to JIS K6251 (2004) of dumbbell-shaped No. 3 test piece at 25 ° C. without further cooling treatment on dumbbell-shaped No. 3 test piece To do.
  • ⁇ Tear strength> Using the obtained sheet-like silicone rubber of each example and the sheet-like elastomer of each comparative example having a thickness of 1 mm, a crescent-shaped test piece was prepared and obtained in accordance with JIS K6252 (2001). The tear strength of the crescent test piece was measured. The unit is N / mm. (Tearning strength measurement conditions) Tear strength TS: It is defined as the tear strength measured in accordance with JIS K6252 (2001) of the crescent-shaped test piece at ⁇ 40 ° C. as it is after being held at ⁇ 40 ° C. for 30 minutes. Tear strength TS0: The tear strength measured at 25 ° C. according to JIS K6252 (2001) of the crescent-shaped test piece without further cooling treatment.
  • Breaking elongation BE0 Measured according to JIS K6251 (2004) of dumbbell-shaped No. 3 test piece at 25 ° C. (room temperature) without further cooling treatment on dumbbell-shaped No. 3 test piece. The elongation at break.
  • ⁇ Tensile stress> Using the obtained sheet-like silicone rubber of each example and the sheet-like elastomer of each comparative example having a thickness of 1 mm, a dumbbell-shaped No. 3 test piece was prepared according to JIS K6251 (2004), The tensile stress M at the time of predetermined% elongation of the obtained dumbbell-shaped No. 3 test piece was measured at a tensile speed of 500 mm / min. The unit is MPa. (Measurement conditions of tensile stress) Tensile stress M 100 : Holds at ⁇ 40 ° C. for 30 minutes with respect to the dumbbell-shaped No. 3 test piece, and the tensile stress at 100% elongation of the dumbbell-shaped No.
  • a plate-like member (wearable substrate) having a thickness of 1 mm ⁇ length: 50 mm ⁇ width: 20 mm was prepared.
  • the obtained plate member was placed in a cooler having an internal environment of ⁇ 40 ° C. and held for 30 minutes.
  • the plate-shaped member was taken out from the cooler, held at both ends with both hands, and subjected to the following bending / elongation test and durability test.
  • Durability test Bending above The elongation test (test for bending the finger) was repeated 50 times, and the durability of the on-plate member was judged based on the presence or absence of breakage. A plate-like member that did not have an appearance abnormality after the test was rated as “ ⁇ ”, a sample that had cracks or breakage after the test, and a sample that cracked during the test. The evaluation results are shown in Table 3.
  • the elastomers (silicone rubbers) of Examples 1 to 4 were excellent in deformability in a low temperature environment as compared with Comparative Examples 1 to 6. Further, it was found that the elastomers (silicone rubbers) of Examples 1 to 4 were superior in durability during repeated use in a low temperature environment as compared with Comparative Examples 1 to 6.
  • the elastomers (silicone rubbers) of Examples 1 to 4 are suitably used for wearable devices that require use characteristics at low temperatures because fluctuations in rubber characteristics in a low temperature environment are suppressed. It is expected.

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Abstract

本発明のエラストマーは、低温環境用の成形体に用いられるものであって、シリコーンゴムを含み、－４０℃で３０分保持する冷却処理の有無が異なる２つの測定条件から得られた引張応力Ｍ１００、引張応力Ｍ１００を用いた式：（（引張応力Ｍ１００－引張応力Ｍ１０００）／引張応力Ｍ１０００）×１００が、所定値以上所定値以下の特性を有するものである。

Description

エラストマーおよび成形体
　本発明は、エラストマーおよび成形体に関する。
　これまでウェアラブルデバイス用のエラストマーについて様々な検討がなされてきた。この種の技術としては、例えば、特許文献１に記載の技術が知られている。特許文献１には、ウェアラブルデバイスの外ケース部材にポリウレタンが使用されることが記載されている（特許文献１の段落００３１、図２等）。
特表２０１５－５１５２８７号公報
　しかしながら、本発明者が検討したところ、上記特許文献１に記載のポリウレタンにおいては、低温環境下におけるゴム特性の点で改善の余地があることが判明した。
　本発明者は、室温から低温に冷却したときのエラストマーの物性変化の度合い（冷熱物性変化）を指針とすることで、低温環境下におけるエラストマーのゴム特性の状態を適切に制御できることを見出した。さらに検討したところ、冷熱物性変化として、伸び引張り応力の変化度合いを指標をとして採用することで、低温環境下におけるエラストマーの屈曲や伸びなどのゴム特性を安定的に評価できることが判明した。
　本発明者は、このような知見に基づきさらに鋭意研究したところ、冷却前後での伸び引張り応力の変化度合いを指標として採用し、当該伸び引張り応力の変化度合いを所定値以下に小さくすることで、低温環境下におけるエラストマーのゴム特性の低下を抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　本発明によれば、
　下記の条件で測定される、（（引張応力Ｍ１００－引張応力Ｍ１０００）／引張応力Ｍ１０００）×１００が、－２０％以上１００％以下である、エラストマーが提供される。
（条件）
　所定伸び引張応力Ｍ１００：当該エラストマーに対して、－４０℃で３０分保持後、－４０℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される１００％伸張時の応力とする。
　所定伸び引張応力Ｍ１０００：当該エラストマーに対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される１００％伸張時の応力とする。
　また本発明によれば、上記エラストマーを備える、成形体が提供される。
　また本発明によれば、
　エラストマーを使用する方法であって、
　前記エラストマーを用いて成形体を形成する工程を含み、
　前記エラストマーにおいて、上記の条件で測定される、（（引張応力Ｍ１００－引張応力Ｍ１０００）／引張応力Ｍ１０００）×１００が、－２０％以上１００％以下である、
エラストマーを使用する方法が提供される。
　本発明によれば、低温環境下におけるゴム特性に優れたエラストマーおよび成形体が提供される。
　本実施形態のエラストマーの概要について説明する。
　本実施形態のエラストマーは、下記の条件で測定される、（（引張応力Ｍ１００－引張応力Ｍ１０００）／引張応力Ｍ１０００）×１００が、－２０％以上１００％以下という特性を有することができる。
（条件）
　所定伸び引張応力Ｍ１０００：当該エラストマーに対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される１００％伸張時の応力とする。
　所定伸び引張応力Ｍ１００：当該エラストマーに対して、－４０℃で３０分保持後、－４０℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される１００％伸張時の応力とする。
　本発明者は、冷却したエラストマーにおいてゴム特性が低下することに着眼し検討を進めた結果、室温から低温に冷却したときのエラストマーの物性変化の度合い（冷熱物性変化）を指針とすることで、低温環境下におけるエラストマーのゴム特性の状態を適切に制御できることを見出した。さらに検討したところ、冷熱物性変化として、伸び引張り応力の変化度合いを指標をとして採用し、その指標の冷却条件を適切に選択することで、低温環境下におけるエラストマーの屈曲や伸びなどのゴム特性を安定的に評価できることが判明した。
　本実施形態のエラストマーによれば、冷却前後での伸び引張り応力の変化度合い、すなわち（（引張応力Ｍ１００－引張応力Ｍ１０００）／引張応力Ｍ１０００）×１００を上記上限値以下とすることにより、低温使用環境下におけるゴム特性に優れたエラストマーを実現することが可能になる。
　また、このようなエラストマーは、低温環境用エラストマーであり、冷却による特性変動の抑制されるため、冷却処理が行われる用途や、低温環境下で使用される用途などの、様々な用途の成形体に好適に用いることができる。
　また、本実施形態のエラストマーは、シート状、筒状、袋状などの各種の形状に加工成形され得る。
　本実施形態のエラストマーを備える成形体（成形品）としては、例えば、身体や衣服に装着可能なウェアラブルデバイスに適用することができる。ウェアラブルデバイスとして、例えば、心拍数、心電図、血圧、体温等の生体からの現象を検出する医療用センサー、ヘルスケアデバイス、折り曲げ可能なディスプレイ、伸縮性ＬＥＤアレイ、伸縮性太陽電池、伸縮性アンテナ、伸縮性バッテリ、アクチュエーター、ウエアラブルコンピュータ等が挙げられる。これらに用いる電極や配線、基板、伸縮や屈曲する可動部材、外装部材等を構成するための部材として、上記成形体を用いることが可能である。
　とくに、本実施形態の成形体は、通常の室温環境のみならず、冷蔵設備内、寒冷地、冷気候などの低温環境下での使用も要求される用途に好適に用いることができる。したがって、本実施形態のエラストマーによって、耐冷温度が－４０℃である成形体を形成できる。
　ここで、低温環境の温度の上限は、室温２５℃よりも低ければよく、たとえば、５℃以下、０℃以下、－１℃以下としてもよい。低温環境の温度の下限は、特に限定されないが、－４０℃以上としてもよい。
　次に、本実施形態のエラストマーの特性について説明する。
　本実施形態のエラストマーにおいて、（（引張応力Ｍ１００－引張応力Ｍ１０００）／引張応力Ｍ１０００）×１００の上限値は、例えば、１００％以下であり、好ましくは５０％以下、より好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２０％以下、より一層好ましくは１３％以下である。これにより、低温環境下におけるエラストマーのゴム特性の低下を抑制できる。一方、上記（（引張応力Ｍ１００－引張応力Ｍ１０００）／引張応力Ｍ１０００）×１００の下限値は、例えば、－２０％以上であり、好ましくは－１５％以上、より好ましくは－１０％以上でもよい。これにより、低温環境下におけるエラストマーのゴム特性の低下を抑制できる。
（引張応力の測定条件）
　所定伸び引張応力Ｍ１００：当該エラストマーに対して、－４０℃で３０分保持後、－４０℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される１００％伸張時の応力とする。
　所定伸び引張応力Ｍ１０００：当該エラストマーに対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される１００％伸張時の応力とする。
　本実施形態のエラストマーにおいて、（（破断伸びＢＥ－破断伸びＢＥ０）／破断伸びＢＥ０）×１００の上限値は、特に限定されないが、例えば、２０％以下、１５％以下でもよく、１０％以下でもよい。これにより、他の物性とのバランスを図ることができる。一方、上記（（破断伸びＢＥ－破断伸びＢＥ０）／破断伸びＢＥ０）×１００の下限値は、例えば、－４０％以上、好ましくは－３０％以上、より好ましくは－１５％以上である。これにより、低温環境下において、エラストマーの高伸縮性および耐久性の変化を抑制できる。
　本実施形態のエラストマーにおいて、破断伸びＢＥの上限値は、例えば、１５００％以下でもよく、好ましくは１２００％以下でもよく、より好ましくは１０００％以下でもよく、さらに好ましくは９００％以下でもよい。これにより、低温環境下におけるエラストマーの機械的強度を向上させることができる。一方、上記破断伸びＢＥの下限値は、２５０％以上、好ましくは３５０％以上、より好ましくは４００％以上である。これにより、低温環境下におけるエラストマーの高伸縮性および耐久性を向上させることができる。
（破断伸びの測定条件）
　破断伸びＢＥ：当該エラストマーに対して、－４０℃で３０分保持後、－４０℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される破断伸びとする。
　破断伸びＢＥ０：当該エラストマーに対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される破断伸びとする。
　本実施形態のエラストマーにおいて、（（引張強度Ｓ－引張強度Ｓ０）／引張強度Ｓ０）×１００の上限値は、例えば、８０％以下、好ましくは６０％以下、より好ましくは４０％以下であり、また３０％以下である。これにより、低温環境下におけるゴム特性の変動を抑制できる。一方、上記（（引張強度Ｓ－引張強度Ｓ０）／引張強度Ｓ０）×１００の下限値は、例えば、－２０％以上、好ましくは－１５％以上、より好ましくは－１０％以上でもよい。上記下限値以上とすることにより、低温環境下におけるエラストマーの機械的強度を向上させることができる。
（引張強度の測定条件）
　引張強度Ｓ：当該エラストマーに対して、－４０℃で３０分保持後、－４０℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５２（２００１）に準拠して測定される引裂強度とする。
　引張強度Ｓ０：当該エラストマーに対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５２（２００１）に準拠して測定される引張強度とする。
　本実施形態のエラストマーにおいて、（（引裂強度ＴＳ－引裂強度ＴＳ０）／引裂強度ＴＳ０）×１００の上限値は、例えば、１２０％以下、好ましくは８０％以下、より好ましくは５０％以下であり、また４０％以下である。これにより、低温環境下におけるゴム特性の変動を抑制できる。一方、上記（（引裂強度ＴＳ－引裂強度ＴＳ０）／引裂強度ＴＳ０）×１００の下限値は、例えば、－２０％以上、好ましくは－１５％以上、より好ましくは－１０％以上でもよい。上記下限値以上とすることにより、低温環境下におけるエラストマーの耐傷付き性や機械的強度を向上させることができる。
（引裂強度の測定条件）
　引裂強度ＴＳ：当該エラストマーに対して、－４０℃で３０分保持後、－４０℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５２（２００１）に準拠して測定される引裂強度とする。
　引裂強度ＴＳ０：当該エラストマーに対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５２（２００１）に準拠して測定される引裂強度とする。
　本実施形態のエラストマーにおいて、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃において、ＪＩＳ　Ｋ６２５３（１９９７）で規定されるデュロメータ硬さ（硬度Ａ０）の上限値は、８０以下でもよく、好ましくは７５以下でもよく、より好ましくは７０以下でもよい。これにより、エラストマーの諸物性のバランスを図ることができる。一方、上記硬度Ａ０の下限値は、例えば、２０以上でもよく、好ましくは２２以上でもよく、より好ましくは２５以上でもよい。これにより、室温におけるエラストマーの機械的強度を向上させ、また、外力からの変形を抑制し、形状保持性を高めることができる。
　本実施形態では、たとえばエラストマー中に含まれる各成分の種類や配合量、エラストマーを形成するための組成物の調製方法等を適切に選択することにより、上記硬度、引張応力、破断伸び、引張強度、引裂強度を制御することが可能である。これらの中でも、たとえば、エラストマーを構成する樹脂の種類や配合比率、樹脂の架橋密度や架橋構造等を適切に制御したり、無機充填材の配合比率や無機充填材の分散性を向上させること等が、上記硬度、引張応力、破断伸び、引張強度、引裂強度を所望の数値範囲とするための要素として挙げられる。
　以下、本実施形態のエラストマーの組成について説明する。
　上記エラストマーとしては、化学的に安定であり、また、熱安定性にも優れる観点からシリコーンゴムを含むことができる。
　上記熱硬化性エラストマーは、硬化性エラストマー組成物の硬化物で構成することができる。また、上記シリコーンゴムは、シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物で構成することができる。
　また、本実施形態の成形体は、各種の機能を発揮し得る、任意の成分が添加されていてもよい。例えば、機械的強度を高める観点から、エラストマーは、無機充填材を含むことができる。無機充填材としては、公知のものが使用できるが、例えば、シリカ粒子を用いることができる。
　以下、本実施形態のエラストマーの一例であるシリコーンゴムとして、シリコーンゴム系硬化性組成物を用いた場合について説明する。
　本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）を含むことができる。ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）は、本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物の主成分となる重合物である。
　上記ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）は、直鎖構造を有するビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）を含むことができる。
　上記ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、直鎖構造を有し、かつ、ビニル基を含有しており、かかるビニル基が硬化時の架橋点となる。
　ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）のビニル基の含有量は、特に限定されないが、例えば、分子内に２個以上のビニル基を有し、かつ１５モル％以下であるのが好ましく、０．０１～１２モル％であるのがより好ましい。これにより、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）中におけるビニル基の量が最適化され、後述する各成分とのネットワークの形成を確実に行うことができる。本実施形態において、「～」は、その両端の数値を含むことを意味する。
　なお、本明細書中において、ビニル基含有量とは、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）を構成する全ユニットを１００モル％としたときのビニル基含有シロキサンユニットのモル％である。ただし、ビニル基含有シロキサンユニット１つに対して、ビニル基１つであると考える。
　また、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）の重合度は、特に限定されないが、例えば、好ましくは１０００～１００００程度、より好ましくは２０００～５０００程度の範囲内である。なお、重合度は、例えばクロロホルムを展開溶媒としたＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）におけるポリスチレン換算の数平均重合度（又は数平均分子量）等として求めることができる。
　さらに、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）の比重は、特に限定されないが、０．９～１．１程度の範囲であるのが好ましい。
　ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）として、上記のような範囲内の重合度および比重を有するものを用いることにより、得られるシリコーンゴムの耐熱性、難燃性、化学的安定性等の向上を図ることができる。
　ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）としては、特に、下記式（１）で表される構造を有するものであるが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式（１）中、Ｒ１は炭素数１～１０の置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられ、中でも、ビニル基が好ましい。炭素数１～１０のアリール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられる。
　また、Ｒ２は炭素数１～１０の置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基が挙げられる。炭素数１～１０のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
　また、Ｒ３は炭素数１～８の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数１～８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～８のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
　さらに、式（１）中のＲ１およびＲ２の置換基としては、例えば、メチル基、ビニル基等が挙げられ、Ｒ３の置換基としては、例えば、メチル基等が挙げられる。
　なお、式（１）中、複数のＲ１は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。さらに、Ｒ２、およびＲ３についても同様である。
　さらに、ｍ、ｎは、式（１）で表されるビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）を構成する繰り返し単位の数であり、ｍは０～２０００の整数、ｎは１０００～１００００の整数である。ｍは、好ましくは０～１０００であり、ｎは、好ましくは２０００～５０００である。
　また、式（１）で表されるビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）の具体的構造としては、例えば下記式（１－１）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式（１－１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、メチル基またはビニル基であり、少なくとも一方がビニル基である。
　さらに、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）としては、ビニル基含有量が分子内に２個以上のビニル基を有し、かつ０．４モル％以下である第１のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）と、ビニル基含有量が０．５～１５モル％である第２のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）とを含有するものであるのが好ましい。シリコーンゴムの原料である生ゴムとして、一般的なビニル基含有量を有する第１のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）と、ビニル基含有量が高い第２のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）とを組み合わせることで、ビニル基を偏在化させることができ、シリコーンゴムの架橋ネットワーク中に、より効果的に架橋密度の疎密を形成することができる。その結果、より効果的にシリコーンゴムの引裂強度を高めることができる。
　具体的には、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）として、例えば、上記式（１－１）において、Ｒ１がビニル基である単位および／またはＲ２がビニル基である単位を、分子内に２個以上有し、かつ０．４モル％以下を含む第１のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）と、Ｒ１がビニル基である単位および／またはＲ２がビニル基である単位を、０．５～１５モル％含む第２のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）とを用いるのが好ましい。
　また、第１のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）は、ビニル基含有量が０．０１～０．２モル％であるのが好ましい。また、第２のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）は、ビニル基含有量が、０．８～１２モル％であるのが好ましい。
　さらに、第１のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）と第２のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）とを組み合わせて配合する場合、（Ａ１－１）と（Ａ１－２）の比率は特に限定されないが、例えば、重量比で（Ａ１－１）：（Ａ１－２）が５０：５０～９５：５であるのが好ましく、８０：２０～９０：１０であるのがより好ましい。
　なお、第１および第２のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）および（Ａ１－２）は、それぞれ１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　また、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）は、分岐構造を有するビニル基含有分岐状オルガノポリシロキサン（Ａ２）を含んでもよい。
＜＜オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）＞＞
　本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）を含むことができる。
　オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）は、直鎖構造を有する直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）と分岐構造を有する分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）とに分類され、これらのうちのいずれか一方または双方を含むことができる。
　直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）は、直鎖構造を有し、かつ、Ｓｉに水素が直接結合した構造（≡Ｓｉ－Ｈ）を有し、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）のビニル基の他、シリコーンゴム系硬化性組成物に配合される成分が有するビニル基とヒドロシリル化反応し、これらの成分を架橋する重合体である。
　直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）の分子量は特に限定されないが、例えば、重量平均分子量が２００００以下であるのが好ましく、１０００以上、１００００以下であることがより好ましい。
　なお、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）の重量平均分子量は、例えばクロロホルムを展開溶媒としたＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）におけるポリスチレン換算により測定することができる。
　また、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）は、通常、ビニル基を有しないものであるのが好ましい。これにより、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）の分子内において架橋反応が進行するのを的確に防止することができる。
　以上のような直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）としては、例えば、下記式（２）で表される構造を有するものが好ましく用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式（２）中、Ｒ４は炭素数１～１０の置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、これらを組み合わせた炭化水素基、またはヒドリド基である。炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられる。炭素数１～１０のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
　また、Ｒ５は炭素数１～１０の置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、これらを組み合わせた炭化水素基、またはヒドリド基である。炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられる。炭素数１～１０のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
　なお、式（２）中、複数のＲ４は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。Ｒ５についても同様である。ただし、複数のＲ４およびＲ５のうち、少なくとも２つ以上がヒドリド基である。
　また、Ｒ６は炭素数１～８の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数１～８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～８のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。複数のＲ６は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。
　なお、式（２）中のＲ４，Ｒ５，Ｒ６の置換基としては、例えば、メチル基、ビニル基等が挙げられ、分子内の架橋反応を防止する観点から、メチル基が好ましい。
　さらに、ｍ、ｎは、式（２）で表される直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）を構成する繰り返し単位の数であり、ｍは２～１５０整数、ｎは２～１５０の整数である。好ましくは、ｍは２～１００の整数、ｎは２～１００の整数である。
　なお、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）は、分岐構造を有するため、架橋密度が高い領域を形成し、シリコーンゴムの系中の架橋密度の疎密構造形成に大きく寄与する成分である。また、上記直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）同様、Ｓｉに水素が直接結合した構造（≡Ｓｉ－Ｈ）を有し、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）のビニル基の他、シリコーンゴム系硬化性組成物に配合される成分のビニル基とヒドロシリル化反応し、これら成分を架橋する重合体である。
　また、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）の比重は、０．９～０．９５の範囲である。
　さらに、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）は、通常、ビニル基を有しないものであるのが好ましい。これにより、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）の分子内において架橋反応が進行するのを的確に防止することができる。
　また、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）としては、下記平均組成式（ｃ）で示されるものが好ましい。
　平均組成式（ｃ）
　　　（Ｈａ（Ｒ７）３－ａＳｉＯ１／２）ｍ（ＳｉＯ４／２）ｎ
（式（ｃ）において、Ｒ７は一価の有機基、ａは１～３の範囲の整数、ｍはＨａ（Ｒ７）３－ａＳｉＯ１／２単位の数、ｎはＳｉＯ４／２単位の数である）
　式（ｃ）において、Ｒ７は一価の有機基であり、好ましくは、炭素数１～１０の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～１０のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
　式（ｃ）において、ａは、ヒドリド基（Ｓｉに直接結合する水素原子）の数であり、１～３の範囲の整数、好ましくは１である。
　また、式（ｃ）において、ｍはＨａ（Ｒ７）３－ａＳｉＯ１／２単位の数、ｎはＳｉＯ４／２単位の数である。
　分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）は分岐状構造を有する。直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）と分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）は、その構造が直鎖状か分岐状かという点で異なり、Ｓｉの数を１とした時のＳｉに結合するアルキル基Ｒの数（Ｒ／Ｓｉ）が、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）では１．８～２．１、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）では０．８～１．７の範囲となる。
　なお、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）は、分岐構造を有しているため、例えば、窒素雰囲気下、１０００℃まで昇温速度１０℃／分で加熱した際の残渣量が５％以上となる。これに対して、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）は、直鎖状であるため、上記条件で加熱した後の残渣量はほぼゼロとなる。
　また、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）の具体例としては、下記式（３）で表される構造を有するものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式（３）中、Ｒ７は炭素数１～８の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基、もしくは水素原子である。炭素数１～８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～８のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。Ｒ７の置換基としては、例えば、メチル基等が挙げられる。
　なお、式（３）中、複数のＲ７は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。
　また、式（３）中、「－Ｏ－Ｓｉ≡」は、Ｓｉが三次元に広がる分岐構造を有することを表している。
　なお、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　また、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）と分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）において、Ｓｉに直接結合する水素原子（ヒドリド基）の量は、それぞれ、特に限定されない。ただし、シリコーンゴム系硬化性組成物において、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）中のビニル基１モルに対し、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）と分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）の合計のヒドリド基量が、０．５～５モルとなる量が好ましく、１～３．５モルとなる量がより好ましい。これにより、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）および分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）と、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）との間で、架橋ネットワークを確実に形成させることができる。
＜＜シリカ粒子（Ｃ）＞＞
　本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、シリカ粒子（Ｃ）を含むことができる。
　シリカ粒子（Ｃ）としては、特に限定されないが、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ等が用いられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　シリカ粒子（Ｃ）は、例えば、ＢＥＴ法による比表面積が例えば５０～４００ｍ２／ｇであるのが好ましく、１００～４００ｍ２／ｇであるのがより好ましい。また、シリカ粒子（Ｃ）の平均一次粒径は、例えば１～１００ｎｍであるのが好ましく、５～２０ｎｍ程度であるのがより好ましい。
　シリカ粒子（Ｃ）として、かかる比表面積および平均粒径の範囲内であるものを用いることにより、形成されるシリコーンゴムの硬さや機械的強度の向上、特に引張強度の向上をさせることができる。
＜＜シランカップリング剤（Ｄ）＞＞
　本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、シランカップリング剤（Ｄ）を含むことができる。
　シランカップリング剤（Ｄ）は、加水分解性基を有することができる。加水分解基が水により加水分解されて水酸基になり、この水酸基がシリカ粒子（Ｃ）表面の水酸基と脱水縮合反応することで、シリカ粒子（Ｃ）の表面改質を行うことができる。
　また、このシランカップリング剤（Ｄ）は、疎水性基を有するシランカップリング剤を含むことができる。これにより、シリカ粒子（Ｃ）の表面にこの疎水性基が付与されるため、シリコーンゴム系硬化性組成物中ひいてはシリコーンゴム中において、シリカ粒子（Ｃ）の凝集力が低下（シラノール基による水素結合による凝集が少なくなる）し、その結果、シリコーンゴム系硬化性組成物中のシリカ粒子の分散性が向上すると推測される。これにより、シリカ粒子とゴムマトリックスとの界面が増加し、シリカ粒子の補強効果が増大する。さらに、ゴムのマトリックス変形の際、マトリックス内でのシリカ粒子の滑り性が向上すると推測される。そして、シリカ粒子（Ｃ）の分散性の向上及び滑り性の向上によって、シリカ粒子（Ｃ）によるシリコーンゴムの機械的強度（例えば、引張強度や引裂強度など）が向上する。
　さらに、シランカップリング剤（Ｄ）は、ビニル基を有するシランカップリング剤を含むことができる。これにより、シリカ粒子（Ｃ）の表面にビニル基が導入される。そのため、シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化の際、すなわち、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）が有するビニル基と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）が有するヒドリド基とがヒドロシリル化反応して、これらによるネットワーク（架橋構造）が形成される際に、シリカ粒子（Ｃ）が有するビニル基も、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）が有するヒドリド基とのヒドロシリル化反応に関与するため、ネットワーク中にシリカ粒子（Ｃ）も取り込まれるようになる。これにより、形成されるシリコーンゴムの低硬度化および高モジュラス化を図ることができる。
　シランカップリング剤（Ｄ）としては、疎水性基を有するシランカップリング剤およびビニル基を有するシランカップリング剤を併用することができる。
　シランカップリング剤（Ｄ）としては、例えば、下記式（４）で表わされるものが挙げられる。
Ｙｎ－Ｓｉ－（Ｘ）４－ｎ・・・（４）
　上記式（４）中、ｎは１～３の整数を表わす。Ｙは、疎水性基、親水性基またはビニル基を有するもののうちのいずれかの官能基を表わし、ｎが１の時は疎水性基であり、ｎが２または３の時はその少なくとも１つが疎水性基である。Ｘは、加水分解性基を表わす。
　疎水性基は、炭素数１～６のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基等が挙げられ、中でも、特に、メチル基が好ましい。
　また、親水性基は、例えば、水酸基、スルホン酸基、カルボキシル基またはカルボニル基等が挙げられ、中でも、特に、水酸基が好ましい。なお、親水性基は、官能基として含まれていてもよいが、シランカップリング剤（Ｄ）に疎水性を付与するという観点からは含まれていないのが好ましい。
　さらに、加水分解性基は、メトキシ基、エトキシ基のようなアルコキシ基、クロロ基またはシラザン基等が挙げられ、中でも、シリカ粒子（Ｃ）との反応性が高いことから、シラザン基が好ましい。なお、加水分解性基としてシラザン基を有するものは、その構造上の特性から、上記式（４）中の（Ｙｎ－Ｓｉ－）の構造を２つ有するものとなる。
　上記式（４）で表されるシランカップリング剤（Ｄ）の具体例は、例えば、官能基として疎水性基を有するものとして、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ｎ－プロピルトリメトキシシラン、ｎ－プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシランのようなアルコキシシラン；メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシランのようなクロロシラン；ヘキサメチルジシラザンが挙げられ、官能基としてビニル基を有するものとして、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシランのようなアルコキシシラン；ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシランのようなクロロシラン；ジビニルテトラメチルジシラザンが挙げられるが、中でも、上記記載を考慮すると、特に、疎水性基を有するものとしてはヘキサメチルジシラザン、ビニル基を有するものとしてはジビニルテトラメチルジシラザンであるのが好ましい。
＜＜白金または白金化合物（Ｅ）＞＞
　本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、白金または白金化合物（Ｅ）を含むことができる。
　白金または白金化合物（Ｅ）は、硬化の際の触媒として作用する触媒成分である。白金または白金化合物（Ｅ）の添加量は触媒量である。
　白金または白金化合物（Ｅ）としては、公知のものを使用することができ、例えば、白金黒、白金をシリカやカーボンブラック等に担持させたもの、塩化白金酸または塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とオレフィンの錯塩、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯塩等が挙げられる。
　なお、白金または白金化合物（Ｅ）は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
＜＜水（Ｆ）＞＞
　また、本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物には、上記成分（Ａ）～（Ｅ）以外に、水（Ｆ）が含まれていてもよい。
　水（Ｆ）は、シリコーンゴム系硬化性組成物に含まれる各成分を分散させる分散媒として機能するとともに、シリカ粒子（Ｃ）とシランカップリング剤（Ｄ）との反応に寄与する成分である。そのため、シリコーンゴム中において、シリカ粒子（Ｃ）とシランカップリング剤（Ｄ）とを、より確実に互いに連結したものとすることができ、全体として均一な特性を発揮することができる。
　さらに、本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、上記（Ａ）～（Ｆ）成分の他、シリコーンゴム系硬化性組成物に配合される公知の添加成分を含有していてもよい。例えば、珪藻土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、ガラスウール、マイカ等が挙げられる。その他、分散剤、顔料、染料、帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、熱伝導性向上剤等を適宜配合することができる。
　なお、シリコーンゴム系硬化性組成物において、各成分の含有割合は特に限定されないが、例えば、以下のように設定される。
　本実施形態において、シリカ粒子（Ｃ）の含有量の上限値は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）の合計量１００重量部に対し、例えば、６０重量部以下でもよく、好ましくは５０重量部以下でもよく、さらに好ましくは３５重量部以下でもよい。これにより、硬さや引張強等の機械的強度のバランスを図ることができる。また、シリカ粒子（Ｃ）の含有量の下限値は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）の合計量１００重量部に対し、特に限定されないが、例えば、２０重量部以上でもよい。
　シランカップリング剤（Ｄ）は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対し、例えば、シランカップリング剤（Ｄ）が５重量部以上１００重量部以下の割合で含有するのが好ましく、５重量部以上４０重量部以下の割合で含有するのがより好ましい。
　これにより、シリカ粒子（Ｃ）のシリコーンゴム系硬化性組成物中における分散性を確実に向上させることができる。
　オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）の含有量は、具体的にビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）及びシリカ粒子（Ｃ）及びシランカップリング剤（Ｄ）の合計量１００重量部に対して、例えば、０．５重量部以上２０重量部以下の割合で含有することが好ましく、０．８重量部以上１５重量部以下の割合で含有するのがより好ましい。（Ｂ）の含有量が前記範囲内であることで、より効果的な硬化反応ができる可能性がある。
　白金または白金化合物（Ｅ）の含有量は、触媒量を意味し、適宜設定することができるが、具体的にビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）、シリカ粒子（Ｃ）、シランカップリング剤（Ｄ）の合計量に対して、本成分中の白金族金属が重量単位で０．０１～１０００ｐｐｍとなる量であり、好ましくは、０．１～５００ｐｐｍとなる量である。白金または白金化合物（Ｅ）の含有量を上記下限値以上とすることにより、得られるシリコーンゴム組成物を十分硬化させることができる。白金または白金化合物（Ｅ）の含有量を上記上限値以下とすることにより、得られるシリコーンゴム組成物の硬化速度を向上させることができる。
　さらに、水（Ｆ）を含有する場合、その含有量は、適宜設定することができるが、具体的には、シランカップリング剤（Ｄ）１００重量部に対して、例えば、１０～１００重量部の範囲であるのが好ましく、３０～７０重量部の範囲であるのがより好ましい。これにより、シランカップリング剤（Ｄ）とシリカ粒子（Ｃ）との反応をより確実に進行させることができる。
＜シリコーンゴムの製造方法＞
　次に、本実施形態のシリコーンゴムの製造方法について説明する。
　本実施形態のシリコーンゴムの製造方法としては、シリコーンゴム系硬化性組成物を調製し、このシリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることによりシリコーンゴムを得ることができる。
　以下、詳述する。
　まず、シリコーンゴム系硬化性組成物の各成分を、任意の混練装置により、均一に混合してシリコーンゴム系硬化性組成物を調製する。
［１］たとえば、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）と、シリカ粒子（Ｃ）と、シランカップリング剤（Ｄ）とを所定量秤量し、その後、任意の混練装置により、混練することで、これら各成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）を含有する混練物を得る。
　なお、この混練物は、予めビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）とシランカップリング剤（Ｄ）とを混練し、その後、シリカ粒子（Ｃ）を混練（混合）して得るのが好ましい。これにより、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）中におけるシリカ粒子（Ｃ）の分散性がより向上する。
　また、この混練物を得る際には、水（Ｆ）を必要に応じて、各成分（Ａ）、（Ｃ）、および（Ｄ）の混練物に添加するようにしてもよい。これにより、シランカップリング剤（Ｄ）とシリカ粒子（Ｃ）との反応をより確実に進行させることができる。
　さらに、各成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）の混練は、第１温度で加熱する第１ステップと、第２温度で加熱する第２ステップとを経るようにするのが好ましい。これにより、第１ステップにおいて、シリカ粒子（Ｃ）の表面をカップリング剤（Ｄ）で表面処理することができるとともに、第２ステップにおいて、シリカ粒子（Ｃ）とカップリング剤（Ｄ）との反応で生成した副生成物を混練物中から確実に除去することができる。その後、必要に応じて、得られた混練物に対して、成分（Ａ）を添加し、更に混練してもよい。これにより、混練物の成分のなじみを向上させることができる。
　第１温度は、例えば、４０～１２０℃程度であるのが好ましく、例えば、６０～９０℃程度であるのがより好ましい。第２温度は、例えば、１３０～２１０℃程度であるのが好ましく、例えば、１６０～１８０℃程度であるのがより好ましい。
　また、第１ステップにおける雰囲気は、窒素雰囲気下のような不活性雰囲気下であるのが好ましく、第２ステップにおける雰囲気は、減圧雰囲気下であるのが好ましい。
　さらに、第１ステップの時間は、例えば、０．３～１．５時間程度であるのが好ましく、０．５～１．２時間程度であるのがより好ましい。第２ステップの時間は、例えば、０．７～３．０時間程度であるのが好ましく、１．０～２．０時間程度であるのがより好ましい。
　第１ステップおよび第２ステップを、上記のような条件とすることで、前記効果をより顕著に得ることができる。
［２］次に、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）と、白金または白金化合物（Ｅ）とを所定量秤量し、その後、任意の混練装置を用いて、上記工程［１］で調製した混練物に、各成分（Ｂ）、（Ｅ）を混練することで、シリコーンゴム系硬化性組成物を得る。得られたシリコーンゴム系硬化性組成物は溶剤を含むペーストであってもよい。
　なお、この各成分（Ｂ）、（Ｅ）の混練の際には、予め上記工程［１］で調製した混練物とオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）とを、上記工程［１］で調製した混練物と白金または白金化合物（Ｅ）とを混練し、その後、それぞれの混練物を混練するのが好ましい。これにより、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）とオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）との反応を進行させることなく、各成分（Ａ）～（Ｅ）をシリコーンゴム系硬化性組成物中に確実に分散させることができる。
　各成分（Ｂ）、（Ｅ）を混練する際の温度は、ロール設定温度として、例えば、１０～７０℃程度であるのが好ましく、２５～３０℃程度であるのがより好ましい。
　さらに、混練する時間は、例えば、５分～１時間程度であるのが好ましく、１０～４０分程度であるのがより好ましい。
　上記工程［１］および上記工程［２］において、温度を上記範囲内とすることにより、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）とオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）との反応の進行をより的確に防止または抑制することができる。また、上記工程［１］および上記工程［２］において、混練時間を上記範囲内とすることにより、各成分（Ａ）～（Ｅ）をシリコーンゴム系硬化性組成物中により確実に分散させることができる。
　なお、各工程［１］、［２］において使用される混練装置としては、特に限定されないが、例えば、ニーダー、２本ロール、バンバリーミキサー（連続ニーダー）、加圧ニーダー等を用いることができる。
　また、本工程［２］において、混練物中に１－エチニルシクロヘキサノールのような反応抑制剤を添加するようにしてもよい。これにより、混練物の温度が比較的高い温度に設定されたとしても、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）とオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）との反応の進行をより的確に防止または抑制することができる。
［３］次に、シリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることによりシリコーンゴムを形成する。
　本実施形態において、シリコーンゴム系硬化性樹脂組成物の硬化工程は、例えば、１００～２５０℃で１～３０分間加熱（１次硬化）した後、２００℃で１～４時間ポストベーク（２次硬化）することによって行われる。
　以上のような工程を経ることで、本実施形態のシリコーンゴムが得られる。
　本発明者が検討した結果以下の知見を得た。シリコーンゴム中のフィラー量を低減させると、硬度を小さくしたり、引張応力を低減することができるが、一方で、引裂強度が低下し、シリコーンゴムの耐久性が低下することが判明した。
　そこで、鋭意検討した結果、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）などの樹脂組成物を適切に選択することにより、架橋密度や架橋構造の偏在を制御でき、幅広いひずみ領域における低応力や低硬度を実現しつつ、シリコーンゴムの引裂強度を高められることを見出した。また、シリコーンゴムの引張強度も高めることができることが分かった。詳細なメカニズムは定かでないが、高ビニル基含有オルガノポリシロキサンと低ビニル基含有オルガノポリシロキサンの併用により、架橋構造の偏在を制御できるため、硬度を小さくしつつも、シリコーンゴムの引裂強度を高められると考えられる。このように、他の物性を維持しつつも、引裂強度を高めることにより、シリコーンゴムの破断エネルギーを高めることができる。
　本実施形態では、たとえばシリコーンゴム系硬化性組成物中に含まれる各成分の種類や配合量、シリコーンゴム系硬化性組成物の調製方法やシリコーンゴムの製造方法等を適切に選択することにより、上記引張応力、破断伸び、引張強度、引裂強度、硬度を制御することが可能である。これらの中でも、たとえば、低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）と高ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）とを併用すること、末端にビニル基を有するビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）を使用することにより樹脂の架橋密度や架橋構造の偏在を制御すること、また、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）の添加タイミングおよびその比率、シリカ粒子（Ｃ）の配合比率、シリカ粒子（Ｃ）のシランカップリング剤（Ｄ）で表面改質すること、水を添加すること等のシランカップリング剤（Ｄ）とシリカ粒子（Ｃ）との反応をより確実に進行させること等が、上記引張応力、破断伸び、引張強度、引裂強度を所望の数値範囲とするための要素として挙げられる。
　本実施形態において、上記シリコーンゴム系硬化性組成物における、引張応力、破断伸び、引張強度、引裂強度の測定する場合、加熱対象および測定対象として、シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いることができる。この硬化物として、例えば、シリコーンゴム系硬化性組成物を、１６０℃、１０ＭＰａで２０分間プレスし、厚さ１ｍｍのシート状に成形すると共に、１次硬化し、続いて、２００℃で４時間加熱し、２次硬化することにより得られた、シート状シリコーンゴム（シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を使用してもよい。
　以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することができる。また、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。
　本実施形態のエラストマーは、成形体を形成するために用いることが可能である。
　以下、参考形態の例を付記する。
１．　エラストマーを使用する方法であって、
　前記エラストマーを用いて、低温環境用の成形体を形成する工程を含み、
　前記エラストマーが、シリコーンゴムを含み、
　前記エラストマーにおいて、下記の条件で測定される、（（引張応力Ｍ１００－引張応力Ｍ１０００）／引張応力Ｍ１０００）×１００が、－２０％以上１３％以下である、
エラストマーを使用する方法。
（条件）
　所定伸び引張応力Ｍ１００：当該エラストマーに対して、－４０℃で３０分保持後、－４０℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される１００％伸張時の応力とする。
　所定伸び引張応力Ｍ１０００：当該エラストマーに対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される１００％伸張時の応力とする。
２．　１．に記載のエラストマーを使用する方法であって、
　前記エラストマーにおいて、下記の条件で測定される、（（破断伸びＢＥ－破断伸びＢＥ０）／破断伸びＢＥ０）×１００が、－４０％以上２０％以下である、
エラストマーを使用する方法。
（条件）
　破断伸びＢＥ：当該エラストマーに対して、－４０℃で３０分保持後、－４０℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される破断伸びとする。
　破断伸びＢＥ０：当該エラストマーに対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される破断伸びとする。
３．　１．または２．に記載のエラストマーを使用する方法であって、
　前記エラストマーにおいて、下記の条件で測定される、（（引張強度Ｓ－引張強度Ｓ０）／引張強度Ｓ０）×１００が、－２０％以上８０％以下である、
エラストマーを使用する方法。
（条件）
　引張強度Ｓ：当該エラストマーに対して、－４０℃で３０分保持後、－４０℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される引張強度とする。
　引張強度Ｓ０：当該エラストマーに対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される引張強度とする。
４．　１．から３．のいずれか１つに記載のエラストマーを使用する方法であって、
　前記エラストマーにおいて、下記の条件で測定される、（（引裂強度ＴＳ－引裂強度ＴＳ０）／引裂強度ＴＳ０）×１００が、－２０％以上１２０％以下である、
エラストマーを使用する方法。
（条件）
　引裂強度ＴＳ：当該エラストマーに対して、－４０℃で３０分保持後、－４０℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５２（２００１）に準拠して測定される引裂強度とする。
　引裂強度ＴＳ０：当該エラストマーに対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５２（２００１）に準拠して測定される引裂強度とする。
５．　１．から４．のいずれか１つに記載のエラストマーを使用する方法であって、
　前記エラストマーにおいて、下記の条件で測定される、硬度Ａ０が、２０以上８０以下である、
エラストマーを使用する方法。
（条件）
　硬度Ａ０：当該エラストマーに対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、当該エラストマーのＪＩＳＫ６２５３（１９９７）で規定されるデュロメータ硬さとする。
６．　１．から５．のいずれか１つに記載のエラストマーを使用する方法であって、
　前記エラストマーが、無機充填材を含む、
エラストマーを使用する方法。
７．　１．から６．のいずれか１つに記載のエラストマーを使用する方法であって、
　前記工程において、前記成形体の耐冷温度が－４０℃である、
エラストマーを使用する方法。
８．　１．から７．のいずれか１つに記載のエラストマーを使用する方法であって、
　前記工程において、前記成形体がウェアラブルデバイスである、
エラストマーを使用する方法。
　以下、参考形態の例を付記する。
１．　下記の条件で測定される、（（引張応力Ｍ１００－引張応力Ｍ１０００）／引張応力Ｍ１０００）×１００が、－２０％以上１００％以下である、エラストマー。
（条件）
　所定伸び引張応力Ｍ１００：当該エラストマーに対して、－４０℃で３０分保持後、－４０℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される１００％伸張時の応力とする。
　所定伸び引張応力Ｍ１０００：当該エラストマーに対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される１００％伸張時の応力とする。
２．　１．に記載のエラストマーであって、
　下記の条件で測定される、（（破断伸びＢＥ－破断伸びＢＥ０）／破断伸びＢＥ０）×１００が、－４０％以上２０％以下である、エラストマー。
（条件）
　破断伸びＢＥ：当該エラストマーに対して、－４０℃で３０分保持後、－４０℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される破断伸びとする。
　破断伸びＢＥ０：当該エラストマーに対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される破断伸びとする。
３．　１．または２．に記載のエラストマーであって、
　下記の条件で測定される、（（引張強度Ｓ－引張強度Ｓ０）／引張強度Ｓ０）×１００が、－２０％以上８０％以下である、エラストマー。
（条件）
　引張強度Ｓ：当該エラストマーに対して、－４０℃で３０分保持後、－４０℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される引張強度とする。
　引張強度Ｓ０：当該エラストマーに対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される引張強度とする。
４．　１．から３．のいずれか１つに記載のエラストマーであって、
　下記の条件で測定される、（（引裂強度ＴＳ－引裂強度ＴＳ０）／引裂強度ＴＳ０）×１００が、－２０％以上１２０％以下である、エラストマー。
（条件）
　引裂強度ＴＳ：当該エラストマーに対して、－４０℃で３０分保持後、－４０℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５２（２００１）に準拠して測定される引裂強度とする。
　引裂強度ＴＳ０：当該エラストマーに対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５２（２００１）に準拠して測定される引裂強度とする。
５．　１．から４．のいずれか１つに記載のエラストマーであって、
　下記の条件で測定される、硬度Ａ０が、２０以上８０以下である、エラストマー。
（条件）
　硬度Ａ０：当該エラストマーに対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、当該エラストマーのＪＩＳＫ６２５３（１９９７）で規定されるデュロメータ硬さとする。
６．　１．から５．のいずれか１つに記載のエラストマーであって、
　シリコーンゴムを含む、エラストマー。
７．　１．から６．のいずれか１つに記載のエラストマーであって、
　無機充填材を含む、エラストマー。
８．　１．から７．のいずれか１つに記載のエラストマーを備える、成形体。
　以下、本発明について実施例を参照して詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。
　表１に示す実施例および比較例で用いた原料成分を以下に示す。
（ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ））
・低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）：合成スキーム１により合成したビニル基含有ジメチルポリシロキサン（式（１－１）で表わされる構造でＲ１（末端）のみがビニル基である構造）
・高ビニル基含有直鎖状オルガｓノポリシロキサン（Ａ１－２）：合成スキーム２により合成したビニル基含有ジメチルポリシロキサン（式（１－１）で表わされる構造でＲ１およびＲ２がビニル基である構造）
（オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ））
・モメンティブ社製：「ＴＣ－２５Ｄ」
（シリカ粒子（Ｃ））
・シリカ粒子（Ｃ）：シリカ微粒子（粒径７ｎｍ、比表面積３００ｍ２／ｇ）、日本アエロジル社製、「ＡＥＲＯＳＩＬ３００」
（シランカップリング剤（Ｄ））
・シランカップリング剤（Ｄ－１）：ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＺ）、Ｇｅｌｅｓｔ社製、「ＨＥＸＡＭＥＴＨＹＬＤＩＳＩＬＡＺＡＮＥ（ＳＩＨ６１１０．１）」
・シランカップリング剤（Ｄ－２）：ジビニルテトラメチルジシラザン、Ｇｅｌｅｓｔ社製、「１，３－ＤＩＶＩＮＹＬＴＥＴＲＡＭＥＴＨＹＬＤＩＳＩＬＡＺＡＮＥ（ＳＩＤ４６１２．０）」
（白金または白金化合物（Ｅ））
・モメンティブ社製：「ＴＣ－２５Ａ」
（ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）の合成）
［合成スキーム１：低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）の合成］
　下記式（５）にしたがって、低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）を合成した。
　すなわち、Ａｒガス置換した、冷却管および攪拌翼を有する３００ｍＬセパラブルフラスコに、オクタメチルシクロテトラシロキサン７４．７ｇ（２５２ｍｍｏｌ）、カリウムシリコネート０．１ｇを入れ、昇温し、１２０℃で３０分間攪拌した。なお、この際、粘度の上昇が確認できた。
　その後、１５５℃まで昇温し、３時間攪拌を続けた。そして、３時間後、１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン０．１ｇ（０．６ｍｍｏｌ）を添加し、さらに、１５５℃で４時間攪拌した。
　さらに、４時間後、トルエン２５０ｍＬで希釈した後、水で３回洗浄した。洗浄後の有機層をメタノール１．５Ｌで数回洗浄することで、再沈精製し、オリゴマーとポリマーを分離した。得られたポリマーを６０℃で一晩減圧乾燥し、低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）を得た（Ｍｎ＝２，２×１０５、Ｍｗ＝４，８×１０５）。また、Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定により算出したビニル基含有量は０．０４モル％であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
［合成スキーム２：高ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）の合成］
　上記（Ａ１－１）の合成工程において、オクタメチルシクロテトラシロキサン７４．７ｇ（２５２ｍｍｏｌ）に加えて２，４，６，８－テトラメチル２，４，６，８－テトラビニルシクロテトラシロキサン０．８６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、（Ａ１－１）の合成工程と同様にすることで、下記式（６）のように、高ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）を合成した。（Ｍｎ＝２，３×１０５、Ｍｗ＝５，０×１０５）。また、Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定により算出したビニル基含有量は０．９３モル％であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（実施例１：シリコーンゴム系硬化性組成物の調製）
　実施例１において、次のようにしてシリコーンゴム系硬化性組成物を調整した。まず、下記の表１に示す割合で、９０％のビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）、シランカップリング剤（Ｄ）および水（Ｆ）の混合物を予め混練し、その後、混合物にシリカ粒子（Ｃ）を加えてさらに混練し、混練物（シリコーンゴムコンパウンド）を得た。
　ここで、シリカ粒子（Ｃ）添加後の混練は、カップリング反応のために窒素雰囲気下、６０～９０℃の条件下で１時間混練する第１ステップと、副生成物（アンモニア）の除去のために減圧雰囲気下、１６０～１８０℃の条件下で２時間混練する第２ステップとを経ることで行い、その後、冷却し、残り１０％のビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）を２回に分けて添加し、２０分間混練した。
　続いて、得られた混練物（シリコーンゴムコンパウンド）１００重量部に、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（ＴＣ－２５Ｄ）１．８１重量部および白金または白金化合物（ＴＣ－２５Ａ）０．５重量部を加えて、ロールで混練し、シリコーンゴム系硬化性組成物を得た。
（実施例２：シリコーンゴム系硬化性組成物の調製）
　実施例２において、実施例１と同様にしてシリコーンゴム系硬化性組成物を調整した。まず、表１に示す割合で、９０％のビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）、シランカップリング剤（Ｄ）および水（Ｆ）の混合物を予め混練し、その後、混合物にシリカ粒子（Ｃ）を加えてさらに混練し、混練物（シリコーンゴムコンパウンド）を得た。
　ここで、シリカ粒子（Ｃ）添加後の混練は、実施例１と同様に行った。
　続いて、得られた混練物（シリコーンゴムコンパウンド）１００重量部に、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（ＴＣ－２５Ｄ）３．７７重量部および白金または白金化合物（ＴＣ－２５Ａ）０．５重量部を加えて、ロールで混練し、実施例３のシリコーンゴム系硬化性組成物を得た。
（実施例３：シリコーンゴム系硬化性組成物の調製）
　実施例３において、実施例１と同様にしてシリコーンゴム系硬化性組成物を調整した。まず、表１に示す割合で、９０％のビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）、シランカップリング剤（Ｄ）および水（Ｆ）の混合物を予め混練し、その後、混合物にシリカ粒子（Ｃ）を加えてさらに混練し、混練物（シリコーンゴムコンパウンド）を得た。
　ここで、シリカ粒子（Ｃ）添加後の混練は、実施例１と同様に行った。
　続いて、得られた混練物（シリコーンゴムコンパウンド）１００重量部に、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（ＴＣ－２５Ｄ）２．２６重量部および白金または白金化合物（ＴＣ－２５Ａ）０．５重量部を加えて、ロールで混練し、シリコーンゴム系硬化性組成物を得た。
（実施例４：シリコーンゴム系硬化性組成物の調製）
　実施例４において、実施例１と同様にしてシリコーンゴム系硬化性組成物を調整した。まず、表１に示す割合で、９０％のビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）、シランカップリング剤（Ｄ）および水（Ｆ）の混合物を予め混練し、その後、混合物にシリカ粒子（Ｃ）を加えてさらに混練し、混練物（シリコーンゴムコンパウンド）を得た。
　ここで、シリカ粒子（Ｃ）添加後の混練は、実施例１と同様に行った。
　続いて、得られた混練物（シリコーンゴムコンパウンド）１００重量部に、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（ＴＣ－２５Ｄ）４．５３重量部および白金または白金化合物（ＴＣ－２５Ａ）０．５重量部を加えて、ロールで混練し、実施例４のシリコーンゴム系硬化性組成物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
（シリコーンゴムの作製）
　実施例１～４において、得られたシリコーンゴム系硬化性組成物を、１６０℃、１０ＭＰａで２０分間プレスし、厚さ１ｍｍのシート状に成形すると共に、１次硬化した。続いて、２００℃で４時間加熱し、２次硬化した。以上により、シート状シリコーンゴム（シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物）を得た。
　得られたシート状シリコーンゴム（シート状のエラストマー）に対して、下記の評価項目に基づいて評価を行った。評価結果を表２に示す。引張応力、破断伸び、引張強度、については、３つのサンプルで行い、３つの平均値を測定値とした。引裂強度については、５つのサンプルで行い、５つの平均値を測定値とした。硬度については、２つのサンプルを用いて、各サンプルでｎ＝５で測定を行い、計１０個の測定の平均値を測定値とした。それぞれの平均値を表２に示す。
［比較例１］
　アズワン株式会社で購入した天然ゴムのシート（厚さ１ｍｍ、幅５００ｍｍ×長さ５００ｍｍ、アズワン商品コード２－９２８９－０２）を使用し、各特性評価に記載した試験片を作製し、下記の評価を行った。評価結果については、シリコーンゴムの作製に記載したサンプル数、評価回数と同様におこなった。
［比較例２］
　アズワン株式会社で購入したクロロプレンゴムのシート（厚さ１ｍｍ、幅５００ｍｍ×長さ５００ｍｍ、アズワン商品コード２－９２９３－０２）を使用し、各特性評価に記載した試験片を作製し、下記の評価を行った。評価結果については、シリコーンゴムの作製に記載したサンプル数、評価回数と同様におこなった。
［比較例３］
　株式会社扶桑ゴム産業で購入したポリエステル系ウレタンのシート（厚さ１ｍｍ、幅５００ｍｍ×長さ５００ｍｍ、ゴム通商品コード１０００４－０００１－２－０）を使用し、各特性評価に記載した試験片を作製し、下記の評価を行った。評価結果については、シリコーンゴムの作製に記載したサンプル数、評価回数と同様におこなった。
［比較例４］
　株式会社ミスミで購入したフッ素ゴムのシート（厚さ１ｍｍ、幅５００ｍｍ×長さ５００ｍｍ、ミスミ商品コードＲＢＬＭ１－５００）を使用し、各特性評価に記載した試験片を作製し、下記の評価を行った。評価結果については、シリコーンゴムの作製に記載したサンプル数、評価回数と同様におこなった。
［比較例５］
　アズワン株式会社で購入したエチレンプロピレンゴムのシート（厚さ１ｍｍ、幅５００ｍｍ×長さ５００ｍｍ、アズワン商品コード２－９３０１－０２）を使用し、各特性評価に記載した試験片を作製し、下記の評価を行った。評価結果については、シリコーンゴムの作製に記載したサンプル数、評価回数と同様におこなった。
［比較例６］
　アズワン株式会社で購入したニトリルゴムのシート（厚さ１ｍｍ、幅３００ｍｍ×長さ３００ｍｍ、アズワン商品コード２－９３０５－０１）を使用し、各特性評価に記載した試験片を作製し、下記の評価を行った。評価結果については、シリコーンゴムの作製に記載したサンプル数、評価回数と同様におこなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
（硬度：デュロメータ硬さ）
　得られた厚さ１ｍｍの、各実施例のシート状シリコーンゴム、各比較例のシート状のエラストマーを６枚積層し、６ｍｍの試験片を作製した。得られた試験片に対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃において、ＪＩＳ　Ｋ６２５３（１９９７）に準拠してタイプＡデュロメータ硬さ（硬度Ａ０）を測定した。
＜引張強度＞
　得られた厚さ１ｍｍの、各実施例のシート状シリコーンゴム、各比較例のシート状のエラストマーを用いて、ＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して、ダンベル状３号形試験片を作製し、得られたダンベル状３号形試験片の引張強度を測定した。単位はＭＰａである。
　（引張強度の測定条件）
　引張強度Ｓ：ダンベル状３号形試験片に対して、－４０℃で３０分保持後、そのまま－４０℃における、ダンベル状３号形試験片のＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される引張強度とする。
　引張強度Ｓ０：ダンベル状３号形試験片に対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、ダンベル状３号形試験片のＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される引張強度とする。
＜引裂強度＞
　得られた厚さ１ｍｍの、各実施例のシート状シリコーンゴム、各比較例のシート状のエラストマーを用いて、ＪＩＳ　Ｋ６２５２（２００１）に準拠して、クレセント形試験片を作製し、得られたクレセント形試験片の引裂強度を測定した。単位は、Ｎ／ｍｍである。
（引裂強度の測定条件）
　引裂強度ＴＳ：クレセント形試験片に対して、－４０℃で３０分保持後、そのまま－４０℃における、クレセント形試験片のＪＩＳ　Ｋ６２５２（２００１）に準拠して測定される引裂強度とする。
　引裂強度ＴＳ０：クレセント形試験片に対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、クレセント形試験片のＪＩＳ　Ｋ６２５２（２００１）に準拠して測定される引裂強度とする。
＜破断伸び＞
　得られた厚さ１ｍｍの、各実施例のシート状シリコーンゴム、各比較例のシート状のエラストマーを用いて、ＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して、ダンベル状３号形試験片を作製し、得られたダンベル状３号形試験片の破断伸びを測定した。破断伸びは、［チャック間移動距離（ｍｍ）］÷［初期チャック間距離（６０ｍｍ）］×１００で計算した。単位は％である。
（破断伸びの測定条件）
　破断伸びＢＥ：ダンベル状３号形試験片に対して、－４０℃で３０分保持後、そのまま－４０℃における、ダンベル状３号形試験片のＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される破断伸びとする。
　破断伸びＢＥ０：ダンベル状３号形試験片に対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃（室温）における、ダンベル状３号形試験片のＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される破断伸びとする。
＜引張応力＞
　得られた厚さ１ｍｍの、各実施例のシート状シリコーンゴム、各比較例のシート状のエラストマーを用いて、ＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して、ダンベル状３号形試験片を作製し、引張速度：５００ｍｍ／分で、得られたダンベル状３号形試験片の、所定％伸張時における引張応力Ｍを測定した。単位はＭＰａである。
（引張応力の測定条件）
　引張応力Ｍ１００：ダンベル状３号形試験片に対して、－４０℃で３０分保持後、そのまま－４０℃における、当該ダンベル状３号形試験片の１００％伸張時における引張応力とする。
　引張応力Ｍ１０００：ダンベル状３号形試験片に対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、ダンベル状３号形試験片の１００％伸張時における引張応力とする。
＜ウエアラブル基板＞
　実施例のシート状シリコーンゴム、各比較例のシート状のエラストマーを用いて、厚み：１ｍｍ×長さ：５０ｍｍ×幅：２０ｍｍを有する板状部材（ウエアラブル基板）を作成した。得られた板状部材を、内部環境が－４０℃である冷却機中に入れ、３０分間保持した。冷却機中から板状部材を取り出し、両端を両手で持ち、次のような屈曲・伸び試験および耐久試験を行った。
・屈曲・伸び試験：
　板状部材の両端を両手で持った状態で、９０度に曲げる試験を実施し、曲げ開始から曲げ終わりまでの板状部材の曲げやすさによって、板状部材の変形容易性を判断した。板状部材を曲げる試験中、板状部材を曲げる時に負荷を感じない板状部材を○、板状部材を曲げる時に負荷を感じる板状部材を△、板状部材を曲げた際に割れた板状部材を×とした。評価結果を表３に示す。
・耐久試験：上記屈曲・
　伸び試験（指を曲げる試験）を繰り返し５０回行い、破損の有無によって、板上部材の耐久性を判断した。試験後に外観異常がなかった板状部材を○、試験後に亀裂や破損があるものを×、試験中に割れたものを－とした。評価結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　実施例１～４のエラストマー（シリコーンゴム）は、比較例１～６と比べて、低温環境下において、変形容易性に優れていることが分かった。また、実施例１～４のエラストマー（シリコーンゴム）は、比較例１～６と比べて、低温環境下において、繰り返し使用時における耐久性に優れることが分かった。このような実施例１～４のエラストマー（シリコーンゴム）は、低温環境下におけるゴム特性の変動が抑制されているため、低温での使用特性が要求されるようなウェアラブルデバイスに好適に利用されることが期待される。
　この出願は、２０１８年６月８日に出願された日本出願特願２０１８－１１０４９０号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims (9)

  1. 　低温環境用の成形体に用いるエラストマーであって、
    　下記の条件で測定される、（（引張応力Ｍ１００－引張応力Ｍ１０００）／引張応力Ｍ１０００）×１００が、－２０％以上１３％以下であり、
    　シリコーンゴムを含む、エラストマー。
    （条件）
    　所定伸び引張応力Ｍ１００：当該エラストマーに対して、－４０℃で３０分保持後、－４０℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される１００％伸張時の応力とする。
    　所定伸び引張応力Ｍ１０００：当該エラストマーに対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される１００％伸張時の応力とする。
  2. 　請求項１に記載のエラストマーであって、
    　下記の条件で測定される、（（破断伸びＢＥ－破断伸びＢＥ０）／破断伸びＢＥ０）×１００が、－４０％以上２０％以下である、エラストマー。
    （条件）
    　破断伸びＢＥ：当該エラストマーに対して、－４０℃で３０分保持後、－４０℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される破断伸びとする。
    　破断伸びＢＥ０：当該エラストマーに対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される破断伸びとする。
  3. 　請求項１または２に記載のエラストマーであって、
    　下記の条件で測定される、（（引張強度Ｓ－引張強度Ｓ０）／引張強度Ｓ０）×１００が、－２０％以上８０％以下である、エラストマー。
    （条件）
    　引張強度Ｓ：当該エラストマーに対して、－４０℃で３０分保持後、－４０℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される引張強度とする。
    　引張強度Ｓ０：当該エラストマーに対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５１（２００４）に準拠して測定される引張強度とする。
  4. 　請求項１から３のいずれか１項に記載のエラストマーであって、
    　下記の条件で測定される、（（引裂強度ＴＳ－引裂強度ＴＳ０）／引裂強度ＴＳ０）×１００が、－２０％以上１２０％以下である、エラストマー。
    （条件）
    　引裂強度ＴＳ：当該エラストマーに対して、－４０℃で３０分保持後、－４０℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５２（２００１）に準拠して測定される引裂強度とする。
    　引裂強度ＴＳ０：当該エラストマーに対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、当該エラストマーのＪＩＳ　Ｋ６２５２（２００１）に準拠して測定される引裂強度とする。
  5. 　請求項１から４のいずれか１項に記載のエラストマーであって、
    　下記の条件で測定される、硬度Ａ０が、２０以上８０以下である、エラストマー。
    （条件）
    　硬度Ａ０：当該エラストマーに対して、さらなる冷却処理を行わずに、２５℃における、当該エラストマーのＪＩＳＫ６２５３（１９９７）で規定されるデュロメータ硬さとする。
  6. 　請求項１から５のいずれか１項に記載のエラストマーであって、
    　無機充填材を含む、エラストマー。
  7. 　請求項１から６のいずれか１項に記載のエラストマーであって、
    　耐冷温度が－４０℃の前記成形体に用いるエラストマー。
  8. 　請求項１から７のいずれか１項に記載のエラストマーであって、
    　前記成形体がウェアラブルデバイスである、エラストマー。
  9. 　請求項１から８のいずれか１項に記載のエラストマーを備える、低温環境用の成形品。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020143270A (ja) * 2020-01-29 2020-09-10 住友ベークライト株式会社 シリコーンゴム系硬化性組成物、およびその構造体
JP2021138895A (ja) * 2020-03-09 2021-09-16 住友ベークライト株式会社 エラストマー、及びウェアラブルデバイス

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018053237A (ja) * 2016-09-21 2018-04-05 住友ベークライト株式会社 シリコーンゴム系硬化性組成物および成形体
JP2018070867A (ja) * 2016-10-21 2018-05-10 住友ベークライト株式会社 シリコーンゴム系硬化性組成物および成形体
JP2018070866A (ja) * 2016-10-21 2018-05-10 住友ベークライト株式会社 シリコーンゴム系硬化性組成物および成形体

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5008305A (en) * 1989-02-06 1991-04-16 Dow Corning Corporation Treated silica for reinforcing silicone elastomer
JP2570526B2 (ja) * 1991-09-04 1997-01-08 信越化学工業株式会社 シリコーンゴム組成物及び低硬度シリコーンゴム
TW334469B (en) * 1995-08-04 1998-06-21 Doconitele Silicon Kk Curable organosiloxane compositions and semiconductor devices
KR100493335B1 (ko) * 2002-12-14 2005-06-07 제일모직주식회사 반도체 패키지용 실리콘 수지 조성물
DE102004036573A1 (de) * 2004-07-28 2006-03-23 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Verwendung lichtaktivierbarer, härtbarer Silikonzusammensetzungen zur Herstellung von dickwandigen Formartikeln oder dickwandigen Beschichtungen
JP4704987B2 (ja) * 2006-09-11 2011-06-22 信越化学工業株式会社 押出成型用シリコ−ンゴム組成物
DE102007025685A1 (de) * 2007-06-01 2008-12-04 Evonik Degussa Gmbh RTV-Zweikomponenten-Silikonkautschuk
US8974349B2 (en) 2010-11-01 2015-03-10 Nike, Inc. Wearable device assembly having athletic functionality
US9011292B2 (en) 2010-11-01 2015-04-21 Nike, Inc. Wearable device assembly having athletic functionality
EP2635938B1 (en) 2010-11-01 2022-09-07 NIKE Innovate C.V. Wearable device assembly having athletic functionality
US9383220B2 (en) 2010-11-01 2016-07-05 Nike, Inc. Activity identification
US8814754B2 (en) 2010-11-01 2014-08-26 Nike, Inc. Wearable device having athletic functionality
CN103562322B (zh) * 2011-03-31 2016-03-23 住友电木株式会社 有机硅橡胶系固化性组合物、有机硅橡胶的制造方法、有机硅橡胶、成型体以及医疗用管
US20150274929A1 (en) * 2012-07-25 2015-10-01 Sumitomo Bakelite Co., Ltd. Silicone rubber-based curable composition
JP6624065B2 (ja) 2014-11-18 2019-12-25 日立化成株式会社 半導体装置及びその製造方法、並びに可撓性樹脂層形成用樹脂組成物
JP7047316B2 (ja) * 2016-11-01 2022-04-05 住友ベークライト株式会社 シリコーンゴム系硬化性組成物、シリコーンゴム、成形体および医療用チューブ

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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