WO2019231257A1 - 코팅 조성물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 이의 제조방법 - Google Patents

코팅 조성물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 이의 제조방법 Download PDF

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WO2019231257A1
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신현아
김광현
박영주
김화경
박형일
배재순
이재철
이호규
서석재
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Definitions

  • the present specification relates to a coating composition, an organic light emitting device formed using the coating composition, and a method of manufacturing the same.
  • the organic light emitting phenomenon is an example of converting an electric current into visible light by an internal process of a specific organic molecule.
  • the principle of the organic light emitting phenomenon is as follows. When the organic layer is positioned between the anode and the cathode, when a current is applied between the two electrodes, electrons and holes are injected into the organic layer from the cathode and the anode, respectively. The electrons and holes injected into the organic layer recombine to form excitons, which then fall back to the ground to shine.
  • An organic light emitting device using this principle may be generally composed of an organic material layer including a cathode, an anode, and an organic material layer disposed therebetween, such as a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer.
  • the materials used in the organic light emitting device are pure organic materials or complex compounds forming complexes of organic materials and metals, and according to the purpose, hole injection materials, hole transport materials, light emitting materials, electron transport materials, electron injection materials, etc. It can be divided into.
  • the hole injection material or the hole transport material an organic material having a p-type property, that is, an organic material which is easily oxidized and has an electrochemically stable state during oxidation, is mainly used.
  • organic materials having n-type properties that is, organic materials that are easily reduced and have an electrochemically stable state at the time of reduction are mainly used.
  • the light emitting layer material a material having a p-type property and an n-type property at the same time, that is, a material having a stable form in both oxidation and reduction states, and a material having high luminous efficiency that converts it to light when excitons are formed desirable.
  • the material used for the organic light emitting device should have an appropriate band gap and HOMO or LUMO energy level.
  • the material used in the organic light emitting device should be excellent in chemical stability, charge mobility, interface characteristics between the electrode and the adjacent layer. That is, the material used in the organic light emitting device should be less deformation of the material by moisture or oxygen. In addition, by having an appropriate hole or electron mobility it should be able to maximize the exciton formation by balancing the density of holes and electrons in the light emitting layer of the organic light emitting device. In addition, for the stability of the device should be able to improve the interface with the electrode containing a metal or metal oxide.
  • the coating composition used in the organic light emitting device for the solution process should additionally have the following properties.
  • a homogeneous solution that can be stored must be formed.
  • Commercially available deposition process materials have good crystallinity, so they do not dissolve well in the solution or crystals are easily formed even when the solution is formed. Therefore, the concentration gradient of the solution may vary depending on the storage period, or a defective device may be formed.
  • the layers in which the solution process is performed should be resistant to solvents and materials used in the process of forming other layers, and are required to have excellent current efficiency and excellent life characteristics when manufacturing an organic light emitting device.
  • An object of the present specification is to provide a fluorene-based compound usable in an organic light emitting device for a solution process and an organic light emitting device including the same.
  • It provides a coating composition comprising a compound represented by the formula (1) and a compound represented by the formula (2).
  • L is a substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group,
  • T1 to T6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • X1 to X4 are the same as or different from each other, and each independently a photocurable group or a thermosetting group,
  • At least one of R1 to R20 is F, a cyano group, or a substituted or unsubstituted fluoroalkyl group, at least the other is a photocurable group or a thermosetting group,
  • R1 to R20 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitro group; -C (O) R 100 ; -OR 101 ; -SR 102 ; -SO 3 R 103 ; -COOR 104 ; -OC (O) R 105 ; -C (O) NR 106 R 107 ; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted amine group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • R 100 to R 107 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Or a substituted or unsubstituted alkyl group,
  • n1 and n2 are each independently an integer of 0 to 4,
  • n3 and n4 are each independently an integer of 0 to 3
  • n1 and m2 are integers of 0-12, respectively.
  • the present specification also includes a first electrode; Second electrode; And at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers includes the above-described coating composition or a cured product thereof.
  • the present specification comprises the steps of preparing a substrate; Forming a first electrode on the substrate; Forming at least one organic material layer on the first electrode; And forming a second electrode on the organic material layer, wherein the forming of the organic material layer provides a method of manufacturing an organic light emitting device by using at least one organic material layer using the above-described coating composition.
  • the coating composition of the present invention includes a compound represented by Formula 1 and a compound represented by Formula 2, and the compounds of Formulas 1 and 2 may form a homogeneous coating composition because they are not crystallized in a solution.
  • the organic light emitting device including the organic material layer formed using the coating composition has a low driving voltage and excellent lifespan.
  • FIG. 1 illustrates an example of an organic light emitting diode according to an exemplary embodiment of the present specification.
  • the coating composition for the solution process should not crystallize the material in the solution, and the organic layer formed by the solution process should be excellent in resistance to the solvent / solution of the next solution process in order not to be damaged by the next solution process.
  • the coating composition of the present invention can form a homogeneous solution because the compounds of Formula 1 and Formula 2 are not crystallized in the coating composition, the organic layer formed by using the coating composition of the present invention is stable from the next solution process It is a thin film.
  • the organic light emitting device including the organic material layer formed using the coating composition of the present invention has excellent life characteristics.
  • the term "combination of these" included in the expression of the mark of the form of the word means a mixed or combined state of two or more selected from the group consisting of the elements described in the mark of the form of the mark, It means to include one or more selected from the group consisting of components.
  • An exemplary embodiment of the present invention provides a coating composition comprising a compound represented by Formula 1 and a compound represented by Formula 2.
  • L is a substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group,
  • T1 to T6 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • X1 to X4 are the same as or different from each other, and each independently a photocurable group or a thermosetting group,
  • At least one of R1 to R20 is F, a cyano group, or a substituted or unsubstituted fluoroalkyl group, at least the other is a photocurable group or a thermosetting group,
  • R1 to R20 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitro group; -C (O) R 100 ; -OR 101 ; -SR 102 ; -SO 3 R 103 ; -COOR 104 ; -OC (O) R 105 ; -C (O) NR 106 R 107 ; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted amine group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • R 100 to R 107 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Or a substituted or unsubstituted alkyl group,
  • n1 and n2 are each independently an integer of 0 to 4,
  • n3 and n4 are each independently an integer of 0 to 3
  • n1 and m2 are integers of 0-12, respectively.
  • the compound of Formula 1 and the compound of Formula 2 are preferably compounds having solubility in a suitable organic solvent.
  • thermosetting group or photocurable group may refer to a reactive substituent that crosslinks between compounds by exposure to heat or light.
  • the crosslinking may be generated while the radicals generated as the carbon-carbon multiple bonds and the cyclic structure are decomposed by heat treatment or light irradiation are connected.
  • thermosetting group or photocurable group may be any one selected from the following curing group groups, but is not limited thereto.
  • a 1 to A 3 are the same as or different from each other, and each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the coating layer is formed using a coating composition including the compounds of Formulas 1 and 2 including a thermosetting group or a photocurable group
  • the thermosetting group or the photocurable group is formed by crosslinking by heat or light, the top of the coating layer
  • laminating an additional layer in the compound of formula 1 and 2 contained in the coating composition is prevented from being washed away by the solvent, while maintaining the coating layer it can be laminated to an additional layer on top.
  • thermosetting group or the photocurable group forms a crosslinking layer to form a coating layer
  • the chemical resistance to the solvent of the coating layer is increased, and the film retention rate is high.
  • an organic light emitting device may be manufactured by a solution coating method, and thus a large area of the device may be possible.
  • thermal stability is improved because a plurality of compounds of Formulas 1 and 2 are crosslinked and provided in the organic light emitting device in a thin film form. Excellent effect.
  • the compound of Formula 1 since the compound of Formula 1 according to the exemplary embodiment of the present specification includes an amine structure in the core structure, the compound of Formula 1 may have an appropriate energy level and a band gap as a hole injection material, a hole transport material, or a light emitting material in an organic light emitting device. .
  • the substituent of the compound of Formula 1 according to an embodiment of the present disclosure it is possible to finely adjust the appropriate energy level and bandgap, improve the interfacial properties between the organic material, low drive voltage and high luminous efficiency An organic light emitting device having the same can be provided.
  • Positions where no substituent is bonded to the compounds described herein may be bonded to hydrogen or deuterium.
  • And Means a site which is bonded to another substituent or binding moiety.
  • substituted means that the hydrogen atom bonded to the carbon atom of the compound is replaced with another substituent, and the position to be substituted is not limited as long as the position where the hydrogen atom is substituted, that is, the position where the substituent can be substituted, When two or more are substituted, two or more substituents may be the same or different from each other.
  • the term "substituted or unsubstituted” is hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Cyano group; Nitro group; Hydroxyl group; Alkyl groups; An alkoxy group; Alkenyl groups; Alkynyl groups; Aryl group; And it is substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of a heterocyclic group, or substituted or unsubstituted with a substituent to which two or more substituents of the substituents exemplified above.
  • a substituent to which two or more substituents are linked may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group or may be interpreted as a substituent to which two phenyl groups are linked.
  • the halogen group is fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the alkyl group may be linear, branched, or cyclic, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 40. According to an exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms.
  • Specific examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, pentyl, n-pentyl and iso Pentyl group, tert-pentyl group, hexyl group, n-hexyl group, heptyl, n-heptyl group, hexyl group, n-hexyl group and the like, but is not limited thereto.
  • a fluoroalkyl group means an alkyl group in which one or more F are substituted.
  • the alkoxy group may be linear, branched or cyclic.
  • carbon number of an alkoxy group is not specifically limited, It is preferable that it is C1-C20.
  • the alkenyl group may be linear or branched chain, the carbon number is not particularly limited, but is preferably 2 to 40.
  • Specific examples thereof include vinyl group, 1-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, and 3-methyl-1 -Butenyl groups, and the like, but are not limited thereto.
  • the silyl group may be represented by the formula of -SiRR'R '', wherein R, R 'and R' 'are each hydrogen; Substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • trimethylsilyl group triethylsilyl group, tert-butyldimethylsilyl group, vinyldimethylsilyl group, propyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylsilyl group, phenylsilyl group, etc., but are not limited thereto. .
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms, and according to one embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 40 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 20 carbon atoms.
  • the amine group is not particularly limited, but is preferably 1 to 30.
  • the amine group may be substituted with the aforementioned alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkyl group and combinations thereof, and the like, and specific examples of the amine group include methylamine group, dimethylamine group, ethylamine group and diethylamine.
  • phenylamine group phenylamine group, naphthylamine group, biphenylamine group, anthracenylamine group, 9-methyl-anthracenylamine group, diphenylamine group, phenylnaphthylamine group, ditolylamine group, phenyltolylamine group And triphenylamine groups, but are not limited thereto.
  • examples of the arylamine group include a substituted or unsubstituted monoarylamine group, a substituted or unsubstituted diarylamine group, or a substituted or unsubstituted triarylamine group.
  • the aryl group in the arylamine group may be a monocyclic aryl group, may be a polycyclic aryl group.
  • the arylamine group including two or more aryl groups may simultaneously include a monocyclic aryl group, a polycyclic aryl group, or a monocyclic aryl group and a polycyclic aryl group.
  • the aryl group in the arylamine group may be selected from the examples of the aryl group described above. Specific examples of the arylamine group include, but are not limited to, phenylamine, naphthylamine, biphenylamine, anthracenylamine, and the like.
  • the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. According to an exemplary embodiment, the aryl group has 6 to 40 carbon atoms. According to an exemplary embodiment, the aryl group has 6 to 20 carbon atoms.
  • the aryl group may be a monocyclic aryl group, but may be a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, etc., but is not limited thereto.
  • the polycyclic aryl group may be naphthyl group, anthracenyl group, phenanthryl group, pyrenyl group, perylenyl group, chrysenyl group, fluorenyl group, and the like, but is not limited thereto.
  • the fluorenyl group may be substituted, and adjacent substituents may be bonded to each other to form a ring.
  • the heterocyclic group includes one or more atoms other than carbon and heteroatoms, and specifically, the heteroatoms include one or more atoms selected from the group consisting of O, P, Si, N, Se, and S, and the like. can do. Although carbon number is not specifically limited, It is preferable that it is C2-C60. According to an exemplary embodiment, the heterocyclic group has 2 to 40 carbon atoms. According to an exemplary embodiment, the heterocyclic group has 2 to 20 carbon atoms.
  • the heterocyclic group may be monocyclic or polycyclic.
  • heterocyclic group examples include thiophene group, furanyl group, pyrrole group, imidazolyl group, thiazolyl group, oxazolyl group, oxadiazolyl group, pyridyl group, bipyridyl group, pyrimidyl group, triazinyl group, tria Zolyl group, acridil group, pyridazinyl group, pyrazinyl group, quinolinyl group, quinazolinyl group, quinoxalinyl group, phthalazinyl group, pyrido pyrimidyl group, pyrido pyrazinyl group, pyrazino pyrazinyl group , Isoquinolinyl group, indolyl group, carbazolyl group, benzoxazolyl group, benzimidazolyl group, benzothiazolyl group, benzocarbazolyl group, benzothiophene
  • the heterocyclic group may be monocyclic or polycyclic, and may be aromatic, aliphatic or a condensed ring of aromatic and aliphatic.
  • heterocyclic group may be applied except that the heteroaryl group is aromatic.
  • the arylene group may be selected from examples of the aryl group described above, except that the arylene group is a divalent group.
  • the heteroarylene group may be selected from examples of the heteroaryl group described above, except that the heteroarylene group is a divalent group.
  • Chemical Formula 1 may be represented by the following Chemical Formula 1-1.
  • T1 to T6, X1 to X4, L, Ar1, Ar2, n1 to n4, m1 and m2 are the same as in the general formula (1).
  • T3 to T6 are the same as or different from each other, and each independently the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroring group.
  • the T3 to T6 are the same as or different from each other, and each independently the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 60 carbon atoms.
  • the T3 to T6 are the same as or different from each other, and each independently the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the T3 to T6 are the same as or different from each other, and each independently the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Substituted or unsubstituted methyl group; A substituted or unsubstituted ethyl group; Substituted or unsubstituted propyl group; Substituted or unsubstituted butyl group; Substituted or unsubstituted isobutyl group; A substituted or unsubstituted tert-butyl group; Substituted or unsubstituted pentyl group; Or a substituted or unsubstituted hexyl group.
  • the T3 to T6 are the same as or different from each other, and each independently the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; A methyl group unsubstituted or substituted with a halogen group; An ethyl group unsubstituted or substituted with a halogen group; A propyl group unsubstituted or substituted with a halogen group; A butyl group unsubstituted or substituted with a halogen group; Isobutyl group unsubstituted or substituted with a halogen group; Tert-butyl group unsubstituted or substituted with a halogen group; A pentyl group unsubstituted or substituted with a halogen group; Or a hexyl group unsubstituted or substituted with a halogen group.
  • the T3 to T6 are the same as or different from each other, and each independently the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Fluorine; Methyl group unsubstituted or substituted with fluorine; Ethyl group; Profile group; Butyl group; Isobutyl group; tert-butyl group; Pentyl group; Or a hexyl group.
  • T1 and T2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroring group.
  • T1 and T2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms.
  • T1 and T2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • T1 and T2 are the same as or different from each other, and are each independently a substituted or unsubstituted phenyl group; Or a substituted or unsubstituted naphthyl group.
  • the T1 and T2 are the same as or different from each other, and each independently deuterium, fluorine, fluorine-substituted or unsubstituted methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, A phenyl group unsubstituted or substituted with a phenyl group, a biphenyl group, or a naphthyl group; Or a naphthyl group unsubstituted or substituted with methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, phenyl, biphenyl, or naphthyl groups unsubstituted or substituted with deuterium, fluorine or fluorine.
  • the T1 and T2 are each deuterium; It is an aryl group unsubstituted or substituted by a methyl group or a halogen group.
  • the T1 and T2 are each a phenyl group; Phenyl group substituted by methyl group; Phenyl group 5-substituted with deuterium; Or a phenyl group 5-substituted with fluorine.
  • T3 to T6 are each hydrogen.
  • L is a substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group.
  • L is a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 30 carbon atoms.
  • L is a C6-C30 arylene group unsubstituted or substituted with one or more selected from the group consisting of an aryl group having 6 to 30 carbon atoms and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Or a C2-C30 heteroarylene group unsubstituted or substituted with one or more selected from the group consisting of an aryl group having 6 to 30 carbon atoms and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • L is a substituted or unsubstituted phenylene group; A substituted or unsubstituted bivalent biphenyl group; Substituted or unsubstituted terphenylene group; A substituted or unsubstituted fluorenylene group; Substituted or unsubstituted phenanthrenylene group; A substituted or unsubstituted binaphthylene group; Or a substituted or unsubstituted naphthylene group, or a group in which two or more of the substituents are linked.
  • L is a divalent biphenyl group; Or a spirobifluorenylene group.
  • L is a polycyclic arylene group.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 60 carbon atoms.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; Substituted or unsubstituted terphenyl group; Substituted or unsubstituted naphthyl group; Substituted or unsubstituted phenanthrenyl group; Or a substituted or unsubstituted fluorenyl group.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with one or more selected from the group consisting of deuterium, a halogen group and a methyl group; A biphenyl group unsubstituted or substituted with one or more selected from the group consisting of deuterium, a halogen group and a methyl group; Terphenyl groups unsubstituted or substituted with one or more selected from the group consisting of deuterium, a halogen group and a methyl group; A naphthyl group unsubstituted or substituted with one or more selected from the group consisting of deuterium, a halogen group and a methyl group; A phenanthrenyl group unsubstituted or substituted with one or more selected from the group consisting of deuterium, a halogen group and a methyl group; Or a fluorenyl group unsubstit
  • Ar1 and Ar2 are aryl groups having 6 to 10 carbon atoms.
  • Ar1 and Ar2 are unsubstituted aryl groups having 6 to 10 carbon atoms.
  • Ar1 and Ar2 are phenyl groups; Or a naphthyl group.
  • X1 and X2 are each a vinyl phenoxy (vinylphenyl) group, a vinyl phenoxy (vinylphenoxy) group, benzocyclobutenyl (benzocyclobutenyl), or alkyl phenoxy methyl oxethenyl (alkyl phenoxy methyl oxetanyl) group.
  • n1 and m2 are each an integer of 0 to 12.
  • n1 and m2 are each an integer of 0 to 6, respectively.
  • m1 and m2 are each 0 or 6, respectively.
  • n1 and m2 are each 0.
  • n3 and n4 are each an integer of 0 to 2, respectively.
  • n3 and n4 are each 0 or 1.
  • n1 and n2 are each 0 or 1.
  • n1 and n2 are each 0.
  • the compound represented by Formula 1 may be represented by any one of the following compounds.
  • At least one of the R1 to R20 is F, a cyano group, or a substituted or unsubstituted fluoroalkyl group, at least the other is a photocurable group or a thermosetting group, and the remaining R1 to R20 is Same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitro group; -C (O) R 100 ; -OR 101 ; -SR 102 ; -SO 3 R 103 ; -COOR 104 ; -OC (O) R 105 ; -C (O) NR 106 R 107 ; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted amine group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or
  • R 100 to R 107 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Or a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • the R 100 to R 107 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • any one of R1 to R20 of the general formula (2) is a photocurable group or a thermosetting group, and the rest are each F.
  • any one of R1 to R20 of Formula 2 is a vinyl group, and the others are F.
  • R3 of the formula (2) is a vinyl group, and R1, R2 and R4 to R20 are each F.
  • four of R1 to R20 of the formula (2) is a photocurable group or a thermosetting group, respectively, and the rest are F respectively.
  • R1 to R20 of Chemical Formula 2 each represent a vinyl group, and the remaining ones are each F.
  • R3, R8, R13, and R18 of Formula 2 are each a vinyl group, and R1, R2, R4 to R7, R9 to R12, R14 to R17, R19, and R20 are each F.
  • R1 to R20 of Formula 2 are each an alkyloxetanyl group, and the remainders are each F.
  • R1 to R20 of the formula (2) are each methyloxetanyl group, and the rest are each F.
  • R3, R8, R13, and R18 of Formula 2 are methyloxetanyl groups, and R1, R2, R4 to R7, R9 to R12, R14 to R17, R19, and R20, respectively. Are each F.
  • the compound represented by Formula 2 is any one of the following compounds.
  • n is an integer of 1 to 3
  • m is an integer of 1 to 3
  • m + n 4
  • r is an integer of 1 to 4
  • q is an integer of 0 to 3
  • q + r 4
  • Z is deuterium; Halogen group; Nitro group; Cyano group; Amino group; -C (O) R 100 ; -OR 101 ; -SR 102 ; -SO 3 R 103 ; -COOR 104 ; -OC (O) R 105 ; -C (O) NR 106 R 107 ; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted amine group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • l is an integer of 1 to 4, when l is 2 or more, Z is the same as or different from each other,
  • R 100 to R 107 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Or a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • R 100 to R 107 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the coating composition further includes a cationic group, and the cationic group is selected from a monovalent cationic group, an onium compound, or the following structural formula.
  • X 1 to X 76 in the structural formulas are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Cyano group; Nitro group; Hydroxyl group; Halogen group; -COOR 201 ; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; Substituted or unsubstituted amine group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted fluoroalkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group, a photocurable group or a thermosetting group,
  • R 201 is hydrogen; heavy hydrogen; Or a substituted or unsubstituted alkyl group,
  • R30 to R32 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or adjacent groups combine with each other to form a ring,
  • p is an integer from 0 to 10
  • a 1 or 2
  • b 0 or 1
  • a + b 2.
  • the monovalent cation group may be an alkali metal cation, and the alkali metal cation may be Na + , Li + , K + , but is not limited thereto.
  • the cation group is represented by any one of the following Formula 10 to 16.
  • X 100 to X 143 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Cyano group; Nitro group; Hydroxyl group; Halogen group; -COOR 201 ; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; Substituted or unsubstituted amine group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted fluoroalkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group, a photocurable group or a thermosetting group,
  • R 201 is a substituted or unsubstituted alkyl group
  • R30 to R32 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroring group, or adjacent groups combine with each other to form a ring.
  • Chemical Formula 16 is represented by any one of the following Chemical Formulas 16-1 to 16-4.
  • R33 to R41 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group,
  • L 1 is a substituted or unsubstituted arylene group
  • R42 is a substituted or unsubstituted carbonyl group, and s is 0 or 1.
  • R30 to R32 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted cyclopropyl group; A substituted or unsubstituted ethyl group; Substituted or unsubstituted methyl group; Or a substituted or unsubstituted fluorenyl group.
  • R30 to R32 are the same as or different from each other, and each independently selected from the group consisting of methyl group, vinyl group, butenyl, ester group, phenyl group, butyl group, ethyl group, methoxy group and hydroxy group
  • a phenyl group unsubstituted or substituted with one or more substituents
  • a cyclopropyl group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of methyl, vinyl, butenyl, ester, phenyl, butyl, ethyl, methoxy and hydroxy groups
  • An ethyl group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of methyl, vinyl, butenyl, ester, phenyl, butyl, ethyl, methoxy and hydroxy groups
  • a methyl group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting
  • the cationic group is selected from the following structures.
  • the coating composition includes a compound represented by Formula 1, a compound represented by Formula 2, and a cationic group.
  • the coating composition may be used in the hole injection layer of the organic light emitting device, when used in the hole injection layer, the compound represented by the formula (2) and the cation group is used as a dopant of the hole injection layer Can be.
  • the F content of the compound represented by Formula 2 is increased, the force of attracting electrons from other compounds (host compound) is increased, and holes are better formed in the host, thereby improving performance in the hole injection layer. do.
  • the content of F in the compound represented by Formula 2 is analyzed using COSA AQF-100 combustion furnace coupled to a Dionex ICS 2000 ion-chromatograph or generally used for F analysis, 19F NMR You can check through
  • the coating composition includes a compound represented by Chemical Formula 1, a compound represented by Chemical Formula 2, and a solvent.
  • the coating composition is based on 100 parts by weight of the compound represented by Formula 1, 3 parts by weight to 150 parts by weight, preferably 5 parts by weight to 100 parts by weight of the compound represented by Formula 2 It may be included in parts by weight, but is not limited thereto.
  • the coating composition comprises a compound represented by Formula 1, a compound represented by Formula 2 and a cationic group, based on 100 parts by weight of the compound represented by Formula 1, Formula 2
  • the compound and the cationic group represented by may include 3 parts by weight to 150 parts by weight, preferably 5 parts by weight to 100 parts by weight, but is not limited thereto.
  • the compound represented by Formula 2 and the cation group are included in the coating composition in an equivalent ratio of 1: 5 to 5: 1.
  • the compound represented by Formula 2 and the cationic group are included in the coating composition in an equivalent ratio of 1: 1.
  • the coating composition may further include one or two compounds selected from the group consisting of a compound and a polymer compound in which a thermosetting group or a photocurable group is introduced into a molecule.
  • the coating composition may further include a compound in which a thermosetting group or a photocurable group is introduced into a molecule.
  • the coating composition further includes a compound having a thermosetting group or a photocurable group introduced therein, the degree of curing of the coating composition may be further increased.
  • the molecular weight of the compound in which the thermosetting group or the photocurable group is introduced into the molecule is 1,000 g / mol to 3,000 g / mol.
  • the coating composition may further include a polymer compound.
  • the coating composition further includes a high molecular compound, ink properties of the coating composition may be improved. That is, the coating composition further comprising the polymer compound may provide a suitable viscosity for coating or inkjet.
  • the coating composition may be a liquid.
  • the "liquid phase” means a liquid state at room temperature and normal pressure.
  • the solvent is, for example, a chlorine solvent such as chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene, o-dichlorobenzene; Ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane; Aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, trimethylbenzene, and mesitylene; Aliphatic hydrocarbon solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane and n-decane; Ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, Isophorone, Tetralone, Decalone and Acetylacetone; Ester solvents such as ethyl
  • the solvent may be used alone or in combination of two or more solvents.
  • the boiling point of the solvent is preferably 40 ° C to 250 ° C, more preferably 60 ° C to 230 ° C, but is not limited thereto.
  • the viscosity of the single or mixed solvent may be preferably 1 cP to 10 cP, but is not limited thereto.
  • the concentration of the coating composition is preferably 0.1wt / v% to 20wt / v%, more preferably 0.5wt / v% to 5wt / v%, but is not limited thereto.
  • the coating composition may further include one or two or more additives selected from the group consisting of a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator.
  • methyl ethyl ketone peroxide methyl isobutyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, methylcyclohexanone peroxide, cyclohexanone peroxide, isobutyryl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide Oxide, bis-3,5,5-trimethyl hexanoyl peroxide, lauryl peroxide, benzoyl peroxide, p-chloro benzoyl peroxide, dicumylperoxide, 2,5-dimethyl-2,5- (t- Butyl oxy) -hexane, 1,3-bis (t-butyl peroxy-isopropyl) benzene, t-butyl cumyl peroxide, di-t butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5- (Dit-butyl peroxy) hexane-3, tris-
  • photopolymerization initiator examples include diethoxy acetophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, and 4- (2-hydroxy ethoxy ) Phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1,2-hydroxy-2-methyl-1- Phenyl propane-1-one, 2-methyl-2-morpholino (4-methyl thiophenyl) propane-1-one, 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) Acetophenone type or ketal type photoinitiators, such as an oxime; Benzoin ether type photoinitiators, such as benzoin, a benzoin meth ether, a benzoin acetyl ether, a benzoin isobutyl ether, and
  • photopolymerization promoting effect can also be used individually or in combination with the said photoinitiator.
  • examples include triethanolamine, methyl diethanol amine, 4-dimethylamino benzoic acid ethyl, 4-dimethylamino benzoic acid isoamyl, benzoic acid (2-dimethylamino) ethyl, 4,4'-dimethylaminobenzophenone, and the like. It is not limited.
  • the viscosity of the coating composition is 2 cP to 15 cP.
  • the present specification also provides an organic light emitting device formed using the coating composition.
  • the cured product of the coating composition means a state in which the coating composition is cured by heat treatment or light treatment.
  • the organic material layer including the coating composition or a cured product thereof is a hole transport layer, a hole injection layer, or a layer for simultaneously transporting holes and hole injection.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 is included as a host of the hole injection layer, and the compound and cation group represented by Chemical Formula 2 are included as the dopant of the hole injection layer.
  • the organic material layer including the coating composition or a cured product thereof is a light emitting layer.
  • the organic light emitting device is a hole injection layer, a hole transport layer, a hole injection and hole transport layer at the same time, an electron transport layer, an electron injection layer, an electron injection and electron transport layer at the same time, electronic jersey It further comprises one or two or more layers selected from the group consisting of a layer and a hole blocking layer.
  • the first electrode is an anode (anode)
  • the second electrode is a cathode (cathode).
  • the first electrode is a cathode (cathode) and the second electrode is an anode (anode).
  • the organic light emitting device may be an organic light emitting device having a structure in which an anode (anode), one or more organic material layers, and a cathode (cathode) are sequentially stacked on a substrate.
  • the organic light emitting device may be an organic light emitting device having an inverted type in which a cathode (cathode), one or more organic material layers, and an anode (anode) are sequentially stacked on a substrate.
  • a cathode cathode
  • anode anode
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present specification may be formed of a single layer structure, but may be formed of a multilayer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • the organic light emitting device of the present invention includes a hole injection layer, a hole transport layer, a layer for simultaneously injecting and transporting holes as an organic material layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a layer for simultaneously injecting and transporting electrons, and the like. It may have a structure.
  • the structure of the organic light emitting device is not limited thereto, and may include fewer organic layers or more organic layers.
  • the organic light emitting device of the present specification may be stacked in the order of [substrate / anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron injection layer / electron transport layer / cathode].
  • the organic light emitting diode of the present specification may be stacked in the order of [substrate / anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / layer / cathode simultaneously performing electron injection and electron transport].
  • FIG. 1 the structure of the organic light emitting device according to the exemplary embodiment of the present specification is illustrated in FIG. 1.
  • an anode 201, a hole injection layer 301, a hole transport layer 401, a light emitting layer 501, a layer 601 and a cathode 701 simultaneously performing electron injection and electron transport are formed on a substrate 101.
  • the structure of the organic light emitting element stacked sequentially is illustrated.
  • FIG 1 illustrates an organic light emitting diode and is not limited thereto.
  • the organic material layers may be formed of the same material or different materials.
  • the organic light emitting device of the present specification may be manufactured by materials and methods known in the art, except that one or more layers of the organic material layers are formed using the coating composition including the fluorene-based compound.
  • the organic light emitting device of the present specification may be manufactured by sequentially stacking an anode, an organic material layer, and a cathode on a substrate.
  • the anode is formed by depositing a metal or conductive metal oxide or an alloy thereof on the substrate by using a physical vapor deposition (PVD) method such as sputtering or e-beam evaporation.
  • PVD physical vapor deposition
  • an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, a layer for simultaneously injecting electrons and transporting electrons through a deposition or a solution process, and then depositing a material that can be used as a cathode thereon.
  • an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and an anode material on a substrate.
  • the present specification also provides a method of manufacturing an organic light emitting device formed using the coating composition.
  • preparing a substrate Forming a first electrode on the substrate; Forming at least one organic material layer on the first electrode; And forming a second electrode on the organic material layer, wherein at least one layer of the organic material layer is formed using the coating composition.
  • the organic material layer formed using the coating composition is formed using a solution process.
  • the organic material layer formed using the coating composition is formed using spin coating.
  • the organic material layer formed using the coating composition is formed by a printing method.
  • the printing method includes, for example, inkjet printing, nozzle printing, offset printing, transfer printing or screen printing, but is not limited thereto.
  • the coating composition according to an exemplary embodiment of the present specification has an economical effect in time and cost at the time of manufacturing the device because it can be formed by a printing method by the solution process is suitable as a structural characteristic.
  • the forming of the organic material layer formed using the coating composition comprises: coating the coating composition on the cathode or anode; And heat treating or light treating the coated coating composition.
  • the heat treatment temperature in the heat treatment step is 85 °C to 250 °C.
  • the heat treatment time in the heat treatment step may be 1 minute to 1 hour.
  • the coating composition does not include an additive, heat treatment at a temperature of 100 °C to 250 °C, it is preferable that the crosslinking proceeds, crosslinking proceeds at a temperature of 120 °C to 200 °C More preferably.
  • a plurality of fluorene-based compounds included in the coating composition may form crosslinks to provide an organic material layer including a thinned structure. have.
  • it when laminating another layer on the surface of the organic material layer formed by using the coating composition, it can be prevented from being dissolved, morphologically affected or decomposed by a solvent.
  • the resistance to the solvent may be increased to repeatedly form a solution deposition and crosslinking method to form a multilayer, and the stability may be increased. It can increase the life characteristics.
  • the coating composition may use a coating composition mixed and dispersed in a polymer binder.
  • the polymer binder is preferably one which does not inhibit charge transport extremely, and preferably one which does not have strong absorption of visible light.
  • the polymer binder include poly (N-vinylcarbazole), polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, poly (p-phenylenevinylene) and derivatives thereof, poly (2,5-thienylenevinylene) and Derivatives thereof, polycarbonates, polyacrylates, polymethylacrylates, polymethylmethacrylates, polystyrenes, polyvinyl chlorides, polysiloxanes, and the like.
  • the first electrode material a material having a large work function is generally preferred to facilitate hole injection into the organic material layer.
  • Specific examples of the first electrode material that can be used in the present invention include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SnO 2 : Combination of metals and oxides such as Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDOT), polypyrrole and polyaniline, and the like, but are not limited thereto.
  • the second electrode material is a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • the second electrode materials include metals such as barium, magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead or alloys thereof; Multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, and the like, but are not limited thereto.
  • the hole injection layer is a layer for injecting holes from the electrode, and has a capability of transporting holes to the hole injection material, has an effect of hole injection at the anode, excellent hole injection effect to the light emitting layer or the light emitting material, and produced in the light emitting layer
  • the compound which prevents the excitons from moving to the electron injection layer or the electron injection material, and is excellent in thin film formation ability is preferable.
  • the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic material layer.
  • hole injection material examples include metal porphyrin, oligothiophene, arylamine-based organic material, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organic material, quinacridone-based organic material, and perylene-based Organic materials, anthraquinone, and polyaniline and polythiophene-based conductive polymers, but are not limited thereto.
  • the hole transport layer is a layer that receives holes from the hole injection layer and transports holes to the light emitting layer.
  • the hole transport material is a material capable of transporting holes from an anode or a hole injection layer and transferring them to the light emitting layer.
  • the material is suitable. Specific examples thereof include an arylamine-based organic material, a conductive polymer, and a block copolymer having a conjugated portion and a non-conjugated portion together, but are not limited thereto.
  • the light emitting material is a material capable of emitting light in the visible region by transporting and combining holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, respectively, and a material having good quantum efficiency with respect to fluorescence or phosphorescence is preferable.
  • Specific examples thereof include 8-hydroxyquinoline aluminum complex (Alq 3 ); Carbazole series compounds; Dimerized styryl compounds; BAlq; 10-hydroxybenzoquinoline-metal compound; Benzoxazole, benzthiazole and benzimidazole series compounds; Poly (p-phenylenevinylene) (PPV) -based polymers; Spiro compounds; Polyfluorene, rubrene and the like, but are not limited thereto.
  • the light emitting layer may include a host material and a dopant material.
  • the host material is a condensed aromatic ring derivative or a heterocyclic containing compound.
  • condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, and fluoranthene compounds
  • heterocyclic-containing compounds include carbazole derivatives, dibenzofuran derivatives, and ladder types. Furan compounds, pyrimidine derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • Dopant materials include aromatic amine derivatives, styrylamine compounds, boron complexes, fluoranthene compounds, metal complexes, and the like.
  • the aromatic amine derivatives include condensed aromatic ring derivatives having a substituted or unsubstituted arylamino group, and include pyrene, anthracene, chrysene, and periplanthene having an arylamino group, and styrylamine compounds may be substituted or unsubstituted.
  • At least one arylvinyl group is substituted with the arylamine, and one or two or more substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group and an arylamino group are substituted or unsubstituted.
  • substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group and an arylamino group are substituted or unsubstituted.
  • styrylamine, styryldiamine, styryltriamine, styryltetraamine and the like but is not limited thereto.
  • the metal complex includes, but is not limited to, an iridium complex, a platinum complex, and the like.
  • the electron transport layer is a layer that receives electrons from the electron injection layer and transports electrons to the light emitting layer.
  • the electron transporting material a material capable of injecting electrons from the cathode and transferring them to the light emitting layer is suitable. Do. Specific examples thereof include Al complexes of 8-hydroxyquinoline; Complexes including Alq 3 ; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes and the like, but are not limited thereto.
  • the electron transport layer can be used with any desired cathode material as used in accordance with the prior art.
  • suitable cathode materials are conventional materials having a low work function followed by an aluminum or silver layer. Specifically cesium, barium, calcium, ytterbium and samarium, followed by aluminum layers or silver layers in each case.
  • the electron injection layer is a layer that injects electrons from an electrode, has an ability of transporting electrons, has an electron injection effect from a cathode, an electron injection effect with respect to a light emitting layer or a light emitting material, and hole injection of excitons generated in the light emitting layer.
  • the compound which prevents the movement to a layer and is excellent in thin film formation ability is preferable.
  • fluorenone anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preorenylidene methane, anthrone and the derivatives thereof, metal Complex compounds, nitrogen-containing five-membered ring derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis (8-hydroxyquinolinato) zinc, bis (8-hydroxyquinolinato) copper, bis (8-hydroxyquinolinato) manganese, Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (8-hydroxyquinolinato) gallium, bis (10-hydroxybenzo [h] Quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) ( o-cresolato) gallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) (1-naphtolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinato) (2-naphtolato) gallium, It is not limited to this.
  • the hole blocking layer is a layer for preventing the cathode from reaching the hole, and may be generally formed under the same conditions as the hole injection layer. Specifically, there are oxadiazole derivatives, triazole derivatives, phenanthroline derivatives, BCP, aluminum complexes, and the like, but are not limited thereto.
  • the organic light emitting device may be a top emission type, a bottom emission type, or a double side emission type according to a material used.
  • Coating composition 1 was prepared by dissolving 16 mg of H1 and 4 mg of D1 in 980 mg of toluene, and coating compositions 2 to 9 and comparative coating compositions 1 to 5 were prepared using the compounds shown in Table 1 below.
  • Coating Composition 1 2wt% toluene solution with weight ratio of H1 and D1 of 8: 2 Coating composition 2 2wt% toluene solution with weight ratio of H2 and D1 of 8: 2 Coating Composition 3 2wt% toluene solution with weight ratio of H3 and D1 of 8: 2 Coating composition 4 2wt% toluene solution with weight ratio of H1 and D2 of 8: 2 Coating Composition 5 2wt% toluene solution with weight ratio of H4 and D1 of 8: 2 Coating Composition 6 2wt% toluene solution with weight ratio of H5 and D1 of 8: 2 Coating composition7 2wt% toluene solution with weight ratio of H6 and D1 to 8: 2 Coating composition8 2wt% toluene solution with weight ratio of H7 and D3 of 8: 2 Coating Composition 9 2 wt% toluene solution having a weight ratio of H8 to
  • Coating composition 1 on the ITO transparent electrode was spin-coated on the surface of ITO and heat-treated (cured) at 220 ° C. for 30 minutes to form a hole injection layer having a thickness of 30 nm.
  • the hole transport layer was formed to a thickness of 40 nm by spin coating the included toluene ink.
  • the film was transferred to a vacuum evaporator, and the light-evaporation layer was formed by vacuum deposition to a thickness of 20 nm with a weight ratio (AND: DPAVBi) of AND to DPAVBi of 20: 1 on the hole transport layer.
  • BCP was vacuum deposited to a thickness of 35 nm on the emission layer to form an electron injection and transport layer.
  • the cathode was formed by sequentially depositing LiF and 100 nm thick aluminum on the electron injection and transport layer.
  • the deposition rate of the organic material was maintained at 0.4 ⁇ 0.7 ⁇ / sec
  • the lithium fluoride of the cathode was 0.3 ⁇ / sec
  • the aluminum was maintained at the deposition rate of 2 ⁇ / sec
  • the vacuum degree during deposition was 2 ⁇ 10 ⁇ 7 to 5 ⁇ 10 ⁇ 6 torr was maintained.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Coating Composition 2 was used instead of Coating Composition 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Coating Composition 3 was used instead of Coating Composition 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Coating Composition 4 was used instead of Coating Composition 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Coating Composition 5 was used instead of Coating Composition 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Coating Composition 6 was used instead of Coating Composition 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Coating Composition 7 was used instead of Coating Composition 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Coating Composition 8 was used instead of Coating Composition 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Coating Composition 9 was used instead of Coating Composition 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Coating Composition 1 was used instead of Coating Composition 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Coating Composition 2 was used instead of Coating Composition 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Coating Composition 3 was used instead of Coating Composition 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Coating Composition 4 was used instead of Coating Composition 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Coating Composition 5 was used instead of Coating Composition 1.
  • Example 1 3.87 10.00 5.31 4.57 5.87 530.60 0.138 0.098 105.1
  • Example 2 4.26 10.00 5.26 4.53 5.81 526.30 0.138 0.098 113.3
  • Example 3 3.87 10.00 5.28 4.54 5.83 527.90 0.138 0.097 119.8
  • Example 6 3.88 10.00 5.37 4.52 5.89 536.5 0.138 0.98 110.1
  • Example 7 3.87 10.00 5.32 4.58 5.88 531.70 0.138 0.97 104.2
  • Example 8 3.88 10.00 5.31 4.58 5.87 531.20 0.138 0.098 105.6
  • Example 9 3.
  • the organic light emitting device of Examples 1 to 9 using the coating composition comprising a compound represented by the formula (1) and a compound represented by the formula (2) is Comparative Example 1, not including the formulas 1 and 2 herein It can be seen that Comparative Example 2, which does not include Formula 2, and Comparative Examples 3 to 5, which do not include Formula 1 of the present application, exhibit higher efficiency and longer life.

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Abstract

본 명세서는 화학식 1로 표시되는 화합물 및 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 코팅 조성물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

코팅 조성물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 이의 제조방법
본 출원은 2018년 5월 30일 한국 특허청에 제출된 한국 특허 출원 10-2018-0061817의 출원일 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 코팅 조성물, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기 발광 소자 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
유기 발광 현상은 특정 유기 분자의 내부 프로세스에 의하여 전류가 가시광으로 전환되는 예의 하나이다. 유기 발광 현상의 원리는 다음과 같다. 애노드와 캐소드 사이에 유기물 층을 위치시켰을 때 두 전극 사이에 전류를 걸어주게 되면 캐소드와 애노드로부터 각각 전자와 정공이 유기물 층으로 주입된다. 유기물 층으로 주입된 전자와 정공은 재결합하여 엑시톤 (exciton)을 형성하고, 이 엑시톤이 다시 바닥 상태로 떨어지면서 빛이 나게 된다. 이러한 원리를 이용하는 유기 발광 소자는 일반적으로 캐소드와 애노드 및 그 사이에 위치한 유기물층, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층을 포함하는 유기물 층으로 구성될 수 있다.
유기 발광 소자에서 사용되는 물질로는 순수 유기 물질 또는 유기 물질과 금속이 착물을 이루는 착화합물이 대부분을 차지하고 있으며, 용도에 따라 정공주입물질, 정공수송물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등으로 구분될 수 있다. 여기서, 정공주입물질이나 정공수송 물질로는 p-타입의 성질을 가지는 유기 물질, 즉 쉽게 산화가 되고 산화 시에 전기화학적으로 안정한 상태를 가지는 유기물이 주로 사용되고 있다. 한편, 전자주입 물질이나 전자수송 물질로는 n-타입 성질을 가지는 유기 물질, 즉 쉽게 환원이 되고 환원시에 전기화학적으로 안정한 상태를 가지는 유기물이 주로 사용되고 있다. 발광층 물질로는 p-타입 성질과 n-타입 성질을 동시에 가진 물질, 즉 산화와 환원 상태에서 모두 안정한 형태를 갖는 물질이 바람직하며, 엑시톤이 형성되었을 때 이를 빛으로 전환하는 발광 효율이 높은 물질이 바람직하다.
저전압 구동 가능한 고효율의 유기 발광 소자를 얻기 위해서는 유기 발광 소자 내로 주입된 정공 또는 전자들이 원활하게 발광층으로 전달되는 동시에, 주입된 정공과 전자들이 발광층 밖으로 빠져나가지 않도록 하여야 한다. 이를 위해서 유기 발광 소자에 사용되는 물질은 적절한 밴드갭 (band gap)과 HOMO 또는 LUMO 에너지 준위를 가져야 한다.
이외에도 유기 발광 소자에서 사용되는 물질은 화학적 안정성, 전하이동도, 전극이나 인접한 층과의 계면 특성 등이 우수하여야 한다. 즉, 유기 발광 소자에서 사용되는 물질은 수분이나 산소에 의한 물질의 변형이 적어야 한다. 또한, 적절한 정공 또는 전자 이동도를 가짐으로써 유기 발광 소자의 발광층에서 정공과 전자의 밀도가 균형을 이루도록 하여 엑시톤 형성을 극대화할 수 있어야 한다. 그리고, 소자의 안정성을 위해 금속 또는 금속 산화물을 포함한 전극과의 계면을 좋게 할 수 있어야 한다.
위에서 언급한 외에, 용액공정용 유기 발광 소자에서 사용되는 코팅 조성물은 다음과 같은 성질을 추가적으로 가져야한다.
첫째로, 저장 가능한 균질한 용액을 형성해야만 한다. 상용화된 증착공정용 물질의 경우 결정성이 좋아서 용액에 잘 녹지 않거나 용액을 형성하더라도 결정이 쉽게 잡히기 때문에 저장기간에 따라 용액의 농도 구배가 달라지거나 불량 소자를 형성할 가능성이 크다.
둘째로, 용액공정이 이루어지는 층들은 다른 층을 형성하는 공정에서 사용되는 용매 및 물질에 대한 내성이 있어야 하며, 유기 발광 소자 제조시 전류 효율이 우수하며, 수명 특성이 우수함이 요구 된다.
본 명세서는 용액공정용 유기 발광 소자에서 사용 가능한 플루오렌계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공하는 것이 목적이다.
하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 코팅 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2019006509-appb-I000001
[화학식 2]
Figure PCTKR2019006509-appb-I000002
상기 화학식 1 및 2에 있어서,
L은 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이며,
T1 내지 T6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
X1 내지 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 광경화성기 또는 열경화성기이고,
R1 내지 R20 중 적어도 하나는 F, 시아노기, 또는 치환 또는 비치환된 플루오로알킬기이며, 적어도 다른 하나는 광경화성기 또는 열경화성기이고,
나머지 R1 내지 R20은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트로기; -C(O)R100; -OR101; -SR102; -SO3R103; -COOR104; -OC(O)R105; -C(O)NR106R107; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
R100 내지 R107은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이며,
n1 및 n2는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,
n3 및 n4는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이며,
n1 내지 n4가 각각 2 이상인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
m1 및 m2는 각각 0 내지 12의 정수이다.
본 명세서는 또한, 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 전술한 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
마지막으로, 본 명세서는 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 제1 전극을 형성하는 단계; 상기 제1 전극 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 유기물층을 형성하는 단계는 전술한 코팅 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 코팅 조성물은 화학식 1로 표시되는 화합물 및 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 화학식 1 및 2의 화합물은 용액 내에서 결정화되지 않기 때문에 균질한 코팅 조성물을 형성할 수 있다.
또한, 상기 코팅 조성물을 이용하여 유기물층을 제조 시, 다음 용액공정으로부터 손상되지 않는 안정한 박막을 형성하며, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자는 낮은 구동전압 및 우수한 수명을 갖는다.
도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
[부호의 설명]
101: 기판
201: 애노드
301: 정공주입층
401: 정공수송층
501: 발광층
601: 전자주입 및 전자수송을 동시에 하는 층
701: 캐소드
일반적으로 용액공정용 코팅 조성물은 용액 내에 물질이 결정화되지 않아야 하며, 용액공정으로 형성된 유기물층은 다음 용액공정으로 인해 손상되지 않기 위하여, 다음 용액공정의 용매/용액에 대한 내성이 우수하여야 한다. 본 발명의 코팅 조성물은 코팅 조성물 내에서 화학식 1 및 화학식 2의 화합물이 결정화되지 않으므로 균질한 용액을 형성할 수 있으며, 본 발명의 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층은 다음 용액공정으로부터 영향을 받지 않는 안정한 박막이다. 이 뿐만 아니라, 상기 본 발명의 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자는 우수한 수명특성을 갖는다.
이하, 본 명세서를 상세히 설명한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부재가 다른 부재 “상에” 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 “포함”한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 마쿠시 형식의 표현에 포함된 “이들의 조합”의 용어는 마쿠시 형식의 표현에 기재된 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 둘 이상의 혼합 또는 결합된 상태를 의미하는 것으로서, 상기 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 의미한다.
본 발명의 일 실시상태는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 코팅 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2019006509-appb-I000003
[화학식 2]
Figure PCTKR2019006509-appb-I000004
상기 화학식 1 및 2에 있어서,
L은 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이며,
T1 내지 T6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
X1 내지 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 광경화성기 또는 열경화성기이고,
R1 내지 R20 중 적어도 하나는 F, 시아노기, 또는 치환 또는 비치환된 플루오로알킬기이며, 적어도 다른 하나는 광경화성기 또는 열경화성기이고,
나머지 R1 내지 R20은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트로기; -C(O)R100; -OR101; -SR102; -SO3R103; -COOR104; -OC(O)R105; -C(O)NR106R107; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
R100 내지 R107은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이며,
n1 및 n2는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,
n3 및 n4는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이며,
n1 내지 n4가 각각 2 이상인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
m1 및 m2는 각각 0 내지 12의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물 및 화학식 2의 화합물은 적당한 유기용매에 대해 용해성을 갖는 화합물들이 바람직하다.
본 명세서에서 “열경화성기 또는 광경화성기”란 열 또는 광에 노출시킴으로써, 화합물 간에 가교를 시키는 반응성 치환기를 의미할 수 있다. 가교는 열처리 또는 광조사에 의하여, 탄소-탄소 다중결합, 환형 구조가 분해되면서 생성된 라디칼이 연결되면서 생성될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 열경화성기 또는 광경화성기는 하기 경화기 그룹에서 선택되는 어느 하나일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
[경화기 그룹]
Figure PCTKR2019006509-appb-I000005
상기 구조에 있어서,
A1 내지 A3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬기이다.
또한, 열경화성기 또는 광경화성기를 포함하는 화학식 1 및 2의 화합물을 포함하는 코팅 조성물을 이용하여, 코팅층을 형성하는 경우, 열경화성기 또는 광경화성기가 열 또는 광에 의하여 가교가 형성되기 때문에, 코팅층 상부에 추가의 층을 적층할 때 코팅 조성물에 포함된 화학식 1 및 2의 화합물이 용매에 의하여 씻겨나가는 것을 방지하여, 코팅층을 유지함과 동시에 상부에 추가의 층을 적층할 수 있다.
추가로, 열경화성기 또는 광경화성기가 가교를 형성하여 코팅층이 형성된 경우, 코팅층의 용매에 대한 내화학성이 높아지고, 막 유지율이 높은 효과가 있다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 코팅 조성물의 경우, 용액 도포법에 의하여 유기 발광 소자를 제조할 수 있어 소자의 대면적화가 가능할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따라, 열처리 또는 광조사로 가교가 형성된 화학식 1 및 2의 화합물의 경우, 복수 개의 화학식 1 및 2의 화합물이 가교되어 박막 형태로 유기 발광 소자 내에 구비되기 때문에 열적 안정성이 우수한 효과가 있다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화학식 1의 화합물은 코어 구조에 아민 구조를 포함하고 있으므로, 유기 발광 소자에서 정공주입물질, 정공수송물질 또는 발광 물질로서 적절한 에너지 준위 및 밴드갭을 가질 수 있다. 또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화학식 1의 화합물의 치환기를 조절하여 적절한 에너지 준위 및 밴드갭을 미세하게 조절할 수 있고, 유기물 사이에서의 계면 특성을 향상시켜, 낮은 구동 전압 및 높은 발광 효율을 갖는 유기 발광 소자를 제공할 수 있다.
이하, 본 명세서의 치환기를 상세하게 설명한다.
본 명세서에 기재된 화합물에 치환기가 결합되지 않은 위치는 수소 또는 중수소가 결합될 수 있다.
본 명세서에 있어서,
Figure PCTKR2019006509-appb-I000006
및
Figure PCTKR2019006509-appb-I000007
는 다른 치환기 또는 결합부에 결합되는 부위를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 상기 “치환”이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 “치환 또는 비치환된”이라는 용어는 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 니트로기; 히드록시기; 알킬기; 알콕시기; 알케닐기; 알키닐기; 아릴기; 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 헵틸, n-헵틸기, 헥실기, n-헥실기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 플루오로알킬기는 F가 하나 이상 치환된 알킬기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 상기 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다.
알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 20인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, i-프로필옥시기, n-부톡시기, 이소부톡시기, tert-부톡시기, sec-부톡시기, n-펜틸옥시기, 네오펜틸옥시기, 이소펜틸옥시기, n-헥실옥시기, 3,3-디메틸부틸옥시기, 2-에틸부틸옥시기, n-옥틸옥시기, n-노닐옥시기, n-데실옥시기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 -SiRR'R''의 화학식으로 표시될 수 있고, 상기 R, R' 및 R''는 각각 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기일 수 있다. 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, tert-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 40이다. 또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 구체적으로 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아민기는 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 아민기는 전술한 알킬기, 아릴기, 헤테로고리기, 알케닐기, 시클로알킬기 및 이들의 조합 등이 치환될 수 있으며, 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리아릴아민기가 있다. 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 단환식 아릴기일 수 있고, 다환식 아릴기일수 있다. 상기 아릴기가 2 이상을 포함하는 아릴아민기는 단환식 아릴기, 다환식 아릴기, 또는 단환식 아릴기와 다환식 아릴기를 동시에 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다. 아릴아민기의 구체적인 예로는 페닐아민, 나프틸아민, 비페닐아민, 안트라세닐아민 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 40이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2019006509-appb-I000008
,
Figure PCTKR2019006509-appb-I000009
(스피로바이플루오렌),
Figure PCTKR2019006509-appb-I000010
및
Figure PCTKR2019006509-appb-I000011
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, P, Si, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로고리기의 탄소수는 2 내지 40이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로고리기의 탄소수는 2 내지 20이다. 상기 헤테로고리기는 단환식 또는 다환식일 수 있다. 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨라닐기, 피롤기, 이미다졸릴기, 티아졸릴기, 옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 피리딜기, 바이피리딜기, 피리미딜기, 트리아지닐기, 트리아졸릴기, 아크리딜기, 피리다지닐기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미딜기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀리닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티아졸릴기, 벤조카바졸릴기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤리닐기(phenanthroline), 티아졸릴기, 이소옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 벤조티아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 헤테로고리기는 단환 또는 다환일 수 있으며, 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 방향족인 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 아릴렌기은 2가기인 것을 제외하고, 전술한 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로아릴렌기는 2가기인 것을 제외하고, 전술한 헤테로아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1로 나타낼 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure PCTKR2019006509-appb-I000012
상기 화학식 1-1에 있어서,
T1 내지 T6, X1 내지 X4, L, Ar1, Ar2, n1 내지 n4, m1 및 m2의 정의는 화학식 1에서와 같다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 T3 내지 T6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 T3 내지 T6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 40의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 T3 내지 T6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 T3 내지 T6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 메틸기; 치환 또는 비치환된 에틸기; 치환 또는 비치환된 프로필기; 치환 또는 비치환된 부틸기; 치환 또는 비치환된 이소부틸기; 치환 또는 비치환된 tert-부틸기; 치환 또는 비치환된 펜틸기; 또는 치환 또는 비치환된 헥실기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 T3 내지 T6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 할로겐기로 치환 또는 비치환된 메틸기; 할로겐기로 치환 또는 비치환된 에틸기; 할로겐기로 치환 또는 비치환된 프로필기; 할로겐기로 치환 또는 비치환된 부틸기; 할로겐기로 치환 또는 비치환된 이소부틸기; 할로겐기로 치환 또는 비치환된 tert-부틸기; 할로겐기로 치환 또는 비치환된 펜틸기; 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 헥실기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면 상기 T3 내지 T6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 불소; 불소로 치환 또는 비치환된 메틸기; 에틸기; 프로필기; 부틸기; 이소부틸기; tert-부틸기; 펜틸기; 또는 헥실기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 T1 및 T2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 T1 및 T2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 T1 및 T2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 T1 및 T2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 T1 및 T2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소, 불소, 불소로 치환 또는 비치환된 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 페닐기, 바이페닐기, 또는 나프틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 중수소, 불소, 불소로 치환 또는 비치환된 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 페닐기, 바이페닐기, 또는 나프틸기로 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 T1 및 T2는 각각 중수소; 메틸기 또는 할로겐기로 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 T1 및 T2는 각각 페닐기; 메틸기로 2치환된 페닐기; 중수소로 5치환된 페닐기; 또는 불소로 5치환된 페닐기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 T3 내지 T6는 각각 수소이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 L은 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴렌기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 탄소수 6 내지 30의 아릴기 및 탄소수 1 내지 20의 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기; 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기 및 탄소수 1 내지 20의 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 1이상으로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴렌기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 L은 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐렌기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐렌기; 치환 또는 비치환된 바이나프틸렌기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸렌기이거나, 상기 치환기 중 2개 이상이 연결된 기일 수 있다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 L은 2가의 바이페닐기; 또는 스피로바이플루오레닐렌기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 L은 다환의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리기이다.
또 하나의 의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소, 할로겐기 및 메틸기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소, 할로겐기 및 메틸기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상으로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 중수소, 할로겐기 및 메틸기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상으로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 중수소, 할로겐기 및 메틸기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상으로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 중수소, 할로겐기 및 메틸기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상으로 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 또는 중수소, 할로겐기, 메틸기 및 tert-부틸기로 치환된 페닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상으로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 탄소수 6 내지 10의 비치환된 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 페닐기; 또는 나프틸기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 X1 및 X2는 각각 비닐페녹시(vinylphenyl)기, 비닐페녹시(vinylphenoxy)기, 벤조사이클로부테닐(benzocyclobutenyl)기, 또는 알킬 페녹시 메틸 옥세테닐(alkyl phenoxy methyl oxetanyl)기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 m1 및 m2는 각각 0 내지 12의 정수이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 m1 및 m2는 각각 0 내지 6의 정수이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 m1 및 m2는 각각 0 또는 6이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 m1 및 m2는 각각 0이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 n3 및 n4는 각각 0 내지 2의 정수이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 n3 및 n4는 각각 0 또는 1이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 n1 및 n2는 각각 0 또는 1이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 n1 및 n2는 각각 0이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물들 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
Figure PCTKR2019006509-appb-I000013
Figure PCTKR2019006509-appb-I000014
Figure PCTKR2019006509-appb-I000015
Figure PCTKR2019006509-appb-I000016
Figure PCTKR2019006509-appb-I000017
Figure PCTKR2019006509-appb-I000018
Figure PCTKR2019006509-appb-I000019
Figure PCTKR2019006509-appb-I000020
Figure PCTKR2019006509-appb-I000021
Figure PCTKR2019006509-appb-I000022
Figure PCTKR2019006509-appb-I000023
Figure PCTKR2019006509-appb-I000024
Figure PCTKR2019006509-appb-I000025
Figure PCTKR2019006509-appb-I000026
Figure PCTKR2019006509-appb-I000027
Figure PCTKR2019006509-appb-I000028
Figure PCTKR2019006509-appb-I000029
Figure PCTKR2019006509-appb-I000030
Figure PCTKR2019006509-appb-I000031
Figure PCTKR2019006509-appb-I000032
Figure PCTKR2019006509-appb-I000033
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R20 중 적어도 하나는 F, 시아노기, 또는 치환 또는 비치환된 플루오로알킬기이며, 적어도 다른 하나는 광경화성기 또는 열경화성기이고, 나머지 R1 내지 R20은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트로기; -C(O)R100; -OR101; -SR102; -SO3R103; -COOR104; -OC(O)R105; -C(O)NR106R107; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 R100 내지 R107은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 R100 내지 R107은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 R1 내지 R20 중 어느 하나는 광경화성기 또는 열경화성기이며, 나머지는 각각 F이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 R1 내지 R20 중 어느 하나는 비닐기이며, 나머지는 각각 F이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 R3는 비닐기이고, R1, R2 및 R4 내지 R20은 각각 F이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 R1 내지 R20 중 넷은 각각 광경화성기 또는 열경화성기이며, 나머지는 각각 F이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 R1 내지 R20 중 넷은 각각 비닐기이며, 나머지는 각각 F이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 R3, R8, R13 및 R18은 각각 비닐기이고, R1, R2, R4 내지 R7, R9 내지 R12, R14 내지 R17, R19 및 R20은 각각 F이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 R1 내지 R20 중 넷은 각각 알킬옥세테닐(alkyloxetanyl)기이며, 나머지는 각각 F이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 R1 내지 R20 중 넷은 각각 메틸옥세테닐(methyloxetanyl)기이며, 나머지는 각각 F이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 R3, R8, R13 및 R18은 각각 메틸옥세테닐(methyloxetanyl)기이고, R1, R2, R4 내지 R7, R9 내지 R12, R14 내지 R17, R19 및 R20은 각각 F이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물들 중 어느 하나이다.
Figure PCTKR2019006509-appb-I000034
Figure PCTKR2019006509-appb-I000035
Figure PCTKR2019006509-appb-I000036
상기 구조식들에 있어서, n은 1 내지 3의 정수이고, m은 1 내지 3의 정수이며, m+n=4이고, r은 1 내지 4의 정수이며, q는 0 내지 3의 정수이고, q+r=4이며,
Z는 중수소; 할로겐기; 니트로기; 시아노기; 아미노기; -C(O)R100; -OR101; -SR102; -SO3R103; -COOR104; -OC(O)R105; -C(O)NR106R107; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
l은 1 내지 4의 정수이며, l이 2 이상인 경우, Z는 서로 같거나 상이하고,
R100 내지 R107은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R100 내지 R107은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 코팅 조성물은 양이온기를 더 포함하고, 상기 양이온기는 1가의 양이온기, 오늄화합물 또는 하기 구조식들 중 선택된다.
Figure PCTKR2019006509-appb-I000037
Figure PCTKR2019006509-appb-I000038
상기 구조식들에서 X1 내지 X76은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 시아노기; 니트로기; 히드록시기; 할로겐기; -COOR201; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 플루오로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 광경화성기 또는 열경화성기이고,
R201은 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이며,
R30 내지 R32는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기거나, 인접한 기는 서로 결합하여 고리를 형성하고,
p는 0 내지 10의 정수이며,
a는 1 또는 2이고, b는 0 또는 1이고, a+b=2이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 1가의 양이온기는 알칼리 금속 양이온일 수 있으며, 상기 알칼리 금속 양이온은 Na+, Li+, K+등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 양이온기는 하기 화학식 10 내지 16 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 10]
Figure PCTKR2019006509-appb-I000039
[화학식 11]
Figure PCTKR2019006509-appb-I000040
[화학식 12]
Figure PCTKR2019006509-appb-I000041
[화학식 13]
Figure PCTKR2019006509-appb-I000042
[화학식 14]
Figure PCTKR2019006509-appb-I000043
[화학식 15]
Figure PCTKR2019006509-appb-I000044
[화학식 16]
Figure PCTKR2019006509-appb-I000045
상기 화학식 10 내지 16에 있어서,
X100 내지 X143 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 시아노기; 니트로기; 히드록시기; 할로겐기; -COOR201; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 플루오로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 광경화성기 또는 열경화성기이고,
R201는 치환 또는 비치환된 알킬기이며,
R30 내지 R32는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기거나, 인접한 기는 서로 결합하여 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 16은 하기 화학식 16-1 내지 16-4 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 16-1]
Figure PCTKR2019006509-appb-I000046
[화학식 16-2]
Figure PCTKR2019006509-appb-I000047
[화학식 16-3]
Figure PCTKR2019006509-appb-I000048
[화학식 16-4]
Figure PCTKR2019006509-appb-I000049
상기 화학식 16-1 내지 16-4에 있어서,
R33 내지 R41은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
L1은 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
L2는 직접결합; O; S; 또는 C=O이고,
R42는 치환 또는 비치환된 카르보닐기이며, s는 0 또는 1이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R30 내지 R32는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 시클로프로필기; 치환 또는 비치환된 에틸기; 치환 또는 비치환된 메틸기; 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R30 내지 R32는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 메틸기, 비닐기, 부테닐, 에스테르기, 페닐기, 부틸기, 에틸기, 메톡시기 및 히드록시기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 메틸기, 비닐기, 부테닐, 에스테르기, 페닐기, 부틸기, 에틸기, 메톡시기 및 히드록시기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 시클로프로필기; 메틸기, 비닐기, 부테닐, 에스테르기, 페닐기, 부틸기, 에틸기, 메톡시기 및 히드록시기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 에틸기; 메틸기, 비닐기, 부테닐, 에스테르기, 페닐기, 부틸기, 에틸기, 메톡시기 및 히드록시기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 메틸기; 또는 메틸기, 비닐기, 부테닐, 에스테르기, 페닐기, 부틸기, 에틸기, 메톡시기 및 히드록시기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 양이온기는 하기 구조들 중에서 선택된다.
Figure PCTKR2019006509-appb-I000050
Figure PCTKR2019006509-appb-I000051
Figure PCTKR2019006509-appb-I000052
Figure PCTKR2019006509-appb-I000053
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 코팅 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 양이온기를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 유기발광소자의 정공주입층에 사용될 수 있고, 정공주입층에 사용되는 경우, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 양이온기는 정공주입층의 도펀트로 사용될 수 있다. 이때, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 F의 함량이 증가하게 되면 다른 화합물(호스트 화합물)로부터 전자를 끌어당기는 힘이 증가하게되고, 호스트에는 정공이 보다 잘 생기게 되어 정공주입층에서의 성능이 향상된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 화학식 2로 표시되는 화합물의 F의 함량은 COSA AQF-100 combustion furnace coupled to a Dionex ICS 2000 ion-chromatograph을 사용하여 분석하거나 일반적으로 F 분석에 쓰이는 방법인 19F NMR을 통하여 확인할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 용매를 포함한다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 코팅 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 100 중량부를 기준으로, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 3 중량부 내지 150 중량부, 바람직하게는 5 중량부 내지 100 중량부로 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 코팅 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 양이온기를 포함하고, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 100 중량부를 기준으로, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 양이온기를 3 중량부 내지 150 중량부, 바람직하게는 5 중량부 내지 100 중량부로 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물과 양이온기는 1:5 내지 5:1의 당량비로 코팅 조성물에 포함된다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물과 양이온기는 1:1의 당량비로 코팅 조성물에 포함된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 분자 내에 열경화성기 또는 광경화성기가 도입된 화합물 및 고분자 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종의 화합물을 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 분자 내에 열경화성기 또는 광경화성기가 도입된 화합물을 더 포함할 수 있다. 상기 코팅 조성물이 분자 내에 열경화성기 또는 광경화성기가 도입된 화합물을 더 포함하는 경우에는 코팅 조성물의 경화도를 더 높일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 분자 내에 열경화성기 또는 광경화성기가 도입된 화합물의 분자량은 1,000 g/mol 내지 3,000 g/mol이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 고분자 화합물을 더 포함할 수 있다. 상기 코팅 조성물이 고분자 화합물을 더 포함하는 경우에는 코팅 조성물의 잉크 특성을 높일 수 있다. 즉, 상기 고분자 화합물을 더 포함하는 코팅 조성물은 코팅 또는 잉크젯 하기 적당한 점도를 제공할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 액상일 수 있다. 상기 "액상"은 상온 및 상압에서 액체 상태인 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 용매는 예컨대, 클로로포름, 염화메틸렌, 1,2-디클로로에탄, 1,1,2-트리클로로에탄, 클로로벤젠, o-디클로로벤젠 등의 염소계 용매; 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 에테르계 용매; 톨루엔, 크실렌, 트리메틸벤젠, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소계 용매; 시클로헥산, 메틸시클로헥산, n-펜탄, n-헥산, n-헵탄, n-옥탄, n-노난, n-데칸 등의 지방족 탄화수소계 용매; 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 이소포론(Isophorone), 테트랄론(Tetralone), 데칼론(Decalone), 아세틸아세톤(Acetylacetone) 등의 케톤계 용매; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 에틸셀로솔브아세테이트 등의 에스테르계 용매; 에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디메톡시에탄, 프로필렌글리콜, 디에톡시메탄, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 글리세린, 1,2-헥산디올 등의 다가 알코올 및 그의 유도체; 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 시클로헥산올 등의 알코올계 용매; 디메틸술폭시드 등의 술폭시드계 용매; N-메틸-2-피롤리돈, N,N-디메틸포름아미드 등의 아미드계 용매; 및 테트랄린 등의 용매가 예시되나, 본원 발명의 일 실시상태에 따른 플루오렌 유도체를 용해 또는 분산시킬 수 있는 용매면 족하고, 이들을 한정하지 않는다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 용매는 1종 단독으로 사용하거나, 또는 2종 이상의 용매를 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 용매의 비점은 바람직하게 40℃ 내지 250℃, 더욱 바람직하게는 60℃ 내지 230℃이나, 이에 한정되지 않는다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 단독 혹은 혼합 용매의 점도는 바람직하게 1 cP 내지 10 cP일 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물의 농도는 바람직하게 0.1wt/v% 내지 20wt/v%, 더욱 바람직하게는 0.5wt/v% 내지 5wt/v%, 이나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 열중합 개시제 및 광중합 개시제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2 종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 열중합 개시제로서는, 메틸 에틸 케톤퍼옥사이드, 메틸 이소부틸 케톤퍼옥사이드, 아세틸아세톤퍼옥사이드, 메틸사이클로헥사논 퍼옥사이드, 시클로헥사논 퍼옥사이드, 이소부티릴 퍼옥사이드, 2,4-디클로로벤조일 퍼옥사이드, 비스-3,5,5-트리메틸 헥사노일 퍼옥사이드, 라우릴 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, p-크롤 벤조일 퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥시드, 2,5-디메틸-2,5-(t-부틸 옥시)-헥산, 1,3-비스(t-부틸 퍼옥시-이소프로필) 벤젠, t-부틸 쿠밀(cumyl) 퍼옥사이드, 디-t 부틸 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-(디t-부틸 퍼옥시) 헥산-3, 트리스-(t-부틸 퍼옥시) 트리아진, 1,1-디t-부틸 퍼옥시-3,3,5-트리메틸 사이클로헥산, 1,1-디-t-부틸퍼옥시 사이클로헥산, 2,2-디(t-부틸 퍼옥시) 부탄, 4,4-디-t-부틸퍼옥시발레레이트애시드, n-부틸 에스테르, 2,2-비스(4,4-t-부틸 퍼옥시 사이클로헥실)프로판, t-부틸퍼옥시이소부틸레이트, 디t-부틸 퍼옥시 헥사하이드로 테레프탈레이트, t-부틸 퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사에이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디t-부틸 퍼옥시트리메틸 아디페이트 등의 과산화물; 혹은 아조비스 이소부틸니트릴, 아조비스디메틸발레로니트릴, 아조비스 시클로헥실 니트릴 등의 아조계가 있으나, 이를 한정하지 않는다.
상기 광중합 개시제로서는, 디에톡시 아세토페논, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온,1-하이드록시-사이클로헥실-페닐-케톤, 4-(2-히드록시 에톡시) 페닐-(2-하이드록시-2-프로필) 케톤, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐) 부타논-1,2-하이드록시-2-메틸-1-페닐 프로판-1-온, 2-메틸-2-모르폴리노(4-메틸 티오 페닐) 프로판-1-온, 1-페닐-1,2-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐) 옥심 등의 아세토페논계 또는 케탈계 광중합 개시제; 벤조인, 벤조인메치르에이텔, 벤조인에치르에이텔, 벤조인이소브치르에이텔, 벤조인이소프로피르에이텔 등의 벤조인에테르계 광중합 개시제; 벤조페논, 4-하이드록시벤조페논, 2-벤조일 나프탈렌, 4-벤조일 비페닐,4-벤조일 페닐 에테르, 아크릴화 벤조페논, 1,4-벤조일 벤젠 등의 벤조페논계 광중합 개시제; 2-이소프로필티옥산톤,2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸 티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤 등의 티옥산톤계 광중합 개시제; 에틸 안트라퀴논, 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐 포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일 페닐 에톡시 포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일) 페닐 포스핀옥사이드, 비스(2,4-디메톡시 벤조일)-2,4,4-트리메틸 펜틸포스핀 옥사이드, 메치르페니르그리오키시에스텔, 9,10-페난트렌, 아크리딘계 화합물, 트리아진계 화합물, 이미다졸계 화합물 등의 기타 광중합 개시제를 들 수 있다. 또한, 광중합 촉진 효과를 가지는 것을 단독 또는 상기 광 중합 개시제와 병용해 이용할 수도 있다. 예를 들면, 트리에탄올아민, 메틸 디에탄올 아민, 4-디메틸아미노 안식향산 에틸, 4-디메틸아미노 안식향산 이소아밀, 안식향산(2-디메틸아미노) 에틸, 4,4'-디메틸아미노벤조페논 등이 있으나, 이를 한정하지 않는다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물의 점도는 2 cP 내지 15 cP이다.
본 명세서는 또한, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함한다. 상기 코팅 조성물의 경화물이란, 상기 코팅 조성물을 열처리 또는 광처리에 의하여 경화된 상태를 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 유기물층은 정공수송층, 정공주입층 또는 정공수송과 정공주입을 동시에 하는 층이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공주입층의 호스트로 포함되고, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물 및 양이온기는 정공주입층의 도펀트로 포함된다.
또 다른 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 유기물층은 발광층이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 정공주입층, 정공수송층, 정공주입 및 정공수송을 동시에 하는 층, 전자수송층, 전자주입층, 전자주입 및 전자수송을 동시에 하는 층, 전자저지층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 애노드(양극)이고, 제2 전극은 캐소드(음극)이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 전극은 캐소드(음극)이고, 제2 전극은 애노드(양극)이다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 유기 발광 소자는 기판 상에 애노드(양극), 1층 이상의 유기물층 및 캐소드(음극)이 순차적으로 적층된 구조(normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 유기 발광 소자는 기판 상에 캐소드(음극), 1층 이상의 유기물층 및 애노드(양극)이 순차적으로 적층된 역방향 구조(inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 정공주입 및 정공수송을 동시에 하는 층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 전자주입 및 전자수송을 동시에 하는 층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층 또는 더 많은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 [기판 / 애노드 / 정공주입층 / 정공수송층 / 발광층 / 전자주입층 / 전자수송층 / 캐소드] 순으로 적층될 수 있다.
또 하나의 일예에 따른 본 명세서의 유기 발광 소자는 [기판 / 애노드 / 정공주입층 / 정공수송층 / 발광층 / 전자 주입 및 전자 수송을 동시에 하는 층 / 캐소드] 순으로 적층될 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 구조는 도 1에 예시되어 있다.
도 1에는 기판(101) 상에 애노드(201), 정공주입층(301), 정공수송층(401), 발광층(501), 전자주입 및 전자수송을 동시에 하는 층(601) 및 캐소드(701)가 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다.
상기 도 1은 유기 발광 소자를 예시한 것이며 이에 한정되지 않는다.
상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상이 상기 플루오렌계 화합물을 포함하는 코팅 조성물을 이용하여 형성되는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자는 기판 상에 애노드, 유기물층 및 캐소드를 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 애노드를 형성하고, 그 위에 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자주입 및 전자수송을 동시에 하는 층을 포함하는 유기물층을 증착 또는 용액 공정을 통하여 형성한 후, 그 위에 캐소드로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 캐소드 물질부터 유기물층, 애노드 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다.
본 명세서는 또한, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.
구체적으로 본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 제1 전극을 형성하는 단계; 상기 제1 전극 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층은 용액공정을 이용하여 형성된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층은 스핀 코팅을 이용하여 형성된다.
또 다른 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층은 인쇄법에 의하여 형성된다.
본 명세서의 상태에 있어서, 상기 인쇄법은 예컨대, 잉크젯 프린팅, 노즐 프린팅, 오프셋 프린팅, 전사 프린팅 또는 스크린 프린팅 등이 있으나, 이를 한정하지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 코팅 조성물은 구조적인 특성으로 용액공정이 적합하여 인쇄법에 의하여 형성될 수 있으므로 소자의 제조 시에 시간 및 비용적으로 경제적인 효과가 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층을 형성하는 단계는 상기 캐소드 또는 애노드 상에 상기 코팅 조성물을 코팅하는 단계; 및 상기 코팅된 코팅 조성물을 열처리 또는 광처리 하는 단계를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 열처리하는 단계에서의 열처리 온도는 85 ℃ 내지 250 ℃ 이다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 열처리하는 단계에서의 열처리 시간은 1분 내지 1 시간일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물이 첨가제를 포함하지 않는 경우, 100 ℃ 내지 250 ℃의 온도에서 열처리하여, 가교가 진행되는 것이 바람직하며, 120 ℃ 내지 200 ℃의 온도에서 가교가 진행되는 것이 더욱 바람직하다.
상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층을 형성하는 단계에서 상기 열처리 또는 광처리 단계를 포함하는 경우에는 코팅 조성물에 포함된 복수 개의 플루오렌계 화합물이 가교를 형성하여 박막화된 구조가 포함된 유기물층을 제공할 수 있다. 이 경우, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층의 표면 위에 다른 층을 적층할 시, 용매에 의하여 용해되거나, 형태학적으로 영향을 받거나 분해되는 것을 방지할 수 있다.
따라서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층이 열처리 또는 광처리 단계를 포함하여 형성된 경우에는 용매에 대한 저항성이 증가하여 용액 증착 및 가교 방법을 반복 수행하여 다층을 형성할 수 있으며, 안정성이 증가하여 소자의 수명 특성을 증가시킬 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 고분자 결합제에 혼합하여 분산시킨 코팅 조성물을 이용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 고분자 결합제로서는, 전하 수송을 극도로 저해하지 않는 것이 바람직하고, 또한 가시광에 대한 흡수가 강하지 않은 것이 바람직하게 이용된다. 고분자 결합제로서는, 폴리(N-비닐카르바졸), 폴리아닐린 및 그의 유도체, 폴리티오펜 및 그의 유도체, 폴리(p-페닐렌비닐렌) 및 그의 유도체, 폴리(2,5-티에닐렌비닐렌) 및 그의 유도체, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 및 폴리실록산 등이 예시된다.
상기 제1 전극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 제1 전극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 제2 전극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 제2 전극 물질의 구체적인 예로는 바륨, 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 애노드에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 애노드 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정 되는 것은 아니다.
상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로는 애노드나 정공주입층으로부터 정공을 수송 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광 물질로는 정공수송층과 전자수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 시클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 전자수송층은 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로 전자 수송 물질로는 캐소드로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.
상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 캐소드로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 정공저지층은 정공의 캐소드 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 정공주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 구체적으로 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP, 알루미늄 착물 (aluminum complex) 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 기술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
<제조예>
제조예 . 코팅 조성물의 제조
코팅 조성물 1은 하기 H1 16mg 과 하기 D1 4mg을 톨루엔 980mg에 녹여서 제조하였으며, 코팅 조성물 2 내지 9 및 비교 코팅 조성물 1 내지 5는 하기 표 1에 기재된 화합물을 이용하여 제조하였다.
제조예 코팅조성물의 제조
코팅조성물1 H1과 D1의 중량비가 8:2를 가지는 2wt% 톨루엔 용액
코팅조성물2 H2와 D1의 중량비가 8:2를 가지는 2wt% 톨루엔 용액
코팅조성물3 H3과 D1의 중량비가 8:2를 가지는 2wt% 톨루엔 용액
코팅조성물4 H1과 D2의 중량비가 8:2를 가지는 2wt% 톨루엔 용액
코팅조성물5 H4과 D1의 중량비가 8:2를 가지는 2wt% 톨루엔 용액
코팅조성물6 H5과 D1의 중량비가 8:2를 가지는 2wt% 톨루엔 용액
코팅조성물7 H6과 D1의 중량비가 8:2를 가지는 2wt% 톨루엔 용액
코팅조성물8 H7과 D3의 중량비가 8:2를 가지는 2wt% 톨루엔 용액
코팅조성물9 H8과 D2의 중량비가 8:2를 가지는 2wt% 톨루엔 용액
비교 코팅조성물1 VNPB와 D4의 중량비가 8:2를 가지는 2wt% 톨루엔 용액
비교 코팅조성물2 H1과 D4의 중량비가 8:2를 가지는 2wt% 톨루엔 용액
비교 코팅조성물3 H9와 D1의 중량비가 8:2를 가지는 2wt% 톨루엔 용액
비교 코팅조성물4 VNPB와 D2의 중량비가 8:2를 가지는 2wt% 톨루엔 용액
비교 코팅조성물5 H10과 D1의 중량비가 8:2를 가지는 2wt% 톨루엔 용액
Figure PCTKR2019006509-appb-I000054
Figure PCTKR2019006509-appb-I000055
<실시예/비교예>
실시예 1. 유기 발광 소자 1의 제조
ITO 투명전극 위에 코팅조성물 1을 ITO 표면 위에 스핀코팅하고 220℃ 에서 30분간 열처리(경화)하여 30nm 두께로 정공주입층 형성하였다. 상기에서 형성된 정공주입층 위에 α-NPD(N,N-디(1-나프틸)-N,N-디페닐-(1,1'-비페닐)-4,4'-디아민)이 2wt% 포함된 톨루엔(toluene) 잉크를 스핀 코팅하여 정공수송층을 40nm 두께로 형성하였다. 이후, 진공증착기로 이송한 후, 상기 정공수송층 위에 AND과 DPAVBi의 중량비(AND:DPAVBi)를 20:1으로하여 20nm 두께로 진공증착하여 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 BCP를 35nm의 두께로 진공증착하여 전자 주입 및 수송층을 형성하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 1nm 두께로 LiF와 100nm 두께로 알루미늄을 증착하여 캐소드를 형성하였다.
상기의 과정에서 유기물의 증착 속도는 0.4 ~ 0.7 Å/sec를 유지하였고, 캐소드의 리튬플루오라이드는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2 × 10-7 ~ 5 × 10-6 torr를 유지하였다.
[α-NPD]
Figure PCTKR2019006509-appb-I000056
[ADN(9,1-디-2-나프탈레닐-안트라센)]
Figure PCTKR2019006509-appb-I000057
[DPAVBi(4,4'-Bis[4-(di-p-tolylamino)styryl]biphenyl)]
Figure PCTKR2019006509-appb-I000058
[BCP(2,9-Dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline)]
Figure PCTKR2019006509-appb-I000059
실시예 2. 유기 발광 소자 2의 제조
코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 2를 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 3. 유기 발광 소자 3의 제조
코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 3을 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 4. 유기 발광 소자 4의 제조
코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 4를 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 5. 유기 발광 소자 5의 제조
코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 5를 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 6. 유기 발광 소자 6의 제조
코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 6을 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 7. 유기 발광 소자 7의 제조
코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 7을 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 8. 유기 발광 소자 8의 제조
코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 8을 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 9. 유기 발광 소자 9의 제조
코팅 조성물 1 대신 코팅 조성물 9를 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 1. 비교 유기 발광 소자 1의 제조
코팅 조성물 1 대신 비교 코팅 조성물 1을 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 2. 비교 유기 발광 소자 2의 제조
코팅 조성물 1 대신 비교 코팅 조성물 2를 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 3. 비교 유기 발광 소자 3의 제조
코팅 조성물 1 대신 비교 코팅 조성물 3을 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 4. 비교 유기 발광 소자 4의 제조
코팅 조성물 1 대신 비교 코팅 조성물 4를 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 5. 비교 유기 발광 소자 5의 제조
코팅 조성물 1 대신 비교 코팅 조성물 5를 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 5에서 제조된 유기 발광 소자에 대하여, 10 mA/cm2의 전류밀도에서의 전압(Volt), 전류효율(Cd/A), 전력효율(lm/W), 양자효율(QE), 휘도(Cd/m2), 색좌표(CIEx, CIEy) 등의 물성을 측정한 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 상기 양자효율(QE)은 (방출된 광자 수)/(주입된 전하운반체 수)로 구할 수 있고, T95는 휘도가 10 mA/cm2의 전류밀도에서 초기 휘도 대비 95%가 되는 시간을 측정한 것이다.
소자예 Volt J(mA/cm2) Cd/A lm/W QE(%) Cd/m2 CIEx CIEy T95(10mA/cm2)
실시예1 3.87 10.00 5.31 4.57 5.87 530.60 0.138 0.098 105.1
실시예2 4.26 10.00 5.26 4.53 5.81 526.30 0.138 0.098 113.3
실시예3 3.87 10.00 5.28 4.54 5.83 527.90 0.138 0.097 119.8
실시예4 3.86 10.00 5.31 4.58 5.89 531.30 0.138 0.098 109.4
실시예5 3.95 10.00 5.39 4.57 5.89 539.20 0.138 0.98 105.5
실시예6 3.88 10.00 5.37 4.52 5.89 536.5 0.138 0.98 110.1
실시예7 3.87 10.00 5.32 4.58 5.88 531.70 0.138 0.97 104.2
실시예8 3.88 10.00 5.31 4.58 5.87 531.20 0.138 0.098 105.6
실시예9 3.89 10.00 5.29 4.57 5.88 529.30 0.138 0.097 115.3
비교예1 3.87 10.00 5.22 4.49 5.76 521.60 0.138 0.098 40.3
비교예2 3.87 10.00 5.24 4.50 5.78 524.20 0.138 0.098 69.5
비교예3 3.87 10.00 5.38 4.45 5.73 538.00 0.139 0.097 50.0
비교예4 3.88 10.00 5.16 4.43 5.70 516.10 0.139 0.097 81.5
비교예5 4.17 10.00 4.63 3.99 5.20 463.40 0.139 0.097 93.7
상기 표 2로부터, 본원 화학식 1로 표시되는 화합물 및 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 코팅 조성물을 사용한 실시예 1 내지 9의 유기 발광 소자는 본원 화학식 1 및 2를 포함하지 않는 비교예 1, 본원 화학식 2를 포함하지 않는 비교예 2, 본원 화학식 1을 포함하지 않는 비교예 3 내지 5보다 고효율 및 장수명의 특성을 보이는 것을 확인할 수 있다.

Claims (12)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 코팅 조성물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2019006509-appb-I000060
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2019006509-appb-I000061
    상기 화학식 1 및 2에 있어서,
    L은 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이며,
    T1 내지 T6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
    Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
    X1 내지 X4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 광경화성기 또는 열경화성기이고,
    R1 내지 R20 중 적어도 하나는 F, 시아노기, 또는 치환 또는 비치환된 플루오로알킬기이며, 적어도 다른 하나는 광경화성기 또는 열경화성기이고,
    나머지 R1 내지 R20 중 적어도 하나는 광경화성기 또는 열경화성기이고,
    나머지 R1 내지 R20은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트로기; -C(O)R100; -OR101; -SR102; -SO3R103; -COOR104; -OC(O)R105; -C(O)NR106R107; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
    R100 내지 R107은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이며,
    n1 및 n2는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,
    n3 및 n4는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이며,
    n1 내지 n4가 각각 2 이상인 경우, 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
    m1 및 m2는 각각 0 내지 12의 정수이다.
  2. 청구항 1에 있어서, 광경화성기 또는 열경화성기는 하기 경화기 그룹에서 선택되는 어느 하나인 것인 코팅 조성물:
    [경화기 그룹]
    Figure PCTKR2019006509-appb-I000062
    상기 구조에 있어서,
    A1 내지 A3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬기이다.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 T1 및 T2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기인 코팅 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 코팅 조성물은 양이온기를 더 포함하고,
    상기 양이온기는 1가의 양이온기, 오늄화합물 또는 하기 구조식들 중에서 선택되는 코팅 조성물:
    Figure PCTKR2019006509-appb-I000063
    Figure PCTKR2019006509-appb-I000064
    상기 구조식들에서 X1 내지 X76은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 시아노기; 니트로기; 히드록시기; 할로겐기; -COOR201; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 플루오로알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 광경화성기 또는 열경화성기이고,
    R201은 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이며,
    R30 내지 R32는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기거나, 인접한 기는 서로 결합하여 고리를 형성하고,
    p는 0 내지 10의 정수이며,
    a는 1 또는 2이고, b는 0 또는 1이고, a+b=2이다.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1로 표시되는 코팅 조성물:
    [화학식 1-1]
    Figure PCTKR2019006509-appb-I000065
    상기 화학식 1-1에 있어서,
    T1 내지 T6, X1 내지 X4, L, Ar1, Ar2, n1 내지 n4, m1 및 m2의 정의는 화학식 1에서와 같다.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화합물들 중 어느 하나인 코팅 조성물:
    Figure PCTKR2019006509-appb-I000066
    Figure PCTKR2019006509-appb-I000067
    Figure PCTKR2019006509-appb-I000068
    Figure PCTKR2019006509-appb-I000069
    Figure PCTKR2019006509-appb-I000070
    Figure PCTKR2019006509-appb-I000071
    Figure PCTKR2019006509-appb-I000072
    Figure PCTKR2019006509-appb-I000073
    Figure PCTKR2019006509-appb-I000074
    Figure PCTKR2019006509-appb-I000075
    Figure PCTKR2019006509-appb-I000076
    Figure PCTKR2019006509-appb-I000077
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  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 2는 하기 화합물들 중 어느 하나인 코팅 조성물:
    Figure PCTKR2019006509-appb-I000087
    Figure PCTKR2019006509-appb-I000088
    Figure PCTKR2019006509-appb-I000089
    상기 구조식에 있어서, n은 1 내지 3의 정수이고, m은 1 내지 3의 정수이며, m+n=4이고, r은 1 내지 4의 정수이며, q는 0 내지 3의 정수이고, q+r=4이며,
    Z는 중수소; 할로겐기; 니트로기; 시아노기; 아미노기; -C(O)R100; -OR101; -SR102; -SO3R103; -COOR104; -OC(O)R105; -C(O)NR106R107; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
    l은 1 내지 4의 정수이며, l이 2 이상인 경우, Z는 서로 같거나 상이하고,
    R100 내지 R107은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이다.
  8. 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하고,
    상기 유기물층 중 1층 이상은 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항의 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  9. 청구항 8에 있어서,
    상기 코팅 조성물의 경화물은 상기 코팅 조성물을 열처리 또는 광처리에 의하여 경화된 상태인 것인 유기 발광 소자.
  10. 청구항 8에 있어서,
    상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 유기물층은 정공수송층, 정공주입층 또는 정공수송과 정공주입을 동시에 하는 층인 것인 유기 발광 소자.
  11. 기판을 준비하는 단계;
    상기 기판 상에 제1 전극을 형성하는 단계;
    상기 제1 전극 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및
    상기 유기물층 상에 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하고,
    상기 유기물층을 형성하는 단계는 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항의 코팅 조성물을 이용하여 1층 이상의 유기물층을 형성하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법.
  12. 청구항 11에 있어서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층을 형성하는 단계는
    상기 제1 전극 상에 상기 코팅 조성물을 코팅하는 단계; 및
    상기 코팅된 코팅 조성물을 열처리 또는 광처리하는 단계를 포함하는 것인 유기 발광 소자의 제조 방법.
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