WO2019203550A1 - 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Download PDF

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WO2019203550A1
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김미진
변지윤
이종수
김동준
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    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium

Definitions

  • the present specification relates to a heterocyclic compound and an organic light emitting device including the same.
  • the electroluminescent device is a kind of self-luminous display device, and has an advantage of having a wide viewing angle, excellent contrast, and fast response speed.
  • the organic light emitting element has a structure in which an organic thin film is arranged between two electrodes. When a voltage is applied to the organic light emitting device having such a structure, electrons and holes injected from two electrodes are combined in the organic thin film to form a pair, then disappear and emit light.
  • the organic thin film may be composed of a single layer or multiple layers as necessary.
  • the material of the organic thin film may have a light emitting function as needed.
  • a compound which may itself constitute a light emitting layer may be used, or a compound that may serve as a host or a dopant of a host-dopant-based light emitting layer may be used.
  • a compound capable of performing a role of hole injection, hole transport, electron blocking, hole blocking, electron transport, electron injection, or the like may be used.
  • the present application is to provide a novel heterocyclic compound and an organic light emitting device comprising the same.
  • An exemplary embodiment of the present application provides a heterocyclic compound represented by Formula 1 below.
  • X 1 is N or CR 1 ,
  • X 2 is N or CR 2 ,
  • Y is O; S; CRR '; Or NR ",
  • L is a direct bond; Substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group,
  • n is an integer from 0 to 5
  • N-Het is a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heterocyclic group containing one or more N,
  • R 1 and R 2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; And a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or two or more groups adjacent to each other combine with each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hetero ring,
  • R a to R c , R, R ′ and R ′′ are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; deuterium; halogen; cyano group; substituted or unsubstituted alkyl group; substituted or unsubstituted alkenyl group; substituted or unsubstituted Substituted alkynyl group; substituted or unsubstituted alkoxy group; substituted or unsubstituted cycloalkyl group; substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group; substituted or unsubstituted aryl group; substituted or unsubstituted heteroaryl group; substituted or unsubstituted A substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hetero group selected from the group consisting of a substituted phosphine oxide group and a substituted or unsubstituted amine group
  • the first electrode A second electrode provided to face the first electrode; And at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers includes a heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1.
  • the compound described in this specification can be used as an organic material layer material of an organic light emitting element.
  • the compound may serve as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material in the organic light emitting device.
  • the compound can be used as the light emitting layer material of the organic light emitting device.
  • the compound may be used alone as a light emitting material, or may be used as a host material of the light emitting layer.
  • Formula 1 shows the stability of the electron transport ability by substituting a multi-cyclic compound to a heterocyclic compound having an electron transport ability, and has a characteristic of improving the lifespan.
  • N-Het has the characteristics of increasing the lifespan in various N-containing heterocyclic compounds having a hole transporting capacity, especially in the carbazole-based compound has excellent life characteristics, efficiency and drive depending on the structural characteristics of the heterocyclic ring This has the feature of being improved.
  • 1 to 3 are diagrams schematically showing a laminated structure of an organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application.
  • substituted means that a hydrogen atom bonded to a carbon atom of the compound is replaced with another substituent, and the position to be substituted is not limited to a position where the hydrogen atom is substituted, that is, a position where a substituent can be substituted, if two or more substituted , Two or more substituents may be the same or different from each other.
  • the halogen may be fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the alkyl group includes a straight or branched chain having 1 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents. Carbon number of the alkyl group may be 1 to 60, specifically 1 to 40, more specifically, 1 to 20.
  • Specific examples include methyl group, ethyl group, propyl group, n-propyl group, isopropyl group, butyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, sec-butyl group, 1-methyl-butyl group, 1- Ethyl-butyl, pentyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl- 2-pentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, heptyl group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, cyclopentylmethyl group, cyclohexylmethyl group, octyl group, n-octyl group, tert -Octyl
  • the alkenyl group includes a straight or branched chain having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by another substituent. Carbon number of the alkenyl group may be 2 to 60, specifically 2 to 40, more specifically, 2 to 20.
  • Specific examples thereof include vinyl group, 1-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, and 3-methyl-1 -Butenyl group, 1,3-butadienyl group, allyl group, 1-phenylvinyl-1-yl group, 2-phenylvinyl-1-yl group, 2,2-diphenylvinyl-1-yl group, 2-phenyl-2 -(Naphthyl-1-yl) vinyl-1-yl group, 2,2-bis (diphenyl-1-yl) vinyl-1-yl group, stilbenyl group, styrenyl group and the like, but are not limited thereto.
  • the alkynyl group includes a straight or branched chain having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by another substituent.
  • Carbon number of the alkynyl group may be 2 to 60, specifically 2 to 40, more specifically, 2 to 20.
  • the alkoxy group may be linear, branched or cyclic. Although carbon number of an alkoxy group is not specifically limited, It is preferable that it is C1-C20. Specifically, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, i-propyloxy, n-butoxy, isobutoxy, tert-butoxy, sec-butoxy, n-pentyloxy, neopentyloxy, Isopentyloxy, n-hexyloxy, 3,3-dimethylbutyloxy, 2-ethylbutyloxy, n-octyloxy, n-nonyloxy, n-decyloxy, benzyloxy, p-methylbenzyloxy and the like It may be, but is not limited thereto.
  • the cycloalkyl group includes a monocyclic or polycyclic ring having 3 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • polycyclic means a group in which a cycloalkyl group is directly connected or condensed with another ring group.
  • the other ring group may be a cycloalkyl group, but may be another type of ring group, such as a heterocycloalkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, or the like.
  • Carbon number of the cycloalkyl group may be 3 to 60, specifically 3 to 40, more specifically 5 to 20.
  • the heterocycloalkyl group includes O, S, Se, N, or Si as a hetero atom, includes a monocyclic or polycyclic ring having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • polycyclic means a group in which a heterocycloalkyl group is directly connected or condensed with another ring group.
  • the other ring group may be a heterocycloalkyl group, but may be another type of ring group, such as a cycloalkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, or the like.
  • Carbon number of the heterocycloalkyl group may be 2 to 60, specifically 2 to 40, more specifically 3 to 20.
  • the aryl group includes a monocyclic or polycyclic ring having 6 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by another substituent.
  • the polycyclic means a group in which an aryl group is directly connected or condensed with another ring group.
  • the other ring group may be an aryl group, but may be another type of ring group, such as a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, a heteroaryl group, or the like.
  • the aryl group includes a spiro group. Carbon number of the aryl group may be 6 to 60, specifically 6 to 40, more specifically 6 to 25.
  • aryl group examples include phenyl group, biphenyl group, triphenyl group, naphthyl group, anthryl group, chrysenyl group, phenanthrenyl group, perylenyl group, fluoranthenyl group, triphenylenyl group, phenenyl group, pyre Neyl group, tetrasenyl group, pentaxenyl group, fluorenyl group, indenyl group, acenaphthylenyl group, benzofluorenyl group, spirobifluorenyl group, 2,3-dihydro-1H-indenyl group, condensed ring groups thereof Etc., but is not limited thereto.
  • the fluorenyl group may be substituted, and adjacent substituents may be bonded to each other to form a ring.
  • fluorenyl group when substituted, it may have the following structure, but is not limited thereto.
  • the heteroaryl group includes S, O, Se, N, or Si as a hetero atom, includes a monocyclic or polycyclic ring having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by another substituent.
  • the polycyclic means a group in which a heteroaryl group is directly connected or condensed with another ring group.
  • the other ring group may be a heteroaryl group, but may be another type of ring group, such as a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an aryl group, or the like.
  • Carbon number of the heteroaryl group may be 2 to 60, specifically 2 to 40, more specifically 3 to 25.
  • heteroaryl group examples include pyridyl, pyrrolyl, pyrimidyl, pyridazinyl, furanyl, thiophene, imidazolyl, pyrazolyl, oxazolyl, isoxazolyl and thiazolyl Group, isothiazolyl group, triazolyl group, furazanyl group, oxdiazolyl group, thiadiazolyl group, dithiazolyl group, tetrazolyl group, pyranyl group, thiopyranyl group, diazinyl group, oxazinyl group , Thiazinyl group, deoxyyl group, triazinyl group, tetragenyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, quinazolinyl group, isoquinazolinyl group, quinozolyl group, naphthyridyl group, acridinyl group, phenan
  • the amine group is a monoalkylamine group; Monoarylamine group; Monoheteroarylamine group; -NH 2 ; Dialkylamine groups; Diarylamine group; Diheteroarylamine group; Alkylarylamine group; Alkyl heteroaryl amine group; And it may be selected from the group consisting of arylheteroarylamine group, carbon number is not particularly limited, but is preferably 1 to 30.
  • amine group examples include methylamine group, dimethylamine group, ethylamine group, diethylamine group, phenylamine group, naphthylamine group, biphenylamine group, dibiphenylamine group, anthracenylamine group, 9- Methyl-anthracenylamine group, diphenylamine group, phenylnaphthylamine group, ditolylamine group, phenyltolylamine group, triphenylamine group, biphenylnaphthylamine group, phenylbiphenylamine group, biphenylfluore And a phenylamine group, a phenyltriphenylenylamine group, a biphenyltriphenylenylamine group, and the like, but are not limited thereto.
  • the phosphine oxide group may be specifically substituted with an aryl group, and the aryl group described above may be applied.
  • the phosphine oxide group may include a diphenylphosphine oxide group, dinaphthylphosphine oxide, and the like, but is not limited thereto.
  • an arylene group means one having two bonding positions, that is, a divalent group.
  • the description of the aforementioned aryl group can be applied except that they are each divalent.
  • a heteroarylene group means a thing which has two bonding positions, ie, a bivalent group, in a heteroaryl group.
  • the description of the aforementioned heteroaryl group can be applied except that they are each divalent.
  • adjacent means a substituent substituted on an atom directly connected to an atom to which the substituent is substituted, a substituent positioned closest to the substituent, or another substituent substituted on an atom to which the substituent is substituted.
  • two substituents substituted at the ortho position in the benzene ring and two substituents substituted at the same carbon in the aliphatic ring may be interpreted as “adjacent” groups.
  • the structures exemplified by the cycloalkyl group described above may be applied except that the aliphatic hydrocarbon ring which adjacent groups may form is not the monovalent group, and the structures exemplified by the aryl group except that the aromatic hydrocarbon ring is not monovalent.
  • the structures exemplified above can be applied except that the aliphatic heterocycle is not monovalent, and the structure exemplified above is the heteroaryl group except that the aromatic heterocycle is not monovalent. Can be applied.
  • Chemical Formula 1 may be represented by any one of the following Chemical Formulas 2 to 5.
  • R 1 , R 2 , and R 11 to R 18 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Substituted or unsubstituted heteroaryl group; Substituted or unsubstituted phosphine oxide group; And it is selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted amine group,
  • Z 1 and Z 2 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; O; Or S,
  • R a to R c , Y, N-Het, L, m, n, p and q are the same as defined in Chemical Formula 1.
  • X 1 may be N or CR 1 .
  • X 1 may be N.
  • X 1 may be CR 1 .
  • X 2 may be N or CR 2 .
  • X 2 may be N.
  • X 2 may be CR 2 .
  • the R 1 And R 2 is the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; And a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or two or more groups adjacent to each other may combine with each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hetero ring. .
  • the R 1 And R 2 is the same as or different from each other, and each independently hydrogen; And a substituted or unsubstituted aryl group, or two or more groups adjacent to each other may combine with each other to form a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted aromatic hetero ring.
  • the R 1 And R 2 is the same as or different from each other, and each independently hydrogen; And substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl groups, or two or more groups adjacent to each other are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring of C6 to C60 or a substituted or unsubstituted C2 to C60 aromatic group. It can form a hetero ring.
  • the R 1 And R 2 is the same as or different from each other, and each independently hydrogen; And substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl groups, or two or more groups adjacent to each other are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C40 aromatic hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted C2 to C40 aromatic group It can form a hetero ring.
  • the R 1 And R 2 is the same as or different from each other, and each independently hydrogen; And C6 to C40 aryl groups, or two or more groups adjacent to each other may be bonded to each other to form an aromatic hydrocarbon ring of C6 to C40 or an aromatic hetero ring of C2 to C40.
  • the R 1 And R 2 is the same as or different from each other, and each independently hydrogen; And a phenyl group, or two or more groups adjacent to each other may be bonded to each other to form a benzene ring, a benzothiophene ring, or a benzofuran ring.
  • Y is O; S; CRR '; Or NR ".
  • Y is O; Or S.
  • L is a direct bond; Substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group.
  • L is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group.
  • L is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted C6 to C60 arylene group.
  • L is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted C6 to C40 arylene group.
  • L is a direct bond; Or an arylene group of C6 to C40.
  • L is a direct bond; Or a C6 to C40 monocyclic arylene group.
  • L is a direct bond; Or a phenylene group.
  • the R a To R c , R, R 'and R are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; deuterium; halogen; cyano group; substituted or unsubstituted alkyl group; substituted Or an unsubstituted alkenyl group; a substituted or unsubstituted alkynyl group; a substituted or unsubstituted alkoxy group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group; a substituted or unsubstituted aryl group; a substituted or It may be selected from the group consisting of an unsubstituted heteroaryl group, a substituted or unsubstituted phosphine oxide group, and a substituted or unsubstituted amine group.
  • R a to R c , R, R ′, and R ′′ are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; a substituted or unsubstituted aryl group; and a substituted or unsubstituted heteroaryl It may be selected from the group consisting of groups.
  • R a to R c , R, R ′, and R ′′ are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; and a substituted or unsubstituted group. It may be selected from the group consisting of substituted C2 to C60 heteroaryl group.
  • R a to R c , R, R ′, and R ′′ are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; a substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group; and a substituted or unsubstituted group. It may be selected from the group consisting of substituted C2 to C40 heteroaryl group.
  • R a to R c may be hydrogen.
  • R, R 'and R are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; or a phenyl group.
  • R 11 to R 14 may be hydrogen.
  • R 15 to R 18 may be hydrogen.
  • N-Het is a monocyclic or polycyclic heterocycle substituted or unsubstituted and containing one or more N.
  • N-Het is a monocyclic or polycyclic heterocyclic ring which is substituted or unsubstituted and includes one or more N.
  • N-Het is a C1 to C60 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group and a substituted or unsubstituted amine It is a monocyclic or polycyclic heterocyclic ring which is unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of groups.
  • N-Het may be a carbazole-based substituent.
  • the carbazole-based substituent may include not only an unsubstituted carbazole group, but also a substituted carbazole group, and the substituted carbazole group may also include a carbazole group condensed to form a ring.
  • Chemical Formula 1 may be represented by any one of the following Chemical Formulas 6 to 9.
  • R 1 , R 2 , and R 11 to R 18 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Substituted or unsubstituted heteroaryl group; Substituted or unsubstituted phosphine oxide group; And it is selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted amine group,
  • R 21 to R 28 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Substituted or unsubstituted heteroaryl group; Substituted or unsubstituted phosphine oxide group; And substituted or unsubstituted amine groups, or two or more groups adjacent to each other combine with each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or a substituted or unsubstitute
  • Z 1 and Z 2 are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; O; Or S,
  • R a to R c , Y, L, m, n, p and q are the same as defined in Chemical Formula 1.
  • R 21 to R 28 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Substituted or unsubstituted heteroaryl group; Substituted or unsubstituted phosphine oxide group; And substituted or unsubstituted amine groups, or two or more groups adjacent to each other may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or
  • R 21 to R 28 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Substituted or unsubstituted aryl group; Substituted or unsubstituted heteroaryl group; And a substituted or unsubstituted amine group, or two or more groups adjacent to each other may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted aromatic hetero ring.
  • R 21 to R 28 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; A substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; A substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group; And diarylamine groups, or two or more groups adjacent to each other may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C60 aromatic hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted C2 to C60 aromatic hetero ring. .
  • R 21 to R 28 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group; A substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroaryl group; And diarylamine groups, or two or more groups adjacent to each other may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted C6 to C40 aromatic hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted C2 to C40 aromatic hetero ring. .
  • R 21 to R 28 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; C6 to C40 aryl group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of C2 to C40 heteroaryl group and diarylamine group; C2 to C40 heteroaryl group unsubstituted or substituted with C6 to C40 aryl group; And a diarylamine group, or two or more groups adjacent to each other bonded to each other and substituted or unsubstituted with an aromatic hydrocarbon ring of C6 to C40 or an aryl group of C6 to C40 unsubstituted or substituted with an alkyl group of C1 to C40.
  • C2 to C40 aromatic hetero rings may be formed.
  • R 21 to R 28 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; A phenyl group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a carbazole group and an arylamine group; Naphthyl group; Carbazole groups unsubstituted or substituted with a phenyl group; And an arylamine group, or two or more groups adjacent to each other are bonded to each other to form a benzene ring; Indene ring unsubstituted or substituted with a methyl group; Benzofuran ring; Benzothiophene ring; Or an indole substituted or unsubstituted with a phenyl group.
  • the Can be represented by the following formula (10). here, Is a site linked to L.
  • R 21 to R 24 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Substituted or unsubstituted heteroaryl group; Substituted or unsubstituted phosphine oxide group; And substituted or unsubstituted amine groups, or two or more groups adjacent to each other combine with each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or a substituted or unsubstitute
  • Y1 is O; S; CR 41 R 42 ; Or NR 43 ,
  • R 31 , R 32 and R 41 to R 43 are the same as or different from each other, and hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Substituted or unsubstituted heteroaryl group; Substituted or unsubstituted phosphine oxide group; And substituted or unsubstituted amine groups, or two or more groups adjacent to each other combine with each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring or hetero ring,
  • Chemical Formula 10 may be selected from the following structural formulas.
  • Formula 1 may be represented by any one of the following compounds, but is not limited thereto.
  • the first electrode A second electrode provided to face the first electrode; And at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers comprises a heterocyclic compound according to Chemical Formula 1. to provide.
  • the first electrode may be an anode
  • the second electrode may be a cathode
  • the first electrode may be a cathode
  • the second electrode may be an anode
  • the organic light emitting device may be a blue organic light emitting device
  • the heterocyclic compound according to Chemical Formula 1 may be used as a material of the blue organic light emitting device.
  • the heterocyclic compound according to Formula 1 may be included in the host material of the blue light emitting layer of the blue organic light emitting device.
  • the organic light emitting device may be a green organic light emitting device, and the heterocyclic compound according to Chemical Formula 1 may be used as a material of the green organic light emitting device.
  • the heterocyclic compound according to Formula 1 may be included in the host material of the green light emitting layer of the green organic light emitting device.
  • the organic light emitting device may be a red organic light emitting device
  • the heterocyclic compound according to Chemical Formula 1 may be used as a material of the red organic light emitting device.
  • the heterocyclic compound according to Formula 1 may be included in the host material of the red light emitting layer of the red organic light emitting device.
  • the organic light emitting device of the present invention may be manufactured by a conventional method and material for manufacturing an organic light emitting device, except that one or more organic material layers are formed using the heterocyclic compound described above.
  • the heterocyclic compound may be formed as an organic layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method in the manufacture of the organic light emitting device.
  • the solution coating method means spin coating, dip coating, inkjet printing, screen printing, spraying method, roll coating and the like, but is not limited thereto.
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present invention may have a single layer structure, but may have a multilayer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • the organic light emitting device of the present invention may have a structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer and the like as an organic material layer.
  • the structure of the organic light emitting device is not limited thereto and may include a smaller number of organic material layers.
  • the organic material layer may include a light emitting layer, and the light emitting layer may include the heterocyclic compound.
  • the organic material layer may include a light emitting layer, the light emitting layer may include a host material, and the host material may include the heterocyclic compound.
  • the organic material layer including the heterocyclic compound may include the heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1 as a host, and may be used together with an iridium-based dopant.
  • the organic material layer may include an electron injection layer or an electron transport layer, and the electron transport layer or the electron injection layer may include the heterocyclic compound.
  • the organic material layer may include an electron blocking layer or a hole blocking layer, and the electron blocking layer or the hole blocking layer may include the heterocyclic compound.
  • the organic light emitting device of the present invention is a light emitting layer, a hole injection layer, a hole transport layer. It may further include one or two or more layers selected from the group consisting of an electron injection layer, an electron transport layer, an electron blocking layer and a hole blocking layer.
  • FIG. 1 to 3 illustrate a lamination order of an electrode and an organic material layer of an organic light emitting diode according to an exemplary embodiment of the present application.
  • these drawings are not intended to limit the scope of the present application, the structure of the organic light emitting device known in the art can be applied to the present application.
  • an organic light emitting device in which an anode 200, an organic material layer 300, and a cathode 400 are sequentially stacked on a substrate 100 is illustrated.
  • the present invention is not limited thereto, and as illustrated in FIG. 2, an organic light emitting device in which a cathode, an organic material layer, and an anode are sequentially stacked on a substrate may be implemented.
  • 3 illustrates a case where the organic material layer is a multilayer.
  • 3 includes a hole injection layer 301, a hole transport layer 302, a light emitting layer 303, a hole blocking layer 304, an electron transport layer 305, and an electron injection layer 306.
  • the scope of the present application is not limited by such a laminated structure, and other layers except for the light emitting layer may be omitted, and other functional layers may be added as needed.
  • the organic material layer including the compound of Formula 1 may further include other materials as necessary.
  • the anode material materials having a relatively large work function may be used, and a transparent conductive oxide, a metal, or a conductive polymer may be used.
  • the positive electrode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); A combination of a metal and an oxide such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDOT), polypyrrole and polyaniline, and the like, but are not limited thereto.
  • the cathode material materials having a relatively low work function may be used, and a metal, a metal oxide, or a conductive polymer may be used.
  • the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead or alloys thereof; Multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, and the like, but are not limited thereto.
  • a well-known hole injection material may be used, for example, phthalocyanine compounds such as copper phthalocyanine disclosed in US Pat. No. 4,356,429 or described in Advanced Material, 6, p.677 (1994).
  • Starburst amine derivatives such as tris (4-carbazoyl-9-ylphenyl) amine (TCTA), 4,4 ', 4 "-tri [phenyl (m-tolyl) amino] triphenylamine (m- MTDATA), 1,3,5-tris [4- (3-methylphenylphenylamino) phenyl] benzene (m-MTDAPB), polyaniline / dodecylbenzenesulfonic acid, or poly (line) 3,4-ethylenedioxythiophene) / poly (4-styrenesulfonate) (Poly (3,4-ethylenedioxythiophene) / Poly (4-styrenesulfonate)), polyaniline / Cam
  • pyrazoline derivatives arylamine derivatives, stilbene derivatives, triphenyldiamine derivatives, and the like may be used, and low molecular or polymer materials may be used.
  • Examples of the electron transporting material include oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane and derivatives thereof, benzoquinone and derivatives thereof, naphthoquinone and derivatives thereof, anthraquinone and derivatives thereof, tetracyanoanthhraquinomethane and derivatives thereof, and fluorenone Derivatives, diphenyl dicyanoethylene and derivatives thereof, diphenoquinone derivatives, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and derivatives thereof, and the like can be used, as well as high molecular weight materials as well as high molecular materials.
  • LiF is representatively used in the art, but the present application is not limited thereto.
  • a red, green or blue light emitting material may be used, and if necessary, two or more light emitting materials may be mixed. In this case, two or more light emitting materials may be deposited and used as separate sources, or premixed and deposited as one source.
  • a fluorescent material can be used as a light emitting material, it can also be used as a phosphorescent material.
  • a material which combines holes and electrons injected from the anode and the cathode, respectively, to emit light may be used, but materials in which both the host material and the dopant material are involved in light emission may be used.
  • the host of the same series may be mixed and used, or the host of another series may be mixed and used.
  • any two or more kinds of n-type host materials or p-type host materials may be selected and used as the host material of the light emitting layer.
  • the organic light emitting device may be a top emission type, a bottom emission type, or a double-sided emission type according to a material used.
  • the heterocyclic compound according to the exemplary embodiment of the present application may act on a principle similar to that applied to organic light emitting devices in organic electronic devices including organic solar cells, organic photoconductors, organic transistors, and the like.
  • A1 (20 g, 142.9 mmol), B1 (31.9 g, 142.9 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (8.2 g, 7.15 mmol), Na 2 CO 3 (30.3 g, 285.8 mmol) were placed in a 500 mL round bottom flask. Toluene (200 mL), EtOH (40 mL), H 2 O (40 mL) were added, and then refluxed at 120 ° C. After the reaction was completed, the temperature was lowered to room temperature, water was added thereto, and extracted with methylene chloride (MC). The organic layer was dried over Mg 2 SO 4 , concentrated and purified by silica-gel column to obtain a C1 compound (18 g, 75.5 mmol, 53%).
  • MC methylene chloride
  • the dried solid was placed in a 500 mL round bottom flask and dissolved in dioxane (300 mL), followed by PdCl 2 (dppf) (2.5 g, 3.46 mmol), 4,4,4 ', 4', 5,5, 5 ', 5'-octamethyl-2,2'-bi (1,3,2-dioxaborolane) (4,4,4', 4 ', 5,5,5', 5'-octamethyl- 2,2'-bi (1,3,2-dioxaborolane)) (21.1 g, 83.14 mmol) and KOAc (20 g, 207.6 mmol) were added thereto, followed by stirring at 120 ° C.
  • E3 compound was obtained in the same manner as in the synthesis method of E1 of Preparation Example 1, except that D2 was used instead of D1 as a starting material.
  • E4 compound was obtained in the same manner as in the synthesis of E2 of Preparation Example 1, except that D2 was used instead of D1 as a starting material.
  • a C3 compound was obtained in the same manner as in the synthesis of C1 of Preparation Example 1, except that A2 was used instead of A1 as a starting material.
  • E6 (64%) was prepared in the same manner as in Synthesis of E2 of Preparation Example 1, except that D4 was used as a starting material and Pd (dba) 2 and XPhos were used as catalysts and ligands, respectively. Got it.
  • a C2 compound (50%) was obtained in the same manner as in the synthesis of C1 of Preparation Example 1, except that B2 was used instead of B1 as a starting material.
  • a C4 compound (64%) was obtained in the same manner as in the synthesis method of C1 of Preparation Example 1, except that A3 was used instead of A1 as a starting material.
  • a C5 compound was obtained in the same manner as in the synthesis of C1 of Preparation Example 1, except that A4 was used instead of A1 as a starting material.
  • E5 (60%) was prepared in the same manner as in Synthesis of E2 of Preparation Example 1, except that D3 was used as a starting material and Pd (dba) 2 and XPhos were used as catalysts and ligands, respectively. Got it.
  • E7 compound (74%) was prepared in the same manner as in Synthesis of E2 of Preparation Example 1, except that D5 was used as a starting material and Pd (dba) 2 and XPhos were used as catalysts and ligands, respectively. Got it.
  • E8 (80%) was prepared in the same manner as in Synthesis of E2 of Preparation Example 1, except that D6 was used as a starting material and Pd (dba) 2 and XPhos were used as catalysts and ligands, respectively. Got it.
  • E F G G yield E1 F1 G1 52% E1 F2 G2 59% E1 F3 G3 88% E2 F2 G4 71% E2 F3 G5 93% E3 F1 G6 66% E3 F2 G7 64% E3 F3 G8 97% E4 F2 G9 67% E4 F3 G10 94% E5 F1 G11 47% E5 F2 G12 48% E5 F3 G13 90% E6 F1 G14 60% E6 F2 G15 66% E6 F3 G16 94% E7 F2 G17 66% E7 F3 G18 92% E8 F2 G19 70% E8 F3 G20 94% E7 F4 G21 72% E7 F5 G22 80% E8 F4 G23 79% E4 F5 G24 81% E8 F5 G25 76% E2 F5 G26 88% E8 F6 G27 65% E4 F7 G28 80%
  • Synthesis was carried out in the same manner as in Synthesis of Compound I1 of Preparation Example 5 except that any one of G1 to G28 in Table 2 was used instead of G1 and H1 to H46 was used instead of H1 in Preparation Example 5. To obtain the target compound.
  • G7 H1 I yield One G1 H1 I1 97% 2 G1 H2 I2 96% 3 G1 H4 I4 80% 4 G1 H5 I5 84% 5 G1 H11 I6 88% 6 G2 H4 I10 86% 7 G2 H5 I11 86% 8 G2 H11 I12 90% 9 G2 H27 I17 76% 10 G2 H22 I18 69% 11 G2 H24 I19 74% 12 G6 H5 I27 94% 13 G6 H7 I28 88% 14 G7 H7 I29 90% 15 G7 H12 I31 68% 16 G7 H25 I32 59% 17 G7 H14 I33 69% 18 G7 H26 I34 69% 19 G7 H27 I35 59% 20 G7 H30 I37 88% 21 G7 H33 I38 88% 22 G7 H35 I39 94% 23 G7 H37 I40 89% 24 G7 H38 I41 80% 25 G7 H39 I42 93% 26 G4 H3 I43 88% 27 G4 H5 I45 92% 28 G4 H6 I46
  • I4 ⁇ 8.91 (s, 1H), 8.65 (d, 2H), 8.59 (d, 2H), 8.18-7.90 (m, 5H), 7.82-7.74 (m, 4H), 7.59-7.53 (m, 8H), 7.41-7.36 (m, 5 H).
  • I5 ⁇ 8.9 (s, 1H), 8.69 (d, 2H), 8.58 (d, 2H), 8.24-8.11 (m, 3H), 7.76-7.54 (m, 6H), 7.59-7.74 (m, 7H), 7.29-7.17 (m, 6 H).
  • I6 ⁇ 8.85 (s, 1H), 8.69 (s, 2H), 8.38-8.24 (m, 7H), 8.22-8.11 (m, 8H), 7.76-7.54 (m, 6H), 7.44-7.39 (m, 5H ), 7.37 (t, 2H), 7.32-7.27 (m, 4H).
  • I10 ⁇ 8.64 (d, 2H), 8.59 (d, 2H), 8.30-8.15 (m, 5H), 7.78-7.74 (m, 4H), 7.52-7.40 (m, 8H), 7.30-7.20 (m, 5H ).
  • I11 ⁇ 9.18 (d, 2H), 9.14 (d, 2H), 8.83-8.81 (m, 3H), 7.90-7.79 (m, 10H), 7.59-7.54 (m, 3H), 7.43-7.40 (m, 6H ).
  • I12 ⁇ 9.20 (s, 2H), 9.14 (d, 2H), 8.48-8.44 (m, 5H), 8.29-8.18 (m, 8H), 7.80-7.72 (m, 6H), 7.54-7.51 (m, 5H ), 7.39 (t, 2H), 7.24-7.18 (m, 4H).
  • I17 ⁇ 8.59 (d, 1H), 8.40 (d, 2H), 8.27-8.18 (m, 6H), 7.82-7.69 (m, 11H), 7.59-7.74 (m, 6H), 7.29-7.17 (m, 6H ). 6.71 (d, 1 H).
  • I18 ⁇ 8.59 (d, 1H), 8.37 (d, 2H), 8.27-8.16 (m, 7H), 8.12 (s, 1H), 7.81-7.62 (m, 12H), 7.57-7.30 (m, 6H), 7.29-7.17 (m, 5H). 6.71 (d, 1 H).
  • I19 ⁇ 8.7 (s, 1H), 8.49 (d, 2H), 8.24-8.11 (m, 5H), 7.76 (d, 2H), 7.60-7.51 (m, 11H), 7.50-7.35 (m, 8H), 7.29-7.16 (m, 6 H).
  • I27 ⁇ 8.9 (s, 1H), 8.82 (d, 2H), 8.79 (d, 2H), 8.27-8.25 (m, 3H), 7.77-7.75 (m, 6H), 7.54-7.45 (m, 7H), 7.31-7.27 (m, 6 H).
  • I28 ⁇ 8.88 (s, 1H), 8.62 (d, 2H), 8.59 (d, 2H), 8.42 (d, 2H), 8.27-8.25 (m, 3H), 7.77 (d, 2H), 7.67-7.59 ( m, 6H), 7.62-7.53 (m, 7H), 7.27-7.19 (m, 6H).
  • I29 ⁇ 8.66 (d, 2H), 8.52 (d, 2H), 8.41 (d, 2H), 8.35-8.18 (m, 3H), 7.9 (d, 2H), 7.77-7.61 (m, 6H), 7.72- 7.43 (m, 7H), 7.29-7.15 (m, 5H), 7.11-7.09 (m, 1H).
  • I31 ⁇ 9.20 (dd, 2H), 9.04 (d, 3H), 8.62 (s, 1H), 8.58 (s, 1H), 8.27 (s, 1H), 8.19-8.15 (m, 4H), 8.11 (d, 1H), 8.05-8.00 (m, 2H), 8.00-7.88 (m, 4H), 7.79-7.51 (m, 14H), 7.47 (d, 1H), 7.41-7.39 (m, 1H).
  • I32 ⁇ 9.19 (dd, 2H), 9.08 (d, 3H), 8.61 (s, 1H), 8.58 (s, 1H), 8.56 (d, 1H), 8.28 (s, 1H), 8.19-8.15 (m, 4H), 8.11 (d, 1H), 8.05-8.00 (m, 2H), 7.90-7.79 (m, 5H), 7.74-7.60 (m, 14H), 7.48 (d, 1H), 7.40 (t, 1H) .
  • I38 ⁇ 8.55 (d, 1H), 8.47 (d, 1H), 8.40 (d, 2H), 8.27-8.16 (m, 4H), 7.73 (d, 1H), 7.9 (s, 1H), 7.59 (d, 1H), 7.48-7.38 (m, 8H), 7.36-7.27 (m, 7H), 7.24 (s, 1H), 7.20-7.18 (m, 2H).
  • I39 ⁇ 8.57 (d, 2H), 8.48 (d, 1H), 8.38 (d, 2H), 8.16-8.09 (m, 5H), 7.56-7.41 (m, 14H), 7.33 (t, 2H), 7.21 ( d, 1H), 7.19-7. 18 (m, 2H).
  • I40 ⁇ 8.55 (d, 1H), 8.48 (d, 1H), 8.37 (d, 2H), 8.07-7.99 (m, 3H), 7.97 (d, 2H), 7.66 (d, 1H), 7.59-7.52 ( m, 7H), 7.48-7.44 (m, 4H), 7.29-7.33 (m, 3H).
  • I41 ⁇ 8.54 (d, 1H), 8.49 (d, 1H), 8.37 (dd, 2H), 8.07-7.99 (m, 3H), 7.98 (d, 2H), 7.89 (d, 1H), 7.60-7.55 ( m, 7H), 7.49-7.43 (m, 4H), 7.30-7.14 (m, 3H).
  • I45 ⁇ 8.56 (d, 2H), 8.43 (d, 2H), 8.34-8.29 (m, 3H), 7.91-7.84 (m, 6H), 7.67 (s, 1H), 7.59-7.48 (m, 6H), 7.33-7.21 (m, 6H).
  • I46 ⁇ 8.39 (d, 2H), 8.36 (d, 2H), 8.27 (d, 2H), 8.18-7.95 (m, 3H), 7.92 (d, 2H), 7.82-7.62 (m, 4H), 7.59- 7.49 (m, 5H), 4.46 (s, 2H), 7.44-7.37 (m, 3H), 7.28-7.15 (m, 5H).
  • I47 ⁇ 8.54 (d, 2H), 8.42 (d, 2H), 8.34-8.30 (m, 3H), 8.27 (d, 2H), 7.91-7.84 (m, 6H), 7.67 (s, 1H), 7.59 ( d, 2H), 7.52-77.3 (m, 6H), 7.33-77.2 (m, 6H).
  • I48 ⁇ 8.55 (d, 2H), 8.42 (d, 2H), 8.36-8.31 (m, 3H), 8.26 (d, 2H), 7.90-7.85 (m, 6H), 7.68 (s, 1H), 7.54 ( d, 2H), 7.52-7.73 (m, 9H), 7.31-7.19 (m, 9H), 7.17 (t, 2H).
  • I57 ⁇ 8.55 (d, 2H), 8.47 (d, 1H), 8.38 (d, 2H), 8.14-8.09 (m, 5H), 7.56-7.51 (m, 8H), 7.50-7.44 (m, 6H), 7.33 (t, 2 H), 7.20 (d, 1 H), 7.19-7.18 (m, 2 H).
  • I61 ⁇ 8.59 (d, 2H), 8.48 (s, 1H), 8.44 (d, 2H), 8.39 (d, 2H), 7.76-7.70 (m, 5H), 7.39 (d, 2H), 7.33 (d, 2H), 7.32-7.26 (m, 5H), 7.24-7.20 (m, 4H), 7.14 (t, 1H).
  • I65 ⁇ 9.31 (d, 2H), 9.24 (d, 2H), 9.06 (d, 3H), 8.39 (d, 1H), 8.29 (s, 1H), 8.15 (d, 1H), 8.11 (d, 2H) , 8.04 (t, 1H), 8.00-7.89 (m, 4H), 7.80-7.61 (m, 8H), 7.56 (t, 1H).
  • I76 ⁇ 9.42 (d, 2H), 9.32 (s, 1H), 9.28 (d, 1H), 9.15 (d, 1H), 8.9 (d, 1H), 8.71 (d, 1H), 8.52-8.49 (m, 2H), 8.39-8.37 (m, 1H), 8.04 (d, 1H), 7.87-7.83 (m, 2H), 7.83-7.75 (m, 4H), 7.66 (d, 1H), 7.64-7.49 (m, 10H), 7.38 (t, 2H).
  • I77 ⁇ 9.38 (d, 2H), 9.3 (s, 1H), 9.27 (d, 1H), 9.11 (d, 1H), 8.87 (d, 1H), 8.74 (d, 1H), 8.54-8.49 (m, 2H), 8.40-8.38 (m, 1H), 8.04 (d, 1H), 7.87-7.84 (m, 2H), 7.83-7.75 (m, 4H), 7.61-7.49 (m, 8H), 7.36 (t, 1H).
  • I79 ⁇ 8.76 (d, 1H), 8.55 (d, 1H), 8.46 (d, 2H), 8.36 (d, 1H), 8.34 (d, 1H), 8.29 (d, 1H), 7.90-7.86 (m, 6H), 7.77 (s, 1H), 7.62-7.51 (m, 6H), 7.35-7.26 (m, 6H).
  • I80 ⁇ 8.74 (d, 1H), 8.71 (d, 1H), 8.55 (d, 2H), 8.46 (d, 2H), 8.36 (d, 1H), 8.34-8.30 (m, 3H), 7.90-7.84 ( m, 6H), 7.70 (s, 1H), 7.52-7.48 (m, 4H), 7.31-7.26 (m, 5H).
  • I81 ⁇ 8.76 (d, 2H), 8.71 (d, 2H), 8.46 (d, 2H), 8.34-8.29 (m, 3H), 7.93-7.85 (m, 6H), 7.66 (s, 1H), 7.50- 7.46 (m, 4H), 7.27-7.22 (m, 6H).
  • I82 ⁇ 8.55 (d, 2H), 8.46 (d, 2H), 8.34-8.29 (m, 3H), 7.93-7.88 (m, 6H), 7.73 (s, 1H), 7.62-7.48 (m, 6H), 7.34-7.27 (m, 6 H).
  • I86 ⁇ 9.34 (s, 1H), 8.89 (d, 1H), 8.85 (d, 1H), 8.43 (d, 1H), 8.28 (d, 1H), 8.27 (d, 2H), 8.24-8.19 (m, 3H), 7.76 (d, 1H), 7.49-7.44 (m, 5H), 7.39 (s, 1H), 7.38-7.28 (m, 9H), 7.26-7.20 (m, 6H), 7.18-7.16 (m, 2H).
  • I88 ⁇ 9.30 (s, 1H), 8.82 (d, 1H), 8.88 (d, 1H), 8.44 (s, 1H), 8.26 (d, 1H), 8.25 (d, 2H), 8.18-8.11 (m, 3H), 7.72 (d, 1H), 7.47-7.43 (m, 5H), 7.38-7.27 (m, 6H), 7.28-7.33 (m, 8H), 7.20 (d, 2H), 7.18 (t, 1H) .
  • I89 ⁇ 9.30 (s, 1H), 8.89 (d, 1H), 8.86 (d, 1H), 8.79 (s, 1H), 8.32 (d, 1H), 8.17-8.13 (m, 3H), 7.66 (d, 1H), 7.42-7.36 (m, 5H), 7.35-7.30 (m, 6H), 7.28-7.71 (m, 12H), 7.14-7.71 (m, 3H).
  • I90 ⁇ 9.27 (s, 1H), 8.95 (d, 2H), 8.87 (d, 1H), 8.74 (d, 1H), 8.77 (d, 1H), 8.75 (d, 1H), 8.58 (d, 2H) , 8.56 (d, 1H), 8.22 (d, 1H), 8.19-8.15 (m, 4H), 8.12 (d, 1H), 8.05-8.00 (m, 2H), 7.90-7.79 (m, 5H), 7.74 ⁇ 7.59 (m, 10H), 7.44 (d, 1H), 7.36 (t, 1H).
  • I101 ⁇ 8.98 (s, 1H), 8.87 (d, 1H), 8.79 (d, 1H), 8.64 (d, 2H), 8.62 (s, 1H), 8.34-8.30 (m, 3H), 8.27 (d, 2H), 8.02 (d, 1H), 7.77 (d, 1H), 7.70 ⁇ 7.61 (m, 6H), 7.59 (d, 2H), 7.52 ⁇ 7.43 (m, 4H), 7.27 ⁇ 7.21 (m, 6H) .
  • I102 ⁇ 8.98 (s, 1H), 8.85-8.83 (m, 3H), 8.60 (d, 2H), 8.49 (d, 2H), 8.26-8.22 (m, 3H), 8.21 (d, 2H), 7.71- 7.61 (m, 6H), 7.59 (d, 2H), 7.52-7.43 (m, 4H), 7.27-7.20 (m, 6H).
  • I107 ⁇ 8.87-8.86 (m, 3H), 8.64 (d, 2H), 8.62 (d, 2H), 8.34-8.30 (m, 3H), 8.27 (d, 2H), 7.71-7.61 (m, 6H), 7.59 (d, 2H), 7.52-7.43 (m, 4H), 7.27-7.21 (m, 6H).
  • I118 ⁇ 8.69 (d, 2H), 8.61 (s, 1H), 8.58 (d, 1H), 8.40 (d, 2H), 8.18 (d, 1H), 8.16 (d, 1H), 8.12 (d, 1H) , 7.48-7.44 (m, 5H), 7.39-7.31 (m, 8H), 7.29 (d, 1H), 7.24 (t, 1H).
  • I119 ⁇ 8.89 (d, 2H), 8.80 (s, 1H), 8.68 (d, 1H), 8.60 (d, 2H), 8.32 (d, 1H), 8.24 (d, 1H), 8.21 (d, 1H) , 7.56-7.50 (m, 5H), 7.49-7.39 (m, 8H), 7.32 (d, 1H), 7.28 (t, 1H).
  • I120 ⁇ 8.86 (d, 2H), 8.77 (s, 1H), 8.58 (d, 2H), 8.32 (d, 1H), 8.30 (d, 1H), 8.26 (d, 1H), 7.55-7.48 (m, 6H), 7.50-7.39 (m, 10H), 7.30 (d, 1H), 7.24 (t, 1H).
  • I132 ⁇ 8.90 (d, 1H), 8.86 (d, 1H), 8.84 (d, 2H), 8.69 (d, 1H), 8.66 (d, 1H), 8.64 (s, 1H), 8.59 (s, 1H) , 8.48 (d, 1H), 8.29 (d, 2H), 8.17 ⁇ 8.13 (m, 3H), 7.66 (d, 1H), 7.42 ⁇ 7.36 (m, 4H), 7.35 ⁇ 7.30 (m, 4H), 7.28 ⁇ 7.21 (m, 9H), 7.14-7.11 (m, 3H).
  • I142 ⁇ 9.23 (d, 2H), 9.17 (d, 1H), 8.90 (s, 1H), 8.82 (d, 2H), 8,76 (d, 2H), 8.60 (s, 1H), 8.54 (d, 1H), 8.26 (s, 1H), 7.71-7.63 (m, 8H), 7.40-7.37 (m, 3H), 7.33-7.28 (m, 4H).
  • I143 ⁇ 9.23 (d, 2H), 9.17 (d, 2H), 8.82 (d, 3H), 8.80 (s, 1H), 8.26 (d, 1H), 8.25 (d, 2H), 7.77-7.75 (m, 10H), 7.42-7.39 (m, 2H), 7.38-7.35 (m, 4H).
  • I160 ⁇ 8.88 (d, 2H), 8.74 (d, 2H), 8.33-8.21 (m, 3H), 8.16 (d, 1H), 7.70-7.59 (m, 8H), 7.49-7.44 (m, 5H), 7.38-7.31 (m, 6H).
  • I162 ⁇ 8.89 (s, 2H), 8.71 (d, 2H), 8.32-8.21 (m, 3H), 8.19 (d, 1H), 7.69-7.74 (m, 5H), 7.59-7.56 (m, 3H), 7.49 to 7.44 (m, 7H), 7.36 to 7.30 (m, 8H), 7.27 (t, 2H).
  • I172 ⁇ 8.94 (d, 1H), 8.69 (s, 1H), 8.67 (d, 1H), 8.43 (d, 1H), 8.28 (dd, 2H), 8.24 (d, 2H), 8.20-8.18 (m, 3H), 7.70-7.74 (m, 7H), 7.49-7.44 (m, 5H).
  • I173 ⁇ 8.99 (d, 1H), 8.84 (d, 1H), 8.71 (s, 1H), 8.62 (d, 1H), 8.40 (d, 1H), 8.35 (d, 1H), 8.23 (d, 2H) , 8.22 to 8.18 (m, 3H), 7.70 to 7.74 (m, 7H), 7.42 to 7.39 (m, 4H).
  • I189 ⁇ 8.99 (d, 1H), 8.82 (d, 2H), 8.77 (s, 1H), 8.49-8.47 (m, 3H), 8.26 (d, 1H), 7.78-7.74 (m, 5H), 7.56- 7.51 (m, 6H), 7.39-7.73 (m, 6H).
  • I191 ⁇ 8.82 (d, 1H), 8.62 (d, 1H), 8.44 (s, 1H), 8.37 (d, 1H), 8.26-8.11 (m, 3H), 8.09 (d, 1H), 7.76-7.82 ( m, 3H), 7.59-7.50 (m, 12H), 7.29-7.26 (m, 6H), 7.20 (t, 1H).
  • I204 ⁇ 8.89 (d, 2H), 8.64 (d, 1H), 8.52 (s, 1H), 8.44 (s, 1H), 8.29-8.25 (m, 5H), 8.15 (d, 1H), 8.11 (d, 2H), 8.04 (d, 1H), 8.00 (d, 1H), 7.97 (d, 1H), 7.92 (s, 1H), 7.89 (d, 1H), 7.80 ⁇ 7.61 (m, 9H), 7.56 ⁇ 7.54 (m, 3H), 7.45-7.43 (m, 3H), 7.37 (t, 1H).
  • I206 ⁇ 9.02 (s, 1H), 8.80 (d, 1H), 8.79 (d, 1H), 8.57 (d, 1H), 8.49 (s, 1H), 8.46 (d, 1H), 8.38-8.36 (m, 2H), 7.49-7.42 (m, 8H), 7.40-7.36 (m, 5H), 7.36-7.30 (m, 5H), 7.20 (s, 1H), 7.06 (t, 1H).
  • I218 ⁇ 9.18 (d, 2H), 9.15 (d, 1H), 8.90 (d, 1H), 8.80 (d, 1H), 8.79-8.78 (m, 2H), 8.66 (s, 1H), 8.59 (d, 1H), 8.26 (dd, 2H), 8.23 (d, 1H), 7.76-7.76 (m, 11H), 7.47-7.41 (m, 6H).
  • I222 ⁇ 8.88 (d, 2H), 8.87 (d, 1H), 8.69 (d, 1H), 8.46 (s, 1H), 8.31-8.29 (m, 4H), 8.23 (d, 1H), 7.46 (d, 2H), 7.44-7.37 (m, 14H), 7.
  • I230 ⁇ 9.16 (s, 2H), 8.74 to 8.71 (m, 3H), 8.70 (d, 2H), 8.61 (s, 1H), 8.41 (d, 1H), 8.26 (d, 1H), 8.22 to 8.21 ( m, 2H), 7.90-7.84 (m, 5H), 7.38-7.32 (m, 9H), 7.27-7.33 (m, 5H), 7.14 (t, 2H).
  • I232 ⁇ 9.08 (d, 2H), 9.04 (d, 1H), 8.82 (d, 1H), 8.76-8.75 (m, 2H), 8.71-8.69 (m, 3H), 8.68 (d, 1H), 8.61 ( s, 1H), 8.44 (d, 1H), 8.38-8.33 (m, 4H), 7.80-7.72 (m, 9H), 7.48-7.44 (m, 3H), 7.33-7.31 (m, 2H).
  • I245 ⁇ 8.82 (d, 2H), 8.74-8.72 (m, 3H), 8.62 (d, 2H), 8.36 (d, 2H), 8.26 (d, 1H), 8.23-8.22 (m, 2H), 7.88- 7.85 (m, 3H), 7.38-7.73 (m, 8H), 7.39-7.36 (m, 6H).
  • I246 ⁇ 9.18 (s, 2H), 8.76-8.73 (m, 3H), 8.72 (d, 2H), 8.38 (d, 1H), 8.29 (d, 1H), 8.26-8.24 (m, 2H), 7.90- 7.85 (m, 5H), 7.39-7.31 (m, 12H), 7.29-7.26 (m, 3H), 7.18 (t, 2H).
  • I247 ⁇ 8.59 (d, 2H), 8.32 (d, 1H), 8.20-8.12 (m, 4H), 7.99-7.79 (m, 9H), 7.60-7.74 (m, 13H), 7.23 (t, 1H), 7.10 (t, 2 H).
  • I248 ⁇ 8.69 (d, 2H), 8.36 (d, 2H), 8.24-8.12 (m, 5H), 7.99 (d, 1H), 7.86-7.79 (m, 4H), 7.74 (d, 1H), 7.59- 7.34 (m, 10 H), 7.23-7.11 (m, 7 H).
  • I249 ⁇ 8.79 (d, 2H), 8.39 (d, 1H), 8.24-8.11 (m, 5H), 7.99 (d, 2H), 7.86-7.72 (m, 11H), 7.57-7.74 (m, 12H), 7.20 (t, 1 H).
  • I250 ⁇ 8.88 (d, 3H), 8.24-8.11 (m, 3H), 7.99-7.87 (m, 3H), 7.79-7.61 (m, 9H), 7.54-7.45 (m, 8H), 7.35 (t, 1H ) 7.16 (t, 2 H).
  • I252 ⁇ 8.81 (d, 2H), 8.67-8.49 (m, 5H), 8.38-8.29 (m, 10H), 8.24-8.11 (m, 10H), 7.54 (t, 2H), 7.44-7.34 (m, 2H ), 6.78 (d, 1 H).
  • I258 ⁇ 8.91 (d, 1H), 8.61 (d, 1H), 8.54 (d, 1H), 8.34-8.21 (m, 8H), 7.89 (d, 1H), 7.70-7.54 (m, 10H), 7.41 ( t, 2H), 7.35 (d, 1H), 7.22 (d, 1H).
  • I261 ⁇ 9.21 (d, 4H), 8.91 (d, 1H), 8.58 (d, 1H), 8.44 (d, 1H), 8.13 (t, 1H), 7.79-7.74 (m, 8H), 7.51-7.37 ( m, 7H). 7.22-7.15 (m, 8H). 7.03 (s, 2 H).
  • I262 ⁇ 9.20 (d, 1H), 9.16 (d, 1H), 8.72 (d, 1H), 8.65 (d, 1H), 8.51 (s, 1H), 8.42 (s, 1H), 8.34 (s, 1H) , 8.29 (d, 1H), 8.26 ⁇ 8.20 (m, 3H), 8.12 (d, 1H), 8.09 (d, 1H), 8.03 (d, 1H), 7.97 ⁇ 7.90 (m, 2H), 7.86 ⁇ 7.78 (m, 3H), 7.63-7.41 (m, 12H), 7.34-7.30 (m, 1H).
  • I263 ⁇ 9.01 (d, 2H), 8.72 (d, 2H), 8.58 (d, 1H), 8.45 (d, 4H), 8.37 (d, 2H), 8.27-8.19 (m, 7H), 8.11-8.02 ( m, 8H), 7.94-7.89 (m, 8H), 7.67-7.56 (m, 1H).
  • I266 ⁇ 8.59 (d, 2H), 8.52 (d, 2H), 8.45 (d, 1H), 8.31 (d, 1H), 8.16-8.02 (m, 4H), 7.79-7.74 (m, 4H), 7.68- 7.46 (m, 5 H), 7.35 (t, 1 H), 7.16 (t, 1 H).
  • I267 ⁇ 8.65 (d, 1H), 8.48 (d, 2H), 8.25 (d, 2H), 8.11 (d, 1H), 7.89-7.71 (m, 8H), 7.65-7.48 (m, 8H), 7.17 ( s, 2H).
  • I268 ⁇ 8.85 (d, 2H), 8.76 (d, 1H), 8.27 (d, 1H), 8.10-7.74 (m, 4H), 7.81-7.70 (m, 6H), 7.58-7.36 (m, 6H), 7.29-7.17 (m, 5H).
  • I274 ⁇ 8.7 (d, 3H), 8.19-8.14 (m, 3H), 7.90-7.82 (m, 7H), 7.75-7.67 (m, 8H), 7.59-7.50 (m, 6H), 7.35 (t, 1H ), 7.20 (t, 2 H).
  • I275 ⁇ 8.60 (d, 1H), 8.57 (d, 1H), 8.20 (d, 1H), 8.11 (s, 1H), 7.98 (d, 2H), 7.93-7.89 (m, 3H), 7.70-7.59 ( m, 6H), 7.50-7.37 (m, 9H), 7.24 (t, 2H), 7.01 (d, 6H), 6.54 (d, 1H).
  • I278 ⁇ 8.71 (d, 1H), 8.69 (d, 1H), 8.19 (d, 1H), 8.13 (d, 1H), 7.99-7.91 (m, 3H), 7.82-7.78 (m, 4H), 7.61- 7.55 (m, 7H), 7.51-7.45 (m, 6H), 7.40 (s, 1H), 7.35 (t, 1H), 7.20 (t, 1H), 7.12 (t, 1H).
  • I279 ⁇ 8.55 (d, 1H), 8.54 (d, 2H), 8.13 (d, 1H), 7.99-7.89 (m, 6H), 7.85-7.79 (m, 4H), 7.62-7.56 (m, 7H), 7.52-7.47 (m, 6H), 7.35 (t, 1H), 7.21 (d, 1H), 7.16 (t, 1H).
  • I281 ⁇ 9.1 (d, 1H), 9.08 (d, 1H), 8.86 (d, 1H), 8.67 (d, 1H), 8.59 (d, 1H), 8.47 (d, 1H), 8.23-8.19 (m, 3H), 8.17 to 8.15 (m, 2H), 7.96 (d, 2H), 7.89 to 7.87 (m 3H), 7.59 to 7.46 (m, 5H), 7.40 (s, 1H), 7.36 to 7.35 (m, 1H) )
  • I282 ⁇ 8.76 (d, 1H), 8.75 (d, 1H), 8.73-8.71 (m, 3H), 8.21 (d, 1H), 8.19 (d, 1H), 7.99-7.82 (m, 7H), 7.66- 7.59 (m, 5H), 7.48 (d, 1H), 7.39 (s, 1H), 7.29-7.26 (m, 3H), 7.18-7.16 (m, 3H).
  • I283 ⁇ 9.18 (d, 1H), 8.79 (d, 1H), 8.64 (d, 1H), 8.60 (d, 1H), 8.36 (d, 2H), 8.28-8.19 (m, 5H), 8.14 (d, 1H), 7.87-7.74 (m, 5H), 7.72-7.68 (m, 4H), 7.58-7.42 (m, 4H), 7.37-7.74 (m, 2H).
  • I293 ⁇ 9.27 (d, 1H), 9.08 (d, 1H), 8.72 (d, 1H), 8.62 (d, 1H), 8.56 (d, 2H), 8.31 (d, 1H), 8.29 (d, 1H) , 8.27 ⁇ 8.24 (m, 3H), 8.16 (d, 1H), 7.85 ⁇ 7.74 (m, 5H), 7.73 ⁇ 7.68 (m, 4H), 7.57 ⁇ 7.52 (m, 4H), 7.38 ⁇ 7.35 (m, 2H).
  • I294 ⁇ 9.22 (d, 1H), 8.98 (d, 1H), 8.69 (d, 1H), 8.59 (d, 1H), 8.55 (d, 2H), 8.34 (d, 1H), 8.29-8.24 (m, 3H), 8.11 (d, 1H), 7.79 ⁇ 7.71 (m, 5H), 7.70 (d, 2H), 7.69 ⁇ 7.66 (m, 3H), 7.57 ⁇ 7.50 (m, 4H), 7.40 ⁇ 7.37 (m, 2H).
  • I295 ⁇ 9.22 (s, 1H), 9.09 (d, 1H), 8.66 (s, 1H), 8.62 (d, 1H), 8.53 (s, 1H), 8.40-8.26 (m, 2H), 8.24-8.17 ( m, 3H), 8.07 (d, 1H), 7.91 (d, 1H), 7.87-7.72 (m, 5H), 7.65-7.63 (q, 2H), 7.56-7.52 (m, 4H), 7.43-7.33 ( m, 5H)
  • I296 ⁇ 9.24 (s, 1H), 9.09 (d, 1H), 8.63 (s, 1H), 8.62 (s, 1H), 8.55 (d, 1H), 8.40-8.26 (m, 2H), 8.20-8.13 ( m, 3H), 8.09 (d, 1H), 8.0 (d, 1H), 7.86-7.72 (m, 5H), 7.66-7.74 (m, 2H), 7.57-7.54 (m, 4H), 7.43-7.27 (
  • I297 ⁇ 9.19 (s, 1H), 9.14 (d, 2H), 8.63 (d, 1H), 8.37-8.27 (m, 3H), 8.26-8.16 (m, 3H), 8.10 (d, 1H), 7.96 ( d, 1H), 7.88 ⁇ 7.77 (m, 5H), 7.67 ⁇ 7.64 (m, 2H), 7.56 ⁇ 7.52 (m, 4H), 7.44 ⁇ 7.32 (m, 5H)
  • I306 ⁇ 9.18 (s, 1H), 9.11 (d, 1H), 8.80 (d, 1H), 8.68 (d, 1H), 8.54-8.48 (m, 3H), 8.47-8.46 (m, 2H), 8.38- 8.31 (m, 5H), 8.20 (d, 1H), 7.66-7.59 (m, 4H), 7.47 (d, 1H), 7.37-7.30 (m, 3H).
  • I308 ⁇ 9.12 (s, 1H), 9.06 (d, 2H), 8.96 (d, 1H), 8.69 (d, 1H), 8.68 (d, 2H), 8.26 (d, 1H), 7.89-7.82 (m, 3H), 7.67-7.62 (m, 3H), 7.55-7.49 (m, 4H), 7.43-77.3 (m, 3H), 7.37-7.73 (m, 2H). 7.32-7.29 (m, 2 H).
  • I316 ⁇ 9.17 (s, 1H), 9.13 (d, 1H), 9.08 (d, 1H), 8.82-8.77 (m, 3H), 8.84-8.81 (m, 2H), 8.71 (d, 1H), 8.68 ( d, 1H), 8.59 (s, 1H), 7.79-7.74 (m, 3H), 7.68-7.61 (m, 2H), 7.57-7.52 (m, 3H), 7.50 (d, 1H), 7.48 (d, 1H), 7.44-7.41 (m, 4H), 7.37-7.29 (m, 5H).
  • I317 ⁇ 9.09 (d, 1H), 9.06 (d, 1H), 8.92 (s, 1H), 8.81-8.78 (m, 3H), 8.82-8.80 (m, 2H), 8.69 (d, 1H), 8.66 ( d, 1H), 8.58 (s, 1H), 7.77-7.74 (m, 3H), 7.66-7.59 (m, 2H), 7.56-7.52 (m, 3H), 7.47 (d, 1H), 7.46-7.42 ( m, 5H), 7.37-7.73 (m, 5H).
  • I321 ⁇ 9.18 (d, 1H), 9.09 (d, 1H), 9.07 (s, 1H), 8.92 (d, 1H), 8.81 (d, 1H), 8.69 (d, 1H), 8.23-8.18 (m, 2H), 7.94-7.90 (m, 2H), 7.79-7.72 (m, 3H), 7.59-'7.56 (m, 2H), 7.49-7.44 (m, 4H), 7.42-7.36 (m, 4H).
  • I322 ⁇ 9.23 (d, 1H), 9.21 (s, 1H), 9.17 (d, 1H), 8.92 (d, 1H), 8.80 (d, 1H), 8.66 (s, 1H), 8.59 (s, 1H) , 8.23-8.18 (m, 2H), 7.98 (d, 2H), 7.74-7.70 (m, 5H), 7.55-7.51 (m, 3H), 7.54-7.52 (m, 3H), 7.49-7.44 (m, 5H), 7.29-77.2 (m, 4H). 7.18 (t, 1H).
  • I325 ⁇ 9.21 (s, 1H), 9.06 (d, 1H), 8.63 (s, 1H), 8.59 (d, 1H), 8.53 (s, 1H), 8.39-8.26 (m, 2H), 8.24-8.19 ( m, 3H), 8.06 (d, 1H), 7.91 (d, 1H), 7.87-7.77 (m, 5H), 7.65-7.63 (m, 2H), 7.56-7.51 (m, 4H), 7.43-7.33 ( m, 5H)
  • I334 ⁇ 9.16 (s, 1H), 9.08 (s, 2H), 8.66 (d, 1H), 8.48-8.45 (m, 3H), 8.39 (d, 1H), 8.24 (s, 2H), 7.67-7.74 ( m, 2H), 7.56-7.51 (m, 4H), 7.52-7.49 (m, 4H), 7.43-7.39 (m, 2H), 7.38-7.35 (m, 3H).
  • a glass substrate coated with a thin film of ITO to a thickness of 1,500 kPa was washed by distilled water ultrasonically. After washing the distilled water, ultrasonic washing with a solvent such as acetone, methanol, isopropyl alcohol and the like was dried and then UVO treated for 5 minutes using UV in a UV cleaner. Subsequently, the substrate was transferred to a plasma cleaner (PT), and then plasma-treated to remove ITO work function and residual film in a vacuum state, and then transferred to an organic deposition thermal deposition apparatus.
  • PT plasma cleaner
  • the hole injection layer 2-TNATA (4,4 ', 4 "-Tris [2-naphthyl (phenyl) amino] triphenylamine) which is a common layer on the ITO transparent electrode (anode) and the hole transport layer NPB (N, N'-Di ( 1-naphthyl) -N, N'-diphenyl- (1,1'-biphenyl) -4,4'-diamine) was formed.
  • the light emitting layer was thermally vacuum deposited on it as follows.
  • the light emitting layer was deposited at 500 ⁇ by doping 3% of (piq) 2 (Ir) (acac) to the host using (piq) 2 (Ir) (acac) as a compound and a red phosphorescent dopant as shown in Table 5 below.
  • 60 B of BCP was deposited as the hole blocking layer
  • 200 ⁇ of Alq 3 was deposited as the electron transport layer.
  • lithium fluoride (LiF) is deposited on the electron transport layer to form a electron injecting layer by depositing 10 ⁇ thick.
  • an aluminum (Al) cathode is deposited to a thickness of 1,200 ⁇ on the electron injecting layer to form a cathode.
  • An electroluminescent device was manufactured.
  • the electroluminescent (EL) characteristics of the organic electroluminescent device manufactured as described above were measured by Maxiers M7000, and the reference luminance was 6,000 through the life equipment measuring equipment (M6000) manufactured by McScience Inc. with the measurement results. T90 was measured at cd / m 2 .
  • the characteristics of the organic EL device of the present invention are shown in Table 5 below.
  • dibenzofuran which does not have a condensed ring is substituted in the heterocycle, which is easy for electron transfer, such as the compounds of E, F, G, N, O, and Q
  • dibenzofuran pushes electrons and HOMO and LUMO simultaneously Go down.
  • the electrons and holes are imbalanced, and thus, in the organic light emitting device, as can be seen in Table 5, the lifespan was reduced.
  • the driving voltage is relatively higher than that of the dibenzothiophene having no condensed ring.
  • the driving voltage is relatively higher than that of the dibenzothiophene having no condensed ring.

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Abstract

본 명세서는 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.

Description

헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
본 출원은 2018년 04월 17일 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2018-0044407호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
전계 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.
유기 발광 소자는 2개의 전극 사이에 유기 박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기 발광 소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기 박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기 박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기 박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기 박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기 박막의 재료로서, 정공 주입, 정공 수송, 전자 차단, 정공 차단, 전자 수송, 전자 주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.
유기 발광 소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기 박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
본 출원은 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공하고자 한다.
본 출원의 일 실시상태는, 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000001
상기 화학식 1에 있어서,
X1은 N 또는 CR1이고,
X2는 N 또는 CR2이며,
Y는 O; S; CRR'; 또는 NR"이고,
L은 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
m은 0 내지 5의 정수이며,
N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리기이며,
R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 헤테로 고리를 형성하고,
Ra 내지 Rc, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 헤테로 고리를 형성하며, n 및 q는 각각 0 내지 4의 정수이고, n이 2 이상인 경우 Ra는 서로 같거나 상이하고, q가 2 이상인 경우 Rc는 서로 같거나 상이하며, p는 0 내지 2의 정수이고, p가 2의 정수인 경우 Rb는 서로 같거나 상이하며,
n+p+q≤9 이다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 따르면, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서에 기재된 화합물은 유기발광소자의 유기물층 재료로서 사용할 수 있다. 상기 화합물은 유기발광소자에서 정공주입재료, 정공수송재료, 발광재료, 전자수송재료, 전자주입재료 등의 역할을 할 수 있다. 특히, 상기 화합물이 유기발광소자의 발광층 재료로서 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화합물은 단독으로 발광 재료로 사용될 수도 있고, 발광층의 호스트 재료로서 사용될 수 있다.
특히, 화학식 1은 전자 수송 능력을 가지는 헤테로 고리 화합물에 다중고리 화합물을 치환시켜 전자 수송능력의 안정성을 보이며, 수명이 개선되는 특징을 가진다. 특히, N-Het로 정공 수송 능력을 가지는 다양한 N 함유 헤테로 고리 화합물에서 수명이 증가되는 특징을 보이고 있으며, 특히 카바졸 계열의 화합물에서 수명 특성이 우수하며, 헤테로 고리의 구조적 특징에 따라 효율 및 구동이 개선되는 특징을 갖는다.
도 1 내지 도 3은 각각 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 적층구조를 개략적으로 나타낸 도이다.
<부호의 설명>
100: 기판
200: 양극
300: 유기물층
301: 정공 주입층
302: 정공 수송층
303: 발광층
304: 정공 저지층
305: 전자 수송층
306: 전자 주입층
400: 음극
이하 본 출원에 대해서 자세히 설명한다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치, 즉 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알키닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알키닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 20인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, i-프로필옥시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 시클로알킬기는 탄소수 3 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다. 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로시클로알킬기는 헤테로 원자로서 O, S, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로시클로알킬기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 아릴기는 탄소수 6 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 아릴기는 스피로기를 포함한다. 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 비페닐기, 트리페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 크라이세닐기, 페난트레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 페날레닐기, 파이레닐기, 테트라세닐기, 펜타세닐기, 플루오레닐기, 인데닐기, 아세나프틸레닐기, 벤조플루오레닐기, 스피로비플루오레닐기, 2,3-디히드로-1H-인데닐기, 이들의 축합고리기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우, 하기 구조를 가질 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2019004599-appb-I000002
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로아릴기는 헤테로 원자로서 S, O, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60인 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 상기 다환이란 헤테로아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 상기 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리딜기, 피롤릴기, 피리미딜기, 피리다지닐기, 푸라닐기, 티오펜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이속사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 푸라자닐기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디티아졸릴기, 테트라졸릴기, 파이라닐기, 티오파이라닐기, 디아지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 이소퀴나졸리닐기, 퀴노졸리릴기, 나프티리딜기, 아크리디닐기, 페난트리디닐기, 이미다조피리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인덴기, 인돌릴기, 인돌리지닐기, 벤조티아졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티오펜기, 벤조푸란기, 디벤조티오펜기, 디벤조푸란기, 카바졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 페나지닐기, 디벤조실롤기, 스피로비(디벤조실롤), 디히드로페나지닐기, 페녹사지닐기, 페난트리딜기, 이미다조피리디닐기, 티에닐기, 인돌로[2,3-a]카바졸릴기, 인돌로[2,3-b]카바졸릴기, 인돌리닐기, 10,11-디히드로-디벤조[b,f]아제핀기, 9,10-디히드로아크리디닐기, 페난트라지닐기, 페노티아티아지닐기, 프탈라지닐기, 나프틸리디닐기, 페난트롤리닐기, 벤조[c][1,2,5]티아디아졸릴기, 5,10-디히드로디벤조[b,e][1,4]아자실리닐, 피라졸로[1,5-c]퀴나졸리닐기, 피리도[1,2-b]인다졸릴기, 피리도[1,2-a]이미다조[1,2-e]인돌리닐기, 5,11-디히드로인데노[1,2-b]카바졸릴기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 아민기는 모노알킬아민기; 모노아릴아민기; 모노헤테로아릴아민기; -NH2; 디알킬아민기; 디아릴아민기; 디헤테로아릴아민기; 알킬아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기; 및 아릴헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 상기 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 디비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, 비페닐나프틸아민기, 페닐비페닐아민기, 비페닐플루오레닐아민기, 페닐트리페닐레닐아민기, 비페닐트리페닐레닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 포스핀옥사이드기는 구체적으로 아릴기로 치환될 수 있으며, 상기 아릴기는 전술한 예시가 적용될 수 있다. 예컨대, 포스핀옥사이드기는 디페닐포스핀옥사이드기, 디나프틸포스핀옥사이드 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다. 또한, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오쏘(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 “인접한”기로 해석될 수 있다.
인접한 기들이 형성할 수 있는 지방족 탄화수소 고리는 1가기가 아닌 것을 제외하고는 전술한 시클로알킬기로 예시된 구조들이 적용될 수 있으며, 방향족 탄화수소 고리는 1가기가 아닌 것을 제외하고는 아릴기로 예시된 구조들이 적용될 수 있고, 지방족 헤테로고리는 1가기가 아닌 것을 제외하고는 전술한 헤테로시클로알킬기로 예시된 구조들이 적용될 수 있으며, 방향족 헤테로고리는 1가기가 아닌 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기로 예시된 구조들이 적용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 5 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000003
[화학식 3]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000004
[화학식 4]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000005
[화학식 5]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000006
상기 화학식 2 내지 5에 있어서,
R1, R2, 및 R11 내지 R18는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
Z1 및 Z2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; O; 또는 S이고,
Ra 내지 Rc, Y, N-Het, L, m, n, p 및 q의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1은 N 또는 CR1일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1은 N일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1은 CR1일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 X2는 N 또는 CR2일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 X2는 N일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 X2는 CR2일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 수소; 및 치환 또는 비치환된 아릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 수소; 및 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 방향족 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 수소; 및 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 방향족 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 수소; 및 C6 내지 C40의 아릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 C6 내지 C40의 방향족 탄화수소 고리 또는 C2 내지 C40의 방향족 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 수소; 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 벤젠고리, 벤조티오펜 고리, 또는 벤조퓨란 고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y는 O; S; CRR'; 또는 NR"일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Y는 O; 또는 S일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 직접결합; 또는 C6 내지 C40의 아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 직접결합; 또는 C6 내지 C40의 단환의 아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 직접결합; 또는 페닐렌기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ra 내지 Rc, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Ra 내지 Rc, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Ra 내지 Rc, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Ra 내지 Rc, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Ra 내지 Rc는 수소일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 페닐기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11 내지 R14는 수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R15 내지 R18는 수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 3개 이하 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, N-Het는 C1 내지 C60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되고, N을 1개 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, N-Het는 카바졸계 치환기일 수 있다.
상기 카바졸계 치환기에는 비치환된 카바졸기 뿐만 아니라, 치환된 카바졸기를 모두 포함할 수 있으며, 치환된 카바졸기에는 축합하여 고리를 형성하는 카바졸기 또한 포함될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 6 내지 9 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 6]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000007
[화학식 7]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000008
[화학식 8]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000009
[화학식 9]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000010
상기 화학식 6 내지 9에 있어서,
R1, R2, 및 R11 내지 R18는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
R21 내지 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 헤테로 고리를 형성하며,
Z1 및 Z2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; O; 또는 S이고,
상기 Ra 내지 Rc, Y, L, m, n, p 및 q의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R21 내지 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R21 내지 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R21 내지 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 및 디아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 방향족 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R21 내지 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 및 디아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 방향족 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R21 내지 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; C2 내지 C40의 헤테로아릴기 및 디아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; C6 내지 C40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 및 디아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 C1 내지 C40의 알킬기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 방향족 탄화수소 고리 또는 C6 내지 C40의 아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 방향족 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 R21 내지 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 카바졸기 및 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 나프틸기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 카바졸기; 및 아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 벤젠고리; 메틸기로 치환 또는 비치환된 인덴고리; 벤조퓨란고리; 벤조티오펜고리; 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 인돌고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 실시상태에 있어서, 상기
Figure PCTKR2019004599-appb-I000011
는 하기 화학식 10으로 표시될 수 있다. 여기서,
Figure PCTKR2019004599-appb-I000012
은 상기 L에 연결되는 부위이다.
[화학식 10]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000013
상기 화학식 10에 있어서,
R21 내지 R24는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 헤테로 고리를 형성하며,
Y1은 O; S; CR41R42; 또는 NR43이며,
R31, R32 및 R41 내지 R43는 서로 같거나 상이하고 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로 고리를 형성하며, f는 0 내지 4의 정수이고 f가 2 이상인 경우 R32은 서로 같거나 상이하고, g는 0 내지 2의 정수이고, g가 2 이상인 경우 R31는 서로 같거나 상이하다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10은 하기 구조식들 중에서 선택될 수 있다.
Figure PCTKR2019004599-appb-I000014
상기 구조식에 있어서,
치환기의 정의는 상기 화학식 10에서의 정의와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의
Figure PCTKR2019004599-appb-I000015
는
Figure PCTKR2019004599-appb-I000016
에 하기와 같이 결합될 수 있으며, 상기
Figure PCTKR2019004599-appb-I000017
의
Figure PCTKR2019004599-appb-I000018
로 표시되는 위치와 하기 구조식의
Figure PCTKR2019004599-appb-I000019
로 표시되는 위치가 서로 결합됨을 의미한다.
Figure PCTKR2019004599-appb-I000020
상기 구조식에 있어서,
치환기의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 5의
Figure PCTKR2019004599-appb-I000021
는 하기 구조식 중 어느 하나로 나타낼 수 있다. 이 때,
Figure PCTKR2019004599-appb-I000022
는 연결되는 부위를 의미한다.
Figure PCTKR2019004599-appb-I000023
상기 구조식에 있어서, R15 내지 R18, m, L 및 N-Het의 정의는 상기 화학식 5에서의 정의와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2019004599-appb-I000024
Figure PCTKR2019004599-appb-I000025
Figure PCTKR2019004599-appb-I000026
Figure PCTKR2019004599-appb-I000027
Figure PCTKR2019004599-appb-I000028
Figure PCTKR2019004599-appb-I000029
Figure PCTKR2019004599-appb-I000030
Figure PCTKR2019004599-appb-I000031
Figure PCTKR2019004599-appb-I000032
Figure PCTKR2019004599-appb-I000033
Figure PCTKR2019004599-appb-I000034
Figure PCTKR2019004599-appb-I000035
Figure PCTKR2019004599-appb-I000036
Figure PCTKR2019004599-appb-I000037
Figure PCTKR2019004599-appb-I000038
Figure PCTKR2019004599-appb-I000039
Figure PCTKR2019004599-appb-I000040
Figure PCTKR2019004599-appb-I000041
Figure PCTKR2019004599-appb-I000042
Figure PCTKR2019004599-appb-I000043
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송용 물질, 발광층 물질, 전자 수송층 물질 및 전하 생성층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 에너지 밴드갭을 미세하게 조절이 가능하게 하며, 한편으로 유기물 사이에서의 계면에서의 특성을 향상되게 하며 물질의 용도를 다양하게 할 수 있다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물에 대한 구체적인 내용은 전술한 바와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극일 수 있고, 상기 제2 전극은 음극일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 음극일 수 있고, 상기 제2 전극은 양극일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 청색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 청색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 청색 유기 발광 소자의 청색 발광층의 호스트 물질에 포함될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 녹색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 녹색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 녹색 유기 발광 소자의 녹색 발광층의 호스트 물질에 포함될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 적색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 적색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 적색 유기 발광 소자의 적색 발광층의 호스트 물질에 포함될 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자는 전술한 헤테로고리 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
상기 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함할 수 있고, 상기 발광층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 물질을 포함하며, 상기 호스트 물질은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 하나의 예로서, 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 호스트로서 포함하고, 이리듐계 도펀트와 함께 사용할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자주입층 또는 전자수송층을 포함하고, 상기 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자차단층 또는 정공차단층을 포함하고, 상기 전자차단층 또는 정공차단층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자는 발광층, 정공주입층, 정공수송층. 전자주입층, 전자수송층, 전자차단층 및 정공차단층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함할 수 있다.
도 1 내지 3에 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 출원의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기 발광 소자의 구조가 본 출원에도 적용될 수 있다.
도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 구현될 수도 있다.
도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기 발광 소자는 정공 주입층(301), 정공 수송층(302), 발광층(303), 정공 저지층(304), 전자 수송층(305) 및 전자 주입층(306)을 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층 구조에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다.
상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은, 필요에 따라 다른 물질을 추가로 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 출원의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.
양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 양극 재료의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 음극 재료의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공 주입 재료로는 공지된 정공 주입 재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국 특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 트리스(4-카바조일-9-일페닐)아민(TCTA), 4,4',4"-트리[페닐(m-톨릴)아미노]트리페닐아민(m-MTDATA), 1,3,5-트리스[4-(3-메틸페닐페닐아미노)페닐]벤젠(m-MTDAPB), 용해성이 있는 전도성 고분자인 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid) 또는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), 폴리아닐린/캠퍼술폰산(Polyaniline/Camphor sulfonic acid) 또는 폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)(Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate))등을 사용할 수 있다.
정공 수송 재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.
전자 수송 재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.
전자 주입 재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 출원이 이에 한정되는 것은 아니다.
발광 재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우, 2 이상의 발광 재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 이 때, 2 이상의 발광 재료를 개별적인 공급원으로 증착하여 사용하거나, 예비혼합하여 하나의 공급원으로 증착하여 사용할 수 있다. 또한, 발광 재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료로서 사용할 수도 있다. 발광 재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수도 있으나, 호스트 재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.
발광 재료의 호스트를 혼합하여 사용하는 경우에는, 동일 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있고, 다른 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있다. 예를 들어, n 타입 호스트 재료 또는 p 타입 호스트 재료 중 어느 두 종류 이상의 재료를 선택하여 발광층의 호스트 재료로 사용할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기 발광 소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.
이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명하지만, 이들은 본 출원을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 출원 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.
< 제조예 1>- E1 및 E2 화합물 합성
Figure PCTKR2019004599-appb-I000044
C1 화합물의 합성
A1 (20g, 142.9 mmol), B1 (31.9g, 142.9 mmol), Pd(PPh3)4 (8.2g, 7.15 mmol), Na2CO3 (30.3g, 285.8 mmol)를 둥근 바닥 플라스크 500 mL에 넣고, 톨루엔(toluene)(200 mL), EtOH (40 mL), H2O (40 mL)를 넣어 녹인 다음 120℃에서 환류 시켰다. 반응이 완결되면 온도를 실온으로 낮춘 다음 물을 넣고 메틸렌 클로라이드(Methylene Chloride, MC)로 추출하였다. 유기층을 Mg2SO4로 건조하고 농축시킨 다음 실리카-겔 컬럼(Silica-gel column) 정제하여 C1 화합물(18g, 75.5mmol, 53%)을 얻었다.
D1 화합물의 합성
C1(18g, 75.5mmol)을 250 mL 둥근 바닥 플라스크에 넣고, 디메틸아세트아미드(dimethylacetamide, DMA) (150 mL)에 녹인 다음 Cs2CO3(49g, 151 mmol)를 첨가하였다. 반응온도 140℃에서 교반시킨 후, 반응이 완결된 다음 온도를 실온으로 낮추고, 종이 filter하여 Cs2CO3를 제거하였다. 필터(Filter)된 고체를 물과 MeOH로 씻어 준 다음 건조하여 D1 화합물(16g,73.3 mmol, 97%)을 얻었다.
E1 화합물의 합성
D1(8g,36.6 mmol)을 250mL 둥근바닥 플라스크에 넣고, 질소분위기로 치환시킨 다음 THF (150mL)를 넣어 녹였다. 반응용기의 외부온도를 -78℃로 낮춘다음 n-BuLi (2.5M solution in Hx, 15 mL) 을 넣고, 1시간 동안 교반시켰다. (외부온도: -30℃). 외부온도를 다시 -78℃로 낮춘 다음 B(OMe)3 (54.9 mmol)를 넣고 4시간동안 실온에서 교반시켰다. 반응이 완결된 다음 차가운 물을 넣고 MC로 추출하였다. 추출한 유기층을 Mg2SO4로 건조시킨 다음 농축하였다. 실리카-겔 컬럼(Silica-gel column) 및 재결정하여 E1 화합물(25.6 mmol, 70%)을 얻었다.
E2 화합물의 합성
D1(20g, 85.35 mmol)을 500mL 둥근바닥 플라스크에 넣고, CHCl3(250 mL) 에 녹였다. Br2(4.6 mL, 84.6 mmol))를 천천히 반응용기에 적가하였다. 반응이 완결된 다음 MeOH (150 mL)을 넣고 고체를 침전시킨 다음 거름종이에 여과하였다. MeOH (50 mL x 3) 여러 번 씻어주었다. 필터(Filer) 된 고체를 진공(vacuum) 건조하였다. 건조된 고체를 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 넣고 다이옥세인(dioxane) (300 mL)에 녹인 다음 PdCl2(dppf)(2.5g, 3.46 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-바이(1,3,2-다이옥사보로란)(4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)) (21.1g, 83.14 mmol), KOAc (20g, 207.6 mmol)를 넣고, 120℃에서 교반 시켰다. 두 번째 반응이 완결된 다음 반응온도를 실온으로 낮추고, 물을 넣은 다음 MC로 추출하였다. 추출한 유기용매를 Mg2SO4로 건조한 다음 농축시켰다. 실리카-겔 컬럼(Silica-gel column) 정제 하여 E2 (21.5g, 59.7 mmol)화합물을 얻었다.
< 제조예 2>- E3 및 E4 화합물 합성
Figure PCTKR2019004599-appb-I000045
E3 화합물의 합성
출발물질로 D1 대신 D2를 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1의 E1의 합성방법과 동일하게 진행하여 E3 화합물을 얻었다.
E4 화합물의 합성
출발물질로 D1 대신 D2를 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1의 E2의 합성방법과 동일하게 진행하여 E4 화합물을 얻었다.
< 제조예 3>- E6 화합물 합성
Figure PCTKR2019004599-appb-I000046
C3 화합물의 합성
출발물질로 A1 대신 A2를 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1의 C1의 합성방법과 동일하게 진행하여 C3 화합물을 얻었다.
D4 화합물의 합성
출발물질로 C1 대신 C3를 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1의 D1의 합성방법과 동일하게 진행하여 D4 화합물을 얻었다.
E6 화합물의 합성
출발물질로 D1 대신 D4를 사용하고, 촉매와 리간드로 각각 Pd(dba)2, 및 XPhos를 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1의 E2의 합성방법과 동일하게 진행하여 E6 (64%)화합물을 얻었다.
이하, 하기 화합물을 합성하였으며, 이에 따른 E5, E7 및 E8의 화합물을 합성하였다.
C2 화합물의 합성
출발물질로 B1 대신 B2를 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1의 C1의 합성방법과 동일하게 진행하여 C2 화합물(50%)을 얻었다.
[화합물 B2]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000047
[화합물 C2]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000048
C4 화합물의 합성
출발물질로 A1 대신 A3를 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1의 C1의 합성방법과 동일하게 진행하여 C4 화합물(64%)을 얻었다.
[화합물 A3]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000049
[화합물 C4]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000050
C5 화합물의 합성
출발물질로 A1 대신 A4를 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1의 C1의 합성방법과 동일하게 진행하여 C5 화합물을 얻었다.
[화합물 A4]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000051
[화합물 C5]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000052
E5 화합물의 합성
출발물질로 D1 대신 D3를 사용하고, 촉매와 리간드로 각각 Pd(dba)2, 및 XPhos를 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1의 E2의 합성방법과 동일하게 진행하여 E5 (60%)화합물을 얻었다.
[화합물 D3]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000053
[화합물 E5]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000054
E7 화합물의 합성
출발물질로 D1 대신 D5를 사용하고, 촉매와 리간드로 각각 Pd(dba)2, 및 XPhos를 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1의 E2의 합성방법과 동일하게 진행하여 E7 화합물(74%)을 얻었다.
[화합물 D5]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000055
[화합물 E7]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000056
E8 화합물의 합성
출발물질로 D1 대신 D6를 사용하고, 촉매와 리간드로 각각 Pd(dba)2, 및 XPhos를 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1의 E2의 합성방법과 동일하게 진행하여 E8 (80%) 화합물을 얻었다.
[화합물 D6]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000057
[화합물 E8]
Figure PCTKR2019004599-appb-I000058
< 제조예 4>- G1 화합물 합성
Figure PCTKR2019004599-appb-I000059
G1 화합물의 합성
E1 (10g, 38.1 mmol), F1 (8.6g, 38.1 mmol), Pd(PPh3)4 (2.2g, 1.90 mmol), K2CO3 (10.5g, 76.2 mmol)을 100mL 둥근바닥 플라스크에 넣고, THF (120 mL)와 물 (30 mL)를 넣어 준 다음 80℃에서 교반 시켰다. 반응이 완결된 다음 온도를 실온으로 낮추고, 물을 넣어 MC로 추출하였다. 추출한 유기용매에 Mg2SO4로 건조시킨 다음 농축하였다. 실리카-겔 컬럼(Silica-gel column) 및 재결정하여 G1 (8g, 19.8 mmol, 52%) 화합물을 얻었다.
상기 제조예 4에서 E1 대신 하기 표 1의 E1 내지 E8 중 어느 하나를 사용하고, F1 대신 하기 표 1의 F1 내지 F7 중 어느 하나를 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 4의 G1 화합물의 합성방법과 동일하게 합성하여 목적화합물을 얻었다.
E F G G 수율
E1 F1 G1 52%
E1 F2 G2 59%
E1 F3 G3 88%
E2 F2 G4 71%
E2 F3 G5 93%
E3 F1 G6 66%
E3 F2 G7 64%
E3 F3 G8 97%
E4 F2 G9 67%
E4 F3 G10 94%
E5 F1 G11 47%
E5 F2 G12 48%
E5 F3 G13 90%
E6 F1 G14 60%
E6 F2 G15 66%
E6 F3 G16 94%
E7 F2 G17 66%
E7 F3 G18 92%
E8 F2 G19 70%
E8 F3 G20 94%
E7 F4 G21 72%
E7 F5 G22 80%
E8 F4 G23 79%
E4 F5 G24 81%
E8 F5 G25 76%
E2 F5 G26 88%
E8 F6 G27 65%
E4 F7 G28 80%
Figure PCTKR2019004599-appb-I000060
Figure PCTKR2019004599-appb-I000061
Figure PCTKR2019004599-appb-I000062
Figure PCTKR2019004599-appb-I000063
< 제조예 5>- I1 화합물 합성
Figure PCTKR2019004599-appb-I000064
I1 화합물의 합성
G1(5g, 12.3 mmol), H1(2.66g, 12.3 mmol)을 100mL 둥근 바닥 플라스크에 넣고, DMF (60mL)에 녹였다. 이 혼합물에 NaH 60% in mineral oil (1.2g, 18.45 mmol)를 portion wise 한 다음 50℃에서 교반시켰다. 반응이 완결된 다음 생성된 고체를 거름 종이에 여과하고, 물과 MeOH(40 mL)을 사용하여 씻어 준 다음 진공건조 하였다. 건조된 고체를 톨루엔(toluene)에 재결정하여 I1 화합물 (7.0g, 11.9 mmol, 97%)을 얻었다.
상기 제조예 5에서 G1 대신 하기 표 2의 G1 내지 G28 중 어느 하나를 사용하고, H1 대신 하기 H1 내지 H46 중 어느 하나를 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 5의 I1 화합물의 합성방법과 동일하게 합성하여 목적화합물을 얻었다.
entry G H I I 수율
1 G1 H1 I1 97%
2 G1 H2 I2 96%
3 G1 H4 I4 80%
4 G1 H5 I5 84%
5 G1 H11 I6 88%
6 G2 H4 I10 86%
7 G2 H5 I11 86%
8 G2 H11 I12 90%
9 G2 H27 I17 76%
10 G2 H22 I18 69%
11 G2 H24 I19 74%
12 G6 H5 I27 94%
13 G6 H7 I28 88%
14 G7 H7 I29 90%
15 G7 H12 I31 68%
16 G7 H25 I32 59%
17 G7 H14 I33 69%
18 G7 H26 I34 69%
19 G7 H27 I35 59%
20 G7 H30 I37 88%
21 G7 H33 I38 88%
22 G7 H35 I39 94%
23 G7 H37 I40 89%
24 G7 H38 I41 80%
25 G7 H39 I42 93%
26 G4 H3 I43 88%
27 G4 H5 I45 92%
28 G4 H6 I46 77%
29 G4 H7 I47 78%
30 G4 H11 I48 88%
31 G4 H28 I54 86%
32 G4 H31 I55 73%
33 G4 H33 I56 96%
34 G4 H35 I57 94%
35 G9 H10 I61 49%
36 G9 H9 I62 89%
37 G9 H8 I63 60%
38 G9 H4 I64 71%
39 G9 H5 I65 88%
40 G9 H12 I67 90%
41 G9 H25 I68 66%
42 G9 H40 I76 59%
43 G9 H45 I77 84%
44 G12 H9 I79 88%
45 G12 H8 I80 76%
46 G12 H10 I81 60%
47 G11 H5 I82 94%
48 G12 H5 I83 90%
49 G12 H13 I85 92%
50 G12 H16 I86 75%
51 G12 H14 I87 77%
52 G12 H19 I88 89%
53 G12 H24 I89 94%
54 G12 H25 I90 96%
55 G12 H26 I91 70%
56 G12 H27 I92 89%
57 G12 H28 I93 94%
58 G12 H29 I94 79%
59 G12 H33 I95 90%
60 G12 H35 I96 93%
61 G14 H3 I101 88%
62 G14 H7 I102 90%
63 G15 H7 I107 89%
64 G16 H35 I117 94%
65 G16 H41 I118 88%
66 G16 H38 I119 89%
67 G16 H39 I120 89%
68 G17 H12 I127 89%
69 G17 H25 I128 90%
70 G17 H26 I130 68%
71 G17 H24 I132 92%
72 G19 H9 I142 70%
73 G19 H5 I143 95%
74 G19 H11 I144 93%
75 G19 H12 I145 88%
76 G12 H32 I152 77%
77 G3 H9 I158 74%
78 G3 H5 I160 92%
79 G3 H11 I162 88%
80 G3 H12 I163 90%
81 G3 H25 I164 69%
82 G3 H35 I171 78%
83 G3 H43 I172 82%
84 G3 H38 I173 89%
85 G3 H44 I174 88%
86 G8 H15 I179 60%
87 G8 H17 I180 90%
88 G8 H33 I186 88%
89 G8 H42 I189 77%
90 G8 H32 I191 69%
91 G8 H44 I192 81%
92 G5 H5 I195 91%
93 G5 H7 I196 96%
94 G5 H12 I198 90%
95 G5 H23 I199 76%
96 G5 H14 I200 90%
97 G5 H22 I204 79%
98 G5 H34 I206 80%
99 G10 H5 I214 88%
100 G10 H18 I218 79%
101 G10 H24 I222 77%
102 G13 H5 I229 80%
103 G13 H25 I230 72%
104 G13 H18 I232 77%
105 G13 H21 I233 68%
106 G13 H12 I235 86%
107 G16 H5 I244 90%
108 G16 H7 I245 88%
109 G16 H11 I246 95%
110 G16 H12 I247 90%
111 G16 H25 I248 88%
112 G16 H16 I249 72%
113 G16 H26 I250 69%
114 G16 H22 I252 79%
115 G16 H39 I258 64%
116 G18 H11 I261 78%
117 G18 H24 I262 88%
118 G18 H25 I263 85%
119 G18 H32 I266 77%
120 G20 H4 I267 78%
121 G20 H5 I268 70%
122 G20 H26 I274 89%
123 G20 H20 I275 74%
124 G20 H23 I276 90%
125 G20 H33 I278 70%
126 G20 H35 I279 88%
127 G20 H36 I281 57%
128 G20 H44 I282 79%
129 G16 H46 I283 77%
130 G18 H46 I285 82%
131 G18 H45 I286 83%
132 G3 H46 I290 90%
133 G8 H46 I293 88%
134 G8 H45 I294 79%
135 G21 H33 I295 90%
136 G21 H34 I296 87%
137 G21 H35 I297 84%
138 G22 H33 I298 86%
139 G22 H34 I299 94%
140 G22 H35 I300 90%
141 G26 H43 I304 87%
142 G26 H44 I305 84%
143 G22 H44 I306 89%
144 G23 H5 I308 93%
145 G22 H26 I316 90%
146 G25 H26 I317 87%
147 G25 H36 I321 82%
148 G22 H12 I322 92%
149 G27 H33 I325 88%
150 G28 H4 I334 86%
Figure PCTKR2019004599-appb-I000065
Figure PCTKR2019004599-appb-I000066
상기 제조예에 기재된 화합물 이외의 화합물 I1 내지 I336도 전술한 제조예에 기재된 방법과 마찬가지로 제조하였다.
상기에서 제조된 화합물들의 합성 확인자료는 하기 [표 3] 및 [표 4]에 기재한 바와 같다.
화합물 FD-Mass 화합물 FD-Mass
1 m/z= 587.6820 (C42H25N3O, 587.1998) 2 m/z= 663.7800 (C48H29N3O, 663.2311)
3 m/z= 713.8400 (C52H31N3O, 713.2467) 4 m/z= 637.7420 (C46H27N3O, 637.2154)
5 m/z= 637.7420 (C46H27N3O, 637.2154) 6 m/z= 789.9380 (C58H35N3O, 789.2780)
7 m/z= 588.6780 (C41H24N4O, 588.1950) 8 m/z= 664.7680 (C47H28N4O, 664.2263)
9 m/z= 714.8280 (C51H30N4O, 714.2420) 10 m/z= 638.7300 (C45H26N4O, 638.2107)
11 m/z= 638.7300 (C45H26N4O, 638.2107) 12 m/z= 790.9260 (C57H34N4O, 790.2733)
13 m/z= 779.9030 (C55H33N5O, 779.2685) 14 m/z= 829.9630 (C59H35N5O, 829.2842)
15 m/z= 703.8050 (C49H29N5O, 703.2372) 16 m/z= 753.8650 (C53H31N5O, 753.2529)
17 m/z= 755.8810 (C53H33N5O, 755.2685) 18 m/z= 805.9410 (C57H35N5O, 805.2842)
19 m/z= 781.9190 (C55H35N5O, 781.2841) 20 m/z= 703.8050 (C49H29N5O, 703.2372)
21 m/z= 703.8050 (C49H29N5O, 703.2372) 22 m/z= 628.6910 (C43H24N4O2, 628.1899)
23 m/z= 644.7520 (C43H24N4OS, 644.1671) 24 m/z= 694.8120 (C47H26N4OS, 694.1827)
25 m/z= 680.8290 (C47H28N4S, 680.2035) 26 m/z= 730.8890 (C51ㅗ1N4S, 730.2191)
27 m/z= 653.8030 (C46H27N3S, 653.1926) 28 m/z= 729.9010 (C52H31N3S, 729.2239)
29 m/z= 730.8890 (C51H31N4S, 730.2191) 30 m/z= 806.9870 C57H34N4S, 806.2904)
31 m/z= 795.9460 (C55H33N5S, 795.2457) 32 m/z= 846.0240 (C59H35N5S, 845.2613)
33 m/z= 719.8660 (C49H29N5S, 719.2144) 34 m/z= 769.9260 (C53H31N5S, 769.2300)
35 m/z= 771.9420 (C53H33N5S, 771.2457) 36 m/z= 822.0020 (C57H35N5S, 821.2613)
37 m/z= 670.8340 (C46H30N4S, 670.2191) 38 m/z= 719.8660 (C49H29N5S, 719.2144)
39 m/z= 719.8660 (C49H29N5S, 719.2144) 40 m/z= 644.7520 (C43H24N4OS, 644.1671)
41 m/z= 660.8130 (C43H24N4S2, 660.1442) 42 m/z= 710.8730 (C47H26N4S2, 710.1599)
43 m/z= 714.8280 (C51H30N4O, 714.2420) 44 m/z= 638.7300 (C45H26N4O, 638.2107)
45 m/z= 638.7300 (C45H26N4O, 638.2107) 46 m/z= 714.8280 (C51H30N4O, 714.2420)
47 m/z= 714.8280 (C51H30N4O, 714.2420) 48 m/z= 790.9260 (C57H34N4O, 790.2733)
49 m/z= 779.9030 (C55H33N5O, 779.2685) 50 m/z= 829.9630 (C59H35N5O, 829.2842)
51 m/z= 703.8050 (C49H29N5O, 703.2372) 52 m/z= 753.8650 (C53H31N5O, 753.2529)
53 m/z=755.8810 (C53H33N5O, 755.2685) 54 m/z= 805.9410 (C57H35N5O, 805.2842)
55 m/z= 654.7730 (C46H30N4O, 654.2420) 56 m/z= 703.8050 (C49H29N5O, 703.2372)
57 m/z= 703.8050 (C49H29N5O, 703.2372) 58 m/z= 628.6910 (C43H24N4O2, 628.1899)
59 m/z= 644.7520 (C43H24N4OS, 644.1671) 60 m/z= 694.8120 (C47H26N4OS, 694.1827)
61 m/z= 653.8030 (C46H27N3S, 653.1926) 62 m/z= 653.8030 (C46H27N3S, 653.1926)
63 m/z= 653.8030 (C46H27N3S, 653.1926) 64 m/z= 653.8030 (C46H27N3S, 653.1926)
65 m/z= 653.8030 (C46H27N3S, 653.1926) 66 m/z= 806.9870 C57H34N4S, 806.2904)
67 m/z= 795.9460 (C55H33N5S, 795.2457) 68 m/z= 846.0240 (C59H35N5S, 845.2613)
69 m/z= 719.8660 (C49H29N5S, 719.2144) 70 m/z= 769.9260 (C53H31N5S, 769.2300)
71 m/z= 771.9420 (C53H33N5S, 771.2457) 72 m/z= 822.0020 (C57H35N5S, 821.2613)
73 m/z= 670.8340 (C46H30N4S, 670.2191) 74 m/z= 719.8660 (C49H29N5S, 719.2144)
75 m/z= 719.8660 (C49H29N5S, 719.2144) 76 m/z= 710.8730 (C47H26N4S2, 710.1599)
77 m/z= 769.9260 (C53H31N5S, 769.2300) 78 m/z= 710.8730 (C47H26N4S2, 710.1599)
79 m/z= 638.7300 (C45H26N4O, 638.2107) 80 m/z= 638.7300 (C45H26N4O, 638.2107)
81 m/z= 638.7300 (C45H26N4O, 638.2107) 82 m/z= 637.7420 (C46H27N3O, 637.2154)
83 m/z= 638.7300 (C45H26N4O, 638.2107) 84 m/z= 790.9260 (C57H34N4O, 790.2733)
85 m/z= 779.9030 (C55H33N5O, 779.2685) 86 m/z= 779.9030 (C55H33N5O, 779.2685)
87 m/z= 779.9030 (C55H33N5O, 779.2685) 88 m/z= 779.9030 (C55H33N5O, 779.2685)
89 m/z= 781.9190 (C55H35N5O, 781.2842) 90 m/z= 829.9630 (C59H35N5O, 829.2842)
91 m/z= 753.8650 (C53H31N5O, 753.2529) 92 m/z= 755.8810 (C53H33N5O, 755.2685)
93 m/z= 805.9410 (C57H35N5O, 805.2842) 94 m/z= 654.7730 (C46H30N4O, 654.2420)
95 m/z= 703.8050 (C49H29N5O, 703.2372) 96 m/z= 703.8050 (C49H29N5O, 703.2372)
97 m/z= 628.6910 (C43H24N4O2, 628.1899) 98 m/z= 644.7520 (C43H24N4OS, 644.1671)
99 m/z= 694.8120 (C47H26N4OS, 694.1827) 100 m/z= 663.7800 (C48H29N3O, 663.2311)
101 m/z= 713.8400 (C52H31N3O, 713.2467) 102 m/z= 713.8400 (C52H31N3O, 713.2467)
103 m/z= 588.6780 (C41H24N4O, 588.1950) 104 m/z= 664.7680 (C47H28N4O, 664.2263)
105 m/z= 714.8280 (C51H30N4O, 714.2420) 106 m/z= 638.7300 (C45H26N4O, 638.2107)
107 m/z= 714.8280 (C51H30N4O, 714.2420) 108 m/z= 790.9260 (C57H34N4O, 790.2733)
109 m/z= 779.9030 (C55H33N5O, 779.2685) 110 m/z= 829.9630 (C59H35N5O, 829.2842)
111 m/z= 703.8050 (C49H29N5O, 703.2372) 112 m/z= 753.8650 (C53H31N5O, 753.2529)
113 m/z=755.8810 (C53H33N5O, 755.2685) 114 m/z= 805.9410 (C57H35N5O, 805.2842)
115 m/z= 654.7730 (C46H30N4O, 654.2420) 116 m/z= 703.8050 (C49H29N5O, 703.2372)
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299 m/z= 732.8610 (C50H28N4OS, 732.1984) 300 m/z= 732.8610 (C50H28N4OS, 732.1984)
301 m/z= 716.8000 (C50H28N4O2, 716.2212) 302 m/z= 657.7470 (C44H23N3O2S, 657.1511)
303 m/z= 707.8070 (C48H25N3O2S, 707.1667) 304 m/z= 673.8080 (C44H23N3OS2, 673.1283)
305 m/z= 723.8680 (C48H25N3OS2, 723.1439) 306 m/z= 723.8680 (C48H25N3OS2, 723.1439)
307 m/z= 651.7250 (C46H25N3O2, 651.1947) 308 m/z= 651.7250 (C46H25N3O2, 651.1947)
309 m/z= 651.7250 (C46H25N3O2, 651.1947) 310 m/z= 667.7860 (C46H25N3OS, 667.1718)
311 m/z= 667.7860 (C46H25N3OS, 667.1718) 312 m/z= 667.7860 (C46H25N3OS, 667.1718)
313 m/z= 601.6650 (C42H23N3O2, 601.1790) 314 m/z= 768.8760 (C54H32N4O2, 7678.2525)
315 m/z= 766.8600 (C54H30N4O2, 766.2369) 316 m/z= 782.9210 (C54H30N4OS, 782.2140)
317 m/z= 782.9210 (C54H30N4OS, 782.2140) 318 m/z= 782.9210 (C54H30N4OS, 782.2140)
319 m/z= 784.9370 (C54H32N4OS, 784.2297) 320 m/z= 657.7470 (C44H23N3O2S, 657.1511)
321 m/z= 673.8080 (C44H23N3OS2, 673.1283) 322 m/z= 808.9590 (C56H32N4OS, 808.2297)
323 m/z= 859.0190 (C60H34N4OS, 858.2453) 324 m/z= 617.7260 (C42H23N3OS, 617.1562)
325 m/z= 716.8000 (C50H28N4O2, 716.2212) 326 m/z= 707.8070 (C48H25N3O2S, 707.1667)
327 m/z= 651.7250 (C46H25N3O2, 651.1947) 328 m/z= 667.7860 (C46H25N3OS, 667.1718)
329 m/z= 683.8470 (C46H25N3S2, 683.1490) 330 m/z= 683.8470 (C46H25N3S2, 683.1490)
331 m/z= 732.8610 (C50H28N4OS, 732.1984) 332 m/z= 732.8610 (C50H28N4OS, 732.1984)
333 m/z= 683.8470 (C46H25N3S2, 683.1490) 334 m/z= 683.8470 (C46H25N3S2, 683.1490)
335 m/z= 836.0430 (C58H33N3S2, 835.2116) 336 m/z= 800.9980 (C54H32N4S2, 800.2068)
실시예 1H NMR(CDCl3, 200Mz)
I1 δ = 8.91(d, 1H), 8.88(d, 1H), 8.76(s, 1H), 8.73(d, 1H), 8.59(d, 1H), 8.18(d, 1H), 7.94~7.74(m, 7H), 7.59~7.38(m, 8H), 7.30~7.21(m, 4H).
I2 δ = 8.90(d, 1H), 8.88(d, 1H), 8.76(s, 1H), 8.71(d, 1H), 8.60(d, 1H), 7.81~7.69(m, 9H), 7.52~7.28 (m, 10H), 7.28~7.15(m, 5H).
I4 δ = 8.91(s, 1H), 8.65(d, 2H), 8.59(d, 2H), 8.18~7.90(m, 5H), 7.82~7.64(m, 4H), 7.59~7.53(m, 8H), 7.41~7.36(m, 5H).
I5 δ = 8.9(s, 1H), 8.69(d, 2H), 8.58(d, 2H), 8.24~8.11 (m, 3H), 7.76~7.54 (m, 6H), 7.59~7.34 (m, 7H), 7.29~7.17 (m, 6H).
I6 δ = 8.85 (s, 1H), 8.69(s, 2H), 8.38~8.24(m, 7H), 8.22~8.11(m, 8H), 7.76~7.54(m, 6H), 7.44~7.39(m, 5H), 7.37(t, 2H), 7.32~7.27(m, 4H).
I10 δ = 8.64 (d, 2H), 8.59(d, 2H), 8.30~8.15(m, 5H), 7.78~7.64(m, 4H), 7.52~7.40(m, 8H), 7.30~7.20(m, 5H).
I11 δ = 9.18 (d, 2H), 9.14(d, 2H), 8.83~8.81(m, 3H), 7.90~7.79(m, 10H), 7.59~7.54(m, 3H), 7.43~7.40 (m, 6H).
I12 δ = 9.20(s, 2H), 9.14(d, 2H), 8.48~8.44(m, 5H), 8.29~8.18(m, 8H), 7.80~7.76(m, 6H), 7.54~7.51(m, 5H), 7.39(t, 2H), 7.24~7.18(m, 4H).
I17 δ = 8.59(d, 1H), 8.40(d, 2H), 8.27~8.18(m, 6H), 7.82~7.69(m, 11H), 7.59~7.34(m, 6H), 7.29~7.17(m, 6H). 6.71(d, 1H).
I18 δ = 8.59(d, 1H), 8.37(d, 2H), 8.27~8.16(m, 7H), 8.12(s, 1H), 7.81~7.66(m, 12H), 7.57~7.30(m, 6H), 7.29~7.17(m, 5H). 6.71(d, 1H).
I19 δ = 8.7(s, 1H), 8.49 (d, 2H), 8.24~8.11 (m, 5H), 7.76 (d, 2H), 7.60~7.51 (m, 11H), 7.50~7.35 (m, 8H), 7.29~7.16 (m, 6H).
I27 δ = 8.9(s, 1H), 8.82(d, 2H), 8.79(d, 2H), 8.27~8.25(m, 3H), 7.77~7.65(m, 6H), 7.54~7.45(m, 7H), 7.31~7.27(m, 6H).
I28 δ = 8.88(s, 1H), 8.62(d, 2H), 8.59 (d, 2H), 8.42(d, 2H), 8.27~8.25(m, 3H), 7.77(d, 2H), 7.67~7.59 (m, 6H), 7.62~7.53(m, 7H), 7.27~7.19(m, 6H).
I29 δ = 8.66(d, 2H), 8.52(d, 2H), 8.41(d, 2H), 8.35~8.18(m, 3H), 7.9(d, 2H), 7.77~7.61(m, 6H), 7.72~7.43(m, 7H), 7.29~7.15(m, 5H), 7.11~7.09(m, 1H).
I31 δ = 9.20(dd, 2H), 9.04(d, 3H), 8.62(s, 1H), 8.58 (s, 1H), 8.27(s, 1H), 8.19~8.15(m, 4H), 8.11(d, 1H), 8.05~8.00(m, 2H), 8.00~7.88(m, 4H), 7.79~7.51(m, 14H), 7.47(d, 1H), 7.41~7.39(m, 1H).
I32 δ = 9.19(dd, 2H), 9.08(d, 3H), 8.61(s, 1H), 8.58 (s, 1H), 8.56(d, 1H), 8.28(s, 1H), 8.19~8.15(m, 4H), 8.11(d, 1H), 8.05~8.00(m, 2H), 7.90~7.79(m, 5H), 7.74~7.60(m, 14H), 7.48(d, 1H), 7.40(t, 1H).
I33 δ = 8.86(d, 1H), 8.59(d, 2H), 8.36(s, 1H), 8.27~8.19(m, 5H), 7.88~7.72(m, 9H), 7.57(d, 2H), 7.49~7.40(m, 4H),7.38(d, 2H), 7.27~7.17(m, 4H). 6.71(d, 1H)
I34 δ = 8.87(d, 1H), 8.66(d, 2H), 8.48(d, 1H), 8.36(s, 1H), 8.30~8.19 (m, 6H), 7.81~7.68(m, 9H), 7.58(d, 2H), 7.51~7.44 (m, 4H), 7.39 (d, 2H), 7.33~7.22 (m, 4H). 6.84(d, 1H)
I35 δ = 8.65(d, 1H), 8.48(d, 2H), 8.29~8.20(m, 6H), 7.91~7.77(m, 11H), 7.60~7.36(m, 6H), 7.28~7.18(m, 6H). 6.89(d, 1H)
I37 δ = 8.55 (d, 1H), 8.46 (d, 1H), 8.43(d, 2H), 8.29~8.17 (m, 4H), 7.76 (d, 1H), 7.7(s, 1H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.38 (m, 8H), 7.28 (s, 1H), 7.36~7.31 (m, 3H), 7.20 (t, 1H), 1.77 (s, 6H).
I38 δ = 8.55(d, 1H), 8.47(d, 1H), 8.40(d, 2H), 8.27~8.16 (m, 4H), 7.73(d, 1H), 7.9(s, 1H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.38(m, 8H), 7.36~7.27(m, 7H), 7.24(s, 1H), 7.20~7.18(m, 2H).
I39 δ = 8.57(d, 2H), 8.48(d, 1H), 8.38(d, 2H), 8.16~8.09(m, 5H), 7.56~7.41(m, 14H), 7.33(t, 2H), 7.21 (d, 1H), 7.19-7.18(m, 2H).
I40 δ = 8.55(d, 1H), 8.48(d, 1H), 8.37(d, 2H), 8.07~7.99(m, 3H), 7.97(d, 2H), 7.66(d, 1H), 7.59~7.52 (m, 7H), 7.48~7.44(m, 4H), 7.29~7.23(m, 3H).
I41 δ = 8.54(d, 1H), 8.49(d, 1H), 8.37(dd, 2H), 8.07~7.99(m, 3H), 7.98(d, 2H), 7.89(d, 1H), 7.60~7.55 (m, 7H), 7.49~7.43(m, 4H), 7.30~7.24(m, 3H).
I42 δ = 8.49(d, 1H), 8.38(d, 1H), 8.38(dd, 2H), 8.07~7.80(m, 3H), 7.98(d, 2H), 7.89(d, 1H), 7.60~7.52 (m, 8H), 7.48~7.40 (m, 5H), 7.29~7.25(m, 3H).
I43 δ = 9.0(d, 1H), 8.9(d, 1H), 8.56(d, 1H), 8.55(d, 1H), 8.42(d, 1H), 8.39(d, 2H), 8.20~8.13(d, 3H), 8.07~8.01(m, 3H), 7.94(s, 1H), 7.88(s, 1H), 7.79-7.78(m, 1H), 7.47~7.44 (m, 11H), 7.36~7.32(m, 3H).
I45 δ = 8.56(d, 2H), 8.43 (d, 2H), 8.34~8.29(m, 3H), 7.91~7.84(m, 6H), 7.67(s, 1H), 7.59~7.48(m, 6H), 7.33~7.21(m, 6H).
I46 δ = 8.39(d, 2H), 8.36(d, 2H), 8.27(d, 2H), 8.18~7.95(m, 3H), 7.92(d, 2H), 7.82~7.66(m, 4H), 7.59~7.49 (m, 5H), 4.46 (s, 2H), 7.44-7.37(m, 3H), 7.28~7.15(m, 5H).
I47 δ = 8.54(d, 2H), 8.42(d, 2H), 8.34~8.30(m, 3H), 8.27(d, 2H), 7.91~7.84(m, 6H), 7.67(s, 1H), 7.59(d, 2H), 7.52~7.38(m, 6H), 7.33~7.21(m, 6H).
I48 δ = 8.55(d, 2H), 8.42(d, 2H), 8.36~8.31(m, 3H), 8.26(d, 2H), 7.90~7.85(m, 6H), 7.68(s, 1H), 7.54(d, 2H), 7.52~7.33(m, 9H), 7.31~7.19(m, 9H), 7.17(t, 2H).
I54 δ = 8.58(d, 1H), 8.33(d, 2H), 8.27~8.16(m, 7H), 8.05~8.01(m, 4H), 7.77~7.64(m, 9H), 7.42~7.36(m, 4H), 7.29~7.25(m, 2H), 7.29~7.17(m, 5H). 6.69(d, 1H)
I55 δ = 8.55(d, 1H), 8.46(d, 1H), 8.43(d, 2H), 8.29~8.16(m, 4H), 7.76(d, 1H), 7.58(s, 1H), 7.57(d, 1H), 7.46~7.37(m, 8H), 7.27(s, 1H), 7.36~7.31(m, 3H), 7.20~7.19(m, 1H), 1.77(s, 6H).
I56 δ = 8.54(d, 1H), 8.44(d, 1H), 8.40(d, 2H), 8.19~8.14 (m, 4H), 7.71(d, 1H), 7.79(s, 1H), 7.56(d, 1H), 7.47~7.36(m, 8H), 7.36~7.26(m, 7H), 7.23(s, 1H), 7.21~7.18(m, 2H).
I57 δ = 8.55(d, 2H), 8.47(d, 1H), 8.38(d, 2H), 8.14~8.09(m, 5H), 7.56~7.51(m, 8H), 7.50~7.44(m, 6H), 7.33(t, 2H), 7.20(d, 1H), 7.19-7.18(m, 2H).
I61 δ = 8.59(d, 2H), 8.48(s, 1H), 8.44(d, 2H), 8.39(d, 2H), 7.76~7.70(m, 5H), 7.39(d, 2H), 7.33(d, 2H), 7.32~7.26(m, 5H), 7.24~7.20(m, 4H), 7.14(t, 1H).
I62 δ = 8.59(d, 2H), 8.46(s, 1H), 8.43(d, 1H), 8.36(d, 1H), 8.22(d, 1H), 8.19(d, 1H), 7.72~7.66(m, 5H), 7.36(d, 2H), 7.35~7.31(m, 7H), 7.28~7.23(m, 4H), 7.17(t, 1H).
I63 δ = 8.59(d, 2H), 8.46(s, 1H), 8.45(d, 1H), 8.43(d, 1H), 8.33(d, 1H), 8.22(d, 1H), 8.19(d, 1H), 7.77(d, 2H), 7.49~7.42(m, 3H), 7.72~7.66(m, 4H), 7.38(d, 2H), 7.36(d, 2H), 7.35~7.31(m, 4H), 7.22~7.20(m, 1H).
I64 δ = 8.66(d, 2H), 8.54(s, 1H), 8.49(s, 2H), 8.49(d, 2H), 8.38(s, 2H), 8.03(d, 4H), 7.76(d,4H), 7.49~7.45 (m, 5H), 7.42~7.38(m, 3H), 7.19~7.17(m, 1H).
I65 δ = 9.31(d, 2H), 9.24 (d, 2H), 9.06 (d, 3H), 8.39 (d, 1H), 8.29 (s, 1H), 8.15 (d, 1H), 8.11 (d, 2H), 8.04 (t, 1H), 8.00~7.89 (m, 4H), 7.80~7.61 (m, 8H), 7.56 (t, 1H).
I67 δ = 9.33(d, 1H), 9.21(dd, 2H), 9.09(d, 3H), 8.62(s, 1H), 8.56(s, 1H), 8.17~8.15(m, 4H), 8.11(d, 1H), 8.04~8.00 (m, 2H), 8.00~7.89(m, 4H), 7.80~7.51(m, 13H), 7.41~7.39(m, 1H).
I68 δ = 9.24 (dd, 2H), 9.02(d, 3H), 8.64(d, 1H), 8.59(s, 1H), 8.56(s, 1H), 8.19~8.16(m, 4H), 8.12(d, 1H), 8.09~8.04(dd, 2H), 8.01~7.89(m, 4H), 7.80~8.64(m, 8H), 7.60~7.51(m, 6H), 7.43~7.39(m, 2H).
I76 δ = 9.42(d, 2H), 9.32(s, 1H), 9.28(d, 1H), 9.15(d, 1H), 8.9(d, 1H), 8.71(d, 1H), 8.52~8.49(m, 2H), 8.39~8.37(m, 1H), 8.04(d, 1H), 7.87~7.83(m, 2H), 7.83~7.75(m, 4H), 7.66(d, 1H), 7.64~7.49(m, 10H), 7.38(t, 2H).
I77 δ = 9.38(d, 2H), 9.3(s, 1H), 9.27(d, 1H), 9.11(d, 1H), 8.87(d, 1H), 8.74(d, 1H), 8.54~8.49(m, 2H), 8.40~8.38(m, 1H), 8.04(d, 1H), 7.87~7.84(m, 2H), 7.83~7.75(m, 4H), 7.61~7.49(m, 8H), 7.36(t, 1H).
I79 δ = 8.76(d, 1H), 8.55(d, 1H), 8.46(d, 2H), 8.36(d, 1H), 8.34(d, 1H), 8.29(d, 1H), 7.90~7.86(m, 6H), 7.77(s, 1H), 7.62~7.51(m, 6H), 7.35~7.26(m, 6H).
I80 δ = 8.74(d, 1H), 8.71(d, 1H), 8.55(d, 2H), 8.46(d, 2H), 8.36(d, 1H), 8.34~8.30(m, 3H), 7.90~7.84(m, 6H), 7.70(s, 1H), 7.52~7.48(m, 4H), 7.31~7.26(m, 5H).
I81 δ = 8.76(d, 2H), 8.71(d, 2H), 8.46(d, 2H), 8.34~8.29(m, 3H), 7.93~7.85(m, 6H), 7.66(s, 1H), 7.50~7.46(m, 4H), 7.27~7.22(m, 6H).
I82 δ = 8.55(d, 2H), 8.46(d, 2H), 8.34~8.29(m, 3H), 7.93~7.88(m, 6H), 7.73(s, 1H), 7.62~7.48(m, 6H), 7.34~7.27(m, 6H).
I83 δ = 8.78(s, 1H), 8.52(d, 2H), 8.40(d, 2H), 8.33~8.28(m, 3H), 7.93~7.87(m, 6H), 7.70(s, 1H), 7.61~7.51(m, 6H), 7.34~7.27(m, 6H).
I85 δ = 9.36(s, 1H), 8.71(d, 1H), 8.68(d, 1H), 8.46(d, 1H), 8.29(d, 1H), 8.27(d, 2H), 8.24~8.11(m, 5H), 7.76(d, 1H), 7.49~7.44(m, 7H), 7.39~7.36(m, 9H), 7.28~7.23(m, 6H), 7.18~7.16(m, 2H).
I86 δ = 9.34(s, 1H), 8.89(d, 1H), 8.85(d, 1H), 8.43(d, 1H), 8.28(d, 1H), 8.27(d, 2H), 8.24~8.19(m, 3H), 7.76(d, 1H), 7.49~7.44(m, 5H), 7.39(s, 1H), 7.38~7.28(m, 9H), 7.26~7.20(m, 6H), 7.18~7.16(m, 2H).
I87 δ = 9.34(s, 1H), 8.89(d, 1H), 8.85(d, 1H), 8.42(s, 1H), 8.29(d, 1H), 8.27(d, 2H), 8.15~8.11(m, 3H), 7.77(d, 1H), 7.47~7.43(m, 5H), 7.38~7.27(m, 9H), 7.26~7.20(m, 6H), 7.18~7.17(m, 2H).
I88 δ = 9.30(s, 1H), 8.82(d, 1H), 8.88(d, 1H), 8.44(s, 1H), 8.26(d, 1H), 8.25(d, 2H), 8.18~8.11(m, 3H), 7.72(d, 1H), 7.47~7.43(m, 5H), 7.38~7.27(m, 6H), 7.28~7.23(m, 8H),7.20(d, 2H), 7.18(t, 1H).
I89 δ = 9.30(s, 1H), 8.89(d, 1H), 8.86(d, 1H), 8.79(s, 1H), 8.32(d, 1H), 8.17~8.13(m, 3H), 7.66(d, 1H), 7.42~7.36(m, 5H), 7.35~7.30(m, 6H), 7.28~7.21(m, 12H), 7.14~7.11(m, 3H).
I90 δ = 9.27(s, 1H), 8.95(d, 2H), 8.87(d, 1H), 8.74(d, 1H), 8.77(d, 1H), 8.75(d, 1H), 8.58 (d, 2H), 8.56(d, 1H), 8.22(d, 1H), 8.19~8.15(m, 4H), 8.12(d, 1H), 8.05~8.00(m, 2H), 7.90~7.79(m, 5H), 7.74~7.59 (m, 10H), 7.44(d, 1H), 7.36(t, 1H).
I91 δ = 9.29(s, 1H), 8.87(d, 1H), 8.86(d, 2H), 8.70(d, 2H), 8.68(s, 1H), 8.48(d, 1H), 8.24~8.19(m, 5H), 7.81~7.68(m, 7H), 7.58(d, 2H), 7.51~7.44 (m, 4H), 7.39 (d, 2H), 7.33~7.29(m, 2H), 7.22 (t, 1H).
I92 δ = 9.26(s, 1H), 8.85(d, 1H), 8.81(d, 2H), 8.66(d, 2H), 8.46(d, 1H), 8.24~8.19(m, 5H), 8.07(s, 1H), 7.81~7.72(m, 6H), 7.46~7.41 (m, 4H), 7.33~7.29(m, 8H), 7.17(t, 2H).
I93 δ = 9.26(s, 1H), 8.86(d, 1H), 8.83(d, 2H), 8.65(d, 2H), 8.46(d, 1H), 8.31(d, 1H), 8.25~8.19(m, 4H), 8.04(s, 1H), 7.76(d, 1H), 7.64(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.47(m, 2H), 7.46~7.41(m, 7H), 7.33~7.27(m, 10H), 7.19(t, 1H).
I94 δ = 8.76(d, 1H), 8.45(d, 2H), 8.29~8.17(m, 4H), 7.76(d, 1H), 7.81(s, 1H), 7.59(d, 1H), 7.56(s, 1H), 7.53~7.51(m, 3H), 7.48~7.42(m, 6H), 7.40~7.38(m, 3H), 7.30(s, 1H), 1.75(s, 6H).
I95 δ = 9.12(d, 1H), 9.08(s, 1H), 8.89(d, 2H), 8.40(d, 2H), 8.26(d, 2H), 8.25(s, 1H), 8.24~8.16 (m, 4H), 7.73(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.48~7.38(m, 6H), 7.36~7.27(m, 5H), 7.24(s, 1H), 7.20~7.17(m, 2H).
I96 δ = 9.14(d, 1H), 9.08(s, 1H), 8.90(d, 2H), 8.68(d, 2H), 8.41(d, 2H), 8.28(d, 2H), 8.26(s, 1H), 8.24~8.21(m, 2H), 7.61(d, 1H), 7.59(d, 1H), 7.46~7.38(m, 6H), 7.36~7.27(m, 5H), 7.23(s, 1H), 7.20~7.18(m, 2H).
I101 δ = 8.98(s, 1H), 8.87(d, 1H), 8.79(d, 1H), 8.64(d, 2H), 8.62(s, 1H), 8.34~8.30(m, 3H), 8.27(d, 2H), 8.02(d, 1H), 7.77(d, 1H), 7.70~7.61(m, 6H), 7.59(d, 2H), 7.52~7.43(m, 4H), 7.27~7.21(m, 6H).
I102 δ = 8.98(s, 1H), 8.85~8.83(m, 3H), 8.60(d, 2H), 8.49(d, 2H), 8.26~8.22(m, 3H), 8.21(d, 2H), 7.71~7.61(m, 6H), 7.59(d, 2H), 7.52~7.43(m, 4H), 7.27~7.20(m, 6H).
I107 δ = 8.87~8.86(m, 3H), 8.64(d, 2H), 8.62(d, 2H), 8.34~8.30(m, 3H), 8.27(d, 2H), 7.71~7.61(m, 6H), 7.59(d, 2H), 7.52~7.43(m, 4H), 7.27~7.21(m, 6H).
I117 δ = 8.67(d, 2H), 8.59(s, 1H), 8.58(d, 1H), 8.38(d, 2H), 8.27(d, 1H), 8.24(d, 1H), 8.16(d, 1H), 7.51~7.40(m, 14H), 7.33~7.29(m, 3H), 7.21 (d, 1H), 7.19-7.18(m, 2H).
I118 δ = 8.69(d, 2H), 8.61(s, 1H), 8.58(d, 1H), 8.40(d, 2H), 8.18(d, 1H), 8.16(d, 1H), 8.12(d, 1H), 7.48~7.44(m, 5H), 7.39~7.31(m, 8H), 7.29(d, 1H), 7.24(t, 1H).
I119 δ = 8.89(d, 2H), 8.80(s, 1H), 8.68(d, 1H), 8.60(d, 2H), 8.32(d, 1H), 8.24(d, 1H), 8.21(d, 1H), 7.56~7.50(m, 5H), 7.49~7.39(m, 8H), 7.32(d, 1H), 7.28(t, 1H).
I120 δ = 8.86(d, 2H), 8.77(s, 1H), 8.58(d, 2H), 8.32(d, 1H), 8.30(d, 1H), 8.26(d, 1H), 7.55~7.48(m, 6H), 7.50~7.39(m, 10H), 7.30(d, 1H), 7.24(t, 1H).
I127 δ = 9.18(dd, 2H), 8.72(d, 1H), 8.65(d, 1H), 8.51(s, 1H), 8.42(s, 1H), 8.34(s, 1H), 8.28(d, 1H), 8.26~8.20(m, 3H), 8.14~8.08(m, 2H), 8.03(d, 1H), 7.97-7.90(m, 2H), 7.86~7.78(m, 3H), 7.63~7.41 (m, 12H), 7.32(t, 1H)
I128 δ = 9.16(dd, 2H), 8.70(d, 1H), 8.59(d, 1H), 8.46(s, 1H), 8.40(s, 1H), 8.33(s, 1H), 8.19(d, 1H), 8.27~8.22(m, 4H), 8.14~8.06(m, 2H), 8.01(d, 1H), 7.97-7.92(m, 2H), 7.88~7.79(m, 4H), 7.65~7.41 (m, 14H), 7.34-7.30(m, 1H)
I130 δ = 8.92(d, 1H), 8.87(d, 1H), 8.86(d, 2H), 8.70(d, 1H), 8.69(d, 1H), 8.66(s, 1H), 8.60(s, 1H), 8.48(d, 1H), 8.29(d, 2H), 8.24~8.20(m, 3H), 7.83~7.66(m, 6H), 7.57(d, 2H), 7.50~7.45(m, 4H), 7.39 (d, 2H), 7.33~7.30(m, 2H), 7.19(t, 1H).
I132 δ = 8.90(d, 1H), 8.86(d, 1H), 8.84(d, 2H), 8.69(d, 1H), 8.66(d, 1H), 8.64(s, 1H), 8.59(s, 1H), 8.48(d, 1H), 8.29(d, 2H), 8.17~8.13(m, 3H), 7.66(d, 1H), 7.42~7.36(m, 4H), 7.35~7.30(m, 4H), 7.28~7.21(m, 9H), 7.14~7.11(m, 3H).
I142 δ = 9.23(d, 2H), 9.17(d, 1H), 8.90(s, 1H), 8.82(d, 2H), 8,76(d, 2H), 8.60(s, 1H), 8.54(d, 1H), 8.26(s, 1H), 7.71~7.63(m, 8H), 7.40~7.37(m, 3H), 7.33~7.28(m, 4H).
I143 δ = 9.23(d, 2H), 9.17(d, 2H), 8.82(d, 3H), 8.80(s, 1H), 8.26(d, 1H), 8.25(d, 2H), 7.77~7.65(m, 10H), 7.42~7.39(m, 2H), 7.38~7.35(m, 4H).
I144 δ = 9.20(s, 2H), 9.16(d, 2H), 8.80(d, 3H), 8.79(s, 1H), 8.24(d, 1H), 8.22(d, 2H), 7.78~7.67(m, 13H), 7.42~7.38(m, 4H), 7.37~7.33(m, 6H).
I145 δ = 9.19(dd, 2H), 8.73(d, 1H), 8.62(d, 1H), 8.57(s, 1H), 8.42(s, 1H), 8.34(s, 1H), 8.28(d, 1H), 8.26~8.20(m, 3H), 8.14~8.08(m, 2H), 8.03(d, 1H), 7.95-7.89(m, 2H), 7.87~7.76(m, 3H), 7.61~7.40 (m, 12H), 7.32(t, 1H)
I152 δ = 9.15(d, 2H), 9.11(s, 1H), 9.09(d, 1H), 8.92(s, 1H), 8.90(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.43(d, 1H), 7.65~7.61(m, 5H), 7.56~7.51(m, 7H), 7.48(d, 1H), 7.36~7.32(m, 5H), 7.28(s, 1H), 7.27~7.25(m, 2H)
I158 δ = 9.03(d, 2H), 8.97(s, 1H), 8.72(d, 1H), 8.70(d, 2H), 8.52(s, 1H), 8.49~8.47(m, 2H), 8.23(d, 2H), 7.74~7.67(m, 6H), 7.44~7.37(m, 5H), 7.34~7.31 (m, 4H).
I160 δ = 8.88 (d, 2H), 8.74(d, 2H), 8.33~8.21(m, 3H), 8.16(d, 1H), 7.70~7.59(m, 8H), 7.49~7.44(m, 5H), 7.38~7.31 (m, 6H).
I162 δ = 8.89 (s, 2H), 8.71(d, 2H), 8.32~8.21(m, 3H), 8.19(d, 1H), 7.69~7.64(m, 5H), 7.59~7.56(m, 3H), 7.49~7.44(m, 7H), 7.36~7.30 (m, 8H), 7.27(t, 2H).
I163 δ = 9.19(dd, 2H), 8.73(d, 1H), 8.67(d, 1H), 8.49(s, 1H), 8.41(s, 1H), 8.29(d, 1H), 8.25~8.20(m, 3H), 8.15~8.07(m, 3H), 8.03(d, 1H), 7.98-7.91(m, 2H), 7.85~7.78(m, 3H), 7.66~7.42 (m, 12H), 7.34-7.30 (m, 1H)
I164 δ = 9.16(dd, 2H), 8.70(d, 1H), 8.59(d, 1H), 8.46(s, 1H), 8.40(s, 1H), 8.33(s, 1H), 8.19(d, 1H), 8.27~8.22(m, 4H), 8.14~8.06(m, 2H), 8.01(d, 1H), 7.97-7.92(m, 2H), 7.88~7.79(m, 4H), 7.65~7.41 (m, 14H), 7.34-7.30(m, 1H)
I171 δ = 8.92(d, 1H), 8.80(d, 1H), 8.79(d, 1H), 8.68(s, 1H), 8.43(d, 1H), 8.34(d, 2H), 8.30~8.28(m, 2H), 7.66~7.58(m, 10H), 7.54~7.52(m, 2H), 7.29(t, 1H).
I172 δ = 8.94(d, 1H), 8.69(s, 1H), 8.67(d, 1H), 8.43(d, 1H), 8.28(dd, 2H), 8.24(d, 2H), 8.20~8.18(m, 3H), 7.70~7.64(m, 7H), 7.49~7.44(m, 5H).
I173 δ = 8.99(d, 1H), 8.84(d, 1H), 8.71(s, 1H), 8.62(d, 1H), 8.40(d, 1H), 8.35(d, 1H), 8.23(d, 2H), 8.22~8.18(m, 3H), 7.70~7.64(m, 7H), 7.42~7.39(m, 4H).
I174 δ = 9.26(d, 1H), 9.15(d, 1H), 8.96(d, 1H), 8.61(s, 1H), 8.47~8.44(m, 1H), 8.39~8.37(m, 1H), 8.21~8.18(m, 2H), 8.05(d, 1H), 7.86(t, 1H), 7.84~7.63(m, 3H), 7.62~7.51(m, 9H), 7.34~7.28(m, 3H).
I179 δ = 9.18(d, 2H), 9.15 (d, 1H), 8.89(d, 1H), 8.80(s, 1H), 8.79~8.78(m, 2H), 8.63(s, 1H), 8.59(d, 1H), 8.26(dd, 2H), 8.24(d, 1H), 7.76~7.65(m, 10H), 7.49~7.44 (m, 6H).
I180 δ = 9.18(d, 2H), 9.14 (d, 1H), 8.87(d, 1H), 8.80(s, 1H), 8.79~8.77(m, 2H), 8.63(s, 1H), 8.62(d, 1H), 8.25(dd, 2H), 8.22(d, 1H), 7.75~7.54 (m, 12H), 7.49~7.43 (m, 8H), 7.31(t, 1H).
I186 δ = 9.11(s, 1H), 8.82(d, 1H), 8.80(d, 1H), 8.67(s, 1H), 8.59(d, 1H), 8.46(d, 1H), 8.38~8.36(m, 2H), 7.57~7.54 (m, 8H),7.44~7.40(m ,4H), 7.36~7.30(m, 6H), 7.28(s, 1H), 7.11(t, 1H).
I189 δ = 8.99(d, 1H), 8.82(d, 2H), 8.77(s, 1H), 8.49~8.47(m, 3H), 8.26(d, 1H), 7.78~7.74(m, 5H), 7.56~7.51(m, 6H), 7.39~7.33(m, 6H).
I191 δ = 8.82(d, 1H), 8.62(d, 1H), 8.44(s, 1H), 8.37(d, 1H), 8.26~8.11(m, 3H), 8.09(d, 1H), 7.76~7.62 (m, 3H), 7.59~7.50(m, 12H), 7.29~7.26(m, 6H), 7.20(t, 1H).
I192 δ = 8.78(d, 2H), 8.70(d, 2H), 8.46(d, 2H), 8.23~8.22(m, 2H), 8.21(d, 2H), 8.14(s, 1H), 8.16(d, 1H), 7.89(d, 1H), 7.44~7.38(m, 6H), 7.29~7.24 (m, 5H), 7.19~7.17(m, 2H).
I195 δ = 9.08(d, 2H), 8.92(d, 2H), 8.33~8.32(m, 2H), 8.21(d, 2H), 8.19(s, 1H), 8.17(d, 1H), 7.92(d, 1H), 7.46~7.39(m, 7H), 7.29~7.24 (m, 5H), 7.19~7.17(m, 2H).
I196 δ = 8.78(d, 2H), 8.70(d, 2H), 8.46(d, 2H), 8.23~8.22(m, 2H), 8.21(d, 2H), 8.14(s, 1H), 8.16(d, 1H), 7.89(d, 1H),7.48(d, 2H), 7.46~7.41(m, 8H), 7.31~7.26 (m, 5H), 7.16~7.15(m, 2H).
I198 δ = 9.19(dd, 2H), 8.73(d, 1H), 8.67(d, 1H), 8.49(s, 1H), 8.41(s, 1H), 8.29(d, 1H), 8.25~8.20(m, 3H), 8.15~8.07(m, 3H), 8.03(d, 1H), 7.98-7.91(m, 2H), 7.85~7.78(m, 3H), 7.66~7.42 (m, 12H), 7.34-7.30 (m, 1H)
I199 δ = 9.16(dd, 2H), 8.70(d, 1H), 8.59(d, 1H), 8.46(s, 1H), 8.40(s, 1H), 8.19(s, 1H), 8.19(d, 1H), 8.27~8.22(m, 4H), 8.14~8.06(m, 2H), 8.01(d, 1H), 7.97-7.92(m, 2H), 7.88~7.79(m, 4H), 7.65~7.41 (m, 14H), 7.34-7.30(m, 1H)
I200 δ = 9.08(d, 2H), 9.01(d, 1H), 8.82(d, 1H), 8.77~8.76(m, 2H), 8.62(s, 1H), 8.59(d, 1H), 8.58(s, 1H), 8.23(dd, 2H), 8.20(d, 1H), 7.74~7.66(m, 8H), 7.39~7.34(m, 8H).
I204 δ = 8.89(d, 2H), 8.64 (d, 1H), 8.52(s, 1H), 8.44(s, 1H), 8.29~8.25(m, 5H), 8.15(d, 1H), 8.11(d, 2H), 8.04(d, 1H), 8.00(d, 1H), 7.97(d, 1H), 7.92(s, 1H), 7.89(d, 1H), 7.80~7.61(m, 9H), 7.56~7.54(m, 3H), 7.45~7.43(m, 3H), 7.37(t, 1H).
I206 δ = 9.02(s, 1H), 8.80(d, 1H), 8.79(d, 1H), 8.57(d, 1H), 8.49(s, 1H), 8.46(d, 1H), 8.38~8.36(m, 2H), 7.49~7.42(m, 8H),7.40~7.36(m ,5H), 7.36~7.30(m, 5H), 7.20(s, 1H), 7.06(t, 1H).
I214 δ = 9.29(d, 1H), 9.24 (d, 2H), 9.06 (d, 3H), 8.39 (d, 1H), 8.29 (s, 1H), 8.15(d, 1H), 8.11(d, 2H), 8.04(t, 1H), 8.00~7.89 (m, 4H), 7.80~7.61(m, 8H), 7.56(t, 1H).
I218 δ = 9.18(d, 2H), 9.15(d, 1H), 8.90(d, 1H), 8.80(d, 1H), 8.79~8.78(m, 2H), 8.66(s, 1H), 8.59(d, 1H), 8.26(dd, 2H), 8.23(d, 1H), 7.76~7.67 (m, 11H), 7.47~7.41 (m, 6H).
I222 δ = 8.88(d, 2H), 8.87(d, 1H), 8.69(d, 1H), 8.46(s, 1H), 8.31~8.29(m, 4H), 8.23(d, 1H), 7.46(d, 2H), 7.44~7.37 (m, 14H), 7. 27~7.24(m, 6H), 7.21(t, 2H).
I229 δ = 9.23(d, 2H), 8.91(d, 2H), 8.73~8.70(m, 3H), 8.68(s, 1H), 8.49(d, 2H), 8.32~8.29(m, 3H), 8.28~8.25(m, 2H), 7.59~7.56(m, 2H), 7.49~7.44(m, 5H), 7.40~7.38(m, 3H).
I230 δ= 9.16(s, 2H), 8.74~8.71(m, 3H), 8.70(d, 2H), 8.61(s, 1H), 8.41(d, 1H), 8.26(d, 1H), 8.22~8.21(m, 2H), 7.90~7.84(m, 5H), 7.38~7.32(m, 9H), 7.27~7.23(m, 5H), 7.14(t, 2H).
I232 δ = 9.08(d, 2H), 9.04(d, 1H), 8.82(d, 1H), 8.76~8.75(m, 2H), 8.71~8.69(m, 3H), 8.68(d, 1H), 8.61(s, 1H), 8.44(d, 1H), 8.38~8.33(m, 4H), 7.80~7.72(m, 9H), 7.48~7.44(m, 3H), 7.33~7.31(m, 2H).
I233 δ = 8.82(d, 2H), 8.69(d, 1H), 8.68~8.67(m, 3H), 8.64(d, 1H), 8.58(s, 1H), 8.38(d, 1H), 8.29~8.25(m, 5H), 7.64~7.55 (m, 11H), 7.38~7.34(m, 4H), 7.29 (t, 2H).
I235 δ = 9.19(dd, 2H), 8.73(d, 1H), 8.61(d, 1H), 8.58(d, 1H), 8.46(s, 1H), 8.28(d, 1H), 8.26~8.22(m, 3H), 8.12~8.10(m, 2H), 8.03(d, 1H), 7.95-7.93(m, 3H), 7.87~7.76(m, 3H), 7.58~7.44(m, 12H), 7.30(t, 1H)
I244 δ = 9.22(d, 2H), 8.91(d, 2H), 8.74~8.72(m, 3H), 8.48(d, 2H), 8.32~8.29(m, 3H), 8.26~8.24(m, 2H), 7.58(d, 1H), 7.49~7.44(m, 6H), 7.39~7.35(m, 4H).
I245 δ = 8.82(d, 2H), 8.74~8.72(m, 3H), 8.62(d, 2H), 8.36(d, 2H), 8.26(d, 1H), 8.23~8.22(m, 2H), 7.88~7.85(m, 3H), 7.38~7.33(m, 8H), 7.39~7.36(m, 6H).
I246 δ = 9.18(s, 2H), 8.76~8.73(m, 3H), 8.72(d, 2H), 8.38(d, 1H), 8.29(d, 1H), 8.26~8.24(m, 2H), 7.90~7.85(m, 5H), 7.39~7.31(m, 12H), 7.29~7.26(m, 3H), 7.18(t, 2H).
I247 δ = 8.59(d, 2H), 8.32(d, 1H), 8.20~8.12(m, 4H), 7.99~7.79(m, 9H), 7.60~7.34(m, 13H), 7.23(t, 1H), 7.10(t, 2H).
I248 δ = 8.69(d, 2H), 8.36(d, 2H), 8.24~8.12(m, 5H), 7.99(d, 1H), 7.86~7.79(m, 4H), 7.74(d, 1H), 7.59~7.34(m, 10H), 7.23~7.11(m, 7H).
I249 δ = 8.79(d, 2H), 8.39(d, 1H), 8.24~8.11(m, 5H), 7.99(d, 2H), 7.86~7.72(m, 11H), 7.57~7.34(m, 12H), 7.20(t, 1H).
I250 δ = 8.88(d, 3H), 8.24~8.11(m, 3H), 7.99~7.87(m, 3H), 7.79~7.61 (m, 9H), 7.54~7.45 (m, 8H), 7.35(t, 1H) 7.16(t, 2H).
I252 δ = 8.81(d, 2H), 8.67~8.49(m, 5H), 8.38~8.29(m, 10H), 8.24~8.11(m, 10H), 7.54(t, 2H), 7.44~7.34 (m, 2H), 6.78 (d, 1H).
I258 δ = 8.91(d, 1H), 8.61(d, 1H), 8.54(d, 1H), 8.34~8.21(m, 8H), 7.89(d, 1H), 7.70~7.54(m, 10H), 7.41(t, 2H), 7.35(d, 1H), 7.22(d, 1H).
I261 δ = 9.21(d, 4H), 8.91(d, 1H), 8.58(d, 1H), 8.44(d, 1H), 8.13(t, 1H), 7.79~7.64(m, 8H), 7.51~7.37(m, 7H). 7.22~7.15(m, 8H). 7.03(s, 2H).
I262 δ = 9.20(d, 1H), 9.16(d, 1H), 8.72(d, 1H), 8.65(d, 1H), 8.51(s, 1H), 8.42(s, 1H), 8.34(s, 1H), 8.29(d, 1H), 8.26~8.20(m, 3H), 8.12(d, 1H), 8.09(d, 1H), 8.03(d, 1H), 7.97~7.90(m, 2H), 7.86~7.78(m, 3H), 7.63~7.41(m, 12H), 7.34~7.30(m, 1H).
I263 δ = 9.01(d, 2H), 8.72(d, 2H), 8.58(d, 1H), 8.45(d, 4H), 8.37(d, 2H), 8.27~8.19(m, 7H), 8.11~8.02(m, 8H), 7.94-7.89(m, 8H), 7.67~7.56(m, 1H).
I266 δ = 8.59(d, 2H), 8.52(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.31(d, 1H), 8.16~8.02(m, 4H), 7.79~7.64(m, 4H), 7.68~7.46(m, 5H), 7.35(t, 1H), 7.16(t, 1H).
I267 δ = 8.65(d, 1H), 8.48(d, 2H), 8.25(d, 2H), 8.11(d, 1H), 7.89~7.71(m, 8H), 7.65~7.48(m, 8H), 7.17(s, 2H).
I268 δ = 8.85(d, 2H), 8.76(d, 1H), 8.27(d, 1H), 8.10~7.94(m, 4H), 7.81~7.70(m, 6H), 7.58~7.36(m, 6H), 7.29~7.17(m, 5H).
I274 δ = 8.7(d, 3H), 8.19~8.14(m, 3H), 7.90~7.82(m, 7H), 7.75~7.67(m, 8H), 7.59~7.50(m, 6H), 7.35(t, 1H), 7.20(t, 2H).
I275 δ = 8.60(d, 1H), 8.57(d, 1H), 8.20(d, 1H), 8.11(s, 1H), 7.98(d, 2H), 7.93~7.89(m, 3H), 7.70~7.59(m, 6H), 7.50~7.37(m, 9H), 7.24(t, 2H), 7.01(d, 6H), 6.54(d, 1H).
I276 δ = 8.56(d, 1H), 8.54(d, 1H), 8.19(d, 1H), 8.11(s, 1H), 7.99(d, 2H), 7.90~7.79(m, 10H), 7.61~7.49(m, 11H), 7.24(t, 2H), 7.10~7.02(m, 4H), 6.55(d, 1H).
I278 δ = 8.71(d, 1H), 8.69(d, 1H), 8.19(d, 1H), 8.13(d, 1H), 7.99~7.91(m, 3H), 7.82~7.78(m, 4H), 7.61~7.55(m, 7H), 7.51~7.45(m, 6H), 7.40(s, 1H), 7.35(t, 1H), 7.20(t, 1H), 7.12(t, 1H).
I279 δ = 8.55(d, 1H), 8.54(d, 2H), 8.13(d, 1H), 7.99~7.89(m, 6H), 7.85~7.79(m, 4H), 7.62~7.56(m, 7H), 7.52~7.47(m, 6H), 7.35(t, 1H), 7.21(d, 1H), 7.16(t, 1H).
I281 δ = 9.1(d, 1H), 9.08(d, 1H), 8.86(d, 1H), 8.67(d, 1H), 8.59(d, 1H), 8.47(d, 1H), 8.23~8.19(m, 3H), 8.17~8.15(m, 2H), 7.96(d, 2H), 7.89~7.87(m 3H), 7.59~7.46(m,5H), 7.40(s, 1H), 7.36~7.35(m, 1H)
I282 δ = 8.76(d, 1H), 8.75(d, 1H), 8.73~8.71(m, 3H), 8.21(d, 1H), 8.19(d, 1H), 7.99~7.92(m, 7H), 7.66~7.59(m, 5H), 7.48(d, 1H), 7.39(s, 1H), 7.29~7.26 (m, 3H), 7.18~7.16(m, 3H).
I283 δ = 9.18(d, 1H), 8.79(d, 1H), 8.64(d, 1H), 8.60(d, 1H), 8.36(d, 2H), 8.28~8.19(m, 5H), 8.14(d, 1H), 7.87~7.74(m, 5H), 7.72~7.68(m, 4H), 7.58~7.42(m, 4H), 7.37~7.34(m, 2H).
I285 δ = 9.20(d, 1H), 8.82(d, 1H), 8.66(d, 1H), 8.58(s, 1H), 8.36(d, 2H), 8.31~8.24(m, 5H), 8.10(d, 1H), 7.84~7.74(m, 5H), 7.72~7.68(m, 4H), 7.54~7.44(m, 4H), 7.38~7.35(m, 2H).
I286 δ = 9.14(d, 1H), 8.75(d, 1H), 8.61(d, 1H), 8.50(s, 1H), 8.38(d, 2H), 8.29~8.20(m, 5H), 8.13(d, 1H), 7.79~7.72(m, 5H), 7.69~7.64(m, 4H), 7.60~7.49(m, 4H), 7.36~7.32(m, 2H).
I290 δ = 9.14(d, 1H), 8.75(d, 1H), 8.61(d, 1H), 8.53(d, 1H), 8.40(d, 2H), 8.29(d, 1H), 8.28~8.20(m, 4H), 8.12(d, 1H), 7.79~7.75(m, 2H), 7.74~7.70(m, 3H), 7.69~7.63(m, 4H), 7.60~7.51(m, 4H), 7.36~7.34(m, 2H).
I293 δ = 9.27(d, 1H), 9.08(d, 1H), 8.72(d, 1H), 8.62(d, 1H), 8.56(d, 2H), 8.31(d, 1H), 8.29(d, 1H), 8.27~8.24(m, 3H), 8.16(d, 1H), 7.85~7.74(m, 5H), 7.73~7.68(m, 4H), 7.57~7.52(m, 4H), 7.38~7.35(m, 2H).
I294 δ = 9.22(d, 1H), 8.98(d, 1H), 8.69(d, 1H), 8.59(d, 1H), 8.55(d, 2H), 8.34(d, 1H), 8.29~8.24(m, 3H), 8.11(d, 1H), 7.79~7.71(m, 5H), 7.70(d, 2H), 7.69~7.66(m, 3H), 7.57~7.50(m, 4H), 7.40~7.37(m, 2H).
I295 δ = 9.22(s, 1H), 9.09(d, 1H), 8.66(s, 1H), 8.62(d, 1H), 8.53(s, 1H), 8.40~8.26(m, 2H), 8.24~8.17(m, 3H), 8.07(d, 1H), 7.91(d, 1H), 7.87~7.76(m, 5H), 7.65~7.63(q, 2H), 7.56~7.52(m, 4H), 7.43~7.33(m, 5H)
I296 δ = 9.24(s, 1H), 9.09(d, 1H), 8.63(s, 1H), 8.62(s, 1H), 8.55(d, 1H), 8.40~8.26(m, 2H), 8.20~8.13(m, 3H), 8.09(d, 1H), 8.0(d, 1H), 7.86~7.76(m, 5H), 7.66~7.64(m, 2H), 7.57~7.54(m, 4H), 7.43~7.27 (m, 5H).
I297 δ = 9.19(s, 1H), 9.14(d, 2H), 8.63(d, 1H), 8.37~8.27(m, 3H), 8.26~8.16(m, 3H), 8.10(d, 1H), 7.96(d, 1H), 7.88~7.77(m, 5H), 7.67~7.64(m, 2H), 7.56~7.52(m, 4H), 7.44~7.32(m, 5H)
I298 δ = 9.29(s, 1H), 914(d, 1H), 8.67(s, 1H), 8.64(d, 1H), 8.59(s, 1H), 8.41~8.26(m, 2H), 8.26~8.16(m, 3H), 8.10(d, 1H), 8.0(d, 1H), 7.86~7.76(m, 5H), 7.68~7.65(m, 2H), 7.54~7.51(m, 4H), 7.45~7.36(m, 5H)
I299 δ = 932(s, 1H), 916(d, 1H), 8.66(s, 1H), 8.65(s, 1H), 8.57(d, 1H), 8.41~8.26(m, 2H), 8.26~8.16(m, 3H), 8.10(d, 1H), 8.0(d, 1H), 7.88~7.76(m, 5H), 7.66~7.64(m, 2H), 7.57~7.54(m, 4H), 7.43~7.31(m, 3H), 7.33~7.30(m, 2H)
I300 δ = 9.30(s, 1H), 9.17(d, 2H), 8.64(d, 1H), 8.41~8.27(m, 3H), 8.26~8.16(m, 3H), 8.10(d, 1H), 7.96(d, 1H), 7.88~7.77(m, 5H), 7.67~7.64(m, 2H), 7.56~7.52(m, 4H), 7.44~7.32(m, 5H)
I304 δ = 9.27(s, 1H), 8.79(d, 1H), 8.63(d, 1H), 8.41~8.26(m, 2H), 8.26~8.16(m, 3H), 8.10(d, 1H), 8.0(d, 1H), 7.86~7.76(m, 5H), 7.68~7.65(m, 2H), 7.59(d, 1H), 7.54~7.51(m, 3H), 7.45~7.40(m, 3H)
I305 δ = 9.19(s, 1H), 9.11(d, 1H), 8.79(d, 1H), 8.69(d, 1H), 8.62~8.58(m, 3H), 8.49~8.46(m, 2H), 8.37~8.32(m, 3H), 8.19(d, 1H), 7.66~7.57(m, 6H), 7.48(d, 1H), 7.39~7.29 (m, 3H).
I306 δ = 9.18(s, 1H), 9.11(d, 1H), 8.80(d, 1H), 8.68(d, 1H), 8.54~8.48(m, 3H), 8.47~8.46(m, 2H), 8.38~8.31(m, 5H), 8.20(d, 1H), 7.66~7.59(m, 4H), 7.47(d, 1H), 7.37~7.30 (m, 3H).
I308 δ = 9.12(s, 1H), 9.06(d, 2H), 8.96(d, 1H), 8.69(d, 1H), 8.68(d, 2H), 8.26(d, 1H), 7.89~7.82(m, 3H), 7.67~7.62(m, 3H), 7.55~7.49(m, 4H), 7.43~7.38(m, 3H), 7.37~7.35(m, 2H). 7.32~7.29(m, 2H).
I316 δ = 9.17(s, 1H), 9.13(d, 1H), 9.08(d, 1H), 8.82~8.77(m, 3H), 8.84~8.81(m, 2H), 8.71(d, 1H), 8.68(d, 1H), 8.59(s, 1H), 7.79~7.74(m, 3H), 7.68~7.61(m, 2H), 7.57~7.52(m, 3H), 7.50(d, 1H), 7.48(d, 1H), 7.44~7.41(m, 4H), 7.37~7.29(m, 5H).
I317 δ = 9.09(d, 1H), 9.06(d, 1H), 8.92(s, 1H), 8.81~8.78(m, 3H), 8.82~8.80(m, 2H), 8.69(d, 1H), 8.66(d, 1H), 8.58(s, 1H), 7.77~7.74(m, 3H), 7.66~7.59(m, 2H), 7.56~7.52(m, 3H), 7.47(d, 1H), 7.46~7.42(m, 5H), 7.37~7.32(m, 5H).
I321 δ = 9.18(d, 1H), 9.09(d, 1H), 9.07(s, 1H), 8.92(d, 1H), 8.81(d, 1H), 8.69(d, 1H), 8.23~8.18(m ,2H), 7.94~7.90(m, 2H), 7.79~7.72(m, 3H), 7.59~`7.56(m, 2H), 7.49~7.44(m, 4H), 7.42~7.36(m, 4H).
I322 δ = 9.23(d, 1H), 9.21(s, 1H), 9.17(d, 1H), 8.92(d, 1H), 8.80(d, 1H), 8.66(s, 1H), 8.59(s, 1H), 8.23~8.18(m ,2H), 7.98(d, 2H), 7.74~7.70(m, 5H), 7.55~7.51(m, 3H), 7.54~7.52(m, 3H), 7.49~7.44(m, 5H), 7.29~7.22(m, 4H).7.18(t, 1H).
I325 δ = 9.21(s, 1H), 9.06(d, 1H), 8.63(s, 1H), 8.59(d, 1H), 8.53(s, 1H), 8.39~8.26(m, 2H), 8.24~8.19(m, 3H), 8.06(d, 1H), 7.91(d, 1H), 7.87~7.77(m, 5H), 7.65~7.63(m, 2H), 7.56~7.51(m, 4H), 7.43~7.33(m, 5H)
I334 δ = 9.16(s, 1H), 9.08(s, 2H), 8.66(d, 1H), 8.48~8.45(m, 3H), 8.39(d, 1H), 8.24 (s, 2H), 7.67~7.64(m, 2H), 7.56~7.51(m, 4H), 7.52~7.49(m, 4H), 7.43~7.39(m, 2H), 7.38~7.35(m, 3H).
<실시예>
1) 유기 발광 소자의 제작 (적색 host)
1,500Å의 두께로 ITO가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO 일함수 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기증착용 열증착 장비로 이송하였다.
상기 ITO 투명 전극(양극)위에 공통층인 정공 주입층 2-TNATA(4,4',4"-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine) 및 정공 수송층 NPB(N,N'-Di(1-naphthyl)-N,N'-diphenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine)을 형성시켰다.
그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 호스트로 하기 표 5 에 기재된 화합물, 적색 인광 도펀트로 (piq)2(Ir)(acac)을 사용하여 호스트에 (piq)2(Ir)(acac)를 3% 도핑하여 500Å 증착하였다. 이후 정공 저지층으로 BCP를 60Å 증착하였으며, 그 위에 전자 수송층으로 Alq3 를 200Å 증착하였다. 마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
2) 유기 전계 발광 소자의 구동 전압 및 발광 효율
상기와 같이 제작된 유기 전계 발광 소자에 대하여 맥사이어스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명장비측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 6,000 cd/m2 일 때, T90을 측정하였다. 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 특성은 하기 표 5와 같다.
화합물 구동전압(V) 효율(cd/A) 색좌표(x, y) 수명(T90)
비교 예 1 A 5.69 17.9 (0.661, 0.332) 21
비교 예 2 B 5.58 16.1 (0.661, 0.333) 33
비교 예 3 C 5.39 18.8 (0.664, 0.331) 11
비교 예 4 D 5.50 15.6 (0.665, 0.333) 44
비교 예 5 E 5.60 15.5 (0.662, 0.333) 21
비교 예 6 F 5.65 16.2 (0.661, 0.332) 21
비교 예 7 G 5.50 18.0 (0.661, 0.332) 39
비교 예 8 H 5.49 16.9 (0.661, 0.334) 40
비교 예 9 I 5.68 16.8 (0.661, 0.335) 69
비교 예 10 J 5.78 17.7 (0.661, 0.333) 39
비교 예 11 K 5.66 15.9 (0.661, 0.333) 30
비교 예 12 L 5.59 14.8 (0.661, 0.333) 28
비교 예 13 M 5.18 15.2 (0.661, 0.333) 0
비교 예 14 N 5.08 15.4 (0.661, 0.333) 39
비교 예 15 O 4.79 16.8 (0.661, 0.336) 26
비교 예 16 P 4.80 17.2 (0.661, 0.331) 55
비교 예 17 Q 4.69 15.9 (0.661, 0.333) 32
실시 예 1 I1 4.49 18.2 (0.661, 0.332) 91
실시 예 2 I2 4.40 18.0 (0.661, 0.332) 99
실시 예 3 I4 4.48 18.7 (0.661, 0.332) 121
실시 예 4 I5 4.47 17.2 (0.662, 0.333) 100
실시 예 5 I6 4.52 19.2 (0.662, 0.333) 124
실시 예 6 I10 4.40 20.6 (0.661, 0.333) 127
실시 예 7 I11 4.39 17.0 (0.661, 0.333) 130
실시 예 8 I12 4.42 17.2 (0.662, 0.334) 120
실시 예 9 I17 4.38 18.4 (0.663, 0.332) 119
실시 예 10 I18 4.30 18.7 (0.661, 0.333) 109
실시 예 11 I19 4.10 19.2 (0.659, 0.333) 103
실시 예 12 I27 4.05 17.2 (0.658, 0.332) 100
실시 예 13 I28 4.29 17.1 (0.661, 0.331) 121
실시 예 14 I29 3.97 18.0 (0.661, 0.331) 118
실시 예 15 I31 4.22 18.8 (0.663, 0.332) 142
실시 예 16 I32 3.93 19.0 (0.662, 0.331) 97
실시 예 17 I33 3.99 18.7 (0.663, 0.334) 98
실시 예 18 I34 3.91 19.9 (0.664, 0.332) 94
실시 예 19 I35 3.98 18.0 (0.663, 0.33) 89
실시 예 20 I37 4.12 18.5 (0.662, 0.332) 94
실시 예 21 I38 3.85 17.9 (0.662, 0.331) 106
실시 예 22 I39 4.09 19.4 (0.661, 0.331) 89
실시 예 23 I40 3.92 20.7 (0.661, 0.333) 86
실시 예 24 I41 3.97 20.3 (0.659, 0.332) 108
실시 예 25 I42 3.90 17.6 (0.660, 0.333) 112
실시 예 26 I43 4.11 18.6 (0.660, 0.332) 127
실시 예 27 I45 4.06 19.9 (0.660, 0.332) 122
실시 예 28 I46 4.21 17.9 (0.661, 0.332) 132
실시 예 29 I47 4.30 18.9 (0.66, 0.331) 127
실시 예 30 I48 4.21 20.9 (0.66, 0.331) 118
실시 예 31 I54 3.92 17.9 (0.66, 0.332) 109
실시 예 32 I55 3.98 18.9 (0.659, 0.333) 132
실시 예 33 I56 4.03 19.8 (0.661, 0.332) 125
실시 예 34 I57 3.99 20.7 (0.661, 0.333) 117
실시 예 35 I61 3.97 19.8 (0.661, 0.333) 121
실시 예 36 I62 3.92 19.5 (0.66, 0.332) 124
실시 예 37 I63 3.95 18.9 (0.66, 0.338) 109
실시 예 38 I64 3.97 20.4 (0.660, 0.330) 109
실시 예 39 I65 4.12 19.9 (0.660, 0.331) 99
실시 예 40 I67 4.08 19.8 (0.659, 0.332) 94
실시 예 41 I68 4.17 20.9 (0.661, 0.331) 83
실시 예 42 I76 3.93 21.2 (0.662, 0.332) 99
실시 예 43 I77 3.89 22.9 (0.662, 0.333) 107
실시 예 44 I79 4.12 16.6 (0.661, 0.332) 121
실시 예 45 I80 3.88 19.7 (0.663, 0.330) 109
실시 예 46 I81 3.90 17.9 (0.662, 0.330) 107
실시 예 47 I82 4.22 20.5 (0.661, 0.330) 102
실시 예 48 I83 4.18 20.6 (0.660, 0.330) 100
실시 예 49 I85 3.99 20.7 (0.660, 0.330) 99
실시 예 50 I86 4.12 21.9 (0.660, 0.331) 109
실시 예 51 I87 3.98 19.9 (0.659, 0.332) 132
실시 예 52 I88 4.00 21.5 (0.660, 0.330) 99
실시 예 53 I89 4.22 21.6 (0.660, 0.331) 96
실시 예 54 I90 4.28 21.7 (0.662, 0.332) 89
실시 예 55 I91 4.22 21.9 (0.662, 0.332) 88
실시 예 56 I92 4.18 22.9 (0.661, 0.332) 90
실시 예 57 I93 3.89 21.9 (0.661, 0.332) 103
실시 예 58 I94 4.10 21.7 (0.662, 0.332) 101
실시 예 59 I95 4.01 21.9 (0.661, 0.331) 109
실시 예 60 I96 3.99 19.9 (0.662, 0.331) 121
실시 예 61 I101 3.98 19.9 (0.662, 0.333) 118
실시 예 62 I102 3.98 19.0 (0.663, 0.332) 121
실시 예 63 I107 4.00 18.8 (0.66, 0.331) 119
실시 예 64 I117 3.92 19.9 (0.661, 0.332) 110
실시 예 65 I118 4.11 18.9 (0.661, 0.332) 137
실시 예 66 I119 4.10 19.9 (0.659, 0.332) 129
실시 예 67 I120 3.99 22.9 (0.660, 0.332) 121
실시 예 68 I127 4.21 22.0 (0.660, 0.332) 118
실시 예 69 I128 4.15 18.8 (0.661, 0.331) 120
실시 예 70 I130 3.98 23.9 (0.662, 0.332) 94
실시 예 71 I132 3.88 22.6 (0.662, 0.332) 98
실시 예 72 I142 3.86 22.7 (0.662, 0.332) 96
실시 예 73 I143 3.85 21.9 (0.663, 0.332) 99
실시 예 74 I144 3.96 22.5 (0.663, 0.331) 101
실시 예 75 I145 3.97 18.6 (0.664, 0.332) 121
실시 예 76 I152 4.09 20.22 (0.663, 0.333) 98
실시 예 77 I158 3.98 21.9 (0.662, 0.332) 100
실시 예 78 I160 3.81 20.8 (0.662, 0.332) 97
실시 예 79 I162 3.99 19.9 (0.661, 0.332) 96
실시 예 80 I163 3.97 21.3 (0.660, 0.332) 92
실시 예 81 I164 3.99 22.8 (0.659, 0.332) 101
실시 예 82 I171 4.01 22.9 (0.659, 0.332) 112
실시 예 83 I172 4.01 22.7 (0.659, 0.332) 109
실시 예 84 I173 4.08 19.9 (0.660, 0.332) 107
실시 예 85 I174 4.07 20.9 (0.660, 0.332) 104
실시 예 86 I179 4.00 19.8 (0.660, 0.332) 102
실시 예 87 I180 4.10 18.9 (0.662, 0.332) 109
실시 예 88 I186 4.03 20.4 (0.660, 0.339) 112
실시 예 89 I191 4.08 20.9 (0.660, 0.332) 119
실시 예 90 I192 4.00 22.9 (0.660, 0.331) 109
실시 예 91 I195 4.11 19.8 (0.661, 0.331) 121
실시 예 92 I196 4.09 22.8 (0.661, 0.331) 124
실시 예 93 I198 4.03 20.9 (0.662, 0.33) 117
실시 예 94 I199 4.03 17.3 (0.662, 0.331) 112
실시 예 95 I200 4.09 18.8 (0.662, 0.331) 111
실시 예 96 I204 4.03 18.9 (0.663, 0.331) 109
실시 예 97 I206 4.03 18.9 (0.661, 0.331) 109
실시 예 98 I214 4.12 19.8 (0.662, 0.332) 99
실시 예 99 I218 3.96 20.3 (0.661, 0.331) 89
실시 예 100 I222 3.96 19.8 (0.661, 0.331) 98
실시 예 101 I229 3.97 22.0 (0.661, 0.331) 95
실시 예 102 I230 3.87 24.9 (0.661, 0.331) 89
실시 예 103 I232 3.98 23.9 (0.660, 0.331) 88
실시 예 104 I233 3.99 21.1 (0.662, 0.331) 89
실시 예 105 I235 4.01 19.9 (0.66, 0.331) 90
실시 예 106 I244 3.99 18.7 (0.662, 0.331) 97
실시 예 107 I245 3.89 22.0 (0.662, 0.332) 99
실시 예 108 I246 3.99 21.0 (0.662, 0.331) 104
실시 예 109 I247 3.98 23.8 (0.660, 0.331) 113
실시 예 110 I248 3.98 22.0 (0.666, 0.331) 112
실시 예 111 I249 4.12 22.9 (0.661, 0.332) 118
실시 예 112 I250 4.09 20.9 (0.661, 0.332) 121
실시 예 113 I252 4.11 21.1 (0.661, 0.332) 120
실시 예 114 I258 4.10 20.9 (0.661, 0.333) 120
실시 예 115 I261 4.09 20.7 (0.662, 0.333) 119
실시 예 116 I262 4.11 22.7 (0.660, 0.333) 121
실시 예 117 I263 4.11 18.7 (0.660, 0.333) 126
실시 예 118 I266 4.11 19.2 (0.660, 0.332) 109
실시 예 119 I267 4.00 19.0 (0.660, 0.332) 107
실시 예 120 I268 4.03 23.1 (0.660, 0.332) 89
실시 예 121 I274 3.97 22.0 (0.660, 0.332) 98
실시 예 122 I275 3.96 22.9 (0.660, 0.339) 90
실시 예 123 I276 3.94 22.8 (0.662, 0.331) 95
실시 예 124 I278 3.99 18.9 (0.662, 0.332) 104
실시 예 125 I279 3.99 19.0 (0.661, 0.331) 110
실시 예 126 I281 3.99 21.9 (0.661, 0.332) 87
실시 예 127 I282 3.91 22.6 (0.661, 0.332) 80
실시 예 128 I283 3.87 22.9 (0.661, 0.337) 89
실시 예 129 I285 3.89 22.7 (0.661, 0.339) 90
실시 예 130 I286 3.92 23.8 (0.660, 0.339) 88
실시 예 131 I290 3.88 22.0 (0.659, 0.339) 92
실시 예 132 I293 3.90 21.9 (0.660, 0.339) 90
실시 예 133 I294 3.88 22.4 (0.660, 0.339) 88
실시 예 134 I295 3.99 22.9 (0.671, 0.327) 100
실시 예 135 I297 3.78 21.9 (0.666, 0.322) 108
실시 예 136 I298 3.83 22.3 (0.667, 0.321) 119
실시 예 137 I299 3.97 19.8 (0.665, 0.328) 89
실시 예 138 I300 3.82 21.8 (0.668, 0.324) 88
실시 예 139 I304 3.84 22.1 (0.669, 0.322) 110
실시 예 140 I305 3.90 20.6 (0.662, 0.330) 94
실시 예 141 I306 3.94 20.6 (0.663, 0.329) 90
실시 예 142 I308 3.84 21.9 (0.663, 0.330) 92
실시 예 143 I316 3.80 20.7 (0.662, 0.329) 89
실시 예 144 I317 4.01 20.8 (0.663, 0.324) 100
실시 예 145 I321 3.97 19.4 (0.667, 0.329) 92
실시 예 146 I322 3.89 19.9 (0.669, 0.327) 78
실시 예 147 I325 3.99 18.5 (0.671, 0.319) 85
실시 예 148 I334 3.78 17.9 (0.672, 0.320) 86
Figure PCTKR2019004599-appb-I000067
Figure PCTKR2019004599-appb-I000068
상기 E, F, G, N, O, Q의 화합물과 같이 전자 전달이 용이한 헤테로고리에 축합환을 갖지 않는 디벤조퓨란이 치환된 경우, 디벤조퓨란이 전자를 밀어주어 HOMO와 LUMO가 동시에 내려간다. 그에 따라 전자와 정공이 불균형하게되어 유기 발광 소자에 있어, 상기 표 5에서 알 수 있듯 수명이 저하됨을 확인 할 수 있었다.
또한, 축합환을 갖지 않는 디벤조사이오펜이 치환된 상기 A, B, C, D, M 및 P의 화합물의 경우에는 상기 축합환을 갖지 않는 디벤조사이오펜과 비교하였을 때 상대적으로 구동전압이 감소하는 경향성이 있으나, 축합환을 갖지 않는 디벤조퓨란이 치환된 경우와 마찬가지로 전하의 불균형으로 인해 수명이 저하됨을 확인할 수 있었다.
상기 J, K 및 L의 화합물과 같이 디벤조 퓨란 또는 다른 치환기를 카바졸 유도체(carbazole moiety)에 치환시킬 경우 특별한 효과를 볼 수 없었으며. 상기 I 구조와 비교하였을 때 오히려 수명이 저하되는 것으로 보아, 이와 같은 치환기가 정공 전달 기능을 저하시키는 것으로 판단된다.

Claims (13)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000069
    상기 화학식 1에 있어서,
    X1은 N 또는 CR1이고,
    X2는 N 또는 CR2이며,
    Y는 O; S; CRR'; 또는 NR"이고,
    L은 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
    m은 0 내지 5의 정수이며,
    N-Het는 치환 또는 비치환되고, N을 1개 이상 포함하는 단환 또는 다환의 헤테로고리기이며,
    R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 헤테로 고리를 형성하고,
    Ra 내지 Rc, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 헤테로 고리를 형성하며, n 및 q는 각각 0 내지 4의 정수이고, n이 2 이상인 경우 Ra는 서로 같거나 상이하고, q가 2 이상인 경우 Rc는 서로 같거나 상이하며, p는 0 내지 2의 정수이고, p가 2의 정수인 경우 Rb는 서로 같거나 상이하며,
    n+p+q≤9 이다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 5 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000070
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000071
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000072
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000073
    상기 화학식 2 내지 5에 있어서,
    R1, R2, 및 R11 내지 R18는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
    Z1 및 Z2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; O; 또는 S이고,
    Ra 내지 Rc, Y, N-Het, L, m, n, p 및 q의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 6 내지 9 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000074
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000075
    [화학식 8]
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000076
    [화학식 9]
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000077
    상기 화학식 6 내지 9에 있어서,
    R1, R2, 및 R11 내지 R18는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
    R21 내지 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 헤테로 고리를 형성하며,
    Z1 및 Z2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; O; 또는 S이고,
    상기 Ra 내지 Rc, Y, L, m, n, p 및 q의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.
  4. 청구항 3에 있어서, 상기
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000078
    는 하기 화학식 10으로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 10]
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000079
    상기 화학식 10에 있어서,
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000080
    은 상기 화학식 6 내지 9의 L에 연결되는 부위이고,
    R21 내지 R24는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 헤테로 고리를 형성하며,
    Y1은 O, S, CR41R42; 또는 NR43이며,
    R31, R32 및 R41 내지 R43는 서로 같거나 상이하고 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 및 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리 또는 헤테로 고리를 형성하며, f는 0 내지 4의 정수이고 f가 2 이상인 경우 R32은 서로 같거나 상이하고, g는 0 내지 2의 정수이고, g가 2 이상인 경우 R31는 서로 같거나 상이하다.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 Ra 내지 Rc는 수소인 것인 헤테로고리 화합물.
  6. 청구항 3에 있어서, 상기 R21 내지 R28은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 및 디아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 방향족 헤테로 고리를 형성하는 것인 헤테로고리 화합물.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000081
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000082
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000083
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000084
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000085
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000086
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000087
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000088
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000089
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000090
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000091
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000092
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000093
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000094
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000095
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000096
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000097
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000098
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000099
    Figure PCTKR2019004599-appb-I000100
    .
  8. 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항에 따른 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  10. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 물질을 포함하며, 상기 호스트 물질은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  11. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 전자주입층 또는 전자수송층을 포함하고, 상기 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  12. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 전자차단층 또는 정공차단층을 포함하고, 상기 전자차단층 또는 정공차단층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  13. 청구항 8에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 발광층, 정공주입층, 정공수송층. 전자주입층, 전자수송층, 전자차단층 및 정공차단층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자.
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