WO2020067593A1 - 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
WO2020067593A1
WO2020067593A1 PCT/KR2018/011605 KR2018011605W WO2020067593A1 WO 2020067593 A1 WO2020067593 A1 WO 2020067593A1 KR 2018011605 W KR2018011605 W KR 2018011605W WO 2020067593 A1 WO2020067593 A1 WO 2020067593A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
formula
light emitting
Prior art date
Application number
PCT/KR2018/011605
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
오한국
이윤지
지혜수
정원장
최진석
최대혁
Original Assignee
희성소재(주)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 희성소재(주) filed Critical 희성소재(주)
Priority to JP2020521447A priority Critical patent/JP2021514931A/ja
Priority to CN201880066808.6A priority patent/CN111247648B/zh
Priority to PCT/KR2018/011605 priority patent/WO2020067593A1/ko
Priority to US16/649,528 priority patent/US11476425B2/en
Publication of WO2020067593A1 publication Critical patent/WO2020067593A1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/125—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers specially adapted for multicolour light emission, e.g. for emitting white light
    • H10K50/13—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers specially adapted for multicolour light emission, e.g. for emitting white light comprising stacked EL layers within one EL unit
    • H10K50/131—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers specially adapted for multicolour light emission, e.g. for emitting white light comprising stacked EL layers within one EL unit with spacer layers between the electroluminescent layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H10K50/181—Electron blocking layers

Definitions

  • the present specification relates to a heterocyclic compound and an organic light emitting device including the same.
  • the electroluminescent device is a type of self-emissive display device, and has an advantage of having a wide viewing angle, excellent contrast, and high response speed.
  • the organic light emitting device has a structure in which an organic thin film is disposed between two electrodes. When a voltage is applied to the organic light emitting device having such a structure, electrons and holes injected from two electrodes are combined and paired in an organic thin film, and then disappear and shine.
  • the organic thin film may be composed of a single layer or multiple layers, if necessary.
  • the material of the organic thin film may have a light emitting function as needed.
  • a compound that can itself constitute a light emitting layer may be used, or a compound capable of serving as a host or a dopant of a host-dopant-based light emitting layer may be used.
  • a compound capable of performing a role of hole injection, hole transport, electron blocking, hole blocking, electron transport, electron injection, etc. may be used.
  • the present invention is to provide a heterocyclic compound and an organic light emitting device comprising the same.
  • a heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1 is provided.
  • X is O or S
  • L1 and L2 are the same as or different from each other, and each independently, a substituted or unsubstituted arylene group; Or a substituted or unsubstituted heteroarylene group,
  • R, R 'and R are the same or different from each other, and each independently hydrogen; deuterium; -CN; substituted or unsubstituted alkyl group; substituted or unsubstituted cycloalkyl group; substituted or unsubstituted aryl group; or substituted or Unsubstituted heteroaryl group,
  • p and n are integers from 1 to 3
  • n 1 to 4
  • r is an integer from 0 to 4,
  • R b is a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or two or more groups adjacent to each other combine with each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring.
  • the first electrode A second electrode provided to face the first electrode; And one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one layer of the organic material layer includes a heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1 above.
  • the compound described in this specification can be used as an organic material layer material for an organic light emitting device.
  • the compound may serve as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material in an organic light emitting device.
  • the heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1 may be used as an electron transport layer material, a hole blocking layer material, or a charge generation layer material of the organic light emitting device.
  • the driving voltage of the device can be lowered, the light efficiency is improved, and the life characteristics of the device can be improved by the thermal stability of the compound.
  • the compound of Formula 1 has both N-type and P-type substituents in one core structure, and by having a P-type substituent, it is possible to enhance hole characteristics in the molecule. Since the compound of Formula 1 is a bipolar type having both P-type and N-type substituents, it can prevent hole leakage and effectively trap excitons in the light emitting layer. In addition, hole characteristics are strengthened in a specific device structure, and electron mobility changes relatively slowly, so that the balance of electrons and holes in the light-emitting layer is adjusted to properly form the recombination region of excitons, thereby increasing efficiency and lifetime.
  • 1 to 4 are views schematically showing a stacked structure of an organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application.
  • substitution means that the hydrogen atom bonded to the carbon atom of the compound is replaced with another substituent, and the position to be substituted is not limited to a position where the hydrogen atom is substituted, that is, a position where the substituent can be substituted, and when two or more are substituted , 2 or more substituents may be the same or different from each other.
  • the halogen may be fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the alkyl group includes a straight chain or branched chain having 1 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • the alkyl group may have 1 to 60 carbon atoms, specifically 1 to 40 carbon atoms, and more specifically 1 to 20 carbon atoms.
  • the alkenyl group includes a straight chain or branched chain having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • the alkenyl group may have 2 to 60 carbon atoms, specifically 2 to 40 carbon atoms, and more specifically 2 to 20 carbon atoms.
  • Specific examples include vinyl group, 1-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 3-methyl-1 -Butenyl group, 1,3-butadienyl group, allyl group, 1-phenylvinyl-1-yl group, 2-phenylvinyl-1-yl group, 2,2-diphenylvinyl-1-yl group, 2-phenyl-2 -(Naphthyl-1-yl) vinyl-1-yl group, 2,2-bis (diphenyl-1-yl) vinyl-1-yl group, stilbenyl group, styrenyl group, and the like, but are not limited to these.
  • the alkynyl group includes a straight or branched chain having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • the alkynyl group may have 2 to 60 carbon atoms, specifically 2 to 40 carbon atoms, and more specifically 2 to 20 carbon atoms.
  • the alkoxy group may be a straight chain, branched chain or cyclic chain.
  • the number of carbon atoms of the alkoxy group is not particularly limited, but is preferably 1 to 20 carbon atoms.
  • the cycloalkyl group includes a monocyclic or polycyclic ring having 3 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • polycyclic means a group in which a cycloalkyl group is directly connected or condensed with another ring group.
  • the other cyclic group may be a cycloalkyl group, but may be another kind of cyclic group, such as a heterocycloalkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, and the like.
  • the cycloalkyl group may have 3 to 60 carbon atoms, specifically 3 to 40 carbon atoms, and more specifically 5 to 20 carbon atoms.
  • the heterocycloalkyl group includes O, S, Se, N or Si as a hetero atom, and includes a monocyclic or polycyclic ring having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • polycyclic means a group in which a heterocycloalkyl group is directly connected or condensed with another ring group.
  • the other ring group may be a heterocycloalkyl group, but may be another kind of ring group, such as a cycloalkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, and the like.
  • the heterocycloalkyl group may have 2 to 60 carbon atoms, specifically 2 to 40 carbon atoms, and more specifically 3 to 20 carbon atoms.
  • the aryl group includes 6 to 60 carbon atoms or a monocyclic ring, and may be further substituted by other substituents.
  • polycyclic means a group in which an aryl group is directly connected or condensed with another ring group.
  • the other ring group may be an aryl group, but may be another type of ring group, such as a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, a heteroaryl group, and the like.
  • the aryl group includes a spiro group.
  • the aryl group may have 6 to 60 carbon atoms, specifically 6 to 40 carbon atoms, and more specifically 6 to 25 carbon atoms.
  • aryl group examples include a phenyl group, biphenyl group, triphenyl group, naphthyl group, anthryl group, chrysenyl group, phenanthrenyl group, perylenyl group, fluoranthenyl group, triphenylenyl group, phenenyl group, pyre Neil group, tetrasenyl group, pentasenyl group, fluorenyl group, indenyl group, acenaphthylenyl group, benzofluorenyl group, spirobifluorenyl group, 2,3-dihydro-1H-indenyl group, and condensed ring groups thereof And the like, but is not limited thereto.
  • the silyl group includes Si and the Si atom is a substituent directly connected as a radical
  • -SiR 104 R 105 R 106 , R 104 to R 106 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Alkyl groups; Alkenyl group; Alkoxy groups; Cycloalkyl group; Aryl group; And a heterocyclic group.
  • silyl group examples include trimethylsilyl group, triethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, vinyldimethylsilyl group, propyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylsilyl group, phenylsilyl group, and the like. It is not limited.
  • the fluorenyl group may be substituted, and adjacent substituents may combine with each other to form a ring.
  • the heteroaryl group includes S, O, Se, N or Si as a hetero atom, monocyclic or polycyclic having 2 to 60 carbon atoms, and may be further substituted by other substituents.
  • the polycyclic means a group in which a heteroaryl group is directly connected or condensed with another ring group.
  • the other ring group may be a heteroaryl group, but may be another type of ring group, such as a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an aryl group, or the like.
  • the heteroaryl group may have 2 to 60 carbon atoms, specifically 2 to 40 carbon atoms, and more specifically 3 to 25 carbon atoms.
  • heteroaryl group examples include pyridyl group, pyrrolyl group, pyrimidyl group, pyridazinyl group, furanyl group, thiophene group, imidazolyl group, pyrazolyl group, oxazolyl group, isoxazolyl group, thiazolyl Group, isothiazolyl group, triazolyl group, furazanyl group, oxadiazolyl group, thiadiazolyl group, dithiazolyl group, tetrazolyl group, pyranyl group, thiopyranyl group, diazinyl group, oxazinyl group , Thiazinyl group, deoxynyl group, triazinyl group, tetrazinyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, quinazolinyl group, isoquinazolinyl group, quinozoliryl group, naphthyridyl group,
  • the amine group is a monoalkylamine group; Monoarylamine group; Monoheteroarylamine group; -NH 2 ; Dialkylamine groups; Diarylamine group; Diheteroarylamine group; Alkylarylamine groups; Alkyl heteroarylamine groups; And may be selected from the group consisting of an aryl heteroarylamine group, the number of carbon is not particularly limited, it is preferably 1 to 30.
  • amine group examples include methylamine group, dimethylamine group, ethylamine group, diethylamine group, phenylamine group, naphthylamine group, biphenylamine group, dibiphenylamine group, anthracenylamine group, 9- Methyl-anthracenylamine group, diphenylamine group, phenylnaphthylamine group, ditolylamine group, phenyltolylamine group, triphenylamine group, biphenylnaphthylamine group, phenylbiphenylamine group, biphenylfluore
  • an arylene group means one having two bonding positions on the aryl group, that is, a divalent group. These may be applied to the description of the aryl group described above, except that each is a divalent group.
  • a heteroarylene group means a heteroaryl group having two bonding positions, that is, a divalent group. These may be applied to the description of the heteroaryl group described above, except that each is a divalent group.
  • the phosphine oxide group is specifically a diphenylphosphine oxide group, a dinaphthyl phosphine oxide, and the like, but is not limited thereto.
  • the “adjacent” group refers to a substituent substituted on an atom directly connected to an atom in which the substituent is substituted, a substituent positioned closest to the substituent and the other substituent substituted on the atom in which the substituent is substituted. You can. For example, two substituents substituted at the ortho position on the benzene ring and two substituents substituted on the same carbon in the aliphatic ring may be interpreted as “adjacent” to each other.
  • substitution means that the hydrogen atom bonded to the carbon atom of the compound is replaced with another substituent, and the position to be substituted is not limited if the position where the hydrogen atom is substituted, that is, the substituent is substitutable, When two or more substituents, two or more substituents may be the same or different from each other.
  • X in Chemical Formula 1 may be O or S.
  • X in Chemical Formula 1 may be O.
  • X in Chemical Formula 1 may be S.
  • R a in Formula 1 is hydrogen; A substituted or unsubstituted aryl group; Or it may be a substituted or unsubstituted heteroaryl group.
  • R a in Formula 1 is hydrogen; A substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group.
  • R a in Formula 1 is hydrogen; C6 to C30 aryl group; Or it may be a C2 to C30 heteroaryl group.
  • R a in Chemical Formula 1 may be hydrogen.
  • L1 is a substituted or unsubstituted arylene group; Or it may be a substituted or unsubstituted heteroarylene group.
  • L1 is a substituted or unsubstituted C6 to C60 arylene group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroarylene group.
  • L1 is a substituted or unsubstituted C6 to C40 arylene group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroarylene group.
  • L1 is a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic C6 to C40 arylene group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C40 N-containing heteroarylene group.
  • L1 is a monocyclic or polycyclic C6 to C40 arylene group; Or it may be a C2 to C40 N-containing heteroarylene group.
  • L1 is a phenylene group; Biphenylene group; Triphenylenylene group; Naphthylene group; Phenanthrenylene group; Divalent pyridine group; Divalent pyrimidine group; It may be a divalent phenanthroline group or a divalent triazine group.
  • two or more groups adjacent to each other may combine with each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring.
  • R b in Formula 1 is hydrogen; A substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; And a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroaryl group, or two or more groups adjacent to each other may combine with each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring.
  • R b in Formula 1 is hydrogen; A substituted or unsubstituted C6 to C40 aryl group; And a substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroaryl group, or two or more groups adjacent to each other may combine with each other to form a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring.
  • R b in Formula 1 is hydrogen; C6 to C40 aryl group substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of C6 to C40 aryl group and C2 to C40 heteroaryl group; And C2 to C40 heteroaryl groups, or two or more groups adjacent to each other may combine with each other to form a C6 to C40 aromatic hydrocarbon ring.
  • R b in Formula 1 is hydrogen; A phenyl group unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of triphenylene group, phenanthrene group, dibenzothiophene group, and dibenzofuran group; Biphenyl group; Naphthyl group; Phenanthrene group; Triphenylene group; Dibenzofuran group; And dibenzothiophene groups, or two or more groups adjacent to each other may combine with each other to form a benzene ring.
  • L2 is a substituted or unsubstituted arylene group; Or it may be a substituted or unsubstituted heteroarylene group.
  • L2 is a substituted or unsubstituted C6 to C60 arylene group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C60 heteroarylene group.
  • L2 is a substituted or unsubstituted C6 to C40 arylene group; Or it may be a substituted or unsubstituted C2 to C40 heteroarylene group.
  • L2 is an arylene group of C6 to C40; Or it may be a C2 to C40 heteroarylene group.
  • L2 is a phenylene group; Biphenylene group; Triphenylenylene group; Phenanthrenylene group; Divalent pyridine group; Divalent pyrimidine group; Divalent quinoline group; It may be a divalent phenanthroline group or a divalent triazine group.
  • R, R 'and R are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; deuterium; -CN; a substituted or unsubstituted alkyl group; a substituted or unsubstituted cycloalkyl group; a substituted or It may be an unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.
  • R, R 'and R may be the same or different from each other, and each independently hydrogen; a substituted or unsubstituted aryl group; or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.
  • R, R 'and R are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group; or a substituted or unsubstituted C2 to C60 hetero It may be an aryl group.
  • R, R 'and R may be the same or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl group.
  • R, R 'and R may be the same or different from each other, and each independently a C6 to C60 aryl group.
  • R, R 'and R may be the same or different from each other, and each independently an aryl group of C6 to C40.
  • R, R 'and R may be the same as or different from each other, and each independently a phenyl group.
  • p in Chemical Formula 1 may be 1.
  • p in Chemical Formula 1 may be 2.
  • p in Chemical Formula 1 may be 3.
  • q in Chemical Formula 1 may be 1.
  • q in Chemical Formula 1 may be 2.
  • q in Chemical Formula 1 may be 3.
  • r in Chemical Formula 1 may be 0.
  • r in Chemical Formula 1 may be 1.
  • r in Chemical Formula 1 may be 2.
  • r in Chemical Formula 1 may be 3.
  • s in Chemical Formula 1 may be 1.
  • s in Chemical Formula 1 may be 2.
  • s in Chemical Formula 1 may be 3.
  • s in Chemical Formula 1 may be 4.
  • n is an integer of 2 or 3
  • R b is a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or two or more groups adjacent to each other combine with each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon ring.
  • n in Formula 1 is an integer of 0 and Z2 is hydrogen
  • n is an integer of 2
  • two adjacent R b are bonded to each other to be substituted or unsubstituted aliphatic or aromatic hydrocarbon. Can form a ring.
  • n in Formula 1 is an integer of 0 and Z2 is hydrogen
  • n is an integer of 2
  • n in Formula 1 is an integer of 0 and Z2 is hydrogen
  • n is an integer of 2
  • two adjacent R b 's are bonded to each other to be substituted or unsubstituted C3 to C60.
  • Aromatic hydrocarbon rings can be formed.
  • n in Formula 1 is an integer of 0 and Z2 is hydrogen
  • n is an integer of 2
  • two adjacent R b 's are bonded to each other to be substituted or unsubstituted C3 to C30.
  • Aromatic hydrocarbon rings can be formed.
  • n in Formula 1 when r in Formula 1 is an integer of 0 and Z2 is hydrogen, n is an integer of 2, and two adjacent R b bonds to each other to form an aromatic hydrocarbon ring of C3 to C30. can do.
  • n in Formula 1 is an integer of 0 and Z2 is hydrogen
  • n is an integer of 2
  • two adjacent R b may combine with each other to form a benzene ring.
  • Chemical Formula 1 provides a heterocyclic compound represented by any one of the following Chemical Formulas 2 to 5.
  • L1, L2, Z1, Z2, X, p, q, r and s are the same as those in Formula 1, respectively.
  • Chemical Formula 1 provides a heterocyclic compound represented by any one of the following Chemical Formulas 6 to 11.
  • R a , L1, Z1, p, q and m are the same as those in Formula 1, respectively.
  • the heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1 has both N-type and P-type substituents in one core structure, and by having a P-type substituent, it is possible to enhance hole characteristics in the molecule. Since the compound of Formula 1 is a bipolar type having both P-type and N-type substituents, it can prevent hole leakage and effectively trap excitons in the light emitting layer. In addition, hole characteristics are strengthened in a specific device structure, and electron mobility changes relatively slowly, so that the balance of electrons and holes in the light-emitting layer is adjusted to properly form the recombination region of excitons, thereby increasing efficiency and lifetime.
  • Chemical Formula 1 provides a heterocyclic compound represented by any one of the following compounds.
  • the compound according to an exemplary embodiment of the present application may be prepared according to the following General Formula 1.
  • X is the same as the definition of X in Formula 1
  • R10 or R11 is defined in Formula 1 or Can be the same as the definition of
  • compounds having intrinsic properties of the introduced substituents can be synthesized by introducing various substituents to the structures of Formulas 1 to 11. For example, by introducing a substituent mainly used for a hole injection layer material, a hole transport material, a light emitting layer material, an electron transport layer material, and a charge generating layer material used in manufacturing an organic light emitting device, the conditions required for each organic material layer are satisfied. You can synthesize a substance to let.
  • the compound has a high glass transition temperature (Tg) and excellent thermal stability. This increase in thermal stability is an important factor providing driving stability to the device.
  • the first electrode A second electrode provided to face the first electrode; And an organic light emitting device including at least one layer of an organic material provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one layer of the organic material layer includes the heterocyclic compound.
  • the first electrode may be an anode
  • the second electrode may be a cathode
  • the first electrode may be a cathode
  • the second electrode may be an anode
  • the organic light emitting device may be a blue organic light emitting device, and the heterocyclic compound according to Formula 1 may be used as a material for the blue organic light emitting device.
  • the organic light emitting device may be a green organic light emitting device, and the heterocyclic compound according to Formula 1 may be used as a material for the green organic light emitting device.
  • the organic light emitting device may be a red organic light emitting device, and the heterocyclic compound according to Formula 1 may be used as a material for the red organic light emitting device.
  • the organic light-emitting device of the present invention can be manufactured by a conventional method and material for manufacturing an organic light-emitting device, except that one or more organic material layers are formed using the aforementioned heterocyclic compound.
  • the heterocyclic compound may be formed as an organic material layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method when manufacturing an organic light emitting device.
  • the solution application method means spin coating, dip coating, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating, and the like, but is not limited to these.
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present invention may have a single layer structure, but may have a multi-layer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • the organic light emitting device of the present invention may have a structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer as an organic material layer.
  • the structure of the organic light emitting device is not limited to this, and may include fewer organic material layers.
  • the organic material layer may include a light emitting layer, and the light emitting layer may include a heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1.
  • the organic material layer includes a light emitting layer, the light emitting layer includes a host material, and the host material may include a heterocyclic compound represented by the formula (1).
  • the organic material layer including the heterocyclic compound includes the heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1 as a host, and may be used together with a phosphorescent dopant.
  • the organic material layer including the heterocyclic compound includes the heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1 as a host, and may be used together with an iridium-based dopant.
  • the phosphorescent dopant material those known in the art may be used.
  • phosphorescent dopant materials represented by LL'MX, LL'L “M, LMXX ', L2MX and L3M can be used, but the scope of the present invention is not limited by these examples.
  • L, L ', L ", X and X' are mutually different bidentate ligands
  • M is a metal forming an 8-sided complex.
  • M can be iridium, platinum, osmium, and the like.
  • L is an anionic bidentate ligand coordinated to M with the iridium-based dopant by sp2 carbon and hetero atoms, and X may function to trap electrons or holes.
  • Non-limiting examples of L include 2- (1-naphthyl) benzoxazole, (2-phenylbenzooxazole), (2-phenylbenzothiazole), (2-phenylbenzothiazole), (7,8 -Benzoquinoline), (thiophene group pyridine), phenyl pyridine, benzothiophene group pyridine, 3-methoxy-2-phenyl pyridine, thiophene group pyridine, tolyl pyridine, and the like.
  • Non-limiting examples of X include acetylacetonate (acac), hexafluoroacetylacetonate, salicylidene, picolinate, 8-hydroxyquinolinate, and the like.
  • Ir (ppy) 3 may be used as the green phosphorescent dopant as the iridium-based dopant.
  • the content of the dopant may have a content of 1% to 15%, preferably 3% to 10%, more preferably 5% to 10%, based on the entire light emitting layer.
  • the organic material layer includes an electron injection layer or an electron transport layer, and the electron injection layer or electron transport layer may include the heterocyclic compound.
  • the organic material layer may include an electron blocking layer or a hole blocking layer, and the electron blocking layer or hole blocking layer may include the heterocyclic compound.
  • the organic material layer may include an electron transport layer, a light emitting layer, or a hole blocking layer, and the electron transport layer, a light emitting layer, or a hole blocking layer may include the heterocyclic compound.
  • the organic light emitting device of the present invention is a light emitting layer, a hole injection layer, a hole transport layer.
  • the electron injection layer, the electron transport layer, the electron blocking layer and the hole blocking layer may further include one or two or more layers selected from the group consisting of.
  • 1 to 3 illustrate the stacking order of the electrode and the organic material layer of the organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present application.
  • the scope of the present application is not intended to be limited by these drawings, and the structure of the organic light emitting device known in the art may be applied to the present application.
  • an organic light emitting device in which an anode 200, an organic material layer 300, and a cathode 400 are sequentially stacked on a substrate 100 is illustrated.
  • the structure is not limited to this, and as illustrated in FIG. 2, an organic light emitting device in which a cathode, an organic material layer, and an anode are sequentially stacked on a substrate may be implemented.
  • the organic light emitting device according to FIG. 3 includes a hole injection layer 301, a hole transport layer 302, a light emitting layer 303, a hole blocking layer 304, an electron transport layer 305 and an electron injection layer 306.
  • a hole injection layer 301 a hole transport layer 302
  • a light emitting layer 303 a hole transport layer 302
  • a hole blocking layer 304 a hole blocking layer 304
  • an electron transport layer 305 an electron injection layer 306.
  • the scope of the present application is not limited by such a stacked structure, and if necessary, the remaining layers other than the light emitting layer may be omitted, and other necessary functional layers may be further added.
  • the organic material layer including Chemical Formula 1 may further include other materials as necessary.
  • the organic light emitting device includes a first electrode, a second electrode, and two or more stacks provided between the first electrode and the second electrode, and the two or more stacks each independently emit a light emitting layer It includes, between the two or more stacks include a charge generating layer, the charge generating layer includes a heterocyclic compound represented by the formula (1).
  • the organic light emitting device a first electrode, a first stack provided on the first electrode and including a first light emitting layer, a charge generating layer provided on the first stack, the It includes a second stack provided on the charge generating layer and including a second light emitting layer, and a second electrode provided on the second stack.
  • the charge generating layer may include a heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1.
  • the first stack and the second stack may each independently include one or more of the aforementioned hole injection layer, hole transport layer, hole blocking layer, electron transport layer, electron injection layer, and the like.
  • the charge generation layer may be an N-type charge generation layer, and the charge generation layer may further include a dopant known in the art in addition to the heterocyclic compound represented by Chemical Formula 1.
  • an organic light emitting device having a 2-stack tandem structure is schematically illustrated in FIG. 4 below.
  • the organic material layer including Chemical Formula 1 may further include other materials as necessary.
  • the anode material materials having a relatively large work function may be used, and a transparent conductive oxide, metal, or conductive polymer may be used.
  • the positive electrode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); A combination of metal and oxide such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDOT), polypyrrole, and polyaniline, but are not limited thereto.
  • the cathode material materials having a relatively low work function may be used, and a metal, metal oxide, or conductive polymer may be used.
  • the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead, or alloys thereof;
  • a multilayer structure material such as LiF / Al or LiO 2 / Al, but is not limited thereto.
  • a known hole injection material may be used, for example, phthalocyanine compounds such as copper phthalocyanine disclosed in U.S. Patent No. 4,356,429, or described in Advanced Material, 6, p.677 (1994).
  • Starburst amine derivatives such as tris (4-carbazoyl-9-ylphenyl) amine (TCTA), 4,4 ', 4 "-tri [phenyl (m-tolyl) amino] triphenylamine (m- MTDATA), 1,3,5-tris [4- (3-methylphenylphenylamino) phenyl] benzene (m-MTDAPB), soluble conductive polymer polyaniline / dodecylbenzenesulfonic acid (Polyaniline / Dodecylbenzenesulfonic acid) or poly ( 3,4-ethylenedioxythiophene) / poly (4-ethylenedioxythiophene) / Poly (4-styrenesulfon
  • a pyrazoline derivative an arylamine-based derivative, a stilbene derivative, a triphenyldiamine derivative, etc.
  • a low molecular weight or high molecular weight material may also be used.
  • Electron transport materials include oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane and its derivatives, benzoquinone and its derivatives, naphthoquinone and its derivatives, anthraquinone and its derivatives, tetracyanoanthraquinodimethane and its derivatives, fluorenone Derivatives, diphenyldicyanoethylene and derivatives thereof, diphenoquinone derivatives, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and derivatives thereof, and the like may be used, and low molecular weight materials as well as high molecular weight materials may be used.
  • LiF is typically used in the art, but the present application is not limited thereto.
  • Red, green, or blue light-emitting materials may be used as the light-emitting material, and two or more light-emitting materials may be mixed and used if necessary. At this time, two or more light-emitting materials can be used by depositing them as separate sources, or by premixing and depositing them as one source. Further, a fluorescent material may be used as the light emitting material, but it may also be used as a phosphorescent material. As the light emitting material, a material that combines holes and electrons injected from the anode and the cathode to emit light may be used alone, but materials in which the host material and the dopant material are involved in light emission may also be used.
  • a host of light-emitting materials When a host of light-emitting materials is mixed and used, a host of the same series may be mixed or used, or a host of other series may be mixed and used. For example, two or more types of materials of n-type host material or P-type host material may be selected and used as the host material of the light emitting layer.
  • the organic light emitting device may be a front emission type, a back emission type, or a double-sided emission type, depending on the material used.
  • the heterocyclic compound according to an exemplary embodiment of the present application may function on a principle similar to that applied to an organic light emitting device in organic electronic devices including organic solar cells, organic photoreceptors, and organic transistors.
  • 2-bromo-3-chloroaniline is used instead of 2-bromo-6-chloroaniline, and 2-chloro-4,6-di
  • the intermediate K in Table 6 is used, and triphenylen-2-ylboronic acid (triphenylen -2-ylboronic acid) instead of using the intermediate L in Table 6, the target compound was synthesized in the same manner as in Preparation Example 1.
  • Table 51 and Table 52 are 1H NMR data and FD-MS data of the synthesized compound, and it can be confirmed that the desired compound was synthesized through the following data.
  • an ITO substrate was installed in the substrate folder of the vacuum deposition equipment, and the following 4,4 ', 4 "-tris (N, N- (2-naphthyl) -phenylamino) triphenyl amine ( 4,4 ', 4 "-tris (N, N- (2-naphthyl) -phenylamino) triphenyl amine: 2-TNATA) was added.
  • N, N'-bis ( ⁇ -naphthyl) -N, N'-diphenyl-4,4'-diamine N, N'-bis ( ⁇ -naphthyl) -N, N'-diphenyl-4,4'-diamine (NPB) was added, and a current was applied to the cell to evaporate to deposit a hole transport layer having a thickness of 300 ⁇ on the hole injection layer.
  • a blue light emitting material having the following structure was deposited as a light emitting layer thereon. Specifically, a blue light emitting host material H1 was vacuum-deposited to 200 mm thick in one cell in the vacuum deposition equipment, and a blue light emitting dopant material D1 was vacuum deposited 5% of the host material.
  • lithium fluoride LiF
  • Al cathode As an electron injection layer, lithium fluoride (LiF) was deposited to a thickness of 10 ⁇ , and an Al cathode was fabricated with a thickness of 1,000 ⁇ .
  • all the organic compounds required for the production of OLED devices were vacuum sublimated and purified under 10 -6 to 10 -8 torr for each material, and used for OLED production.
  • the electroluminescence (EL) characteristics of the organic electroluminescent device manufactured as described above were measured with the M7000 of the Macsciences, and the reference luminance was 700 cd through the life measurement equipment (M6000) manufactured by the Macsciences with the measurement results. When / m 2 , T 95 was measured.
  • Table 53 shows the results of measuring the driving voltage, luminous efficiency, external quantum efficiency, and color coordinate (CIE) of the white organic electroluminescent device manufactured according to the present invention.
  • Example 1 One 4.42 6.93 (0.134, 0.099) 40
  • Example 2 7 4.48 6.86 (0.134, 0.099) 41
  • Example 3 10 4.47 6.87 (0.134, 0.100) 40
  • Example 4 14 4.51 7.05 (0.134, 0.099) 42
  • Example 5 17 4.67 6.64 (0.129, 0.100) 38
  • Example 6 25 4.82 6.55 (0.130, 0.099) 36
  • Example 7 28 4.77 6.68 (0.132, 0.098)
  • Example 8 33 4.44 6.97 (0.134, 0.101) 40
  • Example 9 51 4.61 6.89 (0.134, 0.103) 40
  • Example 10 56 4.88 6.72 (0.128, 0.099) 36
  • Example 11 57 4.70 6.75 (0.127, 0.100) 37
  • Example 12 59 5.35 6.30 (0.134, 0.102)
  • Example 13 68 5.28 6.28 (0.134, 0.102) 32
  • Example 14 69 5.61 6.19 (0.130, 0.099) 28
  • Example 15 72 5.
  • the organic electroluminescent device using the electron transport layer material of the blue organic electroluminescent device of the present invention is Comparative Examples 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5 Compared to the lower driving voltage, the luminous efficiency and lifespan are significantly improved.
  • the cause of this result is that when an invented compound with suitable length, strength and flat properties is used as an electron transport layer, it receives electrons under certain conditions to make the compound in an excited state, and in particular, the excited state of the heteroskeleton site of the compound.
  • the excited energy is shifted to a stable state before the excited heteroskeleton site reacts, and the relatively stable compound can efficiently transfer electrons without decomposition or destruction of the compound.
  • those that have a stable state when excited are aryl or assenic compounds or polycyclic hetero compounds. therefore. It is judged that the compounds of the present invention have improved electron-transporting properties or improved stability, thereby bringing about excellence in all aspects of driving, efficiency, and lifetime.
  • an ITO substrate was installed in the substrate folder of the vacuum deposition equipment, and the following 4,4 ', 4 "-tris (N, N- (2-naphthyl) -phenylamino) triphenyl amine ( 4,4 ', 4 "-tris (N, N- (2-naphthyl) -phenylamino) triphenyl amine: 2-TNATA) was added.
  • a blue light emitting material having the following structure was deposited as a light emitting layer thereon. Specifically, a blue light emitting host material H1 was vacuum-deposited to 200 mm thick in one cell in the vacuum deposition equipment, and a blue light emitting dopant material D1 was vacuum deposited 5% of the host material.
  • lithium fluoride LiF
  • Al cathode As an electron injection layer, lithium fluoride (LiF) was deposited to a thickness of 10 ⁇ , and an Al cathode was fabricated with a thickness of 1,000 ⁇ .
  • all the organic compounds required for the production of OLED devices were vacuum sublimated and purified under 10 -6 to 10 -8 torr for each material, and used for OLED production.
  • a thickness of the electron transport layer E1 was formed to be 250 ⁇ , and then a hole blocking layer was formed with a thickness of the compound shown in Table 54 at the top of the electron transport layer at 50 ⁇ .
  • the organic electroluminescent device was manufactured by performing the above procedure.
  • the electroluminescence (EL) characteristics of the organic electroluminescent device manufactured as described above were measured with the M7000 of the Macsciences, and the reference luminance was 700 cd through the life measurement equipment (M6000) manufactured by the Macsciences with the measurement results. When / m 2 , T 95 was measured.
  • the results of measuring the driving voltage, luminous efficiency, external quantum efficiency, and color coordinate (CIE) of the blue organic electroluminescent device manufactured according to the present invention are shown in Table 54.
  • Example 197 One 4.42 6.93 (0.134, 0.099) 40 Example 198 7 4.48 6.86 (0.134, 0.099) 41 Example 199 10 4.47 6.87 (0.134, 0.100) 40 Example 200 17 4.67 6.64 (0.129, 0.100) 38 Example 201 25 4.82 6.55 (0.130, 0.099) 36 Example 202 33 4.44 6.97 (0.134, 0.101) 40 Example 203 51 4.61 6.89 (0.134, 0.103) 40 Example 204 59 5.35 6.30 (0.134, 0.102) 33 Example 205 68 5.28 6.28 (0.134, 0.102) 32 Example 206 83 4.57 6.74 (0.128, 0.099) 36 Example 207 98 4.62 6.72 (0.133, 0.100) 37 Example 208 100 4.55 6.85 (0.134, 0.101) 39 Example 209 124 4.54 6.92 (0.134, 0.101) 41 Example 210 125 4.30 6.81
  • the organic light-emitting device using the hole blocking layer material of the blue organic light-emitting device of the present invention in Comparative Examples 2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5 Compared, the driving voltage is low, and the luminous efficiency and lifespan are significantly improved.
  • the heterocyclic compound of Formula 1 herein is a bipolar type having both a P-type and an N-type, because it can prevent hole leakage and effectively trap excitons in the light emitting layer.
  • a glass substrate coated with a thin film of ITO with a thickness of 1500 mm 3 was washed with distilled water ultrasonically. After washing with distilled water, ultrasonic cleaning was performed with a solvent such as acetone, methanol, and isopropyl alcohol, followed by drying, followed by UVO treatment for 5 minutes using UV in a UV cleaner. Subsequently, the substrate was transferred to a plasma cleaner (PT), and then plasma treated to remove the ITO work function and the residual film in a vacuum state, and then transferred to a thermal vapor deposition equipment for organic deposition.
  • PT plasma cleaner
  • An organic material was formed on the ITO transparent electrode (anode) in a two-stack WOLED (White Orgainc Light Device) structure.
  • TAPC was first vacuum-deposited to a thickness of 300 MPa to form a hole transport layer.
  • a light emitting layer was thermally vacuum-deposited thereon as follows.
  • the emissive layer was deposited on the host TCz1 by doping FIrpic 8% with a blue phosphorescent dopant and depositing 300 Pa.
  • the electron transport layer was formed by using TmPyPB to form 400 kV, and then, by forming a charge generating layer, Cs 2 CO 3 was doped with 20% of the compound shown in Table 55 to form 100 kV.
  • MoO 3 was first vacuum-deposited to a thickness of 50 Pa to form a hole injection layer. Common layer is then in the hole transport layer is doped with the MoO 3 20% in TAPC 100 ⁇ formed, the TAPC was formed by depositing 300 ⁇ , the over light-emitting layer and the green phosphorescent topeon open Ir (ppy) 3 in the host TCz1 doped with 8% After depositing 300 ⁇ , 600 ⁇ was formed using TmPyPB as the electron transport layer.
  • lithium fluoride (LiF) is deposited on the electron transport layer to a thickness of 10 ⁇ to form an electron injection layer, and then, an aluminum (Al) negative electrode is deposited on the electron injection layer to a thickness of 1,200 ⁇ to form a cathode.
  • An electroluminescent device was produced.
  • the electroluminescence (EL) characteristics of the organic electroluminescent device manufactured as described above were measured with M7000 of McScience, and the reference luminance was 3,500 cd through the life measurement equipment (M6000) manufactured by McScience with the measurement results. When / m 2 , T 95 was measured.
  • Table 55 shows the results of measuring the driving voltage, luminous efficiency, external quantum efficiency, and color coordinate (CIE) of the white organic electroluminescent device manufactured according to the present invention.
  • the organic electroluminescent device using the charge generating layer material of the 2-stack white organic electroluminescent device of the present invention is Comparative Examples 3-1, 3-2, 3-3, 3-4 Compared with the lower driving voltage, the luminous efficiency is improved.
  • the compound of the present invention used as an N-type charge generating layer composed of a suitable hetero compound capable of binding to the invented skeleton and metal having appropriate length, strength, and flat properties is used as an alkali metal or alkaline earth metal. It is presumed that a gap state was formed in the N type charge generation layer by doping, and electrons generated from the P type charge generation layer could be easily injected into the electron transport layer through the gap state fished in the N type charge generation layer. Is judged. Therefore, the P-type charge generation layer is an N-type charge generation layer, and it is possible to perform electron injection and electron transfer well. Therefore, it is determined that the driving voltage of the organic light emitting device is lowered and efficiency and lifespan are improved.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

본 명세서는 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.

Description

헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
본 명세서는 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
전계 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.
유기 발광 소자는 2개의 전극 사이에 유기 박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기 발광 소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기 박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기 박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기 박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기 박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기 박막의 재료로서, 정공 주입, 정공 수송, 전자 차단, 정공 차단, 전자 수송, 전자 주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.
유기 발광 소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기 박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
본 발명은 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공하고자 한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2018011605-appb-I000001
상기 화학식 1에 있어서,
X는 O 또는 S이며,
L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
Z1 및 Z2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; -SiRR'R"; 또는 -P(=O)RR'이며,
Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하고,
R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
p 및 n은 1 내지 3의 정수이며,
m, q 및 s는 1 내지 4의 정수이고,
r은 0 내지 4의 정수이며,
r이 0의 정수 및 Z2가 수소인 경우, n은 2 또는 3의 정수이고, Rb는 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성한다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서에 기재된 화합물은 유기발광소자의 유기물층 재료로서 사용할 수 있다. 상기 화합물은 유기발광소자에서 정공주입재료, 정공수송재료, 발광재료, 전자수송재료, 전자주입재료 등의 역할을 할 수 있다. 특히, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물이 유기 발광 소자의 전자수송층 재료, 정공저지층 재료 또는 전하생성층 재료로서 사용될 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기물층에 사용하는 경우 소자의 구동전압을 낮추고, 광효율을 향상시키며, 화합물의 열적 안정성에 의하여 소자의 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
특히, 상기 화학식 1의 화합물은 N-타입 및 P-타입 치환기를 하나의 코어구조에 모두 가지며, P-타입 치환기를 가짐으로써 분자에 정공적인 특성을 강화할 수 있다. 상기 화학식 1의 화합물은 P-타입과 N-타입의 치환기를 모두 갖는 바이폴라 타입이므로, 정공 누수를 막고 발광층 내에서 엑시톤을 효과적으로 가둘 수 있다. 또한, 특정 소자구조에서 정공 특성이 강화 되어 전자이동도가 상대적으로 느리게 변해 발광층에서 전자와 정공의 밸런스가 맞춰져 엑시톤의 재결합 영역이 적절히 형성되어 효율과 수명이 증가하게 된다.
도 1 내지 도 4는 각각 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 적층구조를 개략적으로 나타낸 도이다.
<도면 부호 설명>
100: 기판
200: 양극
300: 유기물층
301: 정공 주입층
302: 정공 수송층
303: 발광층
304: 정공 저지층
305: 전자 수송층
306: 전자 주입층
400: 음극
이하 본 출원에 대해서 자세히 설명한다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알키닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알키닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 20인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, i-프로필옥시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 시클로알킬기는 탄소수 3 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다. 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로시클로알킬기는 헤테로 원자로서 O, S, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로시클로알킬기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 아릴기는 탄소수 6 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 아릴기는 스피로기를 포함한다. 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 비페닐기, 트리페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 크라이세닐기, 페난트레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 페날레닐기, 파이레닐기, 테트라세닐기, 펜타세닐기, 플루오레닐기, 인데닐기, 아세나프틸레닐기, 벤조플루오레닐기, 스피로비플루오레닐기, 2,3-디히드로-1H-인데닐기, 이들의 축합고리기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 Si를 포함하고 상기 Si 원자가 라디칼로서 직접 연결되는 치환기이며, -SiR104R105R106로 표시되고, R104 내지 R106은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 알킬기; 알케닐기; 알콕시기; 시클로알킬기; 아릴기; 및 헤테로고리기 중 적어도 하나로 이루어진 치환기일 수 있다. 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2018011605-appb-I000002
,
Figure PCTKR2018011605-appb-I000003
,
Figure PCTKR2018011605-appb-I000004
,
Figure PCTKR2018011605-appb-I000005
,
Figure PCTKR2018011605-appb-I000006
,
Figure PCTKR2018011605-appb-I000007
등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로아릴기는 헤테로 원자로서 S, O, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60인 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 상기 다환이란 헤테로아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 상기 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리딜기, 피롤릴기, 피리미딜기, 피리다지닐기, 푸라닐기, 티오펜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이속사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 푸라자닐기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디티아졸릴기, 테트라졸릴기, 파이라닐기, 티오파이라닐기, 디아지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 이소퀴나졸리닐기, 퀴노졸리릴기, 나프티리딜기, 아크리디닐기, 페난트리디닐기, 이미다조피리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인덴기, 인돌릴기, 인돌리지닐기, 벤조티아졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티오펜기, 벤조푸란기, 디벤조티오펜기, 디벤조푸란기, 카바졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 페나지닐기, 디벤조실롤기, 스피로비(디벤조실롤), 디히드로페나지닐기, 페녹사지닐기, 페난트리딜기, 이미다조피리디닐기, 티에닐기, 인돌로[2,3-a]카바졸릴기, 인돌로[2,3-b]카바졸릴기, 인돌리닐기, 10,11-디히드로-디벤조[b,f]아제핀기, 9,10-디히드로아크리디닐기, 페난트라지닐기, 페노티아티아지닐기, 프탈라지닐기, 나프틸리디닐기, 페난트롤리닐기, 벤조[c][1,2,5]티아디아졸릴기, 5,10-디히드로디벤조[b,e][1,4]아자실리닐, 피라졸로[1,5-c]퀴나졸리닐기, 피리도[1,2-b]인다졸릴기, 피리도[1,2-a]이미다조[1,2-e]인돌리닐기, 5,11-디히드로인데노[1,2-b]카바졸릴기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 아민기는 모노알킬아민기; 모노아릴아민기; 모노헤테로아릴아민기; -NH2; 디알킬아민기; 디아릴아민기; 디헤테로아릴아민기; 알킬아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기; 및 아릴헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 상기 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 디비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, 비페닐나프틸아민기, 페닐비페닐아민기, 비페닐플루오레닐아민기, 페닐트리페닐레닐아민기, 비페닐트리페닐레닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다. 또한, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 포스핀옥사이드기는 구체적으로 디페닐포스핀옥사이드기, 디나프틸포스핀옥사이드 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오쏘(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 “인접한”기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 X는 O 또는 S일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 X는 O 일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 X는 S 일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 Ra는 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 Ra는 수소; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 Ra는 수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 Ra는 수소; C6 내지 C30의 아릴기; 또는 C2 내지 C30의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 Ra는 수소일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 C6 내지 C40의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 N 함유 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 단환 또는 다환의 C6 내지 C40의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C40의 N 함유 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 페닐렌기; 비페닐렌기; 트리페닐레닐렌기; 나프틸렌기; 페난트레닐렌기; 2가의 피리딘기; 2가의 피리미딘기; 2가의 페난트롤린기 또는 2가의 트리아진기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z1은 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; -SiRR'R"; 또는 -P(=O)RR'일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Z1은 수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; 또는 -P(=O)RR'일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Z1은 수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; 또는 -P(=O)RR'일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Z1은 수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 또는 -P(=O)RR'일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Z1은 수소; C6 내지 C40의 아릴기 및 C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 또는 -P(=O)RR'일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Z1은 수소; 카바졸기, 디벤조퓨란기 또는 디벤조티오펜기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 비페닐기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 피리딘기; 피리미딘기; 트리아진기; 또는 -P(=O)RR'일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 Rb는 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 Rb는 수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 Rb는 수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 Rb는 수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 Rb는 수소; C6 내지 C40의 아릴기 및 C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 및 C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 C6 내지 C40의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 Rb는 수소; 트리페닐렌기, 페난트렌기, 디벤조티오펜기 및 디벤조퓨란기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 비페닐기; 나프틸기; 페난트렌기; 트리페닐렌기; 디벤조퓨란기; 및 디벤조티오펜기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 벤젠고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 L2는 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L2는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L2는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L2는 C6 내지 C40의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C40의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 L2는 페닐렌기; 비페닐렌기; 트리페닐레닐렌기; 페난트레닐렌기; 2가의 피리딘기; 2가의 피리미딘기; 2가의 퀴놀린기; 2가의 페난트롤린기 또는 2가의 트리아진기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z2는 수소; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 또는 P(=O)RR'일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Z2는 수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; 또는 P(=O)RR'일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Z2는 수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 또는 P(=O)RR'일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Z2는 수소; C6 내지 C40의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 또는 P(=O)RR'일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 Z2는 수소; 카바졸기, 디벤조퓨란기 또는 디벤조티오펜기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 비페닐기; 피리딘기; 피리미딘기; 트리아진기; 또는 P(=O)RR'일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C6 내지 C60의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C6 내지 C40의 아릴기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 p는 1일 수있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 p는 2일 수있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 p는 3일 수있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 q는 1일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 q는 2일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 q는 3일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 r은 0일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 r은 1일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 r은 2일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 r은 3일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 s는 1일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 s는 2일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 s는 3일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 s는 4일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 r이 0의 정수 및 Z2가 수소인 경우, n은 2 또는 3의 정수이고, Rb는 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성한다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 r이 0의 정수 및 Z2가 수소인 경우, n은 2의 정수이고, 인접하는 2개의 Rb는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 r이 0의 정수 및 Z2가 수소인 경우, n은 2의 정수이고, 인접하는 2개의 Rb는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 r이 0의 정수 및 Z2가 수소인 경우, n은 2의 정수이고, 인접하는 2개의 Rb는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 r이 0의 정수 및 Z2가 수소인 경우, n은 2의 정수이고, 인접하는 2개의 Rb는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 r이 0의 정수 및 Z2가 수소인 경우, n은 2의 정수이고, 인접하는 2개의 Rb는 서로 결합하여 C3 내지 C30의 방향족 탄화수소 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 r이 0의 정수 및 Z2가 수소인 경우, n은 2의 정수이고, 인접하는 2개의 Rb는 서로 결합하여 벤젠고리를 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 5 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물을 제공한다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2018011605-appb-I000008
[화학식 3]
Figure PCTKR2018011605-appb-I000009
[화학식 4]
Figure PCTKR2018011605-appb-I000010
[화학식 5]
Figure PCTKR2018011605-appb-I000011
상기 화학식 2 내지 5에 있어서,
L1,L2, Z1, Z2, X, p, q, r 및 s의 정의는 각각 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 6 내지 11 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물을 제공한다.
[화학식 6]
Figure PCTKR2018011605-appb-I000012
[화학식 7]
Figure PCTKR2018011605-appb-I000013
[화학식 8]
Figure PCTKR2018011605-appb-I000014
[화학식 9]
Figure PCTKR2018011605-appb-I000015
[화학식 10]
Figure PCTKR2018011605-appb-I000016
[화학식 11]
Figure PCTKR2018011605-appb-I000017
상기 화학식 6 내지 11에 있어서,
Ra, L1, Z1, p, q 및 m의 정의는 각각 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 N-타입 및 P-타입 치환기를 하나의 코어구조에 모두 가지며, P-타입 치환기를 가짐으로써 분자에 정공적인 특성을 강화할 수 있다. 상기 화학식 1의 화합물은 P-타입과 N-타입의 치환기를 모두 갖는 바이폴라 타입이므로, 정공 누수를 막고 발광층 내에서 엑시톤을 효과적으로 가둘 수 있다. 또한, 특정 소자구조에서 정공 특성이 강화 되어 전자이동도가 상대적으로 느리게 변해 발광층에서 전자와 정공의 밸런스가 맞춰져 엑시톤의 재결합 영역이 적절히 형성되어 효율과 수명이 증가하게 된다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물을 제공한다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000018
Figure PCTKR2018011605-appb-I000019
Figure PCTKR2018011605-appb-I000020
Figure PCTKR2018011605-appb-I000021
Figure PCTKR2018011605-appb-I000022
Figure PCTKR2018011605-appb-I000023
Figure PCTKR2018011605-appb-I000024
Figure PCTKR2018011605-appb-I000025
Figure PCTKR2018011605-appb-I000026
Figure PCTKR2018011605-appb-I000027
Figure PCTKR2018011605-appb-I000028
Figure PCTKR2018011605-appb-I000029
Figure PCTKR2018011605-appb-I000030
Figure PCTKR2018011605-appb-I000031
Figure PCTKR2018011605-appb-I000032
Figure PCTKR2018011605-appb-I000033
Figure PCTKR2018011605-appb-I000034
Figure PCTKR2018011605-appb-I000035
Figure PCTKR2018011605-appb-I000036
Figure PCTKR2018011605-appb-I000037
Figure PCTKR2018011605-appb-I000038
Figure PCTKR2018011605-appb-I000039
Figure PCTKR2018011605-appb-I000040
Figure PCTKR2018011605-appb-I000041
Figure PCTKR2018011605-appb-I000042
Figure PCTKR2018011605-appb-I000043
Figure PCTKR2018011605-appb-I000044
Figure PCTKR2018011605-appb-I000045
Figure PCTKR2018011605-appb-I000046
Figure PCTKR2018011605-appb-I000047
Figure PCTKR2018011605-appb-I000048
Figure PCTKR2018011605-appb-I000049
Figure PCTKR2018011605-appb-I000050
Figure PCTKR2018011605-appb-I000051
Figure PCTKR2018011605-appb-I000052
Figure PCTKR2018011605-appb-I000053
Figure PCTKR2018011605-appb-I000054
Figure PCTKR2018011605-appb-I000055
Figure PCTKR2018011605-appb-I000056
Figure PCTKR2018011605-appb-I000057
Figure PCTKR2018011605-appb-I000058
Figure PCTKR2018011605-appb-I000059
Figure PCTKR2018011605-appb-I000060
Figure PCTKR2018011605-appb-I000061
Figure PCTKR2018011605-appb-I000062
Figure PCTKR2018011605-appb-I000063
Figure PCTKR2018011605-appb-I000064
Figure PCTKR2018011605-appb-I000065
본 출원의 일 실시상태에 따른 화합물은 하기 일반식 1에 따라 제조될 수 있다.
[일반식 1]
Figure PCTKR2018011605-appb-I000066
상기 일반식 1에 있어서, X는 상기 화학식 1의 X의 정의와 동일하고, R10 또는 R11의 정의는 상기 화학식 1의
Figure PCTKR2018011605-appb-I000067
또는
Figure PCTKR2018011605-appb-I000068
의 정의와 동일할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1 내지 11의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송용 물질, 발광층 물질, 전자 수송층 물질 및 전하 생성층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1 내지 11의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 에너지 밴드갭을 미세하게 조절이 가능하게 하며, 한편으로 유기물 사이에서의 계면에서의 특성을 향상되게 하며 물질의 용도를 다양하게 할 수 있다.
한편, 상기 화합물은 유리 전이 온도(Tg)가 높아 열적 안정성이 우수하다. 이러한 열적 안정성의 증가는 소자에 구동 안정성을 제공하는 중요한 요인이 된다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극일 수 있고, 상기 제2 전극은 음극일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 음극일 수 있고, 상기 제2 전극은 양극일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 청색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 청색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 녹색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 녹색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 적색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 적색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물에 대한 구체적인 내용은 전술한 바와 동일하다.
본 발명의 유기 발광 소자는 전술한 헤테로고리 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
상기 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함할 수 있고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 물질을 포함하며, 상기 호스트 물질은 상기 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 하나의 예로서, 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 호스트로서 포함하고, 인광 도펀트와 함께 사용할 수 있다.
또 하나의 예로서, 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 호스트로서 포함하고, 이리듐계 도펀트와 함께 사용할 수 있다.
상기 인광 도펀트 재료로는 당 기술분야에 알려져 있는 것들을 사용할 수 있다.
예컨대, LL'MX, LL'L"M, LMXX', L2MX 및 L3M로 표시되는 인광 도펀트 재료를 사용할 수 있으나, 이들 예에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
여기서, L, L', L", X 및 X'는 서로 상이한 2좌 배위자이고, M은 8 면상 착체를 형성하는 금속이다.
M은 이리듐, 백금, 오스뮴 등이 될 수 있다.
L은 sp2 탄소 및 헤테로 원자에 의하여 상기 이리듐계 도펀트로 M에 배위되는 음이온성 2좌 배위자이고, X는 전자 또는 정공을 트랩하는 기능을 할 수 있다. L의 비한정적인 예로는 2-(1-나프틸)벤조옥사졸, (2-페닐벤조옥사졸), (2-페닐벤조티아졸), (2-페닐벤조티아졸), (7,8-벤조퀴놀린), (티오펜기피리진), 페닐피리딘, 벤조티오펜기피리진, 3-메톡시-2-페닐피리딘, 티오펜기피리진, 톨릴피리딘 등이 있다. X의 비한정적인 예로는 아세틸아세토네이트(acac), 헥사플루오로아세틸아세토네이트, 살리실리덴, 피콜리네이트, 8-히드록시퀴놀리네이트 등이 있다.
더욱 구체적인 예를 하기에 표시하나, 이들 예로만 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000069
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 이리듐계 도펀트로는 녹색 인광 도펀트로 Ir(ppy)3이 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 도펀트의 함량은 발광층 전체를 기준으로 1% 내지 15%, 바람직하게는 3% 내지 10%, 더욱 바람직하게는 5% 내지 10%의 함량을 가질 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자주입층 또는 전자수송층을 포함하고, 상기 전자주입층 또는 전자수송층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자저지층 또는 정공저지층을 포함하고, 상기 전자저지층 또는 정공저지층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다.
또 다른 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자수송층, 발광층 또는 정공저지층을 포함하고, 상기 전자수송층, 발광층 또는 정공저지층은 상기 헤테로 고리 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자는 발광층, 정공주입층, 정공수송층. 전자주입층, 전자수송층, 전자차단층 및 정공차단층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함할 수 있다.
도 1 내지 3에 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 출원의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기 발광 소자의 구조가 본 출원에도 적용될 수 있다.
도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 구현될 수도 있다.
도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기 발광 소자는 정공 주입층(301), 정공 수송층(302), 발광층(303), 정공 저지층(304), 전자 수송층(305) 및 전자 주입층(306)을 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층 구조에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다.
상기 화학식 1을 포함하는 유기물층은, 필요에 따라 다른 물질을 추가로 포함할 수 있다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는, 제1 전극, 제2 전극 및 제1 전극과 제2 전극 사이에 구비된 2 이상의 스택을 포함하고, 상기 2 이상의 스택은 각각 독립적으로 발광층을 포함하며, 상기 2 이상의 스택 간의 사이에는 전하 생성층을 포함하고, 상기 전하 생성층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함한다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는, 제1 전극, 상기 제1 전극 상에 구비되고 제1 발광층을 포함하는 제1 스택, 상기 제1 스택 상에 구비되는 전하 생성층, 상기 전하 생성층 상에 구비되고 제2 발광층을 포함하는 제2 스택, 및 상기 제2 스택 상에 구비되는 제2 전극을 포함한다. 이 때, 상기 전하 생성층은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함할 수 있다. 또한, 상기 제1 스택 및 제2 스택은 각각 독립적으로 전술한 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 저지층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 1종 이상 추가로 포함할 수 있다.
상기 전하 생성층은 N-타입 전하 생성층일 수 있고, 상기 전하 생성층은 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 이외에 당 기술분야에 알려진 도펀트를 추가로 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자로서, 2-스텍 텐덤 구조의 유기 발광 소자를 하기 도 4에 개략적으로 나타내었다.
상기 화학식 1을 포함하는 유기물층은, 필요에 따라 다른 물질을 추가로 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 출원의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.
양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 양극 재료의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 음극 재료의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공 주입 재료로는 공지된 정공 주입 재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국 특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 트리스(4-카바조일-9-일페닐)아민(TCTA), 4,4',4"-트리[페닐(m-톨릴)아미노]트리페닐아민(m-MTDATA), 1,3,5-트리스[4-(3-메틸페닐페닐아미노)페닐]벤젠(m-MTDAPB), 용해성이 있는 전도성 고분자인 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid) 또는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), 폴리아닐린/캠퍼술폰산(Polyaniline/Camphor sulfonic acid) 또는 폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)(Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate))등을 사용할 수 있다.
정공 수송 재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.
전자 수송 재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.
전자 주입 재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 출원이 이에 한정되는 것은 아니다.
발광 재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우, 2 이상의 발광 재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 이 때, 2 이상의 발광 재료를 개별적인 공급원으로 증착하여 사용하거나, 예비혼합하여 하나의 공급원으로 증착하여 사용할 수 있다. 또한, 발광 재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료로서 사용할 수도 있다. 발광 재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수도 있으나, 호스트 재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.
발광 재료의 호스트를 혼합하여 사용하는 경우에는, 동일 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있고, 다른 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있다. 예를 들어, n 타입 호스트 재료 또는 P 타입 호스트 재료 중 어느 두 종류 이상의 재료를 선택하여 발광층의 호스트 재료로 사용할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기 발광 소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.
이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명하지만, 이들은 본 출원을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 출원 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.
< 제조예 >
< 제조예 1>-화합물 1의 제조
Figure PCTKR2018011605-appb-I000070
1) 화합물 1-5의 제조
벤조[b]티오펜-3-일보로산(benzo[b]thiophen-3-ylboronic acid) (162g, 1000 mmol), 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) (189g, 1100 mmol)을 톨루엔(Toluene), EtOH, H2O 2000 mL: 400 mL: 400 mL 에 녹인 후 Pd(PPh3)4 (58g, 50 mmol), NaHCO3 (252g, 3000 mmol)을 넣고 4시간 동안 환류 시킨다. 반응 완료 후 실온으로 식혀 MC 추출한다. 무수 MgSO4로 건조 시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거 한다. 컬럼크로마토그래피(MC : Hx = 1 : 3)를 이용하여 목적화합물 1-5를 얻었다. (190g, 91%, brown oil)
2) 화합물 1-4의 제조
화합물 1-5 (95 g, 428 mmol), 트리에틸 아민(Triethyl amine) (190 mL, 1362 mmol)을 MC 1500 mL에 넣고 녹인다. 4-브로모벤조일 클로라이드(4-bromobenzoyl chloride) (149 g, 681 mmol) 을 MC 300 mL에 녹인 후, 0℃에서 천천히 혼합물에 적가한다. 반응 완료 후 반응액에 MC와 증류수를 넣어서 추출한다. 이후 무수 MgSO4로 건조시힌 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 EA/Hx으로 재결정하여 화합물 1-4 를 얻었다. (82 g, 91%, white solid
3) 화합물 1-3의 제조
화합물 1-4 (82g, 210 mmol)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 1000 mL에 녹인 후, POCl3 (24 mL, 210 mmol)을 천천히 적가한다. 그 후 150℃ 에서 12시간 교반한다. 반응 완료 후 NaHCO3 수용액으로 반응 용액을 중성화 시킨다. 중성화 시킬 때 생성되는 고체를 필터한다. 고체를 MC / MeOH 재결정하여 목적화합물 1-3를 얻는다. (69g, 88%, white solid)
4) 화합물 1-2의 제조
화합물 1-2 (61 g, 163 mmol), 비스(피나콜라토)디보론(Bis(pinacolato)diboron) (62 g, 244 mmol), Pd(dppf)Cl2 (6 g, 8.2 mmol), KOAc (48 g, 489 mmol)을 1,4-dioxane 600 mL에 녹인 후 12 시간 동안 환류 한다. 반응 완료 후 반응액에 MC와 증류수를 넣어서 추출한다. 이후 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한다. 실리카 패스를 한 후 MeOH slurry 하여 화합물 1-2를 얻었다. (69g, 95%, pale pink solid)
5) 화합물 1-1의 제조
화합물 1-2 (9cw g, 21.4 mmol), 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) (8.2 g, 21.4 mmol)을 톨루엔(Toluene), EtOH, H2O 100 mL : 20 mL : 20 mL 에 녹인 후 Pd(PPh3)4 (1.3 g, 1.07 mmol) 와 K2CO3(8.9 g, 64.2 mol)를 넣고 5 시간 동안 환류한다. 반응 완료 후 생성된 고체를 필터 해서 화합물 1-1을 얻었다. (11.4g, 88%, white solid)
5) 화합물 1의 제조
화합물 1-1 (10g, 17.3 mmol), 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) (5.7g, 20.8 mmol), Pd2(dba)3 (1.6g, 1.7 mmol), XPhos (1.7g, 3.4 mmol), K3PO4 (11g, 52 mmol)을 1,4-dioxane 100 mL에 녹인 후 12시간 동안 환류 시킨다. 반응 종료 후 생성된 고체를 필터한다. 증류수와 Acetone으로 washing하여 목적화합물 1을 얻는다. (9g, 65%, white solid)
상기 제조예 1에서 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 1의 중간체 A를 사용하고, 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) 대신 하기 표 1의 중간체 B를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000071
Figure PCTKR2018011605-appb-I000072
Figure PCTKR2018011605-appb-I000073
Figure PCTKR2018011605-appb-I000074
상기 제조예 1에서 4-브로모벤조일 클로라이드(4-bromobenzoyl chloride 대신) 3-브로모벤조일 클로라이드(3-bromobenzoyl chloride)를 사용하고, 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 2의 중간체 C를 사용하고, 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) 대신 하기 표 2의 중간체 D를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000075
상기 제조예 1에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline0 대신 2-브로모-5-클로로아닐린(2-bromo-5-chloroaniline)을 사용하고, 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 3의 중간체 E를 사용하고, 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) 대신 하기 표 3의 중간체 F를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000076
Figure PCTKR2018011605-appb-I000077
Figure PCTKR2018011605-appb-I000078
Figure PCTKR2018011605-appb-I000079
상기 제조예 1에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline0 대신 2-브로모-5-클로로아닐린(2-bromo-5-chloroaniline)을 사용하고, 4-브로모벤조일 클로라이드(4-bromobenzoyl chloride 대신) 3-브로모벤조일 클로라이드(3-bromobenzoyl chloride)를 사용하고, 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 4의 중간체 G를 사용하고, 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) 대신 하기 표 4의 중간체 H를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000080
Figure PCTKR2018011605-appb-I000081
2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-4-클로로아닐린(2-bromo-4-chloroaniline)을 사용하고, 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 5의 중간체 I를 사용하고, 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) 대신 하기 표 5의 중간체 J를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000082
Figure PCTKR2018011605-appb-I000083
Figure PCTKR2018011605-appb-I000084
Figure PCTKR2018011605-appb-I000085
Figure PCTKR2018011605-appb-I000086
2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-3-클로로아닐린(2-bromo-3-chloroaniline)을 사용하고, 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 6의 중간체 K를 사용하고, 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) 대신 하기 표 6의 중간체 L를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000087
Figure PCTKR2018011605-appb-I000088
Figure PCTKR2018011605-appb-I000089
상기 제조예 1에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-3-클로로아닐린(2-bromo-3-chloroaniline)을 사용하고, 4-브로모벤조일 클로라이드(4-bromobenzoyl chloride) 대신 3-브로모벤조일 클로라이드(3-bromobenzoyl chloride)를 사용하고, 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 7의 중간체 M를 사용하고, 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) 대신 표 7의 중간체 N를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000090
Figure PCTKR2018011605-appb-I000091
< 제조예 2>-화합물 212의 제조
Figure PCTKR2018011605-appb-I000092
1) 화합물 212-4의 제조
벤조[b]티오펜-3-일보로산(benzo[b]thiophen-3-ylboronic acid) (80g, 500 mmol), 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) (95g, 550 mmol)을 톨루엔(Toluene), EtOH, H2O 1500 mL: 300 mL: 300 mL 에 녹인 후 Pd(PPh3)4 (29g, 25 mmol), NaHCO3 (126g, 1500 mmol)을 넣고 4시간 동안 환류 시킨다. 반응 완료 후 실온으로 식혀 MC 추출한다. 무수 MgSO4로 건조 시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거 한다. 컬럼크로마토그래피(MC : Hx = 1 : 3)를 이용하여 목적화합물 212-4를 얻었다. (90g, 91%, brown oil)
2) 화합물 212-3의 제조
화합물 212-4 (90 g, 219 mmol), 트리에틸 아민(Triethyl amine) (95 mL, 660 mmol)을 MC 1500 mL에 넣고 녹인다. 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) (80 g, 250 mmol) 을 MC 300 mL에 녹인 후, 0℃에서 천천히 혼합물에 적가한다. 반응 완료 후 반응액에 MC와 증류수를 넣어서 추출한다. 이후 무수 MgSO4로 건조시힌 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 EA/Hx으로 재결정하여 화합물 212-3을 얻었다. (100g, 91%, white solid)
3) 화합물 212-2의 제조
화합물 212-3 (40 g, 110 mmol)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 400 mL에 녹인 후, POCl3 (13 mL, 110 mmol)을 천천히 적가한다. 그 후 150℃ 에서 12시간 교반한다. 반응 완료 후 NaHCO3 수용액으로 반응 용액을 중성화 시킨다. 중성화 시킬 때 생성되는 고체를 필터한다. 고체를 MC / MeOH 재결정하여 목적화합물 212-2를 얻는다. (30g, 88%, white solid)
4)화합물 212-1의 제조
화합물 212-2 (30 g, 70 mmol), 비스(피나콜라토)다이보론 (Bis(pinacolato)diboron) (27 g, 105 mmol), Pd(dba)2 (4 g, 7 mmol), XPhos (6.8g, 14 mmol), KOAc (48 g, 210 mmol)을 1,4-dioxane 300 mL에 녹인 후 12 시간 동안 환류 한다. 반응 완료 후 반응액에 MC와 증류수를 넣어서 추출한다. 이후 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한다. 실리카 패스를 한 후 MeOH slurry 하여 화합물 212-2를 얻었다. (34g, 85%, white solid)
5) 화합물 212의 제조
화합물 212-1 (10g, 22.9 mmol), (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) (13g, 22.9 mmol), Pd(PPh3)4 (1.3g, 1.2 mmol), K2CO3 (10g, 69 mmol)을 톨루엔(Toluene), EtOH, H2O, 100 mL : 20 mL : 20 mL에 녹인 후 12시간 동안 환류 시킨다. 반응 종료 후 생성된 고체를 필터한다. 증류수와 Acetone으로 washing하여 목적화합물 212을 얻는다. (9g, 65%, white solid)
상기 제조예 2에서 (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole)대신 표 8의 중간체 O를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 2와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000093
Figure PCTKR2018011605-appb-I000094
상기 제조예 2에서 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 1-나프토일클로라이드(1-naphthoyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 9의 중간체 P를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 2와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000095
상기 제조예 2에서 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 페난트렌-9-카보닐 클로라이드(phenanthrene-9-carbonyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 10의 중간체 Q를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 2와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000096
상기 제조예 2에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-5-클로로아닐린(2-bromo-5-chloroaniline)을 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 11의 중간체 R를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 2와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000097
Figure PCTKR2018011605-appb-I000098
상기 제조예 2에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-5-클로로아닐린(2-bromo-5-chloroaniline)을 사용하고, 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 1-나프토일 클로라이드(1-naphthoyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 12의 중간체 S를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 2와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000099
Figure PCTKR2018011605-appb-I000100
상기 제조예 2에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-5-클로로아닐린(2-bromo-5-chloroaniline)을 사용하고, 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 페난트렌-9-카보닐 클로라이드(phenanthrene-9-carbonyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 13의 중간체 T를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 2와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000101
Figure PCTKR2018011605-appb-I000102
상기 제조예 2에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-5-클로로아닐린(2-bromo-5-chloroaniline)을 사용하고, 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 트리페닐렌-2-카보닐 클로라이드(triphenylene-2-carbonyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 14의 중간체 U를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 2와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000103
상기 제조예 2에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-4-클로로아닐린(2-bromo-4-chloroaniline)을 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 15의 중간체 V를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 2와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000104
Figure PCTKR2018011605-appb-I000105
Figure PCTKR2018011605-appb-I000106
상기 제조예 2에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-4-클로로아닐린(2-bromo-4-chloroaniline)을 사용하고, 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 1-나프토일 클로라이드(1-naphthoyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 16의 중간체 W를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 2와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000107
상기 제조예 2에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-4-클로로아닐린(2-bromo-4-chloroaniline)을 사용하고, 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 페난트렌-9-카보닐 클로라이드(phenanthrene-9-carbonyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 17의 중간체 X를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 2와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000108
상기 제조예 2에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-4-클로로아닐린(2-bromo-4-chloroaniline)을 사용하고, 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 트리페닐렌-2-카보닐 클로라이드(triphenylene-2-carbonyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 18의 중간체 Y를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 2와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000109
상기 제조예 2에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-3-클로로아닐린(2-bromo-3-chloroaniline)을 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 19의 중간체 Z를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 2와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000110
상기 제조예 2에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-3-클로로아닐린(2-bromo-3-chloroaniline)을 사용하고, 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 1-나프토일 클로라이드(1-naphthoyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 20의 중간체 AA를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 2와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000111
상기 제조예 2에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-3-클로로아닐린(2-bromo-3-chloroaniline)을 사용하고, 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 페난트렌-9-카보닐 클로라이드(phenanthrene-9-carbonyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 21의 중간체 AB를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 2와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000112
상기 제조예 2에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-3-클로로아닐린(2-bromo-3-chloroaniline)을 사용하고, 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 페난트렌-9-카보닐 클로라이드(phenanthrene-9-carbonyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 22의 중간체 AC를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 2와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000113
< 제조예 3>- 화합물 425의 제조
Figure PCTKR2018011605-appb-I000114
1) 화합물 425-4의 제조
벤조[b]티오펜-3-일보로산(benzo[b]thiophen-3-ylboronic acid) (40g, 250 mmol), 2-브로모나프탈렌-1-아민(2-bromonaphthalen-1-amine) (67g, 300 mmol)을 톨루엔(Toluene), EtOH, H2O 1000 mL: 200 mL: 200 mL 에 녹인 후 Pd(PPh3)4 (15g, 13 mmol), NaHCO3 (63g, 750 mmol)을 넣고 4시간 동안 환류 시킨다. 반응 완료 후 실온으로 식혀 MC 추출한다. 무수 MgSO4로 건조 시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거 한다. 컬럼크로마토그래피(MC : Hx = 1 : 3)를 이용하여 목적화합물 425-4를 얻었다. (60g, 88%, brown solid)
2) 화합물 425-3의 제조
화합물 425-4 (60 g, 218 mmol), 트리에틸 아민(Triethyl amine) (93 mL, 650 mmol)을 MC 1500 mL에 넣고 녹인다. 4-브로모벤조일 클로라이드(4-bromobenzoyl chloride) (53 g, 240 mmol) 을 MC 300 mL에 녹인 후, 0℃에서 천천히 혼합물에 적가한다. 반응 완료 후 반응액에 MC와 증류수를 넣어서 추출한다. 이후 무수 MgSO4로 건조시힌 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 EA/Hx으로 재결정하여 화합물 425-3을 얻었다. (90g, 90%, white solid)
3) 화합물 425-2의 제조
화합물 425-3 (90 g, 200 mmol)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 400 mL에 녹인 후, POCl3 (24 mL, 200 mmol)을 천천히 적가한다. 그 후 150℃ 에서 12시간 교반한다. 반응 완료 후 NaHCO3 수용액으로 반응 용액을 중성화 시킨다. 중성화 시킬 때 생성되는 고체를 필터한다. 고체를 MC / MeOH 재결정하여 목적화합물 425-2를 얻는다. (70g, 80%, white solid)
4) 화합물 425-1의 제조
화합물 425-2 (70 g, 159 mmol), 비스(피나콜라토)다이보론 (Bis(pinacolato)diboron) (50 g, 191 mmol), Pd(dppf)Cl2 (5.8 g, 8 mmol), KOAc (48 g, 477 mmol)을 1,4-dioxane 300 mL에 녹인 후 12 시간 동안 환류 한다. 반응 완료 후 반응액에 MC와 증류수를 넣어서 추출한다. 이후 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한다. 실리카 패스를 한 후 MeOH slurry 하여 화합물 425-2를 얻었다. (66g, 85%, white solid)
5)화합물 425의 제조
화합물 425-1 (10g, 20.5 mmol), (4-([1,1'-바이페닐]-4-일)-6-클로로-2-페닐피리미딘 (4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-2-phenylpyrimidine) (7g, 20.5 mmol), Pd(PPh3)4 (1.2g, 1.1 mmol), K2CO3 (8.5g, 62 mmol)을 톨루엔(Toluene), EtOH, H2O, 100 mL : 20 mL : 20 mL에 녹인 후 12시간 동안 환류 시킨다. 반응 종료 후 생성된 고체를 필터한다. 증류수와 Acetone으로 washing하여 목적화합물 425을 얻는다. (11g, 82%, white solid)
상기 제조예 3에서 (4-([1,1'-바이페닐]-4-일)-6-클로로-2-페닐피리미딘 (4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-2-phenylpyrimidine) 대신 표 23의 중간체 AD를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 3과 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000115
상기 제조예 3에서 2-브로모나프탈렌-1-아민(2-bromonaphthalen-1-amine) 대신 3-브로모나프탈렌-2-아민(3-bromonaphthalen-2-amine)을 사용하고, (4-([1,1'-바이페닐]-4-일)-6-클로로-2-페닐피리미딘 (4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-2-phenylpyrimidine) 대신 표 24의 중간체 AE를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 3과 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000116
Figure PCTKR2018011605-appb-I000117
상기 제조예 3에서 2-브로모나프탈렌-1-아민(2-bromonaphthalen-1-amine) 대신 1-브로모나프탈렌-2-아민(1-bromonaphthalen-2-amine)을 사용하고, (4-([1,1'-바이페닐]-4-일)-6-클로로-2-페닐피리미딘 (4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-2-phenylpyrimidine) 대신 표 25의 중간체 AF를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 3과 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000118
Figure PCTKR2018011605-appb-I000119
< 제조예 4>- 화합물 461의 제조
Figure PCTKR2018011605-appb-I000120
1) 화합물 461-5의 제조
벤조퓨란-3-일보론산(benzofuran-3-ylboronic acid) (162g, 1000 mmol), 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) (189g, 1100 mmol)을 톨루엔(Toluene), EtOH, H2O 2000 mL: 400 mL: 400 mL 에 녹인 후 Pd(PPh3)4 (58g, 50 mmol), NaHCO3 (252g, 3000 mmol)을 넣고 4시간 동안 환류 시킨다. 반응 완료 후 실온으로 식혀 MC 추출한다. 무수 MgSO4로 건조 시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거 한다. 컬럼크로마토그래피(MC : Hx = 1 : 3)를 이용하여 목적화합물 461-5를 얻었다. (190g, 91%, brown oil)
2) 화합물 461-4의 제조
화합물 461-5 (95 g, 428 mmol), 트리에틸 아민(Triethyl amine) (190 mL, 1362 mmol)을 MC 1500 mL에 넣고 녹인다. 4-브로모벤조일 클로라이드(4-bromobenzoyl chloride) (149 g, 681 mmol) 을 MC 300 mL에 녹인 후, 0℃에서 천천히 혼합물에 적가한다. 반응 완료 후 반응액에 MC와 증류수를 넣어서 추출한다. 이후 무수 MgSO4로 건조시힌 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 MC/Hx으로 재결정하여 화합물 461-4 를 얻었다. (82 g, 91%, white solid
3) 화합물 461-3의 제조
화합물 461-4 (82g, 210 mmol)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 1000 mL에 녹인 후, POCl3 (24 mL, 210 mmol)을 천천히 적가한다. 그 후 150℃에서 12시간 교반한다. 반응 완료 후 NaHCO3 수용액으로 반응 용액을 중성화 시킨다. 중성화 시킬 때 생성되는 고체를 필터한다. 고체를 MC / MeOH 재결정하여 목적화합물 461-3를 얻는다. (69g, 88%, white solid)
4) 화합물 461-2의 제조
화합물 461-2 (61 g, 163 mmol), 비스(피나콜라토)디보론(Bis(pinacolato)diboron) (62 g, 244 mmol), Pd(dppf)Cl2 (6 g, 8.2 mmol), KOAc (48 g, 489 mmol)을 1,4-dioxane 600 mL에 녹인 후 12 시간 동안 환류 한다. 반응 완료 후 반응액에 MC와 증류수를 넣어서 추출한다. 이후 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한다. 실리카 패스를 한 후 MeOH slurry 하여 화합물 461-2를 얻었다. (69g, 95%, pale pink solid)
5)화합물 461-1의 제조
화합물 461-2 (9cw g, 21.4 mmol), 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) (8.2 g, 21.4 mmol)을 톨루엔(Toluene), EtOH, H2O 100 mL : 20 mL : 20 mL 에 녹인 후 Pd(PPh3)4 (1.3 g, 1.07 mmol) 와 K2CO3(8.9 g, 64.2 mol)를 넣고 5 시간 동안 환류한다. 반응 완료 후 생성된 고체를 필터 해서 화합물 461-1을 얻었다. (10g, 78%, white solid)
5)화합물 461의 제조
화합물 461-1 (10g, 17.3 mmol), 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) (5.7g, 20.8 mmol), Pd2(dba)3 (1.6g, 1.7 mmol), XPhos (1.7g, 3.4 mmol), K3PO4 (11g, 52 mmol)을 1,4-dioxane 100 mL에 녹인 후 12시간 동안 환류 시킨다. 반응 종료 후 생성된 고체를 필터한다. 증류수와 Acetone으로 washing하여 목적화합물 461을 얻는다. (9g, 65%, white solid)
상기 제조예 4에서 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 26의 중간체 AG를 사용하고, 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) 대신 하기 표 26의 중간체 AH를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 4와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000121
Figure PCTKR2018011605-appb-I000122
Figure PCTKR2018011605-appb-I000123
Figure PCTKR2018011605-appb-I000124
상기 제조예 4에서 4-브로모벤조일 클로라이드(4-bromobenzoyl chloride 대신) 3-브로모벤조일 클로라이드(3-bromobenzoyl chloride)를 사용하고, 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 27의 중간체 AI를 사용하고, 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) 대신 하기 표 27의 중간체 AJ를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 4와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000125
상기 제조예 4에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline0 대신 2-브로모-5-클로로아닐린(2-bromo-5-chloroaniline)을 사용하고, 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 28의 중간체 AK를 사용하고, 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) 대신 하기 표 28의 중간체 AL를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 4와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000126
Figure PCTKR2018011605-appb-I000127
Figure PCTKR2018011605-appb-I000128
Figure PCTKR2018011605-appb-I000129
상기 제조예 4에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline0 대신 2-브로모-5-클로로아닐린(2-bromo-5-chloroaniline)을 사용하고, 4-브로모벤조일 클로라이드(4-bromobenzoyl chloride 대신) 3-브로모벤조일 클로라이드(3-bromobenzoyl chloride)를 사용하고, 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 29의 중간체 AM를 사용하고, 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) 대신 하기 표 29의 중간체 AN를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 4와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000130
상기 제조예 4에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-4-클로로아닐린(2-bromo-4-chloroaniline)을 사용하고, 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 30의 중간체 AO를 사용하고, 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) 대신 하기 표 30의 중간체 AP를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 4와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000131
Figure PCTKR2018011605-appb-I000132
Figure PCTKR2018011605-appb-I000133
Figure PCTKR2018011605-appb-I000134
Figure PCTKR2018011605-appb-I000135
상기 제조예 4에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-3-클로로아닐린(2-bromo-3-chloroaniline)을 사용하고, 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 31의 중간체 AQ를 사용하고, 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) 대신 하기 표 31의 중간체 AR를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 4와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000136
Figure PCTKR2018011605-appb-I000137
Figure PCTKR2018011605-appb-I000138
상기 제조예 4에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-3-클로로아닐린(2-bromo-3-chloroaniline)을 사용하고, 4-브로모벤조일 클로라이드(4-bromobenzoyl chloride) 대신 3-브로모벤조일 클로라이드(3-bromobenzoyl chloride)를 사용하고, 2-클로로-4,6-다이페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 하기 표 32의 중간체 AS를 사용하고, 트리페닐렌-2-일보론산(triphenylen-2-ylboronic acid) 대신 표 32의 중간체 AT를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 4와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000139
Figure PCTKR2018011605-appb-I000140
< 제조예 5>-화합물 672의 제조
Figure PCTKR2018011605-appb-I000141
1) 화합물 672-4의 제조
벤조퓨란-3-일보론산(benzofuran-3-ylboronic acid) (80g, 500 mmol), 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) (95g, 550 mmol)을 톨루엔(Toluene), EtOH, H2O 1500 mL: 300 mL: 300 mL 에 녹인 후 Pd(PPh3)4 (29g, 25 mmol), NaHCO3 (126g, 1500 mmol)을 넣고 4시간 동안 환류 시킨다. 반응 완료 후 실온으로 식혀 MC 추출한다. 무수 MgSO4로 건조 시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거 한다. 컬럼크로마토그래피(MC : Hx = 1 : 3)를 이용하여 목적화합물 672-4를 얻었다. (80g, 80%, brown oil)
2) 화합물 672-3의 제조
화합물 672-4 (90 g, 219 mmol), 트리에틸 아민(Triethyl amine) (95 mL, 660 mmol)을 MC 1500 mL에 넣고 녹인다. 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) (80 g, 250 mmol) 을 MC 300 mL에 녹인 후, 0℃에서 천천히 혼합물에 적가한다. 반응 완료 후 반응액에 MC와 증류수를 넣어서 추출한다. 이후 무수 MgSO4로 건조시힌 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 MC/Hx으로 재결정하여 화합물 672-3을 얻었다. (100g, 91%, white solid)
3) 화합물 672-2의 제조
화합물 672-3 (40 g, 110 mmol)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 400 mL에 녹인 후, POCl3 (13 mL, 110 mmol)을 천천히 적가한다. 그 후 150℃에서 12시간 교반한다. 반응 완료 후 NaHCO3 수용액으로 반응 용액을 중성화 시킨다. 중성화 시킬 때 생성되는 고체를 필터한다. 고체를 MC / MeOH 재결정하여 목적화합물 672-2를 얻는다. (30g, 88%, white solid)
4) 화합물 672-1의 제조
화합물 672-2 (30 g, 70 mmol), 비스(피나콜라토)다이보론 (Bis(pinacolato)diboron) (27 g, 105 mmol), Pd(dba)2 (4 g, 7 mmol), XPhos (6.8g, 14 mmol), KOAc (48 g, 210 mmol)을 1,4-dioxane 300 mL에 녹인 후 12 시간 동안 환류 한다. 반응 완료 후 반응액에 MC와 증류수를 넣어서 추출한다. 이후 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한다. 실리카 패스를 한 후 MeOH slurry 하여 화합물 672-2를 얻었다. (34g, 85%, white solid)
5) 화합물 672의 제조
화합물 672-1 (10g, 22.9 mmol), (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) (13g, 22.9 mmol), Pd(PPh3)4 (1.3g, 1.2 mmol), K2CO3 (10g, 69 mmol)을 톨루엔(Toluene), EtOH, H2O, 100 mL : 20 mL : 20 mL에 녹인 후 12시간 동안 환류 시킨다. 반응 종료 후 생성된 고체를 필터한다. 증류수와 Acetone으로 washing하여 목적화합물 672을 얻는다. (10g, 70%, white solid)
상기 제조예 5에서 (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole)대신 표 33의 중간체 AU를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 5와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000142
Figure PCTKR2018011605-appb-I000143
상기 제조예 5에서 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 1-나프토일클로라이드(1-naphthoyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 34의 중간체 AV를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 5와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000144
상기 제조예 5에서 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 페난트렌-9-카보닐 클로라이드(phenanthrene-9-carbonyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 35의 중간체 AW를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 5와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000145
상기 제조예 5에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-5-클로로아닐린(2-bromo-5-chloroaniline)을 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 36의 중간체 AX를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 5와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000146
Figure PCTKR2018011605-appb-I000147
상기 제조예 5에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-5-클로로아닐린(2-bromo-5-chloroaniline)을 사용하고, 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 1-나프토일 클로라이드(1-naphthoyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 37의 중간체 AY를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 5와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000148
Figure PCTKR2018011605-appb-I000149
상기 제조예 5에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-5-클로로아닐린(2-bromo-5-chloroaniline)을 사용하고, 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 페난트렌-9-카보닐 클로라이드(phenanthrene-9-carbonyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 38의 중간체 AZ를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 5와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000150
Figure PCTKR2018011605-appb-I000151
상기 제조예 5에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-5-클로로아닐린(2-bromo-5-chloroaniline)을 사용하고, 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 트리페닐렌-2-카보닐 클로라이드(triphenylene-2-carbonyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 39의 중간체 BA를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 5와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000152
상기 제조예 5에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-4-클로로아닐린(2-bromo-4-chloroaniline)을 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 40의 중간체 BB를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 5와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000153
Figure PCTKR2018011605-appb-I000154
Figure PCTKR2018011605-appb-I000155
상기 제조예 5에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-4-클로로아닐린(2-bromo-4-chloroaniline)을 사용하고, 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 1-나프토일 클로라이드(1-naphthoyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 41의 중간체 BC를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 5와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000156
Figure PCTKR2018011605-appb-I000157
상기 제조예 5에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-4-클로로아닐린(2-bromo-4-chloroaniline)을 사용하고, 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 페난트렌-9-카보닐 클로라이드(phenanthrene-9-carbonyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 42의 중간체 BD를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 5와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000158
상기 제조예 5에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-4-클로로아닐린(2-bromo-4-chloroaniline)을 사용하고, 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 트리페닐렌-2-카보닐 클로라이드(triphenylene-2-carbonyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 43의 중간체 BE를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 5와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000159
상기 제조예 5에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-3-클로로아닐린(2-bromo-3-chloroaniline)을 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 44의 중간체 BF를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 5와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000160
상기 제조예 5에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-3-클로로아닐린(2-bromo-3-chloroaniline)을 사용하고, 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 1-나프토일 클로라이드(1-naphthoyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 45의 중간체 BG를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 5와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000161
상기 제조예 5에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-3-클로로아닐린(2-bromo-3-chloroaniline)을 사용하고, 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 페난트렌-9-카보닐 클로라이드(phenanthrene-9-carbonyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 46의 중간체 BH를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 5와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000162
상기 제조예 5에서 2-브로모-6-클로로아닐린(2-bromo-6-chloroaniline) 대신 2-브로모-3-클로로아닐린(2-bromo-3-chloroaniline)을 사용하고, 벤조일 클로라이드(benzoyl chloride) 대신 페난트렌-9-카보닐 클로라이드(phenanthrene-9-carbonyl chloride)를 사용하고, (9-(4-(4-(4-브로모페닐)6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸 (9-(4-(4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)-9H-carbazole) 대신 표 47의 중간체 BI를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 5와 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000163
< 제조예 6>-화합물 885의 제조
Figure PCTKR2018011605-appb-I000164
1) 화합물 885-4의 제조
벤조퓨란-3-일보론산(benzofuran-3-ylboronic acid) (40g, 250 mmol), 2-브로모나프탈렌-1-아민(2-bromonaphthalen-1-amine) (67g, 300 mmol)을 톨루엔(Toluene), EtOH, H2O 1000 mL: 200 mL: 200 mL 에 녹인 후 Pd(PPh3)4 (15g, 13 mmol), NaHCO3 (63g, 750 mmol)을 넣고 4시간 동안 환류 시킨다. 반응 완료 후 실온으로 식혀 MC 추출한다. 무수 MgSO4로 건조 시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거 한다. 컬럼크로마토그래피(MC : Hx = 1 : 3)를 이용하여 목적화합물 885-4를 얻었다. (50g, 78%, brown solid)
2) 화합물 885-3의 제조
화합물 885-4 (60 g, 218 mmol), 트리에틸 아민(Triethyl amine) (93 mL, 650 mmol)을 MC 1500 mL에 넣고 녹인다. 4-브로모벤조일 클로라이드(4-bromobenzoyl chloride) (53 g, 240 mmol) 을 MC 300 mL에 녹인 후, 0℃에서 천천히 혼합물에 적가한다. 반응 완료 후 반응액에 MC와 증류수를 넣어서 추출한다. 이후 무수 MgSO4로 건조시힌 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 EA/Hx으로 재결정하여 화합물 885-3을 얻었다. (90g, 90%, white solid)
3) 화합물 885-2의 제조
화합물 885-3 (90 g, 200 mmol)을 니트로벤젠(Nitrobenzene) 400 mL에 녹인 후, POCl3 (24 mL, 200 mmol)을 천천히 적가한다. 그 후 150℃에서 12시간 교반한다. 반응 완료 후 NaHCO3 수용액으로 반응 용액을 중성화 시킨다. 중성화 시킬 때 생성되는 고체를 필터한다. 고체를 MC / MeOH 재결정하여 목적화합물 885-2를 얻는다. (60g, 70%, white solid)
4) 화합물 885-1의 제조
화합물 885-2 (70 g, 159 mmol), 비스(피나콜라토)다이보론 (Bis(pinacolato)diboron) (50 g, 191 mmol), Pd(dppf)Cl2 (5.8 g, 8 mmol), KOAc (48 g, 477 mmol)을 1,4-dioxane 300 mL에 녹인 후 12 시간 동안 환류 한다. 반응 완료 후 반응액에 MC와 증류수를 넣어서 추출한다. 이후 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한다. 실리카 패스를 한 후 MeOH slurry 하여 화합물 885-2를 얻었다. (66g, 85%, white solid)
5) 화합물 885의 제조
화합물 885-1 (10g, 20.5 mmol), (4-([1,1'-바이페닐]-4-일)-6-클로로-2-페닐피리미딘 (4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-2-phenylpyrimidine) (7g, 20.5 mmol), Pd(PPh3)4 (1.2g, 1.1 mmol), K2CO3 (8.5g, 62 mmol)을 톨루엔(Toluene), EtOH, H2O, 100 mL : 20 mL : 20 mL에 녹인 후 12시간 동안 환류 시킨다. 반응 종료 후 생성된 고체를 필터한다. 증류수와 Acetone으로 washing하여 목적화합물 885을 얻는다. (9g, 72%, white solid)
상기 제조예 6에서 (4-([1,1'-바이페닐]-4-일)-6-클로로-2-페닐피리미딘 (4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-2-phenylpyrimidine) 대신 표 48의 중간체 BJ를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 6과 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000165
상기 제조예 6에서 2-브로모나프탈렌-1-아민(2-bromonaphthalen-1-amine) 대신 3-브로모나프탈렌-2-아민(3-bromonaphthalen-2-amine)을 사용하고, (4-([1,1'-바이페닐]-4-일)-6-클로로-2-페닐피리미딘 (4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-2-phenylpyrimidine) 대신 표 49의 중간체 BK를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 6과 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000166
Figure PCTKR2018011605-appb-I000167
상기 제조예 6에서 2-브로모나프탈렌-1-아민(2-bromonaphthalen-1-amine) 대신 1-브로모나프탈렌-2-아민(1-bromonaphthalen-2-amine)을 사용하고, (4-([1,1'-바이페닐]-4-일)-6-클로로-2-페닐피리미딘 (4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-2-phenylpyrimidine) 대신 표 50의 중간체 BL를 사용한 것을 제외하고 상기 제조예 6과 동일한 방법으로 목적화합물을 합성하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000168
하기 표 51 및 표 52는 합성된 화합물의 1H NMR 자료 및 FD-MS 자료이며, 하기 자료를 통하여, 목적하는 화합물이 합성되었음을 확인할 수 있다.
화합물 번호 1H NMR(CDCl3, 400Mhz)
1 δ = 9.15(s, 1H), 8.93(d, 2H), 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.28-7.98(m, 11H), 8.05(d, 2H), 7.88-7.82(m, 6H), 7.66(t, 1H), 7.52-7.41(m, 8H)
7 δ = 8.81(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.28(d, 2H), 8.21(d, 1H), 8.12(d, 1H), 8.02-7.94(m, 3H), 7.88(d, 2H), 7.79(d, 2H), 7.68-7.63(m, 4H), 7.52-7.41(m, 9H), 7.33-7.19(m, 5H)
10 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.28(dd, 2H), 8.21(d, 1H), 8.02-7.98(m, 2H), 7.89-7.81(m, 7H), 7.66(td, 2H), 7.52-7.50(m, 6H), 7.41-7.19(m, 9H)
14 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.28(dd, 4H), 8.21(d, 1H), 8.00(d, 2H), 7.89-7.85(m, 7H), 7.66(td, 2H), 7.52-7.50 (m, 6H), 7.41-7.25(m, 7H)
17 δ = 9.15(s, 1H), 8.93(d, 2H), 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.28-8.27(m, 5H), 8.18-7.98(m, 7H), 7.88-7.82(m, 6H), 7.52-7.41(m, 8H)
25 δ = 8.55(d, 1H),8.45(d, 1H), 8.30-8.21(m, 7H), 8.12-7.98(m, 6H), 7.63-7.50(m, 12H), 7.46-7.25 (m, 6H)
28 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.28-8.24(m, 4H), 8.12(d, 1H), 8.03-7.98(m, 2H), 7.89-7.81(m, 5H), 7.66(d, 2H), 7.52-7.32(m, 15H)
33 δ = 9.15(s, 1H), 8.93(d, 2H), 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.28-8.12(m, 8H), 8.04-7.98(m, 3H), 7.90-7.82(m, 7H), 7.52-7.41(m, 8H)
51 δ = 8.81(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.28(d, 2H), 8.21(d, 1H), 8.12(d, 1H), 8.04(d, 1H), 7.98-7.88(m, 5H), 7.79(d, 2H), 7.68-7.63(m, 3H), 7.52-7.25(m, 14H)
56 δ = 8.81(d, 2H), 8.45-8.41(m, 3H), 8.28-8.20(m, 5H), 8.04(d, 1H), 7.98(d 2H), 7.90(s, 1H), 7.88(d, 2H), 7.70(s, 1H), 7.58-7.41(m, 15H)
57 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.28-8.21(m, 5H), 8.04(d, 1H), 7.98-7.85(m, 8H), 7.75(d, 1H), 7.64(d, 2H), 7.52-7.32(m, 12H)
59 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.28(d, 4H), 8.03-7.88(m, 9H), 7.73(d, 1H), 7.59-7.41(m, 11H)
68 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.28(d, 2H), 8.03-7.81(m, 13H), 7.66(d, 1H), 7.52-7.25(m, 13H)
69 δ = 8.45-8.41(m, 3H), 8.30-8.21(m, 5H), 8.03-7.94(m, 5H), 7.80(d, 1H), 7.60-7.41(m, 14H), 7.25(dd, 4H)
72 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.33-8.21(m, 6H), 8.00(d, 2H), 7.89(d, 1H), 7.79-7.75(m, 3H), 7.66-7.62(m, 3H), 7.52-7.41(m, 11H), 7.25(d, 4H)
75 δ = 8.81(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.33-8.21(m, 6H), 8.12(d, 1H), 8.02-7.94(m, 3H), 7.79(d, 2H), 7.68-7.63(m, 4H), 7.52-7.19(m, 14H)
78 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.33-8.21(m, 6H), 8.00(d, 2H), 7.89-7.57(m, 7H), 7.52-7.38(m, 12H), 7.19(d, 2H)
83 δ = 9.15(s, 1H), 8.93(d, 2H), 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.28-8.12(m, 10H), 8.04-7.98(m, 3H), 7.88-7.79(m, 6H), 7.52-7.41(m, 8H)
89 δ = 8.81(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.33-8.21(m, 6H), 8.12(d, 2H), 8.03-7.94(m, 3H), 7.79(d, 2H), 7.68-7.63(m, 3H), 7.52-7.25(m, 14H)
91 δ = 8.45(d, 1H), 8.28-8.23(m, 6H), 8.12(d, 1H), 8.00(dd, 2H), 7.89(d, 1H), 7.81(d, 2H), 7.72-7.32(m, 20H)
98 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.33-8.21(m, 6H), 8.01(d, 2H), 7.90(s, 1H), 7.79-7.75(m, 3H), 7.64(d, 2H), 7.52-7.32(m, 11H), 7.25(d, 4H)
100 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.33-8.21(m, 8H), 8.01(d, 2H), 7.90-7.85(m, 3H), 7.70(s, 1H), 7.52-7.41(m, 18H)
103 δ = 8.81(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.33-8.21(m, 6H), 8.12(d, 2H), 8.03-7.90(m, 4H), 7.79(d, 2H), 7.68-7.63(m, 3H), 7.52-7.25(m, 14H)
106 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.33-8.21(m, 8H), 8.04(d, 1H), 7.98(d, 1H), 7.90-7.85(m, 4H), 7.66(d, 1H), 7.52-7.32 (m, 13H), 7.25(d, 2H)
112 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.33-8.23(m, 5H), 8.03-7.89(m, 5H), 7.79-7.75(m, 3H), 7.64(d, 2H), 7.52-7.25(m, 15H)
117 δ = 8.81(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.33-8.23(m, 5H), 8.12(d, 1H), 8.03-7.94(m, 5H), 7.79(d, 2H), 7.68-7.63(m, 3H), 7.52-7.25(m, 12H)
119 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.33-8.23(m, 5H), 8.03-7.66(m, 12H), 7.52-7.32(m, 13H)
124 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.30-8.23(m, 7H), 8.03-7.79(m, 12H), 7.52-7.41(m, 13H)
125 δ = 9.15(s, 1H), 8.93(d, 2H), 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.23-8.12(m, 5H), 8.04-7.98(m, 2H), 7.88-7.79(m, 10H), 7.66(t, 1H), 7.52-7.41(m, 8H)
130 δ = 8.81(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.45(d, 1H) , 8.23(s, 1H), 8.21(d, 1H), 8.12(d, 1H), 8.02-7.88(m, 5H), 7.79(d, 4H), 7.68-7.63(m, 3H), 7.52-7.19(m, 14H)
134 δ = 8.45-8.41(m, 3H) , 8.30-8.21(m, 5H), 8.02-7.98(m, 3H), 7.80-7.79(m, 3H), 7.66-7.41(m, 15H), 7.52(d, 4H)
138 δ = 9.15(s, 1H), 8.93(d, 2H), 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.27-8.12(m, 6H), 8.04-7.98(m, 3H), 7.88-7.79(m, 10H), 7.52-7.41(m, 8H)
143 δ = 8.81(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.45(d, 1H) , 8.27(s, 1H), 8.23(s, 1H), 8.21(d, 1H), 8.12(d, 2H), 8.03-7.88(m, 5H), 7.79(d, 4H), 7.68-7.63(m, 3H), 7.52-7.19(m, 14H)
149 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.27(s, 1H), 8.23(s, 1H), 8.01(d, 2H), 7.89-7.79(m, 11H), 7.66(d, 1H), 7.52-7.25(m, 13H)
151 δ = 9.15(s, 1H), 8.93(d, 2H), 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.23-8.12(m, 5H), 8.04-7.98(m, 3H), 7.88-7.79(m, 11H), 7.52-7.41(m, 8H)
156 δ = 8.81(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.23(s, 1H), 8.21(d, 1H), 8.12(d, 1H), 8.04-7.88(m, 6H), 7.79(d, 4H), 7.68-7.63(m, 3H), 7.52-7.25(m, 14H)
159 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.30(d, 2H), 8.22(d, 2H), 8.01(d, 2H), 7.90-7.79(m, 8H), 7.66(d, 1H), 7.52-7.25 (m, 15H)
166 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.23(s, 1H), 8.03-7.79(m, 12H), 7.64(d, 2H), 7.52-7.32 (m, 15H)
171 δ = 8.55(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.30-8.21(m, 4H), 8.12-7.94(m, 7H), 7.79(d, 5H), 7.52-7.25(m, 14H)
174 δ = 8.45-8.41(m, 3H) , 8.30-8.21(m, 4H), 8.03-7.94(m, 5H), 7.80-7.79(m, 3H), 7.60-7.41(m, 13H), 7.52(d, 4H)
178 δ = 8.45(d, 1H), 8.30-8.21(m, 7H), 8.03-7.94(m, 4H), 7.85-7.79(m, 8H), 7.60-7.41(m, 17H), 7.52(d, 2H)
179 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.81(d, 2H), 8.53(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.21(d, 1H), 8.00(dd, 2H), 7.89-7.81(m, 5H), 7.70-7.66(m, 4H), 7.51(td, 2H), 7.38-7.25(m, 7H), 7.14(t, 2H)
182 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.81(d, 2H), 8.53(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.21(d, 1H), 8.02-7.88(m, 7H), 7.73-7.48(m, 13H), 7.14(t, 2H)
186 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.81(d, 2H), 8.53(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.27(d, 1H), 8.12(d, 1H), 8.03-7.98(m, 5H), 7.87(dd, 3H), 7.70(t, 3H), 7.57-7.48(m, 7H), 7.14(t, 2H)
190 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.81(d, 2H), 8.53(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.21(d, 1H), 8.04-7.88(m, 8H), 7.73-7.48(m, 12H), 7.14(t, 2H)
197 δ = 8.93(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.26-8.21(m, 3H), 8.12(d, 2H), 8.02-7.77(m, 15H), 7.66-7.45(m, 11H)
199 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.27(s, 1H), 8.12(d, 1H), 8.03-7.98(m, 2H), 7.89-7.75(m, 12H), 7.64(d, 2H), 7.52-7.32 (m, 11H)
203 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.21(d, 1H), 8.04-7.98(m, 2H), 7.89-7.75(m, 12H), 7.64(d, 2H), 7.52-7.32 (m, 11H)
207 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.04-7.77(m, 16H), 7.64(d, 2H), 7.52-7.32 (m, 11H)
212 δ = 8.55(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.30-8.21(m, 5H), 8.12(d, 1H), 8.02-7.94(m, 3H), 7.85-7.79(dd, 4H), 7.68-7.65(m, 4H), 7.54-7.25(m, 14H)
217 δ = 8.45-8.41(m, 3H) , 8.30-8.20(m, 7H), 8.12(d, 1H), 8.03-7.98(m, 3H), 7.85(d, 2H), 7.70(s, 1H), 7.58-7.48(m, 13H), 7.25(d, 2H)
219 δ = 8.45(d, 1H), 8.30-8.21(m, 7H), 8.01(d, 2H), 7.90-7.85(m, 3H), 7.54-7.41(m, 11H), 7.25(d, 2H)
223 δ = 8.45(d, 1H), 8.30-8.28(m, 6H), 8.03-7.94(m, 4H), 7.85(d, 2H), 7.54-7.41(m, 11H), 7.25(d, 2H)
228 δ = 8.55(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.30-8.21(m, 8H) , 8.12(d, 1H), 8.02-7.94(m, 3H), 7.79(d, 2H), 7.68-7.63(m, 4H), 7.54-7.25(m, 14H)
231 δ = 8.45(d, 1H), 8.30-8.23(m, 8H), 8.12(d, 1H), 8.03-7.98(m, 2H), 7.85-7.799(m, 4H), 7.54-7.41(m, 11H)
233 δ = 8.45-8.41(m, 3H) , 8.30-8.20(m, 11H), 8.12(d, 1H), 8.03-7.98(m, 3H), 7.85(d, 2H), 7.58-7.48(m, 11H), 7.25(d, 2H)
236 δ = 8.55(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.30-8.21(m, 8H), 8.12(d, 1H), 8.04(d, 1H), 7.98-7.79(m, 7H), 7.68-7.63(m, 3H), 7.54-7.25(m, 12H)
243 δ = 8.45(d, 1H), 8.30(d, 6H), 8.22(d, 2H), 8.02-7.98(d, 2H), 7.85(d, 6H), 7.66(d, 1H), 7.54-7.41(m, 15H), 7.25(d, 2H)
252 δ = 8.55(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.30(d, 2H), 8.22(d, 2H) , 8.12(d, 1H), 8.04-7.79(m, 10H), 7.68-7.63(m, 4H), 7.54-7.25(m, 14H)
253 δ = 8.45-8.41(m, 3H), 8.30-8.20(m, 8H), 8.04-7.98(m, 3H), 7.90(s, 1H), 7.79(d, 2H), 7.70(s, 1H), 7.58-7.48(m, 13H), 7.25(d, 2H)
256 δ = 8.55(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.30(d, 2H), 8.23(s, 1H) , 8.12(d, 1H), 8.03-7.94(m, 5H), 7.85-7.79(m, 6H), 7.68-7.63(m, 3H), 7.54-7.25(m, 14H)
259 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.81(d, 2H), 8.53(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.30(d, 2H), 8.21(d, 1H), 8.02-7.98(m, 2H), 7.70(t, 3H), 7.54-7.50(m, 5H), 7.25(d, 4H), 7.14(t, 2H)
263 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.53(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.30(d, 2H), 8.27(s, 1H), 8.12(s, 1H), 8.02-7.98(m, 2H), 7.70(t, 3H), 7.57-7.48(m, 8H), 7.14(t, 2H)
265 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.53(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.30(d, 2H), 8.21(d, 1H), 8.04-7.98(m, 2H), 7.90(s, 1H), 7.70(t, 2H), 7.57-7.50(m, 5H), 7.25(d, 4H), 7.14(t, 2H)
272 δ = 8.45(d, 1H), 8.30(d, 2H), 8.21(d, 1H), 8.02-7.98(m, 2H), 7.83-7.77(m, 8H), 7.66(t, 1H), 7.54-7.45(m, 11H), 7.25(d, 4H)
278 δ = 8.45(d, 1H), 8.30(d, 2H), 8.21(d, 1H), 8.04-7.98(m, 2H), 7.90(s, 1H), 7.83-7.77(m, 8H), 7.54-7.45(m, 11H), 7.25(d, 4H)
283 δ = 8.55(d, 1H), 8.45(d, 2H), 8.28(d, 4H), 8.21(d, 1H), 8.10-7.94(m, 4H), 7.85(d, 2H), 7.66-7.41(m, 12H), 7.25(d, 2H)
288 δ = 8.55(d, 1H), 8.45(d, 2H), 8.28(d, 3H), 8.12-7.94(m, 5H), 7.85-7.79(m, 4H), 7.68-7.63(m, 4H), 7.55-7.25(m, 13H)
293 δ = 8.55(d, 1H), 8.46(d, 2H), 8.28-8.21(m, 4H), 8.10-7.98(m, 5H), 7.90-7.81(m, 6H), 7.70-7.32(m, 15H), 7.25(m, 2H)
295 δ = 8.55(d, 1H), 8.46(d, 2H), 8.28(d, 4H), 8.10-7.94(m, 6H), 7.64(t, 1H), 7.55-7.41(m, 10H), 7.25(d, 2H)
305 δ = 8.55(d, 1H), 8.46(d, 2H), 8.30-8.20(m, 9H), 8.12-7.98(m, 5H), 7.85(d, 2H), 7.64-7.41(m, 11H), 7.25(d, 2H)
308 δ = 8.55(d, 2H), 8.46(d, 2H), 8.30-8.21(m, 6H), 8.12-7.90(m, 7H), 7.85-7.79(m, 4H), 7.64-7.25(m, 15H)
319 δ = 8.55(d, 1H), 8.46(d, 2H), 8.27(s, 1H), 8.23(s, 1H), 8.12-7.98(m, 5H), 7.85-7.79(m, 4H), 7.64-7.41(m, 11H), 7.25(d, 2H)
324 δ = 8.55(d, 2H), 8.46(d, 2H), 8.23(s, 1H), 8.21(s, 1H), 8.12-7.79(m, 13H), 7.68(d, 2H), 7.64-7.25(m, 17H)
328 δ = 8.55(d, 2H), 8.46(d, 2H), 8.23(s, 1H), 8.12-7.94(m, 9H), 7.85-7.79(m, 6H), 7.68(d, 2H), 7.64-7.25(m, 15H)
334 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.55-8.45(m, 5H), 8.27(s, 1H), 8.12-7.98(m, 5H), 7.70-7.50(m, 7H), 7.25(d, 4H), 7.14(t, 2H)
347 δ = 8.55(d, 1H), 8.46(d, 2H), 8.27(s, 1H), 8.12-7.98(m, 5H), 7.83-7.79(m, 8H), 7.64(t, 1H), 7.55-7.45(m, 10H), 7.25(d, 4H)
352 δ = 8.55(d, 1H), 8.46(d, 2H), 8.12-7.94(m, 6H), 7.79-7.77(m, 8H), 7.64(t, 1H), 7.55-7.45(m, 10H)
358 δ = 8.93(d, 2H), 8.44(d, 2H), 8.28(d, 3H), 8.12(d, 3H), 8.03-7.98(m, 2H), 7.88-7.82(m, 8H), 7.52-7.41(m, 10H), 7.25(d, 4H)
367 δ = 8.93(d, 2H), 8.45(d, 2H), 8.28-8.21(m, 4H), 8.12(d, 2H), 8.04-7.98(m, 2H), 7.90-7.70(m, 9H), 7.52-7.41(m, 10H)
373 δ = 8.93(d, 2H), 8.45(d, 2H), 8.27(s, 1H), 8.23(s, 1H), 8.12(d, 3H), 8.03-7.98(m, 2H), 7.88-7.79(m, 10H), 7.70(s, 1H), 7.57-7.41(m, 11H), 7.25(d, 2H)
379 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.93(d, 2H), 8.53-8.44(m, 4H), 8.21(d, 1H), 8.12(d, 2H), 8.02-7.98(m, 2H), 7.88-7.82(m, 4H), 7.70-7.66(m, 3H), 7.51(dd, 2H), 7.25(d, 4H), 7.14(t, 2H)
382 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.93(d, 2H), 8.53-8.44(m, 4H), 8.27(s, 1H), 8.12(d, 3H), 8.02-7.98(m, 2H), 7.88-7.82(m, 4H), 7.70(t, 4H), 7.57-7.48(m, 8H), 7.14(t, 2H)
389 δ = 8.93(d, 2H), 8.44(d, 2H), 8.27(s, 1H), 8.12(d, 3H), 8.03-7.98(m, 2H), 7.88-7.77(m, 12H), 7.52-7.45(m, 8H)
393 δ = 8.93(d, 2H), 8.44(d, 2H), 8.12(d, 2H), 8.03-7.77(m, 16H), 7.52-7.45(m, 8H)
397 δ = 9.66(s, 1H), 8.93(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.28-8.21(m, 6H), 8.12(d, 3H), 8.03-7.98(m, 2H), 7.88-7.82(m, 6H), 7.52-7.41(m, 8H), 7.25(d, 2H)
406 δ = 9.66(s, 1H), 8.93(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.28-8.21(m, 4H), 8.12(d, 2H), 8.03-7.70(m, 12H), 7.52-7.41(m, 10H)
415 δ = 9.66(s, 1H), 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.93(d, 2H), 8.54(d, 3H), 8.45(d, 1H), 8.21-7.82(m, 11H), 7.70(t, 3H), 7.57-7.48(m, 5H), 7.14(t, 2H)
419 δ = 9.66(s, 1H), 8.93(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.21(d, 2H), 8.12(d, 2H), 8.04-7.98(m, 2H), 7.88-7.77(m, 11H), 7.52-7.45(m, 10H)
423 δ = 8.81(d, 2H), 8.48(dd, 2H), 8.28-8.16(m, 4H), 8.06-7.81(m, 8H), 7.70-7.32(m, 14H)
425 δ = 8.81(d, 2H), 8.48(dd, 2H), 8.33-8.23(m, 7H), 8.16(d, 1H), 8.06(d, 1H), 7.98(d, 1H), 7.85-7.81(m, 3H), 7.67(t, 2H), 7.52-7.41(m, 10H)
433 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.81(d, 2H), 8.53-8.45(m, 4H), 8.16(d, 1H), 8.06(d, 1H), 7.98(d, 1H), 7.88-7.81(m, 3H), 7.70-7.67(m, 4H), 7.52-7.50(m, 2H), 7.25(d, 4H), 7.14(t, 2H)
435 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.28(d, 4H), 8.16(d, 2H), 8.05(s, 1H), 7.98(d, 1H), 7.88(d, 2H), 7.68-7.67(t, 2H), 7.52-7.41(m, 8H)
441 δ = 8.81(d, 2H), 8.45-8.41(m, 3H), 8.33-8.16(m, 10H), 7.98(d, 1H), 7.67(t, 3H), 7.58-7.41(m, 8H), 7.25(d, 2H)
444 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.23(s, 1H), 8.16(d, 2H), 8.05(s, 1H), 7.98(d, 1H), 7.89-7.67(m, 13H), 7.57-7.32(m, 10H)
453 δ = 8.81(d, 2H), 8.54(d, 1H), 8.45(d, 2H), 8.41-8.16(m, 10H), 7.98(d, 4H), 7.67(t, 2H), 7.58-7.41(m, 8H), 7.25(d, 2H)
455 δ = 8.81(d, 2H), 8.54(d, 1H), 8.45(d, 2H), 8.30(d, 4H), 8.23(s, 1H), 8.16(d, 1H), 7.98(d, 3H), 7.88-7.85(m, 6H), 7.67(t, 2H), 7.52-7.41(m, 12H)
460 δ = 8.81(d, 2H), 8.54(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.16(d, 1H), 7.98(d, 3H), 7.88(d, 2H), 7.77-7.67(m, 8H), 7.52-7.45(m, 10H)
461 δ = 9.15(s, 1H), 8.93(d, 2H), 8.81(d, 2H), 8.28-8.18(m, 6H), 8.12-8.02(m, 4H), 7.88-7.82(m, 7H), 7.66(t, 2H), 7.51-7.32(m, 8H)
467 δ = 8.81(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.28(d, 2H), 8.21(d, 1H), 8.12(d, 1H), 8.02(d, 1H), 7.94-7.79(m, 6H), 7.68-7.63(m, 5H), 7.50-7.19(m, 14H)
470 δ = 8.81(d, 2H), 8.28(d, 2H), 8.21(d, 1H), 8.02(d, 1H), 7.89-7.85(m, 8H), 7.66(td, 3H), 7.51-7.19(m, 15H)
474 δ = 8.81(d, 2H), 8.28(d, 4H), 8.21(d, 1H), 8.02(d, 1H), 7.89-7.85(m, 8H), 7.66(t, 3H), 7.51-7.25(m, 13H)
477 δ = 9.15(s, 1H), 8.93(d, 2H), 8.81(d, 2H), 8.28(d, 5H), 8.18-8.03(m, 6H), 7.89-7.82(m, 7H), 7.66(d, 1H), 7.51-7.32(m, 8H)
485 δ = 8.55(d, 1H), 8.30-8.21(m, 7H), 8.12-8.03(m, 4H), 7.91(d, 2H), 7.66-7.60(m, 3H), 7.52-7.25 (m, 16H)
488 δ = 8.81(d, 2H), 8.28-8.24(m, 4H), 8.12(d, 1H), 8.03(d, 1H), 7.89-7.85(m, 6H), 7.68(t, 3H), 7.57-7.32(m, 15H)
493 δ = 9.15(s, 1H), 8.93(d, 2H), 8.81(d, 2H), 8.28-8.04(m, 10H), 7.90-7.82(m, 8H), 7.66(d, 1H), 7.51-7.32(m, 8H)
511 δ = 8.81(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.28(d, 2H), 8.21(d, 1H), 8.12(d, 1H), 8.04(d, 1H), 7.94-7.88(m, 5H), 7.79(d, 2H), 7.68-7.63(m, 4H), 7.51-7.25(m, 14H)
516 δ = 8.81(d, 2H), 8.43(d, 2H), 8.28-8.20(m, 5H), 8.01(d, 2H), 7.90-7.88(m, 4H), 7.70-7.32(m, 17H)
517 δ = 8.81(d, 2H), 8.28-8.21(m, 5H), 8.04(d, 1H), 7.95-7.85(m, 8H), 7.75(d, 1H), 7.64(d, 3H), 7.51-7.25(m, 12H)
519 δ = 8.81(d, 2H), 8.28(d, 4H), 8.03-7.88(m, 9H), 7.73-7.32(m, 13H)
528 δ = 8.81(d, 2H), 8.28(d, 2H), 8.03-7.79(m, 13H), 7.66(d, 1H), 7.52-7.25(m, 13H)
529 δ = 8.45-8.41(m, 2H), 8.30-8.21(m, 5H), 8.03-7.89(m, 5H), 7.80(d, 1H), 7.66-7.50(m, 11H), 7.41-7.25(m, 6H)
532 δ = 8.81(d, 2H), 8.33-8.21(m, 6H), 8.02(d, 1H), 7.89(d, 2H), 7.79-7.75(m, 3H), 7.66-7.62(m, 4H), 7.51- 7.25(d, 14H)
535 δ = 8.81(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.33-8.21(m, 6H), 8.12(d, 1H), 8.02(d, 1H), 7.94-7.89(m, 2H), 7.79(d, 2H), 7.68-7.63(m, 5H), 7.51-7.19(m, 14H)
538 δ = 8.81(d, 2H), 8.33-8.21(m, 6H), 8.02(d, 1H), 7.89-7.57(m, 10H), 7.51-7.32(m, 12H), 7.19(d, 2H)
543 δ = 9.15(s, 1H), 8.93(d, 2H), 8.81(d, 2H), 8.33-8.12(m, 10H), 8.04(d, 2H), 7.89-7.79(m, 7H), 7.66(d, 1H), 7.51-7.32(m, 8H)
549 δ = 8.81(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.33-8.21(m, 6H), 8.12(d, 2H), 8.03(d, 1H), 7.94-7.89(m, 2H), 7.79(d, 2H), 7.68-7.63(m, 4H), 7.52-7.25(m, 14H)
551 δ = 8.28-8.23(m, 6H), 8.12(d, 1H), 8.03(d, 1H), 7.89(d, 2H), 7.81(d, 2H), 7.72-7.32(m, 21H)
558 δ = 8.81(d, 2H), 8.33-8.21(m, 6H), 8.04(d, 1H), 7.90(s, 1H), 7.89(d, 2H), 7.79-7.75(m, 3H), 7.64(d, 3H), 7.51-7.32(m, 11H), 7.25(d, 4H)
560 δ = 8.81(d, 2H), 8.33-8.21(m, 8H), 8.04(d, 1H), 7.90-7.85(m, 4H), 7.70(s, 1H), 7.66(d, 1H), 7.52-7.32(m, 18H)
563 δ = 8.81(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.33-8.21(m, 6H), 8.12(d, 2H), 8.04-7.90(m, 4H), 7.79(d, 2H), 7.68-7.63(m, 3H), 7.52-7.25(m, 14H)
566 δ = 8.81(d, 2H), 8.33-8.21(m, 8H), 8.04(d, 1H), 7.90-7.81(m, 5H), 7.66(d, 1H), 7.52-7.32 (m, 15H)
572 δ = 8.81(d, 2H), 8.33-8.23(m, 5H), 8.03-7.89(m, 5H), 7.79-7.75(m, 3H), 7.64(d, 2H), 7.52-7.25(m, 15H)
577 δ = 8.81(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.33-8.23(m, 5H), 8.12(d, 1H), 8.03-7.94(m, 5H), 7.79(d, 2H), 7.68-7.63(m, 4H), 7.52-7.25(m, 12H)
579 δ = 8.81(d, 2H), 8.33-8.23(m, 5H), 8.03-7.66(m, 12H), 7.52-7.32(m, 13H)
584 δ = 8.81(d, 2H), 8.30-8.23(m, 7H), 8.03-7.79(m, 12H), 7.66(d, 1H), 7.52-7.32(m, 13H)
585 δ = 9.15(s, 1H), 8.93(d, 2H), 8.81(d, 2H), 8.23-8.02(m, 7H), 7.88-7.79(m, 11H), 7.66(t, 2H), 7.51-7.32(m, 8H)
590 δ = 8.81(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.23(s, 1H), 8.21(d, 1H), 8.12(d, 1H), 8.02(d, 1H), 7.89-7.79(m, 8H), 7.68-7.63(m, 5H), 7.51-7.19(m, 14H)
594 δ = 8.45-8.41(m, 2H), 8.30-8.21(m, 5H), 8.00(d, 2H), 7.89(d, 1H), 7.80(d, 3H), 7.66-7.32(m, 16H), 7.25(d, 4H)
598 δ = 9.15(s, 1H), 8.93(d, 2H), 8.81(d, 2H), 8.27-8.03(m, 8H), 7.88-7.79(m, 11H), 7.66(d, 1H), 7.51-7.32(m, 8H)
603 δ = 8.81(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.27(s, 1H), 8.23(s, 1H), 8.12(d, 2H), 8.03(d, 1H), 7.94-7.88(m, 4H), 7.79(d, 4H), 7.68-7.63(m, 4H), 7.52-7.29(m, 14H)
609 δ = 8.81(d, 2H), 8.27(s, 1H), 8.23(s, 1H), 8.12(d, 1H), 8.03(d, 1H), 7.89-7.79(m, 12H), 7.66(d, 1H), 7.51-7.25(m, 13H)
611 δ = 9.15(s, 1H), 8.93(d, 2H), 8.81(d, 2H), 8.23-8.04(m, 7H), 7.90-7. 7.79(m, 12H), 7.66(d, 1H), 7.51-7.32(m, 8H)
616 δ = 8.81(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.23(s, 1H), 8.21(d, 1H), 8.12(d, 1H), 8.04(d, 1H), 7.94-7.88(m, 5H), 7.79(d, 4H), 7.68-7.63(m, 4H), 7.52-7.25(m, 14H)
619 δ = 8.81(d, 2H), 8.30(d, 2H), 8.23(s, 1H), 8.21(d, 1H), 8.04(d, 1H), 7.90-7.79(m, 9H), 7.66(d, 2H), 7.52-7.25 (m, 15H)
626 δ = 8.81(d, 2H), 8.23(s, 1H), 8.03-7.79(m, 12H), 7.64(d, 3H), 7.52-7.32(m, 11H), 7.25(d, 4H)
631 δ = 8.55(d, 1H), 8.30-8.21(m, 4H), 8.12-7.89(m, 7H), 7.79(d, 5H), 7.66-7.25(m, 17H)
634 δ = 8.45-8.41(m, 3H), 8.30-8.23(m, 4H), 8.03-7.89(m, 5H), 7.80-7.79(m, 3H), 7.66-7.32(m, 15H), 7.25(d, 4H)
638 δ = 8.30-8.21(m, 7H), 8.03(d, 1H), 7.95-7.79(m, 11H), 7.60-7.32(m, 20H), 7.52(d, 2H)
639 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.81(d, 2H), 8.53(d, 2H), 8.21(d, 1H), 8.02(d, 1H), 7.89-7.81(m, 6H), 7.70-7.66(m, 4H), 7.38-7.25(m, 9H), 7.14(t, 2H)
642 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.81(d, 2H), 8.53(d, 2H), 8.21(d, 1H), 8.02-7.88(m, 7H), 7.73-7.48(m, 12H), 7.38-7.32(m, 2H), 7.14(t, 2H)
646 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.81(d, 2H), 8.53(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.27(s, 1H), 8.12(d, 1H), 8.03-7.98(m, 8H), 7.70-7.48(m, 9H), 7.38(t, 1H), 7.32(t, 1H), 7.14(t, 2H)
650 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.81(d, 2H), 8.53(d, 2H), 8.21(d, 1H), 8.04-7.88(m, 8H), 7.73-7.48(m, 11H), 7.38(t, 1H), 7.32(t, 1H), 7.14(t, 2H)
657 δ = 8.93(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.26-8.21(m, 3H), 8.12(d, 2H), 8.02(d, 1H), 7.93-7.77(m, 14H), 7.66-7.32(m, 12H)
659 δ = 8.81(d, 2H), 8.27(s, 1H), 8.12(d, 1H), 8.03(d, 1H), 7.89-7.75(m, 13H), 7.64(d, 3H), 7.45-7.32 (m, 11H)
663 δ = 8.81(d, 2H), 8.21(d, 1H), 8.04(d, 1H), 7.90-7.77(m, 12H), 7.66(d, 1H), 7.52-7.32 (m, 13H)
667 δ = 8.81(d, 2H), 8.03-7.77(m, 16H), 7.64(d, 3H), 7.45-7.32 (m, 11H)
672 δ = 8.55(d, 1H), 8.30-8.21(m, 5H), 8.12(d, 1H), 8.02(d, 1H), 7.94-7.79(m, 6H), 7.68-7.63(m, 5H), 7.54-7.25(m, 14H)
677 δ = 8.45-8.41(m, 2H), 8.30-8.20(m, 7H), 8.12(d, 1H), 8.01(d, 2H), 7.89-7.85(m, 3H), 7.70-7.32(m, 15H), 7.25(d, 2H)
679 δ = 8.30-8.21(m, 7H), 8.04(d, 1H), 7.90-7.85(m, 4H), 7.66(d, 1H), 7.54-7.32(m, 11H), 7.25(d, 2H)
683 δ = 8.30-8.28(m, 6H), 8.03-7.85(m, 6H), 7.66(d, 1H), 7.54-7.32(m, 11H), 7.25(d, 2H)
688 δ = 8.55(d, 1H), 8.30-8.21(m, 8H), 8.12(d, 1H), 8.02(d, 1H), 7.91(d, 2H), 7.79(d, 2H), 7.68-7.63(m, 5H), 7.54-7.25(m, 14H)
691 δ = 8.30-8.23(m, 8H), 8.12(d, 1H), 8.03(d, 1H), 7.89-7.79(m, 5H), 7.66(d, 1H), 7.54-7.32(m, 11H)
693 δ = 8.45-8.41(m, 2H), 8.30-8.20(m, 11H), 8.12(d, 1H), 8.01(d, 2H), 7.89-7.85(m, 3H), 7.58-7.48(m, 12H), 7.25(d, 2H)
696 δ = 8.55(d, 1H), 8.30-8.21(m, 8H), 8.12(d, 1H), 8.04(d, 1H), 7.94-7.79(m, 7H), 7.68-7.63(m, 4H), 7.54-7.25(m, 12H)
703 δ = 8.30(d, 6H), 8.22(d, 2H), 8.02(d, 1H), 7.89-7.85(m, 7H), 7.66(t, 2H), 7.54-7.32(m, 15H), 7.25(d, 2H)
712 δ = 8.55(d, 1H), 8.30-8.21(m, 4H), 8.12(d, 1H), 8.04(d, 1H), 7.94-7.79(m, 9H), 7.68-7.63(m, 4H), 7.54-7.25(m, 14H)
713 δ = 8.45-8.41(m, 2H), 8.30-8.20(m, 8H), 8.04-7.98(m, 2H), 7.90(s, 1H), 7.89(d, 1H), 7.79(d, 2H), 7.70(s, 1H), 7.66-7.32(m, 14H), 7.25(d, 2H)
716 δ = 8.55(d, 1H), 8.30(d, 2H), 8.23(s, 1H), 8.12(d, 1H), 8.03-7.79(m, 11H), 7.68-7.63(m, 4H), 7.54-7.25(m, 14H)
719 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.53(d, 2H), 8.30(d, 2H), 8.21(d, 1H), 8.02(d, 1H), 7.98(d, 1H), 7.68(td, 4H), 7.54-7.32(m, 5H), 7.25(d, 4H), 7.14(t, 2H)
723 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.53(d, 2H), 8.30(d, 2H), 8.27(s, 1H), 8.12(d, 1H), 8.03(d, 1H), 7.98(d, 1H), 7.70(t, 3H), 7.57-7.32(m, 9H), 7.14(t, 2H)
725 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.53(d, 2H), 8.30(d, 2H), 8.21(d, 1H), 8.04(d, 1H), 7.90(d, 2H), 7.70(t, 2H), 7.66(d, 1H), 7.54-7.32(m, 5H), 7.25(d, 4H), 7.14(t, 2H)
732 δ = 8.30(d, 2H), 8.21(d, 1H), 8.02(d, 1H), 7.89-7.77(m, 9H), 7.66(t, 2H), 7.54-7.32(m, 11H), 7.25(d, 4H)
738 δ = 8.30(d, 2H), 8.21(d, 1H), 8.04(d, 1H), 7.89-7.77(m, 10H), 7.66(d, 1H), 7.54-7.32(m, 11H), 7.25(d, 4H)
743 δ = 8.55(d, 1H), 8.46(d, 1H), 8.28-8.21(m, 5H), 8.10-8.02(m, 3H), 7.89-7.85(m, 3H), 7.65(t, 3H), 7.55-7.32(m, 10), 7.25(d, 2H)
748 δ = 8.55(d, 1H), 8.46(d, 11H), 8.28(d, 3H), 8.12-8.03(m, 5H), 7.94-7.79(m, 6H), 7.68-7.63(m, 5H), 7.55-7.25(m, 11H)
753 δ = 8.55(d, 1H), 8.46(d, 1H), 8.28-8.21(m, 4H), 8.10-8.04(m, 3H), 7.90-7.85(m, 7H), 7.70-7.32(m, 16H), 7.25(m, 2H)
755 δ = 8.55(d, 1H), 8.46(d, 11H), 8.28(d, 4H), 8.10-7.85(m, 8H), 7.66(d, 1H), 7.64(t, 1H), 7.55-7.41(m, 10H), 7.25(d, 2H)
765 δ = 8.55(d, 1H), 8.46-8.41(m, 3H), 8.30-8.20(m, 9H), 8.12-7.98(m, 5H), 7.89(d, 1H), 7.85(d, 2H), 7.66-7.32(m, 12H), 7.25(d, 2H)
768 δ = 8.55(d, 2H), 8.46(d, 1H), 8.30-8.21(m, 6H), 8.12-8.04(m, 4H), 7.94-7.79(m, 7H), 7.64-7.25(m, 16H)
779 δ = 8.55(d, 1H), 8.46(d, 1H), 8.27(s, 1H), 8.23(s, 1H), 8.12-8.03(m, 4H), 7.89-7.79(m, 7H), 7.66-7.32(m, 12H), 7.25(d, 2H)
784 δ = 8.55(d, 2H), 8.46(d, 1H), 8.23(s, 1H), 8.21(s, 1H), 8.12-8.04(m, 4H), 7.94-7.79(m, 9H), 7.68-7.64(m, 5H), 7.55-7.25(m, 13H)
788 δ = 8.55(d, 2H), 8.46(d, 1H), 8.23(s, 1H), 8.12-7.94(m, 8H), 7.85-7.79(m, 6H), 7.68(d, 2H), 7.64-7.25(m, 16H)
794 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.55-8.46(m, 4H), 8.27(s, 1H), 8.12-8.03(m, 4H), 7.89(d, 1H), 7.70-7.55(m, 6H), 7.35(t, 2H), 7.25(d, 4H), 7.14(t, 2H)
807 δ = 8.55(d, 1H), 8.46(d, 1H), 8.27(s, 1H), 8.12-8.03(m, 4H), 7.89-7.77(m, 9H), 7.64-7.55(m, 4H), 7.45-7.32(m, 8H), 7.25(d, 4H)
812 δ = 8.55(d, 1H), 8.46(d, 1H), 8.10-7.77(m, 14H), 7.64-7.55(m, 4H), 7.45-7.32(m, 8H)
818 δ = 8.93(d, 2H), 8.44(d, 1H), 8.28(d, 3H), 8.12(d, 3H), 8.03(d, 1H), 7.89-7.82(m, 9H), 7.66(d, 1H), 7.52-7.32(m, 10H), 7.25(d, 4H)
827 δ = 8.93(d, 2H), 8.44(d, 1H), 8.28-8.21(m, 4H), 8.12-8.04(m, 3h), 7.90-7.66(m, 11H), 7.57-7.32(m, 10H)
833 δ = 8.93(d, 2H), 8.44(d, 1H), 8.27(s, 1H), 8.23(s, 1H), 8.12(d, 3H), 8.03(d, 1H), 7.89-7.79(m, 11H), 7.70(s, 1H), 7.66(d, 1H), 7.57-7.32(m, 11H), 7.25(d, 2H)
839 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.93(d, 2H), 8.53(d, 2H), 8.44(s, 1H), 8.21(d, 1H), 8.12(d, 2H), 8.02(d, 1H), 7.89-7.82(m, 5H), 7.70-7.66(m, 4H), 7.38(t, 1H), 7.32(t, 1H), 7.25(d, 4H), 7.14(t, 2H)
842 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.93(d, 2H), 8.53(d, 2H), 8.44(s, 1H), 8.27(s, 1H), 8.12(d, 3H), 8.03(d, 1H), 7.89-7.82(m, 5H), 7.70(t, 4H), 7.57-7.32(m, 8H9), 7.14(t, 2H)
849 δ = 8.93(d, 2H), 8.44(s, 1H), 8.27(s, 1H), 8.12(d, 3H), 8.03(d, 1H), 7.89-7.77(m, 13H), 7.66(d, 1H), 7.45-7.32(m, 8H)
853 δ = 8.93(d, 2H), 8.44(s, 1H), 8.12(d, 2H), 8.03-7.77(m, 15H), 7.66(d, 1H), 7.45-7.32(m, 8H)
857 δ = 9.66(s, 1H), 8.93(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.28-8.21(m, 6H), 8.12(d, 3H), 8.03(m, 1H), 7.89-7.82(m, 7H), 7.66(d, 1H), 7.51-7.25(m, 10H)
866 δ = 9.66(s, 1H), 8.93(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.28-8.21(m, 4H), 8.12(d, 2H), 8.03-7.70(m, 12H), 7.52-7.41(m, 10H)
875 δ = 9.66(s, 1H), 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.93(d, 2H), 8.54(d, 3H), 8.21-8.04(m, 5H), 7.90-7.82(m, 6H), 7.70(t, 3H), 7.66-7.32(m, 6H), 7.14(t, 2H)
879 δ = 9.66(s, 1H), 8.93(d, 2H), 8.55(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.21(d, 2H), 8.12(d, 2H), 8.04(d, 1H), 7.89-7.77(m, 13H), 7.52-7.32(m, 10H)
883 δ = 8.81(d, 2H), 8.51(d, 1H), 8.28-8.16(m, 4H), 8.06(d, 1H), 7.89-7.81(m, 7H), 7.70-7.32(m, 15H)
885 δ = 8.81(d, 2H), 8.51(d, 1H), 8.33-8.23(m, 7H), 8.16(d, 1H), 8.06(d, 1H), 7.89-7.81(m, 4H), 7.67(t, 3H), 7.52-7.32(m, 10H)
893 δ = 9.30(d, 2H), 9.15(s, 2H), 8.81(d, 2H), 8.52(d, 3H), 8.16(d, 1H), 8.06(d, 1H), 7.89-7.81(m, 4H), 7.70-7.66(m, 5H), 7.38(t, 1H), 7.32(t, 1H), 7.25(d, 4H), 7.14(t, 2H)
895 δ = 8.81(d, 2H), 8.28(d, 4H), 8.16(d, 2H), 8.05(s, 1H), 7.88(d, 3H), 7.68-7.66(m, 4H), 7.51-7.32(m, 8H)
901 δ = 8.81(d, 2H), 8.45-8.16(m, 12H), 8.05(s, 1H), 7.98(d, 1H), 7.89(d, 1H), 7.68-7.32(m, 12H), 7.25(d, 2H)
904 δ = 8.81(d, 2H), 8.23(s, 1H), 8.16(d, 2H), 8.05(s, 1H), 7.98-7.67(m, 15H), 7.57-7.32(m, 11H)
913 δ = 8.81(d, 2H), 8.54(d, 1H), 8.45-8.16(m, 11H), 7.98(d, 3H), 7.89(d, 1H), 7.58-7.41(m, 9H), 7.38-7.25(m, 4H)
915 δ = 8.81(d, 2H), 8.54(d, 1H), 8.30(d, 4H), 8.23(s, 1H), 8.16(d, 1H), 7.98(d, 2H), 7.89-7.85(m, 7H), 7.67(t, 3H), 7.51-7.32(m, 12H)
920 δ = 8.81(d, 2H), 8.54(d, 1H), 8.16(d, 1H), 7.98(d, 2H), 7.88(d, 3H), 7.77-7.66(m, 9H), 7.52-7.32(m, 10H)
921 δ = 9.15(s, 1H), 8.93(d, 2H), 8.84(d, 4H), 8.45(d, 1H), 8.30(d, 2H), 8.21-7.98(m, 10H), 7.88-7.80(m, 5H), 7.66(t, 1H), 7.54-7.47(m, 5H), 7.35(d, 2H)
924 δ = 8.84(d, 4H), 8.30(d, 2H), 8.10-7.89(m, 7H), 7.81(d, 1H), 7.66(d, 1H), 7.54-7.32(m, 12H), 7.25(d, 4H)
925 δ = 8.72(s, 1H), 8.45(d, 1H), 8.31(d, 4H), 8.21(d, 1H), 8.10-7.98(m, 5H), 7.81(d, 1H), 7.64(t, 2H), 7.54-7.41(m, 10H), 7.35(d, 2H), 7.25(d, 4H)
926 δ = 8.78(s, 1H), 8.72(s, 1H), 8.54-8.45(m, 3H), 8.31(d, 4H), 8.15-7.98(m, 5H), 7.81(d, 1H), 7.63-7.50(m, 7H), 7.35(d, 2H), 7.26(d, 1H), 7.00(t, 1H)
928 δ = 8.72(s, 1H), 8.31(d, 4H), 8.10-8.03(m, 4H), 7.95-7.89(m, 3H), 7.80(d, 3H), 7.64(t, 2H), 7.54-7.32(m, 10H)
929 δ = 8.81(d, 2H), 8.45(d, 1H), 8.30(d, 4H), 8.21(d, 1H), 8.10-7.98(m, 5H), 7.81(d, 1H), 7.66(t, 1H), 7.54-7.47(m, 8H), 7.35-7.28(d, 4H)
931 δ = 8.93(d, 2H), 8.81(d, 2H), 8.32(d, 3H), 8.12-8.06(m, 5H), 7.93-7.66(m, 12H), 7.54-7.32(m, 8H)
935 δ = 8.55(d, 1H), 8.46(d, 1H), 8.30-8.21(m, 5H), 8.10-8.04(m, 6H), 7.90(d, 2H), 7.81(d, 1H), 7.66-7.47(m, 9H), 7.38-7.32(m, 4H)
937 δ = 8.84(d, 4H), 8.48(d, 1H), 8.30(d, 2H), 8.16-7.98(m, 6H), 7.81(d, 2H), 7.67(d, 2H), 7.54-7.47(m, 5H), 7.35(d, 2H)
938 δ = 8.84(d, 4H), 8.45(d, 1H), 8.30(d, 2H), 8.16-7.98(m, 7H), 7.81(d, 1H), 7.67(d, 3H), 7.54-7.47(m, 5H), 7.35(d, 2H)
939 δ = 8.84(d, 4H), 8.54(d, 1H), 8.30(d, 2H), 8.16-8.06(m, 4H), 7.99(d, 2H), 7.89(d, 1H), 7.81(d, 2H), 7.67(td, 3H), 7.54-7.47(m, 3H), 7.38-7.32(m, 4H)
940 δ = 8.84(d, 4H), 8.51(d, 1H), 8.30(d, 2H), 8.16-8.06(m, 5H), 7.89(d, 1H), 7.81(d, 2H), 7.67(td, 3H), 7.54-7.47(m, 3H), 7.38-7.32(m, 4H)
942 δ = 8.81(d, 4H), 8.54(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.30(d, 2H), 8.16-8.06(m, 4H), 7.99(d, 3H), 7.88-7.81(m, 5H), 7.67(t, 2H), 7.54-7.47(m, 5H), 7.35(d, 2H)
944 δ = 8.81(d, 4H), 8.30(d, 2H), 8.16-8.05(m, 6H), 7.89-7.81(m, 6H), 7.67(t, 4H), 7.54-7.47(m, 3H), 7.35(m, 4H)
화합물 FD-Mass 화합물 FD-Mass
1 m/z= 762.92 (C54H32N4S=768.23) 2 m/z= 708.83 (C48H28N4OS=708.20)
3 m/z= 845.02 (C60H36N4S=844.27) 4 m/z= 800.99 (C54H32N4S2=800.21)
5 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 6 m/z= 770.94 (C54H34N4S=770.25)
7 m/z= 783.94 (C54H33N5S=783.25) 8 m/z= 783.94 (C54H33N5S=783.25)
9 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 10 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23)
11 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 12 m/z= 800.99 (C54H32N4S2=800.21)
13 m/z= 800.99 (C54H32N4S2=800.21) 14 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23)
15 m/z= 770.94 (C54H34N4S=770.25) 16 m/z= 847.04 (C60H38N4S=846.28)
17 m/z= 768.92 (C54H32N4S=768.23) 18 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23)
19 m/z= 800.99 (C54H32N4S2=800.21) 20 m/z= 770.94 (C54H34N4S=770.25)
21 m/z= 800.99 (C54H32N4S2=800.21) 22 m/z= 770.94 (C54H34N4S=770.25)
23 m/z= 770.94 (C54H34N4S=770.25) 24 m/z= 783.94 (C54H33N5S=783.25)
25 m/z= 783.94 (C54H33N5S=783.25) 26 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23)
27 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 28 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23)
29 m/z= 800.99 (C54H32N4S2=800.21) 30 m/z= 800.99 (C54H32N4S2=800.21)
31 m/z= 800.99 (C54H32N4S2=800.21) 32 m/z= 847.04 (C60H38N4S=846.28)
33 m/z= 768.92 (C54H32N4S=768.23) 34 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23)
35 m/z= 800.99 (C54H32N4S2=800.21) 36 m/z= 770.94 (C54H34N4S=770.25)
37 m/z= 783.94 (C54H33N5S=783.25) 38 m/z= 783.94 (C54H33N5S=783.25)
39 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 40 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23)
41 m/z= 800.99 (C54H32N4S2=800.21) 42 m/z= 800.99 (C54H32N4S2=800.21)
43 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 44 m/z= 770.94 (C54H34N4S=770.25)
45 m/z= 770.94 (C54H34N4S=770.25) 46 m/z= 768.92 (C54H32N4S=768.23)
47 m/z= 708.83 (C48H28N4OS=708.20) 48 m/z= 724.89 (C48H28N4S2=724.18)
49 m/z= 800.99 (C54H32N4S2=800.21) 50 m/z= 770.94 (C54H34N4S=770.25)
51 m/z= 783.94 (C54H33N5S=783.25) 52 m/z= 783.94 (C54H33N5S=783.25)
53 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 54 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23)
55 m/z= 800.99 (C54H32N4S2=800.21) 56 m/z= 800.99 (C54H32N4S2=800.21)
57 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 58 m/z= 847.04 (C60H38N4S=846.28)
59 m/z= 668.81 (C46H28N4S=668.20) 60 m/z= 708.83 (C48H28N4OS=708.20)
61 m/z= 800.99 (C54H32N4S2=800.21) 62 m/z= 770.94 (C54H34N4S=770.25)
63 m/z= 800.99 (C54H32N4S2=800.21) 64 m/z= 770.94 (C54H34N4S=770.25)
65 m/z= 783.94 (C54H33N5S=783.25) 66 m/z= 783.94 (C54H33N5S=783.25)
67 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 68 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23)
69 m/z= 800.99 (C54H32N4S2=800.21) 70 m/z= 847.04 (C60H38N4S=846.28)
71 m/z= 767.94 (C55H33N3S=767.24) 72 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
73 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21) 74 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26)
75 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25) 76 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25)
77 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 78 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
79 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21) 80 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21)
81 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 82 m/z= 846.05 (C61H39N3S=845.29)
83 m/z= 767.94 (C55H33N3S=767.24) 84 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
85 m/z= 723.90 (C49H29N3S2=723.18) 86 m/z= 793.97 (C57H35N3S=793.26)
87 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21) 88 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26)
89 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25) 90 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25)
91 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 92 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
93 m/z= 773.96 (C53H31N3S2=773.20) 94 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21)
95 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 96 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26)
97 m/z= 767.94 (C55H33N3S=767.24) 98 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
99 m/z= 723.90 (C49H29N3S2=723.18) 100 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26)
101 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21) 102 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26)
103 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25) 104 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25)
105 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 106 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
107 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21) 108 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21)
109 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26) 110 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26)
111 m/z= 667.82 (C47H29N3S=667.21 112 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
113 m/z= 723.90 (C49H29N3S2=723.18) 114 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26)
115 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21) 116 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26)
117 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25) 118 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25)
119 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 120 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
121 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21) 122 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21)
123 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26) 124 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26)
125 m/z= 767.94 (C55H33N3S=767.24) 126 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
127 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21) 128 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21)
129 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26) 130 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25)
131 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25) 132 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
133 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 134 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21)
135 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21) 136 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
137 m/z= 846.05 (C61H39N3S=845.29) 138 m/z= 767.94 (C55H33N3S=767.24)
139 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 140 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21)
141 m/z= 844.03 (C61H37N3S=843.27) 142 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21)
143 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25) 144 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25)
145 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 146 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
147 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21) 148 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21)
149 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 150 m/z= 846.05 (C61H39N3S=845.29)
151 m/z= 767.94 (C55H33N3S=767.24) 152 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
153 m/z= 723.90 (C49H29N3S2=723.18) 154 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26)
155 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26) 156 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26)
157 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25) 158 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
159 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 160 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21)
161 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21) 162 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
163 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26) 164 m/z= 846.05 (C61H39N3S=845.29)
165 m/z= 667.82 (C47H29N3S=667.21 166 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
167 m/z= 723.90 (C49H29N3S2=723.18) 168 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26)
169 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26) 170 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25)
171 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 172 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
173 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 174 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21)
175 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21) 176 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
177 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26) 178 m/z= 846.05 (C61H39N3S=845.29)
179 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 180 m/z= 770.94 (C54H34N4S=770.25)
181 m/z= 794.96 (C56H34N4S=794.25) 182 m/z= 744.90 (C52H32N4S=744.23)
183 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 184 m/z= 770.94 (C54H34N4S=770.25)
185 m/z= 744.90 (C52H32N4S=744.23) 186 m/z= 800.99 (C54H32N4S2=800.21)
187 m/z= 694.84 (C48H30N4S=694.22) 188 m/z= 800.99 (C54H32N4S2=800.21)
189 m/z= 794.96 (C56H34N4S=794.25) 190 m/z= 744.90 (C52H32N4S=744.23)
191 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 192 m/z= 770.94 (C54H34N4S=770.25)
193 m/z= 694.84 (C48H30N4S=694.22) 194 m/z= 800.99 (C54H32N4S2=800.21)
195 m/z= 677.75 (C45H28NO2PS=677.16) 196 m/z= 739.86 (C51H34NOPS=739.21)
197 m/z= 763.88 (C53H34NOPS=763.21) 198 m/z= 769.91 (C51H32NOPS2=769.17)
199 m/z= 753.84 (C51H32NO2PS=753.19) 200 m/z= 739.86 (C51H34NOPS=739.21)
201 m/z= 713.82 (C49H32NOPS=713.19) 202 m/z= 769.91 (C51H32NOPS2=769.17)
203 m/z= 663.76 (C45H30NOPS=663.18) 204 m/z= 769.91 (C51H32NOPS2=769.17)
205 m/z= 763.88 (C53H34NOPS=763.21) 206 m/z= 713.82 (C49H32NOPS=713.19)
207 m/z= 753.84 (C51H32NO2PS=753.19) 208 m/z= 739.86 (C51H34NOPS=739.21)
209 m/z= 663.76 (C45H30NOPS=663.18) 210 m/z= 769.91 (C51H32NOPS2=769.17)
211 m/z= 618.75 (C42H26N4S=618.19) 212 m/z= 783.94 (C54H33N5S=783.25)
213 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 214 m/z= 770.94 (C54H34N4S=770.25)
215 m/z= 770.94 (C54H34N4S=770.25) 216 m/z= 783.94 (C54H33N5S=783.25)
217 m/z= 800.99 (C54H32N4S2=800.21) 218 m/z= 770.94 (C54H34N4S=770.25)
219 m/z= 618.75 (C42H26N4S=618.19) 220 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
221 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 222 m/z= 770.94 (C54H34N4S=770.25)
223 m/z= 618.75 (C42H26N4S=618.19) 224 m/z= 783.94 (C54H33N5S=783.25)
225 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 226 m/z= 770.94 (C54H34N4S=770.25)
227 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26) 228 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25)
229 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 230 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26)
231 m/z= 617.76 (C43H27N3S=617.19) 232 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25)
233 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21) 234 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26)
235 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26) 236 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25)
237 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 238 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21)
239 m/z= 617.76 (C43H27N3S=617.19) 240 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25)
241 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 242 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26)
243 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26) 244 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25)
245 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21) 246 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26)
247 m/z= 617.76 (C43H27N3S=617.19) 248 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25)
249 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 250 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26)
251 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26) 252 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25)
253 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21) 254 m/z= 769.95 (C55H35N3S=769.26)
255 m/z= 617.76 (C43H27N3S=617.19) 256 m/z= 782.95 (C55H34N4S=782.25)
257 m/z= 800.00 (C55H33N3S2=799.21) 258 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
259 m/z= 618.75 (C42H26N4S=618.19) 260 m/z= 618.75 (C42H26N4S=618.19)
261 m/z= 694.84 (C48H30N4S=694.22) 262 m/z= 618.75 (C42H26N4S=618.19)
263 m/z= 618.75 (C42H26N4S=618.19) 264 m/z= 694.84 (C48H30N4S=694.22)
265 m/z= 618.75 (C42H26N4S=618.19) 266 m/z= 618.75 (C42H26N4S=618.19)
267 m/z= 694.84 (C48H30N4S=694.22) 268 m/z= 618.75 (C42H26N4S=618.19)
269 m/z= 618.75 (C42H26N4S=618.19) 270 m/z= 694.84 (C48H30N4S=694.22)
271 m/z= 587.67 (C39H26NOPS=587.15) 272 m/z= 663.76 (C45H30NOPS=663.18)
273 m/z= 663.76 (C45H30NOPS=663.18) 274 m/z= 587.67 (C39H26NOPS=587.15)
275 m/z= 663.76 (C45H30NOPS=663.18) 276 m/z= 663.76 (C45H30NOPS=663.18)
277 m/z= 587.67 (C39H26NOPS=587.15) 278 m/z= 663.76 (C45H30NOPS=663.18)
279 m/z= 663.76 (C45H30NOPS=663.18) 280 m/z= 587.67 (C39H26NOPS=587.15)
281 m/z= 663.76 (C45H30NOPS=663.18) 282 m/z= 663.76 (C45H30NOPS=663.18)
283 m/z= 668.81 (C46H28N4S=668.20) 284 m/z= 834.00 (C58H35N5S=833.26)
285 m/z= 834.98 (C58H34N4OS=834.25) 286 m/z= 821.00 (C58H36N4S=820.27)
287 m/z= 821.00 (C58H36N4S=820.27) 288 m/z= 834.00 (C58H35N5S=833.26)
289 m/z= 851.05 (C58H34N4S2=850.22) 290 m/z= 821.00 (C58H36N4S=820.27)
291 m/z= 668.81 (C46H28N4S=668.20) 292 m/z= 834.00 (C58H35N5S=833.26)
293 m/z= 834.98 (C58H34N4OS=834.25) 294 m/z= 821.00 (C58H36N4S=820.27)
295 m/z= 668.81 (C46H28N4S=668.20) 296 m/z= 834.00 (C58H35N5S=833.26)
297 m/z= 834.98 (C58H34N4OS=834.25) 298 m/z= 821.00 (C58H36N4S=820.27)
299 m/z= 820.01 (C59H37N3S=819.27) 300 m/z= 833.01 (C59H36N4S=832.27)
301 m/z= 833.99 (C59H35N3OS=833.25) 302 m/z= 820.01 (C59H37N3S=819.27)
303 m/z= 833.01 (C59H36N4S=832.27) 304 m/z= 833.01 (C59H36N4S=832.27)
305 m/z= 850.06 (C59H35N3S2=849.23) 306 m/z= 820.01 (C59H37N3S=819.27)
307 m/z= 820.01 (C59H37N3S=819.27) 308 m/z= 833.01 (C59H36N4S=832.27)
309 m/z= 833.99 (C59H35N3OS=833.25) 310 m/z= 850.06 (C59H35N3S2=849.23)
311 m/z= 667.82 (C47H29N3S=667.21) 312 m/z= 833.01 (C59H36N4S=832.27)
313 m/z= 833.99 (C59H35N3OS=833.25) 314 m/z= 820.01 (C59H37N3S=819.27)
315 m/z= 820.01 (C59H37N3S=819.27) 316 m/z= 833.01 (C59H36N4S=832.27)
317 m/z= 850.06 (C59H35N3S2=849.23) 318 m/z= 820.01 (C59H37N3S=819.27)
319 m/z= 667.82 (C47H29N3S=667.21) 320 m/z= 833.01 (C59H36N4S=832.27)
321 m/z= 833.99 (C59H35N3OS=833.25) 322 m/z= 820.01 (C59H37N3S=819.27)
323 m/z= 820.01 (C59H37N3S=819.27) 324 m/z= 833.01 (C59H36N4S=832.27)
325 m/z= 850.06 (C59H35N3S2=849.23) 326 m/z= 820.01 (C59H37N3S=819.27)
327 m/z= 667.82 (C47H29N3S=667.21) 328 m/z= 833.01 (C59H36N4S=832.27)
329 m/z= 850.06 (C59H35N3S2=849.23) 330 m/z= 833.99 (C59H35N3OS=833.25)
331 m/z= 668.81 (C46H28N4S=668.20) 332 m/z= 668.81 (C46H28N4S=668.20)
333 m/z= 668.81 (C46H28N4S=668.20) 334 m/z= 668.81 (C46H28N4S=668.20)
335 m/z= 668.81 (C46H28N4S=668.20) 336 m/z= 744.90 (C52H32N4S=744.23)
337 m/z= 668.81 (C46H28N4S=668.20) 338 m/z= 668.81 (C46H28N4S=668.20)
339 m/z= 744.90 (C52H32N4S=744.23) 340 m/z= 668.81 (C46H28N4S=668.20)
341 m/z= 668.81 (C46H28N4S=668.20) 342 m/z= 744.90 (C52H32N4S=744.23)
343 m/z= 637.73 (C43H28NOPS=637.16) 344 m/z= 713.82 (C49H32NOPS=713.19)
345 m/z= 713.82 (C49H32NOPS=713.19) 346 m/z= 637.73 (C43H28NOPS=637.16)
347 m/z= 713.82 (C49H32NOPS=713.19) 348 m/z= 713.82 (C49H32NOPS=713.19)
349 m/z= 637.73 (C43H28NOPS=637.16) 350 m/z= 713.82 (C49H32NOPS=713.19)
351 m/z= 713.82 (C49H32NOPS=713.19) 352 m/z= 637.73 (C43H28NOPS=637.16)
353 m/z= 713.82 (C49H32NOPS=713.19) 354 m/z= 713.82 (C49H32NOPS=713.19)
355 m/z= 718.87 (C50H30N4S=718.22) 356 m/z= 794.96 (C56H34N4S=794.25)
357 m/z= 794.96 (C56H34N4S=794.25) 358 m/z= 794.96 (C56H34N4S=794.25)
359 m/z= 718.87 (C50H30N4S=718.22) 360 m/z= 794.96 (C56H34N4S=794.25)
361 m/z= 718.87 (C50H30N4S=718.22) 362 m/z= 794.96 (C56H34N4S=794.25)
363 m/z= 717.88 (C51H31N3S=717.22) 364 m/z= 793.97 (C57H35N3S=793.26)
365 m/z= 793.97 (C57H35N3S=793.26) 366 m/z= 793.97 (C57H35N3S=793.26)
367 m/z= 717.88 (C51H31N3S=717.22) 368 m/z= 793.97 (C57H35N3S=793.26)
369 m/z= 717.88 (C51H31N3S=717.22) 370 m/z= 793.97 (C57H35N3S=793.26)
371 m/z= 717.88 (C51H31N3S=717.22) 372 m/z= 793.97 (C57H35N3S=793.26)
373 m/z= 793.97 (C57H35N3S=793.26) 374 m/z= 793.97 (C57H35N3S=793.26)
375 m/z= 717.88 (C51H31N3S=717.22) 376 m/z= 793.97 (C57H35N3S=793.26)
377 m/z= 717.88 (C51H31N3S=717.22) 378 m/z= 793.97 (C57H35N3S=793.26)
379 m/z= 718.87 (C50H30N4S=718.22) 380 m/z= 794.96 (C56H34N4S=794.25)
381 m/z= 718.87 (C50H30N4S=718.22) 382 m/z= 794.96 (C56H34N4S=794.25)
383 m/z= 718.87 (C50H30N4S=718.22) 384 m/z= 794.96 (C56H34N4S=794.25)
385 m/z= 718.87 (C50H30N4S=718.22) 386 m/z= 794.96 (C56H34N4S=794.25)
387 m/z= 687.79 (C47H30NOPS=687.18) 388 m/z= 763.88 (C53H34NOPS=763.21)
389 m/z= 687.79 (C47H30NOPS=687.18) 390 m/z= 763.88 (C53H34NOPS=763.21)
391 m/z= 687.79 (C47H30NOPS=687.18) 392 m/z= 763.88 (C53H34NOPS=763.21)
393 m/z= 687.79 (C47H30NOPS=687.18) 394 m/z= 763.88 (C53H34NOPS=763.21)
395 m/z= 768.92 (C54H32N4S=768.23) 396 m/z= 845.02 (C60H36N4S=844.27)
397 m/z= 768.92 (C54H32N4S=768.23) 398 m/z= 845.02 (C60H36N4S=844.27)
399 m/z= 768.92 (C54H32N4S=768.23) 400 m/z= 768.92 (C54H32N4S=768.23)
401 m/z= 767.94 (C55H33N3S=767.24) 402 m/z= 844.03 (C61H37N3S=843.27)
403 m/z= 767.94 (C55H33N3S=767.24) 404 m/z= 844.03 (C61H37N3S=843.27)
405 m/z= 767.94 (C55H33N3S=767.24) 406 m/z= 844.03 (C61H37N3S=843.27)
407 m/z= 767.94 (C55H33N3S=767.24) 408 m/z= 844.03 (C61H37N3S=843.27)
409 m/z= 767.94 (C55H33N3S=767.24) 410 m/z= 844.03 (C61H37N3S=843.27)
411 m/z= 767.94 (C55H33N3S=767.24) 412 m/z= 767.94 (C55H33N3S=767.24)
413 m/z= 768.92 (C54H32N4S=768.23) 414 m/z= 768.92 (C54H32N4S=768.23)
415 m/z= 768.92 (C54H32N4S=768.23) 416 m/z= 768.92 (C54H32N4S=768.23)
417 m/z= 737.84 (C51H32NOPS=737.19) 418 m/z= 737.84 (C51H32NOPS=737.19)
419 m/z= 737.84 (C51H32NOPS=737.19) 420 m/z= 737.84 (C51H32NOPS=737.19)
421 m/z= 592.71 (C40H24N4S=592.17) 422 m/z= 757.90 (C52H31N5S=757.23)
423 m/z= 758.89 (C52H30N4OS=758.21) 424 m/z= 744.90 (C52H32N4S=744.23)
425 m/z= 667.82 (C47H29N3S=667.21) 426 m/z= 756.91 (C53H32N4S=756.23)
427 m/z= 773.96 (C53H31N3S2=773.20) 428 m/z= 820.01 (C59H37N3S=819.27)
429 m/z= 743.91 (C53H33N3S=743.24) 430 m/z= 756.91 (C53H32N4S=756.23)
431 m/z= 757.90 (C53H31N3OS=757.22) 432 m/z= 743.91 (C53H33N3S=743.24)
433 m/z= 668.81 (C46H28N4S=668.20) 434 m/z= 637.73 (C43H28NOPS=637.16)
435 m/z= 592.71 (C40H24N4S=592.17) 436 m/z= 757.90 (C52H31N5S=757.23)
437 m/z= 758.89 (C52H30N4OS=758.21) 438 m/z= 744.90 (C52H32N4S=744.23)
439 m/z= 667.82 (C47H29N3S=667.21) 440 m/z= 756.91 (C53H32N4S=756.23)
441 m/z= 773.96 (C53H31N3S2=773.20) 442 m/z= 743.91 (C53H33N3S=743.24)
443 m/z= 756.91 (C53H32N4S=756.23) 444 m/z= 757.90 (C53H31N3OS=757.22)
445 m/z= 743.91 (C53H33N3S=743.24) 446 m/z= 668.81 (C46H28N4S=668.20)
447 m/z= 637.73 (C43H28NOPS=637.16) 448 m/z= 592.71 (C40H24N4S=592.17)
449 m/z= 757.90 (C53H31N3OS=757.22) 450 m/z= 758.89 (C52H30N4OS=758.21)
451 m/z= 744.90 (C52H32N4S=744.23) 452 m/z= 756.91 (C53H32N4S=756.23)
453 m/z= 773.96 (C53H31N3S2=773.20) 454 m/z= 820.01 (C59H37N3S=819.27)
455 m/z= 743.91 (C53H33N3S=743.24) 456 m/z= 756.91 (C53H32N4S=756.23)
457 m/z= 757.90 (C53H31N3OS=757.22) 458 m/z= 743.91 (C53H33N3S=743.24)
459 m/z= 668.81 (C46H28N4S=668.20) 460 m/z= 637.73 (C43H28NOPS=637.16)
461 m/z= 752.86 (C54H32N4O=752.26) 462 m/z= 692.76 (C48H28N4O2=692.22)
463 m/z= 828.95 (C60H36N4O=828.29) 464 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23)
465 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25) 466 m/z= 754.87 (C54H34N4O=754.27)
467 m/z= 767.87 (C54H33N5O=767.27) 468 m/z= 767.87 (C54H33N5O=767.27)
469 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25) 470 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25)
471 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25) 472 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23)
473 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 474 m/z= 754.87 (C54H34N4O=754.27)
475 m/z= 754.87 (C54H34N4O=754.27) 476 m/z= 830.97 (C60H38N4O=830.30)
477 m/z= 752.86 (C54H32N4O=752.26) 478 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25)
479 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 480 m/z= 754.87 (C54H34N4O=754.27)
481 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 482 m/z= 754.87 (C54H34N4O=754.27)
483 m/z= 754.87 (C54H34N4O=754.27) 484 m/z= 767.87 (C54H33N5O=767.27)
485 m/z= 767.87 (C54H33N5O=767.27) 486 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25)
487 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25) 488 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25)
489 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 490 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23)
491 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 492 m/z= 830.97 (C60H38N4O=830.30)
493 m/z= 752.86 (C54H32N4O=752.26) 494 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25)
495 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 496 m/z= 754.87 (C54H34N4O=754.27)
497 m/z= 767.87 (C54H33N5O=767.27) 498 m/z= 767.87 (C54H33N5O=767.27)
499 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25) 500 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25)
501 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 502 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23)
503 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25) 504 m/z= 754.87 (C54H34N4O=754.27)
505 m/z= 754.87 (C54H34N4O=754.27) 506 m/z= 752.86 (C54H32N4O=752.26)
507 m/z= 692.76 (C48H28N4O2=692.22) 508 m/z= 708.83 (C48H28N4OS=708.20)
509 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 510 m/z= 754.87 (C54H34N4O=754.27)
511 m/z= 767.87 (C54H33N5O=767.27) 512 m/z= 767.87 (C54H33N5O=767.27)
513 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25) 514 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25)
515 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 516 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23)
517 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25) 518 m/z= 830.97 (C60H38N4O=830.30)
519 m/z= 652.74 (C46H28N4O=652.23) 520 m/z= 692.76 (C48H28N4O2=692.22)
521 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 522 m/z= 754.87 (C54H34N4O=754.27)
523 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 524 m/z= 754.87 (C54H34N4O=754.27)
525 m/z= 767.87 (C54H33N5O=767.27) 526 m/z= 767.87 (C54H33N5O=767.27)
527 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25) 528 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25)
529 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 530 m/z= 830.97 (C60H38N4O=830.30)
531 m/z= 751.87 (C55H33N3O=751.26) 532 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)
533 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 534 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28)
535 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27) 536 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27)
537 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26) 538 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)
539 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 540 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
541 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26) 542 m/z= 829.98 (C61H39N3O=829.31)
543 m/z= 751.87 (C55H33N3O=751.26) 544 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)
545 m/z= 707.84 (C49H29N3OS=707.20) 546 m/z= 777.91 (C57H35N3O=777.28)
547 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 548 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28)
549 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27) 550 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27)
551 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26) 552 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)
553 m/z= 757.90 (C53H31N3OS=757.22) 554 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
555 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26) 556 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28)
557 m/z= 751.87 (C55H33N3O=751.26) 558 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)
559 m/z= 707.84 (C49H29N3OS=707.20) 560 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28)
561 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 562 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28)
563 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27) 564 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27)
565 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26) 566 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)
567 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 568 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
569 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28) 570 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28)
571 m/z= 651.75 (C47H29N3O=651.23) 572 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)
573 m/z= 707.84 (C49H29N3OS=707.20) 574 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28)
575 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 576 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28)
577 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27) 578 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27)
579 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26) 580 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)
581 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 582 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
583 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28) 584 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28)
585 m/z= 751.87 (C55H33N3O=751.26) 586 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)
587 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 588 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
589 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28) 590 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27)
591 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27) 592 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)
593 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26) 594 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
595 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 596 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)
597 m/z= 829.98 (C61H39N3O=829.31) 598 m/z= 751.87 (C55H33N3O=751.26)
599 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26) 600 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
601 m/z= 827.97 (C61H37N3O=827.29) 602 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
603 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27) 604 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27)
605 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26) 606 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)
607 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 608 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
609 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26) 610 m/z= 829.98 (C61H39N3O=829.31)
611 m/z= 751.87 (C55H33N3O=751.26) 612 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)
613 m/z= 707.84 (C49H29N3OS=707.20) 614 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28)
615 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28) 616 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27)
617 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27) 618 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)
619 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26) 620 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
621 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 622 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)
623 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28) 624 m/z= 829.98 (C61H39N3O=829.31)
625 m/z= 651.75 (C47H29N3O=651.23) 626 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)
627 m/z= 707.84 (C49H29N3OS=707.20) 628 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28)
629 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28) 630 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27)
631 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27) 632 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)
633 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26) 634 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
635 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 636 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)
637 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28) 638 m/z= 829.98 (C61H39N3O=829.31)
639 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25) 640 m/z= 754.87 (C54H34N4O=754.27)
641 m/z= 778.90 (C56H34N4O=778.27) 642 m/z= 728.84 (C52H32N4O=728.26)
643 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25) 644 m/z= 754.87 (C54H34N4O=754.27)
645 m/z= 728.84 (C52H32N4O=728.26) 646 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23)
647 m/z= 678.78 (C48H30N4O=678.24) 648 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23)
649 m/z= 778.90 (C56H34N4O=778.27) 650 m/z= 728.84 (C52H32N4O=728.26)
651 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25) 652 m/z= 754.87 (C54H34N4O=754.27)
653 m/z= 678.78 (C48H30N4O=678.24) 654 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23)
655 m/z= 661.68 (C45H28NO3P=661.18) 656 m/z= 723.79 (C51H34NO2P=723.23)
657 m/z= 747.82 (C53H34NO2P=747.23) 658 m/z= 753.84 (C51H32NO2PS=753.19)
659 m/z= 737.78 (C51H32NO3P=737.21) 660 m/z= 723.79 (C51H34NO2P=723.23)
661 m/z= 697.76 (C49H32NO2P=697.22) 662 m/z= 753.84 (C51H32NO2PS=753.19)
663 m/z= 647.70 (C45H30NO2P=647.20 664 m/z= 753.84 (C51H32NO2PS=753.19)
665 m/z= 747.82 (C53H34NO2P=747.23) 666 m/z= 697.76 (C49H32NO2P=697.22)
667 m/z= 737.78 (C51H32NO3P=737.21) 668 m/z= 723.79 (C51H34NO2P=723.23)
669 m/z= 647.70 (C45H30NO2P=647.20 670 m/z= 753.84 (C51H32NO2PS=753.19)
671 m/z= 602.68 (C42H26N4O=602.21) 672 m/z= 767.87 (C54H33N5O=767.27)
673 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25) 674 m/z= 754.87 (C54H34N4O=754.27)
675 m/z= 754.87 (C54H34N4O=754.27) 676 m/z= 767.87 (C54H33N5O=767.27)
677 m/z= 784.92 (C54H32N4OS=784.23) 678 m/z= 754.87 (C54H34N4O=754.27)
679 m/z= 602.68 (C42H26N4O=602.21) 680 m/z= 767.87 (C54H33N5O=767.27)
681 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25) 682 m/z= 754.87 (C54H34N4O=754.27)
683 m/z= 602.68 (C42H26N4O=602.21) 684 m/z= 767.87 (C54H33N5O=767.27)
685 m/z= 768.86 (C54H32N4O2=768.25) 686 m/z= 754.87 (C54H34N4O=754.27)
687 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28) 688 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27)
689 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26) 690 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28)
691 m/z= 601.69 (C43H27N3O=601.22) 692 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27)
693 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 694 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28)
695 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28) 696 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27)
697 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26) 698 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23)
699 m/z= 601.69 (C43H27N3O=601.22) 700 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27)
701 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26) 702 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28)
703 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28) 704 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27)
705 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 706 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28)
707 m/z= 601.69 (C43H27N3O=601.22) 708 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27)
709 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26) 710 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28)
711 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28) 712 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27)
713 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 714 m/z= 753.89 (C55H35N3O=753.28)
715 m/z= 601.69 (C43H27N3O=601.22) 716 m/z= 766.88 (C55H34N4O=766.27)
717 m/z= 783.94 (C55H33N3OS=783.23) 718 m/z= 767.87 (C55H33N3O2=767.26)
719 m/z= 602.68 (C42H26N4O=602.21) 720 m/z= 602.68 (C42H26N4O=602.21)
721 m/z= 678.78 (C48H30N4O=678.24) 722 m/z= 602.68 (C42H26N4O=602.21)
723 m/z= 602.68 (C42H26N4O=602.21) 724 m/z= 678.78 (C48H30N4O=678.24)
725 m/z= 602.68 (C42H26N4O=602.21) 726 m/z= 602.68 (C42H26N4O=602.21)
727 m/z= 678.78 (C48H30N4O=678.24) 728 m/z= 602.68 (C42H26N4O=602.21)
729 m/z= 602.68 (C42H26N4O=602.21) 730 m/z= 678.78 (C48H30N4O=678.24)
731 m/z= 571.60 (C39H26NO2P=571.17) 732 m/z= 647.70 (C45H30NO2P=647.20)
733 m/z= 647.70 (C45H30NO2P=647.20) 734 m/z= 571.60 (C39H26NO2P=571.17)
735 m/z= 647.70 (C45H30NO2P=647.20) 736 m/z= 647.70 (C45H30NO2P=647.20)
737 m/z= 571.60 (C39H26NO2P=571.17) 738 m/z= 647.70 (C45H30NO2P=647.20)
739 m/z= 647.70 (C45H30NO2P=647.20) 740 m/z= 571.60 (C39H26NO2P=571.17)
741 m/z= 647.70 (C45H30NO2P=647.20) 742 m/z= 647.70 (C45H30NO2P=647.20)
743 m/z= 652.74 (C46H28N4O=652.23) 744 m/z= 817.93 (C58H35N5O=817.28)
745 m/z= 818.92 (C58H34N4O2=818.27) 746 m/z= 804.93 (C58H36N4O=804.29)
747 m/z= 804.93 (C58H36N4O=804.29) 748 m/z= 817.93 (C58H35N5O=817.28)
749 m/z= 834.98 (C58H34N4OS=834.25) 750 m/z= 804.93 (C58H36N4O=804.29)
751 m/z= 652.74 (C46H28N4O=652.23) 752 m/z= 817.93 (C58H35N5O=817.28)
753 m/z= 818.92 (C58H35N5O=818.27) 754 m/z= 804.93 (C58H36N4O=804.29)
755 m/z= 652.74 (C46H28N4O=652.23) 756 m/z= 817.93 (C58H35N5O=817.28)
757 m/z= 818.92 (C58H35N5O=818.27) 758 m/z= 804.93 (C58H36N4O=804.29)
759 m/z= 803.94 (C59H37N3O=803.29) 760 m/z= 816.94 (C59H36N4O=816.29)
761 m/z= 817.93 (C58H35N5O=817.28) 762 m/z= 803.94 (C59H37N3O=803.29)
763 m/z= 651.75 (C47H29N3O=651.23) 764 m/z= 816.94 (C59H36N4O=816.29)
765 m/z= 833.99 (C59H35N3OS=833.25) 766 m/z= 803.94 (C59H37N3O=803.29)
767 m/z= 803.94 (C59H37N3O=803.29) 768 m/z= 816.94 (C59H36N4O=816.29)
769 m/z= 817.93 (C58H35N5O=817.28) 770 m/z= 833.99 (C59H35N3OS=833.25)
771 m/z= 651.75 (C47H29N3O=651.23) 772 m/z= 816.94 (C59H36N4O=816.29)
773 m/z= 817.93 (C58H35N5O=817.28) 774 m/z= 803.94 (C59H37N3O=803.29)
775 m/z= 803.94 (C59H37N3O=803.29) 776 m/z= 816.94 (C59H36N4O=816.29)
777 m/z= 833.99 (C59H35N3OS=833.25) 778 m/z= 803.94 (C59H37N3O=803.29)
779 m/z= 651.75 (C47H29N3O=651.23) 780 m/z= 816.94 (C59H36N4O=816.29)
781 m/z= 817.93 (C58H35N5O=817.28) 782 m/z= 803.94 (C59H37N3O=803.29)
783 m/z= 803.94 (C59H37N3O=803.29) 784 m/z= 816.94 (C59H36N4O=816.29)
785 m/z= 833.99 (C59H35N3OS=833.25) 786 m/z= 803.94 (C59H37N3O=803.29)
787 m/z= 651.75 (C47H29N3O=651.23) 788 m/z= 816.94 (C59H36N4O=816.29)
789 m/z= 833.99 (C59H35N3OS=833.25) 790 m/z= 817.93 (C58H35N5O=817.28)
791 m/z= 652.74 (C46H28N4O=652.23) 792 m/z= 652.74 (C46H28N4O=652.23)
793 m/z= 728.84 (C52H32N4O=728.26) 794 m/z= 652.74 (C46H28N4O=652.23)
795 m/z= 652.74 (C46H28N4O=652.23) 796 m/z= 728.84 (C52H32N4O=728.26)
797 m/z= 652.74 (C46H28N4O=652.23) 798 m/z= 652.74 (C46H28N4O=652.23)
799 m/z= 728.84 (C52H32N4O=728.26) 800 m/z= 652.74 (C46H28N4O=652.23)
801 m/z= 652.74 (C46H28N4O=652.23) 802 m/z= 728.84 (C52H32N4O=728.26)
803 m/z= 621.66 (C43H28NO2P=621.19) 804 m/z= 697.76 (C49H32NO2P=697.22)
805 m/z= 697.76 (C49H32NO2P=697.22) 806 m/z= 621.66 (C43H28NO2P=621.19)
807 m/z= 697.76 (C49H32NO2P=697.22) 808 m/z= 697.76 (C49H32NO2P=697.22)
809 m/z= 621.66 (C43H28NO2P=621.19) 810 m/z= 697.76 (C49H32NO2P=697.22)
811 m/z= 697.76 (C49H32NO2P=697.22) 812 m/z= 621.66 (C43H28NO2P=621.19)
813 m/z= 697.76 (C49H32NO2P=697.22) 814 m/z= 697.76 (C49H32NO2P=697.22)
815 m/z= 702.80 (C50H30N4O=702.24) 816 m/z= 778.90 (C56H34N4O=778.27)
817 m/z= 778.90 (C56H34N4O=778.27) 818 m/z= 778.90 (C56H34N4O=778.27)
819 m/z= 702.80 (C50H30N4O=702.24) 820 m/z= 778.90 (C56H34N4O=778.27)
821 m/z= 702.80 (C50H30N4O=702.24) 822 m/z= 778.90 (C56H34N4O=778.27)
823 m/z= 701.81 (C51H31N3O=701.25) 824 m/z= 777.91 (C57H35N3O=777.28)
825 m/z= 777.91 (C57H35N3O=777.28) 826 m/z= 777.91 (C57H35N3O=777.28)
827 m/z= 701.81 (C51H31N3O=701.25) 828 m/z= 777.91 (C57H35N3O=777.28)
829 m/z= 701.81 (C51H31N3O=701.25) 830 m/z= 777.91 (C57H35N3O=777.28)
831 m/z= 701.81 (C51H31N3O=701.25) 832 m/z= 777.91 (C57H35N3O=777.28)
833 m/z= 777.91 (C57H35N3O=777.28) 834 m/z= 777.91 (C57H35N3O=777.28)
835 m/z= 701.81 (C51H31N3O=701.25) 836 m/z= 777.91 (C57H35N3O=777.28)
837 m/z= 701.81 (C51H31N3O=701.25) 838 m/z= 777.91 (C57H35N3O=777.28)
839 m/z= 702.80 (C50H30N4O=702.24) 840 m/z= 778.90 (C56H34N4O=778.27)
841 m/z= 702.80 (C50H30N4O=702.24) 842 m/z= 778.90 (C56H34N4O=778.27)
843 m/z= 702.80 (C50H30N4O=702.24) 844 m/z= 778.90 (C56H34N4O=778.27)
845 m/z= 702.80 (C50H30N4O=702.24) 846 m/z= 778.90 (C56H34N4O=778.27)
847 m/z= 671.72 (C47H30NO2P=671.20) 848 m/z= 747.82 (C53H34NO2P=747.23)
849 m/z= 671.72 (C47H30NO2P=671.20) 850 m/z= 747.82 (C53H34NO2P=747.23)
851 m/z= 671.72 (C47H30NO2P=671.20) 852 m/z= 747.82 (C53H34NO2P=747.23)
853 m/z= 671.72 (C47H30NO2P=671.20) 854 m/z= 747.82 (C53H34NO2P=747.23)
855 m/z= 752.86 (C54H32N4O=752.26) 856 m/z= 828.95 (C60H36N4O=828.29)
857 m/z= 752.86 (C54H32N4O=752.26) 858 m/z= 828.95 (C60H36N4O=828.29)
859 m/z= 752.86 (C54H32N4O=752.26) 860 m/z= 752.86 (C54H32N4O=752.26)
861 m/z= 751.87 (C55H33N3O=751.26) 862 m/z= 827.97 (C61H37N3O=827.29)
863 m/z= 751.87 (C55H33N3O=751.26) 864 m/z= 827.97 (C61H37N3O=827.29)
865 m/z= 751.87 (C55H33N3O=751.26) 866 m/z= 751.87 (C55H33N3O=751.26)
867 m/z= 751.87 (C55H33N3O=751.26) 868 m/z= 827.97 (C61H37N3O=827.29)
869 m/z= 751.87 (C55H33N3O=751.26) 870 m/z= 827.97 (C61H37N3O=827.29)
871 m/z= 751.87 (C55H33N3O=751.26) 872 m/z= 751.87 (C55H33N3O=751.26)
873 m/z= 752.86 (C54H32N4O=752.26) 874 m/z= 752.86 (C54H32N4O=752.26)
875 m/z= 752.86 (C54H32N4O=752.26) 876 m/z= 752.86 (C54H32N4O=752.26)
877 m/z= 721.78 (C51H32NO2P=721.22) 878 m/z= 721.78 (C51H32NO2P=721.22)
879 m/z= 721.78 (C51H32NO2P=721.22) 880 m/z= 721.78 (C51H32NO2P=721.22)
881 m/z= 576.64 (C40H24N4O=576.20) 882 m/z= 741.84 (C52H31N5O=741.25)
883 m/z= 742.82 (C52H30N4O2=742.24) 884 m/z= 728.84 (C52H32N4O=728.26)
885 m/z= 651.75 (C47H29N3O=651.23) 886 m/z= 740.85 (C53H32N4O=740.26)
887 m/z= 757.90 (C53H31N3OS=757.22) 888 m/z= 803.94 (C59H37N3O=803.29)
889 m/z= 727.85 (C53H33N3O=727.26) 890 m/z= 740.85 (C53H32N4O=740.26)
891 m/z= 741.83 (C53H31N3O2=741.24) 892 m/z= 727.85 (C53H33N3O=727.26)
893 m/z= 652.74 (C46H28N4O=652.23) 894 m/z= 621.66 (C43H28NO2P=621.19)
895 m/z= 576.64 (C40H24N4O=576.20) 896 m/z= 741.84 (C52H31N5O=741.25)
897 m/z= 742.82 (C52H30N4O2=742.24) 898 m/z= 728.84 (C52H32N4O=728.26)
899 m/z= 651.75 (C47H29N3O=651.23) 900 m/z= 740.85 (C53H32N4O=740.26)
901 m/z= 757.90 (C53H31N3OS=757.22) 902 m/z= 727.85 (C53H33N3O=727.26)
903 m/z= 740.85 (C53H32N4O=740.26) 904 m/z= 741.84 (C52H31N5O=741.25)
905 m/z= 727.85 (C53H33N3O=727.26) 906 m/z= 652.74 (C46H28N4O=652.23)
907 m/z= 621.66 (C43H28NO2P=621.19) 908 m/z= 576.64 (C40H24N4O=576.20)
909 m/z= 741.84 (C52H31N5O=741.25) 910 m/z= 742.82 (C52H30N4O2=742.24)
911 m/z= 728.84 (C52H32N4O=728.26) 912 m/z= 740.85 (C53H32N4O=740.26)
913 m/z= 757.90 (C53H31N3OS=757.22) 914 m/z= 803.94 (C59H37N3O=803.29)
915 m/z= 727.85 (C53H33N3O=727.26) 916 m/z= 740.85 (C53H32N4O=740.26)
917 m/z= 741.83 (C53H31N3O2=741.24) 918 m/z= 727.85 (C53H33N3O=727.26)
919 m/z= 652.74 (C46H28N4O=652.23) 920 m/z= 621.66 (C43H28NO2P=621.19)
921 m/z= 791.96 (C57H33N3S=791.24) 922 m/z= 641.78 (C45H27N3S=641.19)
923 m/z= 725.83 (C53H31N3O=725.25) 924 m/z= 701.81 (C51H31N3O=701.25)
925 m/z= 717.88 (C51H31N3S= 717.22) 926 m/z= 642.77 (C44H26N4S=642.19)
927 m/z= 676.76 (C48H28N4O=676.23) 928 m/z= 625.72 (C45H27N3O=625.22)
929 m/z= 641.78 (C45H2d7N3S=641.19) 930 m/z= 691.84 (C49H29N3S=691.21)
931 m/z= 676.76 (C48H28N4O=676.23) 932 m/z= 775.89 (C57H33N3O=775.26)
933 m/z= 791.96 (C57H33N3S=791.24) 934 m/z= 741.90 (C53H31N3S=741.22)
935 m/z= 675.77 (C49H29N3O=675.23) 936 m/z= 625.72 (C45H27N3O=625.22)
937 m/z= 615.74 (C43H25N3S=615.18) 938 m/z= 615.74 (C43H25N3S=615.18)
939 m/z= 599.68 (C43H25N3O=599.20) 940 m/z= 599.68 (C43H25N3O=599.20)
941 m/z= 691.84 (C49H29N3S=691.21) 942 m/z= 691.84 (C49H29N3S=691.21)
943 m/z= 675.77 (C49H29N3O=675.23) 944 m/z= 675.77 (C49H29N3O=675.23)
945 m/z= 691.84 (C49H29N3S=691.21) 946 m/z= 691.84 (C49H29N3S=691.21)
947 m/z= 675.77 (C49H29N3O=675.23) 948 m/z= 675.77 (C49H29N3O=675.23)
<실험예 1>-유기 발광 소자의 제작
1) 유기 발광 소자의 제작
OLED용 글래스(삼성-코닝사 제조)로부터 얻어진 투명전극 ITO 박막을 트리클로로 에틸렌, 아세톤, 에탄올, 증류수를 순차적으로 사용하여 각 5분간 초음파 세척을 실시한 후. 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다.
다음으로 진공 증착 장비의 기판 폴더에 ITO 기판을 설치하고, 진공 증착 장비 내의 셀에 하기 4,4',4"-트리스(N,N-(2-나프틸)-페닐아미노)트리페닐 아민 (4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenyl amine: 2-TNATA)을 넣었다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000169
이어서 챔버 내의 진공도가 10-6 torr에 도달할 때까지 배기시킨 후, 셀에 전류를 인가하여 2-TNATA를 증발시켜 ITO 기판 상에 600Å 두께의 정공 주입층을 증착하였다.
진공 증착 장비 내의 다른 셀에 하기 N,N'-비스(α-나프틸)-N,N'-디페닐-4,4'-디아민(N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB)을 넣고, 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 정공 주입층 위에 300Å 두께의 정공 수송층을 증착하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000170
이와 같이 정공 주입층 및 정공 수송층을 형성시킨 후, 그 위에 발광층으로서 다음과 같은 구조의 청색 발광 재료를 증착시켰다. 구체적으로, 진공 증착 장비 내의 한쪽 셀에 청색 발광 호스트 재료인 H1을 200Å 두께로 진공 증착시키고 그 위에 청색 발광 도판트 재료인 D1을 호스트 재료 대비 5% 진공 증착시켰다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000171
이어서 전자 수송층으로서 하기 표 53에 기재된 화합물 중 하나를 300Å 두께로 증착하였다.
전자 주입층으로 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하였고 Al 음극을 1,000Å의 두께로 하여 OLED 소자를 제작하였다. 한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8 torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
상기와 같이 제조된 유기 전계 발광 소자에 대하여 맥사이어스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 700 cd/m2 일 때, T95을 측정하였다. 본 발명에 따라 제조된 백색 유기 전계 발광 소자의 구동전압, 발광효율, 외부양자효율, 색좌표(CIE)를 측정한 결과는 표 53과 같았다.
화합물 구동전압(V) 발광효율(cd/A) CIE(x, y) 수명(T95)
실시예 1 1 4.42 6.93 (0.134, 0.099) 40
실시예 2 7 4.48 6.86 (0.134, 0.099) 41
실시예 3 10 4.47 6.87 (0.134, 0.100) 40
실시예 4 14 4.51 7.05 (0.134, 0.099) 42
실시예 5 17 4.67 6.64 (0.129, 0.100) 38
실시예 6 25 4.82 6.55 (0.130, 0.099) 36
실시예 7 28 4.77 6.68 (0.132, 0.098) 36
실시예 8 33 4.44 6.97 (0.134, 0.101) 40
실시예 9 51 4.61 6.89 (0.134, 0.103) 40
실시예 10 56 4.88 6.72 (0.128, 0.099) 36
실시예 11 57 4.70 6.75 (0.127, 0.100) 37
실시예 12 59 5.35 6.30 (0.134, 0.102) 33
실시예 13 68 5.28 6.28 (0.134, 0.102) 32
실시예 14 69 5.61 6.19 (0.130, 0.099) 28
실시예 15 72 5.60 6.07 (0.129, 0.100) 29
실시예 16 75 5.55 6.10 (0.130, 0.101) 30
실시예 17 78 5.71 6.15 (0.129, 0.098) 28
실시예 18 83 4.57 6.74 (0.128, 0.099) 36
실시예 19 89 4.60 6.69 (0.129, 0.102) 36
실시예 20 91 4.49 6.96 (0.134, 0.100) 40
실시예 21 98 4.62 6.72 (0.133, 0.100) 37
실시예 22 100 4.55 6.85 (0.134, 0.101) 39
실시예 23 103 4.80 6.69 (0.130, 0.100) 38
실시예 24 106 5.42 6.13 (0.134, 0.101) 29
실시예 25 112 5.67 6.02 (0.132, 0.103) 25
실시예 26 117 5.58 6.15 (0.130, 0.099) 25
실시예 27 119 5.70 6.07 (0.129, 0.100) 28
실시예 28 124 4.54 6.92 (0.134, 0.101) 41
실시예 29 125 4.30 6.81 (0.134, 0.101) 41
실시예 30 130 4.50 6.98 (0.134, 0.100) 40
실시예 31 134 4.44 7.09 (0.134, 0.100) 39
실시예 32 138 4.61 7.01 (0.134, 0.099) 38
실시예 33 143 4.60 6.87 (0.131, 0.100) 37
실시예 34 149 4.64 7.08 (0.134, 0.099) 40
실시예 35 151 4.53 6.91 (0.134, 0.101) 41
실시예 36 156 4.97 6.59 (0.134, 0.100) 34
실시예 37 159 4.54 6.95 (0.134, 0.103) 42
실시예 38 166 5.33 6.17 (0.134, 0.102) 29
실시예 39 171 5.63 6.11 (0.131, 0.098) 28
실시예 40 174 5.58 6.23 (0.129, 0.101) 30
실시예 41 178 5.61 6.20 (0.134, 0.102) 31
실시예 42 179 5.66 6.04 (0.131, 0.102) 30
실시예 43 182 5.65 6.08 (0.134, 0.101) 28
실시예 44 186 5.35 6.32 (0.134, 0.102) 30
실시예 45 190 5.43 6.25 (0.134, 0.101) 29
실시예 46 197 5.40 6.49 (0.134, 0.101) 31
실시예 47 199 5.59 6.14 (0.131, 0.101) 28
실시예 48 203 5.60 6.22 (0.129, 0.100) 29
실시예 49 207 5.48 6.18 (0.129, 0.099) 28
실시예 50 212 5.59 6.07 (0.128, 0.102) 30
실시예 51 217 4.74 5.89 (0.134, 0.100) 37
실시예 52 219 4.70 6.01 (0.134, 0.101) 36
실시예 53 223 5.40 6.31 (0.134, 0.102) 31
실시예 54 228 5.71 6.19 (0.131, 0.100) 27
실시예 55 231 5.63 6.06 (0.128, 0.102) 27
실시예 56 233 5.49 6.14 (0.130, 0.101) 29
실시예 57 236 4.73 6.78 (0.130, 0.100) 35
실시예 58 243 4.67 6.65 (0.129, 0.098) 36
실시예 59 252 4.69 6.92 (0.130, 0.101) 35
실시예 60 253 4.52 6.75 (0.129, 0.097) 37
실시예 61 256 5.32 6.22 (0.134, 0.102) 32
실시예 62 259 5.36 6.30 (0.134, 0.100) 34
실시예 63 263 4.72 6.98 (0.134, 0.100) 51
실시예 64 265 4.80 6.89 (0.134, 0.102) 58
실시예 65 272 4.76 6.95 (0.134, 0.102) 50
실시예 66 278 4.68 6.93 (0.134, 0.100) 50
실시예 67 283 4.88 6.84 (0.134, 0.102) 57
실시예 68 288 4.77 6.90 (0.134, 0.102) 51
실시예 69 293 4.98 6.05 (0.134, 0.101) 34
실시예 70 295 5.11 6.12 (0.134, 0.102) 48
실시예 71 305 4.96 6.10 (0.134, 0.100) 36
실시예 72 308 5.30 6.20 (0.134, 0.101) 40
실시예 73 319 5.22 6.03 (0.134, 0.101) 43
실시예 74 324 4.82 6.84 (0.134, 0.101) 52
실시예 75 328 4.84 6.97 (0.134, 0.102) 51
실시예 76 334 4.90 6.81 (0.134, 0.101) 56
실시예 77 347 4.88 6.82 (0.134, 0.102) 57
실시예 78 352 4.74 6.75 (0.134, 0.101) 51
실시예 79 358 4.81 6.82 (0.134, 0.102) 53
실시예 80 367 5.26 6.44 (0.134, 0.102) 32
실시예 81 373 5.21 6.38 (0.134, 0.101) 41
실시예 82 379 5.16 6.20 (0.134, 0.101) 38
실시예 83 382 5.15 6.42 (0.134, 0.102) 39
실시예 84 389 5.31 6,30 (0.134, 0.103) 37
실시예 85 393 5.33 6.22 (0.134, 0.102) 40
실시예 86 397 5.32 5.95 (0.134, 0.101) 41
실시예 87 406 4.82 6.35 (0.134, 0.100) 50
실시예 88 415 4.84 6.60 (0.134, 0.100) 49
실시예 89 419 4.94 6.68 (0.134, 0.101) 52
실시예 90 423 4.96 6.70 (0.134, 0.101) 47
실시예 91 425 4.91 6.69 (0.134, 0.102) 51
실시예 92 433 4.90 6.71 (0.134, 0.102) 50
실시예 93 435 5.32 6.22 (0.134, 0.102) 32
실시예 94 441 5.36 6.30 (0.134, 0.100) 34
실시예 95 444 4.72 6.98 (0.134, 0.100) 51
실시예 96 453 4.80 6.89 (0.134, 0.102) 58
실시예 97 455 4.76 6.95 (0.134, 0.102) 50
실시예 98 460 4.68 6.93 (0.134, 0.100) 50
실시예 99 461 4.88 6.84 (0.134, 0.102) 57
실시예 100 467 4.77 6.90 (0.134, 0.102) 51
실시예 101 470 4.98 6.05 (0.134, 0.101) 34
실시예 102 474 5.11 6.12 (0.134, 0.102) 48
실시예 103 477 4.96 6.10 (0.134, 0.100) 36
실시예 104 485 5.30 6.20 (0.134, 0.101) 40
실시예 105 488 5.22 6.03 (0.134, 0.101) 43
실시예 106 493 4.82 6.84 (0.134, 0.101) 52
실시예 107 511 4.84 6.97 (0.134, 0.102) 51
실시예 108 516 4.90 6.81 (0.134, 0.101) 56
실시예 109 517 4.88 6.82 (0.134, 0.102) 57
실시예 110 519 4.74 6.75 (0.134, 0.101) 51
실시예 111 528 4.81 6.82 (0.134, 0.102) 53
실시예 112 529 5.26 6.44 (0.134, 0.102) 32
실시예 113 532 5.21 6.38 (0.134, 0.101) 41
실시예 114 535 5.44 6.47 (0.134, 0.102) 36
실시예 115 538 5.41 6.44 (0.134, 0.101) 43
실시예 116 543 5.34 6.38 (0.134, 0.101) 39
실시예 117 549 5.38 6.20 (0.134, 0.103) 40
실시예 118 551 5.60 6.12 (0.134, 0.102) 43
실시예 119 558 5.45 6.21 (0.134, 0.101) 37
실시예 120 560 5.44 6.22 (0.134, 0.102) 34
실시예 121 563 5.62 5.95 (0.134, 0.103) 42
실시예 122 566 5.40 6.12 (0.134, 0.101) 39
실시예 123 572 5.50 5.89 (0.134, 0.100) 41
실시예 124 577 5.44 6.01 (0.134, 0.101) 36
실시예 125 579 5.34 6.58 (0.134, 0.100) 45
실시예 126 584 5.38 6.93 (0.134, 0.100) 43
실시예 127 585 4.91 6.32 (0.134, 0.100) 41
실시예 128 590 4.98 6.44 (0.134, 0.100) 40
실시예 129 594 5.62 6.38 (0.134, 0.100) 35
실시예 130 598 4.72 6.20 (0.134, 0.102) 48
실시예 131 603 5.45 6.44 (0.134, 0.103) 33
실시예 132 609 5.44 6.34 (0.134, 0.102) 36
실시예 133 611 5.62 6.20 (0.134, 0.101) 39
실시예 134 616 5.40 6.12 (0.134, 0.103) 44
실시예 135 619 5.60 6.21 (0.134, 0.102) 43
실시예 136 626 5.45 6.22 (0.134, 0.101) 37
실시예 137 631 5.39 5.95 (0.134, 0.102) 33
실시예 138 634 4.96 5.95 (0.134, 0.101) 42
실시예 139 638 4.91 6.13 (0.134, 0.101) 39
실시예 140 639 4.91 5.85 (0.134, 0.100) 41
실시예 141 642 4.98 6.38 (0.134, 0.101) 42
실시예 142 646 5.62 6.20 (0.134, 0.100) 45
실시예 143 650 4.72 6.12 (0.134, 0.100) 43
실시예 144 657 4.91 6.21 (0.134, 0.101) 41
실시예 145 659 4.98 6.22 (0.134, 0.100) 40
실시예 146 663 5.62 5.95 (0.134, 0.100) 33
실시예 147 667 5.44 6.13 (0.134, 0.102) 36
실시예 148 672 5.44 5.89 (0.134, 0.102) 36
실시예 149 677 5.44 6.41 (0.134, 0.102) 47
실시예 150 679 5.34 6.44 (0.134, 0.102) 36
실시예 151 683 5.38 6.38 (0.134, 0.101) 39
실시예 152 688 5.38 6.20 (0.134, 0.103) 40
실시예 153 691 5.39 6.62 (0.134, 0.102) 43
실시예 154 693 4.96 6.21 (0.134, 0.101) 37
실시예 155 696 4.91 6.22 (0.134, 0.102) 33
실시예 156 703 4.91 6.12 (0.134, 0.101) 42
실시예 157 712 4.98 6.51 (0.134, 0.101) 39
실시예 158 713 5.62 6.21 (0.134, 0.100) 41
실시예 159 716 5.39 5.95 (0.134, 0.101) 34
실시예 160 719 4.96 6.88 (0.134, 0.100) 45
실시예 161 723 4.91 6.93 (0.134, 0.102) 43
실시예 162 725 4.91 6.95 (0.134, 0.100) 41
실시예 163 732 4.98 6.22 (0.134, 0.100) 40
실시예 164 738 5.62 5.68 (0.134, 0.101) 33
실시예 165 743 4.96 6.88 (0.134, 0.100) 35
실시예 166 748 4.91 6.93 (0.134, 0.100) 43
실시예 167 753 4.77 6.95 (0.134, 0.100) 41
실시예 168 755 4.98 6.22 (0.134, 0.100) 40
실시예 169 765 5.62 5.98 (0.134, 0.100) 33
실시예 170 768 4.71 6.51 (0.134, 0.102) 48
실시예 171 779 4.72 6.53 (0.134, 0.102) 38
실시예 172 784 4.91 6.78 (0.134, 0.100) 43
실시예 173 788 4.90 6.95 (0.134, 0.100) 41
실시예 174 794 4.98 6.22 (0.134, 0.100) 40
실시예 175 807 5.62 5.98 (0.134, 0.100) 33
실시예 176 812 4.72 6.53 (0.134, 0.102) 48
실시예 177 818 4.74 6.59 (0.134, 0.102) 45
실시예 178 827 5.42 6.13 (0.134, 0.101) 39
실시예 179 833 5.44 5.89 (0.134, 0.100) 41
실시예 180 839 5.36 6.01 (0.134, 0.101) 32
실시예 181 842 4.96 6.82 (0.134, 0.100) 45
실시예 182 849 4.91 6.93 (0.134, 0.100) 43
실시예 183 853 4.95 6.95 (0.134, 0.100) 41
실시예 184 857 4.98 6.22 (0.134, 0.100) 40
실시예 185 866 5.62 5.98 (0.134, 0.100) 33
실시예 186 875 4.75 6.53 (0.134, 0.102) 40
실시예 187 879 4.72 6.35 (0.134, 0.102) 48
실시예 188 883 4.91 6.93 (0.134, 0.100) 43
실시예 189 885 4.93 6.95 (0.134, 0.100) 40
실시예 190 893 4.98 6.21 (0.134, 0.100) 40
실시예 191 895 5.62 5.98 (0.134, 0.100) 34
실시예 192 901 4.72 6.53 (0.134, 0.102) 35
실시예 193 904 4.79 6.55 (0.134, 0.102) 48
실시예 194 913 5.40 6.13 (0.134, 0.101) 39
실시예 195 915 5.44 5.89 (0.134, 0.100) 41
실시예 196 920 5.39 6.01 (0.134, 0.101) 34
비교예 1-1 E1 6.00 5.12 (0.134, 0.100) 25
비교예 1-2 E2 6.23 4.23 (0.134, 0.111) 16
비교예 1-3 E3 6.34 4.33 (0.134, 0.109) 14
비교예 1-4 E4 6.11 4.55 (0.134, 0.099) 17
비교예 1-5 E5 6.08 4.64 (0.134, 0.098) 20
Figure PCTKR2018011605-appb-I000172
상기 표 53의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 청색 유기 전계 발광 소자의 전자수송층 재료를 이용한 유기 전계 발광 소자는 비교예 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5에 비해 구동 전압이 낮고, 발광효율 및 수명이 현저히 개선되었다.
이러한 결과의 원인은 적절한 길이와 강도 및 평단한 특성을 가진 발명된 화합물이 전자 수송층으로 사용되었을 때, 특정 조건하에 전자를 받아 여기된 상태의 화합물을 만들고 특히, 화합물의 헤테로골격 부위의 여기된 상태가 형성되면, 여기된 헤테로골격 부위가 다른 반응하기 전에 여기된 에너지가 안정한 상태로 이동될 것이며 비교적 안정해진 화합물은 화합물의 분해 혹은 파괴는 일어나지 않고 전자를 효율적으로 전달할 수 있기 때문이라고 판단된다. 참고로 여기되었을 때 안정한 상태를 가지는 것들은 아릴 혹은 아센류 화합물들 혹은 다원환 헤테로 화합물들이라고 생각한다. 따라서. 본 발명의 화합물이 향상된 전자-수송 특성 혹은 개선된 안정성을 향상시켜 구동, 효율, 수명 모든 면에서 우수함을 가져다 주었다고 판단된다.
<실험예 2>
1) 유기 발광 소자의 제작
OLED용 글래스(삼성-코닝사 제조)로부터 얻어진 투명전극 ITO 박막을 트리클로로 에틸렌, 아세톤, 에탄올, 증류수를 순차적으로 사용하여 각 5분간 초음파 세척을 실시한 후. 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다.
다음으로 진공 증착 장비의 기판 폴더에 ITO 기판을 설치하고, 진공 증착 장비 내의 셀에 하기 4,4',4"-트리스(N,N-(2-나프틸)-페닐아미노)트리페닐 아민 (4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenyl amine: 2-TNATA)을 넣었다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000173
이와 같이 정공 주입층 및 정공 수송층을 형성시킨 후, 그 위에 발광층으로서 다음과 같은 구조의 청색 발광 재료를 증착시켰다. 구체적으로, 진공 증착 장비 내의 한쪽 셀에 청색 발광 호스트 재료인 H1을 200Å 두께로 진공 증착시키고 그 위에 청색 발광 도판트 재료인 D1을 호스트 재료 대비 5% 진공 증착시켰다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000174
이어서 전자 수송층으로서 하기 구조식 E1의 화합물을 300Å 두께로 증착하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000175
전자 주입층으로 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하였고 Al 음극을 1,000Å의 두께로 하여 OLED 소자를 제작하였다. 한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8 torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
상기 실험예 2에서 전자수송층 E1의 두께를 250 Å 형성한 다음 상기 전자수송층 상부에 표 54에 표시되어있는 화합물의 두께를 50Å 으로 정공저지층을 형성한 것을 제외하고는, 상기 실험예 2와 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
상기와 같이 제조된 유기 전계 발광 소자에 대하여 맥사이어스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 700 cd/m2 일 때, T95을 측정하였다. 본 발명에 따라 제조된 청색 유기 전계 발광 소자의 구동전압, 발광효율, 외부양자효율, 색좌표(CIE)를 측정한 결과는 표 54와 같았다.
화합물 구동전압(V) 발광효율(cd/A) CIE(x, y) 수명(T95)
실시예 197 1 4.42 6.93 (0.134, 0.099) 40
실시예 198 7 4.48 6.86 (0.134, 0.099) 41
실시예 199 10 4.47 6.87 (0.134, 0.100) 40
실시예 200 17 4.67 6.64 (0.129, 0.100) 38
실시예 201 25 4.82 6.55 (0.130, 0.099) 36
실시예 202 33 4.44 6.97 (0.134, 0.101) 40
실시예 203 51 4.61 6.89 (0.134, 0.103) 40
실시예 204 59 5.35 6.30 (0.134, 0.102) 33
실시예 205 68 5.28 6.28 (0.134, 0.102) 32
실시예 206 83 4.57 6.74 (0.128, 0.099) 36
실시예 207 98 4.62 6.72 (0.133, 0.100) 37
실시예 208 100 4.55 6.85 (0.134, 0.101) 39
실시예 209 124 4.54 6.92 (0.134, 0.101) 41
실시예 210 125 4.30 6.81 (0.134, 0.101) 41
실시예 211 130 4.50 6.98 (0.134, 0.100) 40
실시예 212 134 4.44 7.09 (0.134, 0.100) 39
실시예 213 149 4.64 7.08 (0.134, 0.099) 40
실시예 214 151 4.53 6.91 (0.134, 0.101) 41
실시예 215 156 4.97 6.59 (0.134, 0.100) 34
실시예 216 171 5.63 6.11 (0.131, 0.098) 28
실시예 217 179 5.66 6.04 (0.131, 0.102) 30
실시예 218 197 5.40 6.49 (0.134, 0.101) 31
실시예 219 203 5.60 6.22 (0.129, 0.100) 29
실시예 220 219 4.70 6.01 (0.134, 0.101) 36
실시예 221 223 5.40 6.31 (0.134, 0.102) 31
실시예 222 236 4.73 6.78 (0.130, 0.100) 35
실시예 223 243 4.67 6.65 (0.129, 0.098) 36
실시예 224 252 4.69 6.92 (0.130, 0.101) 35
실시예 225 253 4.52 6.75 (0.129, 0.097) 37
실시예 226 265 4.80 6.89 (0.134, 0.102) 58
실시예 227 272 4.76 6.95 (0.134, 0.102) 50
실시예 228 288 4.77 6.90 (0.134, 0.102) 51
실시예 229 295 5.11 6.12 (0.134, 0.102) 48
실시예 230 305 4.96 6.10 (0.134, 0.100) 36
실시예 231 308 5.30 6.20 (0.134, 0.101) 40
실시예 232 319 5.22 6.03 (0.134, 0.101) 43
실시예 233 334 4.90 6.81 (0.134, 0.101) 56
실시예 234 347 4.88 6.82 (0.134, 0.102) 57
실시예 235 352 4.74 6.75 (0.134, 0.101) 51
실시예 236 358 4.81 6.82 (0.134, 0.102) 53
실시예 237 379 5.16 6.20 (0.134, 0.101) 38
실시예 238 382 5.15 6.42 (0.134, 0.102) 39
실시예 239 389 5.31 6,30 (0.134, 0.103) 37
실시예 240 406 4.82 6.35 (0.134, 0.100) 50
실시예 241 415 4.84 6.60 (0.134, 0.100) 49
실시예 242 425 4.91 6.69 (0.134, 0.102) 51
실시예 243 433 4.90 6.71 (0.134, 0.102) 50
실시예 244 444 4.72 6.98 (0.134, 0.100) 51
실시예 245 453 4.80 6.89 (0.134, 0.102) 58
실시예 246 455 4.76 6.95 (0.134, 0.102) 50
실시예 247 467 4.77 6.90 (0.134, 0.102) 51
실시예 248 470 4.98 6.05 (0.134, 0.101) 34
실시예 249 488 5.22 6.03 (0.134, 0.101) 43
실시예 250 493 4.82 6.84 (0.134, 0.101) 52
실시예 251 511 4.84 6.97 (0.134, 0.102) 51
실시예 252 519 4.74 6.75 (0.134, 0.101) 51
실시예 253 528 4.81 6.82 (0.134, 0.102) 53
실시예 254 529 5.26 6.44 (0.134, 0.102) 32
실시예 255 532 5.21 6.38 (0.134, 0.101) 41
실시예 256 535 5.44 6.47 (0.134, 0.102) 36
실시예 257 549 5.38 6.20 (0.134, 0.103) 40
실시예 258 551 5.60 6.12 (0.134, 0.102) 43
실시예 259 558 5.45 6.21 (0.134, 0.101) 37
실시예 260 560 5.44 6.22 (0.134, 0.102) 34
실시예 261 572 5.50 5.89 (0.134, 0.100) 41
실시예 262 577 5.44 6.01 (0.134, 0.101) 36
실시예 263 585 4.91 6.32 (0.134, 0.100) 41
실시예 264 590 4.98 6.44 (0.134, 0.100) 40
실시예 265 594 5.62 6.38 (0.134, 0.100) 35
실시예 266 609 5.44 6.34 (0.134, 0.102) 36
실시예 267 611 5.62 6.20 (0.134, 0.101) 39
실시예 268 619 5.60 6.21 (0.134, 0.102) 43
실시예 269 626 5.45 6.22 (0.134, 0.101) 37
실시예 270 634 4.96 5.95 (0.134, 0.101) 42
실시예 271 646 5.62 6.20 (0.134, 0.100) 45
실시예 272 650 4.72 6.12 (0.134, 0.100) 43
실시예 273 677 5.44 6.41 (0.134, 0.102) 47
실시예 274 688 5.38 6.20 (0.134, 0.103) 40
실시예 275 691 5.39 6.62 (0.134, 0.102) 43
실시예 276 703 4.91 6.12 (0.134, 0.101) 42
실시예 277 712 4.98 6.51 (0.134, 0.101) 39
실시예 278 719 4.96 6.88 (0.134, 0.100) 45
실시예 279 723 4.91 6.93 (0.134, 0.102) 43
실시예 280 755 4.98 6.22 (0.134, 0.100) 40
실시예 281 765 5.62 5.98 (0.134, 0.100) 33
실시예 282 779 4.72 6.53 (0.134, 0.102) 38
실시예 283 784 4.91 6.78 (0.134, 0.100) 43
실시예 284 794 4.98 6.22 (0.134, 0.100) 40
실시예 285 807 5.62 5.98 (0.134, 0.100) 33
실시예 286 812 4.72 6.53 (0.134, 0.102) 48
실시예 287 827 5.42 6.13 (0.134, 0.101) 39
실시예 288 833 5.44 5.89 (0.134, 0.100) 41
실시예 289 842 4.96 6.82 (0.134, 0.100) 45
실시예 290 857 4.98 6.22 (0.134, 0.100) 40
실시예 291 866 5.62 5.98 (0.134, 0.100) 33
실시예 292 879 4.72 6.35 (0.134, 0.102) 48
실시예 293 883 4.91 6.93 (0.134, 0.100) 43
실시예 294 895 5.62 5.98 (0.134, 0.100) 34
실시예 295 901 4.72 6.53 (0.134, 0.102) 35
실시예 296 904 4.79 6.55 (0.134, 0.102) 48
실시예 297 920 5.39 6.01 (0.134, 0.101) 34
비교예 2-1 E1 6.02 5.01 (0.134, 0.100) 21
비교예 2-2 E2 6.55 4.44 (0.134, 0.102) 11
비교예 2-3 E3 6.54 4.46 (0.134, 0.099) 10
비교예 2-4 E4 6.23 4.65 (0.134, 0.101) 19
비교예 2-5 E5 6.29 4.67 (0.134, 0.101) 18
상기 표 54의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 청색 유기 발광 소자의 정공 저지층 재료를 이용한 유기 발광 소자는 비교예 2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5 에 비해 구동 전압이 낮고, 발광효율 및 수명이 현저히 개선되었다.
이러한 결과의 원인은 본원 화학식 1의 헤테로고리 화합물은 P-타입과 N-타입을 모두 갖는 바이폴라 타입이므로, 정공누수를 막고 발광층 내에서 엑시톤을 효과적으로 가둘 수 있기 때문이다.
<실험예 3>
1) 유기 발광 소자의 제작
1500Å의 두께로 ITO가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO 처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO 일함수 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기 증착용 열증착 장비로 이송하였다.
상기 ITO 투명 전극(양극)위에 2 스택 WOLED(White Orgainc Light Device) 구조로 유기물을 형성하였다. 제1 스택은 우선 TAPC을 300Å의 두께로 열진공 증착하여 정공 수송층을 형성하였다. 정공 수송층을 형성시킨 후, 그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 호스트인 TCz1에 청색 인광도펀트로 FIrpic를 8% 도핑하여 300Å 증착하였다. 전자 수송층은 TmPyPB을 사용하여 400Å을 형성한 후, 전하 생성층으로 하기 표 55에 기재된 화합물에 Cs2CO3를 20% 도핑하여 100Å 형성하였다.
제2 스택은 우선 MoO3을 50Å의 두께로 열진공 증착하여 정공 주입층을 형성하였다. 공통층인 정공 수송층을 TAPC에 MoO3를 20% 도핑하여 100Å 형성한 후, TAPC를 300Å 증착하여 형성하였다, 그 위에 발광층은 호스트인 TCz1에 녹색 인광 토펀트인 Ir(ppy)3를 8% 도핑하여 300Å 증착한 후, 전자 수송층으로 TmPyPB을 사용하여 600Å을 형성하였다. 마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
Figure PCTKR2018011605-appb-I000176
상기와 같이 제조된 유기 전계 발광 소자에 대하여 맥사이어스사의 M7000으로 전계 발광(EL)특성을 측정하였으며, 그 측정 결과를 가지고 맥사이언스사에서 제조된 수명측정장비(M6000)를 통해 기준 휘도가 3,500 cd/m2 일 때, T95을 측정하였다. 본 발명에 따라 제조된 백색 유기 전계 발광 소자의 구동전압, 발광효율, 외부양자효율, 색좌표(CIE)를 측정한 결과는 표 55와 같았다.
화합물 구동전압(V) 발광효율(cd/A) CIE(x, y) 수명(T95)
실시예 298 921 7.29 65.55 (0.220, 0.432) 53
실시예 299 924 7.31 66.32 (0.221, 0.433) 51
실시예 300 925 7.05 67.93 (0.221, 0.428) 50
실시예 301 926 7.06 69.82 (0.221, 0.440) 42
실시예 302 928 7.08 69.45 (0.220, 0.430) 40
실시예 303 929 7.12 68.55 (0.215, 0.422) 44
실시예 304 931 7.08 68.21 (0.214, 0.422) 45
실시예 305 935 7.02 67.44 (0.212, 0.417) 40
실시예 306 937 7.09 68.01 (0.211, 0.422) 42
실시예 307 938 7.11 69.44 (0.223, 0.428) 41
실시예 308 939 7.02 68.08 (0.222, 0.430) 42
실시예 309 940 7.04 69.11 (0.231, 0.434) 40
실시예 310 942 7.08 69.45 (0.220, 0.430) 40
실시예 311 944 7.12 68.55 (0.216, 0.426) 35
비교예 3-1 E2 8.57 33.11 (0.201, 0.398) 9
비교예 3-2 E3 8.43 32.12 (0.189, 0.388) 6
비교예 3-3 E4 8.46 33.01 (0.188, 0.388) 6
비교예 3-4 E5 8.52 32.56 (0.199, 0.398) 8
상기 표 55의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 2-스택 백색 유기 전계 발광 소자의 전하 생성층 재료를 이용한 유기 전계 발광 소자는 비교예 3-1, 3-2, 3-3, 3-4 에 비해 구동 전압이 낮고, 발광효율이 개선되었다.
이러한 결과가 나온 이유는 적절한 길이와 강도 및 평단한 특성을 가진 발명된 골격과 메탈과 바인딩 할 수 있는 적절한 헤테로화합물로 구성된 N 타입 전하 생성층으로 사용된 본 발명의 화합물이 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속을 도핑되어 N 타입 전하 생성층 내에 갭 스테이트가 형성한 것으로 추정되고, P 타입 전하 생성층으로 부터 생성된 전자가 N 타입 전하 생성층 내에서 생선된 갭 스테이트를 통해 전자 수송층으로 전자주입이 용이하게 되었을 것으로 판단된다. 따라서, P 타입 전하 생성층은 N 타입 전하 생성층으로 전자주입과 전자전달을 잘 할 수 있게 되고, 이 때문에 유기 발광 소자의 구동 전압이 낮아졌고 효율과 수명이 개선을 것으로 판단된다.

Claims (16)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000177
    상기 화학식 1에 있어서,
    X는 O 또는 S이며,
    L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
    Z1 및 Z2는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; -SiRR'R"; 또는 -P(=O)RR'이며,
    Ra 및 Rb는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하고,
    R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    p 및 n은 1 내지 3의 정수이며,
    m, q 및 s는 1 내지 4의 정수이고,
    r은 0 내지 4의 정수이며,
    r이 0의 정수 및 Z2가 수소인 경우, n은 2 또는 3의 정수이고, Rb는 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성한다.
  2. 청구항 1에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 알킬아민; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴아민; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미하고,
    상기 R, R' 및 R"의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일한 것인 헤테로고리 화합물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 5 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000178
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000179
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000180
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000181
    상기 화학식 2 내지 5에 있어서,
    L1,L2, Z1, Z2, X, p, q, r 및 s의 정의는 각각 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 Ra는 수소인 것인 헤테로고리 화합물.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 L1은 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 C6 내지 C40의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 N 함유 헤테로아릴렌기이며,
    상기 Z1은 수소; C6 내지 C40의 아릴기 및 C2 내지 C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 또는 -P(=O)RR'이며,
    상기 R 및 R'의 정의는 상기 화학식 1에서의 정의와 동일한 것인 헤테로고리 화합물.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 L2는 C6 내지 C40의 아릴렌기; 또는 C2 내지 C40의 헤테로아릴렌기이고,
    상기 Z2는 수소; C6 내지 C40의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴기; C2 내지 C40의 헤테로아릴기; 또는 P(=O)RR'이며,
    R 및 R'은 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기인 것인 헤테로고리 화합물.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 6 내지 11 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000182
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000183
    [화학식 8]
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000184
    [화학식 9]
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000185
    [화학식 10]
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000186
    [화학식 11]
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000187
    상기 화학식 6 내지 11에 있어서,
    Ra, L1, Z1, p, q 및 m의 정의는 각각 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로고리 화합물:
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000188
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000189
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000190
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000191
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000192
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000193
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000194
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000195
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000196
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000197
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000198
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000199
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000200
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000201
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000202
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000203
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000204
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000205
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000206
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000207
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000208
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000209
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000210
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000211
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000212
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000213
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000214
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000215
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000216
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000217
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000218
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000219
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000220
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000221
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000222
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000223
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000224
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000225
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000226
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000227
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000228
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000229
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000230
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000231
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000232
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000233
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000234
    Figure PCTKR2018011605-appb-I000235
    .
  9. 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 청구항 1 내지 8 중 어느 한 항에 따른 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  10. 청구항 9에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  11. 청구항 9에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 호스트 물질을 포함하며, 상기 호스트 물질은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  12. 청구항 9에 있어서, 상기 유기물층은 전자주입층 또는 전자수송층을 포함하고, 상기 전자주입층 또는 전자수송층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  13. 청구항 9에 있어서, 상기 유기물층은 전자저지층 또는 정공저지층을 포함하고, 상기 전자저지층 또는 정공저지층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  14. 청구항 9에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 발광층, 정공주입층, 정공수송층. 전자주입층, 전자수송층, 전자저지층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  15. 청구항 9에 있어서, 상기 유기 발광 소자는, 제1 전극, 상기 제1 전극 상에 구비되고 제1 발광층을 포함하는 제1 스택, 상기 제1 스택 상에 구비되는 전하 생성층, 상기 전하 생성층 상에 구비되고 제2 발광층을 포함하는 제2 스택, 및 상기 제2 스택 상에 구비되는 제2 전극을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  16. 청구항 15에 있어서, 상기 전하 생성층은 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
PCT/KR2018/011605 2018-09-28 2018-09-28 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 WO2020067593A1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020521447A JP2021514931A (ja) 2018-09-28 2018-09-28 ヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子
CN201880066808.6A CN111247648B (zh) 2018-09-28 2018-09-28 杂环化合物以及包含此化合物的有机发光装置
PCT/KR2018/011605 WO2020067593A1 (ko) 2018-09-28 2018-09-28 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US16/649,528 US11476425B2 (en) 2018-09-28 2018-09-28 Heterocyclic compound and organic light emitting element comprising same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/KR2018/011605 WO2020067593A1 (ko) 2018-09-28 2018-09-28 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020067593A1 true WO2020067593A1 (ko) 2020-04-02

Family

ID=69952945

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2018/011605 WO2020067593A1 (ko) 2018-09-28 2018-09-28 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Country Status (4)

Country Link
US (1) US11476425B2 (ko)
JP (1) JP2021514931A (ko)
CN (1) CN111247648B (ko)
WO (1) WO2020067593A1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023085789A1 (ko) * 2021-11-10 2023-05-19 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
JP7449358B2 (ja) 2021-12-31 2024-03-13 エルジー ディスプレイ カンパニー リミテッド 発光素子及びこれを用いた発光表示装置
JP7449359B2 (ja) 2021-12-31 2024-03-13 エルジー ディスプレイ カンパニー リミテッド 発光素子及びこれを用いた発光表示装置

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113354661B (zh) * 2021-05-18 2023-04-07 陕西莱特光电材料股份有限公司 一种有机化合物及包含其的电子元件和电子装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007117289A2 (en) * 2005-12-14 2007-10-18 Inotek Pharmaceuticals Corporation Methods for treating or preventing erectile dysfunction or urinary incontinence
WO2014008982A1 (de) * 2012-07-13 2014-01-16 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
KR20160001702A (ko) * 2014-06-27 2016-01-06 희성소재 (주) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20160051212A (ko) * 2014-10-31 2016-05-11 희성소재 (주) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20170015216A (ko) * 2015-07-29 2017-02-08 유니버셜 디스플레이 코포레이션 유기 전계발광 물질 및 디바이스

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4356429A (en) 1980-07-17 1982-10-26 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent cell
KR101810045B1 (ko) * 2010-10-25 2017-12-19 삼성디스플레이 주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR101722027B1 (ko) 2012-05-03 2017-04-03 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
CN107353289A (zh) * 2012-07-10 2017-11-17 Udc 爱尔兰有限责任公司 用于电子应用的苯并咪唑并[1,2‑a]苯并咪唑衍生物
JP5877273B2 (ja) * 2013-03-29 2016-03-02 出光興産株式会社 複素環化合物、これを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、並びにこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
KR101546788B1 (ko) * 2013-12-27 2015-08-24 희성소재 (주) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR101835501B1 (ko) * 2014-08-13 2018-03-07 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자 및 표시장치
KR101814875B1 (ko) 2014-10-07 2018-01-05 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102429882B1 (ko) * 2015-03-25 2022-08-05 엘지디스플레이 주식회사 유기전계발광소자
KR102153447B1 (ko) * 2015-12-01 2020-09-08 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN108368088A (zh) * 2015-12-08 2018-08-03 喜星素材株式会社 杂环化合物和使用其的有机发光器件
KR102001478B1 (ko) * 2016-08-11 2019-07-24 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR20180054964A (ko) * 2016-11-14 2018-05-25 삼성디스플레이 주식회사 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007117289A2 (en) * 2005-12-14 2007-10-18 Inotek Pharmaceuticals Corporation Methods for treating or preventing erectile dysfunction or urinary incontinence
WO2014008982A1 (de) * 2012-07-13 2014-01-16 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
KR20160001702A (ko) * 2014-06-27 2016-01-06 희성소재 (주) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20160051212A (ko) * 2014-10-31 2016-05-11 희성소재 (주) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20170015216A (ko) * 2015-07-29 2017-02-08 유니버셜 디스플레이 코포레이션 유기 전계발광 물질 및 디바이스

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023085789A1 (ko) * 2021-11-10 2023-05-19 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
JP7449358B2 (ja) 2021-12-31 2024-03-13 エルジー ディスプレイ カンパニー リミテッド 発光素子及びこれを用いた発光表示装置
JP7449359B2 (ja) 2021-12-31 2024-03-13 エルジー ディスプレイ カンパニー リミテッド 発光素子及びこれを用いた発光表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
JP2021514931A (ja) 2021-06-17
US20210226133A1 (en) 2021-07-22
CN111247648B (zh) 2023-09-15
US11476425B2 (en) 2022-10-18
CN111247648A (zh) 2020-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2019245262A1 (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법
WO2022025515A1 (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
WO2018182294A1 (ko) 벤조카바졸계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021182775A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2019139419A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2016195441A1 (ko) 함질소 축합고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021029616A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2019212287A9 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019240464A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2019225938A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2018124588A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2020153758A1 (ko) 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
WO2020141949A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2022092625A1 (ko) 헤테로 고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조방법
WO2015034140A1 (ko) 피라졸 함유 다환고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
WO2021020929A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020067593A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019004790A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019078701A1 (ko) 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2022039520A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2019132484A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2017023125A1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2022080715A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
WO2021015497A1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021020941A1 (ko) 유기 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020521447

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18935058

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18935058

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1