WO2019171475A1 - 樹脂組成物の流動性評価方法、樹脂組成物の選別方法及び半導体装置の製造方法 - Google Patents

樹脂組成物の流動性評価方法、樹脂組成物の選別方法及び半導体装置の製造方法 Download PDF

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shear modulus
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省吾 祖父江
竜也 牧野
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日立化成株式会社
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Definitions

  • the present disclosure relates to a resin composition fluidity evaluation method, a resin composition selection method, and a semiconductor device manufacturing method.
  • the die bond film In the step of embedding a semiconductor element in a die bond film made of a resin composition, the die bond film needs to be greatly deformed. Or it is calculated
  • fluidity is known as one of the indexes for evaluating the performance of a resin composition.
  • the fluidity of the resin composition may be grasped and the quality of embedding may be judged.
  • the large deformation of the film as described above and the ability to follow fine irregularities include events that cannot be explained only by shear viscosity, and the conventional method can fully evaluate the suitability of the resin composition. There wasn't.
  • the present disclosure has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a new method for evaluating the fluidity of a resin composition.
  • An object of the present disclosure is to provide a resin composition sorting method and a semiconductor device manufacturing method including the evaluation method.
  • This disclosure provides a method for evaluating the fluidity of a resin composition.
  • This evaluation method includes a step of preparing a sample made of a resin composition, and measuring the shear modulus of the sample at temperature T by applying strain to the sample and measuring the shear modulus of the sample at temperature T. And a process of grasping changes. By grasping the temporal change of the shear modulus at the temperature T, the characteristics (deformability and followability to fine irregularities) of the resin composition can be more accurately evaluated.
  • This evaluation method is useful, for example, for determining whether the embedding property of the resin composition constituting the die bonding film and the temporary fixing material used in the manufacturing process of the semiconductor device is good.
  • the present disclosure provides a method for selecting a resin composition.
  • the above-described fluidity evaluation method is performed under the condition that the temperature T is 120 ° C. and whether the evaluation target resin composition satisfies both of the following conditions 1 and 2 is determined. And a resin composition that satisfies both conditions 1 and 2 is determined to be good.
  • Condition 1 Stress relaxation time at 120 ° C. is 12 seconds or less.
  • Condition 2 The initial shear modulus at 120 ° C. is 35 kPa or less.
  • the above selection method is useful, for example, for selecting a resin composition that constitutes a die bonding film and a temporary fixing material used in the manufacturing process of a semiconductor device.
  • the semiconductor device manufacturing method uses a resin composition determined to be good by this selection method as an embedding material or a temporary fixing material.
  • a new method for evaluating the fluidity of a resin composition is provided. That is, according to this evaluation method, it is possible to quantitatively evaluate the film characteristics (for example, deformability or followability to fine irregularities) that are difficult to explain only by shear viscosity. Moreover, according to this indication, the selection method of the resin composition containing the said evaluation method and the manufacturing method of a semiconductor device are provided.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of a semiconductor device.
  • 2 is a schematic cross-sectional view showing a series of steps for manufacturing the semiconductor device shown in FIG.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a series of steps for manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a series of steps for manufacturing the semiconductor device shown in FIG.
  • FIG. 7 is a graph showing temporal changes in the shear modulus of the resin compositions according to Samples 1-14.
  • FIG. 8 is a graph plotting the characteristics (horizontal axis: shear modulus [kPa], vertical axis: stress relaxation time ⁇ (seconds)) of the resin compositions according to Samples 1 to 14.
  • the evaluation method according to the present embodiment is for evaluating the fluidity of a resin composition, and includes a step of preparing a sample made of the resin composition, a strain applied to the sample, and a sample slip at temperature T. And measuring a change in shear modulus of the sample at temperature T by measuring the elastic modulus.
  • the initial shear modulus (G 0 ) of the sample can be obtained based on the measurement result of the shear modulus of the sample.
  • G (t) G 0 ⁇ e ( ⁇ t / ⁇ ) (1)
  • G (t) the shear modulus at time t (seconds)
  • G 0 the initial shear modulus
  • t time (seconds)
  • ⁇ the stress relaxation time ( Seconds).
  • the measurement of the shear modulus at temperature T is preferably performed, for example, for at least 10 seconds, and the measurement time may be 30 to 1800 seconds or 60 to 600 seconds.
  • the temperature T is preferably a specific temperature in the range of ⁇ 50 to 400 ° C. from the viewpoint of stable measurement, and may be set according to the type and application of the resin composition to be evaluated.
  • the temperature T is 30 to 300 ° C. 50 to 200 ° C or 80 to 150 ° C.
  • the amount of strain applied to the sample is preferably in the range of 0.1 to 30% from the viewpoint of stable measurement, and can be set according to the type and application of the resin composition to be evaluated. Good.
  • the amount of distortion is 0.5 to 25. %, Which may be 1-20% or 2-15%.
  • the sample is preferably formed in a film shape.
  • the thickness of the sample is preferably 10 to 1000 ⁇ m from the viewpoint of stable measurement, and may be set according to the type and application of the resin composition to be evaluated.
  • the type of the resin composition is a thermosetting resin composition and the use is a die bonding film in which a semiconductor chip (for example, a controller chip) is embedded in manufacturing a semiconductor device, or a temporary fixing material
  • the thickness of the film is 50 to 800 ⁇ m, and may be 80 to 600 ⁇ m or 100 to 500 ⁇ m.
  • a sample with an increased thickness may be prepared by overlapping a plurality of sheets.
  • the characteristics of the resin composition can be more accurately evaluated by grasping the temporal change in the shear modulus at the temperature T.
  • This evaluation method is useful, for example, for determining whether or not the embedding property of the resin composition constituting the die bonding film used in the manufacturing process of the semiconductor device is good.
  • the selection method according to the present embodiment is, for example, for selecting a resin composition constituting a die bonding film used in the manufacturing process of a semiconductor device. That is, in this selection method, whether the fluidity evaluation method according to the above embodiment is performed under a condition where the temperature T is 120 ° C. and whether the resin composition to be evaluated satisfies both of the following conditions 1 and 2. A resin composition that satisfies both conditions 1 and 2 is determined to be good.
  • Condition 1 Stress relaxation time at 120 ° C. is 12 seconds or less.
  • Condition 2 The initial shear modulus at 120 ° C. is 35 kPa or less.
  • the stress relaxation time at 120 ° C. of 12 seconds or less means that the shear modulus decreases and fluidity increases in a sufficiently short time after heat is applied to the resin composition. . This contributes to shortening the time required for manufacturing the semiconductor device. From this viewpoint, the stress relaxation time at 120 ° C. is preferably 11 seconds or less, and may be 0.1 to 11 seconds.
  • the initial shear modulus at 120 ° C. is 35 kPa or less means that the shear modulus is low to some extent from the initial stage.
  • the initial shear modulus at 120 ° C. is preferably 30 kPa or less, and may be 1 to 30 kPa.
  • the temperature T depends on the temperature condition in which the resin composition is used in the semiconductor device manufacturing process. May be set, for example, it may be 80 ° C. or 100 ° C., or 140 ° C.
  • the manufacturing method of the semiconductor device according to the present embodiment uses a resin composition determined as good by the selection method according to the above-described embodiment as an embedding material.
  • a resin composition determined as good by the selection method according to the above-described embodiment as an embedding material.
  • the first semiconductor element Wa at the first stage is connected to the substrate 10 via the first wire 11 by wire bonding. Further, the second semiconductor element Wb and the first wire 11 are subjected to a process in which the second semiconductor element Wb is pressure-bonded onto the first semiconductor element Wa via a film adhesive (resin composition).
  • a film adhesive resin composition
  • the film adhesive 20P which consists of a thermosetting resin composition is an object which evaluates fluidity
  • the substrate 10 has circuit patterns 10a and 10b on the surface.
  • the first semiconductor element Wa is pressure-bonded onto the circuit pattern 10a via an adhesive 15.
  • the first semiconductor element Wa is a controller chip for driving the semiconductor device 100.
  • the thickness of the first semiconductor element Wa is, for example, 10 to 170 ⁇ m.
  • the second semiconductor element Wb is mounted on the substrate 10 via a cured product 20 of a film adhesive so that the first semiconductor element Wa and a part of the circuit pattern 10b are covered.
  • the thickness of the second semiconductor element Wb may be 20 to 400 ⁇ m, for example.
  • the cured product 20 of the film adhesive follows a step caused by the first semiconductor element Wa and the circuit patterns 10a and 10b on the substrate 10. In other words, it is preferable that there is no void at the interface between the substrate 10 and the first semiconductor element Wa disposed on the surface thereof and the cured product 20.
  • FIG. 2 to 6 are schematic sectional views showing a series of steps for manufacturing the semiconductor device 100.
  • FIG. The semiconductor device manufacturing method according to the present embodiment includes a first wire bonding step in which the first semiconductor element Wa is electrically connected to the substrate 10 through the first wire 11, and the second semiconductor element Wb.
  • the first semiconductor element Wa having the adhesive 15 is pressure-bonded onto the circuit pattern 10 a on the substrate 10, and the circuit pattern 10 a on the substrate 10 and the first pattern are connected to each other via the first wire 11.
  • the semiconductor element Wa is electrically bonded and connected (first wire bonding step).
  • a second semiconductor element Wb and a semiconductor element 30 with an adhesive with a film adhesive 20P on one surface thereof are separately prepared (step of preparing a semiconductor element with an adhesive).
  • the adhesive-attached semiconductor element 30 is obtained by laminating a die bonding film (the same resin composition as the film adhesive 20P) and a dicing film in this order on one surface of a semiconductor wafer, and passing through a dicing step and a pick-up step. Also good.
  • the adhesive-attached semiconductor element 30 is pressure-bonded to the substrate 10 so that the first wire 11 and the first semiconductor element Wa are covered with the film adhesive 20 ⁇ / b> P ( Die bonding process).
  • the film adhesive 20P is preferably pressure-bonded for 0.5 to 3.0 seconds under conditions of 80 to 180 ° C. and 0.01 to 0.50 MPa.
  • the film adhesive 20P is cured and becomes a cured product 20.
  • the substrate 10 and the second semiconductor element Wb are electrically connected through the second wire 12 (second wire bonding step). Thereafter, the circuit pattern 10 b, the second wire 12, and the second semiconductor element Wb are sealed with a sealing material 40.
  • the semiconductor device 100 can be manufactured through such steps.
  • the semiconductor device in which the first wire 11 and the first semiconductor element Wa are embedded has been illustrated.
  • a wire embedded type semiconductor in which only at least a part of the first wire 11 is embedded It may be a device.
  • this indication is a temporary fixing material (resin film for temporary fixing).
  • This indication is a temporary fixing material (resin film for temporary fixing).
  • Patent Document 2 describes in detail the specific configuration and method of use of the temporary fixing material.
  • the manufacturing method of the semiconductor device using the temporarily fixing resin film includes the following steps, for example.
  • B The process of processing the semiconductor wafer temporarily fixed to the support body.
  • (C) A step of separating the processed semiconductor wafer from the support and the temporary fixing resin film.
  • (D) A step of obtaining a semiconductor element by dividing the separated semiconductor wafer into individual pieces.
  • (E) A step of mounting a semiconductor element on a wiring board or the like.
  • the surface on which the circuit is formed (the surface having irregularities) is temporarily fixed so as to be in contact with the temporarily fixing resin film.
  • the temporarily fixing resin film is made of a thermosetting resin composition, a step of thermosetting the temporarily fixing resin film may be performed between the step (a) and the step (b).
  • thermosetting resin compositions for die bonding or temporary fixing materials were prepared. Each resin composition was applied onto a release treatment surface of a polyethylene terephthalate film (PET film, manufactured by Teijin DuPont Films, Inc., A31, thickness 38 ⁇ m), and then dried by heating at 90 ° C. for 5 minutes and 130 ° C. for 5 minutes. . Thereby, a resin layer (thickness: 30 ⁇ m) was formed on the PET film.
  • PET film polyethylene terephthalate film
  • a total of 14 types of laminates (PET film / resin composition / PET film) were prepared by further laminating another PET film as a protective film on the resin layer.
  • thermosetting resin composition A sample was prepared from each laminate manufactured as described above, and the shear modulus was measured and the stress relaxation time ( ⁇ ) was measured. From these results, the fluidity (specifically, the step embedding property) of the thermosetting resin composition was evaluated.
  • sample preparation As will be described later, a dynamic viscoelastic device ARES (manufactured by TA Instruments Inc.) was used for measurement of shear modulus and stress relaxation time. Since the measurement cannot be performed with the resin layer thickness of 30 ⁇ m, a sample (thickness 180 ⁇ m, 10 mm square) was obtained by punching after a 30 ⁇ m thick resin layer was roll laminated at 80 ° C. .
  • a circular aluminum plate jig having a diameter of 8 mm was set in a dynamic viscoelastic device ARES (manufactured by TA Instruments), and a sample was set here. Thereafter, the sample was held at 120 ° C. with a strain of 10%, and the change in stress was recorded.
  • ARES dynamic viscoelastic device
  • FIG. 7 is a graph showing temporal changes in the shear modulus of the resin compositions according to Samples 1-14.
  • Step embedding The step embedding property (fluidity) of the resin composition was evaluated as follows. A film-like adhesive (thickness 30 ⁇ m) made of a resin composition was bonded to the surface of a silicon mirror wafer (6 inches) having a thickness of 625 ⁇ m by roll lamination at 80 ° C. to obtain a semiconductor chip with an adhesive. On the other hand, a plurality of grooves (width 40 ⁇ m, depth 40 ⁇ m) were formed on the surface of a 725 ⁇ m thick silicon mirror wafer (8 inches) by blade dicing at intervals of 100 ⁇ m.
  • a silicon mirror wafer (thickness: 725 ⁇ m) was placed on the stage of a vacuum laminator (LM-50X50-S, manufactured by NPC Corporation) so that the surface on which the grooves were formed was the top surface.
  • a semiconductor chip with an adhesive was placed so that the side with the adhesive was on the bottom. Under the condition of 15 mbar, heating and pressing were performed for 2 minutes at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 0.1 MPa, and vacuum lamination was performed.
  • the degree to which the groove was filled with the resin composition was observed and evaluated with a digital microscope. That is, the laminate after vacuum lamination was cast with an epoxy resin, and after the casting resin was cured, the cross section was exposed by polishing. This cross section was observed with a digital microscope (manufactured by Aens Co., Ltd., VHX-5000).
  • the embedding evaluation criteria were as follows. A: It is recognized that the groove is completely filled with the resin composition. B: The ratio filled with the resin composition in the cross-sectional area of the groove is 70% or more. C: The ratio of the groove cross-sectional area filled with the resin composition is less than 70%.
  • the resin compositions according to Samples 1 to 6 have an initial shear modulus (G 0 ) of 35 kPa or less (Condition 2) and a stress relaxation time ( ⁇ ) of 12 seconds or less (Condition 1 It was excellent in step embedding.
  • the resin composition (samples 7, 12, and 13) that does not satisfy both the conditions 1 and 2 has insufficient step embedding, and the conditions 1 and 2 The resin composition that did not satisfy one (Samples 8-11 and 14) also had insufficient step embedding.
  • FIG. 1 initial shear modulus
  • ⁇ stress relaxation time
  • FIG. 8 is a graph plotting the characteristics of the resin compositions according to Samples 1 to 14 (horizontal axis: initial shear modulus [kPa], vertical axis: stress relaxation time (seconds)). As shown in this graph, the step embedding property depends not only on the initial shear modulus but also on the stress relaxation time.
  • a new method for evaluating the fluidity of a resin composition a method for selecting a resin composition including this method, and a method for manufacturing a semiconductor device are provided.

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Abstract

本開示は樹脂組成物の流動性評価方法に関する。この方法は、樹脂組成物からなる試料を準備する工程と、試料に対して歪みを与え且つ温度Ｔにおいて試料のズリ弾性率を測定することによって、温度Ｔにおける試料のズリ弾性率の時間的変化を把握する工程とを含む。

Description

樹脂組成物の流動性評価方法、樹脂組成物の選別方法及び半導体装置の製造方法
　本開示は、樹脂組成物の流動性評価方法、樹脂組成物の選別方法及び半導体装置の製造方法に関する。
　スマートフォン、タブレットＰＣ等の電子機器の多機能化に伴い、半導体素子を多段に積層することによって高容量化したスタックドＭＣＰ（Ｍｕｌｔｉ　Ｃｈｉｐ　Ｐａｃｋａｇｅ）が普及している。半導体素子の実装にはフィルム状接着剤が広く用いられている。しかし、多機能化の傾向があるにも関わらず、現行のワイヤボンドを使用した半導体素子の接続方式ではデータの処理速度に限界がある。他方、充電せずにより長時間使用したいとのニーズが高まっていることから、省電力化も求められつつある。高速化及び省電力化を目的として、半導体素子をまるごとダイボンドフィルムで埋め込むことで素子の小型化を図る構造が開発されている（例えば、特許文献１の図６参照）。
　また、ワイヤボンドではなく貫通電極によって半導体素子同士を接続する新しい構造の電子機器装置も開発されてきている。貫通電極を有した半導体素子の作製には、半導体素子を支持体に仮固定して加工するための仮固定材が必要となる。この半導体素子は表面に無数の電極を有した構造をしているため、仮固定材には、この表面の微細な凹凸を埋め込む優れた流動性が必要となる（特許文献２）。
特開２０１７－１６８８５０号公報 国際公開第２０１７／１９１８１５号
　樹脂組成物からなるダイボンドフィルムに半導体素子を埋め込む工程においては、ダイボンドフィルムは大きく変形する必要がある。あるいは、仮固定材を構成する樹脂組成物は貫通電極のような微細な凹凸に対して追従することが求められる。半導体装置の製造過程において、埋め込み材料又は仮固定材として使用予定の樹脂組成物がそのような変形能及び追従性を有しているかを事前に予測することは難しく、実際に使ってみないと分からないことが多い。
　従来、樹脂組成物の性能を評価する指標の一つとして流動性が知られている。例えば、レオメータを用いて樹脂組成物のズリ粘度を測定することによって、その流動性を把握し、埋込性の良否を判断することがある。しかし、上述のようなフィルムの大きな変形及び微細な凹凸への追従性はズリ粘度だけでは説明できない事象を含むものであり、従来の方法では樹脂組成物の適否を十全に評価することができなかった。
　本開示は、上記事情に鑑みてなされたものであり、樹脂組成物の流動性を評価するための新たな方法を提供することを目的とする。本開示は、この評価方法を含む樹脂組成物の選別方法及び半導体装置の製造方法を提供することを目的とする。
　本開示は樹脂組成物の流動性評価方法を提供する。この評価方法は、樹脂組成物からなる試料を準備する工程と、試料に対して歪みを与え且つ温度Ｔにおいて試料のズリ弾性率を測定することによって、温度Ｔにおける試料のズリ弾性率の時間的変化を把握する工程とを含む。温度Ｔにおけるズリ弾性率の時間的変化を把握することで、樹脂組成物の特性（変形能及び微細な凹凸への追従性）をより的確に評価することができる。この評価方法は、例えば、半導体装置の製造過程において使用されるダイボンディングフィルム及び仮固定材等を構成する樹脂組成物の埋込性の良否を判断するのに有用である。
　ズリ弾性率の時間的変化を定量化するため、マクスウェルモデルの応力緩和の式を利用してもよい。すなわち、本開示に係る評価方法は、試料のズリ弾性率の測定結果に基づいて、マクスウェルモデルの応力緩和の下記式（１）を用いて導かれる、Ｇ（ｔ）／Ｇ０＝０．３６７９となる時間（応力緩和時間τ）を読み取る工程を更に含んでもよい。
　　Ｇ（ｔ）＝Ｇ０×ｅ（－ｔ／τ）　　　（１）
［式（１）において、Ｇ（ｔ）は時間ｔ（秒）におけるズリ弾性率を示し、Ｇ０は初期のズリ弾性率を示し、ｔは時間（秒）を示し、τは応力緩和時間（秒）を示す。］
　なお、「Ｇ（ｔ）／Ｇ０＝０．３６７９」における数値「０．３６７９」は以下のとおり算出されるものである。
　ｔ＝τのとき
　Ｇ（ｔ）＝Ｇ０×ｅ（－１）
　Ｇ（ｔ）／Ｇ０＝ｅ（－１）＝０．３６７９
　本開示は樹脂組成物の選定方法を提供する。この選定方法は、上記の流動性評価方法を、温度Ｔが１２０℃である条件下で実施する工程と、評価対象の樹脂組成物が下記条件１，２の両方を満たすか否かを判定する工程とを含み、条件１，２の両方を満たす樹脂組成物を良と判定する。
　条件１：１２０℃における応力緩和時間が１２秒以下である。
　条件２：１２０℃における初期のズリ弾性率が３５ｋＰａ以下である。
　上記選定方法は、例えば、半導体装置の製造過程において使用されるダイボンディングフィルム及び仮固定材等を構成する樹脂組成物を選定するのに有用である。
　本開示に係る半導体装置の製造方法は、この選定方法で良と判定された樹脂組成物を埋め込み材料又は仮固定材として使用するものである。
　本開示によれば、樹脂組成物の流動性を評価するための新たな方法が提供される。すなわち、この評価方法によれば、ズリ粘度だけでは説明が困難であったフィルムの特性（例えば、変形能又は微細な凹凸への追従性）を定量的に評価することができる。また、本開示によれば、上記評価方法を含む樹脂組成物の選別方法及び半導体装置の製造方法が提供される。
図１は半導体装置の一例を模式的に示す断面図である。 図２は図１に示す半導体装置を製造するための一連の工程を示す模式断面図である。 図３は図１に示す半導体装置を製造するための一連の工程を示す模式断面図である。 図４は図１に示す半導体装置を製造するための一連の工程を示す模式断面図である。 図５は図１に示す半導体装置を製造するための一連の工程を示す模式断面図である。 図６は図１に示す半導体装置を製造するための一連の工程を示す模式断面図である。 図７は試料１～１４に係る樹脂組成物のズリ弾性率の時間的変化を示すグラフである。 図８は試料１～１４に係る樹脂組成物の特性（横軸：ズリ弾性率［ｋＰａ］、縦軸：応力緩和時間τ（秒））をプロットしたグラフである。
　以下、本開示の実施形態について詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
＜樹脂組成物の流動性評価方法＞
　本実施形態に係る評価方法は、樹脂組成物の流動性を評価するためのものであり、樹脂組成物からなる試料を準備する工程と、試料に対して歪みを与え且つ温度Ｔにおいて試料のズリ弾性率を測定することによって、温度Ｔにおける試料のズリ弾性率の時間的変化を把握する工程とを含む。
　ズリ弾性率の時間的変化を定量化するため、マクスウェルモデルの応力緩和の式を利用してもよい。すなわち、試料のズリ弾性率の測定結果に基づいて、マクスウェルモデルの応力緩和の下記式（１）を用いて、Ｇ（ｔ）／Ｇ０＝０．３６７９となる時間（応力緩和時間τ）を読み取ってもよい。試料の初期ズリ弾性率（Ｇ０）は試料のズリ弾性率の測定結果に基づいて求めることができる。
　　Ｇ（ｔ）＝Ｇ０×ｅ（－ｔ／τ）　　　（１）
［式（１）において、Ｇ（ｔ）は時間ｔ（秒）におけるズリ弾性率を示し、Ｇ０は初期のズリ弾性率を示し、ｔは時間（秒）を示し、τは応力緩和時間（秒）を示す。］
　温度Ｔにおけるズリ弾性率の測定は、例えば、少なくとも１０秒にわたって行うことが好ましく、測定時間は３０～１８００秒又は６０～６００秒であってもよい。温度Ｔは、安定的に測定を行う観点から、－５０～４００℃の範囲の特定の温度であることが好ましく、評価対象の樹脂組成物の種類及び用途等に応じて設定すればよい。例えば、樹脂組成物の種類が熱硬化性樹脂組成物であり且つその用途が半導体装置の製造に使用されるダイボンディングフィルム又は仮固定材である場合、例えば、温度Ｔは３０～３００℃であり、５０～２００℃又は８０～１５０℃であってもよい。
　試料に対して与える歪みの量は、安定的に測定を行う観点から、０．１～３０％の範囲であることが好ましく、評価対象の樹脂組成物の種類及び用途等に応じて設定すればよい。例えば、樹脂組成物の種類が熱硬化性樹脂組成物であり且つその用途が半導体装置の製造に使用されるダイボンディングフィルム又は仮固定材である場合、例えば、歪みの量は０．５～２５％であり、１～２０％又は２～１５％であってもよい。
　試料はフィルム状に形成することが好ましい。試料の厚さは、安定的に測定を行う観点から、１０～１０００μｍであることが好ましく、評価対象の樹脂組成物の種類及び用途等に応じて設定すればよい。例えば、樹脂組成物の種類が熱硬化性樹脂組成物であり且つその用途が半導体装置の製造において半導体チップ（例えば、コントローラチップ）が埋め込まれるダイボンディングフィルム、又は仮固定材である場合、例えば、フィルムの厚さは５０～８００μｍであり、８０～６００μｍ又は１００～５００μｍであってもよい。なお、フィルムの厚さが薄すぎてズリ弾性率の測定が困難である場合は、複数枚を重ね合わせることによって厚さを増した試料を準備すればよい。
　本実施形態に係る評価方法によれば、温度Ｔにおけるズリ弾性率の時間的変化を把握することで、樹脂組成物の特性をより的確に評価することができる。この評価方法は、例えば、半導体装置の製造過程において使用されるダイボンディングフィルムを構成する樹脂組成物の埋込性の良否を判断するのに有用である。
＜樹脂組成物の選定方法＞
　本実施形態に係る選定方法は、例えば、半導体装置の製造過程において使用されるダイボンディングフィルムを構成する樹脂組成物を選定するためのものである。すなわち、この選定方法は、上記実施形態に係る流動性評価方法を、温度Ｔが１２０℃である条件下で実施する工程と、評価対象の樹脂組成物が下記条件１，２の両方を満たすか否かを判定する工程とを含み、条件１，２の両方を満たす樹脂組成物を良と判定する。
　条件１：１２０℃における応力緩和時間が１２秒以下である。
　条件２：１２０℃における初期のズリ弾性率が３５ｋＰａ以下である。
　条件１に関し、１２０℃における応力緩和時間が１２秒以下であることは、樹脂組成物に対して熱が加わってから十分に短い時間でズリ弾性率が低下し、流動性が高まることを意味する。これにより、半導体装置を製造に要する時間の短縮化に寄与する。かかる観点から、１２０℃における応力緩和時間は１１秒以下であることが好ましく、０．１～１１秒であってもよい。
　条件２に関し、１２０℃における初期のズリ弾性率が３５ｋＰａ以下であることは、初期の段階からズリ弾性率がある程度低いことを意味する。１２０℃における初期のズリ弾性率は３０ｋＰａ以下であることが好ましく、１～３０ｋＰａであってもよい。
　上記実施形態においては、温度Ｔが１２０℃である条件下でズリ弾性率の測定を実施する場合を例示したが、半導体装置の製造過程において樹脂組成物が使用される温度条件に応じて温度Ｔは設定すればよく、例えば８０℃又は１００℃であってもよいし、１４０℃であってもよい。
＜半導体装置及びその製造方法＞
　本実施形態に係る半導体装置の製造方法は、上記実施形態に係る選定方法で良と判定された樹脂組成物を埋め込み材料として使用するものである。以下、図面を参照しながら、半導体装置及びその製造方法の一例について説明する。
　図１に示す半導体装置１００は、基板１０に、第１のワイヤ１１を介して１段目の第１の半導体素子Ｗａがワイヤボンディング接続されている。更に、第１の半導体素子Ｗａ上に、第２の半導体素子Ｗｂがフィルム状接着剤（樹脂組成物）を介して圧着する工程を経ることで、第２の半導体素子Ｗｂ及び第１のワイヤ１１がフィルム状接着剤の硬化物２０に埋め込まれてなる半導体装置である。半導体装置１００では、基板１０と第２の半導体素子Ｗｂとが第２のワイヤ１２を介して電気的に接続されるとともに、第２の半導体素子Ｗｂが封止材４０により封止されている。本実施形態においては、熱硬化性樹脂組成物からなるフィルム状接着剤２０Ｐ（図３参照）が流動性を評価する対象である。フィルム状接着剤２０Ｐは加熱処理によって硬化物２０となるものである。
　基板１０は、表面に回路パターン１０ａ，１０ｂを有する。第１の半導体素子Ｗａは、回路パターン１０ａ上に接着剤１５を介して圧着されている。第１の半導体素子Ｗａは、半導体装置１００を駆動するためのコントローラチップである。第１の半導体素子Ｗａの厚さは、例えば、１０～１７０μｍである。第２の半導体素子Ｗｂは、第１の半導体素子Ｗａ及び回路パターン１０ｂの一部が覆われるようにフィルム状接着剤の硬化物２０を介して基板１０に搭載されている。第２の半導体素子Ｗｂの厚さは、例えば、２０～４００μｍであってよい。
　フィルム状接着剤の硬化物２０は、基板１０上の第１の半導体素子Ｗａ及び回路パターン１０ａ，１０ｂに起因する段差に追従したものであることが好ましい。換言すれば、基板１０及びその表面上に配置された第１の半導体素子Ｗａと、硬化物２０との界面に空隙がないことが好ましい。
　図２～６は半導体装置１００を製造するための一連の工程を示す模式断面図である。本実施形態に係る半導体装置の製造方法は、第１の半導体素子Ｗａを第１のワイヤ１１を介して基板１０と電気的に接続する第１のワイヤボンディング工程と、第２の半導体素子Ｗｂとその片面に貼付されたフィルム状接着剤２０Ｐとを有する接着剤付き半導体素子３０を準備する工程と、接着剤付き半導体素子３０を基板１０に接着するダイボンド工程と、第２の半導体素子Ｗｂを第２のワイヤ１２を介して基板１０と電気的に接続する第２のワイヤボンディング工程とを少なくとも含む。
　図２に示すとおり、基板１０上の回路パターン１０ａ上に、接着剤１５を有する第１の半導体素子Ｗａを圧着し、第１のワイヤ１１を介して基板１０上の回路パターン１０ａと第１の半導体素子Ｗａとを電気的にボンディング接続する（第１のワイヤボンディング工程）。
　図３に示すとおり、第２の半導体素子Ｗｂと、その一方の面にフィルム状接着剤２０Ｐとの接着剤付き半導体素子３０を別途準備する（接着剤付き半導体素子を準備する工程）。接着剤付き半導体素子３０は、半導体ウェハの片面に、ダイボンディングフィルム（フィルム状接着剤２０Ｐと同じ樹脂組成物）及びダイシングフィルムをこの順序で積層し、ダイシング工程及びピックアップ工程を経ることによって得てもよい。
　次に、図４及び図５に示すとおり、接着剤付き半導体素子３０を、フィルム状接着剤２０Ｐによって第１のワイヤ１１及び第１の半導体素子Ｗａが覆われるように、基板１０に圧着させる（ダイボンド工程）。ダイボンド工程は、フィルム状接着剤２０Ｐを８０～１８０℃、０．０１～０．５０ＭＰａの条件で０．５～３．０秒間圧着することが好ましい。フィルム状接着剤２０Ｐを６０～１７５℃、０．３～０．７ＭＰａの条件で、５分間以上加圧及び加熱することで、フィルム状接着剤２０Ｐが硬化して硬化物２０となる。
　次いで、図６に示すとおり、基板１０と第２の半導体素子Ｗｂとを第２のワイヤ１２を介して電気的に接続する（第２のワイヤボンディング工程）。その後、回路パターン１０ｂ、第２のワイヤ１２及び第２の半導体素子Ｗｂを封止材４０で封止する。このような工程を経ることで半導体装置１００を製造することができる。
　上記実施形態においては、第１のワイヤ１１及び第１の半導体素子Ｗａが埋め込まれてなる半導体装置を例示したが、第１のワイヤ１１の少なくとも一部のみが埋め込まれてなるワイヤ埋め込み型の半導体装置であってもよい。
　また、上記実施形態においては、流動性の評価対象の一つである埋め込み材料（ダイボンドフィルム）を使用した半導体装置及びその製造方法について説明したが、本開示は仮固定材（仮固定用樹脂フィルム）を評価対象としてもよい。そして、本開示の選定方法によって良と判定された仮固定材を使用して半導体装置を製造してもよい。特許文献２に仮固定材の具体的な構成及び使用方法について詳細に記載されている。仮固定用樹脂フィルムを使用した半導体装置の製造方法は、例えば、以下の工程を含む。
（ａ）回路が形成された面を有する半導体ウェハと支持体とを仮固定用樹脂フィルムを介して仮固定する工程。
（ｂ）支持体に仮固定された半導体ウェハを加工する工程。
（ｃ）加工された半導体ウェハを支持体及び仮固定用樹脂フィルムから分離する工程。
（ｄ）分離された半導体ウェハを個片化することによって半導体素子を得る工程。
（ｅ）半導体素子を配線基板等に実装する工程。
　なお、（ａ）工程において、回路が形成された面（凹凸を有する面）が仮固定用樹脂フィルムと接するように仮固定する。仮固定用樹脂フィルムが熱硬化性樹脂組成物からなる場合、（ａ）工程と（ｂ）工程との間に、仮固定用樹脂フィルムを熱硬化させる工程を実施してもよい。
　以下、本開示について実施例を挙げてより具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
［積層体の作製］
　計１４種類のダイボンディング用又は仮固定材用の熱硬化性樹脂組成物（流動性評価対象）を準備した。ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム、帝人デュポンフィルム株式会社製、Ａ３１、厚さ３８μｍ）の離型処理面上に各樹脂組成物を塗布した後、９０℃で５分間、１３０℃で５分間加熱乾燥した。これにより、ＰＥＴフィルム上に樹脂層（厚さ：３０μｍ）を形成した。この樹脂層上に別のＰＥＴフィルムを保護フィルムとして更に貼り合わせることによって計１４種類の積層体（ＰＥＴフィルム／樹脂組成物／ＰＥＴフィルム）を作製した。
　上記のようにして作製した各積層体から試料を作製し、ズリ弾性率を測定するとともに応力緩和時間（τ）を測定した。これらの結果から熱硬化性樹脂組成物の流動性（具体的には段差埋込性）を評価した。
［試料の調製］
　後述のとおり、ズリ弾性率及び応力緩和時間の測定はいずれも、動的粘弾性装置ＡＲＥＳ（ティー・エー・インスツルメント社製）を使用した。樹脂層の厚さが３０μｍのままでは測定できないため、厚さ３０μｍの樹脂層を８０℃でロールラミネートして６枚重ね合わせた後、打ち抜き加工によって試料（厚さ１８０μｍ、１０ｍｍ角）を得た。
［ズリ弾性率の測定］
　動的粘弾性装置ＡＲＥＳ（ティー・エー・インスツルメント社製）に直径８ｍｍの円形アルミプレート治具をセットし、更にここに試料をセットした。その後、１２０℃で１０％の歪みを与えた状態で保持し、応力の変化を記録した。
［初期のズリ弾性率（Ｇ０）の算出］
　ズリ弾性率の測定結果から、歪みを与えた直後のズリ弾性率を初期のズリ弾性率（Ｇ０）とした。表１及び表２に計１４種類の試料の結果を示す。
［応力緩和時間（τ）の算出］
　ズリ弾性率の測定結果及び上記式（１）から、Ｇ（ｔ）／Ｇ０＝０．３６７９となる応力緩和時間（τ）を求めた。表１及び表２に計１４種類の試料の結果を示す。図７は試料１～１４に係る樹脂組成物のズリ弾性率の時間的変化を示すグラフである。
［段差埋込性］
　樹脂組成物の段差埋込性（流動性）を以下のようにして評価した。厚さ６２５μｍのシリコンミラーウェハ（６インチ）表面に、樹脂組成物からなるフィルム状接着剤（厚さ３０μｍ）を８０℃でロールラミネートにて貼り合せることによって、接着剤付き半導体チップを得た。他方、厚さ７２５μｍシリコンミラーウェハ（８インチ）表面に、ブレードダイシングによって１００μｍの間隔で複数の溝（幅４０μｍ、深さ４０μｍ）で形成した。
　真空ラミネーター（（株）エヌ・ピー・シー製、ＬＭ－５０Ｘ５０－Ｓ）のステージ上に、溝が形成された面が上面となるようにシリコンミラーウェハ（厚さ７２５μｍ）を配置した。その上に、接着剤付き半導体チップを、接着剤が付いている側が下になるように配置した。１５ｍｂａｒの条件下で、１２０℃の温度、０．１ＭＰａの圧力で２分間加熱加圧し、真空ラミネートした。
　真空ラミネート後、樹脂組成物によって溝が埋められている程度をデジタルマイクロスコープで観察して評価した。すなわち、真空ラミネート後の積層体をエポキシ樹脂注型し、注型樹脂を硬化させた後に研磨によって断面を露出させた。この断面をデジタルマイクロスコープ（(株)）エーエンス製、ＶＨＸ－５０００）で観察した。埋込性の評価基準は以下のとおりとした。
　Ａ：溝が樹脂組成物によって完全に埋まっていると認められる。
　Ｂ：溝の断面積のうち樹脂組成物によって埋まっている割合が７０％以上である。
　Ｃ：溝の断面積のうち樹脂組成物によって埋まっている割合が７０％未満である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１に示されるように、試料１～６に係る樹脂組成物は初期のズリ弾性率（Ｇ０）が３５ｋＰａ以下（条件２）であり且つ応力緩和時間（τ）が１２秒以下（条件１）であり、段差埋込性に優れていた。これに対し、表２に示されるように、条件１及び条件２の両方を充足しない樹脂組成物（試料７，１２，１３）は段差埋込性が不十分であり、条件１及び条件２の一方を充足しない樹脂組成物（試料８－１１，１４）も段差埋込性が不十分であった。図８は試料１～１４に係る樹脂組成物の特性（横軸：初期のズリ弾性率［ｋＰａ］、縦軸：応力緩和時間（秒））をプロットしたグラフである。このグラフに示されたとおり、段差埋め込み性は初期のズリ弾性率だけでなく、応力緩和時間にも依存する。
　本開示によれば、樹脂組成物の流動性を評価するための新たな方法及びこの方法を含む樹脂組成物の選別方法、並びに、半導体装置の製造方法が提供される。
１０…基板、１０ａ，１０ｂ…回路パターン、１１…第１のワイヤ、１２…第２のワイヤ、１５…接着剤、２０…フィルム状接着剤の硬化物、２０Ｐ…フィルム状接着剤（樹脂組成物）、３０…接着剤付き半導体素子、４０…封止材、１００…半導体装置、Ｗａ…第１の半導体素子、Ｗｂ…第２の半導体素子

Claims (11)

  1. 　樹脂組成物の流動性評価方法であって、
    　前記樹脂組成物からなる試料を準備する工程と、
    　前記試料に対して歪みを与え且つ温度Ｔにおいて前記試料のズリ弾性率を測定することによって、前記温度Ｔにおける前記試料のズリ弾性率の時間的変化を把握する工程と、
    を含む、流動性評価方法。
  2. 　前記試料のズリ弾性率の測定結果に基づいて、マクスウェルモデルの応力緩和の下記式（１）を用いて導かれる、Ｇ（ｔ）／Ｇ０＝０．３６７９となる時間ｔを読み取る工程を更に含む、請求項１に記載の流動性評価方法。
    　　Ｇ（ｔ）＝Ｇ０×ｅ（－ｔ／τ）　　　（１）
    ［式（１）において、Ｇ（ｔ）は時間ｔ（秒）におけるズリ弾性率を示し、Ｇ０は初期のズリ弾性率を示し、ｔは時間（秒）を示し、τは応力緩和時間（秒）を示す。］
  3. 　前記試料のズリ弾性率の測定結果に基づいて、初期のズリ弾性率を把握する工程を更に含む、請求項１又は２に記載の流動性評価方法。
  4. 　少なくとも６０秒にわたって前記試料のズリ弾性率を測定する、請求項１～３のいずれか一項に記載の流動性評価方法。
  5. 　前記温度Ｔが－５０～４００℃の範囲の特定の温度である、請求項１～４のいずれか一項に記載の流動性評価方法。
  6. 　前記試料に対して与える歪みの量が１～３０％である、請求項１～５のいずれか一項に記載の流動性評価方法。
  7. 　前記試料の厚さが０．０１～１ｍｍである、請求項１～６のいずれか一項に記載の流動性評価方法。
  8. 　前記樹脂組成物は半導体装置の製造に用いられる材料である、請求項１～７のいずれか一項に記載の流動性評価方法。
  9. 　前記樹脂組成物が埋め込み材料である、請求項８に記載の流動性評価方法。
  10. 　請求項１～９のいずれか一項に記載の流動性評価方法を、前記温度Ｔが１２０℃である条件下で実施する工程と、
    　評価対象の樹脂組成物が下記条件１，２の両方を満たすか否かを判定する工程と、
    を含み、
    　前記条件１，２の両方を満たす樹脂組成物を良と判定する、樹脂組成物の選別方法。
    　条件１：１２０℃における応力緩和時間が１２秒以下である。
    　条件２：１２０℃における初期のズリ弾性率が３５ｋＰａ以下である。
  11. 　請求項１０に記載の選別方法で良と判定された樹脂組成物を埋め込み材料又は仮固定材として使用する、半導体装置の製造方法。
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