WO2019138739A1 - ゲル状組成物およびその製造方法 - Google Patents

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忠夫 辻
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Definitions

  • the present invention relates to a gel-like composition excellent in temporal stability and a method for producing a gel-like composition excellent in temporal stability.
  • compositions and warming cosmetics which may contain biosurfactant, and skin external preparations containing biosurfactant, surfactin (patent document 3) are also known.
  • the object of the present invention is to provide a gel composition excellent in stability over time, a skin external preparation and a cosmetic comprising the gel composition, and a method for producing a gel composition excellent in stability over time. Do.
  • the inventors of the present invention conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, in a gel composition containing a biosurfactant and a polyhydric alcohol, the storage stability was excellent by adding a specific alkaline substance. It has been found that a gel-like composition can be obtained, and the present invention has been completed. Hereinafter, the present invention is described.
  • the alkaline substance is at least one selected from an amine compound containing a hydroxyl group, an alkali metal hydroxide, and a basic amino acid, and the concentration of the oil component is 50% by mass or more and 99% by mass or less Gel composition characterized by the above-mentioned.
  • the amine compound having a hydroxyl group is triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, 2-amino-2-methylpropanediol, 2- At least one selected from amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, and DL-1-amino-2-propanol [1] The gel composition as described in 4.
  • a cosmetic comprising the gel composition according to any one of the above [1] to [6].
  • a method for producing a gel composition which
  • the gel composition comprises biosurfactant, water, an alkaline substance, a polyhydric alcohol, and an oily component
  • the alkaline substance is one or more selected from an amine compound containing a hydroxyl group, a hydroxide of an alkali metal, and a basic amino acid, and
  • the concentration of the oil component is 50% by mass or more and 99% by mass or less, Dissolving the biosurfactant and the alkaline substance in all or part of the water to obtain a first solution; Mixing a polyhydric alcohol with the first solution to obtain a second solution; Adding the oil component or the balance of the water and the oil component to the second solution.
  • the amine compound having a hydroxyl group is triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, 2-amino-2-methylpropanediol, 2- [9] which is one or more selected from amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, and DL-1-amino-2-propanol The method described in.
  • biosurfactant is one or more selected from surfactin salt, arthrofactin salt, and iturin salt.
  • polyhydric alcohol is one or more selected from glycerin, sorbitol, xylitol, diglycerin and polyethylene glycol.
  • the gel composition of the present invention contains a biosurfactant.
  • a biosurfactant is a natural compound produced by a microorganism, and generally has high biodegradability, and has a feature that it has extremely high safety to the environment and the human body because it has low skin irritation to the human body.
  • the biosurfactants used in the present invention include lipopeptide compounds surfactin, arthrofactin, iturin; glycolipids mannosyl erythritol lipid and sophorolipid, trehalose lipid, rhamnolipid; fatty acid spicripolic acid; polymer emarzan; Although a salt is mentioned, it is not restricted to these.
  • the lipopeptide biosurfactant of the lipopeptide compound is preferable because the lipopeptide compound lipopeptide biosurfactant is preferable because the effect of stabilizing the gel composition is obtained in a small amount, and the cyclic lipopeptide biosurfactant surfactin, arthrofactin, iturin, or those Salts are preferred, and surfactin or salts thereof are particularly preferred.
  • a gel-like composition containing cyclic lipopeptide biosurfactant is preferred because it tends to exhibit a smooth feeling of use without roughness or stickiness.
  • the salt of surfactin is a compound represented by the general formula (1) or a composition containing two or more kinds of the compound.
  • X represents an amino acid residue selected from leucine, isoleucine and valine
  • R 1 represents a C 9-18 alkyl group
  • M + represents an alkali metal ion or a quaternary ammonium ion
  • the amino acid residue as X may be L-form or D-form, preferably L-form.
  • C 9-18 alkyl group refers to a linear or branched monovalent saturated hydrocarbon group having 9 to 18 carbon atoms.
  • n-nonyl group 6-methyl octyl group, 7-methyl octyl group, n-decyl group, 8-methyl nonyl group, n-undecyl group, 9-methyl decyl group, n-dodecyl group, 10-methyl undecyl group And n-tridecyl group, 11-methyldodecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group and the like.
  • alkali metal ion is not particularly limited, lithium ion, sodium ion, potassium ion and the like can be mentioned, and sodium ion is preferable.
  • quaternary ammonium ion for example, an alkyl group such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, tert-butyl group, etc .; benzyl group, methyl benzyl group, phenylethyl group And aralkyl groups such as groups; and organic groups such as aryl groups such as phenyl group, toluyl group and xylyl group.
  • quaternary ammonium ions include tetramethyl ammonium ion, tetraethyl ammonium ion, pyridinium ion and the like.
  • Arthrofactin is represented by the general formula (II).
  • Arthrofactin may have one each of D-aspartic acid and L-aspartic acid in the structure, and may form a salt with an alkali metal ion or a quaternary ammonium ion.
  • R 2 represents a C 9-18 alkyl group, for example,-(CH 2 ) 10 CH 3 ,-(CH 2 ) 8 CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 ,-(CH 2 ) 9 CH (CH 3 ) 2 is shown.
  • the biosurfactant or a salt thereof may be used alone or in combination of two or more.
  • the biosurfactant or a salt thereof can be used to culture a microorganism producing the desired biosurfactant according to a known method, and separate it from the culture solution, and even a purified product is used unrefined, for example, as it is It can also be done.
  • a microorganism belonging to Bacillus subtilis can be mentioned as a microorganism producing surfactin.
  • biosurfactants obtained by chemical synthesis can be used as well.
  • the concentration of the biosurfactant in the gel composition of the present invention can be, for example, 0.02% by mass or more and 3% by mass or less. If the concentration is 0.02% by mass or more, the temporal stability of the gel composition can be ensured more reliably, and if it is 3% by mass or less, the deterioration of the feeling of use due to the extra biosurfactant can be further improved. It can be suppressed reliably.
  • concentration 0.05 mass% or more is preferable, 0.1 mass% or more is more preferable, 2 mass% or less is preferable, and 1.5 mass% or less is more preferable.
  • the gel composition of the present invention contains water and / or a polyhydric alcohol.
  • Water and / or polyhydric alcohol means at least one selected from water and polyhydric alcohol, or one or more selected from water and polyhydric alcohol, and the gel composition of the present invention comprises water and polyhydric alcohol It is preferable to include both.
  • the polyhydric alcohol is not particularly limited, but it is preferable to use one or more selected from glycerin, sorbitol, xylitol, diglycerin and polyethylene glycol.
  • the concentration of water and / or polyhydric alcohol in the gel composition of the present invention can be, for example, 1% by mass or more and 50% by mass or less, and is preferably 1.5% by mass or more and 30% by mass or less.
  • concentration range 1% by mass or more and 50% by mass or less, and is preferably 1.5% by mass or more and 30% by mass or less.
  • the ratio may be appropriately adjusted, but for example, the ratio of water to the total of water and polyhydric alcohol may be, for example, 40% by mass or more and 95% by mass or less And 50% by weight or more and 90% by weight or less is preferable.
  • the gel composition of the present invention contains an oily component.
  • the oil component of the present invention is not particularly limited as long as it does not mix with water at an arbitrary ratio. More specifically, it refers to a substance that does not dissolve within 30 minutes when it is mixed in water of 1000 mL or more and shaken vigorously for 5 seconds at 20 ⁇ 5 ° C. every 5 minutes.
  • oil component examples include squalane, liquid paraffin, light liquid isoparaffin, ceresin, polyethylene powder, squalene, microcrystalline wax, vaseline, liquid isoparaffin, polybutene, hydrocarbons such as mineral oil, etc .; beeswax, carnauba wax, candelilla wax, Jojoba oil, lanolin, waxes such as persimmon wax; macadamia nut oil, olive oil, cottonseed oil, soybean oil, avocado oil, rice bran oil, rice oil, rice germ oil, palm kernel oil, castor oil, rosehip oil, evening primrose oil, camellia oil Oil, horse oil, grape seed oil, coconut oil, meadow oil, shea butter, corn oil, safflower oil, sesame oil etc .; Ethylhexyl palmitate, Isononyl isononanoate, isopropyl myristate, ethyl oleate, tri ( Caprylic acid cap Esters such as
  • the concentration of the oil component in the gel composition of the present invention can be, for example, 50% by mass or more and 99% by mass or less, preferably 51% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more and 95% by mass or less.
  • concentration of the oil component in the gel composition of the present invention can be, for example, 50% by mass or more and 99% by mass or less, preferably 51% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more and 95% by mass or less.
  • the gelled composition of the present invention contains an alkaline substance.
  • the alkaline substance one or more selected from an amine compound containing a hydroxyl group, a hydroxide of an alkali metal, and a basic amino acid is desirable.
  • triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, 2-amino-2-methylpropanediol, 2-amino -2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, DL-1-amino-2-propanol and the like are preferable, and triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine , Diisopropanolamine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, 2-amino-2-methylpropanediol 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, DL-1-amino-2- Professional Nord is more preferable.
  • NaOH, KOH, etc. are preferable and KOH is more preferable.
  • arginine As the above-mentioned basic amino acid, arginine, histidine, lysine and the like are preferable, and lysine is more preferable.
  • the concentration of the alkaline substance in the gel composition of the present invention can be, for example, 0.001% by mass or more and 2% by mass or less, preferably 0.005% by mass or more, and preferably 1% by mass or less, 0.5 mass% or less is more preferable.
  • a stable gel composition is obtained.
  • alkaline substances some of the amine compounds are capable of forming a salt with the anionic surfactant biosurfactant. Therefore, it is preferable to use a biosurfactant salt as a biosurfactant, and to add an alkaline substance to the gel composition in addition thereto.
  • the gel composition of the present invention may contain any component as long as the effects of the present invention are achieved.
  • Optional components include, for example, lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol; anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, thickeners, UV absorbers, antioxidants, emollients, Emulsifiers, solubilizers, anti-inflammatory agents, moisturizers, preservatives, bactericides, dyes, perfumes, powders and the like can be mentioned.
  • blend minerals such as a zeolite, with the gel-like composition of this invention.
  • the concentration of the optional component in the emulsion composition of the present invention may be appropriately adjusted according to the type of the optional component, but may be, for example, 0.01% by mass or more and 10% by mass or less it can.
  • the pH of the gel composition of the present invention can be adjusted to, for example, 7.0 or more and 11.0 or less, preferably 7.5 or more and 10.0 or less. By setting the pH of the gel composition to the above range, further improvement of the stability of the gel composition can be expected.
  • the viscosity of the gel composition of the present invention may be appropriately adjusted, but is preferably, for example, 10,000 mPa ⁇ s or more.
  • the upper limit of the viscosity is not particularly limited, but can be, for example, 100,000 mPa ⁇ s or less.
  • the gel composition of the present invention can be prepared, for example, by dissolving a biosurfactant and an alkaline substance in water and / or a polyhydric alcohol, and adding the above-mentioned oil component little by little while stirring.
  • a biosurfactant and an alkaline substance in water and / or a polyhydric alcohol
  • adding the above-mentioned oil component little by little while stirring.
  • water and a polyhydric alcohol are used in combination, the whole or a part of the water may be added after adding the oil component.
  • the oil component may be added in predetermined amounts (divided addition) or continuously (continuously added).
  • an amount of 60% by mass or less, preferably 30% by mass or less, more preferably 10% by mass or less of the amount of water and / or polyhydric alcohol already added is added at once and stirring Make it even. Add the required amount by repeating it.
  • the addition rate is 60% by mass / min or less, preferably 30% by mass / min or less, more preferably 10% by mass / min or less of the amount of water and / or polyhydric alcohol already added. .
  • oil component When other components are added, they may be added before the addition of the oil component, or they may be dissolved or dispersed in the oil component, or even after the total addition of the oil component, the oil component It may be added during the addition of or any method.
  • the water and / or the polyhydric alcohol may be added first all at once, or a portion of the addition may be used first and the rest later.
  • the biosurfactant and the alkaline substance are dissolved in all or part of the water to obtain a first solution, and the first solution is mixed with the polyhydric alcohol to obtain a first solution.
  • the first solution is mixed with the polyhydric alcohol to obtain a first solution.
  • two solutions are obtained, and the oil component or the balance of the water and the oil component are added to the second solution.
  • the gel-like composition obtained through this process is particularly excellent in stability over time.
  • Applications of the gel composition of the present invention preferably include external preparations for skin, cosmetics and the like, for example, basic cosmetics such as cream, lotion, cleansing gel, cleansing cream and the like; foundation, eye shadow, lip color, lip gloss It can be suitably used for makeup cosmetics such as hair cream, styling gel, hair wax and the like for hair, shampoos, rinses, hand soaps, body soaps, cleansing agents such as face washing foams and the like.
  • basic cosmetics such as cream, lotion, cleansing gel, cleansing cream and the like
  • foundation eye shadow, lip color, lip gloss
  • makeup cosmetics such as hair cream, styling gel, hair wax and the like for hair, shampoos, rinses, hand soaps, body soaps, cleansing agents such as face washing foams and the like.
  • the gel composition of the present invention is prepared, for example, as follows, but the present invention is not limited thereto.
  • Example 1 Surfactin sodium 0.67 mass% (B) triethanolamine 0.0167 mass% (C) Glycerin 5% by mass (D) Squalane 91.67 mass% (E) Purified water 2.6433 mass%
  • a portion of purified water and triethanolamine were added to surfactin sodium and stirred to dissolve to obtain a 20% by mass surfactin aqueous solution. After glycerin was added to the surfactin aqueous solution and stirred and mixed, squalane and the rest of the purified water were gradually added while stirring to obtain a gel composition.
  • Example 2 A gel composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the component (B) was 0.067% by mass, and the amount of the component (E) was 2.593% by mass.
  • Example 3 A gel-like composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that instead of triethanolamine as the component (B), 0.0033% by mass of diethanolamine and the amount of the component (E) were 2.6567% by mass. Was prepared.
  • Example 4 A gel composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.01% by mass of diethanolamine was used instead of triethanolamine as the component (B), and the amount of the component (E) was 2.65% by mass. .
  • Example 5 A gel-like composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of monoethanolamine was 0.0033% by mass and the amount of the component (E) was 2.6567% by mass instead of triethanolamine as the component (B). Prepared.
  • Example 6 A gel composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.0083 mass% of diisopropanolamine was used instead of triethanolamine as the component (B), and the amount of the component (E) was 2.6517 mass%. Prepared.
  • Example 7 A gel composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.0167 mass% of triisopropanolamine was used instead of triethanolamine as the component (B), and the amount of the component (E) was 2.6433 mass%. Prepared.
  • Example 8 The same method as in Example 1 is used except that 0.0067 mass% of 2-amino-2-methylpropanediol is used as the component (B) instead of triethanolamine, and the amount of the (E) component is 2.6533 mass%.
  • a gel composition was prepared by
  • Example 9 In Example 1, as the component (B), instead of triethanolamine, 0.0067 mass% of 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol and 2.6533 mass% of the component (E) were used. A gel-like composition was prepared in the same manner except for the above.
  • Example 10 In Example 1, as component (B), 0.01% by mass of 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol instead of triethanolamine, and 2.65% by mass of the component (E) A gel composition was prepared by the same method except for the above.
  • Example 11 The same method as in Example 1 is used except that 0.0067 mass% of DL-1-amino-2-propanol is used instead of triethanolamine as the component (B), and the amount of the component (E) is 2.6533 mass%.
  • a gel composition was prepared by
  • Example 12 A gel composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that instead of triethanolamine as the component (B), the content of KOH was 0.0033% by mass, and the amount of the component (E) was 2.6567% by mass. .
  • Example 13 A gel-like composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.01% by mass of KOH was used instead of triethanolamine as the component (B), and the amount of the component (E) was 2.65% by mass. Was prepared.
  • Example 14 A gel composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.0267 mass% of lysine was used instead of triethanolamine as the component (B), and the amount of the component (E) was 2.6333 mass%. .
  • Example 15 A gel composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that instead of triethanolamine as the component (B), 0.033% by mass of lysine and the amount of the component (E) were 2.627% by mass. .
  • Example 16 A gel composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.1167 mass% of histidine was used instead of triethanolamine as the component (B), and the amount of the component (E) was 2.5433 mass%. .
  • a portion of purified water was added to surfactin sodium and stirred to dissolve to obtain a 20 mass% surfactin aqueous solution. After glycerin was added to the surfactin aqueous solution and stirred and mixed, squalane and the rest of the purified water were gradually added while stirring to obtain a gel composition.
  • Comparative example 2 A gel composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.033% by mass of disodium hydrogenphosphate was used instead of glycerin as the component (C), and the amount of the component (E) was 2.627% by mass. Prepared.
  • Comparative example 3 A gel composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.33% by mass of disodium hydrogen phosphate was used instead of glycerin as the component (C), and the amount of the component (E) was 2.33% by mass. Prepared.
  • Test Example 1 Evaluation of Stability After the gel compositions of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 3 were allowed to stand at 50 ° C. for up to 20 weeks, the appearance was evaluated based on the following criteria. The results are shown in Tables 1 and 2.

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Abstract

本発明は、経時安定性に優れたゲル状組成物、当該ゲル状組成物を含む皮膚外用剤と化粧料、および経時安定性に優れたゲル状組成物の製造方法を提供することを課題とする。本発明に係るゲル状組成物は、バイオサーファクタント、水および/又は多価アルコール、油性成分、アルカリ性物質を含み、前記アルカリ性物質が、水酸基を含有するアミン化合物、アルカリ金属の水酸化物、塩基性アミノ酸から選ばれる1種以上であり、かつ、前記油性成分の濃度が50質量%以上、99質量%以下であることを特徴とする。

Description

ゲル状組成物およびその製造方法
 本発明は、経時安定性に優れたゲル状組成物と、経時安定性に優れたゲル状組成物の製造方法に関するものである。
 化粧料には種々の剤型のものが開発されており、その中には油性成分を増粘させたゲル状組成物があり、クレンジング化粧料や頭髪用化粧料など、様々な皮膚外用剤及び化粧料に用いられている。上記の油性増粘ゲル状組成物としては、従来より、多価アルコールと界面活性剤を配合した組成物等が知られており、例えばバイオサーファクタントであるサーファクチン若しくはその類縁化合物、またはそれらの塩と、3価以上の多価アルコールからなるゲル状組成物が知られている(特許文献1)。これらのゲル状組成物は肌によくなじみ、なめらかな使用感を有しているが、ゲル化状態での長期保存中に油が離奨するなど、経時安定性に課題があった。
 その他、バイオサーファクタントを含んでもよい発熱性組成物および温感化粧料や(特許文献2)、バイオサーファクタントであるサーファクチンを含む皮膚外用剤(特許文献3)も知られている。
特開2003-176211号公報 特開2004-131413号公報 特開2004-67647号公報
 本発明は、経時安定性に優れたゲル状組成物、当該ゲル状組成物を含む皮膚外用剤と化粧料、および経時安定性に優れたゲル状組成物の製造方法を提供することを課題とする。
 本発明者らは前述の課題解決のために鋭意検討を行った結果、バイオサーファクタントと多価アルコールを含有するゲル状組成物において、特定のアルカリ性物質を添加することにより、保存安定性に優れたゲル状組成物を得ることが出来ることを見出し、本発明を完成するに至った。
 以下、本発明を示す。
 [1] バイオサーファクタント、水および/又は多価アルコール、油性成分、アルカリ性物質を含み、
 前記アルカリ性物質が、水酸基を含有するアミン化合物、アルカリ金属の水酸化物、塩基性アミノ酸から選ばれる1種以上であり、かつ
 前記油性成分の濃度が50質量%以上、99質量%以下であることを特徴とするゲル状組成物。
 [2] 前記水酸基を有するアミン化合物が、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノ-2-メチルプロパンジオール、2-アミノ-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-ヒドロキシメチル-1,3-プロパンジオール、DL-1-アミノ-2-プロパノールから選ばれる1種以上である上記[1]に記載のゲル状組成物。
 [3] 上記アルカリ金属の水酸化物が、NaOH、KOHから選ばれる1種以上である上記[1]または[2]に記載のゲル状組成物。
 [4] 前記バイオサーファクタントがサーファクチン、アルスロファクチン、イチュリン、およびそれらの塩の群から選ばれる1種以上である上記[1]~[3]のいずれかに記載のゲル状組成物。
 [5] 前記多価アルコールがグリセリン、ソルビトール、キシリトール、ジグリセリン、ポリエチレングリコールのいずれか1種以上である上記[1]~[4]のいずれかに記載のゲル状組成物。
 [6] 前記ゲル状組成物のpHが7.0以上、11.0以下である上記[1]~[5]のいずれかに記載のゲル状組成物。
 [7] 上記[1]~[6]のいずれかに記載のゲル状組成物を含む皮膚用外用剤。
 [8] 上記[1]~[6]のいずれかに記載のゲル状組成物を含む化粧料。
 [9] ゲル状組成物を製造するための方法であって、
 前記ゲル状組成物が、バイオサーファクタント、水、アルカリ性物質、多価アルコール、および油性成分を含み、
 前記アルカリ性物質が、水酸基を含有するアミン化合物、アルカリ金属の水酸化物、塩基性アミノ酸から選ばれる1種以上であり、かつ、
 前記油性成分の濃度が50質量%以上、99質量%以下であり、
 前記バイオサーファクタントおよび前記アルカリ性物質を、前記水の全量または一部に溶解して第一溶液を得る工程、
 前記第一溶液に多価アルコールを混合して第二溶液を得る工程、および、
 前記第二溶液に、前記油性成分、または前記水の残部および前記油性成分を添加する工程を含むことを特徴とする方法。
 [10] 前記水酸基を有するアミン化合物が、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノ-2-メチルプロパンジオール、2-アミノ-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-ヒドロキシメチル-1,3-プロパンジオール、DL-1-アミノ-2-プロパノールから選ばれる1種以上である上記[9]に記載の方法。
 [11] 上記アルカリ金属の水酸化物が、NaOH、KOHから選ばれる1種以上である上記[9]または[10]に記載の方法。
 [12] 前記バイオサーファクタントがサーファクチン塩、アルスロファクチン塩、およびイチュリン塩から選ばれる1種以上である上記[9]~[11]のいずれかに記載の方法。
 [13] 前記多価アルコールがグリセリン、ソルビトール、キシリトール、ジグリセリン、およびポリエチレングリコールから選ばれる1種以上である上記[9]~[12]のいずれかに記載の方法。
 [14] 前記ゲル状組成物のpHが7.0以上、11.0以下である上記[9]~[13]のいずれかに記載の方法。
 本発明によれば、経時安定性に優れたゲル状組成物を得ることができる。
 本発明のゲル状組成物は、バイオサーファクタントを含有する。バイオサーファクタントとは、微生物により生産される天然の化合物であり、一般に生分解性が高く、人体に対する皮膚刺激性が低いため環境や人体への安全性が極めて高いという特徴を持つ。本発明で用いられるバイオサーファクタントとしては、リポペプチド化合物のサーファクチン、アルスロファクチン、イチュリン;糖脂質のマンノシルエリスリトールリピッドやソホロリピッド、トレハロースリピッド、ラムノリピッド;脂肪酸のスピクリスポール酸;ポリマーのエマルザン;およびこれらの塩が挙げられるが、これらに限られるものではない。
 上記の中でも少量でゲル状組成物の安定化の効果が得られることから、リポペプチド化合物のリポペプチドバイオサーファクタントが好ましく、環状リポペプチドバイオサーファクタントであるサーファクチン、アルスロファクチン、イチュリン、またはそれらの塩が好ましく、サーファクチンまたはその塩が特に好ましい。環状リポペプチドバイオサーファクタントを含むゲル状組成物は、ざらつきやべたつきの無いなめらかな使用感を示す傾向があることから好ましい。
 ここで、サーファクチンの塩とは、一般式(1)で示される化合物、またはこの化合物を2種以上含有する組成物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 [式中、Xは、ロイシン、イソロイシンおよびバリンから選択されるアミノ酸残基を示し、R1はC9-18アルキル基を示し、M+はアルカリ金属イオンまたは第四級アンモニウムイオンを示す]
 Xとしてのアミノ酸残基は、L体でもD体でもよいが、L体が好ましい。
 「C9-18アルキル基」は、炭素数9以上、18以下の直鎖状または分枝鎖状の一価飽和炭化水素基をいう。例えば、n-ノニル基、6-メチルオクチル基、7-メチルオクチル基、n-デシル基、8-メチルノニル基、n-ウンデシル基、9-メチルデシル基、n-ドデシル基、10-メチルウンデシル基、n-トリデシル基、11-メチルドデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基などが挙げられる。
 アルカリ金属イオンは特に限定されないが、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどが挙げられ、ナトリウムイオンが好ましい。
 第四級アンモニウムイオンの置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、tert-ブチル基等のアルキル基;ベンジル基、メチルベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基;フェニル基、トルイル基、キシリル基等のアリール基等の有機基が挙げられる。第四級アンモニウムイオンとしては、例えば、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン等が挙げられる。
 アルスロファクチンは、一般式(II)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 アルスロファクチンは、構造中、D-アスパラギン酸とL-アスパラギン酸をそれぞれ1つずつ有し、アルカリ金属イオンまたは第四級アンモニウムイオンと塩を形成していてもよい。
 イチュリンは、一般式(III)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 式(III)中、R2はC9-18アルキル基を示し、例えば、-(CH210CH3、-(CH28CH(CH3)CH2CH3、-(CH29CH(CH32を示す。
 バイオサーファクタントまたはその塩は1種、または2種以上使用してもよい。
 バイオサーファクタントまたはその塩は、公知方法に従って、目的のバイオサーファクタントを生産する微生物を培養し、その培養液から分離することができ、精製品であっても、未精製、例えば培養液のまま使用することも出来る。例えば、サーファクチンを生産する微生物としては、バチルス・ズブチリスに属する菌株を挙げることができる。また、化学合成法によって得られるバイオサーファクタントでも同様に使用できる。
 本発明のゲル状組成物におけるバイオサーファクタントの濃度は、例えば0.02質量%以上、3質量%以下とすることができる。当該濃度が0.02質量%以上であれば、ゲル状組成物の経時安定性をより確実に確保することができ、3質量%以下であれば、余分なバイオサーファクタントによる使用感の低下をより確実に抑制できる。上記濃度としては、0.05質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、また、2質量%以下が好ましく、1.5質量%以下がより好ましい。
 本発明のゲル状組成物は、水および/又は多価アルコールを含有する。水および/又は多価アルコールは、水および多価アルコールから選択される少なくとも一方、または水および多価アルコールから選択される1以上を意味し、本発明のゲル状組成物は水および多価アルコールの両方を含むことが好ましい。多価アルコールは、特に限定はされないが、グリセリン、ソルビトール、キシリトール、ジグリセリン、ポリエチレングリコールから選択される1種以上を使用するのが好ましい。
 本発明のゲル状組成物における水および/又は多価アルコールの濃度は、例えば1質量%以上、50質量%以下とすることができ、1.5質量%以上、30質量%以下が好ましい。水および/又は多価アルコールが上記の濃度範囲にあることにより、優れた使用感のゲル状組成物を形成することが可能となる。
 水と多価アルコールを両方用いる場合、その割合は適宜調整すればよいが、例えば、水と多価アルコールとの合計に対する水の割合を、例えば40質量%以上、95質量%以下とすることができ、50質量%以上、90質量%以下が好ましい。
 本発明のゲル状組成物は、油性成分を含有する。本発明の油性成分は、水と任意の割合では混合しないものであれば、特に限定はされない。より具体的には、1000mL以上の水に入れて20±5℃で5分ごとに強く30秒間振り混ぜるとき、30分以内に溶けない物質をいう。油性成分としては、例えば、スクワラン、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、セレシン、ポリエチレン末、スクワレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、流動イソパラフィン、ポリブテン、ミネラル油などの炭化水素類;ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ラノリン、鯨ロウ等のロウ類;マカデミアナッツ油、オリーブ油、綿実油、大豆油、アボガド油、コメヌカ油、米油、コメ胚芽油、パーム核油、ヒマシ油、ローズヒップ油、月見草油、ツバキ油、馬油、グレープシード油、ヤシ油、メドウホーム油、シアバター、コーン油、サフラワー油、ゴマ油等の油脂類;パルミチン酸エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリル、2-エチルヘキサン酸セチル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジイソプロピル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル等のエステル類;ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類;メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン油類;セタノール、オレイルアルコール等の高級アルコール類;バチルアルコール、キミルアルコール等のアルキルグリセリルエーテル類から選択される1種または2種以上を使用するのが好ましい。
 本発明のゲル状組成物における油性成分の濃度は、例えば50質量%以上、99質量%以下とすることができ、51質量%以上が好ましく、70質量%以上、95質量%以下がより好ましい。油性成分が上記の濃度範囲にあることにより、優れた使用感のゲル状組成物が得られる。
 本発明のゲル化組成物は、アルカリ性物質を含有する。アルカリ性物質としては、水酸基を含有するアミン化合物、アルカリ金属の水酸化物、塩基性アミノ酸から選ばれる1種以上が望ましい。
 上記水酸基を含有するアミン化合物としては、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノ-2-メチルプロパンジオール、2-アミノ-2―エチル-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-ヒドロキシメチル-1,3-プロパンジオール、DL-1-アミノ-2-プロパノールなどが好ましく、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノ-2-メチルプロパンジオール2-アミノ-2―エチル-1,3-プロパンジオール、DL-1-アミノ-2-プロパノールがより好ましい。
 上記アルカリ金属の水酸化物としては、NaOH、KOHなどが好ましく、KOHがより好ましい。
 上記塩基性アミノ酸としては、アルギニン、ヒスチジン、リシンなどが好ましく、リシンがより好ましい。
 本発明のゲル状組成物におけるアルカリ性物質の濃度は、例えば0.001質量%以上、2質量%以下とすることができ、0.005質量%以上が好ましく、また、1質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がより好ましい。アルカリ性物質の量が上記濃度範囲にあることにより、安定したゲル状組成物となる。
 アルカリ性物質のうちアミン化合物の中には、陰イオン界面活性剤であるバイオサーファクタントと塩を形成し得るものがある。よって、バイオサーファクタントとしてバイオサーファクタント塩を用い、それに加えてアルカリ性物質をゲル状組成物に配合することが好ましい。
 本発明のゲル状組成物には、本発明の効果を達成する範囲で任意の成分を配合することができる。任意の成分としては、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類;陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、増粘剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、エモリエント剤、乳化剤、可溶化剤、抗炎症剤、保湿剤、防腐剤、殺菌剤、色素、香料、粉体類等が挙げられる。なお、本発明のゲル状組成物には、ゼオライトなどの鉱物を配合しないことが好ましい。
 任意成分を用いる場合、本発明の乳化組成物における任意成分の濃度は任意成分の種類などに応じて適宜調整すればよいが、例えば、0.01質量%以上、10質量%以下とすることができる。
 本発明のゲル状組成物のpHは、例えば7.0以上、11.0以下に調整することができ、7.5以上、10.0以下が好ましい。ゲル状組成物のpHを上記の範囲とすることにより、ゲル状組成物の安定性の更なる改善が期待できる。
 本発明のゲル状組成物の粘度は、適宜調整すればよいが、例えば10,000mPa・s以上とすることが好ましい。当該粘度の上限は特に制限されないが、例えば100,000mPa・s以下とすることができる。
 本発明のゲル状組成物は、例えば、水および/又は多価アルコールにバイオサーファクタントとアルカリ性物質を溶解し、撹拌しながら上記油性成分を少量ずつ添加していくこと等により調製することができる。水と多価アルコールを併用する場合は、水の全量または一部は油性成分を添加した後に添加してもよい。
 油性成分は、所定量ずつ添加(分割添加)しても、連続的に添加(連続添加)してもよい。分割添加の場合には、既に添加されている水および/又は多価アルコールの量の60質量%以下、好ましくは30質量%以下、より好ましくは10質量%以下の量を一度に添加し、撹拌して均一にする。それを繰り返すことにより必要量を添加する。連続添加の場合、添加速度は既に添加されている水および/又は多価アルコールの量の60質量%/分以下、好ましくは30質量%/分以下、より好ましくは10質量%/分以下である。
 また、他の成分を添加する場合は、油性成分を添加する前に添加しても、油性成分に溶解または分散させて添加しても、油性成分を全量添加した後に添加しても、油性成分を添加している途中で添加してもいずれの方法でもかまわない。水および/又は多価アルコールは、最初に全量を添加しても、添加量の一部を最初に使用して残りを後から添加してもよい。
 特に、水と多価アルコールを併用する場合は、バイオサーファクタントおよびアルカリ性物質を、前記水の全量または一部に溶解して第一溶液を得、当該第一溶液に多価アルコールを混合して第二溶液を得、当該第二溶液に、前記油性成分、または前記水の残部および前記油性成分を添加することが好ましい。かかる工程を経て得られたゲル状組成物は、特に経時安定性が優れる。
 本発明のゲル状組成物の用途として、好ましくは皮膚外用剤、化粧料等が挙げられ、例えばクリーム、ローション、クレンジングジェル、クレンジングクリーム等の基礎化粧料;ファンデーション、アイシャドウ、リップカラー、リップグロス等のメーキャップ化粧料;ヘアクリーム、スタイリングジェル、ヘアワックス等の頭髪用化粧料;シャンプー、リンス、ハンドソープ、ボディーソープ、洗顔フォーム等の洗浄料等に好適に使用することができる。
 本願は、2018年1月12日に出願された日本国特許出願第2018-3099号に基づく優先権の利益を主張するものである。2018年1月12日に出願された日本国特許出願第2018-3099号の明細書の全内容が、本願に参考のため援用される。
 本発明のゲル状組成物は例えば以下のようにして調整されるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
 実施例1
 (A)サーファクチンナトリウム 0.67質量%
 (B)トリエタノールアミン 0.0167質量%
 (C)グリセリン 5質量%
 (D)スクアラン 91.67質量%
 (E)精製水 2.6433質量%
 サーファクチンナトリウムに精製水の一部とトリエタノールアミンを投入し、攪拌溶解して20質量%サーファクチン水溶液を得た。当該サーファクチン水溶液にグリセリンを加え攪拌混合した後、スクアランと残りの精製水を攪拌しながら徐々に投入し、ゲル状組成物を得た。
 実施例2
 実施例1において(B)成分の量を0.067質量%、(E)成分の量を2.593質量%とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。
 実施例3 実施例1において(B)成分としてトリエタノールアミンの代わりにジエタノールアミンを0.0033質量%、(E)成分の量を2.6567質量%とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。
 実施例4
 実施例1において(B)成分としてトリエタノールアミンの代わりにジエタノールアミンを0.01質量%、(E)成分の量を2.65質量%とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。
 実施例5
 実施例1において(B)成分としてトリエタノールアミンの代わりにモノエタノールアミンを0.0033質量%、(E)成分の量を2.6567質量%とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。
 実施例6
 実施例1において(B)成分としてトリエタノールアミンの代わりにジイソプロパノールアミンを0.0083質量%、(E)成分の量を2.6517質量%とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。
 実施例7
 実施例1において(B)成分としてトリエタノールアミンの代わりにトリイソプロパノールアミンを0.0167質量%、(E)成分の量を2.6433質量%とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。
 実施例8
 実施例1において(B)成分としてトリエタノールアミンの代わりに2-アミノ-2-メチルプロパンジオールを0.0067質量%、(E)成分の量を2.6533質量%とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。
 実施例9
 実施例1において(B)成分としてトリエタノールアミンの代わりに2-アミノ-2―エチル-1,3-プロパンジオールを0.0067質量%、(E)成分の量を2.6533質量%とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。
 実施例10
 実施例1において(B)成分としてトリエタノールアミンの代わりに2-アミノ-2-ヒドロキシメチル-1,3-プロパンジオールを0.01質量%、(E)成分の量を2.65質量%とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。
 実施例11
 実施例1において(B)成分としてトリエタノールアミンの代わりにDL-1-アミノ-2-プロパノールを0.0067質量%、(E)成分の量を2.6533質量%とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。
 実施例12
 実施例1において(B)成分としてトリエタノールアミンの代わりにKOHを0.0033質量%、(E)成分の量を2.6567質量%とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。
 実施例13 実施例1において(B)成分としてトリエタノールアミンの代わりにKOHを0.01質量%、(E)成分の量を2.65質量%とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。
 実施例14
 実施例1において(B)成分としてトリエタノールアミンの代わりにリシンを0.0267質量%、(E)成分の量を2.6333質量%とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。
 実施例15
 実施例1において(B)成分としてトリエタノールアミンの代わりにリシンを0.033質量%、(E)成分の量を2.627質量%とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。
 実施例16
 実施例1において(B)成分としてトリエタノールアミンの代わりにヒスチジンを0.1167質量%、(E)成分の量を2.5433質量%とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。
 比較例1
 (A)サーファクチンナトリウム 0.67質量%
 (C)グリセリン 5質量%
 (D)スクアラン 91.67質量%
 (E)精製水 2.66質量%
 サーファクチンナトリウムに精製水の一部を投入し、攪拌溶解して20質量%サーファクチン水溶液を得た。当該サーファクチン水溶液にグリセリンを加え攪拌混合した後、スクアランと残りの精製水を攪拌しながら徐々に投入し、ゲル状組成物を得た。
 比較例2
 実施例1において(C)成分としてグリセリンの代わりにリン酸水素2ナトリウムを0.033質量%、(E)成分の量を2.627質量%とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。
 比較例3
 実施例1において(C)成分としてグリセリンの代わりにリン酸水素2ナトリウムを0.33質量%、(E)成分の量を2.33質量%とした以外は同様の方法によりゲル状組成物を調製した。
 試験例1: 安定性評価
 上記実施例1~16、比較例1~3のゲル状組成物を50℃にて最大20週間静置した後、以下の基準に基づいて外観を評価した。結果を表1、表2に示す。
 <安定性評価基準>
 良: 分離なしでゲル状組成物が維持
 悪: 油が離奨してゲル状組成物が分離
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004

 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 表1と表2に示す結果の通り、比較例1~3のゲル状組成物には4週間後には油の離奨が見られ、保存安定性に課題があった。それに対して、アルカリ性物質を含む本発明に係る実施例1~16のゲル状組成物は、4週間より長期間維持されており、保存安定性に優れていた。

Claims (14)

  1.  バイオサーファクタント、水および/又は多価アルコール、油性成分、アルカリ性物質を含み、
     前記アルカリ性物質が、水酸基を含有するアミン化合物、アルカリ金属の水酸化物、塩基性アミノ酸から選ばれる1種以上であり、かつ
     前記油性成分の濃度が50質量%以上、99質量%以下であることを特徴とするゲル状組成物。
  2.  前記水酸基を有するアミン化合物が、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノ-2-メチルプロパンジオール、2-アミノ-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-ヒドロキシメチル-1,3-プロパンジオール、DL-1-アミノ-2-プロパノールから選ばれる1種以上である請求項1に記載のゲル状組成物。
  3.  上記アルカリ金属の水酸化物が、NaOH、KOHから選ばれる1種以上である請求項1または2に記載のゲル状組成物。
  4.  前記バイオサーファクタントがサーファクチン、アルスロファクチン、イチュリン、およびそれらの塩の群から選ばれる1種以上である請求項1~3のいずれかに記載のゲル状組成物。
  5.  前記多価アルコールがグリセリン、ソルビトール、キシリトール、ジグリセリン、ポリエチレングリコールのいずれか1種以上である請求項1~4のいずれかに記載のゲル状組成物。
  6.  前記ゲル状組成物のpHが7.0以上、11.0以下である請求項1~5のいずれかに記載のゲル状組成物。
  7.  請求項1~6のいずれかに記載のゲル状組成物を含む皮膚用外用剤。
  8.  請求項1~6のいずれかに記載のゲル状組成物を含む化粧料。
  9.  ゲル状組成物を製造するための方法であって、
     前記ゲル状組成物が、バイオサーファクタント、水、アルカリ性物質、多価アルコール、および油性成分を含み、
     前記アルカリ性物質が、水酸基を含有するアミン化合物、アルカリ金属の水酸化物、塩基性アミノ酸から選ばれる1種以上であり、かつ、
     前記油性成分の濃度が50質量%以上、99質量%以下であり、
     前記バイオサーファクタントおよび前記アルカリ性物質を、前記水の全量または一部に溶解して第一溶液を得る工程、
     前記第一溶液に多価アルコールを混合して第二溶液を得る工程、および、
     前記第二溶液に、前記油性成分、または前記水の残部および前記油性成分を添加する工程を含むことを特徴とする方法。
  10.  前記水酸基を有するアミン化合物が、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノ-2-メチルプロパンジオール、2-アミノ-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-ヒドロキシメチル-1,3-プロパンジオール、DL-1-アミノ-2-プロパノールから選ばれる1種以上である請求項9に記載の方法。
  11.  上記アルカリ金属の水酸化物が、NaOH、KOHから選ばれる1種以上である請求項9または10に記載の方法。
  12.  前記バイオサーファクタントがサーファクチン塩、アルスロファクチン塩、およびイチュリン塩から選ばれる1種以上である請求項9~11のいずれかに記載の方法。
  13.  前記多価アルコールがグリセリン、ソルビトール、キシリトール、ジグリセリン、およびポリエチレングリコールから選ばれる1種以上である請求項9~12のいずれかに記載の方法。
  14.  前記ゲル状組成物のpHが7.0以上、11.0以下である請求項9~13のいずれかに記載の方法。
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