WO2019132612A1 - 탄화수소 제거 시스템 - Google Patents

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WO2019132612A1
WO2019132612A1 PCT/KR2018/016906 KR2018016906W WO2019132612A1 WO 2019132612 A1 WO2019132612 A1 WO 2019132612A1 KR 2018016906 W KR2018016906 W KR 2018016906W WO 2019132612 A1 WO2019132612 A1 WO 2019132612A1
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WO
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hydrocarbon
pore size
adsorption catalyst
hydrocarbon adsorption
removal system
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PCT/KR2018/016906
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English (en)
French (fr)
Inventor
강천용
김창환
최정규
장은희
Original Assignee
현대자동차주식회사
고려대학교 산학협력단
기아자동차주식회사
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating

Definitions

  • the present invention relates to a hydrocarbon removal system that uses a catalyst for removing hydrocarbons.
  • HC hydrocarbons
  • PM partate matters
  • HC is mostly oxidized by three-way catalysts (TWCs), but the three-way catalysts are active at temperatures of about 200-300 ° C. When the three-way catalyst is inactive, HC corresponding to 50-8 W of the discharge amount is discharged.
  • Hydrocarbon adsorbent HC trap
  • the hydrocarbon adsorbent is a device that adsorbs HC released during the low-temperature start-up period and desorbs when the three-way catalyst reaches 200-300 ° C, which indicates activity.
  • a hydrocarbon removal system includes a first region including a first hydrocarbon adsorption catalyst having a first pore size, a second region including a second hydrocarbon adsorption catalyst having a second pore size, 2 region, wherein the first pore size is smaller than the second pore size, and the first
  • the catalyst comprises zeolite.
  • the pore size of the first hydrocarbon adsorption catalyst may be 3.0 to 4.4.
  • the pore size of the second hydrocarbon adsorption catalyst may be 4.5 to 9.0.
  • the weight ratio of the first hydrocarbon adsorption catalyst to the second hydrocarbon adsorption catalyst in the hydrocarbon removal system may be 1: 9 to 5: 5.
  • the hydrocarbon removal system includes a first hydrocarbon adsorption catalyst having a first pore size and a second hydrocarbon adsorption catalyst having a pore size of the second pore size,
  • the first hydrocarbon adsorption catalyst comprises CW ⁇ zeolite and the second hydrocarbon adsorption catalyst comprises zeolite.
  • the pore size of the first hydrocarbon adsorption catalyst may be 3.5 to 4.5.
  • the pore size of the second hydrocarbon adsorption catalyst may be 4.5 to 9.04.
  • the mixing weight ratio of the first hydrocarbon adsorption catalyst to the second hydrocarbon adsorption catalyst may be 1: 9 to 5: 5.
  • the present invention provides a system for removing hydrocarbons capable of effectively adsorbing a hydrocarbon having a low carbon number by suppressing slip.
  • Fig. 2 shows a configuration for purifying the exhaust gas of a gasoline vehicle by means of a three-way catalyst.
  • FIG. 5 illustrates a hydrocarbon removal system in accordance with another embodiment.
  • Fig. 6 shows the test temperature of the desorption evaluation test
  • Fig. 7 shows specific experimental conditions.
  • Fig. 8 shows the evaluation result according to Experimental Example 1.
  • Fig. 9 shows the evaluation result according to Experimental Example 2.
  • the hydrocarbon removal system includes a first region G1 including a first hydrocarbon adsorption catalyst having a first pore size, a second region G2 containing a second hydrocarbon adsorption catalyst having a second pore size 2 region 2), wherein the first pore size is smaller than the second pore size.
  • the first hydrocarbon adsorption catalyst comprises 0 zeolite and the second hydrocarbon adsorption catalyst comprises 2 ⁇ 1-5
  • Fig. 2 shows a configuration for purifying the exhaust gas of a gasoline vehicle by means of a three-way catalyst.
  • the exhaust gas of the gasoline vehicle is purified by a three-way catalyst, and when the temperature of the catalyst is 400 ° 0 or higher, Performance.
  • the three-way catalyst is not operated normally in the cold start section (Cols-Start) immediately after the engine is started, and the exhaust gas is not purified and discharged to the atmosphere.
  • Cold start section Cold start section
  • about 70% of the hydrocarbons are known to be discharged from the start-up region.
  • a zeolite-based hydrocarbon adsorbent is introduced into the exhaust gas system, and the hydrocarbon discharged in the cold start section is adsorbed by the hydrocarbon adsorbent until the warm-up completion of the three-way catalyst, Can be purified through a three-way valve when desorbed from the hydrocarbon topcoat at the point of time.
  • the present invention provides a composition for delaying the discharge of low-carbon hydrocarbons until the activation of the WC (three-way catalyst) of about 350 ° C at which hydrocarbons can be purified for the purification of low-carbon hydrocarbons which are difficult to chemically adsorb by hydrocarbon adsorbents .
  • the present invention solves the problem that a hydrocarbon having a low carbon number can not be sucked out of the hydrocarbon removing system quickly by using a hydrocarbon removing catalyst having a different pore size from each other.
  • the first hydrocarbon adsorption catalyst having a small pore size delays the flow of hydrocarbons having 5 or less carbon atoms, so that hydrocarbons having 5 or less carbon atoms are effectively adsorbed.
  • a zeolite such as CHA with a narrow pore size traps hydrocarbons having a small carbon number. This reduces the diffusion rate of hydrocarbons such as C, C 2 , C 4 , and C 5 H 12 . It also traps hydrocarbons (carbon-rich hydrocarbons) with zeolite-bound chains, such as ZSM-5, with a large pore size at the back.
  • the present invention relates to a hydrocarbon adsorption catalyst having a pore size corresponding to the size of a slipped hydrocarbon in order to reduce the number of hydrocarbons (CiH x to C 5 H y) having a small number of carbon atoms that can not be adsorbed by the cold- Respectively. Therefore, by zone-coating or mixing two or more hydrocarbon adsorption catalysts having different pores and arranging them in a structure of one or two layers, by delaying the diffusion of hydrocarbons having a small number of carbon atoms (C 2 to C 5 H y) ,
  • FIG. 1 shows a configuration in which the regions 1 and 2 are separated from each other.
  • a first hydrocarbon adsorption catalyst having a first pore size and a second hydrocarbon adsorption catalyst having a second pore size are mixed with each other, There is a place to buy. Also in this case, diffusion of hydrocarbons having a low carbon number can be suppressed as in Fig.
  • the hydrocarbon adsorption catalyst having a large pore size and the hydrocarbon adsorption catalyst having a small pore size are shown in FIG. 5 in different sizes.
  • the weight ratio of the first hydrocarbon adsorption catalyst to the second hydrocarbon adsorption catalyst may be 1: 9 to 5: 5. That is, the ratio of the weight (g / L) coated with the hydrocarbon adsorption catalyst to the same area, that is, the ratio of the first hydrocarbon adsorption catalyst to the second hydrocarbon adsorption catalyst may be 1: 9 to 5: Is a mixing ratio range that can effectively suppress the slip of the toner. The effects of these ratios will be described later through experimental examples.
  • a hydrocarbon removing system according to an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to specific experimental examples.
  • Experimental Example 1 Evaluation of adsorption / desorption performance
  • a first up used in the present invention meat is prepared to 550 ° C calcination in air for 12 hours NH f Form Zeol i te.
  • the adsorption / desorption evaluation of the hydrocarbon adsorbent was performed by pretreating 60 mg of powdered H-CHA / ZSM-5 zeolite in a reaction tube at 600 ° C for 30 minutes under Tfem or mixing and He f low, C 3 3 ⁇ 4, C 7 3 ⁇ 4, 3 ⁇ 4, carr ier gas After adsorption under Ar / He mixed gas f low, the temperature rise of 53 ° C / min 2019/132612 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2018/016906
  • Fig. 6 shows the test temperature of the desorption evaluation test
  • Fig. 7 shows specific experimental conditions.
  • CM zeolite The pore size of CM zeolite is
  • the molecular size is smaller than the pore size of 23.4 ⁇ 5 at 4.5 and is similar to the pore size of 0. Therefore, On the contrary: ( 7 3 ⁇ 4 molecules (5.85 shows) It was hard to pass through the pore, and I could confirm that it was hardly occluded in Daisho. However, in the case of a similar size (: It shows a high storage capacity of 7 3 ⁇ 4 and a high desorption temperature.
  • the degree of hydrocarbon slippage was measured while varying the mixing ratio of the hydrocarbon adsorbent that adsorbs a high carbon number hydrocarbon and the hydrocarbon topcoat that seals a low carbon number hydrocarbon, and this is shown in FIG. 9, when the mixing ratio by weight of the hydrocarbon adsorbent for adsorbing a hydrocarbon having a high carbon number to the adsorbent for adsorbing a hydrocarbon having a low number of carbon atoms is from 9: 1 to 5: 5, the adsorbent having the highest initial hydrocarbon slip reducing effect I can confirm that.

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Abstract

본 발명의 일 실시예에 따른 탄화수소 제거 시스템은 제 1 기공 크기를 갖는 제 1 탄화수소 흡착 촉매를 포함하는 제 1 영역, 제 2 기공 크기를 갖는 2 탄화수소 흡착 촉매를 포함하는 제 2 영역을 포함하며, 상기 제 1 기공 크기는 상기 제 2 기공 크기보다 작고, 상기 제 1 탄화수소 흡착 촉매는 CHA 제올라이트를 포함하고 상기 제 2 탄화수소 흡착 촉매는 ZSM-5 제올라이트를 포함한다.

Description

【발명의 명칭】
탄화수소제거 시스템
【기술분야】
관련출원 (들)과의 상호인용
본출원은 2017년 12월 29일자한국특허 출원제 10-2017-0183959호 및 2018년 12월 24일자 PCT출원제 PCT/KR2018/016590호에 기초한우선권의 이익을주장하며， 해당특허 출원들의 문헌에 개시된모든내용은본명세서의 일부로서 포함된다.
본발명은탄화수소제거용촉매를아용한탄화수소제거 시스템에 대한것이다.
【배경기술】
대기오염에 관한관심이 높아짐에 따라미국, 유럽 등의 국가에서 C0， N0X , HC (hydrocarbon) , PM (part i culate matter)등의 자동차배기가스 규제가강화되고있다. 이 중 HC는삼원촉매 (three-way catalysts； TWCs)에 의해 대부분산화되지만， 이 삼원촉매는약 200-300 °C온도이상에서 활성을 나타내는데， 삼원촉매가활성을나타내지 않는저온시동구간에서 전체 HC 배출량의 50-8W에 해당하는 HC가배출된다. HC배출을저감시키기 위하여 탄화수소흡착제 (HC trap)에 대한연구가진행되고있다. 탄화수소흡착제란， 저온시동구간에서 배출되는 HC를흡착하여 삼원촉매가활성을나타내는 200- 300 °C에 도달할때에 탈착시키는장치이다.
탄화수소흡착제로서 높은물리적， 화학적 안정성을가진제올라이트가 -많이 연구되고있다. 대표적인 HC배출물질인 .프로펜 (propene) ,
톨루엔 (toluene)의 흡/탈착측정을통하여 탄화수소흡착제의 성능을
테스트하고있다. 제올라이트구조및 Si /Al 바, 금속함침 유무에 따른 탄화수소흡착제의 성능에 관한연구가진행되고있다.
【발명의 상세한설명】
【기술적 과제】
본발명이 이루고자하는기술적 과제는탄소수가낮은탄화수소의 슬립을억제하여 효과적으로흡착할수있는탄화수소제거 시스템을
제공하고자한다. 2019/132612 1»（：1/10公018/016906
【기술적 해결방법】
이러한과제를해결하기 위하여본발명의 실시예에 따른탄화수소 제거 시스템은제 1기공크기를갖는제 1탄화수소흡착촉매를포함하는제 1 영역， 제 2기공크기를갖는제 2탄화수소흡착촉매를포함하는제 2영역을 포함하며， 상기 제 1기공크기는상기 제 2기공크기보다작고, 상기 제 1
Figure imgf000004_0001
촉매는 제올라이트를포함한다.
상기 제 1탄화수소흡착촉매의 기공크기는 3.0 내지 4.4 일수 있다.
상기 제 2탄화수소흡착촉매의 기공크기는 4.5 내지 9.0 일수 있다.
상기 탄화수소제거 시스템내에서 상기 제 1탄화수소흡착촉매와 상기 제 2탄화수소흡착촉매의 중량비율은 1:9내지 5:5일수있다.
본발명의 다른일실시예에 따른탄화수소제거 시스템은제 1기공 크기를갖는제 1탄화수소흡착촉매 및제 2기공크기를갖는제 2탄화수소 흡착촉매가혼합되어 있으며， 상기 제 1기공크기는상기 제 2기공크기보다 작고， 상기 제 1탄화수소흡착촉매는 CW^제올라이트를포함하고상기 제 2 탄화수소흡착촉매는 제올라이트를포함한다.
상기 제 1탄화수소흡착촉매의 기공크기는 3.5 내지 4.5 일수 있다.
상기 제 2탄화수소흡착촉매의 기공크기는 4.5 내지 9.0 4일수 있다.
상기 제 1탄화수소흡착촉매와상기 제 2탄화수소흡착촉매와혼합 중량비율은 1:9내지 5:5일수있다.
【발명의 효과】
이상과같이 탄소수가낮은탄화수소의 슬립을억제하여 효과적으로 흡착할수있는탄화수소제거용시스템을제공하고자한다.
【도면의 간단한설명】
도 1은 본 발명와 일 실시예에 따른 탄화수소 제거 시스템을 도시한 것이다. 2019/132612 1»（：1^1{2018/016906
도 2는가솔린차량의 배기가스를삼원촉매에 의해 정화하는구성을 나타낸것이다.
도 3은탄화수소흡착제에 흡장되지 않는탄화수소의 비율을도시한 것이다.
도 4는본실시예에 따른탄화수소제거 시스템을개략적으로도시한 것이다.
도 5는다른일실시예에 따른탄화수소제거 시스템을도시한것이다. 도 6은흡탈착평가시험의 시험 온도를나타낸것이고, 도 7은 구체적인실험조건을나타낸것이다.
도 8은실험예 1에 따른평가결과를나타낸것이다.
도 9는실험예 2에 따른평가결과를나타낸것이다.
【발명의 실시를위한형태】
첨부한도면을참고로하여 본발명의 실시예에 대하여 본발명이 속하는기술분야에서 통상의 지식을가진자가용이하게실시할수있도록 상세히 설명한다. 그러나본발명은여러 가지 상아한형태로구현될수 있으며 여기에서 설명하는실시예에 한정되지 않는다.
이제본발명의 실시예에 따른탄화수소제거 시스템에 대하여 도면을 참고로하여 상세하게설명한다.
도 1은본발명의 일실시예에 따른탄화수소제거 시스템을도시한 것이다. 도 1을참고로하면본실시예에 따른탄화수소제거 시스템은제 1 기공크기를갖는제 1탄화수소흡착촉매를포함하는제 1영역（사）， 제 2기공 크기를갖는 2탄화수소흡착촉매를포함하는제 2영역 2）을포함하며， 상기 제 1기공크기는상기 제 2기공크기보다작다. 일례로， 제 1탄화수소흡착 촉매는 0 제올라이트를포함하고제 2탄화수소흡착촉매는 2^1-5
제올라아트를포함할수있다.
본실시예에 따른탄화수소제거 시스템에 대하여 보다상세하게 설명한다.
도 2는가솔린차량의 배기가스를삼원촉매에 의해정화하는구성을 나타낸것이다. 도 2를참고로하면가솔린차량의 배기 가스는삼원촉매에 의해 정화되며， 촉매의 온도가 400 °0이상인경우거의 100%에 가까운정화 성능을가진다. 그러나엔진시동직후의 냉시동구간（Cols-Start）에서는 삼원촉매가정상작동되지 못해배기 가스가정화되지 못하고대기 중으로 배출된다. 특히 탄화수소는전체의 약 70%가넁시동구간에서 배출되는것으로 알려져 있다.
그러나본실시예에서는배기 가스시스템에 제올라이트계의 탄화수소 흡착제를도입하여, 삼원촉매의 Warm-up완료시점 까지는냉시동구간에 배출되는탄화수소를탄화수소흡착제로흡착한뒤, 삼원촉매의 Warm-up이 끝나는시점에 탄화수소톱착제에서 탈착되었을때삼원족매를통해 정화시킬 수있다.
이 과정에서 탄화수소흡착제에 흡장되지 않고엔진시동과동시에 배출되는탄소수가낮은탄화수소（ ¾~（：5 ）종류가 T/P HC EMCTai l Pipe Hydrocarbon Emi ssion）의 전체의 약 30%를차지한다. 이는도 3에 도시되어 있다. 즉탄소수가낮은탄화수소는흡수되지 않고빠르게배출되며， 이를 향후강화배기규제 대응을위해서는탄소수가낮은탄화수소에 대한정화 성능개선이 시급하다.
이에 본발명은탄화수소흡착제에 의한화학적 흡착이 어려운 탄소수가낮은탄화수소의 정화를위해 탄화수소가정화될수있는약 350 °C 정도의 WC（삼원촉매）활성화시점까지 탄소수가낮은탄화수소의 배출을 지연시키기 위한구성을포함하고있다.
즉본발명은서로기공크기가다른탄화수소제거 촉매를혼합하여 사용함으로써 , 탄소수가낮은탄화수소가빠르게 탄화수소제거 시스템을 빠져나가흡착할수없었던문제점을해결하였다. 이때, 기공크기가작은제 1 탄화수소흡착촉매가탄소수 5이하의 탄화수소의흐름을지연시켜， 탄소수 5 이하의 탄화수소가효과적으로흡착되게 한다.
도 4는본실시예에 따른탄화수소제거 시스템을개략적으로도시한 것이다. 도 4를참고로하면， 좁은기공크기를갖는 CHA와같은제올라이트가 탄소수가작은탄화수소를트랩한다. 따라서 이러한탄소수가작은탄화수소， 예를들어 C此， C2¾, C4¾， C5H12의 확산속도를감소시켜 준다. 또한， 후면에서 넓은기공크기를갖는 ZSM-5와같은제올라이트가긴사슬을갖는 탄화수소（탄소수가큰탄화수소）를트랩한다. 즉， 본발명은냉시동초기 탄화수소흡착제에 흡착되지 못하고 빠져나가는탄소수가작은탄화수소 (CiHx~C5Hy)의 배줄을저감시키기 위하여 슬립되는탄화수소사이즈에 상응한기공크기를갖는탄화수소흡착촉매를 포함하였다. 따라서 상이한기공을갖는 2종이상탄화수소흡착촉매를 zone coat ing또는 mixing하여 1~2층의 구조로배치하여 사용하여， 물리적으로 탄소수가작은탄화수소 (C此 ~C5Hy)의 확산을지연시킴으로써，
EHC(Electr i cal ly Heated Catalyst)에 의해 활성화된 TWC (삼원촉매)로 산화시킴으로써 넁시동구간의 탄화수소배출을개선한것을특징으로한다. 도 1은제 1영역과제 2영역이 서로분리된구성을도시하였으나， 도 5를참고로하면제 1기공사이즈를갖는제 1탄화수소흡착촉매와제 2기공 사이즈를갖는 2탄화수소흡착촉매를서로혼합하여 고르게위치사킬수 있다. 이 경우에도도 1에서와동일하게 탄소수가낮은탄화수소의 확산을 억제할수있다. 도 5에사기공크기가큰탄화수소흡착촉매와기공크기가 작은탄화수소흡착촉매를서로다른크기로도시하였다.
본발명와탄화수소제거 시스템내에서 상기 제 1탄화수소흡착 촉매와상기 제 2탄화수소흡착촉매의 중량비율은 1:9내지 5:5일수있다. 즉， 동일면적에 대하여 탄화수소흡착촉매가코팅된중량 (g/L)의 비율， 즉 제 1탄화수소흡착촉매: 제 2탄화수소흡착촉매의 비율이 1:9내지 5:5일수 있다이는탄소수가낮은탄화수소의 슬립을효과적으로억제할수있는혼합 비율범위이다. 이러한비율에 의한효과는이후실험예를통하여 설명한다. 그러면 이하에서 구체적인실험예를통하여 본발명의 일실시예에 따른탄화수소제거 시스템에 대하여 상세하게설명한다. 실험예 1： 흡탈착성능의 평가
본발명에 사용된제올라미트는 NHfForm Zeol i te를대기 중에서 550 °C 12시간소성하여 제조하였다. 탄화수소흡착제의 흡/탈착평가는파우더 형태의 H-CHA/ZSM-5제올라이트 60 mg을반응관에 Tandem또는 mixing후충진, He f low하에 600 에서 30분간전처리를한후， 70 °C에서 5분간 C3¾， C7¾， ¾， carr ier gas Ar/He혼합가스 f low하에서 흡착후, 53 °C/min의 승온 2019/132612 1»（：1^1{2018/016906
속도로온도를올리며 흡탈착성능평가를하였다.
도 6은흡탈착평가시험의 시험 온도를나타낸것이고, 도 7은 구체적인실험조건을나타낸것이다.
본실험에 따른평가결과를도 8에 나타내었다.
도 8을참고로하면 ¾¾탄화수소는 0^제올라이트에서 더 좋은흡장 성능을나타내었다. CM제올라이트의 기공크기는
Figure imgf000008_0001
제올라이트의 기공크기（직경 5.6公）보다작다. 흡착대상인 ¾¾의
분자사이즈는 4.5쇼로 23¾ᅡ5의 기공크기 보다작고 0 의 기공크기와 유사하기 때문에抑쇼에서 보다좋은흡장성능을나타냄을확인할수있었다. 반대로（：7¾분자（5.85쇼）는
Figure imgf000008_0002
기공을통과하기 힘든사이즈로， 대쇼에서는거의 흡장하지 못하는것을확인할수있었다. 그러나유사한 사이즈의 에서는（：7¾의 높은흡장성능을보이며 탈착온도도높은것을 알수가있다.
실험예 2：혼합비율에 따른효과
탄소수가높은탄화수소를흡착하는탄화수소흡착제와탄소수가낮은 탄화수소를톱착하는탄화수소톱착제의 혼합비율을다르게하면서 탄화수소가 슬립되는정도를측정하고이를도 9에 나타내었다. 도 9를참고로하면， 높은 탄소수를갖는탄화수소를흡착하는탄화수소흡착제 : 낮은탄소수를갖는 탄화수소를흡착하는탄화수소흡착제의혼합중량비가 9: 1내지 5:5일때， 가장높은초기 탄화수소슬립 저감효과가있는것을확인할수있었다. 이상에서 본발명의 바람직한실시예에 대하여 상세하게설명하였지만 본발명의 권리범위는이에 한정되는것은아니고다음의 청구범위에서 정의하고있는본발명의 기본개념을이용한당업자의 여러 변형 및 개량 형태또한본발명의 권리범위에 속하는것이다.

Claims

2019/132612 1»（：1^1{2018/016906 【청구의 범위】
【청구항 1】
저 11기공크기를갖는제 1탄화수소흡착촉매를포함하는제 1영역; 제 2기공크기를갖는제 2탄화수소흡착촉매를포함하는제 2영역을 포함하며 ,
상기 제 1기공크기는상기 제 2기공크기보다작고,
상기 제 1탄화수소흡착촉매는 0 제올라이트를포함하고
상기 제 2탄화수소흡착촉매는 ZSM-b제올라이트를포함하는탄화수소 제거 시스템.
【청구항 2]
제 1항에서，
상기 제 1탄화수소흡착촉매의 기공크기는 3.5 내지 4.4쇼인 탄화수소제거 시스템.
【청구항 3]
제 1항에서，
상기 제 2탄화수소흡착촉매의 기공크기는 4.5 내지 9.0쇼인 탄화수소제거 시스템.
【청구항 4]
제 1항에서，
상기 탄화수소제거 시스템 내에서 상기 제 1탄화수소흡착촉매와 상기 제 2탄화수소흡착촉매의 중량비율은 1 : 9내지 5 : 5인탄화수소제거 시스템.
【청구항 5]
제 1기공크기를갖는제 1탄화수소흡착촉매 및 제 2기공크기를 갖는제 2탄화수소흡착촉매가혼합되어 있으며，
상기 제 1기공크기는상기 제 2기공크기보다작고,
상기 제 1탄화수소흡착촉매는 0 제올라이트를포함하고
상기 제 2탄화수소흡착족매는 3¾1_5제올라이트를포함하는탄화수소 제거 시스템.
【청구항 6】 2019/132612 1»（：1^1{2018/016906
제 5항에서 ,
상기 제 1탄화수소흡착촉매의 기공크기는 3.5 내지 4.5쇼인 탄화수소제거 시스템 .
【청구항 7]
5 제 5항에서，
상기 제 2탄화수소흡착촉매의 기공크기는 4.5 내지 9.0쇼인 탄화수소제거 시스템 .
【청구항 8】
저 15항에서，
10 상기 제 1탄화수소흡착촉매와상기 제 2탄화수소흡착촉매의 혼합 중량비율은 1:9내지 5:5인탄화수소제거 시스템.
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