WO2019111910A1 - 車載リチウムイオンバッテリー用部材 - Google Patents

車載リチウムイオンバッテリー用部材 Download PDF

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vehicle
lithium ion
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ion battery
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裕也 横山
希 稲垣
美穂子 山本
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旭化成株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a member for an on-vehicle lithium ion battery.
  • a lithium ion battery is used as an electricity storage device for supplying electricity which is a motive power source thereof.
  • An in-vehicle lithium ion battery that can be used in such an automobile is configured as a battery module having a plurality of cells (for example, Patent Document 1), but only by improving the performance of the battery itself as a supply source of electricity.
  • Patent Document 1 a battery module having a plurality of cells
  • the lithium ion battery for vehicle use since a lithium ion battery for vehicle use can be exposed to vibration for a long period of time, in a member for a lithium ion battery for vehicle use, the lithium ion battery for vehicle use is combined with application to a complicated shape as described above and weight reduction. It becomes a problem whether it is possible to securely hold various devices such as battery cells provided in the housing or to securely connect and maintain the respective structures. Specifically, the member for in-vehicle lithium ion battery does not damage the member for in-vehicle lithium ion battery even by a large vibration generated during traveling of a car or the like, or by an electrolytic solution in which the battery cell itself is temporarily damaged and leaked. It is necessary.
  • members for in-vehicle lithium ion batteries require reliable holding and connection of various devices and structures, when fixing with other members is formed by screwing, the screwed portion largely Stress continues to survive. Therefore, members for automotive lithium ion batteries may be easily damaged by various environmental loads combined with cutting oil and various lubricating oils used for screw hole formation and screwing, or leaked electrolytes, etc. Although it is necessary, it is necessary not to break even if the stress remains as such.
  • polyphenylene ether resin composition may be used as a member for automotive lithium ion battery because of high moldability and dimensional stability and low specific gravity (hereinafter, polyphenylene ether is simply referred to as “PPE”). Sometimes called).
  • PPE polyphenylene ether
  • the conventional PPE resin composition has high moldability, high dimensional stability, and low specific gravity, it is more sufficiently resistant to cutting oil and electrolyte, and against large vibrations generated during traveling of an automobile, etc. It did not have resistance at the same time.
  • the present invention can cope with the complication of the shape of the molded body and the reduction of the weight, and securely hold various devices provided in the vehicle lithium ion battery, or between each structure
  • An object of the present invention is to provide an on-vehicle lithium ion battery member which can be securely connected and maintained.
  • a member for a car lithium ion battery obtained by molding a resin composition containing polyphenylene ether resin, The resin composition has a critical strain amount of 0.5% or more in the chemical resistance evaluation, and a Charpy impact strength of 20 kJ / m 2 or more (23 ° C.), for an automotive lithium ion battery Element.
  • the resin composition of the member for a vehicle lithium ion battery comprises (b) at least one polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound
  • An olefin polymer comprising a hydrogenated block copolymer in which at least a part of the block copolymer is hydrogenated and / or a modified product of the hydrogenated block copolymer, and (c) an olefin Not contain
  • the structure is formed In a first processed image obtained by binarizing the morphological image,
  • the number per first unit area of the first black part which is black after the binarization and which has an area of 4.92 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ m 2 or more is 30 pieces / ⁇ m 2 or more
  • the number per unit area of the first small-sized parts having an area of 4.92 ⁇ 10 ⁇ 4 to 100 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ m 2 is 25 pieces / ⁇ m 2 or more, [3] A member for an automotive lithium ion battery according to claim 1.
  • the resin composition of the member for an on-vehicle lithium ion battery comprises (c) an olefin polymer comprising an olefin,
  • a sea-island phase structure is formed having a sea phase containing the component (a) and an island phase containing the component (c) present in the sea phase,
  • a second processed image obtained by binarizing the morphological image,
  • the number per second unit area of the second black part which is black after the binarization process and which has an area of 4.92 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ m 2 or more is 8 / ⁇ m 2 or more
  • the occupied area per unit area of the second white portion which is white after the binarization treatment is AW 2 ( ⁇ m 2 / ⁇ m 2 ), and the area of the second black portion is 15 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ m 2 or more.
  • the length per unit area of the total circumference obtained by summing the circumferences of the second non-small portion is L2 ( ⁇ m / ⁇ m 2 ) for the second non-small portion
  • the number per unit area of the second medium and small parts having an area of 4.92 ⁇ 10 ⁇ 4 to 100 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ m 2 is 6 / ⁇ m 2 or more
  • the resin composition of the member for a vehicle lithium ion battery comprises (b) at least one polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound
  • a member for an on-vehicle lithium ion battery according to any one of [1] to [8], which further comprises (d) a phosphate compound.
  • (e) phosphinates are contained, The phosphinate represented by the following general formula (1): Wherein, R 11 and R 12 are each independently a linear or branched aryl group an alkyl group and / or C 6 -C 10 carbon atoms 1 ⁇ 6; M 1 is And at least one member selected from the group consisting of calcium ion, magnesium ion, aluminum ion, zinc ion, bismuth ion, manganese ion, sodium ion, potassium ion, and protonated nitrogen base; a is 1 to 3 M is an integer of 1 to 3; a is m], and a diphosphinate represented by the following formula (2): Wherein, R 21 and R 22 are each independently a linear or branched aryl group an alkyl group and / or C
  • the present invention it is possible to cope with the complication of the shape of the molded body and the reduction of the weight, and securely hold various devices provided in the lithium ion battery for vehicle, or between each structure It is possible to provide an on-vehicle lithium ion battery component that can be reliably connected and maintained.
  • FIG. 1A is a part (view size: 3 ⁇ 3 ⁇ m) of an image of the on-vehicle LiB member of Example 1 observed by SEM, showing the formation of a network phase structure.
  • FIG. 1B is an image obtained by binarizing the image of FIG. 1A.
  • FIG. 2A is a part (field size: 3 ⁇ 3 ⁇ m) of an image of the on-vehicle LiB member of Example 9 as observed by SEM, showing formation of a sea-island phase structure.
  • FIG. 2B is an image obtained by binarizing the image of FIG. 2A.
  • FIG. 3A is a part (field size: 5 ⁇ 5 ⁇ m) of an image of the in-vehicle LiB member of Example 13 observed by SEM, and shows the formation of a sea-island phase structure.
  • FIG. 3B is an image obtained by binarizing the image of FIG. 3A.
  • this embodiment modes for carrying out the present invention (hereinafter, also referred to as “this embodiment”) will be described in detail.
  • this invention is not limited to the following embodiment, It can variously deform and implement within the range of the summary.
  • a member for vehicle lithium ion battery according to the present embodiment (hereinafter, "member for vehicle lithium ion battery” is also referred to as “member for vehicle LiB”) is formed by molding a resin composition containing (a) polyphenylene ether resin. And the critical strain amount in the chemical resistance evaluation of the resin composition is 0.5% or more, and the Charpy impact strength of the resin composition is 20 kJ / m 2 or more (23 ° C.). is there.
  • the said member for vehicle-mounted LiB is obtained by shape
  • the resin composition of the member for in-vehicle LiB has a critical strain amount of 0.5% or more in chemical resistance evaluation and a Charpy impact strength of 20 kJ / m 2 or more (23 ° C.).
  • the various devices provided in the lithium ion battery can be held securely, or securely connected and maintained with each structure.
  • the critical strain amount in the chemical resistance evaluation of the member for in-vehicle LiB is 0.5% or more, preferably 0.6% or more, and more preferably 0.7% or more.
  • the Charpy impact strength of the in-vehicle LiB member is 20 kJ / m 2 or more, preferably 21 kJ / m 2 or more, and more preferably 22 kJ / m 2 or more.
  • the critical distortion amount is 0.5% or more and the Charpy impact strength is 20 kJ / m 2 or more, the leakage of the electrolytic solution or the stress of the screw hole of the on-vehicle LiB member remains. It is possible to prevent damage to the on-vehicle LiB member even when residual cutting oil or the like or electrolytic solution is present in the portion where vibration is applied during traveling of the vehicle.
  • the critical strain amount in the chemical resistance evaluation is measured by the following method.
  • Pellets of resin composition for members for in-vehicle LiB are supplied to a small injection molding machine (trade name: IS-100GN, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) having a cylinder temperature of 280 ° C., mold temperature 70 ° C., injection pressure 75 MPa It is formed into a flat plate of 120 mm ⁇ 80 mm ⁇ 3 mm under the conditions of an injection time of 20 seconds and a cooling time of 15 seconds. From this flat plate, a strip-shaped (80 mm ⁇ 12.5 mm ⁇ 3 mm) test piece is cut out so that the longitudinal direction is perpendicular to the flow direction.
  • a crack is a crack with a flow direction of 200 ⁇ m or more, which is observed when the surface of a test specimen is observed using a microscope such as VHX-5000 (manufactured by Keyence Corporation).
  • Charpy impact strength is measured by the following method.
  • the pellet of the resin composition for a member for vehicle-mounted LiB is dried at 100 ° C. for 2 hours. From the resin composition pellet after drying, using a Toshiba Machine IS-100GN type injection molding machine (cylinder temperature set at 280 ° C., mold temperature set at 80 ° C.) according to ISO-15103 Make Next, according to ISO-179, a notch was attached to the center of the test piece to produce a notched Charpy impact test piece. With respect to the notched Charpy impact test piece, the Charpy impact strength at 23 ° C. is measured according to ISO-179 as an impact resistance evaluation.
  • a test piece can also be produced from the member (molded article) for vehicle-mounted LiB, and a physical property can also be measured.
  • the flexural modulus of the member for in-vehicle LiB measured according to ISO 178 is preferably 1500 MPa or more, more preferably 1600 MPa or more, and still more preferably 1700 to 3000 MPa. By being in this range, it is possible to have rigidity applicable to structural parts and structures. Moreover, in order to make a bending elastic modulus 1500 Mpa or more, it can adjust suitably by setting it as the specific morphology mentioned later. In addition, the test of the said bending elastic modulus may use the test piece produced from the pellet of the resin composition, and may use the test piece produced from the member (molded article) for vehicle-mounted lithium ion batteries.
  • the combustion level of the resin composition of the member for a vehicle lithium ion battery measured on the basis of the UL94 vertical combustion test is V-0.
  • a measurement measures a resin composition as 3.0 mm in thickness.
  • vertical combustion test can also be tested using the test piece produced from the member (molded article) for vehicle-mounted lithium ion batteries.
  • the flexural vibration fatigue property (the number of repetitions to failure) of the resin composition of the member for a lithium ion battery for vehicle according to ASTM D 671 method is 10000 or more. More preferably, it is at least 20000 times, more preferably at least 30000 times.
  • the ratio of the number of repetitions when the chemical (cutting oil) is attached to the stressed place to the number of repetitions when the chemical is not attached, that is, the retention rate is 70 to 100%. Is more preferably 80 to 100%, still more preferably 90 to 100%. By being in this range, it is possible to securely hold various devices in the battery as an automotive lithium ion battery member even in an environment where chemicals may be attached, or to securely connect and maintain each structure. .
  • the flexural vibration fatigue characteristics are measured by the following method. Pellets of resin composition for members for in-vehicle LiB are supplied to a small-sized injection molding machine (trade name: IS-100GN, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) having a cylinder temperature of 280 ° C., mold temperature 70 ° C., injection pressure 60 MPa Under the conditions of (c), a cantilever bending fatigue test piece of "TYPE A" of Method B of ASTM D671 is obtained. According to method B of ASTM D671, a cyclically varying bending stress (repeating stress: 25 MPa) is applied to a test piece under the following test conditions, and the number of repetitions until failure is measured.
  • a small-sized injection molding machine (trade name: IS-100GN, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) having a cylinder temperature of 280 ° C., mold temperature 70 ° C., injection pressure 60 MPa
  • the case where the cutting oil is not applied and the case where the cutting oil is applied is measured using three test pieces, and the average of the results is taken as the measurement result.
  • Apply cutting oil apply cutting oil to one side of the vibrating part (curved part not fixed by jig) of the cantilever bending fatigue test piece, and for 3 hours under the condition of 23 ° C ⁇ 50 RH%. Perform the test after standing.
  • Testing machine Repeated bending vibration fatigue testing machine B-70 manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.
  • test piece is produced from the pellet of a resin composition in the above, a test piece can also be produced from the member (molded article) for vehicle-mounted LiB, and a physical property can also be measured.
  • the member for in-vehicle LiB is, but not limited to, an electricity storage device such as a hybrid electric vehicle or an electric vehicle (including a motorcycle), and in the in-vehicle lithium ion battery module having a plurality of battery cells,
  • the battery cell and other devices constituting the battery module can be used as a holding member for holding the inside of the module or, for example, can be a member constituting the container of the module such as a housing, a lid, or a frame.
  • a holding member for fixing a battery cell, a separator, a spacer, etc. which are used for a cell holder, and a battery cell which needs fixation to a housing etc. are mentioned, for example.
  • the on-vehicle LiB member be a holding member for holding the battery cell and other devices constituting the battery module, etc. in the module, and be a holding member for holding the battery cell. It is more preferable.
  • the member for vehicle-mounted LiB contains the component (a) in the morphological image described later from the viewpoint of providing the critical strain amount and the Charpy impact strength in the above-mentioned predetermined chemical resistance evaluation. It is preferable that a phase structure having a continuous phase or a sea phase be formed, and specifically, a member for vehicle LiB having a morphology shown in the following first or second modification.
  • the member for vehicle-mounted LiB according to the first modification of the embodiment includes (b) at least one polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound.
  • An olefin polymer comprising a hydrogenated block copolymer in which at least a portion of the block copolymer containing the above is hydrogenated and / or a modified product of the hydrogenated block copolymer, and (c) comprising an olefin It is substantially free of H, and has the following network phase structure in the morphological image.
  • the member for vehicle-mounted LiB of the first modification has a mesh-like phase in a morphological image obtained by staining a cross section of the member for vehicle-mounted LiB with ruthenium tetraoxide and observing using a SEM (scanning electron microscope) Shows the structure.
  • ruthenium tetroxide staining in general, a predetermined portion in the polymer chain is stained and observed to be relatively white in the morphological image. Therefore, in the member for vehicle-mounted LiB of the first modification, as shown in FIG.
  • the component (a) in the morphological image observed under predetermined conditions described later, the component (a) is contained and observed relatively white (gray)
  • a network-like phase structure is formed having the continuous phase to be mixed and the component (b) present in the continuous phase, and a linear dispersed phase observed relatively black.
  • the dispersed phase corresponding to the network portion of the reticulated phase structure is an elongated structure, which is a domain formed by bending or branching, and the domain is bent or drawn in an arc, or divided into two or more branches. And repeat the consolidation.
  • the linear dispersed phase in order to form a meshwork phase structure, the linear dispersed phase may not necessarily be continuously extended altogether, and an intermittent part may exist.
  • the morphological image is binarized under predetermined conditions to be described later to whiten the relatively white (grey) part in the morphological image, and to be relatively black.
  • the unit area of the first black portion which is black after binarization and which has an area of 4.92 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ m 2 or more
  • the number of particles per 1 ⁇ m 2 is preferably 30 / ⁇ m 2 or more.
  • the occupied area per unit area (1 ⁇ m 2 ) of the first white portion which is white after binarization is AW1 ( ⁇ m 2 / ⁇ m 2 ), and the first The length per unit area (1 ⁇ m 2 ) of the total circumferential length of the first non-small portions having an area of 15 ⁇ 10 -4 ⁇ m 2 or more among the black portions and the circumferential lengths of the first non-small portions
  • the length L1 (L1 / AW1) relative to the occupied area AW1 is 25 ⁇ m -1 or more, where L1 ( ⁇ m / ⁇ m 2 ).
  • the dispersed phase (the first black portion having an area of 4.92 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ m 2 or more) excluding the dispersed phase which is too fine is predetermined in the morphology. The number is distributed.
  • a first non-small portion (having an area of 15 ⁇ 10 6) that is a first black portion having a certain size with respect to the occupied area of the first white portion per unit area (1 ⁇ m 2 ) the total length of the unit area of -4 [mu] m 2 or more) (1 [mu] m 2) peripheral length per (the boundary length of the white portion and the black portion), since a predetermined length, the morphology, the continuous per unit area
  • the phase has a boundary of a predetermined length for the dispersed phase having a certain size.
  • the area and perimeter of the black portion after the binarization process are 2 for the morphological image (digital image) captured by the method described later.
  • the area and length per pixel of one pixel in the valued processed image are calculated from the photographing conditions of the morphological image using software described later, and the image is black after binarization processing using the software.
  • the number of pixels in the portion and the number of pixels around the black portion can be calculated, and the number of pixels can be multiplied by the area and length per pixel.
  • the number of pixels located around the black portion may be determined using software described later. it can.
  • an occupied area ( ⁇ m 2 / ⁇ m 2 ) per unit area (1 ⁇ m 2 ) of a white part after binarization processing, binary having a number per unit area (1 [mu] m 2) portion having a predetermined area is black ([mu] m 2) after treatment (number / [mu] m 2), a black after binarization given area ([mu] m 2)
  • the length per unit area (1 ⁇ m 2 ) ( ⁇ m / ⁇ m 2 ) of the total circumference of the circumference of the part is the predetermined area (9 ⁇ m 2 or within the processed image obtained by binarizing the morphological image In five different image parts having 25 ⁇ m 2 ), the area of white part ( ⁇ m 2 ), the number of black parts having a predetermined area ( ⁇ m 2 ), black, predetermined area ( ⁇ m 2 ) Calculate the total perimeter, which is the sum of the perimeters of the parts that have And, then,
  • the morphological images of the members for in-vehicle LiB of the first modified example and the second modified example described later and the first and second processed images can be obtained by the following method.
  • a cross section of a measurement is produced using an ultramicrotome from a fragment of the core portion (central portion in the thickness direction) of the in-vehicle LiB member.
  • the core portion specifically refers to a central portion which is less susceptible to the injection speed at the time of injection molding and which is separated by 1 ⁇ m or more in the thickness direction from the surface layer of the on-vehicle LiB member.
  • a morphological image is opened, and a range (number of pixels corresponding to 3 ⁇ m square or 5 ⁇ m square) to be binarized is selected.
  • the selected image is smoothed by the “median filter” of the image processing software “image J” and binarized by “Threshold” to obtain a first or second processed image.
  • the algorithm of the binarization process at that time is "Default", and the threshold is "Auto”.
  • the "Analyze Particles" of the image processing software "image J” extracts all the portions that are black after binarization, and the number of pixels of that portion itself Or the number of pixels per unit area of the first or second black part (number / ⁇ m 2 ) by calculating the number of pixels around that part, the total sum of the perimeters of the first or second non-small part The circumferential length ( ⁇ m / ⁇ m 2 ) or the like can be determined.
  • the occupied area per unit area ( ⁇ m 2 / ⁇ m 2 ) etc. of the first or second white part can be calculated. It can be asked.
  • first and second processed images are created from one in-vehicle LiB member.
  • Each measurement result shall use the numerical value obtained by averaging each measured value obtained from these five sheets of images.
  • defects such as flaws at the time of cross section preparation by ultramicrotome and voids inherent in resin
  • the image range to be binarized is not Shall be selected so as not to contain any
  • the binarized image there may be a case where the black part after binarization is cut off at the end of the image, and the length of the end of the image is a part of the circumference of the part However, the inclusion of the end length can be ignored as an error range.
  • the pixel 2 ⁇ 2 is cut off because the island phase is too small or there is a possibility of noise.
  • the in-vehicle LiB member of the first modified example will be described below.
  • the component contributing to chemical resistance and impact resistance is present in the in-vehicle LiB member by the component (b) being contained in the in-vehicle LiB member.
  • the chemical resistance and the impact resistance are improved as compared with the case of the component (a) alone.
  • the number of first black parts is 30 / ⁇ m 2 or more, and the total circumference of the first non-small parts with respect to the occupied area AW1 per unit area (1 ⁇ m 2 ) of the first white parts.
  • the dispersed phase is uniformly dispersed in the continuous phase. It is possible to form an effective network without excessive mixing. Specifically, when the number of first black parts is 30 pieces / ⁇ m 2 or more, a dispersed phase which is not too fine is present in a range of unit area in the morphology with an appropriate degree of dispersion, and a continuous phase is obtained.
  • the dispersed phase (relatively high impact resistance) dispersed at mutually appropriate intervals can alleviate the external force acting on (relatively low impact resistance), and the entire in-vehicle LiB member can be relaxed. Impact resistance can be improved. If the number is less than 30 pcs / ⁇ m 2 , it may occur when the content of the component (b) is relatively small relative to the component (a), etc., and the chemical resistance and the impact resistance are improved. It becomes difficult to do.
  • the length L1 (L1 / AW1) per unit area of the total circumferential length obtained by totaling the circumferential length of the first non-small portion to the occupied area AW1 of the first white portion per unit area is 25 ⁇ m -1 or more If so, per unit area, the first white portion has a boundary with the first non-small portion having a certain length. Therefore, in the continuous phase (relatively low chemical resistance), the dispersed phase (relatively high chemical resistance) extends with a large contact. Therefore, the dispersed phase can be present so as to surround the continuous phase to improve the chemical resistance, and the dispersed phase can suppress the extension of the crack due to the chemical temporarily formed in the continuous phase.
  • the length L1 (L1 / AW1) per unit area of the total circumferential length obtained by summing the circumferential lengths of the first non-small portion to the occupied area AW1 of the first white portion per unit area is less than 25 ⁇ m -1
  • the dispersed phase is fine in the continuous phase. It may be dispersed to break the network phase structure, and the chemical resistance can not be sufficiently improved.
  • the member for vehicle-mounted LiB according to the first modification has an effective meshwork with a large number of dispersed phases having a certain size and a long and thin bent shape, and a large number of dispersed phases dispersed to an extent not too fine. It is possible to effectively improve the chemical resistance and the impact resistance, and preferably satisfy the predetermined critical strain amount in the chemical resistance evaluation and the predetermined Charpy impact strength. Can.
  • the dispersed phase is finely dispersed finely in the morphology of the on-vehicle LiB member. Become. In such a state, the number of black parts having an area of less than 4.92 ⁇ 10 -4 ⁇ m 2 increases too much, or the number of first non-small parts decreases and the total circumference becomes short, and the chemical resistance And impact resistance tend to decrease.
  • the number of first black parts is preferably 30 pieces / ⁇ m 2 or more, more preferably 32.5 pieces / ⁇ m 2 or more, and still more preferably 35 pieces. Number / ⁇ m 2 or more.
  • the length L1 (L1 / AW1) per unit area (1 ⁇ m 2 ) of the total circumferential length of the first non-small portion to the occupied area AW1 per unit area (1 ⁇ m 2 ) of the first white portion is 25 ⁇ m -1 in is preferably higher, more preferably at 26 .mu.m -1 or more, further preferably 27 [mu] m -1 or more.
  • the number of first black parts is preferably 50 / ⁇ m 2 or less. If the number is more than 50 / ⁇ m 2 , it may occur when the content of the component (b) is relatively large relative to the component (a), and the formability of the on-vehicle LiB member is difficult to improve. It tends to be difficult to reduce the weight.
  • the length L1 (L1 / AW1) per unit area (1 ⁇ m 2 ) of the total circumferential length of the first non-small portion to the occupied area AW1 per unit area (1 ⁇ m 2 ) of the first white portion is 50 ⁇ m -1 It is preferable that it is the following.
  • L1 / AW1 exceeds 50 ⁇ m -1 , it may occur when the content of the component (b) is relatively large relative to the component (a), and the formability derived from the component (a), dimensional stability, There is a possibility that a low specific gravity can not be obtained sufficiently.
  • the member for vehicle-mounted LiB of the 1st modification is 25 pieces per unit area of the 1st medium-sized portion whose area is 4.92 x 10 -4 to 100 x 10 -4 ⁇ m 2 among the 1st black portions. It is preferable that it is / ⁇ m 2 or more, more preferably 26 pieces / ⁇ m 2 or more, and still more preferably 27 pieces / ⁇ m 2 or more. Within the range of unit area in morphology, a dispersed phase having a suitable size is present with a proper degree of dispersion, and a predetermined Charpy impact strength can be more suitably satisfied.
  • the number of objects per unit area of the 1st medium small-sized part whose area is 4.92 ⁇ 10 ⁇ 4 to 100 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ m 2 in the first black part is 50 pieces / ⁇ m 2 or less.
  • the member for vehicle-mounted LiB of the first modification has an occupied area per unit area of the first black part having an area of 4.92 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ m 2 or more of 0.10 to 0.50 ⁇ m 2 / ⁇ m 2 Is more preferably 0.15 to 0.45 ⁇ m 2 / ⁇ m 2 , and still more preferably 0.20 to 0.40 ⁇ m 2 / ⁇ m 2 . Since the dispersed phase can be formed into a more effective network without mixing too much uniformly in the continuous phase, the predetermined critical strain amount in chemical resistance evaluation and the predetermined Charpy impact strength are more preferably satisfied. be able to.
  • the length of the black portion in the first processed image is preferably 0.1 to 10.0 ⁇ m, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m from the viewpoint of obtaining further excellent chemical resistance and impact resistance. is there.
  • the width of the black portion is preferably 0.01 to 1.0 ⁇ m, more preferably 0.02 to 0.5 ⁇ m, from the viewpoint of obtaining further excellent chemical resistance and impact resistance.
  • the aspect ratio of the black portion is preferably 5 to 1000, more preferably 10 to 500, from the viewpoint of obtaining further excellent chemical resistance and impact resistance.
  • the maximum distance between the black portions is preferably 0.005 to 0.2 ⁇ m, more preferably 0.01 to 0.15 ⁇ m from the viewpoint of obtaining further excellent chemical resistance and impact resistance. .
  • the largest distance between each black portion in the first processed image is an observation of 100 arbitrary black portions in the first processed image of any cross section of the on-vehicle LiB member, and the distance between each black portion is measured. Of the, we say the greatest distance.
  • the content of the component (a) is preferably 60 to 90 mass%, more preferably 100 mass%, based on the total of the components (a) and (b). Is 63 to 87% by weight, more preferably 66 to 84% by weight.
  • the content of component (b) is preferably 10 to 40% by mass, more preferably 13 to 37% by mass, based on 100% by mass of the total of components (a) and (b). Is 16 to 34% by mass.
  • the member for vehicle-mounted LiB of a 1st modification does not contain the olefin type polymer which essentially consists of (c) olefin substantially
  • "does not contain substantially” here comprises the member for vehicle-mounted LiB
  • the composition is preferably 100% by mass, preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less, and particularly preferably not containing (( The details of the component c) will be described in the second modification described later).
  • the total content of components (a) and (b) is 70% % Or more, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 95% by mass or more.
  • the resin component compatible with the component (a) is contained in the composition constituting the member for in-vehicle LiB, the resin component in the composition constituting the member for in-vehicle LiB is 100% by mass.
  • the total content of components (a) and (b) is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, still more preferably 97% by mass or more, and particularly preferably 99% by mass or more It is. Furthermore, in the member for vehicle-mounted LiB of the first modification, the total content of the components (a) and (b) is 50% by mass or more, assuming that the composition constituting the member for vehicle-mounted LiB is 100% by mass. More preferably, it is 60 mass% or more, More preferably, it is 70 mass% or more, Especially preferably, it is 80 mass% or more.
  • the component (a) may be used alone or in combination of two or more.
  • the reduced viscosity of the component (a) is preferably 0.25 dL / g or more, more preferably 0.28 dL / g or more, from the viewpoint of further improving the flame retardancy of the in-vehicle LiB member. It is preferably 0.60 dL / g or less, more preferably 0.57 dL / g or less, and particularly preferably 0.55 dL / g or less.
  • the reduced viscosity can be controlled by the polymerization time or the amount of catalyst.
  • the reduced viscosity can be measured with a Ubbelohde viscosity tube under conditions of a temperature of 30 ° C. using a chloroform solution of sp sp / c: 0.5 g / dL.
  • the polyphenylene ether is not particularly limited, and, for example, a homopolymer having a repeating unit structure represented by the following formula (3) and / or a co-polymer having a repeating unit structure represented by the following formula (3) Polymers may be mentioned.
  • each of R 31 , R 32 , R 33 and R 34 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a primary alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, or 1 to 7 carbon atoms] Selected from the group consisting of secondary alkyl groups, phenyl groups, haloalkyl groups, aminoalkyl groups, hydrocarbon oxy groups, and halohydrocarbon oxy groups in which at least two carbon atoms separate a halogen atom from an oxygen atom Is a monovalent group.
  • polyphenylene ether known ones can be used without particular limitation.
  • polyphenylene ether include, for example, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-) Homopolymers such as 6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether); 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol -Copolymers such as copolymers with other phenols such as -methyl-6-butylphenol; and the like, and poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), 2,6-dimethylphenol Copolymers of C. and 2,3,6-trimethylphenol are preferred, and poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is more preferred.
  • the method for producing polyphenylene ether is not particularly limited, and conventionally known methods can be used.
  • the method for producing polyphenylene ether for example, it is produced by oxidative polymerization of 2,6-xylenol, using a complex of a cuprous salt and an amine as a catalyst, for example, US Pat. No. 3,306,874 Methods described in U.S. Pat. No. 3,306,875, U.S. Pat. No. 3,257,357, U.S. Pat. No. 3,257,358, JP-B-52-17880, JP-A-50-51197, and the like. Methods described in JP-A-63-152628 and the like can be mentioned.
  • the modified polyphenylene ether is not particularly limited, and examples thereof include those obtained by grafting and / or adding a styrene polymer and / or a derivative thereof to the above polyphenylene ether.
  • the proportion of mass increase due to grafting and / or addition is not particularly limited, and is preferably 0.01 mass% or more, and 10 mass% or less with respect to 100 mass% of modified polyphenylene ether. Is more preferably 7% by mass or less and particularly preferably 5% by mass or less.
  • the method for producing the modified polyphenylene ether is not particularly limited, and for example, the above-mentioned conditions of 80 to 350 ° C. in a molten state, a solution state or a slurry state in the presence or absence of a radical generator.
  • the method etc. which make a polyphenylene ether, a styrenic polymer, and / or its derivative (s) react are mentioned.
  • the mixing ratio of the above polyphenylene ether and the above modified polyphenylene ether is not particularly limited, and may be any ratio.
  • the component (b) used in the first modification is a block copolymer containing at least one polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound and one polymer block mainly composed of a conjugated diene compound And at least a part of the hydrogenated block copolymer and / or a modified product of the hydrogenated block copolymer. That is, the component (b) used in the first modification is not particularly limited, and, for example, a hydrogenated block copolymer (unmodified hydrogenated block copolymer), a modified hydrogenated block copolymer Substances (modified hydrogenated block copolymers) and mixtures of both.
  • the component (b) may be used alone or in combination of two or more.
  • a polymer block mainly composed of a vinyl aromatic compound is also referred to as a polymer block A
  • a polymer block mainly composed of a conjugated diene compound is also referred to as a polymer block B.
  • Polymer block A As polymer block A which has a vinyl aromatic compound as a main, the homopolymer block of a vinyl aromatic compound, the copolymer block of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound, etc. are mentioned. Among them, homopolymer block of vinyl aromatic compound, copolymer block of vinyl aromatic compound and conjugated diene compound, etc. containing more than 50 mass% (preferably 70 mass% or more) of vinyl aromatic compound unit, etc. are preferable. .
  • a vinyl aromatic compound unit may be 100 mass% or less.
  • the vinyl aromatic compound is not particularly limited, and examples thereof include styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, p-tert-butylstyrene, diphenylethylene and the like. Among them, styrene is preferred.
  • conjugated diene compound the below-mentioned conjugated diene compound is mentioned and butadiene, isoprene, and these combination are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the distribution of the vinyl aromatic compound, the conjugated diene compound, etc. in the molecular chain in the polymer block is random, tapered (the monomer component increases or decreases along the molecular chain), and partially blocked Or you may be comprised by these arbitrary combinations.
  • the polymer blocks A may have the same structure or different structures.
  • the polymer blocks A in the respective components (b) may be the same or different.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polymer block A is preferably 5000 or more, more preferably 10000 or more, and 15000 or more from the viewpoint of obtaining further excellent chemical resistance and impact resistance. Is more preferred. In addition, from the same viewpoint, it is preferably 100,000 or less, more preferably 70,000 or less, and still more preferably 50,000 or less.
  • Polymer block B As polymer block B which has a conjugated diene compound as a main, the homopolymer block of a conjugated diene compound, the random copolymer block of a conjugated diene compound and a vinyl aromatic compound, etc. are mentioned. Among them, homopolymer block of a conjugated diene compound, copolymer block of a conjugated diene compound and a vinyl aromatic compound, which contains more than 50% by mass (preferably 70% by mass or more) of conjugated diene compound units, and the like are preferable.
  • “having the conjugated diene compound as the main component” in the polymer block B means containing more than 50% by mass of the conjugated diene compound unit in the polymer block B, and improving the fluidity of the resin composition Therefore, it is preferable to contain 70 mass% or more of conjugated diene compound units, and it is more preferable to contain 80 mass% or more, and it may be 100 mass% or less.
  • the conjugated diene compound is not particularly limited, and examples thereof include butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and the like. Among them, butadiene, isoprene and a combination thereof are preferable.
  • vinyl aromatic compound the above-mentioned vinyl aromatic compound is mentioned, Styrene is preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the distribution of conjugated diene compounds, vinyl aromatic compounds, etc. in the molecular chain in the polymer block is random, tapered (the monomer component increases or decreases along the molecular chain), partially block Or you may be comprised by these arbitrary combinations.
  • each polymer block B may have the same structure or a different structure.
  • the polymer block B in each component (b) and the polymer block B in the component (b-2) are the same. It may or may not be different.
  • the hydrogenation rate can be measured using a nuclear magnetic resonance apparatus (NMR).
  • the ratio of the sum of 1,2-vinyl bond and 3,4-vinyl bond to the ethylenic double bond in the conjugated diene compound unit in the polymer block B is more excellent in chemical resistance and impact resistance.
  • the content is preferably 25 to 90%, and more preferably 30 to 80%.
  • the sum of the 1,2-vinyl bond content and the 3,4-vinyl bond content means the conjugated diene compound unit in the conjugated diene compound-containing polymer block before hydrogenation.
  • 1,2-vinyl bond content and 3,4-vinyl bond content is the sum of 1,2-vinyl bond content, 3,4-vinyl bond content and 1,4-conjugate bond content Indicates the ratio to The total vinyl bond content was measured using an infrared spectrophotometer. 8, it can be calculated according to the method described in August 1949.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polymer block B is preferably 20,000 or more, more preferably 30,000 or more, from the viewpoint of obtaining further excellent chemical resistance and impact resistance. Preferably, it is 40,000 or more. Moreover, it is preferable that the said number average molecular weight (Mn) is 100,000 or less, More preferably, it is 80,000.
  • the glass transition temperature of the polymer block B after hydrogenation is preferably 0 ° C. or less, more preferably ⁇ 10 ° C. or less, from the viewpoint of obtaining further excellent chemical resistance and impact resistance.
  • the glass transition temperature of the block copolymer and the glass transition temperature of the polymer block in the block copolymer may be, for example, a sample in a film state using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus. It can be measured in a tensile mode, a temperature scan rate of 3 ° C./min, a frequency of 1 Hz, and a nitrogen atmosphere.
  • the structure of the hydrogenated block copolymer in the component (b) is, for example, AB type, ABA Type, B-A-B-A type, (A-B-) n-X type (where n is an integer of 1 or more, X is a reaction residue of a polyfunctional coupling agent such as silicon tetrachloride or tin tetrachloride) Groups or residues of initiators such as multifunctional organolithium compounds etc.), and structures such as ABABA type.
  • the hydrogenated block copolymer preferably contains a hydrogenated block copolymer having two polymer blocks A, more preferably two polymer blocks A. And a hydrogenated block copolymer in which there is one polymer block B.
  • the polymer block B is a homopolymer block of a conjugated diene compound or a conjugated diene compound containing more than 50% by mass (preferably 70% by mass or more) of conjugated diene compound units and a vinyl aromatic A vinyl aromatic compound which is a copolymer block with a compound, and in which the polymer block A contains a homopolymer block of a vinyl aromatic compound or more than 50% by mass (preferably 70% by mass or more) of a vinyl aromatic compound It is preferable that it is a copolymer block of and a conjugated diene compound.
  • blocks other than the polymer block A and the polymer block B may be contained in the component (b).
  • the molecular structure of the hydrogenated block copolymer in the component (b) is not particularly limited, and may be, for example, linear, branched, radial, or any combination thereof.
  • the content of the vinyl aromatic compound unit (hydrogenated block copolymer constituent unit derived from a vinyl aromatic compound) in the component (b) before hydrogenation is not particularly limited, the heat resistance and mechanical properties of members for in-vehicle LiB From the viewpoint of the mechanical strength, it is preferably 10 to 70% by mass, more preferably 20 to 70% by mass, more preferably 20 to 60% by mass, and still more preferably 30 to 50% by mass. Moreover, not only one (b) component having vinyl aromatic compound unit content in these ranges, but also (b) component having two or more different vinyl aromatic compound unit contents may be used in combination. .
  • the ratio of the total of 1,2-vinyl bond and 3,4-vinyl bond to the ethylenic double bond in the conjugated diene compound unit contained in component (b) is preferably 25% or more and 90% or less .
  • the method of controlling the total proportion of 1,2-vinyl bonds and 3,4-vinyl bonds within the above range is not particularly limited, and, for example, in the production of component (b), the amount of 1,2-vinyl bonds The method of adding a regulator and the method of adjusting polymerization temperature are mentioned.
  • the “total of 1,2-vinyl bond and 3,4-vinyl bond to double bond in conjugated diene compound unit” means the conjugated diene compound in the block copolymer before hydrogenation of the hydrogenated block copolymer
  • the block copolymer before hydrogenation can be measured by an infrared spectrophotometer and calculated by the Hampton method. Moreover, it can also be calculated using NMR from a block copolymer after hydrogenation.
  • the hydrogenation ratio for the ethylenic double bond (double bond in the conjugated diene compound unit) in the block copolymer is more than 0% from the viewpoint of chemical resistance and impact resistance. It is preferably 10% or more, more preferably 20% or more, and particularly preferably 20% or more. In addition, the hydrogenation rate is preferably 100% or less.
  • the component (b) having such a hydrogenation rate is, for example, a desired hydrogenation rate (for example, 10% or more and less than 80%) in the amount of hydrogen consumption in the hydrogenation reaction of the ethylenic double bond of the block copolymer. It is easily obtained by controlling in the range of.
  • the hydrogenation rate can be determined, for example, by quantifying the amount of remaining double bonds in the polymer block B by NMR measurement.
  • Number average molecular weight (Mn) of block copolymer before hydrogenation is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more, and particularly preferably 30,000 or more. Is preferably 1,000,000 or less, more preferably 800,000 or less, and particularly preferably 500,000 or less.
  • the component (b) When containing a specific component as the component (b) --- from the viewpoint of impact resistance and chemical resistance, the component (b) preferably contains a component (b ′) whose molecular weight peak after hydrogenation in standard polystyrene conversion by GPC measurement is 10,000 to 200,000. More preferably, the molecular weight peak of the component (b ') is 30,000 to 200,000. Furthermore, the component (b) preferably contains the following components (b-1) or (b-2) having different molecular weight peaks, and more preferably the components (b-1) and (b-2) Contains ingredients.
  • the molecular weight peak after hydrogenation in standard polystyrene equivalent by GPC measurement of the component (b-1) is 80,000 to 200,000, and 100,000 to 200,000 from the viewpoint of impact resistance and chemical resistance. preferable.
  • the molecular weight peak after hydrogenation of standard polystyrene equivalent by GPC measurement of the component (b-2) is from 10,000 to less than 80,000, and from 30,000 to less than 80,000 from the viewpoint of impact resistance and chemical resistance. Is preferred.
  • the method of controlling the molecular weight peak of the component (b) in the above range is not particularly limited, and examples thereof include a method of adjusting the amount of catalyst in the polymerization step.
  • a molecular weight peak can be measured on condition of the following using gel permeation chromatography System21 by Showa Denko KK.
  • a column in which one KG manufactured by Showa Denko KK, one K-800RL, and one K-800R are connected in series in series is used as a column, and the column temperature is 40 ° C.
  • the solvent is chloroform
  • the solvent flow rate is 10 mL / min
  • the sample concentration is 1 g of a hydrogenated block copolymer / l of a chloroform solution.
  • a calibration curve is prepared using standard polystyrene (molecular weight of standard polystyrene is 3650 000, 217 000 000, 10 9 000 000, 68 1000, 20 4000, 5 2000, 30 200, 13 800, 3 360, 1300, 550). Furthermore, the wavelength of UV (ultraviolet light) in the detection unit is measured by setting the wavelength to 254 nm for both standard polystyrene and hydrogenated block copolymer.
  • the number average molecular weight (MnbA) of the polymer block A forming the component (b) is, for example, the number average molecular weight (Mnb) of the component (b) when the component (b) has an ABA type structure.
  • (MnbA) (Mnb) x bond based on the premise that the molecular weight distribution of the component (b) and the two polymer blocks A mainly composed of a vinyl aromatic compound exist as the same molecular weight. It can be determined by the formula of the ratio of the amount of vinyl aromatic compound / 2.
  • the measurement was performed without depending on the above formula ( b) It may be calculated from the proportion of the block structure A based on the number average molecular weight (Mnb) of the component.
  • the components (b ′), (b-1) and (b-2) preferably have the following physical properties from the viewpoint of obtaining further excellent chemical resistance and impact resistance. That is, the number average molecular weight (Mn) of the polymer block A is preferably 5,000 to 25,000 for the components (b ′), (b-1) and (b-2), and more preferably Is 10,000 to 25,000. Moreover, as a hydrogenation rate with respect to the ethylenic double bond in the conjugated diene compound unit in polymer block B, it is preferable that it is 20 to 80%, More preferably, it is 20 to 70%.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polymer block B is preferably 20,000 to 100,000, more preferably 20,000 to 90,000, and still more preferably 20,000 to 80,000.
  • the glass transition temperature of the polymer block B after hydrogenation is preferably ⁇ 50 ° C. or lower, more preferably ⁇ 60 ° C. or lower, and still more preferably ⁇ 70 ° C. or lower.
  • the ratio of the sum of 1,2-vinyl bond and 3,4-vinyl bond to the ethylenic double bond in the conjugated diene compound unit is preferably 25% or more and less than 60%, preferably 25% or more and 55% or less It is more preferable that the content be 25% or more and 50% or less.
  • the hydrogenation rate for the ethylenic double bond (double bond in conjugated diene compound unit) in the block copolymer is preferably more than 0% and less than 80%, more preferably 10% or more and less than 80%. More preferably, it is 20% or more and less than 80%, more preferably 20 to 70%, and particularly preferably 20% or more and less than 70%.
  • the content of the vinyl aromatic compound unit (hydrogenated block copolymer constituent unit derived from a vinyl aromatic compound) before hydrogenation is preferably 10 to 70% by mass, more preferably 20 to 70% by mass. More preferably, it is 20 to 60% by mass, still more preferably 30 to 50% by mass, and particularly preferably 30 to 40% by mass.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) before hydrogenation is preferably 1.01 to 1.50, and more preferably 1.03 to 1.40.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) is obtained by dividing the weight average molecular weight (Mw) obtained by GPC (mobile phase: chloroform, standard substance: polystyrene) by the above-mentioned number average molecular weight (Mn). It can be calculated.
  • the hydrogenated block copolymer has a hydrogenated block copolymer having two polymer blocks A. Is preferable, and more preferably, it contains a hydrogenated block copolymer in which two polymer blocks A and one polymer block B are contained.
  • polymer block B the ratio of the sum of 1,2-vinyl bonds and 3,4-vinyl bonds to ethylenic double bonds in conjugated diene compound units contained in polymer block B is 25% or more and 60%
  • the structure of the block copolymer having the polymer block B1 and the polymer block B2 is that the polymer block A is "A”, the polymer block B1 is “B1", and the polymer block B2 is "B2". If, for example, A-B2-B1-A, A-B2-B1, etc., it is obtained by a known polymerization method in which the total vinyl bond amount is controlled based on the adjusted feed sequence of each monomer unit. it can.
  • the component (b) contains the components (b-1) and (b-2) described above, the component (b-1) has a molecular weight peak of 80,000 to 200,000 when measured by GPC as measured by standard polystyrene.
  • the ratio (b-1): (b-2) of the component (b-2) having a molecular weight peak in terms of standard polystyrene measured by GPC of 10,000 or more and less than 80,000 is more excellent in chemical resistance and impact resistance. From the viewpoint of obtaining it, it is preferably 10:90 to 50:50, and more preferably 20:80 to 40:60.
  • the ratio between the component (b-1) and the component (b-2) can be determined by calculating the area ratio of each peak in the same GPC measurement as the measurement of the molecular weight peak.
  • the method of controlling the ratio of the component (b-1) to the component (b-2) in the above range is not particularly limited. For example, a method of adjusting the amount of coupling agent at the time of coupling treatment after polymerization Etc.
  • the component (b) may be added to the components (b '), (b-1) and (b-2), or may be the components (b'), (b-1) and (b). -2) It is preferable to contain the component (b-3) instead of the component (note that the component (b-3) contains the components (b '), (b-1) and (b-2)) It is a component not included). More preferably, the component (b) contains the components (b ') and (b-3), and more preferably the components (b-1), (b-2) and (b-3). Contains ingredients.
  • the component (b-3) preferably has the following physical properties from the viewpoint of obtaining further excellent chemical resistance and impact resistance.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polymer block A of the component (b-3) is preferably 15,000 or more, more preferably 20,000 or more, and 25,000 or more. Is more preferably, 26,000 or more is preferable, 100,000 or less is preferable, 70000 or less is more preferable, and 50000 or less is more preferable.
  • a hydrogenation rate with respect to the ethylenic double bond in the conjugated diene compound unit contained in polymer block B it is preferable that it is 80% or more, More preferably, it is 90% or more.
  • the sum (total vinyl bond content) of 1,2-vinyl bond content and 3,4-vinyl bond content relative to ethylenic double bonds in conjugated diene compound units contained in polymer block B is 50% or more Is preferably 55% or more, more preferably 65% or more, and preferably 90% or less.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polymer block B is preferably 30,000 to 100,000, and more preferably 40,000 to 100,000.
  • the glass transition temperature of the polymer block B after hydrogenation is preferably more than -50.degree. C., more preferably more than -50.degree. C. and not more than 0.degree. C., still more preferably -40 to -10.degree.
  • the ratio of the sum of the 1,2-vinyl bond content and the 3,4-vinyl bond content to the ethylenic double bond in the conjugated diene compound unit is preferably more than 50% and 90% or less, more preferably 60 to 90%.
  • the hydrogenation rate for the ethylenic double bond (double bond in the conjugated diene compound unit) in the block copolymer is preferably 80 to 100%, more preferably 90 to 100%.
  • the content of the vinyl aromatic compound unit in the block copolymer before hydrogenation is 30% by mass or more Is more preferably 32% by mass or more, particularly preferably more than 40% by mass, preferably 50% by mass or less, and still more preferably 48% by mass or less.
  • content of a vinyl aromatic compound can be measured using an ultraviolet spectrophotometer.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) before hydrogenation is preferably 10 or less, more preferably 8 or less, and particularly preferably 5 or less.
  • Modified hydrogenated block copolymer As a modified product of the hydrogenated block copolymer in the component (b), for example, the above-mentioned hydrogenated block copolymer (in particular, unmodified hydrogenated block copolymer), an ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid or its A modified hydrogenated block co-form obtainable by reacting a derivative (ester compound or acid anhydride compound) in the presence or absence of a radical generator in the molten state, solution state or slurry state at 80 to 350 ° C. Polymer etc. are mentioned.
  • a derivative esteer compound or acid anhydride compound
  • the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid or its derivative is preferably grafted or added in a proportion of 0.01 to 10% by mass with respect to the unmodified hydrogenated block copolymer, The proportion is more preferably 7% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less.
  • the mixing ratio of the non-modified hydrogenated block copolymer and the modified hydrogenated block copolymer is It can be determined without particular limitation.
  • the resin composition of the first modification can be produced by melt-kneading the above-mentioned component (a), component (b) and, if necessary, the components described later.
  • melt-kneading of the resin composition of the member for in-vehicle LiB can be performed in a plurality of stages, and a plurality of the respective components as the (a) component and the (b) component in the resin composition
  • melt-kneading can be performed a plurality of times, and each component can be divided and kneaded.
  • substantially all of the components (a) and (b) and the whole of some of the components (b) were melt-kneaded to obtain a kneaded product.
  • the whole of the kneaded product and the other components of the component (b) are melt-kneaded, (ii) substantially the entire amount of the component (a) and each component of the component (b)
  • the kneaded product and the remaining amount of each component in the component (b) can be optionally melt-kneaded, etc.
  • the component (b) when melt-kneading the components in the component (b) stepwise in each melt-kneading, substantially all the components in the component (b) to be melt-kneaded are added each time It is preferable to do. In addition, it is preferable that it is 97 mass% or more, for example with a whole content, for example, More preferably, it is 99 mass%, More preferably, it is 100 mass% (The process of melt-kneading a composition in this embodiment hereafter The term “total amount” means the “substantially total amount” in
  • a manufacturing method including the following steps (1-1) and (1-2) Is preferred.
  • (1-1) a step of melt-kneading the component (a) to obtain a kneaded product.
  • (1-2) A step of adding the component (b ′) to the kneaded material obtained in the step (1-1), and melt-kneading it.
  • the component (a) may be added in whole or in part.
  • the component (b ′) may be added in whole or in part.
  • the component (b ′) When a part is added in the step (1-2), the component (b ′) may be added in its entirety in the step (1-1) and the step (1-2).
  • the step (1-2) is preferably a step of adding the entire amount of the component (b ′) to the kneaded material obtained in the step (1-1), and melt kneading.
  • the component (b ') is added in the step (1-2) (in particular, the entire amount of the component (b') is added in the step (1-2)
  • the component (b ') are suitably dispersed in the component (a) to obtain a resin composition having further excellent chemical resistance and impact resistance.
  • the component (b ′) can also be the component (b-1) and the component (b-2).
  • the component (b) contains the component (b ′) and the component (b-3) as the method for producing the resin composition of the first modification, the following steps (1-1) and It is preferable that it is a manufacturing method including 1-2).
  • (1-1) A step of melt-kneading the component (a) and the component (b-3) to obtain a kneaded product.
  • (1-2) A step of adding the component (b ′) to the kneaded material obtained in the step (1-1), and melt-kneading it.
  • the component (a) may be added in whole or in part.
  • the component (b-3) may be added in whole or in part.
  • the step (1-1) is preferably a step of melt-kneading the entire amount of the component (a), and optionally the whole or a part of the component (b-3), to obtain a kneaded product.
  • the component (b ′) may be added in whole or in part.
  • the component (b ′) may be added in its entirety in the step (1-1) and the step (1-2).
  • the step (1-2) is preferably a step of adding the entire amount of the component (b ′) to the kneaded material obtained in the step (1-1), and melt kneading.
  • the component (b ') is added in the step (1-2) (in particular, the entire amount of the component (b') is added in the step (1-2)
  • (b ') component and (b-3) component are appropriately dispersed in the (a) component, and a resin composition having further excellent chemical resistance and impact resistance can be obtained.
  • the component (b ′) can also be the component (b-1) and the component (b-2).
  • the melt kneader suitably used for melt-kneading each component in the method for producing a resin composition of the present embodiment is not particularly limited, and, for example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, etc.
  • the extruder include extruders such as multi-screw extruders, rolls, kneaders, heating and melting kneaders using Brabender plastographs, Banbury mixers and the like, but a twin-screw extruder is particularly preferable from the viewpoint of kneadability.
  • twin-screw extruder examples include ZSK series manufactured by Coperion, TEM series manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., and TEX series manufactured by Japan Steel Works, Ltd.
  • the type and specification of the extruder are not particularly limited, and may be known.
  • the L / D (barrel effective length / barrel inner diameter) of the extruder is preferably 20 or more, more preferably 30 or more, and preferably 75 or less, and further preferably 60 or less. preferable.
  • the configuration of the extruder is not particularly limited.
  • the first raw material supply port upstream of the direction in which the raw material flows, the first vacuum vent downstream of the first raw material feed port, and the first vacuum vent Also, the second raw material supply port downstream, the first liquid adding pump downstream of the second raw material supply port, the second vacuum vent downstream of the first liquid adding pump, the second vacuum vent downstream of the second vacuum vent It may be equipped with a dual fluid pump.
  • the melt-kneading temperature (barrel set temperature) is not particularly limited and may be 200 to 370 ° C., and the screw rotation number may be 300 to 800 rpm without being particularly limited.
  • liquid material When a liquid material is added, it can be added by feeding the liquid material directly into the cylinder system using a liquid addition pump or the like in the extruder cylinder portion.
  • the liquid addition pump is not particularly limited, and examples thereof include a gear pump and a flange type pump, and a gear pump is preferable.
  • a tank for storing the liquid raw material, piping between the tank and the liquid feed pump, or the pump and the extruder cylinder It is preferable to heat the part used as the flow path of liquid raw materials, such as piping between, using a heater etc., and to make the viscosity of liquid raw material small.
  • the control method for forming the mesh-like phase structure of the member for vehicle-mounted LiB as described above includes, for example, (a) component and (b) While adjusting the content of the component, it is possible to control by adjusting the structure and molecular weight of each block part of the component (b).
  • component (b ') or component (b-1) and component (b-2) are contained in component (b), and the structure and molecular weight of each block portion thereof are adjusted, or (b
  • the component and component (b-3) can be controlled by appropriately selecting the structure and molecular weight of each block portion of the component (3).
  • the melt-kneading temperature and the screw rotation number can be controlled by setting the above-mentioned ranges or adjusting the extrusion rate so that the resin temperature does not become too high. Furthermore, in the production of the resin composition, it can be controlled by performing the steps (1-1) and (1-2) of the above-mentioned production method.
  • the member (molded body) for vehicle-mounted LiB which concerns on a 1st modification can be manufactured by shape
  • the method for producing the molded body is not particularly limited, and examples thereof include injection molding, extrusion molding, extrusion / deformation form, hollow molding, compression molding and the like, and from the viewpoint of obtaining the effects of the present invention more effectively, Injection molding is preferred.
  • the member for vehicle-mounted LiB which concerns on the 2nd modification of this embodiment contains the olefin type polymer which consists of (c) olefins, and has the following sea island phase structure in a morphological image.
  • the member for vehicle-mounted LiB of the second modification has a sea-island phase structure in a morphological image obtained by staining a cross section of the member for vehicle-mounted LiB with ruthenium tetraoxide and observing using a SEM (scanning electron microscope) Show. As shown in FIGS.
  • the member for vehicle-mounted LiB according to the second modification contains the component (a) in the morphological image observed under predetermined conditions described later, and is observed relatively in gray in the sea phase. And a sea-island phase structure having an island phase which contains the component (c) present in the sea phase and is observed to be relatively black.
  • the number of unit area (1 [mu] m 2) per second black portion is an area that 4.92 ⁇ 10 -4 ⁇ m 2 or more is 8 / [mu] m 2 or more.
  • the occupied area per unit area (1 ⁇ m 2 ) of the second white portion which is white after binarization is AW 2 ( ⁇ m 2 / ⁇ m 2 )
  • the length per unit area (1 ⁇ m 2 ) of the total perimeter of the sum of the perimeters of the second non-small portions with respect to the second non-small portions having an area of 15 ⁇ 10 -4 ⁇ m 2 or more among the two black portions
  • the length L2 (L2 / AW2) relative to the occupied area AW2 is preferably 7 ⁇ m -1 or more.
  • the dispersed phase (the second black portion having an area of 4.92 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ m 2 or more) excluding the dispersed phase which is too fine is predetermined.
  • the number is distributed.
  • a second non-small portion (the area is 15 ⁇ 10 6) which is a second black portion having a certain size with respect to the occupied area of the second white portion per unit area (1 ⁇ m 2 ).
  • the phase has a length boundary to a certain extent for the dispersed phase having a certain size.
  • the in-vehicle LiB member of the second modified example will be described below.
  • the component contributing to chemical resistance and impact resistance is present in the in-vehicle LiB member by the component (c) being contained in the in-vehicle LiB member.
  • the chemical resistance and the impact resistance are improved as compared with the case of the component (a) alone.
  • the number of second black parts is 8 / ⁇ m 2 or more, and the total circumference of the second non-small part to the occupied area AW2 per unit area (1 ⁇ m 2 ) of the second white part
  • the length L2 (L2 / AW2) per unit area (1 ⁇ m 2 ) of the length is 7 ⁇ m -1 or more
  • the island phase uniformly in the sea phase
  • An effective sea-island phase structure can be formed without too much mixing.
  • the number of second black parts is 8 pieces / ⁇ m 2 or more
  • island phases that are not too fine will be present with a moderate degree of dispersion within the range of unit area in the morphology, and sea phase
  • the island phase (relatively high impact resistance) dispersed at an appropriate distance from each other can alleviate the external force acting on (relatively low impact resistance), and the entire in-vehicle LiB member can be relaxed. Impact resistance can be improved.
  • the number is less than 8 pieces / ⁇ m 2 , this may occur when the content of the component (c) is relatively small relative to the component (a), etc., and the chemical resistance and the impact resistance are improved. It becomes difficult to do.
  • the length L2 (L2 / AW2) per unit area of the total circumferential length which is the sum of the circumferential length of the second non-small portion to the occupied area AW2 of the second white portion per unit area is 7 ⁇ m -1 or more If so, per unit area, the second white portion has a boundary with the second non-small portion having a certain length. Therefore, in the sea phase (relatively low chemical resistance), the island phase (relatively high chemical resistance) extends while making large contact. Therefore, the island phase is formed into an irregular shape (amber-like) and can be present so as to wrap the sea phase to improve the chemical resistance, and the island phase extends the crack by the drug temporarily generated in the sea phase. It can be suppressed.
  • the reason why the second non-small portion is the second black portion having an area of 15 ⁇ 10 -4 ⁇ m 2 or more can not exist so as to encompass the sea phase in the island phase having a relatively small area. Or, there is a tendency that it is not possible to suppress the extension of the crack caused by the drug temporarily generated in the sea phase.
  • the length L2 (L2 / AW2) per unit area of the total circumferential length obtained by totaling the circumferential length of the second non-small portion relative to the occupied area AW2 of the second white portion per unit area is less than 7 ⁇ m -1 In such a case, it may occur when melt kneading of (a) component and (c) component is performed excessively in melt kneading in the process of producing a member for in-vehicle LiB. There is a possibility that the sea-island phase structure of the second modified example may be dispersed and broken, and the chemical resistance can not be sufficiently improved.
  • the member for in-vehicle LiB of the second modification is a sea island that is effective with a number of island phases having a certain size and having a long and thin bent shape and a large number of island phases dispersed to a degree that is not too small. Since the phase structure is formed, chemical resistance and impact resistance can be effectively improved, and a predetermined critical distortion amount in chemical resistance evaluation and a predetermined Charpy impact strength can be suitably satisfied. .
  • the island phase is finely dispersed finely in the morphology of the on-vehicle LiB member.
  • the component (c) contains the component (c), which contributes more to the improvement of chemical resistance and impact resistance than the component (b).
  • chemical resistance and impact resistance can be further improved as compared with the case where the component (b) forms a dispersed phase as in the first modification.
  • the number of second black portions is preferably 8 / ⁇ m 2 or more, more preferably 10 / ⁇ m 2 or more, and still more preferably 13 / ⁇ m. It is 2 ⁇ m or more.
  • the length L2 (L2 / AW2) per unit area (1 ⁇ m 2 ) of the total circumferential length of the second non-small portion to the occupied area AW2 per unit area (1 ⁇ m 2 ) of the second white portion is 7 ⁇ m -1 Or more, more preferably 7.5 ⁇ m ⁇ 1 or more, and even more preferably 8 ⁇ m ⁇ 1 or more.
  • the number of second black parts is preferably 40 / ⁇ m 2 or less.
  • the length L2 (L2 / AW2) per unit area (1 ⁇ m 2 ) of the total circumferential length of the second non-small portion to the occupied area AW2 per unit area (1 ⁇ m 2 ) of the second white portion is 30 ⁇ m -1 It is preferable that it is the following.
  • the number of second black parts exceeds 40 / ⁇ m 2 , this may occur when the content of any of the components (b) and (c) is relatively large relative to the component (a), etc. There is a tendency that the formability of the on-vehicle LiB member is difficult to improve and it becomes difficult to reduce the weight.
  • L2 / AW2 exceeds 30 ⁇ m -1 , it may occur when the content of the component (c) is relatively large relative to the component (a), and the formability derived from the component (a), dimensional stability, There is a possibility that a low specific gravity can not be obtained sufficiently.
  • the member for vehicle-mounted LiB of the 2nd modification is six pieces per unit area of the 2nd small-sized parts of area 4.92x10 -4 to 100x10 -4 ⁇ m 2 among the 2nd black parts. It is preferable that it is / ⁇ m 2 or more, more preferably 8 pieces / ⁇ m 2 or more, and still more preferably 10 pieces / ⁇ m 2 or more. Within the range of unit area in morphology, an island phase having a suitable size will be present with a proper degree of dispersion, and a predetermined Charpy impact strength can be more suitably satisfied.
  • the number per unit area of the second small-shaped portion of the area of 4.92 ⁇ 10 -4 ⁇ 100 ⁇ 10 -4 ⁇ m 2 is 40 / [mu] m 2 or less .
  • the number is more than 40 / ⁇ m 2 , it may occur when the content of any of the components (b) and (c) is relatively large with respect to the component (a), etc. There is a tendency that it is difficult to improve formability and to reduce the weight.
  • the member for vehicle-mounted LiB of the second modification has an occupied area per unit area of the second black part having an area of 4.92 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ m 2 or more of 0.03 to 0.5 ⁇ m 2 / ⁇ m 2 Is more preferably 0.05 to 0.45 ⁇ m 2 / ⁇ m 2 , and still more preferably 0.07 to 0.40 ⁇ m 2 / ⁇ m 2 . Since a more effective sea-island phase structure can be formed without the island phase being mixed too much uniformly in the sea phase, the predetermined critical strain amount in chemical resistance evaluation and the predetermined Charpy impact strength are more suitably used. Can meet.
  • the resin composition of the member for an on-vehicle lithium ion battery contains the above-mentioned component (b).
  • the resin composition contains the component (b)
  • the island phase containing the component (c) has the compatibility with the component (a) on the outer peripheral side higher than the component (c) (b)
  • the component (c) is located closer to the center side than the component (b), and has high chemical resistance and impact resistance (c).
  • the effects of the components are easily exhibited, and the predetermined critical strain amount in chemical resistance evaluation and the predetermined Charpy impact strength can be more suitably satisfied.
  • the content of the component (a) is preferably 60 to 85 mass%, with the total of the components (a) and (c) being 100 mass%. More preferably, it is 63 to 82% by mass, and further preferably 66 to 79% by mass.
  • the total content of the components (a) and (c) is 100% by mass, and the content of the component (c) is preferably 15 to 40% by mass, more preferably 18 to 37% by mass, and further preferably Is 21 to 34% by mass.
  • the total content of the components (a), (b) and (c) is 100% by mass, and the content of the component (c) is 3
  • the content is preferably 30 to 30% by mass, more preferably 6 to 27% by mass, and still more preferably 9 to 24% by mass.
  • the total content of the components (a), (b) and (c) is 100% by mass, and the content of the component (b) is preferably 3 to 20% by mass, more preferably 6 to 20% by mass. It is 17% by mass, more preferably 9 to 14% by mass.
  • the ratio of the content of component (c) to the content of component (b) (component (c): component (b)) is preferably 1: 2 to 5: 1, and more preferably Preferably, it is 1: 1.5 to 4.5: 1.
  • the number of second black portions and the number of second non-small portions in the second processed image are preferably in a predetermined range It can be easy to be inside.
  • the resin component in the composition which comprises a member for vehicle-mounted LiB is made into 100 mass%, and (a) component, arbitrary (b) components, and (c) component
  • the total content is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 95% by mass.
  • the resin component compatible with the component (a) is contained in the composition constituting the member for in-vehicle LiB
  • the resin component in the composition constituting the member for in-vehicle LiB is 100% by mass.
  • the total content of (a) component, (b) component and (c) component is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, still more preferably 97% by mass or more, in particular Preferably it is 99 mass% or more.
  • the total content of the (a) component and the (b) component is 50% by mass or more, where the composition constituting the on-vehicle LiB member is 100% by mass. More preferably, it is 60 mass% or more, More preferably, it is 70 mass% or more, Especially preferably, it is 80 mass% or more.
  • the components (a) and (b) can be used in the member for vehicle-mounted LiB of the first modification described above, and the same resin as the components (a) and (b) Can be used.
  • the second modification when the component (b ′) is contained in the component (b), the second non-small portion is elongated as shown in FIG. 2 when the contribution of the component (b ′) is increased. It is possible to achieve both increasing the perimeter of one part and increasing the number of second small parts.
  • the component (b ′) of the on-vehicle LiB member is preferably contained.
  • the component (b) contains the component (b-3), and more preferably, contains substantially no component (b ').
  • “does not substantially contain” is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, with 100% by mass of the composition constituting the member for vehicle-mounted LiB. Is not more than 0.5% by mass, particularly preferably not contained.
  • the component (c) is not particularly limited, and examples thereof include homopolymers of olefin monomers, copolymers of two or more types of monomers including olefin monomers, and the like. Among them, copolymers of ethylene and an ⁇ -olefin other than ethylene are preferable from the viewpoint of low temperature impact resistance. Here, from the viewpoint of the chemical resistance and the impact resistance of the obtained resin composition, it is preferable that no propylene unit is contained as a monomer unit constituting the component (c).
  • a propylene unit is not contained also includes a case in which propylene as a structural unit does not inhibit the effect of the invention as a structural unit, for example, in component (c) It says that content of the propylene unit in all the structural units which comprise (c) component is less than 0.1 mass%.
  • the component (c) examples include copolymers of ethylene and one or more C3 to C20 ⁇ -olefins. Among them, a copolymer of ethylene and one or more C3 to C8 ⁇ -olefins is more preferable, and ethylene and 1-propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl- More preferred is a copolymer with one or more comonomers selected from the group consisting of 1-pentene and 1-octene, and particularly preferred is a copolymer of ethylene and 1-butene. . By using such a copolymer as the component (c), a resin composition having higher impact resistance and higher chemical resistance tends to be obtained.
  • the component (c) may be used alone or in combination of two or more. Also, two or more ethylene- ⁇ -olefin copolymers may be used as the component (c).
  • the content of ethylene in the component (c) is preferably 5 to 95% by mass, more preferably 30 to 90% by mass, with respect to the total amount of the olefin polymer.
  • the content of the ⁇ -olefin other than ethylene in the component (c) is not particularly limited, and is preferably 5% by mass or more based on the total amount of the olefin polymer from the viewpoint of flexibility of the resin composition. It is more preferable that it is 20 mass% or more, Moreover, it is preferable from a viewpoint of the rigidity of a resin composition that it is 50 mass% or less, and it is more preferable that it is 48 mass% or less.
  • the embrittlement temperature of the component (c) is -50.degree. C. or less, preferably -60.degree. C. or less, from the viewpoint of obtaining better impact resistance and chemical resistance, and is -70.degree. C. or less. Is more preferred.
  • the above-mentioned embrittlement temperature can be measured according to ASTM D746.
  • the density (density at the raw material stage before kneading) of the component (c) measured according to JIS K7112 is preferably 0.87 g / cm 3 or more, 0 .90 g / cm 3 or more is more preferable.
  • the method of controlling the density of the component (c) within the above range is not particularly limited, and examples thereof include a method of adjusting by controlling the content ratio of the ethylene unit.
  • the melt flow rate of component (c) (MFR, measured at a load of 2.16 kgf at 190 ° C. according to ASTM D-1238, density at the raw material stage before kneading) is the resin composition of component (c) From the viewpoint of stabilization of the morphology by dispersion in the medium and impact resistance of the resin composition, 0.1 to 5.0 g / 10 min is preferable, and 0.3 to 4.0 g / 10 min is more preferable.
  • the method for controlling the melt flow rate of the component (c) within the above range is not particularly limited.
  • the component (c) when producing the component (c), a method for adjusting the polymerization temperature and pressure, ethylene in the polymerization system And a method of adjusting the molar ratio between the concentration of monomers such as ⁇ -olefin and the concentration of hydrogen.
  • the component (c) may be, for example, an olefin polymer rubber composed of an olefin.
  • the torsional rigidity of the component (c) is preferably 1 to 30 MPa, more preferably 1 to 25 MPa.
  • the torsional rigidity of the component (c) can be measured in accordance with ASTM D 1043.
  • the Shore A of the component (c) is preferably 40 to 110, more preferably 50 to 100, from the viewpoint of imparting sufficient impact resistance to the composition.
  • Shore A of (c) component can be measured based on JISK6253.
  • the preparation method of the component (c) is not particularly limited, and a catalyst (for example, based on titanium, metallocene, or vanadium) which can easily obtain a polymerized ⁇ -olefin polymer under processing conditions usually performed And the like).
  • a catalyst for example, based on titanium, metallocene, or vanadium
  • a method using a metallocene catalyst and a titanium chloride catalyst is preferable from the viewpoint of stability of structural control.
  • known methods described in JP-A-6-306121 and JP-A-7-500622 can be used.
  • the resin composition of the member for vehicle-mounted LiB according to the second modification can be manufactured by the same method as the resin composition of the member for vehicle-mounted LiB according to the above-mentioned first modification, but according to the second embodiment
  • the control method for making the sea-island phase structure as described above includes, for example, the contents of the component (a), the optional component (b) and the component (c) While adjusting, it is controllable by adjusting the structure and molecular weight of each block part of arbitrary (b) components, or the structure and molecular weight of (c) components.
  • a resin composition in manufacture of a resin composition, it can control by making melt-kneading temperature and screw rotation speed into a predetermined range, or adjusting an extrusion rate, and making resin temperature not become high too much. Furthermore, in the production of the resin composition, it can be controlled by performing the steps (2-1) and (2-2) of the production method described later.
  • the method for producing the resin composition of the second modification is preferably a production method including the following steps (2-1) and (2-2).
  • the component (a) may be added in whole or in part.
  • the component (c) may be added in whole or in part.
  • the whole amount of the component (c) may be added in the step (2-1) and the step (2-2).
  • the step (2-2) is preferably a step of adding the entire amount of the component (c) to the kneaded material obtained in the step (2-1), and melt kneading it.
  • the component (c) is appropriately dispersed in the component (a), and a resin composition having further excellent chemical resistance and impact resistance can be obtained.
  • the whole quantity of (b) component is a process ( 2-1) It is preferable to add to step (2-2) or to add a part of the component (b) to step (2-1) or step (2-2).
  • the components (b) and (c) are suitably dispersed in the component (a) to obtain a resin composition having further excellent chemical resistance and impact resistance.
  • step (2-1) A step of melt-kneading the component (a) and the component (b-3) to obtain a kneaded product.
  • the component (a) may be added in whole or in part.
  • the component (b-3) may be added in whole or in part.
  • the step (2-1) is preferably a step of melt-kneading the entire amount of the component (a), and optionally the whole or a part of the component (b-3), to obtain a kneaded product.
  • the component (c) may be added in whole or in part.
  • the whole of the component (c) may be added in the step (2-1) and the step (2-2).
  • the step (2-2) is preferably a step of adding the entire amount of the component (c) to the kneaded material obtained in the step (2-1), and melt kneading it.
  • the component (c) in the step (2-2) by adding the component (c) in the step (2-2) at the time of melt-kneading (in particular, by adding the entire amount of the component (c) in the step (2-2)),
  • the component (c) is suitably dispersed in the component (a), and a resin composition having further excellent chemical resistance and impact resistance can be obtained.
  • the resin composition of a 2nd modification when it contains (b) component and (b) component contains the said (b ') component, it is preferable to set it as the following process. That is, in such a case, it is preferable to add the component (b ') together with the component (c) in the step (2-2).
  • the component (b ′) may be added in whole or in part.
  • the component (b ') may be added in its entirety in step (2-1) and step (2-2).
  • the step (2-2) is more preferably a step of adding the entire amount of the component (b ') to the kneaded material obtained in the step (2-1), and melt kneading.
  • the component (b ') is added in the step (2-2) (in particular, the entire amount of the component (b') is added in the step (2-2)
  • the component (b ') are suitably dispersed in the component (a) to obtain a resin composition having further excellent chemical resistance and impact resistance.
  • the component (b ') can also be the component (b-1) and the component (b-2).
  • the member (molded body) for vehicle-mounted LiB which concerns on a 2nd modification can be manufactured by the method similar to the resin composition of the member for vehicle-mounted LiB which concerns on the above-mentioned 1st modification.
  • the following components can be optionally contained or can not be contained.
  • (d) phosphate ester type compound can be used optionally.
  • the phosphoric acid ester compound is not particularly limited, and it is good as a general phosphoric acid ester compound having an effect of improving the flame retardancy of the resin composition (phosphoric acid ester compound, condensed phosphoric acid ester compound, etc.)
  • the (d) phosphate ester compound the following formula (4) [In formula (4), Q 41 , Q 42 , Q 43 and Q 44 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; R 41 and R 42 are each independently methyl R 43 and R 44 are each independently a hydrogen atom or a methyl group; x is an integer of 0 or more; p 1 , p 2 , p 3 and p 4 are each 0 to And q 1 and q 2 are each an integer of 0 to 2], and the following formula (5) Wherein, in the formula (5), Q 51 , Q 52 , Q 53 and Q 54 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; R 51 is a methyl group; y is 0 or more R 1 , r 2 , r 3 and r 4 are each an integer of 0 to 3; s 1 is an integer of 0 to 2 respectively] What has as a main component at least 1 sort (s) chosen from the group
  • x as a whole And y are preferably 1 or more.
  • the above-mentioned suitable (d) phosphoric acid ester compounds can generally be obtained as a mixture containing 90% or more of compounds in which x, y are 1 to 3, and compounds other than x, y are 1 to 3 And multimers and other by-products in which x and y are 4 or more.
  • the content of the phosphate ester compound (d) is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 20% by mass, based on 100% by mass of the composition constituting the member for vehicle-mounted LiB.
  • phosphinates In the resin composition of the member for vehicle-mounted LiB which concerns on this embodiment, (e) phosphinates can be used optionally.
  • phosphinates represented by the following formula (1) [In formula (1), R 11 and R 12 each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and / or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms; M 1 is at least one selected from the group consisting of calcium ion, magnesium ion, aluminum ion, zinc ion, bismuth ion, manganese ion, sodium ion, potassium ion, and protonated nitrogen base; M is an integer of 1 to 3; a is m], and a diphosphinic acid salt represented by the following formula (2) [In formula (2), R 21 and R 22 each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and / or an aryl group having 6 to 10 carbon
  • Such (e) phosphinates are not particularly limited.
  • the commercially available product of (e) phosphinic acid salt is not particularly limited, and examples thereof include Exolit (registered trademark) OP1230, OP1240, OP1311, OP1312, OP1312, OP930, OP935 and the like manufactured by Clariant Japan.
  • the content of the (e) phosphinic acid salts is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 20% by mass, based on 100% by mass of the composition constituting the on-vehicle LiB member.
  • the polypropylene-based resin is not particularly limited, and examples thereof include polymers containing a propylene unit such as homopolypropylene, a copolymer containing a polypropylene block, modified polypropylene, and a mixture thereof.
  • the content of the polypropylene-based resin in the resin composition is, for example, after freeze-pulverizing the resin composition into a powder, the powder is dissolved in chloroform at 23 ° C. and 150 ° C. of the insoluble matter.
  • the fraction soluble in o-dichlorobenzene can be further collected, and the fraction can be determined by NMR measurement.
  • thermoplastic resin (g) other than the components (a) to (c) and (f) optionally used in the present embodiment is not particularly limited, and examples thereof include polystyrene, syndiotactic polystyrene, High impact polystyrene etc. are mentioned.
  • the additive (h) other than the components (a) to (g) optionally used in the present embodiment is not particularly limited, and, for example, vinyl aromatic compounds other than the component (b) -Block copolymers of conjugated diene compounds, olefin elastomers other than component (c) (f), antioxidants, metal deactivators, heat stabilizers, flame retardants other than components (d) and (e) (Polyphosphate ammonium compounds, magnesium hydroxide, aromatic halogen flame retardants, silicone flame retardants, zinc borate etc.), fluorine polymers, plasticizers (low molecular weight polyethylene, epoxidized soybean oil, polyethylene glycol, fatty acid ester Etc.), flame retardant aids such as antimony trioxide, weatherability (light) improvers, nucleating agents for polyolefins, slip agents, various coloring agents, mold release agents, admixtures (for example, (a Phase and a soluble high segment chain for components, (b
  • (Bi-1) polystyrene content of block copolymer before hydrogenation: 30% by mass, molecular weight peak of block copolymer after hydrogenation: 125,000, number average molecular weight of polystyrene block (Mn ): 18, 750, number average molecular weight (Mn) of polybutadiene block: 87, 500, molecular weight distribution of block copolymer before hydrogenation (Mw / Mn): 1. 10, 1 for double bonds in polybutadiene unit Total of 2-vinyl bond and 3,4-vinyl bond: 40%, Hydrogenation ratio to polybutadiene part constituting polybutadiene block: 35%, Glass transition temperature of polybutadiene block after hydrogenation: -80 ° C.
  • a block copolymer having a block structure of B-A-B-A was synthesized by using the polymer block A as polystyrene and the polymer block B as polybutadiene by a known method. Hydrogenation was performed on the synthesized block copolymer by a known method. The polymer was not modified. The physical properties of the obtained unmodified hydrogenated block copolymer are shown below.
  • HIPS High impact polystyrene
  • the crack is a crack of 200 ⁇ m or more in the flow direction which is observed when the surface of the test piece is observed using a microscope such as VHX-5000 (manufactured by Keyence Corporation).
  • the obtained resin composition pellets are supplied to a small injection molding machine (trade name: IS-100GN, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) set to a cylinder temperature of 280 ° C., and a mold temperature of 70 ° C., injection It shape
  • a small injection molding machine trade name: IS-100GN, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
  • the burning time from releasing the flame to extinction of the flame is t1 (seconds), and after 10 seconds of flame contact again, the burning time from releasing the flame to extinction of the flame is t2 (second).
  • the average of t1 and t2 was determined as the average burning time for each of the five.
  • the largest one of the ten combustion times including t1 and t2 was determined as the maximum combustion time.
  • determination of V-0, V-1, V-2, and HB was performed. In particular, in the case of determination of the flame retardance level V-1 or more, it was determined that the flame retardancy was excellent.
  • the measurement cross section was produced using the ultramicrotome from the fragment of the core part (central part of thickness direction) of the test piece produced like said (1) chemical-resistance. After staining the measured cross section with ruthenium tetraoxide, using “HITACHI SU-8220” (manufactured by Hitachi High-Tech Fielding Co., Ltd.), imaging magnification 10,000 times, acceleration voltage 1.0 kV, detector: secondary electrons (upper (UPPER ): Shooting was performed with the setting of LA). By photographing, a digital image (pixel number 1280 ⁇ 960) of the cross-sectional SEM image was obtained as a morphological image.
  • binarization processing was performed on the photographed morphological image using the image processing software "image J" (version 1.50i) according to the following method.
  • image J version 1.50i
  • the morphological image was opened, and a range (the number of pixels corresponding to 3 ⁇ m square or 5 ⁇ m square) to be binarized was selected.
  • the selected image is smoothed by the “median filter” of the image processing software “image J” and binarized by “Threshold” to obtain the first or second processed image.
  • the algorithm of the binarization process at that time is "Default", and the threshold is "Auto".
  • the "Analyze Particles" of the image processing software "image J” extracts all the portions that are black after binarization, and the number of pixels of that portion itself Or the number of pixels per unit area of the first or second black part (number / ⁇ m 2 ) by calculating the number of pixels around that part or the total circumference of the first or second non-small part
  • the length ( ⁇ m / ⁇ m 2 ) (L1 or L2) was determined.
  • the area occupied per unit area of the first or second white part ( ⁇ m 2 / ⁇ m 2 ) (AW 1 ) is calculated by extracting all the white parts after binarization and calculating the number of pixels. Or asked AW2).
  • the 1st or 2nd process image which carried out the said binarization process was created 5 sheets from the member for one vehicle-mounted LiB.
  • Each measurement result used the numerical value obtained by averaging each measured value obtained from these five sheets of images.
  • the pixel 2 ⁇ 2 was cut off.
  • Examples 1 to 19, Comparative Examples 1 to 8) Hereinafter, each example and each comparative example are explained in full detail.
  • a twin-screw extruder (ZSK-25, manufactured by Copellion Co., Ltd.) was used as a melt-kneader used for the production of the resin composition of each example and each comparative example.
  • the L / D of the extruder was 35.
  • the first raw material supply port upstream of the direction in which the raw material flows, the first vacuum vent downstream of the first raw material feed port, and the second raw material feed downstream of the first vacuum vent
  • a liquid feed pump is provided downstream of the port and the second raw material supply port, and a second vacuum vent is provided downstream of the liquid feed pump.
  • the barrel setting temperature of the twin screw extruder is 320 ° C. from the first raw material supply port to the first vacuum vent and 270 ° C. downstream of the second raw material supply port, screw rotation speed 450 rpm, extrusion rate 15 kg / h Pellets of the resin composition were produced under the following conditions.
  • the configuration of the twin screw extruder is shown in Table 1.
  • the components (a) to (e) were supplied to the twin-screw extruder set as described above as shown in Tables 2 and 3 to obtain pellets of the resin composition.
  • the screw rotation speed was 300 rpm among the extrusion conditions of Example 1
  • the screw rotation speed was 900 rpm among the extrusion conditions of Example 1.
  • a physical property test was conducted on each of the examples and the comparative examples by the aforementioned measurement methods (1) to (5). The results are shown in Tables 2 to 4. Incidentally, the area occupied AW2 per unit area of the second black portion of Example 9 was 0.118 ⁇ m 2 / ⁇ m 2.
  • the members for in-vehicle LiB of the example have predetermined morphologies as compared with the members for in-vehicle LiB of the comparative example, and the critical strain amount and the Charpy impact strength in chemical resistance evaluation was found to be within the predetermined range.
  • the in-vehicle LiB member of Example 8 does not deteriorate the vibration fatigue characteristics even when the agent (cutting oil) adheres, and the device when the agent is attached Were found to be excellent in the retentivity of the structure, and the connection maintainability of the structure.
  • the member for in-vehicle lithium ion battery is an in-vehicle lithium ion battery module having a plurality of battery cells such as a hybrid electric vehicle and an electric vehicle (including a motorcycle). It can be used as a holding member for holding in the module, or a member constituting the container of the module such as a housing, a lid and the like.

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Abstract

(a)ポリフェニレンエーテル系樹脂を含有する樹脂組成物を成形して得られる車載リチウムイオンバッテリー用部材であって、樹脂組成物は、耐薬品性評価での臨界歪み量が0.5%以上であり、シャルピー衝撃強度が20kJ/m2以上(23℃)であることを特徴とする、車載リチウムイオンバッテリー用部材。

Description

車載リチウムイオンバッテリー用部材
 本発明は、車載リチウムイオンバッテリー用部材に関する。
 近年、ハイブリッド電気自動車、電気自動車などの普及が進んでおり、その動力源である電気を供給するための蓄電デバイスとしてリチウムイオンバッテリーが用いられている。このような自動車において用いられ得る車載用リチウムイオンバッテリーは、複数のセルを有するバッテリーモジュールとして構成されているところ(例えば、特許文献1)、電気の供給源としてのバッテリー自体の性能の向上だけでなく、自動車内の環境の向上のために軽量、コンパクト化も求められている。したがって、例えば複数のセル等をバッテリーの内部に備え付けるための保持部材や、バッテリーモジュールの筐体等の車載リチウムイオンバッテリー用部材においては、複雑な形状への適用や重量の低減などが求められている。
国際公開第2014/141765号
 ところで、車載用リチウムイオンバッテリーは長期間に亘って振動に曝され得るので、車載リチウムイオンバッテリー用部材では、上記のような複雑な形状への適用や重量の低減と共に、車載用リチウムイオンバッテリー内に設けられるバッテリーセル等の種々の機器を確実に保持し、又は各構造体との間を確実に連結し維持することができるかが問題となる。具体的には、車載リチウムイオンバッテリー用部材は、自動車の走行時等に生じる大きな振動によって、或いは、バッテリーセル自体が仮に破損して漏えいした電解液によっても、車載リチウムイオンバッテリー用部材が破損しないことが必要である。さらに、車載リチウムイオンバッテリー用部材は種々の機器や各構造体の確実な保持や連結を要するが、他の部材との間の固定をネジ止めで形成した場合には、ネジ止めした部分に大きく応力が残存し続ける。したがって、車載リチウムイオンバッテリー用部材は、ネジ穴形成やネジ止めの際に使用した切削油や各種潤滑油、又は漏えいした電解液などに対して、様々な環境負荷が相まって破損しやすくなることがあるが、そのように応力が残存し続けた場合でも破損しないことが必要である。
 上記の観点から、車載リチウムイオンバッテリー用部材としては、成形性や寸法安定性が高く、比重が低いことから、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物が用いられ得る(以下、ポリフェニレンエーテルを単に「PPE」と称する場合がある)。しかし、従来のPPE系樹脂組成物は、高成形性、高寸法安定性、及び低比重を有しつつ、さらに十分に、切削油や電解液に対する耐性や自動車の走行時等に生じる大きな振動に対する耐性を同時に備えるものではなかった。
 そこで、本発明は、成形体の形状の複雑化や重量の低減に対応可能であると共に、車載用リチウムイオンバッテリー内に設けられる種々の機器を確実に保持し、又は各構造体との間を確実に連結し維持することができる車載リチウムイオンバッテリー用部材を提供することを目的とする。
[1]
 (a)ポリフェニレンエーテル系樹脂を含有する樹脂組成物を成形して得られる車載リチウムイオンバッテリー用部材であって、
 前記樹脂組成物は、耐薬品性評価での臨界歪み量が0.5%以上であり、シャルピー衝撃強度が20kJ/m2以上(23℃)であることを特徴とする、車載リチウムイオンバッテリー用部材。
[2]
 前記車載リチウムイオンバッテリー用部材のモルフォロジー画像において、前記(a)成分を含有する連続相または海相を有する相構造が形成される、[1]に記載の車載リチウムイオンバッテリー用部材。
[3]
 前記車載リチウムイオンバッテリー用部材の前記樹脂組成物が、(b)ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックを少なくとも1個と共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックを少なくとも1個とを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加された水素添加ブロック共重合体及び/又は当該水素添加ブロック共重合体の変性物を含有し、且つ、(c)オレフィンからなるオレフィン系重合体を実質的に含有せず、
 前記車載リチウムイオンバッテリー用部材のモルフォロジー画像において、前記(a)成分を含有する連続相と当該連続相中に存在する前記(b)成分を含有する線状の分散相とを有する網目状の相構造が形成され、
 前記モルフォロジー画像を2値化処理して得られる第1処理画像において、
 前記2値化処理後に黒色であり、面積が4.92×10-4μm2以上である第1黒色部分の単位面積当たりの個数が30個/μm2以上であり、
 前記2値化処理後に白色である第1白色部分の単位面積当たりの占有面積をAW1(μm2/μm2)とし、前記第1黒色部分のうちの面積が15×10-4μm2以上の第1非小形部分について、当該第1非小形部分の周長を合計した合計周長の、単位面積当たりの長さをL1(μm/μm2)とするとき、
 前記占有面積AW1に対する前記長さL1(L1/AW1)が、25μm-1以上である、[2]に記載の車載リチウムイオンバッテリー用部材。
[4]
 前記第1黒色部分のうち、面積が4.92×10-4~100×10-4μm2の第1中小形部分の単位面積当たりの個数が25個/μm2以上である、[3]に記載の車載リチウムイオンバッテリー用部材。
[5]
 前記車載リチウムイオンバッテリー用部材の前記樹脂組成物が、(c)オレフィンからなるオレフィン系重合体を含有し、
 前記車載リチウムイオンバッテリー用部材のモルフォロジー画像において、前記(a)成分を含有する海相と当該海相中に存在する前記(c)成分を含有する島相とを有する海島相構造が形成され、
 前記モルフォロジー画像を2値化処理して得られる第2処理画像において、
 前記2値化処理後に黒色であり、面積が4.92×10-4μm2以上である第2黒色部分の単位面積当たりの個数が8個/μm2以上であり、
 前記2値化処理後に白色である第2白色部分の単位面積当たりの占有面積をAW2(μm2/μm2)とし、前記第2黒色部分のうちの面積が15×10-4μm2以上の第2非小形部分について、当該第2非小形部分の周長を合計した合計周長の、単位面積当たりの長さをL2(μm/μm2)とするとき、
 前記占有面積AW2に対する前記長さL2(L2/AW2)が、7μm-1以上である、[2]に記載の車載リチウムイオンバッテリー用部材。
[6]
 前記第2黒色部分のうち、面積が4.92×10-4~100×10-4μm2の第2中小形部分の単位面積当たりの個数が6個/μm2以上である、[5]に記載の車載リチウムイオンバッテリー用部材。
[7]
 前記車載リチウムイオンバッテリー用部材の前記樹脂組成物が、(b)ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックを少なくとも1個と共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックを少なくとも1個とを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加された水素添加ブロック共重合体及び/又は当該水素添加ブロック共重合体の変性物を含有する、[5]又は[6]に記載の車載リチウムイオンバッテリー用部材。
[8]
 前記車載リチウムイオンバッテリー用部材の樹脂組成物の、UL94垂直燃焼試験に基づき測定した燃焼レベルがV-0である、[1]~[7]のいずれかに記載の車載リチウムイオンバッテリー用部材。
[9]
 さらに、(d)リン酸エステル系化合物を含有する、[1]~[8]のいずれかに記載の車載リチウムイオンバッテリー用部材。
[10]
 さらに、(e)ホスフィン酸塩類を含有し、
 前記(e)成分が、下記一般式(1)で表されるホスフィン酸塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
[式中、R11及びR12は、各々独立して、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数1~6のアルキル基及び/又は炭素原子数6~10のアリール基であり;M1は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、ビスマスイオン、マンガンイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及びプロトン化された窒素塩基からなる群より選ばれる少なくとも1種であり;aは、1~3の整数であり;mは、1~3の整数であり;a=mである]、及び
 下記式(2)で表されるジホスフィン酸塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
[式中、R21及びR22は、各々独立して、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数1~6のアルキル基及び/又は炭素原子数6~10のアリール基であり;R23は、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数1~10のアルキレン基、炭素原子数6~10のアリーレン基、炭素原子数6~10のアルキルアリーレン基、又は炭素原子数6~10のアリールアルキレン基であり;M2は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、ビスマスイオン、マンガンイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及びプロトン化された窒素塩基からなる群より選ばれる少なくとも1種であり;bは、1~3の整数であり;nは、1~3の整数であり;jは、1又は2の整数であり;b・j=2nである]
からなる群より選ばれる少なくとも1種のホスフィン酸塩類を含有する、[1]~[9]のいずれかに記載の車載リチウムイオンバッテリー用部材。
 本発明によれば、成形体の形状の複雑化や重量の低減に対応可能であると共に、車載用リチウムイオンバッテリー内に設けられる種々の機器を確実に保持し、又は各構造体との間を確実に連結し維持することができる車載リチウムイオンバッテリー用部材を提供することができる。
図1Aは、実施例1の車載LiB用部材をSEMで観察した画像の一部(視野サイズ:3×3μm)であって、網目状の相構造の形成が示されている。図1Bは、図1Aの画像を2値化処理した画像である。 図2Aは、実施例9の車載LiB用部材をSEMで観察した画像の一部(視野サイズ:3×3μm)であって、海島相構造の形成が示されている。図2Bは、図2Aの画像を2値化処理した画像である。 図3Aは、実施例13の車載LiB用部材をSEMで観察した画像の一部(視野サイズ:5×5μm)であって、海島相構造の形成が示されている。図3Bは、図3Aの画像を2値化処理した画像である。
 以下、本発明を実施するための形態(以下、「本実施形態」ともいう)について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
[車載リチウムイオンバッテリー用部材]
 本実施形態に係る車載リチウムイオンバッテリー用部材(以下、「車載リチウムイオンバッテリー用部材」を「車載LiB用部材」とも称す。)は、(a)ポリフェニレンエーテル系樹脂を含有する樹脂組成物を成形して得られるものであって、樹脂組成物の耐薬品性評価での臨界歪み量が0.5%以上であり、樹脂組成物のシャルピー衝撃強度が、20kJ/m2以上(23℃)である。
 当該車載LiB用部材が、(a)PPE系樹脂を含有する樹脂組成物を成形して得られるので、当該樹脂組成物から得られる車載LiB用部材の形状を複雑化することができるとともに当該車載LiB用部材を軽量にすることができる。
 また、当該車載LiB用部材の樹脂組成物は、耐薬品性評価での臨界歪み量が0.5%以上であり、シャルピー衝撃強度が、20kJ/m2以上(23℃)であるので、車載用リチウムイオンバッテリー内に設けられる種々の機器を確実に保持し、又は各構造体との間を確実に連結し維持することができる。
 本実施形態において、車載LiB用部材の耐薬品性評価での臨界歪み量は、0.5%以上であり、好ましくは0.6%以上、より好ましくは0.7%以上である。また、車載LiB用部材のシャルピー衝撃強度が20kJ/m2以上であり、好ましくは21kJ/m2以上、より好ましくは22kJ/m2以上である。当該臨界歪み量を0.5%以上とし、且つ、シャルピー衝撃強度を20kJ/m2以上にすることにより、電解液の漏えいがあった場合や、車載LiB用部材のネジ穴等の応力が残留する部分に残留切削油等や電解液の被液があり自動車の走行時の振動が加わった場合においても、車載LiB用部材の破損を防止することができる。
 ここで、本実施形態において、耐薬品性評価での臨界歪み量は、次の方法で測定する。
 車載LiB用部材用の樹脂組成物のペレットを、シリンダー温度280℃に設定した小型射出成形機(商品名:IS-100GN、東芝機械社製)に供給し、金型温度70℃、射出圧力75MPa、射出時間20秒、冷却時間15秒の条件で、120mm×80mm×3mmの平板に成形する。
 この平板から、長手方向が流動方向と直角になるような短冊形状(80mm×12.5mm×3mm)の試験片を切り出す。この試験片を、水平方向をx軸、垂直方向をy軸として、垂直断面がy2=6x(x≧0、y≧0)の方程式で示される放物線を型どったベンディングバーの曲面上に、バーと試験片との間に隙間が生じないように治具を用いて取り付ける。また、ベンディングバーは、その垂直断面上でx=0、y=0となる位置を試験片の測定起点側端部の配置位置とし、x>0かつy>0となる位置を試験片の測定末端側端部の配置位置としている。
 上記のように試験片をベンディングバーに取り付けた後、試験片の表面に5-56(呉工業株式会社製)を塗布し、23℃×50RH%の条件で48時間放置した。48時間後に、試験片の表面にクラックが発生した場合には、クラックが生じる臨界位置(ベンディングバーのx軸方向でxの値が最も大きくなる位置)を読み取る。
 クラックが生じる臨界位置の読み取りは、ベンディングバーに取り付けた状態で試験片に、ベンディングバーのx軸座標の目盛を転記して、試験片をベンディングバーから取り外した後、下記の所定の大きさのクラックの存在を確認して、当該クラックが存在する位置を転記した目盛と対比して読み取る(臨界位置は、ベンディングバーのx軸座標に対応する位置であるので、試験片のペリフェリ長ではない)。
 なお、本開示でクラックとは、VHX-5000(キーエンス社製)などのマイクロスコープを使用して試験片表面を観察した際に見られる、200μm以上の流動方向の亀裂である。
 そして、試験片の厚みとクラックが生じる臨界位置から次式により臨界歪みを算出する。
 (臨界歪み)=d×31/2/{2×(3+50.8x)3/2}×100(%)
 d:試験片の厚み(mm)
 x:x軸方向の位置(mm)
 なお、上記では樹脂組成物のペレットより試験片を作製しているところ、車載LiB用部材(成形品)より試験片を作製して物性を測定することもできる。
 また、本実施形態において、シャルピー衝撃強度は、次の方法で測定する。
 車載LiB用部材用の樹脂組成物のペレットを、100℃で2時間乾燥する。乾燥後の樹脂組成物ペレットから、東芝機械(株)製IS-100GN型射出成形機(シリンダー温度を280℃、金型温度を80℃に設定)を用いて、ISO-15103に準じて試験片を作製する。次いでISO-179に準拠し、上記試験片の中央にノッチ(切り欠き)を付けて、ノッチ付きシャルピー衝撃試験片を作製した。該ノッチ付きシャルピー衝撃試験片について、耐衝撃性評価として、ISO-179に準拠し、23℃におけるシャルピー衝撃強度を測定する。
 なお、上記では樹脂組成物のペレットより試験片を作製しているところ、車載LiB用部材(成形品)より試験片を作製して物性を測定することもできる。
 本実施形態において、車載LiB用部材の、ISO 178に準じて測定した曲げ弾性率は、1500MPa以上であることが好ましく、より好ましくは1600MPa以上、さらに好ましくは1700~3000MPaである。この範囲にあることにより、構造部品や構造体へ適用可能な剛性を持つことができる。
 また、曲げ弾性率を1500MPa以上にするには、後述する特定のモルフォロジーにすることで適宜調整することでできる。
 なお、当該曲げ弾性率の試験は、樹脂組成物のペレットより作製した試験片を用いてもよく、また、車載リチウムイオンバッテリー用部材(成形品)より作製した試験片を用いてもよい。
 本実施形態において、車載リチウムイオンバッテリー用部材の樹脂組成物の、UL94垂直燃焼試験に基づき測定した燃焼レベルが、V-0であることが好ましい。
 なお、測定は、樹脂組成物を厚さ3.0mmとして測定する。また、当該UL94垂直燃焼試験は、車載リチウムイオンバッテリー用部材(成形品)より作製した試験片を用いても試験することができる。
 本実施形態において、車載リチウムイオンバッテリー用部材の樹脂組成物の、ASTM D671のB法に準拠して測定した曲げ振動疲労特性(破壊までの繰り返し回数)が、10000回以上であることが好ましく、より好ましくは20000回以上で、さらに好ましくは30000回以上である。
 また、応力がかかる箇所に薬品(切削油)が付着している場合の上記繰り返し回数の、薬品が付着していない場合の上記繰り返し回数に対する割合、すなわち保持率は、70~100%であることが好ましく、より好ましくは80~100%で、さらに好ましくは90~100%である。この範囲にあることにより、薬品が付着しうる環境でも車載用リチウムイオンバッテリー部材としてバッテリー内の種々の機器を確実に保持し、又は各構造体との間を確実に連結し維持することができる。
 なお、本実施形態において、曲げ振動疲労特性は、次の方法で測定する。
 車載LiB用部材用の樹脂組成物のペレットを、シリンダー温度280℃に設定した小型射出成形機(商品名:IS-100GN、東芝機械社製)に供給し、金型温度70℃、射出圧力60MPaの条件で、ASTM D671のB法の「TYPE A」の片持ち曲げ疲労試験片を得る。ASTM D671のB法に準拠して、下記の試験条件で試験片に周期的に変動する曲げ応力(繰り返し応力:25MPa)をかけ、それぞれの破壊までの繰り返し回数を測定する。1つの組成物当たり、切削油を塗布しない場合と切削油を塗布した場合につき、それぞれ試験片3枚を使用して測定し、その結果の平均を測定結果とする。また、切削油を塗布する場合は、前記片持ち曲げ疲労試験片の振動部分(治具で固定していない湾曲部分)の片側に切削油を塗布し、23℃×50RH%の条件で3時間放置した後に試験を行う。
試験機:(株)東洋精機製作所製 繰り返し曲げ振動疲労試験機 B-70
繰り返し周波数:30Hz(繰り返し速度1800回/min)
測定温度:室温(23℃)
繰り返し応力:25MPa
切削油:Honilo988(カストロール社製)
 なお、上記では樹脂組成物のペレットより試験片を作製しているところ、車載LiB用部材(成形品)より試験片を作製して物性を測定することもできる。
 なお、車載LiB用部材とは、限定されるものではないが、ハイブリッド電気自動車や電気自動車(自動二輪車も含む)等の蓄電デバイスであり、複数のバッテリーセルを有する車載用リチウムイオンバッテリーモジュールにおいて、バッテリーセルやその他のバッテリーモジュールを構成する機器等をモジュール内に保持するための保持部材としたり、例えば筐体、蓋、フレーム等のモジュールの容器を構成する部材とすることができる。バッテリーセルを固定するための保持部材としては、例えば、セルホルダーや、躯体等への固定を要するバッテリーセルに用いるセパレーターおよびスペーサー等が挙げられる。車載LiB用部材としては、バッテリーセルやその他のバッテリーモジュールを構成する機器等をモジュール内に保持するための保持部材であることが好適であり、バッテリーセルを保持するための保持部材であることがより好適である。
 ここで、本実施形態に係る車載LiB用部材は、上記の所定の耐薬品性評価での臨界歪み量およびシャルピー衝撃強度を備える観点から、後述するモルフォロジー画像において、前記(a)成分を含有する連続相または海相を有する相構造が形成されることが好ましく、具体的には、下記の第1変形例又は第2変形例に示したモルフォロジーを有する車載LiB用部材であることが好ましい。
-本実施形態の第1変形例-
 本実施形態の第1変形例に係る車載LiB用部材は、(b)ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックを少なくとも1個と共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックを少なくとも1個とを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加された水素添加ブロック共重合体及び/又は当該水素添加ブロック共重合体の変性物を含有し、且つ、(c)オレフィンからなるオレフィン系重合体を実質的に含有せず、モルフォロジー画像において下記の網目状の相構造を有する。
 具体的には、第1変形例の車載LiB用部材は、車載LiB用部材の断面を四酸化ルテニウムにより染色してSEM(走査型電子顕微鏡)を用いて観察したモルフォロジー画像において、網目状の相構造を示す。当該四酸化ルテニウム染色では、一般に高分子鎖中の所定の部分が染色されて、当該モルフォロジー画像において相対的に白色に観察される。したがって、第1変形例の車載LiB用部材では、図1Aに示すように、後述する所定の条件で観察されるモルフォロジー画像において、(a)成分を含有し、相対的に白色(灰色)に観察される連続相と、当該連続相中に存在する(b)成分を含有し、相対的に黒色に観察される線状の分散相とを有する網目状の相構造が形成されている。網目状の相構造の網の部分に相当する分散相は、細長い構造であり、屈曲あるいは分岐して形成されるドメインであり、ドメインが折れ曲がったり円弧を描いていたり、また二股以上に分かれたりして、連結を繰り返している。なお、当該モルフォロジー画像において、線状の分散相は、網目相構造を形成するために必ずしも全て連続的に延びていなくてもよく、断続的な部分が存在していてもよい。
 そして、第1変形例の車載LiB用部材では、モルフォロジー画像を後述する所定の条件で2値化処理して、モルフォロジー画像中の相対的に白色(灰色)の部分を白色化し、相対的に黒色の部分を黒色化した第1処理画像(例えば、図1B参照)において、2値化処理後に黒色であり、面積が4.92×10-4μm2以上である第1黒色部分の単位面積(1μm2)当たりの個数が30個/μm2以上であることが好ましい。また、第1変形例の車載LiB用部材では、2値化処理後に白色である第1白色部分の単位面積(1μm2)当たりの占有面積をAW1(μm2/μm2)とし、前記第1黒色部分のうちの面積が15×10-4μm2以上の第1非小形部分について、当該第1非小形部分の周長を合計した合計周長の、単位面積(1μm2)当たりの長さをL1(μm/μm2)とするとき、占有面積AW1に対する前記長さL1(L1/AW1)が、25μm-1以上であることが好ましい。
 換言すれば、第1変形例の車載LiB用部材では、モルフォロジーにおいて、細かすぎる分散相を除いた分散相(面積が4.92×10-4μm2以上である第1黒色部分)が所定の個数分散している。且つ、第1処理画像において、単位面積(1μm2)当たりの第1白色部分の占有面積に対して、ある程度の大きさを有する第1黒色部分である第1非小形部分(面積が15×10-4μm2以上)の単位面積(1μm2)当たりの周長(白色部分と黒色部分の境界の長さ)の合計長さが、所定の長さであるので、モルフォロジーにおいて、単位面積当たり連続相がある程度の大きさを有する分散相に対して所定の長さの境界を有している。
 なお、第1変形例および後述の第2変形例を含む本実施形態において、2値化処理後に黒色である部分の面積や周長は、後述する方法で撮影したモルフォロジー画像(デジタル画像)を2値化した処理画像中の1画素について、後述するソフトウェアを用いて1画素あたりの面積や長さをモルフォロジー画像の撮影条件から算出し、また、当該ソフトウェアを用いて2値化処理後に黒色である部分の画素数や黒色の部分の周囲の画素数を算出し、さらに、当該画素数と、一画素あたりの面積や長さを乗することで求めることができる。また、2値化した処理画像中の、2値化処理後に黒色であるそれぞれの部分は、後述するソフトウェアも用いて、それぞれの画素数を黒色の部分の周囲に位置する画素数を求めることができる。
 また、第1変形例および後述の第2変形例を含む本実施形態において、2値化処理後に白色である部分の単位面積(1μm2)当たりの占有面積(μm2/μm2)、2値化処理後に黒色であり所定の面積(μm2)を有する部分の単位面積(1μm2)当たりの個数(個/μm2)、2値化処理後に黒色であり所定の面積(μm2)を有する部分の周長の合計周長の、単位面積(1μm2)当たりの長さ(μm/μm2)とは、モルフォロジー画像を2値化して得られる処理画像内の、所定の面積(9μm2又は25μm2)を有する異なる5箇所の画像部分において、白色である部分の面積(μm2)、黒色であり所定の面積(μm2)を有する部分の個数、黒色であり所定の面積(μm2)を有する部分の周長を合計した合計周長を、それぞれ算出し、次いで、5箇所の画像部分で得られた当該面積(μm2)、当該個数、当該合計周長を足し合わせてそれぞれ平均値を求め、そして、当該平均値を当該所定の面積で除して得られた値を意味するものとする。なお、所定の面積を9μm2又は25μm2としているのは、例えば分散相が全体的に大きい場合には9μm2の面積では第1黒色部分の個数等を算出しにくくなるため、25μm2で算出するのが適当であるからである。
 本実施形態において、第1変形例および後述の第2変形例の車載LiB用部材のモルフォロジー画像、並びに第1および第2処理画像は、下記の方法で得ることができる。
 まず、車載LiB用部材のコア部(厚さ方向の中心部)の断片から、ウルトラミクロトームを用いて測定断面を作製する。なお、コア部とは、具体的には、射出成形時の射出速度の影響を受けにくい、車載LiB用部材の表層から厚さ方向に1μm以上離れた中心部のことを指す。当該測定断面を四酸化ルテニウムで染色後、「HITACHI SU-8220」(日立ハイテクフィールディング社製)を用いて、撮影倍率1万倍、加速電圧1.0kV、検出器:二次電子(上方UPPER:LA)の設定で撮影を行う。撮影により断面SEM像のデジタル画像(画素数1280×960)を取得し、これを本実施形態の車載LiB用部材のモルフォロジー画像とする。
 次いで、撮影したモルフォロジー画像に対し、画像処理ソフト「imageJ」(バージョン1.50i)を用いて以下の方法で2値化処理を行う。
 まず、モルフォロジー画像を開き、2値化処理する範囲(3μm角または5μm角に相当する画素数)を選択する。選択後の画像を、画像処理ソフト「imageJ」の「median filter」で平滑化処理し、「Threshold」で2値化処理を行うことにより、第1または第2処理画像を得る。その際の2値化処理のアルゴリズムは「Default」とし、閾値は「Auto」とする。
 上記で得られた第1または第2処理画像において、前記画像処理ソフト「imageJ」の「Analyze Particles」により、2値化後に黒色となっている部分の全てを抽出し、その部分自体の画素数や、その部分の周囲の画素数を算出することにより、第1または第2黒色部分の単位面積当たりの個数(個/μm2)、第1または第2非小形部分の周長を合計した合計周長(μm/μm2)等を求めることができる。また、2値化後に白色となっている部分の全てを抽出してその画素数を算出することにより、第1または第2白色部分の単位面積当たりの占有面積(μm2/μm2)等を求めることができる。
 本実施形態において、第1および第2処理画像は、1つの車載LiB用部材から5枚作成する。各測定結果は、この5枚の画像から得られたそれぞれの測定値を平均して得られた数値を用いるものとする。
 なお、モルフォロジー画像内には、測定断面等に生じる欠点(ウルトラミクロトームによる断面作製時の傷や樹脂に内在する空隙等)が写り込むことがあるが、2値化処理する画像範囲は、そのような部分を含まないように選択するものとする。また、2値化処理した画像において、2値化後に黒色となっている部分が画像の端部で切れている場合があり、当該画像の端部の長さをその部分の周長の一部として算入することとなるが、当該端部の長さが算入されることについては、誤差範囲として無視することができる。
 さらに、本実施形態において、モルフォロジー画像を2値化処理する際には、島相が小さすぎたり、ノイズの可能性があることから、画素2×2をカットオフするものとする。
 第1変形例の車載LiB用部材の作用・効果について以下説明する。
 第1変形例の車載LiB用部材において、車載LiB用部材中に(b)成分が含有されることで、耐薬品性及び耐衝撃性に寄与する成分が車載LiB用部材中に存在することになり、(a)成分のみの場合よりも耐薬品性及び耐衝撃性が向上する。
 また、第1処理画像内において、第1黒色部分の個数が30個/μm2以上であり、第1白色部分の単位面積(1μm2)当たりの占有面積AW1に対する第1非小形部分の合計周長の単位面積(1μm2)当たりの長さL1(L1/AW1)が、25μm-1以上であると、第1変形例の車載LiB用部材のモルフォロジーにおいて、分散相が連続相中に均一に混ざりすぎない状態で効果的な網目状を形成させることができる。
 具体的には、第1黒色部分の個数が30個/μm2以上であると、モルフォロジーにおいて単位面積の範囲内に、細かすぎない分散相が適度な分散度合いで存在することになり、連続相(相対的に耐衝撃性が低い)に作用する外力を、相互に適度な間隔で分散している分散相(相対的に耐衝撃性が高い)が緩和することができ、車載LiB用部材全体としての耐衝撃性を向上させることができる。なお、当該個数が30個/μm2未満となる場合は、(b)成分の含有量が(a)成分に対して相対的に少ないとき等に生じ得、耐薬品性や耐衝撃性が向上しにくくなる。
 さらに、単位面積当たりの第1白色部分の占有面積AW1に対する、第1非小形部分の周長を合計した合計周長の単位面積当たりの長さL1(L1/AW1)が、25μm-1以上であると、単位面積当たりにおいて、第1白色部分がある程度の長さの第1非小形部分と境界を有している。したがって、連続相(相対的に耐薬品性が低い)内に、分散相(相対的に耐薬品性が高い)が大きく接触しつつ延在することになる。それゆえに、分散相が連続相を包み込むように存在して耐薬品性を向上させることができ、また分散相が、連続相に仮に生じた薬品によるクラックの伸長を抑制することができる。なお、第1非小形部分を面積が15×10-4μm2以上の第1黒色部分としているのは、相対的に面積が小さい分散相では、連続相を包み込むように存在することができなかったり、または、連続相に仮に生じた薬品によるクラックの伸長を抑制することができない傾向があるためである。また、単位面積当たりの第1白色部分の占有面積AW1に対する、前記第1非小形部分の周長を合計した合計周長の単位面積当たりの長さL1(L1/AW1)が25μm-1未満となる場合は、車載LiB用部材を製造する過程での溶融混練において、(a)成分と(b)成分との溶融混練を過剰に行ったとき等に生じ得、分散相が連続相中に微分散して網目状の相構造が崩れる虞があり、耐薬品性を十分に向上することができない。
 したがって、第1変形例の車載LiB用部材は、ある程度の大きさを有し細長く屈曲した形状を有する多数の分散相と、細かくなり過ぎない程度に分散した多数の分散相とで効果的な網目状の相構造が形成されているので、耐薬品性や耐衝撃性を効果的に向上させることができ、耐薬品性評価での所定の臨界歪み量および所定のシャルピー衝撃強度を好適に満たすことができる。
 なお、(a)成分と(b)成分との溶融混練において(a)成分中に(b)成分が混ざりすぎる状態になると、車載LiB用部材のモルフォロジーにおいて、分散相が細かく微分散することとなる。そのような状態では、面積が4.92×10-4μm2未満の黒色部分の個数が増えすぎたり、第1非小形部分の個数が減少しその合計周長が短くなったりし、耐薬品性や耐衝撃性が低下する傾向がある。
 ここで、第1変形例において、第1黒色部分の個数が30個/μm2以上であることが好ましく、より好ましくは個数が32.5個/μm2以上であり、さらに好ましくは個数が35個/μm2以上である。また、第1白色部分の単位面積(1μm2)当たりの占有面積AW1に対する第1非小形部分の合計周長の単位面積(1μm2)当たりの長さL1(L1/AW1)が、25μm-1以上であることが好ましく、より好ましくは、26μm-1以上であり、さらに好ましくは27μm-1以上である。これにより、耐薬品性評価での所定の臨界歪み量および所定のシャルピー衝撃強度をより好適に満たすことができる。
 また、第1黒色部分の個数が50個/μm2以下であることが好ましい。当該個数が50個/μm2超となる場合は、(b)成分の含有量が(a)成分に対して相対的に多いとき等に生じ得、車載LiB用部材の成形性が向上しにくくなり軽量化しにくくなる傾向がある。また、第1白色部分の単位面積(1μm2)当たりの占有面積AW1に対する第1非小形部分の合計周長の単位面積(1μm2)当たりの長さL1(L1/AW1)が、50μm-1以下であることが好ましい。L1/AW1が50μm-1超となる場合は、(b)成分の含有量が(a)成分に対して相対的に多いときに生じ得、(a)成分由来の成形性、寸法安定性、低比重が十分に得られない虞がある。
 第1変形例の車載LiB用部材は、第1黒色部分のうち、面積が4.92×10-4~100×10-4μm2の第1中小形部分の単位面積当たりの個数が25個/μm2以上であることが好ましく、より好ましくは26個/μm2以上であり、さらに好ましくは27個/μm2以上である。モルフォロジーにおいて単位面積の範囲内に、適度な大きさを有する分散相が適度な分散度合いで存在することになり、所定のシャルピー衝撃強度をより好適に満たすことができる。
 また、第1黒色部分のうち、面積が4.92×10-4~100×10-4μm2の第1中小形部分の単位面積当たりの個数が50個/μm2以下であることが好ましい。
 第1変形例の車載LiB用部材は、面積が4.92×10-4μm2以上である第1黒色部分の単位面積当たりの占有面積が0.10~0.50μm2/μm2であることが好ましく、より好ましくは0.15~0.45μm2/μm2であり、さらに好ましくは0.20~0.40μm2/μm2である。分散相が連続相中に均一に混ざりすぎない状態でより効果的な網目状に形成させることができるので、耐薬品性評価での所定の臨界歪み量および所定のシャルピー衝撃強度をより好適に満たすことができる。
 第1処理画像における黒色部分の長さとしては、一層優れた耐薬品性や耐衝撃性が得られる観点から、0.1~10.0μmが好ましく、より好ましくは0.1~5.0μmである。
 また、黒色部分の幅としては、一層優れた耐薬品性や耐衝撃性が得られる観点から、0.01~1.0μmが好ましく、より好ましくは0.02~0.5μmである。
 また、黒色部分のアスペクト比としては、一層優れた耐薬品性や耐衝撃性が得られる観点から、5~1000が好ましく、より好ましくは10~500である。
 また、各黒色部分間の最大距離としては、一層優れた耐薬品性や耐衝撃性が得られる観点から、0.005~0.2μmが好ましく、より好ましくは0.01~0.15μmである。なお、第1処理画像における各黒色部分間の最大距離は、車載LiB用部材の任意の断面の第1処理画像において、任意の100個の黒色部分を観察し、各黒色部分間の距離を測定したうちの、最大の距離をいう。
 第1変形例の車載LiB用部材において、(a)成分及び(b)成分の合計を100質量%として、(a)成分の含有量は、60~90質量%であることが好ましく、より好ましくは63~質87量%、さらに好ましくは66~84質量%である。また、(a)成分及び(b)成分の合計を100質量%として、(b)成分の含有量は、10~40質量%であることが好ましく、より好ましくは13~37質量%、さらに好ましくは16~34質量%である。(a)成分、(b)成分を上記範囲にすることにより、第1処理画像における第1黒色部分の個数及び第1非小形部分の個数が好適に所定の範囲内になりやすくすることができる。
 また、第1変形例の車載LiB用部材では(c)オレフィンからなるオレフィン系重合体を実質的に含有しないが、ここでの「実質的に含有しない」とは、車載LiB用部材を構成する組成物を100質量%として、2質量%以下であることが好ましく、より好ましくは1質量%以下であり、さらに好ましくは0.5質量%以下であり、特に好ましくは含有しないことである((c)成分の詳細については、後述する第2変形例にて説明する)。
 さらに、第1変形例の車載LiB用部材において、車載LiB用部材を構成する組成物中の樹脂成分を100質量%として、(a)成分、(b)成分の合計の含有量が、70質量%以上であることが好ましく、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、特に好ましくは95質量%以上である。車載LiB用部材を構成する組成物中に、(a)成分に相溶性のある樹脂成分が含有されている場合には、車載LiB用部材を構成する組成物中の樹脂成分を100質量%として、(a)成分、(b)成分の合計の含有量が、90質量%以上であることが好ましく、より好ましくは95質量%以上、さらに好ましくは97質量%以上、特に好ましくは99質量%以上である。
 さらに、第1変形例の車載LiB用部材において、車載LiB用部材を構成する組成物を100質量%として、(a)成分、(b)成分の合計の含有量が、50質量%以上であることが好ましく、より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上、特に好ましくは80質量%以上である。
--(a)成分について--
 第1変形例で用いられる(a)ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、特に限定されることなく、例えば、ポリフェニレンエーテル、変性ポリフェニレンエーテル、及び両者の混合物等が挙げられる。(a)成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて併用してもよい。
 (a)成分の還元粘度は、車載LiB用部材の難燃性を更に向上させる観点から、0.25dL/g以上であることが好ましく、0.28dL/g以上であることが更に好ましく、また、0.60dL/g以下であることが好ましく、0.57dL/g以下であることが更に好ましく、0.55dL/g以下であることが特に好ましい。還元粘度は、重合時間や触媒量により制御することができる。
 なお、還元粘度は、ηsp/c:0.5g/dLのクロロホルム溶液を用いて、温度30℃の条件下、ウベローデ型粘度管で測定することができる。
-ポリフェニレンエーテル-
 ポリフェニレンエーテルとしては、特に限定されることなく、例えば、下記式(3)で表される繰り返し単位構造からなる単独重合体、及び/又は下記式(3)で表される繰り返し単位構造を有する共重合体が挙げられる。
[式中、R31、R32、R33、及びR34は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~7の第1級のアルキル基、炭素原子数1~7の第2級のアルキル基、フェニル基、ハロアルキル基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基、及び少なくとも2個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔てているハロ炭化水素オキシ基からなる群より選ばれる一価の基である。]
 このようなポリフェニレンエーテルとしては、特に限定されることなく、公知のものを用いることができる。ポリフェニレンエーテルの具体例としては、例えば、ポリ(2,6-ジメチル-1,4-フェニレンエーテル)、ポリ(2-メチル-6-エチル-1,4-フェニレンエーテル)、ポリ(2-メチル-6-フェニル-1,4-フェニレンエーテル)、ポリ(2,6-ジクロロ-1,4-フェニレンエーテル)等の単独重合体;2,6-ジメチルフェノールと2,3,6-トリメチルフェノールや2-メチル-6-ブチルフェノール等の他のフェノール類との共重合物等の共重合体;等が挙げられ、ポリ(2,6-ジメチル-1,4-フェニレンエーテル)、2,6-ジメチルフェノールと2,3,6-トリメチルフェノールとの共重合物が好ましく、ポリ(2,6-ジメチル-1,4-フェニレンエーテル)が更に好ましい。
 ポリフェニレンエーテルの製造方法としては、特に限定されることなく、従来公知の方法を用いることができる。ポリフェニレンエーテルの製造方法の具体例としては、例えば、第一銅塩とアミンとのコンプレックスを触媒として用いて、例えば、2,6-キシレノールを酸化重合することによって製造する、米国特許第3306874号明細書等に記載される方法や、米国特許第3306875号明細書、米国特許第3257357号明細書、米国特許第3257358号明細書、特公昭52-17880号公報、特開昭50-51197号公報、特開昭63-152628号公報等に記載される方法等が挙げられる。
---変性ポリフェニレンエーテル---
 変性ポリフェニレンエーテルとしては、特に限定されることなく、例えば、上記ポリフェニレンエーテルに、スチレン系重合体及び/又はその誘導体をグラフト化及び/又は付加させたもの等が挙げられる。グラフト化及び/又は付加による質量増加の割合は、特に限定されることなく、変性ポリフェニレンエーテル100質量%に対して、0.01質量%以上であることが好ましく、また、10質量%以下であることが好ましく、7質量%以下であることが更に好ましく、5質量%以下であることが特に好ましい。
 変性ポリフェニレンエーテルの製造方法としては、特に限定されることなく、例えば、ラジカル発生剤の存在下又は非存在下で、溶融状態、溶液状態又はスラリー状態において、80~350℃の条件下で、上記ポリフェニレンエーテルと、スチレン系重合体及び/又はその誘導体と、を反応させる方法等が挙げられる。
 (a)成分が、ポリフェニレンエーテルと変性ポリフェニレンエーテルとの混合物である場合には、上記ポリフェニレンエーテルと上記変性ポリフェニレンエーテルとの混合割合は、特に限定されることなく、任意の割合としてよい。
--(b)成分について--
 第1変形例で用いられる(b)成分は、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックを少なく1個と共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックを少なく1個とを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加された水素添加ブロック共重合体及び/又は当該水素添加ブロック共重合体の変性物である。つまり、第1変形例で用いられる(b)成分としては、特に限定されることなく、例えば、水素添加ブロック共重合体(未変性水素添加ブロック共重合体)、水素添加ブロック共重合体の変性物(変性水素添加ブロック共重合体)、及び両者の混合物等が挙げられる。(b)成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて併用してもよい。
 以下、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックを重合体ブロックA、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックを重合体ブロックBとも称す。
---重合体ブロックA---
 ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAとしては、ビニル芳香族化合物のホモ重合体ブロック、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロック等が挙げられる。中でも、ビニル芳香族化合物のホモ重合体ブロック、ビニル芳香族化合物単位を50質量%超(好ましくは70質量%以上)含有する、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロック等が好ましい。
 ここで、重合体ブロックAにおいて「ビニル芳香族化合物を主体とする」とは、水素添加前の重合体ブロックA中にビニル芳香族化合物単位を50質量%超含有することをいい、ビニル芳香族化合物単位を70質量%以上含有することが好ましく、80質量%以上含有することが更に好ましい。また、水素添加前の重合体ブロックA中にビニル芳香族化合物単位を100質量%以下としてよい。
 上記ビニル芳香族化合物としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、p-tert-ブチルスチレン、ジフェニルエチレン等が挙げられる。中でも、スチレンが好ましい。
 上記共役ジエン化合物としては、後述の共役ジエン化合物が挙げられ、ブタジエン、イソプレン及びこれらの組み合わせが好ましい。
 これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 重合体ブロックAにおいて、重合体ブロックにおける分子鎖中のビニル芳香族化合物、共役ジエン化合物等の分布は、ランダム、テーパード(分子鎖に沿ってモノマー成分が増加又は減少するもの)、一部ブロック状又はこれらの任意の組み合わせで構成されていてもよい。
 重合体ブロックAが(b)成分中に2個以上ある場合は、各重合体ブロックAは、それぞれ同一構造であってもよいし、異なる構造であってもよい。また、(b)成分が2種類以上を組み合わされている場合には、それぞれの(b)成分中の重合体ブロックAが同じであってもよいし異なっていてもよい。
 重合体ブロックAの数平均分子量(Mn)は、一層優れた耐薬品性、耐衝撃性が得られる観点から、5000以上であることが好ましく、10000以上であることがより好ましく、15000以上であることがさらに好ましい。また、同様な観点から、100000以下であることが好ましく、70000以下であることがより好ましく、50000以下であることがさらに好ましい。
---重合体ブロックB---
 共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBとしては、共役ジエン化合物のホモ重合体ブロック、共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物とのランダム共重合体ブロック等が挙げられる。中でも、共役ジエン化合物のホモ重合体ブロック、共役ジエン化合物単位を50質量%超(好ましくは70質量%以上)含有する、共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロック等が好ましい。
 ここで、重合体ブロックBにおいて「共役ジエン化合物を主体とする」とは、重合体ブロックB中に共役ジエン化合物単位を50質量%超含有することをいい、樹脂組成物の流動性を高める観点から、共役ジエン化合物単位を70質量%以上含有することが好ましく、80質量%以上含有することが更に好ましく、また、100質量%以下としてよい。
 上記共役ジエン化合物としては、特に限定されないが、例えば、ブタジエン、イソプレン、1,3-ペンタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン等が挙げられる。中でも、ブタジエン、イソプレン及びこれらの組み合わせが好ましい。
 上記ビニル芳香族化合物としては、上述のビニル芳香族化合物が挙げられ、スチレンが好ましい。
 これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 重合体ブロックBにおいて、重合体ブロックにおける分子鎖中の共役ジエン化合物、ビニル芳香族化合物等の分布は、ランダム、テーパード(分子鎖に沿ってモノマー成分が増加又は減少するもの)、一部ブロック状又はこれらの任意の組み合わせで構成されていてもよい。
 重合体ブロックBが(b)成分中に2個以上ある場合は、各重合体ブロックBはそれぞれ同一構造であってもよいし、異なる構造であってもよい。また、(b)成分が2種類以上を組み合わされている場合には、それぞれの(b)成分中の重合体ブロックBと(b-2)成分中の重合体ブロックBとはが同じであってもよいし異なっていてもよい。
 上記重合体ブロックB中の共役ジエン化合物単位におけるエチレン性二重結合に対する水素添加率としては、耐薬品性、耐衝撃性が得られる観点から、20%以上であることが好ましい。なお、水素添加率は、核磁気共鳴装置(NMR)を用いて測定することができる。
 上記重合体ブロックB中の共役ジエン化合物単位におけるエチレン性二重結合に対する、1,2-ビニル結合及び3,4-ビニル結合の合計の割合は、一層優れた耐薬品性、耐衝撃性が得られる観点から、25~90%であることが好ましく、30~80%であることがより好ましい。
 なお、本明細書において、1,2-ビニル結合量及び3,4-ビニル結合量の合計(全ビニル結合量)とは、水素添加前の共役ジエン化合物含有重合体ブロック中の共役ジエン化合物単位における、1,2-ビニル結合量と3,4-ビニル結合量との合計の、1,2-ビニル結合量と、3,4-ビニル結合量と、1,4-共役結合量との合計に対する割合を指す。全ビニル結合量は、赤外分光光度計を用いて測定し、Analytical Chemistry,Volume21,No.8,August 1949に記載の方法に準じて算出することができる。
 重合体ブロックBの数平均分子量(Mn)は、一層優れた耐薬品性、耐衝撃性が得られる観点から、20,000以上であることが好ましく、より好ましくは30,000以上であり、さらに好ましくは40,000以上である。また、当該数平均分子量(Mn)は100,000以下であることが好ましく、より好ましくは80,000である。
 重合体ブロックBの水素添加後のガラス転移温度は、一層優れた耐薬品性、耐衝撃性、が得られる観点から、0℃以下であることが好ましく、-10℃以下であることがより好ましい。
 なお、本明細書において、ブロック共重合体のガラス転移温度、及びブロック共重合体中の重合体ブロックのガラス転移温度は、例えば、動的粘弾性測定装置を用いて、フィルム状態にしたサンプルを用い、引張モード、温度スキャン速度3℃/分、周波数1Hz、窒素雰囲気下で測定することができる。
---水素添加ブロック共重合体の構造---
 (b)成分における水添ブロック共重合体の構造は、上記重合体ブロックAを「A」とし、上記重合体ブロックBを「B」とすると、例えば、A-B型、A-B-A型、B-A-B-A型、(A-B-)n-X型(ここでnは1以上の整数、Xは四塩化ケイ素、四塩化スズ等の多官能カップリング剤の反応残基又は多官能性有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示す。)、A-B-A-B-A型等の構造が挙げられる。
 また、(b)成分において、水添ブロック共重合体の構造が、重合体ブロックAが2個である水添ブロック共重合体を含有することが好ましく、より好ましくは重合体ブロックAが2個であり且つ重合体ブロックBが1個である水添ブロック共重合体を含有する。
 また、ブロック構造について言及すると、重合体ブロックBが、共役ジエン化合物のホモ重合体ブロック、又は共役ジエン化合物単位を50質量%超(好ましくは70質量%以上)含有する共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロックであり、重合体ブロックAが、ビニル芳香族化合物のホモ重合体ブロック、又はビニル芳香族化合物を50質量%超(好ましくは70質量%以上)含有するビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロックであることが好ましい。
 なお、(b)成分には、重合体ブロックA及び重合体ブロックB以外のブロックが含まれていてもよい。
 (b)成分における水添ブロック共重合体の分子構造としては、特に限定されず、例えば、直鎖状、分岐状、放射状又はこれらの任意の組み合わせのいずれであってもよい。
---ビニル芳香族化合物単位の含有量---
 水素添加前の(b)成分中におけるビニル芳香族化合物単位(ビニル芳香族化合物由来の水添ブロック共重合体構成単位)の含有量は、特に限定されないが、車載LiB用部材の耐熱性と機械的強度の観点から、10~70質量%であることが好ましく、より好ましくは20~70質量%、より好ましくは20~60質量%、さらに好ましくは30~50質量%である。また、これらの範囲のビニル芳香族化合物単位含有量を有する1種の(b)成分のみならず、2種以上の異なるビニル芳香族化合物単位含有量を有する(b)成分を併用することもできる。
---全ビニル結合量---
 (b)成分中に含まれる共役ジエン化合物単位におけるエチレン性二重結合に対する、1,2-ビニル結合及び3,4-ビニル結合の合計の割合は、25%以上90%以下であることが好ましい。
 1,2-ビニル結合及び3,4-ビニル結合の合計の割合を上記範囲内に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、(b)成分の製造において、1,2-ビニル結合量調節剤を添加する方法や、重合温度を調整する方法が挙げられる。
 「共役ジエン化合物単位における二重結合に対する、1,2-ビニル結合及び3,4-ビニル結合の合計」とは、水添ブロック共重合体の水添前のブロック共重合体中の共役ジエン化合物単位における二重結合(エチレン性二重結合)に対する、1,2-ビニル結合及び3,4-ビニル結合の合計をいう。例えば、水添前のブロック共重合体を赤外分光光度計により測定し、ハンプトン法で算出することができる。また、水添後のブロック共重合体からNMRを用いて算出することもできる。
---水素添加率---
 (b)成分において、ブロック共重合体中のエチレン性二重結合(共役ジエン化合物単位における二重結合)に対する水素添加率としては、耐薬品性、耐衝撃性の観点から、0%超であることが好ましく、より好ましくは10%以上、さらに好ましくは20%以上、特に好ましくは20%以上である。また、当該水素添加率としては、100%以下であることが好ましい。
 このような水素添加率を有する(b)成分は、例えば、ブロック共重合体のエチレン性二重結合の水素添加反応において、消費水素量を所望の水素添加率(例えば、10%以上80%未満)の範囲に制御することにより容易に得られる。
 水素添加率は、例えば、NMR測定により、重合体ブロックB中の残存した二重結合量を定量すること等によって求めることができる。
---水素添加前のブロック共重合体の数平均分子量(Mn)---
 水素添加前のブロック共重合体の数平均分子量(Mn)は、5,000以上であることが好ましく、10,000以上であることが更に好ましく、30,000以上であることが特に好ましく、また、1,000,000以下であることが好ましく、800,000以下であることが更に好ましく、500,000以下であることが特に好ましい。
---(b)成分として特定の成分を含有する場合---
 (b)成分は、耐衝撃性、耐薬品性の観点から、GPC測定による標準ポリスチレン換算の水素添加後の分子量ピークが1万~20万である(b’)成分を含有することが好ましい。より好ましくは、(b’)成分の分子量ピークが3万~20万である。さらに、(b)成分は、それぞれ分子量ピークが異なる下記の(b-1)成分又は(b-2)成分を含有することが好ましく、より好ましくは(b-1)成分及び(b-2)成分を含有する。(b-1)成分のGPC測定による標準ポリスチレン換算の水素添加後の分子量ピークは、耐衝撃性、耐薬品性の観点から、8万~20万であり、10万~20万であることが好ましい。また、(b-2)成分のGPC測定による標準ポリスチレン換算の水素添加後の分子量ピークは、耐衝撃性、耐薬品性の観点から、1万以上8万未満であり、3万以上8万未満であることが好ましい。
 (b)成分の分子量ピークを上記範囲に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、重合工程における触媒量を調整する方法が挙げられる。
 なお、本明細書において、分子量ピークは、昭和電工(株)製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー System21を用いて以下の条件で測定することができる。該測定において、カラムとして、昭和電工(株)製K-Gを1本、K-800RLを1本、さらにK-800Rを1本の順番で直列につないだカラムを用い、カラム温度を40℃とし、溶媒をクロロホルムとし、溶媒流量を10mL/分とし、サンプル濃度を、水添ブロック共重合体1g/クロロホルム溶液1リットルとする。また、標準ポリスチレン(標準ポリスチレンの分子量は、3650000、2170000、1090000、681000、204000、52000、30200、13800、3360、1300、550)を用いて検量線を作成する。さらに、検出部のUV(紫外線)の波長は、標準ポリスチレン及び水添ブロック共重合体共に254nmに設定して測定する。
 なお、(b)成分を形成する重合体ブロックAの数平均分子量(MnbA)は、例えば、(b)成分がA-B-A型構造の場合、(b)成分の数平均分子量(Mnb)を基に、(b)成分の分子量分布が1つ、さらにビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAの2つが同一分子量として存在することを前提とし、(MnbA)=(Mnb)×結合ビニル芳香族化合物量の割合÷2の計算式で求めることができる。なお、ビニル芳香族化合物-共役ジエン化合物ブロック共重合体を合成する段階で、ブロック構造A及びブロック構造Bのシーケンスが明確になっている場合は、上記計算式に依存せずに、測定した(b)成分の数平均分子量(Mnb)をベースにブロック構造Aの割合から算出してもよい。
 また、(b’)成分、(b-1)成分、(b-2)成分は、より一層優れた耐薬品性、耐衝撃性が得られる観点から、次の物性を有することが好ましい。
 即ち、(b’)成分、(b-1)成分、(b-2)成分は、重合体ブロックAの数平均分子量(Mn)が5,000~25,000であることが好ましく、より好ましくは10,000~25,000である。
 また、重合体ブロックB中の共役ジエン化合物単位におけるエチレン性二重結合に対する水素添加率としては、20%以上80%未満であることが好ましく、より好ましくは20%以上70%未満である。
 重合体ブロックBの数平均分子量(Mn)は、20,000~100,000であることが好ましく、より好ましくは20,000~90,000、さらに好ましくは20,000~80,000である。
 重合体ブロックBの水素添加後のガラス転移温度は、-50℃以下であることが好ましく、-60℃以下であることがより好ましく、-70℃以下であることがさらに好ましい。
 共役ジエン化合物単位におけるエチレン性二重結合に対する、1,2-ビニル結合及び3,4-ビニル結合の合計の割合は、25%以上60%未満であることが好ましく、25%以上55%以下であることがより好ましく、25%以上50%以下であることがさらに好ましい。なお、1,2-ビニル結合及び3,4-ビニル結合の合計の割合が25%以上であると、任意で含有可能な後述の(b-3)成分との相溶性が向上する観点でも好ましい。
 ブロック共重合体中のエチレン性二重結合(共役ジエン化合物単位における二重結合)に対する水素添加率としては、0%超80%未満であることが好ましく、より好ましくは10%以上80%未満、さらに好ましくは20%以上80%未満、さらに好ましくは20~70%、特に好ましくは20%以上70%未満である。
 水素添加前のビニル芳香族化合物単位(ビニル芳香族化合物由来の水添ブロック共重合体構成単位)の含有量は、10~70質量%であることが好ましく、より好ましくは20~70質量%、より好ましくは20~60質量%、さらに好ましくは30~50質量%、特に好ましくは30~40質量%である。
 水素添加前の分子量分布(Mw/Mn)は、1.01~1.50であることが好ましく、1.03~1.40であることがより好ましい。なお、分子量分布(Mw/Mn)は、GPC(移動層:クロロホルム、標準物質:ポリスチレン)を用いて、求めた重量平均分子量(Mw)を、前述の数平均分子量(Mn)で除することによって算出することができる。
 (b’)成分、(b-1)成分、(b-2)成分において、水添ブロック共重合体の構造が、重合体ブロックAが2個である水添ブロック共重合体を含有することが好ましく、より好ましくは重合体ブロックAが2個であり且つ重合体ブロックBが1個である水添ブロック共重合体を含有する。
 重合体ブロックBとしては、重合体ブロックB中に含まれる共役ジエン化合物単位におけるエチレン性二重結合に対する1,2-ビニル結合及び3,4-ビニル結合の合計の割合が、25%以上60%未満である単一の重合体ブロックであってもよいし、1,2-ビニル結合及び3,4-ビニル結合の合計の割合が25~45%である共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックB1と、1,2-ビニル結合及び3,4-ビニル結合の合計の割合が45%以上70%未満である共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックB2とを併せ持つ共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックであってもよい。
 重合体ブロックB1及び重合体ブロックB2を有するブロック共重合体の構造は、上記重合体ブロックAを「A」とし、上記重合体ブロックB1を「B1」とし、上記重合体ブロックB2を「B2」とすると、例えば、A-B2-B1-A、A-B2-B1等で示され、調整された各モノマー単位のフィードシーケンスに基づいて全ビニル結合量を制御した公知の重合方法によって得ることができる。
 (b)成分が上述の(b-1)成分と(b-2)成分とを含む場合には、GPC測定による標準ポリスチレン換算の分子量ピークが8万~20万の成分(b-1)と、GPC測定による標準ポリスチレン換算の分子量ピークが1万以上8万未満の成分(b-2)の比(b-1):(b-2)は、一層優れた耐薬品性、耐衝撃性が得られる観点から、10:90~50:50であることが好ましく、20:80~40:60であることがさらに好ましい。
 なお、(b-1)成分と(b-2)成分との比は、上記分子量ピークの測定と同様のGPC測定時のそれぞれのピークの面積比を計算すること等で求めることができる。
 (b-1)成分と(b-2)成分との比を上記範囲に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、重合後のカップリング処理時のカップリング剤の量を調整する方法等が挙げられる。
 さらに、(b)成分は、上記(b’)成分、(b-1)成分、(b-2)成分に加えて、或いは、上記(b’)成分、(b-1)成分、(b-2)成分に替えて、(b-3)成分を含有することが好ましい(なお、(b-3)成分は(b’)成分、(b-1)成分、(b-2)成分に含まれない成分である)。より好ましくは、(b)成分は、上記(b’)成分及び(b-3)成分を含有し、さらに好ましくは、(b-1)成分、(b-2)成分、(b-3)成分を含む。(b-3)成分は、一層優れた耐薬品性、耐衝撃性が得られる観点から、次の物性を有することが好ましい。
 即ち、(b-3)成分は、重合体ブロックAの数平均分子量(Mn)が15,000以上であることが好ましく、20,000以上であることがより好ましく、25,000以上であることがさらに好ましく、26,000以上であることが特に好ましく、また、100,000以下であることが好ましく、70000以下であることがより好ましく、50000以下であることがさらに好ましい。
 重合体ブロックBに含まれる共役ジエン化合物単位におけるエチレン性二重結合に対する水素添加率としては、80%以上であることが好ましく、より好ましくは90%以上である。
 重合体ブロックBに含まれる共役ジエン化合物単位におけるエチレン性二重結合に対する、1,2-ビニル結合量と3,4-ビニル結合量との合計(全ビニル結合量)は、50%以上であることが好ましく、55%以上であることがより好ましく、65%以上であることが更に好ましく、また、90%以下であることが好ましい。
 重合体ブロックBの数平均分子量(Mn)は、30,000~100,000であることが好ましく、より好ましくは40,000~100,000である。重合体ブロックBの水素添加後のガラス転移温度は、-50℃超であることが好ましく、より好ましくは-50℃超0℃以下、さらに好ましくは-40~-10℃である。
 共役ジエン化合物単位におけるエチレン性二重結合に対する、1,2-ビニル結合量及び3,4-ビニル結合量の合計の割合は、50%超90%以下であることが好ましく、より好ましくは60~90%である。
 ブロック共重合体中のエチレン性二重結合(共役ジエン化合物単位における二重結合)に対する水素添加率としては、80~100%であることが好ましく、より好ましくは90~100%である。
 (b-3)成分の流動性、外観性を向上させ、ウェルド発生を低減する観点からも、水素添加前のブロック共重合体におけるビニル芳香族化合物単位の含有量は、30質量%以上であることが好ましく、32質量%以上であることが更に好ましく、40質量%超であることが特に好ましく、また、50質量%以下であることが好ましく、48質量%以下であることが更に好ましい。なお、ビニル芳香族化合物の含有量は、紫外線分光光度計を用いて測定することができる。
 水素添加前の分子量分布(Mw/Mn)は、10以下であることが好ましく、8以下であることが更に好ましく、5以下であることが特に好ましい。
---製造方法---
 (b)成分における水添ブロック共重合体の製造方法としては、特に限定されず、公知の製造方法を用いることができ、特に限定されることなく、例えば、アニオン重合等の公知の方法が挙げられ、例えば、特開昭47-11486号公報、特開昭49-66743号公報、特開昭50-75651号公報、特開昭54-126255号公報、特開昭56-10542号公報、特開昭56-62847号公報、特開昭56-100840号公報、特開平2-300218号公報、英国特許第1130770号明細書、米国特許第3281383号明細書、米国特許第3639517号明細書、英国特許第1020720号明細書、米国特許第3333024号明細書及び米国特許第4501857号明細書等に記載の方法が挙げられる。
---変性水素添加ブロック共重合体---
 (b)成分における水素添加ブロック共重合体の変性物としては、例えば、上記水素添加ブロック共重合体(特に、未変性水素添加ブロック共重合体)と、α,β-不飽和カルボン酸又はその誘導体(エステル化合物や酸無水物化合物)とをラジカル発生剤の存在下又は非存在下に、溶融状態、溶液状態又はスラリー状態で、80~350℃で反応させることによって得られる変性水素添加ブロック共重合体等が挙げられる。この場合、α,β-不飽和カルボン酸又はその誘導体は、未変性水素添加ブロック共重合体に対して、0.01~10質量%の割合でグラフト化又は付加していることが好ましく、当該割合がより好ましくは7質量%以下であり、特に好ましくは5質量%以下である。
 (b)成分として、未変性水素添加ブロック共重合体と変性水素添加ブロック共重合体とを併用する場合、未変性水素添加ブロック共重合体と、変性水素添加ブロック共重合体との混合割合は特に制限されずに決定できる。
--第1変形例に係る車載LiB用部材の製造方法--
---車載LiB用部材の樹脂組成物の製造方法---
 第1変形例の樹脂組成物は、前述の(a)成分、(b)成分、及び必要に応じて、後述する各成分を溶融混練することによって製造することができる。
 第1変形例において、車載LiB用部材の樹脂組成物の溶融混練を複数段階に分けて行うことができ、また、樹脂組成物中に(a)成分、(b)成分としてそれぞれの成分で複数の樹脂を用いた場合には、溶融混練を複数回行って、各成分を分けて混練させていくことができる。具体的には、限定されるものではないが例えば、(i)(a)成分の実質的に全量と(b)成分のうちの一部の成分の全量を溶融混練して混練物を得た後、続いて、該混練物と(b)成分のうちの他の成分の全量を溶融混練する、(ii)(a)成分の実質的に全量と(b)成分中の各成分のうちの一部量を溶融混練して混練物を得た後、続いて、該混練物と(b)成分中の各成分のうちの残量を溶融混練する、等、任意に行うことができる。なお、複数回の溶融混練を行う際の最初の溶融混練の際に(a)成分を実質的に全量用いて溶融混練を行うことが好ましい。(b)成分については、各溶融混練時に(b)成分中の各成分を段階的に溶融混練する場合には、溶融混練する(b)成分中の成分の実質的に全量を、その都度添加することが好ましい。なお、実質的に全量とは、例えば97質量%以上であることが好ましく、より好ましくは99質量%、さらに好ましくは100質量%である(以下、本実施形態において、組成物の溶融混練の工程での「全量」とはこの「実質的に全量」を意味するものとする)。
 第1変形例の樹脂組成物の製造方法として、(b)成分が、前記(b’)成分を含有する場合には、以下の工程(1-1)及び(1-2)を含む製造方法であることが好ましい。
(1-1):前記(a)成分を溶融混練して混練物を得る工程。
(1-2):前記工程(1-1)で得られた前記混練物に対して、前記(b’)成分を添加し、溶融混練する工程。
 上記工程(1-1)において、上記(a)成分は全量を添加してもよいし一部を添加してもよい。
 上記工程(1-2)において、上記(b’)成分は全量を添加してもよいし一部を添加してもよい。工程(1-2)で一部を添加する場合、(b’)成分は工程(1-1)及び工程(1-2)で全量を添加してもよい。上記工程(1-2)は、上記工程(1-1)で得られた上記混練物に対して、上記(b’)成分の全量を添加し、溶融混練する工程であることが好ましい。
 この製造方法のように、溶融混練時において、(b’)成分を工程(1-2)で添加することによって(特に、(b’)成分全量を工程(1-2)で添加することによって)、(b’)成分が(a)成分中に適切に分散し、耐薬品性や耐衝撃性に一層優れた樹脂組成物が得られる。(b’)成分を(b-1)成分及び(b-2)成分とすることもできる。
 第1変形例の樹脂組成物の製造方法として、(b)成分が、前記(b’)成分及び前記(b-3)成分を含有する場合には、以下の工程(1-1)及び(1-2)を含む製造方法であることが好ましい。
(1-1):前記(a)成分、及び(b-3)成分を溶融混練して混練物を得る工程。
(1-2):前記工程(1-1)で得られた前記混練物に対して、前記(b’)成分を添加し、溶融混練する工程。
 上記工程(1-1)において、上記(a)成分は全量を添加してもよいし一部を添加してもよい。また、上記(b-3)成分は全量を添加してもよいし一部を添加してもよい。中でも、上記工程(1-1)は、上記(a)成分の全量、必要に応じて上記(b-3)成分の全量又は一部を溶融混練して混練物を得る工程であることが好ましい。
 上記工程(1-2)において、上記(b’)成分は全量を添加してもよいし一部を添加してもよい。工程(1-2)で一部を添加する場合、(b’)成分は工程(1-1)及び工程(1-2)で全量を添加してもよい。上記工程(1-2)は、上記工程(1-1)で得られた上記混練物に対して、上記(b’)成分の全量を添加し、溶融混練する工程であることが好ましい。
 この製造方法のように、溶融混練時において、(b’)成分を工程(1-2)で添加することによって(特に、(b’)成分全量を工程(1-2)で添加することによって)、(b’)成分、(b-3)成分が(a)成分中に適切に分散し、耐薬品性や耐衝撃性に一層優れた樹脂組成物が得られる。(b’)成分を(b-1)成分及び(b-2)成分とすることもできる。
 本実施形態の樹脂組成物の製造方法において各成分の溶融混練を行うために好適に用いられる溶融混練機としては、特に限定されることなく、例えば、単軸押出機や二軸押出機等の多軸押出機等の押出機、ロール、ニーダー、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー等による加熱溶融混練機等が挙げられるが、特に、混練性の観点から、二軸押出機が好ましい。二軸押出機としては、具体的には、コペリオン社製のZSKシリーズ、東芝機械(株)製のTEMシリーズ、日本製鋼所(株)製のTEXシリーズが挙げられる。
 押出機の種類や規格等は、特に限定されることなく、公知のものとしてよい。
 以下、単軸押出機や二軸押出機等の多軸押出機等の押出機を用いた場合の好適な実施形態について記載する。
 押出機のL/D(バレル有効長/バレル内径)は、20以上であることが好ましく、30以上であることが更に好ましく、また、75以下であることが好ましく、60以下であることが更に好ましい。
 押出機の構成は、特に限定されることなく、例えば、原料が流れる方向について上流側に第1原料供給口、該第1原料供給口よりも下流に第1真空ベント、該第1真空ベントよりも下流に第2原料供給口、該第2原料供給口よりも下流に第1液添ポンプ、該第1液添ポンプよりも下流に第2真空ベント、該第2真空ベントよりも下流に第2液添ポンプを備えるものとすることができる。
 また、第2原料供給口における原料の供給方法としては、特に限定されることなく、原料供給口の上部開放口から単に添加する方法としても、サイド開放口から強制サイドフィーダーを用いて添加する方法としてもよく、特に、安定供給の観点から、サイド開放口から強制サイドフィーダーを用いて添加する方法が好ましい。
 各成分を溶融混練する際、溶融混練温度(バレル設定温度)は、特に限定されることなく、200~370℃としてよく、スクリュー回転数は、特に限定されることなく、300~800rpmとしてよい。
 液状の原料を添加する場合、押出機シリンダー部分において液添ポンプ等を用いて、液状の原料をシリンダー系中に直接送り込むことによって、添加することができる。液添ポンプとしては、特に限定されることなく、例えば、ギアポンプやフランジ式ポンプ等が挙げられ、ギアポンプが好ましい。このとき、液添ポンプにかかる負荷を小さくし、原料の操作性を高める観点から、液状原料を貯めておくタンク、該タンクと液添ポンプ間との配管や、該ポンプと押出機シリンダーとの間の配管等の液状の原料の流路となる部分を、ヒーター等を用いて加熱して、液状の原料の粘度を小さくしておくことが好ましい。
 第1変形例に係る車載LiB用部材の樹脂組成物の製造方法において、上述のように車載LiB用部材の網目状相構造にするための制御方法は、例えば、(a)成分及び(b)成分の含有量を調整するとともに、(b)成分の各ブロック部分の構造や分子量を調整することで制御することができる。例えば、(b)成分に(b’)成分、又は(b-1)成分と(b-2)成分とを含有させ、それらの各ブロック部分の構造や分子量を調整したり、或いはさらに(b-3)成分含有させて(b-3)成分の各ブロック部分の構造や分子量を調整を適宜選択したりすることにより制御することができる。また、樹脂組成物の製造において、溶融混練温度、スクリュー回転数を、上記の範囲にしたり、押出レートを調整し、樹脂温度が高くなりすぎないようにすることにより制御することができる。さらに、樹脂組成物の製造において、上記の製造方法の工程(1-1)、(1-2)を行うことによって制御することができる。
---車載LiB用部材の製造方法---
 第1変形例に係る車載LiB用部材(成形体)は、前述樹脂組成物を成形することによって製造することができる。成形体の製造方法としては、特に限定されることなく、例えば、射出成形、押出成形、押出異形成形、中空成形、圧縮成形等が挙げられ、本発明の効果をより効果的に得る観点から、射出成形が好ましい。
-本実施形態の第2変形例-
 本実施形態の第2変形例に係る車載LiB用部材は、(c)オレフィンからなるオレフィン系重合体を含有し、モルフォロジー画像において下記の海島相構造を有する。
 具体的には、第2変形例の車載LiB用部材は、車載LiB用部材の断面を四酸化ルテニウムにより染色してSEM(走査型電子顕微鏡)を用いて観察したモルフォロジー画像において、海島相構造を示す。第2変形例の車載LiB用部材は、図2A及び3Aに示すように、後述する所定条件で観察されるモルフォロジー画像において、(a)成分を含有し、相対的に灰色に観察される海相と、当該海相中に存在する(c)成分を含有し、相対的に黒色に観察される島相とを有する海島相構造が形成されている。
 そして、第2変形例の車載LiB用部材では、モルフォロジー画像を後述の所定の条件で2値化処理して得られる第2処理画像(例えば、図2B及び3B参照)において、2値化処理後で黒色であり、面積が4.92×10-4μm2以上である第2黒色部分の単位面積(1μm2)当たりの個数が8個/μm2以上であることが好ましい。また、第2変形例の車載LiB用部材では、2値化処理後で白色である第2白色部分の単位面積(1μm2)当たりの占有面積をAW2(μm2/μm2)とし、前記第2黒色部分のうちの面積が15×10-4μm2以上の第2非小形部分について、当該第2非小形部分の周長を合計した合計周長の、単位面積(1μm2)当たりの長さをL2(μm/μm2)とするとき、占有面積AW2に対する前記長さL2(L2/AW2)が、7μm-1以上であることが好ましい。
 換言すれば、第2変形例の車載LiB用部材では、モルフォロジーにおいて、細かすぎる分散相を除いた分散相(面積が4.92×10-4μm2以上である第2黒色部分)が所定の個数分散している。且つ、第2処理画像において、単位面積(1μm2)当たりの第2白色部分の占有面積に対して、ある程度の大きさを有する第2黒色部分である第2非小形部分(面積が15×10-4μm2以上)の単位面積(1μm2)当たりの周長(白色部分と黒色部分の境界の長さ)の合計長さが、所定の長さであるので、モルフォロジーにおいて、単位面積当たり海相がある程度の大きさを有する分散相に対してある程度長さの境界を有している。
 第2変形例の車載LiB用部材の作用・効果について以下説明する。
 第2変形例の車載LiB用部材において、車載LiB用部材中に(c)成分が含有されることで、耐薬品性及び耐衝撃性に寄与する成分が車載LiB用部材中に存在することになり、(a)成分のみの場合よりも耐薬品性及び耐衝撃性が向上する。
 また、第2処理画像内において、第2黒色部分の個数が8個/μm2以上であり、第2白色部分の単位面積(1μm2)当たりの占有面積AW2に対する第2非小形部分の合計周長の単位面積(1μm2)当たりの長さL2(L2/AW2)が、7μm-1以上であると、第2変形例の車載LiB用部材のモルフォロジーにおいて、島相が海相中に均一に混ざりすぎない状態で効果的な海島相構造を形成させることができる。
 具体的には、第2黒色部分の個数が8個/μm2以上であると、モルフォロジーにおいて単位面積の範囲内に、細かすぎない島相が適度な分散度合いで存在することになり、海相(相対的に耐衝撃性が低い)に作用する外力を、相互に適度な間隔で分散している島相(相対的に耐衝撃性が高い)が緩和することができ、車載LiB用部材全体としての耐衝撃性を向上させることができる。なお、当該個数が8個/μm2未満となる場合は、(c)成分の含有量が(a)成分に対して相対的に少ないとき等に生じ得、耐薬品性や耐衝撃性が向上しにくくなる。
 さらに、単位面積当たりの第2白色部分の占有面積AW2に対する、第2非小形部分の周長を合計した合計周長の単位面積当たりの長さL2(L2/AW2)が、7μm-1以上であると、単位面積当たりにおいて、第2白色部分がある程度の長さの第2非小形部分と境界を有している。したがって、海相(相対的に耐薬品性が低い)内に、島相(相対的に耐薬品性が高い)が大きく接触しつつ延在することになる。それゆえに、島相が不定形状(アメーバー状)になり海相を包み込むように存在して耐薬品性を向上させることができ、また島相が、海相に仮に生じた薬品によるクラックの伸長を抑制することができる。なお、第2非小形部分を面積が15×10-4μm2以上の第2黒色部分としているのは、相対的に面積が小さい島相では、海相を包み込むように存在することができなかったり、または、海相に仮に生じた薬品によるクラックの伸長を抑制することができない傾向があるためである。また、単位面積当たりの第2白色部分の占有面積AW2に対する、前記第2非小形部分の周長を合計した合計周長の単位面積当たりの長さL2(L2/AW2)が7μm-1未満となる場合は、車載LiB用部材を製造する過程での溶融混練において、(a)成分と(c)成分との溶融混練を過剰に行ったとき等に生じ得、島相が海相中に微分散して第2変形例の海島相構造が崩れる虞があり、耐薬品性を十分に向上することができない。
 したがって、第2変形例の車載LiB用部材は、ある程度の大きさを有し細長く屈曲した形状を有する多数の島相と、細かくなり過ぎない程度に分散した多数の島相とで効果的な海島相構造が形成されているので、耐薬品性や耐衝撃性を効果的に向上させることができ、耐薬品性評価での所定の臨界歪み量および所定のシャルピー衝撃強度を好適に満たすことができる。
 なお、(a)成分と(c)成分との溶融混練において(a)成分中に(c)成分が混ざりすぎる状態になると、車載LiB用部材のモルフォロジーにおいて、島相が細かく微分散することとなる。そのような状態では、面積が4.92×10-4μm2未満の黒色部分の個数が増えすぎたり、第2非小形部分の個数が減少しその合計周長が短くなったりし、耐薬品性や耐衝撃性が低下する傾向がある。
 また第2変形例では(c)成分を含有しているところ、(c)成分は(b)成分よりも耐薬品性や耐衝撃性向上への寄与が大きいので、(c)成分が組成物中に存在して島相を形成すると、第1変形例のように(b)成分が分散相を形成する場合よりも耐薬品性や耐衝撃性をより向上することができる。
 ここで、第2変形例において、第2黒色部分の個数が8個/μm2以上であることが好ましく、より好ましくは個数が10個/μm2以上であり、さらに好ましくは個数が13個/μm2以上である。また、第2白色部分の単位面積(1μm2)当たりの占有面積AW2に対する第2非小形部分の合計周長の単位面積(1μm2)当たりの長さL2(L2/AW2)が、7μm-1以上であることが好ましく、より好ましくは、7.5μm-1以上であり、さらに好ましくは、8μm-1以上である。これにより、耐薬品性評価での所定の臨界歪み量および所定のシャルピー衝撃強度をより好適に満たすことができる。
 また、第2黒色部分の個数が40個/μm2以下であることが好ましい。また、第2白色部分の単位面積(1μm2)当たりの占有面積AW2に対する第2非小形部分の合計周長の単位面積(1μm2)当たりの長さL2(L2/AW2)が、30μm-1以下であることが好ましい。
 第2黒色部分の個数が40個/μm2超となる場合は、任意の(b)成分や(c)成分の含有量が(a)成分に対して相対的に多いとき等に生じ得、車載LiB用部材の成形性が向上しにくくなり軽量化しにくくなる傾向がある。L2/AW2が30μm-1超となる場合は、(c)成分の含有量が(a)成分に対して相対的に多いときに生じ得、(a)成分由来の成形性、寸法安定性、低比重が十分に得られない虞がある。
 第2変形例の車載LiB用部材は、第2黒色部分のうち、面積が4.92×10-4~100×10-4μm2の第2中小形部分の単位面積当たりの個数が6個/μm2以上であることが好ましく、より好ましくは8個/μm2以上であり、さらに好ましくは10個/μm2以上である。モルフォロジーにおいて単位面積の範囲内に、適度な大きさを有する島相が適度な分散度合いで存在することになり、所定のシャルピー衝撃強度をより好適に満たすことができる。
 また、第2黒色部分のうち、面積が4.92×10-4~100×10-4μm2の第2中小形部分の単位面積当たりの個数が40個/μm2以下であることが好ましい。当該個数が40個/μm2超となる場合は、任意の(b)成分や(c)成分の含有量が(a)成分に対して相対的に多いとき等に生じ得、車載LiB用部材の成形性が向上しにくくなり軽量化しにくくなる傾向がある。
 第2変形例の車載LiB用部材は、面積が4.92×10-4μm2以上である第2黒色部分の単位面積当たりの占有面積が0.03~0.5μm2/μm2であることが好ましく、より好ましくは0.05~0.45μm2/μm2であり、さらに好ましくは0.07~0.40μm2/μm2である。島相が海相中に均一に混ざりすぎない状態でより効果的な海島相構造を形成させることができるので、耐薬品性評価での所定の臨界歪み量および所定のシャルピー衝撃強度をより好適に満たすことができる。
 第2変形例において、車載リチウムイオンバッテリー用部材の樹脂組成物が、上述の(b)成分を含有することが好ましい。当該樹脂組成物が(b)成分を含有することで、(c)成分を含有する島相は、その外周側に(a)成分との相溶性が(c)成分よりも高い(b)成分が位置することになり(中央側に(a)成分との相溶性が(b)成分よりも低い(c)成分が位置している)、高い耐薬品性や耐衝撃性を有する(c)成分による効果が発揮されやすくなり、耐薬品性評価での所定の臨界歪み量および所定のシャルピー衝撃強度をより好適に満たすことができる。
 ここで、第2変形例の車載LiB用部材において、(a)成分及び(c)成分の合計を100質量%として、(a)成分の含有量は、60~85質量%であることが好ましく、より好ましくは63~82質量%、さらに好ましくは66~79質量%である。また、(a)成分及び(c)成分の合計を100質量%として、(c)成分の含有量は、15~40質量%であることが好ましく、より好ましくは18~37質量%、さらに好ましくは21~34質量%である。
 また、樹脂組成物が(b)成分を含有する場合には、(a)成分、(b)成分、及び(c)成分の合計を100質量%として、(c)成分の含有量は、3~30質量%であることが好ましく、より好ましくは6~27質量%、さらに好ましくは9~24質量%である。また、(a)成分、(b)成分、及び(c)成分の合計を100質量%として、(b)成分の含有量は、3~20質量%であることが好ましく、より好ましくは6~17質量%、さらに好ましくは9~14質量%である。さらに、かかる場合には、(b)成分の含有量に対する(c)成分の含有量の比((c)成分:(b)成分)は1:2~5:1であることが好ましく、より好ましくは1:1.5~4.5:1である。
 (a)成分、任意の(b)成分、及び(c)成分を上記範囲にすることにより、第2処理画像における第2黒色部分の個数および第2非小形部分の個数が好適に所定の範囲内になりやすくすることができる。
 また、第2変形例の車載LiB用部材において、車載LiB用部材を構成する組成物中の樹脂成分を100質量%として、(a)成分、任意の(b)成分、及び(c)成分の合計の含有量が、70質量%以上であることが好ましく、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、特に好ましくは95質量%である。車載LiB用部材を構成する組成物中に、(a)成分に相溶性のある樹脂成分が含有されている場合には、車載LiB用部材を構成する組成物中の樹脂成分を100質量%として、(a)成分、(b)成分、及び(c)成分の合計の含有量が、90質量%以上であることが好ましく、より好ましくは95質量%以上、さらに好ましくは97質量%以上、特に好ましくは99質量%以上である。
 さらに、第2変形例の車載LiB用部材において、車載LiB用部材を構成する組成物を100質量%として、(a)成分、(b)成分の合計の含有量が、50質量%以上であることが好ましく、より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上、特に好ましくは80質量%以上である。
--(a)成分および(b)成分--
 第2変形例の車載LiB用部材において、(a)成分および(b)成分は、上記の第1変形例の車載LiB用部材で用いることができる(a)成分および(b)成分と同じ樹脂を用いることができる。なお、第2変形例において、(b)成分中に(b’)成分が含有される場合、(b’)成分の寄与を大きくすると、図2のように、第2非小形部分を細長くし1つの部分についての周囲長を大きくすることと、第2中小部分の個数を多くすることを両立することができる。第2変形例において、好ましくは、車載LiB用部材の(b’)成分を含有することが好ましい。
 さらに、(b)成分中に(b-3)成分が含有される場合、(b-3)成分の寄与を大きくすると、図3のように、第2非小形部分を球状に近づけつつ1つの部分についての周囲長を大きくすることと、第2中小部分の個数を多くしすぎないことを両立することができる。好ましくは、(b)成分は、(b-3)成分を含有し、より好ましくは、(b’)成分を実質的に含有しない。ここでの「実質的に含有しない」とは、車載LiB用部材を構成する組成物を100質量%として、2質量%以下であることが好ましく、より好ましくは1質量%以下であり、さらに好ましくは0.5質量%以下であり、特に好ましくは含有しないことである。
--(c)オレフィン系重合体--
 (c)成分としては、特に限定されるものではなく、例えば、オレフィン系モノマーの単独重合体、オレフィン系モノマーを含む2種類以上のモノマーの共重合体等が挙げられる。中でも、低温衝撃性の観点から、エチレンとエチレン以外のα-オレフィンとの共重合体が好ましい。ここで、得られる樹脂組成物の耐薬品性、耐衝撃性の観点から、(c)成分を構成するモノマー単位として、プロピレン単位は含まれないことが好ましい。
 なお、「オレフィンからなるオレフィン系重合体」において「プロピレン単位は含まれない」とは、発明の効果を阻害しない程度のプロピレンを構成単位として含む場合も含まれ、例えば、(c)成分中の(c)成分を構成する全構成単位中のプロピレン単位の含有量が、0.1質量%未満であることをいう。
 (c)成分としては、例えば、エチレンと、1種又は2種以上のC3~C20のα-オレフィンとの共重合体等が挙げられる。中でも、エチレンと、1種又は2種以上のC3~C8のα-オレフィンとの共重合体であることがより好ましく、エチレンと、1-プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン及び1-オクテンからなる群から選択される1種又は2種以上のコモノマーとの共重合体であることがさらに好ましく、エチレンと1-ブテンとの共重合体であることが特に好ましい。かかる共重合体を(c)成分として用いることで、より高い衝撃性とより高い耐薬品性とを有する樹脂組成物が得られる傾向にある。
 (c)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。また、(c)成分として、2種以上のエチレン-α-オレフィン共重合体を用いてもよい。
 (c)成分中のエチレンの含有量は、樹脂組成物の柔軟性の観点から、オレフィン系重合体全量に対して、5~95質量%が好ましく、より好ましくは30~90質量%である。
 (c)成分中のエチレン以外のα-オレフィンの含有量は、特に限定されず、樹脂組成物の柔軟性の観点から、オレフィン系重合体全量に対して、5質量%以上であることが好ましく、20質量%以上であることがより好ましく、また、樹脂組成物の剛性の観点から、50質量%以下であることが好ましく、48質量%以下であることがより好ましい。
 (c)成分の脆化温度は、-50℃以下であり、一層優れた耐衝撃性と耐薬品性が得られる観点から、-60℃以下であることが好ましく、-70℃以下であることがより好ましい。
 なお、上記脆化温度は、ASTM D746に準じて測定することができる。
 (c)成分のJIS K7112に準拠して測定される密度(混練する前の原料段階での密度)は、樹脂組成物の耐薬品性の観点から、0.87g/cm3以上が好ましく、0.90g/cm3以上がより好ましい。
 (c)成分の密度を上記範囲内に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、エチレン単位の含有割合を制御することにより調整する方法等が挙げられる。
 (c)成分のメルトフローレート(MFR、ASTM D-1238に準拠し、190℃、2.16kgfの荷重で測定、混練する前の原料段階での密度)は、(c)成分の樹脂組成物中への分散によるモルフォロジーの安定化、及び樹脂組成物の耐衝撃性の観点から、0.1~5.0g/10分が好ましく、0.3~4.0g/10分がより好ましい。
 (c)成分のメルトフローレートを上記範囲内に制御する方法としては、特に限定されないが、例えば、(c)成分を製造する際、重合温度及び重合圧力を調整する方法、重合系内のエチレン、α-オレフィン等のモノマー濃度と水素濃度とのモル比率を調整する方法等が挙げられる。
 (c)成分は、例えば、オレフィンからなるオレフィン系重合体ゴムであってもよい。
 (c)成分のねじり剛性としては、組成物に十分な耐衝撃性を付与させることができる観点から、1~30MPaであることが好ましく、より好ましくは1~25MPaである。なお、(c)成分のねじり剛性は、ASTM D 1043に準拠して測定することができる。
 (c)成分のショアAとしては、組成物に十分な耐衝撃性を与えるという観点から、40~110であることが好ましく、50~100であることがより好ましい。なお、(c)成分のショアAは、JIS K 6253に準拠して測定することができる。
 (c)成分の調製方法は、特に限定されず、通常行われる加工条件下で高分子量化されたα-オレフィン重合体を容易に得ることができる触媒(例えば、チタニウム、メタロセン、又はバナジウムをベースとする触媒等)を用いる方法等が挙げられる。これらの中でも、構造制御の安定性の観点から、メタロセン触媒及び塩化チタン触媒を用いる方法が好ましい。エチレン-α-オレフィン共重合体の製法としては、特開平6-306121号公報や特表平7-500622号公報等に記載されている公知の方法を用いることができる。
--第2変形例に係る車載LiB用部材の製造方法--
---車載LiB用部材の樹脂組成物の製造方法---
 第2変形例に係る車載LiB用部材の樹脂組成物は、前述の(a)成分、任意の(b)成分及び(c)成分、並びに、後述する各成分を溶融混練することによって製造することができる。第2変形例に係る車載LiB用部材の樹脂組成物は、前述の第1変形例に係る車載LiB用部材の樹脂組成物と同様な方法で製造することができるが、第2変形例に係る車載LiB用部材の樹脂組成物の製造において、上述のような海島相構造にするための制御方法には、例えば、(a)成分、任意の(b)成分及び(c)成分の含有量を調整するとともに、任意の(b)成分の各ブロック部分の構造や分子量、又は、(c)成分の構造や分子量を調整することで制御することができる。また、樹脂組成物の製造において、溶融混練温度、スクリュー回転数を所定の範囲にしたり、押出レートを調整し、樹脂温度が高くなりすぎないようにすることにより制御することができる。さらに、樹脂組成物の製造において、後述の製造方法の工程(2-1)、(2-2)を行うことによって制御することができる。
 第2変形例の樹脂組成物の製造方法としては、以下の工程(2-1)及び(2-2)を含む製造方法であることが好ましい。
(2-1):前記(a)成分を溶融混練して混練物を得る工程。
(2-2):前記工程(2-1)で得られた前記混練物に対して、前記(c)成分を添加し、溶融混練する工程。
 上記工程(2-1)において、上記(a)成分は全量を添加してもよいし一部を添加してもよい。
 上記工程(2-2)において、(c)成分は全量を添加してもよいし一部を添加してもよい。工程(2-2)で一部を添加する場合、(c)成分、は工程(2-1)及び工程(2-2)で全量を添加してもよい。上記工程(2-2)は、上記工程(2-1)で得られた上記混練物に対して、上記(c)成分の全量を添加し、溶融混練する工程であることが好ましい。
 この製造方法のように、溶融混練時において、(c)成分を工程(2-2)で添加することによって(特に、(c)成分全量を工程(1-2)で添加することによって)、(c)成分が(a)成分中に適切に分散し、耐薬品性や耐衝撃性に一層優れた樹脂組成物が得られる。
 また、第2変形例の樹脂組成物の製造方法として、(b)成分を含有する場合には、上記工程(2-1)及び(2-2)において、(b)成分の全量を工程(2-1)又は工程(2-2)に添加し、又は(b)成分の一部を工程(2-1)又は工程(2-2)に添加することが好ましい。(b)成分、(c)成分が(a)成分中に適切に分散し、耐薬品性、耐衝撃性に一層優れた樹脂組成物が得られる。
 また、第2変形例の樹脂組成物の製造方法として、(b)成分を含有し且つ(b)成分が前記(b-3)成分を含有する場合には、上記工程(2-1)及び(2-2)を以下のにすることが好ましい。
(2-1):前記(a)成分、前記(b-3)成分を溶融混練して混練物を得る工程。
(2-2):前記工程(2-1)で得られた前記混練物に対して、前記(c)成分を添加し、溶融混練する工程。
 上記工程(2-1)において、上記(a)成分は全量を添加してもよいし一部を添加してもよい。また、上記(b-3)成分は全量を添加してもよいし一部を添加してもよい。中でも、上記工程(2-1)は、上記(a)成分の全量、必要に応じて上記(b-3)成分の全量又は一部を溶融混練して混練物を得る工程であることが好ましい。
 上記工程(2-2)において、上記(c)成分は全量を添加してもよいし一部を添加してもよい。工程(2-2)で一部を添加する場合、(c)成分は工程(2-1)及び工程(2-2)で全量を添加してもよい。上記工程(2-2)は、上記工程(2-1)で得られた上記混練物に対して、上記(c)成分の全量を添加し、溶融混練する工程であることが好ましい。
 この製造方法のように、溶融混練時において、(c)成分を工程(2-2)で添加することによって(特に、(c)成分全量を工程(2-2)で添加することによって)、(c)成分が(a)成分中に適切に分散し、耐薬品性、耐衝撃性に一層優れた樹脂組成物が得られる。
 また、第2変形例の樹脂組成物の製造方法として、(b)成分を含有し且つ(b)成分が前記(b’)成分を含有する場合には、下記の工程とすることが好ましい。即ち、かかる場合には、工程(2-2)において、前記(b’)成分を(c)成分とともに添加することが好ましい。なお、上記工程(2-2)において、上記(b’)成分は全量を添加してもよいし一部を添加してもよい。工程(2-2)で一部を添加する場合、(b’)成分は工程(2-1)及び工程(2-2)で全量を添加してもよい。上記工程(2-2)は、上記工程(2-1)で得られた上記混練物に対して、上記(b’)成分の全量を添加し、溶融混練する工程であることがより好ましい。この製造方法のように、溶融混練時において、(b’)成分を工程(2-2)で添加することによって(特に、(b’)成分全量を工程(2-2)で添加することによって)、(b’)成分が(a)成分中に適切に分散し、耐薬品性、耐衝撃性に一層優れた樹脂組成物が得られる。(b’)成分を(b-1)成分及び(b-2)成分とすることもできる。
---車載LiB用部材の製造方法---
 第2変形例に係る車載LiB用部材(成形体)は、前述の第1変形例に係る車載LiB用部材の樹脂組成物と同様な方法で製造することができる。
 ここで、本実施形態に係る車載LiB用部材(上記の各変形例も含め)の樹脂組成物においては、下記の成分を任意に含有させることができ、或いは含有させないようにすることができる。
-(d)リン酸エステル系化合物-
 本実施形態に係る車載LiB用部材の樹脂組成物においては、任意選択的に(d)リン酸エステル系化合物を用いることができる。(d)リン酸エステル系化合物としては、特に限定されることなく、樹脂組成物の難燃性向上の効果を有するリン酸エステル化合物全般(リン酸エステル化合物、縮合リン酸エステル化合物等)としてよく、例えば、トリフェニルホフェート、フェニルビスドデシルホスフェート、フェニルビスネオペンチルホスフェート、フェニル-ビス(3,5,5’-トリメチル-ヘキシルホスフェート)、エチルジフェニルホスフェート、2-エチル-ヘキシルジ(p-トリル)ホスフェート、ビス-(2-エチルヘキシル)-p-トリルホスフェート、トリトリルホスフェート、ビス-(2-エチルヘキシル)フェニルホスフェート、トリ-(ノニルフェニル)ホスフェート、ジ(ドデシル)-p-トリルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジブチルフェニルホスフェート、2-クロロエチルジフェニルホスフェート、p-トリルビス(2,5,5’-トリメチルヘキシル)ホスフェート、2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ビスフェノールA・ビス(ジフェニルホスフェート)、ジフェニル-(3-ヒドロキシフェニル)ホスフェート、ビスフェノールA・ビス(ジクレジルホスフェート)、レゾルシン・ビス(ジフェニルホスフェート)、レゾルシン・ビス(ジキシレニルホスフェート)、2-ナフチルジフェニルホスフェート、1-ナフチルジフェニルホスフェート、ジ(2-ナフチル)フェニルホスフェート等が挙げられる。
 特に、(d)リン酸エステル系化合物としては、下記式(4)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
[式(4)中、Q41、Q42、Q43、Q44は、各々独立して、炭素原子数1~6のアルキル基であり;R41、R42は、各々独立して、メチル基であり;R43、R44は、各々独立して、水素原子又はメチル基であり;xは0以上の整数であり;p1、p2、p3、p4は、それぞれ、0~3の整数であり;q1、q2は、それぞれ、0~2の整数である]、及び
下記式(5)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
[式(5)中、Q51、Q52、Q53、Q54は、各々独立して、炭素原子数1~6のアルキル基であり;R51は、メチル基であり;yは0以上の整数であり;r1、r2、r3、r4は、それぞれ、0~3の整数であり;s1は、それぞれ、0~2の整数である]
で表される芳香族縮合リン酸エステル化合物よりなる群から選ばれる少なくとも1種を主成分とするもの好ましい。
 なお、上記式(4)及び上記式(5)で表される縮合リン酸エステル化合物は、それぞれ複数種の分子を含んでよく、各分子について、nは、1~3の整数であることが好ましい。
 上記式(4)及び上記式(5)で表される縮合リン酸エステル化合物よりなる群から選ばれる少なくとも1種を主成分とする好適な(d)リン酸エステル系化合物では、全体として、x、yの平均値が1以上であることが好ましい。上記の好適な(d)リン酸エステル系化合物は、一般に、x、yが1~3である化合物を90%以上含む混合物として入手することができ、x、yが1~3である化合物以外に、x、yが4以上である多量体やその他の副生成物を含む。
 (d)リン酸エステル系化合物の含有量は、車載LiB用部材を構成する組成物を100質量%として、5~30質量%であることが好ましく、より好ましくは10~20質量%である。
-(e)ホスフィン酸塩類-
 本実施形態に係る車載LiB用部材の樹脂組成物においては、任意選択的に(e)ホスフィン酸塩類を用いることができる。(e)ホスフィン酸塩類としては、下記式(1)で表されるホスフィン酸塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
[式(1)中、R11及びR12は、各々独立して、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数1~6のアルキル基及び/又は炭素原子数6~10のアリール基であり;M1は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、ビスマスイオン、マンガンイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及びプロトン化された窒素塩基からなる群より選ばれる少なくとも1種であり;aは、1~3の整数であり;mは、1~3の整数であり;a=mである]、及び
下記式(2)で表されるジホスフィン酸塩
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
[式(2)中、R21及びR22は、各々独立して、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数1~6のアルキル基及び/又は炭素原子数6~10のアリール基であり;R23は、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数1~10のアルキレン基、炭素原子数6~10のアリーレン基、炭素原子数6~10のアルキルアリーレン基、又は炭素原子数6~10のアリールアルキレン基であり;M2は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、ビスマスイオン、マンガンイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及びプロトン化された窒素塩基からなる群より選ばれる少なくとも1種であり;bは、1~3の整数であり;nは、1~3の整数であり;jは、1又は2の整数であり;b・j=2nである]
からなる群より選ばれる少なくとも1種が挙げられる。
 また、(e)ホスフィン酸塩類は、上記式(1)で表されるホスフィン酸塩と上記式(2)で表されるジホスフィン酸塩との混合物としてもよい。
 このような(e)ホスフィン酸塩類としては、特に限定されることなく、例えば、ジメチルホスフィン酸カルシウム、ジメチルホスフィン酸マグネシウム、ジメチルホスフィン酸アルミニウム、ジメチルホスフィン酸亜鉛、エチルメチルホスフィン酸カルシウム、エチルメチルホスフィン酸マグネシウム、エチルメチルホスフィン酸アルミニウム、エチルメチルホスフィン酸亜鉛、ジエチルホスフィン酸カルシウム、ジエチルホスフィン酸マグネシウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛、メチル-n-プロピルホスフィン酸カルシウム、メチル-n-プロピルホスフィン酸マグネシウム、メチル-n-プロピルホスフィン酸アルミニウム、メチル-n-プロピルホスフィン酸亜鉛、メタンジ(メチルホスフィン酸)カルシウム、メタンジ(メチルホスフィン酸)マグネシウム、メタンジ(メチルホスフィン酸)アルミニウム、メタンジ(メチルホスフィン酸)亜鉛、ベンゼン-1,4-(ジメチルホスフィン酸)カルシウム、ベンゼン-1,4-(ジメチルホスフィン酸)マグネシウム、ベンゼン-1,4-(ジメチルホスフィン酸)アルミニウム、ベンゼン-1,4-(ジメチルホスフィン酸)亜鉛、メチルフェニルホスフィン酸カルシウム、メチルフェニルホスフィン酸マグネシウム、メチルフェニルホスフィン酸アルミニウム、メチルフェニルホスフィン酸亜鉛、ジフェニルホスフィン酸カルシウム、ジフェニルホスフィン酸マグネシウム、ジフェニルホスフィン酸アルミニウム、ジフェニルホスフィン酸亜鉛が挙げられ、ジメチルホスフィン酸カルシウム、ジメチルホスフィン酸アルミニウム、ジメチルホスフィン酸亜鉛、エチルメチルホスフィン酸カルシウム、エチルメチルホスフィン酸アルミニウム、エチルメチルホスフィン酸亜鉛、ジエチルホスフィン酸カルシウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛であることが好ましく、ジエチルホスフィン酸アルミニウムであることが更に好ましい。
 (e)ホスフィン酸塩類の市販品としては、特に限定されることなく、例えば、クラリアントジャパン社製のExolit(登録商標)OP1230、OP1240、OP1311、OP1312、OP930、OP935等が挙げられる。
 (e)ホスフィン酸塩類の含有量は、車載LiB用部材を構成する組成物を100質量%として、5~30質量%であることが好ましく、より好ましくは10~20質量%である。
-(f)ポリプロピレン系樹脂-
 本実施形態の組成物に係る車載LiB用部材の樹脂組成物においては、低温衝撃性の観点から、実質的に(f)ポリプロピレン系樹脂を含まないことが好ましい。ここで、実質的に含まないとは、樹脂組成物中の(f)ポリプロピレン系樹脂の含有量が0.1%未満であることをいう。
 (f)ポリプロピレン系樹脂としては、特に限定されることなく、例えば、ホモポリプロピレン、ポリプロピレンブロックを含むコポリマー、変性ポリプロピレン、及びこれらの混合物等のプロピレン単位を含有する重合体が挙げられる。
 なお、樹脂組成物中のポリプロピレン系樹脂の含有量は、例えば、樹脂組成物を凍結粉砕してパウダー状にした後、そのパウダーを23℃のクロロホルムに溶解させ、その不溶分のうち、150℃のo-ジクロロベンゼンに溶解する画分をさらに回収し、その画分をNMRにより測定することにより求めることができる。
-(g)熱可塑性樹脂-
 本実施形態で任意選択的に用いられる、(a)~(c)、(f)成分以外の熱可塑性樹脂(g)としては、特に限定されることなく、例えば、ポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン等が挙げられる。
((h)その他の添加剤)
 本実施形態で任意選択的に用いられる、(a)~(g)成分以外のその他の添加剤(h)としては、特に限定されることなく、例えば、(b)成分以外のビニル芳香族化合物-共役ジエン化合物のブロック共重合体、(c)(f)成分以外のオレフィン系エラストマー、酸化防止剤、金属不活性化剤、熱安定剤、(d)成分及び(e)成分以外の難燃剤(ポリリン酸アンモニウム系化合物、水酸化マグネシウム、芳香族ハロゲン系難燃剤、シリコーン系難燃剤、ホウ酸亜鉛等)、フッ素系ポリマー、可塑剤(低分子量ポリエチレン、エポキシ化大豆油、ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル類等)、三酸化アンチモン等の難燃助剤、耐候(光)性改良剤、ポリオレフィン用造核剤、スリップ剤、各種着色剤、離型剤、混和剤(例えば(a)成分に対する相溶性が高いセグメント鎖と、(b)成分及び又は(c)成分に対する相溶性が高いセグメント鎖と、を有する、上記以外の共重合体等)等が挙げられる。
 以下、実施例を挙げて本発明の実施の形態を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
 実施例及び比較例の樹脂組成物及び成形体に用いた原材料を以下に示す。
-(a)ポリフェニレンエーテル系樹脂-
 (a-i):2,6-キシレノールを酸化重合して得た、還元粘度(ηsp/c:0.5g/dLのクロロホルム溶液)0.51dL/gのポリフェニレンエーテル
 (a-ii):2,6-キシレノールを酸化重合して得た、還元粘度(ηsp/c:0.5g/dLのクロロホルム溶液)0.42dL/gのポリフェニレンエーテル
 なお、還元粘度は、ηsp/c:0.5g/dLのクロロホルム溶液を用いて、温度30℃の条件下、ウベローデ型粘度管で測定した。
-(b)水素添加ブロック共重合体-
 重合体ブロックAをポリスチレンからなるものとし、重合体ブロックBをポリブタジエンからなるものとして、未変性のブロック共重合体を合成した。得られたブロック共重合体の物性を下記に示す。
(b-i):以下に示す(b-i-1)と(b-i-2)の混合物
 (b-i-2):水素添加前のブロック共重合体におけるポリスチレンの含有量:30質量%、水素添加後のブロック共重合体の分子量ピーク:65,000、ポリスチレンブロックの数平均分子量(Mn):19,500、ポリブタジエンブロックの数平均分子量(Mn):45,500、水素添加前のブロック共重合体の分子量分布(Mw/Mn):1.10、ポリブタジエン単位における二重結合に対する、1,2-ビニル結合及び3,4-ビニル結合の合計:40%、ポリブタジエンブロックを構成するポリブタジエン部分に対する水素添加率:35%、水素添加後のポリブタジエンブロックのガラス転移温度:-80℃。
 (b-i-1):水素添加前のブロック共重合体におけるポリスチレンの含有量:30質量%、水素添加後のブロック共重合体の分子量ピーク:125,000、ポリスチレンブロックの数平均分子量(Mn):18,750、ポリブタジエンブロックの数平均分子量(Mn):87,500、水素添加前のブロック共重合体の分子量分布(Mw/Mn):1.10、ポリブタジエン単位における二重結合に対する、1,2-ビニル結合及び3,4-ビニル結合の合計:40%、ポリブタジエンブロックを構成するポリブタジエン部分に対する水素添加率:35%、水素添加後のポリブタジエンブロックのガラス転移温度:-80℃。
 混合比(b-i-1):(b-i-2)=30:70
 なお、ビニル芳香族化合物の含有量は、紫外線分光光度計を用いて測定した。数平均分子量(Mn)及び分子量ピークは、GPC(移動層:クロロホルム、標準物質:ポリスチレン)を用いて求めた。分子量分布(Mw/Mn)は、GPC(移動層:クロロホルム、標準物質:ポリスチレン)を用いて、従来公知の方法により求めた重量平均分子量(Mw)を、前述の数平均分子量(Mn)で除することによって算出した。全ビニル結合量は、赤外分光光度計を用いて測定し、Analytical Chemistry,Volume21,No.8,August 1949に記載の方法に準じて算出した。水素添加率は、核磁気共鳴装置(NMR)を用いて測定した。混合比は、GPC測定時のピーク面積比により求めた。
(b-ii)
 上記(b-i)に記載の(b-i-1)、(b-i-2)と同じ成分を(b-i-1):(b-i-2)=5:95である混合物。
(b-iii)
 上記(b-i)に記載の(b-i-1)、(b-i-2)と同じ成分を(b-i-1):(b-i-2)=55:45である混合物。
 (b-iv)
 公知の方法により、重合体ブロックAをポリスチレンからなるものとし、重合体ブロックBをポリブタジエンからなるものとして、B-A-B-Aのブロック構造を有するブロック共重合体を合成した。公知の方法により、合成したブロック共重合体に水素添加を行った。重合体の変性は行わなかった。得られた未変性水素添加ブロック共重合体の物性を下記に示す。
 水素添加前のブロック共重合体におけるポリスチレンの含有量:44質量%、水素添加後のブロック共重合体の数平均分子量(Mn):95,000、ポリスチレンブロックの数平均分子量(Mn):41,800、ポリブタジエンブロックの数平均分子量(Mn):53,200、水素添加前のブロック共重合体の分子量分布(Mw/Mn):1.06、ポリブタジエン単位における二重結合に対する、1,2-ビニル結合及び3,4-ビニル結合の合計:75%、ポリブタジエンブロックを構成するポリブタジエン部分に対する水素添加率:99%、水素添加後のポリブタジエンブロックのガラス転移温度:-15℃。
(b-v)
 上記の(b-iv)と同様な方法で、A-Bのブロック構造を有するブロック共重合体を得た。得られた未変性水素添加ブロック共重合体の物性を以下示す。
 水素添加前のブロック共重合体におけるポリスチレンの含有量:50%、水素添加前のブロック共重合体の数平均分子量(Mn):60,000、ポリスチレンブロックの数平均分子量(Mn):30,000、ポリブタジエンブロックの数平均分子量(Mn):30,000、水素添加前のブロック共重合体の分子量分布(Mw/Mn):1.08、ポリブタジエン単位における二重結合に対する、1,2-ビニル結合及び3,4-ビニル結合の合計:75%、ポリブタジエンブロックを構成するポリブタジエン部分に対する水素添加率:99.9%
(b-vi)
 上記の(b-iv)と同様な方法で重合体を得た。得られた未変性水素添加ブロック共重合体の物性を以下示す。
 水素添加前のブロック共重合体におけるポリスチレンの含有量:44%、水素添加前のロック共重合体の数平均分子量(Mn):95,000、ポリスチレンブロックの数平均分子量(Mn):41,800、ポリブタジエンブロックの数平均分子量(Mn):53,200、水素添加前のブロック共重合体の分子量分布(Mw/Mn):1.06、ポリブタジエン単位における二重結合に対する、1,2-ビニル結合及び3,4-ビニル結合の合計:75%、ポリブタジエンブロックを構成するポリブタジエン部分に対する水素添加率:99.9%
-(c)オレフィン系重合体-
(c-i):エチレン-ブテン共重合体、商品名「タフマーDF610」、三井化学(株)製、MFR:1.2g/10分(190℃、2.16kgf条件)、脆化温度:<-70℃、密度:0.862g/cm3
(c-ii):エチレン-ブテン共重合体、商品名「タフマーDF810」、三井化学(株)製、MFR:1.2g/10分(190℃、2.16kgf条件)、脆化温度:<-70℃、密度:0.885g/cm3
(c-iii)
 エチレン-ブテン共重合体、商品名「タフマーDF7350」、三井化学(株)製、MFR:36g/10分(190℃、2.16kgf条件)、脆化温度:<-70℃、密度:0.870g/cm3
-(d)リン酸エステル系化合物-
(d):大八化学社製「E890」(縮合リン酸エステル化合物)
-(e)ホスフィン酸塩類-
(e):クラリアントジャパン社製「Exolit OP1230」(式(1)に該当)
-その他-
 ハイインパクトポリスチレン(HIPS):PSジャパン(株)製、商品名「PSJ-ポリスチレンH9302」
 実施例及び比較例における物性やモルフォロジーの測定方法(1)~(5)を以下に示す。
(1)耐薬品性
 得られた樹脂組成物のペレットを、シリンダー温度280℃に設定した小型射出成形機(商品名:IS-100GN、東芝機械社製)に供給し、金型温度70℃、射出圧力75MPa、射出時間20秒、冷却時間15秒の条件で、120mm×80mm×3mmの平板に成形した。
 この平板から、長手方向が流動方向と直角になるような短冊形状(80mm×12.5mm×3mm)の試験片を切り出した。この試験片を、水平方向をx軸、垂直方向をy軸として、垂直断面がy2=6x(x≧0、y≧0)の方程式で示される放物線を型どったベンディングバーの曲面上に、バーと試験片との間に隙間が生じないように治具を用いて取り付けた。また、ベンディングバーは、その垂直断面上でx=0、y=0となる位置を試験片の測定起点側端部の配置位置とし、x>0かつy>0となる位置を試験片の測定末端側端部の配置位置としている。
 上記のように試験片をベンディングバーに取り付けた後、試験片の表面に5-56(呉工業株式会社製)を塗布し、23℃×50RH%の条件で48時間放置した。48時間後に、試験片の表面にクラックが発生した場合には、クラックが生じる臨界位置(ベンディングバーのx軸方向でxの値が最も大きくなる位置)を読み取った。
 クラックが生じる臨界位置の読み取りは、ベンディングバーに取り付けた状態で試験片に、ベンディングバーのx軸座標の目盛を転記して、試験片をベンディングバーから取り外した後、下記の所定の大きさのクラックの存在を確認して、当該クラックが存在する位置を転記した目盛と対比して読み取った(臨界位置は、ベンディングバーのx軸座標に対応する位置であるので、試験片のペリフェリ長ではない)。
 なお、クラックとは、VHX-5000(キーエンス社製)などのマイクロスコープを使用して試験片表面を観察した際に見られる、200μm以上の流動方向の亀裂である。
 そして、試験片の厚みとクラックが生じる臨界位置から次式により臨界歪みを算出した。
 (臨界歪み)=d×31/2/{2×(3+50.8x)3/2}×100(%)
 d:試験片の厚み(mm)
 x:x軸方向の位置(mm)
(2)耐衝撃性
 得られた樹脂組成物ペレットを100℃で2時間乾燥した。乾燥後の樹脂組成物ペレットから、東芝機械(株)製IS-100GN型射出成形機(シリンダー温度を280℃、金型温度を80℃に設定)を用いて、ISO-15103に準じて試験片を作製した。次いでISO-179に準拠し、上記試験片の中央にノッチ(切り欠き)を付けて、ノッチ付きシャルピー衝撃試験片を作製した。該ノッチ付きシャルピー衝撃試験片について、耐衝撃性評価として、ISO-179に準拠し、23℃におけるシャルピー衝撃強度を測定した。
(3)難燃性
 得られた樹脂組成物ペレットを、シリンダー温度280℃に設定した小型射出成形機(商品名:IS-100GN、東芝機械社製)に供給し、金型温度70℃、射出圧力60MPaの条件で成形し、UL94垂直燃焼試験測定用試験片(3.0mm厚み)を5本作製した。UL94垂直燃焼試験方法に基づいて、これら5本の試験片の難燃性を評価した。10秒間の接炎後、炎を離してから炎が消えるまでの燃焼時間をt1(秒)とし、再び10秒間の接炎後、炎を離してから炎が消えるまでの燃焼時間をt2(秒)とし、各5本について、t1及びt2の平均を平均燃焼時間として求めた。一方、t1及びt2を合わせた10点の燃焼時間のうち最大のものを最大燃焼時間として求めた。そして、UL94規格に基づいて、V-0、V-1、V-2、HBの判定を行った。
 特に、難燃レベルV-1以上の判定の場合に、難燃性に優れていると判定した。
(4)モルフォロジー
 上記(1)耐薬品性と同様にして作製した試験片のコア部(厚さ方向の中心部)の断片から、ウルトラミクロトームを用いて測定断面を作製した。当該測定断面を四酸化ルテニウムで染色後、「HITACHI SU-8220」(日立ハイテクフィールディング社製)を用いて、撮影倍率1万倍、加速電圧1.0kV、検出器:二次電子(上方(UPPER):LA)の設定で撮影を行った。撮影により、断面SEM像のデジタル画像(画素数1280×960)をモルフォロジー画像として取得した。
 次いで、撮影したモルフォロジー画像に対し、画像処理ソフト「imageJ」(バージョン1.50i)を用いて以下の方法で2値化処理を行った。
 まず、モルフォロジー画像を開き、2値化処理する範囲(3μm角または5μm角に相当する画素数)を選択した。選択後の画像を、画像処理ソフト「imageJ」の「median filter」で平滑化処理し、「Threshold」で2値化処理を行うことにより、第1または第2処理画像を得た。その際の2値化処理のアルゴリズムは「Default」とし、閾値は「Auto」とした。
 上記で得られた第1または第2処理画像において、前記画像処理ソフト「imageJ」の「Analyze Particles」により、2値化後に黒色となっている部分の全てを抽出し、その部分自体の画素数やその部分の周囲の画素数を算出することにより、第1または第2黒色部分の単位面積当たりの個数(個/μm2)、第1または第2非小形部分の周長を合計した合計周長(μm/μm2)(L1またはL2)を求めた。また、2値化後に白色となっている部分の全てを抽出してその画素数を算出することにより、第1または第2白色部分の単位面積当たりの占有面積(μm2/μm2)(AW1またはAW2)を求めた。
 なお、上記2値化処理した第1または第2処理画像は、1つの車載LiB用部材から5枚作成した。各測定結果は、この5枚の画像から得られたそれぞれの測定値を平均して得られた数値を用いた。また、モルフォロジー画像を2値化処理した際には、画素2×2をカットオフした。
(5)曲げ振動疲労特性
 得られた樹脂組成物ペレットを、シリンダー温度280℃に設定した小型射出成形機(商品名:IS-100GN、東芝機械社製)に供給し、金型温度70℃、射出圧力60MPaの条件で、ASTM D671のB法の「TYPE A」の片持ち曲げ疲労試験片を得た。ASTM D671のB法に準拠して、下記の試験条件で試験片に周期的に変動する曲げ応力(繰り返し応力:25MPa)をかけ、それぞれの破壊までの繰り返し回数を測定した。1つの組成物当たり、切削油を塗布しない場合と切削油を塗布した場合につき、それぞれ試験片3枚を使用して測定し、その結果の平均を測定結果とした。また、切削油を塗布する場合は、前記片持ち曲げ疲労試験片の振動部分(治具で固定していない湾曲部分)の片側に切削油を塗布し、23℃×50RH%の条件で3時間放置した後に試験を行った。
樹脂組成物:実施例8の樹脂組成物および比較例1の樹脂組成物
試験機:(株)東洋精機製作所製 繰り返し曲げ振動疲労試験機 B-70
繰り返し周波数:30Hz(繰り返し速度1800回/min)
測定温度:室温(23℃)
繰り返し応力:25MPa
切削油:Honilo988(カストロール社製)
(実施例1~19、比較例1~8)
 以下、各実施例及び各比較例について詳述する。
 各実施例及び各比較例の樹脂組成物の製造に用いる溶融混練機として、二軸押出機(コペリオン社製、ZSK-25)を用いた。押出機のL/Dは、35とした。
 二軸押出機の構成は、原料が流れる方向について上流側に第1原料供給口、該第1原料供給口よりも下流に第1真空ベント、該第1真空ベントよりも下流に第2原料供給口、該第2原料供給口よりも下流に液添ポンプ、該液添ポンプよりも下流に第2真空ベントを備えるものとした。
 二軸押出機のバレル設定温度は、第1原料供給口から第1真空ベントまでを320℃、第2原料供給口よりも下流を270℃の設定とし、スクリュー回転数450rpm、押出レート15kg/hの条件で樹脂組成物のペレットを製造した。二軸押出機の構成を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 上記の通り設定した二軸押出機に、(a)成分~(e)成分を表2、3に示す通りに二軸押出機に供給し、樹脂組成物のペレットを得た。なお、実施例19では、実施例1の押出条件のうちスクリュー回転数300rpmをとし、比較例8では、実施例1の押出条件のうちスクリュー回転数900rpmをとした。
 各実施例及び各比較例について、前述の測定方法(1)~(5)により物性試験を行った。結果を表2~4に示す。なお、実施例9の第2黒色部分の単位面積当たりの専有面積AW2は0.118μm2/μm2であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 表2、表3に示す通り、実施例の車載LiB用部材は、比較例の車載LiB用部材と比較して、所定のモルフォロジーを有し、耐薬品性評価での臨界歪み量やシャルピー衝撃強度が所定の範囲内であることがわかった。
 表4に示す通り、実施例8の車載LiB用部材は、比較例1の車載LiB用部材と比較して、薬品(切削油)付着時にも振動疲労特性が低下せず、薬品付着時の機器の保持性、構造体の連結維持性に優れることがわかった。
 本発明によれば、成形体の形状の複雑化や重量の低減に対応可能であると共に、車載用リチウムイオンバッテリー内に設けられる種々の機器を確実に保持し、又は各構造体との間を確実に連結し維持することができる車載リチウムイオンバッテリー用部材を得ることができる。当該車載リチウムイオンバッテリー用部材は、ハイブリッド電気自動車や電気自動車(自動二輪車も含む)等の複数のバッテリーセルを有する車載用リチウムイオンバッテリーモジュールにおいて、バッテリーセルやその他のバッテリーモジュールを構成する機器等をモジュール内に保持するための保持部材や、筐体、蓋等のモジュールの容器を構成する部材として用いることができる。

Claims (10)

  1.  (a)ポリフェニレンエーテル系樹脂を含有する樹脂組成物を成形して得られる車載リチウムイオンバッテリー用部材であって、
     前記樹脂組成物は、耐薬品性評価での臨界歪み量が0.5%以上であり、シャルピー衝撃強度が20kJ/m2以上(23℃)であることを特徴とする、車載リチウムイオンバッテリー用部材。
  2.  前記車載リチウムイオンバッテリー用部材のモルフォロジー画像において、前記(a)成分を含有する連続相または海相を有する相構造が形成される、請求項1に記載の車載リチウムイオンバッテリー用部材。
  3.  前記車載リチウムイオンバッテリー用部材の前記樹脂組成物が、(b)ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックを少なくとも1個と共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックを少なくとも1個とを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加された水素添加ブロック共重合体及び/又は当該水素添加ブロック共重合体の変性物を含有し、且つ、(c)オレフィンからなるオレフィン系重合体を実質的に含有せず、
     前記車載リチウムイオンバッテリー用部材のモルフォロジー画像において、前記(a)成分を含有する連続相と当該連続相中に存在する前記(b)成分を含有する線状の分散相とを有する網目状の相構造が形成され、
     前記モルフォロジー画像を2値化処理して得られる第1処理画像において、
     前記2値化処理後に黒色であり、面積が4.92×10-4μm2以上である第1黒色部分の単位面積当たりの個数が30個/μm2以上であり、
     前記2値化処理後に白色である第1白色部分の単位面積当たりの占有面積をAW1(μm2/μm2)とし、前記第1黒色部分のうちの面積が15×10-4μm2以上の第1非小形部分について、当該第1非小形部分の周長を合計した合計周長の、単位面積当たりの長さをL1(μm/μm2)とするとき、
     前記占有面積AW1に対する前記長さL1(L1/AW1)が、25μm-1以上である、請求項2に記載の車載リチウムイオンバッテリー用部材。
  4.  前記第1黒色部分のうち、面積が4.92×10-4~100×10-4μm2の第1中小形部分の単位面積当たりの個数が25個/μm2以上である、請求項3に記載の車載リチウムイオンバッテリー用部材。
  5.  前記車載リチウムイオンバッテリー用部材の前記樹脂組成物が、(c)オレフィンからなるオレフィン系重合体を含有し、
     前記車載リチウムイオンバッテリー用部材のモルフォロジー画像において、前記(a)成分を含有する海相と当該海相中に存在する前記(c)成分を含有する島相とを有する海島相構造が形成され、
     前記モルフォロジー画像を2値化処理して得られる第2処理画像において、
     前記2値化処理後に黒色であり、面積が4.92×10-4μm2以上である第2黒色部分の単位面積当たりの個数が8個/μm2以上であり、
     前記2値化処理後に白色である第2白色部分の単位面積当たりの占有面積をAW2(μm2/μm2)とし、前記第2黒色部分のうちの面積が15×10-4μm2以上の第2非小形部分について、当該第2非小形部分の周長を合計した合計周長の、単位面積当たりの長さをL2(μm/μm2)とするとき、
     前記占有面積AW2に対する前記長さL2(L2/AW2)が、7μm-1以上である、請求項2に記載の車載リチウムイオンバッテリー用部材。
  6.  前記第2黒色部分のうち、面積が4.92×10-4~100×10-4μm2の第2中小形部分の単位面積当たりの個数が6個/μm2以上である、請求項5に記載の車載リチウムイオンバッテリー用部材。
  7.  前記車載リチウムイオンバッテリー用部材の前記樹脂組成物が、(b)ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックを少なくとも1個と共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックを少なくとも1個とを含むブロック共重合体の少なくとも一部が水素添加された水素添加ブロック共重合体及び/又は当該水素添加ブロック共重合体の変性物を含有する、請求項5又は6に記載の車載リチウムイオンバッテリー用部材。
  8.  前記車載リチウムイオンバッテリー用部材の樹脂組成物の、UL94垂直燃焼試験に基づき測定した燃焼レベルがV-0である、請求項1~7のいずれか一項に記載の車載リチウムイオンバッテリー用部材。
  9.  さらに、(d)リン酸エステル系化合物を含有する、請求項1~8のいずれか一項に記載の車載リチウムイオンバッテリー用部材。
  10.  さらに、(e)ホスフィン酸塩類を含有し、
     前記(e)成分が、下記一般式(1)で表されるホスフィン酸塩
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    [式中、R11及びR12は、各々独立して、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数1~6のアルキル基及び/又は炭素原子数6~10のアリール基であり;M1は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、ビスマスイオン、マンガンイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及びプロトン化された窒素塩基からなる群より選ばれる少なくとも1種であり;aは、1~3の整数であり;mは、1~3の整数であり;a=mである]、及び
     下記式(2)で表されるジホスフィン酸塩
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    [式中、R21及びR22は、各々独立して、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数1~6のアルキル基及び/又は炭素原子数6~10のアリール基であり;R23は、直鎖状若しくは分岐状の炭素原子数1~10のアルキレン基、炭素原子数6~10のアリーレン基、炭素原子数6~10のアルキルアリーレン基、又は炭素原子数6~10のアリールアルキレン基であり;M2は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、ビスマスイオン、マンガンイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及びプロトン化された窒素塩基からなる群より選ばれる少なくとも1種であり;bは、1~3の整数であり;nは、1~3の整数であり;jは、1又は2の整数であり;b・j=2nである]
    からなる群より選ばれる少なくとも1種のホスフィン酸塩類を含有する、請求項1~9のいずれか一項に記載の車載リチウムイオンバッテリー用部材。
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