WO2019107519A1 - 義足ソール用ゴム組成物及び義足ソール - Google Patents

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WO2019107519A1
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rubber
foot sole
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秀之 桜井
慎介 中根
小平 美帆
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株式会社ブリヂストン
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Definitions

  • the present invention relates to a prosthetic foot sole, and more particularly to a rubber composition for prosthetic foot sole and a prosthetic foot sole.
  • the wearer of the prosthetic foot desires a prosthetic foot that can be walked and run with ease.
  • an artificial leg having a leaf spring see, for example, Patent Documents 1 and 2).
  • a prosthetic foot having a leaf spring is attached, the grip performance of the leaf spring itself is low, and part of a commercially available shoe can be diverted or a commercially available rubber sheet can be cut and attached to the road surface ( Grip) has been secured.
  • an object of the present invention is to provide a rubber composition for an artificial foot sole and an artificial foot sole which exhibits high grip performance in all weather conditions and is excellent in durability.
  • the present inventors have found that by containing a specific filler, they exhibit high grip performance in all weathers, and have excellent durability and a rubber composition for artificial foot sole and artificial foot sole to complete the present invention. It reached.
  • the present invention provides the following [1] to [6].
  • the rubber component 100 contains at least one rubber component selected from natural rubber and synthetic diene rubber, and at least one filler selected from carbon black and an inorganic filler, and the total amount of the fillers is the rubber component 100
  • the rubber composition for artificial foot soles which is 50 mass parts or more and 150 mass parts or less to mass parts.
  • a rubber composition for an artificial foot sole contains at least one rubber component selected from natural rubber and synthetic diene rubber, and at least one filler selected from carbon black and an inorganic filler.
  • the total amount of the filler is 50 parts by mass or more and 150 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
  • the low temperature assumed dynamic storage elastic modulus (E 1 ′) which is an average value of 5 ° C. to 20 ° C., is resistant to low temperatures (5 ° C. to 20 ° C.) From the viewpoint of achieving high abrasion resistance, dry grip performance and wet grip performance, it is preferably 5.0 MPa or more and 80.0 MPa or less, more preferably 20.0 MPa or more and 65.0 MPa or less, and 40.0 MPa It is more preferable that the pressure is 50.0 MPa or less. If the value of the low temperature assumed dynamic storage modulus (E 1 ′) is too small, the wear resistance at low temperatures (5 ° C.
  • the reason for defining the average value of 5 ° C. to 20 ° C. is to evaluate the performance without being influenced by the outside air temperature or the road surface temperature.
  • the high temperature assumed dynamic storage elastic modulus (E 2 ′) which is an average value of 20 ° C. to 50 ° C., is resistant to high temperature (20 ° C. to 50 ° C.)
  • the pressure is preferably 5.0 MPa or more and 60.0 MPa or less, more preferably 10.0 MPa or more and 45.0 MPa or less, and 20.0 MPa More preferably, it is at least 30.0 MPa. If the high temperature assumed dynamic storage elastic modulus (E 2 ′) is too small, the wear resistance at high temperatures (20 ° C.
  • the reason for defining the average value of 20 ° C. to 50 ° C. is to evaluate the performance without being influenced by the outside air temperature or the road surface temperature.
  • the rubber hardness (Hd) of the rubber composition for an artificial foot sole is measured according to JIS K6253-3 (type A), and is preferably 50 degrees or more and 70 degrees or less from the viewpoint of improving the durability, 52
  • the angle is more preferably 68 degrees or less, and more preferably 54 degrees to 66 degrees.
  • the 300% elongation tensile stress (Md 300) of the rubber composition for an artificial foot sole is measured according to JIS K 6251, and from the viewpoint of improving the durability, it is preferably 8.0 MPa or more and 15.0 MPa or less.
  • the pressure is more preferably 5 MPa or more and 14.5 MPa or less, and still more preferably 11.0 MPa or more and 14.0 MPa or less.
  • the rubber component includes natural rubber (NR) and synthetic diene rubber.
  • synthetic diene rubbers include polybutadiene rubber (BR), synthetic polyisoprene rubber (IR), butyl rubber (IIR), brominated butyl rubber (Br-IIR), chlorinated butyl rubber (Cr-IIR), styrene Examples thereof include butadiene copolymer rubber (SBR) and styrene-isoprene copolymer rubber (SIR).
  • the rubber component may be used alone or in combination of two or more.
  • the rubber component may be modified or non-modified.
  • the rubber component preferably contains a styrene-butadiene copolymer rubber (SBR) from the viewpoint of improving the grip characteristics on wet road surfaces (wet grip characteristics) and grip characteristics on dry road surfaces (dry grip characteristics). More preferably, it is only butadiene copolymer rubber (SBR).
  • SBR styrene-butadiene copolymer rubber
  • Fillers include carbon black and inorganic fillers.
  • the filler may be used alone as each of carbon black and inorganic filler.
  • the filler is preferably used in combination from the viewpoint of exhibiting the effects of carbon black and the inorganic filler. In the present specification, carbon black is not included in the inorganic filler.
  • the total amount of the filler content is 100 mass of rubber component.
  • the amount is preferably 50 parts by mass or more, more preferably 60 parts by mass or more, and still more preferably 70 parts by mass or more.
  • the compounding amount of the filler is preferably 150 parts by mass or less, more preferably 130 parts by mass or less, and 120 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component from the viewpoint of dispersibility. Is more preferred.
  • Carbon black By blending carbon black as a filler, it is possible to increase the elasticity and to improve the wear resistance.
  • the carbon black is not particularly limited, and for example, high, medium or low structure SAF, ISAF, IISAF, N339, HAF, HAF-HS, FEF, GPF, SRF grade carbon black, especially SAF, ISAF, IISAF, It is preferred to use HAF, HAF-HS, FEF grade carbon black.
  • the carbon black may be used singly or in combination of two or more.
  • commercially available products such as those manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd. under the trade name “Siest 9” and “Siest 3H” can be used.
  • the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is measured according to JIS K 6217-2: 2001, and is preferably 30 m 2 / g or more and 200 m 2 / g or less, and 40 m 2 / g or more and 180 m 2 It is more preferable that it is / g or less, and still more preferably 60 m 2 / g or more and 160 m 2 / g or less.
  • the compounding amount of carbon black is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the rubber component, from the viewpoint of improving the reinforcing property and abrasion resistance of the rubber. And more preferably 5 parts by mass or more.
  • the compounding amount of carbon black is preferably 90 parts by mass or less, more preferably 85 parts by mass or less, and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component from the viewpoint of dispersibility. Is more preferred. However, when it is set as coloring rubber other than black, carbon black may be 0 mass part.
  • Inorganic filler By blending an inorganic filler as the filler, it is possible to improve the grip characteristics (wet grip characteristics) and the abrasion resistance on a wet road surface.
  • Inorganic fillers include silica and aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ).
  • the inorganic filler is preferably selected from at least one of silica and aluminum hydroxide.
  • the compounding amount of the inorganic filler is preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, from the viewpoint of improving the grip characteristics (wet grip characteristics) on the wet road surface and the abrasion resistance, It is more preferably part or more, further preferably 20 parts by mass or more.
  • the compounding amount of the inorganic filler is preferably 95 parts by mass or less, more preferably 90 parts by mass or less, and 85 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the rubber component from the viewpoint of dispersibility. Is more preferred.
  • silica By blending silica as an inorganic filler, it is possible to improve the grip characteristics and the abrasion resistance on a wet road surface.
  • the silica is not particularly limited, and examples thereof include wet silica (hydrous silicic acid), dry silica (anhydrous silicic acid), calcium silicate, aluminum silicate and the like, and among these, wet silica is preferable.
  • Silica may be used singly or in combination of two or more.
  • BET specific surface area of the silica is measured in conformity with ISO 5794/1, 40m 2 / g or more 350 meters 2 / g more preferably in the range, 80 m 2 / g or more 350 meters 2 / g or less of the range, more preferably, 120 m 2 / g or more 350 meters 2 / g or less ranges are more preferred.
  • the BET specific surface area of the silica is in the above range, it is possible to achieve both the rubber reinforcing property and the dispersibility in the diene rubber.
  • the compounding amount of silica is preferably 40 parts by mass or more, and 45 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, from the viewpoint of improving the grip characteristics (wet grip characteristics) and abrasion resistance on a wet road surface. Is more preferably 50 parts by mass or more.
  • the compounding amount of silica is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 95 parts by mass or less, and 90 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component, from the viewpoint of wear resistance and dispersibility. It is further preferred that
  • Aluminum hydroxide By blending aluminum hydroxide as the inorganic filler, it is possible to improve the grip characteristics (wet grip characteristics) on a wet road surface.
  • the aluminum hydroxide is not particularly limited, and any of gibbsite and bayerite can be used.
  • As aluminum hydroxide for example, trade name “Hi-dilight H-43M” (average particle diameter: 0.75 ⁇ m), “Hi-dilight H-43” (average particle diameter: 0.75 ⁇ m), manufactured by Showa Denko K. K.
  • Hygilight H-42 M (average particle size: 1.1 ⁇ m), “Hi-light H-42” (average particle size: 1.1 ⁇ m), “Hygilight H-32” (average particle size: 8 ⁇ m), “hyigi” Light H-31 "(average particle size: 20 ⁇ m),” Hi-light H-21 “(average particle size: 26 ⁇ m),” Hi-dilight H-10 “(average particle size: 55 ⁇ m) and” Hi-dilight H-10A " (Average particle size: 50 ⁇ m) and the like.
  • aluminum hydroxide for example, Nippon Light Metal Co., Ltd., trade name "B1403” (average particle diameter: 1 ⁇ m), “B703” (average particle diameter: 2 ⁇ m), “B103” (average particle diameter: 8 ⁇ m), Examples include “B153” (average particle size: 15 ⁇ m), “B303” (average particle size: 30 ⁇ m), and “B53” (average particle size: 50 ⁇ m).
  • aluminum hydroxide Sumitomo Chemical Co., Ltd. "C301" (average particle diameter: 2 micrometers), “C303” (average particle diameter: 3 micrometers), “C308” (average particle diameter: 8 micrometers) etc. are mentioned, for example .
  • the compounding amount of aluminum hydroxide is preferably 1 part by mass or more, and 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component, from the viewpoint of improving the grip characteristics (wet grip characteristics) on a wet road surface. It is more preferable that it is 15 mass parts or more.
  • the compounding amount of aluminum hydroxide is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 35 parts by mass or less, and preferably 30 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the rubber component from the viewpoint of dispersibility. Is more preferred.
  • the rubber composition for an artificial foot sole in the present invention can usually be compounded by appropriately selecting a compounding agent (excluding a filler) usually used in the rubber industry.
  • a compounding agent for example, anti-aging agents, softeners (oil), waxes, silane coupling agents, vulcanization accelerators such as stearic acid, vulcanization accelerators such as zinc oxide, sulfur, etc. Sulfurizing agents and the like are mentioned.
  • a compounding agent can use a commercial item suitably.
  • the compounding amount of the softener (oil) is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or more and 75 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the rubber component, from the viewpoint of improving the wear characteristics. Preferably, it is more preferably 20 parts by mass or more and 50 parts by mass or less. When the amount of the softener (oil) is 100 parts by mass or less, deterioration of the wet grip characteristics and the dry grip characteristics can be suppressed.
  • a softener when a styrene-butadiene copolymer rubber (SBR) is contained as a rubber component, an aromatic oil is used from the viewpoint of compatibility with a styrene-butadiene copolymer rubber (SBR). Is preferred.
  • a softener it is preferable to use naphthenic oil, paraffinic oil and the like from the viewpoint of putting importance on the abrasion resistance at low temperature (5 ° C. to 20 ° C.).
  • the rubber composition for an artificial foot sole of the present invention is obtained by kneading the components described above.
  • the kneading method may be according to a method commonly practiced by those skilled in the art, and for example, all components other than sulfur, vulcanization accelerator and zinc oxide (if vulcanization retarder is used, further, vulcanization retarder is included) Are kneaded at 100 to 200 ° C. using a Banbury mixer, Brabender, kneader, high shear mixer, etc., and then sulfur, a vulcanization accelerator and zinc oxide (as necessary, a vulcanization retarder) are added.
  • the mixture may be kneaded at 60 to 130 ° C. by a kneading roll machine or the like.
  • the prosthetic foot sole 10 is provided at a portion of the prosthetic foot 20 in contact with the road surface, as shown in FIG.
  • the means for attaching the artificial leg sole 10 to the artificial leg 20 is not particularly limited, and, for example, means for fixing using an adhesive or fastening means using a fastener can be employed.
  • the fastening means is adopted, replacement of the prosthetic foot sole 10 becomes easy.
  • a fastener used by a fastening means a screw, a belt, a cord, a fastener, a buckle, etc. are mentioned.
  • the prosthetic foot sole 10 is formed of the above-described prosthetic foot sole rubber composition.
  • the method of forming the prosthetic foot sole 10 is not particularly limited, and can be formed by a conventionally known method.
  • the artificial foot sole 10 can improve the drainage function and can improve the grip characteristics (wet grip characteristics) on a wet road surface.
  • the sole pattern 11 is not particularly limited, and examples thereof include a round pattern, a rectangular pattern, a polygonal pattern, a Bosamon tortoise pattern, and the like.
  • the sole pattern 11 may use a single pattern alone, or may use two or more patterns in combination. Further, the sole pattern 11 may use a single size pattern, or may use two or more size patterns in combination. From the viewpoint of improving wet grip characteristics and cushioning properties (flexibility), it is preferable that a plurality of sole patterns 11 be arranged on the sole, and more preferably be arranged on the entire sole surface.
  • the interference layer 30 can interfere with the impact from the road surface and improve the cushioning (flexibility).
  • the interference layer 30 is not particularly limited, and an elastic material such as a urethane resin material can be used.
  • the rubber composition for prosthetic foot sole described above is processed into a rubber sheet by roll molding, calendar molding, and the like. Then, the obtained rubber sheet is molded by, for example, a mold as necessary, and is vulcanized at a vulcanization temperature of 130 ° C. or higher to obtain the prosthetic foot sole 10.
  • ⁇ Dynamic storage modulus> A sample of 40 mm long, 5 mm wide, and 2 mm thick was prepared. For this sample, using a spectrometer manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., under the measurement conditions of initial load 160 g, dynamic strain 1%, frequency 52 Hz, from -45 ° C. to 63 ° C., heating rate 3 ° C./min. Dynamic storage modulus (E ') was measured. From the obtained data, a low temperature assumed dynamic storage elastic modulus (E 1 ′) which is an average value of 5 ° C. to 20 ° C. is determined. The obtained hot assumed dynamic storage modulus is the average of 40 ° C. from 20 ° C. from the data (E 2 ') was obtained. The low temperature assumed dynamic storage elastic modulus (E 1 ′) and the high temperature assumed dynamic storage elastic modulus (E 2 ′) show that the smaller the values, the better the cushioning (flexibility).
  • the load cell detects the frictional force generated when pressing a vulcanized rubber having a major diameter of 40 mm, a minor diameter of 20 mm, and a thickness of 2 mm on a fixed wet steel plate road surface using a load cell, and the dynamic friction coefficient is obtained. Calculated.
  • the dynamic friction coefficient is calculated under the same conditions as in Examples 1 and 2. The measurement temperature was 15 ° C. For each example, Comparative Example 1 was indexed as 100. The larger the index value, the better the wet grip characteristics.
  • the load cell detects the frictional force generated when pressing a vulcanized rubber having a major diameter of 40 mm, a minor diameter of 20 mm, and a thickness of 2 mm on a fixed dry concrete road surface using a load cell, and the dynamic coefficient of friction is obtained. Calculated.
  • the dynamic friction coefficient is calculated under the same conditions as in Examples 1 and 2.
  • the measurement temperature was performed at room temperature.
  • Comparative Example 1 was indexed as 100. The larger the index value, the better the dry grip characteristics.
  • ⁇ Abrasion evaluation> The amount of wear was measured for Examples 1 and 2 using a DF tester manufactured by Japan Sangyo Co., Ltd., and the amount of wear was calculated. In Comparative Examples 1 to 3, the amount of wear is calculated under the same conditions as in Examples 1 and 2. The measurement temperature is 30 ° C. For each example, the comparative example 1 is displayed as an index of 100. The smaller the index value, the better the wear resistance.
  • Example 1 the rubber composition for artificial foot sole was prepared according to the contents of the formulation shown in Table 1. Thereafter, it was vulcanized at 160 ° C. for 15 minutes in a vulcanizer to obtain a vulcanized rubber. Table 1 shows the results of the above evaluations of the rubber composition for artificial foot sole of Examples 1 and 2.
  • Comparative Examples 1 to 3 the rubber composition for an artificial foot sole is prepared according to the contents of the formulation shown in Table 1. Thereafter, it is vulcanized in a vulcanizer at 160 ° C. for 15 minutes to obtain a vulcanized rubber. The above evaluations are shown in Table 1 for the prosthetic foot sole rubber compositions of Comparative Examples 1 to 3.
  • the rubber compositions for artificial leg soles of Examples 1 to 2 are good in each evaluation of dynamic storage elastic modulus, rubber hardness, 300% elongation tensile stress, wet grip characteristics, dry grip characteristics and wear evaluation.
  • the vulcanized rubber having a Bhasiamon turtle shell pattern is cut out so as to fit a measuring jig having a major axis of 40 mm and a minor axis of 20 mm, and the frictional force generated when pressed against a fixed wet steel sheet road surface
  • the dynamic friction coefficient was calculated by detecting with a load cell.
  • a thermoplastic polyurethane having a Bhasiamon tortoise shell pattern is cut out so as to fit a measuring jig having a major axis of 40 mm and a minor axis of 20 mm, and the frictional force generated when pressing it against fixed wet steel sheet road surface
  • the dynamic friction coefficient was calculated.
  • the measurement temperature was 15 ° C.
  • the comparative example 4 is displayed as an index of 100. The larger the index value, the better the wet grip characteristics.
  • Example 3 The artificial foot sole of Example 3 was produced using the rubber composition for artificial foot sole of Example 1. The artificial foot sole was placed on the entire sole of Bishamon Tortoise as a sole pattern. Table 2 shows the results of each evaluation described above for the prosthetic foot sole of Example 3.
  • Example 4 The artificial foot sole of Example 4 was produced using the rubber composition for artificial foot sole of Example 2. The artificial foot sole was placed on the entire sole of Bishamon Tortoise as a sole pattern. Table 2 shows the results of each evaluation described above for the prosthetic foot sole of Example 4.
  • Comparative Example 4 A commercially available shoe sole made of thermoplastic polyurethane and having a Bhasamon turtle shell pattern is set as Comparative Example 4. The artificial foot sole is placed on the entire surface of the sole as a sole pattern. The above evaluations of the artificial foot sole of Comparative Example 4 are shown in Table 2.
  • the rubber composition for prosthetic foot sole of the present invention is suitably used as a sole material of a prosthetic foot, in particular, a sole material of a plate spring-like competition prosthetic foot.

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Abstract

全天候で高いグリップ性能を発揮し、耐久性に優れた義足ソール用ゴム組成物及び義足ソールを提供する。 天然ゴム及び合成ジエン系ゴムから選ばれる少なくとも一種のゴム成分と、カーボンブラック及び無機充填剤から選ばれる少なくとも一種の充填剤とを含有し、前記充填剤の総量が50質量部以上150質量部以下である、義足ソール用ゴム組成物及び義足ソール。

Description

義足ソール用ゴム組成物及び義足ソール
 本発明は、義足ソールに関し、特に、義足ソール用ゴム組成物及び義足ソールに関する。
 義足の装着者は、安心して歩行及び走行できる義足を要望している。義足として板ばねを有するものが知られている(例えば、特許文献1及び2参照)。しかし、板ばねを有する義足を装着した場合、板ばね自体のグリップ性能が低いため、市販の靴の一部を転用したり、市販のゴムシートを切り貼りしたりすることで路面への食い込み性(グリップ性)を確保してきた。
特開2017-35324号公報 特表2017-515525号公報
 ソールにかかる負荷が大きい義足用途では、十分なグリップ性能を発揮する必要があり、特に雨などで濡れた路面(湿潤環境)で十分なグリップ性能を発揮する必要がある。
 そこで、本発明は、全天候で高いグリップ性能を発揮し、耐久性に優れた義足ソール用ゴム組成物及び義足ソールを提供することを課題とする。
 本発明者らは、特定の充填剤を含有させることで、全天候で高いグリップ性能を発揮し、耐久性に優れる義足ソール用ゴム組成物及び義足ソールとすることを見出し、本発明を完成させるに至った。
 本発明は、以下の[1]~[6]を提供するものである。
[1]天然ゴム及び合成ジエン系ゴムから選ばれる少なくとも一種のゴム成分と、カーボンブラック及び無機充填剤から選ばれる少なくとも一種の充填剤とを含有し、前記充填剤の総量が、前記ゴム成分100質量部に対して、50質量部以上150質量部以下である、義足ソール用ゴム組成物。
[2]前記充填剤は、前記カーボンブラックが0質量部以上90質量部以下であり、前記無機充填剤が10質量部以上100質量部以下である、[1]の義足ソール用ゴム組成物。
[3]前記無機充填剤は、シリカ及び水酸化アルミニウムのいずれか少なくとも1つから選ばれる、[1]又は[2]の義足ソール用ゴム組成物。
[4]前記ゴム成分は、天然ゴム及びスチレン-ブタジエン共重合体ゴムから選ばれる少なくとも一種を含む、[1]~[3]のいずれかの義足ソール用ゴム組成物。
[5]前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、30m/g以上200m/g以下である、[1]~[4]のいずれかの義足ソール用ゴム組成物。
[6][1]~[5]のいずれかの義足ソール用ゴム組成物を用いた義足ソール。
 本発明によれば、全天候で高いグリップ性能を発揮し、耐久性に優れた義足ソール用ゴム組成物及び義足ソールを提供することができる。
本発明の実施の形態に係る義足ソール用ゴム組成物を用いた義足を説明するための模式図(その1)である。 本発明の実施の形態に係る義足ソール用ゴム組成物を用いた義足ソールを説明するための模式図である。 本発明の実施の形態に係る義足ソール用ゴム組成物を用いた義足を説明するための模式図(その2)である。
[義足ソール用ゴム組成物]
 本発明の実施の形態に係る義足ソール用ゴム組成物について詳細に説明する。
 本発明の実施の形態に係る義足ソール用ゴム組成物は、天然ゴム及び合成ジエン系ゴムから選ばれる少なくとも一種のゴム成分と、カーボンブラック及び無機充填剤から選ばれる少なくとも一種の充填剤とを含有し、充填剤の総量が、ゴム成分100質量部に対して、50質量部以上150質量部以下である。
 義足ソール用ゴム組成物の動的貯蔵弾性率のうち、5℃から20℃の平均値である低温想定動的貯蔵弾性率(E’)は、低温時(5℃から20℃)における耐摩耗性、ドライグリップ性能及びウェットグリップ性能を高度に発現させる観点から、5.0MPa以上80.0MPa以下であることが好ましく、20.0MPa以上65.0MPa以下であることがより好ましく、40.0MPa以上50.0MPa以下であることがさらに好ましい。低温想定動的貯蔵弾性率(E’)は、値が小さすぎると低温時(5℃から20℃)における耐摩耗性が悪化し、値が大きすぎると低温時(5℃から20℃)におけるグリップ特性が悪化する。5℃から20℃の平均値を規定する理由は、外気温や路面温度に左右されることなく性能を評価することが目的である。
 義足ソール用ゴム組成物の動的貯蔵弾性率のうち、20℃から50℃の平均値である高温想定動的貯蔵弾性率(E’)は、高温時(20℃から50℃)における耐摩耗性、ドライグリップ性能及びウェットグリップ性能を高度に発現させる観点から、5.0MPa以上60.0MPa以下であることが好ましく、10.0MPa以上45.0MPa以下であることがより好ましく、20.0MPa以上30.0MPa以下であることがさらに好ましい。高温想定動的貯蔵弾性率(E’)は、値が小さすぎると高温時(20℃から50℃)における耐摩耗性が悪化し、値が大きすぎると高温時(20℃から50℃)におけるグリップ特性が悪化する。20℃から50℃の平均値を規定する理由は、外気温や路面温度に左右されることなく性能を評価することが目的である。
 義足ソール用ゴム組成物のゴム硬度(Hd)は、JIS K6253-3(タイプA)に準拠して測定され、耐久性を向上させる観点から、50度以上70度以下であることが好ましく、52度以上68度以下であることがより好ましく、54度以上66度以下であることがさらに好ましい。
 義足ソール用ゴム組成物の300%伸び引張応力(Md300)は、JISK 6251に準拠して測定され、耐久性を向上させる観点から、8.0MPa以上15.0MPa以下であることが好ましく、10.5MPa以上14.5MPa以下であることがより好ましく、11.0MPa以上14.0MPa以下であることがさらに好ましい。
(ゴム成分)
 ゴム成分としては、天然ゴム(NR)及び合成ジエン系ゴムが挙げられる。合成ジエン系ゴムとして、具体的には、ポリブタジエンゴム(BR)、合成ポリイソプレンゴム(IR)、ブチルゴム(IIR)、臭素化ブチルゴム(Br-IIR)、塩素化ブチルゴム(Cr-IIR)、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、スチレン-イソプレン共重合体ゴム(SIR)、等が挙げられる。ゴム成分は、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。ゴム成分は、変性されていても、未変性であってもよい。
 ゴム成分は、湿潤路面でのグリップ特性(ウェットグリップ特性)及び乾燥路面でのグリップ特性(ドライグリップ特性)を向上させる観点から、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム(SBR)を含むことが好ましく、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム(SBR)のみであることがより好ましい。
(充填剤)
 充填剤としては、カーボンブラック及び無機充填剤が挙げられる。充填剤は、カーボンブラック及び無機充填剤のそれぞれ一種単独で使用してもよい。充填剤は、カーボンブラック及び無機充填剤のそれぞれの効果を発揮する観点から、併用であることが好ましい。
 なお、本明細書において、カーボンブラックは、無機充填剤には含まれない。
 充填剤の配合量の総量は、湿潤路面でのグリップ特性(ウェットグリップ特性)及び乾燥路面でのグリップ特性(ドライグリップ特性)を向上させ、かつ、耐久性を向上させる観点から、ゴム成分100質量部に対して、50質量部以上であることが好ましく、60質量部以上であることがより好ましく、70質量部以上であることがさらに好ましい。充填剤の配合量は、分散性の観点から、ゴム成分100質量部に対して、150質量部以下であることが好ましく、130質量部以下であることがより好ましく、120質量部以下であることがさらに好ましい。
<カーボンブラック>
 充填剤としてカーボンブラックを配合することにより、高弾性化することができ、耐摩耗性を向上させることができる。
 カーボンブラックとしては、特に制限はなく、例えば、高、中又は低ストラクチャーのSAF、ISAF、IISAF、N339、HAF、HAF-HS、FEF、GPF、SRFグレードのカーボンブラック、特にSAF、ISAF、IISAF、HAF、HAF-HS、FEFグレードのカーボンブラックを用いるのが好ましい。カーボンブラックは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
 カーボンブラックとしては、例えば、東海カーボン社製、商品名「シースト9」、「シースト3H」等の市販品を用いることができる。
 カーボンブラックの窒素吸着比表面積(NSA)は、JISK 6217-2:2001に準拠して測定され、30m/g以上200m/g以下であることが好ましく、40m/g以上180m/g以下であることがより好ましく、60m/g以上160m/g以下であることがさらに好ましい。
 カーボンブラックの配合量は、ゴムの補強性及び耐摩耗性を向上させる観点から、ゴム成分100質量部に対して、1質量部以上であることが好ましく、3質量部以上であることがより好ましく、5質量部以上であることがさらに好ましい。カーボンブラックの配合量は、分散性の観点から、ゴム成分100質量部に対して、90質量部以下であることが好ましく、85質量部以下であることがより好ましく、80質量部以下であることがさらに好ましい。ただし、黒色以外の着色ゴムとする場合、カーボンブラックは0質量部の場合もある。
<無機充填剤>
 充填剤として無機充填剤を配合することにより、湿潤路面でのグリップ特性(ウェットグリップ特性)及び耐摩耗性を向上させることができる。
 無機充填剤は、シリカ及び水酸化アルミニウム(Al(OH))が挙げられる。無機充填剤は、シリカ及び水酸化アルミニウムのいずれか少なくとも1つから選ばれることが好ましい。
 無機充填剤の配合量は、湿潤路面でのグリップ特性(ウェットグリップ特性)及び耐摩耗性を向上させる観点から、ゴム成分100質量部に対して、10質量部以上であることが好ましく、15質量部以上であることがより好ましく、20質量部以上であることがさらに好ましい。無機充填剤の配合量は、分散性の観点から、ゴム成分100質量部に対して、95質量部以下であることが好ましく、90質量部以下であることがより好ましく、85質量部以下であることがさらに好ましい。
《シリカ》
 無機充填剤としてシリカを配合することにより、湿潤路面でのグリップ特性及び耐摩耗性を向上させることができる。
 シリカとしては、特に制限はなく、例えば、湿式シリカ(含水ケイ酸)、乾式シリカ(無水ケイ酸)、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等が挙げられ、これらの中でも、湿式シリカが好ましい。シリカは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
 シリカとしては、例えば、東ソー・シリカ社製、商品名「ニップシールAQ」(BET比表面積=205m/g)、デグッサ社製、商品名「ウルトラジルVN3」(BET比表面積=175m/g)等の市販品を用いることができる。
 シリカのBET比表面積は、ISO 5794/1に準拠して測定され、40m/g以上350m/g以下の範囲が好ましく、80m/g以上350m/g以下の範囲がより好ましく、120m/g以上350m/g以下の範囲がさらに好ましい。シリカのBET比表面積が上記範囲であることによって、ゴム補強性とジエン系ゴム中への分散性とを両立できる。
 シリカの配合量は、湿潤路面でのグリップ特性(ウェットグリップ特性)及び耐摩耗性を向上させる観点から、ゴム成分100質量部に対して、40質量部以上であることが好ましく、45質量部以上であることがより好ましく、50質量部以上であることがさらに好ましい。シリカの配合量は、耐摩耗性及び分散性の観点から、ゴム成分100質量部に対して、100質量部以下であることが好ましく、95質量部以下であることがより好ましく、90質量部以下であることがさらに好ましい。
《水酸化アルミニウム》
 無機充填剤として水酸化アルミニウムを配合することにより、湿潤路面でのグリップ特性(ウェットグリップ特性)を向上させることができる。
 水酸化アルミニウムとしては、特に制限はなく、ギブサイト及びバイヤライトのいずれも用いることができる。
 水酸化アルミニウムとしては、例えば、昭和電工社製、商品名「ハイジライト H-43M」(平均粒子径:0.75μm)、「ハイジライトH-43」(平均粒子径:0.75μm)、「ハイジライト H-42M」(平均粒子径:1.1μm)、「ハイジライト H-42」(平均粒子径:1.1μm)、「ハイジライトH-32」(平均粒子径:8μm)、「ハイジライト H-31」(平均粒子径:20μm)、「ハイジライト H-21」(平均粒子径:26μm)、「ハイジライトH-10」(平均粒子径:55μm)及び「ハイジライト H-10A」(平均粒子径:50μm)等が挙げられる。また、水酸化アルミニウムとしては、例えば、日本軽金属社製、商品名「B1403」(平均粒子径:1μm)、「B703」(平均粒子径:2μm)、「B103」(平均粒子径:8μm)、「B153」(平均粒子径:15μm)、「B303」(平均粒子径:30μm)及び「B53」(平均粒子径:50μm)等が挙げられる。また、水酸化アルミニウムとしては、例えば、住友化学社製「C301」(平均粒子径:2μm)、「C303」(平均粒子径:3μm)及び「C308」(平均粒子径:8μm)等が挙げられる。
 水酸化アルミニウムの配合量は、湿潤路面でのグリップ特性(ウェットグリップ特性)を向上させる観点から、ゴム成分100質量部に対して、1質量部以上であることが好ましく、5質量部以上であることがより好ましく、15質量部以上であることがさらに好ましい。水酸化アルミニウムの配合量は、分散性の観点から、ゴム成分100質量部に対して、40質量部以下であることが好ましく、35質量部以下であることがより好ましく、30質量部以下であることがさらに好ましい。
<その他の配合剤>
 本発明における義足ソール用ゴム組成物は、通常、ゴム工業界で通常使用される配合剤(充填剤を除く)を適宜選択して配合することができる。このような配合剤としては、例えば、老化防止剤、軟化剤(オイル)、ワックス、シランカップリング剤、ステアリン酸等の加硫促進剤、酸化亜鉛等の加硫促進助剤、硫黄等の加硫剤等が挙げられる。配合剤は、市販品を好適に使用することができる。
 軟化剤(オイル)の配合量は、摩耗特性を向上させる観点から、ゴム成分100質量部に対して、100質量部以下であることが好ましく、10質量部以上75質量部以下であることがより好ましく、20質量部以上50質量部以下であることがさらに好ましい。軟化剤(オイル)の配合量が100質量部以下であれば、ウェットグリップ特性及びドライグリップ特性が悪化するのを抑制することができる。
 軟化剤(オイル)としては、ゴム成分としてスチレン-ブタジエン共重合体ゴム(SBR)を含む場合は、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム(SBR)との相溶性の観点から、芳香族系オイルが用いることが好ましい。また、軟化剤(オイル)としては、低温時(5℃から20℃)における耐摩耗性を重視する観点から、ナフテン系オイル及びパラフィン系オイル等を用いることが好ましい。
<義足ソール用ゴム組成物の製造方法>
 本発明の義足ソール用ゴム組成物は、既述の成分を混練することにより得られる。混練方法は、当業者が通常実施する方法に従えばよく、例えば、硫黄、加硫促進剤及び酸化亜鉛以外の全成分(加硫遅延剤を用いる場合は、さらに、加硫遅延剤を含む)を、バンバリーミキサー、ブラベンダー、ニーダー及び高剪断型ミキサー等を用いて100~200℃で混練した後、硫黄、加硫促進剤及び酸化亜鉛(必要に応じて、さらに加硫遅延剤)を添加して、混練ロール機等で60~130℃で混練すればよい。
[義足ソール]
 本発明の実施の形態に係る義足ソール10は、図1に示すように、義足20の路面と接する箇所に備えられる。
 義足ソール10を義足20に取り付ける手段としては、特に限定はなく、例えば、接着剤による固着手段、又は、締結具による締結手段を採用することができる。締結手段を採用した場合は、義足ソール10の付け替えが容易となる。締結手段で用いる締結具としては、ネジ、ベルト、紐、ファスナー及びバックル等が挙げられる。
 本発明の実施の形態に係る義足ソール10は、上述した義足ソール用ゴム組成物により形成される。義足ソール10の形成方法は、特に限定されず、従来公知の方法により形成することができる。
 義足ソール10は、図2に示すように、ソール模様11を設けることにより、排水機能を向上させ、湿潤路面でのグリップ特性(ウェットグリップ特性)を向上させることができる。ソール模様11は、特に限定されず、例えば、丸模様、矩形模様、多角形模様及び毘沙門亀甲模様等が挙げられる。ソール模様11は、一種単独の模様を使用してもよいし、二種以上の模様を併用してもよい。また、ソール模様11は、一種単独の大きさの模様を使用してもよいし、二種以上の大きさの模様を併用してもよい。ソール模様11は、ウェットグリップ特性を向上させ、かつ、クッション性(柔軟性)を向上させる観点から、ソールに複数配置することが好ましく、ソール全面に配置することがより好ましい。
 本発明の実施の形態に係る義足ソール10は、図3に示すように、義足20との間に干渉層30を設けることが好ましい。干渉層30は、路面からの衝撃を干渉し、クッション性(柔軟性)を向上させることができる。
 干渉層30としては、特に限定はなく、ウレタン樹脂素材等の弾性素材を用いることができる。
<義足ソールの製造方法>
 まず、上述した義足ソール用ゴム組成物をロール成形及びカレンダー成形等により、ゴムシートに加工する。そして、得られたゴムシートを、必要に応じて例えばモールドで成形し、130℃以上の加硫温度で加硫を行って義足ソール10を得る。
 以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
<動的貯蔵弾性率>
 縦40mm、横5mm、厚さ2mmの試料を作製した。この試料について、東洋精機社製スペクトロメータを使用して、初期荷重160g、動的歪1%、周波数52Hzの測定条件で、-45℃から63℃まで、3℃/分の昇温速度にて動的貯蔵弾性率(E’)を測定した。
 得られたデータから5℃から20℃の平均値である低温想定動的貯蔵弾性率(E’)を求める。また、得られたデータから20℃から40℃の平均値である高温想定動的貯蔵弾性率(E’)を求めた。
 低温想定動的貯蔵弾性率(E’)及び高温想定動的貯蔵弾性率(E’)は、値が小さい程、クッション性(柔軟性)に優れることを示す。
<ゴム硬度>
 ゴム硬度(Hd)は、JIS K6253-3(タイプA)に準拠して測定した。
<300%伸び引張応力>
 300%伸び引張応力(Md300)は、JIS K 6251に準拠して測定した。
<ウェットグリップ特性>
 実施例1~2については、長径40mm、短径20mm、厚さ2mmの加硫ゴムを、固定した湿潤鉄板路面上に押し付けて往復させるときに発生する摩擦力をロードセルで検出し、動摩擦係数を算出した。比較例1~3については、実施例1~2と同様の条件にて動摩擦係数を算出する。なお、測定温度は15℃で行った。
 各例について、比較例1を100として指数表示した。指数値が大きいほど、ウェットグリップ特性が優れていることを示す。
<ドライグリップ特性>
 実施例1~2については、長径40mm、短径20mm、厚さ2mmの加硫ゴムを、固定した乾燥コンクリート路面上に押し付けて往復させるときに発生する摩擦力をロードセルで検出し、動摩擦係数を算出した。比較例1~3については、実施例1~2と同様の条件にて動摩擦係数を算出する。なお、測定温度は室温で行った。
 
 各例について、比較例1を100として指数表示した。指数値が大きいほど、ドライグリップ特性が優れていることを示す。
<摩耗評価>
 日邦産業株式会社製のDFテスターを使用して、実施例1~2について摩耗量を測定し、該摩耗量を算出した。比較例1~3については、実施例1~2と同様の条件にて摩耗量を算出する。また、測定温度は30℃とする。
 各例について、比較例1を100として指数表示する。指数値が小さいほど、耐摩耗性が優れていることを示す。
[実施例1~2]
 実施例1~2は、表1に示す配合内容により、義足ソール用ゴム組成物を調製した。その後、加硫機中において160℃15分で加硫し加硫ゴムを得た。
 実施例1~2の義足ソール用ゴム組成物について、上記の各評価を行った結果を表1に示す。
[比較例1~3]
 比較例1~3は、表1に示す配合内容により、義足ソール用ゴム組成物を調製する。その後、加硫機中において160℃15分で加硫し加硫ゴムを得る。
 比較例1~3の義足ソール用ゴム組成物について、上記の各評価を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
[注]
*1:スチレン-ブタジエン共重合体ゴム、JSR社製、商品名「JSR0150」(34.0部油展)
*2:東海カーボン社製、商品名「シースト9」、SAF(NSA:145m/g)
*3:東海カーボン社製、商品名「シースト3H」、HAF-HS(NSA:80m/g)
*4:東ソー・シリカ社製、商品名「ニップシールAQ」(BET表面積205m/g)
*5:昭和電工社製、商品名「ハイジライト H-43M」(平均粒子径:0.75μm)
*6:マイクロクリスタリンワックス、日本精鑞社製、商品名「オゾエース0280」
*7:N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、大内新興化学工業社製、商品名「ノクラック6C」
*8:信越化学工業社製、商品名「ABC-856」
 表1より、実施例1~2の義足ソール用ゴム組成物は、動的貯蔵弾性率、ゴム硬度、300%伸び引張応力、ウェットグリップ特性、ドライグリップ特性及び摩耗評価の各評価において良好であった。
<ウェットグリップ特性(摩擦係数)>
 実施例3~4については、長径40mm、短径20mmの測定冶具に合うように毘沙門亀甲模様を有する加硫ゴムを切り出し、固定した湿潤鉄板路面上に押し付けて往復させるときに発生する摩擦力をロードセルで検出し、動摩擦係数を算出した。比較例4については、長径40mm、短径20mmの測定冶具に合うように毘沙門亀甲模様を有する熱可塑性ポリウレタンを切り出し、固定した湿潤鉄板路面上に押し付けて往復させるときに発生する摩擦力をロードセルで検出し、動摩擦係数を算出した。なお、測定温度は15℃で行った。
 各例について、比較例4を100として指数表示する。指数値が大きいほど、ウェットグリップ特性が優れていることを示す。
<ウェットグリップ特性(官能評価)>
 義足装着者の義足に作製した義足ソールを貼り付けて、マンホールの上等の湿潤鉄板路面、横断歩道の白線、石畳上を走行して官能評価を行った。滑る不安を感じないものを「A」評価とし、少し滑る不安を感じるものを「B」評価とし、滑ってバランスを崩す恐れを感じるものを「C」評価とした。
[実施例3]
 実施例1の義足ソール用ゴム組成物を用いて、実施例3の義足ソールを作製した。義足ソールには、ソール模様として毘沙門亀甲模様をソール全面に配置した。
 実施例3の義足ソールについて、上記の各評価を行った結果を表2に示す。
[実施例4]
 実施例2の義足ソール用ゴム組成物を用いて、実施例4の義足ソールを作製した。義足ソールには、ソール模様として毘沙門亀甲模様をソール全面に配置した。
 実施例4の義足ソールについて、上記の各評価を行った結果を表2に示す。
[比較例4]
 熱可塑性ポリウレタン製の毘沙門亀甲模様の市販の靴ソールを比較例4とした。義足ソールには、ソール模様として毘沙門亀甲模様をソール全面に配置する。
 比較例4の義足ソールについて、上記の各評価を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2より、実施例3~4の義足ソール用ゴム組成物は、ウェットグリップ特性の各評価において良好であった。
 本発明の義足ソール用ゴム組成物は、義足のソール材、特に、板ばね状の競技用義足のソール材として好適に用いられる。
10…義足ソール
11…ソール模様
20…義足
30…干渉層

Claims (6)

  1.  天然ゴム及び合成ジエン系ゴムから選ばれる少なくとも一種のゴム成分と、カーボンブラック及び無機充填剤から選ばれる少なくとも一種の充填剤とを含有し、
     前記充填剤の総量が、前記ゴム成分100質量部に対して、50質量部以上150質量部以下である、義足ソール用ゴム組成物。
  2.  前記充填剤は、前記カーボンブラックが0質量部以上90質量部以下であり、前記無機充填剤が10質量部以上100質量部以下である、請求項1に記載の義足ソール用ゴム組成物。
  3.  前記無機充填剤は、シリカ及び水酸化アルミニウムのいずれか少なくとも1つから選ばれる、請求項1又は2に記載の義足ソール用ゴム組成物。
  4.  前記ゴム成分は、天然ゴム及びスチレン-ブタジエン共重合体ゴムから選ばれる少なくとも一種を含む、請求項1~3のいずれか1項に記載の義足ソール用ゴム組成物。
  5.  前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、30m/g以上200m/g以下である、請求項1~4のいずれか1項に記載の義足ソール用ゴム組成物。
  6.  請求項1~5のいずれか1項に記載の義足ソール用ゴム組成物を用いた義足ソール。
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