WO2019098755A1 - 제초제 조성물 - Google Patents

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WO2019098755A1
WO2019098755A1 PCT/KR2018/014102 KR2018014102W WO2019098755A1 WO 2019098755 A1 WO2019098755 A1 WO 2019098755A1 KR 2018014102 W KR2018014102 W KR 2018014102W WO 2019098755 A1 WO2019098755 A1 WO 2019098755A1
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pyridine
carbon atoms
fluoro
propyl
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PCT/KR2018/014102
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류기현
전삼재
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주식회사 엘지화학
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
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    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Definitions

  • the present invention relates to a herbicidal composition
  • a herbicidal composition comprising a herbicidally active ingredient exhibiting excellent herbicidal activity.
  • Herbicidal active substances have been developed for effective control of crops and safe crops in order to reduce damage such as loss of yield or loss of crops caused by weeds caused by weeds in the cultivation area of crops.
  • a large number of herbicidal compounds developed to date have been registered for certain crops and are used for weed control.
  • Herbicidal active substances for use in the control of weeds occurring in the cultivation areas of such specific crops are preferably herbicidal, broadly herbaceous, and safe for the environment and crops.
  • the herbicidal composition containing the herbicidal active material as described above may be formulated into a wettable powder, an emulsifiable concentrate, a water-dispersible granule, a granule, or a suspension concentrate.
  • a wettable powder, an emulsion, and a granular wettable powder it is generally diluted with water to a predetermined concentration and is produced as a spray liquid.
  • the spray liquid is large, uniformly spraying the liquid onto the entire surface of the target paddy field or field may cause excessive cost and time have.
  • the compound of formula (a) [ISO proposal name: flucetosulfuron] is a herbicidally active substance belonging to the sulfonylurea system, and Korean Patent No. 10-0399366 (Application No. 10-2000-0059990) It has already been described as a substance.
  • the flutosulfuron is safe for these crops in soil or foliar treatment for rice, wheat, barley (suitable dose: 10 to 40 g ai / ha) and grass (suitable dosage: 50-200 g ai / It is known to have excellent herbicidal effect on broad-leaved weeds such as broad-leaved weeds, herbaceous weeds, weed seeds, weeds, annuals and perennial weeds.
  • the present invention provides a herbicidal composition
  • a herbicidal composition comprising a herbicidally active substance belonging to the sulfonylurea class, which has excellent herbicidal activity and is excellent in stability and can be stored for a long period of time.
  • the present invention relates to a pyridine sulfonylurea compound represented by the following formula (1) as an active ingredient, wherein the pyridine sulfonylurea compound is an isomer mixture of an erythro-form and a threo-form, Wherein the erythro-form comprises at least 92% by weight of the isomer mixture.
  • n an integer of 1 to 3
  • R is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R ' is hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen group or an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms,
  • X and Y each independently represent an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, or a halogen group.
  • a herbicidal composition which has excellent herbicidal activity, has a low decomposition rate even when stored at a high temperature for a long period of time, and can secure excellent stability even in formulation of a suspension concentrate (SC).
  • SC suspension concentrate
  • the herbicidal composition of the present invention comprises a pyridine sulfonylurea compound represented by the following formula (1) as an active ingredient, and the pyridine sulfonylurea compound is an isomer mixture of an erythro-form and a threo-form , And the Erythro-form comprises at least 92% by weight of the isomer mixture.
  • R is hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen group, or a halogenated alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • n is an integer of 1 to 3
  • R is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • X and Y each independently represent an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, or a halogen group.
  • the pyridine sulfonylurea compound represented by Formula 1 is represented by Formula 1, wherein n is an integer of 1 or 2, R is hydrogen or a methyl group, R 'is hydrogen, a halogen group or a methyl group, X And Y may each be a methoxy group.
  • the pyridine sulfonylurea compound represented by Formula 1 is represented by Formula 1, wherein n is an integer of 1 or 2, R is methyl, R 'is hydrogen, Cl, Br or a methyl group, X and Y may each be methoxy.
  • the pyridine sulfonylurea compound represented by the above formula (1) can be produced, for example, by reacting N - [(4,6-dimethoxypyrimidin-2- yl) aminocarbonyl] -2- (2-fluoro- (2-fluoro-1-hydroxy-n-propyl) pyridine-3-sulfonamide, N - [(4,6- dimethoxypyrimidin- 2- (2-fluoro-1- (3-methoxyphenyl) pyridine-3-sulfonamide and N- (4,6- dimethoxypyrimidin- 2- (2-fluoro-1- (4-fluorophenyl) propyl) oxy] -pyridine- (3-methoxypropion) oxy-n-propyl) pyridine-3-sulfonamide and N - [(4,6- dimethoxypyrimidin- Methoxyacetoxy-n-propyl) pyridine-3-sulfonamide, N - [(4,6-
  • the pyridine sulfonylurea compound represented by the formula (1) may be a compound represented by the following formula (2) [ISO proposal name: flucetosulfuron].
  • the compound of Formula 1 contains two asymmetric carbons, it may exist as an isomer of erythro-form or threo-form.
  • the herbicidal composition of the present invention is characterized in that the compound represented by Formula 1 is contained in an isomer mixture of an Erythro-form and a threo-form, wherein the Erythro- Of the total weight of the composition. More preferably, the Erythro-form may comprise at least 95% by weight of the isomeric mixture, more preferably the Erythro-form comprises from 95% to 99% by weight of the isomeric mixture, &Lt; / RTI &gt;
  • the Erythro-form and the threo-form isomer mixture containing the erythro-form in an amount of not less than 92% by weight not only has excellent herbicidal activity, The degradation rate can be reduced and the stability can be ensured.
  • the herbicidal composition comprising the isomeric mixture of the compound represented by Formula 1 may be used as a conventional herbicidal composition.
  • the herbicidal composition comprising the isomer mixture may further be used as a herbicide of various formulations, if necessary, further comprising additives, which are commonly used in the field of carriers, surfactants or formulation techniques.
  • the carrier and additive may be solid or liquid and may be an ingredient useful in the field of formulation technology, such as natural or synthetic inorganic substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and the like.
  • the herbicide composition can be applied to a variety of herbicidal compositions such as suspension concentrate, spreading oil, wettable powder, water-dispersible granule, dispersible powder, spraying agent, granule, a granule, and a tablet. More preferably, it may be a suspension concentrate, and in the case of the suspension concentrate, it may further comprise a buffer solution, a surfactant, and a cryoprotectant.
  • Suspension concentrate generally has a relatively simple manufacturing process, is environmentally friendly, has advantages of being simple and efficient at the time of spraying, but has a problem of poor stability due to decomposition due to hydrolysis.
  • the herbicidal composition of the present invention contains an Erythro-form in an Erythro-form and a threo-form isomer mixture in an amount of 92 wt% or more,
  • the degradation rate due to hydrolysis is lowered and the stability is greatly improved, so that it can be stored at a high temperature for a long time.
  • the various formulations of the herbicidal compositions may be prepared according to known methods, for example by intimately mixing and / or grinding the active ingredient with a solvent, solid carrier, surfactant or other additive.
  • the solvent are aromatic hydrocarbons such as xylene mixture or substituted naphthalene; Alcohols such as ethanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether or ethylene glycol monoethyl ether and glycols and their ethers and esters; Ketones such as cyclohexanone, strong polar solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylsulfoxide or dimethylformamide, and epoxidized or non-epoxidized vegetable oils such as epoxidized coconut oil or soybean oil; Or water.
  • aromatic hydrocarbons such as xylene mixture or substituted naphthalene
  • Alcohols such as ethanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether or ethylene glycol monoethyl ether and glycols and their ethers and esters
  • Ketones such as cyclohexanone, strong polar solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylsulfoxide or dimethylform
  • the solid carriers commonly used in such spraying and granulating formulations are typically ground natural minerals such as talc, kaolin, montmorillonite, pyrophyllite, bentonite, or calcium carbonate, adsorbent carriers such as zeolites, or sand.
  • a number of pre-milled inorganic or organic materials may be used.
  • the surfactant may be selected from nonionic, cationic and / or anionic surfactants which exhibit good dispersing, wetting and lubricating properties depending on the nature of the compound of formula (1) to be formulated.
  • a more preferred method of administering the herbicidal composition comprising the isomeric mixture of compounds of Formula 1 is to use the liquid formulation to wet the habitat of the plant or to incorporate the active ingredient into the soil in the form of a solid, And through the stem to soil or water to reach the plant.
  • the herbicidal activity can be shown by direct administration to the leaves of plants (foliar application). The frequency and rate of administration may vary depending on the biological characteristics of the plant, the climate, and the soil environment.
  • K 2 HPO 4 and KH 2 PO 4 were added to make a total of 1 L solution to prepare a 0.1 M phosphate buffer solution.
  • a 0.1 M phosphate buffer solution To 65.8 parts by weight of the buffer solution, 3.0 parts by weight of CR-DOS70P (Di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate, sodium salt, Cas No. 577-11-7), NK-SU500 (sucrose laurate, cas No.
  • Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that an isomer mixture containing 92 wt% of Erythro-form and 8 wt% of threo-form as FTS was mixed to obtain a liquid herbicide-formulated herbicide A composition was prepared.
  • CR-PE62 Polyethylene-Polypropylene glycol, Cas no. 9003-11-6) was adsorbed in 20 parts by weight of celite 281 (Calcined Diatomite, Cas no. 91053-39-3) (Erythro-form) of Flucetosulfuron (FTS), which is a mixture of [(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl) carbamoyl] sulfamoyl ⁇ -2-pyridinyl) -2-fluoropropylmethoxyacetate ), 10 parts by weight of an isomer mixture containing 96% by weight of an isomer and 3% by weight of a threo-form, NK-EFW (2-Naphthalenesulfonic acid, polymer with formaldehyde, sodium salt, ), 3 parts by weight of NK-D425 (2-Naphthalenesulfonic acid, polymer with formaldehyde, sodium salt, Cas
  • FTS Fluce
  • Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that an isomer mixture containing 88% by weight of Erythro-form and 12% by weight of threo-form as FTS was mixed to prepare a liquid herbicide-formulated herbicide A composition was prepared.
  • Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that an isomer mixture containing 85 wt% Erythro-form and 15 wt% threo-form as FTS was mixed to obtain a liquid herbicide-formulated herbicide A composition was prepared.
  • Example 3 The procedure of Example 3 was repeated except that an isomer mixture containing 88 wt% Erythro-form and 12 wt% threo-form was mixed as the FTS, and the herbicide A composition was prepared.
  • the liquid sample was filled in a plastic bottle made of polyethylene (PE), and the granular sample was filled in about 100 g each in a silver foil bag. ( ⁇ 2) ° C for 4 weeks, respectively, and the area of active ingredient was measured by HPLC (manufacturer: Waters) to evaluate the decomposition rate.
  • HPLC manufactured by Waters
  • HPLC analysis conditions are as follows.

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Abstract

본 발명은 화학식 1로 표시되는 피리딘술포닐우레아 화합물을 활성성분으로 포함하며, 상기 피리딘술포닐우레아 화합물은 에리스로형(Erythro-form) 및 스레오형(threo-form)의 이성질체 혼합물로 포함되고, 상기 에리스로형(Erythro-form)이 이성질체 혼합물의 92중량% 이상으로 포함되는 제초제 조성물에 관한 것이다.

Description

제초제 조성물
관련출원과의 상호인용
본 출원은 2017년 11월 16일자 한국 특허 출원 제10-2017-0153278호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
기술분야
본 발명은 우수한 제초활성을 나타내는 제초 활성성분을 포함하는 제초제 조성물에 관한 것이다.
작물의 재배 기술에 있어서 작물의 성장을 저해하는 잡초를 방제하여 작물을 보호하는 것은 중요하다. 작물의 재배지에서 발생한 잡초에 의한 작물의 생육 부진 또는 수량 감소와 같은 피해를 줄이기 위하여, 이들을 효과적으로 방제할 수 있고 작물에는 안전한 제초 활성물질들이 개발되어왔다. 현재까지 개발된 다수의 제초 활성물질들은 특정 작물용으로 등록되어 잡초 방제용으로 사용되고 있다. 이러한 특정 작물의 재배지에서 발생하는 잡초의 방제용으로 사용하기 위한 제초 활성물질은 제초활성이 높고, 폭넓은 제초 스펙트럼(spectrum)을 가지되, 환경 및 작물에는 안전한 것이 바람직하다.
한편, 상기와 같이 제초활성 물질을 포함하는 제초제 조성물은 수화제(wettable powder), 유제(emulsifiable concentrate), 입상수화제(Water-dispersible granule), 입제(granule), 액상 수화제(Suspension concentrate) 등의 제형으로 개발되어 제초제로서 사용된다. 하지만, 수화제, 유제, 입상수화제의 경우에는 일반적으로 물로 소정의 농도로 희석되어 살포액으로서 제조되지만, 살포액량이 많아 대상 논 또는 밭의 전체 표면에 균일하게 살포하려면 과도한 비용 및 시간이 드는 문제점이 있다. 입제의 경우 그대로 직접 사용할 수 있어, 수화제, 유제 및 입상수화제의 문제점은 해결이 될 수 있었으나, 전체 제초제 기준으로 제초 활성물질의 함량이 비교적 작으며, 제초제를 형성하기 위한 보조제가 필수적으로 포함되어야 하고, 분쇄, 혼합, 날화, 조립, 건조, 분급 등 제조공정이 복잡하고, 살포 얼룩 등이 발생하는 문제점이 있다. 상기 제형들의 문제점을 극복하기 위하여, 제조 공정이 비교적 간단하고, 친환경적이며, 살포 시에 간소화, 효율화가 가능한 액상 수화제(Suspension concentrate) 제형이 개발되었다. 한편, 이와 같이 다양한 제형의 제초제로서 활용될 때, 장기간 보관 시에도 제초제 조성물의 안정성을 확보하는 것은 중요한 과제이다.
하기 화학식 a의 화합물[ISO 제안명: 플루세토설푸론(flucetosulfuron)]은 술포닐우레아계에 속하는 제초 활성물질로서 대한민국 특허 제10-0399366호(출원번호 제10-2000-0059990호)에 제초활성 물질로 이미 기술되어 있다.
[화학식 a]
Figure PCTKR2018014102-appb-I000001
상기 플루세토설푸론은 벼, 밀, 보리(적정 사용약량: 10~40g a.i./ha) 및 잔디(적정 사용약량: 50~200g a.i./ha)에 대해 토양 또는 경엽 처리시 이들 작물에 안전하며, 광엽잡초, 화본과 잡초, 사초과 잡초, 일년생 및 다년생 잡초 등 광범위한 초종에 살초 효과가 우수한 것으로 알려진 물질이다.
그러나, 상기와 같은 술포닐우레아계에 속하는 제초 활성물질을 포함하는 제초제 조성물의 안정성 확보가 여전히 문제되고 있다. 특히, 액상 수화제(Suspension concentrate, SC) 제형의 경우 고온 보관 조건 시 가수분해에 의해 안정성이 더욱 떨어져 장기간 보관이 어려운 문제점이 있다.
본 발명은 술포닐우레아계에 속하는 제초 활성물질을 포함하는 제초제 조성물로서, 우수한 제초활성을 가지면서 안정성이 우수하여 장기간 보관이 가능한 제초제 조성물을 제공하고자 하는 것이다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘술포닐우레아 화합물을 활성성분으로 포함하며, 상기 피리딘술포닐우레아 화합물은 에리스로형(Erythro-form) 및 스레오형(threo-form)의 이성질체 혼합물로 포함되고, 상기 에리스로형(Erythro-form)이 상기 이성질체 혼합물의 92중량% 이상으로 포함되는 제초제 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2018014102-appb-I000002
n은 1 내지 3의 정수를 나타내고,
R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이며,
R’은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 할로알킬기, 할로겐기 또는 탄소수 1 내지 2의 알콕시기이고,
X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 2의 알킬기, 탄소수 1 내지 2의 알콕시기, 탄소수 1 내지 2의 할로알콕시기 또는 할로겐기이다.
본 발명에 따르면, 우수한 제초 활성을 가지며, 장기간 고온 보관 시에도 분해율이 낮고, 특히, 액상 수화제(Suspension concentrate, SC)의 제형에서도 우수한 안정성 확보가 가능한 제초제 조성물을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 이때, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명의 제초제 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘술포닐우레아 화합물을 활성성분으로 포함하며, 상기 피리딘술포닐우레아 화합물은 에리스로형(Erythro-form) 및 스레오형(threo-form)의 이성질체 혼합물로 포함되고, 상기 에리스로형(Erythro-form)이 상기 이성질체 혼합물의 92중량% 이상으로 포함된다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2018014102-appb-I000003
상기 화학식 1에서, n은 1 내지 3의 정수를 나타내고, R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이며, R’은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 할로알킬기, 할로겐기 또는 탄소수 1 내지 2의 알콕시기이고, X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 2의 알킬기, 탄소수 1 내지 2의 알콕시기, 탄소수 1 내지 2의 할로알콕시기 또는 할로겐기이다.
보다 바람직하게는, 상기 화학식 1로 표시되는 피리딘술포닐우레아 화합물은 상기 화학식 1에서, n은 1 또는 2의 정수이고, R은 수소 또는 메틸기이며, R’은 수소, 할로겐기 또는 메틸기이며, X 및 Y는 각각 메톡시기일 수 있다.
또한, 더욱 바람직하게는, 상기 화학식 1로 표시되는 피리딘술포닐우레아 화합물은 상기 화학식 1에서, n은 1 또는 2의 정수이고, R은 메틸이며, R'는 수소, Cl, Br 또는 메틸기이고, X 및 Y는 각각 메톡시일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 피리딘술포닐우레아 화합물은 예를 들어, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-하이드록시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-(3-하이드록시프로피온)옥시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-(3-메톡시프로피온)옥시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-메틸-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-클로로-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, 및 N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-브로모-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나 이상일 수 있다.
보다 바람직하게는, 상기 화학식 1로 표시되는 피리딘술포닐우레아 화합물은 하기 화학식 2의 화합물[ISO 제안명: 플루세토설푸론(flucetosulfuron)]일 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2018014102-appb-I000004
상기 화학식 1의 화합물은 2개의 비대칭탄소를 포함하고 있으므로, 에리스로형(Erythro-form) 또는 스레오형(threo-form)의 이성질체로 존재할 수 있다.
본 발명의 제초제 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 에리스로형(Erythro-form) 및 스레오형(threo-form)의 이성질체 혼합물로 포함되며, 이때, 상기 에리스로형(Erythro-form)이 이성질체 혼합물 전체의 92중량% 이상으로 포함된다. 보다 바람직하게는, 상기 에리스로형(Erythro-form)이 이성질체 혼합물의 95중량% 이상으로 포함될 수 있으며, 더욱 바람직하게는, 상기 에리스로형(Erythro-form)이 이성질체 혼합물의 95중량% 내지 99중량%로 포함될 수 있다.
이와 같이, 에리스로형(Erythro-form) 및 스레오형(threo-form)의 이성질체 혼합물 중 에리스로형(Erythro-form)을 92중량% 이상으로 포함함으로써, 우수한 제초활성을 가질 뿐 아니라, 장기간 고온 보관 시에도 분해율이 떨어져 안정성을 확보할 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 에리스로형(Erythro-form) 및 스레오형(threo-form)의 이성질체 혼합물 형태로 포함하지 않고 에리스로형(Erythro-form) 단독 형태로 포함하는 경우 생산 효율성이 매우 떨어지는 문제가 있으며, 스레오형(threo-form) 단독 형태로 포함하는 경우 제초활성이 저하되고, 분해율이 매우 증가하여 안정성이 저하되는 문제가 있다. 또한, 에리스로형(Erythro-form) 및 스레오형(threo-form)의 이성질체 혼합물로 존재하나, 이성질체 혼합물 중 에리스로형(Erythro-form)이 92중량% 미만으로 포함될 경우에도 제초활성이 저하되고, 분해율이 증가하며, 특히, 액상 제형의 경우 가수분해로 의해 안정성이 더욱 떨어져 장기간 고온 보관이 어려운 문제가 발생한다.
본 발명에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 이성질체 혼합물을 포함하는 제초제 조성물은 통상적인 제초제 조성물의 제형으로 사용될 수 있다. 상기 이성질체 혼합물을 포함하는 제초제 조성물은 필요한 경우 담체, 계면활성제 또는 제형 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 첨가제를 더 포함하여 다양한 제형의 제초제로서 활용될 수 있다. 상기 담체 및 첨가제는 고체 또는 액체일 수 있으며, 제형 기술 분야에서 유용한 성분, 예컨대 천연 또는 합성 무기물질, 용매, 분산제, 습윤제, 접착제, 증점제, 결합제 등일 수 있다.
예를 들어, 상기 제초제 조성물은 액상 수화제(Suspension concentrate), 수면전개제(Spreading oil), 수화제(wettable powder), 입상수화제(Water-dispersible granule), 분제(Dispersible powder), 살포제, 과립제, 입제(granule) 및 정제(tablet)로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나 이상의 제형으로 형성될 수 있다. 보다 바람직하게는 액상 수화제(Suspension concentrate)일 수 있으며, 상기 액상 수화제(Suspension concentrate)의 경우 완충액, 계면활성제 및 동결방지제를 더 포함하여 형성될 수 있다. 액상 수화제(Suspension concentrate)의 경우 일반적으로 제조 공정이 비교적 간단하고, 친환경적이며, 살포 시에 간소화, 효율화가 가능한 장점이 있으나, 가수분해로 인한 분해로 안정성이 떨어지는 문제가 있었다. 그러나, 본 발명의 제초제 조성물은 에리스로형(Erythro-form) 및 스레오형(threo-form)의 이성질체 혼합물 중 에리스로형(Erythro-form)을 92중량% 이상으로 포함함으로써, 안정성을 크게 향상시켜 이러한 액상 수화제(Suspension concentrate) 제형의 경우에도 가수분해로 인한 분해율을 낮추고, 안정성을 크게 향상시켜 고온에서 장기간 보관이 가능하도록 하였다.
상기 제초제 조성물의 다양한 제형은 공지의 방법에 따라, 예를 들어 유효성분을 용매, 고체 담체, 계면활성제 또는 기타 첨가제와 긴밀하게 혼합 및/또는 분쇄함으로써 제조할 수 있다.
상기 용매로 사용 가능한 것은 방향족 탄화수소, 예컨대 크실렌 혼합물 또는 치환된 나프탈렌; 에탄올, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 같은 알콜과 글리콜 및 그의 에테르와 에스테르; 사이클로헥사논과 같은 케톤, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸설폭사이드 또는 디메틸포름아미드와 같은 강한 극성 용매 및 에폭시화된 코코넛유 또는 대두유와 같은 에폭시화되거나 에폭시화되지 않은 식물유; 또는 물일 수 있다. 이러한 용매는 액상 제형용 용매 또는 입상 제제의 보조용매로서 사용될 수 있다.
상기 살포제 및 입상 제제에 일반적으로 사용되는 고체 담체는 통상적으로 활석, 카올린, 몬모릴로나이트, 파이로필라이트, 벤토나이트, 또는 탄산칼슘과 같은 분쇄된 천연광물이거나 제올라이트와 같은 흡착성 담체, 또는 모래일 수 있다. 뿐만 아니라, 다수의 예비 분쇄된 무기 또는 유기물질을 사용할 수 있다.
상기 계면활성제는 제형화될 화학식 1의 화합물의 성질에 따라 양호한 분산, 습윤 및 윤활 특성을 나타내는 비이온성, 양이온성 및/또는 음이온성 계면활성제 중에서 선택될 수 있다.
상기 화학식 1 화합물의 이성질체 혼합물을 포함하는 제초제 조성물을 투여하는 보다 바람직한 방법은 액상 제제로 식물의 서식지를 적시거나, 활성성분을 고체 형태, 예컨대 입상 제제의 형태로 토양에 혼입시킴으로써(토양 처리) 뿌리 및 줄기를 통해 토양 또는 물을 거쳐 식물체에 도달시킬 수 있다. 또는, 식물의 잎에 직접 투여함으로써도 제초활성을 나타낼 수 있다(엽면 투여). 투여횟수 및 투여율은 식물의 생물학적 특성 및 기후, 토양 환경에 따라 달라질 수 있다.
본원은 지금부터 특정 구체예에 관하여 설명될 것이며, 이것은 본 발명의 범위를 제한하려는 것은 아니다. 반대로, 본 출원은 청구범위의 범위 내에 포함되는 모든 대안 및 변형을 커버한다. 따라서, 다음은 특정 구체예의 예시의 목적을 위해서 본 출원의 실행을 예시할 것이며 그것의 과정 및 개념적 양태의 유용하고 쉽게 이해된 설명인 것으로 생각되는 것들을 제공하기 위해 제시된다.
다음 실시예는 당업자에게 본원에서 제공된 화합물, 조성물, 및 방법이 어떻게 만들어지고 평가되는지의 완전한 개시 및 설명을 제공하기 위해 제시되고, 순전히 예시적인 것으로 의도된다. 따라서, 실시예는 발명자들이 그들의 발명으로 간주하는 것의 범위를 제한하기 위한 것이 결코 아니다. 반응 조건, 예를 들어, 구성요소 농도, 원하는 용매, 용매 혼합물, 온도, 압력, 및 다른 반응 파라미터 및 순도, 수율, 등과 같은 생성물 특성을 최적화하기 위해 이용될 수도 있는 조건의 많은 변형 및 조합이 있다. 이러한 것들은 또한 본원의 범위 내에 있는 것으로 간주된다. 모든 가능한 변화에서 상기 설명된 요소의 어떤 조합도 본원에서 달리 지시되지 않거나 문맥상 달리 분명하게 부인되지 않으면 본 발명에 의해 포함된다.
실시예 1
K2HPO4 및 KH2PO4에 물을 보충하여 총 1L 용액을 만들어 0.1M phosphate 완충액을 제조하였다. 그런 다음 완충액 65.8중량부에 CR-DOS70P(Di(2-ethylhexyl)sulfosuccinate, sodium salt, Cas no. 577-11-7) 3.0 중량부, NK-SU500(sucrose laurate, cas no.25339-99-5) 1.0중량부, 소포제 SAG-622(모멘티브 사) 0.2중량부를 넣고 충분히 혼합하여 균일한 상태에서 1-(3-{[(4,6-디메톡시-피리미딘-2-일)카르바모일]설파모일}-2-피리디닐)-2-플루오로프로필 메톡시아세테이트(Flucetosulfuron, FTS)의 에리스로형(Erythro-form)을 96중량%, 스레오형(threo-form)을 4중량%로 포함하는 이성질체 혼합물 10.0중량부를 넣고 교반기를 사용하여 충분히 혼합하였다. 여기에 Glass bead를 넣고 분쇄를 실시하여 입자 사이즈 평균값이 1~2㎛가 될 때까지 진행하여 습식부를 제조하였다.
다음으로, P.G(propylene glycol, cas no.57-55-6) 3.0 중량부에 X.G(Xanthan Gum, cas no.11138-66-2) 0.1 중량부, M.V[5-클로로-2-메틸-4-아이소티아졸린-3-온(cas no.26172-55-4)와 2-메틸-4-아이소티아졸린-3-온(cas no.2682-20-4)] 0.2 중량부를 넣고 충분히 교반하였다. 그런 다음 0.1M phosphate 완충액 16.7 중량부를 넣고 충분히 교반하여 증점부를 제조하였다.
다음으로, 상기 습식부 70중량부에 증점부 30중량부를 넣고 충분히 교반하여 액상 수화제 제형의 제초제 조성물을 제조하였다.
실시예 2
FTS로서 에리스로형(Erythro-form)을 92중량%, 스레오형(threo-form)을 8중량%로 포함하는 이성질체 혼합물을 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 액상 수화제 제형의 제초제 조성물을 제조하였다.
실시예 3
CR-PE62(Polyethylene-Polypropylene glycol, Cas no.9003-11-6) 15중량부를 celite 281(Calcined Diatomite, Cas no.91053-39-3) 20중량부에 흡착시킨 후, 1-(3-{[(4,6-디메톡시-피리미딘-2-일)카르바모일]설파모일}-2-피리디닐)-2-플루오로프로필 메톡시아세테이트(Flucetosulfuron, FTS)의 에리스로형(Erythro-form)을 96중량%, 스레오형(threo-form)을 4중량%로 포함하는 이성질체 혼합물 10중량부, NK-EFW(2-Naphthalenesulfonic acid, polymer with formaldehyde, Sodium salt, Cas no.36290-04-7) 2중량부, NK-D425(2-Naphthalenesulfonic acid, polymer with formaldehyde, Sodium salt, Cas no.36290-04-7) 3중량부, CR-SDS(sodium dodecyl sulfate, Cas no.151-21-3) 1중량부, CR-UF100F(Urea-formaldehyde resin(CAS no.9011-05-6)) 10중량부를 혼합하고, 조성물의 합이 100중량부가 되도록 잔부의 Talc를 혼합 후 Air-jet mill을 사용하여 분쇄하였다. 분쇄된 혼합물에 물 10~12중량부를 넣어서 반죽한 후, 조립기(Granulator)를 사용하여 입자화한 후, 80℃ 내외 온도로 열풍 건조하여 입상 수화제 제형의 제초제 조성물을 제조하였다.
비교예 1
FTS로서 에리스로형(Erythro-form)을 88중량%, 스레오형(threo-form)을 12중량%로 포함하는 이성질체 혼합물을 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 액상 수화제 제형의 제초제 조성물을 제조하였다.
비교예 2
FTS로서 에리스로형(Erythro-form)을 85중량%, 스레오형(threo-form)을 15중량%로 포함하는 이성질체 혼합물을 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 액상 수화제 제형의 제초제 조성물을 제조하였다.
비교예 3
FTS로서 에리스로형(Erythro-form)을 88중량%, 스레오형(threo-form)을 12중량%로 포함하는 이성질체 혼합물을 혼합한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일하게 실시하여 입상 수화제 제형의 제초제 조성물을 제조하였다.
[ 실험예 : 제초제 조성물의 저장 안정성 평가]
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3의 제초제 조성물에 대한 저장 안정성 평가를 위해 액상 시료는 폴리에틸렌(PE) 재질의 플라스틱 병에, 입상 시료는 은박 봉투에 각각 약 100g 채우고, 밀봉한 후 54(±2)℃로 유지되는 오븐에 각각 4주 동안 보관한 후 HPLC(제조사 : Waters)로 활성 성분의 면적 값을 측정하여 분해율을 평가하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
HPLC 분석 조건은 아래와 같다.
Column: 100mm×4.6mm i.d. “Capcell Pak” C18 column, 3㎛ particles
Mobile Phase: acetonitrile/ water(0.02M ammonium acetate + 0.1M acetic acid) = 32/68
Flow: 1.0 mL/min.
Column Temperature: 30℃
Injection Volume: 10㎕
Detector Wavelength: 254nm
Run time: 20 min.
54℃ 4주 보관 후 분해율(%)
실시예1 6.89
실시예2 9.82
실시예3 13.63
비교예1 9.94
비교예2 12.24
비교예3 17.85

Claims (8)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘술포닐우레아 화합물을 활성성분으로 포함하며,
    상기 피리딘술포닐우레아 화합물은 에리스로형(Erythro-form) 및 스레오형(threo-form)의 이성질체 혼합물로 포함되고,
    상기 에리스로형(Erythro-form)이 상기 이성질체 혼합물의 92중량% 이상으로 포함되는 제초제 조성물.
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2018014102-appb-I000005
    상기 화학식 1에서, n은 1 내지 3의 정수를 나타내고,
    R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이며,
    R’은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 할로알킬기, 할로겐기 또는 탄소수 1 내지 2의 알콕시기이고,
    X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 2의 알킬기, 탄소수 1 내지 2의 알콕시기, 탄소수 1 내지 2의 할로알콕시기 또는 할로겐기이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 에리스로형(Erythro-form)이 이성질체 혼합물의 95중량% 이상으로 포함되는 제초제 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 에리스로형(Erythro-form)이 이성질체 혼합물의 95중량% 내지 99중량%로 포함되는 제초제 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1에서, n은 1 또는 2의 정수이고,
    R은 수소 또는 메틸기이며,
    R’은 수소, 할로겐기 또는 메틸기이며,
    X 및 Y는 각각 메톡시기인 제초제 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1에서, n은 1 또는 2의 정수이고,
    R은 메틸이며,
    R'는 수소, Cl, Br 또는 메틸기이고,
    X 및 Y는 각각 메톡시인 제초제 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 피리딘술포닐우레아 화합물은,
    N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-하이드록시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-(3-하이드록시프로피온)옥시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-(3-메톡시프로피온)옥시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-메틸-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-클로로-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, 및 N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-브로모-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나 이상인 제초제 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 제초제 조성물은 액상 수화제, 수면전개제, 수화제, 입상 수화제, 분제, 살포제, 과립제, 입제 및 정제로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나 이상의 제형으로 형성된 제초제 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 제초제 조성물은 완충액, 계면활성제 및 동결방지제를 더 포함하는 액상 수화제(suspension concentrate, SC)의 제형으로 형성된 제초제 조성물.
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR960011389B1 (ko) * 1993-04-24 1996-08-22 재단법인 한국화학연구소 제초성 술포닐우레아유도체 화합물
US6806229B1 (en) * 2000-10-12 2004-10-19 Lg Life Sciences Herbicidally active pyridine sulfonyl urea derivatives
KR20080033377A (ko) * 2005-08-10 2008-04-16 이시하라 산교 가부시끼가이샤 수성 현탁상 제초 조성물
WO2016102504A1 (en) * 2014-12-22 2016-06-30 Mitsui Agriscience International S.A./N.V. Herbicidal oil dispersion
KR20170105530A (ko) * 2014-12-22 2017-09-19 미츠이 애그리사이언스 인터내셔널 에스.에이.／엔.브이. 액체 설포닐우레아-함유 제초제 조성물

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08239381A (ja) * 1995-03-02 1996-09-17 Toa Eiyoo Kk 安定なベンズイミダゾール誘導体金属塩の溶媒和物及びその製造法並びにそれを含有する抗潰瘍剤
KR100399366B1 (ko) 2000-10-12 2003-09-26 주식회사 엘지생명과학 제초성 피리딘술포닐우레아 유도체
JP5137348B2 (ja) * 2005-08-10 2013-02-06 石原産業株式会社 水性懸濁状除草組成物
JP2012051871A (ja) * 2010-08-03 2012-03-15 Nissan Chem Ind Ltd 水性懸濁状農薬組成物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR960011389B1 (ko) * 1993-04-24 1996-08-22 재단법인 한국화학연구소 제초성 술포닐우레아유도체 화합물
US6806229B1 (en) * 2000-10-12 2004-10-19 Lg Life Sciences Herbicidally active pyridine sulfonyl urea derivatives
KR20080033377A (ko) * 2005-08-10 2008-04-16 이시하라 산교 가부시끼가이샤 수성 현탁상 제초 조성물
WO2016102504A1 (en) * 2014-12-22 2016-06-30 Mitsui Agriscience International S.A./N.V. Herbicidal oil dispersion
KR20170105530A (ko) * 2014-12-22 2017-09-19 미츠이 애그리사이언스 인터내셔널 에스.에이.／엔.브이. 액체 설포닐우레아-함유 제초제 조성물

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