WO2019098760A1 - 액상 제초제 조성물 - Google Patents

액상 제초제 조성물 Download PDF

Info

Publication number
WO2019098760A1
WO2019098760A1 PCT/KR2018/014113 KR2018014113W WO2019098760A1 WO 2019098760 A1 WO2019098760 A1 WO 2019098760A1 KR 2018014113 W KR2018014113 W KR 2018014113W WO 2019098760 A1 WO2019098760 A1 WO 2019098760A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
sulfosuccinate
carbon atoms
pyridine
liquid
Prior art date
Application number
PCT/KR2018/014113
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
류기현
전삼재
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to CN201880073874.6A priority Critical patent/CN111356369B/zh
Priority to JP2020526874A priority patent/JP6918401B2/ja
Priority to MYPI2020002336A priority patent/MY193118A/en
Publication of WO2019098760A1 publication Critical patent/WO2019098760A1/ko
Priority to PH12020550639A priority patent/PH12020550639A1/en

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A01N25/14—Powders or granules wettable
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Definitions

  • the present invention relates to a liquid herbicidal composition
  • a liquid herbicidal composition comprising a herbicidal active ingredient exhibiting excellent herbicidal activity.
  • Herbicidal active substances have been developed for effective control of crops and safe crops in order to reduce damage such as loss of yield or loss of crops caused by weeds caused by weeds in the cultivation area of crops.
  • a large number of herbicidal compounds developed to date have been registered for certain crops and are used for weed control.
  • Herbicidal active substances for use in the control of weeds occurring in the cultivation areas of such specific crops are preferably herbicidal, broadly herbaceous, and safe for the environment and crops.
  • the herbicidal composition containing the herbicidal active material as described above can be used as a preparation of a wettable powder, an emulsifiable concentrate, a water-dispersible granule, a granule, a suspension concentrate, Has been developed and used as a herbicide.
  • a wettable powder, an emulsion, and a granular wettable powder it is generally diluted with water to a predetermined concentration and is produced as a spray liquid.
  • the spray liquid is large, uniformly spraying the liquid onto the entire surface of the target paddy field or field may cause excessive cost and time have.
  • a suspension concentrate preparation has been developed which is relatively simple to manufacture, environmentally friendly, and simple and efficient at the time of spraying.
  • certain active ingredients exhibiting excellent herbicidal activity are degraded by heat and hydrolysis, resulting in poor stability of the herbicide composition when stored at high temperatures for a long period of time.
  • the present invention provides a liquid herbicidal composition containing an active ingredient exhibiting excellent herbicidal activity, which is excellent in stability even in the case of a liquid formulation, and can be stored at a high temperature for a long period of time.
  • the present invention relates to a liquid preparation comprising a pyridine sulfonylurea compound represented by the following general formula (1), an active ingredient, a surfactant and a buffer, wherein the surfactant is a liquid herbicide composition comprising a sulfosuccinate- to provide.
  • n an integer of 1 to 3
  • R is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R ' is hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen group or an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms,
  • X and Y each independently represent an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, or a halogen group.
  • the present invention it is possible to provide a liquid herbicide composition which is inhibited from hydrolyzing a herbicidally active ingredient even in a liquid preparation, improves stability, and is easy to store for a long period of time.
  • the liquid herbicidal composition of the present invention is a liquid preparation containing an active ingredient of a pyridinesulfonylurea compound represented by the following formula (1), a surfactant and a buffer, and the surfactant includes a sulfosuccinate-based compound .
  • R is hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen group, or a halogenated alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • n is an integer of 1 to 3
  • R is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • X and Y each independently represent an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, or a halogen group.
  • the active ingredient of the pyridine sulfonylurea compound represented by Formula 1 is represented by Formula 1, wherein n is an integer of 1 or 2, R is hydrogen or a methyl group, R 'is hydrogen, a halogen group, , And X and Y may each be a methoxy group.
  • the active ingredient of the pyridine sulfonylurea compound represented by Formula 1 is represented by Formula 1, wherein n is an integer of 1 or 2, R is methyl, R 'is hydrogen, Cl, Br, or Methyl group, and X and Y may each be methoxy.
  • the active ingredient of the pyridine sulfonylurea compound represented by Formula 1 is, for example, N - [(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] -2- (2- Methoxyacetoxy-n-propyl) pyridine-3-sulfonamide, N - [(4,6- dimethoxypyrimidin- 2- (2-fluoro-1- (4-methoxypyridin-2-yl) aminocarbonyl] (3-hydroxypropion) oxy-n-propyl) pyridine-3-sulfonamide, N - [(4,6- dimethoxypyrimidin- N- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] -4-methyl-piperidine- (2-fluoro-1-methoxyacetoxy-n-propyl) pyridine-3-sulfonamide and N - [(4,6- dimethoxypyrimidin- -Chloro-2- (2-flu
  • the active ingredient of the pyridine sulfonylurea compound represented by Formula 1 may be a compound represented by Formula A (ISO proposal name: flucetosulfuron).
  • the pyridine sulfonylurea compound represented by the above formula (1) has excellent herbicidal activity but hydrolysis of a sulfonylurea group in a liquid preparation makes it difficult to ensure stability in a liquid preparation.
  • the present invention provides a herbicidal composition of a liquid formulation comprising a herbicidal active ingredient of the pyridine sulfonylurea compound represented by Formula 1, wherein a sulfosuccinate-based compound is contained as a surfactant, .
  • the sulfosuccinate group of the surfactant protects the sulfonylurea group of the pyridine sulfonylurea compound from hydrolysis, thereby securing stability even in a liquid preparation.
  • the surfactant may include a sulfosuccinate-based compound represented by the following formula (2).
  • M is at least one selected from the group consisting of Na, NH 4, and K, and R 1 and R 2 are each independently an alkyl group, cycloalkyl group, or aryl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the surfactant represented by Formula 2 is a compound wherein M is Na and R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms or a cycloalkyl group.
  • the surfactant represented by Formula 2 may be, for example, sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium dibutyl sulfosuccinate and sodium dicyclohexane sulfosuccinate, dicyclohexane sulfosuccinate, and more preferably at least one compound selected from the group consisting of sodium dioctyl sulfosuccinate or sodium dibutyl sulfosuccinate.
  • the liquid herbicide composition according to an embodiment of the present invention may contain 1 to 50% by weight of the active ingredient of the pyridinesulfonylurea compound represented by the formula (1). More preferably from 1.5 to 25% by weight, and still more preferably from 3 to 10% by weight.
  • the active ingredient is contained in an amount less than 1% by weight, the herbicidal activity of the liquid herbicidal composition is too low to reduce the herbicidal activity.
  • the active ingredient is contained in an amount exceeding 50% by weight, So that unnecessary manufacturing cost can be increased.
  • the liquid herbicide composition according to an embodiment of the present invention may contain 1 to 7% by weight of the surfactant of the sulfosuccinate-based compound. More preferably 1 to 5% by weight, and still more preferably 3 to 5% by weight.
  • the surfactant of the sulfosuccinate-based compound is contained in an amount of less than 1% by weight, the sulfonylurea group of the active ingredient may not be protected in the liquid preparation and hydrolyzed to lower the stability, The effect of improving the stability is not greatly improved as compared with the content of the surfactant which is increased, and the viscosity is increased, resulting in a problem of poor productivity.
  • the liquid herbicide composition according to an embodiment of the present invention further comprises a buffer.
  • the pH of the liquid herbicide composition can be controlled with the buffer, and preferably the pH of the liquid herbicidal composition can be from 6 to 7. When the pH ranges from 6 to 7 are satisfied, the decomposition rate of the liquid herbicide composition is further lowered and the stability can be further improved.
  • the liquid herbicide composition according to an embodiment of the present invention may further include a cryoprotectant.
  • the cryoprotectant may be contained in an amount of 0.01 to 10 wt%, more preferably 2 to 8 wt%, and still more preferably 2 to 4 wt%.
  • the above-mentioned cryoprotectant is included in the above-mentioned numerical range, it is possible to further reduce the decomposition rate of the liquid herbicide composition, as well as to have a superior effect of preventing the freezing.
  • the cryoprotectant may include a glycol compound or an alcohol compound.
  • the glycol compound may be propylene glycol (PG), ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and the like
  • the alcohol-based compound may be glycerin, isopropanol, or the like, and more preferably, it may include propylene glycol as an anti-freezing agent.
  • the liquid herbicide composition according to an embodiment of the present invention may further comprise an aging agent, wherein the aging agent is added in an amount of 0.05 to 1.2% by weight, more preferably 0.05 to 0.6% by weight, more preferably 0.05 to 0.15% As shown in FIG.
  • the admixture is included in the above numerical range, the gradual effect is improved and the decomposition rate of the liquid herbicide composition can be further lowered.
  • the thickener may be any of those commonly used in the related art without limitation. Specific examples thereof include xanthan gum, bentonite, smectite clay, montmorillonite, gum arabic, guar gum, cellulose-based compounds, sodium alginate , Starch, or a mixture thereof, and more preferably, xanthan gum, montmorillonite, or a mixture thereof.
  • the liquid herbicide composition may further include defoaming agents, preservatives, stabilizers, pigments and the like in addition to the above-mentioned components, if necessary.
  • the liquid herbicide composition includes the pyridine sulphonylurea compound represented by the formula (1) as the active ingredient and a surfactant, and further includes additives such as a cryoprotectant, a thickener, a defoamer, And the rest can be made of a buffer solution.
  • the content of the buffer solution may be other than the content of other components in 100 wt% of the liquid herbicide composition.
  • the formulation of the liquid herbicide composition is not limited to any formulation as long as it is a liquid formulation, but specifically, it may be a solution preparation or a liquid suspension concentrate (SC) , More preferably a suspension concentrate (SC) agent.
  • SC suspension concentrate
  • the suspension concentrate (SC) preparation may mean a suspension in water dispersion.
  • the liquid herbicidal composition according to an embodiment of the present invention may be a liquid formulation, and may include a sulfosuccinate-based compound as a surfactant to hydrolyze a sulfonylurea group of a pyridine sulfonylurea compound And thus it is possible to secure excellent stability even in a liquid preparation, and storage for a long period of time can be facilitated.
  • K 2 HPO 4 and KH 2 PO 4 were added to make a total of 1 L solution to prepare a 0.1 M phosphate buffer solution. Then, 3.0% by weight of CR-DOS70P (Di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate, sodium salt, Cas No. 577-11-7), NK-SU500 (sucrose laurate, cas No.
  • DOS70P sodium dioctyl sulfosuccinate
  • NK-SLS lignin sulfonate
  • DOS70P sodium dioctyl sulfosuccinate
  • HPLC analysis conditions are as follows.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Abstract

본 발명은 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물의 활성성분, 계면활성제 및 완충액을 포함하는 액상의 제제이며, 상기 계면활성제는 설포숙시네이트(sulfosuccinate)계 화합물을 포함하는 액상 제초제 조성물에 관한 것이다.

Description

액상 제초제 조성물
관련출원과의 상호인용
본 출원은 2017년 11월 16일자 한국 특허 출원 제10-2017-0153281호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
기술분야
본 발명은 우수한 제초활성을 나타내는 제초 활성성분을 포함하는 액상의 제초제 조성물에 관한 것이다.
작물의 재배 기술에 있어서 작물의 성장을 저해하는 잡초를 방제하여 작물을 보호하는 것은 중요하다. 작물의 재배지에서 발생한 잡초에 의한 작물의 생육 부진 또는 수량 감소와 같은 피해를 줄이기 위하여, 이들을 효과적으로 방제할 수 있고 작물에는 안전한 제초 활성물질들이 개발되어왔다. 현재까지 개발된 다수의 제초 활성물질들은 특정 작물용으로 등록되어 잡초 방제용으로 사용되고 있다. 이러한 특정 작물의 재배지에서 발생하는 잡초의 방제용으로 사용하기 위한 제초 활성물질은 제초활성이 높고, 폭넓은 제초 스펙트럼(spectrum)을 가지되, 환경 및 작물에는 안전한 것이 바람직하다.
한편, 상기와 같이 제초활성 물질을 포함하는 제초제 조성물은 수화제(wettable powder), 유제(emulsifiable concentrate), 입상수화제(Water-dispersible granule), 입제(granule), 액상 수화제(Suspension concentrate) 등의 제제로 개발되어 제초제로서 사용된다. 하지만, 수화제, 유제, 입상수화제의 경우에는 일반적으로 물로 소정의 농도로 희석되어 살포액으로서 제조되지만, 살포액량이 많아 대상 논 또는 밭의 전체 표면에 균일하게 살포하려면 과도한 비용 및 시간이 드는 문제점이 있다. 입제의 경우 그대로 직접 사용할 수 있어, 수화제, 유제 및 입상수화제의 문제점은 해결이 될 수 있었으나, 전체 제초제 기준으로 제초 활성물질의 함량이 비교적 작으며, 제초제를 형성하기 위한 보조제가 필수적으로 포함되어야 하고, 분쇄, 혼합, 날화, 조립, 건조, 분급 등 제조공정이 복잡하고, 살포 얼룩 등이 발생하는 문제점이 있다.
상기 제제들의 문제점을 극복하기 위하여, 제조 공정이 비교적 간단하고, 친환경적이며, 살포 시에 간소화, 효율화가 가능한 액상 수화제(Suspension concentrate) 제제가 개발되었다. 그러나, 액상 수화제(Suspension concentrate)와 같은 액상의 제제의 경우 우수한 제초활성을 나타내는 특정 활성성분이 열(heat)과 가수분해에 의해 분해되어 고온에서 장기 보관시 제초제 조성물의 안정성이 떨어지는 문제점이 있다.
이에, 제초 활성이 우수한 활성성분을 포함하는 제초제 조성물의 액상 수화제 제제로서의 안정성을 개선하는 연구가 시급한 실정이다.
본 발명은 우수한 제초활성을 나타내는 활성성분을 포함하는 액상의 제초제 조성물로서, 액상 제제임에도 안정성이 우수하여 고온에서 장기간 보관이 가능한 액상 제초제 조성물을 제공하고자 하는 것이다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물의 활성성분, 계면활성제 및 완충액을 포함하는 액상의 제제이며, 상기 계면활성제는 설포숙시네이트(sulfosuccinate)계 화합물을 포함하는 액상 제초제 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2018014113-appb-I000001
상기 화학식 1에서, n은 1 내지 3의 정수를 나타내고,
R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이며,
R’은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 할로알킬기, 할로겐기 또는 탄소수 1 내지 2의 알콕시기이고,
X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 2의 알킬기, 탄소수 1 내지 2의 알콕시기, 탄소수 1 내지 2의 할로알콕시기 또는 할로겐기이다.
본 발명에 따르면, 액상 제제에서도 제초 활성성분이 가수분해되는 것을 억제하여 안정성이 개선되고, 장기간 보관이 용이한 액상 제초제 조성물을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 이때, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명의 액상 제초제 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물의 활성성분, 계면활성제 및 완충액을 포함하는 액상의 제제이며, 상기 계면활성제는 설포숙시네이트(sulfosuccinate)계 화합물을 포함한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2018014113-appb-I000002
상기 화학식 1에서, n은 1 내지 3의 정수를 나타내고, R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이며, R’은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 할로알킬기, 할로겐기 또는 탄소수 1 내지 2의 알콕시기이고, X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 2의 알킬기, 탄소수 1 내지 2의 알콕시기, 탄소수 1 내지 2의 할로알콕시기 또는 할로겐기이다.
보다 바람직하게는, 상기 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물의 활성성분은 상기 화학식 1에서, n은 1 또는 2의 정수이고, R은 수소 또는 메틸기이며, R’은 수소, 할로겐기 또는 메틸기이며, X 및 Y는 각각 메톡시기일 수 있다.
또한, 더욱 바람직하게는, 상기 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물의 활성성분은 상기 화학식 1에서, n은 1 또는 2의 정수이고, R은 메틸이며, R'는 수소, Cl, Br 또는 메틸기이고, X 및 Y는 각각 메톡시일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물의 활성성분은 예를 들어, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-하이드록시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-(3-하이드록시프로피온)옥시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-(3-메톡시프로피온)옥시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-메틸-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-클로로-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, 및 N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-브로모-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나 이상일 수 있다.
보다 바람직하게는, 상기 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물의 활성성분은 하기 화학식 A의 화합물[ISO 제안명: 플루세토설푸론(flucetosulfuron)]일 수 있다.
[화학식 A]
Figure PCTKR2018014113-appb-I000003
상기 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물은 제초활성이 우수하나, 액상 제제에서 설포닐우레아(sulfonylurea)기가 가수분해되어 액상 제제에서의 안정성 확보가 어려운 문제가 있었다. 특히, 상기 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물의 함량을 소량으로 할수록 가수분해에 의한 분해율이 더욱 커져 액상 제제에서의 안정성 확보가 어려웠다.
이에, 본 발명에서는 상기 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물의 제초 활성성분을 포함하는 액상 제제의 제초제 조성물에, 계면활성제로서 설포숙시네이트(sulfosuccinate)계 화합물을 포함함으로써 액상 제제에서의 안정성을 개선하였다. 상기 계면활성제의 설포숙시네이트(sulfosuccinate)기가 피리딘설포닐우레아 화합물의 설포닐우레아(sulfonylurea)기를 가수분해로부터 보호하여 액상 제제에서도 안정성을 확보할 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 계면활성제는 하기 화학식 2로 표시되는 설포숙시네이트(sulfosuccinate)계 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2018014113-appb-I000004
상기 화학식 2에서, M은 Na, NH4 및 K로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나 이상이고, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 사이클로 알킬기 또는 아릴기이다.
보다 바람직하게는, 상기 화학식 2로 표시되는 계면활성제는 상기 화학식 2에서, M은 Na이고, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 4 내지 10의 알킬기 또는 사이클로 알킬기인 화합물일 수 있다.
상기 화학식 2로 표시되는 계면활성제는 예를 들어, 소듐 디옥틸 설포숙시네이트(sodium dioctyl sulfosuccinate), 소듐 디이소부틸 설포숙시네이트(sodium dibutyl sulfosuccinate) 및 소듐 디사이클로헥산 설포숙시네이트(sodium dicyclohexane sulfosuccinate)로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나 이상의 화합물일 수 있으며, 보다 바람직하게는 소듐 디옥틸 설포숙시네이트(sodium dioctyl sulfosuccinate) 또는 소듐 디이소부틸 설포숙시네이트(sodium dibutyl sulfosuccinate)일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 액상 제초제 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물의 활성성분을 1 내지 50중량%로 포함할 수 있다. 보다 바람직하게는 1.5 내지 25중량%, 더욱 바람직하게는 3 내지 10중량%로 포함할 수 있다. 상기 활성성분이 1중량% 미만으로 포함될 경우 액상 제초제 조성물 내 존재하는 활성성분의 함량이 너무 적어 제초 활성이 떨어지며, 50중량%를 초과하여 포함될 경우 증가하는 활성성분의 함량에 비해 제초 효과가 크게 개선되지 않아 불필요한 제조 비용의 증가를 야기할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 액상 제초제 조성물은 상기 설포숙시네이트(sulfosuccinate)계 화합물의 계면활성제를 1 내지 7중량%로 포함할 수 있다. 보다 바람직하게는 1 내지 5중량%, 더욱 바람직하게는 3 내지 5중량%로 포함할 수 있다. 상기 설포숙시네이트(sulfosuccinate)계 화합물의 계면활성제가 1중량% 미만으로 포함될 경우 액상 제제에서 상기 활성성분의 설포닐우레아기가 보호되지 못하고 가수분해되어 안정성이 저하될 수 있으며, 7중량%를 초과하여 포함될 경우 증가하는 계면활성제의 함량에 비해 안정성 향상의 효과가 크게 개선되지 않고, 점도가 증가하여 생산성이 떨어지는 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 액상 제초제 조성물은 완충액(buffer)을 더 포함한다. 상기 완충액으로 액상 제초제 조성물의 pH를 조절할 수 있으며, 바람직하게는 액상 제초제 조성물의 pH는 6 내지 7일 수 있다. 상기 pH 6 내지 7의 수치범위를 충족하는 경우 액상 제초제 조성물의 분해율이 더욱 낮아지고 안정성이 더욱 개선될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 액상 제초제 조성물은 동결방지제를 더 포함할 수 있다. 상기 동결방지제는 0.01 내지 10중량%, 보다 바람직하게는 2 내지 8중량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 4중량%로 포함할 수 있다. 상기 동결방지제를 상기 수치범위로 포함하는 경우, 동결 방지 효과가 우수한 것은 물론, 액상 제초제 조성물의 분해율을 더욱 낮출 수 있다.
상기 동결방지제는 글리콜계 화합물 또는 알콜계 화합물을 포함할 수 있고, 구체적으로 상기 글리콜계 화합물은 프로필렌 글리콜(propylene glycol, P.G), 에틸렌 글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌 글리콜 등일 수 있으며, 상기 알콜계 화합물은 글리세린, 아이소프로판올 등일 수 있고, 보다 바람직하게는 동결방지제로서 프로필렌 글리콜을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 액상 제초제 조성물은 점증제를 더 포함할 수 있으며, 상기 점증제는 0.05 내지 1.2중량%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 0.6 중량%, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 0.15중량%로 포함할 수 있다. 상기 점증제를 상기 수치범위로 포함하는 경우, 점증 효과가 개선되는 것과 동시에, 액상 제초제 조성물의 분해율을 더욱 낮출 수 있다.
상기 점증제는 관련 기술분야에서 일반적으로 사용될 수 있는 점증제를 제한 없이 사용할 수 있으며, 구체적으로는 잔탄검, 벤토나이트, 스멕타이트 점토, 몬모릴로나이트(montmorillonite), 아라비아검, 구아검, 셀룰로오스계열 화합물, 알긴산 나트륨, 전분(starch) 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있으며, 보다 바람직하게는 잔탄검, 몬모릴로나이트 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 액상 제초제 조성물에는 상기 구성요소 이외에도 필요에 따라 추가적으로 소포제, 방부제, 안정제, 색소 등이 더 포함될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 액상 제초제 조성물은 상기 활성성분인 화학식 1로 표시되는 피리딘술포닐우레아 화합물, 계면활성제를 포함하며, 동결방지제, 점증제, 소포제, 방부제 및 안정제 등의 첨가제을 더 포함할 수 있고, 이외에 나머지는 모두 완충액으로 이루어질 수 있다. 다시 말해, 완충액의 함량은 액상 제초제 조성물 100중량% 중 다른 구성 성분들의 함량을 제외한 나머지일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 액상 제초제 조성물의 제제는 액상의 제제라면 어떤 제제라도 한정되지 않으나, 구체적으로는 액상으로 존재하는 용액 제제 또는 액상 수화제(suspension concentrate, SC) 제제일 수 있고, 보다 바람직하게는 액상 수화제(suspension concentrate, SC) 제제일 수 있다. 여기에서, 액상 수화제(suspension concentrate, SC) 제제는 수분산된 현탁 제제를 의미하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 액상 제초제 조성물은 상기와 같이 액상의 제제임에도, 계면활성제로서 설포숙시네이트(sulfosuccinate)계 화합물을 포함함으로써 피리딘설포닐우레아 화합물의 설포닐우레아(sulfonylurea)기를 가수분해로부터 보호하여 액상 제제에서도 우수한 안정성을 확보할 수 있으며, 장기간 보관도 용이할 수 있다.
본원은 지금부터 특정 구체예에 관하여 설명될 것이며, 이것은 본 발명의 범위를 제한하려는 것은 아니다. 반대로, 본 출원은 청구범위의 범위 내에 포함되는 모든 대안 및 변형을 커버한다. 따라서, 다음은 특정 구체예의 예시의 목적을 위해서 본 출원의 실행을 예시할 것이며 그것의 과정 및 개념적 양태의 유용하고 쉽게 이해된 설명인 것으로 생각되는 것들을 제공하기 위해 제시된다.
다음 실시예는 당업자에게 본원에서 제공된 화합물, 조성물, 및 방법이 어떻게 만들어지고 평가되는지의 완전한 개시 및 설명을 제공하기 위해 제시되고, 순전히 예시적인 것으로 의도된다. 따라서, 실시예는 발명자들이 그들의 발명으로 간주하는 것의 범위를 제한하기 위한 것이 결코 아니다. 반응 조건, 예를 들어, 구성요소 농도, 원하는 용매, 용매 혼합물, 온도, 압력, 및 다른 반응 파라미터 및 순도, 수율, 등과 같은 생성물 특성을 최적화하기 위해 이용될 수도 있는 조건의 많은 변형 및 조합이 있다. 이러한 것들은 또한 본원의 범위 내에 있는 것으로 간주된다. 모든 가능한 변화에서 상기 설명된 요소의 어떤 조합도 본원에서 달리 지시되지 않거나 문맥상 달리 분명하게 부인되지 않으면 본 발명에 의해 포함된다.
실시예 1
K2HPO4 및 KH2PO4에 물을 보충하여 총 1L 용액을 만들어 0.1M phosphate 완충액을 제조하였다. 그런 다음 완충액 65.8중량%에 CR-DOS70P(Di(2-ethylhexyl)sulfosuccinate, sodium salt, Cas no. 577-11-7) 3.0 중량%, NK-SU500(sucrose laurate, cas no.25339-99-5) 1.0 중량%, 소포제 SAG-622(모멘티브 사) 0.2 중량%를 넣고 충분히 혼합하여 균일한 상태에서 1-(3-{[(4,6-디메톡시-피리미딘-2-일)카르바모일]설파모일}-2-피리디닐)-2-플루오로프로필 메톡시아세테이트(Flucetosulfuron, FTS)의 10.0 중량%를 넣고 교반기를 사용하여 충분히 혼합하였다. 여기에 Glass bead를 넣고 분쇄를 실시하여 입자 사이즈 평균 값이 1~2 ㎛가 될 때까지 진행하여 습식부를 제조하였다.
다음으로, P.G(propylene glycol, cas no.57-55-6) 3.0중량%에 X.G(Xanthan Gum, cas no.11138-66-2) 0.1중량%, M.V[5-클로로-2-메틸-4-아이소티아졸린-3-온(cas no.26172-55-4)와 2-메틸-4-아이소티아졸린-3-온(cas no.2682-20-4)] 0.2 중량%를 넣고 충분히 교반하였다. 그런 다음 0.1M phosphate 완충액 16.7 중량%를 넣고 충분히 교반하여 증점부를 제조하였다.
다음으로, 상기 습식부 70중량%에 증점부 30중량%를 넣고 충분히 교반하여 액상 수화제 제형의 제초제 조성물을 제조하였다.
실시예 2
소듐 디옥틸 설포숙시네이트(sodium dioctyl sulfosuccinate)(DOS70P) 3중량%를 대신하여 소듐 디이소부틸 설포숙시네이트(sodium diisobutyl sulfosuccinate)(CR-DIBS) 3중량%를 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 액상 수화제 제제의 제초제 조성물을 제조하였다.
실시예 3
소듐 디옥틸 설포숙시네이트(sodium dioctyl sulfosuccinate)(DOS70P) 3중량%를 대신하여 소듐 디사이클로헥산 설포숙시네이트(sodium dicyclohexane sulfosuccinate)(CR-DCHS) 3중량%를 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 액상 수화제 제제의 제초제 조성물을 제조하였다.
비교예 1
소듐 디옥틸 설포숙시네이트(sodium dioctyl sulfosuccinate)(DOS70P) 3중량%를 대신하여 Altox 4915(Croda社) 3중량%를 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 액상 수화제 제제의 제초제 조성물을 제조하였다.
비교예 2
소듐 디옥틸 설포숙시네이트(sodium dioctyl sulfosuccinate)(DOS70P) 3중량%를 대신하여 나프탈렌 설폰산 포르말린 축합물(NK-D425) 3중량%로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 액상 수화제 제제의 제초제 조성물을 제조하였다.
비교예 3
소듐 디옥틸 설포숙시네이트(sodium dioctyl sulfosuccinate)(DOS70P) 3중량%를 대신하여 리그닌 설폰산염(NK-SLS) 3중량%로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 액상 수화제 제제의 제초제 조성물을 제조하였다.
[ 실험예 : 액상 제초제 조성물의 저장 안정성 평가]
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3의 액상 제초제 조성물에 대한 저장 안정성 평가를 위해 시료를 폴리에틸렌(PE) 재질의 플라스틱 병에 약 100g 채우고, 밀봉한 후 54(±2)℃로 유지되는 오븐에 각각 4주 동안 보관한 후 HPLC(제조사 : Waters)로 활성 성분의 면적 값을 측정하여 분해율을 평가하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
HPLC 분석 조건은 아래와 같다.
Column: 100mm×4.6mm i.d. “Capcell Pak” C18 column, 3㎛ particles
Mobile Phase: acetonitrile/ water(0.02M ammonium acetate + 0.1M acetic acid) = 32/68
Flow: 1.0 mL/min.
Column Temperature: 30℃
Injection Volume: 10㎕
Detector Wavelength: 254nm
Run time: 20 min.
54℃ 4주 보관 후 분해율(%)
실시예1 9.94
실시예2 4.77
실시예3 8.59
비교예1 15.26
비교예2 11.32
비교예3 12.24

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물의 활성성분, 계면활성제 및 완충액을 포함하는 액상의 제제이며,
    상기 계면활성제는 설포숙시네이트(sulfosuccinate)계 화합물을 포함하는 액상 제초제 조성물.
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2018014113-appb-I000005
    상기 화학식 1에서, n은 1 내지 3의 정수를 나타내고,
    R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이며,
    R’은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 할로알킬기, 할로겐기 또는 탄소수 1 내지 2의 알콕시기이고,
    X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 2의 알킬기, 탄소수 1 내지 2의 알콕시기, 탄소수 1 내지 2의 할로알콕시기 또는 할로겐기이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 계면활성제는 하기 화학식 2로 표시되는 설포숙시네이트(sulfosuccinate)계 화합물을 포함하는 액상 제초제 조성물.
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2018014113-appb-I000006
    상기 화학식 2에서, M은 Na, NH4 및 K로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나 이상이고, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 사이클로 알킬기 또는 아릴기이다.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 계면활성제는, 상기 화학식 2에서, M은 Na이고, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 4 내지 10의 알킬기 또는 사이클로 알킬기인 화합물을 포함하는 액상 제초제 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 계면활성제는 소듐 디옥틸 설포숙시네이트(sodium dioctyl sulfosuccinate), 소듐 디이소부틸 설포숙시네이트(sodium dibutyl sulfosuccinate) 및 소듐 디사이클로헥산 설포숙시네이트(sodium dicyclohexane sulfosuccinate)로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나 이상의 화합물을 포함하는 액상 제초제 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 설포숙시네이트(sulfosuccinate)계 화합물은 1 내지 7중량%로 포함되는 액상 제초제 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 피리딘설포닐우레아 화합물의 활성성분은, 상기 화학식 1에서, n은 1 또는 2의 정수이고,
    R은 수소 또는 메틸기이며,
    R’은 수소, 할로겐기 또는 메틸기이며,
    X 및 Y는 각각 메톡시기인 액상 제초제 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 피리딘설포닐우레아 화합물의 활성성분은, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-하이드록시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-(3-하이드록시프로피온)옥시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-(3-메톡시프로피온)옥시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-메틸-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-클로로-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, 및 N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-브로모-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나 이상인 액상 제초제 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 피리딘설포닐우레아 화합물의 활성성분은 1 내지 50중량%로 포함되는 액상 제초제 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 액상 제초제 조성물은 액상 수화제(suspension concentrate, SC) 제제인 것을 특징으로 하는 액상 제초제 조성물.
PCT/KR2018/014113 2017-11-16 2018-11-16 액상 제초제 조성물 WO2019098760A1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201880073874.6A CN111356369B (zh) 2017-11-16 2018-11-16 液体除草组合物
JP2020526874A JP6918401B2 (ja) 2017-11-16 2018-11-16 液状除草剤組成物
MYPI2020002336A MY193118A (en) 2017-11-16 2018-11-16 Liquid herbicidal composition
PH12020550639A PH12020550639A1 (en) 2017-11-16 2020-05-15 Liquid herbicidal composition

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2017-0153281 2017-11-16
KR20170153281 2017-11-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019098760A1 true WO2019098760A1 (ko) 2019-05-23

Family

ID=66539719

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2018/014113 WO2019098760A1 (ko) 2017-11-16 2018-11-16 액상 제초제 조성물

Country Status (7)

Country Link
JP (1) JP6918401B2 (ko)
KR (1) KR102064313B1 (ko)
CN (1) CN111356369B (ko)
MY (1) MY193118A (ko)
PH (1) PH12020550639A1 (ko)
TW (1) TWI702000B (ko)
WO (1) WO2019098760A1 (ko)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6806229B1 (en) * 2000-10-12 2004-10-19 Lg Life Sciences Herbicidally active pyridine sulfonyl urea derivatives
US20060276337A1 (en) * 2005-06-04 2006-12-07 Bayer Cropscience Gmbh Oil suspension concentrate
KR20080033377A (ko) * 2005-08-10 2008-04-16 이시하라 산교 가부시끼가이샤 수성 현탁상 제초 조성물
WO2016102504A1 (en) * 2014-12-22 2016-06-30 Mitsui Agriscience International S.A./N.V. Herbicidal oil dispersion
KR20170105530A (ko) * 2014-12-22 2017-09-19 미츠이 애그리사이언스 인터내셔널 에스.에이.／엔.브이. 액체 설포닐우레아-함유 제초제 조성물

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100399366B1 (ko) 2000-10-12 2003-09-26 주식회사 엘지생명과학 제초성 피리딘술포닐우레아 유도체
JP2012051871A (ja) * 2010-08-03 2012-03-15 Nissan Chem Ind Ltd 水性懸濁状農薬組成物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6806229B1 (en) * 2000-10-12 2004-10-19 Lg Life Sciences Herbicidally active pyridine sulfonyl urea derivatives
US20060276337A1 (en) * 2005-06-04 2006-12-07 Bayer Cropscience Gmbh Oil suspension concentrate
KR20080033377A (ko) * 2005-08-10 2008-04-16 이시하라 산교 가부시끼가이샤 수성 현탁상 제초 조성물
WO2016102504A1 (en) * 2014-12-22 2016-06-30 Mitsui Agriscience International S.A./N.V. Herbicidal oil dispersion
KR20170105530A (ko) * 2014-12-22 2017-09-19 미츠이 애그리사이언스 인터내셔널 에스.에이.／엔.브이. 액체 설포닐우레아-함유 제초제 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
MY193118A (en) 2022-09-26
KR102064313B1 (ko) 2020-01-10
PH12020550639A1 (en) 2021-03-01
TW201924527A (zh) 2019-07-01
TWI702000B (zh) 2020-08-21
JP2021502994A (ja) 2021-02-04
JP6918401B2 (ja) 2021-08-11
KR20190056331A (ko) 2019-05-24
CN111356369A (zh) 2020-06-30
CN111356369B (zh) 2022-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11166462B2 (en) Fungicidal compound, fungicide composition and preparation and use thereof
EP0256414B1 (en) Herbicidal aqueous compositions of imidazolinone herbicides
HU194482B (en) Plant bactericide containing as active substance derivatives of quinoline carbonic acid
WO2013081409A1 (ko) 글라이포세이트를 함유하는 안정한 수성현탁액 제초제 조성물
EP1177189B1 (en) Solvates of pymetrozine
WO2019098760A1 (ko) 액상 제초제 조성물
HUT65906A (en) 2-alkoxy-2-imidazoline-5-one derivatives and fungicidal compositions containing them
JP4065323B2 (ja) アルジサイド組合せ
WO2019098757A1 (ko) 액상 제초제 조성물
WO2019098755A1 (ko) 제초제 조성물
GB1603122A (en) Pesticidal sulphilimine derivatives
US6165942A (en) Heterocycle-fused pyrimidinone derivative and herbicidal composition
WO2014104546A1 (ko) 안정성이 개선된 옥사세펨 제제 및 그 제조방법
EP0603418B1 (en) Herbicide composition
HU177582B (en) Fungicide preparations containing new benzimidazole derivatives and process for preparing the active materials thereof
IT8109326A1 (it) Derivati del benzossazolone, procedimenti per la preparazione di questi e composizioni che li contengono
IL30292A (en) N-phenyl urea compounds,their preparation,and herbicidal compositions containing them
ZA200109114B (en) Solvates of pymetrozine.
GB1022632A (en) N-methyl 3-methyl-5-ethyl phenyl carbamate
JPH06505697A (ja) スルファミドスルホンアミド及び除草剤
JPS5872563A (ja) Ｎ−フエニルテトラヒドロフタルイミド誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する除草剤
JPS645566B2 (ko)

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18877511

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020526874

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18877511

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1