WO2019098757A1 - 액상 제초제 조성물 - Google Patents

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WO2019098757A1
WO2019098757A1 PCT/KR2018/014108 KR2018014108W WO2019098757A1 WO 2019098757 A1 WO2019098757 A1 WO 2019098757A1 KR 2018014108 W KR2018014108 W KR 2018014108W WO 2019098757 A1 WO2019098757 A1 WO 2019098757A1
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liquid
pyridine
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fluoro
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PCT/KR2018/014108
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류기현
전삼재
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주식회사 엘지화학
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
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    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Definitions

  • the present invention relates to a liquid herbicide composition, and more particularly to a liquid herbicidal composition comprising a herbicidally active ingredient exhibiting excellent herbicidal activity.
  • Herbicidal active substances have been developed for effective control of crops and safe crops in order to reduce damage such as loss of yield or loss of crops caused by weeds caused by weeds in the cultivation area of crops.
  • a large number of herbicidal compounds developed to date have been registered for certain crops and are used for weed control.
  • Herbicidal active substances for use in the control of weeds occurring in the cultivation areas of such specific crops are preferably herbicidal, broadly herbaceous, and safe for the environment and crops.
  • the herbicidal composition containing the herbicidal active material as described above may be formulated into a wettable powder, an emulsifiable concentrate, a water-dispersible granule, a granule, or a suspension concentrate.
  • a wettable powder, an emulsion, and a granular wettable powder it is generally diluted with water to a predetermined concentration and is produced as a spray liquid.
  • the spray liquid is large, uniformly spraying the liquid onto the entire surface of the target paddy field or field may cause excessive cost and time have.
  • the compound of formula (a) [ISO proposal name: flucetosulfuron] is a herbicidally active substance belonging to the sulfonylurea system, and Korean Patent No. 10-0399366 (Application No. 10-2000-0059990) It has already been described as a substance.
  • the flutosulfuron is safe for these crops in soil or foliar treatment for rice, wheat, barley (suitable dose: 10 to 40 g ai / ha) and grass (suitable dosage: 50-200 g ai / It is known to have excellent herbicidal effect on broad-leaved weeds such as broad-leaved weeds, herbaceous weeds, weed seeds, weeds, annuals and perennial weeds.
  • the present invention relates to an active ingredient comprising a pyridine sulfonylurea compound represented by the following formula (1): And a buffer having a pH of 5.80 to 6.25.
  • n is an integer of 1 to 3
  • R is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R ' is hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen group or an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms,
  • X and Y each independently represent an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, or a halogen group.
  • a herbicidal composition which is excellent in herbicidal activity and has a low decomposition rate and excellent stability even in the form of a liquid, particularly a suspension concentrate (SC), and which is easy to store for a long period at a high temperature as a herbicide Can be provided.
  • SC suspension concentrate
  • the liquid herbicide composition according to one embodiment of the present invention comprises an active ingredient comprising a pyridine sulfonylurea compound represented by the following Formula 1: And a buffer having a pH of 5.80 to 6.25.
  • n is an integer of 1 to 3
  • R is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R ' is hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen group
  • X and Y are each independently an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, or a halogen group.
  • the pyridine sulfonylurea compound represented by Formula 1 is represented by Formula 1, wherein n is an integer of 1 or 2, R is hydrogen or a methyl group, R 'is hydrogen, a halogen group or a methyl group, X And Y are each independently a methoxy group, more preferably n is an integer of 1 or 2, R is a methyl group, R 'is hydrogen, chlorine (Cl), bromine (Br) X and Y may each independently be a methoxy group.
  • the pyridine sulfonylurea compound of Formula 1 can be prepared by, for example, reacting N - [(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] -2- Fluoro-1-methoxyacetoxy-n-propyl) pyridine-3-sulfonamide, N - [(4,6- dimethoxypyrimidin- N- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] -2- (2-fluoro-pyridin- Yl) aminocarbonyl] -2- (2, 5-dimethoxypyrimidin-2-yl) 3-sulfonamide, N - [(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] -4- (4-methoxypyrrolidin- -Methyl-2- (2-fluoro-1-methoxyacetoxy-n-propyl) pyridine-3-sulfonamide,
  • the pyridine sulfonylurea compound represented by the formula (1) may be a compound represented by the following formula (2) [ISO proposal name: flucetosulfuron].
  • the above-mentioned active ingredient is added in an amount of 1 part by weight to 50 parts by weight, preferably 1 part by weight to 25 parts by weight, more preferably 3 Parts by weight to 15 parts by weight.
  • the amount of the active ingredient of the liquid herbicidal composition is less than 1 part by weight, the herbicidal effect is inferior because the content of the active ingredient in the herbicidal composition is too small and the active ingredient is decomposed only in a small amount, If the active ingredient is contained in an amount exceeding 50 parts by weight, there may arise a problem that the physical properties of the product such as increased viscosity are lowered.
  • the liquid herbicidal composition according to one embodiment of the present invention ensures stability by significantly lowering the decomposition rate even in the liquid form formulation by appropriately controlling the pH of the buffer solution.
  • the pH of the liquid herbicide composition according to one embodiment of the present invention may be from 5.80 to 6.25, preferably from 6.00 to 6.20, more preferably from pH 6.10 to 6.20, ). That is, the liquid herbicidal compositions of the present invention may comprise a buffer having a pH of from 5.80 to 6.25, preferably from 6.00 to 6.20, more preferably from 6.10 to 6.20.
  • the pH of the liquid herbicide composition in the present invention is one of the factors affecting the decomposition rate by the hydrolysis of the liquid herbicide composition. When the pH value is in the range of 5.80 to 6.25, the decomposition rate of the liquid herbicide composition The stability is significantly improved.
  • the buffer solution may preferably be a phosphate buffer solution, a mixed solution of carbonic acid and sodium hydrogen carbonate (H 2 CO 3 / NaHCO 3 mixed solution) or a Bis-Tris solution, (K 2 HPO 4), potassium dihydrogen phosphate (KH 2 PO 4), phosphoric acid susoyi sodium (Na 2 HPO 4), phosphoric acid hydrogen sodium (NaH 2 PO 4), a mixture of sodium carbonate and sodium hydrogen carbonate (H 2 CO 3 / NaHCO 3 mixed solution) and Bis-Tris solution, and more specifically, may include at least one selected from the group consisting of potassium dihydrogenphosphate, potassium dihydrogenphosphate, disodium hydrogenphosphate, sodium dihydrogenphosphate Or mixtures thereof.
  • the mixing ratio of each buffer solution can be adjusted to a ratio of the pH of the whole buffer solution to 5.80 to 6.25.
  • Bis-Tris solution refers to a solution containing Bis-Tris
  • Bis-Tris is a compound well known to those skilled in the art, [Bis (2-hydroxyethyl) amino] -2- (hydroxymethyl) propane-1,3-diol, and the CAS number is 6976-37-0.
  • the buffer may be a solution having a concentration of 0.03 M to 0.2 M, preferably 0.05 M to 0.1 M.
  • concentration 0.03 M to 0.2 M, preferably 0.05 M to 0.1 M.
  • the liquid herbicide composition according to an embodiment of the present invention may further include a surfactant, which facilitates the wettability and dispersibility of the active ingredient and can help maintain the suspension stability of the composition for a long period of time .
  • the surfactant may include 1 part by weight to 20 parts by weight, specifically 1 part by weight to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total liquid herbicide composition.
  • the surfactant may be an anionic surfactant, a nonionic surfactant, or a nonionic surfactant, and may be a polymeric surfactant.
  • Specific examples of the surfactant include anionic surfactants such as sodium salt, dioctyl sulfosuccinate Dioctyl sulfosuccinate sodium salt, Dioctyl sulfosuccinate Calcuim salt or alpha olefin sulfonate surfactant, and nonionic surface active agents such as oxirane grafted aerials containing ethylene oxide units A copolymer of oxyethylene and oxypropylene, a polyoxyethylene trisilyl phenyl ether or a carboxylate-based polymer, and a sucrose surfactant can be used.
  • the liquid herbicide composition according to an embodiment of the present invention may further include a cryoprotectant, and the cryoprotectant may be added in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, specifically 1.0 to 6.0 parts by weight, More specifically 2.0 parts by weight to 4.0 parts by weight, and may further include 2.0 parts by weight to 3.0 parts by weight in view of not only having a freezing prevention effect but also greatly improving the decomposition rate.
  • the cryoprotectant may include an alcohol compound.
  • the cryoprotectant may include a glycol compound such as propylene glycol (PG), ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and the like .
  • An alcohol compound other than the glycol compound may contain glycerin, isopropanol, or a mixture thereof, and may further include propylene glycol from the viewpoint of improving the stability while securing an excellent freezing prevention effect.
  • the cryoprotectant of the above kind When the cryoprotectant of the above kind is included in the above-mentioned numerical range in the present invention, it has an effect of lowering the decomposition rate of the liquid herbicide composition, as well as being excellent in the effect of preventing freezing.
  • the content ratio of the cryoprotectant exceeds the above-mentioned range, the decomposition rate of the liquid herbicide composition increases, resulting in a problem of poor stability. If the content is less than the above-mentioned range, the content is insufficient and a sufficient freezing prevention effect can not be realized.
  • the liquid herbicide composition according to one embodiment of the present invention may contain an increasing agent, which is added in an amount of 0.001 to 1.2 parts by weight, specifically 0.05 to 1.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total liquid herbicide composition More particularly from 0.05 part to 0.15 part by weight of the composition.
  • the thickener may be used without limitation in the art, which is generally used in the related art.
  • specific examples thereof include xanthan gum, bentonite, smectite clay, montmorillonite, gum arabic, guar gum, Sodium alginate, starch, or mixtures thereof, and may preferably comprise xanthan gum, montmorillonite, or mixtures thereof.
  • the increment agent when included in the above numerical range, the increment effect is improved and the decomposition rate of the liquid herbicide composition is lowered.
  • the liquid herbicide composition may further include defoaming agents, preservatives, stabilizers, pigments and the like in addition to the above-mentioned components, if necessary.
  • the liquid herbicidal composition may further comprise, in addition to the content of the compound represented by the formula (1), the surfactant, the cryoprotectant, the thickening agent and the additives such as defoamer, preservative, stabilizer, All of the contents can be made up of buffer solution.
  • the content of the buffer solution may be other than the content of other components in 100 wt% of the liquid herbicide composition.
  • the formulation of the liquid herbicide composition is not limited to any formulation as long as it is a liquid formulation, but may be a solution formulation or a suspension concentrate (SC) formulation present in a liquid state , More specifically a liquid wettable powder formulation.
  • the liquid wettable powder formulation may be a water-dispersed suspension liquid formulation.
  • the herbicidal composition containing the above-mentioned active ingredient is prepared by a liquid wettable powder formulation, so that even if the herbicidal composition is prepared, it is not easy to store for a long period of time. Thereby improving the stability and making it possible to prepare a liquid herbicidal composition which is easy to store for a long period of time.
  • the liquid herbicide composition according to an embodiment of the present invention includes a buffer solution having pH controlled to control the pH range of the liquid herbicide composition to protect the sulfonylurea group of the pyridine sulfonylurea compound from hydrolysis
  • a buffer solution having pH controlled to control the pH range of the liquid herbicide composition to protect the sulfonylurea group of the pyridine sulfonylurea compound from hydrolysis
  • the stability of the liquid formulation can be ensured by significantly lowering the decomposition rate due to hydrolysis, and storage for a long period of time can be facilitated.
  • the herbicidal composition of the liquid formulation containing a small amount of the active ingredient in the present invention can solve the problem that the decomposition ratio due to hydrolysis is very large, so that the most effective ingredient is hydrolyzed and the stability is difficult to secure.
  • the manufacturing process is divided into two parts: a wet part and an increased part.
  • a 1 L solution was prepared by adding water to potassium dihydrogenphosphate (K 2 HPO 4 ) and potassium dihydrogen phosphate (KH 2 PO 4 ) to prepare a 0.1 M, pH 6.15 phosphate buffer solution. 3.0 parts by weight of CR-DOS70P (di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate, sodium salt, Cas no.
  • K 2 HPO 4 potassium dihydrogenphosphate
  • KH 2 PO 4 potassium dihydrogen phosphate
  • NK-SU500 1.0 part by weight of sucrose laurate (sucrose laurate, cas no.25339-99-5) and 0.2 part by weight of a defoaming agent SAG-622 (Momentiv) were added and sufficiently mixed to obtain 1- (3 - ⁇ [ 10.0 parts by weight of Flucetosulfuron (FTS) was added to the flask using a stirrer, and the flask was sufficiently filled with a stirrer. The flask was charged with 10.0 parts by weight of 4,4'-dimethoxy-pyrimidin-2-yl) carbamoyl] sulfamoyl ⁇ . A glass bead was placed in the mill and grinding was carried out until the average particle size was 1 to 2 ⁇ to prepare a wet part.
  • FTS Flucetosulfuron
  • xanthan gum Xanthan gum, cas no.11138-66-2
  • MV 5-chloro (propylene glycol) -2-methyl-4-isothiazolin-3-one
  • 2-methyl-4-isothiazolin- Parts by weight 16.7 parts by weight of a 0.1 M phosphate buffer solution having pH 6.15 in which potassium dihydrogenphosphate (K 2 HPO 4 ) and potassium dihydrogenphosphate (KH 2 PO 4 ) are mixed in water is added and sufficiently stirred.
  • K 2 HPO 4 potassium dihydrogenphosphate
  • KH 2 PO 4 potassium dihydrogenphosphate
  • the herbicidal composition of the liquid wettable powder formulation was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pH of the wet part and the boiling point buffer was changed to 5.8.
  • a herbicidal composition of a liquid wettable powder formulation was prepared in the same manner as in Example 1, except that 2 parts by weight of propylene glycol was added and 17.7 parts by weight of a phosphate buffer solution of a thickening portion was added.
  • a herbicidal composition of a liquid wettable powder was prepared in the same manner as in Example 1, except that 4 parts by weight of propylene glycol was added and 15.7 parts by weight of a phosphate buffer solution of a thickening portion was added.
  • the herbicidal composition of the liquid wettable formulation was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pH of the wet part and the boiling point buffer was changed to 5.5.
  • the herbicidal composition of the liquid wettable powder formulation was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pH of the wet part and the boiling point buffer was changed to 6.3.
  • the herbicidal composition of the liquid wettable powder formulation was prepared in the same manner as in Example 1, except that the pH of the wet part and the boiling point buffer was changed to 6.8.
  • the herbicidal composition of the liquid wettable powder formulation was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pH of the wet part and the boiling point buffer was changed to 7.4.
  • HPLC analysis conditions are as follows.
  • Examples 1 to 4 which are liquid herbicide compositions comprising a pyridine sulfonylurea compound as an active ingredient and having a pH of 5.80 to 6.25 according to an embodiment of the present invention, It is confirmed that the decomposition rate is low as compared with Comparative Examples 1 to 4 in which the range is outside the scope of the present invention and the stability is excellent even at a high temperature storage for a long period of time.

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Abstract

본 발명은 액상 제초제 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물을 포함하는 유효성분과 pH가 5.80 내지 6.25인 완충액을 포함하는 액상 제초제 조성물을 제공하는 것으로, 우수한 제초 활성은 물론 액상 제형, 특히 액상 수화제 제형에서도 안정성이 개선되어 장기관 보관이 용이한 액상 제초제 조성물을 제공하는 것이다.

Description

액상 제초제 조성물
관련 출원(들)과의 상호 인용
본 출원은 2017년 11월 16일자 한국 특허 출원 10-2017-0153279호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
기술분야
본 발명은 액상 제초제 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 우수한 제초활성을 나타내는 제초 유효성분을 포함하는 액상의 제초제 조성물에 관한 것이다.
작물의 재배 기술에 있어서 작물의 성장을 저해하는 잡초를 방제하여 작물을 보호하는 것은 중요하다. 작물의 재배지에서 발생한 잡초에 의한 작물의 생육 부진 또는 수량 감소와 같은 피해를 줄이기 위하여, 이들을 효과적으로 방제할 수 있고 작물에는 안전한 제초 활성물질들이 개발되어왔다. 현재까지 개발된 다수의 제초 활성물질들은 특정 작물용으로 등록되어 잡초 방제용으로 사용되고 있다. 이러한 특정 작물의 재배지에서 발생하는 잡초의 방제용으로 사용하기 위한 제초 활성물질은 제초활성이 높고, 폭넓은 제초 스펙트럼(spectrum)을 가지되, 환경 및 작물에는 안전한 것이 바람직하다.
한편, 상기와 같이 제초활성 물질을 포함하는 제초제 조성물은 수화제(wettable powder), 유제(emulsifiable concentrate), 입상수화제(Water-dispersible granule), 입제(granule), 액상 수화제(Suspension concentrate) 등의 제형으로 개발되어 제초제로서 사용된다. 하지만, 수화제, 유제, 입상수화제의 경우에는 일반적으로 물로 소정의 농도로 희석되어 살포액으로서 제조되지만, 살포액량이 많아 대상 논 또는 밭의 전체 표면에 균일하게 살포하려면 과도한 비용 및 시간이 드는 문제점이 있다. 입제의 경우 그대로 직접 사용할 수 있어, 수화제, 유제 및 입상수화제의 문제점은 해결이 될 수 있었으나, 전체 제초제 기준으로 제초 활성물질의 함량이 비교적 작으며, 제초제를 형성하기 위한 보조제가 필수적으로 포함되어야 하고, 분쇄, 혼합, 날화, 조립, 건조, 분급 등 제조공정이 복잡하고, 살포 얼룩 등이 발생하는 문제점이 있다. 상기 제형들의 문제점을 극복하기 위하여, 제조 공정이 비교적 간단하고, 친환경적이며, 살포 시에 간소화, 효율화가 가능한 액상 수화제(Suspension concentrate) 제형이 개발되었다. 한편, 이와 같이 다양한 제형의 제초제로서 활용될 때, 장기간 보관 시에도 제초제 조성물의 안정성을 확보하는 것은 중요한 과제이다.
하기 화학식 a의 화합물[ISO 제안명: 플루세토설푸론(flucetosulfuron)]은 술포닐우레아계에 속하는 제초 활성물질로서 대한민국 특허 제10-0399366호(출원번호 제10-2000-0059990호)에 제초활성 물질로 이미 기술되어 있다.
[화학식 a]
Figure PCTKR2018014108-appb-I000001
상기 플루세토설푸론은 벼, 밀, 보리(적정 사용약량: 10~40g a.i./ha) 및 잔디(적정 사용약량: 50~200g a.i./ha)에 대해 토양 또는 경엽 처리시 이들 작물에 안전하며, 광엽잡초, 화본과 잡초, 사초과 잡초, 일년생 및 다년생 잡초 등 광범위한 초종에 살초 효과가 우수한 것으로 알려진 물질이다.
그러나, 상기와 같은 술포닐우레아계에 속하는 제초 활성물질을 포함하는 제초제 조성물의 안정성 확보가 여전히 문제되고 있다. 특히, 액상 수화제(Suspension concentrate, SC) 제형의 경우 고온 보관 조건 시 가수분해에 의해 안정성이 더욱 떨어져 장기간 보관이 어려운 문제점이 있다.
본 발명의 목적은 상기 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 우수한 제초활성을 가지면서, 액상 제형에서도 안정성이 우수하여 고온에서 장기간 보관이 용이한 액상의 제초제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘술포닐우레아 화합물을 포함하는 유효성분; 및 pH가 5.80 내지 6.25인 완충액(buffer)을 포함하는 액상 제초제 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2018014108-appb-I000002
상기 화학식 1에서,
n은 1 내지 3의 정수이고,
R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이며,
R'은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 할로알킬기, 할로겐기 또는 탄소수 1 내지 2의 알콕시기이고,
X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 2의 알킬기, 탄소수 1 내지 2의 알콕시기, 탄소수 1 내지 2의 할로알콕시기 또는 할로겐기이다.
본 발명에 따르면 제초제 조성물에 있어서, 제초 활성이 우수하며, 액상, 특히 액상수화제(Suspension concentrate, SC)의 제형에서도 분해율이 낮고 안정성이 우수하여, 제초제로써 고온에서 장기간 보관이 용이한 액상의 제초제 조성물을 제공할 수 있다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 액상 제초제 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘술포닐우레아 화합물을 포함하는 유효성분; 및 pH가 5.80 내지 6.25인 완충액(buffer)을 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2018014108-appb-I000003
상기 화학식 1에서, n은 1 내지 3의 정수이고, R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이며, R'은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 할로알킬기, 할로겐기 또는 탄소수 1 내지 2의 알콕시기이고, X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 2의 알킬기, 탄소수 1 내지 2의 알콕시기, 탄소수 1 내지 2의 할로알콕시기 또는 할로겐기이다.
보다 바람직하게는, 상기 화학식 1로 표시되는 피리딘술포닐우레아 화합물은 상기 화학식 1에서, n은 1 또는 2의 정수이고, R은 수소 또는 메틸기이며, R'는 수소, 할로겐기 또는 메틸기이고, X 및 Y는 각각 독립적으로 메톡시기인 화합물일 수 있으며, 보다 바람직하게는 n은 1 또는 2의 정수이고, R은 메틸기이며, R'는 수소, 염소(Cl), 브롬(Br) 또는 메틸기이고, X 및 Y는 각각 독립적으로 메톡시기일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 화학식 1의 피리딘술포닐우레아 화합물은 예를 들어, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드 , N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-하이드록시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-(3-하이드록시프로피온)옥시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-(3-메톡시프로피온)옥시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-메틸-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-클로로-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드 및 N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-브로모-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드 중 선택된 1종 이상의 화합물일 수 있다.
보다 바람직하게는, 상기 화학식 1로 표시되는 피리딘술포닐우레아 화합물은 하기 화학식 2의 화합물[ISO 제안명: 플루세토설푸론(flucetosulfuron)]일 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2018014108-appb-I000004
본 발명의 일 실시예에 따른 액상 제초제 조성물에서 상기의 유효성분은 액상 제초제 조성물 100 중량부 기준으로 1 중량부 내지 50 중량부, 바람직하게는 1 중량부 내지 25 중량부, 보다 더 바람직하게는 3 중량부 내지 15 중량부를 포함할 수 있다. 액상 제초제 조성물의 유효성분이 1 중량부 미만으로 포함되는 경우에는 제초제 조성물 내 존재하는 유효성분의 함량이 너무 적어 유효성분이 소량만 분해되어도, 상대적으로 분해율(%)이 급격하게 증가하므로 제초효과가 떨어지는 문제가 발생할 수 있으며, 상기 유효성분이 50 중량부를 초과하여 포함되는 경우 점도가 증가하는 등의 제품의 물성이 떨어지는 문제가 발생할 수 있다.
한편, 액상 제형의 경우 상기의 화학식 1로 표시되는 피리딘술포닐우레아 화합물을 포함하는 유효성분의 가수분해로 인해서 안정성이 떨어지는 문제가 있었다. 그러나, 본 발명의 일 실시예에 따른 액상 제초제 조성물은 완충액의 pH를 적절하게 조절함으로써 액상 제형에서도 분해율을 현저히 낮춰 안정성을 확보하였다.
본 발명의 일 실시예에 따른 액상 제초제 조성물은 pH가 5.80 내지 6.25일 수 있으며, 바람직하게는 pH 6.00 내지 pH 6.20, 보다 더 바람직하게는 pH 6.10 내지 pH 6.20일 수 있으며, 상기 pH는 완충액(buffer)으로 조절할 수 있다. 즉, 본 발명의 액상 제초제 조성물은 pH가 5.80 내지 6.25, 바람직하게는 6.00 내지 6.20, 보다 더 바람직하게는 6.10 내지 6.20 인 완충액을 포함할 수 있다. 본 발명에서 액상 제초제 조성물의 pH는 액상 제초제 조성물의 가수분해에 의한 분해율에 영향을 미치는 요인 중 하나로, 상기 pH 5.80 내지 6.25의 수치범위를 충족하는 경우 액상 제초제 조성물의 장기간 고온 보관 시에도 분해율이 낮아 안정성이 월등히 개선되는 효과가 있다.
상기 완충액은 바람직하게는 인산(phosphate)계 완충액, 탄산과 탄산수소나트륨의 혼합액(H2CO3/NaHCO3혼합액) 또는 비스-트리스(Bis-Tris) 용액일 수 있으며, 구체적으로는 인산수소이칼륨(K2HPO4), 인산이수소칼륨(KH2PO4), 인산수소이나트륨(Na2HPO4), 인산이수소나트륨(NaH2PO4), 탄산과 탄산수소나트륨의 혼합액(H2CO3/NaHCO3혼합액) 및 비스-트리스(Bis-Tris) 용액 중 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 보다 더 구체적으로는 인산수소이칼륨, 인산이수소칼륨, 인산수소이나트륨, 인산이수소나트륨 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
또한, 상기 완충액을 혼합하는 경우 각 완충액의 혼합비는 전체 완충액의 pH가 5.80 내지 6.25 되는 비율로 조절할 수 있다.
본 명세서에서 "비스-트리스(Bis-Tris) 용액"은 비스-트리스(Bis-Tris)를 포함하는 용액으로써, 비스-트리스(Bis-Tris)는 당업자에게 잘 알려진 화합물로, IUPAC 명칭은 2-[비스(2-하이드록시에틸)아미노]-2-(하이드록시메틸)프로판-1,3-디올이고, CAS 번호는 6976-37-0이다.
나아가, 상기 완충액은 0.03 M 내지 0.2 M, 바람직하게는 0.05 M 내지 0.1 M 농도의 용액일 수 있다. 완충액이 상기의 수치범위를 만족하는 경우에 액상 제초제 조성물의 분해율이 더욱 떨어지고, 안정성이 개선되는 효과가 있다. 또한, 본 발명에서와 같이 0.2M 농도 이하인 경우에 점도 물성이 우수하여 제초제 조성물의 제조가 용이한 이점이 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 액상 제초제 조성물은 계면활성제를 더 포함할 수 있으며, 상기 계면활성제는 유효성분의 습윤성, 분산성을 용이하게 하며 또한 조성물의 현탁안정성을 장기간 유지하는데 도움을 줄 수 있다.
또한, 상기 계면활성제는 전체 액상 제초제 조성물 100 중량부 기준으로 1 중량부 내지 20 중량부, 구체적으로는 1 중량부 내지 10 중량부를 포함할 수 있다.
상기 계면활성제의 종류로는 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제, 특히 비이온계 계면활성제 중에서는 고분자형 계면활성제가 사용될 수 있으며, 구체적으로는 음이온계 계면활성제로써 소듐염 디옥틸 설포숙시네이트(Dioctyl sulfosuccinate Sodium salt), 칼슘염 디옥틸 설포숙시네이트(Dioctyl sulfosuccinate Calcuim salt) 또는 알파올레핀 설포네이트계 계면활성제가 있고, 비이온계 계면활성제로써 에틸렌 옥사이드 단위를 포함하는 옥시레인 그라프트 공중합체, 옥시에틸렌 및 옥시프로필렌의 공중합체, 폴리옥시에틸렌 트리스 티릴 페닐 에테르 또는 카르복실레이트계 폴리머, 수크로스 라우레이트 계면활성제가 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 액상 제초제 조성물은 동결방지제를 더 포함할 수 있으며, 상기 동결방지제는 전체 액상 제초제 조성물 100 중량부 기준으로 0.01 중량부 내지 10 중량부, 구체적으로는 1.0 중량부 내지 6.0 중량부, 보다 구체적으로는 2.0 중량부 내지 4.0 중량부를 포함할 수 있으며, 동결방지 효과를 가짐과 동시에 분해율을 크게 개선하는 측면에서 보다 더 구체적으로는 2.0 중량부 내지 3.0 중량부를 포함할 수 있다.
또한, 상기 동결방지제는 알코올계 화합물을 포함할 수 있고, 구체적으로 프로필렌 글리콜(propylene glycol, P.G), 에틸렌 글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌 글리콜 등과 같은 글리콜계 화합물을 포함할 수 있으며, 글리콜계 화합물 이외의 알코올계 화합물로 글리세린, 아이소프로판올 또는 이들의 혼합물을 포함할수 있으며 우수한 동결 방지 효과를 확보하면서 안정성을 개선하는 측면에서 보다 바람직하게는 프로필렌 글리콜을 포함할 수 있다.
본 발명에서 상기 종류의 동결방지제를 상기 수치범위로 포함하는 경우, 동결 방지 효과가 우수한 것은 물론, 액상 제초제 조성물의 분해율을 낮추는 효과가 있다. 다시 말해서, 동결방지제의 함량비가 상기 수치범위를 초과하는 경우, 액상 제초제 조성물의 분해율이 높아져, 안정성이 떨어지는 문제가 발생할 수 있다. 상기 수치범위 미만으로 포함되는 경우 함량이 미미하여, 충분한 동결방지 효과를 구현하지 못하는 문제가 발생할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 액상 제초제 조성물은 점증제를 포함할 수 있으며, 상기 점증제는 전체 액상 제초제 조성물 100 중량부 기준으로 0.001 중량부 내지 1.2 중량부 이하 구체적으로는 0.05 중량부 내지 1.0 중량부, 보다 더 구체적으로는 0.05 중량부 내지 0.15 중량부를 포함할 수 있다.
또한, 상기 점증제는 관련 기술분야에서 일반적으로 사용될 수 있는 점증제를 제한 없이 사용할 수 있으며, 구체적으로는 잔탄검, 벤토나이트, 스멕타이트 점토, 몬모릴로나이트(montmorillonite), 아라비아검, 구아검, 셀룰로오스계열 화합물, 알긴산 나트륨, 전분(starch) 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 잔탄검, 몬모릴로나이트 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 점증제를 상기 수치범위로 포함하는 경우, 점증 효과가 개선되는 것과 동시에, 액상 제초제 조성물의 분해율을 낮추는 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 액상 제초제 조성물에는 상기 구성요소 이외에도 필요에 따라 추가적으로 소포제, 방부제, 안정제, 색소 등이 더 포함될 수 있다.
아울러, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 액상 제초제 조성물은 상기 유효성분인 화학식 1로 표시되는 화합물, 계면활성제, 동결방지제, 점증제, 및 소포제, 방부제, 안정제 등의 첨가제의 함량을 제외하고 남은 함량이 모두 완충액으로 이루어질 수 있다. 다시 말해, 완충액의 함량은 액상 제초제 조성물 100중량% 중 다른 구성 성분들의 함량을 제외한 나머지일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 액상 제초제 조성물의 제형은 액상의 제형이라면 어떤 제형이라도 한정되지 않으나, 구체적으로는 액상으로 존재하는 용액 제형 또는 액상 수화제(suspension concentrate, SC) 제형일 수 있고, 보다 더 구체적으로는 액상 수화제 제형일 수 있다. 여기에서, 액상 수화제 제형은 수분산된 현탁제형을 의미하는 것일 수 있다.
전술한 유효성분을 포함하는 제초제 조성물을 액상 수화제 제형으로 제조하면, 가수분해로 인한 분해율이 높아 제초제 조성물을 제조하게 되어도 장기간 보관이 용이하지 않은 문제점이 있었는데, 본 발명에서는 액상 제초제 조성물의 pH를 조절함으로써 안정성을 개선하여 장기간 보관이 용이한 액상 제초제 조성물을 제조할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 액상 제초제 조성물은 pH가 제어된 완충액을 포함하여 액상 제초제 조성물의 pH 범위를 조절함으로써 액상 제형임에도, 피리딘설포닐우레아 화합물의 설포닐우레아(sulfonylurea)기를 가수분해로부터 보호하여, 가수분해로 인한 분해율을 현저히 낮춰 액상 제형의 안정성을 확보할 수 있고, 장기간 보관도 용이할 수 있다. 이와 같이, 본 발명은 종래 소량의 유효성분을 포함하는 액상 제형의 제초제 조성물이 가수분해에 의한 분해율이 매우 커서 대부분의 유효성분이 가수분해되어 안정성 확보가 어려운 문제를 해결할 수 있다.
실시예
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 통상의 기술자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
실시예 1
제조 공정은 크게 습식부와 증점부 두 부분으로 나누며 상온에서 실시한다.
인산수소이칼륨(K2HPO4) 및 인산이수소칼륨(KH2PO4)에 물을 보충하여 1L 용액을 만들어 0.1 M, pH 6.15의 인산염(phosphate) 완충액을 제조하였다. 그런 다음 완충액 65.8 중량부에 CR-DOS70P(디(2-에틸헥실)설포숙시네이트; Di(2-ethylhexyl)sulfosuccinate, sodium salt, Cas no. 577-11-7) 3.0 중량부, NK-SU500(수크로스 라우레이트; sucrose laurate, cas no.25339-99-5) 1.0중량부, 소포제 SAG-622(모멘티브 사) 0.2중량부를 넣고 충분히 혼합하여 균일한 상태에서 1-(3-{[(4,6-디메톡시-피리미딘-2-일)카르바모일]설파모일}-2-피리디닐)-2-플루오로프로필 메톡시아세테이트(Flucetosulfuron, FTS) 10.0중량부를 넣고 교반기를 사용하여 충분히 혼합하였다. 여기에 Glass bead를 넣고 분쇄를 실시하여 입자 사이즈 평균값이 1~2㎛가 될 때까지 진행하여 습식부를 제조하였다.
다음으로, 프로필렌 글리콜(P.G; propylene glycol, cas no.57-55-6) 3.0 중량부에 잔탄검(X.G; Xanthan Gum, cas no.11138-66-2) 0.1 중량부, M.V[5-클로로-2-메틸-4-아이소티아졸린-3-온(cas no.26172-55-4)와 2-메틸-4-아이소티아졸린-3-온(cas no.2682-20-4)] 0.2 중량부그런 다음 인산수소이칼륨(K2HPO4) 및 인산이수소칼륨(KH2PO4가)이 물에 혼합된 0.1 M, pH 6.15의 인산염(phosphate) 완충액 16.7 중량부를 넣고 충분히 교반한다.
습식부 80 중량부에 증점부 20 중량부를 넣고 충분히 교반한 후, 액상 수화제 제형의 제초제 조성물을 제조하였다.
실시예 2
습식부와 증점부 완충액의 pH를 5.8로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 액상 수화제 제형의 제초제 조성물을 제조하였다.
실시예 3
프로필렌글리콜을 2 중량부 넣고, 증점부의 인산염 완충액을 17.7 중량부 넣는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 액상 수화제 제형의 제초제 조성물을 제조하였다.
실시예 4
프로필렌글리콜을 4 중량부 넣고, 증점부의 인산염 완충액을 15.7 중량부 넣는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 액상 수화제 제형의 제초제 조성물을 제조하였다.
비교예 1
습식부와 증점부 완충액의 pH를 5.5로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 액상 수화제 제형의 제초제 조성물을 제조하였다.
비교예 2
습식부와 증점부 완충액의 pH를 6.3으로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 액상 수화제 제형의 제초제 조성물을 제조하였다.
비교예 3
습식부와 증점부 완충액의 pH를 6.8로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 액상 수화제 제형의 제초제 조성물을 제조하였다.
비교예 4
습식부와 증점부 완충액의 pH를 7.4로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 액상 수화제 제형의 제초제 조성물을 제조하였다.
실험예: 액상 제초제 조성물의 저장안정성 평가
본 발명의 각 실시예와 비교예의 액상 제초제 조성물에 대한 저장안정성 평가를 위해 시료를 폴리에틸렌 병에 약 100 ml 채우고, 뚜껑을 막은 후 54 (±2) ℃로 유지되는 오븐에 4주 동안 보관한 후 HPLC(제조사: waters)로 유효성분의 면적 값을 측정하여 분해율을 평가하고 하기 표 1에 나타내었다.
HPLC 분석 조건은 아래와 같다.
Column: 100mm X 4.6mm i.d. "Capcell Pak" C18 column, 3㎛ particles
Mobile Phase: acetonitrile / water(0.02M ammonium acetate + 0.1M acetic acid) = 32/68
Flow: 1.0 mL/min.
Column Temperature: 30 ℃
Injection Volume: 10㎕
Detector Wavelength: 254nm
Run time: 20 min.
54 ℃ 4주 보관 후 분해율(%)
실시예 1 9.94
실시예 2 11.42
실시예 3 10.72
실시예 4 11.59
비교예 1 11.66
비교예 2 12.14
비교예 3 14.49
비교예 4 19.35
상기 표 1에서와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따라 피리딘설포닐우레아 화합물을 유효성분으로 포함하고, pH가 5.80 내지 6.25인 완충액을 포함하는 액상 제초제 조성물인 실시예 1 내지 4는 완충액의 pH 범위가 본 발명을 벗어나는 비교예 1 내지 4에 비해 분해율이 낮아, 장기간 고온 보관 시에도 안정성이 우수한 것을 확인할 수 있다.
또한, 실시예 중에서도 완충액의 pH가 동일할 때, 동결방지제를 2.0 내지 3.0 중량부 포함하는 실시예 1 및 3의 분해율이 더욱 낮은 것을 확인할 수 있다.
이상에서 본 발명이 구체적인 구성요소 등과 같은 특정 사항들과 한정된 실시예 및 도면에 의해 설명되었으나, 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명이 상기 실시예들에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적인 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형을 꾀할 수 있다.
따라서, 본 발명의 사상은 상기 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니 되며, 후술하는 특허청구범위뿐만 아니라 이 특허청구범위와 균등하게 또는 등가적으로 변형된 모든 것들은 본 발명의 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.

Claims (13)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물을 포함하는 유효성분; 및
    pH가 5.80 내지 6.25인 완충액(buffer)을 포함하는 액상 제초제 조성물.
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2018014108-appb-I000005
    상기 화학식 1에서,
    n은 1 내지 3의 정수이고,
    R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이며,
    R'은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 할로알킬기, 할로겐기 또는 탄소수 1 내지 2의 알콕시기이고,
    X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 2의 알킬기, 탄소수 1 내지 2의 알콕시기, 탄소수 1 내지 2의 할로알콕시기 또는 할로겐기이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 완충액의 pH는 6.0 내지 6.2인 것인 액상 제초제 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 완충액은 인산계 완충액, 탄산과 탄산수소나트륨의 혼합액(H2CO3/NaHCO3혼합액) 및 비스-트리스(Bis-Tris) 용액으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것인 액상 제초제 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 인산계 완충액은 인산수소이칼륨(K2HPO4), 인산이수소칼륨(KH2PO4), 인산수소이나트륨(Na2HPO4) 및 인산이수소나트륨(NaH2PO4)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것인 액상 제초제 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 완충액은 농도가 0.03 M 내지 0.2 M 인 것인 액상 제초제 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1에서,
    n은 1 또는 2의 정수이고,
    R은 수소 또는 메틸기이며,
    R'은 수소, 할로겐기 또는 메틸기이며,
    X 및 Y는 각각 독립적으로 메톡시기인 액상 제초제 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물은,
    N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-하이드록시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-(3-하이드록시프로피온)옥시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-(3-메톡시프로피온)옥시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-메틸-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-클로로-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드 및 N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-브로모-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것인 액상 제초제 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 피리딘술포닐우레아 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물인 것인 액상 제초제 조성물.
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2018014108-appb-I000006
  9. 제1항에 있어서,
    상기 유효성분은 상기 액상 제초제 조성물 100 중량부 기준으로 1 중량부 내지 50 중량부를 포함하는 것인 액상 제초제 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 액상 제초제 조성물은 동결 방지제를 더 포함하며,
    상기 동결 방지제는 알코올계 화합물을 포함하는 것인 액상 제초제 조성물.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 동결방지제는 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 글리세린 및 아이소프로판올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것인 액상 제초제 조성물.
  12. 제10항에 있어서,
    상기 동결방지제는 액상 제초제 조성물 100 중량부 기준으로 0.01 중량부 내지 10.0 중량부를 포함하는 것인 액상 제초제 조성물.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 액상 제초제 조성물은 액상 수화제(suspension concentrate, SC) 제형인 것을 특징으로 하는 액상 제초제 조성물.
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