WO2019059730A1 - 복합재 - Google Patents

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WO2019059730A1
WO2019059730A1 PCT/KR2018/011299 KR2018011299W WO2019059730A1 WO 2019059730 A1 WO2019059730 A1 WO 2019059730A1 KR 2018011299 W KR2018011299 W KR 2018011299W WO 2019059730 A1 WO2019059730 A1 WO 2019059730A1
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metal foam
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less
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PCT/KR2018/011299
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김소진
신종민
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주식회사 엘지화학
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Definitions

  • the present application is directed to composites.
  • the heat dissipation material can be used in various applications. For example, since batteries and various electronic devices generate heat during operation, a material capable of effectively controlling such heat is required.
  • Ceramic materials and the like having good heat radiation properties are known, but since such materials have poor processability, composite materials produced by blending the ceramic fillers and the like exhibiting a high thermal conductivity in the polymer matrix can be used.
  • the present application aims at providing a composite material which is superior in heat conduction characteristics and excellent in other properties such as impact resistance and workability in a composite material or a method for producing the composite material.
  • the present application is directed to composites.
  • the term composite in this application may refer to a material comprising at least a metal foam and a polymer component.
  • metal foam or metal skeleton refers to a porous structure containing a metal as a main component.
  • the metal as a main component means that the proportion of the metal is 55% by weight or more, 60% by weight or more, 65% by weight or more, 70% by weight or more, 75% By weight or more, 85% by weight or more, 90% by weight or more, or 95% by weight or more.
  • the upper limit of the ratio of the metal contained as the main component is not particularly limited and may be, for example, about 100% by weight, 99% by weight or 98% by weight.
  • the term porosity refers to a porosity of at least 10%, at least 20%, at least 30%, at least 40%, at least 50%, at least 60%, at least 70%, at least 75% . ≪ / RTI >
  • the upper limit of the porosity is not particularly limited, and may be, for example, less than about 100%, about 99% or about 98% or less.
  • the porosity can be calculated in a known manner by calculating the density of the metal foam or the like.
  • the composite material has a high thermal conductivity, and thus can be used as a material for controlling heat, for example, as a heat dissipation material.
  • the composite may have a thermal conductivity of greater than about 1.5 W / mK, greater than 2 W / mK, greater than 2.5 W / mK, or greater than 3 W / mK. MK or less, 8 W / mK or less, 7 W / mK or less, and 10 W / mK or less in one example, as the composite has a higher thermal conductivity, Or less, 6 W / mK or less, 5 W / mK or less, or 4 W / mK or less.
  • the thermal conductivity of the composite material can be evaluated in the manner described in Examples described later.
  • the physical properties of the physical properties referred to herein are those measured at room temperature when the measured temperature affects the physical properties.
  • the term ambient temperature is a natural, non-warming or non-warming temperature, for example, any temperature within the range of about 10 ° C to 30 ° C, or about 23 ° C or about 25 ° C.
  • the composite material of the present application has excellent heat conduction characteristics as described above, and other properties such as workability and impact resistance can be stably secured, and such effects can be achieved by the contents described in this specification.
  • the shape of the metal foam contained in the composite material is not particularly limited, but may be a film shape in one example.
  • a polymer component existing at least on the surface or inside of the metal foams in the film form is added.
  • Such a polymer component may form a surface layer on at least one surface of the metal foam, or may be filled in the voids inside the metal foam, and in some cases may be filled in the interior of the metal foam while forming the surface layer It is possible.
  • the polymer component may form a surface layer on at least one surface, part surface, or all surfaces of the metal foam.
  • the polymer component may form a surface layer on at least the upper and / or lower surface, which is the main surface of the metal foam.
  • the surface layer may be formed to cover the entire surface of the metal foam, or may be formed to cover only a part of the surface.
  • the metal foam in the composite may have a porosity in the range of about 10% to 99%.
  • the metal foam having such a porosity has a porous metal skeleton forming a suitable heat transfer network, so that even when a small amount of the metal foam is applied, excellent thermal conductivity can be ensured.
  • the porosity may be at least 15%, at least 20%, at least 25%, at least 30%, at least 35%, at least 40%, at least 45%, at least 50%, or at most 98%.
  • the metal foam may be in the form of a film as described above.
  • the thickness of the film can be adjusted in consideration of a desired thermal conductivity, a thickness ratio, and the like in manufacturing a composite material according to a method described later.
  • the thickness of the film may be, for example, about 40 ⁇ or more, about 45 ⁇ or more, about 50 ⁇ or more, about 55 ⁇ or more, about 60 ⁇ or more, about 65 ⁇ or more, It may be over 70 ⁇ m.
  • the upper limit of the thickness of the film may be controlled according to the purpose, but is not limited to, for example, about 1,000 ⁇ m or less, about 900 ⁇ m or less, about 800 ⁇ m or less, about 700 ⁇ m or less, about 600 ⁇ m or less, about 500 about 400 ⁇ m or less, about 300 ⁇ m or less, about 200 ⁇ m or less, or about 150 ⁇ m or less.
  • the thickness may be a minimum thickness, a maximum thickness or an average thickness of the object when the thickness of the object is not constant.
  • the metal foam may be a material having high thermal conductivity.
  • the metal foam has a thermal conductivity of at least about 8 W / mK, at least about 10 W / mK, at least about 15 W / mK, at least about 20 W / mK, at least about 25 W / mK or greater, about 35 W / mK or greater, about 40 W / mK or greater, about 45 W / mK or greater, about 50 W / Or greater, about 70 W / mK or greater, about 75 W / mK or greater, about 80 W / mK or greater, about 85 W / mK or greater, or about 90 W / mK or greater, Lt; / RTI >
  • the thermal conductivity is about 1,000 W / mK
  • the skeleton of the metal foam may be composed of various kinds of metals or metal alloys.
  • a material capable of exhibiting the above-mentioned range of thermal conductivity may be selected. Examples of such a material include any metal selected from the group consisting of copper, gold, silver, aluminum, nickel, iron, cobalt, magnesium, molybdenum, tungsten and zinc, But is not limited to.
  • Such metal foams are well known in the art, and various methods for producing metal foams are also known. In the present application, such known metal foams or metal foams produced by the known methods can be applied.
  • a method for producing a metal foam there are known a method of sintering a composite material of a pore-forming agent such as a salt and a metal, a method of coating a metal on a support such as a polymer foam and sintering the metal in such a state or a slurry method.
  • the metal foams may also be prepared by the methods described in Korean Patent Applications Nos. 2017-0086014, 2017-0040971, 2017-0040972, 2016-0162154, 2016-0162153, 2016-0162152, etc. And can also be produced according to a method.
  • the metal foams may also be produced by the induction heating method in the manner described in the prior application, in which case the metal foams may comprise at least the conductive magnetic metal.
  • the metal foam may comprise at least 30 wt%, at least 35 wt%, at least 40 wt%, at least 45 wt%, or at least 50 wt% of the conductive magnetic metal.
  • the ratio of the conductive magnetic metal in the metal foam is at least about 55 wt%, at least 60 wt%, at least 65 wt%, at least 70 wt%, at least 75 wt%, at least 80 wt%, at least 85 wt% May be at least 90% by weight.
  • the upper limit of the ratio of the conductive magnetic metal is not particularly limited, and may be, for example, less than about 100% by weight or 95% by weight or less.
  • conductive magnetic metal refers to a metal having a predetermined relative permeability and conductivity and capable of generating heat to such an extent that the metal can be sintered by an induction heating method.
  • a metal having a relative permeability of 90 or more may be used as the conductive metal.
  • the relative permeability ( ⁇ r ) is the ratio ( ⁇ / ⁇ 0 ) of the permeability ( ⁇ ) of the material to the permeability ( ⁇ 0 ) in the vacuum.
  • the metal has a relative permeability of 95 or more, 100 or more, 110 or more, 120 or more, 130 or more, 140 or more, 150 or more, 160 or more, 170 or more, 180 or more, 190 or more, 200 or more, , 240 or more, 250 or more, 260 or more, 270 or more, 280 or more, 290 or more, 300 or more, 310 or more, 320 or more, 330 or more, 340 or more, 350 or more, 360 or more, 370 or more, 380 or more, 440, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 550, 560, 570 or more, 580 or more, or 590 or more.
  • the upper limit of the relative permeability may be, for example, about 300,000 or less.
  • the conductive magnetic metal preferably has a conductivity at 20 ° C of at least 8 MS / m, at least 9 MS / m, at least 10 MS / m, at least 11 MS / m, at least 12 MS / MS / m. ≪ / RTI >
  • the upper limit of the conductivity is not particularly limited.
  • the conductivity may be about 30 MS / m or less, 25 MS / m or less or 20 MS / m or less.
  • conductive magnetic metals include, but are not limited to, nickel, iron or cobalt.
  • various functional groups may be introduced into the metal foam.
  • the functional groups may be selected so that the metal foams exhibit appropriate compatibility with the polymer components.
  • various functional groups that can ensure compatibility with each other depending on the kind of the polymer component are known. Therefore, a suitable functional group may be selected depending on the type of the polymer component used in the present application. Examples of such a functional group include, but are not limited to, an amino group, a hydroxy group, an alkoxy group, a carboxyl group, a glycidyl group and / or a sulfonyl group.
  • the alkoxy group may be an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms.
  • the method of introducing such a functional group into the metal foam is not particularly limited.
  • a method of introducing the above-mentioned functional group into a metal material is variously known, and in the present application, any of these known methods can be applied.
  • the functional group may be introduced by contacting a metal foam with a silane compound containing the functional group.
  • silane compound examples include, but are not limited to, compounds represented by the following general formula (1).
  • R 1 is a functional group including a hydroxyl group, an amino group, an alkoxy group, a carboxyl group, a glycidyl group or a sulfonyl group
  • R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group
  • n is an integer of 1 to 4 It is a number within the range.
  • Examples of the functional group having a hydroxyl group, an amino group, an alkoxy group, a carboxyl group, a glycidyl group or a sulfonyl group in the above include aminoalkyl, alkoxyalkyl, carboxyalkyl, glycidyloxy, glycidylalkyloxy or alkylsulfonyl group May be exemplified, but the present invention is not limited thereto.
  • the alkyl group may be an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms, which may be branched, linear or cyclic, . ≪ / RTI >
  • the alkoxy group may be an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms, which may be branched, linear or cyclic, And may be optionally substituted with one or more substituents.
  • a desired functional group is introduced by introducing a desired functional group by bringing the metal foam and the silane compound into contact with each other, or after introducing the silane compound into the metal foam once, It is possible.
  • a pretreatment process may be performed to remove oxide components present in the metal foam through acid treatment or the like before contact with the silane compound.
  • the metal foam may also contain up to about 30 wt%, up to about 25 wt%, up to about 20 wt%, up to about 15 wt%, up to about 10 wt%, up to about 5 wt%, up to about 1 wt% By weight, substantially 0% by weight. That is, when the metal foam is oxidized through contact with air or the like to form an oxide, the thermal conductivity of the metal foam itself is greatly deteriorated. Therefore, it is advantageous to apply a metal foam having little or no metal oxide.
  • the method for removing the metal oxide from the metal foam is not particularly limited, and for example, a method of holding the metal foam in an acidic solution such as HCl or HNO 3 can be used.
  • the composite material further comprises a polymer component present on the surface of the metal foam or inside the metal foam as described above wherein the ratio of the thickness (MT) of the metal foam to the total thickness (T) of the composite / MT) may be 2.5 or less.
  • the thickness ratio may be about 2 or less, 1.5 or less, 1.4 or less, 1.3 or less, 1.2 or less, 1.15 or less, or 1.1 or less.
  • the lower limit of the thickness ratio is not particularly limited, but may be about 1 or more, about 1.01 or more, about 1.02 or more, about 1.03 or more, about 1.04 or more, or about 1.05 or more.
  • a composite material excellent in workability and impact resistance can be provided.
  • the kind of the polymer component included in the composite material of the present application is not particularly limited and may be selected in consideration of, for example, processability, impact resistance, and insulation property of the composite material.
  • Examples of the polymer component that can be applied in the present application include at least one selected from the group consisting of known acrylic resins, silicone resins, epoxy resins, urethane resins, amino resins and phenol resins, but is not limited thereto.
  • the ratio (MV / PV) of the volume (MV) of the metal foam to the volume (PV) of the polymer component contained in the composite material may be 0.5 or less.
  • the ratio MW / PV may be 9 or less, 8 or less, 7 or less, 6 or less, 5 or less, 4 or less, 3 or less, 2 or less, 1 or less or 0.5 or less in other examples.
  • the lower limit of the volume ratio is not particularly limited, and may be, for example, about 0.1.
  • the volume ratio can be calculated through the weight of the polymer component included in the composite material, the weight of the metal foam, and the density of the components.
  • the polymer component forms a surface layer on at least one surface of the metal foam, wherein the surface layer contains a thermally conductive filler.
  • thermally conductive filler in the present application means a filler having a thermal conductivity of at least about 1 W / mK, at least about 5 W / mK, at least about 10 W / mK, or at least about 15 W / mK.
  • the thermal conductivity of the thermally conductive filler may be about 400 W / mK or less, about 350 W / mK or less, or about 300 W / mK or less.
  • the kind of the thermally conductive filler is not particularly limited, and for example, a ceramic filler or a carbon-based filler can be applied.
  • the filler examples include alumina, aluminum nitride, boron nitride, silicon nitride, SiC or BeO, carbon nanotubes, carbon black, graphene, graphene oxide, graphite, and the like are exemplified, but the present invention is not limited thereto.
  • the shape and ratio of the filler contained in the surface layer are not particularly limited.
  • the filler may have various shapes such as a substantially spherical shape, a needle shape, a plate shape, a dendritic shape, or a star shape.
  • the thermally conductive filler may have an average particle size in the range of 0.001 mu m to 80 mu m.
  • the average particle diameter of the filler may be 0.01 ⁇ m or more, 0.1 or more, 0.5 ⁇ m or more, 1 ⁇ m or more, 2 ⁇ m or more, 3 ⁇ m or more, 4 ⁇ m or more, 5 ⁇ m or more or about 6 ⁇ m or more.
  • the average particle size of the filler may be about 75 ⁇ or less, about 70 ⁇ or less, about 65 ⁇ or less, about 60 ⁇ or less, about 55 ⁇ or less, about 50 ⁇ or less, about 45 ⁇ or less, About 35 ⁇ m or less, about 30 ⁇ m or less, about 25 ⁇ m or less, about 20 ⁇ m or less, about 15 ⁇ m or less, about 10 ⁇ m or less, or about 5 ⁇ m or less.
  • the filler may also have various functional groups that can be introduced into the metal foam, that is, functional groups capable of improving compatibility with the polymer component.
  • a functional group include amino group, hydroxyl group, alkoxy group, carboxyl group, glycidyl group and / or sulfonyl group as described above, but the present invention is not limited thereto.
  • the alkoxy group may be an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms.
  • the method of introducing such a functional group into the filler is not particularly limited. For example, a method of introducing the above-mentioned functional group into a filler is described in Polym. Adv. Technol. 2014. 25 791-798, etc. In this application, all of these known methods can be applied.
  • BN boron nitride
  • an amine group present on the surface thereof is substituted with a hydroxy group through treatment with an NaOH solution, and the functional group is introduced through an amino-silane reaction or the like .
  • the proportion of the filler can be adjusted within the range in which the desired properties are secured or not impaired.
  • the filler may be included in the composite at a volume ratio of about 80 vol% or less.
  • the volume ratio is a value calculated based on the weight and density of the components constituting the composite material, for example, the metal foam, the polymer component and the filler.
  • the volume ratio may be less than or equal to about 75 vol%, less than 70 vol%, less than 65 vol%, less than 60 vol%, less than 55 vol%, less than 50 vol%, less than 45 vol%, less than 40 vol% Or less, about 30 vol% or less, about 1 vol% or more, about 2 vol% or more, about 3 vol% or more, about 4 vol% or about 5 vol% or more.
  • the present application also relates to a method of making such a composite material of the above type.
  • the manufacturing method may include a step of curing the polymer composition in the state that the thermal conductivity is 8 W / mK or more and the curable polymer composition including the thermally conductive filler is present on the surface of the metal foil in the form of a film.
  • the polymer composition to be applied in the above is not particularly limited as long as it can form the above-mentioned polymer component through curing or the like, and such a polymer component is variously known in the art.
  • the composite material can be produced by curing through a known method using a material having an appropriate viscosity among known components.
  • the present application can provide a composite material containing a metal foam, a polymer component and a thermally conductive filler and having excellent thermal conductivity and excellent physical properties such as impact resistance, workability, and insulation.
  • 1 is a photograph for confirming the contact angle of the copper metal foam before and after the surface treatment.
  • FIG. 1 is a view for confirming the contact angle of the copper metal foam to confirm whether or not an amino group is introduced on the surface of the copper metal foam.
  • FIG. 1 is a photograph before the introduction process on the left, and FIG. From the figure, it is confirmed that the hydrophilicity increases after the surface treatment.
  • the thermal conductivity of the metal foam was measured to be about 10.649 W / mK, which indicates that the thermal conductivity was improved by the surface treatment.
  • the thermal conductivity was calculated by the following formula: Thermal Diffusion (A), Specific Heat (B) and Density (C) LFA467). Specific heat was measured by DSC (Differential Scanning Calorimeter) instrument and density was measured by Archimedes method. In addition, the thermal conductivity is a value with respect to the thickness direction (Z axis) of the composite material.
  • a sheet-like boron nitride powder (Flake type, average diameter: about 10 mu m, thickness about 1 mu m) was applied to the surface treatment.
  • the powder was immersed in a NaOH solution at a temperature of about 90 DEG C for about 12 hours to introduce a hydroxyl group onto the surface.
  • the solution was again immersed in a solution of 3-aminopropyltriethoxysilane (3% by weight) at a temperature of about 90 ⁇ for about 12 hours to introduce an amino group to the surface.
  • Table 1 shows the results of elemental analysis carried out on the boron nitride powder before and after the surface treatment using SEM equipment (Hitachi S-4800 model with ESD equipment added by Oxford). From Table 1, it can be seen that silicon atoms were confirmed after the surface treatment, and thus amino groups were introduced.
  • the copper metal foam was impregnated with a thermosetting silicone composition (PDMS, Sylgard 183 kit) containing the surface-treated boron nitride powder in a ratio of about 10% by weight, and the thickness of the final composite material was about 120 ⁇ Excess of the composition was removed as much as possible.
  • the thermal conductivity was calculated by the following formula: Thermal Diffusion (A), Specific Heat (B) and Density (C) LFA467). Specific heat was measured by DSC (Differential Scanning Calorimeter) instrument and density was measured by Archimedes method. In addition, the thermal conductivity is a value with respect to the thickness direction (Z axis) of the composite material.
  • a composite material was prepared in the same manner as in Example 1 except that copper metal foam and boron nitride were used before the surface treatment.
  • the thermal conductivity of the composite material was measured to be about 2.550 W / mK.

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Abstract

본 출원은 복합재 및 그의 제조 방법을 제공한다. 본 출원에서는, 금속폼 및 고분자 성분을 포함하고, 필요한 경우에 열전도성 필러를 추가로 포함하며, 우수한 열전도도를 가지면서, 내충격성, 가공성 및 절연성 등의 다른 물성도 우수한 복합재를 제공할 수 있다.

Description

복합재
본 출원은 2017년 9월 22일자 제출된 대한민국 특허출원 제10-2017-0122574호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 대한민국 특허출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 출원은 복합재에 대한 것이다.
방열 소재는 다양한 용도에서 사용될 수 있다. 예를 들면, 배터리나 각종 전자 기기는 작동 과정에서 열이 발생하기 때문에, 이러한 열을 효과적으로 제어할 수 있는 소재가 요구된다.
방열 특성이 좋은 소재는 열전도도가 좋은 세라믹 소재 등이 알려져 있으나, 이러한 소재는 가공성이 떨어지기 때문에, 고분자 매트릭스 내에 높은 열전도율을 나타내는 상기 세라믹 필러 등을 배합하여 제조한 복합 소재가 사용될 수 있다.
그렇지만, 상기 방식에 의해서는 높은 열전도도를 확보하기 위해서 다량의 필러 성분이 적용되어야 하기 때문에, 다양한 문제가 발생한다. 예를 들면, 다량의 필러 성분을 포함하는 소재의 경우, 소재 자체가 딱딱하게 되는 경향이 있고, 이러한 경우에 내충격성 등이 떨어진다.
본 출원은, 복합재에 대한 것이고, 일 예시에서 열전도 특성이 우수하면서도, 내충격성이나 가공성 등 다른 물성도 우수하게 확보되는 복합재 또는 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 출원은 복합재에 대한 것이다. 본 출원에서 용어 복합재는 금속폼과 고분자 성분을 적어도 포함하는 재료를 의미할 수 있다.
본 명세서에서 용어 금속폼 또는 금속 골격은, 금속을 주성분으로 포함하는 다공성 구조체를 의미한다. 상기에서 금속을 주성분으로 한다는 것은, 금속폼 또는 금속 골격의 전체 중량을 기준으로 금속의 비율이 55 중량% 이상, 60 중량% 이상, 65 중량% 이상, 70 중량% 이상, 75 중량% 이상, 80 중량% 이상, 85 중량% 이상, 90 중량% 이상 또는 95 중량% 이상인 경우를 의미한다. 상기 주성분으로 포함되는 금속의 비율의 상한은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 100 중량%, 99 중량% 또는 98 중량% 정도일 수 있다.
본 명세서에서 용어 다공성은, 기공도(porosity)가 적어도 10% 이상, 20% 이상, 30% 이상, 40% 이상, 50% 이상, 60% 이상, 70% 이상, 75% 이상 또는 80% 이상인 경우를 의미할 수 있다. 상기 기공도의 상한은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 약 100% 미만, 약 99% 이하 또는 약 98% 이하 정도일 수 있다. 상기 기공도는 금속폼 등의 밀도를 계산하여 공지의 방식으로 산출할 수 있다.
상기 복합재는, 높은 열전도도를 가지며, 이에 따라서 예를 들면, 방열 소재와 같이 열의 제어를 위한 소재로 사용될 수 있다.
예를 들면, 상기 복합재는 열전도도가 약 1.5 W/mK 이상, 2 W/mK 이상, 2.5 W/mK 이상 또는 3 W/mK 이상일 수 있다. 상기 복합재의 열전도도는 높을수록 복합재가 우수한 열 제어 기능을 가질 수 있는 것이어서 특별히 제한되지 않으며, 일 예시에서 약 10 W/mK 이하, 9 W/mK 이하, 8 W/mK 이하, 7 W/mK 이하, 6 W/mK 이하, 5 W/mK 이하 또는 4 W/mK 이하일 수 있다.
상기 복합재의 열전도도는, 후술하는 실시예에 기재된 방식으로 평가할 수 있다.
본 명세서에서 언급하는 물성 중에서 측정 온도가 해당 물성에 영향을 미치는 경우에는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 그 물성은 상온에서 측정한 것이다. 용어 상온은 가온 또는 감온되지 않은 자연 그대로의 온도이고, 예를 들면, 약 10℃ 내지 30℃의 범위 내의 어느 한 온도, 약 23℃ 또는 약 25℃ 정도의 온도를 의미할 수 있다.
본 출원의 복합재는 상기와 같은 우수한 열전도 특성을 가지는 동시에 가공성이나 내충격성 등의 다른 물성도 안정적으로 확보될 수 있으며, 이러한 효과는 본 명세서에서 설명하는 내용에 의해 달성될 수 있다.
상기 복합재에 포함되는 금속폼의 형태는 특별히 제한되지는 않으나, 일 예시에서 필름 형상일 수 있다. 본 출원의 복합재에서는 상기 필름 형태의 금속폼의 적어도 표면이나 내부에 존재하는 고분자 성분이 추가된다.
이러한 고분자 성분은, 상기 금속폼의 적어도 하나의 표면상에서 표면층을 형성하고 있거나, 금속폼 내부의 공극에 충전되어 존재할 수 있으며, 경우에 따라서는 상기 표면층을 형성하면서 또한 금속폼의 내부에 충전되어 있을 수도 있다. 표면층을 형성하는 경우에, 금속폼의 표면 중에서 적어도 한 표면, 일부의 표면 또는 모든 표면에 대해서 고분자 성분이 표면층을 형성하고 있을 수 있다. 일 예시에서는 적어도 금속폼의 주표면인 상부 및/또는 하부 표면에 상기 고분자 성분이 표면층을 형성하고 있을 수 있다. 상기 표면층은, 금속폼의 표면 전체를 덮도록 형성될 수도 있고, 일부 표면만을 덮도록 형성될 수도 있다.
복합재에서 금속폼은, 기공도(porosity)가 약 10% 내지 99%의 범위 내일 수 있다. 이러한 기공도를 가지는 금속폼은, 적합한 열전달 네트워크를 형성하고 있는 다공성의 금속 골격을 가지고, 따라서 해당 금속폼을 소량 적용하는 경우에도 우수한 열전도도를 확보할 수 있다. 다른 예시에서 상기 기공도는, 15% 이상, 20% 이상, 25% 이상, 30% 이상, 35% 이상, 40% 이상, 45% 이상 또는 50% 이상이거나, 98% 이하일 수 있다.
전술한 바와 같이 금속폼은 필름 형태일 수 있다. 이러한 경우에 필름의 두께는 후술하는 방식에 따라 복합재를 제조함에 있어서, 목적하는 열전도도나 두께 비율 등을 고려하여 조절될 수 있다. 상기 필름의 두께는, 목적으로 하는 열전도도의 확보를 위해, 예를 들면, 약 40μm 이상, 약 45 μm 이상, 약 50 μm 이상, 약 55 μm 이상, 약 60 μm 이상, 약 65 μm 이상 또는 약 70 μm 이상일 수 있다. 상기 필름의 두께의 상한은 목적에 따라서 제어되는 것으로 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들면, 약 1,000 μm 이하, 약 900 μm 이하, 약 800 μm 이하, 약 700 μm 이하, 약 600 μm 이하, 약 500 μm 이하, 약 400 μm 이하, 약 300 μm 이하, 약 200 μm 이하 또는 약 150 μm 이하 정도일 수 있다.
본 명세서에서 두께는 해당 대상의 두께가 일정하지 않은 경우에는, 그 대상의 최소 두께, 최대 두께 또는 평균 두께일 수 있다.
상기 금속폼은 열전도도가 높은 소재일 수 있다. 일 예시에서 상기 금속폼은 열전도도가, 약 8 W/mK 이상, 약 10 W/mK 이상, 약 15 W/mK 이상, 약 20 W/mK 이상, 약 25 W/mK 이상, 약 30 W/mK 이상, 약 35 W/mK 이상, 약 40 W/mK 이상, 약 45 W/mK 이상, 약 50 W/mK 이상, 약 55 W/mK 이상, 약 60 W/mK 이상, 약 65 W/mK 이상, 약 70 W/mK 이상, 약 75 W/mK 이상, 약 80 W/mK 이상, 약 85 W/mK 이상 또는 약 90 W/mK 이상인 금속 또는 금속 합금을 포함하거나, 이러한 금속 또는 금속 합금으로 이루어질 수 있다. 금속폼의 재료의 열전도도는, 그 수치가 높을수록 적은 양의 금속폼을 적용하면서 목적하는 열 제어 특성을 확보할 수 있기 때문에 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들면, 약 1,000 W/mK 이하 정도일 수 있다.
상기 금속폼의 골격은, 다양한 종류의 금속이나 금속 합금으로 이루어질 수 있는데, 이러한 금속이나 금속 합금 중에서 금속폼으로 형성되었을 때에 상기 언급된 범위의 열전도도를 나타낼 수 있는 소재가 선택되면 된다. 이러한 소재로는, 구리, 금, 은, 알루미늄, 니켈, 철, 코발트, 마그네슘, 몰리브덴, 텅스텐 및 아연으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 금속이나 상기 중 2종 이상의 합금 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
이러한 금속폼은 다양하게 공지되어 있고, 금속폼을 제조하는 방법 역시 다양하게 공지되어 있다. 본 출원에서는 이러한 공지의 금속폼이나 상기 공지의 방식으로 제조한 금속폼이 적용될 수 있다.
금속폼을 제조하는 방식으로는, 염 등의 기공 형성제와 금속의 복합 재료를 소결하는 방식, 고분자 폼 등의 지지체에 금속을 코팅하고, 그 상태로 소결하는 방식이나 슬러리법 등이 알려져 있다. 또한, 상기 금속폼은 본 출원인의 선행 출원인 한국출원 제2017-0086014호, 제2017-0040971호, 제2017-0040972호, 제2016-0162154호, 제2016-0162153호 또는 제2016-0162152호 등에 개시된 방식에 따라서도 제조될 수 있다.
상기 금속폼은 또한 상기 선행출원에 개시된 방식 중에서 유도 가열 방식으로도 제조될 수 있는데, 이러한 경우에 금속폼은 전도성 자성 금속을 적어도 포함할 수 있다. 이 경우, 금속폼은 상기 전도성 자성 금속을 중량을 기준으로 30 중량% 이상, 35 중량% 이상, 40 중량% 이상, 45 중량% 이상 또는 50 중량% 이상 포함할 수 있다. 다른 예시에서 상기 금속폼 내의 전도성 자성 금속의 비율은, 약 55 중량% 이상, 60 중량% 이상, 65 중량% 이상, 70 중량% 이상, 75 중량% 이상, 80 중량% 이상, 85 중량% 이상 또는 90 중량% 이상일 수 있다. 상기 전도성 자성 금속의 비율의 상한은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 약 100 중량% 미만 또는 95 중량% 이하일 수 있다.
본 출원에 있어서 용어 전도성 자성 금속은, 소정 상대 투자율과 전도도를 가지는 금속으로서, 유도 가열 방식에 의해 금속의 소결이 가능할 정도로 발열이 가능한 금속을 의미할 수 있다.
일 예시에서 상기 전도성 금속으로는, 상대 투자율이 90 이상인 금속이 사용될 수 있다. 상대 투자율(μr)은, 해당 물질의 투자율(μ)과 진공속의 투자율(μ0)의 비율(μ/μ0)이다. 상기 금속은 상대 투자율이 95 이상, 100 이상, 110 이상, 120 이상, 130 이상, 140 이상, 150 이상, 160 이상, 170 이상, 180 이상, 190 이상, 200 이상, 210 이상, 220 이상, 230 이상, 240 이상, 250 이상, 260 이상, 270 이상, 280 이상, 290 이상, 300 이상, 310 이상, 320 이상, 330 이상, 340 이상, 350 이상, 360 이상, 370 이상, 380 이상, 390 이상, 400 이상, 410 이상, 420 이상, 430 이상, 440 이상, 450 이상, 460 이상, 470 이상, 480 이상, 490 이상, 500 이상, 510 이상, 520 이상, 530 이상, 540 이상, 550 이상, 560 이상, 570 이상, 580 이상 또는 590 이상일 수 있다. 상대 투자율이 높을 수록 후술하는 유도 가열을 위한 전자기장의 인가 시에 보다 높은 열을 발생하게 되므로 그 상한은 특별히 제한되지 않는다. 일 예시에서 상기 상대 투자율의 상한은 예를 들면, 약 300,000 이하일 수 있다.
상기 전도성 자성 금속은 20˚C에서의 전도도가 약 8 MS/m 이상, 9 MS/m 이상, 10 MS/m 이상, 11 MS/m 이상, 12 MS/m 이상, 13 MS/m 이상 또는 14.5 MS/m 이상일 수 있다. 상기 전도도의 상한은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 상기 전도도는, 약 30 MS/m 이하, 25 MS/m 이하 또는 20 MS/m 이하일 수 있다.
이러한 전도성 자성 금속의 구체적인 예에는 니켈, 철 또는 코발트 등이 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
일 예시에서 상기 금속폼에는 다양한 관능기가 도입되어 있을 수 있다. 상기 관능기는 상기 금속폼이 상기 고분자 성분과 적절한 상용성을 나타낼 수 있도록 선택될 수 있다. 업계에서는 고분자 성분의 종류에 따라서 그와 상용성이 확보될 수 있도록 하는 관능기가 다양하게 알려져 있으며, 따라서 본 출원에서는 사용되는 고분자 성분의 종류에 따라서 적합한 관능기가 선택되면 된다. 이와 같은 관능기로는, 아미노기, 히드록시기, 알콕시기, 카르복실기, 글리시딜기 및/또는 술포닐기 등이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기에서 알콕시기는 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있다. 금속폼에 상기와 같은 관능기를 도입하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 금속 소재에 상기 언급된 관능기를 도입하는 방법은, 다양하게 알려져 있으며, 본 출원에서는 이러한 공지의 방식이 모두 적용될 수 있다.
예를 들면, 상기 관능기는, 해당 관능기를 포함하는 실란(silane) 화합물과 금속폼을 접촉시킴으로써 도입할 수 있다.
상기에서 실란 화합물의 예로는, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
[화학식 1]
R1 nSiR2 (4-n)
화학식 1에서 R1은, 히드록시기, 아미노기, 알콕시기, 카복실기, 글리시딜기 또는 술포닐기이거나, 상기를 포함하는 관능기이고, R2는 수소 원자, 알킬기 또는 알콕시기이며, n은 1 내지 4의 범위 내의 수이다.
상기에서 히드록시기, 아미노기, 알콕시기, 카복실기, 글리시딜기 또는 술포닐기를 포함하는 관능기로는, 아미노알킬기, 알콕시알킬기, 카복시알킬기, 글리시딜옥시기, 글리시딜알킬옥시기 또는 알킬 술포닐기 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기에서 알킬기는, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있고, 이는 분지쇄, 직쇄 또는 고리형일 수 있으며, 임의로 하나 이상의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.
또한, 상기에서 알콕시기로는, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기가 적용될 수 있고, 이는 분지쇄, 직쇄 또는 고리형일 수 있으며, 임의로 하나 이상의 치환기로 치환되어 있을 수 있다.
일 예시에서 금속폼과 상기 실란 화합물을 접촉시켜서 목적하는 관능기를 도입하거나, 혹은 일단 상기 실란 화합물을 금속폼에 도입한 후에 그에 의해 도입된 관능기와 다른 화합물을 반응시키는 방식으로 목적하는 관능기를 도입할 수도 있다.
또한, 필요하다면, 상기 실란 화합물과의 접촉 전에 산 처리 등을 통해 금속폼에 존재하는 산화물 성분 등을 제거하는 전처리 공정을 수행할 수도 있다.
상기 금속폼은 또한 금속 산화물을 약 30 중량% 이하, 25 중량% 이하, 20 중량% 이하, 15 중량% 이하, 10 중량% 이하, 5 중량% 이하, 1 중량% 이하 또는 0.5 중량% 이하, 적절하게는 실질적으로 0 중량%로 포함할 수 있다. 즉, 금속폼이 공기와의 접촉 등을 통해 산화하여 산화물이 형성되는 경우에 금속폼 자체의 열전도도가 크게 떨어지게 되므로, 금속 산화물이 가급적 적거나 없는 금속폼의 적용이 유리하다. 금속폼으로부터 금속 산화물을 제거하는 방법은, 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, HCl 또는 HNO3 등의 산성 용액 내에 금속폼을 유지하는 방식을 사용할 수 있다.
상기 복합재는, 전술한 바와 같이 상기 금속폼의 표면 또는 금속폼의 내부에 존재하는 고분자 성분을 추가로 포함하는데, 이러한 복합체의 상기 금속폼의 두께(MT) 및 전체 두께(T)의 비율(T/MT)은, 2.5 이하일 수 있다. 상기 두께의 비율은 다른 예시에서 약 2 이하, 1.5 이하, 1.4 이하, 1.3 이하, 1.2 이하, 1.15 이하 또는 1.1 이하일 수 있다. 상기 두께의 비율의 하한은 특별히 제한되는 것은 아니나, 일 예시에서 약 1 이상, 약 1.01 이상, 약 1.02 이상, 약 1.03 이상, 약 1.04 이상 또는 약 1.05 이상일 수 있다. 이러한 두께 비율 하에서 목적하는 열전도도가 확보되면서, 가공성이나 내충격성 등이 우수한 복합재가 제공될 수 있다.
본 출원의 복합재에 포함되는 고분자 성분의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 복합재의 가공성이나 내충격성, 절연성 등을 고려하여 선택될 수 있다. 본 출원에서 적용될 수 있는 고분자 성분의 예로는, 공지의 아크릴 수지, 실리콘 수지, 에폭시 수지, 우레탄 수지, 아미노 수지 및 페놀 수지로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 들 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 복합재의 경우, 전술한 금속폼의 적용을 통해서 주로 열전도도를 확보하는 성분의 비율을 최소화하면서도 우수한 열전도도를 확보할 수 있고, 따라서 가공성이나 내충격성 등의 손해 없이 목적하는 물성의 확보가 가능하다.
일 예시에서 상기 복합재에 포함되는 고분자 성분의 부피(PV)와 금속폼의 부피(MV)의 비율(MV/PV)은 0.5 이하일 수 있다. 상기 비율(MW/PV)은 다른 예시에서 9 이하, 8 이하, 7 이하, 6 이하, 5 이하, 4 이하, 3 이하, 2 이하, 1 이하 또는 0.5 이하 정도일 수 있다. 상기 부피 비율의 하한은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 약 0.1 정도일 수 있다. 상기 부피 비율은, 복합재에 포함되는 고분자 성분과 금속폼의 중량과 해당 성분들의 밀도를 통해 산출할 수 있다.
본 출원의 복합재에서는 상기와 같은 고분자 성분이 금속폼의 적어도 일 표면에서 표면층을 형성하고 있는데, 이 때 상기 표면층 내에는 열전도성 필러가 포함되어 있다. 이를 통해서 보다 열전도 특성이 우수한 복합재의 제공이 가능하다.
본 출원에서 용어 열전도성 필러는, 열전도도가 약 1 W/mK 이상, 약 5 W/mK 이상, 약 10 W/mK 이상 또는 약 15 W/mK 이상인 필러를 의미한다. 상기 열전도성 필러의 열전도도는 약 400 W/mK 이하, 약 350 W/mK 이하 또는 약 300 W/mK 이하일 수 있다. 열전도성 필러의 종류는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 세라믹 필러 또는 탄소계 필러 등을 적용할 수 있다. 이러한 필러로는, 알루미나, AlN(aluminum nitride), BN(boron nitride), 질화 규소(silicon nitride), SiC 또는 BeO 등이나, 탄소나노튜브, 카본 블랙, 그래핀(graphene), 그래핀 산화물(graphene oxide)나 그래파이트 등과 같은 필러가 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
표면층에 포함되는 상기 필러의 형태나 비율은 특별히 제한되지 않는다. 일 예시에서 상기 필러의 형태는 대략 구형, 침상, 판형, 덴드라이트형 또는 성형(star shape) 등의 다양한 형태를 가질 수 있다.
하나의 예시에서 상기 열전도성 필러는, 평균 입경이 0.001 ㎛ 내지 80 ㎛의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 필러의 평균 입경은 다른 예시에서 0.01 ㎛ 이상, 0.1 이상, 0.5㎛ 이상, 1 ㎛ 이상, 2㎛ 이상, 3㎛ 이상, 4㎛ 이상, 5㎛ 이상 또는 약 6㎛ 이상일 수 있다. 상기 필러의 평균 입경은 다른 예시에서 약 75㎛ 이하, 약 70㎛ 이하, 약 65㎛ 이하, 약 60㎛ 이하, 약 55㎛ 이하, 약 50㎛ 이하, 약 45㎛ 이하, 약 40㎛ 이하, 약 35㎛ 이하, 약 30㎛ 이하, 약 25㎛ 이하, 약 20㎛ 이하, 약 15㎛ 이하, 약 10㎛ 이하 또는 약 5㎛ 이하일 수 있다.
상기 필러에도 전술한 금속폼에 도입될 수 있는 다양한 관능기, 즉 고분자 성분과의 상용성을 개선할 수 있는 관능기가 도입되어 있을 수 있다. 이와 같은 관능기로는, 전술한 것과 같은 아미노기, 히드록시기, 알콕시기, 카르복실기, 글리시딜기 및/또는 술포닐기 등이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기에서 알콕시기는 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기일 수 있다. 필러에 상기와 같은 관능기를 도입하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 필러에 상기 언급된 관능기를 도입하는 방법은, Polym. Adv. Technol. 2014. 25 791-798 등을 포함한 문헌에 다양하게 알려져 있으며, 본 출원에서는 이러한 공지의 방식이 모두 적용될 수 있다.
예를 들면, BN(boron nitride) 필러의 경우, 그 표면에 존재하는 아민(amine) 그룹을 NaOH 용액으로의 처리 등을 통해 히드록시기로 치환하고, 다시 amino-silane 반응 등을 통해 상기 관능기를 도입할 수 있다.
필러의 비율은, 목적하는 특성이 확보되거나, 혹은 손상되지 않은 범위 내에서 조절될 수 있다. 일 예시에서 상기 필러는 복합재 내에서 부피 비율로 약 80vol% 이하 정도로 포함될 수 있다. 상기에서 부피 비율은, 복합재를 구성하는 성분, 예를 들면, 상기 금속폼, 고분자 성분 및 필러 각각의 중량과 밀도를 기준으로 계산한 수치이다.
상기 부피 비율은 다른 예시에서 약 75 vol% 이하, 70 vol% 이하, 65 vol% 이하, 60 vol% 이하, 55 vol% 이하, 50 vol% 이하, 45 vol% 이하, 40 vol% 이하, 35 vol% 이하 또는 30 vol% 이하 정도이거나, 약 1 vol% 이상, 2 vol% 이상, 3 vol% 이상, 4 vol% 이상 또는 5 vol% 이상 정도일 수 있다.
본 출원은 또한 상기와 같은 형태의 복합재의 제조 방법에 대한 것이다. 상기 제조 방법은, 열전도도가 8 W/mK 이상이고, 필름 형태인 금속폼의 표면에 열전도성 필러를 포함하는 경화성 고분자 조성물이 존재하는 상태에서 상기 고분자 조성물을 경화시키는 단계를 포함할 수 있다.
상기 방법에서 적용되는 금속폼이나 필러에 대한 구체적인 내용은 이미 기술한 바와 같고, 제조되는 복합재에 대한 구체적인 사항 역시 상기 기술한 내용에 따를 수 있다.
한편, 상기에서 적용되는 고분자 조성물 역시 경화 등을 통해 상기 언급한 고분자 성분을 형성할 수 있는 것이라면 특별한 제한은 없으며, 이러한 고분자 성분은 업계에 다양하게 공지되어 있다.
즉, 예를 들면, 공지의 성분 중에서 적절한 점도를 가지는 재료를 사용하여, 공지의 방식을 통해 경화를 진행하여 상기 복합재를 제조할 수 있다.
본 출원에서는, 금속폼, 고분자 성분 및 열전도성 필러을 포함하고, 우수한 열전도도를 가지면서, 내충격성, 가공성 및 절연성 등의 다른 물성도 우수한 복합재를 제공할 수 있다.
도 1은 표면 처리 전후의 구리 금속폼의 접촉각을 확인하는 사진이다.
이하 실시예 및 비교예를 통하여 본 출원을 구체적으로 설명하지만, 본 출원의 범위가 하기 실시예에 제한되는 것은 아니다.
실시예 1.
금속폼 표면 처리
금속폼으로는 구리 금속폼으로서, 두께가 약 70 μm 정도이며, 기공도가 약 70%이고, 열전도도가 약 6.616 W/mK 정도인 필름 형상의 구리 금속폼을 사용하였다. 상기 구리 금속폼을 10% HNO3 용액에 10분 정도 침지시켜서 표면의 존재할 수 있는 산화막을 제거하였다. 이어서, 상기 구리 금속폼을 3-아미노프로필트리에톡시실란 용액(3 중량%)에 상온에서 1 시간 정도 침지시켜서 표면에 아미노기를 도입하였다. 도 1은, 구리 금속폼의 표면에 아미노기가 도입되었는지 여부를 확인하기 위해서 그 접촉각을 확인하는 도면이며, 좌측이 도입 처리 전의 사진이고, 우측이 도입 처리 후의 사진이다. 도면으로부터 표면 처리 후에 친수성이 증가하는 것을 확인할 수 있다. 상기 금속폼에 대해서 열전도도를 측정한 결과 약 10.649 W/mK 정도로 확인되어 표면 처리를 통해 열전도도가 개선되었음을 확인할 수 있다.
상기에서 열전도도는, 열확산도(A), 비열(B) 및 밀도(C)를 구하여 열전도도=ABC의 수식으로 구하였고, 상기 열확산도(A)는, 레이저 플래쉬법(LFA 장비, 모델명: LFA467)을 이용하여 측정하였으며, 비열은 DSC(Differential Scanning Calorimeter) 장비를 통해 측정하였고, 밀도는 아르키메데스법을 이용하여 측정하였다. 또한, 상기 열전도도는 복합재의 두께 방향(Z축)에 대한 값이다.
열전도성 필러의 표면 처리
열전도성 필러로서, 판상형의 질화 붕소 파우더(Flake type, 평균 직경: 약 10μm, 두께 약 1 μm)를 표면 처리에 적용하였다. 우선 상기 파우더를 약 90℃의 온도에서 NaOH 용액에 약 12 시간 동안 침지시켜서 표면에 히드록시기를 도입하였다. 그 후, 다시 3-아미노프로필트리에톡시실란 용액(3 중량%)에 약 90℃의 온도에서 약 12 시간 정도 침지시켜서 표면에 아미노기를 도입하였다.
하기 표 1은, 상기 표면 처리 전 후의 질화 붕소 파우더에 대하여 SEM 장비(옥스포드社의 ESD 장비가 추가된 Hitachi社 S-4800 모델)를 사용하여 수행한 원소 분석 결과이다. 하기 표 1로부터 표면 처리 후에 규소 원자가 확인되고, 이에 따라서 아미노기고 도입된 것을 확인할 수 있다.
표면 처리 전 표면 처리 후
Weight% Atomic% Weight% Atomic%
B K 44.57 51.02 44.48 51.07
N K 55.43 48.98 53.71 47.59
O K - - 1.60 1.24
Si K - - 0.22 0.10
복합재의 제조
상기 구리 금속폼을 상기 표면 처리된 질화 붕소 파우더가 약 10 중량% 정도의 비율로 포함된 열경화성 실리콘 조성물(PDMS, Sylgard 183 kit)에 함침시키고, 어플리케이터를 이용하여 최종 복합재의 두께가 약 120μm 정도가 되도록 과량의 조성물을 제거하였다. 이어서 상기 재료를 약 120℃의 오븐에 약 10분 정도 유지하여 경화시킴으로써 복합재를 제조하였다. 제조된 복합재에 대해서 열전도도를 측정한 결과 약 3.008 W/mK 정도로 확인되었다.
상기에서 열전도도는, 열확산도(A), 비열(B) 및 밀도(C)를 구하여 열전도도=ABC의 수식으로 구하였고, 상기 열확산도(A)는, 레이저 플래쉬법(LFA 장비, 모델명: LFA467)을 이용하여 측정하였으며, 비열은 DSC(Differential Scanning Calorimeter) 장비를 통해 측정하였고, 밀도는 아르키메데스법을 이용하여 측정하였다. 또한, 상기 열전도도는 복합재의 두께 방향(Z축)에 대한 값이다.
비교예 1.
표면 처리 전의 구리 금속폼과 질화 붕소를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 복합재를 제조하였으며, 그 복합재의 열전도도는 동일하게 측정한 결과, 약 2.550 W/mK 정도였다.

Claims (17)

  1. 히드록시기, 아미노기, 알콕시기, 카복실기, 글리시딜기 및 술포닐기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 관능기가 도입되어 있는 필름 형태의 금속폼 및 상기 금속폼의 표면 또는 금속폼의 내부에 존재하는 고분자 성분을 포함하는 복합재.
  2. 제 1 항에 있어서, 금속폼의 두께(MT) 및 전체 두께(T)의 비율(T/MT)이 2.5 이하인 복합재.
  3. 제 1 항에 있어서, 금속폼은 열전도도가 8 W/mK 이상인 금속을 포함하는 복합재.
  4. 제 1 항에 있어서, 금속폼은 두께가 40 μm 이상인 열전도성 복합재.
  5. 제 1 항에 있어서, 금속폼은 기공도가 10 내지 99%의 범위 내에 있는 복합재.
  6. 제 1 항에 있어서, 금속폼은, 구리, 금, 은, 알루미늄, 니켈, 철, 코발트, 마그네슘, 몰리브덴, 텅스텐 및 아연으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 금속 또는 상기 중 2종 이상을 포함하는 골격을 가지는 복합재.
  7. 제 1 항에 있어서, 고분자 성분은, 아크릴 수지, 실리콘 수지, 에폭시 수지, 우레탄 수지, 아미노 수지, 폴리에스테르, 올레핀 수지 및 페놀 수지로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함하는 복합재.
  8. 제 1 항에 있어서, 고분자 성분의 부피(PV)와 금속폼의 부피(MV)의 비율(MV/PV)은 0.5 이하인 복합재.
  9. 제 1 항에 있어서, 고분자 성분 내에 존재하는 열전도성 필러를 추가로 포함하는 복합재.
  10. 제 1 항에 있어서, 고분자 성분은 금속폼의 표면에서 표면층을 형성하고 있고, 상기 표면층에 열전도성 필러를 추가로 포함하는 복합재.
  11. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, 열전도성 필러는, 세라믹 필러 또는 탄소 필러인 복합재.
  12. 제 11 항에 있어서, 열전도성 필러는, 알루미나, AlN(aluminum nitride), BN(boron nitride), 질화 규소(silicon nitride), SiC, BeO, 카본 블랙, 그래핀, 그래핀 산화물, 탄소나노튜브 또는 그래파이트인 복합재.
  13. 제 9 항 또는 제 11 항에 있어서, 열전도성 필러에는, 히드록시기, 아미노기, 알콕시기, 카복실기, 글리시딜기 및 술포닐기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 관능기가 도입되어 있는 복합재.
  14. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, 열전도성 필러는 구형, 침상, 판형, 덴드라이트형 또는 성형(star shape)인 복합재.
  15. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, 열전도성 필러는 평균 입경이 0.001 μm 내지 80 μm의 범위 내인 복합재.
  16. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, 열전도성 필러의 부피 비율이 80 vol% 이하인 복합재.
  17. 필름 형태인 금속폼의 표면 또는 내부에 경화성 고분자 조성물이 존재하는 상태에서 상기 고분자 조성물을 경화시키는 단계를 포함하는, 제 1 항의 복합재의 제조 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115558327A (zh) * 2022-10-08 2023-01-03 李贞玉 一种石墨烯散热涂料及其制备方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102191614B1 (ko) * 2017-09-15 2020-12-15 주식회사 엘지화학 복합재
KR20200002454A (ko) * 2018-06-29 2020-01-08 주식회사 엘지화학 복합재
JP7383871B2 (ja) * 2019-06-17 2023-11-21 エルジー・ケム・リミテッド 複合材の製造方法及び複合材

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000101005A (ja) * 1998-09-17 2000-04-07 Kitagawa Ind Co Ltd 放熱材
KR20130068436A (ko) * 2011-12-15 2013-06-26 금오공과대학교 산학협력단 탄소나노입자가 도입된 에폭시수지기반 전기 발열 복합필름 및 그 제조방법
US20140116661A1 (en) * 2012-10-24 2014-05-01 Huawei Technologies Co., Ltd. Thermal Pad, Method for Fabricating Thermal Pad, Heat Dissipating Apparatus and Electronic Device
US20160107376A1 (en) * 2013-05-31 2016-04-21 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Metal-resin composite body, wiring material, and method for producing metal-resin composite body
JP2017028019A (ja) * 2015-07-17 2017-02-02 株式会社神戸製鋼所 放熱基板、デバイス及び放熱基板の製造方法
KR20170040972A (ko) 2015-10-06 2017-04-14 한양대학교 산학협력단 라디오 어플리케이션을 실행하는 방법 및 단말 장치
KR20170040971A (ko) 2015-10-06 2017-04-14 주식회사 만도 레이더 모듈 및 레이더 모듈의 제어 방법
KR20170086014A (ko) 2014-11-19 2017-07-25 우베 고산 기카이 가부시키가이샤 압출 프레스의 빌렛 반송 장치
KR20170122574A (ko) 2016-04-27 2017-11-06 장수정 빙상장용 안전휀스

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6929866B1 (en) * 1998-11-16 2005-08-16 Ultramet Composite foam structures
JP2003080629A (ja) 2001-09-13 2003-03-19 Achilles Corp 放熱体
KR20070079891A (ko) 2006-02-03 2007-08-08 김경일 방열시트
JP2008109111A (ja) 2006-09-27 2008-05-08 Mec Kk 対樹脂接着層及びこれを用いた積層体の製造方法
DE102007045794A1 (de) * 2006-09-27 2008-04-17 MEC Co., Ltd., Amagasaki Haftvermittler für Harz und Verfahren zur Erzeugung eines Laminates, umfassend den Haftvermittler
JP2009094110A (ja) 2007-10-03 2009-04-30 Denki Kagaku Kogyo Kk 放熱部材、及びそのシート、およびその製造方法
KR20080078625A (ko) 2008-08-05 2008-08-27 주식회사 휘닉스아이씨피 방열시트
KR101139412B1 (ko) * 2008-12-24 2012-04-27 제일모직주식회사 열전도성 절연 수지 조성물 및 플라스틱 성형품
JP5560565B2 (ja) * 2009-01-30 2014-07-30 豊田合成株式会社 金属と樹脂との複合体及びその製造方法
KR20110133608A (ko) 2009-03-12 2011-12-13 다우 코닝 코포레이션 열계면 물질 및 이의 제조 및 사용을 위한 방법
JP2013120814A (ja) 2011-12-07 2013-06-17 Satsuma Soken Kk 放熱構造体
JP2016503575A (ja) 2012-09-28 2016-02-04 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 無線通信タワー用の発泡金属コンポーネント
ITRM20130146A1 (it) * 2013-03-12 2014-09-13 Stefano Guarino Elettrodeposizione su schiume metalliche
KR101476744B1 (ko) 2013-07-19 2014-12-29 포항공과대학교 산학협력단 방열 다공체와 그 제조방법
KR102318631B1 (ko) 2013-10-24 2021-10-29 디아이씨 가부시끼가이샤 수지 조성물, 방열 재료 및 방열 부재
JP2016184648A (ja) * 2015-03-26 2016-10-20 住友電気工業株式会社 ヒートシンク及び電子機器
JP2017107731A (ja) 2015-12-09 2017-06-15 日立化成株式会社 導電性シート、その製造方法、及びそれを用いて得られる半導体装置及び電子部品
KR102191604B1 (ko) * 2017-07-06 2020-12-15 주식회사 엘지화학 복합재의 제조 방법
KR102191614B1 (ko) * 2017-09-15 2020-12-15 주식회사 엘지화학 복합재

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000101005A (ja) * 1998-09-17 2000-04-07 Kitagawa Ind Co Ltd 放熱材
KR20130068436A (ko) * 2011-12-15 2013-06-26 금오공과대학교 산학협력단 탄소나노입자가 도입된 에폭시수지기반 전기 발열 복합필름 및 그 제조방법
US20140116661A1 (en) * 2012-10-24 2014-05-01 Huawei Technologies Co., Ltd. Thermal Pad, Method for Fabricating Thermal Pad, Heat Dissipating Apparatus and Electronic Device
US20160107376A1 (en) * 2013-05-31 2016-04-21 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Metal-resin composite body, wiring material, and method for producing metal-resin composite body
KR20170086014A (ko) 2014-11-19 2017-07-25 우베 고산 기카이 가부시키가이샤 압출 프레스의 빌렛 반송 장치
JP2017028019A (ja) * 2015-07-17 2017-02-02 株式会社神戸製鋼所 放熱基板、デバイス及び放熱基板の製造方法
KR20170040972A (ko) 2015-10-06 2017-04-14 한양대학교 산학협력단 라디오 어플리케이션을 실행하는 방법 및 단말 장치
KR20170040971A (ko) 2015-10-06 2017-04-14 주식회사 만도 레이더 모듈 및 레이더 모듈의 제어 방법
KR20170122574A (ko) 2016-04-27 2017-11-06 장수정 빙상장용 안전휀스

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
POLYM. ADV. TECHNOL., vol. 25, 2014, pages 791 - 798
See also references of EP3686001A4

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115558327A (zh) * 2022-10-08 2023-01-03 李贞玉 一种石墨烯散热涂料及其制备方法
CN115558327B (zh) * 2022-10-08 2024-02-20 德瑞宝(中国)复合材料有限公司 一种石墨烯散热涂料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
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US20200216715A1 (en) 2020-07-09
EP3686001B1 (en) 2023-03-08

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