WO2019044481A1 - 積層体およびその製造方法 - Google Patents

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WO2019044481A1
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健二 石関
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Ａｇｃ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a laminate and a method of manufacturing the same.
  • a fluorine-containing compound exhibits high lubricity, water and oil repellency, etc.
  • it is suitably used as a surface treatment agent.
  • the surface treatment agent imparts water and oil repellency to the surface of the substrate, the dirt on the surface of the substrate can be easily wiped off, and the dirt removability is improved.
  • a fluorine-containing ether compound having a poly (oxyperfluoroalkylene) chain in which an ether bond (-O-) is present in the middle of the perfluoroalkylene chain is a compound having excellent flexibility. Excellent dirt removability.
  • Patent Document 1 discloses a sapphire substrate having a surface layer formed using the above-mentioned fluorine-containing ether compound.
  • An object of this invention is to provide the laminated body which has a surface layer with a small water fall angle, and its manufacturing method in view of the said subject.
  • the present invention provides a laminate having the constitution of the following [1] to [10] and a method of producing a laminate having the constitution of the following [11] to [14].
  • a laminate comprising a substrate, an intermediate layer provided on the substrate, and a surface layer provided on the intermediate layer, At least one of an M-OH group and a group capable of forming the M-OH group (wherein M represents a metal atom or a silicon atom), at least one of an amino group and a mercapto group;
  • the surface layer is a layer formed using a poly (oxyperfluoroalkylene) chain, and a fluorine-containing ether compound having at least one of a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and a hydroxyl group bonded to a silicon atom.
  • a N1 is -N (R N1 ) -R N2 -Si (R N3 ) Nn (OR N4 ) 3-Nn or -N ⁇ R N2 -Si (R N3 ) Nn (OR N4 ) 3-Nn ⁇ 2 is there.
  • a N2 is —N (R N5 ) —R N6 (NH 2 ) Nm or —N ⁇ R N6 (NH 2 ) Nm ⁇ 2
  • a N3 is the A N1 , the A N2 or -N (R N7 ) -R N8 .
  • a N4 is a divalent linking group.
  • R N1 , R N5 and R N7 are each independently a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group.
  • R N2 is a divalent linking group.
  • R N3 and R N8 are each independently a monovalent hydrocarbon group.
  • R N4 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group.
  • R N6 is a (Nm + 1) -valent linking group.
  • Nn is an integer of 0 to 2, and Nm is 1 or 2.
  • a S is -N (R S4 ) -R S1 -Si (R S2 ) Sn (OR S3 ) 3-Sn or -N ⁇ R S1 -Si (R S2 ) Sn (OR S3 ) 3-Sn ⁇ 2 is there.
  • R S1 is a single bond or a divalent linking group.
  • R S2 is a monovalent hydrocarbon group.
  • R S3 and R S4 are each independently a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group.
  • M S1 is a hydrogen atom or an alkali metal atom.
  • Sn is an integer of 0 to 2.
  • Z 1 is a single bond, an oxyfluoroalkylene group having 1 to 20 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms have been substituted by a fluorine atom, or 1 to 20 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms have been substituted in a fluorine atom It is a poly (oxyfluoroalkylene) group.
  • R f is a perfluoroalkylene group.
  • m is an integer of 2 to 200
  • Z 2 is a (j + q) -valent linking group. j and q are each independently an integer of 1 or more.
  • M represents a metal atom or a silicon atom
  • the intermediate layer by a dry coating method or a wet coating method using a poly (oxyperfluoroalkylene) chain and a fluorine-containing ether compound having at least one of a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and a hydroxyl group bonded to a silicon atom Forming the surface layer thereon;
  • a method of forming an intermediate layer by the wet coating method using a composition containing the triazine compound and a liquid medium, coating the composition on the substrate, and forming a coating film containing the liquid medium
  • a method of forming an intermediate layer by removing the liquid medium is a method comprising applying a composition containing the fluorine-containing ether compound and a liquid medium, applying the composition onto the intermediate layer, and forming a coating film containing the liquid medium.
  • a method of removing a liquid medium to form a surface layer The manufacturing method of [11].
  • an alkylene group may have an A group” and “an alkylene group optionally having an A group” mean an A group between carbon atoms and carbon atoms in the alkylene group. It means that it may have, and it may have an A group at its end like an alkylene group -A group-.
  • the meanings of the terms in the present invention are as follows.
  • the "etheric oxygen atom” means an oxygen atom which forms an ether bond (-O-) between carbon atom and carbon atom.
  • the "divalent organopolysiloxane residue” is a group represented by the following formula.
  • R a in the following formula is an alkyl group (preferably having a carbon number of 1 to 10) or a phenyl group.
  • g1 is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 9, and particularly preferably an integer of 1 to 4.
  • the “silphenylene skeleton group” is a group represented by —Si (R b ) 2 PhSi (R b ) 2 — (wherein Ph is a phenylene group and R b is a monovalent organic group). It is. As R b , an alkyl group (preferably having a carbon number of 1 to 10) is preferable.
  • the “dialkylsilylene group” is a group represented by —Si (R c ) 2 — in which R c is an alkyl group (preferably having a carbon number of 1 to 10).
  • “Surface layer” means a layer formed on the surface of a substrate.
  • the "number average molecular weight" of the fluorine-containing ether compound is calculated by the following method using NMR analysis. It is calculated by determining the number (average value) of oxyperfluoroalkylene groups based on the end groups by 1 H-NMR and 19 F-NMR.
  • the laminate of the present invention is a laminate having a substrate, an intermediate layer provided on the substrate, and a surface layer provided on the intermediate layer, wherein the intermediate layer is an M-OH group and A layer formed using a triazine compound having at least one of the above groups capable of forming an M-OH group, at least one of an amino group and a mercapto group, and a triazine ring (hereinafter, also referred to as "specific triazine compound").
  • the surface layer is formed using a fluorine-containing ether compound having a poly (oxyperfluoroalkylene) chain and at least one of a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and a hydroxyl group bonded to a silicon atom. It is.
  • the laminate of the present invention has a surface layer with a low water fall angle. Although the details of this reason are not yet clarified, it is presumed that the reason is as follows.
  • a method is known in which a water contact angle is increased by forming a surface layer formed using a fluorine-containing ether compound on the surface of a substrate.
  • fingerprint wiping properties may be insufficient.
  • the inventors examined the problem and found that the fingerprint wiping performance is improved if the water fall angle of the surface layer is reduced. That is, it has been considered that the water fall angle and the water contact angle have a certain correlation, and specifically, the water fall angle decreases as the water contact angle increases.
  • the substrate is not particularly limited as long as the substrate is required to be imparted with water and oil repellency.
  • the base material has a sapphire layer, a metal layer, a metal oxide layer, a diamond like carbon layer, a resin layer, a glass layer, a ceramic layer, a layer containing stones or a layer comprising these composite materials on the outermost surface on the intermediate layer side. It is preferable to have.
  • a sapphire layer, a metal layer, a metal oxide layer, a diamond-like carbon layer or a resin layer is preferable from the viewpoint that the effects of the present invention are more remarkably exhibited.
  • the substrate may be composed of only the above layer, or may be composed of a plurality of layers including the above layer located on the outermost surface.
  • the sapphire layer may be a layer consisting only of sapphire, or may be a layer containing sapphire and a component other than sapphire (for example, SiO 2 ).
  • Specific examples of the material constituting the metal layer include iron, stainless steel (SUS), aluminum, chromium, copper, zinc, titanium and alloys thereof (such as brass).
  • SUS stainless steel
  • a diamond-like carbon layer means a film having an amorphous structure in which both a diamond bond (a bond between carbons by sp 3 hybrid orbitals) and a graphite bond (a bond by carbons sp 2 hybrid orbitals) are mixed. .
  • Diamond-like carbon may contain atoms other than carbon atoms (for example, hydrogen atoms, oxygen atoms, silicon atoms, nitrogen atoms, aluminum, boron atoms, phosphorus atoms).
  • Specific examples of the material constituting the resin layer include polyester resin (eg, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate), polyolefin resin (eg, polyethylene, polypropylene), ethylene vinyl acetate copolymer, vinyl acetate resin, norbornene resin, acrylic Resin, methacrylic resin, urethane resin, polyarylate resin, acrylic urethane resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, fluorine resin, polycarbonate resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl alcohol resin, polymethacrylimide resin, polystyrene resin, ABS resin, MS (Methyl methacrylate / styrene) resin, epoxy resin can be mentioned.
  • polyester resin eg,
  • the resin layer is preferably a hard coat layer obtained by curing a curable resin composition (preferably, an active energy ray curable resin composition) containing the above-mentioned resin.
  • a curable resin composition preferably, an active energy ray curable resin composition
  • the hard coat layer in the present specification refers to a resin layer having a haze (clouding value) change of 30% or less after rotating 100 with a load of 500 g in a Taber abrasion test prescribed in JIS K7204.
  • the surface of the substrate may be subjected to an activation treatment (for example, a dry activation treatment, a wet activation treatment).
  • an activation treatment for example, a dry activation treatment, a wet activation treatment.
  • dry activation treatment include treatment of irradiating the surface of a substrate with active energy rays (for example, ultraviolet rays, electron beams, X rays), corona discharge treatment, vacuum plasma treatment, atmospheric pressure plasma treatment, flame treatment , Itro treatment.
  • active energy rays for example, ultraviolet rays, electron beams, X rays
  • corona discharge treatment vacuum plasma treatment
  • atmospheric pressure plasma treatment atmospheric pressure plasma treatment
  • flame treatment flame treatment
  • Itro treatment Itro treatment.
  • wet activation treatment include treatment of bringing the surface layer into contact with an acid or alkaline solution.
  • corona discharge treatment is preferable in terms of further improving the adhesion between the substrate and the intermediate layer.
  • the intermediate layer is a layer formed using a specific triazine compound, and has excellent adhesion to various substrates.
  • the specific triazine compound is, as described later, at least one of an M-OH group and a group capable of forming the above M-OH group, and at least an amino group and a mercapto group. It is presumed that the above effect is exerted by the action of these groups having one side.
  • the specific triazine compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the intermediate layer may contain components other than the triazine compound.
  • the thickness of the intermediate layer is preferably a monomolecular thickness of the specific triazine compound. Specifically, the thickness of the intermediate layer is preferably 1 to 20 nm, and particularly preferably 3 to 10 nm. If the film thickness of the intermediate layer is within the above range, the adhesion between the intermediate layer and the surface layer is excellent, and the water fall angle of the surface layer can be further reduced.
  • the film thickness of the intermediate layer is obtained by obtaining an interference pattern of the reflected X-ray by the X-ray reflectance method using an X-ray diffractometer for thin film analysis (ATX-G: product name, manufactured by RIGAKU Co., Ltd.) It can be calculated from the vibration period.
  • ATX-G product name, manufactured by RIGAKU Co., Ltd.
  • Si As M, Si, Al or Ti is preferable, and Si is particularly preferable.
  • group capable of forming an M-OH group include, for example, a group having a hydrolyzable group bonded to M, and a hydrolyzable silyl group is preferable.
  • the hydrolyzable silyl group in the specific triazine compound is a group having a hydrolyzable group bonded to a silicon atom, and as the hydrolyzable group, an alkoxy group, a halogen atom, an acyl group, an acyloxy group, an isocyanate group (- NCO) and the like.
  • the alkoxy group is preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • a halogen atom a chlorine atom is preferable.
  • the hydrolyzable group is preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or a halogen atom, from the viewpoint of easy industrial production.
  • an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is preferable from the viewpoint that the amount of outgassing at the time of formation of the intermediate layer is small and the storage stability of the compound is more excellent, and long-term storage stability of the compound is required.
  • the ethoxy group is particularly preferable, and the methoxy group is particularly preferable when the reaction time for forming the intermediate layer is to be short.
  • the hydrolyzable silyl group in the specific triazine compound is preferably bonded to the nitrogen atom bonded to the carbon atom of the triazine ring via a divalent linking group.
  • a bivalent coupling group a bivalent hydrocarbon group is preferable.
  • hydrolyzable silyl group may be bonded via a divalent linking group to the nitrogen atom bonded to the carbon atom of the triazine ring, and each of the two hydrolyzable silyl groups is divalent It may be linked via a linking group of
  • the hydrolysable silyl group in a specific triazine compound is represented by -Si ( RN3 ) Nn ( ORN4 ) 3-Nn in the compound represented by below-mentioned formula TN-1 and the following formula TN-2.
  • R N4 is a monovalent hydrocarbon group
  • R S3 is a monovalent hydrocarbon group
  • an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable each independently.
  • the amino group and the mercapto group are preferably bonded to the carbon atom constituting the triazine ring directly or via a linking group.
  • the amino group is preferably bonded to a carbon atom constituting the triazine ring via a linking group.
  • the specific triazine compound has a mercapto group
  • the mercapto group is preferably bonded directly to the carbon atom constituting the triazine ring.
  • the specific triazine compound preferably has an amino group from the viewpoint of particularly excellent adhesion between the intermediate layer and the surface layer.
  • Triazine compound having an amino group As the triazine compound having an amino group, compound TN-1 and compound TN-2 are preferable.
  • a N1 is -N (R N1 ) -R N2 -Si (R N3 ) Nn (OR N4 ) 3-Nn or -N ⁇ R N2 -Si (R N3 ) Nn (OR N4 ) 3-Nn ⁇ 2 is there.
  • a N2 is —N (R N5 ) —R N6 (NH 2 ) Nm or —N ⁇ R N6 (NH 2 ) Nm ⁇ 2
  • a N3 is the above A N1 , the above A N2 or -N (R N7 ) -R N8 .
  • a N4 is a divalent linking group.
  • R N1 , R N5 and R N7 are each independently a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group.
  • R N2 is a divalent linking group.
  • R N3 and R N8 are each independently a monovalent hydrocarbon group.
  • R N4 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group.
  • R N6 is a (Nm + 1) -valent linking group.
  • Nn is an integer of 0 to 2, and Nm is 1 or 2.
  • R N1, R N2, R N3 , R N4, if R N5 and R N6 are present in plural, plural R N1, R N2, R N3 , R N4, R N5 and R N6 are each a mutually same Or they may be different.
  • the monovalent hydrocarbon group in R N1 , R N3 , R N4 , R N5 , R N7 and R N8 is a monovalent aliphatic hydrocarbon group (which may be saturated or unsaturated). Alternatively, monovalent aromatic hydrocarbon groups are preferable, monovalent aliphatic hydrocarbon groups are more preferable, and alkyl groups are particularly preferable.
  • the monovalent hydrocarbon group may be linear, branched or cyclic.
  • the monovalent hydrocarbon group may comprise at least one group selected from the group consisting of -S-, -O-, -NHCO-, -N ⁇ and -NH-.
  • the carbon number of the monovalent hydrocarbon group in R N1 , R N5 , R N7 and R N8 is preferably 1 to 12.
  • the carbon number of the monovalent hydrocarbon group in R N3 and R N4 is preferably 1 to 6.
  • the divalent linking group in A N4 and R N2 is preferably a divalent hydrocarbon group, and is a divalent aliphatic hydrocarbon group (which may be saturated or unsaturated) or divalent.
  • An aromatic hydrocarbon group is more preferable, a divalent aliphatic hydrocarbon group is more preferable, and an alkylene group is particularly preferable.
  • the divalent hydrocarbon group may have a linear, branched or cyclic structure.
  • the carbon number of the divalent hydrocarbon group is preferably 1 to 12.
  • the divalent hydrocarbon group may contain at least one group selected from the group consisting of -S-, -O-, -NHCO-, -N ⁇ and -NH-.
  • the divalent hydrocarbon group may have a linear, branched or cyclic structure. The carbon number of the divalent hydrocarbon group is preferably 1 to 12.
  • the divalent hydrocarbon group may contain at least one group selected from the group consisting of -S-, -O-, -NHCO-, -N ⁇ and -NH-.
  • R N6 is a bivalent or trivalent linking group, preferably a bivalent linking group.
  • Preferred embodiments of the divalent linking group are the same as the divalent linking groups in the above-mentioned AN 4 and RN 2.
  • a N1 is as follows.
  • r1 is an integer of 1 or more
  • r2 is an integer of 0 or more.
  • the specific example of A N2 is as follows.
  • r1 is an integer of 1 or more.
  • -NH- (CH 2 ) r1 (NH 2 ) -N ⁇ (CH 2 ) r1 (NH 2 ) ⁇ 2 The specific example of A N3 is as follows. In the formula, r1 is an integer of 1 or more, and r2 is an integer of 0 or more.
  • a N4 is as follows.
  • r1 is an integer of 1 or more.
  • -(CH 2 ) r1- As r 1, 1 to 6 is preferable, and as r 2, 0 to 5 is preferable.
  • triazine compound having an amino group examples include N, N′-bis (2-aminoethyl) -6- (3-triphenyl) as a triazine compound having an amino group corresponding to Formula TN-1 or TN-2.
  • triazine compound having an amino group which does not fall under any of formulas TN-1 and TN-2 6- (2-aminoethyl) amino-2,4-bis (methylethyl ketoximinosilyl) propylamino-1,3, 5-triazine, 6- (2-aminoethyl) amino-2,4-di (triacetoxysilyl) propylamino-1,3,5-triazine, 2,4-di (2-aminoethyl) amino-6- Bis (methylethyl ketoximinosilyl) propylamino-1,3,5-triazine, 2,4-di (2-aminoethyl) amino-6-di (triacetoxysilyl) propylamino-1,3,5-triazine It can be mentioned. Among these specific examples, triazine compounds having an amino group represented by the formula TN-1 or TN-2 are preferable.
  • Triazine compounds having a mercapto group As a triazine compound having a mercapto group, a compound TS is preferable in that the water fall angle of the surface layer is excellent.
  • a S is -N (R S4 ) -R S1 -Si (R S2 ) Sn (OR S3 ) 3-Sn or -N ⁇ R S1 -Si (R S2 ) Sn (OR S3 ) 3-Sn ⁇ 2 is there.
  • R S1 is a single bond or a divalent linking group.
  • the divalent linking group in R S1 is preferably a divalent hydrocarbon group, and is a divalent aliphatic hydrocarbon group (which may be saturated or unsaturated) or a divalent aromatic carbonization. Hydrogen is particularly preferred.
  • the divalent hydrocarbon group may have a linear, branched or cyclic structure.
  • the carbon number of the divalent hydrocarbon group is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 12, and particularly preferably 2 to 8.
  • the divalent hydrocarbon group may contain at least one group selected from the group consisting of -NH-, -C (O)-, -O-, -S- and -C (O) O- .
  • R S1 is, -CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 CH 2 -, - (CH 2 CH 2) 2 NCH 2 CH 2 CH 2 -, - C 6 H 4 - , -C 6 H 4 C 6 H 4 -, - CH 2 C 6 H 4 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 CH 2 - , - CH 2 CH 2 NHCONHCH 2 CH 2 CH 2 -, - (CH 2 CH 2) 2 CHOCONHCH 2 CH 2 CH 2 - and the like. If R S1 there are a plurality, the plurality of R S1 may being
  • R S2 is a monovalent hydrocarbon group.
  • R S3 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group.
  • the monovalent hydrocarbon group in R S2 and R S3 is preferably a monovalent aliphatic hydrocarbon group (which may be saturated or unsaturated) or a monovalent aromatic hydrocarbon group, and 1 And aliphatic hydrocarbon groups are more preferable, and alkyl groups are particularly preferable.
  • the monovalent hydrocarbon group may be linear, branched or cyclic.
  • the monovalent hydrocarbon group may have a substituent.
  • the carbon number thereof is preferably 1 to 10, and particularly preferably 1 to 6.
  • R S2 and R S3 are monovalent hydrocarbon groups, CH 3- , C 2 H 5- , nC 3 H 7- , iC 3 H 7- , nC 4 H 9- , i-C 4 H 9- , t-C 4 H 9-and the like . If R S2 there are a plurality, the plurality of R S2 may being the same or different. If R S3 there are a plurality, the plurality of R S3 may being the same or different.
  • R S4 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group.
  • the monovalent hydrocarbon group is preferably a monovalent aliphatic hydrocarbon group (which may be saturated or unsaturated) or a monovalent aromatic hydrocarbon group.
  • the monovalent hydrocarbon group may be linear, branched or cyclic.
  • the carbon number of the monovalent hydrocarbon group is preferably 1 to 20, and particularly preferably 2 to 8.
  • M S1 is a hydrogen atom or an alkali metal atom, preferably a hydrogen atom, Li, Na, K or Cs.
  • Sn is an integer of 0 to 2.
  • triazine compound having a mercapto group examples include 6- (3- (triethoxysilyl) propylamino) -1,3,5-triazine-2,4-dithiol monosodium (TES), 6- (3) -(Triethoxysilyl) propylamino) -1,3,5-triazine-2,4-dithiol, 6- (3- (monomethyldiethoxysilyl) propylamino) -1,3,5-triazine-2,4 -Dithiol monosodium (DES), 6- (3- (dimethylmonoethoxysilyl) propylamino) -1,3,5-triazine-2,4-dithiol monosodium (MES), 6-di- (3) -Triethoxysilylpropylamino) -1,3,5-triazine-2,4-dithiol monosodium (BTES), 6-N-cyclohexene Le-N
  • the surface layer is a layer formed using a fluorine-containing ether compound.
  • the fluorine-containing ether compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the surface layer may contain components other than the fluorine-containing ether compound.
  • the thickness of the surface layer is preferably 1 to 100 nm, particularly preferably 1 to 50 nm.
  • the film thickness of the surface layer can be measured in the same manner as the film thickness of the intermediate layer.
  • the water falling angle of the surface layer is preferably 20 degrees or less, more preferably 18 degrees or less, and particularly preferably 16 degrees or less. When the water fall angle is 20 degrees or less, fingerprint wiping of the surface layer is further improved.
  • the water fall angle can be measured using a fall angle measurement device (SA-11: product name, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
  • SA-11 product name, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.
  • the water contact angle of the surface layer is preferably 100 degrees or more, more preferably 110 degrees or more, and particularly preferably 115 degrees or more. If the water contact angle is 100 degrees or more, the water repellency of the surface layer is excellent.
  • the lower limit of the water contact angle of the surface layer is not particularly limited because the lower the water contact angle, the better.
  • the water contact angle is measured using a contact angle measurement device (DM-500: product name, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
  • DM-500 product name, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.
  • (Fluorinated ether compound) As the poly (oxyperfluoroalkylene) chain, (R f O) m (wherein R f is a perfluoroalkylene group, and m is an integer of 2 to 200) from the viewpoint that the water and oil repellency of the surface layer is more excellent. And may be composed of two or more kinds of R f O different in carbon number). The definition of (R f O) m will be described in detail later.
  • the specific fluorine-containing ether compound preferably has a hydrolyzable silyl group from the viewpoint that the storage stability of the compound is more excellent, and from the point that the friction resistance of the surface layer is more excellent, two or more hydrolyzable silyl groups It is particularly preferred to have.
  • the hydrolyzable silyl group in the specific fluorine-containing ether compound is —SiR n L 3-n when L is a hydrolyzable group.
  • the number average molecular weight of the specific fluorinated ether compound is preferably 500 to 20,000, more preferably 800 to 10,000, and particularly preferably 1,000 to 8,000. If the number average molecular weight is within the above range, the abrasion resistance of the surface layer is excellent.
  • compound 1 is preferable in that the water and oil repellency of the surface layer is more excellent.
  • A is a perfluoroalkyl group or -Q [-SiR n L 3-n ] k .
  • the number of carbon atoms in the perfluoroalkyl group is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, still more preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 3 because the friction resistance of the surface layer is more excellent.
  • the perfluoroalkyl group may be linear or branched. However, j is 1 when A is -Q [-SiR n L 3-n ] k .
  • CF 3- As a perfluoroalkyl group, CF 3- , CF 3 CF 2- , CF 3 CF 2 CF 2- , CF 3 CF 2 CF 2 CF 2- , CF 3 CF 2 CF 2 CF 2- , CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2- , CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 -, CF 3 CF (CF 3) - , and the like.
  • CF 3 ⁇ , CF 3 CF 2 —, and CF 3 CF 2 CF 2 — are preferable from the viewpoint that the water and oil repellency of the surface layer is more excellent.
  • Q is a (k + 1) valent linking group.
  • k is an integer of 1 to 10.
  • examples of Q include di- to 11-valent linking groups. Any group may be used as Q as long as it does not impair the effects of the present invention.
  • an alkylene group optionally having an etheric oxygen atom or a divalent organopolysiloxane residue, a carbon atom, a nitrogen atom, a silicon atom And a divalent to octavalent organopolysiloxane residue, and groups obtained by removing SiR n L 3-n from formulas 2-1, 2-2, and 2-1-1 to 2-1-6 described later. It can be mentioned.
  • R is a monovalent hydrocarbon group.
  • R is particularly preferably a monovalent saturated hydrocarbon group.
  • the carbon number of the monovalent hydrocarbon group is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3, and particularly preferably 1 to 2.
  • L is a hydrolyzable group or a hydroxyl group.
  • the hydrolyzable group of L is a group which becomes a hydroxyl group by a hydrolysis reaction. That is, the hydrolyzable silyl group becomes a silanol group by a hydrolysis reaction.
  • the silanol groups further react between silanol groups to form Si-O-Si bonds. Further, the silanol group can react with a hydroxyl group, a silanol group, a hydrolyzable silyl group or the like on the surface of the intermediate layer to form a chemical bond (intermediate layer-O-Si).
  • a hydrolyzable group is preferable, and as the hydrolyzable group, an alkoxy group, a halogen atom, an acyl group, an acyloxy group, an isocyanate group (-NCO) and the like can be mentioned.
  • the alkoxy group is preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • a halogen atom a chlorine atom is preferable.
  • an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom is preferable from the viewpoint of easy industrial production.
  • an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is preferable from the viewpoint of little outgassing at the time of application and the storage stability of the compound being more excellent, and when long-term storage stability of the compound is required, the ethoxy group is particularly Preferably, a methoxy group is particularly preferred when the reaction time after coating is to be short.
  • n is an integer of 0 to 2. n is preferably 0 or 1, and particularly preferably 0.
  • the presence of a plurality of L makes the adhesion of the surface layer to the substrate stronger.
  • n is 1 or less, a plurality of L present in one molecule may be the same as or different from each other. From the viewpoint of availability of raw materials and ease of production, it is preferable that they are the same as each other.
  • hydrolyzable silyl group -Si (OCH 3) 3, -SiCH 3 (OCH 3) 2, -Si (OCH 2 CH 3) 3, -SiCl 3, -Si (OC (O) CH 3) 3
  • —Si (NCO) 3 is preferred.
  • -Si (OCH 3 ) 3 is particularly preferred from the viewpoint of ease of handling in industrial production.
  • Z 1 is a single bond or an oxyfluoroalkylene group having 1 to 20 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms have been substituted by a fluorine atom (however, the oxyperfluoroalkylene group is excluded.
  • the oxygen atom in the oxyfluoroalkylene group is , (R f O) m ), or a poly (oxyfluoroalkylene) group having 1 to 20 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms are substituted by a fluorine atom (bonded to (R f O) m oxygen atoms in the oxy-fluoroalkylene group is (R f O) binds to m.
  • oxyfluoroalkylene group bonded to (R f O) m is.
  • poly (oxy-fluoroalkylene comprising one or more hydrogen atoms ) Groups include both oxyperfluoroalkylene groups in which all hydrogen atoms have been substituted by fluorine atoms, and oxyfluoroalkylene groups containing one or more hydrogen atoms. May be included)).
  • the carbon number of the oxyfluoroalkylene group or the poly (oxyfluoroalkylene) group is preferably 1 to 10.
  • a single bond, —CHFCF 2 OCH 2 CF 2 O— is particularly preferable.
  • R f is a perfluoroalkylene group.
  • the carbon number of the perfluoroalkylene group is preferably 1 to 6 from the viewpoint that the water and oil repellency of the surface layer is more excellent.
  • the perfluoroalkylene group may be linear or branched, but is preferably linear from the viewpoint of being more excellent in water and oil repellency of the surface layer.
  • the plurality of R f may be the same or different. That is, (R f O) m may be composed of two or more types of R f O different in carbon number.
  • M is an integer of 2 to 200, preferably an integer of 5 to 150, and particularly preferably an integer of 10 to 100. If m is at least the lower limit value of the above range, the water and oil repellency of the surface layer is more excellent. If m is below the upper limit of the said range, the abrasion resistance of a surface layer will be more excellent.
  • each R f O is not limited. For example, if two R f O are present, two R f O may be arranged randomly, alternately, in blocks.
  • (R f O) as the m from the viewpoint of water and oil repellency of the surface layer is more excellent, ⁇ (CF 2 O) m11 (CF 2 CF 2 O) m12 (CF 2 CF 2 CF 2 O) m13 (CF 2 CF 2 CF 2 O) m 14 ⁇ , (CF 2 CF 2 O) m 16, (CF 2 CF 2 CF 2 O) m 17 , (CF 2 CF 2 O—CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 O) m 15 ( CF 2 CF 2 O), (CF 2 O-CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 O) m 18 (CF 2 O) or (CF 2 CF 2 O-CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 O) m19 (CF 2 CF 2 O) are preferred, ⁇ (CF 2 O) m11 (CF 2 CF 2 O) m12 (CF 2 CF 2 CF 2 O) m13 (CF
  • m11 and m12 are each an integer of 1 or more
  • m13 and m14 are each an integer of 0 or 1
  • m11 + m12 + m13 + m14 is an integer of 2 to 200
  • m11 CF 2 O, m12 CF 2 CF 2 O, bond order of m13 amino CF 2 CF 2 CF 2 O, m14 amino CF 2 CF 2 CF 2 O is not limited.
  • m16 and m17 are each an integer of 2 to 200
  • m15, m18 and m19 are an integer of 1 to 99.
  • Z 2 is a (j + q) -valent linking group.
  • Z 2 may be any group that does not impair the effects of the present invention, and examples thereof include an alkylene oxygen group optionally having an etheric oxygen atom or a divalent organopolysiloxane residue, a carbon atom, a nitrogen atom, and a silicon atom And a divalent to octavalent organopolysiloxane residue, and groups obtained by removing SiR n L 3-n from formulas 2-1, 2-2, and 2-1-1 to 2-1-6 described later. It can be mentioned.
  • j is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 5 from the viewpoint that the water and oil repellency of the surface layer is more excellent, and 1 is particularly preferable from the viewpoint of easy production of the compound.
  • q is an integer of 1 or more, preferably an integer of 2 to 4, more preferably 2 or 3, and particularly preferably 3, in that the water and oil repellency of the surface layer is more excellent.
  • the compound 1 is preferably the compound 1-1 from the viewpoint that the water and oil repellency of the surface layer is more excellent.
  • A-O-Z 1- (R f O) m- Z 3 Formula 1-1 In Formula 1-1, the definitions of A, Z 1 , R f and m are the same as the definitions of the respective groups in Formula 1.
  • Z 3 is a group 2-1 or a group 2-2.
  • R f7 is a perfluoroalkylene group.
  • the carbon number of the perfluoroalkylene group is preferably 1 to 30, and particularly preferably 1 to 6.
  • the perfluoroalkylene group may be linear or branched.
  • R f7 —CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 — or —CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 — is preferable from the viewpoint of easy production of the compound.
  • Q a is a single bond or a divalent linking group.
  • the bivalent linking group may be, for example, a bivalent hydrocarbon group (a bivalent saturated hydrocarbon group, a bivalent aromatic hydrocarbon group, an alkenylene group, an alkynylene group).
  • the hydrogen group may be linear, branched or cyclic and includes, for example, an alkylene group The carbon number is preferably 1 to 20.
  • the divalent aromatic hydrocarbon group is preferably a carbon number 5 to 20 are preferable, and examples thereof include a phenylene group, in addition to which may be an alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms or an alkynylene group having 2 to 20 carbon atoms), and a divalent heterocyclic group And -O-, -S-, -SO 2- , -N (R d )-, -C (O)-, -Si (R a ) 2 -and groups in which two or more of these are combined .
  • R a is an alkyl group (preferably having a carbon number of 1 to 10) or a phenyl group.
  • R d is a hydrogen atom or an alkyl group (preferably having a carbon number of 1 to 10).
  • Examples of the combination of two or more of the above include, for example, -OC (O)-, -C (O) N (R d )-, an alkylene group -O-alkylene group, and an alkylene group -OC (O) And-alkylene group and alkylene group -Si (R a ) 2 -phenylene group -Si (R a ) 2 can be mentioned.
  • X is a single bond, an alkylene group, a carbon atom, a nitrogen atom, a silicon atom or a di- to octa-valent organopolysiloxane residue.
  • the above-mentioned alkylene group may have —O—, a silphenylene skeleton group, a divalent organopolysiloxane residue or a dialkylsilylene group.
  • the alkylene group may have a plurality of groups selected from the group consisting of -O-, a silphenylene skeleton group, a divalent organopolysiloxane residue and a dialkylsilylene group.
  • the carbon number of the alkylene group represented by X is preferably 1 to 20, and particularly preferably 1 to 10.
  • Examples of the divalent to octavalent organopolysiloxane residue include divalent organopolysiloxane residues and (w + 1) -valent organopolysiloxane residues described later.
  • Q b is a single bond or a divalent linking group.
  • the definition of the divalent linking group is the same as the definition described for Q a above.
  • R 7 is a hydroxyl group or an alkyl group.
  • the carbon number of the alkyl group is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and particularly preferably 1.
  • (-Q b -SiR n L 3-n ) is two or more, two or more (-Q b -SiR n L 3-n ) may be the same or different.
  • two or more R 7 s are present, two or more (-R 7 s ) may be the same as or different from each other.
  • Q 71 is a single bond, an alkylene group, or a group having an etheric oxygen atom between carbon atoms and carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms, and a single bond is preferable from the viewpoint of easily producing a compound.
  • the carbon number of the alkylene group is preferably 1 to 10, and particularly preferably 2 to 6.
  • the carbon number of the group having an etheric oxygen atom between carbon atoms and carbon atoms of the alkylene group having 2 or more carbon atoms is preferably 2 to 10, and particularly preferably 2 to 6.
  • R 71 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a hydrogen atom is preferable from the viewpoint of easily producing a compound.
  • a hydrogen atom is preferable from the viewpoint of easily producing a compound.
  • an alkyl group a methyl group is preferable.
  • Q 72 is a single bond or an alkylene group.
  • the carbon number of the alkylene group is preferably 1 to 10, and particularly preferably 1 to 6.
  • Q 72 is preferably a single bond or -CH 2- .
  • R 72 is a hydrogen atom or a halogen atom, and a hydrogen atom is preferable from the viewpoint of easily producing a compound.
  • y is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 1 to 6.
  • Two or more [CH 2 C (R 71 ) (-Q 72 -SiR n L 3-n )] may be the same or different.
  • groups 2-1-1 to 2-1-6 are preferable.
  • -R f7- (X 1 ) p -Q 1 -SiR n L 3-n formula 2-1-1 -R f7- (X 2 ) r -Q 21 -N [-Q 22 -SiR n L 3-n ] 2
  • X 1 is —O— or —C (O) N (R d ) — (wherein N is bonded to Q 1 ).
  • R d is as described above.
  • p is 0 or 1;
  • Q 1 is an alkylene group.
  • the alkylene group may have —O—, a silphenylene skeleton group, a divalent organopolysiloxane residue or a dialkylsilylene group.
  • the alkylene group may have a plurality of groups selected from the group consisting of -O-, a silphenylene skeleton group, a divalent organopolysiloxane residue and a dialkylsilylene group.
  • the alkylene group has —O—, a silphenylene skeleton group, a divalent organopolysiloxane residue or a dialkylsilylene group, it is preferable to have these groups between carbon atoms and carbon atoms.
  • the carbon number of the alkylene group represented by Q 1 is preferably 1 to 10, and particularly preferably 2 to 6.
  • group 2-1-1 include the following groups.
  • X 2 is —O—, —NH— or —C (O) N (R d ) —.
  • R d is as described above.
  • Q 21 is a single bond, an alkylene group, or an etheric oxygen atom, —C (O) —, —C (O) O— or —OC (between carbon atom and carbon atom of alkylene group having 2 or more carbon atoms) O) a group having-or -NH-.
  • the carbon number of the alkylene group represented by Q 21 is preferably 1 to 10, and particularly preferably 2 to 6.
  • An etheric oxygen atom, -C (O)-, -C (O) O-, -OC (O)-or -NH, between the carbon atom and the carbon atom of the alkylene group having 2 or more carbon atoms represented by Q 21 2-10 are preferable and, as for carbon number of group which has-, 2-6 are especially preferable.
  • r is 0 or 1 (however, it is 0 when Q 21 is a single bond). In terms of easy production of the compound, 0 is preferable.
  • Q 22 is an alkylene group or a group having a divalent organopolysiloxane residue, an etheric oxygen atom or —NH— between carbon atoms and carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms.
  • the alkylene group represented by Q 22 is preferably 1-10, 2-6 being particularly preferred.
  • the carbon number of the group having a divalent organopolysiloxane residue, an ethereal oxygen atom or -NH- between carbon atoms and carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms represented by Q 22 is 2 to 10 Is preferable, and 2 to 6 is particularly preferable.
  • —CH 2 CH 2 CH 2 — and —CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 — are preferable from the viewpoint of easy production of the compound (however, the right side is bonded to Si).
  • Two [-Q 22 -SiR n L 3-n ] may be the same or different.
  • group 2-1-2 include the following groups.
  • Q 31 is a single bond, an alkylene group, or a group having an etheric oxygen atom between carbon atoms and carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms, and a single bond is preferable from the viewpoint of easy production of the compound.
  • the alkylene group represented by Q 31 is preferably 1-10, 2-6 being particularly preferred.
  • the carbon number of the group having an etheric oxygen atom between the carbon atom and the carbon atom of the alkylene group having 2 or more carbon atoms represented by Q 31 is preferably 2 to 10, and particularly preferably 2 to 6.
  • G is a carbon atom or a silicon atom.
  • R 6 is a hydroxyl group or an alkyl group.
  • the carbon number of the alkyl group represented by R 3 is preferably 1 to 4.
  • Q 32 is an alkylene group or a group having an etheric oxygen atom or a divalent organopolysiloxane residue between carbon atoms and carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms.
  • the carbon number of the alkylene group represented by Q 32 is preferably 1 to 10, and particularly preferably 2 to 6.
  • the carbon number of the group having an etheric oxygen atom or a divalent organopolysiloxane residue between carbon atoms and a carbon atom of an alkylene group having 2 or more carbon atoms represented by Q 32 is preferably 2 to 10, 6 is particularly preferred. From the viewpoint of easy production of the compound, Q 32 is preferably —CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 CH 2 —, or —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —.
  • Two [-Q 32 -SiR n L 3-n ] may be the same or different.
  • group 2-1-3 include the following groups.
  • R d in Formula 2-1-4 is as described above.
  • s is 0 or 1.
  • Q 41 is a single bond, an alkylene group, or a group having an etheric oxygen atom between carbon atoms and carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms.
  • the alkylene group represented by Q 41 is preferably 1-10, 2-6 being particularly preferred.
  • the carbon number of the group having an etheric oxygen atom between the carbon atom and the carbon atom of the alkylene group having 2 or more carbon atoms represented by Q 41 is preferably 2 to 10, and particularly preferably 2 to 6.
  • t is 0 or 1 (however, it is 0 when Q 41 is a single bond).
  • -Q 41 - (O) t - is from the viewpoint of easily producing the compound, if s is 0, a single bond, -CH 2 O -, - CH 2 OCH 2 -, - CH 2 OCH 2 CH 2 O-, -CH 2 OCH 2 CH 2 OCH 2- , -CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 -is preferable (provided that the left side is bonded to R f7 ), and when s is 1, single bond, -CH 2 -, - CH 2 CH 2 - is preferred.
  • Q 42 is an alkylene group, and the alkylene group is —O—, —C (O) N (R d ) — [R d is as defined above. And may have a silphenylene skeleton group, a divalent organopolysiloxane residue or a dialkylsilylene group.
  • the alkylene group has an —O— or silphenylene skeleton group, it preferably has —O— or a silphenylene skeleton group between carbon atoms and carbon atoms.
  • the alkylene group is -C (O) N (R d ) -, when having a dialkyl silylene or a divalent organopolysiloxane residue, carbon atoms - a terminal of a side that binds between carbon atoms or (O) u1 Preferably have these groups.
  • the alkylene group represented by Q 42 is preferably 1-10, 2-6 being particularly preferred.
  • u is 0 or 1; - (O) u -Q 42 - as it is from the viewpoint of easily producing the compound, -CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2- , -OCH 2 CH 2 CH 2- , -OSi (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 CH 2- , -OSi (CH 3 ) 2 OSi (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 CH 2- , -CH 2 CH 2 CH 2 Si (CH 3 ) 2 PhSi (CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 -is preferable (however, the right side is bonded to Si).
  • Three [-(O) u -Q 42 -SiR n L 3-n ] may be the same or different.
  • group 2-1-4 include the following groups.
  • Q 51 is an alkylene group or a group having an etheric oxygen atom between carbon atoms and carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms.
  • the alkylene group represented by Q 51 is preferably 1-10, 2-6 being particularly preferred.
  • the carbon number of the group having an etheric oxygen atom between the carbon atom and the carbon atom of the alkylene group having 2 or more carbon atoms represented by Q 51 is preferably 2 to 10, and particularly preferably 2 to 6.
  • Q 52 is an alkylene group or a group having an etheric oxygen atom or a divalent organopolysiloxane residue between carbon atoms and carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms.
  • the alkylene group represented by Q 52 is preferably 1-10, 2-6 being particularly preferred.
  • the carbon number of the group having an etheric oxygen atom or a divalent organopolysiloxane residue between carbon atoms and a carbon atom of the alkylene group having 2 or more carbon atoms represented by Q 52 is preferably 2 to 10, 6 is particularly preferred.
  • Q 52 is preferably —CH 2 CH 2 CH 2 — or —CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 — from the viewpoint of easy production of the compound (however, the right side is bonded to SiR n L 3-n ).
  • the three [-Q 52 -SiR n L 3-n ] may be the same or different.
  • group 2-1-5 include the following groups.
  • R d in Formula 2-1-6 is as described above.
  • v is 0 or 1.
  • Q 61 is an alkylene group or a group having an etheric oxygen atom between carbon atoms and carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms.
  • the alkylene group represented by Q 61 is preferably 1-10, 2-6 being particularly preferred.
  • the carbon number of the group having an etheric oxygen atom between the carbon atom and the carbon atom of the alkylene group having 2 or more carbon atoms represented by Q 61 is preferably 2 to 10, and particularly preferably 2 to 6.
  • Z 3 is an organopolysiloxane residue of (w + 1) valence.
  • w is an integer of 2 to 7;
  • Examples of the (w + 1) -valent organopolysiloxane residue include the following groups. However, R a in the following formula is as described above.
  • Q 62 is an alkylene group or a group having an etheric oxygen atom or a divalent organopolysiloxane residue between carbon atoms and carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms.
  • the alkylene group represented by Q 62 is preferably 1-10, 2-6 being particularly preferred.
  • the carbon number of the group having an etheric oxygen atom or a divalent organopolysiloxane residue between carbon atoms and a carbon atom of the alkylene group having 2 or more carbon atoms represented by Q 62 is preferably 2 to 10, 6 is particularly preferred.
  • Q 62 —CH 2 CH 2 — and —CH 2 CH 2 CH 2 — are preferable from the viewpoint of easy production of the compound.
  • the w [-Q 62 -SiR n L 3-n ] may be the same or different.
  • a commercial item can also be used for a fluorine-containing ether compound.
  • KY-100 series KY-178, KY-185, KY-195, etc.
  • Optool (registered trademark) DSX manufactured by Daikin Industries, Ltd.
  • Optool (registered trademark) AES manufactured by Daikin Industries, Ltd.
  • Optool (registered trademark) UF 503 manufactured by Daikin Industries, Ltd.
  • Optool (registered trademark) UD 509 Afluid (registered trademark) S550 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
  • the laminate of the present invention is preferably used for articles for electronic devices, articles for transport equipment, articles for precision instruments, articles for optical instruments or articles for construction. Moreover, you may use the laminated body of this invention for articles
  • the article for an electronic device include a glass for a display in a communication terminal or an image display device, a protective film for a display, an antireflection film, and a fingerprint sensor.
  • Specific examples of the article for transport equipment include exterior members, interior members, glass (for example, front glass, side glass and rear glass), mirrors, tire wheels in trains, automobiles, ships, aircrafts and the like.
  • a specific example of the article for precision instruments is a window material in a photographing instrument.
  • a lens is mentioned as a specific example of the articles
  • a window, a floor material, a wall material, and a door material are mentioned as a specific example of the article for construction.
  • lens for sunglasses for sunglasses, spectacle lens, prism, lens Sheet, pellicle film, polarizing plate, optical filter, lenticular lens, Fresnel lens, anti-reflection film, optical fiber, optical coupler, anti-reflection coated ophthalmic lens, binocular lens, camera lens, lens filter, stomach camera lens, bicycle etc.
  • Method of manufacturing laminate As a method for producing the laminate of the present invention, a method of forming an intermediate layer on the base using the specific triazine compound and forming a surface layer on the surface of the intermediate layer using the fluorinated ether compound is mentioned. Be The formation of the intermediate layer and the formation of the surface layer can be performed by a dry coating method or a wet coating method. In the dry coating method, the intermediate layer and the surface layer are formed using the above-mentioned specific triazine compound and the above-mentioned fluorine-containing ether compound.
  • a solution using a liquid medium is applied to form a layer containing the liquid medium, and then the liquid medium is removed (hereinafter also referred to as drying) to form an intermediate layer and a surface layer.
  • a composition containing a specific triazine compound and a liquid medium hereinafter, also referred to as “composition for forming an intermediate layer”
  • coating and drying are performed to form an intermediate layer on a substrate.
  • a composition containing a fluorine-containing ether compound and a liquid medium hereinafter, also referred to as a “composition for forming a surface layer” is applied and dried to form a surface layer on the intermediate layer.
  • liquid medium contained in the composition for forming an intermediate layer include water and an organic solvent.
  • organic solvent include fluorine-based organic solvents and non-fluorine-based organic solvents. The organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • fluorinated organic solvent examples include fluorinated alkanes, fluorinated aromatic compounds, fluoroalkyl ethers, fluorinated alkylamines and fluoroalcohols.
  • the fluorinated alkane is preferably a compound having 4 to 8 carbon atoms.
  • C 6 F 13 H AC-2000: product name, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
  • C 6 F 13 C 2 H 5 AC-6000: product name
  • Asahi Glass Co., Ltd. C 2 F 5 CHFCHFCF 3 (Bartrel: product name, manufactured by DuPont).
  • fluorinated aromatic compound examples include hexafluorobenzene, trifluoromethylbenzene, perfluorotoluene, 1,3-bis (trifluoromethyl) benzene, and 1,4-bis (trifluoromethyl) benzene.
  • the fluoroalkyl ether is preferably a compound having 4 to 12 carbon atoms.
  • fluorinated alkylamines include perfluorotripropylamine and perfluorotributylamine.
  • fluoroalcohols include 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, 2,2,2-trifluoroethanol and hexafluoroisopropanol.
  • non-fluorinated organic solvent a compound consisting of only a hydrogen atom and a carbon atom, and a compound consisting of only a hydrogen atom, a carbon atom and an oxygen atom are preferable.
  • a hydrocarbon-based organic solvent a compound consisting of only a hydrogen atom and a carbon atom, and a compound consisting of only a hydrogen atom, a carbon atom and an oxygen atom are preferable.
  • a hydrocarbon-based organic solvent include hexane, heptane and cyclohexane.
  • Specific examples of the ketone-based organic solvent include acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone.
  • ether-based organic solvent examples include diethyl ether, tetrahydrofuran and tetraethylene glycol dimethyl ether. Ethyl acetate and butyl acetate are mentioned as a specific example of ester system organic solvent.
  • alcohol-based organic solvent examples include methanol, ethanol, propanol, butanol and the like.
  • a liquid medium contained in the composition for forming an intermediate layer water, a fluorine-based organic solvent, an alcohol-based organic solvent, or a mixed solvent thereof is preferable.
  • the content of the liquid medium is preferably 50.00 to 99.99% by mass, particularly preferably 70.00 to 99.95% by mass, with respect to the total mass of the composition for forming an intermediate layer.
  • the content of the specific triazine compound is preferably 0.01 to 50.00% by mass, particularly preferably 0.05 to 30.00% by mass, with respect to the total mass of the composition for forming an intermediate layer. Further, the content of the specific triazine compound is preferably 50 to 100% by mass, particularly preferably 70 to 100% by mass, with respect to the total solid mass of the composition for forming an intermediate layer.
  • the intermediate layer can be produced, for example, by the following method.
  • the dry coating method include a vacuum evaporation method, a CVD method, and a sputtering method.
  • the wet coating method include spin coating method, wipe coating method, spray coating method, squeegee coating method, dip coating method, die coating method, ink jet method, flow coating method, roll coating method, casting method, Langmuir-Blodgett And gravure coating.
  • the intermediate layer formed by the above procedure contains a compound obtained through hydrolysis reaction and condensation reaction of a specific triazine compound.
  • an organic solvent As a specific example of the liquid medium contained in the composition for surface layer formation, an organic solvent is mentioned.
  • the organic solvent include fluorine-based organic solvents and non-fluorine-based organic solvents.
  • the organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • Specific examples of the fluorine-based organic solvent and the non-fluorine-based organic solvent are the same as the liquid medium contained in the composition for forming an intermediate layer.
  • organic non-fluorinated organic solvents hydrocarbon organic solvents, ketone organic solvents, ether organic solvents, ester organic solvents and alcohol organic solvents are preferable.
  • a fluorine-based organic solvent, an alcohol-based organic solvent, or a mixed solvent thereof is particularly preferable.
  • the content of the liquid medium is preferably 50.00 to 99.99% by mass, particularly preferably 70.00 to 99.95% by mass, with respect to the total mass of the composition for forming a surface layer.
  • the content of the fluorine-containing ether compound is preferably 0.01 to 50.00% by mass, particularly preferably 0.05 to 30.00% by mass, with respect to the total mass of the composition for forming a surface layer.
  • the content of the fluorine-containing ether compound is preferably 30 to 100% by mass, particularly preferably 50 to 100% by mass, based on the total solid content of the composition for forming a surface layer.
  • the surface layer can be produced, for example, by the following method. -A method of treating the surface of the intermediate layer by dry coating using a fluorine-containing ether compound to obtain the surface layer. A method of applying the composition for forming a surface layer to the surface of the intermediate layer by a wet coating method and drying it to obtain the surface layer.
  • the dry coating method and the wet coating method in the production of the surface layer are the same as the specific examples mentioned in the production of the intermediate layer.
  • a vacuum evaporation method is preferable from the viewpoint of suppressing the decomposition of the fluorine-containing ether compound and the simplicity of the apparatus.
  • a pellet-like substance obtained by impregnating a porous metal such as iron or steel with a fluorine-containing ether compound or a composition for forming a surface layer may be used.
  • the surface layer formed by the above procedure contains a compound obtained through hydrolysis reaction and condensation reaction of a fluorine-containing ether compound.
  • the fluorine-containing ether compound or the composition for forming a surface layer is an intermediate layer before the group capable of forming an M-OH group or an M-OH group contained in the intermediate layer is inactivated by a reaction such as condensation. Preferably it is in contact with Thereby, the adhesion between the intermediate layer and the surface layer is improved.
  • the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited to these examples.
  • the compounding quantity of each component shows a mass reference
  • Examples 1 to 10 Examples 1 to 4 and 6 to 9 are Examples, and Examples 5 and 10 are Comparative Examples.
  • ⁇ Evaluation method ⁇ Water contact angle
  • the contact angle of about 2 ⁇ L of distilled water placed on the surface of the surface layer was measured using a contact angle measurement device (DM-500: product name, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). It measured in five different places in the surface of a surface layer, and computed the average value. The 2 ⁇ method was used to calculate the contact angle.
  • Compound TN-3A Compound TN-3A was synthesized by the method of Reaction scheme 1-1 and Reaction scheme 1-2 of Example 1 of Patent No. 5729852.
  • Compound TN-3B Synthesized by a synthesis method of Reaction scheme 5-1 and Reaction scheme 5-2 of Example 4 of Patent No. 5729852.
  • Compound TS-A The compound used in paragraph 0034 of patent 5166980 was used.
  • Compound 1A a compound having a number average molecular weight of 4,430 synthesized by the synthesis method of the compound 3 of Example 1 of JP-A-2015-199906.
  • Compound 1B a compound having a number average molecular weight of 4,570.
  • Examples 1 to 10 Preparation of base material
  • the following substrates were used.
  • Each base material is washed with an aqueous alkaline solution (Sica clean LX-IV: product name, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., concentration 10% by mass), and further washed with ion exchange water, and the obtained base material after washing Corona discharge treatment was performed on one side of Then, an intermediate layer (a surface layer when no intermediate layer was formed) was formed on the surface of the substrate subjected to the corona discharge treatment.
  • Sapphire manufactured by Namiki Precision Jewelry Co., Ltd.
  • DLC a film of about 100 nm of DLC (diamond like carbon) is formed on the surface of a glass substrate (Dragontrail (registered trademark), Asahi Glass Co., Ltd.) by plasma CVD using acetylene as a raw material did.
  • Hard coat A UV-curable resin composition (Beamset 575 CL: product name, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) was diluted with isopropyl alcohol to a solid content of 50% by mass to obtain a solution. The resulting solution is coated on the surface of an acrylic substrate (manufactured by Asahi Kasei Corp.) using a bar coater, and the acrylic substrate having a coating film containing a solvent is dried at 80 ° C.
  • an intermediate layer was formed by the following procedure. First, an aqueous solution containing 0.1% by mass of the compound TN-3A or TN-3B was prepared. Then, each substrate described in Table 1 was immersed in an aqueous solution at 25 ° C. for 10 minutes, washed thoroughly with water, and dried at 80 ° C. for 30 minutes. Thus, an intermediate layer obtained using the triazine compound was formed on the substrate surface. On the other hand, when the compound TS-A was used, an intermediate layer was formed by the following procedure.
  • the surface layer was formed on the surface of the intermediate layer by the dry coating method. Specifically, first, 35 mg of the compound 1A or 1B is filled in a molybdenum boat in a vacuum evaporation system (SGC-22WA: product name, manufactured by Showa Vacuum Co., Ltd.), and the vacuum evaporation system is filled with 5 ⁇ 10 -3 Pa Exhausted to the following. Next, the boat in which each compound was disposed was heated, and each compound was deposited on the surface of the intermediate layer to form a vapor-deposited film on the surface of the intermediate layer.
  • SGC-22WA vacuum evaporation system

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Abstract

水転落角の小さい表面層を有する積層体の提供。　基材と、基材上に設けられる中間層と、上記中間層上に設けられる表面層と、を有する積層体であって、上記中間層が、Ｍ－ＯＨ基および上記Ｍ－ＯＨ基を生成可能な基（式中、Ｍは金属原子またはケイ素原子を表す。）の少なくとも一方、アミノ基およびメルカプト基の少なくとも一方、ならびに、トリアジン環を有するトリアジン化合物を用いて形成される層であり、上記表面層が、ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖、ならびに、ケイ素原子に結合した加水分解性基およびケイ素原子に結合した水酸基の少なくとも一方を有する含フッ素エーテル化合物を用いて形成される層であることを特徴とする積層体。

Description

積層体およびその製造方法
　本発明は、積層体およびその製造方法に関する。
　含フッ素化合物は、高い潤滑性、撥水撥油性等を示すため、表面処理剤に好適に用いられる。表面処理剤によって基材の表面に撥水撥油性を付与すると、基材の表面の汚れを拭き取りやすくなり、汚れの除去性が向上する。上記含フッ素化合物の中でも、ペルフルオロアルキレン鎖の途中にエーテル結合（－Ｏ－）が存在するポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖を有する含フッ素エーテル化合物は、柔軟性に優れる化合物であり、特に油脂等の汚れの除去性に優れる。
　近年、多様な基材に対する上記含フッ素エーテル化合物の適用が試みられており、特許文献１には、上記含フッ素エーテル化合物を用いて形成される表面層を有するサファイア基材が開示されている。
特開２０１６－０６０７９２号公報
　近年、表面処理剤を用いて得られる表面層の指紋拭き取り性のさらなる向上が求められている。
　従来、指紋拭き取り性を向上させるためには、上記含フッ素エーテル化合物を用いて形成される表面層のように、水接触角の大きい表面層を形成すればよいと考えられていた。しかしながら、特許文献１に記載された含フッ素エーテル化合物を用いて基材の表面に表面層を形成したところ、指紋拭き取り性に改善の余地があるのを知見した。
　このような問題に対して、本発明者が検討したところ、表面層の水接触角が大きくても、水の転落角（以下、「水転落角」ともいう。）が大きければ、指紋拭き取り性が不充分になる場合があるのを見出した。
　本発明は、上記課題に鑑みて、水転落角の小さい表面層を有する積層体およびその製造方法の提供を目的とする。
　本発明は、下記［１］～［１０］の構成を有する積層体、および下記［１１］～［１４］の構成を有する積層体の製造方法を提供する。
　［１］基材と、基材上に設けられる中間層と、前記中間層上に設けられる表面層と、を有する積層体であって、
　前記中間層が、Ｍ－ＯＨ基および前記Ｍ－ＯＨ基を生成可能な基（式中、Ｍは金属原子またはケイ素原子を表す。）の少なくとも一方、アミノ基およびメルカプト基の少なくとも一方、ならびに、トリアジン環を有するトリアジン化合物を用いて形成される層であり、
　前記表面層が、ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖、ならびに、ケイ素原子に結合した加水分解性基およびケイ素原子に結合した水酸基の少なくとも一方を有する含フッ素エーテル化合物を用いて形成される層であることを特徴とする積層体。
　［２］前記トリアジン化合物がＭ－ＯＨ基を生成可能な基を有し、該Ｍ－ＯＨ基を生成可能な基が加水分解性シリル基である、［１］の積層体。
　［３］前記トリアジン化合物がアミノ基を有する、［１］または［２］の積層体。
　［４］前記トリアジン化合物が、下式ＴＮ－１または下式ＴＮ－２で表される化合物である、［３］の積層体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 　ＡＮ１は、－Ｎ（ＲＮ１）－ＲＮ２－Ｓｉ（ＲＮ３）Ｎｎ（ＯＲＮ４）３－Ｎｎまたは－Ｎ｛ＲＮ２－Ｓｉ（ＲＮ３）Ｎｎ（ＯＲＮ４）３－Ｎｎ｝２である。
　ＡＮ２は、－Ｎ（ＲＮ５）－ＲＮ６（ＮＨ２）Ｎｍまたは－Ｎ｛ＲＮ６（ＮＨ２）Ｎｍ｝２である。
　ＡＮ３は、前記ＡＮ１、前記ＡＮ２または－Ｎ（ＲＮ７）－ＲＮ８である。
　ＡＮ４は、２価の連結基である。
　ＲＮ１、ＲＮ５およびＲＮ７は、それぞれ独立に、水素原子または１価の炭化水素基である。
　ＲＮ２は、２価の連結基である。
　ＲＮ３およびＲＮ８は、それぞれ独立に、１価の炭化水素基である。
　ＲＮ４は、水素原子または１価の炭化水素基である。
　ＲＮ６は、（Ｎｍ＋１）価の連結基である。
　Ｎｎは０～２の整数であり、Ｎｍは１または２である。
　［５］前記トリアジン化合物がメルカプト基を有する、［１］または［２］の積層体。
　［６］前記トリアジン化合物が、下式ＴＳで表される化合物である、［５］の積層体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 　ＡＳは、－Ｎ（ＲＳ４）－ＲＳ１－Ｓｉ（ＲＳ２）Ｓｎ（ＯＲＳ３）３－Ｓｎまたは－Ｎ｛ＲＳ１－Ｓｉ（ＲＳ２）Ｓｎ（ＯＲＳ３）３－Ｓｎ｝２である。
　ＲＳ１は、単結合または２価の連結基である。
　ＲＳ２は、１価の炭化水素基である。
　ＲＳ３およびＲＳ４は、それぞれ独立に、水素原子または１価の炭化水素基である。
　ＭＳ１は、水素原子またはアルカリ金属原子である。
　Ｓｎは、０～２の整数である。
　［７］前記含フッ素エーテル化合物が、下式１で表される、［１］～［６］のいずれかの積層体。
　［Ａ－Ｏ－Ｚ１－（ＲｆＯ）ｍ－］ｊＺ２［－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］ｑ　　式１
　Ａは、ペルフルオロアルキル基または－Ｑ［－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］ｋである。
　Ｑは、（ｋ＋１）価の連結基である。
　ｋは１～１０の整数である。
　Ｒは、１価の炭化水素基である。
　Ｌは、加水分解性基または水酸基である。
　ｎは、０～２の整数である。
　Ｚ１は、単結合、１個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数１～２０のオキシフルオロアルキレン基または１個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数１～２０のポリ（オキシフルオロアルキレン）基である。
　Ｒｆは、ペルフルオロアルキレン基である。
　ｍは、２～２００の整数であり
　Ｚ２は、（ｊ＋ｑ）価の連結基である。
　ｊおよびｑはそれぞれ独立に、１以上の整数である。
　［８］前記Ａがペルフルオロアルキル基である、［７］の積層体。
　［９］前記基材は、前記中間層側の最表面に、サファイア層、金属層、金属酸化物層、ダイヤモンドライクカーボン層または樹脂層を有する、［１］～［８］のいずれかの積層体。
　［１０］前記積層体が、電子機器用物品、輸送機器用物品、精密機器用物品、光学機器用物品または建築用物品に用いられる、［１］～［９］のいずれかの積層体。
　［１１］基材と、基材上に設けられる中間層と、前記中間層上に設けられる表面層と、を有する積層体の製造方法であって、
　Ｍ－ＯＨ基および前記Ｍ－ＯＨ基を生成可能な基（式中、Ｍは金属原子またはケイ素原子を表す。）の少なくとも一方、アミノ基およびメルカプト基の少なくとも一方、ならびに、トリアジン環を有するトリアジン化合物を用いて、ドライコーティング法またはウェットコーティング法により基材上に前記中間層を形成し、次いで、
　ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖、ならびに、ケイ素原子に結合した加水分解性基およびケイ素原子に結合した水酸基の少なくとも一方を有する含フッ素エーテル化合物を用いて、ドライコーティング法またはウェットコーティング法により前記中間層上に前記表面層を形成する
ことを特徴とする積層体の製造方法。
　［１２］前記ドライコーティング法が真空蒸着法である、［１１］の製造方法。
　［１３］前記ウェットコーティング法による中間層の形成方法が、前記トリアジン化合物および液状媒体を含む組成物を用い、該組成物を前記基材上に塗布し、形成された液状媒体を含む塗膜から前記液状媒体を除去して中間層を形成する方法であり、
　前記ウェットコーティング法による表面層の形成方法が、前記含フッ素エーテル化合物および液状媒体を含む組成物を用い、該組成物を前記中間層上に塗布し、形成された液状媒体を含む塗膜から前記液状媒体を除去して表面層を形成する方法である、
［１１］の製造方法。
　［１４］前記トリアジン化合物が、加水分解性シリル基と、アミノ基またはメルカプト基と、トリアジン環とを有するトリアジン化合物である、［１１］～［１３］のいずれかの製造方法。
　本発明によれば、水転落角の小さい表面層を有する積層体を提供できる。
　本明細書において、式１で表される化合物を化合物１と記す。他の式で表される化合物も同様に記す。式１で表される基を基１と記す。他の式で表される基も同様に記す。
　本明細書において、「アルキレン基がＡ基を有していてもよい」、「Ａ基を有していてもよいアルキレン基」とは、アルキレン基中の炭素原子－炭素原子間にＡ基を有していてもよいし、アルキレン基－Ａ基－のように末端にＡ基を有していてもよいことを意味する。
　本発明における用語の意味は以下の通りである。
　「エーテル性酸素原子」とは、炭素原子－炭素原子間においてエーテル結合（－Ｏ－）を形成する酸素原子を意味する。
　「２価のオルガノポリシロキサン残基」とは、下式で表される基である。下式におけるＲａは、アルキル基（好ましくは炭素数１～１０）、または、フェニル基である。また、ｇ１は、１以上の整数であり、１～９の整数が好ましく、１～４の整数が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　「シルフェニレン骨格基」とは、－Ｓｉ（Ｒｂ）２ＰｈＳｉ（Ｒｂ）２－（ただし、Ｐｈはフェニレン基であり、Ｒｂは１価の有機基である。）で表される基である。Ｒｂとしては、アルキル基（好ましくは炭素数１～１０）が好ましい。
　「ジアルキルシリレン基」は、－Ｓｉ（Ｒｃ）２－（ただし、Ｒｃはアルキル基（好ましくは炭素数１～１０）である。）で表される基である。
　「表面層」とは、基材の表面に形成される層を意味する。
　含フッ素エーテル化合物の「数平均分子量」は、ＮＭＲ分析法を用い、下記の方法で算出される。
　１Ｈ－ＮＭＲおよび１９Ｆ－ＮＭＲによって、末端基を基準にしてオキシペルフルオロアルキレン基の数（平均値）を求めることによって算出される。
　本発明の積層体は、基材と、基材上に設けられる中間層と、上記中間層上に設けられる表面層と、を有する積層体であって、上記中間層が、Ｍ－ＯＨ基および上記Ｍ－ＯＨ基を生成可能な基の少なくとも一方、アミノ基およびメルカプト基の少なくとも一方、ならびに、トリアジン環を有するトリアジン化合物（以下、「特定トリアジン化合物」ともいう。）を用いて形成される層であり、上記表面層が、ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖、ならびに、ケイ素原子に結合した加水分解性基およびケイ素原子に結合した水酸基の少なくとも一方を有する含フッ素エーテル化合物を用いて形成される層である。
　本発明の積層体は、水転落角の小さい表面層を有する。この理由の詳細は、未だ明らかになっていないが概ね以下の理由によると推測される。
　指紋拭き取り性を向上するためには、含フッ素エーテル化合物を用いて形成される表面層を基材の表面に形成して、水接触角を大きくする方法が知られている。しかしながら、本発明者は、水接触角の大きい表面層を用いても、指紋拭き取り性が不充分になる場合があることを知見した。
　この問題に対して、本発明者が検討したところ、表面層の水転落角が小さくなれば、指紋拭き取り性が向上することを見出した。
　すなわち、水転落角と水接触角とは一定の相関関係があり、具体的には、水接触角が大きくなれば、水転落角は小さくなると考えられていた。しかしながら、必ずしもこのような関係を満たさず、水接触角が大きくても、水転落角が大きくなる場合があった。この理由としては、含フッ素エーテル化合物に含まれるポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖が、基材上に充分に導入されていないためと推測される。
　そこで、本発明者は、基材上に特定のトリアジン化合物を用いた中間層を形成し、中間層上に含フッ素エーテル化合物を用いて得られる表面層を形成したところ、表面層の水転落角が小さくなるのを知見した。この理由としては、ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖が積層体の表面に良好に導入されているためと推測される。その結果、指紋拭き取り性に優れた積層体が得られたと考えられる。
〔基材〕
　基材は、撥水撥油性の付与が求められる基材であれば特に限定されない。
　基材は、中間層側の最表面に、サファイア層、金属層、金属酸化物層、ダイヤモンドライクカーボン層、樹脂層、ガラス層、セラミック層、石を含む層またはこれらの複合材料からなる層を有するのが好ましい。これらの中でも、本発明の効果がより顕著に発現する点から、サファイア層、金属層、金属酸化物層、ダイヤモンドライクカーボン層または樹脂層が好ましい。
　基材は、上記層のみから構成されていてもよいし、最表面に位置する上記層を含む複数の層から構成されていてもよい。
　サファイア層は、サファイアのみからなる層であってもよいし、サファイアとサファイア以外の成分（例えば、ＳｉＯ２）とを含む層であってもよい。
　金属層を構成する材料の具体例としては、鉄、ステンレス（ＳＵＳ）、アルミニウム、クロム、銅、亜鉛、チタンおよびこれらの合金（真鍮等）が挙げられる。
　金属酸化物層を構成する材料の具体例としては、上記金属の酸化物が挙げられる。
　ダイヤモンドライクカーボン層とは、ダイヤモンド結合（炭素同士のｓｐ３混成軌道による結合）とグラファイト結合（炭素同士のｓｐ２混成軌道による結合）との両方の結合が混在するアモルファス構造をもつ膜を意味する。ダイヤモンドライクカーボンは、炭素原子以外の原子（例えば、水素原子、酸素原子、ケイ素原子、窒素原子、アルミニウム、ホウ素原子、リン原子）を含んでいてもよい。
　樹脂層を構成する材料の具体例としては、ポリエステル樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート）、ポリオレフィン樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン）、エチレン酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル樹脂、ノルボルネン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアリレート樹脂、アクリルウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＳ（メチルメタクリレート・スチレン）樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。なかでも、アクリル樹脂またはメタクリル樹脂が好ましい。
　樹脂層は、上記樹脂を含む硬化型樹脂組成物（好ましくは、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物）を硬化させてなるハードコート層が好ましい。ここで、本明細書におけるハードコート層とは、ＪＩＳ　Ｋ７２０４に規定のテーバー摩耗試験において、５００ｇの荷重で１００回転させた後のヘーズ（曇価）変化が３０％以下の樹脂層をいう。
　基材と中間層との密着性をより向上させる点から、基材の表面には活性化処理（例えば、乾式の活性化処理、湿式の活性化処理）が施されていてもよい。
　乾式の活性化処理の具体例としては、活性エネルギー線（例えば、紫外線、電子線、Ｘ線）を基材の表面に照射する処理、コロナ放電処理、真空プラズマ処理、常圧プラズマ処理、火炎処理、イトロ処理が挙げられる。
　湿式の活性化処理の具体例としては、表面層を酸ないしアルカリ溶液に接触させる処理が挙げられる。
　上記活性化処理の中でも、基材と中間層との密着性がより向上する点から、コロナ放電処理が好ましい。
〔中間層〕
　中間層は、特定トリアジン化合物を用いて形成される層であり、多様な基材に対する密着性に優れる。
　この理由の詳細は明らかになっていないが、特定トリアジン化合物は、後述するように、Ｍ－ＯＨ基および上記Ｍ－ＯＨ基を生成可能な基の少なくとも一方、ならびに、アミノ基およびメルカプト基の少なくとも一方を有し、これらの基の作用によって、上記効果が奏されると推測される。
　特定トリアジン化合物は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　中間層は、トリアジン化合物の以外の成分を含んでいてもよい。
　中間層の膜厚は、特定トリアジン化合物の単分子厚であるのが好ましい。具体的には、中間層の膜厚は、１～２０ｎｍが好ましく、３～１０ｎｍが特に好ましい。中間層の膜厚が上記範囲内にあれば、中間層と表面層との密着性に優れ、また、表面層の水転落角をより小さくできる。
　中間層の膜厚は、薄膜解析用Ｘ線回折計（ＡＴＸ－Ｇ：製品名、ＲＩＧＡＫＵ社製）を用いて、Ｘ線反射率法によって反射Ｘ線の干渉パターンを得て、この干渉パターンの振動周期から算出できる。
（特定トリアジン化合物）
　Ｍとしては、Ｓｉ、ＡｌまたはＴｉが好ましく、Ｓｉが特に好ましい。
　Ｍ－ＯＨ基を生成可能な基としては、例えば、Ｍに結合した加水分解性基を有する基が挙げられ、加水分解性シリル基が好ましい。
　特定トリアジン化合物における加水分解性シリル基は、ケイ素原子に結合した加水分解性基を有する基であり、加水分解性基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イソシアナート基（－ＮＣＯ）等が挙げられる。アルコキシ基としては、炭素数１～６のアルコキシ基が好ましい。ハロゲン原子としては、塩素原子が好ましい。
　加水分解性基としては、工業的な製造が容易な点から、炭素数１～６のアルコキシ基またはハロゲン原子が好ましい。加水分解性基としては、中間層形成時のアウトガスが少なく、化合物の保存安定性がより優れる点から、炭素数１～６のアルコキシ基が好ましく、化合物の長期の保存安定性が必要な場合にはエトキシ基が特に好ましく、中間層形成時の反応時間を短時間とする場合にはメトキシ基が特に好ましい。
　特定トリアジン化合物における加水分解性シリル基は、２価の連結基を介して、トリアジン環の炭素原子に結合した窒素原子に結合していることが好ましい。２価の連結基としては、２価の炭化水素基が好ましい。トリアジン環の炭素原子に結合した窒素原子には、１個の加水分解性シリル基が２価の連結基を介して結合してしてもよく、２個の加水分解性シリル基がそれぞれ２価の連結基を介して結合してしてもよい。
　なお、特定トリアジン化合物における加水分解性シリル基は、後述式ＴＮ－１および下式ＴＮ－２で表される化合物においては、－Ｓｉ（ＲＮ３）Ｎｎ（ＯＲＮ４）３－Ｎｎで表される基（ただし、ＲＮ４は１価の炭化水素基である。）であり、後述式ＴＳで表される化合物においては、－Ｓｉ（ＲＳ２）Ｓｎ（ＯＲＳ３）３－Ｓｎで表される基（ただし、ＲＳ３は１価の炭化水素基である。）である。上記の様に、ＲＮ４である１価の炭化水素基およびＲＳ３である１価の炭化水素基としては、それぞれ独立に、炭素数１～６のアルキル基が好ましい。
　特定トリアジン化合物において、アミノ基およびメルカプト基は、直接または連結基を介して、トリアジン環を構成する炭素原子に結合しているのが好ましい。特定トリアジン化合物がアミノ基を有する場合、アミノ基は、連結基を介して、トリアジン環を構成する炭素原子に結合していることが好ましい。また、特定トリアジン化合物がメルカプト基を有する場合、メルカプト基は、トリアジン環を構成する炭素原子に直接結合していることが好ましい。
　特定トリアジン化合物は、中間層と表面層との密着性が特に優れる点から、アミノ基を有することが好ましい。
（アミノ基を有するトリアジン化合物）
　アミノ基を有するトリアジン化合物としては、化合物ＴＮ－１および化合物ＴＮ－２が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式ＴＮ－１およびＴＮ－２中の記号は、以下の意味を示す。
　ＡＮ１は、－Ｎ（ＲＮ１）－ＲＮ２－Ｓｉ（ＲＮ３）Ｎｎ（ＯＲＮ４）３－Ｎｎまたは－Ｎ｛ＲＮ２－Ｓｉ（ＲＮ３）Ｎｎ（ＯＲＮ４）３－Ｎｎ｝２である。
　ＡＮ２は、－Ｎ（ＲＮ５）－ＲＮ６（ＮＨ２）Ｎｍまたは－Ｎ｛ＲＮ６（ＮＨ２）Ｎｍ｝２である。
　ＡＮ３は、上記ＡＮ１、上記ＡＮ２または－Ｎ（ＲＮ７）－ＲＮ８である。
　ＡＮ４は、２価の連結基である。
　ＲＮ１、ＲＮ５およびＲＮ７は、それぞれ独立に、水素原子または１価の炭化水素基である。
　ＲＮ２は、２価の連結基である。
　ＲＮ３およびＲＮ８はそれぞれ独立に、１価の炭化水素基である。
　ＲＮ４は、水素原子または１価の炭化水素基である。
　ＲＮ６は、（Ｎｍ＋１）価の連結基である。
　Ｎｎは０～２の整数であり、Ｎｍは１または２である。
　ＲＮ１、ＲＮ２、ＲＮ３、ＲＮ４、ＲＮ５およびＲＮ６がそれぞれ複数存在する場合、複数のＲＮ１、ＲＮ２、ＲＮ３、ＲＮ４、ＲＮ５およびＲＮ６はそれぞれ、互いに同一であっても異なっていてもよい。
　ＲＮ１、ＲＮ３、ＲＮ４、ＲＮ５、ＲＮ７およびＲＮ８における１価の炭化水素基は、１価の脂肪族炭化水素基（飽和であっても、不飽和であってもよい。）または１価の芳香族炭化水素基が好ましく、１価の脂肪族炭化水素基がより好ましく、アルキル基が特に好ましい。
　１価の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐状であっても環状構造を有してもよい。
　１価の炭化水素基は、－Ｓ－、－Ｏ－、－ＮＨＣＯ－、－Ｎ＜および－ＮＨ－からなる群より選択される少なくとも１種の基を含んでもよい。
　ＲＮ１、ＲＮ５、ＲＮ７およびＲＮ８における１価の炭化水素基の炭素数は、１～１２が好ましい。ＲＮ３およびＲＮ４における１価の炭化水素基の炭素数は、１～６が好ましい。
　ＡＮ４およびＲＮ２における２価の連結基は、２価の炭化水素基が好ましく、２価の脂肪族炭化水素基（飽和であっても、不飽和であってもよい。）または２価の芳香族炭化水素基がより好ましく、２価の脂肪族炭化水素基がさらに好ましく、アルキレン基が特に好ましい。
　２価の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐状であっても環状構造を有してもよい。
　２価の炭化水素基の炭素数は、１～１２が好ましい。
　２価の炭化水素基は、－Ｓ－、－Ｏ－、－ＮＨＣＯ－、－Ｎ＜および－ＮＨ－からなる群より選択される少なくとも１種の基を含んでもよい。
　ＲＮ６における（Ｎｍ＋１）価の連結基は、（Ｎｍ＋１）価の炭化水素基が好ましく、（Ｎｍ＋１）価の脂肪族炭化水素基（飽和であっても、不飽和であってもよい。）または（Ｎｍ＋１）価の芳香族炭化水素基がより好ましく、（Ｎｍ＋１）価の脂肪族炭化水素基が特に好ましい。
　２価の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐状であっても環状構造を有してもよい。
　２価の炭化水素基の炭素数は、１～１２が好ましい。
　２価の炭化水素基は、－Ｓ－、－Ｏ－、－ＮＨＣＯ－、－Ｎ＜および－ＮＨ－からなる群より選択される少なくとも１種の基を含んでもよい。
　上述の通り、Ｎｍは１または２である。よって、ＲＮ６は、２または３価の連結基であり、２価の連結基が好ましい。２価の連結基の好適態様は、上述のＡＮ４およびＲＮ２における２価の連結基と同様である。
　ＡＮ１の具体例は以下の通りである。式中、ｒ１は、１以上の整数であり、ｒ２は、０以上の整数である。
－ＮＨ－（ＣＨ２）ｒ１－Ｓｉ｛Ｏ（ＣＨ２）ｒ２（ＣＨ３）｝３
－Ｎ［（ＣＨ２）ｒ１－Ｓｉ｛Ｏ（ＣＨ２）ｒ２（ＣＨ３）｝］３
－ＮＨ－（ＣＨ２）ｒ１－Ｓｉ（ＣＨ３）｛Ｏ（ＣＨ２）ｒ２（ＣＨ３）｝２
－ＮＨ－Ｃ６Ｈ４Ｏ（ＣＨ２）ｒ１－Ｓｉ｛Ｏ（ＣＨ２）ｒ２（ＣＨ３）｝３
　ＡＮ２の具体例は以下の通りである。式中、ｒ１は１以上の整数である。
－ＮＨ－（ＣＨ２）ｒ１（ＮＨ２）
－Ｎ｛（ＣＨ２）ｒ１（ＮＨ２）｝２
　ＡＮ３の具体例は以下の通りである。式中、ｒ１は、１以上の整数であり、ｒ２は、０以上の整数である。
－ＮＨ－（ＣＨ２）ｒ１－Ｓｉ｛Ｏ（ＣＨ２）ｒ２（ＣＨ３）｝３
－Ｎ［（ＣＨ２）ｒ１－Ｓｉ｛Ｏ（ＣＨ２）ｒ２（ＣＨ３）｝］３
－ＮＨ－（ＣＨ２）ｒ１－Ｓｉ（ＣＨ３）｛Ｏ（ＣＨ２）ｒ２（ＣＨ３）｝２
－ＮＨ－Ｃ６Ｈ４Ｏ（ＣＨ２）ｒ１－Ｓｉ｛Ｏ（ＣＨ２）ｒ２（ＣＨ３）｝３
－ＮＨ－（ＣＨ２）ｒ１（ＮＨ２）
－Ｎ｛（ＣＨ２）ｒ１（ＮＨ２）｝２
　ＡＮ４の具体例は以下の通りである。式中、ｒ１は１以上の整数である。
－（ＣＨ２）ｒ１－
　ｒ１としては、１～６が好ましく、ｒ２としては、０～５が好ましい。
　アミノ基を有するトリアジン化合物の具体例としては、式ＴＮ－１またはＴＮ－２に該当するアミノ基を有するトリアジン化合物として、Ｎ，Ｎ’－ビス（２－アミノエチル）－６－（３－トリエトキシシリルプロピル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジアミン、６－（３－トリエトキシシリルプロピル）アミノ－２，４－ジヒドラジニル－１，３，５－トリアジン、２－（Ｎ，Ｎ’－ジ－３－トリエトキシシリルプロピル）アミノ－４，６－ジ（２－アミノエチル）アミノ－１，３，５－トリアジン、２－（２－アミノエチル）アミノ－４，６－ジ（３－トリエトキシシリルプロピル）アミノ－１，３，５－トリアジン、６－（２－アミノエチル）アミノ－２，４－ジ（トリイソプロポキシシリル）プロピルアミノ－１，３，５－トリアジン、６－（２－アミノエチル）アミノ－２，４－ジ（トリイソプロペノオキシシシリル）プロピルアミノ－１，３，５－トリアジン、６－（２－アミノエチル）アミノ－２，４－ジ（トリイソプロポキシシリル）プロピルアミノ－１，３，５－トリアジン、６－（２－アミノエチル）アミノ－２，４－ジ（トリベンゾキシシリル）プロピルアミノ－１，３，５－トリアジン、６－（２－アミノエチル）アミノ－２，４－ビス（トリエトキシシリルへキシル）アミノ－１，３，５－トリアジン、６－（２－アミノエチル）アミノ－２，４－ビス（トリエトキシシリルドデシル）アミノ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジ（２－アミノエチル）アミノ－６－ジ（トリイソプロポキシシリル）プロピルアミノ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジ（２－アミノエチル）アミノ－６－ジ（トリイソプロペノオキシシシリル）プロピルアミノ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジ（２－アミノエチル）アミノ－６－ジ（トリベンゾキシシリル）プロピルアミノ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジ（２－アミノエチル）アミノ－６－ビス（トリエトキシシリルヘキシルアミノ）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジ（２－アミノエチル）アミノ－６－ビス（トリエトキシシリルプロピル）アミノ－１，３，５－トリアジン、Ｎ，Ｎ’－ビス（２－ジメチルアミノエチル）－６－（３－トリエトキシシリルプロピル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（２－アミノヘキシル）－６－（３－トリエトキシシリルプロピル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス｛２－［ビス－（２-アミノエチル）アミノ］エチル｝－６－（３－トリエトキシシリルプロピル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１２－アミノドデシル）－６－（３－トリエトキシシリルプロピル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジアミンが挙げられる。
　式ＴＮ－１およびＴＮ－２のいずれにも該当しないアミノ基を有するトリアジン化合物として、６－（２－アミノエチル）アミノ－２，４－ビス（メチルエチルケトキシミノシリル）プロピルアミノ－１，３，５－トリアジン、６－（２－アミノエチル）アミノ－２，４－ジ（トリアセトキシシリル）プロピルアミノ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジ（２－アミノエチル）アミノ－６－ビス（メチルエチルケトキシミノシリル）プロピルアミノ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジ（２－アミノエチル）アミノ－６－ジ（トリアセトキシシリル）プロピルアミノ－１，３，５－トリアジンが挙げられる。
　これらの具体例の中でも、式ＴＮ－１またはＴＮ－２で表されるアミノ基を有するトリアジン化合物が好ましい。
（メルカプト基を有するトリアジン化合物）
　メルカプト基を有するトリアジン化合物としては、表面層の水転落角が優れる点からは、化合物ＴＳが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式ＴＳ中の記号は、以下の意味を示す。
　ＡＳは、－Ｎ（ＲＳ４）－ＲＳ１－Ｓｉ（ＲＳ２）Ｓｎ（ＯＲＳ３）３－Ｓｎまたは－Ｎ｛ＲＳ１－Ｓｉ（ＲＳ２）Ｓｎ（ＯＲＳ３）３－Ｓｎ｝２である。
　ＲＳ１は、単結合または２価の連結基である。
　ＲＳ１における２価の連結基は、２価の炭化水素基が好ましく、２価の脂肪族炭化水素基（飽和であっても、不飽和であってもよい。）または２価の芳香族炭化水素基が特に好ましい。
　２価の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐状であっても環状構造を有してもよい。
　２価の炭化水素基の炭素数は、１～２０が好ましく、１～１２がより好ましく、２～８が特に好ましい。
　２価の炭化水素基は、－ＮＨ－、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｏ－、－Ｓ－および－Ｃ（Ｏ）Ｏ－からなる群より選択される少なくとも１種の基を含んでもよい。
　ＲＳ１の具体例としては、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２ＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－Ｃ６Ｈ４－、－Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４－、－ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２ＣＨ２）２ＣＨＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－が挙げられる。
　ＲＳ１が複数存在する場合、複数のＲＳ１は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
　ＲＳ２は、１価の炭化水素基である。
　ＲＳ３は、水素原子または１価の炭化水素基である。
　ＲＳ２およびＲＳ３における１価の炭化水素基は、１価の脂肪族炭化水素基（飽和であっても、不飽和であってもよい）または１価の芳香族炭化水素基が好ましく、１価の脂肪族炭化水素基がより好ましく、アルキル基が特に好ましい。
　１価の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐状であっても環状構造を有してもよい。
　１価の炭化水素基は、置換基を有してもよい。
　ＲＳ２およびＲＳ３が１価の炭化水素基の場合、その炭素数は、１～１０が好ましく、１～６が特に好ましい。
　ＲＳ２およびＲＳ３が１価の炭化水素基の場合における具体例としては、ＣＨ３－、Ｃ２Ｈ５－、ｎ－Ｃ３Ｈ７－、ｉ－Ｃ３Ｈ７－、ｎ－Ｃ４Ｈ９－、ｉ－Ｃ４Ｈ９－、ｔ－Ｃ４Ｈ９－が挙げられる。
　ＲＳ２が複数存在する場合、複数のＲＳ２は、互いに同一であっても異なっていてもよい。ＲＳ３が複数存在する場合、複数のＲＳ３は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
　ＲＳ４は、水素原子または１価の炭化水素基である。
　１価の炭化水素基は、１価の脂肪族炭化水素基（飽和であっても、不飽和であってもよい）または１価の芳香族炭化水素基が好ましい。１価の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐状であっても環状構造を有してもよい。
　１価の炭化水素基の炭素数は、１～２０が好ましく、２～８が特に好ましい。
　１価の炭化水素基は、置換基を有してもよい。
　ＲＳ４が１価の炭化水素基の場合における具体例としては、ＣＨ３－、Ｃ２Ｈ５－、ｎ－Ｃ３Ｈ７－、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２－、ｎ－Ｃ４Ｈ９－、Ｃ６Ｈ５－、Ｃ６Ｈ１１－が挙げられる。
　ＭＳ１は、水素原子またはアルカリ金属原子であり、水素原子、Ｌｉ、Ｎａ、ＫまたはＣｓが好ましい。
　Ｓｎは、０～２の整数である。
　メルカプト基を有するトリアジン化合物の具体例としては、６－（３－（トリエトキシシリル）プロピルアミノ）－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール・モノナトリウム（ＴＥＳ）、６－（３－（トリエトキシシリル）プロピルアミノ）－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール、６－（３－（モノメチルジエトキシシリル）プロピルアミノ）－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール・モノナトリウム（ＤＥＳ）、６－（３－（ジメチルモノエトキシシリル）プロピルアミノ）－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール・モノナトリウム（ＭＥＳ）、６－ジ－（３－トリエトキシシリルプロピルアミノ）－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール・モノナトリウム（ＢＴＥＳ）、６－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－（３－（トリエトキシシリル）プロピルアミノ）－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール・モノナトリウム、６－Ｎ－ベンジル－Ｎ－（３－（モノメチルジエトキシシリル）プロピルアミノ）－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオール・モノナトリウムが挙げられる。
〔表面層〕
　表面層は、含フッ素エーテル化合物を用いて形成される層である。含フッ素エーテル化合物は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　表面層は、含フッ素エーテル化合物以外の成分を含んでいてもよい。
　表面層の膜厚は、１～１００ｎｍが好ましく、１～５０ｎｍが特に好ましい。表面層の膜厚は、中間層の膜厚と同様に測定できる。
　表面層の水転落角は、２０度以下が好ましく、１８度以下がより好ましく、１６度以下が特に好ましい。水転落角が２０度以下であれば、表面層の指紋拭き取り性がより向上する。表面層の水転落角は、低いほど好ましいため、下限値は特に限定されない。水転落角は、転落角測定装置（ＳＡ－１１：製品名、協和界面科学社製）を用いて測定できる。
　表面層の水接触角は、１００度以上が好ましく、１１０度以上がより好ましく、１１５度以上が特に好ましい。水接触角が１００度以上であれば、表面層の撥水性が優れる。表面層の水接触角は、低いほど好ましいため、下限値は特に限定されない。水接触角は、接触角測定装置（ＤＭ－５００：製品名、協和界面科学社製）を用いて測定される。
　表面層の水接触角が１００度以上であり、かつ、表面層の水転落角が２０度以下であれば、表面層の指紋拭き取り性に特に優れる。
（含フッ素エーテル化合物）
　ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖としては、表面層の撥水撥油性がより優れる点から、（ＲｆＯ）ｍ（ただし、Ｒｆはペルフルオロアルキレン基であり、ｍは２～２００の整数であり、炭素数の異なる２種以上のＲｆＯからなるものであってもよい。）が好ましい。
　（ＲｆＯ）ｍの定義は、後段で詳述する。
　特定含フッ素エーテル化合物は、化合物の保存安定性がより優れる点から、加水分解性シリル基を有するのが好ましく、表面層の耐摩擦性がより優れる点から、加水分解性シリル基を２つ以上有するのが特に好ましい。
　なお、特定含フッ素エーテル化合物における加水分解性シリル基は、Ｌが加水分解性基である場合の－ＳｉＲｎＬ３－ｎである。
　特定含フッ素エーテル化合物の数平均分子量は、５００～２０，０００が好ましく、８００～１０，０００がより好ましく、１，０００～８，０００が特に好ましい。数平均分子量が該範囲内であれば、表面層の耐摩擦性に優れる。
　特定含フッ素エーテル化合物としては、表面層の撥水撥油性がより優れる点で、化合物１が好ましい。
　［Ａ－Ｏ－Ｚ１－（ＲｆＯ）ｍ－］ｊＺ２［－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］ｑ　　式１
　Ａは、ペルフルオロアルキル基または－Ｑ［－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］ｋである。
　ペルフルオロアルキル基中の炭素数は、表面層の耐摩擦性がより優れる点から、１～２０が好ましく、１～１０がより好ましく、１～６がさらに好ましく、１～３が特に好ましい。
　ペルフルオロアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
　ただし、Ａが－Ｑ［－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］ｋである場合、ｊは１である。
　ペルフルオロアルキル基としては、ＣＦ３－、ＣＦ３ＣＦ２－、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２－、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）－等が挙げられる。
　ペルフルオロアルキル基としては、表面層の撥水撥油性がより優れる点から、ＣＦ３－、ＣＦ３ＣＦ２－、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２－が好ましい。
　Ｑは、（ｋ＋１）価の連結基である。後述するように、ｋは１～１０の整数である。よって、Ｑとしては、２～１１価の連結基が挙げられる。
　Ｑとしては、本発明の効果を損なわない基であればよく、例えば、エーテル性酸素原子または２価のオルガノポリシロキサン残基を有していてもよいアルキレン基、炭素原子、窒素原子、ケイ素原子、２～８価のオルガノポリシロキサン残基、および、後述する式２－１、式２－２、式２－１－１～２－１－６からＳｉＲｎＬ３－ｎを除いた基が挙げられる。
　Ｒは、１価の炭化水素基である。
　Ｒは、１価の飽和炭化水素基が特に好ましい。１価の炭化水素基の炭素数は、１～６が好ましく、１～３がより好ましく、１～２が特に好ましい。
　Ｌは、加水分解性基または水酸基である。
　Ｌの加水分解性基は、加水分解反応により水酸基となる基である。すなわち、加水分解性シリル基は、加水分解反応によりシラノール基となる。シラノール基は、さらにシラノール基間で反応してＳｉ－Ｏ－Ｓｉ結合を形成する。また、シラノール基は、中間層の表面の水酸基、シラノール基、加水分解性シリル基等と反応して、化学結合（中間層－Ｏ－Ｓｉ）を形成できる。
　Ｌとしては加水分解性基が好ましく、加水分解性基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イソシアナート基（－ＮＣＯ）等が挙げられる。アルコキシ基としては、炭素数１～４のアルコキシ基が好ましい。ハロゲン原子としては、塩素原子が好ましい。
　Ｌとしては、工業的な製造が容易な点から、炭素数１～４のアルコキシ基またはハロゲン原子が好ましい。Ｌとしては、塗布時のアウトガスが少なく、化合物の保存安定性がより優れる点から、炭素数１～４のアルコキシ基が好ましく、化合物の長期の保存安定性が必要な場合にはエトキシ基が特に好ましく、塗布後の反応時間を短時間とする場合にはメトキシ基が特に好ましい。
　ｎは、０～２の整数である。
　ｎは、０または１が好ましく、０が特に好ましい。Ｌが複数存在することによって、表面層の基材への密着性がより強固になる。
　ｎが１以下である場合、１分子中に存在する複数のＬは互いに同じであっても異なっていてもよい。原料の入手容易性や製造容易性の点からは、互いに同じであることが好ましい。
　加水分解性シリル基としては、－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、－ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、－Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、－ＳｉＣｌ３、－Ｓｉ（ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３）３、－Ｓｉ（ＮＣＯ）３が好ましい。工業的な製造における取扱いやすさの点から、－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３が特に好ましい。
　Ｚ１は、単結合、１個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数１～２０のオキシフルオロアルキレン基（ただし、オキシペルフルオロアルキレン基を除く。上記オキシフルオロアルキレン基中の酸素原子は、（ＲｆＯ）ｍに結合する。）、または、１個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数１～２０のポリ（オキシフルオロアルキレン）基（（ＲｆＯ）ｍに結合するオキシフルオロアルキレン基中の酸素原子は、（ＲｆＯ）ｍに結合する。（ＲｆＯ）ｍに結合するオキシフルオロアルキレン基は、１個以上の水素原子を含む。ポリ（オキシフルオロアルキレン）基には、全ての水素原子がフッ素原子に置換されたオキシペルフルオロアルキレン基と、１個以上の水素原子を含むオキシフルオロアルキレン基との両方が含まれていてもよい。）である。オキシフルオロアルキレン基またはポリ（オキシフルオロアルキレン）基の炭素数は１～１０が好ましい。
　Ｚ１としては、化合物を製造しやすい点から、単結合、－ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ－が好ましい（ただし、左側がＡ－Ｏに結合する。）。Ｚ１としては、単結合、－ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ２Ｏ－が特に好ましい。
　Ｒｆは、ペルフルオロアルキレン基である。
　ペルフルオロアルキレン基の炭素数は、表面層の撥水撥油性がより優れる点から、１～６が好ましい。
　ペルフルオロアルキレン基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよいが、表面層の撥水撥油性により優れる点から、直鎖状が好ましい。
　なお、複数のＲｆは、同一であっても異なっていてもよい。つまり、（ＲｆＯ）ｍは、炭素数の異なる２種以上のＲｆＯから構成されていてもよい。
　ｍは、２～２００の整数であり、５～１５０の整数が好ましく、１０～１００の整数が特に好ましい。ｍが上記範囲の下限値以上であれば、表面層の撥水撥油性がより優れる。ｍが上記範囲の上限値以下であれば、表面層の耐摩擦性がより優れる。
　（ＲｆＯ）ｍにおいて、炭素数の異なる２種以上のＲｆＯが存在する場合、各ＲｆＯの結合順序は限定されない。例えば、２種のＲｆＯが存在する場合、２種のＲｆＯがランダム、交互、ブロックに配置されてもよい。
　（ＲｆＯ）ｍとしては、表面層の撥水撥油性がより優れる点から、｛（ＣＦ２Ｏ）ｍ１１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１４｝、（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１６、（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１７、（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１５（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、（ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１８（ＣＦ２Ｏ）または（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１９（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）が好ましく、｛（ＣＦ２Ｏ）ｍ１１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１２（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１３（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１４｝、（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１５（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、（ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１８（ＣＦ２Ｏ）、（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１９（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）が特に好ましい。
　ただし、ｍ１１およびｍ１２は、それぞれ１以上の整数であり、ｍ１３およびｍ１４は、それぞれ０または１以上の整数であり、ｍ１１＋ｍ１２＋ｍ１３＋ｍ１４は２～２００の整数であり、ｍ１１個のＣＦ２Ｏ、ｍ１２個のＣＦ２ＣＦ２Ｏ、ｍ１３個のＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ、ｍ１４個のＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏの結合順序は限定されない。ｍ１６およびｍ１７は、それぞれ２～２００の整数であり、ｍ１５、ｍ１８およびｍ１９は、１～９９の整数である。
　Ｚ２は、（ｊ＋ｑ）価の連結基である。
　Ｚ２は、本発明の効果を損なわない基であればよく、例えば、エーテル性酸素原子または２価のオルガノポリシロキサン残基を有していてもよいアルキレン基、炭素原子、窒素原子、ケイ素原子、２～８価のオルガノポリシロキサン残基、および、後述する式２－１、式２－２、式２－１－１～２－１－６からＳｉＲｎＬ３－ｎを除いた基が挙げられる。
　ｊは、１以上の整数であり、表面層の撥水撥油性がより優れる点から、１～５の整数が好ましく、化合物を製造しやすい点から、１が特に好ましい。
　ｑは、１以上の整数であり、表面層の撥水撥油性がより優れる点から、２～４の整数が好ましく、２または３がより好ましく、３が特に好ましい。
　化合物１は、表面層の撥水撥油性がより優れる点から、化合物１－１が好ましい。
　Ａ－Ｏ－Ｚ１－（ＲｆＯ）ｍ－Ｚ３　　式１－１
　式１－１中、Ａ、Ｚ１、Ｒｆおよびｍの定義は、式１中の各基の定義と同義である。
　Ｚ３は、基２－１または基２－２である。
　－Ｒｆ７－Ｑａ－Ｘ（－Ｑｂ－ＳｉＲｎＬ３－ｎ）ｈ（－Ｒ７）ｉ　　式２－１
　－Ｒｆ７－Ｑ７１－［ＣＨ２Ｃ（Ｒ７１）（－Ｑ７２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ）］ｙ－Ｒ７２　　式２－２
　式２－１および２－２中、Ｒ、Ｌおよびｎの定義は、式１中の各基の定義と同義である。
　Ｒｆ７は、ペルフルオロアルキレン基である。
　ペルフルオロアルキレン基の炭素数は、１～３０が好ましく、１～６が特に好ましい。
　ペルフルオロアルキレン基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
　Ｒｆ７としては、化合物を製造しやすい点から、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－または－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－が好ましい。
　Ｑａは、単結合または２価の連結基である。
　２価の連結基としては、例えば、２価の炭化水素基（２価の飽和炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基、アルケニレン基、アルキニレン基であってもよい。２価の飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状または環状であってもよく、例えば、アルキレン基が挙げられる。炭素数は１～２０が好ましい。また、２価の芳香族炭化水素基は、炭素数５～２０が好ましく、例えば、フェニレン基が挙げられる。それ以外にも、炭素数２～２０のアルケニレン基、炭素数２～２０のアルキニレン基であってもよい。）、２価の複素環基、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－、－Ｎ（Ｒｄ）－、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｓｉ（Ｒａ）２－および、これらを２種以上組み合わせた基が挙げられる。ここで、Ｒａは、アルキル基（好ましくは炭素数１～１０）、または、フェニル基である。Ｒｄは、水素原子またはアルキル基（好ましくは炭素数１～１０）である。
　なお、上記これらを２種以上組み合わせた基としては、例えば、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）－、アルキレン基－Ｏ－アルキレン基、アルキレン基－ＯＣ（Ｏ）－アルキレン基、アルキレン基－Ｓｉ（Ｒａ）２－フェニレン基－Ｓｉ（Ｒａ）２が挙げられる。
　Ｘは、単結合、アルキレン基、炭素原子、窒素原子、ケイ素原子または２～８価のオルガノポリシロキサン残基である。
　なお、上記アルキレン基は、－Ｏ－、シルフェニレン骨格基、２価のオルガノポリシロキサン残基またはジアルキルシリレン基を有していてもよい。アルキレン基は、－Ｏ－、シルフェニレン骨格基、２価のオルガノポリシロキサン残基およびジアルキルシリレン基からなる群から選択される基を複数有していてもよい。
　Ｘで表されるアルキレン基の炭素数は、１～２０が好ましく、１～１０が特に好ましい。
　２～８価のオルガノポリシロキサン残基としては、２価のオルガノポリシロキサン残基、および、後述する（ｗ＋１）価のオルガノポリシロキサン残基が挙げられる。
　Ｑｂは、単結合または２価の連結基である。
　２価の連結基の定義は、上述したＱａで説明した定義と同義である。
　Ｒ７は、水酸基またはアルキル基である。
　アルキル基の炭素数は、１～５が好ましく、１～３がより好ましく、１が特に好ましい。
　Ｘが単結合またはアルキレン基の場合、ｈは１、ｉは０であり、
　Ｘが窒素原子の場合、ｈは１～２の整数であり、ｉは０～１の整数であり、ｈ＋ｉ＝２を満たし、
　Ｘが炭素原子またはケイ素原子の場合、ｈは１～３の整数であり、ｉは０～２の整数であり、ｈ＋ｉ＝３を満たし、
　Ｘが２～８価のオルガノポリシロキサン残基の場合、ｈは１～７の整数であり、ｉは０～６の整数であり、ｈ＋ｉ＝１～７を満たす。
　（－Ｑｂ－ＳｉＲｎＬ３－ｎ）が２個以上ある場合は、２個以上の（－Ｑｂ－ＳｉＲｎＬ３－ｎ）は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ７が２個以上ある場合は、２個以上の（－Ｒ７）は、同一であっても異なっていてもよい。
　Ｑ７１は、単結合、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基であり、化合物を製造しやすい点から、単結合が好ましい。
　アルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｒ７１は、水素原子または炭素数１～１０のアルキル基であり、化合物を製造しやすい点から、水素原子が好ましい。
　アルキル基としては、メチル基が好ましい。
　Ｑ７２は、単結合またはアルキレン基である。アルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～６が特に好ましい。化合物を製造しやすい点から、Ｑ７２は、単結合または－ＣＨ２－が好ましい。
　Ｒ７２は、水素原子またはハロゲン原子であり、化合物を製造しやすい点から、水素原子が好ましい。
　ｙは、１～１０の整数であり、１～６の整数が好ましい。
　２個以上の［ＣＨ２Ｃ（Ｒ７１）（－Ｑ７２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ）］は、同一であっても異なっていてもよい。
　基２－１としては、基２－１－１～２－１－６が好ましい。
　－Ｒｆ７－（Ｘ１）ｐ－Ｑ１－ＳｉＲｎＬ３－ｎ　　式２－１－１
　－Ｒｆ７－（Ｘ２）ｒ－Ｑ２１－Ｎ［－Ｑ２２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］２　　式２－１－２
　－Ｒｆ７－Ｑ３１－Ｇ（Ｒ３）［－Ｑ３２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］２　　式２－１－３
　－Ｒｆ７－［Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）］ｓ－Ｑ４１－（Ｏ）ｔ－Ｃ［－（Ｏ）ｕ－Ｑ４２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］３　　式２－１－４
　－Ｒｆ７－Ｑ５１－Ｓｉ［－Ｑ５２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］３　　式２－１－５
　－Ｒｆ７－［Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）］ｖ－Ｑ６１－Ｚ３［－Ｑ６２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］ｗ　　式２－１－６
　なお、式２－１－１～２－１－６中、Ｒｆ７、Ｒ、Ｌ、および、ｎの定義は、上述した通りである。
　Ｘ１は、－Ｏ－、または、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）－である（ただし、式中のＮはＱ１に結合する）。
　Ｒｄの定義は、上述した通りである。
　ｐは、０または１である。
　Ｑ１は、アルキレン基である。なお、アルキレン基は、－Ｏ－、シルフェニレン骨格基、２価のオルガノポリシロキサン残基またはジアルキルシリレン基を有していてもよい。アルキレン基は、－Ｏ－、シルフェニレン骨格基、２価のオルガノポリシロキサン残基およびジアルキルシリレン基からなる群から選択される基を複数有していてもよい。
　なお、アルキレン基が－Ｏ－、シルフェニレン骨格基、２価のオルガノポリシロキサン残基またはジアルキルシリレン基を有する場合、炭素原子－炭素原子間にこれらの基を有することが好ましい。
　Ｑ１で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ１としては、ｐが０の場合は、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２－が好ましい。（Ｘ１）ｐが－Ｏ－の場合は、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－が好ましい。（Ｘ１）ｐが－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）－の場合は、炭素数２～６のアルキレン基が好ましい（ただし、式中のＮはＱ１に結合する）。Ｑ１がこれらの基であると化合物が製造しやすい。
　基２－１－１の具体例としては、以下の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　Ｘ２は、－Ｏ－、－ＮＨ－、または、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）－である。
　Ｒｄの定義は、上述した通りである。
　Ｑ２１は、単結合、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－もしくは－ＮＨ－を有する基である。
　Ｑ２１で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ２１で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－または－ＮＨ－を有する基の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ２１としては、化合物を製造しやすい点から、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（ＯＣＨ２ＣＨ２－が好ましい（ただし、右側がＮに結合する。）。
　ｒは、０または１（ただし、Ｑ２１が単結合の場合は０である。）である。化合物を製造しやすい点から、０が好ましい。
　Ｑ２２は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間に、２価のオルガノポリシロキサン残基、エーテル性酸素原子もしくは－ＮＨ－を有する基である。
　Ｑ２２で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ２２で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間に、２価のオルガノポリシロキサン残基、エーテル性酸素原子または－ＮＨ－を有する基の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ２２としては、化合物を製造しやすい点から、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－が好ましい（ただし、右側がＳｉに結合する。）。
　２個の［－Ｑ２２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］は、同一であっても異なっていてもよい。
　基２－１－２の具体例としては、以下の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　Ｑ３１は、単結合、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基であり、化合物を製造しやすい点から、単結合が好ましい。
　Ｑ３１で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ３１で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｇは、炭素原子またはケイ素原子である。
　Ｒ６は、水酸基またはアルキル基である。Ｒ３で表されるアルキル基の炭素数は、１～４が好ましい。
　Ｇ（Ｒ３）としては、化合物を製造しやすい点から、Ｃ（ＯＨ）またはＳｉ（Ｒ３ａ）（ただし、Ｒ３ａはアルキル基である。アルキル基の炭素数は１～１０が好ましく、メチル基が特に好ましい。）が好ましい。
　Ｑ３２は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子もしくは２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基である。
　Ｑ３２で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ３２で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子または２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ３２としては、化合物を製造しやすい点から、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－が好ましい。
　２個の［－Ｑ３２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］は、同一であっても異なっていてもよい。
　基２－１－３の具体例としては、以下の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式２－１－４中のＲｄの定義は、上述した通りである。
　ｓは、０または１である。
　Ｑ４１は、単結合、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。
　Ｑ４１で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ４１で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　ｔは、０または１（ただし、Ｑ４１が単結合の場合は０である。）である。
　－Ｑ４１－（Ｏ）ｔ－としては、化合物を製造しやすい点から、ｓが０の場合は、単結合、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＯＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２－が好ましく（ただし、左側がＲｆ７に結合する。）、ｓが１の場合は、単結合、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－が好ましい。
　Ｑ４２は、アルキレン基であり、上記アルキレン基は－Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）－〔Ｒｄの定義は、上述した通りである。〕、シルフェニレン骨格基、２価のオルガノポリシロキサン残基またはジアルキルシリレン基を有していてもよい。
　なお、アルキレン基が－Ｏ－またはシルフェニレン骨格基を有する場合、炭素原子－炭素原子間に－Ｏ－またはシルフェニレン骨格基を有することが好ましい。また、アルキレン基が－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）－、ジアルキルシリレン基または２価のオルガノポリシロキサン残基を有する場合、炭素原子－炭素原子間または（Ｏ）ｕ１と結合する側の末端にこれらの基を有することが好ましい。
　Ｑ４２で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　ｕは、０または１である。
　－（Ｏ）ｕ－Ｑ４２－としては、化合物を製造しやすい点から、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）２ＰｈＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２－が好ましい（ただし、右側がＳｉに結合する。）
　３個の［－（Ｏ）ｕ－Ｑ４２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］は、同一であっても異なっていてもよい。
　基２－１－４の具体例としては、以下の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　Ｑ５１は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。
　Ｑ５１で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ５１で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ５１としては、化合物を製造しやすい点から、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－が好ましい（ただし、右側がＳｉに結合する。）。
　Ｑ５２は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子もしくは２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基である。
　Ｑ５２で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ５２で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子または２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ５２としては、化合物を製造しやすい点から、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－が好ましい（ただし、右側がＳｉＲｎＬ３－ｎに結合する。）。
　３個の［－Ｑ５２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］は、同一であっても異なっていてもよい。
　基２－１－５の具体例としては、以下の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　式２－１－６中のＲｄの定義は、上述の通りである。
　ｖは、０または１である。
　Ｑ６１は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。
　Ｑ６１で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ６１で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ６１としては、化合物を製造しやすい点から、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－が好ましい（ただし、右側がＺ３に結合する。）。
　Ｚ３は、（ｗ＋１）価のオルガノポリシロキサン残基である。
　ｗは、２～７の整数である。
　（ｗ＋１）価のオルガノポリシロキサン残基としては、下記の基が挙げられる。ただし、下式におけるＲａは、上述の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　Ｑ６２は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子もしくは２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基である。
　Ｑ６２で表されるアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ６２で表される炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子または２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。
　Ｑ６２としては、化合物を製造しやすい点から、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－が好ましい。
　ｗ個の［－Ｑ６２－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］は、同一であっても異なっていてもよい。
　含フッ素エーテル化合物は、市販品を使用することもできる。例えば信越化学工業社製のＫＹ－１００シリーズ（ＫＹ－１７８、ＫＹ－１８５、ＫＹ－１９５等）、ダイキン工業社製のオプツール（登録商標）ＤＳＸ、オプツール（登録商標）ＡＥＳ、オプツール（登録商標）ＵＦ５０３、オプツール（登録商標）ＵＤ５０９、旭硝子社製のＡｆｌｕｉｄ（登録商標）Ｓ５５０が挙げられる。
〔用途〕
　本発明の積層体は、電子機器用物品、輸送機器用物品、精密機器用物品、光学機器用物品または建築用物品に用いるのが好ましい。また、本発明の積層体は、上記各種機器以外の物品に用いてもよい。
　電子機器用物品の具体例は、通信用端末または画像表示装置におけるディスプレイ用ガラス、ディスプレイ用保護フィルム、反射防止フィルム、指紋センサーが挙げられる。輸送機器用物品の具体例としては、電車、自動車、船舶および航空機等における、外装部材、内装部材、ガラス（例えば、フロントガラス、サイドガラス及びリアガラス）、ミラー、タイヤホイールが挙げられる。精密機器用物品の具体例としては、撮影機器における窓材が挙げられる。光学機器用物品の具体例としては、レンズが挙げられる。建築用物品の具体例としては、窓、床材、壁材、ドア材が挙げられる。
　本発明の積層体を適用可能な物品の詳細な具体例を以下に示す。
・カーナビゲーション、カーオーディオ、タブレット型コンピュータ、ノートＰＣ、時計型・眼鏡型ウェアラブル端末、携帯電話・スマートフォン等の携帯（通信）情報端末、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、ＰＤＡ、ポータブルオーディオプレーヤー、ゲーム機器、各種操作パネル、デジタルメディアプレイヤー、電子ブックリーダー、複写機等の筐体
・液晶ディスプレイ、陰極線管（ＣＲＴ：例、ＴＶ、パソコンモニター）、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、無機薄膜ＥＬドットマトリクスディスプレイ、背面投写型ディスプレイ、蛍光表示管（ＶＦＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Ｆｉｅｌｄ　Ｅｍｉｓｓｉｏｎ　Ｄｉｓｐｌａｙ）等のディスプレイまたはそれらのディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、アンチグレア板、あるいはそれらの表面に反射防止膜処理を施した物品
・接触型の表示入力装置を有する電子機器（例えば、携帯電話、携帯情報端末）のタッチパネルシートおよびタッチパネルディスプレイ
・太陽電池パネル等に使用する撥水部材、および、ブルーレイ（Ｂｌｕ－ｒａｙ（登録商標））ディスク、ＤＶＤディスク、ＣＤ－Ｒ、ＭＯ等の光ディスクおよび磁気ディスクの記録メディア
・サングラス用レンズ、眼鏡レンズ、プリズム、レンズシート、ペリクル膜、偏光板、光学フィルター、レンチキュラーレンズ、フレネルレンズ、反射防止膜、光ファイバー、光カプラー、反射防止被覆眼科用レンズ、双眼鏡レンズ、カメラレンズ、レンズフィルター、胃カメラのレンズ
・自転車等乗り物の外装、楽器および家具の外装、大理石や人工大理石等の建築用石材の表面、トイレ、風呂、洗面所、キッチン等の水回りの装飾建材、ガラス装飾を施した家電（例えば冷蔵庫）、美術品展示用保護ガラス、ショーウインドー、ショーケース、フォトフレーム用カバー、腕時計の表示面、時計カバー
・ディスプレイケース、オーバーヘッドプロジェクタ、ステレオキャビネットドア、ステレオカバー、窯業製品、布製品、皮革製品、医療品、医療機器の外装
・道路舗装マーカー（例えば隆起）、舗装マーキングテープ、再帰反射シーティング
・燃料システムに用いられるＯ－リング、軸封、ガスケット、チューブ、裏地、シート、コンテナ、蓋、ホース、またはこれらの構成要素、膜、および接着されたシール、ベアリング、クランクシャフト、スライドベアリング、ピストン、ガスケット、ギヤ、ドアパネル、インストルメントパネル、ドアロック、タイミングベルト、サンルーフ用ボティシール、グラスラン、ウェザーストリップ、回転軸受、滑り軸受、ピボットピン、カム、ガイド、ウェイ、ドライブスクリュー、ギヤ、スプライン、チェーン等の保護膜
・配線板用防水コーティング熱交換機の撥水・防水部材、電解槽の撥水部材、プリント配線板の防水・撥水部材、帯電ロールの防汚部材、基材搬送装置の防汚部材、高周波発熱体の絶縁性向上部材、送電線の絶縁性向上部材、各種フィルターの防水撥水部材、電波吸収材や吸音材の防水性部材
・押出成形、射出成形、カレンダー成形、ブロー成形、ＦＲＰ成形、積層成形、注型、粉末成形、溶液流延法、真空・圧空成形、押出複合成形、延伸成形、発泡成形、各種二次加工、圧縮成形、中空成形、ナノインプリント等に使用する離型用の金型、熱交換機の撥水・防水・滑水用部材、振動ふるいやシリンダ内部等の表面低摩擦コート用部材、機械部品、真空機器部品、ベアリング部品、工具等の表面保護部材
〔積層体の製造方法〕
　本発明の積層体の製造方法としては、上記特定トリアジン化合物を用いて上記基材上に中間層を形成し、上記含フッ素エーテル化合物を用いて中間層の表面に表面層を形成する方法が挙げられる。
　中間層の形成および表面層の形成は、ドライコーティング法やウェットコーティング法によって行うことができる。ドライコーティング法では、上記特定トリアジン化合物や上記含フッ素エーテル化合物を用いて中間層や表面層を形成する。
　ウェットコーティング法においては、液状媒体を用いた溶液を塗布して液状媒体を含む層を形成し、次いで液状媒体を除去（以下、乾燥ともいう。）して、中間層や表面層を形成する。より具体的には、特定トリアジン化合物および液状媒体を含む組成物（以下、「中間層形成用組成物」ともいう。）を用い、塗布および乾燥を行って基材上に中間層を形成する。また、含フッ素エーテル化合物および液状媒体を含む組成物（以下、「表面層形成用組成物」ともいう。）を用い、塗布および乾燥を行って中間層上に表面層を形成する。
（中間層の形成）
　中間層形成用組成物に含まれる液状媒体の具体例としては、水、有機溶媒が挙げられる。有機溶媒の具体例としては、フッ素系有機溶媒および非フッ素系有機溶媒が挙げられる。
　有機溶媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　フッ素系有機溶媒の具体例としては、フッ素化アルカン、フッ素化芳香族化合物、フルオロアルキルエーテル、フッ素化アルキルアミン、フルオロアルコールが挙げられる。
　フッ素化アルカンは、炭素数４～８の化合物が好ましく、例えば、Ｃ６Ｆ１３Ｈ（ＡＣ－２０００：製品名、旭硝子社製）、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ５（ＡＣ－６０００：製品名、旭硝子社製）、Ｃ２Ｆ５ＣＨＦＣＨＦＣＦ３（バートレル：製品名、デュポン社製）が挙げられる。
　フッ素化芳香族化合物の具体例としては、ヘキサフルオロベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン、ペルフルオロトルエン、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、１，４－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンが挙げられる。
　フルオロアルキルエーテルは、炭素数４～１２の化合物が好ましく、例えば、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ（ＡＥ－３０００：製品名、旭硝子社製）、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３（ノベック－７１００：製品名、３Ｍ社製）、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５（ノベック－７２００：製品名、３Ｍ社製）、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７（ノベック－７３００：製品名、３Ｍ社製）が挙げられる。
　フッ素化アルキルアミンの具体例としては、ペルフルオロトリプロピルアミン、ペルフルオロトリブチルアミンが挙げられる。
　フルオロアルコールの具体例としては、２，２，３，３－テトラフルオロプロパノール、２，２，２－トリフルオロエタノール、ヘキサフルオロイソプロパノールが挙げられる。
　非フッ素系有機溶媒としては、水素原子および炭素原子のみからなる化合物、および、水素原子、炭素原子および酸素原子のみからなる化合物が好ましく、具体的には、炭化水素系有機溶媒、ケトン系有機溶媒、エーテル系有機溶媒、エステル系有機溶媒、アルコール系有機溶媒が挙げられる。
　炭化水素系有機溶媒の具体例としては、ヘキサン、へプタン、シクロヘキサンが挙げられる。
　ケトン系有機溶媒の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが挙げられる。
　エーテル系有機溶媒の具体例としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラエチレングリコールジメチルエーテルが挙げられる。
　エステル系有機溶媒の具体例としては、酢酸エチル、酢酸ブチルが挙げられる。
　アルコール系有機溶媒の具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられる。
　中間層形成用組成物に含まれる液状媒体としては、水、フッ素系有機溶媒、アルコール系有機溶媒もしくはこれらの混合溶媒が好ましい。
　液状媒体の含有量は、中間層形成用組成物の全質量に対して、５０．００～９９．９９質量％が好ましく、７０．００～９９．９５質量％が特に好ましい。
　特定トリアジン化合物の含有量は、中間層形成用組成物の全質量に対して、０．０１～５０．００質量％が好ましく、０．０５～３０．００質量％が特に好ましい。
　また、特定トリアジン化合物の含有量は、中間層形成用組成物の全固形分質量に対して、５０～１００質量％が好ましく、７０～１００質量％が特に好ましい。
　上記中間層は、例えば、下記の方法で製造できる。
・特定トリアジン化合物を用いたドライコーティングよって基材の表面を処理して、上記中間層を得る方法。
・ウェットコーティング法によって中間層形成用組成物を基材の表面に塗布し、乾燥させて、上記中間層を得る方法。
　ドライコーティング法の具体例としては、真空蒸着法、ＣＶＤ法、スパッタリング法が挙げられる。
　ウェットコーティング法の具体例としては、スピンコート法、ワイプコート法、スプレーコート法、スキージーコート法、ディップコート法、ダイコート法、インクジェット法、フローコート法、ロールコート法、キャスト法、ラングミュア・ブロジェット法、グラビアコート法が挙げられる。
　上記手順によって形成される中間層には、特定トリアジン化合物の加水分解反応および縮合反応を介して得られる化合物が含まれる。
（表面層の形成）
　表面層形成用組成物に含まれる液状媒体の具体例としては、有機溶媒が挙げられる。有機溶媒の具体例としては、フッ素系有機溶媒および非フッ素系有機溶媒が挙げられる。
　有機溶媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　フッ素系有機溶剤および非フッ素系有機溶剤の具体例は、中間層形成用組成物に含まれる液状媒体と同様である。ただし、表面層形成用組成物においては、非フッ素系有機溶媒の具体例の中でも、炭化水素系有機溶媒、ケトン系有機溶媒、エーテル系有機溶媒、エステル系有機溶媒およびアルコール系有機溶媒が好ましい。
　表面層形成用組成物に含まれる液状媒体としては、フッ素系有機溶媒、アルコール系有機溶媒もしくはこれらの混合溶媒が特に好ましい。
　液状媒体の含有量は、表面層形成用組成物の全質量に対して、５０．００～９９．９９質量％が好ましく、７０．００～９９．９５質量％が特に好ましい。
　含フッ素エーテル化合物の含有量は、表面層形成用組成物の全質量に対して、０．０１～５０．００質量％が好ましく、０．０５～３０．００質量％が特に好ましい。
　また、含フッ素エーテル化合物の含有量は、表面層形成用組成物の全固形分質量に対して、３０～１００質量％が好ましく、５０～１００質量％が特に好ましい。
　上記表面層は、例えば、下記の方法で製造できる。
・含フッ素エーテル化合物を用いたドライコーティングよって中間層の表面を処理して、上記表面層を得る方法。
・ウェットコーティング法によって表面層形成用組成物を中間層の表面に塗布し、乾燥させて、上記表面層を得る方法。
　表面層の製造におけるドライコーティング法およびウェットコーティング法の具体例は、中間層の製造で挙げた具体例と同様である。
　特に、表面層をドライコーティング法によって製造する場合、含フッ素エーテル化合物の分解を抑える点、および、装置の簡便さの点から、真空蒸着法が好適である。真空蒸着時には、鉄や鋼等の金属多孔体に含フッ素エーテル化合物または表面層形成用組成物を含浸させたペレット状物質を使用してもよい。
　上記手順によって形成される表面層には、含フッ素エーテル化合物の加水分解反応および縮合反応を介して得られる化合物が含まれる。
　ここで、含フッ素エーテル化合物または表面層形成用組成物は、中間層に含まれるＭ－ＯＨ基やＭ－ＯＨ基を生成可能な基が縮合等の反応により不活性化する前に、中間層と接触させるのが好ましい。これにより、中間層と表面層との密着性が向上する。
　以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。ただし本発明はこれらの実施例に限定されない。なお、各成分の配合量は、質量基準を示す。例１～１０のうち、例１～４、６～９が実施例、例５および１０が比較例である。
〔評価方法〕
（水接触角）
　表面層の表面に置いた約２μＬの蒸留水の接触角を、接触角測定装置（ＤＭ－５００：製品名、協和界面科学社製）を用いて測定した。表面層の表面における異なる５箇所で測定し、その平均値を算出した。接触角の算出には２θ法を用いた。
（水転落角）
　水平に保持した表面層上に５０μＬの蒸留水を滴下した後、表面層の設けられた基材を徐々に傾けて、水滴が転落し始めたときの表面層の表面と、水平面との角度（転落角）を、転落角測定装置（ＳＡ－１１：製品名、協和界面科学社製）を用いて測定した。表面層の表面における異なる５箇所に蒸留水を滴下して、それぞれの転落角を測定し、その平均値を算出した。
（指紋拭き取り性）
　表面層に付着した指紋をセルロース製不織布（ベンコットＭ－３：製品名、旭化成社製）で拭きとり、その取れやすさを目視で判定した。判定基準を以下に示す。
　○（良好）：指紋を完全に拭き取ることができる。
　△（可）　：指紋の拭き取り跡が残る。
　×（不良）：指紋の拭き取り跡が広がり、拭き取ることができない。
〔実施例で使用した化合物〕
（トリアジン化合物）
化合物ＴＮ－３Ａ：特許第５７２９８５２の実施例１の反応式１－１および反応式１－２の方法で合成した。
化合物ＴＮ－３Ｂ：特許第５７２９８５２の実施例４の反応式５－１および反応式５－２の合成方法で合成した。
化合物ＴＳ－Ａ：特許第５１６６９８０の段落００３４で使用された化合物を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（含フッ素エーテル化合物）
化合物１Ａ：特開２０１５－１９９９０６の実施例１の化合物３の合成方法で合成した、数平均分子量４,４３０の化合物である。
化合物１Ｂ：数平均分子量４，５７０の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
〔例１～１０〕
（基材の準備）
　例１～１０では、以下の各基材を用いた。
　なお、各基材を、アルカリ水溶液（シカクリーンＬＸ－ＩＶ：製品名、関東化学社製、濃度１０質量％）で洗浄し、さらにイオン交換水で洗浄した後、得られた洗浄後の基材の片面に対してコロナ放電処理を行った。そして、基材のコロナ放電処理を行った面に中間層（中間層が形成されない場合には、表面層）を形成した。
　・サファイア：並木精密宝石社製
　・ＤＬＣ：ガラス基材（Ｄｒａｇｏｎｔｒａｉｌ：登録商標、旭硝子社製）の表面にプラズマＣＶＤ法により、原料にアセチレンを用い、約１００ｎｍのＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）を製膜した。
　・ハードコート：ＵＶ硬化型樹脂組成物（ビームセット５７５ＣＬ：製品名、荒川化学社製）をイソプロピルアルコールで固形分が５０質量％になるように希釈し、溶液を得た。得られた溶液をアクリル基材（旭化成社製）の表面にバーコータを用いて塗布し、溶媒を含む塗膜を有するアクリル基材を８０℃で６０秒間乾燥後、高圧水銀灯により積算照射量３００ｍＪ／ｃｍ２となるようにＵＶ照射して、ハードコート層付きアクリル樹脂基材を得た。
　・ＳＵＳ：ステンレス鋼ＳＵＳ３０４
（中間層の形成）
　化合物ＴＮ－３ＡおよびＴＮ－３Ｂを使用した場合には、次の手順で中間層を形成した。まず、化合物ＴＮ－３ＡまたはＴＮ－３Ｂを０．１質量％含む水溶液を調製した。次いで、表１に記載の各基材を２５℃の水溶液中に１０分間浸漬した後、水で充分に洗浄し、８０℃で３０分間乾燥させた。このようにして、トリアジン化合物を用いて得られる中間層を基材表面に形成した。
　一方、化合物ＴＳ－Ａを用いた場合には、次の手順で中間層を形成した。まず、水およびエタノールの混合溶媒（水：エタノール＝９５質量％：５質量％）中に化合物ＴＳ－Ａを０．１質量％含む溶液を調製した。次いで、表１に記載の各基材を２５℃の溶液中に１０分間浸漬した後、水で充分に洗浄し、８０℃で３０分間乾燥させた。このようにして、トリアジン化合物を用いて得られる中間層を基材表面に形成した。
　なお、例５および１０では、中間層を形成しなかった。
（表面層の形成）
　ドライコーティング法によって、中間層の表面に表面層を形成した。
　具体的には、まず、化合物１Ａまたは１Ｂの３５ｍｇを真空蒸着装置（ＳＧＣ－２２ＷＡ：製品名、昭和真空社製）内のモリブデン製ボートに充填し、真空蒸着装置内を５×１０－３Ｐａ以下に排気した。次に、各化合物を配置したボートを加熱し、各化合物を中間層の表面に堆積することによって、中間層の表面に蒸着膜を形成した。そして、これを温度２５℃、湿度４０％ＲＨの条件で１２時間放置し、中間層の表面に含フッ素エーテル化合物を用いて得られる表面層を有する積層体を得た。
　なお、例５および１０では、中間層を形成しなかったため、基材上に表面層を直接形成した以外は上記手順にしたがって、積層体を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　表１の通り、特定トリアジン化合物を用いて形成された中間層を有する場合、水転落角の小さい表面層を形成できる結果、指紋拭き取り性が良好であることを確認した（例１～４、６～９）。このように、特定トリアジン化合物を用いて形成された中間層を有する場合、多様な基材に対して、指紋拭き取り性に優れた表面層を形成できる。
　一方、中間層を有しない場合、得られる表面層の水転落角が大きく、指紋拭き取り性が劣ることを確認した（例５および１０）。
　なお、２０１７年０８月２８日に出願された日本特許出願２０１７－１６３３１０号の明細書、特許請求の範囲および要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims (14)

  1. 　基材と、基材上に設けられる中間層と、前記中間層上に設けられる表面層と、を有する積層体であって、
    　前記中間層が、Ｍ－ＯＨ基および前記Ｍ－ＯＨ基を生成可能な基（式中、Ｍは金属原子またはケイ素原子を表す。）の少なくとも一方、アミノ基およびメルカプト基の少なくとも一方、ならびに、トリアジン環を有するトリアジン化合物を用いて形成される層であり、
    　前記表面層が、ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖、ならびに、ケイ素原子に結合した加水分解性基およびケイ素原子に結合した水酸基の少なくとも一方を有する含フッ素エーテル化合物を用いて形成される層であることを特徴とする積層体。
  2. 　前記トリアジン化合物がＭ－ＯＨ基を生成可能な基を有し、該Ｍ－ＯＨ基を生成可能な基が加水分解性シリル基である、請求項１に記載の積層体。
  3. 　前記トリアジン化合物がアミノ基を有する、請求項１または２に記載の積層体。
  4. 　前記トリアジン化合物が、下式ＴＮ－１または下式ＴＮ－２で表される化合物である、請求項３に記載の積層体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　ＡＮ１は、－Ｎ（ＲＮ１）－ＲＮ２－Ｓｉ（ＲＮ３）Ｎｎ（ＯＲＮ４）３－Ｎｎまたは－Ｎ｛ＲＮ２－Ｓｉ（ＲＮ３）Ｎｎ（ＯＲＮ４）３－Ｎｎ｝２である。
    　ＡＮ２は、－Ｎ（ＲＮ５）－ＲＮ６（ＮＨ２）Ｎｍまたは－Ｎ｛ＲＮ６（ＮＨ２）Ｎｍ｝２である。
    　ＡＮ３は、前記ＡＮ１、前記ＡＮ２または－Ｎ（ＲＮ７）－ＲＮ８である。
    　ＡＮ４は、２価の連結基である。
    　ＲＮ１、ＲＮ５およびＲＮ７は、それぞれ独立に、水素原子または１価の炭化水素基である。
    　ＲＮ２は、２価の連結基である。
    　ＲＮ３およびＲＮ８は、それぞれ独立に、１価の炭化水素基である。
    　ＲＮ４は、水素原子または１価の炭化水素基である。
    　ＲＮ６は、（Ｎｍ＋１）価の連結基である。
    　Ｎｎは０～２の整数であり、Ｎｍは１または２である。
  5. 　前記トリアジン化合物がメルカプト基を有する、請求項１または２に記載の積層体。
  6. 　前記トリアジン化合物が、下式ＴＳで表される化合物である、請求項５に記載の積層体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　ＡＳは、－Ｎ（ＲＳ４）－ＲＳ１－Ｓｉ（ＲＳ２）Ｓｎ（ＯＲＳ３）３－Ｓｎまたは－Ｎ｛ＲＳ１－Ｓｉ（ＲＳ２）Ｓｎ（ＯＲＳ３）３－Ｓｎ｝２である。
    　ＲＳ１は、単結合または２価の連結基である。
    　ＲＳ２は、１価の炭化水素基である。
    　ＲＳ３およびＲＳ４は、それぞれ独立に、水素原子または１価の炭化水素基である。
    　ＭＳ１は、水素原子またはアルカリ金属原子である。
    　Ｓｎは、０～２の整数である。
  7. 　前記含フッ素エーテル化合物が、下式１で表される、請求項１～６のいずれか１項に記載の積層体。
    　［Ａ－Ｏ－Ｚ１－（ＲｆＯ）ｍ－］ｊＺ２［－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］ｑ　　式１
    　Ａは、ペルフルオロアルキル基または－Ｑ［－ＳｉＲｎＬ３－ｎ］ｋである。
    　Ｑは、（ｋ＋１）価の連結基である。
    　ｋは１～１０の整数である。
    　Ｒは、１価の炭化水素基である。
    　Ｌは、加水分解性基または水酸基である。
    　ｎは、０～２の整数である。
    　Ｚ１は、単結合、１個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数１～２０のオキシフルオロアルキレン基または１個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数１～２０のポリ（オキシフルオロアルキレン）基である。
    　Ｒｆは、ペルフルオロアルキレン基である。
    　ｍは、２～２００の整数であり
    　Ｚ２は、（ｊ＋ｑ）価の連結基である。
    　ｊおよびｑはそれぞれ独立に、１以上の整数である。
  8. 　前記Ａがペルフルオロアルキル基である、請求項７に記載の積層体。
  9. 　前記基材は、前記中間層側の最表面に、サファイア層、金属層、金属酸化物層、ダイヤモンドライクカーボン層または樹脂層を有する、請求項１～８のいずれか１項に記載の積層体。
  10. 　前記積層体が、電子機器用物品、輸送機器用物品、精密機器用物品、光学機器用物品または建築用物品に用いられる、請求項１～９のいずれか１項に記載の積層体。
  11. 　基材と、基材上に設けられる中間層と、前記中間層上に設けられる表面層と、を有する積層体の製造方法であって、
    　Ｍ－ＯＨ基および前記Ｍ－ＯＨ基を生成可能な基（式中、Ｍは金属原子またはケイ素原子を表す。）の少なくとも一方、アミノ基およびメルカプト基の少なくとも一方、ならびに、トリアジン環を有するトリアジン化合物を用いて、ドライコーティング法またはウェットコーティング法により基材上に前記中間層を形成し、次いで、
    　ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖、ならびに、ケイ素原子に結合した加水分解性基およびケイ素原子に結合した水酸基の少なくとも一方を有する含フッ素エーテル化合物を用いて、ドライコーティング法またはウェットコーティング法により前記中間層上に前記表面層を形成する
    ことを特徴とする積層体の製造方法。
  12. 　前記ドライコーティング法が真空蒸着法である、請求項１１に記載の製造方法。
  13. 　前記ウェットコーティング法による中間層の形成方法が、前記トリアジン化合物および液状媒体を含む組成物を用い、該組成物を前記基材上に塗布し、形成された液状媒体を含む塗膜から前記液状媒体を除去して中間層を形成する方法であり、
    　前記ウェットコーティング法による表面層の形成方法が、前記含フッ素エーテル化合物および液状媒体を含む組成物を用い、該組成物を前記中間層上に塗布し、形成された液状媒体を含む塗膜から前記液状媒体を除去して表面層を形成する方法である、
    請求項１１に記載の製造方法。
  14. 　前記トリアジン化合物が、加水分解性シリル基と、アミノ基またはメルカプト基と、トリアジン環とを有するトリアジン化合物である、請求項１１～１３のいずれか１項に記載の製造方法。
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