WO2019044320A1 - 塗膜親和性ゴム組成物および鉄道車両用外幌 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a coating film compatible rubber composition used as a material of a rubber product having high coating film affinity, and an outer hood for a railway vehicle using the coating film compatible rubber composition.
- the main purpose is to prevent people from falling from the platform to the space between trains and to reduce the air resistance of the connection between vehicles etc.
- the outer hood is arranged.
- a rubber outer hood made of ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) or the like is used for such an outer hood for a railway vehicle (see, for example, Patent Document 1).
- the outer hood of a railway vehicle is often coated on its surface.
- the outer hood made of EPDM is poor in coating film affinity because EPDM is nonpolar rubber, and when coating is performed as described above, it is difficult to ensure the adhesion between the rubber and the coating film. Therefore, conventionally, the surface of the outer hood is polished to perform the surface treatment, and the adhesion of the coating is secured by the anchor effect.
- the present invention has been made in view of such circumstances, and exhibits excellent performance as a material for forming a rubber product which is required to have coating film adhesion as well as rubber physical properties such as tensile strength and elongation at break and durability.
- the present invention relates to a rubber composition compatible with a coating film, and an outer hood for a railway vehicle formed using the rubber composition compatible with a film.
- the present invention has as its first aspect a coating film compatible rubber composition containing the following component (A) as a main component and containing the following components (B) and (C).
- component (A) Ethylene-propylene-diene rubber (EPDM).
- EPDM Ethylene-propylene-diene rubber
- B) A non-hydrogenated liquid butadiene rubber having a functional group capable of reacting with at least one of an isocyanate group and a hydroxyl group.
- C Organic peroxide crosslinker.
- the second aspect of the present invention is a railway vehicle outer hood comprising a cross-linked body of the coating film compatible rubber composition according to the first aspect.
- the present invention also provides a crosslinked product of the coating film compatible rubber composition according to the first aspect and a urethane coated film or an acrylic coated film for coating the surface of the crosslinked product.
- the hood is the third point.
- the present inventor has intensively studied to solve the above-mentioned problems.
- a polymer having a polar group to a rubber composition containing EPDM, which is a nonpolar rubber, as a main component, and to express the coating film affinity by the polar group.
- -NCO isocyanate group
- the coating applied on the surface of the rubber product exhibits stable coating film adhesion without impairing the rubber physical properties of the rubber product which is a crosslinked product of the rubber composition. I found out that it would be.
- the reason for this is that the hydrophobic portion of the modified polymer exhibits high compatibility with EPDM, and the functional group of the modified polymer is incompatible with EPDM so that it precipitates on the surface of the crosslinked product of the rubber composition.
- the paint applied to the surface of the rubber product for example, the isocyanate group of the urethane paint, etc.
- liquid butadiene rubber when the liquid butadiene rubber is non-hydrogenated, it contains a large amount of highly reactive 1,2-vinyl structure, so this 1,2-vinyl structure becomes a crosslinking point, and an organic peroxide crosslinking agent
- EPDM organic peroxide crosslinking agent
- the coating film compatible rubber composition of the present invention comprises EPDM (A), a non-hydrogenated liquid butadiene rubber (B) having a functional group capable of reacting with at least one of an isocyanate group and a hydroxyl group, and an organic And peroxide crosslinker (C). Therefore, the coating film compatible rubber composition of the present invention exhibits excellent performance as a material for forming a rubber product which is required to have coating film adhesion as well as rubber physical properties such as tensile strength and elongation at break and durability. it can. From this, it is possible to particularly exhibit excellent performance as a forming material for a hood such as an outer hood for a railway vehicle.
- the coating film affinity is further enhanced when the content ratio of the specific non-hydrogenated liquid butadiene rubber (B) is in the range of 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the EPDM (A). Can.
- the metal hydroxide (D) when the metal hydroxide (D) is contained in a proportion of 100 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the EPDM (A), the flame retardant effect required for the outer top of a railway vehicle can be obtained. . Furthermore, when the metal hydroxide (D) is at least one of aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, a more excellent flame retardant effect can be obtained.
- the outer hood for a railway vehicle which is made of the crosslinked product of the coating film compatible rubber composition of the present invention as described above, is excellent in rubber physical properties such as tensile strength and elongation at break and durability, and also in coating film adhesion. It plays an excellent effect.
- the outer hood for a railway vehicle is provided with a crosslinked body of the coating film compatible rubber composition of the present invention and a urethane coated film or an acrylic coated film for coating the surface of the crosslinked product,
- the adhesion between the rubber, which is a crosslinked body, and the coating film is further enhanced, so that the coating film adhesion effect is improved.
- the coating film compatible rubber composition of the present invention (hereinafter referred to as “the rubber composition of the present invention") is mainly composed of EPDM (A) and at least one of an isocyanate group and a hydroxyl group. And a non-hydrogenated liquid butadiene rubber (B) having a functional group capable of reacting with H. and an organic peroxide crosslinking agent (C). Therefore, the rubber composition of the present invention can exhibit excellent performance as a material for forming a rubber product which is required to have coating film adhesion as well as rubber physical properties such as tensile strength and elongation at break and durability.
- the rubber composition of the present invention can exhibit excellent performance as a forming material for a hood such as an outer hood for a railway vehicle.
- the above-mentioned “main component” refers to one that greatly affects the properties of the rubber composition of the present invention, and usually means 55% by weight or more of the entire rubber composition of the present invention.
- the "non-hydrogenated type" of the said (B) component is the meaning except the liquid butadiene rubber which was hydrogenated intentionally.
- the said (B) component is "liquid” means that it is a butadiene rubber which shows a viscosity of 1000 Pa * s or less at normal temperature (23 degreeC).
- EPDM (A component) The EPDM (A) used in the rubber composition of the present invention is obtained by copolymerizing a diene monomer (third component) with ethylene and propylene, and as the diene monomer, EPDM (A) has 5 to 20 carbon atoms.
- diene-based monomers specifically, 1,4-pentadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 2,5-dimethyl-1,5-hexadiene, 1,4-octadiene, 1,4-cyclohexadiene, cyclooctadiene, dicyclopentadiene (DCP), 5-ethylidene-2-norbornene (ENB), 5-butylidene-2-norbornene, 2-methallyl-5-norbornene, 2-isopropenyl- 5-norbornene and the like.
- DCP dicyclopentadiene
- ENB 5-ethylidene-2-norbornene
- ENB 5-butylidene-2-norbornene
- 2-methallyl-5-norbornene 2-isopropenyl- 5-norbornene and the like.
- diene monomers third component
- ethylene-propylene copolymer rubber may be blended together with EPDM.
- Non-hydrogenated liquid butadiene rubber (component B) having a functional group capable of reacting with at least one of an isocyanate group and a hydroxyl group ⁇
- Non-hydrogenated liquid butadiene rubber is preferred from the viewpoint of coating film affinity.
- the functional group include a hydroxyl group, a maleic acid group, an epoxy group, a carboxylic acid group, an amine group and an acrylic group.
- the liquid butadiene rubber may have the above-described various functional groups singly or in combination in one molecule thereof. Further, when the functional group is a hydroxyl group, the liquid butadiene rubber preferably has a hydroxyl value of 20 to 70 mg KOH / g from the viewpoint of coating film affinity. Further, as described above, if the liquid butadiene rubber is not intentionally hydrogenated, the double bond in the molecular chain of the butadiene rubber is subjected to an addition reaction such as hydrogenation. Although the above double bond (especially, a double bond of 1,2-vinyl structure) is a crosslinking point with EPDM, when the above crosslinking point is reduced by hydrogenation or the like, the rubber physical properties are disturbed. It's over.
- the addition reaction such as hydrogenation to the double bond in the molecular chain of the butadiene rubber should be limited to a small amount, and desirably, the degree of hydrogenation should be 0%.
- the hydrogenation rate of the liquid butadiene rubber indicates the proportion of a block structure having no double bond in the molecular structure of the liquid butadiene rubber, and the proportion of each structural unit measured by 1 H-NMR Calculated based on The ratio of the 1,2-vinyl structure in the molecular chain of the liquid butadiene rubber is preferably 20 to 90% from the viewpoint of enhancing co-crosslinking with EPDM.
- the proportion of cis 1,4-butadiene structure in the molecular chain of the liquid butadiene rubber is 0 to 20%, and the proportion of trans 1,4-butadiene structure is 10 to 60%. It is preferable from the viewpoint of crosslinking.
- the viscosity at normal temperature (23 ° C.) of the non-hydrogenated liquid butadiene rubber (B) having a functional group capable of reacting with at least one of the isocyanate group and the hydroxyl group is 1 to 40 Pa ⁇ s. However, it is preferable from the viewpoint of achieving high compatibility with EPDM without causing bleeding and deterioration of the physical properties of rubber.
- the viscosity is a value measured using a B-type viscometer in accordance with JIS K 7117.
- the number average molecular weight (Mn) of the above-mentioned non-hydrogenated liquid butadiene rubber (B) having a hydroxyl group is preferably 500 to 5,000, and more preferably 1,000 to 3,000.
- Such a number average molecular weight is preferable from the viewpoint of achieving high compatibility with EPDM without causing a decrease in the physical properties of the bleed and the rubber.
- the said number average molecular weight (Mn) is the value measured according to gel permeation chromatography (GPC).
- the content of the above non-hydrogenated liquid butadiene rubber (B) having a functional group capable of reacting with at least one of an isocyanate group and a hydroxyl group is 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the EPDM (A) It is preferably in the range, more preferably in the range of 10 to 25 parts by weight, and still more preferably in the range of 10 to 20 parts by weight. That is, when the content of the non-hydrogenated liquid butadiene rubber (B) is too small, the specific functional group exhibiting the coating film affinity can not be sufficiently introduced into the rubber, and the non-hydrogenation does not occur. When the content of the type liquid butadiene rubber (B) is too large, the rubber physical properties such as tensile strength and the like tend to be deteriorated.
- Organic peroxide crosslinker (C component) As the organic peroxide crosslinking agent (C) used for the rubber composition of the present invention, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, benzoyl peroxide, 1,1-di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethyl Cyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-dibenzoylperoxyhexane, n-butyl-4,4'-di-t-butylperoxyvalerate, dicumyl peroxide, t-butylperoxybenzoate, di-t- Butylperoxy-diisopropylbenzene, t-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di-t-butylperoxyhexane, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di -T-Butylperoxyhexyne-3,1,3
- organic peroxides are used as a crosslinking agent as described above, good co-crosslinking of a non-hydrogenated liquid butadiene rubber (B) having a small molecular weight and EPDM (A) is favorably achieved. Can. Moreover, when the organic peroxide is used as described above as the crosslinking agent, for example, the problem of yellowing due to acid rain can be solved.
- the content of the organic peroxide crosslinking agent (C) is preferably in the range of 0.5 to 15 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the EPDM (A).
- the scope of the department That is, when the content of the crosslinking agent is too small, the tensile strength tends to decrease, and when the content of the crosslinking agent is too large, the deterioration of scorch resistance and the elongation at break tend to be reduced. It is.
- the rubber composition of the present invention together with the above components (A) to (C), metal hydroxide (component D), acid-modified polyolefin, reinforcing agent (carbon black, silica, talc, etc., as required) ), Vulcanization accelerators, vulcanization assistants, co-crosslinking agents, anti-aging agents, process oils and the like can be appropriately blended.
- metal hydroxide (D ingredient) It is preferable to use at least one of aluminum hydroxide and magnesium hydroxide as the metal hydroxide (D) from the viewpoint of obtaining the flame retardant effect required for the outer top of a railway vehicle or the like.
- the non-hydrogenated liquid butadiene rubber (B) having a functional group capable of reacting with at least one of an isocyanate group and a hydroxyl group is contained as an essential component, the above metal hydroxide Even if a large amount of (D) is added, the processability is not impaired.
- the content of the metal hydroxide (D) is preferably in the range of 100 to 400 parts by weight, and more preferably in the range of 100 to 250 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the EPDM (A). By adding such a large amount, an excellent flame retardant effect can be obtained.
- Acid-modified polyolefin examples include those obtained by acid-modifying a polyolefin resin such as poly- ⁇ -olefin, high density polyethylene (HDPE), polyethylene, polypropylene, polybutene and polymethylpentene. These acid-modified polyolefins may be used alone or in combination of two or more. Examples of the acid modification include those based on unsaturated carboxylic acid, polylactic acid, phosphoric acid, sulfonic acid and the like.
- a polyolefin resin such as poly- ⁇ -olefin, high density polyethylene (HDPE), polyethylene, polypropylene, polybutene and polymethylpentene.
- HDPE high density polyethylene
- polypropylene polypropylene
- polybutene polymethylpentene
- These acid-modified polyolefins may be used alone or in combination of two or more.
- Examples of the acid modification include those based on unsaturated carboxylic acid, polylactic acid, phosphoric acid,
- unsaturated carboxylic acid acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, half ester of unsaturated dicarboxylic acid, half of unsaturated dicarboxylic acid
- unsaturated dicarboxylic acid examples include amide, phthalic acid, cinnamic acid, glutaconic acid, citraconic anhydride, anicotonic anhydride, nadic acid and the like.
- the acid-modified modified group may be at the end of the polyolefin molecular chain or in the middle of the molecular chain (non-terminal of the molecular chain).
- the acid-modified polyolefin is preferably a maleic acid-modified polyolefin from the viewpoint of the dispersibility of a metal hydroxide and the like, and from the same viewpoint, more preferably a maleic acid-modified poly- ⁇ -olefin.
- the content of the acid-modified polyolefin is preferably in the range of 5 to 30 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the EPDM (A). That is, when the amount of the acid-modified polyolefin is too large, the rubber physical properties and the durability of EPDM may be impaired.
- the rubber composition of the present invention can be prepared, for example, as follows. That is, the EPDM (A) and a non-hydrogenated liquid butadiene rubber (B) having a functional group capable of reacting with at least one of an isocyanate group and a hydroxyl group are blended, and further, a metal hydroxide (D), acid-modified polyolefin, reinforcing agent, anti-aging agent, process oil, etc. are appropriately blended, and these are kneaded at a temperature of about 50 ° C. using a Banbury mixer etc., to 100 to 160 ° C. The mixture is kneaded for about 3 to 5 minutes.
- a metal hydroxide (D) acid-modified polyolefin, reinforcing agent, anti-aging agent, process oil, etc.
- an organic peroxide cross-linking agent (C), a co-crosslinking agent, a vulcanization accelerator, a vulcanization assistant, etc. are appropriately blended with this, and using an open roll, predetermined conditions (for example, 60 ° C. ⁇ )
- the rubber composition can be prepared by kneading for 5 minutes. Thereafter, the obtained rubber composition is crosslinked at a high temperature (150 to 170 ° C.) for 5 to 60 minutes to obtain a rubber product (crosslinked body).
- the rubber composition of the present invention can particularly exhibit excellent performance as a forming material for a hood such as an outer hood for a railway vehicle.
- a hood other than the outer hood for rail vehicles the hood for motor vehicles etc. is mention
- the outer top for a railway vehicle made of the cross-linked body of the rubber composition of the present invention is excellent in rubber physical properties such as tensile strength and elongation at break and durability as well as excellent in coating film adhesion. Therefore, good coating film adhesion can be secured without performing a base treatment such as polishing, and this can contribute to simplification of the manufacturing process.
- the crosslinked product of the rubber composition of the present invention has high adhesion to a coated film as described above, and in particular, for a coated film such as a urethane coating film or an acrylic coating film, The hydroxyl group and the like react with the coating film to further enhance the adhesion effect between the rubber which is the crosslinked product and the coating film.
- Non-hydrogenated liquid butadiene rubber having an epoxy group (epoxy equivalent 210 g / eq, hydrogenation rate 0%, proportion of 1,2-vinyl structure in molecular chain: 70% or more, Mn: 1300) (JP-100, Nippon Soda Co., Ltd.)
- Non-hydrogenated liquid butadiene rubber having a maleic acid group (acid number: 120 mg KOH / g, hydrogenation rate 0%, proportion of 1,2-vinyl structure in molecular chain: 28%, Mn: 3000) (Ricon 130 MA20, CRAY VALLEY company)
- Non-hydrogenated liquid butadiene rubber having an acrylic group (acrylic equivalent 1400 g / eq, hydrogenation rate 0%, proportion of 1,2-vinyl structure in molecular chain: 88%, Mn: 2500) (TE-2000, Japan Soda Co., Ltd.)
- the Mooney viscosity of the rubber composition (kneaded product) was measured at a test temperature of 121 ° C. according to JIS K6300-1 (2001). Then, those having a Mooney viscosity (ML 1 + 4 121 ° C.) of 60 or less were evaluated as “ ⁇ ”, and those exceeding 60 were evaluated as “X”.
- dumbbell fatigue test The rubber composition was press molded (vulcanized) under conditions of 150 ° C. ⁇ 20 minutes to produce a rubber sheet having a thickness of 2 mm. Then, a JIS No. 3 dumbbell was punched out of the rubber sheet, and using this dumbbell, a dumbbell fatigue test (extension test) was performed according to JIS K6260. And, the number of times of elongation at the time of breakage (number of times of breakage) was evaluated as “ ⁇ ” when the number of elongations was 30,000 or more and as “ ⁇ ” when less than 30,000.
- Each rubber composition was press-molded (vulcanized) under conditions of 170 ° C. for 20 minutes to produce a rubber sheet having a thickness of 2 mm. Then, in order to evaluate the flammability of this rubber sheet, the minimum oxygen concentration (volume%) required to sustain the combustion of this rubber sheet was measured according to JIS K7201. Then, those having an oxygen index of 24 or more were evaluated as “ ⁇ ”, and those having an oxygen index of 21 or more and less than 24 were evaluated as “ ⁇ ”.
- the rubber composition of the example is excellent in processability at the time of kneading and in rubber physical properties such as tensile strength and elongation at break, excellent in durability (dumbbell fatigue test) and high in paint adhesion. It is understood that the evaluation is obtained. In addition, high evaluation is obtained also in flame retardancy evaluation (light transmittance test, oxygen index).
- the rubber composition of Comparative Example 1 does not contain a hydroxyl group-containing non-hydrogenated liquid butadiene rubber (component B) and is inferior in processability and paint adhesion to the rubber composition of the example. It became a result.
- the rubber composition of Comparative Example 2 did not contain a peroxide crosslinking agent (component C) and was sulfur-crosslinked, resulting in poor tensile strength.
- the rubber composition of Comparative Example 3 contains not a non-hydrogenated liquid butadiene rubber having a hydroxyl group (component B) but a hydrogenated liquid butadiene rubber having a hydroxyl group, and therefore, sufficient with EPDM (component A) Crosslink point was not obtained, and the tensile strength and dumbbell fatigue test resulted in inferiority to the rubber composition of the example.
- the rubber composition of the present invention exhibits an effect excellent in rubber physical properties such as tensile strength and elongation at break and durability, and exhibits an effect excellent in coating film adhesion. Therefore, excellent performance can be exhibited particularly as a forming material for a hood such as an outer hood for a railway vehicle.
- a forming material for a hood such as an outer hood for a railway vehicle.
- it can be used as a forming material for a hood for a car or the like, and other materials for forming a rubber product for which painting is required.
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Abstract
下記の(A)成分を主成分とし、下記の(B)および(C)成分を含有する塗膜親和性ゴム組成物を提供する。そして、上記塗膜親和性ゴム組成物の架橋体からなる鉄道車両用外幌も提供する。上記塗膜親和性ゴム組成物は、引張強度、破断伸び等のゴム物性や耐久性とともに塗膜密着性が要求されるゴム製品(鉄道車両用外幌等のゴム製品)の形成材料として、優れた性能を発揮することができる。
(A)エチレン-プロピレン-ジエンゴム(EPDM)。
(B)イソシアネート基および水酸基の少なくとも一方と反応可能な官能基を有する非水添型液状ブタジエンゴム。
(C)有機過酸化物架橋剤。
Description
本発明は、塗膜親和性の高いゴム製品の材料に用いられる塗膜親和性ゴム組成物、およびその塗膜親和性ゴム組成物を用いてなる鉄道車両用外幌に関するものである。
鉄道車両の車両間(車両連結部)には、人がプラットホームから電車の車両間にできる空間部へ転落するのを防止し、車両間の連結部の空気抵抗を低減すること等を主な目的として、外幌が配置されている。このような鉄道車両用外幌には、例えば、エチレン-プロピレン-ジエンゴム(EPDM)等からなるゴム製外幌が用いられる(例えば、特許文献1参照)。
ところで、鉄道車両用外幌には、その表面に塗装が施されることも多い。しかしながら、EPDMからなる外幌は、EPDMが非極性ゴムであるため、塗膜親和性に乏しく、上記のように塗装を施す場合、ゴムと塗膜との間の密着性を確保し難い。
そのため、従来では、外幌表面に研磨を施して下地処理をし、そのアンカー効果により塗膜の密着性を確保している。
そのため、従来では、外幌表面に研磨を施して下地処理をし、そのアンカー効果により塗膜の密着性を確保している。
しかしながら、鉄道車両用外幌は、大型でかつ複雑な形状をしていることから、上記のように研磨を施すと、研磨ムラが発生しやすい。このことに起因し、塗膜の密着性が安定せずに、外幌の実使用時に塗膜の剥がれが発生するといった問題が起こる。
一方、ゴムと塗料の両方に親和性があるプライマーをゴム製品の表面に予め塗布し、相互の接着性を高めるといった方法も知られている。しかしながら、鉄道車両用外幌のように大型でかつ複雑な形状をしたものにプライマーを塗布すると、塗りムラが発生しやすい。さらに、外幌の屈折に対しプライマー塗膜が追従せずに塑型変形し、そこを起点としてプライマー塗膜が界面剥離するといった問題も起こり得る。
他方、ゴム製品の表面に対し、薬品処理や活性ガス処理を行うことにより、ゴムと塗膜の接着性を高める方法も知られている。しかしながら、鉄道車両用外幌のように大型のゴム製品に対し、このような処理を行うには、設備投資やガス対策等でコストが嵩むといった問題がある。
そこで、ゴム製品の材料中に塗膜親和性を高める成分を添加し、ゴム製品に対する塗膜の密着性を高めることも検討されているが、例えば鉄道車両用外幌に要求されるような、引張強度、破断伸び等のゴム物性や耐久性を確保しつつ、このような塗膜の密着性を高めるといった技術は未だ充分に検討されていないのが現状である。
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、引張強度、破断伸び等のゴム物性や耐久性とともに塗膜密着性が要求されるゴム製品の形成材料として、優れた性能を発揮することができる、塗膜親和性ゴム組成物、およびその塗膜親和性ゴム組成物を用いてなる鉄道車両用外幌に関するものである。
本発明は、下記の(A)成分を主成分とし、下記の(B)および(C)成分を含有する塗膜親和性ゴム組成物を第一の要旨とする。
(A)エチレン-プロピレン-ジエンゴム(EPDM)。
(B)イソシアネート基および水酸基の少なくとも一方と反応可能な官能基を有する非水添型液状ブタジエンゴム。
(C)有機過酸化物架橋剤。
(A)エチレン-プロピレン-ジエンゴム(EPDM)。
(B)イソシアネート基および水酸基の少なくとも一方と反応可能な官能基を有する非水添型液状ブタジエンゴム。
(C)有機過酸化物架橋剤。
また、本発明は、上記第一の要旨の塗膜親和性ゴム組成物の架橋体からなる鉄道車両用外幌を第二の要旨とする。
また、本発明は、上記第一の要旨の塗膜親和性ゴム組成物の架橋体と、上記架橋体の表面をコーティングするウレタン塗膜またはアクリル系塗膜と、を備えている鉄道車両用外幌を第三の要旨とする。
また、本発明は、上記第一の要旨の塗膜親和性ゴム組成物の架橋体と、上記架橋体の表面をコーティングするウレタン塗膜またはアクリル系塗膜と、を備えている鉄道車両用外幌を第三の要旨とする。
すなわち、本発明者は、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた。その研究の過程で、非極性ゴムであるEPDMを主成分とするゴム組成物中に、極性基を有するポリマーを加え、その極性基により、塗膜親和性を発現させることを検討した。そして、各種実験の結果、上記極性基を有するポリマーとして、液状ブタジエンゴムの末端等に、水酸基等の、イソシアネート基(-NCO)と反応可能な官能基、あるいは水酸基と反応可能な官能基を有するよう変性した変性ポリマーを用いたところ、上記ゴム組成物の架橋体であるゴム製品のゴム物性を損なうことなく、上記ゴム製品表面に塗布された塗料が、安定した塗膜密着性を示すようになることを突き止めた。このようになる理由は、上記変性ポリマーの疎水部分がEPDMと高い相溶性を示すとともに、上記変性ポリマーの官能基がEPDMと非相溶なため上記ゴム組成物の架橋体の表面に析出するようになり、この官能基が、ゴム製品表面に塗布された塗料(例えば、ウレタン塗料のイソシアネート基等)と反応した結果、上記のような安定した塗膜密着性を確保することができたためと考えられる。さらに、上記液状ブタジエンゴムは、非水添型であると、反応性の高い1,2-ビニル構造を多く含むことから、この1,2-ビニル構造が架橋点となり、有機過酸化物架橋剤によってEPDMと共架橋して、鉄道車両用外幌等に要求されるゴム物性を確保することができる。そのため、上記液状ブタジエンゴムがブリード等することなく、塗膜と柔軟に結合する役割を果たし、結果として所期の目的が達成できることを見いだした。
このように、本発明の塗膜親和性ゴム組成物は、EPDM(A)と、イソシアネート基および水酸基の少なくとも一方と反応可能な官能基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(B)と、有機過酸化物架橋剤(C)とを含有する。そのため、本発明の塗膜親和性ゴム組成物は、引張強度、破断伸び等のゴム物性や耐久性とともに塗膜密着性が要求されるゴム製品の形成材料として、優れた性能を発揮することができる。このことから、特に、鉄道車両用外幌等の幌用の形成材料として、優れた性能を発揮することができる。
特に、上記特定の非水添型液状ブタジエンゴム(B)の含有割合が、上記EPDM(A)100重量部に対し、10~30重量部の範囲であると、塗膜親和性をより高めることができる。
また、上記EPDM(A)100重量部に対し、金属水酸化物(D)を100~400重量部の割合で含有すると、鉄道車両用外幌等に要求される難燃効果を得ることができる。
さらに、上記金属水酸化物(D)が、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムの少なくとも一方であると、より優れた難燃効果を得ることができる。
さらに、上記金属水酸化物(D)が、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムの少なくとも一方であると、より優れた難燃効果を得ることができる。
そして、上記のような本発明の塗膜親和性ゴム組成物の架橋体からなる鉄道車両用外幌は、引張強度、破断伸び等のゴム物性や耐久性に優れるとともに、塗膜密着性にも優れた効果を奏する。
また、鉄道車両用外幌が、本発明の塗膜親和性ゴム組成物の架橋体と、上記架橋体の表面をコーティングするウレタン塗膜またはアクリル系塗膜とを備えたものであると、上記架橋体であるゴムと上記塗膜との間の密着性がより高くなるため、塗膜密着効果により優れるようになる。
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の塗膜親和性ゴム組成物(以下、「本発明のゴム組成物」と略す。)は、先に述べたように、EPDM(A)を主成分とし、イソシアネート基および水酸基の少なくとも一方と反応可能な官能基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(B)と、有機過酸化物架橋剤(C)とを含有する。そのため、本発明のゴム組成物は、引張強度、破断伸び等のゴム物性や耐久性とともに塗膜密着性が要求されるゴム製品の形成材料として、優れた性能を発揮することができる。特に、本発明のゴム組成物は、鉄道車両用外幌等の幌用の形成材料として、優れた性能を発揮することができる。ここで、本発明において、上記「主成分」とは、本発明のゴム組成物の特性に大きな影響を与えるもののことであり、通常は、本発明のゴム組成物全体の55重量%以上を意味する。また、上記(B)成分の「非水添型」とは、意図的に水添された液状ブタジエンゴムを除く趣旨である。また、上記(B)成分が「液状」であるとは、常温(23℃)で1000Pa・s以下の粘度を示すブタジエンゴムであることを意味する。
《EPDM(A成分)》
本発明のゴム組成物に用いられるEPDM(A)は、エチレン、プロピレンとともに、ジエン系モノマー(第3成分)が共重合されたものであり、そのジエン系モノマーとしては、炭素数5~20のジエン系モノマーであるものが好ましく、具体的には、1,4-ペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジエン、2,5-ジメチル-1,5-ヘキサジエン、1,4-オクタジエン、1,4-シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、ジシクロペンタジエン(DCP)、5-エチリデン-2-ノルボルネン(ENB)、5-ブチリデン-2-ノルボルネン、2-メタリル-5-ノルボルネン、2-イソプロペニル-5-ノルボルネン等があげられる。これらジエン系モノマー(第3成分)のなかでも、ジシクロペンタジエン(DCP)、5-エチリデン-2-ノルボルネン(ENB)が好ましい。
本発明のゴム組成物に用いられるEPDM(A)は、エチレン、プロピレンとともに、ジエン系モノマー(第3成分)が共重合されたものであり、そのジエン系モノマーとしては、炭素数5~20のジエン系モノマーであるものが好ましく、具体的には、1,4-ペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジエン、2,5-ジメチル-1,5-ヘキサジエン、1,4-オクタジエン、1,4-シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、ジシクロペンタジエン(DCP)、5-エチリデン-2-ノルボルネン(ENB)、5-ブチリデン-2-ノルボルネン、2-メタリル-5-ノルボルネン、2-イソプロペニル-5-ノルボルネン等があげられる。これらジエン系モノマー(第3成分)のなかでも、ジシクロペンタジエン(DCP)、5-エチリデン-2-ノルボルネン(ENB)が好ましい。
なお、必要に応じ、EPDMとともに、エチレン-プロピレン共重合ゴム(EPM)をブレンドして使用することも可能である。
《イソシアネート基および水酸基の少なくとも一方と反応可能な官能基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(B成分)》
本発明のゴム組成物に用いられる、イソシアネート基および水酸基の少なくとも一方と反応可能な官能基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(B)としては、その分子鎖の両末端に上記官能基を有する非水添型液状ブタジエンゴムが、塗膜親和性の観点から好ましい。上記官能基としては、水酸基、マレイン酸基、エポキシ基、カルボン酸基、アミン基、アクリル基等があげられる。なお、上記液状ブタジエンゴムは、その一分子中において、上記の各種官能基を、単独種有するものであっても、複数種有するものであってもよい。さらに、上記官能基が水酸基の場合、上記液状ブタジエンゴムの水酸基価は、20~70mgKOH/gであることが、塗膜親和性の観点から好ましい。また、上記液状ブタジエンゴムは、先に述べたように、意図的に水添されたものでないのであれば、ブタジエンゴムの分子鎖中の二重結合に水添等の付加反応がなされたものであってもよいが、上記二重結合(特に1,2-ビニル構造の二重結合)は、EPDMとの架橋点となるため、水添等により上記架橋点が少なくなると、ゴム物性に支障をきたす。そのため、上記ブタジエンゴムの分子鎖中の二重結合への水添等の付加反応は、若干量に止めるべきであり、望ましくは、水添率0%とすることである。なお、上記液状ブタジエンゴムの水添率は、液状ブタジエンゴムの分子構造内における、二重結合を持たないブロック構造の割合を示すものであり、1H-NMRにより測定された各構造単位の割合をもとに算出されたものである。そして、上記液状ブタジエンゴムの分子鎖中の、1,2-ビニル構造の割合が20~90%であることが、EPDMとの共架橋を高める観点から好ましい。なお、上記液状ブタジエンゴムの分子鎖中の、シス1,4-ブタジエン構造の割合は0~20%、トランス1,4-ブタジエン構造の割合は10~60%であることが、EPDMとの共架橋の観点から好ましい。
本発明のゴム組成物に用いられる、イソシアネート基および水酸基の少なくとも一方と反応可能な官能基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(B)としては、その分子鎖の両末端に上記官能基を有する非水添型液状ブタジエンゴムが、塗膜親和性の観点から好ましい。上記官能基としては、水酸基、マレイン酸基、エポキシ基、カルボン酸基、アミン基、アクリル基等があげられる。なお、上記液状ブタジエンゴムは、その一分子中において、上記の各種官能基を、単独種有するものであっても、複数種有するものであってもよい。さらに、上記官能基が水酸基の場合、上記液状ブタジエンゴムの水酸基価は、20~70mgKOH/gであることが、塗膜親和性の観点から好ましい。また、上記液状ブタジエンゴムは、先に述べたように、意図的に水添されたものでないのであれば、ブタジエンゴムの分子鎖中の二重結合に水添等の付加反応がなされたものであってもよいが、上記二重結合(特に1,2-ビニル構造の二重結合)は、EPDMとの架橋点となるため、水添等により上記架橋点が少なくなると、ゴム物性に支障をきたす。そのため、上記ブタジエンゴムの分子鎖中の二重結合への水添等の付加反応は、若干量に止めるべきであり、望ましくは、水添率0%とすることである。なお、上記液状ブタジエンゴムの水添率は、液状ブタジエンゴムの分子構造内における、二重結合を持たないブロック構造の割合を示すものであり、1H-NMRにより測定された各構造単位の割合をもとに算出されたものである。そして、上記液状ブタジエンゴムの分子鎖中の、1,2-ビニル構造の割合が20~90%であることが、EPDMとの共架橋を高める観点から好ましい。なお、上記液状ブタジエンゴムの分子鎖中の、シス1,4-ブタジエン構造の割合は0~20%、トランス1,4-ブタジエン構造の割合は10~60%であることが、EPDMとの共架橋の観点から好ましい。
また、上記の、イソシアネート基および水酸基の少なくとも一方と反応可能な官能基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(B)の、常温(23℃)での粘度は、1~40Pa・sであることが、ブリードやゴムの物性低下を引き起こすことなく、EPDMとの高い相溶性を達成する観点から、好ましい。なお、上記粘度は、JIS K 7117に準拠し、B型粘度計を用いて測定した値である。
さらに、上記の、水酸基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(B)の数平均分子量(Mn)は、500~5000であることが好ましく、より好ましくは、1000~3000の範囲である。このような数平均分子量であることが、ブリードやゴムの物性低下を引き起こすことなく、EPDMとの高い相溶性を達成する観点から、好ましい。なお、上記数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)に準じて、測定した値である。
さらに、上記の、水酸基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(B)の数平均分子量(Mn)は、500~5000であることが好ましく、より好ましくは、1000~3000の範囲である。このような数平均分子量であることが、ブリードやゴムの物性低下を引き起こすことなく、EPDMとの高い相溶性を達成する観点から、好ましい。なお、上記数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)に準じて、測定した値である。
上記の、イソシアネート基および水酸基の少なくとも一方と反応可能な官能基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(B)の含有量は、前記EPDM(A)100重量部に対し、10~30重量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは10~25重量部の範囲であり、さらに好ましくは10~20重量部の範囲である。すなわち、上記非水添型液状ブタジエンゴム(B)の含有量が少なすぎると、塗膜親和性を発現する上記特定の官能基をゴム中に充分に導入することができず、上記非水添型液状ブタジエンゴム(B)の含有量が多すぎると、引張強度等のゴム物性や耐久性が低下する傾向がみられるからである。
《有機過酸化物架橋剤(C成分)》
本発明のゴム組成物に用いられる有機過酸化物架橋剤(C)としては、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、1,1-ジ-t-ブチルペルオキシ-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジベンゾイルペルオキシヘキサン、n-ブチル-4,4’-ジ-t-ブチルペルオキシバレレート、ジクミルパーオキサイド、t-ブチルペルオキシベンゾエート、ジ-t-ブチルペルオキシ-ジイソプロピルベンゼン、t-ブチルクミルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ-t-ブチルペルオキシヘキサン、ジ-t-ブチルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ-t-ブチルペルオキシヘキシン-3、1,3-ビス-(t-ブチルパーオキシ-イソプロピル)ベンゼン等があげられる。これらは単独であるいは二種以上併せて用いられる。本発明では、架橋剤として、上記のように有機過酸化物を用いることから、分子量の小さい非水添型液状ブタジエンゴム(B)と、EPDM(A)との共架橋を良好に達成することができる。また、架橋剤として、上記のように有機過酸化物を用いると、例えば、酸性雨による黄変の問題を解消することができる。
本発明のゴム組成物に用いられる有機過酸化物架橋剤(C)としては、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、1,1-ジ-t-ブチルペルオキシ-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジベンゾイルペルオキシヘキサン、n-ブチル-4,4’-ジ-t-ブチルペルオキシバレレート、ジクミルパーオキサイド、t-ブチルペルオキシベンゾエート、ジ-t-ブチルペルオキシ-ジイソプロピルベンゼン、t-ブチルクミルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ-t-ブチルペルオキシヘキサン、ジ-t-ブチルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ-t-ブチルペルオキシヘキシン-3、1,3-ビス-(t-ブチルパーオキシ-イソプロピル)ベンゼン等があげられる。これらは単独であるいは二種以上併せて用いられる。本発明では、架橋剤として、上記のように有機過酸化物を用いることから、分子量の小さい非水添型液状ブタジエンゴム(B)と、EPDM(A)との共架橋を良好に達成することができる。また、架橋剤として、上記のように有機過酸化物を用いると、例えば、酸性雨による黄変の問題を解消することができる。
上記有機過酸化物架橋剤(C)の含有量は、前記EPDM(A)100重量部に対し、0.5~15重量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは0.5~10重量部の範囲である。すなわち、上記架橋剤の含有量が少なすぎると、引張強度が低下する傾向がみられ、上記架橋剤の含有量が多すぎると、耐スコーチ性の悪化や破断伸びが小さくなる傾向がみられるからである。
なお、本発明のゴム組成物においては、上記(A)~(C)成分とともに、必要に応じて、金属水酸化物(D成分)、酸変性ポリオレフィン、補強剤(カーボンブラック、シリカ、タルク等)、加硫促進剤、加硫助剤、共架橋剤、老化防止剤、プロセスオイル等を適宜に配合することも可能である。
《金属水酸化物(D成分)》
上記金属水酸化物(D)としては、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムの少なくとも一方を用いることが、鉄道車両用外幌等に要求される難燃効果を得る観点から好ましい。
上記金属水酸化物(D)としては、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムの少なくとも一方を用いることが、鉄道車両用外幌等に要求される難燃効果を得る観点から好ましい。
そして、本発明のゴム組成物においては、イソシアネート基および水酸基の少なくとも一方と反応可能な官能基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(B)を必須成分として含有することから、上記金属水酸化物(D)を多量に添加しても、加工性が損なわれないといった効果を奏する。上記金属水酸化物(D)の含有量は、前記EPDM(A)100重量部に対し、100~400重量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは100~250重量部の範囲である。このように多量に添加することにより、優れた難燃効果を得ることができる。
《酸変性ポリオレフィン》
前記酸変性ポリオレフィンとしては、ポリ-α-オレフィン、高密度ポリエチレン(HDPE)、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂を、酸変性してなるものがあげられる。これらの酸変性ポリオレフィンは、単独であるいは二種以上併せて用いられる。なお、上記酸変性は、不飽和カルボン酸、ポリ乳酸、リン酸、スルホン酸等によるものがあげられる。また、上記不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、不飽和ジカルボン酸のハーフエステル、不飽和ジカルボン酸のハーフアミド、フタル酸、ケイ皮酸、グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アニコット酸、ナジック酸等があげられる。また、上記酸変性による変性基は、ポリオレフィン分子鎖の末端にあっても、分子鎖の途中(分子鎖非末端)にあってもよい。
前記酸変性ポリオレフィンとしては、ポリ-α-オレフィン、高密度ポリエチレン(HDPE)、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂を、酸変性してなるものがあげられる。これらの酸変性ポリオレフィンは、単独であるいは二種以上併せて用いられる。なお、上記酸変性は、不飽和カルボン酸、ポリ乳酸、リン酸、スルホン酸等によるものがあげられる。また、上記不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、不飽和ジカルボン酸のハーフエステル、不飽和ジカルボン酸のハーフアミド、フタル酸、ケイ皮酸、グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アニコット酸、ナジック酸等があげられる。また、上記酸変性による変性基は、ポリオレフィン分子鎖の末端にあっても、分子鎖の途中(分子鎖非末端)にあってもよい。
なかでも、上記酸変性ポリオレフィンが、マレイン酸変性ポリオレフィンであることが、金属水酸化物の分散性等の観点から好ましく、同様の観点から、より好ましくはマレイン酸変性ポリ-α-オレフィンである。
そして、上記酸変性ポリオレフィンの含有量は、前記EPDM(A)100重量部に対し、5~30重量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは5~20重量部の範囲である。すなわち、上記酸変性ポリオレフィンが多すぎると、EPDMのゴム物性や耐久性に支障をきたすおそれがあるからである。
本発明のゴム組成物は、例えば、つぎのようにして調製することができる。すなわち、前記EPDM(A)と、イソシアネート基および水酸基の少なくとも一方と反応可能な官能基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(B)とを配合し、さらに、必要に応じて、金属水酸化物(D),酸変性ポリオレフィン,補強剤,老化防止剤,プロセスオイル等とを適宜に配合し、これらを、バンバリーミキサー等を用いて、約50℃の温度から混練を開始し、100~160℃で、3~5分間程度混練を行う。つぎに、これに、有機過酸化物架橋剤(C),共架橋剤,加硫促進剤,加硫助剤等を適宜に配合し、オープンロールを用いて、所定条件(例えば、60℃×5分間)で混練することにより、ゴム組成物を調製することができる。その後、得られたゴム組成物を、高温(150~170℃)で5~60分間架橋することにより、ゴム製品(架橋体)を得ることができる。
本発明のゴム組成物は、特に、鉄道車両用外幌等の幌用の形成材料として、優れた性能を発揮することができる。なお、鉄道車両用外幌以外の幌としては、例えば、自動車用の幌等があげられる。そして、本発明のゴム組成物の架橋体からなる鉄道車両用外幌は、引張強度、破断伸び等のゴム物性や耐久性に優れるとともに、塗膜密着性にも優れた効果を奏する。そのため、研磨加工等の下地処理を行うことなく、良好な塗膜密着性を確保することができ、製造工程の簡略化に寄与することができる。
また、本発明のゴム組成物の架橋体は、上記のように塗膜密着性が高く、特に、ウレタン塗膜、アクリル系塗膜といった塗膜に対しては、上記架橋体表面の官能基(水酸基等)と塗膜とが反応して、上記架橋体であるゴムと上記塗膜との間の密着効果がより高くなる。
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。
〔EPDM(A成分)〕
エスプレン512F、住友化学社製
エスプレン512F、住友化学社製
〔酸変性ポリオレフィン〕
タフマーMH7020、三井化学社製
タフマーMH7020、三井化学社製
〔亜鉛華〕
酸化亜鉛2種、堺化学工業社製
酸化亜鉛2種、堺化学工業社製
〔ステアリン酸〕
ステアリン酸さくら、日油社製
ステアリン酸さくら、日油社製
〔水酸化アルミニウム(D成分)〕
ハイジライトH-42M、昭和電工社製
ハイジライトH-42M、昭和電工社製
〔液状ブタジエンゴム-1(B成分)〕
水酸基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(水酸基価:35~55mgKOH/g、水添率0%、分子鎖中の1,2-ビニル構造の割合:85%、Mn:2000)(G-2000、日本曹達社製)
水酸基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(水酸基価:35~55mgKOH/g、水添率0%、分子鎖中の1,2-ビニル構造の割合:85%、Mn:2000)(G-2000、日本曹達社製)
〔液状ブタジエンゴム-2(B成分)〕
エポキシ基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(エポキシ当量210g/eq、水添率0%、分子鎖中の1,2-ビニル構造の割合:70%以上、Mn:1300)(JP-100、日本曹達社製)
エポキシ基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(エポキシ当量210g/eq、水添率0%、分子鎖中の1,2-ビニル構造の割合:70%以上、Mn:1300)(JP-100、日本曹達社製)
〔液状ブタジエンゴム-3(B成分)〕
マレイン酸基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(酸価:120mgKOH/g、水添率0%、分子鎖中の1,2-ビニル構造の割合:28%、Mn:3000)(Ricon130MA20、CRAY VALLEY社製)
マレイン酸基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(酸価:120mgKOH/g、水添率0%、分子鎖中の1,2-ビニル構造の割合:28%、Mn:3000)(Ricon130MA20、CRAY VALLEY社製)
〔液状ブタジエンゴム-4(B成分)〕
アクリル基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(アクリル当量1400g/eq、水添率0%、分子鎖中の1,2-ビニル構造の割合:88%、Mn:2500)(TE-2000、日本曹達社製)
アクリル基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(アクリル当量1400g/eq、水添率0%、分子鎖中の1,2-ビニル構造の割合:88%、Mn:2500)(TE-2000、日本曹達社製)
〔液状ブタジエンゴム-5〕
水酸基を有する水添型液状ブタジエンゴム(水酸基価:40~55mgKOH/g、水添率90%以上、分子鎖中の1,2-ビニル構造の割合:7%以下、Mn:2000)(GI-2000、日本曹達社製)
水酸基を有する水添型液状ブタジエンゴム(水酸基価:40~55mgKOH/g、水添率90%以上、分子鎖中の1,2-ビニル構造の割合:7%以下、Mn:2000)(GI-2000、日本曹達社製)
〔過酸化物架橋剤(C成分)〕
パークミルD40、日油社製
パークミルD40、日油社製
〔共架橋剤〕
ハイクロスED-P、精工化学社製
ハイクロスED-P、精工化学社製
〔硫黄〕
硫黄、軽井沢製錬所社製
硫黄、軽井沢製錬所社製
〔加硫促進剤-1〕
サンセラーBZ、三新化学社製
サンセラーBZ、三新化学社製
〔加硫促進剤-2〕
サンセラーTT、三新化学社製
サンセラーTT、三新化学社製
〔加硫促進剤-3〕
サンセラーTRA、三新化学社製
サンセラーTRA、三新化学社製
〔加硫促進剤-4〕
バルノックR、大内新興化学工業社製
バルノックR、大内新興化学工業社製
<実施例1~8、比較例1~3>
後記の表1および表2に示す各成分を、同表に示す割合で配合し、バンバリーミキサーおよびオープンロールを用いて混練することにより、ゴム組成物を調製した。
後記の表1および表2に示す各成分を、同表に示す割合で配合し、バンバリーミキサーおよびオープンロールを用いて混練することにより、ゴム組成物を調製した。
このようにして得られた実施例および比較例のゴム組成物を用い、下記の基準に従って、各特性の評価を行った。その結果を、後記の表1および表2に併せて示した。
[加工性]
ゴム組成物(混練物)のムーニー粘度を、JIS K6300-1(2001)に準じ、試験温度121℃にて測定した。そして、そのムーニー粘度(ML1+4 121℃)が60以下のものを「○」、60を超えるものを「×」と評価した。
ゴム組成物(混練物)のムーニー粘度を、JIS K6300-1(2001)に準じ、試験温度121℃にて測定した。そして、そのムーニー粘度(ML1+4 121℃)が60以下のものを「○」、60を超えるものを「×」と評価した。
[引張強度・破断伸び]
ゴム組成物を、150℃×20分の条件でプレス成形(加硫)して、厚み2mmのゴムシートを作製した。そして、このゴムシートから、JIS5号ダンベルを打ち抜き、JIS K6251(2010)に準拠して、引張り強さ(引張強度)および切断時伸び(破断伸び)を測定した。なお、上記引張強度は、10MPa以上のものを「○」、10MPa未満のものを「×」と評価した。また、上記破断伸びは、500%以上のものを「○」、400%以上500%未満のものを「△」と評価した。
ゴム組成物を、150℃×20分の条件でプレス成形(加硫)して、厚み2mmのゴムシートを作製した。そして、このゴムシートから、JIS5号ダンベルを打ち抜き、JIS K6251(2010)に準拠して、引張り強さ(引張強度)および切断時伸び(破断伸び)を測定した。なお、上記引張強度は、10MPa以上のものを「○」、10MPa未満のものを「×」と評価した。また、上記破断伸びは、500%以上のものを「○」、400%以上500%未満のものを「△」と評価した。
[ダンベル疲労試験]
ゴム組成物を、150℃×20分の条件でプレス成形(加硫)して、厚み2mmのゴムシートを作製した。そして、このゴムシートから、JIS3号ダンベルを打ち抜き、このダンベルを用い、JIS K6260に準じてダンベル疲労試験(伸張試験)を行った。そして、その破断時の伸張回数(破断時回数)が3万回以上のものを「○」、3万回未満のものを「×」と評価した。
ゴム組成物を、150℃×20分の条件でプレス成形(加硫)して、厚み2mmのゴムシートを作製した。そして、このゴムシートから、JIS3号ダンベルを打ち抜き、このダンベルを用い、JIS K6260に準じてダンベル疲労試験(伸張試験)を行った。そして、その破断時の伸張回数(破断時回数)が3万回以上のものを「○」、3万回未満のものを「×」と評価した。
[塗料密着性]
ゴム組成物を、170℃×20分の条件でプレス成形(加硫)して、厚み2mmのゴムシートを作製した。そして、このゴムシートの表面に、ウレタン塗料(ポリタン、大日本塗料社製)を塗布し、厚み50μmのウレタン塗膜を形成した後、このゴムシートから、JIS1号ダンベルを打ち抜いた。その後、上記ダンベルに対して引張試験を行い、上記ダンベルの伸び率が200%を超えてもウレタン塗膜の剥がれがみられないものを「○」、上記ダンベルの伸び率が200%以下でウレタン塗膜の剥がれがみられたものを「×」と評価した。
ゴム組成物を、170℃×20分の条件でプレス成形(加硫)して、厚み2mmのゴムシートを作製した。そして、このゴムシートの表面に、ウレタン塗料(ポリタン、大日本塗料社製)を塗布し、厚み50μmのウレタン塗膜を形成した後、このゴムシートから、JIS1号ダンベルを打ち抜いた。その後、上記ダンベルに対して引張試験を行い、上記ダンベルの伸び率が200%を超えてもウレタン塗膜の剥がれがみられないものを「○」、上記ダンベルの伸び率が200%以下でウレタン塗膜の剥がれがみられたものを「×」と評価した。
[光透過性試験]
各ゴム組成物を、170℃×60分の条件でプレス成形(加硫)して、76.2mm角、厚さ25.4mmのゴムブロックを作製した。そして、このゴムブロックの難燃性を評価するため、ASTM E662に準拠し、このゴムシートの燃焼時に発生する煙の光透過度を測定した。すなわち、ノンフレミングもしくはフレミング試験における加熱開始4分後の煙のDs値(比光学密度)が50未満のものを「○」と評価した。
各ゴム組成物を、170℃×60分の条件でプレス成形(加硫)して、76.2mm角、厚さ25.4mmのゴムブロックを作製した。そして、このゴムブロックの難燃性を評価するため、ASTM E662に準拠し、このゴムシートの燃焼時に発生する煙の光透過度を測定した。すなわち、ノンフレミングもしくはフレミング試験における加熱開始4分後の煙のDs値(比光学密度)が50未満のものを「○」と評価した。
[酸素指数]
各ゴム組成物を、170℃×20分の条件でプレス成形(加硫)して、厚み2mmのゴムシートを作製した。そして、このゴムシートの燃えやすさを評価するため、JIS K7201に準拠し、このゴムシートの燃焼を持続するのに必要な最低酸素濃度(容量%)を測定した。そして、酸素指数が24以上のものを「○」、酸素指数が21以上24未満のものを「△」と評価した。
各ゴム組成物を、170℃×20分の条件でプレス成形(加硫)して、厚み2mmのゴムシートを作製した。そして、このゴムシートの燃えやすさを評価するため、JIS K7201に準拠し、このゴムシートの燃焼を持続するのに必要な最低酸素濃度(容量%)を測定した。そして、酸素指数が24以上のものを「○」、酸素指数が21以上24未満のものを「△」と評価した。
上記表の結果から、実施例のゴム組成物は、混練時の加工性や、引張強度・破断伸びといったゴム物性に優れるとともに、耐久性(ダンベル疲労試験)にも優れ、塗料密着性においても高い評価が得られていることがわかる。なお、難燃評価(光透過性試験、酸素指数)においても高い評価が得られている。
これに対し、比較例1のゴム組成物は、水酸基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(B成分)を配合しておらず、実施例のゴム組成物よりも加工性および塗料密着性に劣る結果となった。比較例2のゴム組成物は、過酸化物架橋剤(C成分)を配合しておらず、硫黄架橋しているため、引張強度に劣る結果となった。比較例3のゴム組成物は、水酸基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(B成分)ではなく、水酸基を有する水添型液状ブタジエンゴムを配合しているため、EPDM(A成分)との充分な架橋点が得られず、引張強度およびダンベル疲労試験において実施例のゴム組成物よりも劣る結果となった。
なお、上記実施例においては、本発明における具体的な形態について示したが、上記実施例は単なる例示にすぎず、限定的に解釈されるものではない。当業者に明らかな様々な変形は、本発明の範囲内であることが企図されている。
本発明のゴム組成物は、引張強度、破断伸び等のゴム物性や耐久性に優れた効果を奏するとともに、塗膜密着性に優れた効果を奏する。そのため、特に、鉄道車両用外幌等の幌用の形成材料として、優れた性能を発揮することができる。なお、鉄道車両用外幌以外にも、例えば、自動車用の幌等の形成材料や、その他の、塗装が要求されるゴム製品の形成材料として用いることができる。
Claims (7)
- 下記の(A)成分を主成分とし、下記の(B)および(C)成分を含有することを特徴とする塗膜親和性ゴム組成物。
(A)エチレン-プロピレン-ジエンゴム(EPDM)。
(B)イソシアネート基および水酸基の少なくとも一方と反応可能な官能基を有する非水添型液状ブタジエンゴム。
(C)有機過酸化物架橋剤。 - 上記の、イソシアネート基および水酸基の少なくとも一方と反応可能な官能基を有する非水添型液状ブタジエンゴム(B)の含有割合が、上記エチレン-プロピレン-ジエンゴム(A)100重量部に対し、10~30重量部の範囲である、請求項1記載の塗膜親和性ゴム組成物。
- さらに、下記の(D)成分を、上記エチレン-プロピレン-ジエンゴム(A)100重量部に対し、100~400重量部の割合で含有する、請求項1または2記載の塗膜親和性ゴム組成物。
(D)金属水酸化物。 - 上記金属水酸化物(D)が、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムの少なくとも一方である、請求項3記載の塗膜親和性ゴム組成物。
- 幌用のゴム組成物である、請求項1~4のいずれか一項に記載の塗膜親和性ゴム組成物。
- 請求項1~5のいずれか一項に記載の塗膜親和性ゴム組成物の架橋体からなることを特徴とする鉄道車両用外幌。
- 請求項1~5のいずれか一項に記載の塗膜親和性ゴム組成物の架橋体と、上記架橋体の表面をコーティングするウレタン塗膜またはアクリル系塗膜と、を備えていることを特徴とする鉄道車両用外幌。
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