WO2019044189A1

WO2019044189A1 - 防湿性自己接着シリコーンゴムシートおよび自己接着シリコーンゴムシート封入体

Info

Publication number: WO2019044189A1
Application number: PCT/JP2018/026128
Authority: WO
Inventors: 清水　隆男; 勝彦加藤
Original assignee: Shin Etsu Polymer Co Ltd; Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Polymer Co Ltd; Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2017-08-31
Filing date: 2018-07-11
Publication date: 2019-03-07
Anticipated expiration: 2020-02-29
Also published as: JPWO2019044189A1; JP6754905B2

Abstract

【課題】　自己接着シリコーンゴムシートの貼付作業の煩雑さを増加させることなく、防湿性の袋から取り出した状態でも透湿を抑制可能な自己接着シリコーンゴムシートおよびそれを封入した自己接着シリコーンゴムシート封入体を提供する。【解決手段】　本発明は、未硬化状態の自己接着シリコーンゴムシート１０と、自己接着シリコーンゴムシート１０の２つの幅広面の内の少なくとも１つの幅広面を被覆して、自己接着シリコーンゴムシート１０の使用時に剥離する剥離シート１２と、自己接着シリコーンゴムシート１０の少なくとも１つの側面に形成されており自己接着シリコーンゴムシート１０の側面から内方への水分の透過を抑制する透湿抑制層１４と、を備える防湿性自己接着シリコーンゴムシート１、および当該シート１を防湿性の袋１６に封入した状態の自己接着シリコーンゴムシート封入体３に関する。

Description

防湿性自己接着シリコーンゴムシートおよび自己接着シリコーンゴムシート封入体

クロスリファレンス

　本出願は、２０１７年８月３１日に日本国において出願された特願２０１７－１６７０１５に基づき優先権を主張し、当該出願に記載された内容は、本明細書に援用する。また、本願において引用した特許、特許出願及び文献に記載された内容は、本明細書に援用する。

　本発明は、防湿構造を有する防湿性自己接着シリコーンゴムシートおよびそれを封入した自己接着シリコーンゴムシート封入体に関するものである。

　従来から、建造物の外壁等の装飾や保護を目的として外壁等にタイルや石材が貼られている。タイルや石材を外壁等に貼る際に、シリコーン系接着剤を用いる方法が既に知られている（例えば、特許文献１を参照）。また、液状の接着剤に代えて使用可能な半固形のシート状の自己接着シリコーンゴムシートも知られている。

　図４は、従来から公知の自己接着シリコーンゴムシートの使用前の状態の断面図（４Ａ）および使用時に自己接着シリコーンゴムシートから剥離シートを剥がす状態の断面図（４Ｂ）をそれぞれ示す。図４（４Ａ）に示すように、使用前の自己接着シリコーンゴムシート１０は、空気中の水分と反応して硬化しないように、その上下面を剥離シート１２，１２にて被覆した状態で、かつ防湿性の袋１６内に封入されている。自己接着シリコーンゴムシート１０を使用する際には、防湿性の袋１６を開封して、その中から自己接着シリコーンゴムシート１０を取り出し、図４（４Ｂ）に示すように、自己接着シリコーンゴムシート１０の両面に被覆されている剥離シート１２，１２を剥離し、外壁等の目的場所に自己接着シリコーンゴムシート１０の一面側を貼着し、もう一面側にタイルや石材を貼り付ける。

特開平８－１０８４１２号公報

　しかし、上記従来から公知の自己接着シリコーンゴムシート１０には、改善すべき課題を有する。自己接着シリコーンゴムシート１０を建造物の所定場所に貼り付ける際に、貼付作業の効率化を図るべく、自己接着シリコーンゴムシート１０を防湿性の袋１６から取り出しておき、しばらくしてから貼付作業を開始する場合が少なくない。かかる場合、防湿性の袋１６から取り出された自己接着シリコーンゴムシート１０は、長時間、放置される場合もある。放置された自己接着シリコーンゴムシート１０は、剥離シート１２，１２で被覆された上下面からの透湿を抑制できるものの、自己接着シリコーンゴムシート１０の側面から透湿し、徐々に内部に向かって透湿することによって、自己接着シリコーンゴムシート１０の接着能が劣化するおそれがある。その問題を防止するために、自己接着シリコーンゴムシート１０を使用直前まで防湿性の袋１６の中に密封しておくこともできるが、作業効率が低下する。さらに、自己接着シリコーンゴムシート１０の両側面にも剥離シートを貼り付けておく方法も考えられるが、剥離シートの枚数の増加と幅狭の剥離シートの存在とにより、貼付作業が煩わしさに堪えない状況になる。

　そこで、本発明は、前記課題を解決すること、すなわち、自己接着シリコーンゴムシートの貼付作業の煩雑さを増加させることなく、防湿性の袋から取り出した状態でも透湿を抑制可能な自己接着シリコーンゴムシートおよびそれを封入した自己接着シリコーンゴムシート封入体を提供することを目的とする。

（１）前記目的を達成するための一実施形態に係る防湿性自己接着シリコーンゴムシートは、未硬化状態の自己接着シリコーンゴムシートと、自己接着シリコーンゴムシートの２つの幅広面の内の少なくとも１つの幅広面を被覆して自己接着シリコーンゴムシートの使用時に剥離する剥離シートと、自己接着シリコーンゴムシートの少なくとも１つの側面に形成されており自己接着シリコーンゴムシートの側面から内方への水分の透過を抑制する透湿抑制層と、を備える。

（２）別の実施形態に係る防湿性自己接着シリコーンゴムシートでは、さらに、透湿抑制層は、シリコーン系粘着層であるのが好ましい。

（３）別の実施形態に係る防湿性自己接着シリコーンゴムシートでは、また、自己接着シリコーンゴムシートは、その片側の幅広面のみに剥離シートを備えた長尺状のシートであって、剥離シートを備えていない幅広面を内側にして巻かれているのが好ましい。

（４）また、一実施形態に係る自己接着シリコーンゴムシート封入体は、上述のいずれかの防湿性自己接着シリコーンゴムシートを、防湿性の袋に封入した状態のものである。

　本発明によれば、自己接着シリコーンゴムシートの貼付作業の煩雑さを増加させることなく、防湿性の袋から取り出した状態でも透湿を抑制可能となる。

図１は、第１実施形態に係る防湿性自己接着シリコーンゴムシートをその厚さ方向に切断したときの断面図（１Ａ）、当該防湿性自己接着シリコーンゴムシートから剥離シートを除去した状態の斜視図（１Ｂ）及び第１実施形態に係る自己接着シリコーンゴムシート封入体をその厚さ方向に切断したときの断面図（１Ｃ）をそれぞれ示す。図２は、第２実施形態に係る防湿性自己接着シリコーンゴムシートの前示と同視の断面図を示す。図３は、第３実施形態に係る防湿性自己接着シリコーンゴムシートの前示と同視の断面図（３Ａ）、防湿性自己接着シリコーンゴムシートの側面図（３Ｂ）および防湿性自己接着シリコーンゴムシートを防湿性の袋に収納した状態の一部透過側面図（３Ｃ）をそれぞれ示す。図４は、従来から公知の自己接着シリコーンゴムシートの使用前の状態の断面図（４Ａ）および使用時に自己接着シリコーンゴムシートから剥離シートを剥がす状態の断面図（４Ｂ）をそれぞれ示す。

１，１ａ，１ｂ　防湿性自己接着シリコーンゴムシート
３，３０　自己接着シリコーンゴムシート封入体
１０　未硬化状態の自己接着シリコーンゴムシート
１２　剥離シート
１４　透湿抑制層（一例として、シリコーン系粘着層）
１６　防湿袋（防湿性の袋）

　以下、本発明の防湿性自己接着シリコーンゴムシートおよび自己接着シリコーンゴムシート封入体の各実施形態について図面を参照して説明する。なお、以下に説明する各実施形態は、特許請求の範囲に係る発明を限定するものではない。また、各実施形態の中で説明されている諸要素およびその組み合わせの全てが本発明の解決手段に必須であるとは限らない。

（第１実施形態）
１．概略構造
　図１は、第１実施形態に係る防湿性自己接着シリコーンゴムシートをその厚さ方向に切断したときの断面図（１Ａ）、当該防湿性自己接着シリコーンゴムシートから剥離シートを除去した状態の斜視図（１Ｂ）及び第１実施形態に係る自己接着シリコーンゴムシート封入体をその厚さ方向に切断したときの断面図（１Ｃ）である。

　防湿性自己接着シリコーンゴムシート１は、未硬化状態の自己接着シリコーンゴムシート１０と、透湿抑制層１４と、剥離シート１２，１２とを備える。剥離シート１２，１２は、自己接着シリコーンゴムシート１０の２つの幅広面の内の少なくとも１つの幅広面を被覆して、自己接着シリコーンゴムシート１０の使用時に剥離するシートである。透湿抑制層１４は、自己接着シリコーンゴムシート１０の少なくとも１つの側面に形成されており、自己接着シリコーンゴムシート１０の側面から内方への水分の透過を抑制する層である。また、透湿抑制層１４付きの自己接着シリコーンゴムシート１０は、剥離シート１２，１２を貼り付けた状態にて防湿性の袋（以後、単に「防湿袋」ともいう。）１６に封入されている。この状態のものを、自己接着シリコーンゴムシート封入体３と称する。防湿袋１６には、例えば、アルミニウムがラミネートされたポリエチレンテレフタレートフィルム等を用いることができる。使用前には、自己接着シリコーンゴムシート１０は、防湿袋１６に封入されているので、長期間保存後でも接着能を高く維持できる。また、使用時に、防湿袋１６から自己接着シリコーンゴムシート１０を取り出し、しばらく放置しても、自己接着シリコーンゴムシート１０の全周面が剥離シート１２，１２及び透湿抑制層１４で被覆されているので、空気中の水分は剥離シート１２，１２及び透湿抑制層１４を透過して自己接着シリコーンゴムシート１０内には進入しにくい。したがって、自己接着シリコーンゴムシート１０の透湿による硬化を抑制できる。

　この実施形態における「自己接着シリコーンゴム」は、無溶剤のシリコーン系接着剤の一種であり、高い接着力とともに、熱安定性、耐候性、良好な耐水性、優れた可撓性を有する。未硬化状態（硬化前）の自己接着シリコーンゴムは、自立した形状を保持でき、かつ、押圧力に従って変形可能である（可塑性を有する固体状である）。このため、未硬化状態の自己接着シリコーンゴムシートは、配置する場所の凹凸や曲面に応じて変形させ、配置する場所に密着させることが可能であり、高い接着力を有する。

　自己接着シリコーンゴムシート１０は、２５℃におけるウイリアムス可塑度が５０～５００の範囲内にあることが好ましく、５０～３５０の範囲内にあることがより好ましく、５０～２５０の範囲内にあることがさらにより好ましい。なお、ウイリアムス可塑度は、平行板可塑度計（ウイリアムスプラストメーター）を使用し、ＪＩＳ　Ｋ　６２４９「未硬化および硬化シリコーンゴムの試験方法」に規定の測定方法に準じて測定されるものである。自己接着シリコーンゴムは、縮合反応型のシリコーンゴムであり、好ましくは常温での放置（空気中の水分との反応）という手軽な手段により硬化する。

　図１（１Ａ）に示す自己接着シリコーンゴムシート１０は、未硬化状態の縮合反応型の自己接着シリコーンゴムをシート状に成形したものである。ただし、当該シート１０を、縮合反応型の自己接着シリコーンゴムに付加反応型の自己接着シリコーンゴムを部分的に存在せしめたシートとしても良い。自己接着シリコーンゴムシート１０の上下面を被覆する剥離シート１２，１２には、紙、布、ガラスクロス、樹脂等の特に制約のない公知の剥離シートを使用できるが、好ましくは、樹脂、とりわけ、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等の樹脂からなるフィルムを用いることができる。剥離シート１２，１２は、好ましくは、その端部を自己接着シリコーンゴムシート１０からはみ出すような大きさである。これは、剥離シート１２，１２を剥離する際に、当該はみ出している部分を把持して、剥離シート１２，１２を簡単に剥離できるようにするためである。

２．自己接着シリコーンゴムシート
　以下、この実施形態および以後の実施形態にて好適に使用可能な自己接着シリコーンゴムシート１０を構成する縮合反応型の自己接着シリコーンゴムについて説明する。

縮合反応型の自己接着シリコーンゴム
　縮合反応型の自己接着シリコーンゴムは、主に以下の成分から構成される。

（ａ）オルガノポリシロキサン
　縮合反応型の自己接着シリコーンゴムの主剤成分であり、下記の化学式（１）または化学式（２）により表されるジオルガノポリシロキサンである。

　上記の化学式（１），（２）において、Ｒは一価の炭化水素基である。Ｒとしては、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２－エチルブチル基、オクチル基等）、シクロアルキル基（シクロヘキシル基、シクロペンチル基等）、アルケニル基（ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘプテニル基、ヘキセニル基、アリル基等）、アリール基（フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ジフェニル基等）、アラルキル基（ベンジル基、フェニルエチル基等）、および、上記炭化水素基の炭素原子に結合している水素原子の少なくとも一部をハロゲンやシアノ基等で置換したもの（クロロメチル基、トリフルオロプロピル基、２－シアノエチル基、３－シアノプロピル基等）から選択される一または複数の炭化水素基を挙げることができる。Ｒの炭素数としては、１～１２であることが好ましく、１～１０であることが一層好ましい。上記の化学式（１），（２）においては、Ａは酸素原子または－（ＣＨ_２）_ｍ－（ｍは１～８）で表されるポリメチレン基（メチレン基を含む）である。Ａは、酸素原子またはエチレン基であることが好ましい。

　上記の化学式（１），（２）において、ｎは（ａ）成分の２５℃における動粘度を１００～１００００００ｃｍ^２／ｓの範囲内とする任意の数である。当該動粘度は、５００～５０００００ｃｍ^２／ｓの範囲内とすることが一層好ましい。

　上記の化学式（１），（２）において、Ｂは加水分解性基である。Ｂとしては、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等）、ケトオキシム基（ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基等）、アシルオキシ基（アセトキシ基等）、アルケニルオキシ基（イソプロペニルオキシ基、イソブテニルオキシ基等）を挙げることができる。なお、上記の化学式（１），（２）におけるｘは２または３である。

　上記（ａ）成分は、公知の方法（例えば、環状シロキサンまたは線状オリゴマーと酸触媒または塩基触媒とを用いた平衡反応による方法）により製造することができる。

　なお、（ａ）成分であるジオルガノポリシロキサンに分岐構造を導入する場合には、常法として、重合中にＳｉＯ_３／２単位およびＳｉＯ_４／２単位のうち少なくとも一方を含むシランまたはシロキサンをジオルガノポリシロキサンがゲル化しない程度に添加する方法を用いることができる。（ａ）成分については、汚れを低減するため、洗浄等により低分子シロキサンを除去してから用いることが好ましい。

（ｂ）架橋剤
　架橋剤としては、加水分解性基を１分子中に２個以上、好ましくは３個以上有するシラン、または、当該シランの部分加水分解縮合物を用いる。加水分解性基の例としては、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等）、ケトオキシム基（ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基等）、アシルオキシ基（アセトキシ基等）、アルケニルオキシ基（イソプロペニルオキシ基、イソブテニルオキシ基等）、アミノ基（Ｎ－ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ基等）、アミド基（Ｎ－メチルアセトアミド基等）を挙げることができる。これらの中では、アルコキシ基、ケトオキシム基、アシルオキシ基、アルケニルオキシ基を用いることが好ましい。架橋剤の配合量は、（ａ）成分１００質量部に対して１～５０質量部の範囲内にあることが好ましく、２～３０質量部の範囲内にあることが一層好ましく、５～２０質量部の範囲内にあることがより一層好ましい。

（ｃ）硬化触媒
　硬化触媒は必須ではないが、硬化触媒を用いることにより、自己接着シリコーンゴムの硬化を促進することができる。硬化触媒の例としては、アルキル錫エステル化合物（ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート等）、チタン酸エステルまたはチタンキレート化合物（テトライソプロポキシチタン、テトラｎ－ブトキシチタン、テトラキス（２－エチルヘキソキシ）チタン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナ）チタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等）、その他の適切な有機金属化合物（ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛－２－エチルオクトエート、鉄－２－エチルヘキソエート、コバルト－２－エチルヘキソエート、マンガン－２－エチルヘキソエート、ナフテン酸コバルト、アルコキシアルミニウム化合物等）、アミノアルキル基置換アルコキシシラン（３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等）、アミン化合物またはその塩（ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン等）、第４級アンモニウム塩（ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート等）、アルカリ金属の低級脂肪酸塩（酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、シュウ酸リチウム等）、のアルカリ金属の低級脂肪酸塩、ジアルキルヒドロキシルアミン（ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等）、グアニジル基を有するシランまたはシロキサン（テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等）を挙げることができる。これらは、１種のみで用いてもよいし、２種以上の混合物として用いてもよい。硬化触媒の配合量は、（ａ）成分１００質量部に対して０～２０質量部の範囲内にあることが好ましく、０．００１～１０質量部の範囲内にあることが一層好ましく、０．０１～５質量部の範囲内にあることがより一層好ましい。

（ｄ）充填剤
　充填剤は、必須ではないが、補強等の目的で好適に用いることができる。充填剤の例としては、補強剤（ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、これらのシリカの表面を有機珪素化合物で疎水化処理したシリカ、石英粉末、タルク、ゼオライト、ベントナイト等）、繊維質充填剤（アスベスト、ガラス繊維、有機繊維等）、塩基性充填剤（炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、セライト等）を挙げることができる。これらの中では、シリカ、炭酸カルシウムおよびゼオライトを用いることが好ましく、表面を疎水化処理したヒュームドシリカおよび炭酸カルシウムを用いることが一層好ましい。上記充填剤の配合量は、目的や充填剤の種類により選択することができるが、（ａ）成分に対して１～９０体積％の範囲内にあり、５～６０体積％の範囲内にあることが好ましい。

（ｅ）接着性付与成分
　接着性付与成分は必須ではないが好適に用いられる。接着性付与成分の例としては、アミノ基含有オルガノアルコキシシラン（γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン等）、エポキシ基含有オルガノアルコキシシラン（γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等）、メルカプト含有オルガノアルコキシシラン（γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等）、アミノ基含有オルガノアルコキシシランとエポキシ基含有オルガノアルコキシシランとの反応混合物を挙げることができる。接着性付与成分の配合量は、（ａ）成分１００質量部に対して０．１～５質量部の範囲内にあることが好ましい。

　自己接着シリコーンゴムシート１０は、主として、上記の縮合反応型の自己接着シリコーンゴムを調製し、シート状に形成したものである。

３．透湿抑制層
　次に、自己接着シリコーンゴムシート１０の側面に備える透湿抑制層１４について説明する。

　図１（１Ｂ）に示すように、この実施形態では、自己接着シリコーンゴムシート１０の全側面は、空気中の水分の透過を抑制する透湿抑制層１４を備える。透湿抑制層１４は、好ましくは、粘着性を有する粘着剤から主として形成されている。粘着剤としては、公知の粘着剤、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系、シリコーン系の各種粘着剤を用いることができる。透湿抑制層１４は、先に説明した自己接着シリコーンゴム１０と異なり、透湿性が低いか、若しくは透湿しても容易に硬化しない層である。透湿抑制層１４は、自己接着シリコーンゴムシート１０との親和性が高く、当該シート１０から容易に分離せずに、一体的になる材料から成るのが好ましい。この点では、透湿抑制層１４を、シリコーン系粘着剤から主として構成されるシリコーン系粘着層とするのがより好ましい。一方、ウレタン系粘着剤から成る透湿抑制層１４（ウレタン系粘着層）は、透湿を抑制する点で上記シリコーン系粘着層に勝るので使用可能である。また、ゴム系粘着剤から主に構成される透湿抑制層１４を自己接着シリコーンゴムシート１０に備えても良い。

　ゴム系粘着剤やシリコーン系粘着剤は、形成した透湿抑制層１４が未硬化の自己接着シリコーンゴムシート１０の塑性変形に追随できるので好ましい。ゴム系粘着剤としては、例えばゴム（天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、アクリロニトリルゴム、アクリルゴム等）、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・イソプレンブロック共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン共重合体、スチレン系ブロック共重合体（スチレン・イソプレン・エチレン・プロピレン共重合体等）、及びこれらの水添物のいずれか又は混合物を挙げることができる。ゴム系粘着剤中には、粘着付与樹脂（ロジン、ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、フェノール樹脂、石油系炭化水素樹脂等）、軟化剤（ポリブテン、流動パラフィン、ナフテン系オイル、芳香族系オイル等）、酸化防止剤（アミン系、フェノール系、リン系の酸化防止剤等）、充填材（炭酸カルシウム、シリカ、クレー、タルク、酸化チタン、酸化マグネシウム等）を添加することができる。

　また、シリコーン系粘着剤には、例えば、シロキサン結合を主骨格としアルケニル基を有する付加型のオルガノポリシロキサンを構成成分として含むシリコーンゴムを含有するものを挙げることができる。このアルケニル基の具体例として、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等が挙げられる。更に、付加反応性を有さない有機基を有していても良い。このような有機基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基等などのアリール基等を挙げることができる。上記のシリコーンゴムに含まれるオルガノポリシロキサンの重合度は特に制限されないが、通常、５００～１００００、更には２０００～８０００であることが好ましい。

　また、上記シリコーン系粘着剤には、白金触媒を含有することが好ましい。白金触媒は、上記のアルケニル基の付加反応を開始させる機能や当該付加反応を促進する機能を有する。白金触媒の種類として、白金黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と１価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等を挙げることができる。白金触媒のシリコーン系粘着剤中の含有量は、シリコーンゴム１００質量部当たり０．０１～３質量部とすることが好ましい。かかる範囲とすることで、白金触媒の機能が安定的に発揮される。白金触媒の機能をより安定的に発揮させる観点から、シリコーン系粘着剤中の白金触媒の含有量は、シリコーンゴム１００質量部あたり０．０５～２．００質量部であることがより好ましく、０．１０～１．００質量部であることが特に好ましい。

　シリコーン系粘着剤には、シリコーンレジン、すなわち、分子中に分岐状オルガノポリシロキサンを含有することが好ましい。このようなシリコーンレジンを含有することにより、自己接着シリコーンゴムシート１０に対する結合力を高めることができる。当該結合力の程度を適切に設定する観点から、シリコーン系粘着剤中に上記シリコーンレジンを含有する場合には、シリコーンレジンの含有量は、シリコーンゴム１００質量部当たり１０～１００質量部とすることが好ましく、１５～７５質量部とすることがより好ましく、２０～５０質量部とすることがさらにより好ましい。

　シリコーン系粘着剤は、水分透過の抑制機能を発揮できる限り、各種の成分を含有できる。例えば、ヒドロシリル基を有する架橋剤、架橋促進剤・染料・顔料等の着色材料、アニリド系・フェノール系等の酸化防止剤、ベンゾフェノン系・ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、タルク・二酸化チタン・シリカ・でんぷん等のフィラー成分、可塑剤、酸化防止剤、光安定剤、分散剤、レベリング剤等を挙げることができる。

４．製法
　以上、説明してきた未硬化状態の縮合反応型の自己接着シリコーンゴム、粘着剤及び剥離シート１２を用いて、図１（１Ａ）に示す防湿構造を有する自己接着シリコーンゴムシート１０を製造する場合には、インサート成形を適用可能である。例えば、以下の要領にて製造可能である。まず、自己接着シリコーンゴム用の硬化性組成物を成形して所定厚さのシート体を得た後、このシート体を金型に入れて、シート体の全側面領域に粘着剤を供給する。その後、金型成形を行って、側面全面に透湿抑制層１４を備えた自己接着シリコーンゴムシート１０を得る。その後、当該シート１０の上下両面に剥離シート１２，１２を貼り付ける。

　また、縮合反応型の自己接着シリコーンゴムを成形して角柱体を作製し、その全側面に粘着剤を塗布して透湿抑制層１４を形成した後、角柱体をスライスして所定厚さのシートとし、次いでシートの上下両面を剥離シート１２，１２で被覆する。このような方法によっても、剥離シート１２，１２付きの自己接着シリコーンゴムシート１０を得ることができる。

　また、金型成形以外の成形、例えば、押出成形によって、全側面に透湿抑制層１４を備えた自己接着シリコーンゴムシート１０を得て、その上下両面に剥離シート１２，１２を貼り付けても良い。また、自己接着シリコーンゴムシート１０を押出あるいはカレンダーロールにてシート状に成形後、その両端部分にコーキングガンのような高粘度ディスペンサを使って粘着剤を塗布する方法を採用しても良い。その後、先に述べた方法にて剥離シート１２，１２を貼り付けることができる。

５．作用・効果
　自己接着シリコーンゴムシート１０は、その上下両面（２つの幅広面）を剥離シート１２，１２に覆われ、全側面に透湿抑制層１４が備えられているので、空気中の水分が自己接着シリコーンゴムシート１０内に進入することを抑制できる。自己接着シリコーンゴムシート１０は、使用時に防湿袋１６から出されて大気に晒されても、透湿抑制層１４の存在により側面からの透湿を抑制できるので、そのまま長時間放置しても、剥離シート１２，１２を剥がさない限り、使用に際して支障が無い。

（第２実施形態）
　次に、本発明の第２実施形態について説明する。ただし、第２実施形態において、第１実施形態と共通する構成については同一の符号を付し、重複した説明を省略する。

　図２は、第２実施形態に係る防湿性自己接着シリコーンゴムシートの前示と同視の断面図を示す。

　第２実施形態に係る防湿性自己接着シリコーンゴムシート１ａは、自己接着シリコーンゴムシート１０の上下の幅広面の内の一方の面のみを剥離シート１２に被覆される一方、他方の面を基材１８にて覆われている。剥離シート１２は、自己接着シリコーンゴムシート１０から容易に剥離可能である。しかし、基材１８は、自己接着シリコーンゴムシート１０から容易に剥離できない。基材１８は、例えば、紙、布、樹脂、ガラスクロス等にて形成可能である。基材１８には予め装飾を施しておいても良い。自己接着シリコーンゴムシート１０の全側面は、第１実施形態と同様、透湿抑制層１４を備えている。このため、防湿袋１６から取り出した自己接着シリコーンゴムシート１０を空気中に放置しても、剥離シート１２を剥離しない限り、同シート１０の内部への空気中の水分の透過を抑制できる。自己接着シリコーンゴムシート１０の側面に備える透湿抑制層１４は、同シート１０の側面方向からの水分の透過を抑える機能を有するので、同シート１０の接着能を高く維持するのに寄与する。

（第３実施形態）
　次に、本発明の第３実施形態について説明する。ただし、第３実施形態において、先の各実施形態と共通する構成については同一の符号を付し、重複した説明を省略する。

　図３は、第３実施形態に係る防湿性自己接着シリコーンゴムシートの前示と同視の断面図（３Ａ）、防湿性自己接着シリコーンゴムシートの側面図（３Ｂ）および防湿性自己接着シリコーンゴムシートを防湿性の袋に収納した状態の一部透過側面図（３Ｃ）をそれぞれ示す。

　第３実施形態に係る防湿性自己接着シリコーンゴムシート１ｂは、未硬化状態の長尺状の自己接着シリコーンゴムシート１０を備える。当該自己接着シリコーンゴムシート１０は、その片側の幅広面のみに剥離シート１２を備え、剥離シート１２を備えていない幅広面を内側にして巻かれている。図３（３Ａ）では、長尺状の自己接着シリコーンゴムシート１０の上下両幅広面に剥離シート１２，１２を備えているように見えるが、下側の剥離シート１２は、上下方向に重なる自己接着シリコーンゴムシート１０自身の剥離シート１２である。なお、剥離シート１２は、この実施形態では、自己接着シリコーンゴムシート１０の幅方向とほぼ同じ幅のシートである。このように、剥離シート１２は、自己接着シリコーンゴムシート１０の側面からはみ出さないものであっても良い。

　この実施形態では、自己接着シリコーンゴムシート１０は、帯状であって、その幅方向両側面に透湿抑制層１４，１４を備える。透湿抑制層１４，１４を備える自己接着シリコーンゴムシート１０は、図３（３Ｂ）に示すように、筒状芯部２０に対してスパイラル状に巻かれている。ただし、筒状芯部２０は無くとも良い。スパイラル状に巻かれた状態の自己接着シリコーンゴムシート１０でも、その側面は常に空気に晒される危険性がある。しかし、当該側面に透湿抑制層１４を備えることによって、当該側面から自己接着シリコーンゴムシート１０内への水分の進入を抑制することができる。スパイラル状に巻かれた状態の自己接着シリコーンゴムシート１０を保管する場合、図３（３Ｂ）に示すように、防湿袋１６内に封入することが好ましい。この状態のものを、自己接着シリコーンゴムシート封入体３０と称する。

（その他の実施形態）
　以上、本発明の好適な各実施形態について説明したが、本発明は上記各実施形態に限定されることなく、種々変更して実施可能である。

　例えば、透湿抑制層１４は、自己接着シリコーンゴムシート１０の全側面あるいは幅方向にある両側面に備えられるのが好ましいが、当該全側面の内の一部の側面あるいは上記幅方向の両側面の内の一方の面のみに備えられていても良い。そのような場合、透湿抑制層１４を備えていない面は、露出した状態よりは、剥離シート１２に代表される何らかの手段によって空気中の水分に接触困難な状況におかれている方が望ましい。

　また、上述の各種実施形態における構成要素は、互いに組み合わせられない場合を除き、任意に組み合わせ可能である。例えば、第２実施形態において用いられる基材１８は、第３実施形態に係る防湿性自己接着シリコーンゴムシート１ｂに備えられていても良い。

　本発明は、例えば、液状の接着剤の代わりに用いることができる。

Claims

　未硬化状態の自己接着シリコーンゴムシートと、
　前記自己接着シリコーンゴムシートの２つの幅広面の内の少なくとも１つの幅広面を被覆して、前記自己接着シリコーンゴムシートの使用時に剥離する剥離シートと、
　前記自己接着シリコーンゴムシートの少なくとも１つの側面に形成されており前記自己接着シリコーンゴムシートの側面から内方への水分の透過を抑制する透湿抑制層と、
を備える防湿性自己接着シリコーンゴムシート。
　前記透湿抑制層は、シリコーン系粘着層であることを特徴とする請求項１に記載の防湿性自己接着シリコーンゴムシート。
　前記自己接着シリコーンゴムシートは、その片側の前記幅広面のみに前記剥離シートを備えた長尺状のシートであって、前記剥離シートを備えていない前記幅広面を内側にして巻かれていることを特徴とする請求項１または２に記載の防湿性自己接着シリコーンゴムシート。
　請求項１から３のいずれか１項に記載の防湿性自己接着シリコーンゴムシートを、防湿性の袋に封入した状態の自己接着シリコーンゴムシート封入体。