WO2019012960A1 - 圧電膜を有する積層基板、圧電膜を有する素子および圧電膜を有する積層基板の製造方法 - Google Patents

圧電膜を有する積層基板、圧電膜を有する素子および圧電膜を有する積層基板の製造方法 Download PDF

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piezoelectric
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柴田 憲治
渡辺 和俊
文正 堀切
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株式会社サイオクス
住友化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a laminated substrate having a piezoelectric film, an element having a piezoelectric film, and a method of manufacturing a laminated substrate having a piezoelectric film.
  • Piezoelectric materials are widely used in functional electronic components such as filter devices.
  • potassium sodium niobate KNN
  • a piezoelectric material suitable for application to a high frequency band filter device has been strongly required.
  • An object of the present invention is to provide a piezoelectric film and its related technology that can be suitably applied to a filter device in a high frequency band.
  • an alkali niobium oxide having a perovskite structure represented by a composition formula (K 1 -xNa x ) NbO 3 (0 ⁇ x ⁇ 1) is preferentially oriented in the (001) plane orientation
  • the laminated substrate 10 is formed on the substrate 1, the underlayer 7 formed on the substrate 1, and the underlayer 7 It is configured as a laminate including a piezoelectric film (piezoelectric thin film) 3 and an upper electrode film 4 formed on the piezoelectric film 3.
  • a single crystal silicon (Si) substrate 1a on which a surface oxide film (SiO 2 film) 1b such as a thermal oxide film or a CVD (Chemical Vapor Deposition) oxide film is formed, ie, a Si substrate having a surface oxide film can be suitably used.
  • a Si substrate 1 a on the surface of which an insulating film 1 d formed of an insulating material other than SiO 2 is formed it is also possible to use a Si substrate 1a whose surface has a Si (100) surface, a Si (111) surface, etc.
  • the substrate 1 an SOI (Silicon On Insulator) substrate, a quartz glass (SiO 2 ) substrate, a gallium arsenide (GaAs) substrate, a sapphire (Al 2 O 3 ) substrate, a metal substrate formed of a metal material such as stainless steel Can also be used.
  • SOI Silicon On Insulator
  • quartz glass SiO 2
  • GaAs gallium arsenide
  • Al 2 O 3 sapphire
  • the thickness of the single crystal Si substrate 1a can be, for example, 300 to 1000 ⁇ m
  • the thickness of the surface oxide film 1b can be, for example, 5 to 3000 nm.
  • the underlayer 7 can be formed, for example, using platinum (Pt).
  • the base film 7 is a single crystal film or a polycrystalline film (hereinafter, these are also referred to as a Pt film).
  • the crystals constituting the Pt film are preferably preferentially oriented in the (111) plane direction with respect to the surface of the substrate 1. That is, it is preferable that the surface of the Pt film (the surface to be the base of the piezoelectric film 3) be mainly composed of a Pt (111) surface.
  • the Pt film can be formed using a method such as a sputtering method or an evaporation method.
  • the underlayer film 7 may be made of various metals such as gold (Au), ruthenium (Ru), iridium (Ir), alloys containing these as main components other than Pt, strontium ruthenate (SrRuO 3 ), lanthanum nickelate (LaNiO 3) Etc.) can also be formed into a film. Between the substrate 1 and the base film 7, for example, titanium (Ti), tantalum (Ta), titanium oxide (TiO 2 ), nickel (Ni) or the like as a main component in order to enhance the adhesion thereof. An adhesion layer 6 is provided. The adhesion layer 6 can be formed into a film using methods, such as sputtering method and a vapor deposition method. The thickness of the underlayer 7 can be, for example, 100 to 400 nm, and the thickness of the adhesion layer 6 can be, for example, 1 to 200 nm.
  • the piezoelectric film 3 contains, for example, potassium (K), sodium (Na), niobium (Nb), and an alkali niobium oxide represented by a composition formula (K 1 -x Na x ) NbO 3 , that is, potassium niobate It is possible to form a membrane using sodium (KNN).
  • the piezoelectric film 3 is a polycrystalline film of KNN (hereinafter, also referred to as a KNN film 3).
  • the crystal structure of KNN is a perovskite structure.
  • the crystals constituting the KNN film 3 are preferably preferentially oriented to the surface of the substrate 1 in the (001) plane orientation. That is, it is preferable that the surface of the KNN film 3 (the surface to be the base of the upper electrode film 4) be mainly composed of the KNN (001) surface.
  • the KNN film 3 is formed directly on the Pt film (base film 7) preferentially oriented in the (111) plane orientation with respect to the surface of the substrate 1 to form crystals of the KNN film 3 on the surface of the substrate 1 On the other hand, it is easy to preferentially orient in the (001) plane direction.
  • the crystal group constituting the KNN film 3 is oriented in the (001) plane orientation with respect to the surface of the substrate 1 and 85% or more of the surface of the KNN film 3 is KNN (001 ) Becomes possible. That is, the (001) orientation ratio of the KNN film 3 can be 85% or more.
  • the KNN film 3 can be formed using a method such as a sputtering method, a PLD (Pulsed Laser Deposition) method, a sol-gel method or the like.
  • the composition ratio of the KNN film 3 can be adjusted, for example, by controlling the composition of the target material used during sputtering film formation.
  • the target material can be produced, for example, by mixing K 2 CO 3 powder, Na 2 CO 3 powder, Nb 2 O 5 powder or the like and baking.
  • the composition of the target material can be controlled by adjusting the mixing ratio of K 2 CO 3 powder, Na 2 CO 3 powder, Nb 2 O 5 powder or the like.
  • the speed of sound of the KNN film 3 is 5100 m / s or more, preferably 5700 m / s or more, more preferably 5800 m / s or more.
  • FIG. 5 shows an example of the principle of measurement of the speed of sound by the Brillouin vibration method.
  • pump light and probe light which are, for example, femtosecond laser pulse light
  • the pump light is light for exciting a sound wave in the KNN film 3.
  • the surface of the KNN film 3 is irradiated with pump light perpendicularly to the surface of the KNN film 3 so that the temperature near the surface of the KNN film 3 at the irradiation position of the pump light rises locally and instantaneously.
  • the thermal stress generated in this portion excites a sound wave (ultrasonic pulse) in the KNN film 3.
  • This sound wave is a longitudinal wave propagating mainly in the direction perpendicular to the surface of the KNN film 3.
  • a part of the sound wave propagating toward the base film 7 is reflected at the interface between the KNN film 3 and the base film 7 and returns to the surface (near the surface) of the KNN film 3.
  • the surface of the membrane 3 is deformed.
  • the probe light is light irradiated to the surface of the KNN film 3 at a predetermined angle with respect to the surface of the KNN film 3 at the irradiation position of the pump light.
  • the probe light may be given a predetermined delay time.
  • the reflected light of the probe light is detected continuously by the detector, and the reflectance is measured continuously to obtain a function of the delay time between the pump light and the probe light and the reflectance of the probe light.
  • the velocity of sound of the KNN film 3 depends on the orientation of the (001) plane of the crystals constituting the KNN film 3 (hereinafter also referred to as the (001) orientation of the KNN film 3).
  • the (001) orientation of the KNN film 3 As the number of crystals oriented in the (001) plane orientation in the KNN film 3 increases, that is, the higher the (001) orientation ratio of the KNN film 3 is, the speed of sound of the KNN film 3 becomes faster. The less the crystals to be oriented, that is, the lower the (001) orientation ratio of the KNN film 3, the slower the speed of sound of the KNN film 3.
  • the fact that the (001) orientation ratio of the KNN film 3 is high is also referred to as “(001) high orientation”
  • the fact that the (001) orientation ratio of the KNN film 3 is low is also referred to as “(001) low orientation”.
  • a mixed gas (Ar / O 2 mixed gas) of argon (Ar) gas and oxygen (O 2 ) gas is used as an atmosphere gas at the time of sputtering film formation of the KNN film 3.
  • the ratio is very small, it may be mixed with the atmosphere gas.
  • (001) orientation status of the KNN layer 3 largely depends in H 2 O partial pressure contained in the ambient gas during sputtering film formation, when H 2 O partial pressure is low becomes highly oriented (001), H 2 When the O partial pressure is high, the (001) low orientation tends to be obtained.
  • the (001) orientation ratio of the KNN film 3 can be adjusted by controlling the H 2 O partial pressure contained in the Ar / O 2 mixed gas during sputtering film formation.
  • the (001) orientation ratio of the KNN film 3 can be 85% or more by setting the H 2 O partial pressure to 1/100 or less, preferably 1/300 or less of the pressure in the growth atmosphere. .
  • the sound velocity of the KNN film 3 is, for example, 6000 m /, due to the upper limit of the (001) orientation ratio of the KNN film 3 and the mixing of unavoidable impurities into the KNN film 3 at the time of forming the KNN film 3. It becomes less than s.
  • is for example 90 Pm/V more (
  • the thickness of the KNN film 3 can be, for example, 0.5 to 5 ⁇ m.
  • the KNN film 3 may contain an element other than K, Na, Nb such as copper (Cu), manganese (Mn), lithium (Li), Ta, antimony (Sb), etc. in a range of 5 at% or less .
  • the upper electrode film 4 can be formed, for example, using various metals such as Pt, Au, aluminum (Al), Cu, etc., and alloys thereof.
  • the upper electrode film 4 can be formed using a method such as a sputtering method, an evaporation method, a plating method, a metal paste method or the like.
  • the upper electrode film 4 does not significantly affect the crystal structure of the KNN film 3 as the base film 7 does. Therefore, the material, the crystal structure, and the film formation method of the upper electrode film 4 are not particularly limited.
  • an adhesion layer containing, for example, Ti, Ta, TiO 2 , Ni or the like as a main component may be provided between the KNN film 3 and the upper electrode film 4.
  • the thickness of the upper electrode film 4 may be, for example, 100 to 5000 nm, and in the case of providing the adhesion layer, the thickness may be, for example, 1 to 200 nm.
  • FIG. 3 shows a schematic configuration view of a device 30 having a piezoelectric film (hereinafter also referred to as a piezoelectric film device 30) in the present embodiment.
  • the piezoelectric film device 30 includes an element 20 (hereinafter, also referred to as a piezoelectric film element 20) having a piezoelectric film obtained by forming the above-described laminated substrate 10 into a predetermined shape, and a voltage application unit connected to the piezoelectric film element 20. 11a and voltage detection means 11b at least.
  • the piezoelectric film element 20 has a pattern electrode in which the upper electrode film 4 is formed into a predetermined pattern.
  • the piezoelectric film element 20 includes a pair of positive and negative pattern electrodes 4p 1 on the input side, and a pair of positive and negative pattern electrodes 4p 2 on the output side, a.
  • Examples of the pattern electrodes 4p 1 and 4p 2 include interdigital electrodes (IDT: Inter Digital Transducer).
  • a voltage between the pattern electrode 4p 1 by the voltage application means 11a it is possible to excite the SAW in the surface of the KNN layer 3.
  • Adjustment of SAW frequencies excite can be carried out by adjusting, for example, the pitch of the pattern electrodes 4p 1. For example, as the pitch of the IDT as pattern electrode 4p 1 is shortened, the frequency of the SAW is increased, the more the pitch becomes longer, the frequency of the SAW decreases.
  • the voltage application means 11a Excited by the voltage application means 11a, of the SAW having reached the pattern electrode 4p 2 propagates the KNN layer 3, SAW having a predetermined frequency (frequency component) which is determined according to the pitch or the like of the IDT as pattern electrode 4p 2 Accordingly, a voltage is generated between the pattern electrodes 4p 2.
  • the voltage detection means 11b By detecting this voltage by the voltage detection means 11b, it is possible to extract the SAW having a predetermined frequency from the excited SAWs.
  • the term "predetermined frequency” may include not only a predetermined frequency but also a predetermined frequency band in which the center frequency is a predetermined frequency.
  • the base film 7 is formed on any of the main surfaces of the substrate 1.
  • the KNN film 3 is formed on the base film 7 using, for example, a sputtering method.
  • the upper electrode film 4 is formed on the KNN film 3 by using, for example, a sputtering method, whereby the laminated substrate 10 is obtained.
  • the piezoelectric film element 20 is obtained by forming the laminated substrate 10 into a predetermined shape, such as forming the upper electrode film 4 into pattern electrodes 4 p 1 and 4 p 2 by etching, etc., and the pattern electrodes of the piezoelectric film element 20 is connected with a voltage application means 11a between 4p 1, by connecting a voltage detecting means 11b between the pattern electrodes 4p 2, ⁇ Maku device 30 is obtained.
  • the piezoelectric film device 30 can be suitably applied as a filter device in a high frequency band than a piezoelectric film device obtained by processing a laminated substrate having a conventional KNN film. That is, since the sound velocity of the KNN film 3 is fast, the piezoelectric film device 30 can be suitably functioned as a high frequency filter.
  • the piezoelectric film device When the sound velocity of the KNN film 3 is less than 5100 m / s, it may be difficult to use the piezoelectric film device as a high frequency filter. In addition, even when such a piezoelectric film device can be used as a high frequency filter, the high frequency filter may have low filter characteristics.
  • the velocity of sound of the KNN film 3 can be 5700 m / s or more. Further, by setting the (001) orientation ratio of the KNN film 3 to 90% or more, the sound velocity of the KNN film 3 can be made 5800 m / or more. In the present inventors, when the (001) orientation ratio of the KNN film 3 is 78%, the sound velocity of the KNN film 3 is 5650 m / s, and when the (001) orientation ratio of the KNN film 3 is 92%, the KNN film 3 is KNN. It has been confirmed that the sound velocity of the membrane 3 is, for example, 5820 m / s.
  • of the piezoelectric constant of the KNN film 3 is 90 pm / V or more. It can suppress that the fall of the detection sensitivity of is caused. That is, when the KNN film 3 has excellent piezoelectric characteristics, the performance of the piezoelectric film device 30 can be enhanced.
  • a piezoelectric film device using a laminated substrate having a piezoelectric film (hereinafter, also referred to as an AlN film) made of, for example, aluminum nitride (AlN) functions as a high frequency filter.
  • AlN film has a higher sound velocity than the KNN film
  • of the piezoelectric constant is smaller than that of the KNN film.
  • of the piezoelectric constant is about 5 pm / V. Therefore, when this piezoelectric film device is made to function as a high frequency filter, it becomes a low performance filter.
  • a piezoelectric film device using a laminated substrate having a piezoelectric film (hereinafter also referred to as a PZT film) made of lead zirconate titanate (PZT) to function as a high frequency filter.
  • a PZT film made of lead zirconate titanate (PZT)
  • PZT lead zirconate titanate
  • the PZT film has the same piezoelectric characteristics as the KNN film, there is a problem that the sound velocity is slower than that of the KNN film.
  • the PZT film can set the absolute value
  • the piezoelectric film device having the PZT film in order to cause the piezoelectric film device having the PZT film to function as a high frequency filter, it is necessary to make the pitch between the pattern electrodes finer than the piezoelectric film device having the above-mentioned KNN film. Since the pitch of the pattern electrodes in the high frequency filter is on the order of micrometers ( ⁇ m), it is also very difficult to miniaturize the pitch between the pattern electrodes with high accuracy in a piezoelectric film device having a PZT film. is there.
  • the piezoelectric film device 30 described above may be applied to a filter device using bulk elastic waves.
  • the piezoelectric film device 30 may function as a bulk acoustic wave (BAW) filter such as a piezoelectric thin film acoustic resonator (FBAR) filter.
  • FIG. 4 shows a schematic configuration diagram of a piezoelectric film device 30A that can function as an FBAR filter.
  • the piezoelectric film device 30A includes a piezoelectric film element 20A obtained by forming the laminated substrate 10A into a predetermined shape, a voltage application unit 11a and a voltage detection unit 11b connected to the piezoelectric film element 20A. , At least.
  • the laminated substrate 10A is formed on the substrate 1, the lower electrode film 2 formed on the substrate 1, the KNN film (piezoelectric film) 3 formed on the lower electrode film 2, and the KNN film 3 And an upper electrode film 4.
  • the lower electrode film 2 can have the same configuration as the above-described base film 7.
  • the KNN film 3 has a region of reduced thickness (hereinafter also referred to as a thin region).
  • the laminated substrate 10A has a cavity 8 for vibrating the KNN film 3 freely.
  • the cavity 8 is provided by forming a through hole in the substrate 1.
  • the cavity 8 may be formed after the film formation of the KNN film 3 and before the film formation of the upper electrode film 4 or may be formed after the film formation of the upper electrode film 4.
  • the cavity 8 is not limited to the structure illustrated in FIG. 4 and may have various known structures.
  • the upper electrode film 4 does not have to be an IDT, and the upper electrode film 4 may be formed into a predetermined shape (pattern).
  • the voltage application means 11a and the voltage detection means 11b are connected between the lower electrode film 2 and the upper electrode film 4, respectively.
  • the voltage application means 11 a is connected to the upper electrode film 4 located on the area other than the thin area of the KNN film 3
  • the voltage detection means 11 b is the upper electrode film 4 located on the thin area of the KNN film 3. It is connected to the.
  • BAW is excited in the KNN film 3 by applying a voltage between the lower electrode film 2 and the upper electrode film 4 by the voltage application means 11 a.
  • Adjustment of the BAW frequency that is, the resonance frequency of the KNN film 3 can be performed, for example, by adjusting the thickness of the region other than the thin region of the KNN film 3. The thinner the KNN film 3, the more the KNN film The resonance frequency (BAW) of 3 becomes higher, and as the thickness of the KNN film 3 becomes thicker, the resonance frequency of the KNN film 3 becomes lower.
  • the BAW having a predetermined frequency (frequency component) determined according to the thickness etc.
  • the same effect as the above-mentioned embodiment can be acquired also by this modification.
  • the BAW filter since it is not necessary to form the upper electrode film 4 into an IDT, microfabrication of the upper electrode film 4 is unnecessary.
  • the BAW filter does not have an IDT, it becomes easy to set a low-loss, high-power-resistant filter as compared with the SAW filter.
  • the piezoelectric film device can function as an actuator, for example, by connecting a voltage application unit between the lower electrode film (base film) and the upper electrode film.
  • the KNN film piezoelectric film
  • the KNN film can be deformed by applying a voltage between the lower electrode film and the upper electrode film by the voltage application means.
  • various members connected to the piezoelectric film device can be operated.
  • applications of the piezoelectric film device include a head for an ink jet printer, a MEMS mirror for a scanner, and a vibrator for an ultrasonic wave generator.
  • the piezoelectric film device can function as a sensor by connecting the voltage detection means between the lower electrode film (base film) and the upper electrode film.
  • a voltage is generated between the lower electrode film and the upper electrode film by the deformation.
  • the magnitude of the physical quantity applied to the KNN film can be measured.
  • examples of applications of the piezoelectric film device include an angular velocity sensor, an ultrasonic sensor, a pressure sensor, an acceleration sensor, and the like.
  • the substrate when forming the laminated substrate into a piezoelectric film element, as long as the piezoelectric film device manufactured using the laminated substrate (piezoelectric film element) can be applied to a desired application such as a high frequency filter, The substrate may be removed from the laminated substrate.
  • an alkali niobium oxide having a perovskite structure represented by a composition formula (K 1 -xNa x ) NbO 3 (0 ⁇ x ⁇ 1) is preferentially oriented in the (001) plane orientation
  • the substrate according to appendix 1 preferably The absolute value
  • the piezoelectric film has a sound velocity of 5100 m / s or more and an absolute value
  • an alkali niobium oxide having a perovskite structure represented by a composition formula (K 1 -xNa x ) NbO 3 (0 ⁇ x ⁇ 1) is preferentially oriented in the (001) plane orientation.
  • Appendix 7 The substrate according to any one of appendices 1 to 6, preferably The thickness of the piezoelectric film is 0.5 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • an alkali niobium oxide having a perovskite structure represented by a composition formula (K 1 -xNa x ) NbO 3 (0 ⁇ x ⁇ 1) is preferentially oriented in the (001) plane orientation,
  • the piezoelectric film is provided with a device having a piezoelectric film or a device having a piezoelectric film, the sound speed of which is 5100 m / s or more, and the absolute value
  • of the piezoelectric constant is 90 pm / V or more.
  • an alkali niobium oxide having a perovskite structure represented by a composition formula (K 1 -xNa x ) NbO 3 (0 ⁇ x ⁇ 1) is preferentially oriented in the (001) plane orientation,
  • the piezoelectric film is provided with a device having a piezoelectric film or a device having a piezoelectric film, the sound speed of which is 5100 m / s or more, and the absolute value
  • of the piezoelectric constant is 90 pm / V or more.
  • Alkali niobium oxide having a perovskite structure represented by the composition formula (K 1 -x Na x ) NbO 3 (0 ⁇ x ⁇ 1) is preferentially oriented in the (001) plane orientation, and the velocity of sound is at least 5100 m / s.
  • a method of manufacturing a laminated substrate having a piezoelectric film which comprises the step of forming a certain piezoelectric film on a substrate via an underlayer film.
  • a multilayer substrate having a piezoelectric film comprising a step of forming a piezoelectric film having a sound velocity of 5100 m / or more and an absolute value
  • a method of manufacture is provided.

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Abstract

基板上に下地膜を介して製膜された圧電膜と、を備え、圧電膜は、組成式(K1-xNa)NbO(0<x<1)で表されるペロブスカイト構造のアルカリニオブ酸化物が(001)面方位に優先配向してなり、圧電膜の音速が5100m/s以上である。

Description

圧電膜を有する積層基板、圧電膜を有する素子および圧電膜を有する積層基板の製造方法
 本発明は、圧電膜を有する積層基板、圧電膜を有する素子および圧電膜を有する積層基板の製造方法に関する。
 圧電体は、フィルタデバイス等の機能性電子部品に広く利用されている。圧電体の材料としては、例えばニオブ酸カリウムナトリウム(KNN)が用いられている(例えば特許文献1,2参照)。近年、高周波数帯のフィルタデバイスへの適用に好適な圧電体が強く求められるようになっている。
特開2007-184513号公報 特開2008-159807号公報
 本発明の目的は、高周波数帯のフィルタデバイスに好適に適用可能な圧電膜およびその関連技術を提供することにある。
 本発明の一態様によれば、
 基板と、前記基板上に下地膜を介して製膜された圧電膜と、を備え、
 前記圧電膜は、組成式(K1-xNa)NbO(0<x<1)で表されるペロブスカイト構造のアルカリニオブ酸化物が(001)面方位に優先配向してなり、
 前記圧電膜の音速が5100m/s以上である、圧電膜を有する積層基板およびその関連技術が提供される。
 本発明によれば、高周波数帯のフィルタデバイスに好適に適用可能な圧電膜およびその関連技術を提供することが可能となる。
本発明の一実施形態にかかる積層基板の断面構造の一例を示す図である。 本発明の一実施形態にかかる積層基板の断面構造の変形例を示す図である。 本発明の一実施形態にかかる圧電膜デバイスの概略構成図である。 本発明の一実施形態にかかる圧電膜デバイスの断面構造の変形例を示す図である。 本発明の一実施形態にかかる圧電膜の音速の測定原理を示す図である。
<本発明の一実施形態>
 以下、本発明の一実施形態について図面を参照しながら説明する。
(1)積層基板の構成
 図1に示すように、本実施形態にかかる積層基板10は、基板1と、基板1上に製膜された下地膜7と、下地膜7上に製膜された圧電膜(圧電薄膜)3と、圧電膜3上に製膜された上部電極膜4と、を備えた積層体として構成されている。
 基板1としては、熱酸化膜やCVD(Chemical Vapor Deposition)酸化膜等の表面酸化膜(SiO膜)1bが形成された単結晶シリコン(Si)基板1a、すなわち、表面酸化膜を有するSi基板を好適に用いることができる。また、基板1としては、図2に示すように、その表面にSiO以外の絶縁性材料により形成された絶縁膜1dが形成されたSi基板1aを用いることもできる。また、基板1としては、表面にSi(100)面やSi(111)面等が露出したSi基板1a、すなわち、表面酸化膜1bや絶縁膜1dを有さないSi基板を用いることもできる。また、基板1としては、SOI(Silicon On Insulator)基板、石英ガラス(SiO)基板、ガリウム砒素(GaAs)基板、サファイア(Al)基板、ステンレス等の金属材料により形成された金属基板を用いることもできる。単結晶Si基板1aの厚さは例えば300~1000μm、表面酸化膜1bの厚さは例えば5~3000nmとすることができる。
 下地膜7は、例えば、白金(Pt)を用いて製膜することができる。下地膜7は、単結晶膜や多結晶膜(以下、これらをPt膜とも称する)となる。Pt膜を構成する結晶は、基板1の表面に対して(111)面方位に優先配向していることが好ましい。すなわち、Pt膜の表面(圧電膜3の下地となる面)は、主にPt(111)面により構成されていることが好ましい。Pt膜は、スパッタリング法、蒸着法等の手法を用いて製膜することができる。下地膜7は、Pt以外に、金(Au)やルテニウム(Ru)やイリジウム(Ir)等の各種金属、これらを主成分とする合金、ルテニウム酸ストロンチウム(SrRuO)やニッケル酸ランタン(LaNiO)等の金属酸化物等を用いて製膜することもできる。なお、基板1と下地膜7との間には、これらの密着性を高めるため、例えば、チタン(Ti)、タンタル(Ta)、酸化チタン(TiO)、ニッケル(Ni)等を主成分とする密着層6が設けられている。密着層6は、スパッタリング法、蒸着法等の手法を用いて製膜することができる。下地膜7の厚さは例えば100~400nm、密着層6の厚さは例えば1~200nmとすることができる。
 圧電膜3は、例えば、カリウム(K)、ナトリウム(Na)、ニオブ(Nb)を含み、組成式(K1-xNa)NbOで表されるアルカリニオブ酸化物、すなわち、ニオブ酸カリウムナトリウム(KNN)を用いて製膜することができる。上述の組成式中の係数x[=Na/(K+Na)]は、0<x<1、好ましくは0.4≦x≦0.7の範囲内の大きさとする。圧電膜3は、KNNの多結晶膜(以下、KNN膜3とも称する)となる。KNNの結晶構造は、ペロブスカイト構造となる。
 KNN膜3を構成する結晶は、基板1の表面に対して(001)面方位に優先配向していることが好ましい。すなわち、KNN膜3の表面(上部電極膜4の下地となる面)は、主にKNN(001)面により構成されていることが好ましい。基板1の表面に対して(111)面方位に優先配向させたPt膜(下地膜7)上にKNN膜3を直接製膜することで、KNN膜3を構成する結晶を、基板1の表面に対して(001)面方位に優先配向させることが容易となる。例えば、KNN膜3を構成する結晶群のうち85%以上の結晶を基板1の表面に対して(001)面方位に配向させ、KNN膜3の表面のうち85%以上の領域をKNN(001)面とすることが可能となる。すなわち、KNN膜3の(001)配向比率を85%以上にすることが可能となる。
 KNN膜3は、スパッタリング法、PLD(Pulsed Laser Deposition)法、ゾルゲル法等の手法を用いて製膜することができる。KNN膜3の組成比は、例えば、スパッタリング製膜時に用いるターゲット材の組成を制御することで調整可能である。ターゲット材は、例えば、KCO粉末、NaCO粉末、Nb粉末等を混合させて焼成すること等により作製することができる。この場合、ターゲット材の組成は、KCO粉末、NaCO粉末、Nb粉末等の混合比率を調整することで制御することができる。
 KNN膜3において、その音速は5100m/s以上、好ましくは5700m/s以上、より好ましくは5800m/s以上である。
 本明細書では、音速は、ブリルアン振動(Brillouin Oscillation)法を用いて測定した。図5にブリルアン振動法による音速の測定原理図の一例を示す。図5に例示するように、まず、例えばフェムト秒レーザパルス光であるポンプ光とプローブ光とをKNN膜3の表面に照射する。ポンプ光は、KNN膜3中に音波を励起させるための光である。具体的には、KNN膜3の表面にポンプ光をKNN膜3の表面に対して垂直に照射することで、ポンプ光の照射位置におけるKNN膜3の表面近傍が局所的かつ瞬間的に温度上昇し、この部分に生じた熱応力により、KNN膜3中に音波(超音波パルス)が励起される。この音波は、主にKNN膜3の表面に対して垂直な方向に伝搬する縦波である。KNN膜3中を下地膜7に向かって伝搬した音波の一部がKNN膜3と下地膜7との間の界面で反射してKNN膜3の表面(表面近傍)に戻り、その結果、KNN膜3の表面が変形する。プローブ光は、KNN膜3の表面におけるポンプ光の照射位置に、KNN膜3の表面に対して所定の角度をもって照射する光である。プローブ光には所定の遅延時間を与えてもよい。プローブ光の反射光をディテクタにより連続して検出し、その反射率を連続して測定することで、ポンプ光とプローブ光との間の遅延時間と、プローブ光の反射率と、の関数が得られる。上述のようにポンプ光の反射光によりKNN膜3の表面が変形すると、プローブ光の反射光の反射率が変化しピーク(エコー)が発生することから、ポンプ光の照射からピークの発生までの時間は、KNN膜3中を伝搬しKNN膜3の表面に戻ってきた音波の伝搬時間と一致する。本実施形態では、KNN膜3の厚さが既知であることから、このピーク間の時間に基づいてKNN膜3の音速を算出できる。
 KNN膜3の音速は、KNN膜3を構成する結晶の(001)面方位の配向状況(以下、KNN膜3の(001)配向状況とも称する)に依存する。KNN膜3において(001)面方位に配向する結晶が多くなるほど、すなわちKNN膜3の(001)配向比率が高くなるほど、KNN膜3の音速が速くなり、KNN膜3において(001)面方位に配向する結晶が少なくなるほど、すなわちKNN膜3の(001)配向比率が低くなるほど、KNN膜3の音速が遅くなる。以下では、KNN膜3の(001)配向比率が高いことを、「(001)高配向」とも称し、KNN膜3の(001)配向比率が低いことを、「(001)低配向」とも称する。
 KNN膜3のスパッタリング製膜時の雰囲気ガスには、例えばアルゴン(Ar)ガスと酸素(O)ガスとの混合ガス(Ar/O混合ガス)を用いるが、チャンバ内に存在する水分が、その割合は非常に小さいが雰囲気ガスに混在してしまう場合がある。KNN膜3の(001)配向状況は、スパッタリング製膜時の雰囲気ガスに含まれるHO分圧に大きく依存し、HO分圧が低い場合は(001)高配向になり、HO分圧が高い場合は(001)低配向になる傾向がある。KNN膜3の(001)配向比率は、スパッタリング製膜時のAr/O混合ガスに含まれるHO分圧を制御することにより調整可能である。例えば、HO分圧を成長雰囲気中の圧力の1/100以下、好ましくは1/300以下とすることで、KNN膜3の(001)配向比率を85%以上にすることが可能となる。
 積層基板10を加工することで作製される後述の圧電膜デバイス30を高周波数帯のフィルタデバイスとして機能させる場合、KNN膜3の音速は速い方が好ましい。しかしながら、現在の技術水準では、KNN膜3の(001)配向比率の上限や、KNN膜3の製膜時におけるKNN膜3への不可避不純物の混入等により、KNN膜3の音速は例えば6000m/s以下となる。
 KNN膜3の圧電定数の絶対値|d31|は例えば90pm/V以上(|d31|≧90pm/V)、好ましくは100pm/V以上(|d31|≧100pm/V)である。KNN膜3の厚さは例えば0.5~5μmとすることができる。
 KNN膜3は、銅(Cu)、マンガン(Mn)、リチウム(Li)、Ta、アンチモン(Sb)等のK、Na、Nb以外の元素を、5at%以下の範囲内で含んでいてもよい。
 上部電極膜4は、例えば、Pt、Au、アルミニウム(Al)、Cu等の各種金属やこれらの合金を用いて製膜することができる。上部電極膜4は、スパッタリング法、蒸着法、メッキ法、金属ペースト法等の手法を用いて製膜することができる。上部電極膜4は、下地膜7のようにKNN膜3の結晶構造に大きな影響を与えるものではない。そのため、上部電極膜4の材料、結晶構造、製膜手法は特に限定されない。なお、KNN膜3と上部電極膜4との間には、これらの密着性を高めるため、例えば、Ti、Ta、TiO、Ni等を主成分とする密着層が設けられていてもよい。上部電極膜4の厚さは例えば100~5000nm、密着層を設ける場合にはその厚さは例えば1~200nmとすることができる。
(2)圧電膜デバイスの構成
 図3に、本実施形態における圧電膜を有するデバイス30(以下、圧電膜デバイス30とも称する)の概略構成図を示す。圧電膜デバイス30は、上述の積層基板10を所定の形状に成形して得られる圧電膜を有する素子20(以下、圧電膜素子20とも称する)と、圧電膜素子20に接続される電圧印加手段11aおよび電圧検出手段11bと、を少なくとも備えて構成される。
 圧電膜素子20は、上部電極膜4を所定のパターンに成形したパターン電極を有している。圧電膜素子20は、入力側の正負一対のパターン電極4pと、出力側の正負一対のパターン電極4pと、を有している。パターン電極4p,4pとしては、くし型電極(IDT:Inter Digital Transducer)が例示される。
 電圧印加手段11aをパターン電極4p間に接続し、電圧検出手段11bをパターン電極4p間に接続することで、圧電膜デバイス30をSAWフィルタ等のフィルタデバイスとして機能させることができる。電圧印加手段11aによりパターン電極4p間に電圧を印加することで、KNN膜3の表面にSAWを励起させることができる。励起させるSAWの周波数の調整は、例えばパターン電極4pのピッチを調整することで行うことができる。例えば、パターン電極4pとしてのIDTのピッチが短くなるほど、SAWの周波数は高くなり、上記ピッチが長くなるほど、SAWの周波数は低くなる。電圧印加手段11aにより励起され、KNN膜3を伝搬してパターン電極4pに到達したSAWのうち、パターン電極4pとしてのIDTのピッチ等に応じて定まる所定の周波数(周波数成分)を有するSAWにより、パターン電極4p間に電圧が発生する。この電圧を電圧検出手段11bによって検出することで、励起させたSAWのうち所定の周波数を有するSAWを抽出することができる。なお、ここでいう「所定の周波数」という用語は、所定の周波数だけでなく、中心周波数が所定の周波数である所定の周波数帯域を含み得る。
(3)積層基板、圧電膜素子、圧電膜デバイスの製造方法
 続いて、上述の積層基板10の製造方法について説明する。まず、基板1のいずれかの主面上に下地膜7を製膜する。なお、いずれかの主面上に下地膜7が予め製膜された基板1を用意してもよい。続いて、下地膜7上に、例えばスパッタリング法を用いてKNN膜3を製膜する。その後、KNN膜3上に、例えばスパッタリング法を用いて上部電極膜4を製膜することで、積層基板10が得られる。そして、例えば上部電極膜4をエッチングによりパターン電極4p,4pに成形する等、積層基板10を所定の形状に成形することで、圧電膜素子20が得られ、圧電膜素子20のパターン電極4p間に電圧印加手段11aを接続し、パターン電極4p間に電圧検出手段11bを接続することで、圧電膜デバイス30が得られる。
(4)本実施形態により得られる効果
 本実施形態によれば、以下に示す1つまたは複数の効果が得られる。
(a)KNN膜3の音速が5100m/s以上であることで、KNN膜3を有する積層基板10を加工することで作製される圧電膜デバイス30の共振周波数を、高周波化させることが可能となる。これにより、圧電膜デバイス30を、従来のKNN膜を有する積層基板を加工することで得られる圧電膜デバイスよりも高周波数帯のフィルタデバイスとして好適に適用することが可能となる。すなわち、KNN膜3の音速が速いことで、圧電膜デバイス30を高周波フィルタとして好適に機能させることが可能となる。
 KNN膜3の音速が5100m/s未満であると、圧電膜デバイスを高周波フィルタとして使用することが難しいことがある。また、このような圧電膜デバイスを高周波フィルタとして使用することができた場合であっても、この高周波フィルタは、フィルタ特性が低くなることがある。
(b)KNN膜3の音速が5100m/s以上であることで、KNN膜3の厚さを一定とした場合、パターン電極4pのピッチを短ピッチとすることなく、圧電膜デバイス30を高周波化させることが可能となる。すなわち、圧電膜デバイス30の高周波化に際し、パターン電極4pの微細化が不要となる。
(c)KNN膜3の(001)配向比率を85%以上にすることで、KNN膜3の音速を5700m/s以上にすることが可能となる。また、KNN膜3の(001)配向比率を90%以上にすることで、KNN膜3の音速を5800m/以上にすることが可能となる。なお、本発明者等は、KNN膜3の(001)配向比率が78%の場合、KNN膜3の音速が5650m/sとなり、KNN膜3の(001)配向比率が92%の場合、KNN膜3の音速が例えば5820m/sとなることを確認済みである。
(d)KNN膜3の圧電定数の絶対値|d31|が90pm/V以上であることで、圧電膜デバイス30が高周波フィルタとして用いられた際、高周波フィルタを低損失なフィルタとしたり、周波数の検知感度の低下を招いたりすることを抑制できる。すなわち、KNN膜3が優れた圧電特性を有することで、圧電膜デバイス30の性能を高めることができる。
 ここで、参考までに、従来の高周波フィルタに用いられる積層基板について説明する。
 従来より、例えば窒化アルミニウム(AlN)により構成された圧電膜(以下、AlN膜とも称する)を有する積層基板を用いた圧電膜デバイスを高周波フィルタとして機能させている。しかしながら、AlN膜は、KNN膜よりも音速が速いものの、KNN膜よりも圧電定数の絶対値|d31|が小さいという課題がある。例えばAlN膜では、その音速は10000m/s以上であるものの、圧電定数の絶対値|d31|は5pm/V程度である。このため、この圧電膜デバイスを高周波フィルタとして機能させると、低性能なフィルタとなる。
 また例えば、チタン酸ジルコン酸鉛(PZT)により構成された圧電膜(以下、PZT膜とも称する)を有する積層基板を用いた圧電膜デバイスを高周波フィルタとして機能させることも考えられる。しかしながら、PZT膜は、KNN膜と同等の圧電特性を有するものの、その音速がKNN膜よりも遅いという課題がある。例えば、PZT膜は、圧電定数の絶対値|d31|を90pm/V以上とすることができるものの、その音速は4000~5000m/s程度である。このため、PZT膜を有する圧電膜デバイスを高周波フィルタとして機能させるためには、上述のKNN膜を有する圧電膜デバイスよりも、パターン電極間のピッチを微細にする必要がある。高周波フィルタにおけるパターン電極のピッチは、マイクロメートル(μm)オーダであることから、PZT膜を有する圧電膜デバイスにおいて、パターン電極間のピッチの微細化を高精度で行うことが非常に難しいという課題もある。
(5)変形例
 本実施形態は上述の態様に限定されず、例えば以下のように変形することもできる。
 上述の圧電膜デバイス30を、バルク弾性波を利用したフィルタデバイスに適用してもよい。例えば、圧電膜デバイス30を、圧電薄膜音響共振器(FBAR:Film Bulk Acoustic Resonator)フィルタ等のバルク弾性波(BAW:Balk Acoustic Wave)フィルタとして機能させてもよい。図4に、FBARフィルタとして機能させることが可能な圧電膜デバイス30Aの概略構成図を示す。図4に示すように、圧電膜デバイス30Aは、積層基板10Aを所定の形状に成形して得られる圧電膜素子20Aと、圧電膜素子20Aに接続される電圧印加手段11aおよび電圧検出手段11bと、を少なくとも備えて構成されている。
 積層基板10Aは、基板1と、基板1上に製膜された下部電極膜2と、下部電極膜2上に製膜されたKNN膜(圧電膜)3と、KNN膜3上に製膜された上部電極膜4と、を備えた積層体として構成されている。下部電極膜2は、上述の下地膜7と同様の構成とすることができる。KNN膜3は、厚さが薄くなっている領域(以下、薄肉領域とも称する)を有している。また、積層基板10Aは、KNN膜3を自由に振動させるためのキャビティ8を有している。本変形例では、キャビティ8は基板1に貫通孔を形成することで設けている。キャビティ8は、KNN膜3の製膜後であって上部電極膜4の製膜前に形成してもよく、上部電極膜4の製膜後に形成してもよい。なお、キャビティ8は、図4に例示する構造に限定されず、公知の種々の構造としてもよい。また、圧電膜素子20Aでは、上部電極膜4をIDTとする必要はなく、上部電極膜4は所定の形状(パターン)に成形されていればよい。
 圧電膜素子30Aでは、電圧印加手段11aおよび電圧検知手段11bを、それぞれ、下部電極膜2と上部電極膜4との間に接続している。本変形例では、電圧印加手段11aはKNN膜3の薄肉領域以外の領域上に位置する上部電極膜4に接続され、電圧検知手段11bはKNN膜3の薄肉領域上に位置する上部電極膜4に接続されている。
 電圧印加手段11aにより下部電極膜2と上部電極膜4との間に電圧を印加することで、KNN膜3中にBAWが励起する。BAWの周波数、すなわちKNN膜3の共振周波数の調整は、例えばKNN膜3の薄肉領域以外の領域の厚さを調整することで行うことができ、KNN膜3の厚さが薄くなるほど、KNN膜3の共振周波数(BAW)は高くなり、KNN膜3の厚さが厚くなるほど、KNN膜3の共振周波数は低くなる。電圧印加手段11aにより励起され、KNN膜3を伝搬して出力側の電極に到達したBAWのうち、KNN膜3の薄肉領域の厚さ等に応じて定まる所定の周波数(周波数成分)を有するBAWにより、下部電極膜2と上部電極膜4との間に電圧が発生する。この電圧を、電圧検知手段11bにより検出することで、励起させたBAWのうち所定の周波数を有するBAWを抽出することができる。
 本変形例によっても、上述の実施形態と同様の効果を得ることができる。また、本変形例、すなわちBAWフィルタでは、上部電極膜4をIDTに成形する必要がないことから、上部電極膜4の微細加工が不要である。また、BAWフィルタはIDTを有さないことから、SAWフィルタよりも低損失、高耐電力なフィルタとすることが容易となる。
<他の実施形態>
 以上、本発明の実施形態を具体的に説明した。但し、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で種々変更可能である。
 上述の実施形態にかかる圧電膜デバイスは、例えば、電圧印加手段を、下部電極膜(下地膜)と上部電極膜との間に接続することで、アクチュエータとして機能させることができる。電圧印加手段により下部電極膜と上部電極膜との間に電圧を印加することで、KNN膜(圧電膜)を変形させることができる。この変形動作により、圧電膜デバイスに接続された各種部材を作動させることができる。この場合、圧電膜デバイスの用途としては、例えば、インクジェットプリンタ用のヘッド、スキャナ用のMEMSミラー、超音波発生装置用の振動子等が挙げられる。
 また例えば、上述の実施形態にかかる圧電膜デバイスは、電圧検出手段を、下部電極膜(下地膜)と上部電極膜との間に接続することで、センサとして機能させることができる。KNN膜が何らかの物理量の変化に伴って変形すると、その変形によって下部電極膜と上部電極膜との間に電圧が発生する。この電圧を電圧検出手段によって検出することで、KNN膜に印加された物理量の大きさを測定することができる。この場合、圧電膜デバイスの用途としては、例えば、角速度センサ、超音波センサ、圧力センサ、加速度センサ等が挙げられる。
 また、上述の実施形態において、積層基板を圧電膜素子に成形する際、積層基板(圧電膜素子)を用いて作製した圧電膜デバイスを高周波フィルタ等の所望の用途に適用することができる限り、積層基板から基板を除去してもよい。
<本発明の好ましい態様>
 以下、本発明の好ましい態様について付記する。
(付記1)
 本発明の一態様によれば、
 基板と、前記基板上に下地膜を介して製膜された圧電膜と、を備え、
 前記圧電膜は、組成式(K1-xNa)NbO(0<x<1)で表されるペロブスカイト構造のアルカリニオブ酸化物が(001)面方位に優先配向してなり、
 前記圧電膜の音速が5100m/s以上である、圧電膜を有する積層基板が提供される。
(付記2)
 付記1の基板であって、好ましくは、
 前記圧電膜の圧電定数の絶対値|d31|が90pm/V以上である。
(付記3)
 本発明の他の態様によれば、
 基板と、前記基板上に下地膜を介して製膜された圧電膜と、を備え、
 前記圧電膜は、その音速が5100m/s以上であり、その圧電定数の絶対値|d31|が90pm/V以上である。
(付記4)
 付記3の基板であって、好ましくは、
 前記圧電膜は、組成式(K1-xNa)NbO(0<x<1)で表されるペロブスカイト構造のアルカリニオブ酸化物が(001)面方位に優先配向してなる。
(付記5)
 付記1~4のいずれかの基板であって、好ましくは、
 前記圧電膜の音速が5700m/s以上である。
(付記6)
 付記1~5のいずれかの基板であって、好ましくは、
 前記圧電膜は、該圧電膜を構成する結晶(アルカリニオブ酸化物)の85%以上が(001)面方位に配向している。
(付記7)
 付記1~6のいずれかの基板であって、好ましくは、
 前記圧電膜の厚さは0.5μm以上5μm以下である。
(付記8)
 本発明のさらに他の態様によれば、
 基板と、前記基板上に下地膜を介して製膜された圧電膜と、前記圧電膜上に製膜された電極膜(パターン電極膜)と、を備え、
 前記圧電膜は、組成式(K1-xNa)NbO(0<x<1)で表されるペロブスカイト構造のアルカリニオブ酸化物が(001)面方位に優先配向してなり、
 前記圧電膜の音速が5100m/s以上である、圧電膜を有する素子または圧電膜を有するデバイスが提供される。
(付記9)
 本発明のさらに他の態様によれば、
 基板と、前記基板上に下地膜を介して製膜された圧電膜と、前記圧電膜上に製膜された電極膜(パターン電極膜)と、を備え、
 前記圧電膜は、その音速が5100m/s以上であり、その圧電定数の絶対値|d31|が90pm/V以上である、圧電膜を有する素子または圧電膜を有するデバイスが提供される。
(付記10)
 本発明のさらに他の態様によれば、
 基板と、前記基板上に製膜された下部電極膜と、前記下部電極膜上に製膜された圧電膜と、前記圧電膜上に製膜された上部電極膜と、を備え、
 前記圧電膜は、組成式(K1-xNa)NbO(0<x<1)で表されるペロブスカイト構造のアルカリニオブ酸化物が(001)面方位に優先配向してなり、
 前記圧電膜の音速が5100m/s以上である、圧電膜を有する素子または圧電膜を有するデバイスが提供される。
(付記11)
 本発明のさらに他の態様によれば、
 基板と、前記基板上に製膜された下部電極膜と、前記下部電極膜上に製膜された圧電膜と、前記圧電膜上に製膜された上部電極膜と、を備え、
 前記圧電膜は、その音速が5100m/s以上であり、その圧電定数の絶対値|d31|が90pm/V以上である、圧電膜を有する素子または圧電膜を有するデバイスが提供される。
(付記12)
 本発明のさらに他の態様によれば、
 組成式(K1-xNa)NbO(0<x<1)で表されるペロブスカイト構造のアルカリニオブ酸化物が(001)面方位に優先配向してなり、音速が5100m/s以上である圧電膜を、下地膜を介して基板上に製膜する工程を備える、圧電膜を有する積層基板の製造方法が提供される。
(付記13)
 本発明のさらに他の態様によれば、
 音速が5100m/以上であり、圧電定数の絶対値|d31|が90pm/V以上である圧電膜を、下地膜を介して基板上に成膜する工程を備える、圧電膜を有する積層基板の製造方法が提供される。
 1  基板
 3  圧電膜
10  積層基板

Claims (6)

  1.  基板と、前記基板上に下地膜を介して製膜された圧電膜と、を備え、
     前記圧電膜は、組成式(K1-xNa)NbO(0<x<1)で表されるペロブスカイト構造のアルカリニオブ酸化物が(001)面方位に優先配向してなり、
     前記圧電膜の音速が5100m/s以上である、圧電膜を有する積層基板。
  2.  基板と、前記基板上に下地膜を介して製膜された圧電膜と、を備え、
     前記圧電膜は、その音速が5100m/以上であり、その圧電定数の絶対値|d31|が90pm/V以上である、圧電膜を有する積層基板。
  3.  基板と、前記基板上に下地膜を介して製膜された圧電膜と、前記圧電膜上に製膜された電極膜と、を備え、
     前記圧電膜は、組成式(K1-xNa)NbO(0<x<1)で表されるペロブスカイト構造のアルカリニオブ酸化物が(001)面方位に優先配向してなり、
     前記圧電膜の音速が5100m/s以上である、圧電膜を有する素子。
  4.  基板と、前記基板上に下地膜を介して製膜された圧電膜と、前記圧電膜上に製膜された電極膜と、を備え、
     前記圧電膜は、その音速が5100m/以上であり、その圧電定数の絶対値|d31|が90pm/V以上である、圧電膜を有する素子。
  5.  組成式(K1-xNa)NbO(0<x<1)で表されるペロブスカイト構造のアルカリニオブ酸化物が(001)面方位に優先配向してなり、その音速が5100m/s以上である圧電膜を、下地膜を介して基板上に製膜する工程を備える、圧電膜を有する積層基板の製造方法。
  6.  音速が5100m/s以上であり、圧電定数の絶対値|d31|が90pm/V以上である圧電膜を、下地膜を介して基板上に成膜する工程を備える、圧電膜を有する積層基板の製造方法。
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