WO2019009768A1 - Твердый экстрагент для извлечения скандия и способ его изготовления - Google Patents

Твердый экстрагент для извлечения скандия и способ его изготовления Download PDF

Info

Publication number
WO2019009768A1
WO2019009768A1 PCT/RU2018/050070 RU2018050070W WO2019009768A1 WO 2019009768 A1 WO2019009768 A1 WO 2019009768A1 RU 2018050070 W RU2018050070 W RU 2018050070W WO 2019009768 A1 WO2019009768 A1 WO 2019009768A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
scandium
divinylbenzene
styrene
extractant
mixture
Prior art date
Application number
PCT/RU2018/050070
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Дмитрий Алексеевич КОНДРУЦКИЙ
Владимир Николаевич РЫЧКОВ
Евгений Владимирович КИРИЛЛОВ
Сергей Владимирович КИРИЛЛОВ
Григорий Михайлович БУНЬКОВ
Евгений Сергеевич ВОСТРОВ
Виталий Александрович ТРЕТЬЯКОВ
Гаджи Рабаданович ГАДЖИЕВ
Николай Анатольевич ПОПОНИН
Денис Валерьевич СМЫШЛЯЕВ
Original Assignee
Акционерное общество "Аксион - Редкие и Драгоценные Металлы"
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина"
Акционерное общество "Далур"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное общество "Аксион - Редкие и Драгоценные Металлы", Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина", Акционерное общество "Далур" filed Critical Акционерное общество "Аксион - Редкие и Драгоценные Металлы"
Priority to CN201880033668.2A priority Critical patent/CN110741102B/zh
Priority to CA3064860A priority patent/CA3064860A1/en
Priority to AU2018297906A priority patent/AU2018297906B2/en
Priority to US16/615,943 priority patent/US11505632B2/en
Publication of WO2019009768A1 publication Critical patent/WO2019009768A1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B59/00—Obtaining rare earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B01J20/28085—Pore diameter being more than 50 nm, i.e. macropores
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/34—Monomers containing two or more unsaturated aliphatic radicals
    • C08F212/36—Divinylbenzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
    • C08J3/092—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5397—Phosphine oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5313—Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Definitions

  • the sorbent obtained according to the claimed method has a much greater affinity for scandium than for iron (III) (RU 2531916, 04/26/2013).
  • Polymer impregnated sorbents (impregnates) containing extractant and polymer resin are known for extracting rare earth metals, including scandium, from leaching solutions.
  • the extractant can be cationic, anionic or non-ionic.
  • the polymer resin can be without functional groups or with sulfo groups, carboxyl, iminodiacetic, phosphoric acid or amino groups.
  • the method of obtaining the impregnated sorbents includes saturating the polymer resin in the extractant solution, separating the resin-saturated resin from the solution on the filter, and drying the resin-saturated resin to remove solvent residues (WO 2017074921, 04.05.2017).
  • TCExs based on di-2-ethylhexylphosphoric acid have a high selectivity and capacity for scandium in the pH range 1, 1-2.0 of the return solution, which allows to reduce the consumption of reagents for pH adjustment, to ensure a high degree of extraction, and obtaining a cleaner end solution of scandium, directed to obtain a commodity compound (RU 2417267, 09/17/2009; RU 2613246, 06/03/2016; RU 2612107, 07.22.2015).
  • TBEKS sorbents for the extraction of scandium based on di-2-ethylhexylphosphoric acid, which, by the set of indicators (price, scandium sorption pH, capacity and selectivity), are quite acceptable for production needs.
  • TVEX sorbent
  • a method of obtaining a sorbent (TVEX) for the selective extraction of scandium including obtaining a starting mixture of components containing an organophosphorus compound (di-2-ethylhexylphosphoric acid), a polymerization initiator, styrene and divinylbenzene, intensive mixing of the mixture and aging followed by raising the temperature to 90 ° C and holding it at that temperature with stirring, cooling the reaction mixture, filtering the resulting product, washing and drying (RU 2487184, 11/03/2011).
  • organophosphorus compound di-2-ethylhexylphosphoric acid
  • a polymerization initiator styrene and divinylbenzene
  • intensive mixing of the mixture and aging followed by raising the temperature to 90 ° C and holding it at that temperature with stirring, cooling the reaction mixture, filtering the resulting product, washing and drying (RU 2487184, 11/03/2011).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Изобретение относится к составу и способу получения твердого экстрагента для извлечения скандия из сернокислых растворов. Предлагается твердый экстрагент (ТВЭКС) для извлечения скандия из скандийсодержащих растворов, содержащий стиролдивинилбензольную матрицу с ди- (2-этилгексил)фосфорной кислотой. При этом он дополнительно содержит три-н- октилфосфиноксид, трибутилфосфат, изододекан при следующем соотношении компонентов, % масс.: ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота 32,0 - 37,5, три-н- октилфосфиноксид 4,2 - 8,0, трибутилфосфат 0,8 - 1,7, изододекан 16,7 - 20,0, стиролдивинилбензол остальное, причём соотношение между стиролом и дивинилбензолом в матрице равно 75-80 к 20-25 масс. %. Предложен также способ получения вышеуказанного ТВЭКС. Технический результат заключается в получении селективного к скандию ТВЭКС с высокой динамической обменной ёмкостью.

Description

ТВЕРДЫЙ ЭКСТРАГЕНТ ДЛЯ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СКАНДИЯ И СПОСОБ
ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ
Изобретение относится к составу и способу получения твердого экстрагента для извлечения скандия из сернокислых растворов в экстракционных процессах гидрометаллургического производства после извлечения урана, никеля, меди или других металлов при их добыче методом подземного выщелачивания.
В настоящее время для извлечения скандия известны фосфорсодержащие ионообменные смолы, импрегнированные сорбенты (импрегнаты) и твердые экстрагенты (ТВЭКСы). При этом ионообменные смолы, импрегнаты и ТВЭКСы имеют как присущие им достоинства, так и свои недостатки.
Известен способ получения сорбента для селективного извлечения ионов скандия с пространственно-затрудненной группой α-гидроксифосфоновой кислоты путем ацилирования сополимера стирола с дивинилбензолом в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса с последующим фосфорилированием ацилированного сополимера треххлористым фосфором. Сорбент, полученный по заявленному способу, обладает значительно большим сродством к скандию, чем к железу (III) (RU 2531916, 26.04.2013).
Недостатком данного способа получения сорбента является его невысокая емкость при извлечении скандия, что обусловлено низкой степенью доступности функциональных групп за счет стерических затруднений, создаваемых полимерной матрицей, а также за счет значительной сорбции ионов урана и тория из сульфатных растворов, что затрудняет использование полученного по данному способу сорбента для извлечения скандия из растворов, содержащих уран и торий.
Известны полимерные импрегнированные сорбенты (импрегнаты), содержащие экстрагент и полимерную смолу, для извлечения редкоземельных металлов, в том числе скандия из растворов выщелачивания. Экстрагент может быть катионный, анионный или неионогенный. Полимерная смола может быть без функциональных групп или с сульфогруппами, карбоксильными, иминодиуксусными, фосфорнокислыми или аминогруппами. Способ получения импрегнированных сорбентов включает насыщение полимерной смолы в растворе экстрагента, отделение насыщенной экстрагентом смолы от раствора на фильтре и сушку насыщенной экстрагентом смолы для удаления остатков растворителя (WO 2017074921, 04.05.2017). Недостатком данных импрегнированных полимерных сорбентов, полученных методом пропитки раствором экстрагента полимерных смол, является повышенная склонность к вымыванию экстрагента в мобильную фазу при эксплуатации сорбентов, что сокращает срок службы сорбента и приводит к нежелательному образованию «хвоста», загрязняющего экстрагентом исходные растворы и получаемые скандиевые концентраты.
В настоящее время наиболее перспективными сорбентами для извлечения скандия из продуктивных сернокислых растворов являются твердые экстрагенты (ТВЭКСы). Проведено сравнительное изучение селективности ТВЭКСов с различными экстрагентами по отношению к скандию, содержащемуся в сернокислом растворе выщелачивания урановых руд. Исследованы характеристики таких ТВЭКСов, содержащих в качестве экстрагентов ди-2-этилгексилфосфорную кислоту, ди-(2,4,4- триметилпентил)фосфиновую кислоту, аминометилфосфоновую кислоту, полученные сополимеризацией указанных экстрагентов в смеси со стиролом и дивинилбензолом. В результате исследований сделан вывод, что ТВЭКСы на основе ди-2- этилгексилфосфорной кислоты обладают высокой селективностью и емкостью к скандию в диапазоне рН 1, 1-2,0 возвратного раствора, что позволяет снизить расход реагентов на корректирование рН, обеспечить высокую степень извлечения, а также получение более чистого конечного раствора скандия, направляемого на получение товарного соединения (RU 2417267, 17.09.2009; RU 2613246, 09.06.2016; RU 2612107, 22.07.2015).
На основе анализа известного уровня техники перспективным представляется синтез сорбентов-ТВЭКСов для извлечения скандия на основе ди-2- этилгексилфосфорной кислоты, которые по комплексу показателей (цена, рН сорбции скандия, емкость и селективность), являются вполне приемлемыми для производственных нужд.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения сорбента (ТВЭКСа) для селективного извлечения скандия, включающий получение исходной смеси компонентов, содержащей фосфорорганическое соединение (ди-2-этилгексилфосфорную кислоту), инициатор полимеризации, стирол и дивинилбензол, интенсивное перемешивание смеси и выдержку с последующим повышением температуры до 90 °С и выдержкой при этой температуре при перемешивании, охлаждение реакционной смеси, фильтрацию полученного продукта, промывку и сушку (RU 2487184, 03.11.2011). Основными недостатками известного сорбента и способа его получения являются низкая динамическая обменная емкость, связанная с образованием в процессе синтеза закрытых микропор и отсутствием макропор, что приводит к низкой кинетике сорбции, а, следовательно, и динамической обменной емкости, а также дороговизна и низкая промышленная доступность краун-эфиров (дибензо-18-краун-6), что затрудняет использование сорбента и способа его получения в промышленных масштабах и делает нерентабельным промышленный процесс извлечения скандия из растворов подземного выщелачивания, например, урановых руд.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка сорбента (ТВЭКС) с высокой динамической обменной ёмкостью для извлечения скандия и технологичного способа его получения. Высокая динамическая обменная емкость позволяет проводить процесс сорбции скандия при удельных нагрузках 10 и более колоночных объемов в час и уменьшить объем смолы, загружаемой в колонну, что в свою очередь приводит к увеличению удельного количества снимаемого при десорбции скандия с единицы объема смолы, что положительно сказывается на рентабельности процесса извлечения скандия из растворов подземного выщелачивания.
Поставленная задача решается описываемым способом получения твердого экстрагента (ТВЭКС) для извлечения скандия из скандийсодержащих растворов, который включает получение смеси исходных компонентов, содержащей фосфорорганическое соединение на основе на ди-2-этилгексилфосфорной кислоты, стирол и дивинилбензол, диспергирование смеси в 0,7 % растворе крахмала в воде при интенсивном перемешивании смеси, выдержку с последующим повышением температуры до 90 °С и выдержку при этой температуре при перемешивании, охлаждение реакционной смеси, промывку продукта, при этом к смеси стирола, дивинилбензола, ди-2-этилгексилфосфорной кислоты, добавляют три-н- октилфосфиноксид, трибутилфосфат, изододекан, пероксид бензоила при следующем соотношении компонентов, масс. %:
ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота 8,74 - 9,93
три-н-октилфосфиноксид 1,10 - 2, 18
трибутилфосфат 0,22 - 0,44
пероксид бензоила 0,22 - 0,25
изододекан 4,41 - 5,46
0,7 %-ный раствор крахмала в воде 72,48 - 73,26
стирол 8,03 - 8,48
дивинилбензол 2,12 - 2,68, повышение температуры осуществляют со скоростью 0,5 °С/мин, выдержка при 80 °С составляет 5 ч, выдержка при 90 °С - 2 ч.
В настоящее время из патентной и научно-технической литературы не известен твердый экстрагент для извлечения скандия из скандийсодержащих растворов с предлагаемым количественным соотношением компонентов, а также способ его получения.
В объёме вышеуказанной совокупности признаков достигается технический результат, поскольку при проведении процесса в заявленных условиях обеспечивается образование открытых макропор за счет использования изододекана, обладающего расслаивающими свойствами для мономер-полимерной смеси при проведении полимеризации, создаётся необходимое внутреннее поровое пространство, три-н- октилфосфиноксид и трибутилфосфат выступают интермедиатами, увеличивающим скорость комплексообразования ди-2-этилгексилфосфорной кислоты со скандием, что в свою очередь приводит к увеличению кинетики и динамической обменной емкости ТВЭКС.
Не ограничивая себя определённой теорией, можно предположить следующее.
Изододекан является хорошим растворителем для стирола и дивинилбензола, однако, не растворяет стиролдивинилбензольный полимер, который в процессе синтеза выпадает из гомогенной смеси и приводит к агрегации раствора экстрагента в микрокапли, которые впоследствии образуют макропоры гранулы, улучшающие кинетику сорбции скандия. С другой стороны добавка три-н-октилфосфиноксида и трибутилфосфата также меняет коэффициент поверхностного натяжения на границе раздела фаз полимер-мономерная смесь, приводя к формированию более проникающей для скандийсодержащего раствора полимерной структуры по сравнению со способом, описанным в прототипе. Остатки растворителя после синтеза внутри гранул ТВЭКС положительно влияют на кинетику сорбции, благодаря снижению вязкости ди-2-этилгексилфосфорной кислоты и увеличению подвижности функциональных групп, что положительно сказывается на скорости формирования комплексных соединений с ионами скандия. Другим возможным объяснением положительного влияния на кинетику сорбции и динамическую обменную емкость добавки соединений три-н-октилфосфиноксида и трибутилфосфата является их поляризующий эффект, приводящий к снижению энергии комплексообразования скандия с ди-2-этилгексилфосфорной кислотой, что увеличивает скорость поглощения скандия ТВЭКСом. В способе-прототипе полученный ТВЭКС является полимером с гелевой структурой матрицы, в которой отсутствует свободный внутренний объем, что снижает динамическую обменную емкость.
В отличие от прототипа ТВЭКС, полученный в соответствии с заявленным способом, имеет свободный внутренний объём. Для образования внутреннего порового пространства в реакционную массу вводят изододекан.
Всё упомянутое выше принципиально отличает полученный нами ТВЭКС и способ его получения от ТВЭКСа и способа получения, известного из прототипа.
Предлагаемый способ может быть осуществлен следующим образом.
В ёмкости, снабженной холодильником и механическим перемешивающим устройством, готовят дисперсионную среду (0,7 % раствор крахмала в дистиллированной воде) при интенсивном перемешивании и нагревании до 90 °С с последующим охлаждением охлаждают до 55 °С со скоростью 1 °С/мин.
В отдельной ёмкости, снабженной холодильником и механическим перемешивающим устройством, готовят полимеризационную смесь путем последовательного смешивания при работающей мешалке стирола, дивинилбензола, пероксида бензоила, ди-2-этилгексилфосфорной кислоты, три-н-октилфосфиноксида, трибутилфосфата и изододекана. Содержимое колбы перемешивается до получения гомогенного прозрачного желтоватого раствора.
Суспензионную полимеризацию реакционной смеси с получением гранул твердого экстрагента проводят в ёмкости, где предварительно была приготовлена дисперсионная среда. Синтез осуществляется при следующем соотношении компонентов, в % масс:
ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота 8,74 - 9,93
три-н-октилфосфиноксид 1,10 - 2, 18
трибутилфосфат 0,22 - 0,44
пероксид бензоила 0,22 - 0,25
изододекан 4,41 - 5,46
0,7 %-ный раствор крахмала в воде 72,48 - 73,26
стирол 8,03 - 8,48
дивинилбензол 2,12 - 2,68
При работающей мешалке полимеризационную смесь тонкой струей вливают в дисперсионную среду при температуре 55 °С. При этом смесь постепенно разбивается на капли размером 1,5-2,0 мм. Перемешивают при этой температуре в течение 10 минут. Далее смесь при работающей мешалке нагревают по следующей схеме: нагрев от 55 °C до 80 °C со скоростью 0,5 °С/мин, выдержка при 80 °С в течение 5 ч, нагрев до 90 °С со скоростью 0,5 °С/мин, выдержка при данной температуре в течение 2 ч.
Далее реакционную массу охлаждают до температуры 40 °С, выключают перемешивающее устройство и дают реакционной массе разделиться на 2 слоя: верхний слой с гранулами твердого экстрагента и нижний слой с отработанной дисперсионной средой. Нижний слой декантируют, а верхний слой с гранулами твердого экстрагента промывают от остатков крахмала деионизированной водой при перемешивании в течение 1-2 минут, затем выключают перемешивающее устройство и дают содержимому колбы расслоиться на 2 слоя. Операцию декантации нижнего слоя и промывки гранул твердого экстрагента повторяют аналогичным образом 3 раза.
Полученный твердый экстрагент рассеивают путем мокрого рассева на ситах 0,63 - 1,6 мм.
Полученный твердый экстрагент представляет собой гранулы белого цвета размером 0,63-1,6 мм при следующем соотношении компонентов, масс. % (в пересчете на сухой продукт):
ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота 32,0 - 37,5 три-н-октилфосфиноксид 4,2 - 8,0
трибутилфосфат 0,8 - 1,7
изододекан 16,7 - 20,0 стиролдивинилбензол остальное при этом соотношение между стиролом и дивинилбензолом в матрице равно 75-80 к
20-25 масс. %.
Ниже приведены конкретные примеры, не ограничивающие, а лишь иллюстрирующие возможность осуществления изобретения.
Пример.
Пример 1. В трехгорлой колбе объемом 5 л, снабженной холодильником и механическим перемешивающим устройством, погруженной в обогреваемую баню, готовят дисперсионную среду (0,7 % раствор крахмала). Для этого загружают 2,59 л дистиллированной воды и нагревают до 90 °С. Далее при работающей мешалке загружают 2,02 г суспензии крахмала в 300 мл воды. Перемешивают в течение 10 минут и охлаждают до 55 °С со скоростью 1 °С/мин.
Отдельно в трехгорлой колбе объемом 2 л, снабженной холодильником и механическим перемешивающим устройством, готовят полимеризационную смесь. При работающей мешалке последовательно смешивают 0,3205 кг стирола (без удаления ингибитора), 0, 1068 кг дивинилбензола (без удаления ингибитора), 0,0087 кг пероксида бензоила, 0,3488 кг ди-2-этилгексилфосфорной кислоты, 0,0872 кг три-н- октилфосфиноксида, 0,0087 кг трибутилфосфата и 0,218 кг изододекана. Содержимое колбы перемешивается до получения гомогенного прозрачного желтоватого раствора.
Суспензионную полимеризацию реакционной смеси с получением гранул твердого экстрагента проводят в трехгорлой колбе, объемом 5 л, где предварительно была приготовлена дисперсионная среда. Синтез осуществляется при следующем соотношении компонентов, в % масс:
ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота 8,74
три-н-октилфосфиноксид 2, 18
трибутилфосфат 0,22
пероксид бензоила 0,22
изододекан 5,46
0,7 %-ный раствор крахмала в воде 72,48
стирол 8,03
дивинилбензол 2,68
При работающей мешалке полимеризационную смесь, полученную в 2 л трехгорлой колбе, тонкой струей вливают в дисперсионную среду при температуре 55 °С. При этом смесь постепенно разбивается на капли размером 1,5-2,0 мм. Перемешивают при этой температуре в течение 10 минут. Далее смесь при работающей мешалке нагревают по следующей схеме: нагрев от 55 °С до 80 °С со скоростью 0,5 °С/мин, выдержка при 80 °С в течение 5 ч, нагрев до 90 °С со скоростью 0,5 °С/мин, выдержка при данной температуре в течение 2 ч.
Далее реакционную массу в 5 л трехгорлой колбе охлаждают до температуры 40 °С, выключают перемешивающее устройство и дают реакционной массе разделиться на 2 слоя: верхний слой с гранулами твердого экстрагента и нижний слой с отработанной дисперсионной средой. Нижний слой декантируют, а верхний слой с гранулами твердого экстрагента промывают от остатков крахмала 2,5 кг деионизированной воды при перемешивании в течение 1-2 минут, затем выключают перемешивающее устройство и дают содержимому колбы расслоиться на 2 слоя. Операцию декантации нижнего слоя и промывки гранул твердого экстрагента повторяют аналогичным образом 3 раза.
Полученный твердый экстрагент рассеивают путем мокрого рассева на ситах 0,63 - 1,6 мм. Выход твердого экстрагента составляет 1, 1 кг. Полученный твердый экстрагент представляет собой гранулы белого цвета размером 0,63-1,6 мм при следующем соотношении компонентов, масс. % (в пересчете на сухой продукт):
ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота 32,0
три-н-октилфосфиноксид 8,0
трибутилфосфат 0,8
изододекан 20,0
стиролдивинилбензол 39,2
при этом соотношение между звеньями стирола и дивинилбензола в матрице равно
75:25.
Пример 2. В трехгорлой колбе объемом 5 л, снабженной холодильником и механическим перемешивающим устройством, погруженной в обогреваемую баню, готовят дисперсионную среду (0,7 % раствор крахмала). Для этого загружают 2,59 л дистиллированной воды и нагревают до 90 °С. Далее при работающей мешалке загружают 2,02 г суспензии крахмала в 300 мл воды. Перемешивают в течение 10 минут и охлаждают до 55 °С со скоростью 1 °С/мин.
Отдельно в трехгорлой колбе объемом 2 л, снабженной холодильником и механическим перемешивающим устройством, готовят полимеризационную смесь. При работающей мешалке последовательно смешивают 0,3348 кг стирола (без удаления ингибитора), 0,0837 кг дивинилбензола (без удаления ингибитора), 0,0099 кг пероксида бензоила, 0,3924 кг ди-2-этилгексилфосфорной кислоты, 0,0436 кг три-н- октилфосфиноксида, 0,0174 кг трибутилфосфата и 0,1744 кг изододекана. Содержимое колбы перемешивается до получения гомогенного прозрачного желтоватого раствора.
Суспензионную полимеризацию реакционной смеси с получением гранул твердого экстрагента проводят в трехгорлой колбе, объемом 5 л, где предварительно была приготовлена дисперсионная среда. Синтез осуществляется при следующем соотношении компонентов, в % масс:
ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота 9,93
три-н-октилфосфиноксид 1, 10
трибутилфосфат 0,44
пероксид бензоила 0,25
изододекан 4,41
0,7 %-ный раствор крахмала в воде 73,26
стирол 8,48
дивинилбензол 2, 12 При работающей мешалке полимеризационную смесь, полученную в 2 л трехгорлой колбе, тонкой струей вливают в дисперсионную среду при температуре 55 °С. При этом смесь постепенно разбивается на капли размером 1,5-2,0 мм. Перемешивают при этой температуре в течение 10 минут. Далее смесь при работающей мешалке нагревают по следующей схеме: нагрев от 55 °С до 80 °С со скоростью 0,5 °С/мин, выдержка при 80 °С в течение 5 ч, нагрев до 90 °С со скоростью 0,5 °С/мин, выдержка при данной температуре в течение 2 ч.
Далее реакционную массу в 5 л трехгорлой колбе охлаждают до температуры 40 °С, выключают перемешивающее устройство и дают реакционной массе разделиться на 2 слоя: верхний слой с гранулами твердого экстрагента и нижний слой с отработанной дисперсионной средой. Нижний слой декантируют, а верхний слой с гранулами твердого экстрагента промывают от остатков крахмала 2,5 кг деионизированной воды при перемешивании в течение 1-2 минут, затем выключают перемешивающее устройство и дают содержимому колбы расслоиться на 2 слоя. Операцию декантации нижнего слоя и промывки гранул твердого экстрагента повторяют аналогичным образом 3 раза.
Полученный твердый экстрагент рассеивают путем мокрого рассева на ситах 0,63 - 1,6 мм. Выход твердого экстрагента составляет 1,0 кг.
Полученный твердый экстрагент представляет собой гранулы белого цвета размером 0,63-1,6 мм при следующем соотношении компонентов, масс. % (в пересчете на сухой продукт):
ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота 37,5
три-н-октилфосфиноксид 4,2
трибутилфосфат 1,7
изододекан 16,7
стиролдивинилбензол 39,9
при этом соотношение между звеньями стирола и дивинилбензола в матрице равно 80:20.
Исследование свойств полученного ТВЭКС на динамическую обменную емкость по скандию представлено ниже.
Определение динамической обменной емкости по скандию.
Испытания сорбентов, полученных по примерам 1 и 2 проводили в динамических условиях сорбции скандия из сульфатного раствора, моделирующего раствор подземного выщелачивания урановой руды. Состав сульфатного раствора мг/л: Na - 1568,2; К - 122,4; В - 22, 1; Са - 487,4; Mg - 412,5; А1 - 1191,2; Mo - 1,2; Fe - 1110,2; V - 21,0; Sc - 0,7; Y - 7,3; La - 3,8; Ce - 9,8; Pr - 1,5; Nd - 6,7; Sm - 1,5; Eu - 0,4;
Gd - 1,6; Tb - 0,2; Dy - 1,2; Ho - 0,2; Er - 0,6; Tm - 0, 1; Yb - 0,5; Lu - 0, 1; U - 1,4; Th - 1,7; P - 4,9; H2SO4 - 7500. pH=l,3 - 1,4.
Для проведения испытаний использовалась лабораторная установка, состоящая из перистальтического насоса, ёмкости с исходным раствором, вместимостью не менее 5 дм3, стеклянной колонки с внутренним диаметром 7±1 мм и высотой 120±5 мм, в нижнюю часть которой впаяна стеклянная пластина из пористого стекла, не пропускающая зерен ТВЭКС и обладающая малым сопротивлением фильтрации, и емкости-приемника.
Испытания проводили по следующей методике.
ТВЭКС отмеряют мерным цилиндром, объемом 10 см3, несколько раз уплотняя его, постукивая дном цилиндра о деревянную поверхность, и добиваются объема сорбента в мерном цилиндре 2,7 см3. Количественно переносят ТВЭКС в колонку (соотношение диаметра колонки к высоте слоя загрузки ТВЭКС 1 : 10) с помощью подкисленной до рН = 1,8 серной кислотой дистиллированной воды. Запирают слой ТВЭКСа, предотвращая его всплытие при проведении эксперимента, уплотняя сверху слой фторопластовой стружкой. Следят за тем, чтобы между гранул не попали пузырьки воздуха. Сливают избыток раствора из колонки, оставляя над слоем сорбента объем раствора 10 - 15 мм .
Подключают шланг для подачи раствора к верхней части колонки. Включают насос, установив расход рабочего раствора для насыщения, равный 10 колоночным объемам в час (27 мл/ч). Включают подачу рабочего раствора. Каждые 2 часа отбирают порции фильтрата, измеряя их объем с точностью до 0, 1 см3. От каждой порции фильтрата, а также исходного раствора, отбирают пробы и контролируют в ходе проведения эксперимента появление скандия в фильтратах. Завершают эксперимент при появлении проскока по скандию в фильтрате равного 10 % от исходной концентрации скандия.
По результатам анализов проб рассчитывают значение динамической обменной емкости по скандию ДОЕ(8с) (в мг/см3) по формуле:
Vr C(Sc)HCX
ДОЕ
Ус
где Vi— общий объем рабочего скандийсодержащего раствора, пропущенный через колонну с сорбентом до достижения в фильтрате 10% от исходной концентрации скандия в растворе, дм3; C(Sc)Hcx— концентрация скандия в исходном рабочем растворе, мг/дм3;
Vc— объем сорбента в колонке, см3.
По результатам испытаний ДОЕ(8с) для ТВЭКСов из примеров 1 и 2 составила 2,0 и 1,8 мг/см3, соответственно, что в 2,6-2,8 раза больше ДОЕ(8с) для ТВЭКС по прототипу (0,7 мг/см3).
Таким образом, проведённые нами исследования показали, что ТВЭКС, полученный в соответствии с заявленным способом, обеспечивает повышенную динамическую обменную емкость при извлечении скандия из сульфатных растворов. Помимо этого, способ получения ТВЭКС характеризуется технологичностью, а сам ТВЭКС промышленной применимостью для извлечения скандия из растворов подземного выщелачивания урановых руд.

Claims

Формула изобретения
1. Твердый экстрагент (ТВЭКС) для извлечения скандия из скандийсодержащих растворов, содержащий матрицу из стиролдивинилбензола с фосфорорганическим соединением на основе ди-2-этилгексилфосфорной кислоты, отличающийся тем, что дополнительно содержит три-н-октилфосфиноксид, трибутилфосфат, изододекан при следующем соотношении компонентов, масс. %:
ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота 32,0 - 37,5
три-н-октилфосфиноксид 4,2 - 8,0
трибутилфосфат 0,8 - 1,7
изододекан 16,7 - 20,0
стиролдивинилбензол остальное
при этом соотношение между стиролом и дивинилбензолом в матрице равно 75-80 к 20-25 масс. %.
2. Способ получения твердого экстрагента (ТВЭКС) для извлечения скандия из скандийсодержащих растворов, включающий получение смеси исходных компонентов, содержащей фосфорорганическое соединение на основе на ди-2- этилгексилфосфорной кислоты, стирол и дивинилбензол, диспергирование смеси в 0,7 % растворе крахмала в воде при интенсивном перемешивании смеси, выдержку с последующим повышением температуры до 90 °С и выдержку при этой температуре при перемешивании, охлаждение реакционной смеси, промывку продукта, отличающийся тем, что к смеси стирола, дивинилбензола, ди-2 -этилгексилфосфорной кислоты, добавляют три-н-октилфосфиноксид, трибутилфосфат, изододекан, пероксид бензоила при следующем соотношении компонентов, масс. %:
ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота 8,74 - 9,93
три-н-октилфосфиноксид 1,10 - 2, 18
трибутилфосфат 0,22 - 0,44
пероксид бензоила 0,22 - 0,25
изододекан 4,41 - 5,46
0,7 %-ный раствор крахмала в воде 72,48 - 73,26
стирол 8,03 - 8,48
дивинилбензол 2,12 - 2,68,
повышение температуры осуществляют со скоростью 0,5 °С/мин, выдержка при 80 °С составляет 5 ч, выдержка при 90 °С - 2 ч.
PCT/RU2018/050070 2017-07-07 2018-06-28 Твердый экстрагент для извлечения скандия и способ его изготовления WO2019009768A1 (ru)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201880033668.2A CN110741102B (zh) 2017-07-07 2018-06-28 用于萃取钪的固体萃取剂及其生产方法
CA3064860A CA3064860A1 (en) 2017-07-07 2018-06-28 Solid extracting agent with high dynamic exchange capacity for extraction of scandium and method of its production
AU2018297906A AU2018297906B2 (en) 2017-07-07 2018-06-28 Solid extractant for the recovery of scandium and method for producing same
US16/615,943 US11505632B2 (en) 2017-07-07 2018-06-28 Solid extracting agent with high dynamic exchange capacity for extraction of scandium and method of its production

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017124151 2017-07-07
RU2017124151A RU2650410C1 (ru) 2017-07-07 2017-07-07 Твердый экстрагент с высокой динамической обменной емкостью для извлечения скандия и способ его получения

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019009768A1 true WO2019009768A1 (ru) 2019-01-10

Family

ID=61976683

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2018/050070 WO2019009768A1 (ru) 2017-07-07 2018-06-28 Твердый экстрагент для извлечения скандия и способ его изготовления

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11505632B2 (ru)
CN (1) CN110741102B (ru)
AU (1) AU2018297906B2 (ru)
CA (1) CA3064860A1 (ru)
RU (1) RU2650410C1 (ru)
WO (1) WO2019009768A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113527552B (zh) * 2021-07-08 2022-04-05 北京科技大学 一种修饰二烷基次膦酸官能团的氯球改性方法
CN116272891A (zh) * 2022-12-02 2023-06-23 厦门紫金矿冶技术有限公司 一种盐湖提锂吸附材料的制备方法及应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1127791A (zh) * 1995-11-08 1996-07-31 北京大学 一种从含钪稀土混合物中富集和制备高纯钪的方法
WO2008101396A1 (fr) * 2007-02-08 2008-08-28 General Research Institute For Nonferrous Metals Procédé de prétraitement d'un solvant d'extraction organique, produit prétraité et son utilisation
RU2417267C1 (ru) * 2009-09-17 2011-04-27 Закрытое акционерное общество "Далур" СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СКАНДИЯ ИЗ СКАНДИЙСОДЕРЖАЩИХ РАСТВОРОВ, ТВЕРДЫЙ ЭКСТРАГЕНТ (ТВЭКС) ДЛЯ ЕГО ИЗВЛЕЧЕНИЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЭКСа
RU2487184C1 (ru) * 2011-11-03 2013-07-10 Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела Уральского отделения РАН Твердый экстрагент для извлечения скандия и способ его получения

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2063458C1 (ru) * 1994-09-29 1996-07-10 Московская государственная академия тонкой химической технологии им.М.В.Ломоносова Экстрагент для извлечения скандия
RU2008144647A (ru) * 2008-11-11 2010-05-20 ООО "Далматовский скандий" (RU) Способ извлечения скандия из техногенных растворов производства урана, никеля, меди
CN102011010A (zh) * 2009-09-07 2011-04-13 杨秋良 用钛白水解废酸浸取含钒钢渣全萃取钒、镓和钪的方法
JP5679158B2 (ja) * 2010-07-05 2015-03-04 信越化学工業株式会社 希土類金属の溶媒抽出用有機相の製造方法
RU2531916C1 (ru) 2013-04-26 2014-10-27 Закрытое Акционерное Общество "Аксион-Редкие И Драгоценные Металлы" Способ получения сорбента для селективного извлечения ионов скандия
RU2612107C2 (ru) 2015-07-22 2017-03-02 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" Способ извлечения скандия из скандийсодержащего продуктивного раствора
CN106702180B (zh) * 2015-07-29 2018-09-18 王艳良 一种钪元素的萃取方法
EP4104923A1 (en) 2015-10-30 2022-12-21 II-VI Incorporated Composite extractant for extracting rare earth metals from an acid-leaching slurry or an acid-leaching solution
RU2613246C1 (ru) 2016-06-09 2017-03-15 Акционерное общество "Научно-исследовательский, проектный и конструкторский институт горного дела и металлургии цветных металлов" (АО "Гипроцветмет") Способ извлечения скандия из продуктивных растворов
CN106521153B (zh) * 2016-11-17 2018-08-03 中国科学院长春应用化学研究所 含氨基中性膦萃取剂用于萃取分离铀的用途和方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1127791A (zh) * 1995-11-08 1996-07-31 北京大学 一种从含钪稀土混合物中富集和制备高纯钪的方法
WO2008101396A1 (fr) * 2007-02-08 2008-08-28 General Research Institute For Nonferrous Metals Procédé de prétraitement d'un solvant d'extraction organique, produit prétraité et son utilisation
RU2417267C1 (ru) * 2009-09-17 2011-04-27 Закрытое акционерное общество "Далур" СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СКАНДИЯ ИЗ СКАНДИЙСОДЕРЖАЩИХ РАСТВОРОВ, ТВЕРДЫЙ ЭКСТРАГЕНТ (ТВЭКС) ДЛЯ ЕГО ИЗВЛЕЧЕНИЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЭКСа
RU2487184C1 (ru) * 2011-11-03 2013-07-10 Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела Уральского отделения РАН Твердый экстрагент для извлечения скандия и способ его получения

Also Published As

Publication number Publication date
AU2018297906A1 (en) 2019-11-21
RU2650410C1 (ru) 2018-04-13
US11505632B2 (en) 2022-11-22
AU2018297906B2 (en) 2023-11-02
CA3064860A1 (en) 2019-01-10
CN110741102A (zh) 2020-01-31
US20200270721A1 (en) 2020-08-27
CN110741102B (zh) 2021-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
İnan et al. Extraction and separation studies of rare earth elements using Cyanex 272 impregnated Amberlite XAD-7 resin
Vigneau et al. Ionic imprinted resins based on EDTA and DTPA derivatives for lanthanides (III) separation
WO2019009768A1 (ru) Твердый экстрагент для извлечения скандия и способ его изготовления
US5865994A (en) Bifunctional crown ether-based cation-exchange stationary phase for liquid chromatography
Araneda et al. Uptake of copper (II) ions from acidic aqueous solutions using a continuous column packed with microcapsules containing a β-hydroxyoximic compound
Tang et al. Effect of support properties on preparation process and adsorption performances of solvent impregnated resins
Lira et al. Influence of the textural characteristics of the support on Au (III) sorption from HCl solutions using Cyphos IL101-impregnated Amberlite resins
Vaughan et al. Properties of Lewatit® TP272, a commercial solvent impregnated cation exchange resin for cobalt recovery
GB2065495A (en) Separation of rare earth metals
Navarro et al. Amberlite XAD-1180 impregnation with Cyphos IL101 for the selective recovery of precious metals from HCl solutions
Hayashita et al. Selective sorption and column concentration of alkali-metal cations by carboxylic acid resins with dibenzo-14-crown-4 subunits and their acyclic polyether analogs
SE429821B (sv) Sett och material for utvinning av uran fran en svavelsur uranlosning
Zulfikar et al. Separation of yttrium from aqueous solution using ionic imprinted polymers
CN111437891A (zh) 一种阴离子交换树脂及其制备方法和应用
AU581544B2 (en) Separation process
CN106927482B (zh) 一种超稳y型分子筛的制备方法
CN110343222A (zh) 用于分离高铼酸根离子的温敏性离子印迹聚合物及其制备方法和应用
CN113292676B (zh) 一种选择性分离富集鬼臼毒素复合材料及其制备方法
Akser et al. Synthesis of new phosphonate ester resins for adsorption of gold from alkaline cyanide solution
Troshkina et al. Metal sorption by materials with a mobile phase of extractants
JP5929290B2 (ja) 目的金属イオン吸着剤及びその製造方法
RU2435792C1 (ru) Анионит смешанной основности для сорбции благородных металлов из цианидных растворов и пульп
CN108350527A (zh) 从含磷酸的水性溶液中提取和回收铀的方法
GB2606506A (en) Methods for the separation and/or purification of metals
WO2017070102A1 (en) Methods and systems for removing polar compounds from a metal-containing solution

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18829126

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018297906

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20180628

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 3064860

Country of ref document: CA

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18829126

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1