WO2018230250A1 - タイヤ用樹脂金属複合部材、及びタイヤ - Google Patents

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WO2018230250A1
WO2018230250A1 PCT/JP2018/019115 JP2018019115W WO2018230250A1 WO 2018230250 A1 WO2018230250 A1 WO 2018230250A1 JP 2018019115 W JP2018019115 W JP 2018019115W WO 2018230250 A1 WO2018230250 A1 WO 2018230250A1
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tire
styrene
metal composite
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行紀 中北
啓之 筆本
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株式会社ブリヂストン
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Definitions

  • resin is a concept including a thermoplastic resin, a thermoplastic elastomer, and a thermosetting resin, and does not include vulcanized rubber.
  • resin “same species” means those having a skeleton that is common to the skeleton constituting the main chain of the resin, such as esters and styrenes.
  • a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • process includes not only an independent process but also a process that can be clearly distinguished from other processes as long as the purpose is achieved. include.
  • thermoplastic elastomer examples include those that soften and flow as the temperature rises, become relatively hard and strong when cooled, and have rubbery elasticity.
  • the hard segment is, for example, a structure having a rigid group such as an aromatic group or an alicyclic group in the main skeleton, or a structure enabling intermolecular packing by intermolecular hydrogen bonding or ⁇ - ⁇ interaction, etc. Can be mentioned.
  • the soft segment includes, for example, a segment having a long chain group (for example, a long chain alkylene group) in the main chain, a high degree of molecular rotation freedom, and a stretchable structure.
  • the resin-metal composite member has a structure in which a metal member, an adhesive layer, and a coating resin layer are arranged in this order, and the shape is not particularly limited.
  • Examples of the shape of the resin-metal composite member include a cord shape and a sheet shape.
  • the adhesive layer is disposed between the metal member and the coating resin layer, and has a continuous phase containing a polyester-based thermoplastic elastomer having a polar functional group and a discontinuous phase containing a styrene-based elastomer. And the ratio of the said continuous phase with respect to the whole contact bonding layer is 60 mass% or more and 93 mass% or less.
  • aromatic dicarboxylic acid and / or alicyclic dicarboxylic acid those generally used as a raw material for polyester, particularly as a raw material for a polyester-based thermoplastic elastomer, can be used.
  • aromatic dicarboxylic acid and / or alicyclic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid.
  • terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are preferable, and terephthalic acid is particularly preferable. Two or more of these dicarboxylic acids may be used in combination.
  • Unsaturated carboxylic anhydrides methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-Methylhexyl acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, glycidyl methacrylate, dimethyl maleate, maleic acid (2-ethyl acrylate) Hexyl Le), and unsaturated carboxylic acid esters such as 2-hydroxyethyl methacrylate.
  • unsaturated carboxylic acid anhydrides are preferred. These unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof may be appropriately selected according to the type of copolymer containing the polyalkylene ether glycol segment to be modified and the modification conditions, or two or more of them may be used in combination. This unsaturated carboxylic acid or derivative thereof can also be added after being dissolved in an organic solvent or the like.
  • the amount of modification of the polar group-containing TPC by the infrared absorption spectrum method is desirably 0.01 to 15, preferably 0.03 to 2.5 in terms of the following formula A 1786 / (Ast ⁇ r). More preferably, it is 0.1 to 2.0, and particularly preferably 0.2 to 1.8.
  • a 1786 is a peak intensity of 1786 cm ⁇ 1 measured on a 20 ⁇ m thick film of polar group-containing TPC
  • Ast is a standard sample (the content of polyalkylene ether glycol segment is 65% by mass).
  • the peak of the reference wave number may be selected from those derived from hard segments that are not affected by denaturation and do not have an absorption peak overlapping in the vicinity thereof. From these two peak intensities, the amount of modification by the infrared absorption spectrum method is calculated according to the above formula. In that case, as r, the value which remove
  • the melting point of the polyester-based thermoplastic elastomer having a polar functional group is preferably from 160 ° C to 230 ° C, more preferably from 180 ° C to 227 ° C, and further preferably from 190 ° C to 225 ° C. .
  • the melting point is 160 ° C. or higher, the heat resistance against heating (for example, vulcanization) during tire manufacture is excellent.
  • the melting point is in the above range, it becomes easy to obtain a melting point close to that of the resin (preferably a polyester-based thermoplastic elastomer) contained in the coating resin layer. Sex is obtained.
  • the melting point of the polar group-containing TPC refers to a temperature at which an endothermic peak is obtained in a curve (DSC curve) obtained by differential scanning calorimetry (DSC).
  • the melting point is measured using a differential scanning calorimeter DSC according to JIS K 7121: 2012. The measurement can be performed, for example, using “DSC Q100” of TA Instruments Co., Ltd. at a sweep rate of 10 ° C./min.
  • the discontinuous phase contains at least a styrenic elastomer and may contain other components as necessary.
  • the content of the styrene-based elastomer with respect to the entire discontinuous phase is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and further preferably 95% by mass or more.
  • a discontinuous phase may contain only 1 type of styrene-type elastomer, and may contain 2 or more types.
  • the above content means the total content of the two or more styrene elastomers.
  • the styrene elastomer is not particularly limited as long as it is an elastomer (that is, a polymer compound having elasticity) containing a structural unit derived from a compound having a styrene skeleton (hereinafter also referred to as “styrene component”).
  • styrene component a structural unit derived from a compound having a styrene skeleton
  • styrene component a structural unit derived from a compound having a styrene skeleton
  • styrene component a structural unit derived from a compound having a styrene skeleton
  • styrene component a structural unit derived from a compound having a styrene skeleton
  • olefins other than styrene and styrene is mentioned, for example.
  • olefins other than styrene include butad
  • styrene elastomer examples include unsaturated styrene elastomers and saturated styrene elastomers.
  • unsaturated styrene elastomers include styrene-butadiene copolymers (for example, styrene-butadiene random copolymers, polystyrene-polybutadiene-polystyrene block copolymers (SBS), etc.); styrene-isoprene copolymers ( For example, styrene-isoprene random copolymer, polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymer (SIS), etc.);
  • the saturated styrene elastomer may be a hydrogenated version of the unsaturated styrene elastomer. That is, the saturated styrene-based elastomer is obtained by hydrogenating at least a part of the unsaturated bond of the olefin component, and the unsaturated bond may remain.
  • the styrene-ethylene-butylene copolymer may be a hydrogenated styrene-butadiene copolymer or a butadiene component (that is, an unsaturated bond).
  • the measurement of the degree of unsaturation is performed using nuclear magnetic resonance (NMR), and the degree of unsaturation is determined in accordance with the method for determining the microstructure of the raw material rubber-solution polymerization SBR of JIS 6239: 2007.
  • NMR nuclear magnetic resonance
  • the styrene elastomer that is a block copolymer for example, at least polystyrene forms a hard segment, and other polymers (for example, polybutadiene, polyisoprene, polyethylene, hydrogenated polybutadiene, hydrogenated polyisoprene, etc.) are amorphous. And a material forming a soft segment having a low glass transition temperature.
  • the polystyrene forming the hard segment for example, those obtained by a known radical polymerization method, ionic polymerization method and the like are preferably used, and specifically, polystyrene having anion living polymerization can be mentioned.
  • the polymer that forms the soft segment include polybutadiene, polyisoprene, poly (2,3-dimethyl-butadiene), and the like.
  • the styrenic elastomer that is a block copolymer can be synthesized, for example, by copolymerizing a polymer that forms a hard segment (that is, polystyrene) and a polymer that forms a soft segment by a known method.
  • examples of a method for synthesizing a styrene elastomer which is a random copolymer include a method using a reagent such as a randomizer.
  • the discontinuous phase may contain other components other than the styrenic elastomer.
  • other components include resins and additives other than styrene-based elastomers.
  • content of the said other component with respect to the whole discontinuous phase 20 mass% or less is mentioned, for example, 10 mass% or less is preferable and 5 mass% or less is more preferable.
  • the covering resin layer contains a polyester-based thermoplastic elastomer among the thermoplastic elastomers. Since the continuous phase of the adhesive layer contains a polyester-based thermoplastic elastomer having a polar functional group, the coating resin layer contains the polyester-based thermoplastic elastomer, so that the adhesive layer material (adhesive) and the coating resin layer are used. Excellent compatibility with other materials (resins). Thereby, it can be given well when the resin is coated on the surface of the adhesive layer, and it is considered that high adhesiveness between the adhesive layer and the resin coating layer can be obtained.
  • polyamide-based thermoplastic resin examples include a polyamide that forms a hard segment of a polyamide-based thermoplastic elastomer used in a tire skeleton, which will be described later.
  • polyamide-based thermoplastic resins include polyamide (amide 6) obtained by ring-opening polycondensation of ⁇ -caprolactam, polyamide (amide 11) obtained by ring-opening polycondensation of undecane lactam, and ring-opening polycondensation of lauryl lactam.
  • the polyamide-based thermoplastic elastomer may be formed using a chain extender such as dicarboxylic acid in addition to the hard segment and the soft segment.
  • a chain extender such as dicarboxylic acid
  • Specific examples of the polyamide-based thermoplastic elastomer include an amide-based thermoplastic elastomer (TPA) defined in JIS K6418: 2007, and a polyamide-based elastomer described in JP-A-2004-346273. it can.
  • R 2 is preferably a hydrocarbon molecular chain having 3 to 18 carbon atoms, for example, an alkylene group having 3 to 18 carbon atoms, and a hydrocarbon molecular chain having 4 to 15 carbon atoms,
  • an alkylene group having 4 to 15 carbon atoms is more preferable
  • a molecular chain of a hydrocarbon having 10 to 15 carbon atoms for example, an alkylene group having 10 to 15 carbon atoms is particularly preferable.
  • the monomer represented by the general formula (1) or the general formula (2) include ⁇ -aminocarboxylic acid or lactam.
  • the polyamide forming the hard segment include polycondensates of these ⁇ -aminocarboxylic acids or lactams, and co-condensation polymers of diamines and dicarboxylic acids.
  • the dicarboxylic acid can be represented by HOOC- (R 3 ) m-COOH (R 3 : a hydrocarbon molecular chain having 3 to 20 carbon atoms, m: 0 or 1).
  • R 3 a hydrocarbon molecular chain having 3 to 20 carbon atoms, m: 0 or 1.
  • oxalic acid, succinic acid And aliphatic dicarboxylic acids having 2 to 20 carbon atoms such as glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid.
  • a polyamide obtained by ring-opening polycondensation of lauryl lactam, ⁇ -caprolactam, or decane lactam can be preferably used.
  • P ′ is derived from a diol compound containing a short-chain aliphatic hydrocarbon, alicyclic hydrocarbon, or aromatic hydrocarbon represented by P ′.
  • Examples of the aliphatic diol compound containing a short-chain aliphatic hydrocarbon represented by P ′ include glycol and polyalkylene glycol.
  • At least one selected from carbonate copolymers is preferable, TDI / polyester polyol copolymer, TDI / polyether polyol copolymer, MDI / polyester polyol copolymer, MDI / polyether polyol copolymer, And at least one selected from MDI +
  • thermoplastic elastomer for example, at least a polyolefin forms a hard segment with a crystalline and high melting point, and other polymers (for example, polyolefin, other polyolefins, polyvinyl compounds, etc.) are amorphous and have a glass transition temperature. Examples include materials that form low soft segments. Examples of the polyolefin forming the hard segment include polyethylene, polypropylene, isotactic polypropylene, polybutene, and the like.
  • thermoplastic elastomers examples include “Tuffmer” series (for example, A0550S, A1050S, A4050S, A1070S, A4070S, A35070S, A1085S, A4085S, A7090, A70090, MH7007, MH7010, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • E-2900H, F-3900H, E-2900, F-3900, J-5900, E-2910, F-3910, J-5910, E-2710, F 3710, J-5910, E-2740, F-3740, R110MP, R110E, can be used T310E, also M142E, etc.) and the like.
  • An aromatic polyester can be used as the polyester forming the hard segment.
  • the aromatic polyester can be formed, for example, from an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof and an aliphatic diol.
  • the aromatic polyester is preferably polybutylene terephthalate derived from at least one of terephthalic acid and dimethyl terephthalate and 1,4-butanediol.
  • Aliphatic diols such as: 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecane dimethylol and other alicyclic diols; xylylene glycol, bis (p-hydroxy) diphenyl, bis (p-hydroxyphenyl) propane, 2,2- Bi [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propane, bis [4- (2-hydroxy) phenyl] sulfone, 1,1-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] cyclohexane, 4,4′- Aromatic diols such as dihydroxy-p-terphenyl and 4,4′-dihydroxy-p-quarterphenyl; and the like, and polyesters derived from these, or a combination of two or more of these dicarboxylic acid components and diol components Polymerized polyester may also be used.
  • Aliphatic polyethers include poly (ethylene oxide) glycol, poly (propylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, poly (hexamethylene oxide) glycol, copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, poly (propylene oxide) And ethylene oxide addition polymer of glycol, and a copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran.
  • the aliphatic polyester include poly ( ⁇ -caprolactone), polyenantlactone, polycaprylolactone, polybutylene adipate, and polyethylene adipate.
  • the elastic material may contain other components other than rubber or resin as desired.
  • other components include resins, rubbers, various fillers (for example, silica, calcium carbonate, clay), anti-aging agents, oils, plasticizers, colorants, weathering agents, reinforcing materials, and the like.
  • the tire 10 includes a pair of bead portions 12 that contact the bead seat 21 and the rim flange 22 of the rim 20, a side portion 14 that extends outward in the tire radial direction from the bead portion 12, and a tire radial direction of one side portion 14.
  • a tire frame body 17 including a crown portion (outer peripheral portion) 16 that connects an outer end and an outer end in the tire radial direction of the other side portion 14 is provided.
  • the tire skeleton 17 is formed using a resin material (for example, a polyamide-based thermoplastic elastomer). However, it can also be formed using a rubber material.
  • the tire skeleton half body 17A is formed by injection molding, but is not limited thereto, and may be formed by, for example, vacuum forming, pressure forming, melt casting, or the like. Good. Further, in the tire 10 according to the first embodiment, the tire skeleton 17 is formed by joining two members (tire skeleton half 17A), but is not limited thereto, and a low melting point metal is used. The tire skeleton body may be formed as one member by the melting core method, the split core method, or the blow molding used, or may be formed by joining three or more members.
  • An annular bead core 18 made of a metal cord such as a steel cord is embedded in the bead portion 12 of the tire 10.
  • the resin-metal composite member described above can be used as a member including the bead core 18.
  • the bead core 18 may be formed of an organic fiber cord, a resin-coated organic fiber cord, or a hard resin, in addition to the steel cord.
  • the bead core 18 may be omitted if the rigidity of the bead portion 12 is ensured and there is no problem in fitting with the rim 20.
  • An annular seal layer 24 made of rubber is formed on a portion of the bead portion 12 that contacts the rim 20 and at least a portion of the rim 20 that contacts the rim flange 22.
  • the seal layer 24 may also be formed in a portion where the tire skeleton 17 (bead portion 12) and the bead sheet 21 are in contact with each other.
  • rubber is used as the material for forming the seal layer 24, it is preferable to use the same type of rubber as that used on the outer surface of the bead portion of a conventional general rubber pneumatic tire.
  • the rubber seal layer 24 is omitted if only the resin material forming the tire frame 17 can secure a sealing property with the rim 20. Also good.
  • the seal layer 24 may be formed using another thermoplastic resin or thermoplastic elastomer that is more excellent in sealability than the resin material forming the tire skeleton 17.
  • thermoplastic resins include polyurethane resins, olefin resins, polystyrene resins, polyester resins, and the like, and blends of these resins with rubber or elastomers.
  • a thermoplastic elastomer can also be used.
  • the thermoplastic elastomer include polyester-based thermoplastic elastomers, polyurethane-based thermoplastic elastomers, olefin-based thermoplastic elastomers, combinations of these elastomers, blends of these elastomers and rubbers, and the like.
  • the embedding depth L of the resin metal composite member 26 with respect to the crown portion 16 is preferably 1/5 or more of the diameter D of the resin metal composite member 26, and more preferably 1/2. Further, it is more preferable that the entire resin metal composite member 26 is embedded in the crown portion 16. If the embedding depth L of the resin-metal composite member 26 exceeds 1/2 of the diameter D of the resin-metal composite member 26, the resin-metal composite member 26 is difficult to jump out of the embedded portion due to the dimensions of the resin-metal composite member 26. When the entire resin / metal composite member 26 is embedded in the crown portion 16, the surface (outer peripheral surface) becomes flat, and the member is placed on the crown portion 16 in which the resin / metal composite member 26 is embedded. Even so, it is possible to prevent air from entering the peripheral portion of the resin-metal composite member 26.
  • adjacent resin-metal composite members means a certain resin-metal composite member and another resin-metal composite member located closest to the resin-metal composite member, and are different from each other. Both when the members are adjacent to each other and when different parts of the same resin-metal composite member are adjacent (for example, when a single resin-metal composite member is wound around the outer periphery of the tire frame body multiple times) included.
  • the width of the belt portion means the resin metal at the both ends of the resin-metal composite member observed in the cross section (positions farthest from the center line of the tire frame body in the left-right direction).
  • the length between the composite members means the length along the outer peripheral surface of the tire frame.
  • the thickness of the metal member is the number average value of the measured thickness values at five arbitrarily selected locations. When the metal member is composed of one metal cord, the measured thickness value is the maximum diameter of the cross section of the metal member (the distance between two points arbitrarily selected on the contour line of the cross section of the metal member is the maximum). The distance between the two points).
  • the resin metal composite member 26 in which the outer periphery of the metal member 27 is covered with the covering resin layer 28 via the adhesive layer 25 is formed by covering the top with a resin extruded from an extruder (for example, a thermoplastic elastomer). To do. Then, the obtained resin metal composite member 26 is wound around a reel 58.
  • an extruder for example, a thermoplastic elastomer
  • FIG. 3 is an explanatory diagram for explaining an operation of installing the resin cord member on the crown portion of the tire frame body using the resin cord member heating device and the rollers.
  • the resin cord member supply device 56 includes a reel 58 around which the resin metal composite member 26 is wound, a resin cord member heating device 59 disposed downstream of the reel 58 in the cord transport direction, and the resin metal composite member 26.
  • the resin material at the contact portion melts or softens, and melts and joins with the resin of the tire skeleton so that the crown portion 16. It is integrated with the outer peripheral surface.
  • the resin cord member is melt-bonded to the adjacent resin cord member, the resin cord member is wound without a gap. Thereby, air entering to the portion where resin metal composite member 26 is embedded is suppressed.
  • the joining portion of the tire skeleton half body 17A is heated using a joining mold.
  • a joining mold a separately provided high-frequency heater
  • the tire frame half body 17A may be bonded by heating the above-mentioned bonding portion by, for example, softening or melting in advance by hot air, infrared irradiation, or the like, and applying pressure by a bonding mold.
  • the portion where the thermoplastic resin material in which the resin-metal composite member 26 is embedded is melted or softened is forcibly cooled by the metal second roller 64.
  • the present disclosure is not limited to this embodiment, the present disclosure is not limited to this embodiment, and cold air is directly blown onto a portion where the thermoplastic resin material is melted or softened to forcibly cool and solidify the melted or softened portion of the thermoplastic resin material. It is good also as an aspect to do.
  • it is easy to manufacture the resin-metal composite member 26 spirally a method of disposing the resin-metal composite member 26 discontinuously in the width direction is also conceivable.
  • the styrene elastomer is at least one selected from a styrene-ethylene-butylene copolymer, a styrene-ethylene-propylene copolymer, a styrene-isobutylene copolymer, and a styrene-ethylene-isoprene copolymer.
  • a tire skeleton for a rubber tire in which at least a crown portion was formed from the obtained rubber material was produced by a known method.

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Abstract

金属部材と接着層と被覆樹脂層とをこの順に有するタイヤ用樹脂金属複合部材であって、接着層が、極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーを含有する連続相とスチレン系エラストマーを含有する不連続相とを有し、接着層全体に対する連続相の割合が６０質量％以上９３質量％以下である、タイヤ用樹脂金属複合部材。

Description

タイヤ用樹脂金属複合部材、及びタイヤ
　本開示は、タイヤ用樹脂金属複合部材、及びタイヤに関する。
　従来から、タイヤの耐久性（耐応力、耐内圧及び剛性）を高める試みのひとつとして、タイヤ本体（以下、タイヤ骨格体ともいう）に、金属部材である補強コードを螺旋状に巻回した補強ベルト部材を設けることが行なわれている。
　また、通常、タイヤにはリムへの固定の役割を担うビードが設けられており、ビードワイヤーとして金属製のワイヤーが用いられている。
　なお、こうした補強コードやビードワイヤー等の金属部材を樹脂材料で被覆することにより、タイヤに設けられる金属部材とタイヤ骨格体との接着耐久性を向上させる方法が提案されている。
　例えば、少なくとも熱可塑性樹脂材料で形成され且つ環状のタイヤ骨格体を有するタイヤであって、前記タイヤ骨格体の外周部に周方向に巻回されて補強コード層を形成する補強コード部材を有し、前記熱可塑性樹脂材料が少なくともポリエステル系熱可塑性エラストマーを含むタイヤが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
　また、１つ以上の補強用スレッド；前記スレッド又は各スレッドを個別的に、又はいくつかのスレッドを集団的に被覆する、ガラス転移温度がプラスである少なくとも１つの熱可塑性ポリマー、ポリ（ｐ－フェニレンエーテル）及びガラス転移温度がマイナスである官能基化不飽和熱可塑性スチレン（ＴＰＳ）エラストマーを含み、前記ＴＰＳエラストマーがエポキシド基、カルボキシル基及び酸無水物基又はエステル基より選ばれた官能基を持っている熱可塑性ポリマー組成物の層を含む複合補強材が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
　　特許文献１：特開２０１２－０４６０２５号公報
　　特許文献２：国際公開第２０１２／１０４２８１号
　上記のように、補強コードやビードワイヤー等の金属部材を樹脂材料で被覆することで、タイヤ骨格体との接着性を向上させる技術が知られているが、タイヤの耐久性向上の観点からは、さらなる接着耐久性の向上が求められている。
　また、タイヤが走行時に湿熱環境下に置かれた場合においても、水分による耐久性低下（例えば、金属部材の錆等に伴う耐久性低下）を起こりにくくすることも求められている。
　本開示は、上記事情に鑑み、タイヤに設けられる金属部材を含む部材であって、接着耐久性及び湿熱耐久性に優れたタイヤ用樹脂金属複合部材を提供することを課題とする。
　上記課題を解決するための具体的な手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞　金属部材と接着層と被覆樹脂層とをこの順に有するタイヤ用樹脂金属複合部材であって、前記接着層が、極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーを含有する連続相とスチレン系エラストマーを含有する不連続相とを有し、前記接着層全体に対する前記連続相の割合が６０質量％以上９３質量％以下である、タイヤ用樹脂金属複合部材。
　本開示によれば、タイヤに設けられる金属部材を含む部材であって、接着耐久性及び湿熱耐久性に優れたタイヤ用樹脂金属複合部材を提供することができる。
図１Ａは、本開示の一実施形態に係るタイヤの一部の断面を示す斜視図である。 図１Ｂは、リムに装着したビード部の断面図である。 図２は、第一の実施形態のタイヤのタイヤ骨格体のクラウン部に補強コード部材が埋設された状態を示すタイヤ回転軸に沿った断面図である。 図３は、補強コード部材加熱装置、およびローラ類を用いてタイヤ骨格体のクラウン部に補強コード部材を設置する動作を説明するための説明図である。
　以下、本開示の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本開示は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本開示の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
　本明細書において「樹脂」とは、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、及び熱硬化性樹脂を含む概念であり、加硫ゴムは含まない。また、以下の樹脂の説明において「同種」とは、エステル系同士、スチレン系同士等、樹脂の主鎖を構成する骨格と共通する骨格を備えたものを意味する。
　本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　本明細書において「工程」との語には、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その目的が達成されるものであれば、当該工程も本用語に含まれる。
　また、本明細書において「熱可塑性樹脂」とは、温度上昇とともに材料が軟化、流動し、冷却すると比較的硬く強度のある状態になるが、ゴム状弾性を有しない高分子化合物を意味する。
　本明細書において「熱可塑性エラストマー」とは、ハードセグメント及びソフトセグメントを有する共重合体を意味する。熱可塑性エラストマーとして具体的には、例えば、結晶性で融点の高いハードセグメント又は高い凝集力のハードセグメントを構成するポリマーと、非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを構成するポリマーと、を有する共重合体が挙げられる。また、熱可塑性エラストマーとしては、例えば、温度上昇とともに材料が軟化、流動し、冷却すると比較的硬く強度のある状態になり、かつ、ゴム状弾性を有するものが挙げられる。
　なお、上記ハードセグメントは、例えば、主骨格に芳香族基若しくは脂環式基等の剛直な基を有する構造、又は分子間水素結合若しくはπ－π相互作用による分子間パッキングを可能にする構造等のセグメントが挙げられる。また、ソフトセグメントは、例えば、主鎖に長鎖の基（例えば長鎖のアルキレン基等）を有し、分子回転の自由度が高く、伸縮性を有する構造のセグメントが挙げられる。
＜タイヤ用樹脂金属複合部材＞
　本開示の一実施形態に係るタイヤ用樹脂金属複合部材（以下単に「樹脂金属複合部材」とも称す）は、金属部材と、接着層と、被覆樹脂層と、をこの順に有する。そして、接着層が、極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーを含有する連続相とスチレン系エラストマーを含有する不連続相とを有し、接着層全体に対する前記連続相の割合が６０質量％以上９３質量％以下である。
　上記のように、タイヤ骨格体の外周部に巻回して設けられる補強ベルト部材の補強コード、タイヤのリムへの固定の役割を担うビードにおけるビードワイヤー等として、金属部材が用いられている。なお、通常のタイヤ骨格体はゴム又は樹脂等の弾性材料で構成されているが、上記のようにタイヤに設けられる金属部材には、タイヤの耐久性向上の観点から、タイヤ骨格体等の弾性材料との接着性の向上が、強く求められている。
　また、タイヤは走行時に湿熱環境下に置かれることがあるため、湿熱耐久性も求められている。
　そこで、本発明者らは、金属部材の表面に、接着層と被覆樹脂層とをこの順に設けた樹脂金属複合部材とし、接着層が極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーを含有する連続相とスチレン系エラストマーを含有する不連続相とを有する構成とし、接着層全体に対する前記連続相の割合を６０質量％以上９３質量％以下とすることで、優れた接着耐久性及び湿熱耐久性が得られることを見出した。
　その理由は、以下のように推察される。
　まず、「極性官能基」とは、化学的な反応性（官能性）を示す基であって分子内に電荷の偏り（極性）をもたらす基を表す。
　上記実施形態では、接着層の連続相に、極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーを含む。そのため、極性官能基による電荷の偏りによって、金属部材がその表面に有する水和した水酸基との間で相互作用が生じ、両者の間に引力をもたらし、金属部材と接着層との高い接着性が得られるものと考えられる。
　そして、接着層を介して被覆樹脂層を設けることで、金属部材とタイヤ骨格体等の弾性材料との間の剛性の差を緩和することができるため、タイヤに設ける金属部材を備えた樹脂金属複合部材として、優れた接着耐久性を実現し得るものと推察される。
　また、接着層の不連続相にスチレン系エラストマーを含むことで、ポリエステル系熱可塑性エラストマーのみからなる接着層に比べ、接着層全体が適度に柔らかく、柔軟になり、応力追従性が向上し、接着耐久性がさらに向上する。加えて、接着層がスチレン系エラストマーを含むことで、接着層の水バリア性（水分を通しにくい性質）が向上する。それにより、湿熱環境下においても水分が金属部材に到達しにくく、水分に起因する部材の劣化（例えば、金属部材の錆に起因する腐食及び剥がれ等）が抑制され、湿熱耐久性が向上する。
　さらに、接着層全体に対する連続相の割合が前記範囲であるため、接着層全体の適度な弾性率が得られることに加え、連続相による金属部材との高い接着性と、不連続相による高い湿熱耐久性と、の高度な両立がなされるものと考えられる。
　以下、樹脂金属複合部材の各構成部材について詳細に説明する。
　樹脂金属複合部材は、金属部材と、接着層と、被覆樹脂層と、がこの順に配置された構造を有し、その形状は特に制限されない。樹脂金属複合部材の形状としては、例えば、コード状、シート状等が挙げられる。
　樹脂金属複合部材の用途としては、タイヤに含まれるタイヤ骨格体のクラウン部（外周部）に配置される補強ベルト部材、タイヤのリムへの固定の役割を担うビード部材等が挙げられる。
　例えば、樹脂金属複合部材を補強ベルト部材として用いる態様としては、一本又は複数本のコード状の樹脂金属複合部材がタイヤ骨格体の外周部に、タイヤの周方向に沿って配置されて形成されたベルト層、複数のコード状の樹脂金属複合部材がタイヤの周方向に対して角度を有し、互いに交錯するように配置された交錯ベルト層等として用いることができる。
　樹脂金属複合部材において「金属部材と接着層と被覆樹脂層とをこの順に有する」構造には、例えば、金属部材の表面の全部が接着層を介して被覆樹脂層で被覆された状態と、金属部材の表面の一部が接着層を介して被覆樹脂層で被覆された状態と、が含まれる。なお、少なくとも樹脂金属複合部材とタイヤ骨格体等の弾性部材とが接する領域において、金属部材と、被覆樹脂層よりも相対的に引張弾性率の大きな接着層と、被覆樹脂層と、がこの順に配置された構造となっていることが好ましい。また、樹脂金属複合部材は、金属部材、接着層、及び被覆樹脂層のほかにその他の層を有してもよいが、金属部材と被覆樹脂層との接着性の観点から、金属部材と接着層とが少なくとも一部で直接接触しており、また接着層と被覆樹脂層とが少なくとも一部で直接接触する。
［金属部材］
　金属部材は特に制限されず、例えば、従来のゴム製タイヤに用いられる金属製のコード等を適宜用いることができる。金属製のコードとしては、例えば、一本の金属コードからなるモノフィラメント（単線）、複数本の金属コードを撚ったマルチフィラメント（撚線）等が挙げられる。また、金属部材の形状は線状（コード状）に限られるものではなく、例えば板状の金属部材であってもよい。
　金属部材としては、タイヤの耐久性をより向上させる観点からは、モノフィラメント（単線）又はマルチフィラメント（撚線）が好ましく、マルチフィラメントがより好ましい。金属部材の断面形状、サイズ（直径）等は、特に限定されるものではなく、所望のタイヤに適したものを適宜選定して用いることができる。
　金属部材が複数本のコードの撚り線である場合、複数本のコードの数としては、例えば２本～１０本が挙げられ、５本～９本が好ましい。
　タイヤの耐内圧性と軽量化とを両立する観点からは、金属部材の太さは、０．２ｍｍ～２ｍｍであることが好ましく、０．８ｍｍ～１．６ｍｍであることがより好ましい。金属部材の太さは、任意に選択した５箇所において測定した太さの数平均値とする。金属部材の太さは、上述した方法により定められる。
　金属部材自体の引張弾性率（以下、特定しない限り、本明細書で「弾性率」とは引張弾性率を意味する。）は、通常、１０００００ＭＰａ～３０００００ＭＰａ程度であり、１２００００ＭＰａ～２７００００ＭＰａであることが好ましく、１５００００ＭＰａ～２５００００ＭＰａであることが更に好ましい。なお、金属部材の引張弾性率は、引張試験機にてＺＷＩＣＫ型チャックを用いて応力-歪曲線を描き、その傾きから算出する。
　金属部材自体の破断伸び（引張破断伸び）は、通常、０．１％～１５％程度であり、１％～１５％が好ましく、１％～１０％が更に好ましい。金属部材の引張破断伸びは、引張試験機にてＺＷＩＣＫ型チャックを用いて応力－歪曲線を描き、歪から求めることができる。
［接着層］
　接着層は、金属部材と被覆樹脂層との間に配置され、極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーを含有する連続相とスチレン系エラストマーを含有する不連続相とを有する。
　そして、接着層全体に対する前記連続相の割合が６０質量％以上９３質量％以下である。
＜連続相＞
　連続相は、極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーを少なくとも含有し、必要に応じてその他の成分を含有してもよい。
　ただし、連続相全体に対する極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーの含有量は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましい。
　なお、連続相は、極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーを、１種のみ含有してもよく、２種以上含有してもよい。極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーを２種以上含有する場合、上記含有量は、前記２種以上の極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーの合計含有量を意味する。
　（極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマー）
　極性官能基としては、エポキシ基（下記（１）に示す基、なおＲ１１、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ独立に水素原子又は有機基（例えばアルキル基）を表す）、カルボキシ基（－ＣＯＯＨ）及びその無水物基、アミノ基（－ＮＨ２）、イソシアネート基（－ＮＣＯ）、ヒドロキシ基（－ＯＨ）、イミノ基（＝ＮＨ）、並びにシラノール基（－ＳｉＯＨ）等が挙げられる。
　なお、上記「無水物基」とは、２つのカルボキシ基からＨ２Ｏが取れた無水物状の基（下記（２－１）に示す無水物状の基、なおＲ２１は単結合又は置換基を有していてもよいアルキレン基を表し、Ｒ２２及びＲ２３はそれぞれ独立に水素原子又は有機基（例えばアルキル基）を表す。）を指す。下記（２－１）に示す無水物基は、Ｈ２Ｏが与えられることで下記（２－２）に示す状態、つまり２つのカルボキシ基を有する状態となる。
　これらの中でも、金属部材との接着性の観点から、エポキシ基、カルボキシ基及びその無水物基、ヒドロキシ基、並びにアミノ基が好ましく、エポキシ基、カルボキシ基及びその無水物基、並びにアミノ基がより好ましい。
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　極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーは、極性官能基となる基を有する化合物（誘導体）でポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＣ）を変性することで得られる。例えば、ポリエステル系熱可塑性エラストマーに極性官能基となる基を有しかつそれとは別に反応性基（例えば不飽和基（エチレン性の炭素－炭素二重結合等））を有する化合物を化学的に結合（付加反応、グラフト反応等）させることで得られる。
　ポリエステル系熱可塑性エラストマーを変性する誘導体（極性官能基となる基を有する化合物）としては、例えば、反応性基を有するエポキシ化合物、不飽和カルボン酸（メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等）、不飽和カルボン酸無水物（無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸等）、その他反応性基を有するカルボン酸及びその無水物、反応性基を有するアミン化合物、反応性基を有するイソシアネート化合物、反応性基を有するアルコール、反応性基を有するシラン化合物、又はその誘導体等が挙げられる。
　（合成方法）
　ここで、極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマー（以下単に「極性基含有ＴＰＣ」とも称す）の合成方法について、具体的に説明する。
　なお、以下においては、合成方法の一例として、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＣ）を不飽和カルボン酸又はその無水物で変性する方法を取り上げて、説明する。
　極性基含有ＴＰＣ（極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマー）は、例えば、ポリアルキレンエーテルグリコールセグメントを含有する飽和ポリエステル系熱可塑性エラストマーの溶融物を、不飽和カルボン酸又はその誘導体により変性処理して得られる。
　変性とは、ポリアルキレンエーテルグリコールセグメントを含有する飽和ポリエステル系熱可塑性エラストマーの不飽和カルボン酸又はその誘導体によるグラフト変性、末端変性及びエステル交換反応による変性、分解反応による変性等をいう。具体的に、不飽和カルボン酸又はその誘導体が結合している部位としては、末端官能基及びアルキル鎖部分が考えられ、特に末端カルボン酸、末端水酸基及びポリアルキレンエーテルグリコールセグメントのエーテル結合に対してα位又はβ位の炭素が挙げられる。特に、ポリアルキレンエーテルグリコールセグメントのエーテル結合に対してα位に多く結合しているものと推定される。
（１）配合材料
　（Ａ）飽和ポリエステル系熱可塑性エラストマー
　飽和ポリエステル系熱可塑性エラストマーは、通常、ポリアルキレンエーテルグリコールセグメントを含有するソフトセグメントとポリエステルを含有するハードセグメントとからなる、ブロック共重合体である。
　また、飽和ポリエステル系熱可塑性エラストマー中のポリアルキレンエーテルグリコールセグメントの含有量は、該ポリエステル系エラストマー中の５８～７３質量％であることが好ましく、より好ましくは６０～７０質量％である。
　このソフトセグメントを構成するポリアルキレンエーテルグリコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２及び１，３－プロピレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンエーテル）グリコール等が挙げられる。特に好ましいものは、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールである。ポリアルキレンエーテルグリコールとしては、数平均分子量が４００～６，０００のものが好ましく、６００～４，０００のものがより好ましく、特に１，０００～３，０００のものが好適である。なお、ここでいう「数平均分子量」とは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されたものである。ＧＰＣのキャリブレーションには、英国ＰＯＬＹＭＥＲＬＡＢＯＲＡＴＯＲＩＥＳ社のＰＯＬＹＴＥＴＲＡＨＹＤＲＯＦＵＲＡＮキャリブレーションキットを使用すればよい。
　飽和ポリエステル系熱可塑性エラストマーは、例えば、ｉ）炭素原子数２～１２の脂肪族及び／又は脂環式ジオールと、ｉｉ）芳香族ジカルボン酸及び／又は脂環式ジカルボン酸又はそれらのアルキルエステル、及びｉｉｉ）数平均分子量が４００～６，０００のポリアルキレンエーテルグリコールと、を原料とし、エステル化反応又はエステル交換反応により得られたオリゴマーを重縮合させて得ることができる。
　炭素原子数２～１２の脂肪族及び／又は脂環式ジオールとしては、ポリエステルの原料、特にポリエステル系熱可塑性エラストマーの原料として通常用いられるものが使用できる。炭素原子数２～１２の脂肪族及び／又は脂環式ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等が挙げられ、中でも１，４－ブタンジオール、エチレングリコールが好ましく、特に１，４－ブタンジオールが好ましい。これらのジオールは、一種又は二種以上の混合物を使用することができる。
　芳香族ジカルボン酸及び／又は脂環式ジカルボン酸としては、ポリエステルの原料、特にポリエステル系熱可塑性エラストマーの原料として一般的に用いられているものが使用できる。芳香族ジカルボン酸及び／又は脂環式ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。これらの中では、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸が好ましく、特にテレフタル酸が好適である。また、これらのジカルボン酸は２種以上を併用してもよい。芳香族ジカルボン酸及び／又は脂環式ジカルボン酸のアルキルエステルを用いる場合は、上記のジカルボン酸のジメチルエステル又はジエチルエステル等が用いられる。芳香族ジカルボン酸及び／又は脂環式ジカルボン酸のアルキルエステルの好ましいものとしては、ジメチルテレフタレート及び２，６－ジメチルナフタレートが挙げられる。
　また、上記の成分以外に３官能性のトリオール若しくはトリカルボン酸又はそれらのエステルを少量共重合させてもよい。さらにアジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸又はそのジアルキルエステルも共重合成分として使用できる。
　このようなポリエステル系熱可塑性エラストマーの市販品としては、三菱ケミカル株式会社製「プリマロイ」、東洋紡績株式会社製「ペルプレン」、東レ・デュポン株式会社製「ハイトレル」等が挙げられる。
　（Ｂ）不飽和カルボン酸又はその誘導体
　不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、例えば、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸等の不飽和カルボン酸；例えば、コハク酸２－オクテン－１－イル無水物、コハク酸２－ドデセン－１－イル無水物、コハク酸２－オクタデセン－１－イル無水物、マレイン酸無水物、２，３－ジメチルマレイン酸無水物、ブロモマレイン酸無水物、ジクロロマレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、１－ブテン－３，４－ジカルボン酸無水物、１－シクロペンテン－１，２－ジカルボン酸無水物、１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸無水物、３，４，５，６－テトラヒドロフタル酸無水物、ｅｘｏ－３，６－エポキシ－１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸無水物、５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物、メチル－５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物、ｅｎｄｏ－ビシクロ［２．２．２］オクト－５－エン－２，３－ジカルボン酸無水物、ビシクロ［２．２．２］オクト－７－エン－２，３，５，６－テトラカルボン酸無水物等の不飽和カルボン酸無水物；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、グリシジルメタクリレート、マレイン酸ジメチル、マレイン酸（２－エチルへキシル）、２－ヒドロキシエチルメタクリレート等の不飽和カルボン酸エステル等があげられる。この中では、不飽和カルボン酸無水物が好適である。これらの不飽和カルボン酸又はその誘導体は、変性すべきポリアルキレンエーテルグリコールセグメントを含有する共重合体の種類及び変性条件に応じて適宜選択すればよく、また二種以上を併用してもよい。この不飽和カルボン酸又はその誘導体は有機溶剤等に溶解して加えることもできる。
　（Ｃ）ラジカル発生剤
　変性処理に際し、ラジカル反応を行うために用いられるラジカル発生剤としては、例えばｔ－ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、２，５－ジメチルへキサン－２，５－ジヒドロパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ターシャリーブチルオキシ）ヘキサン、３，５，５－トリメチルへキサノイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、１，３－ビス（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジブチルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、過酸化カリウム、過酸化水素等の有機及び無機過酸化物；２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（イソブチルアミド）ジハライド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、アゾジ－ｔ－ブタン等のアゾ化合物；並びにジクミル等の炭素ラジカル発生剤；等が例示できる。これらのラジカル発生剤は、変性処理に用いるポリアルキレンエーテルグリコールセグメントを含有する飽和ポリエステル系熱可塑性エラストマーの種類、不飽和カルボン酸又はその誘導体の種類、及び変性条件に応じて適宜選択すればよく、また二種以上を併用してもよい。このラジカル発生剤は有機溶剤等に溶解して加えることもできる。また、接着性をさらに向上させるために、ラジカル発生剤だけでなく、変性助剤として、不飽和結合を有する化合物（下記（Ｄ））を併用することもできる。
　（Ｄ）不飽和結合を有する化合物
　不飽和結合を有する化合物とは、前記（Ｂ）不飽和カルボン酸又はその誘導体以外の炭素－炭素多重結合を有する化合物のことをいい、具体的には、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、フェニルスチレン、ｏ－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｏ－クロロメチルスチレン等のビニル芳香族単量体等が挙げられる。これらの配合により、変性効率の向上が期待できる。
（２）配合比
　極性基含有ＴＰＣを構成する各成分の配合割合は、（Ａ）飽和ポリエステル系熱可塑性エラストマー１００質量部に対して、（Ｂ）不飽和カルボン酸又はその誘導体が、好ましくは０．０１～３０質量部、より好ましくは０．０５～５質量部、更に好ましくは０．１～２質量部、特に好ましくは０．１～１質量部の配合比となるものであり、また（Ｃ）ラジカル発生剤が、好ましくは０．００１～３質量部、より好ましくは０．００５～０．５質量部、更に好ましくは０．０１～０．２質量部、特に好ましくは０．０１～０．１質量部の配合比となるものである。
　極性基含有ＴＰＣの赤外吸収スペクトル法による変性量は、下記式Ａ１７８６／（Ａｓｔ×ｒ）の値で０．０１～１５であることが望ましく、好ましくは、０．０３～２．５であり、より好ましくは、０．１～２．０であり、特に好ましくは、０．２～１．８である。
［但し、Ａ１７８６は、極性基含有ＴＰＣの厚さ２０μｍのフィルムについて測定された、１７８６ｃｍ－１のピーク強度であり、Ａｓｔは、標準試料（ポリアルキレンエーテルグリコールセグメントの含有量が６５質量％である飽和ポリエステル系エラストマー）の厚さ２０μｍのフィルムについて測定された、規準波数のピーク強度であり、ｒは、極性基含有ＴＰＣ中のポリエステルセグメントのモル分率を、上記標準試料中のポリエステルセグメントのモル分率で除した値である。］
　極性基含有ＴＰＣの赤外吸収スペクトル法による変性量の値を求める方法は、次の通りである。すなわち、厚さ２０μｍのフィルム状の試料を１００℃で１５時間減圧乾燥し未反応物を除去し、赤外吸収スペクトルを測定する。得られたスペクトラムから、１７８６ｃｍ－１に現れる酸無水物由来のカルボニル基の伸縮振動による吸収ピーク（１７５０～１８２０ｃｍ－１の範囲にある該吸収帯の両側の山裾を結んだ接線をベースラインとする）のピーク高さを算出して「ピーク強度Ａ１７８６」とする。一方、標準試料（ポリアルキレンエーテルグリコールセグメントの含有量が６５質量％である飽和ポリエステル系エラストマー）の厚さ２０μｍのフィルムについて、同様に赤外吸収スペクトルを測定する。得られたスペクトラムから、規準波数のピーク、例えばベンゼン環を含む芳香族ポリエステル系エラストマーの場合は、８７２ｃｍ－１に現れるベンゼン環のＣ－Ｈの面外変角による吸収ピーク（８５０～９００ｃｍ－１の範囲にある該吸収帯の両側の山裾を結んだ接線をベースラインとする）のピーク高さを算出して「ピーク強度Ａｓｔ」とする。なお、この規準波数のピークについては、ハードセグメント由来のピークであって、変性による影響を受けず、かつ、その近傍に重なり合うような吸収ピークのないものから選択すればよい。これら両ピーク強度から、前記式に従って赤外吸収スペクトル法による変性量を算出する。その際、ｒとしては、変性量を求める極性基含有ＴＰＣ中のポリエステルセグメントのモル分率を、上記標準試料中のポリエステルセグメントのモル分率で除した値を使用する。また、各試料のポリエステルセグメントのモル分率ｍｒは、ポリエステルセグメント及びポリアルキレンエーテルグリコールセグメントの質量分率（ｗ１及びｗ２）と両セグメントを構成する単量体単位の分子量（ｅ１及びｅ２）とから、次式によって求める。
　ｍｒ＝（ｗ１／ｅ１）／［（ｗ１／ｅ１）＋（ｗ２／ｅ２）］
（３）配合方法
　極性基含有ＴＰＣの合成は、例えば、（Ａ）飽和ポリエステル系熱可塑性エラストマーを、（Ｃ）ラジカル発生剤の存在下、（Ｂ）不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性することで行われる。この際、成分（Ａ）を溶融物とすると、成分（Ｂ）との反応がより効率的に可能となり、十分な変性が実現されるので好ましい。例えば、予備的に、非溶融状態の成分（Ａ）に成分（Ｂ）を混合した上で、成分（Ａ）を溶融して成分（Ｂ）と反応させる方法も好ましく用いることができる。
　また、成分（Ａ）に成分（Ｂ）を混合するには、十分な剪断応力を与えることのできる混練機を使用した、いわゆる溶融混練法を選択することが好ましい。溶融混練法に使用する混練機としては、ミキシングロール、シグマ型回転羽根付混練機、バンバリーミキサー、高速二軸連続ミキサー、一軸、二軸、多軸押出機型混練機等の通常の混練機から、任意のものを選ぶことができる。中でも、反応効率が高いこと及び製造コストが低いことから、二軸押出機が好ましい。溶融混練は、粉状又は粒状の成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）、並びに、必要であれば、成分（Ｄ）等の付加的配合材料（任意成分）を、所定の配合割合にて、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等を用いて均一に混合した後、行うこともできる。各成分の混練の温度は、成分（Ａ）の熱劣化分解及び成分（Ｃ）の半減期温度を考慮し、１００℃～３００℃の範囲が好ましく、より好ましくは１２０℃～２８０℃の範囲、特に好ましくは１５０℃～２５０℃の範囲である。実用上、最適な混練温度は、成分（Ａ）の融点より２０℃高い温度から成分（Ａ）の融点までの温度範囲である。さらに、各成分の混練順序及び方法は、特に限定されるものではなく、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）と、成分（Ｄ）等の付加的配合材料と、を一括して混練する方法でもよく、成分（Ａ）～成分（Ｃ）のうちの一部を混練した後、成分（Ｄ）等の付加的配合材料を含めた残りの成分を混練する方法でもよい。ただし、成分（Ｃ）を配合する場合は、これを成分（Ｂ）及び必要に応じて用いられる成分（Ｄ）と、同時に添加することが接着性向上の点から好ましい。
　（物性）
　・融点
　極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマー（極性基含有ＴＰＣ）の融点は、１６０℃以上２３０℃以下が好ましく、１８０℃以上２２７℃以下がより好ましく、１９０℃以上２２５℃以下がさらに好ましい。
　融点が１６０℃以上であることで、タイヤ製造時の加熱（例えば加硫）に対する耐熱性に優れる。また、融点が上記範囲であることで、被覆樹脂層に含まれる樹脂（好ましくはポリエステル系熱可塑性エラストマー）との間で近い融点とすることが容易となり、近い融点とすることでより優れた接着性が得られる。
　なお、極性基含有ＴＰＣの融点は、示差走査熱量測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　ｓｃａｎｎｉｎｇ　ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ；ＤＳＣ）により得られる曲線（ＤＳＣ曲線）において、吸熱ピークが得られる温度をいう。融点の測定は、示差走査熱量計ＤＳＣを用いて、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１：２０１２に準拠して行なう。測定は、例えば、ＴＡインスツルメント（株）の「ＤＳＣ　Ｑ１００」を用いて、掃引速度１０℃／ｍｉｎで行うことができる。
　（その他の成分）
　連続相が含有してもよいその他の成分としては、例えば、樹脂成分、ゴム成分、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、ガラス繊維等のフィラー、パラフィンオイル等の可塑剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、架橋剤、架橋助剤、着色剤、難燃剤、分散剤、帯電防止剤、防菌剤、蛍光増白剤等の各種添加物が挙げられる。中でも、フェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系、芳香族アミン系等の各種酸化防止剤の少なくとも一種を含有することが好ましい。
＜不連続相＞
　不連続相は、スチレン系エラストマーを少なくとも含有し、必要に応じてその他の成分を含有してもよい。
　ただし、不連続相全体に対するスチレン系エラストマーの含有量は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましい。
　なお、不連続相は、スチレン系エラストマーを、１種のみ含有してもよく、２種以上含有してもよい。スチレン系エラストマーを２種以上含有する場合、上記含有量は、前記２種以上のスチレン系エラストマーの合計含有量を意味する。
　（スチレン系エラストマー）
　スチレン系エラストマーは、スチレン骨格を有する化合物に由来する構成単位（以下「スチレン成分」ともいう）を含むエラストマー（すなわち、弾性を有する高分子化合物）であれば特に限定されない。
　スチレン系エラストマーとしては、例えば、スチレンとスチレン以外のオレフィンとの共重合体（ブロック共重合体又はランダム共重合体）が挙げられる。また、スチレン以外のオレフィンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン、エチレン、プロピレン、ブチレン等が挙げられる。
　スチレン系エラストマーとしては、不飽和型スチレン系エラストマー及び飽和型スチレン系エラストマーが挙げられる。
　不飽和型スチレン系エラストマーとしては、例えば、スチレン－ブタジエン共重合体（例えば、スチレン－ブタジエンランダム共重合体、ポリスチレン－ポリブタジエン－ポリスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）等）；スチレン－イソプレン共重合体（例えば、スチレン－イソプレンランダム共重合体、ポリスチレン－ポリイソプレン－ポリスチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）等）；等が挙げられる。
　飽和型スチレン系エラストマーとしては、例えば、スチレン－エチレン－ブチレン共重合体（例えば、スチレン－エチレン－ブチレンランダム共重合体、ポリスチレン－ポリ（エチレン－ブチレン）－ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）等）；スチレン－エチレン－プロピレン共重合体（例えば、スチレン－エチレン－プロピレンランダム共重合体、ポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）ブロック共重合体（ＳＥＰ）、ポリスチレン－ポリ（エチレン－プロピレン）－ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、ポリスチレン－ポリ（エチレン－エチレン－プロピレン）－ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）等）；スチレン－イソブチレン共重合体（例えば、スチレン－イソブチレンランダム共重合体、ポリスチレン－ポリイソブチレンブロック共重合体（ＳＩＢ）、ポリスチレン－ポリイソブチレン－ポリスチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）等；スチレン－エチレン－イソプレン共重合体（例えば、スチレン－エチレン－イソプレンランダム共重合体、ポリスチレン－ポリ（エチレン－イソプレン）－ポリスチレンブロック共重合体（ＳＩＰＳ）等）；等が挙げられる。
　なお、前記飽和型スチレン系エラストマーは、前記不飽和型スチレン系エラストマーを水添したものであってもよい。すなわち、前記飽和型スチレン系エラストマーは、オレフィン成分の不飽和結合の少なくとも一部を水素化したものであり、不飽和結合が残っていてもよい。例えば、前記スチレン－エチレン－ブチレン共重合体は、スチレン－ブタジエン共重合体を水添したものであってもよく、ブタジエン成分を含む（すなわち、不飽和結合を含む）ものであってもよい。
　不連続相は、不飽和型スチレン系エラストマーを含んでもよく、飽和型スチレン系エラストマーを含んでもよい。また、不連続相は、不飽和型スチレン系エラストマー及び飽和型スチレン系エラストマーの両方を含んでもよい。
　なお、不連続相に含まれる飽和型スチレン系エラストマーの不飽和度としては、例えば、５０％以下が挙げられ、接着層の劣化を抑制する観点からは、２０％以下が好ましく、１０％以下がより好ましい。
　ここで、上記不飽和度の測定は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）を用いて行われ、ＪＩＳ６２３９：２００７の原料ゴム－溶液重合ＳＢＲのミクロ構造の求め方に準拠して不飽和度が求められる。具体的には、溶媒として重クロロホルムを使用し、Ｃ＝Ｃ（すなわち炭素－炭素二重結合）に相当する８０ｐｐｍ～１４５ｐｐｍの範囲のピークの積分値と、それ以外の範囲のピークの積分値を求め、得られた値から算出する。
　スチレン系エラストマー全体に対するスチレン成分の含有量（以下「スチレン比率」ともいう）としては、例えば５質量％以上８０質量％以下が挙げられ、７質量％以上６０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４５質量％以下がより好ましく、１２質量％以上４３質量％以下が特に好ましい。
　スチレン比率が上記範囲であることにより、上記範囲よりも低い場合に比べて接着層の水バリア性が向上し、上記範囲よりも高い場合に比べて、接着層の柔軟性が得られ、接着耐久性が向上する。
　なお、不連続相がスチレン系エラストマーを２種以上含有する場合、上記スチレン比率は、上記２種以上のスチレン系エラストマー全体におけるスチレン比率を意味する。すなわち、上記スチレン比率は、各スチレン系エラストマーにおけるスチレン比率及び含有量を考慮して求められる値であり、上記２種以上のスチレン系エラストマー全体に含まれるスチレン成分の含有量を意味する。
　また、上記スチレン比率の測定は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）を用いて行われる。具体的には、溶媒にテトラクロロエタンを使用し、スチレンに相当する５．５ｐｐｍ～６．５ｐｐｍの範囲のピークの積分値と、それ以外の範囲のピークの積分値を求め、得られた値から算出する。
　スチレン系エラストマーは、極性官能基を有してもよい。極性官能基としては、前記ポリエステル系熱可塑性エラストマーが有する極性官能基と同様の基が挙げられる。
　不連続相が極性官能基を有するスチレン系エラストマーを含有することで、連続相に含有される極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーとの高い親和性により、連続相と不連続相とのなじみがよくなり、接着耐久性が向上する。
　特に、連続相のポリエステル系熱可塑性エラストマーがカルボキシ基を有する場合、連続相と不連続相との親和性向上に伴う接着耐久性向上の観点から、スチレン系エラストマーが有する極性官能基は、エポキシ基、アミノ基が好ましく、エポキシ基がより好ましい。
　不連続相は、スチレン系エラストマーとして、極性官能基を有するスチレン系エラストマー及び極性官能基を有さないスチレン系エラストマーの両方を含有してもよく、いずれか一方のみを含有してもよい。
　極性官能基としてエポキシ基を有するスチレン系エラストマーが不連続相に含有される場合、不連続相全体に対するエポキシ当量（すなわち、１モルの前記エポキシ基を含む不連続相全体のグラム数）としては、例えば、８０００ｇ／ｅｑ以上４２０００ｇ／ｅｑ以下が挙げられ、９０００ｇ／ｅｑ以上３００００ｇ／ｅｑ以下が好ましく、９５００ｇ／ｅｑ以上２５０００ｇ／ｅｑ以下がより好ましい。
　上記エポキシ当量は、ＪＩＳ　Ｋ７２３６：２００１に準拠した方法により求められる。
　スチレン系エラストマーの数平均分子量としては、例えば、５，０００以上１，０００，０００以下が挙げられ、連続相との相溶性の観点から１０，０００以上８００，０００以下が好ましく、３０，０００以上６００，０００以下がより好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば１０以下が挙げられる。
　上記数平均分子量及び比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、不連続相が２種以上のスチレン系エラストマーを含有する場合、前記２種以上のスチレン系エラストマー全体における重量平均分子量を意味する。
　なお、重量平均分子量及び数平均分子量の測定は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ、型番：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ、東ソー社製）を用いて行う。測定条件は、カラム：ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＧＭＨＸＬ（東ソー社製）、展開溶媒：クロロホルム（和光純薬工業製）、カラム温度：４０℃、流速：1ｍｌ／分で、ＦＴ－ＩＲ検出器を用いて重量平均分子量及び数平均分子量を求める。
　スチレン系エラストマーは、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよい。つまり、不連続相は、スチレン系エラストマーとして、ブロック共重合体であるスチレン系エラストマー及びランダム共重合体であるスチレン系エラストマーの両方を含有してもよく、いずれか一方のみを含有してもよい。
　不連続相がブロック共重合体であるスチレン系エラストマーを含有することで、接着層の水バリア性が向上し、タイヤ用樹脂金属複合部材の湿熱耐久性が向上する。
　ブロック共重合体であるスチレン系エラストマーとしては、例えば、少なくともポリスチレンがハードセグメントを形成し、他のポリマー（例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリエチレン、水添ポリブタジエン、水添ポリイソプレン等）が非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを形成している材料が挙げられる。
　ハードセグメントを形成するポリスチレンとしては、例えば、公知のラジカル重合法、イオン性重合法等で得られるものが好ましく用いられ、具体的には、アニオンリビング重合を持つポリスチレンが挙げられる。
　また、ソフトセグメントを形成するポリマーとしては、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ（２，３－ジメチル－ブタジエン）等が挙げられる。
　ハードセグメントを形成するポリマー（ポリスチレン）の数平均分子量は、５０００～５０００００が好ましく、１００００～２０００００がより好ましい。
　また、ソフトセグメントを形成するポリマーの数平均分子量としては、５０００～１００００００が好ましく、１００００～８０００００がより好ましく、３００００～５０００００が更に好ましい。
　ブロック共重合体であるスチレン系エラストマーは、例えば、ハードセグメントを形成するポリマー（すなわちポリスチレン）と、ソフトセグメントを形成するポリマーと、を公知の方法によって共重合することで合成することができる。
　一方、ランダム共重合体であるスチレン系エラストマーの合成方法としては、例えば、ランダマイザー等の試薬を用いる方法が挙げられる。
　また、極性官能基を有するスチレン系エラストマーは、例えば、未変性のスチレン系エラストマーに極性官能基を導入することで得られる。具体的には、例えば極性官能基としてエポキシ基を有するスチレン系エラストマーの場合、未変性のスチレン系エラストマーと、エポキシ化剤と、を必要に応じて溶媒及び触媒の存在下で反応させることで得られる。上記エポキシ化剤としては、例えば、過酸化水素、ターシャリブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類；過ギ酸、過酢酸、過安息香酸、トリフルオロ過酢酸等の過酸類；等が挙げられる。
　（その他の成分）
　不連続相は、スチレン系エラストマー以外のその他の成分を含んでもよい。その他の成分としては、例えば、スチレン系エラストマー以外の樹脂、添加剤等が挙げられる。不連続相全体に対する上記その他の成分の含有量としては、例えば２０質量％以下が挙げられ、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。
＜接着層の特性＞
　前記の通り、接着層全体に対する前記連続相の割合が６０質量％以上９３質量％以下であり、６５質量％以上９０質量％以下が好ましく、７０質量％以上８７質量％以下がより好ましく、７０質量％以上８５質量％以下がさらに好ましい。
　連続相の割合が前記範囲であることにより、前記範囲より高い場合に比べてスチレン系エラストマーの含有量が高くなるため、接着層の水バリア性が向上する。また、連続相の割合が前記範囲であることにより、前記範囲よりも低い場合に比べて、連続相に含有される極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性樹脂による効果が発揮されやすくなり、接着耐久性が向上する。
　なお、接着層は、上記極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーを含有する連続相とスチレン系エラストマーを含有する不連続相とに加えて、他の不連続相（例えば、ポリエステル系熱可塑性エラストマー及びスチレン系エラストマー以外の樹脂、添加剤等の相）を有してもよい。ただし、接着層全体に対する他の不連続相の割合は、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。
　（物性）
　・引張弾性率
　接着層は被覆樹脂層よりも引張弾性率が小さい層であることが好ましい。接着層の引張弾性率は、例えば、接着層の形成に用いる接着剤（接着層形成用組成物）の種類、接着層の形成条件及び熱履歴（例えば、加熱温度、加熱時間等）等によって制御することができる。
　接着層の引張弾性率は、例えば下限値は、１ＭＰａ以上が好ましく、２０ＭＰａ以上がより好ましく、５０ＭＰａ以上がさらに好ましい。引張弾性率が上記下限値以上であることで、金属との接着性能およびタイヤ耐久性との点に優れる。
　また、接着層の引張弾性率の上限値は、乗り心地の観点から、１５００ＭＰａ以下が好ましく、６００ＭＰａ以下がより好ましく、４００ＭＰａ以下がさらに好ましい。
　なお、接着層の引張弾性率の測定は、被覆樹脂層の引張弾性率と同様の方法で行うことができる。
　また、接着層の引張弾性率をＥ１とし、被覆樹脂層の引張弾性率をＥ２としたとき、Ｅ１／Ｅ２の値としては、例えば０．０５以上０．５以下が挙げられ、０．０５以上０．３以下が好ましく、０．０５以上０．２以下がより好ましい。Ｅ１／Ｅ２の値が前記範囲であることにより、前記範囲よりも小さい場合に比べてタイヤの耐久性に優れ、前記範囲よりも大きい場合に比べて走行時の乗り心地に優れる。
　・厚み
　接着層の平均厚みは、特に制限されないが、走行時の乗り心地及びタイヤの耐久性の観点で、５μｍ～５００μｍであることが好ましく、２０μｍ～１５０μｍであることがより好ましく、２０μｍ～１００μｍであることが更に好ましい。
　接着層の平均厚みは、金属部材、接着層及び被覆樹脂層の積層方向に沿って樹脂金属複合部材を切断して得られる断面のＳＥＭ画像を任意の５箇所から取得し、得られたＳＥＭ画像から測定される接着層の厚みの数平均値とする。各ＳＥＭ画像における接着層の厚みは、最も厚みの小さい部分（金属部材と接着層との間の界面と、接着層と被覆樹脂層との間の界面との距離が最小となる部分）で測定される値とする。
　また、接着層の平均厚みをＴ１とし、被覆樹脂層の平均厚みをＴ２としたとき、Ｔ１／Ｔ２の値としては、例えば０．１以上０．５以下が挙げられ、０．１以上０．４以下が好ましく、０．１以上０．３５以下がより好ましい。Ｔ１／Ｔ２の値が前記範囲であることにより、前記範囲よりも小さい場合に比べて走行時の乗り心地に優れ、前記範囲よりも大きい場合に比べてタイヤの耐久性に優れる。
［被覆樹脂層］
　被覆樹脂層の材質は特に制限されず、例えば、熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーからなる群より選ばれる少なくとも１種の熱可塑性材料を用いることができる。
　被覆樹脂層は、成形容易性の観点及び接着層に対する接着性の観点から、熱可塑性エラストマーを含むことが望ましい。
　また、被覆樹脂層は、熱可塑性エラストマーの中でも特に、ポリエステル系熱可塑性エラストマーを含むことが望ましい。前記接着層の連続相が極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーを含有するため、被覆樹脂層がポリエステル系熱可塑性エラストマーを含むことで、接着層用の材料（接着剤）と被覆樹脂層用の材料（樹脂）との相溶性に優れる。それにより、接着層表面に樹脂を被覆する際になじみ良く付与することができ、これによって接着層と被覆樹脂層との高い接着性が得られるものと考えられる。
　（ポリエステル系熱可塑性エラストマー）
　被覆樹脂層に含まれるポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、極性官能基を有さないポリエステル系熱可塑性エラストマーを含むことが好ましく、未変性のポリエステル系熱可塑性エラストマーを含むことがより好ましい。
　被覆樹脂層がポリエステル系熱可塑性エラストマーを含む場合、被覆樹脂層全体に対して５０質量％以上含ませることが好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７５質量％以上がさらに好ましい。
　ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、後述のタイヤ骨格体に用いられるポリエステル系熱可塑性エラストマーと同様であり、好ましい態様も同様である。したがって、ここでは、詳細な説明を省略する。
　被覆樹脂層がポリエステル系熱可塑性エラストマーを含む場合、ポリエステル系熱可塑性エラストマーの融点は、１６０℃以上２３０℃以下が好ましく、１８０℃以上２２７℃以下がより好ましく、１９０℃以上２２５℃以下がさらに好ましい。
　融点が１６０℃以上であることで、タイヤ製造時の加熱（例えば加硫）に対する耐熱性に優れる。また、融点が上記範囲であることで、接着層に含まれる極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーとの間で近い融点とすることが容易となり、近い融点とすることでより優れた接着性が得られる。
　なお、被覆樹脂層に含まれるポリエステル系熱可塑性エラストマーの融点の測定は、前述の極性基含有ＴＰＣと同様の方法で行われる。
　（その他の熱可塑性エラストマー）
　その他の熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　上記ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、及びオレフィン系熱可塑性エラストマーは、後述のタイヤ骨格体に用いられる熱可塑性エラストマーと同様であり、好ましい態様も同様である。したがって、ここでは詳細な説明を省略する。
　（熱可塑性樹脂）
　熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリアミド系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂、オレフィン系熱可塑性樹脂、ポリウレタン系熱可塑性樹脂、塩化ビニル系熱可塑性樹脂、ポリスチレン系熱可塑性樹脂等を例示することができる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
－ポリアミド系熱可塑性樹脂－
　ポリアミド系熱可塑性樹脂としては、後述のタイヤ骨格体に用いられるポリアミド系熱可塑性エラストマーのハードセグメントを形成するポリアミドを挙げることができる。ポリアミド系熱可塑性樹脂としては、具体的には、ε－カプロラクタムを開環重縮合したポリアミド（アミド６）、ウンデカンラクタムを開環重縮合したポリアミド（アミド１１）、ラウリルラクタムを開環重縮合したポリアミド（アミド１２）、ジアミンと二塩基酸とを重縮合したポリアミド（アミド６６）、メタキシレンジアミンを構成単位として有するポリアミド（アミドＭＸ）等を例示することができる。
　アミド６は、例えば、｛ＣＯ－（ＣＨ２）５－ＮＨ｝ｎで表すことができる。アミド１１は、例えば、｛ＣＯ－（ＣＨ２）１０－ＮＨ｝ｎで表すことができる。アミド１２は、例えば、｛ＣＯ－（ＣＨ２）１１－ＮＨ｝ｎで表すことができる。アミド６６は、例えば、｛ＣＯ（ＣＨ２）４ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６ＮＨ｝ｎで表すことができる。アミドＭＸは、例えば、下記構造式（Ａ－１）で表すことができる。ここで、ｎは繰り返し単位数を表す。
　アミド６の市販品としては、例えば、宇部興産（株）製の「ＵＢＥナイロン」シリーズ（例えば、１０２２Ｂ、１０１１ＦＢ等）を用いることができる。アミド１１の市販品としては、例えば、アルケマ（株）製の「Ｒｉｌｓａｎ　Ｂ」シリーズを用いることができる。アミド１２の市販品としては、例えば、宇部興産（株）製の「ＵＢＥナイロン」シリーズ（例えば、３０２４Ｕ、３０２０Ｕ、３０１４Ｕ等）を用いることができる。アミド６６の市販品としては、例えば、宇部興産（株）製の「ＵＢＥナイロン」シリーズ（例えば、２０２０Ｂ、２０１５Ｂ等）を用いることができる。アミドＭＸの市販品としては、例えば、三菱ガス化学（株）製の「ＭＸナイロン」シリーズ（例えば、Ｓ６００１、Ｓ６０２１、Ｓ６０１１等）を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 
　ポリアミド系熱可塑性樹脂は、上記の構成単位のみで形成されるホモポリマーであってもよく、上記の構成単位と他のモノマーとのコポリマーであってもよい。コポリマーの場合、各ポリアミド系熱可塑性樹脂における上記構成単位の含有率は、４０質量％以上であることが好ましい。
－ポリエステル系熱可塑性樹脂－
　ポリエステル系熱可塑性樹脂としては、後述のタイヤ骨格体に用いられるポリエステル系熱可塑性エラストマーのハードセグメントを形成するポリエステルを挙げることができる。
　ポリエステル系熱可塑性樹脂としては、具体的には、ポリ乳酸、ポリヒドロキシ－３－ブチル酪酸、ポリヒドロキシ－３－ヘキシル酪酸、ポリ（ε－カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート等の脂肪族ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等の芳香族ポリエステルなどを例示することができる。これらの中でも、耐熱性及び加工性の観点から、ポリエステル系熱可塑性樹脂としては、ポリブチレンテレフタレートが好ましい。
　ポリエステル系熱可塑性樹脂の市販品としては、例えば、ポリプラスチック（株）製の「ジュラネックス」シリーズ（例えば、２０００、２００２等）、三菱エンジニアリングｓプラスチック(株)製の「ノバデュラン」シリーズ（例えば、５０１０Ｒ５、５０１０Ｒ３－２等）、東レ（株）製の「トレコン」シリーズ（例えば、１４０１Ｘ０６、１４０１Ｘ３１等）等を用いることができる。
－オレフィン系熱可塑性樹脂－
　オレフィン系熱可塑性樹脂としては、後述のタイヤ骨格体に用いられるオレフィン系熱可塑性エラストマーのハードセグメントを形成するポリオレフィンを挙げることができる。
　オレフィン系熱可塑性樹脂としては、具体的には、ポリエチレン系熱可塑性樹脂、ポリプロピレン系熱可塑性樹脂、ポリブタジエン系熱可塑性樹脂等を例示することができる。これらの中でも、耐熱性及び加工性の点から、オレフィン系熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン系熱可塑性樹脂が好ましい。
　ポリプロピレン系熱可塑性樹脂の具体例としては、プロピレンホモ重合体、プロピレン－α－オレフィンランダム共重合体、プロピレン－α－オレフィンブロック共重合体等が挙げられる。α－オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン等の炭素数３～２０程度のα－オレフィン等が挙げられる。
　被覆樹脂層は、熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマー以外の他の成分を含んでもよい。他の成分としては、ゴム、熱可塑性樹脂、各種充填剤（例えば、シリカ、炭酸カルシウム、クレイ等）、老化防止剤、オイル、可塑剤、発色剤、耐候剤等が挙げられる。
　（物性）
　・厚み
　被覆樹脂層の平均厚みは、特に限定されない。耐久性に優れる点及び溶着性の観点から、１０μｍ以上１０００μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以上７００μｍ以下であることがより好ましい。
　被覆樹脂層の平均厚みは、金属部材、接着層及び被覆樹脂層の積層方向に沿って樹脂金属複合部材を切断して得られる断面のＳＥＭ画像を任意の５箇所から取得し、得られたＳＥＭ画像もしくはビデオマイクロスコープにより得られる画像から測定される被覆樹脂層の厚みの数平均値とする。各ＳＥＭ画像における被覆樹脂層の厚みは、最も厚みの小さい部分（接着層と被覆樹脂層との間の界面と、樹脂金属複合部材の外縁との距離が最小となる部分）で測定される値とする。
　・引張弾性率
　被覆樹脂層の引張弾性率は、接着層の引張弾性率よりも大きいことが好ましく、例えば５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下が挙げられ、乗り心地、走行性能の観点から５０ＭＰａ以上８００ＭＰａ以下が好ましく、５０ＭＰａ以上７００ＭＰａ以下がより好ましい。
　被覆樹脂層の引張弾性率は、例えば、被覆樹脂層に含まれる樹脂の種類等によって制御することができる。
　なお、引張弾性率の測定は、ＪＩＳ　Ｋ７１１３：１９９５に準拠して行う。
　具体的には、例えば、島津製作所社製、島津オートグラフＡＧＳ－Ｊ（５ＫＮ）を用い、引張速度を１００ｍｍ／ｍｉｎに設定し、引張弾性率の測定を行う。なお、樹脂金属複合部材に含まれる被覆樹脂層の引張弾性率を測定する場合、例えば、上記被覆樹脂層と同じ材料の測定試料を別途準備して弾性率測定してもよい。
＜タイヤ＞
　本開示の一実施形態に係るタイヤは、弾性材料を含む環状のタイヤ骨格体と、前述のタイヤ用樹脂金属複合部材と、を有する。
　なお、タイヤ用樹脂金属複合部材は、例えばタイヤ骨格体の外周部に周方向に巻回される補強ベルト部材、ビード部材等として用いられる。
　ここで、上記タイヤを構成するタイヤ骨格体について説明する。
　〔タイヤ骨格体〕
　タイヤ骨格体は、弾性材料で形成される。つまり、タイヤ骨格体としては、弾性材料としてのゴム材料で形成される態様（いわゆるゴムタイヤ用のタイヤ骨格体）、弾性材料として樹脂材料で形成される態様（いわゆる樹脂タイヤ用のタイヤ骨格体）等が挙げられる。
　（弾性材料：ゴム材料）
　ゴム材料は、ゴム（ゴム成分）を少なくとも含んでいればよく、本開示の効果を損なわない範囲で、添加剤等の他の成分を含んでもよい。ただし、前記ゴム材料中におけるゴム（ゴム成分）の含有量は、ゴム材料の総量に対して、５０質量％以上が好ましく、９０質量％以上が更に好ましい。タイヤ骨格体は、例えばゴム材料を用いて形成することができる。
　タイヤ骨格体に用いるゴム成分としては、特に限定はなく、従来より公知のゴム配合に使用される天然ゴム及び各種合成ゴムを、単独もしくは２種以上混合して用いることができる。例えば、下記に示す様なゴム、もしくはこれらの２種以上のゴムブレンドを使用することができる。
　上記天然ゴムとしては、シートゴムでもブロックゴムでもよく、ＲＳＳ＃１～＃５の総てを用いることができる。
　上記合成ゴムとしては、各種ジエン系合成ゴム、ジエン系共重合体ゴム、特殊ゴム、及び変性ゴム等を使用できる。具体的には、例えば、ポリブタジエン（ＢＲ）、ブタジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体（例えばＳＢＲ、ＮＢＲなど）、ブタジエンと他のジエン系化合物との共重合体等のブタジエン系重合体；ポリイソプレン（ＩＲ）、イソプレンと芳香族ビニル化合物との共重合体、イソプレンと他のジエン系化合物との共重合体等のイソプレン系重合体；クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ－ＩＩＲ）；エチレン－プロピレン系共重合体ゴム（ＥＰＭ）、エチレン－プロピレン－ジエン系共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）及びこれらの任意のブレンド物等が挙げられる。
　また、タイヤ骨格体に用いるゴム材料は、目的に応じてゴムに添加物等の他の成分を加えてもよい。
　添加物としては、例えば、カーボンブラック等の補強材、充填剤、加硫剤、加硫促進剤、脂肪酸又はその塩、金属酸化物、プロセスオイル、老化防止剤等が挙げられ、これらを適宜配合することができる。
　ゴム材料で形成されるタイヤ骨格体は、含まれるゴムが未加硫の状態である未加硫のゴム材料をタイヤ骨格体の形状に成形し、加熱によってゴムを加硫することで得られる。
　（弾性材料：樹脂材料）
　樹脂材料は、樹脂（樹脂成分）を少なくとも含んでいればよく、本開示の効果を損なわない範囲で、添加剤等の他の成分を含んでもよい。ただし、前記樹脂材料中における樹脂（樹脂成分）の含有量は、樹脂材料の総量に対して、５０質量％以上が好ましく、９０質量％以上が更に好ましい。タイヤ骨格体は、例えば樹脂材料を用いて形成することができる。
　タイヤ骨格体に含まれる樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、及び熱硬化性樹脂が挙げられる。走行時の乗り心地の観点から、樹脂材料は、熱可塑性エラストマーを含むことが好ましく、ポリアミド系熱可塑性エラストマーを含むことがより好ましい。一方、接着性の観点からは、樹脂金属複合部材の被覆樹脂層に含まれる樹脂と同種の材料（例えば、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー等）を、タイヤ骨格体が含むことが好ましい。つまり、樹脂金属複合部材の被覆樹脂層がポリエステル系熱可塑性エラストマーを含む場合、タイヤ骨格体がポリエステル系熱可塑性樹脂及びポリエステル系熱可塑性エラストマーの少なくとも一種を含むことが好ましい。
　熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール系熱硬化性樹脂、ユリア系熱硬化性樹脂、メラミン系熱硬化性樹脂、エポキシ系熱硬化性樹脂等が挙げられる。
　熱可塑性樹脂としては、ポリアミド系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂、オレフィン系熱可塑性樹脂、ポリウレタン系熱可塑性樹脂、塩化ビニル系熱可塑性樹脂、ポリスチレン系熱可塑性樹脂等を例示することができる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、熱可塑性樹脂としては、ポリアミド系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂、及びオレフィン系熱可塑性樹脂から選ばれる少なくとも１種が好ましく、ポリアミド系熱可塑性樹脂及びオレフィン系熱可塑性樹脂から選ばれる少なくとも１種が更に好ましい。なお、ポリアミド系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂、及びオレフィン系熱可塑性樹脂は、前述の被覆樹脂層に用いられるポリアミド系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂、及びオレフィン系熱可塑性樹脂と同様である。
　熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６４１８に規定されるポリアミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡ）、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＵ）、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）、熱可塑性ゴム架橋体（ＴＰＶ）、若しくはその他の熱可塑性エラストマー（ＴＰＺ）等が挙げられる。なお、走行時に必要とされる弾性、製造時の成形性等を考慮すると、タイヤ骨格体を形成する樹脂材料としては、熱可塑性樹脂を用いることが好ましく、熱可塑性エラストマーを用いることが更に好ましい。
－ポリアミド系熱可塑性エラストマー－
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーとは、結晶性で融点の高いハードセグメントを形成するポリマーと非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを形成するポリマーとを有する共重合体からなる熱可塑性の樹脂材料であって、ハードセグメントを形成するポリマーの主鎖にアミド結合（－ＣＯＮＨ－）を有するものを意味する。
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、少なくともポリアミドが結晶性で融点の高いハードセグメントを形成し、他のポリマー（例えば、ポリエステル、ポリエーテル等）が非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを形成している材料が挙げられる。また、ポリアミド系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメント及びソフトセグメントの他に、ジカルボン酸等の鎖長延長剤を用いて形成されてもよい。
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーとしては、具体的には、ＪＩＳ　Ｋ６４１８：２００７に規定されるアミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡ）等、及び特開２００４－３４６２７３号公報に記載のポリアミド系エラストマー等を挙げることができる。
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーにおいて、ハードセグメントを形成するポリアミドとしては、例えば、下記一般式（１）又は一般式（２）で表されるモノマーによって生成されるポリアミドを挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 
　上記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数２～２０の炭化水素の分子鎖（例えば炭素数２～２０のアルキレン基）を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 
　上記一般式（２）中、Ｒ２は、炭素数３～２０の炭化水素の分子鎖（例えば炭素数３～２０のアルキレン基）を表す。
　一般式（１）中、Ｒ１としては、炭素数３～１８の炭化水素の分子鎖、例えば炭素数３～１８のアルキレン基が好ましく、炭素数４～１５の炭化水素の分子鎖、例えば炭素数４～１５のアルキレン基が更に好ましく、炭素数１０～１５の炭化水素の分子鎖、例えば炭素数１０～１５のアルキレン基が特に好ましい。
　また、一般式（２）中、Ｒ２としては、炭素数３～１８の炭化水素の分子鎖、例えば炭素数３～１８のアルキレン基が好ましく、炭素数４～１５の炭化水素の分子鎖、例えば炭素数４～１５のアルキレン基が更に好ましく、炭素数１０～１５の炭化水素の分子鎖、例えば炭素数１０～１５のアルキレン基が特に好ましい。
　一般式（１）又は一般式（２）で表されるモノマーとしては、ω－アミノカルボン酸又はラクタムが挙げられる。また、ハードセグメントを形成するポリアミドとしては、これらω－アミノカルボン酸又はラクタムの重縮合体、ジアミンとジカルボン酸との共縮重合体等が挙げられる。
　ω－アミノカルボン酸としては、６－アミノカプロン酸、７－アミノヘプタン酸、８－アミノオクタン酸、１０－アミノカプリン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸等の炭素数５～２０の脂肪族ω－アミノカルボン酸等を挙げることができる。また、ラクタムとしては、ラウリルラクタム、ε－カプロラクタム、ウデカンラクタム、ω－エナントラクタム、２－ピロリドン等の炭素数５～２０の脂肪族ラクタム等を挙げることができる。
　ジアミンとしては、例えば、炭素数２～２０の脂肪族ジアミン及び炭素数６～２０の芳香族ジアミン等が挙げられる。炭素数２～２０の脂肪族ジアミン及び炭素数６～２０の芳香族ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、３－メチルペンタメチレンジアミン、メタキシレンジアミン等を挙げることができる。
　また、ジカルボン酸は、ＨＯＯＣ－（Ｒ３）ｍ－ＣＯＯＨ（Ｒ３：炭素数３～２０の炭化水素の分子鎖、ｍ：０又は１）で表すことができ、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等の炭素数２～２０の脂肪族ジカルボン酸を挙げることができる。
　ハードセグメントを形成するポリアミドとしては、ラウリルラクタム、ε－カプロラクタム、又はウデカンラクタムを開環重縮合したポリアミドを好ましく用いることができる。
　また、ソフトセグメントを形成するポリマーとしては、例えば、ポリエステル、ポリエーテル等が挙げられ、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ＡＢＡ型トリブロックポリエーテル等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、ポリエーテルの末端にアンモニア等を反応させることによって得られるポリエーテルジアミン等も用いることができる。
　ここで、「ＡＢＡ型トリブロックポリエーテル」とは、下記一般式（３）に示されるポリエーテルを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 
　上記一般式（３）中、ｘ及びｚは、１～２０の整数を表す。ｙは、４～５０の整数を表す。
　一般式（３）において、ｘ及びｚは、それぞれ、１～１８の整数が好ましく、１～１６の整数がより好ましく、１～１４の整数が更に好ましく、１～１２の整数が特に好ましい。また、一般式（３）において、ｙは、５～４５の整数が好ましく、６～４０の整数がより好ましく、７～３５の整数が更に好ましく、８～３０の整数が特に好ましい。
　ハードセグメントとソフトセグメントとの組合せとしては、上述で挙げたハードセグメントとソフトセグメントとのそれぞれの組合せを挙げることができる。これらの中でも、ハードセグメントとソフトセグメントとの組合せとしては、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ポリエチレングリコールの組合せ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ポリプロピレングリコールの組合せ、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ポリテトラメチレンエーテルグリコールの組合せ、又はラウリルラクタムの開環重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルの組合せが好ましく、ラウリルラクタムの開環重縮合体／ＡＢＡ型トリブロックポリエーテルの組合せがより好ましい。
　ハードセグメントを形成するポリマー（ポリアミド）の数平均分子量は、溶融成形性の観点から、３００～１５０００が好ましい。また、ソフトセグメントを形成するポリマーの数平均分子量としては、強靱性及び低温柔軟性の観点から、２００～６０００が好ましい。さらに、ハードセグメント（ｘ）及びソフトセグメント（ｙ）との質量比（ｘ：ｙ）は、成形性の観点から、５０：５０～９０：１０が好ましく、５０：５０～８０：２０がより好ましい。
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントを形成するポリマー及びソフトセグメントを形成するポリマーを公知の方法によって共重合することで合成することができる。
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーの市販品としては、例えば、宇部興産（株）の「ＵＢＥＳＴＡ　ＸＰＡ」シリーズ（例えば、ＸＰＡ９０６３Ｘ１、ＸＰＡ９０５５Ｘ１、ＸＰＡ９０４８Ｘ２、ＸＰＡ９０４８Ｘ１、ＸＰＡ９０４０Ｘ１、ＸＰＡ９０４０Ｘ２ＸＰＡ９０４４等）、ダイセル・エポニック（株）の「ベスタミド」シリーズ（例えば、Ｅ４０－Ｓ３、Ｅ４７－Ｓ１、Ｅ４７－Ｓ３、Ｅ５５－Ｓ１、Ｅ５５－Ｓ３、ＥＸ９２００、Ｅ５０－Ｒ２等）等を用いることができる。
　ポリアミド系熱可塑性エラストマーは、弾性率（柔軟性）、強度等の観点からタイヤ骨格体として要求される性能を満たすため、樹脂材料として好適である。また、ポリアミド系熱可塑性エラストマーは、熱可塑性樹脂との接着性及び熱可塑性エラストマーとの接着性も良好であることが多い。
－ポリスチレン系熱可塑性エラストマー
　ポリスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、少なくともポリスチレンがハードセグメントを形成し、他のポリマー（例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリエチレン、水添ポリブタジエン、水添ポリイソプレン等）が非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを形成している材料が挙げられる。ハードセグメントを形成するポリスチレンとしては、例えば、公知のラジカル重合法、イオン性重合法等で得られるものが好ましく用いられ、具体的には、アニオンリビング重合を持つポリスチレンが挙げられる。また、ソフトセグメントを形成するポリマーとしては、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ（２，３－ジメチル－ブタジエン）等が挙げられる。
　ハードセグメントとソフトセグメントとの組合せとしては、上述で挙げたハードセグメントとソフトセグメントとのそれぞれの組合せを挙げることができる。これらの中でも、ハードセグメントとソフトセグメントとの組合せとしては、ポリスチレン／ポリブタジエンの組合せ、又はポリスチレン／ポリイソプレンの組合せが好ましい。また、熱可塑性エラストマーの意図しない架橋反応を抑制するため、ソフトセグメントは水素添加されていることが好ましい。
　ハードセグメントを形成するポリマー（ポリスチレン）の数平均分子量は、５０００～５０００００が好ましく、１００００～２０００００がより好ましい。
　また、ソフトセグメントを形成するポリマーの数平均分子量としては、５０００～１００００００が好ましく、１００００～８０００００がより好ましく、３００００～５０００００が更に好ましい。さらに、ハードセグメント（ｘ）及びソフトセグメント（ｙ）との体積比（ｘ：ｙ）は、成形性の観点から、５：９５～８０：２０が好ましく、１０：９０～７０：３０がより好ましい。
　ポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントを形成するポリマー及びソフトセグメントを形成するポリマーを公知の方法によって共重合することで合成することができる。
　ポリスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン－ブタジエン系共重合体［ＳＢＳ（ポリスチレン－ポリ（ブチレン）ブロック－ポリスチレン）、ＳＥＢＳ（ポリスチレン－ポリ（エチレン／ブチレン）ブロック－ポリスチレン）］、スチレン－イソプレン共重合体（ポリスチレン－ポリイソプレンブロック－ポリスチレン）、スチレン－プロピレン系共重合体［ＳＥＰ（ポリスチレン－（エチレン／プロピレン）ブロック）、ＳＥＰＳ（ポリスチレン－ポリ（エチレン／プロピレン）ブロック－ポリスチレン）、ＳＥＥＰＳ（ポリスチレン－ポリ（エチレン－エチレン／プロピレン）ブロック－ポリスチレン）、ＳＥＢ（ポリスチレン（エチレン／ブチレン）ブロック）］等が挙げられる。
　ポリスチレン系熱可塑性エラストマーの市販品としては、例えば、旭化成（株）製の「タフテック」シリーズ（例えば、Ｈ１０３１、Ｈ１０４１、Ｈ１０４３、Ｈ１０５１、Ｈ１０５２、Ｈ１０５３、Ｈ１０６２、Ｈ１０８２、Ｈ１１４１、Ｈ１２２１、Ｈ１２７２等）、（株）クラレ製の「ＳＥＢＳ」シリーズ（８００７、８０７６等）、「ＳＥＰＳ」シリーズ（２００２、２０６３等）等を用いることができる。
－ポリウレタン系熱可塑性エラストマー－
　ポリウレタン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、少なくともポリウレタンが物理的な凝集によって疑似架橋を形成しているハードセグメントを形成し、他のポリマーが非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを形成している材料が挙げられる。
　ポリウレタン系熱可塑性エラストマーとしては、具体的には、ＪＩＳ　Ｋ６４１８：２００７に規定されるポリウレタン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＵ）が挙げられる。ポリウレタン系熱可塑性エラストマーは、下記式Ａで表される単位構造を含むソフトセグメントと、下記式Ｂで表される単位構造を含むハードセグメントとを含む共重合体として表すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 
　上記式中、Ｐは、長鎖脂肪族ポリエーテル又は長鎖脂肪族ポリエステルを表す。Ｒは、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、又は芳香族炭化水素を表す。Ｐ’は、短鎖脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、又は芳香族炭化水素を表す。
　式Ａ中、Ｐで表される長鎖脂肪族ポリエーテル又は長鎖脂肪族ポリエステルとしては、例えば、分子量５００～５０００のものを使用することができる。Ｐは、Ｐで表される長鎖脂肪族ポリエーテル及び長鎖脂肪族ポリエステルを含むジオール化合物に由来する。このようなジオール化合物としては、例えば、分子量が前記範囲内にある、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ（ブチレンアジペート）ジオール、ポリ－ε－カプロラクトンジオール、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）ジオール、ＡＢＡ型トリブロックポリエーテル等が挙げられる。
　これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　式Ａ及び式Ｂ中、Ｒは、Ｒで表される脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、又は芳香族炭化水素を含むジイソシアネート化合物を用いて導入された部分構造である。Ｒで表される脂肪族炭化水素を含む脂肪族ジイソシアネート化合物としては、例えば、１，２－エチレンジイソシアネート、１，３－プロピレンジイソシアネート、１，４－ブタンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
　また、Ｒで表される脂環族炭化水素を含むジイソシアネート化合物としては、例えば、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４－シクロヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。さらに、Ｒで表される芳香族炭化水素を含む芳香族ジイソシアネート化合物としては、例えば、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等が挙げられる。
　これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　式Ｂ中、Ｐ’で表される短鎖脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、又は芳香族炭化水素としては、例えば、分子量５００未満のものを使用することができる。また、Ｐ’は、Ｐ’で表される短鎖脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、又は芳香族炭化水素を含むジオール化合物に由来する。Ｐ’で表される短鎖脂肪族炭化水素を含む脂肪族ジオール化合物としては、例えば、グリコール及びポリアルキレングリコールが挙げられ、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール等が挙げられる。
　また、Ｐ’で表される脂環族炭化水素を含む脂環族ジオール化合物としては、例えば、シクロペンタン－１，２－ジオール、シクロヘキサン－１，２－ジオール、シクロヘキサン－１，３－ジオール、シクロヘキサン－１，４－ジオール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール等が挙げられる。
　さらに、Ｐ’で表される芳香族炭化水素を含む芳香族ジオール化合物としては、例えば、ヒドロキノン、レゾルシン、クロロヒドロキノン、ブロモヒドロキノン、メチルヒドロキノン、フェニルヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、フェノキシヒドロキノン、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルメタン、ビスフェノールＡ、１，１－ジ（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，２－ビス（４－ヒドロキシフェノキシ）エタン、１，４－ジヒドロキシナフタリン、２，６－ジヒドロキシナフタリン等が挙げられる。
　これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　ハードセグメントを形成するポリマー（ポリウレタン）の数平均分子量は、溶融成形性の観点から、３００～１５００が好ましい。また、ソフトセグメントを形成するポリマーの数平均分子量としては、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーの柔軟性及び熱安定性の観点から、５００～２００００が好ましく、５００～５０００が更に好ましく、５００～３０００が特に好ましい。また、ハードセグメント（ｘ）及びソフトセグメント（ｙ）との質量比（ｘ：ｙ）は、成形性の観点から、１５：８５～９０：１０が好ましく、３０：７０～９０：１０が更に好ましい。
　ポリウレタン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントを形成するポリマー及びソフトセグメントを形成するポリマーを公知の方法によって共重合することで合成することができる。ポリウレタン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、特開平５－３３１２５６号公報に記載の熱可塑性ポリウレタンを用いることができる。
　ポリウレタン系熱可塑性エラストマーとしては、具体的には、芳香族ジオールと芳香族ジイソシアネートとからなるハードセグメントと、ポリ炭酸エステルからなるソフトセグメントとの組合せが好ましく、より具体的には、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）／ポリエステル系ポリオール共重合体、ＴＤＩ／ポリエーテル系ポリオール共重合体、ＴＤＩ／カプロラクトン系ポリオール共重合体、ＴＤＩ／ポリカーボネート系ポリオール共重合体、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）／ポリエステル系ポリオール共重合体、ＭＤＩ／ポリエーテル系ポリオール共重合体、ＭＤＩ／カプロラクトン系ポリオール共重合体、ＭＤＩ／ポリカーボネート系ポリオール共重合体、及びＭＤＩ＋ヒドロキノン／ポリヘキサメチレンカーボネート共重合体から選ばれる少なくとも１種が好ましく、ＴＤＩ／ポリエステル系ポリオール共重合体、ＴＤＩ／ポリエーテル系ポリオール共重合体、ＭＤＩ／ポリエステルポリオール共重合体、ＭＤＩ／ポリエーテル系ポリオール共重合体、及びＭＤＩ＋ヒドロキノン／ポリヘキサメチレンカーボネート共重合体から選ばれる少なくとも１種が更に好ましい。
　また、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーの市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社製の「エラストラン」シリーズ（例えば、ＥＴ６８０、ＥＴ８８０、ＥＴ６９０、ＥＴ８９０等）、（株）クラレ社製「クラミロンＵ」シリーズ（例えば、２０００番台、３０００番台、８０００番台、９０００番台等）、日本ミラクトラン（株）製の「ミラクトラン」シリーズ（例えば、ＸＮ－２００１、ＸＮ－２００４、Ｐ３９０ＲＳＵＰ、Ｐ４８０ＲＳＵＩ、Ｐ２６ＭＲＮＡＴ、Ｅ４９０、Ｅ５９０、Ｐ８９０等）等を用いることができる。
－オレフィン系熱可塑性エラストマー－
　オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、少なくともポリオレフィンが結晶性で融点の高いハードセグメントを形成し、他のポリマー（例えば、ポリオレフィン、他のポリオレフィン、ポリビニル化合物等）が非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを形成している材料が挙げられる。ハードセグメントを形成するポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、ポリブテン等が挙げられる。
　オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、オレフィン－α－オレフィンランダム共重合体、オレフィンブロック共重合体等が挙げられ、具体的には、プロピレンブロック共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、プロピレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－４－メチル－１ペンテン共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－４－メチル－ペンテン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、１－ブテン－１－ヘキセン共重合体、１－ブテン－４－メチル－ペンテン、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、エチレン－メタクリル酸エチル共重合体、エチレン－メタクリル酸ブチル共重合体、エチレン－メチルアクリレート共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－ブチルアクリレート共重合体、プロピレン－メタクリル酸共重合体、プロピレン－メタクリル酸メチル共重合体、プロピレン－メタクリル酸エチル共重合体、プロピレン－メタクリル酸ブチル共重合体、プロピレン－メチルアクリレート共重合体、プロピレン－エチルアクリレート共重合体、プロピレン－ブチルアクリレート共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、プロピレン－酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
　これらの中でも、オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、プロピレンブロック共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、プロピレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－４－メチル－１ペンテン共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－４－メチル－ペンテン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、エチレン－メタクリル酸エチル共重合体、エチレン－メタクリル酸ブチル共重合体、エチレン－メチルアクリレート共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－ブチルアクリレート共重合体、プロピレン－メタクリル酸共重合体、プロピレン－メタクリル酸メチル共重合体、プロピレン－メタクリル酸エチル共重合体、プロピレン－メタクリル酸ブチル共重合体、プロピレン－メチルアクリレート共重合体、プロピレン－エチルアクリレート共重合体、プロピレン－ブチルアクリレート共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、及びプロピレン－酢酸ビニル共重合体から選ばれる少なくとも１種が好ましく、エチレン－プロピレン共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、エチレン－メチルアクリレート共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、及びエチレン－ブチルアクリレート共重合体から選ばれる少なくとも１種が更に好ましい。
　また、エチレンとプロピレンといったように２種以上のオレフィン樹脂を組み合わせて用いてもよい。また、オレフィン系熱可塑性エラストマー中のオレフィン樹脂含有率は、５０質量％以上１００質量％以下が好ましい。
　オレフィン系熱可塑性エラストマーの数平均分子量は、５０００～１０００００００であることが好ましい。オレフィン系熱可塑性エラストマーの数平均分子量が５０００～１０００００００であると、熱可塑性樹脂材料の機械的物性が十分であり、加工性にも優れる。同様の観点から、オレフィン系熱可塑性エラストマーの数平均分子量は、７０００～１００００００であることが更に好ましく、１００００～１００００００が特に好ましい。これにより、熱可塑性樹脂材料の機械的物性及び加工性を更に向上させることができる。また、ソフトセグメントを形成するポリマーの数平均分子量としては、強靱性及び低温柔軟性の観点から、２００～６０００が好ましい。更に、ハードセグメント（ｘ）及びソフトセグメント（ｙ）との質量比（ｘ：ｙ）は、成形性の観点から、５０：５０～９５：１５が好ましく、５０：５０～９０：１０が更に好ましい。
　オレフィン系熱可塑性エラストマーは、公知の方法によって共重合することで合成することができる。
　また、オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、熱可塑性エラストマーを酸変性してなるものを用いてもよい。
　「オレフィン系熱可塑性エラストマーを酸変性してなるもの」とは、オレフィン系熱可塑性エラストマーに、カルボン酸基、硫酸基、燐酸基等の酸性基を有する不飽和化合物を結合させることをいう。
　オレフィン系熱可塑性エラストマーに、カルボン酸基、硫酸基、燐酸基等の酸性基を有する不飽和化合物を結合させることとしては、例えば、オレフィン系熱可塑性エラストマーに、酸性基を有する不飽和化合物として、不飽和カルボン酸（一般的には、無水マレイン酸）の不飽和結合部位を結合（例えば、グラフト重合）させることが挙げられる。
　酸性基を有する不飽和化合物としては、オレフィン系熱可塑性エラストマーの劣化抑制の観点からは、弱酸基であるカルボン酸基を有する不飽和化合物が好ましい。カルボン酸基を有する不飽和化合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等が挙げられる。
　オレフィン系熱可塑性エラストマーの市販品としては、例えば、三井化学（株）製の「タフマー」シリーズ（例えば、Ａ０５５０Ｓ、Ａ１０５０Ｓ、Ａ４０５０Ｓ、Ａ１０７０Ｓ、Ａ４０７０Ｓ、Ａ３５０７０Ｓ、Ａ１０８５Ｓ、Ａ４０８５Ｓ、Ａ７０９０、Ａ７００９０、ＭＨ７００７、ＭＨ７０１０、ＸＭ－７０７０、ＸＭ－７０８０、ＢＬ４０００、ＢＬ２４８１、ＢＬ３１１０、ＢＬ３４５０、Ｐ－０２７５、Ｐ－０３７５、Ｐ－０７７５、Ｐ－０１８０、Ｐ－０２８０、Ｐ－０４８０、Ｐ－０６８０等）、三井・デュポンポリケミカル（株）製の「ニュクレル」シリーズ（例えば、ＡＮ４２１４Ｃ、ＡＮ４２２５Ｃ、ＡＮ４２１１５Ｃ、Ｎ０９０３ＨＣ、Ｎ０９０８Ｃ、ＡＮ４２０１２Ｃ、Ｎ４１０、Ｎ１０５０Ｈ、Ｎ１１０８Ｃ、Ｎ１１１０Ｈ、Ｎ１２０７Ｃ、Ｎ１２１４、ＡＮ４２２１Ｃ、Ｎ１５２５、Ｎ１５６０、Ｎ０２００Ｈ、ＡＮ４２２８Ｃ、ＡＮ４２１３Ｃ、Ｎ０３５Ｃ）等、「エルバロイＡＣ」シリーズ（例えば、１１２５ＡＣ、１２０９ＡＣ、１２１８ＡＣ、１６０９ＡＣ、１８２０ＡＣ、１９１３ＡＣ、２１１２ＡＣ、２１１６ＡＣ、２６１５ＡＣ、２７１５ＡＣ、３１１７ＡＣ、３４２７ＡＣ、３７１７ＡＣ等）、住友化学（株）の「アクリフト」シリーズ、「エバテート」シリーズ等、東ソー（株）製の「ウルトラセン」シリーズ等、プライムポリマー製の「プライムＴＰＯ」シリーズ（例えば、Ｅ－２９００Ｈ、Ｆ－３９００Ｈ、Ｅ－２９００、Ｆ－３９００、Ｊ－５９００、Ｅ－２９１０、Ｆ－３９１０、Ｊ－５９１０、Ｅ－２７１０、Ｆ－３７１０、Ｊ－５９１０、Ｅ－２７４０、Ｆ－３７４０、Ｒ１１０ＭＰ、Ｒ１１０Ｅ、Ｔ３１０Ｅ、Ｍ１４２Ｅ等）等も用いることができる。
－ポリエステル系熱可塑性エラストマー－
　ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、少なくともポリエステルが結晶性で融点の高いハードセグメントを形成し、他のポリマー（例えば、ポリエステル又はポリエーテル等）が非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを形成している材料が挙げられる。
　ハードセグメントを形成するポリエステルとしては、芳香族ポリエステルを用いることができる。芳香族ポリエステルは、例えば、芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と脂肪族ジオールとから形成することができる。芳香族ポリエステルは、好ましくは、テレフタル酸及びジメチルテレフタレートの少なくとも１種と、１，４－ブタンジオールと、から誘導されるポリブチレンテレフタレートである。また、芳香族ポリエステルは、例えば、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸、ナフタレン－２，７－ジカルボン酸、ジフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５－スルホイソフタル酸、若しくはこれらのエステル形成性誘導体等のジカルボン酸成分と、分子量３００以下のジオール（例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール等の脂肪族ジオール；１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロール等の脂環式ジオール；キシリレングリコール、ビス（ｐ－ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４－（２－ヒドロキシ）フェニル］スルホン、１，１－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４’－ジヒドロキシ－ｐ－ターフェニル、４，４’－ジヒドロキシ－ｐ－クオーターフェニル等の芳香族ジオール；等）と、から誘導されるポリエステル、又はこれらのジカルボン酸成分及びジオール成分を２種以上併用した共重合ポリエステルであってもよい。また、３官能以上の多官能カルボン酸成分、多官能オキシ酸成分、多官能ヒドロキシ成分等を５モル％以下の範囲で共重合することも可能である。
　ハードセグメントを形成するポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等が挙げられ、ポリブチレンテレフタレートが好ましい。
　また、ソフトセグメントを形成するポリマーとしては、例えば、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリエーテル等が挙げられる。
　脂肪族ポリエーテルとしては、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体等が挙げられる。
　脂肪族ポリエステルとしては、ポリ（ε－カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート等が挙げられる。
　これらの脂肪族ポリエーテル及び脂肪族ポリエステルの中でも、得られるポリエステルブロック共重合体の弾性特性の観点から、ソフトセグメントを形成するポリマーとしては、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物、ポリ（ε－カプロラクトン）、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート等が好ましい。
　また、ソフトセグメントを形成するポリマーの数平均分子量は、強靱性及び低温柔軟性の観点から、３００～６０００が好ましい。さらに、ハードセグメント（ｘ）とソフトセグメント（ｙ）との質量比（ｘ：ｙ）は、成形性の観点から、９９：１～２０：８０が好ましく、９８：２～３０：７０が更に好ましい。
　上述のハードセグメントとソフトセグメントとの組合せとしては、例えば、上述で挙げたハードセグメントとソフトセグメントとのそれぞれの組合せを挙げることができる。これらの中でも、上述のハードセグメントとソフトセグメントとの組合せとしては、ハードセグメントがポリブチレンテレフタレートであり、ソフトセグメントが脂肪族ポリエーテルである組み合わせが好ましく、ハードセグメントがポリブチレンテレフタレートであり、ソフトセグメントがポリ（エチレンオキシド）グリコールである組み合わせが更に好ましい。
　ポリエステル系熱可塑性エラストマーの市販品としては、例えば、東レ・デュポン（株）製の「ハイトレル」シリーズ（例えば、３０４６、５５５７、６３４７、４０４７、４７６７等）、東洋紡（株）製の「ペルプレン」シリーズ（例えば、Ｐ３０Ｂ、Ｐ４０Ｂ、Ｐ４０Ｈ、Ｐ５５Ｂ、Ｐ７０Ｂ、Ｐ１５０Ｂ、Ｐ２８０Ｂ、Ｐ４５０Ｂ、Ｐ１５０Ｍ、Ｓ１００１、Ｓ２００１、Ｓ５００１、Ｓ６００１、Ｓ９００１等）等を用いることができる。
　ポリエステル系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントを形成するポリマー及びソフトセグメントを形成するポリマーを公知の方法によって共重合することで合成することができる。
－他の成分－
　弾性材料（例えばゴム材料又は樹脂材料）は、所望に応じて、ゴム又は樹脂以外の他の成分を含んでもよい。他の成分としては、例えば、樹脂、ゴム、各種充填剤（例えば、シリカ、炭酸カルシウム、クレイ）、老化防止剤、オイル、可塑剤、着色剤、耐候剤、補強材等が挙げられる。
－弾性材料の物性－
　弾性材料として樹脂材料を用いる場合（つまり樹脂タイヤ用のタイヤ骨格体の場合）、樹脂材料に含まれる樹脂の融点は、例えば１００℃～３５０℃程度が挙げられ、タイヤの耐久性及び生産性の観点から、１００℃～２５０℃程度が好ましく、１２０℃～２５０℃が更に好ましい。
　弾性材料（又は弾性材料を含むタイヤ骨格体）自体のＪＩＳ　Ｋ７１１３：１９９５に規定される引張弾性率は、５０ＭＰａ～１０００ＭＰａが好ましく、５０ＭＰａ～８００ＭＰａが更に好ましく、５０ＭＰａ～７００ＭＰａが特に好ましい。弾性材料の引張弾性率が、５０ＭＰａ～１０００ＭＰａであると、タイヤ骨格の形状を保持しつつ、リム組みを効率的に行なうことができる。
　弾性材料（又は弾性材料を含むタイヤ骨格体）自体のＪＩＳ　Ｋ７１１３（１９９５）に規定される引張強さは、通常、１５ＭＰａ～７０ＭＰａ程度であり、１７ＭＰａ～６０ＭＰａが好ましく、２０ＭＰａ～５５ＭＰａが更に好ましい。
　弾性材料（又は弾性材料を含むタイヤ骨格体）自体のＪＩＳ　Ｋ７１１３（１９９５）に規定される引張降伏強さは、５ＭＰａ以上が好ましく、５ＭＰａ～２０ＭＰａが更に好ましく、５ＭＰａ～１７ＭＰａが特に好ましい。弾性材料の引張降伏強さが、５ＭＰａ以上であると、走行時等にタイヤにかかる荷重に対する変形に耐えることができる。
　弾性材料（又は弾性材料を含むタイヤ骨格体）自体のＪＩＳ　Ｋ７１１３（１９９５）に規定される引張降伏伸びは、１０％以上が好ましく、１０％～７０％が更に好ましく、１５％～６０％が特に好ましい。弾性材料の引張降伏伸びが、１０％以上であると、弾性領域が大きく、リム組み性を良好にすることができる。
　弾性材料（又は弾性材料を含むタイヤ骨格体）自体のＪＩＳ　Ｋ７１１３（１９９５）に規定される引張破断伸びは、５０％以上が好ましく、１００％以上が更に好ましく、１５０％以上が特に好ましく、２００％以上が最も好ましい。弾性材料の引張破断伸びが、５０％以上であると、リム組み性が良好であり、衝突に対して破壊し難くすることができる。
　弾性材料（又は弾性材料を含むタイヤ骨格体）自体のＩＳＯ　７５－２又はＡＳＴＭ　Ｄ６４８に規定される荷重たわみ温度（０．４５ＭＰａ荷重時）は、５０℃以上が好ましく、５０℃～１５０℃が更に好ましく、５０℃～１３０℃が特に好ましい。弾性材料の荷重たわみ温度が、５０℃以上であると、タイヤの製造において加硫を行う場合であってもタイヤ骨格体の変形を抑制するこができる。
　なお、弾性材料としてゴム材料を用いる場合、ゴム材料としては、通常のゴムタイヤで使用されている材料が使用でき、特に限定されるものではない。
＜タイヤの構造＞
　以下、図面に従って、本開示の実施形態に係るタイヤについて説明する。
　なお、以下に示す各図（図１Ａ、図１Ｂ、図２、及び図３）は、模式的に示した図であり、各部の大きさ及び形状は、理解を容易にするために、適宜誇張して示している。また、以下の実施形態では樹脂金属複合部材をベルト部に適用しているが、ベルト部に加えてビード部等のその他の部位に樹脂金属複合部材を適用してもよい。
　（第一の実施形態）
　まず、図１Ａ及び図１Ｂを参照しながら、本開示の第一の実施形態に係るタイヤ１０について説明する。
　図１Ａは、第一の実施形態に係るタイヤの一部の断面を示す斜視図である。図１Ｂは、リムに装着したビード部の断面図である。図１Ａに示すように、第一の実施形態に係るタイヤ１０は、従来の一般的なゴム製の空気入りタイヤと略同様の断面形状を呈している。
　タイヤ１０は、リム２０のビードシート２１とリムフランジ２２とに接触する１対のビード部１２と、ビード部１２からタイヤ径方向外側に延びるサイド部１４と、一方のサイド部１４のタイヤ径方向外側端と他方のサイド部１４のタイヤ径方向外側端とを連結するクラウン部（外周部）１６と、からなるタイヤ骨格体１７を備えている。タイヤ骨格体１７は、樹脂材料（例えば、ポリアミド系熱可塑性エラストマー）を用いて形成されている。ただし、ゴム材料を用いて形成することもできる。
　タイヤ骨格体１７は、一つのビード部１２と一つのサイド部１４と半幅のクラウン部１６とを一体として射出成形された同一形状の円環状のタイヤ骨格体半体（タイヤ骨格片）１７Ａを互いに向かい合わせ、タイヤ赤道面部分で接合することにより形成されている。
　ビード部１２には、従来の一般的な空気入りタイヤと同様に、スチールコードからなる円環状のビードコア１８が埋設されている。また、ビード部１２のリム２０と接触する部分、及び少なくともリム２０のリムフランジ２２と接触する部分には、タイヤ骨格体１７を構成する樹脂材料よりもシール性に優れた材料であるゴムからなる円環状のシール層２４が形成されている。
　クラウン部１６には、補強コードである樹脂金属複合部材２６が、タイヤ骨格体１７の軸方向に沿った断面視で、少なくとも一部がクラウン部１６に埋設された状態で、タイヤ骨格体１７の周方向に螺旋状に巻回されている。また、樹脂金属複合部材２６のタイヤ径方向外周側には、タイヤ骨格体１７を構成する樹脂材料よりも耐摩耗性に優れた材料であるゴムからなるトレッド３０が配置されている。なお、樹脂金属複合部材２６の詳細については、後述する。
　第一の実施形態に係るタイヤ１０では、タイヤ骨格体１７が樹脂材料で形成されているが、ゴム材料を用いて形成することもできる。タイヤ骨格体半体１７Ａは左右対称形状、即ち、一方のタイヤ骨格体半体１７Ａと他方のタイヤ骨格体Ａとが同一形状であるので、タイヤ骨格体半体１７Ａを成形する金型が１種類で済むというメリットがある。
　なお、第一の実施形態に係るタイヤ１０では、タイヤ骨格体１７は、単一の樹脂材料で形成されているが、このような態様に限定されず、従来の一般的なゴム製の空気入りタイヤと同様に、タイヤ骨格体１７の各部位（例えば、サイド部１４、クラウン部１６、ビード部１２等）毎に異なる特徴を有する樹脂材料を用いてもよい。なお、タイヤ骨格体１７を単一のゴム材料で形成することも、またタイヤ骨格体１７の各部位（例えば、サイド部１４、クラウン部１６、ビード部１２等）毎に異なる特徴を有するゴム材料を用いて形成することもできる。また、タイヤ骨格体１７の各部位（例えば、サイド部１４、クラウン部１６、ビード部１２等）に、補強材（高分子材料の繊維、金属製の繊維、コード、不織布、及び織布等）を埋設配置し、該補強材でタイヤ骨格体１７を補強してもよい。
　第一の実施形態に係るタイヤ１０では、タイヤ骨格体半体１７Ａが射出成形により成形されているが、これに限定されず、例えば、真空成形、圧空成形、メルトキャスティング等により成形されていてもよい。また、第一の実施形態に係るタイヤ１０では、タイヤ骨格体１７は、２つの部材（タイヤ骨格体半体１７Ａ）を接合して形成されているが、これに限定されず、低融点金属を用いた溶融中子方式、割り中子方式、又はブロー成形によってタイヤ骨格体を１つの部材としてもよく、３つ以上の部材を接合して形成されていてもよい。
　タイヤ１０のビード部１２には、スチールコード等の金属製のコードからなる円環状のビードコア１８が埋設されている。なお、ビードコア１８を含む部材として、前述の樹脂金属複合部材を用いることができる。
　また、ビードコア１８は、スチールコード以外に、有機繊維コード、樹脂被覆した有機繊維コード、又は硬質樹脂で形成されていてもよい。なお、ビードコア１８は、ビード部１２の剛性が確保され、リム２０との嵌合に問題がないのであれば、省略してもよい。
　ビード部１２のリム２０と接触する部分、及び少なくともリム２０のリムフランジ２２と接触する部分には、ゴムからなる円環状のシール層２４が形成されている。シール層２４は、タイヤ骨格体１７（ビード部１２）とビードシート２１とが接触する部分にも形成されていてもよい。シール層２４の形成材料としてゴムを用いる場合には、従来の一般的なゴム製の空気入りタイヤのビード部外面に用いられているゴムと同種のゴムを用いることが好ましい。なお、タイヤ骨格体１７を樹脂材料で形成する場合、ゴムのシール層２４は、タイヤ骨格体１７を形成する樹脂材料のみでリム２０との間のシール性が確保できるのであれば、省略してもよい。
　シール層２４は、タイヤ骨格体１７を形成する樹脂材料よりもシール性に優れる他の熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーを用いて形成されてもよい。このような他の熱可塑性樹脂としては、ポリウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の樹脂のほか、これら樹脂とゴム又はエラストマーとのブレンド物等が挙げられる。また、熱可塑性エラストマーを用いることもできる。熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、これらエラストマー同士の組み合わせ、これらのエラストマーとゴムとのブレンド物等が挙げられる。
　次に、図２を参照しながら、樹脂金属複合部材２６で形成される補強ベルト部材について説明する。なお、この樹脂金属複合部材２６に、前述の樹脂金属複合部材を用いることができる。
　図２は、第一の実施形態に係るタイヤ１０のタイヤ回転軸に沿った断面図であり、樹脂金属複合部材２６がタイヤ骨格体１７のクラウン部に埋設された状態を示す。
　図２に示すように、樹脂金属複合部材２６は、タイヤ骨格体１７の軸方向に沿った断面視で、その少なくとも一部がクラウン部１６に埋設された状態で螺旋状に巻回されている。そして、樹脂金属複合部材２６のクラウン部１６に埋設された部分は、クラウン部１６（タイヤ骨格体１７）を構成する弾性材料（例えばゴム材料又は樹脂材料）と密着した状態となっている。図２におけるＬは、クラウン部１６（タイヤ骨格体１７）に対する樹脂金属複合部材２６のタイヤ回転軸方向への埋設深さを示す。ある実施態様では、樹脂金属複合部材２６のクラウン部１６に対する埋設深さＬは、樹脂金属複合部材２６の直径Ｄの１／２である。
　樹脂金属複合部材２６は、金属部材２７（例えば、スチール繊維を撚ったスチールコード）を芯として、金属部材２７の外周が、接着層２５を介して、被覆樹脂層２８で被覆された構造を有している。
　樹脂金属複合部材２６のタイヤ径方向外周側には、ゴム製のトレッド３０が配置されている。また、トレッド３０には、従来のゴム製の空気入りタイヤと同様に、路面との接地面に複数の溝からなるトレッドパターンが形成されている。
　ある実施態様では、タイヤ１０では、熱可塑性エラストマーを含む被覆樹脂層２８で被覆した樹脂金属複合部材２６が、同種の熱可塑性エラストマーを含む樹脂材料で形成されているタイヤ骨格体１７に密着した状態で埋設されている。そのため、金属部材２７を被覆する被覆樹脂層２８とタイヤ骨格体１７との接触面積が大きくなり、樹脂金属複合部材２６とタイヤ骨格体１７との接着耐久性が向上し、その結果、タイヤの耐久性が優れたものとなる。
　樹脂金属複合部材２６のクラウン部１６に対する埋設深さＬは、樹脂金属複合部材２６の直径Ｄの１／５以上であれば好ましく、１／２を超えることがより好ましい。そして、樹脂金属複合部材２６の全体がクラウン部１６に埋設されることが更に好ましい。樹脂金属複合部材２６の埋設深さＬが、樹脂金属複合部材２６の直径Ｄの１／２を超えると、樹脂金属複合部材２６の寸法上、埋設部から飛び出し難くなる。そして、樹脂金属複合部材２６の全体がクラウン部１６に埋設されると、表面（外周面）がフラットになり、樹脂金属複合部材２６が埋設されたクラウン部１６上に部材が載置された場合であっても、樹脂金属複合部材２６の周辺部に空気が入るのを抑制することができる。
　第一の実施形態に係るタイヤ１０では、トレッド３０がゴムで形成されているが、ゴムの代わりに、耐摩耗性に優れる熱可塑性樹脂材料で形成したトレッドを用いてもよい。
　・樹脂金属複合部材２６
　ここで、前述の樹脂金属複合部材を、樹脂金属複合部材２６として用いる態様について説明する。
　例えば、一本又は複数本のコード状の樹脂金属複合部材がタイヤ骨格体の外周部に、タイヤの周方向に沿って配置されて形成されたベルト層、複数のコード状の樹脂金属複合部材がタイヤの周方向に対して角度を有し、互いに交錯するように配置された交錯ベルト層等として用いることができる。
　樹脂金属複合部材は、樹脂金属複合部材において、隣り合う金属部材間の平均距離が４００μｍ～３２００μｍであるように配置されることが好ましく、６００μｍ～２２００μｍであるように配置されることがより好ましく、８００μｍ～１５００μｍであるように配置されることが更に好ましい。隣り合う樹脂金属複合部材の金属部材間の平均距離が４００μｍ以上であると、タイヤの重量増加が抑制されて走行時の燃費性に優れる傾向にある。隣接する樹脂金属複合部材の金属部材間の平均距離が３２００μｍ以下であると、充分なタイヤ補強効果が得られる傾向にある。
　本明細書において「隣り合う樹脂金属複合部材」とは、ある樹脂金属複合部材と、当該樹脂金属複合部材に最も近い位置にある他の樹脂金属複合部材とのことをいい、互いに異なる樹脂金属複合部材が隣り合っている場合と、同じ樹脂金属複合部材の異なる部位が隣り合っている場合（例えば、一本の樹脂金属複合部材をタイヤ骨格体の外周に複数回巻きつけた場合）の双方が含まれる。
　本明細書において「金属部材間の平均距離」は、以下の式により求められる値とする。
　式：金属部材間の平均距離＝{ベルト部の幅－（金属部材の太さ×ｎ）}／（ｎ－１）
　上記「ベルト部」とは、タイヤ骨格体の外周部に樹脂金属複合部材が配置されている部分を意味する。
　上記式において「ｎ」は、樹脂金属複合部材が配置されたタイヤ骨格体をタイヤの径方向に垂直な方向に切断して得られる断面において観察される樹脂金属複合部材の数である。
　上記式において「ベルト部の幅」は、上記断面において観察される樹脂金属複合部材のうち、ベルト部の両端部（タイヤ骨格体のセンターラインから左右方向にそれぞれ最も離れた位置）にある樹脂金属複合部材の間の長さであって、タイヤ骨格体の外周面に沿った長さを意味する。
　上記式において「金属部材の太さ」は、任意に選択した５箇所における太さの測定値の数平均値とする。太さの測定値は、金属部材が１本の金属コードからなる場合は、金属部材の断面の最大径（金属部材の断面の輪郭線上で任意に選択される２点間の距離が最大となるときの当該２点間の距離）とする。金属部材が複数の金属コードからなる場合は、金属部材の断面に観察される複数の金属コードの断面が全て含まれる円のうち最も小さい円の直径とする。
　なお、太さの異なる金属部材がベルト部に含まれている場合は、最も太い金属部材の太さを「金属部材の太さ」とする。
　ついで、第一の実施形態に係るタイヤの製造方法について説明する。
［タイヤ骨格体成形工程］
　まず、薄い金属の支持リングに支持されたタイヤ骨格体半体同士を互いに向かい合わせる。次に、タイヤ骨格体半体の突き当て部分の外周面と接するように、接合金型を設置する。ここで、上記接合金型は、タイヤ骨格体半体の接合部（突き当て部分）周辺を所定の圧力で押圧するように構成されている（図示せず）。次に、タイヤ骨格体半体の接合部周辺を、タイヤ骨格体を形成する熱可塑性樹脂材料（本実施形態では、ポリアミド系熱可塑性エラストマー）の融点（又は軟化点）以上で押圧する。タイヤ骨格体半体の接合部が接合金型によって加熱・加圧されると、上記接合部が溶融し、タイヤ骨格体半体同士が融着し、これら部材が一体となってタイヤ骨格体１７が形成される。
［樹脂コード部材成形工程］
　次に、樹脂コード部材を前述の樹脂金属複合部材で形成する、樹脂コード部材成形工程について説明する。
　まず、例えば、リールから金属部材２７を巻出し、その表面を洗浄する。次に、金属部材２７の外周を、押出機から押し出した接着剤（例えば極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマー及びスチレン系エラストマーを含む接着剤）で被覆して、接着層２５となる層を形成する。さらにその上を、押出機から押し出した樹脂（例えば熱可塑性エラストマー）で被覆することで、金属部材２７の外周が接着層２５を介して被覆樹脂層２８で被覆された樹脂金属複合部材２６を形成する。そして、得られた樹脂金属複合部材２６をリール５８に巻き取る。
［樹脂コード部材巻回工程］
　次に、図３を参照しながら、樹脂コード部材巻回工程について説明する。図３は、樹脂コード部材加熱装置及びローラ類を用いてタイヤ骨格体のクラウン部に樹脂コード部材を設置する動作を説明するための説明図である。図３において、樹脂コード部材供給装置５６は、樹脂金属複合部材２６を巻き付けたリール５８と、リール５８のコード搬送方向下流側に配置された、樹脂コード部材加熱装置５９と、樹脂金属複合部材２６の搬送方向下流側に配置された第１のローラ６０と、第１のローラ６０をタイヤ外周面に対して接離する方向に移動する第１のシリンダ装置６２と、第１のローラ６０の樹脂金属複合部材２６の搬送方向下流側に配置される第２のローラ６４と、第２のローラ６４をタイヤ外周面に対して接離する方向に移動する第２のシリンダ装置６６と、を備えている。第２のローラ６４は、金属製の冷却用ローラとして利用することができる。また、第１のローラ６０又は第２のローラ６４の表面は、溶融又は軟化した樹脂材料の付着を抑制するために、フッ素樹脂（本実施形態では、テフロン（登録商標））でコーティングされている。以上により、加熱された樹脂コード部材は、タイヤ骨格体のケース樹脂に強固に一体化される。
　樹脂コード部材加熱装置５９は、熱風を生じさせるヒーター７０及びファン７２を備えている。また、樹脂コード部材加熱装置５９は、内部に熱風が供給される、内部空間を樹脂金属複合部材２６が通過する加熱ボックス７４と、加熱された樹脂金属複合部材２６を排出する排出口７６とを備えている。
　本工程では、まず、樹脂コード部材加熱装置５９のヒーター７０の温度を上昇させ、ヒーター７０で加熱された周囲の空気をファン７２の回転によって生じる風によって加熱ボックス７４へ送る。次に、リール５８から巻き出した樹脂金属複合部材２６を、熱風で内部空間が加熱された加熱ボックス７４内へ送り、加熱（例えば、樹脂金属複合部材２６の温度を１００℃～２５０℃程度に加熱）する。加熱された樹脂金属複合部材２６は、排出口７６を通り、図３の矢印Ｒ方向に回転するタイヤ骨格体１７のクラウン部１６の外周面に、一定のテンションをもって螺旋状に巻きつけられる。ここで、加熱された樹脂金属複合部材２６の被覆樹脂層がクラウン部１６の外周面に接触すると、接触部分の樹脂材料が溶融又は軟化し、タイヤ骨格体の樹脂と溶融接合してクラウン部１６の外周面に一体化される。このとき、樹脂コード部材は隣接する樹脂コード部材とも溶融接合される為、隙間のない状態で巻回される。これにより、樹脂金属複合部材２６を埋設した部分へのエア入りが抑制される。
　樹脂金属複合部材２６の埋設深さＬは、樹脂金属複合部材２６の加熱温度、樹脂金属複合部材２６に作用させるテンション、及び第１のローラ６０による押圧力等によって調整することができる。ある実施態様では、樹脂金属複合部材２６の埋設深さＬが、樹脂金属複合部材２６の直径Ｄの１／５以上となるように設定される。
　次に、樹脂金属複合部材２６が埋設されたタイヤ骨格体１７の外周面に帯状のトレッド３０を巻き付け、これを加硫缶又はモールドに収容して加熱（加硫）する。トレッド３０は、未加硫ゴムであっても、加硫ゴムであってもよい。
　そして、タイヤ骨格体１７のビード部１２に、加硫済みのゴムからなるシール層２４を、接着剤等を用いて接着すれば、タイヤ１０の完成となる。
　第一の実施形態に係るタイヤの製造方法では、接合金型を用いてタイヤ骨格体半体１７Ａの接合部を加熱したが、本開示はこれに限定されず、例えば、別に設けた高周波加熱機等によって上記接合部を加熱したり、予め熱風、赤外線の照射等によって軟化又は溶融させ、接合金型によって加圧したりして、タイヤ骨格体半体１７Ａを接合させてもよい。
　第一の実施形態に係るタイヤの製造方法では、樹脂コード部材供給装置５６は、第１のローラ６０及び第２のローラ６４の２つのローラを有しているが、本開示はこれに限定されず、何れか一方のローラのみ（即ち、ローラ１個）を有していてもよい。
　第一の実施形態に係るタイヤの製造方法では、樹脂金属複合部材２６を加熱し、加熱した樹脂金属複合部材２６が接触する部分のタイヤ骨格体１７の表面を溶融又は軟化させる態様としたが、本開示はこの態様に限定されず、樹脂金属複合部材２６を加熱せずに熱風生成装置を用い、樹脂金属複合部材２６が埋設されるクラウン部１６の外周面を加熱した後、樹脂金属複合部材２６をクラウン部１６に埋設するようにしてもよい。
　また、第一の実施形態に係るタイヤの製造方法では、樹脂コード部材加熱装置５９の熱源をヒーター及びファンとする態様としたが、本開示はこの態様に限定されず、樹脂金属複合部材２６を輻射熱（例えば、赤外線等）で直接加熱する態様としてもよい。
　さらに、第一の実施形態に係るタイヤの製造方法では、樹脂金属複合部材２６を埋設した熱可塑性の樹脂材料が溶融又は軟化した部分を、金属製の第２のローラ６４で強制的に冷却する態様としたが、本開示はこの態様に限定されず、熱可塑性の樹脂材料が溶融又は軟化した部分に冷風を直接吹きかけて、熱可塑性の樹脂材料の溶融又は軟化した部分を強制的に冷却固化する態様としてもよい。
　樹脂金属複合部材２６は、螺旋巻きすることが製造上は容易であるが、幅方向で樹脂金属複合部材２６を不連続に配置する方法等も考えられる。
　第一の実施形態に係るタイヤの製造方法では、樹脂金属複合部材２６が埋設されたタイヤ骨格体１７の外周面に帯状のトレッド３０を巻き付け、その後に加熱（加硫）する態様としたが、本開示はこの態様に限定されず、加硫済みの帯状のトレッドをタイヤ骨格体１７の外周面に接着剤等により接着する態様としてもよい。加硫済みの帯状のトレッドとしては、例えば、更生タイヤに用いられるプレキュアトレッドが挙げられる。
　本発明の第一の実施形態に係るタイヤ１０は、ビード部１２をリム２０に装着することでタイヤ１０とリム２０との間で空気室を形成する、いわゆるチューブレスタイヤであるが、本発明はこの態様に限定されず、完全なチューブ形状であってもよい。
　以上、実施形態を挙げて本開示を説明したが、これらの実施形態は一例であり、本開示は、その要旨を逸脱しない範囲内において、種々変更を加えて実施することができる。また、本開示の権利範囲がこれらの実施形態に限定されないことは言うまでもない。
　なお、本開示の一実施形態に係るタイヤは、以下に示す態様のタイヤが含まれる。
＜１＞　金属部材と接着層と被覆樹脂層とをこの順に有するタイヤ用樹脂金属複合部材であって、前記接着層が、極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーを含有する連続相とスチレン系エラストマーを含有する不連続相とを有し、前記接着層全体に対する前記連続相の割合が６０質量％以上９３質量％以下である、タイヤ用樹脂金属複合部材。
＜２＞　前記極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーは、前記極性官能基として、エポキシ基、カルボキシ基及びその無水物基、並びにアミノ基からなる群から選択される少なくとも一種の基を有する＜１＞に記載のタイヤ用樹脂金属複合部材。
＜３＞　前記スチレン系エラストマーにおけるスチレン比率は１０質量％以上４５質量％以下である＜１＞又は＜２＞に記載のタイヤ用樹脂金属複合部材。
＜４＞　前記スチレン系エラストマーは、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－エチレン－ブチレン共重合体、スチレン－エチレン－プロピレン共重合体、スチレン－イソブチレン共重合体、及びスチレン－エチレン－イソプレン共重合体から選択される少なくとも一種を含む＜１＞～＜３＞のいずれか１に記載のタイヤ用樹脂金属複合部材。
＜５＞　前記スチレン系エラストマーは、スチレン－エチレン－ブチレン共重合体、スチレン－エチレン－プロピレン共重合体、スチレン－イソブチレン共重合体、及びスチレン－エチレン－イソプレン共重合体から選択される少なくとも１種を含む＜１＞～＜３＞のいずれか１に記載のタイヤ用樹脂金属複合部材。
＜６＞　前記スチレン系エラストマーは極性官能基を有する＜１＞～＜５＞のいずれか１に記載のタイヤ用樹脂金属複合部材。
＜７＞　前記スチレン系エラストマーは、ブロック共重合体及びランダム共重合体の少なくとも一方を含む＜１＞～＜６＞のいずれか１に記載のタイヤ用樹脂金属複合部材。
＜８＞　弾性材料を含む環状のタイヤ骨格体と、＜１＞～＜７＞のいずれか１に記載のタイヤ用樹脂金属複合部材と、を有するタイヤ。
＜９＞　前記タイヤ用樹脂金属複合部材が、前記タイヤ骨格体の外周部に周方向に巻回される補強ベルト部材を構成する＜８＞に記載のタイヤ。
＜１０＞　前記タイヤ用樹脂金属複合部材が、ビード部材を構成する＜８＞に記載のタイヤ。
　以下、実施例により本開示を具体的に説明するが、本開示はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。なお、特に断りのない限り「部」は質量基準を表す。
［実施例１］
＜樹脂金属複合部材の作製＞
　上述の第一の実施形態のタイヤの製造方法における樹脂コード部材成形工程に従い、平均直径φ１．１５ｍｍのマルチフィラメント（φ０．３５ｍｍのモノフィラメント（スチール製、強力：２８０Ｎ、伸度：３％）７本を撚った撚り線）に、加熱溶融した表１に示す組成の接着層形成用組成物（すなわち、「ＴＰＣ－１」と「ＳＥＢＳ－３」との混合物）を付着させて接着層となる層を形成した。
　次いで、接着層となる層の外周に、押出機にて押し出した表１に示す組成の被覆樹脂層形成用組成物（すなわち、被覆樹脂Ｐ－１）を付着させて被覆し、冷却した。なお、押出条件は、金属部材の温度を２００℃、被覆樹脂の温度を２４０℃、押出速度を３０ｍ／分とした。
　以上のようにして、マルチフィラメント（金属部材）の外周が、接着層形成用組成物（「ＴＰＣ－１」と「ＳＥＢＳ－３」との混合物）で形成された接着層を介して、被覆樹脂層形成用組成物（被覆樹脂Ｐ－１）で形成された被覆樹脂層で被覆された構造を有する樹脂金属複合部材を作製した。樹脂金属複合部材における接着層の平均厚み及び被覆樹脂層の平均厚みを表１に示す。
＜樹脂金属複合部材を補強ベルト部材として有するタイヤの作製＞
　上述の第一の実施形態におけるタイヤの製造方法に従って、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（東レ・デュポン社製、「ハイトレル５５５７」、融点２０７℃）からなる樹脂材料で形成されたタイヤ骨格体を作製した。
　続いて、得られた樹脂金属複合部材及びタイヤ骨格体を用い、樹脂金属複合部材がタイヤ骨格体のクラウン部に巻き回して配置され、その上に未加硫のトレッドゴムが配置された生タイヤを作製した。樹脂金属複合部材のタイヤ骨格体への配置は、隣り合う樹脂金属複合部材の金属部材間の平均距離が１０００μｍとなるように行った。タイヤサイズは２４５／３５　Ｒ１８とした。トレッドゴムの厚みは、１０ｍｍとした。
　作製した生タイヤについて、１７０℃、１８分の条件で加熱（トレッドゴムの加硫）を行った。
＜引張弾性率の測定＞
　また、上記タイヤの作製とは別に、上記タイヤの加熱（トレッドゴムの加硫）の条件を再現した弾性率測定用試料を準備した。
　具体的には、射出成形にて表１に示す組成の被覆樹脂層形成用組成物（すなわち、被覆樹脂Ｐ－１）で形成した厚さ２ｍｍの板を作製し、ＪＩＳ３のダンベル試験片を打ち抜いた被覆樹脂層弾性率測定サンプルを用意した。また、同様に、射出成形にて表１に示す組成の接着層形成用組成物（すなわち、「ＴＰＣ－１」と「ＳＥＢＳ－３」との混合物）で形成した厚さ２ｍｍの板を作製し、ＪＩＳ３のダンベル試験片を打ち抜いた接着層弾性率測定サンプルを用意した。
　これらのサンプルに対してタイヤと同様の熱履歴を加えるべく、実施例・比較例に記載のタイヤと同条件で加硫したタイヤを用いて、加硫中におけるタイヤセンターライン部付近の樹脂金属複合部材の接着層部温度を測定し、測定により得られた温度条件および、加硫にかかった時間でサンプルの加熱処理を行い、加熱処理後のサンプルをそれぞれ「被覆樹脂層弾性率測定用試料」及び「接着層弾性率測定用試料」とした。
　得られた「被覆樹脂層弾性率測定用試料」及び「接着層弾性率測定用試料」を用い、それぞれ被覆樹脂層の引張弾性率及び接着層の引張弾性率を前述の方法により測定した。結果を表１に示す。
＜水バリア改善度の測定＞
　上記接着層弾性率測定用試料を用いて、下記測定により水バリア性の改善度（％）を算出し、下記評価基準に従って評価した。
　具体的には、ＪＩＳ　Ｚ　０２０８：１９７６（防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法）８０℃、９０％ＲＨ）に準拠して透湿度を測定し、後述する比較例１における水バリア性測定用試料（以下「基準試料」ともいう）における透湿度からの改善度（％）を算出した。なお、水バリア性の改善度（％）は、評価対象の試料における透湿度をＡ（ｇ／ｍ２・２４ｈ）とし、基準試料における透湿度をＢ（ｇ／ｍ２・２４ｈ）としたとき、下記式で表される。結果を表１に示す。なお、表１中の水バリア改善度におけるＡ～Ｃは下記基準による評価結果を示し、括弧内の数値は改善度（％）を示す。
　式：改善度（％）＝｛（Ａ－Ｂ）／Ａ｝×１００
（評価基準）
　Ａ：改善度が２５％以上
　Ｂ：改善度が１０％以上２５％未満
　Ｃ：改善度が１０％未満
＜海島構造の確認＞
　上記接着層弾性率測定用試料を用いて、接着層における海島構造の有無を確認した。
　具体的には、接着層を原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）によって観察したところ、「ＴＰＣ－１」の硬化物を含有する連続相（海部）と、「ＳＥＢＳ－３」の硬化物を含有する不連続相（島部）と、を有する海島構造が確認された。
［実施例２～１４、比較例１～３］
　接着層の形成に用いる接着層形成用組成物の組成（ＴＰＣ－１～ＥＰＴＰＳ－９）、及び、被覆樹脂層の形成に用いる被覆樹脂層形成用組成物の組成（被覆樹脂Ｐ－１～被覆樹脂Ｐ－３）を、表１に示すものに変更した以外は、実施例１と同様にしてタイヤを作製した。なお、表１中、組成における空欄は、該当する成分を含んでいないことを意味する。
　樹脂金属複合部材における接着層の平均厚み及び被覆樹脂層の平均厚みを表１に示す。
　また、実施例１と同様にして、「被覆樹脂層弾性率測定用試料」及び「接着層弾性率測定用試料」を作製し、それぞれ被覆樹脂層の引張弾性率及び接着層の引張弾性率を測定した。結果を表１に示す。
　また、実施例１と同様にして、「接着層弾性率測定用試料」を用い、水バリア性の改善度を評価した。結果を表１に示す。
　また、実施例１と同様にして、「接着層弾性率測定用試料」を用い、海島構造の確認を行った。その結果、実施例２～実施例１４、及び比較例２においては、「ＴＰＣ－１」の硬化物を含有する連続相（海部）と、「ＳＥＢＳ－３」～「ＥＰＴＰＳ－９」の少なくともいずれかを含む組成物の硬化物を含有する不連続相（島部）と、を有する海島構造が確認された。一方、比較例３においては、「ＴＰＣ－１」の硬化物を含有する相と、「ＳＥＢＳ－３」の硬化物を含有する相と、の共連続構造が確認された。
＜金属初期接着性試験＞
　接着層－金属部材間及び被覆樹脂層－接着層間の接着性の指標として、樹脂金属複合部材の作製直後に金属部材から接着層及び被覆樹脂層を剥離した際の剥離力を測定した。
　具体的には、（株）エー・アンド・デイ製の「ＴＥＮＳＩＲＯＮ　ＲＴＦ－１２１０」を用いて、室温環境（２５℃）で引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離試験を行って、剥離力（単位：Ｎ）を測定し、以下の評価基準に従って接着性を評価した。結果を表１に示す。
（評価基準）
　Ａ：剥離力が１０Ｎ以上である。
　Ｂ：剥離力が５Ｎ以上１０Ｎ未満である。
　Ｃ：剥離力が３Ｎ以上５Ｎ未満である。
　Ｄ：剥離力が３Ｎ未満である。
＜ＪＩＳドラム試験＞
　タイヤを２５±２℃の室内で内圧３．０ｋｇ／ｃｍ２に調整した後、２４時間放置した。その後、空気圧の再調整を行い、ＪＩＳ荷重の２倍荷重をタイヤに負荷して、直径約３ｍのドラム上で、速度６０ｋｍ／ｈにて最大２万ｋｍ走行させた。
　そして、タイヤが故障するまでに走行した距離を計測し、下記の評価基準に従って評価を行った。走行距離が長いほどタイヤの耐久性が優れていることを示し、［Ａ］又は［Ｂ］に分類されるものであれば実用上好ましいと言える。結果を表１に示す。
（評価基準）
　Ａ：２万ｋｍ完走した。
　Ｂ：故障発生までの走行距離が１万ｋｍ以上２万ｋｍ未満であった。
　Ｃ：故障発生までの走行距離が５千ｋｍ以上１万ｋｍ未満であった。
　Ｄ：故障発生までの走行距離が５千ｋｍ未満であった。
＜湿熱劣化後ドラム試験＞
　実施例及び比較例で作製したタイヤに対し、空気を内圧が２５０ｋＰａになるように充填した後、温度８０度、湿度９０％の条件下で１０日間の湿熱劣化処理を行った。
　湿熱劣化処理後のタイヤに対し、２５±２℃の室内で内圧３．０ｋｇ／ｃｍ２に調整した後、２４時間放置した。その後、空気圧の再調整を行い、ＪＩＳ荷重の２倍荷重をタイヤに負荷して、直径約３ｍのドラム上で、速度６０ｋｍ／ｈにて最大２万ｋｍ走行させた。
　そして、タイヤが故障するまでに走行した距離を計測し、下記の評価基準に従って評価を行った。走行距離が長いほどタイヤの耐久性が優れていることを示し、［Ａ］又は［Ｂ］に分類されるものであれば実用上好ましいと言える。結果を表１に示す。
（評価基準）
　Ａ：２万ｋｍ完走した。
　Ｂ：故障発生までの走行距離が１万ｋｍ以上２万ｋｍ未満であった。
　Ｃ：故障発生までの走行距離が５千ｋｍ以上１万ｋｍ未満であった。
　Ｄ：故障発生までの走行距離が５千ｋｍ未満であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 
　表中の成分は、次のとおりである。
（被覆樹脂層）
・Ｐ－１：東レ・デュポン社製、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、「ハイトレル５５５７」、融点２０７℃
・Ｐ－２：東レ・デュポン社製、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、「ハイトレル６３４７」、融点２１５℃
・Ｐ－３：東レ・デュポン社製、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、「ハイトレル２５７１」、融点２２８℃
（接着層）
・ＴＰＣ－１：三菱ケミカル株式会社製、無水マレイン酸変性ポリエステル系熱可塑性エラストマー、「プリマロイ－ＡＰ　ＧＱ７３０」、融点２０４℃、弾性率３００ＭＰａ
・ＰＢＴ－２：東レ(株)製、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、「トレコン１４０１Ｘ０６」
・ＳＥＢＳ－３：旭化成社製、水添スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン－ポリ（エチレン－ブチレン）－ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、品名：「タフテックＨ１０４１」、スチレン比率：３０質量％、不飽和度：２０％以下
・ＳＥＢＳ－４：旭化成社製、水添スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン－ポリ（エチレン－ブチレン）－ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、品名：「タフテックＨ１５１７」、スチレン比率：４３質量％、不飽和度：２０％以下
・ＳＥＢＳ－５：旭化成社製、水添スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン－ポリ（エチレン－ブチレン）－ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、品名：「タフテックＨ１２２１」、スチレン比率：１２質量％、不飽和度：２０％以下
・ＳＥＰＳ－６：クラレ社製、水添スチレン系熱可塑性エラストマー、スチレン－エチレン－プロピレン共重合体（ＳＥＰＳ）、品名：「セプトンＳ２００４」、スチレン比率：１８質量％、不飽和度：２０％以下
・ＳＢＳ－７：旭化成社製、不飽和スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン－ポリブタジエン－ポリスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、品名：「タフプレン１２５」、スチレン比率：４０質量％
・ＥＰＴＰＳ－８：株式会社ダイセル製、エポキシ基を有する不飽和スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン－ポリブタジエン－ポリスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）のエポキシ化物、品名：「エポフレンド　ＣＴ３１０」、スチレン比率：４０質量％、エポキシ当量：１８５０～２２５０ｇ／ｅｑ
・ＥＰＴＰＳ－９：株式会社ダイセル製、エポキシ基を有する不飽和スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン－ポリブタジエン－ポリスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）のエポキシ化物、品名：「エポフレンド　ＡＴ５０１」、スチレン比率：４０質量％、エポキシ当量：８５０～１２５０ｇ／ｅｑ
［実施例１５］
　実施例１において、タイヤ骨格体を樹脂製のものからゴム製のもの（つまりゴムタイヤ）に変更した以外は、実施例１と同様にしてタイヤを作製した。タイヤの作製について、以下に詳しく説明する。
　下記成分を混合し、バンバリーミキサー（(株)神戸製鋼、ＭＩＸＴＲＯＮ　ＢＢ　ＭＩＸＥＲ）により混練しゴム材料を得た。得られたゴム材料によって少なくともクラウン部が形成されたゴムタイヤ用のタイヤ骨格体を、公知の方法により作製した。
・天然ゴム（ＮＲ、ＲＳＳ＃３、ゴム成分）　８０部
・スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ、ＪＳＲ(株)、ＪＳＲ１５０２、ゴム成分）　２０部
・カーボンブラック（Ｃ／Ｂ、旭カーボン(株)、旭＃５１）　５０部
・ステアリン酸　２部
・酸化亜鉛　３部
・硫黄　３部
・加硫促進剤（大内新興化学工業(株)）　１部
・プロセスオイル（出光興産(株)、ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０）　０．２部
・老化防止剤（大内新興化学工業(株)、ノクラック６Ｃ）　１．５部
　続いて、得られた樹脂金属複合部材及びタイヤ骨格体を用い、樹脂金属複合部材がタイヤ骨格体のクラウン部に巻き回して配置され、その上に未加硫のトレッドゴムが配置された生タイヤを作製した。樹脂金属複合部材のタイヤ骨格体への配置、タイヤサイズ、トレッドゴムの厚みは、実施例１と同様とした。
　作製した生タイヤについて、１７０℃、１８分の条件で加熱（タイヤ骨格体ゴム及びトレッドゴムの加硫）を行った。
［比較例４～５］
　接着層の形成に用いる接着層形成用組成物の組成、並びに、被覆樹脂層の形成に用いる被覆樹脂層形成用組成物の組成を、表２に示すものに変更した以外は、実施例１５と同様にしてタイヤを作製した。なお、表２中、組成における空欄は、該当する成分を含んでいないことを意味する。
　実施例１５、比較例４、及び比較例５の樹脂金属複合部材における被覆樹脂層の平均厚み及び引張弾性率、並びに接着層の平均厚み、引張弾性率、及び水バリア改善度を表２に示す。
　また、実施例１５、比較例４、及び比較例５において得られたタイヤについても、実施例１と同様にして、金属初期接着性試験、ＪＩＳドラム試験、及び湿熱劣化後ドラム試験を行った。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 
　上記表１及び表２に示した評価結果から分かるように、接着層が極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーを含有する連続相とスチレン系エラストマーを含有する不連続相とを有し、接着層全体に対する連続相の割合が６０質量％以上９３質量％以下である樹脂金属複合部材を用いた本実施例では、比較例に比べ、接着耐久性及び湿熱耐久性の両方に優れることが分かった。
　２０１７年６月１６日に出願された日本国特許出願２０１７－１１８９０５号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に取り込まれる。

Claims (10)

  1. 　金属部材と接着層と被覆樹脂層とをこの順に有するタイヤ用樹脂金属複合部材であって、
    　前記接着層が、極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーを含有する連続相とスチレン系エラストマーを含有する不連続相とを有し、
    　前記接着層全体に対する前記連続相の割合が６０質量％以上９３質量％以下である、
    　タイヤ用樹脂金属複合部材。
  2. 　前記極性官能基を有するポリエステル系熱可塑性エラストマーは、前記極性官能基として、エポキシ基、カルボキシ基及びその無水物基、並びにアミノ基からなる群から選択される少なくとも一種の基を有する請求項１に記載のタイヤ用樹脂金属複合部材。
  3. 　前記スチレン系エラストマーにおけるスチレン比率は１０質量％以上４５質量％以下である請求項１又は請求項２に記載のタイヤ用樹脂金属複合部材。
  4. 　前記スチレン系エラストマーは、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－エチレン－ブチレン共重合体、スチレン－エチレン－プロピレン共重合体、スチレン－イソブチレン共重合体、及びスチレン－エチレン－イソプレン共重合体から選択される少なくとも一種を含む請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のタイヤ用樹脂金属複合部材。
  5. 　前記スチレン系エラストマーは、スチレン－エチレン－ブチレン共重合体、スチレン－エチレン－プロピレン共重合体、スチレン－イソブチレン共重合体、及びスチレン－エチレン－イソプレン共重合体から選択される少なくとも１種を含む請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のタイヤ用樹脂金属複合部材。
  6. 　前記スチレン系エラストマーは極性官能基を有する請求項１～請求項５のいずれか１項に記載のタイヤ用樹脂金属複合部材。
  7. 　前記スチレン系エラストマーは、ブロック共重合体及びランダム共重合体の少なくとも一方を含む請求項１～請求項６のいずれか１項に記載のタイヤ用樹脂金属複合部材。
  8. 　弾性材料を含む環状のタイヤ骨格体と、
    　請求項１～請求項７のいずれか１項に記載のタイヤ用樹脂金属複合部材と、
    　を有するタイヤ。
  9. 　前記タイヤ用樹脂金属複合部材が、前記タイヤ骨格体の外周部に周方向に巻回される補強ベルト部材を構成する請求項８に記載のタイヤ。
  10. 　前記タイヤ用樹脂金属複合部材が、ビード部材を構成する請求項８に記載のタイヤ。
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