WO2018221519A1 - 仕上げ用化粧料 - Google Patents

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makeup
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finishing
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淳也 日吉
匠 渡辺
麻友里 田代
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株式会社 資生堂
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    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites

Definitions

  • the present invention relates to a finishing cosmetic to be applied to makeup-applied skin. More specifically, the present invention relates to a finishing cosmetic that can prevent makeup collapse and secondary adhesion by spraying in a mist form on a makeup cosmetic such as a foundation.
  • face powder with a low oil content is generally used. Because face powder absorbs sebum and sweat, it can improve the foundation and prevent breakup of makeup, and it has the aesthetic effect that the powder diffuses light and makes the skin look three-dimensional. Eye shadow shading and teak unevenness can be solved by applying face powder carefully.
  • the conventional face powder is basically put on with a puff and the excess powder is removed with a face brush. To save such trouble, the powder is mixed in an aqueous volatile solvent to make up makeup cosmetics.
  • a makeup cosmetic for spraying that is sprayed onto the face after application (Patent Document 1).
  • Patent Document 1 proposes a makeup cosmetic for spraying that is sprayed onto the face after application.
  • finishing mist a cosmetic for finishing
  • a cosmetic for finishing that is sprayed onto the skin after makeup
  • finishing mist a cosmetic for finishing
  • a fragrance rose extract
  • aloe extract a moisturizing ingredient
  • a cosmetic in which a specific resin selected from fluorine resin, silicone resin, aromatic hydrocarbon resin, terpene resin, polybutene, polyisoprene, alkyd resin, and PVP-modified polymer is dissolved in a volatile oil. It is also known that color dull makeup breakage and secondary adhesion are prevented by applying (also referred to as) to the makeup surface and coating with the resin film (Patent Document 2). However, since the film formed from the resin conventionally blended in these cosmetics has a hard and crisp feel, and the follow-up to the movement of the skin is insufficient, it is not satisfactory in terms of use feeling and effects. There wasn't.
  • an object of the present invention is a finishing cosmetic that is applied in the form of a spray, aerosol or mist after applying a makeup, and covers the makeup such as the applied foundation flexibly and firmly, and makes use of the makeup texture while taking advantage of the texture of the makeup. It is providing the cosmetics for finishing which can improve 2nd and can prevent secondary adhesion.
  • the present inventor made a low-viscosity cosmetic containing a fine cellulose fiber and a polymer having a film-forming ability, and immediately after spraying with a spray or mist.
  • the present invention has been completed by forming a simple film and covering makeup such as a foundation to suppress makeup slippage and secondary adhesion.
  • the present invention provides a finishing cosmetic characterized by containing (A) fine cellulose fibers and (B) a polymer having film-forming ability in an aqueous medium.
  • the “finishing cosmetic” in the present specification means a cosmetic (also referred to as an overlying cosmetic) applied on the skin subjected to makeup. Including cosmetics and cosmetics referred to as “overcoat”, “finishing mist”, “after makeup lotion”, etc. in Patent Document 2, but a base cosmetic or general makeup directly applied to the skin It is clearly distinguished from cosmetics.
  • the cosmetic composition according to the present invention is composed of a fine cellulose fiber and a polymer having a film-forming ability that forms a flexible mesh-like film and covers makeup such as foundation. And secondary adhesion can be effectively suppressed. In particular, even when the mask is mounted, a remarkable effect that the makeup does not adhere to the mask can be obtained. In addition, since the formed film flexibly follows the movement of the skin, there is no film feeling like a conventional overcoat, and since the film is mesh-shaped, it has excellent air permeability.
  • Fine cellulose fiber The fine cellulose fiber (component A) blended in the cosmetic of the present invention is a nanofiber (microfibril) made of plant-derived cellulose, and the microfibrils are substantially one by one. (Cellulose single nanofiber: also called CSNF).
  • the fine cellulose fiber (cellulose single nanofiber) has a high thickening effect on water.
  • cellulose single nanofiber When combined with polyvinylpyrrolidone, it is known that it becomes a strong gel-like composition with high transparency.
  • Japanese Patent No. 5243371 Japanese Patent No. 5243371
  • a fine cellulose fiber has been found to improve the dispersibility in water of a surface hydrophobized powder, and a cosmetic composition containing a fine cellulose fiber and a specific solid subjected to a water repellent treatment is also known.
  • Such a fine cellulose fiber is commercially available from Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. under the trade name “Reocrysta”.
  • “Leocrista C-2SP” (trade name) is a product containing 2% by mass of fine cellulose fibers and 1% by mass of phenoxyethanol in 97% by mass of water.
  • the fine cellulose fiber (component A) in the present invention is a cellulose fiber having a maximum fiber diameter of 1000 nm or less and a number average fiber diameter of 2 to 100 nm.
  • the cellulose has an I-type crystal structure and has a cellulose molecule.
  • a hydroxyl group at the C6 position of the glucose unit is selectively oxidized and modified to an aldehyde group and a carboxyl group, and the carboxyl group content is preferably in the range of 0.6 to 2.2 mmol / g.
  • This fine cellulose fiber (component A) is a fine fiber obtained by oxidizing the surface of a naturally-derived cellulose solid raw material having an I-type crystal structure.
  • nanofibers called microfibrils are first formed almost without exception, and these form multiple bundles to form a higher-order solid structure.
  • a part of the hydroxyl group is oxidized and converted into an aldehyde group and a carboxyl group.
  • the fine cellulose fiber (component A) has a maximum fiber diameter of 1000 nm or less and a number average fiber diameter of 2 to 100 nm. From the viewpoint of dispersion stability, the maximum fiber diameter is 500 nm or less and the number average fiber diameter is 3 It is preferably ⁇ 80 nm.
  • the number average fiber diameter and the maximum fiber diameter of the fine cellulose fibers can be measured, for example, as follows. That is, water is added to cellulose fibers to make the solid content of cellulose 1% by weight. This is dispersed using an ultrasonic homogenizer, a high-pressure homogenizer, a blender having a rotational speed of 15,000 rpm or more, and then diluted by adding water, and cast onto a hydrophilized carbon film-coated grid. Then, this can be observed with a transmission electron microscope (TEM) or the like, and the number average fiber diameter and the maximum fiber diameter of the cellulose fibers can be measured and calculated from the obtained image.
  • TEM transmission electron microscope
  • the hydroxyl group at the C6 position of the glucose unit in the cellulose molecule is selectively oxidized to be modified to an aldehyde group and a carboxyl group, and the carboxyl group amount is 0.6-2. .2 mmol / g, and preferably in the range of 0.6 to 2.0 mmol / g from the viewpoint of shape retention performance and dispersion stability.
  • the fine cellulose fiber (component A) preferably has an aldehyde group amount in the range of 0.03 to 0.3 mmol / g, particularly preferably in the range of 0.10 to 0.25 mmol / g.
  • the amount of carboxyl groups and the amount of aldehyde groups contained in fine cellulose fibers can be measured by potentiometric titration of water in which fine cellulose fibers are dispersed. For details, refer to Japanese Patent No. 5243371.
  • Adjustment of the amount of carboxyl groups and the amount of aldehyde groups in fine cellulose fibers can be performed by controlling the addition amount and reaction time of a co-oxidant used in the cellulose fiber oxidation step.
  • the introduction of aldehyde groups or carboxyl groups into fine cellulose fibers can be confirmed by total reflection infrared spectroscopy (ATR) analysis.
  • ATR total reflection infrared spectroscopy
  • Fine cellulose fiber (cellulose single nanofiber) having the above properties has been proposed for a wide range of use as a thickener based on its high thickening effect, but is formed by fine cellulose fiber. The knowledge about the film to be obtained was not obtained.
  • a film formed from a cosmetic comprising a fine cellulose fiber and a polymer having a film-forming ability is flexible and has good air permeability, and is particularly suitable as a so-called makeup overcoat (finishing cosmetic). This is the first invention to find out.
  • the polymer (B component) having film-forming ability blended in the cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as it is a film-forming polymer that can be blended in cosmetics.
  • a film-forming polymer conventionally used mainly as a hair styling agent in hair styling agents is used.
  • Specific examples include urethane film-forming polymers, acrylic and vinyl film-forming polymers as described below.
  • urethane-based film-forming polymers examples include silicone / polyether-based polyurethane resins (Yodosol PUD; manufactured by Akzo Nobel Co., Ltd.), “Rubiset PUR” (manufactured by BASF), and JP-A-2006. -Silylated urethane-based polymers described in JP-A No. 213706.
  • acrylic-urethane film-forming polymer examples include “DynamX” (manufactured by Akzo Nobel Co., Ltd.).
  • ⁇ Acrylic and vinyl film-forming polymers examples include alkyl acrylate / diacetone acrylamide copolymer [plus size L-53P, plus size L-9909B, plus size L-9948B, etc.
  • Alkyl acrylate / octyl acrylamide copolymer [Dermacryl 79 (manufactured by Akzo Nobel Co., Ltd.)] , Alkyl acrylate / octyl acrylamide copolymer [Dermacryl 79 (manufactured by Akzo Nobel Co., Ltd.)], polyethylene glycol / polypropylene glycol-25 / dimethicone / acrylate copolymer [Rubiflex SILK (manufactured by BASF)], acrylic acid ⁇ Acrylic acid amide / ethyl acrylate copolymer [Ultrahold 8, Ultrahold Strong (both manufactured by BASF)], alkyl acrylate copolymer [aniset NF-1000, aniset HS-3000, etc. Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)].
  • Examples of the cationic polymer include polyquaternium-51 (2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer) [LIPIDURE-PMB (Ph10), manufactured by NOF Corporation], vinylpyrrolidone / dimethylamino methacrylate. Ethyl copolymer diethyl sulfate [H. C. Polymer 1S (M), H.I. C.
  • Polymer 2 (above, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), Guff Coat 755N (manufactured by ISP)], vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / lauryldimethylaminopropylmethacrylamide copolymer [Styrise W-20 (ISP) Vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylate / alkyl acrylate / tripropylene glycol diacrylate [Coscut GA467, Coscut GA468 (both manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.)], poly Dimethylmethylenepiperidinium chloride [Mercoat 100 (manufactured by Nalco)], dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer [Mercoat 550 (manufactured by Nalco)], trimethylaminopropylacrylamide / dimethylacrylic chloride An amide copo
  • Nonionic polymers include, for example, polyvinylpyrrolidone [Lubicol K17, Rubiscol K30, Rubiscol K90 (manufactured by BASF), PVP K (ISP)], vinyl acetate / vinylpyrrolidone copolymer [PVP / VA S-630, PVP / VA E-735, PVP / VA E-335 (above, made by ISP), Rubiscor VA73W, Rubiscol 37E (above, made by BASF), PVA-6450, Acorn M deodorized product (Osaka Organic Chemical Co., Ltd.)], vinyl methyl ether / alkyl maleate copolymer [Gantrez A-425, Gantrez ES-225, Gantrez ES-335 (all from ISP)], vinylpyrrolidone / methacrylamide ⁇ Vinylimidazole copolymer [ruby set clear Manufactured by BASF)] and the like.
  • polyvinylpyrrolidone [Lubi
  • amphoteric polymers examples include octylamide acrylate / hydroxypropylpropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate copolymer, methacryloyloxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer, dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer And a dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide / acrylic acid copolymer.
  • silicone / polyether polyurethane resins vinyl acetate / vinyl pyrrolidone copolymers, and 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate. It is preferable to blend at least one selected from copolymers, particularly silicone / polyether polyurethane resins.
  • the polymer having film-forming ability may be blended in any form, for example, in the form of an aqueous solution or aqueous dispersion containing a polymer having film-forming ability.
  • a form containing 20% by mass of a silicone / polyether polyurethane resin and 1% by mass of phenoxyethanol Yodosol PUD
  • lactic acid / Na lactate Buffered water 1: 1 mixed medium of ethanol (form containing Acetate M deodorized product in 50% by weight of vinyl acetate / vinylpyrrolidone copolymer (50% by weight), 5% by weight of 2-methacryloyl in water
  • a form containing oxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer and 1% by mass of phenoxyethanol LIPIDURE-PMB (Ph10)
  • the cosmetic of the present invention is a cosmetic containing the above-mentioned (A) fine cellulose fiber and (B) a polymer having a film-forming ability in an aqueous medium.
  • the “aqueous medium” in the present invention includes water and an aqueous medium that is compatible with water. Examples of the aqueous medium compatible with water include lower alcohols having 1 to 3 carbon atoms such as ethanol.
  • the blending amount of (A) fine cellulose fibers in the cosmetic of the present invention is preferably 0.01 to 1.0% by mass, more preferably 0.02 to 0.5% by mass, and still more preferably 0.03 to 0.00%. 1% by mass.
  • the blending amount of the polymer having (B) film-forming ability in the cosmetic of the present invention is preferably 0.1 to 2.0% by mass, more preferably 0.2 to 1.0% by mass, and still more preferably 0.8. 3 to 0.8% by mass. (B) If the amount of the polymer having film-forming ability is less than 0.1% by mass, desired characteristics cannot be obtained, and if it exceeds 2.0% by mass, the viscosity increases and it is suitable for spraying and mist. Disappear.
  • the amount of the aqueous medium in the cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is usually 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, and more preferably 95% by mass or more.
  • the cosmetic of the present invention preferably contains a porous powder in addition to the above essential components.
  • the porous powder include, but are not limited to, porous cellulose powder and porous silica powder.
  • the blending amount is preferably 0.05 to 1.0% by mass, more preferably 0.1 to 0.5% by mass, and still more preferably 0.15 to 0.4% by mass. .
  • a clay mineral to the cosmetic of the present invention.
  • By blending the clay mineral it is possible to prevent a decrease in redispersibility due to caking of the powder component.
  • Examples of the clay mineral that can be used in the present invention include natural and bentonite, montmorillonite, zakonite, nontronite, saponite, hectorite, vermiculite, bee gum, silicate, fluorosilicate, magnesium, aluminum, synthetic hectorite (laponite) and the like. Synthetic water swellable clay minerals and the like. In addition, organically modified clay minerals obtained by treating these clay minerals with a quaternary ammonium salt type cationic surfactant, such as stearalkonium hectorite (Benton 27) and disteardimonium hectorite (Benton 38) are also used. it can.
  • a quaternary ammonium salt type cationic surfactant such as stearalkonium hectorite (Benton 27) and disteardimonium hectorite (Benton 38) are also used. it can.
  • the blending amount range is usually 0.01 to 0.5% by mass, preferably 0.1 to 0.4% by mass.
  • the cosmetic of the present invention may contain optional components other than those described above as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • optional components include, but are not limited to, humectants, surfactants, buffers, preservatives, fragrances, various drugs, and propellants.
  • the cosmetic of the present invention is a finishing cosmetic applied on the skin subjected to makeup, and should be distinguished from a base cosmetic or makeup cosmetic applied directly to the skin. Therefore, although it is not necessary to include the components that are usually blended in the base or makeup cosmetics, the cosmetics of the present invention include those components, for example, powder components such as colored pigments and white pigments as necessary. You may go out.
  • the cosmetic of the present invention is a finishing cosmetic to be applied to makeup skin, and its application method is not particularly limited. For example, it may be applied to an application tool such as a hand or a puff, or may be sprayed in the form of a spray, aerosol or mist. Moreover, if the cosmetics of this invention are applied to hair, it can protect by forming a film on the hair surface. Therefore, the cosmetic of the present invention can be used not only as a cosmetic for skin makeup but also as a hair cosmetic.
  • the cosmetic of the present invention is prepared to have a low viscosity, it is suitable for spraying in the form of a spray, aerosol or mist.
  • the viscosity suitable for spraying in the form of a spray or mist is about 6 to 8 mPa ⁇ s.
  • the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
  • the blending amount is represented by mass% with respect to the total amount of the composition in which the component is blended.
  • surface is described in an actual part.
  • Aqueous cosmetics were prepared according to the formulations listed in Tables 1 and 2 below. The following tests (1), (2) and (3) were carried out in the following manner for the cosmetic materials (samples) in each case.

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Abstract

メーキャップを施した後にスプレー又はミスト状で噴霧する仕上げ用化粧料であって、塗布したファンデーション等のメーキャップを柔軟かつ強固に覆い、メーキャップの質感を生かしながら化粧もちを向上させ、二次付着を防止することのできる仕上げ用化粧料を提供する。本発明は、水性媒体中に、（Ａ）微細セルロース繊維と（Ｂ）皮膜形成能を持つ高分子とを含有することを特徴とする仕上げ用化粧料に関する。本発明の化粧料は、多孔質粉末を更に含有するのが好ましく、スプレー等で噴霧して使用するのに適している。

Description

仕上げ用化粧料
　本発明は、メーキャップを施した肌に適用される仕上げ用化粧料に関する。より詳細には、ファンデーション等のメーキャップ化粧料の上にミスト状に噴霧することにより化粧崩れや二次付着を防止できる仕上げ用化粧料に関する。
　メーキャップの仕上げには、油分配合量の少ないフェイスパウダーを用いるのが一般的である。フェイスパウダーは皮脂や汗を吸収することから、ファンデーションの持ちをよくし化粧崩れを防ぐことができ、パウダーが光を拡散して肌を立体的に見せられるといった美的効果もある。アイシャドウのよれやチークのムラも、フェイスパウダーを丁寧につけることで解決することもある。
　従来のフェイスパウダーは、まずパフでつけ、余分な粉分をフェイスブラシで落とすのが基本であるが、このような手間を省くため、水性揮発性溶媒中に粉体を配合し、メーキャップ化粧料塗布後の顔面に噴霧するスプレー式仕上げ用メークアップ化粧料が提案されている（特許文献１）。しかしながら、粉末のみを配合した仕上げ用化粧料では、化粧もちを向上させることは困難であり二次付着を防止することもできない。
　同様にメーキャップ後の肌に噴霧するタイプの仕上げ用化粧料（フィニッシングミストと呼ばれる）も市販されており、香料（バラエキス）や保湿成分（アロエエキス）等を配合することにより、メーキャップを定着させ、仕上がりの美しさを長持ちさせると謳われている。しかしながら、その配合成分を考慮すると、化粧崩れや二次付着に対する高い抑制効果は期待できないと推測される。
　一方、フッソ樹脂、シリコーン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、テルペン系樹脂、ポリブテン、ポリイソプレン、アルキド樹脂、ＰＶＰ変性ポリマーから選択される特定の樹脂を揮発性の油剤に溶解した化粧料（オーバーコートとも呼ばれる）をメーキャップ表面に適用し、前記樹脂膜によって被覆することによって色くすみ化粧崩れや二次付着を防止することも知られている（特許文献２）。しかしながら、これらの化粧料に従来配合されていた樹脂から形成される皮膜は硬くてパリパリした感触となり、皮膚の動きへの追従が不十分であるため、使用感触や効果の点で満足できるものではなかった。
特開昭６１－１８３２０８号公報 特許第２６０２０５３号公報
　よって本発明における課題は、メーキャップを施した後にスプレー、エアゾール又はミスト状で噴霧する仕上げ用化粧料であって、塗布したファンデーション等のメーキャップを柔軟かつ強固に覆い、メーキャップの質感を生かしながら化粧もちを向上させ、二次付着を防止することのできる仕上げ用化粧料を提供することである。
　本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、微細セルロース繊維と皮膜形成能を持つ高分子を配合した低粘度の化粧料とすることにより、スプレーやミストで噴霧した直後にソフトな皮膜を形成してファンデーション等のメーキャップを覆い、化粧くずれや二次付着を抑制することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、水性媒体中に、（Ａ）微細セルロース繊維と（Ｂ）皮膜形成能を持つ高分子とを含有することを特徴とする仕上げ用化粧料を提供する。
　なお、本明細書における「仕上げ用化粧料」とは、メーキャップを施した肌の上に適用される化粧料（上地化粧料ともいう）を意味し、上記特許文献１における「仕上げ用メークアップ化粧料」や特許文献２における「オーバーコート」、あるいは「フィニッシングミスト」、「アフターメーキャップローション」等と呼称される化粧料を包含するが、肌に直接適用される下地化粧料や一般的なメーキャップ化粧料とは明確に区別される。
　本発明の化粧料は、配合されている微細セルロース繊維と皮膜形成能を持つ高分子が柔軟なメッシュ状の皮膜を形成してファンデーション等のメーキャップを覆うため、使い心地が良好でありながら化粧くずれや二次付着を有効に抑制することができる。特に、マスクを装着した場合であってもメーキャップがマスクに付着しないという顕著な効果が得られる。また、形成される皮膜が肌の動きに柔軟に追従するため従来のオーバーコートのような皮膜感が無く、皮膜がメッシュ状であるために通気性にも優れている。
（Ａ）微細セルロース繊維
　本発明の化粧料に配合される微細セルロース繊維（Ａ成分）は、植物由来のセルロースからなるナノファイバー（ミクロフィブリル）であって、ミクロフィブリル同士が実質的に１本ずつにまで分散されたもの（セルロースシングルナノファイバー：ＣＳＮＦとも呼ばれる）である。
　前記の微細セルロース繊維（セルロースシングルナノファーバー）は、水に対する高い増粘作用を持ち、例えば、ポリビニルピロリドンと組み合わせて配合することによって強固なゲル状でありながら透明度の高い組成物となることが知られている（特許第５２４３３７１号公報）。また、微細セルロース繊維が、表面疎水化処理した粉末の水中での分散性を向上させる作用が見出され、微細セルロース繊維と撥水化処理した特定の固体とを配合した化粧料組成物も知られている（特許第５６２６８２８号公報）。かかる微細セルロース繊維は、「レオクリスタ」という商品名で第一工業製薬株式会社から市販されている。例えば、「レオクリスタＣ－２ＳＰ」（商品名）は、２質量％の微細セルロース繊維、１質量％のフェノキシエタノールを９７質量％の水中に含む製品である。
　本発明にあっては、前記の市販品（レオクリスタ）等を使用することができる。本発明で好ましく用いられる微細セルロース繊維の詳細について、特許第５２４３３７１号公報の記載を参照しつつ以下に説明する。
　本発明における微細セルロース繊維（Ａ成分）としては、最大繊維径が１０００ｎｍ以下で、数平均繊維径が２～１００ｎｍのセルロース繊維であって、そのセルロースが、Ｉ型結晶構造を有するとともに、セルロース分子中のグルコースユニットのＣ６位の水酸基が選択的に酸化されてアルデヒド基およびカルボキシル基に変性されており、上記カルボキシル基量が０．６～２．２ｍｍｏｌ／ｇの範囲であるものが好ましい。
　この微細セルロース繊維（Ａ成分）は、Ｉ型結晶構造を有する天然由来のセルロース固体原料を表面酸化し、微細化した繊維である。天然セルロースの生合成の過程においては、ほぼ例外なくミクロフィブリルと呼ばれるナノファイバーがまず形成され、これらが多束化して高次な固体構造を構成するが、本発明で用いる微細セルロース繊維は、上記ミクロフィブリル間の強い凝集力の原動となっている表面間の水素結合を弱めるために、その水酸基の一部が酸化され、アルデヒド基およびカルボキシル基に変換されている。
　ここで、上記微細セルロース繊維（Ａ成分）を構成するセルロースがＩ型結晶構造を有することは、例えば、広角Ｘ線回折像測定により得られる回折プロファイルにおいて、２シータ＝１４～１７°付近と、２シータ＝２２～２３°付近の２つの位置に典型的なピークを持つことから同定することができる。
　上記微細セルロース繊維（Ａ成分）は、最大繊維径が１０００ｎｍ以下、かつ数平均繊維径が２～１００ｎｍであり、分散安定性の点から、最大繊維径が５００ｎｍ以下、かつ数平均繊維径が３～８０ｎｍであるのが好ましい。
　上記微細セルロース繊維（Ａ成分）の数平均繊維径及び最大繊維径は、例えば、次のようにして測定することができる。すなわち、セルロース繊維に水を加え、セルロースの固形分を１重量％とする。これを、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、回転速度１５，０００ｒｐｍ以上の能力を有するブレンダー等を用いて分散させた後、水を加えて希釈し、親水化処理済みのカーボン膜被覆グリッド上にキャストして、これを透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等により観察し、得られた画像からセルロース繊維の数平均繊維径、最大繊維径を測定・算出することができる。
　また、上記微細セルロース繊維（Ａ成分）は、セルロース分子中のグルコースユニットのＣ６位の水酸基が選択的に酸化されてアルデヒド基およびカルボキシル基に変性されており、カルボキシル基量が０．６～２．２ｍｍｏｌ／ｇであり、保形性能、分散安定性の点から、好ましくは０．６～２．０ｍｍｏｌ／ｇの範囲である。
　また、上記微細セルロース繊維（Ａ成分）は、アルデヒド基量が０．０３～０．３ｍｍｏｌ／ｇの範囲が好ましく、特に好ましくは０．１０～０．２５ｍｍｏｌ／ｇの範囲である。微細セルロース繊維に含まれるカルボキシル基量及びアルデヒド基量の測定は、微細セルロース繊維を分散させた水の電位差滴定により行うことができる。詳細は特許第５２４３３７１号公報を参照されたい。
　微細セルロース繊維におけるカルボキシル基量及びアルデヒド基量の調整は、セルロース繊維の酸化工程で用いる共酸化剤の添加量や反応時間を制御することにより行うことができる。また、微細セルロース繊維にアルデヒド基あるいはカルボキシル基が導入されていることは、全反射式赤外分光スペクトル（ＡＴＲ）解析により確認できる。詳細は特許第５２４３３７１号公報を参照されたい。
　以上のような特性を有する（Ａ）微細セルロース繊維（セルロースシングルナノファーバー）は、その高い増粘効果に基づいて増粘剤としての広範な用途は提案されているが、微細セルロース繊維によって形成される皮膜についての知見は得られていなかった。本発明は、微細セルロース繊維と皮膜形成能を持つ高分子とを配合した化粧料から形成される皮膜が柔軟かつ通気性が良好であり、いわゆるメーキャップのオーバーコート（仕上げ用化粧料）として特に適していることを初めて見出した発明である。
（Ｂ）皮膜形成能を持つ高分子
　本発明の化粧料に配合される皮膜形成能を持つ高分子（Ｂ成分）は、化粧料に配合しうる皮膜形成性高分子であれば特に限定されない。好ましくは、本発明においては、従来は主に整髪料にヘアスタイリング剤として配合されていた皮膜形成性高分子が使用される。具体的には、以下に挙げるようなウレタン系皮膜形成性高分子、アクリル系及びビニル系皮膜形成性高分子である。
＜ウレタン系皮膜形成性高分子＞
　ウレタン系皮膜形成性高分子としては、例えば、シリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂（ヨドゾールＰＵＤ；アクゾノーベル（株）製））、「ルビセットＰ．Ｕ．Ｒ．」（ＢＡＳＦ社製）、特開２００６－２１３７０６号公報に記載のシリル化ウレタン系ポリマー等が挙げられる。アクリル－ウレタン系皮膜形成性高分子としては、例えば、「ＤｙｎａｍＸ」（アクゾノーベル（株）製）等が挙げられる。
＜アクリル系及びビニル系皮膜形成性高分子＞
　アニオン性の高分子としては例えば、アクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体〔プラスサイズＬ－５３Ｐ、プラスサイズＬ－９９０９Ｂ、プラスサイズＬ－９９４８Ｂなど（いずれも互応化学工業（株）製）〕、アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド共重合体〔Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ ７９（アクゾノーベル（株）製）〕、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール－２５・ジメチコン・アクリレーツ共重合体〔ルビフレックスＳＩＬＫ（ＢＡＳＦ社製）〕、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体〔ウルトラホールド８、ウルトラホールドＳｔｒｏｎｇ（いずれもＢＡＳＦ社製）〕、アクリル酸アルキル共重合体〔アニセットＮＦ－１０００、アニセットＨＳ－３０００など（いずれも大阪有機化学工業（株）製）〕などが挙げられる。
　カチオン性の高分子としては例えば、ポリクオタニウム－５１（２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体）［ＬＩＰＩＤＵＲＥ－ＰＭＢ（Ｐｈ１０）、日油（株）製］、ビニルピロリドン・メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体ジエチル硫酸塩〔Ｈ．Ｃ．ポリマー１Ｓ（Ｍ）、Ｈ．Ｃ．ポリマー２（以上、大阪有機化学工業（株）製）、ガフコート７５５Ｎ（ＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体〔スタイリーゼＷ－２０（ＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・メタクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル・アクリル酸アルキル・ジアクリル酸トリプロピレングリコール共重合体〔コスカットＧＡ４６７、コスカットＧＡ４６８（いずれも大阪有機化学工業（株）製）〕、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム〔マーコート１００（ナルコ社製）〕、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体〔マーコート５５０（ナルコ社製）〕、塩化トリメチルアミノプロピルアクリルアミド・ジメチルアクリルアミド共重合体などが挙げられる。
　ノニオン性の高分子としては例えば、ポリビニルピロリドン〔ルビスコールＫ１７、ルビスコールＫ３０、ルビスコールＫ９０（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰ Ｋ（ＩＳＰ社製）〕、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体〔ＰＶＰ／ＶＡ Ｓ－６３０、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ－７３５、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ－３３５（以上、ＩＳＰ社製）、ルビスコールＶＡ７３Ｗ、ルビスコール３７Ｅ（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＡ－６４５０、アコーンＭ脱臭品（大阪有機化学工業株式会社製）〕、ビニルメチルエーテル・マレイン酸アルキル共重合体〔ガントレッツＡ－４２５、ガントレッツＥＳ－２２５、ガントレッツＥＳ－３３５（いずれもＩＳＰ社製）〕、ビニルピロリドン・メタクリルアミド・ビニルイミダゾール共重合体〔ルビセットクリア（ＢＡＳＦ社製）〕などが挙げられる。
　両性高分子としては、例えば、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピルプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸共重合体等が挙げられる。
　これらの高分子は１種又は２種以上を組み合わせて配合してもよく、特に、シリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、及び２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体から選択される少なくとも１種、中でもシリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂を配合するのが好ましい。
　皮膜形成能を持つ高分子は、如何なる形態で配合してもよく、例えば、皮膜形成能を持つ高分子を含む水溶液や水性分散物の形態で配合してもよい。例示すれば、７２質量％の水と７質量％のエタノールを含む媒体中に２０質量％のシリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂と１質量％のフェノキシエタノールを含む形態（ヨドゾールＰＵＤ）、乳酸／乳酸Ｎａで緩衝された水：エタノールの１：１混合媒体（５０質量％中に酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体（５０質量％）を含む形態（アコーンＭ脱臭品）、水中に５質量％の２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体と１質量％のフェノキシエタノールを含む形態（ＬＩＰＩＤＵＲＥ－ＰＭＢ（Ｐｈ１０））等である。
　本発明の化粧料は、前記（Ａ）微細セルロース繊維及び（Ｂ）皮膜形成能を持つ高分子を水性媒体中に含有する化粧料である。
　本発明における「水性媒体」は、水及び水と相溶性の水性媒体を含む。水と相溶性の水性媒体としては、エタノール等の炭素数１～３の低級アルコールが挙げられる。
　本発明の化粧料における（Ａ）微細セルロース繊維の配合量は０．０１～１．０質量％が好ましく、より好ましくは０．０２～０．５質量％、さらに好ましくは０．０３～０．１質量％である。（Ａ）微細セルロース繊維の配合量が０．０１質量％未満であると所望の特性が得られず、１．０質量％を超えて配合すると粘度が高くなりスプレーやミストに適さなくなる。
　本発明の化粧料における（Ｂ）皮膜形成能を持つ高分子の配合量は０．１～２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．２～１．０質量％、さらに好ましくは０．３～０．８質量％である。（Ｂ）皮膜形成能を持つ高分子の配合量が０．１質量％未満であると所望の特性が得られず、２．０質量％を超えて配合すると粘度が高くなりスプレーやミストに適さなくなる。
　本発明の化粧料における水性媒体の配合量は、特に限定されないが、通常は８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上である。
　本発明の化粧料は、前記の必須成分に加えて、多孔性粉末を含有するのが好ましい。多孔性粉末としては、多孔質セルロース粉末や多孔質シリカ粉末が挙げられるが、これらに限定されない。特に、多孔質セルロース球状粉末を使用するのが好ましい。
　多孔質粉末を配合する場合の配合量は０．０５～１．０質量％が好ましく、より好ましくは０．１～０．５質量％、さらに好ましくは０．１５～０．４質量％である。
　さらに本発明の化粧料には、粘土鉱物を配合するのが好ましい。粘土鉱物を配合することにより、粉末成分のケーキングによる再分散性の低下が防止できる。
　本発明で使用できる粘土鉱物としては、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、ザコウナイト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バーミキュライト、ビーガム、シリケイト、フルオロシリケイト、マグネシウム、アルミニウム、合成ヘクトライト（ラポナイト）等の天然及び合成水膨潤性の粘土鉱物等が挙げられる。また、これらの粘土鉱物を第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理した有機変性粘土鉱物、例えば、ステアラルコニウムヘクトライト（ベントン２７）やジステアルジモニウムヘクトライト(ベントン３８）等も使用できる。
　本発明の化粧料に粘土鉱物を配合する場合、その配合量範囲は、通常は０．０１～０．５質量％、好ましくは０．１～０．４質量％である。
　本発明の化粧料は、前記以外の任意成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で含んでいてもよい。任意成分としては、保湿剤、界面活性剤、緩衝剤、防腐剤、香料、各種薬剤、噴射剤等が例示されるが、これらに限られない。
　本発明の化粧料は、メーキャップを施した肌の上に適用される仕上げ用化粧料であり、肌に直接適用する下地化粧料又はメーキャップ化粧料とは区別されるべきことは既に述べた。したがって、下地やメーキャップ化粧料に通常配合される成分を含まなくてもよいが、本発明の化粧料は、それらの成分、例えば、着色顔料や白色顔料等の粉末成分等を必要に応じて含んでいてもよい。
　本発明の化粧料は、メーキャップした肌に適用する仕上げ用化粧料であって、その適用方法は特に限られない。例えば、手やパフ等の適用具にとって塗布してもよいし、スプレー、エアゾール又はミスト状に噴霧してもよい。また、本発明の化粧料を毛髪に適用すれば、毛髪表面に皮膜を形成して保護することができる。したがって、本発明の化粧料は、肌のメーキャップ仕上げ用化粧料のみならず毛髪化粧料としても利用できる。
　本発明の化粧料を低粘度に調製すれば、スプレー、エアゾール又はミスト状に噴霧するのに適したものとなる。スプレー又はミスト状に噴霧するのに好適な粘度は、６～８ｍＰａ・ｓ程度である。
　以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される組成物全量に対する質量％で示す。なお、表中の配合量は実分で記載する。
　以下の表１及び表２に掲げた処方で水性化粧料を調製した。各例の化粧料（試料）について、以下の（１）、（２）及び（３）の試験を下記の要領で実施した。
（１）タッピング試験
　白色人工皮革（２．５ｃｍ×２．５ｃｍ）に２０秒で一般的なファンデーションを１ｍｇ／ｃｍ２塗布する。その後、室温で３０分間乾燥し、１０ｃｍ離れた距離から同量の各試料を２回噴霧して塗布する。室温で３０分間乾燥した後、１０ｍｇ／ｃｍ２の水又は１ｍｇ／ｃｍ２の人工皮脂を滴下し、タッピング試験機を用いて１０回のタッピングを行う（Ｎ＝３）。タッピング後の人工皮革上のファンデーションの薄れ度合いから化粧くずれ抑制機能を判定する。
（２）ずり試験
　黒色人工皮革（５ｃｍ×１０ｃｍ）に同量の各試料を２０ｃｍの距離から４回噴霧して塗布する。次に、ずり試験機の計測部に不織布を取り付け、加重２０ｇにて１０往復測定する。その後、不織布への色移りの程度から二次付着抑制機能を判定する。
（３）官能評価
　被験者の顔にファンデーションを塗布した後、その上から同量の各試料を４回噴霧して塗布する。４時間後及び８時間後の経時変化を目視で観察し、化粧崩れや薄れなどが起きていないかを評価する（Ｎ＝３以上）。
・評価基準
　上記の試験（１）～（３）の結果を以下の基準に従って評価した。
　Ａ＋：試験終了後の人工皮革上のファンデーションの薄れが非常に少ない
　Ａ：試験終了後の人工皮革上のファンデーションの薄れが少ない
　Ｂ：試験終了後の人工皮革上のファンデーションの薄れが比較的少ない
　Ｃ：試験終了後の人工皮革上のファンデーションの薄れが大きい
　Ｄ：試験終了後の人工皮革上のファンデーションの薄れが非常に大きい
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１及び表２に示した結果から明らかなように、微細セルロース繊維と皮膜形成能を持つ高分子とを組み合わせて配合することによって、化粧もち向上及び二次付着抑制の効果が格段に優れたものとなった。それらの効果は、多孔性粉末を添加することによって更に向上した。
　本発明の化粧料の別の処方例を以下に挙げる。
＜処方例１＞
仕上げ用化粧料
配合成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　配合量（質量％）
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１４
シリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂　　０．４
微細セルロース繊維　　　　　　　　　　　　　　０．０４
ベントナイト　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　適量

Claims (6)

  1. 水性媒体中に、（Ａ）微細セルロース繊維と（Ｂ）皮膜形成能を持つ高分子とを含有することを特徴とする仕上げ用化粧料。
  2. 前記（Ａ）微細セルロース繊維が、最大繊維径が１０００ｎｍ以下で、数平均繊維径が２～１００ｎｍのセルロース繊維であって、そのセルロースがＩ型結晶構造を有するとともに、セルロース分子中のグルコースユニットのＣ６位の水酸基が選択的に酸化されてアルデヒド基およびカルボキシル基に変性されており、上記カルボキシル基量が０．６～２．２ｍｍｏｌ／ｇの範囲であるものである、請求項１に記載の仕上げ用化粧料。
  3. 前記（Ｂ）皮膜形成能を持つ高分子が、シリコーン／ポリエーテル系ポリウレタン樹脂である、請求項１又は２に記載の仕上げ用化粧料。
  4. 多孔質粉末を更に含有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の仕上げ用化粧料。
  5. 粘土鉱物を更に含有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の仕上げ用化粧料。
  6. スプレーで噴霧して使用される、請求項１から５のいずれか一項に記載の仕上げ用化粧料。
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