WO2018220812A1 - 免震用ゴム接着剤シート - Google Patents

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幹雄 中島
力人 江口
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中島ゴム工業株式会社
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    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/26Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J161/00Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
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    • C09J161/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C09J161/12Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols with polyhydric phenols

Definitions

  • This invention relates to an adhesive sheet used when unvulcanized seismic isolation rubber is joined to a metal.
  • Patent Document 1 when bonding a metal and an unvulcanized rubber through an adhesive, the adhesive is heated and pressurized to vulcanize the rubber, There is a method of bonding to metal.
  • the solvent-dispersed vulcanized adhesive is obtained by dispersing or dissolving a filler, a crosslinking agent, a stabilizer, and the like in an organic mixed solvent in an adhesive polymer compound.
  • a volatile organic compound hereinafter “VOC”
  • VOC volatile organic compound
  • Patent Document 2 discloses a release film made of a polymer compound as an adhesive sheet for bonding unvulcanized rubber to metal, and has reactivity with rubber on one surface of the release film. Reacting with metal on the surface of the top adhesive layer on the side opposite to the release film after drying the top adhesive layer after applying solvent-dispersed vulcanized adhesive and drying it And an undercoat adhesive layer that has been dried by applying an adhesive having the following.
  • this adhesive sheet set the metal to which the rubber is to be attached, and press the upper surface of the adhesive sheet on the opposite side of the adhesive layer on the upper surface of the adhesive sheet against the metal to fix it.
  • the rubber mat is placed on the release film, and the metal is heated while being uniformly pressurized.
  • the release film of the adhesive sheet is peeled off from the overcoat adhesive layer.
  • pressure is applied while heating the unvulcanized rubber so that the uncoated rubber is vulcanized and the top adhesive layer and the rubber are fixed together so that the rubber adheres to the metal. It functions.
  • VOC since VOC is removed in advance at the manufacturing stage of the adhesive sheet, there is an advantage that VOC can be reduced when rubber is bonded to metal.
  • JP 2001-260233 A Japanese Patent No. 4681634
  • an adhesive sheet having a structure for holding an adhesive layer while securing an adhesive force is required instead of a release film that inhibits adhesion.
  • a seismic isolation rubber adhesive sheet for joining unvulcanized seismic isolation rubber to metal comprising a base fabric layer formed by mixing resorcinol resin and polar functional group-modified polyolefin resin, and rubber-like elastic elastomer
  • a first adhesive layer formed by applying the added resorcinol resin on the base fabric layer, and a resorcinol resin on a surface opposite to the surface of the base fabric layer having the first adhesive layer;
  • the problem is solved by a seismic isolation rubber adhesive sheet having a second adhesive layer formed by mixing a polar functional group-modified polyolefin resin.
  • a peeling process such as a release film is not necessary.
  • FIG. 1 shows a cross section of the adhesive sheet 1 of the present invention.
  • the adhesive sheet 1 of the present invention includes a base fabric 11, an undercoat adhesive layer 12 (first adhesive layer), and an overcoat adhesive layer 13 (second adhesive layer).
  • the base fabric 11 and the base coat adhesive layer 12 of the adhesive sheet 1 are formed so that the interface of the base coat adhesive layer 12 and the interface of the layer of the base fabric 11 are in contact with each other.
  • a top coat adhesive layer 13 is formed on the surface of the base fabric 11 opposite to the surface on which the undercoat adhesive layer 12 is formed in the base fabric 11.
  • the base fabric 11 is typically acrylic, acetate, aramid (meta-based, aramid-based), high-performance polyethylene (ultra high molecular weight polyethylene), nylon, vinyl, phenol, polyurethane, polyester, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyvinyl alcohol. , Polypropylene, carbon fiber (pitch type, PAN type), silicon carbide, alumina fiber, steel, ceramic fiber, glass fiber, cotton, hemp, silk, rayon and other woven or non-woven fabrics are used as the base material. It is formed by impregnating a solvent dispersion type vulcanized adhesive having reactivity with unvulcanized rubber. As the solvent-dispersed vulcanized adhesive, an adhesive obtained by mixing resorcinol resin and various polar functional group-modified polyolefin resins is highly effective.
  • the thickness of the base fabric 11 is typically 1 to 100 micrometers.
  • the undercoat adhesive layer 12 is formed from an adhesive having reactivity with a metal.
  • the adhesive is an adhesive based on resorcinol resin to which a rubber-like elastic elastomer as a flexible component is added. This is applied and formed on the base fabric 11.
  • the topcoat adhesive layer 13 is a layer of a solvent dispersion type vulcanized adhesive having reactivity with unvulcanized rubber.
  • the solvent dispersion type vulcanized adhesive an adhesive obtained by mixing resorcinol resin and various polar functional group-modified polyolefin resins is used.
  • the top coat adhesive layer 13 has an effect of compensating for the shortage of the adhesive impregnated in the base fabric 11.
  • the thickness (amount) of the top adhesive layer 13 is selected according to the base fabric 11. When the fiber density of the base fabric 11 is small and the content of the adhesive in the base fabric 11 is large, the thickness (amount) of the top coat adhesive layer 13 can be reduced. On the other hand, when the fiber density of the base fabric 11 is large and the content of the adhesive in the base fabric 11 is small, the thickness (amount) of the top adhesive layer 13 is preferably increased.
  • the adhesive sheet 1 first forms the base fabric 11 by impregnating the base material of the base fabric 11 with a solvent-dispersed vulcanized adhesive having reactivity with unvulcanized rubber (S101). And the layer of the base fabric 11 is dried and the layer of the base fabric 11 is formed (S102). Subsequently, an undercoat adhesive having reactivity with a metal having reactivity with a metal is applied on the layer of the base fabric 11 (S103). Then, the undercoat adhesive is dried to form the undercoat adhesive layer 12 of the adhesive having reactivity with the metal (S104).
  • S101 solvent-dispersed vulcanized adhesive having reactivity with unvulcanized rubber
  • S102 unvulcanized rubber
  • an undercoat adhesive having reactivity with a metal having reactivity with a metal is applied on the layer of the base fabric 11 (S103). Then, the undercoat adhesive is dried to form the undercoat adhesive layer 12 of the adhesive having reactivity with the metal (S104).
  • a top coat adhesive which is a solvent-dispersed vulcanized adhesive having a property is applied (S105).
  • the topcoat adhesive is dried to form the topcoat adhesive layer 13 (S106).
  • the adhesive sheet 1 is placed on the metal 21 so that the undercoat adhesive layer 12 contacts the surface of the metal 21.
  • the base fabric 11 is disposed so as to contact the unvulcanized rubber 22.
  • the unvulcanized rubber 22 is pressed toward the metal 21 as it is and bonded.
  • the metal 21 and the unvulcanized rubber 22 to which the adhesive sheet 1 is attached are placed in a mold together with, for example, natural rubber, and molded by applying heat.
  • the surface of the base fabric 11 that is bonded to the unvulcanized rubber 22 is subjected to surface modification treatment.
  • the surface modification treatment typically includes surface modification by applying a surface treatment agent that reacts well with the vulcanized adhesive.
  • a surface treatment agent that reacts well with the vulcanized adhesive.
  • This includes resorcin-formalin-latex treatment (RFL treatment), resorcin-hexamethylenetetramine-silica treatment, resorcin-hexamethylenetetramine-epoxy resin treatment, isocyanate treatment, epoxy adhesive treatment, silane coupling treatment, etc.
  • Surface modification by physical and chemical treatment includes plasma, plasma polymerization treatment, graft polymerization treatment, CVD, PVD treatment, and ion implantation treatment.
  • the base fabric 11 is an aramid fiber, typically, it is typically treated with a polyfunctional aziridyl compound, a plasma treatment, a sulfonial azide treatment, an epoxy resin treatment, a carboxymethyl group introduction treatment, a catacryloyl chloride. Treatment, sizing treatment, hot water treatment, etc.
  • the top adhesive layer 13 is formed outside the base fabric 11, so that the adhesion of the unvulcanized seismic isolation rubber to the metal is enhanced.

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Abstract

未加硫の免震用ゴム接着剤シートは、レゾルシノール樹脂と各種の極性官能基変性ポリオレフィン樹脂を混合して形成される基布層と、ゴム状弾性エラストマーが添加されたレゾルシノール樹脂が前記基布層の上に塗布されて形成される第1接着剤層と、前記第1接着剤層を有する前記基布層の面と反対側の面に、レゾルシノール樹脂と各種の極性官能基変性ポリオレフィン樹脂を混合して形成された第2接着剤層とを有する。

Description

免震用ゴム接着剤シート
 この発明は、未加硫の免震用ゴムを金属に接合する際に使用する接着剤シートに関する。
 従来、たとえば特許文献1に開示されるように、金属と未加硫のゴムとを接着剤を介して接着する際に、その接着剤を加熱および加圧して、ゴムを加硫し、ゴムと金属とを接着する方法がある。
 このような接着方法では、まず、金属表面に、刷毛やスプレーなどで溶剤分散型加硫接着剤を塗布する必要がある。ここで、溶剤分散型加硫接着剤とは、接着性を有する高分子化合物に充填剤、架橋剤、安定剤などを有機系混合溶剤に分散または溶解したものである。この作業では、接着剤の溶剤として、揮発性有機化合物(以下、「VOC」)が使用される。近年では、作業者の健康の面および環境に対する配慮の面からVOCの排出量の抑制が必要となっており、法律や行政指導による排出規制に加え、各事業者においての自主的な削減の取組が求められている。したがって、接着を行う作業場において、VOCの排出量の抑制する具体的な手段が必要となる。VOCの排出量の抑制するためには設備や場所などの作業環境の整備が必要となるが、接着を行う作業場においてこれを行うとその規模が大きくなる。また、溶剤分散型加硫接着剤を薄く塗布する必要があるが、刷毛やスプレーなどで薄い接着剤の塗布層を形成しようとすると、膜厚を均一に管理することが困難となる。さらに塗着効率も悪く、金属面に塗着せずに散逸する接着剤の量も多くなってしまう問題があった。
 これに対し、特許文献2には、未加硫ゴムを金属に接合する接着剤シートとして、高分子化合物からなる離型フィルムと、その離型フィルムの一方の面上にゴムと反応性を有する溶剤分散型加硫接着剤の塗布を行って乾燥させた上塗接着剤層と、その上塗接着剤層の乾燥後に、その上塗接着剤層の離型フィルムと反対側の面上に金属と反応性を有する接着剤の塗布を行って乾燥させた下塗接着剤層とを備えるものが開示されている。
 この接着剤シートは、ゴムを貼り付ける金属をセットし、その金属の上面にその接着剤シートの下塗接着剤層の上塗接着剤層と反対側の面をその金属に押し付けて固定し、この状態でその離型フィルム上にゴムマットを載せて均一に加圧しながら金属を加熱する。続いて、金属に下塗接着剤層が固着した後に、その接着剤シートの離型フィルムを上塗接着剤層から剥がす。その離型フィルムを剥がした面上に、未加硫ゴムを加熱しながら加圧して未加硫ゴムの加硫とともに上塗接着剤層とゴムとを固着させて、ゴムを金属に接着させるように機能するものである。この接着剤シートでは、接着剤シートの製造段階で、予め、VOCが除去されるので、ゴムを金属に接着する際におけるVOCを低減化できる利点がある。
特開2001-260233号公報 特許第4681634号公報
 特許文献2に示す接着剤シートにおいては、上塗接着剤層と下塗接着剤層とを、とりあえず保持するために、これらの接着剤層を離型フィルム上に形成させている。そのため、特許文献2に開示される接着剤シートにおいては、金属に下塗接着剤層が固着した後に、その接着剤シートの離型フィルムを剥がして除去しなければいけない。そのために、離形フィルム除去のための工程が余分に必要となる。
 この対策としては、接着を阻害する離型フィルムではなく、接着力を確保しながら接着剤層を保持する構造を有する接着剤シートが求められる。
 未加硫の免震用ゴムを金属に接合する免震用ゴム接着剤シートであって、レゾルシノール樹脂と極性官能基変性ポリオレフィン樹脂を混合して形成される基布層と、ゴム状弾性エラストマーが添加されたレゾルシノール樹脂が前記基布層の上に塗布されて形成される第1接着剤層と、前記第1接着剤層を有する前記基布層の面と反対側の面に、レゾルシノール樹脂と極性官能基変性ポリオレフィン樹脂を混合して形成された第2接着剤層と、を有する免震用ゴム接着剤シートにより解決する。
 本発明により、接着剤シートを接着させた後に、離形フィルムなどの剥離工程が不要となる。
本発明の接着剤シートの断面概略図である。 本発明の接着剤シートの製造フロー図である。 本発明の接着剤シートの使用方法である。
 図1を参照して、本願発明の未加硫の免震用ゴムを金属に接合するための接着剤シート1について説明する。図1は、本願発明の接着剤シート1の断面を示している。本願発明の接着剤シート1は、基布11と、下塗接着剤層12(第1接着剤層)と、上塗接着剤層13(第2接着剤層)とを備える。接着剤シート1の基布11と下塗接着剤層12とは、下塗接着剤層12の界面と基布11の層の界面とが接触するように形成されている。また、基布11において下塗接着剤層12が形成されている面と反対側の基布11の面には、上塗接着剤層13が形成されている。
 基布11は、代表的には、アクリル,アセテート,アラミド(メタ系,アラミド系),高性能ポリエチレン(超高分子量ポリエチレン),ナイロン,ビニール,フェノール,ポリウレタン,ポリエステル,ポリエチレン,ポリエチレンテレフタレート,ポリビニルアルコール,ポリプロピレン,炭素繊維(ピッチ系,PAN系),炭化ケイ素,アルミナ繊維,スチール,セラミック繊維,ガラス繊維,木綿,麻,絹,レーヨンなどの織布または不織布をベースの材料としている。これに、未加硫ゴムと反応性を有する溶剤分散型加硫接着剤を含浸させて形成する。溶剤分散型加硫接着剤としては、レゾルシノール樹脂と各種の極性官能基変性ポリオレフィン樹脂とを混合した接着剤の効果が高い。基布11の厚みは、代表的に、1マイクロメータから100マイクロメータである。
 下塗接着剤層12は、金属と反応性を有する接着剤から形成される。その接着剤は、可撓性成分としてのゴム状弾性エラストマーが添加されたレゾルシノール樹脂をベースとした接着剤である。これを、基布11の上に塗布して形成する。上塗接着剤層13は、未加硫ゴムと反応性を有する溶剤分散型加硫接着剤の層である。ここでも、溶剤分散型加硫接着剤としては、レゾルシノール樹脂と各種の極性官能基変性ポリオレフィン樹脂とを混合した接着剤を使用する。
 上塗接着剤層13は、基布11に含浸されている接着剤の不足を補う効果を奏する。上塗接着剤層13の厚さ(量)は、基布11に応じて、選択される。基布11の繊維密度が小さく基布11内における接着剤の含有量が多い場合には、上塗接着剤層13の厚さ(量)は、少なくすることができる。一方、基布11の繊維密度が大きく基布11内における接着剤の含有量が少ない場合には、上塗接着剤層13の厚さ(量)は多くすることが好ましい。
 図2を参照して、本願発明の接着剤シート1の製造方法を説明する。接着剤シート1は、まず基布11のベース材料に未加硫ゴムと反応性を有する溶剤分散型加硫接着剤を含浸させて基布11を形成する(S101)。そして、基布11の層を乾燥させて基布11の層を形成する(S102)。続いて、基布11の層の上に、金属と反応性を有する金属と反応性を有する下塗接着剤を塗布する(S103)。そして、下塗接着剤を乾燥させ、金属と反応性を有する接着剤の下塗接着剤層12を形成させる(S104)。続いて、下塗接着剤層12が形成されている基布11の面と反対側の基布11の面の上に、基布11に含浸させた接着剤と同じ成分の未加硫ゴムと反応性を有する前記溶剤分散型加硫接着剤である上塗接着剤を塗布する(S105)。上塗接着剤を乾燥して、上塗接着剤層13を形成させる(S106)。
 続いて、図3を参照して、接着剤シート1を用いて、未加硫ゴム22を金属21に接合する方法について説明する。下塗接着剤層12が金属21の面に接触するように、接着剤シート1を金属21の上に載置する。一方、基布11が未加硫ゴム22と接触するように配置する。そして、そのまま、未加硫ゴム22を金属21に向かって押圧し、接着する。接着剤シート1を貼り付けた金属21と未加硫ゴム22とを、たとえば、天然ゴムとともに、金型に入れて、熱をかけて成形する。
 未加硫ゴム22と接着する側の基布11の表面は、表面改質処理を行う。たとえば、表面改質処理としては、代表的には、加硫接着剤とよく反応する表面処理剤の塗布による表面改質がある。これは、レゾルシン-ホルマリン-ラテックス処理(RFL処理),レゾルシン-ヘキサメチレンテトラミン-シリカ処理,レゾルシン-ヘキサメチレンテトラミン-エポキシ樹脂処理,イソシアネート処理,エポキシ接着剤処理,シランカップリング処理などの処理である。また物理的、化学的処理による表面改質としては、プラズマ,プラズマ重合処理,グラフト重合処理,CVD,PVD処理,イオン注入処理がある。また、基布11がアラミド繊維である場合には、代表的には、多官能アジリジル化合物処理,プラズマ処理,スルフォニアルアジドによる処理,エポキシ系樹脂処理,カルボキシルメチル基の導入処理,カタクリロイルクロライド処理,サイジング処理,熱水処理などがある。
 この構成により、上塗接着剤層13は基布11の外に形成されるので、未加硫の免震用ゴムの金属への接着性が高くなる効果を有する。
 1  接着剤シート
 11 基布
 12 下塗接着剤層
 13 上塗接着剤層
 21 金属
 22 未加硫の免震用ゴム

Claims (1)

  1.  未加硫の免震用ゴムを金属に接合する免震用ゴム接着剤シートであって、
     レゾルシノール樹脂と各種の極性官能基変性ポリオレフィン樹脂を混合して形成される基布層と、
     ゴム状弾性エラストマーが添加されたレゾルシノール樹脂が前記基布層の上に塗布されて形成される第1接着剤層と、
     前記第1接着剤層を有する前記基布層の面と反対側の面に、レゾルシノール樹脂と各種の極性官能基変性ポリオレフィン樹脂を混合して形成された第2接着剤層と、
    を有する免震用ゴム接着剤シート。
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