WO2018198919A1 - 化合物およびこれを用いたインキ - Google Patents

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WO2018198919A1
WO2018198919A1 PCT/JP2018/016076 JP2018016076W WO2018198919A1 WO 2018198919 A1 WO2018198919 A1 WO 2018198919A1 JP 2018016076 W JP2018016076 W JP 2018016076W WO 2018198919 A1 WO2018198919 A1 WO 2018198919A1
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WO
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general formula
compound
hydrogen atom
alkoxyalkyl
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PCT/JP2018/016076
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木下　智之
文二 澤野
正之 江副
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山本化成株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/28—Pyronines ; Xanthon, thioxanthon, selenoxanthan, telluroxanthon dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/02—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes
    • C09B69/06—Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes of cationic dyes with organic acids or with inorganic complex acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder

Definitions

  • the present invention relates to a novel compound, in particular, a novel compound having a clear hue, excellent light resistance, good solubility in organic solvents and resins, and dissolution stability, and a dye and ink containing the same
  • the present invention relates to a coloring composition.
  • An ionic compound called a cationic dye is composed of an organic cation having a positive charge delocalized over a conjugated bond and usually an inorganic anion.
  • ionic xanthene compounds have clear hues and high color development, and are robust against light, heat, etc., so various paints, water-based inks, oil-based inks, ink-jet inks, color filters Used for a wide range of purposes.
  • Patent Document 1 discloses an intramolecular salt type rhodamine compound having a specific structure.
  • Patent Document 2 discloses the use of a specific anion such as tristrifluoromethanesulfonylmethide anion as a counter anion as a means for improving the durability of the xanthene compound.
  • these compounds are still insufficient in durability such as light resistance and solubility in solvents.
  • Patent Document 3 discloses that a sulfonylimide counter anion having a photoreactive group is applied to a triarylmethane compound. The purpose is to improve the durability by introducing a polymerizable group, but the solubility in organic solvents and resins is insufficient, and the durability is not sufficiently improved.
  • Patent Document 4 discloses a rhodamine compound having a polymerizable group in the dye skeleton cation part. However, these compounds are still insufficient in durability such as light resistance and solubility in solvents.
  • Patent Document 5 discloses an ionic fluorane compound having a polymerizable group in the dye skeleton cation portion. However, these compounds have insufficient light resistance.
  • An object of the present invention is to provide a novel compound that exhibits a clear hue, excellent light resistance, and good solubility in organic solvents and resins.
  • the present invention (I) a compound represented by the following general formula (1), (In the general formula (1), A + represents any one of the following general formula (2), general formula (3), general formula (4), general formula (5), general formula (6), and X represents hydrogen). (At least a part of the atoms represents an alkyl group which may be substituted with a fluorine atom, Y represents a divalent hydrocarbon group, and Z represents a photoreactive group.)
  • R 1 to R 14 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, a dialkylamino group, an alkoxyalkyl group, an acetyl group, or a substituted or unsubstituted group.
  • each of R 15 to R 26 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, a dialkylamino group, an alkoxyalkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. It represents, W 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxyalkyl group.
  • R 27 to R 39 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, a dialkylamino group, an alkoxyalkyl group, an acetylamino group, or a substituted or unsubstituted group.
  • W 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxyalkyl group.
  • R 40 to R 51 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, a dialkylamino group, an alkoxyalkyl group, an acetylamino group, or a substituted or unsubstituted group.
  • W 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxyalkyl group.
  • R 52 to R 65 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, a dialkylamino group, an alkoxyalkyl group, an acetylamino group, or a substituted or unsubstituted group.
  • W 5 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxyalkyl group.
  • Y in the general formula (I) is an arylene group
  • Z is a group selected from a vinyl group, an allyl group, a (meth) acryl group, and a (meth) acryloyl group
  • X is a perfluoroalkyl group.
  • the present invention it is possible to provide a compound that is excellent in durability, has good solubility in organic solvents and resins, and is suitable for dyes and inks.
  • FIG. 4 is an absorption spectrum diagram of the compound produced in Example 4 in methanol.
  • FIG. 6 is an absorption spectrum diagram of the compound produced in Example 5 in methanol.
  • FIG. 6 is an absorption spectrum diagram of the compound produced in Example 6 in methanol.
  • FIG. 6 is an absorption spectrum diagram of the compound produced in Example 7 in methanol.
  • FIG. 6 is an absorption spectrum diagram of the compound produced in Example 8 in methanol.
  • FIG. 6 is an absorption spectrum diagram of the compound produced in Example 9 in methanol.
  • FIG. 6 is an absorption spectrum diagram of the compound produced in Example 10 in methanol.
  • FIG. 4 is an absorption spectrum diagram of the compound produced in Example 11 in methanol.
  • FIG. 6 is an absorption spectrum diagram of the compound produced in Example 12 in methanol.
  • FIG. 6 is an absorption spectrum diagram of the compound produced in Example 13 in methanol.
  • FIG. 4 is an absorption spectrum diagram of the compound produced in Example 14 in methanol.
  • FIG. 6 is an absorption spectrum diagram of the compound produced in Example 15 in methanol.
  • FIG. 6 is an absorption spectrum diagram of the compound produced in Example 16 in methanol.
  • FIG. 6 is an absorption spectrum diagram of the compound produced in Example 17 in methanol.
  • FIG. 4 is an absorption spectrum diagram of the compound produced in Example 18 in methanol.
  • 2 is an absorption spectrum diagram of the compound produced in Comparative Example 1 in methanol.
  • FIG. FIG. 6 is an absorption spectrum diagram of the compound produced in Comparative Example 4 in methanol.
  • FIG. 6 is an absorption spectrum diagram of the compound produced in Comparative Example 5 in methanol.
  • the compound of the present invention is represented by the following general formula (1).
  • a + represents any one of the following general formula (2), general formula (3), general formula (4), general formula (5), general formula (6), and X represents hydrogen
  • At least a part of the atoms represents an alkyl group which may be substituted with a fluorine atom
  • Y represents a divalent hydrocarbon group
  • Z represents a photoreactive group.
  • R 1 to R 14 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, a dialkylamino group, an alkoxyalkyl group, an acetyl group, or a substituted or unsubstituted group.
  • each of R 15 to R 26 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, a dialkylamino group, an alkoxyalkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. It represents, W 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxyalkyl group.
  • R 27 to R 39 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, a dialkylamino group, an alkoxyalkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • W 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxyalkyl group.
  • R 40 to R 51 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, a dialkylamino group, an alkoxyalkyl group, an acetyl group, or a substituted or unsubstituted group.
  • R 52 to R 65 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, a dialkylamino group, an alkoxyalkyl group, an acetyl group, or a substituted or unsubstituted group.
  • W 5 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxyalkyl group.
  • X in the counter anion is preferably a fluorinated alkyl group having 1 to 3 carbon atoms in which part or all of the hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms, and in particular, all hydrogen atoms
  • a perfluoroalkyl group in which is substituted with a fluorine atom is particularly preferred from the viewpoint of increasing the acidity of imidic acid and improving the stability of the dye.
  • trifluoromethyl group for example, trifluoromethyl group, difluoromethyl group, fluoromethyl group, pentafluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 2-fluoroethyl group, 3,3,3-trifluoro A propyl group, a 3-fluoropropyl group, etc. can be mentioned.
  • the divalent hydrocarbon group represented by Y is not particularly limited, and examples thereof include straight chain or branched alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms, arylene groups having 6 to 20 carbon atoms, and aryl groups having 7 to 20 carbon atoms.
  • Examples include an alkylene group.
  • the alkylene group includes a methylene group, an ethylene group, an n-propylene group, an isopropylene group, various butylene groups and the like
  • the arylene group includes a phenylene group and a naphthylene group.
  • the arylalkylene group include an arylmethylene group, an arylethylene group, and an arylpropylene group.
  • an arylalkylene group having 7 to 10 carbon atoms is preferable from the viewpoint of availability of raw materials and production, and an arylmethylene group, an arylethylene group, and an arylpropylene group are particularly preferable.
  • the arylalkylene group includes an ortho form, a meta form and a para form, but is preferably a para form from the viewpoint of no steric hindrance.
  • examples of the photoreactive group represented by Z include those in which the reaction proceeds through a polymerization reaction such as photo radical polymerization, photo cation polymerization, or photo anion polymerization.
  • examples of the radical photopolymerization reactive group include a functional group having an ethylenically unsaturated bond (preferably an ethylenic double bond).
  • a vinyl group, an allyl group, a (meth) acryl group, (Meth) acryloyl group, vinyl cycloalkyl group, etc. are mentioned.
  • a vinyl group, an allyl group, a (meth) acryl group, and a (meth) acryloyl group are preferable.
  • cyclic ether groups such as an epoxy group and an oxetanyl group, a thioether group, and a vinyl ether group are mentioned, for example.
  • R 1 to R 14 are preferably a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a linear, branched or cyclic group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the aryl group represents, for example, a carbocyclic aromatic group such as a phenyl group or a naphthyl group, or a heterocyclic aromatic group such as a furyl group, a thienyl group, or a pyridyl group.
  • the substituent of the aryl group includes a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a carbon number of 4 to
  • the aryl group which may be substituted by 20 said halogen atoms, an alkyl group, and an alkoxy group etc. are mentioned.
  • these substituents may be mono-substituted or poly-substituted.
  • R 1 to R 14 include, for example, a hydrogen atom; for example, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom;
  • a hydrogen atom for example, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom
  • dialkylamino groups such as dimethylamino group, dibutylamino group, dibutylamino group, dioctylamino group;
  • phenyl group 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 3-ethylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 2-n-propylphenyl group, 3-n-propylphenyl group 4-n-propylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 3-n-butylphenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-isobutylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 2-n-pentyl Phenyl group, 3-n-pentylphenyl group, 4-n-pentylphenyl group, 4-isopentylphenyl group, 4-tert-pentylphenyl group, 3-n-hexylphenyl group, 4-n-hexylphenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, 3-n-heptylphenyl group, 4-n-heptylphen
  • W 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxyalkyl group.
  • W 1 is a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a linear, branched or cyclic alkoxyalkyl group having 2 to 20 carbon atoms.
  • W 1 include, for example, a hydrogen atom such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, and an n-pentyl group.
  • R 1 and R 2 are each independently a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • R 3 is a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms
  • R 4 is a hydrogen atom
  • R 9 is 1 carbon atom straight chain alkyl group of 1-4 or a halogen atom
  • R 5, R 6, R 7, R 8, R 10, R 11, R 12, R 13, R 14 is a hydrogen atom
  • W 1 is A hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 1 and R 2 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and R 3 is a carbon number A substituted or unsubstituted aryl group of 6 to 12, R 4 is a hydrogen atom, R 9 is a methyl group or a chlorine atom, and R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , and R 14 are hydrogen atoms, and W 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms.
  • the compound of the general formula (1) can exhibit black. Since there are very few dyes that exhibit a black color with a single compound, such compounds are very useful for applications such as black aqueous inks for inkjet applications.
  • R 15 to R 65 and W 2 to W 5 in the general formulas (3) to (6) are all the same as R 1 to R 14 in the general formula (2).
  • R 15 to R 26 are preferably a hydrogen atom, a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a linear, branched or cyclic group having 1 to 20 carbon atoms.
  • Specific examples of R 15 to R 26 are the same as the specific examples of R 1 to R 14 in the general formula (2).
  • the preferred range of W 2 and specific examples thereof are the same as W 1 in the general formula (2).
  • Examples of the compound represented by the general formula (1) of the present invention are shown in the following exemplified compounds 1 to 32.
  • the compound represented by the general formula (1) will be described below by dividing it into a cation part and an anion part.
  • Examples of the cation moiety include structures represented by the following exemplified cation moieties 1 to 32.
  • anion moiety examples include the structures shown by the following exemplified anion moieties 1 to 3.
  • the compound represented by the general formula (1) of the present invention is produced by first producing the cation moiety from the corresponding phthalide compound, and then performing ion exchange with the salt compound represented by the general formula (7). can do.
  • X represents an alkyl group in which at least a part of hydrogen atoms may be substituted with fluorine atoms
  • Y represents a divalent hydrocarbon group
  • Z represents a photoreactive group.
  • E represents a hydrogen atom, sodium, potassium, or trialkylamine.
  • the corresponding phthalide compound is treated with an alcohol such as methanol, ethanol or propyl alcohol and 1 to 2 equivalents of an acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid at room temperature, and sulfate.
  • an alcohol such as methanol, ethanol or propyl alcohol and 1 to 2 equivalents of an acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid at room temperature, and sulfate.
  • the hydrochloride salt Moreover, it can obtain as carboxylic acid ester salt corresponding to alcohol by heating next. Without isolating the carboxylic acid ester salt, the reaction solution can be used as it is as a cation moiety for the next step. Further, after the carboxylic acid ester salt is produced, the alcohol solution may be discharged into water and the precipitate may be isolated and used as a cation part.
  • the phthalide compound include compounds represented by the following exemplified phthalide compounds 1 to 20.
  • the salt compound represented by the general formula (7) is added to the cation moiety generated in the step and stirred. Thereby, the compound represented by General formula (1) is obtained.
  • the amount of the salt compound represented by the general formula (7) is about 1 to 3 equivalents with respect to the phthalide compound.
  • the reaction solvent is preferably an alcohol solvent such as methanol, ethanol or 2-propanol; a halogen solvent such as chloroform, dichloromethane or dichloroethylene; an aromatic solvent such as benzene, toluene or xylene; an acetone, methyl ethyl ketone or methyl isobutyl ketone; Ketone solvents; ether solvents such as diethyl ether, dibutyl ether, 1,4-dioxane, and tetrahydrofuran; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate may be used in combination.
  • You may add the salt compound represented by General formula (7) to the reaction liquid which manufactured the said cation part.
  • the reaction temperature is preferably 0 ° C to 40 ° C. After the reaction, it is discharged into water and the precipitate can be removed by filtration.
  • the compound represented by the general formula (1) of the present invention is suitable as a dye in various applications such as water-based inks, oil-based inks, inkjet inks, color filter inks, various paints, and resin colorants.
  • a dye it is also preferable to use a dye having another structure in combination for the purpose of toning and the like.
  • the ink of the present invention contains the compound represented by the general formula (1) of the present invention, but simultaneously contains various solvents.
  • various solvents ethylene glycol monoalkyl ether acetates such as ethyl acetate, isopropyl acetate, cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate; diethylene glycol monoalkyl ether acetates such as diethylene glycol monomethyl ether acetate, carbitol acetate, butyl carbitol acetate; propylene glycol Monoalkyl ether acetates; acetate esters such as dipropylene glycol monoalkyl ether acetates; ethylene glycol dialkyl ethers; diethylene glycol dialkyl ethers such as methyl carbitol, ethyl carbitol, and butyl carbitol; triethylene glycol dialkyl ethers Propylene glycol dialkyl ether Diether propylene glycol dialkyl ether
  • alkylene glycol monoalkyl ether acetates and acetate esters are preferred.
  • the ink of the present invention preferably further contains various resins. Various resins will be specifically described in the section of the colored composition described later.
  • the coloring composition of the present invention contains a compound represented by the general formula (1) of the present invention and a resin.
  • a resin a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a photosensitive resin, or the like is used.
  • the precursor of the resin include a monomer or an oligomer that is cured by ultraviolet irradiation to generate a resin. These can be used alone or in admixture of two or more.
  • the thermoplastic resin include acrylic resin, polystyrene resin, polyester resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyimide resin, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, and polyvinyl chloride.
  • the thermosetting resin include an epoxy resin, a melamine resin, a urea resin, and a phenol resin.
  • acrylic resin for example, two or more monomers selected from (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester monomers, (meth) acrylic acid hydroxyalkyl monomers, and the like are used, preferably about 3 to 5 types, A resin polymerized to an average molecular weight of about 5,000 to 100,000 can be used.
  • (meth) acrylic acid is used as a general term for acrylic acid and methacrylic acid.
  • Examples of the (meth) acrylate monomer include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) acrylate-n-butyl, (meth) acrylate-tert-butyl, (meth) acryl Acid-n-propyl and the like can be used.
  • Examples of the hydroxyalkyl (meth) acrylate monomer include (meth) acrylic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate.
  • hydroxyalkyl (meth) acrylates Such as hydroxyalkyl (meth) acrylates, ⁇ -caprolactone condensate of the above hydroxyalkyl (meth) acrylates, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, propylene glycol mono (meth) acrylate, (meth) acrylic acid There are -2-hydroxy-3-phenoxypropyl, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta (meth) acrylate.
  • a monofunctional monomer a bifunctional monomer, a trifunctional monomer, or a polyfunctional monomer
  • a monofunctional monomer nonylphenyl carbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol, etc.
  • a bifunctional monomer tripropylene glycol diacrylate, Di (meth) acrylic acid tetraethylene glycol, di (meth) acrylic acid polyethylene glycol, etc. can be used.
  • Tri (meth) acrylic acid trimethylolpropane, tri (meth) acrylic acid pentaerythritol , Tris (2-hydroxyethyl) isocyanate and the like can be used.
  • triazine type compound As a photoinitiator, there is no restriction
  • triazine compounds include 2- (p-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4′-methoxy-1′-naphthyl) -4,6-bis (trichloro Methyl) -s-triazine, piperonyl-s-triazine and the like can be used.
  • imidazole compounds examples include 2,2′-bis- (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis- (2- Chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetra (3,4-methylenedioxyphenyl) -1,1′-bi-1H-imidazole.
  • benzophenone-based compound benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, and the like can be used.
  • These various photopolymerization initiators may be used alone or in combination.
  • the colored composition of the present invention may further contain various solvents. Further, various solvents may be contained in the process of producing the colored composition, and the solvent may be removed in the final form. Examples of the various solvents include the solvents shown in the above [Ink] section, but in addition, depending on the monomer composition of the acrylic resin used, the type of the photopolymerizable monomer, the type of the photopolymerization initiator, and the like. It can be selected as appropriate.
  • a solvent one or more kinds selected from toluene, xylene, ethyl cellosolve, ethyl cellosolve acetate, ethanol, ethyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, diglyme, cyclohexanone and the like are used.
  • the exemplified phthalide compound 1 was dissolved in 4.5 g and 50 mL of methanol, and 0.97 g of concentrated hydrochloric acid was added. 3.93 g of (p-vinylphenyl) trifluoromethanesulfonylimidic acid triethylamine salt prepared in Example 1 was added with stirring, and the mixture was further stirred at room temperature for 1 hour. The reaction solution was added to 200 mL of water, and the precipitate was collected by filtration and washed with water. Drying under reduced pressure gave 6.1 g of black powder. From the following analysis results, it was confirmed to be the target compound.
  • Example 4 It processed similarly to Example 4 except having used 5.0 g of exemplary phthalide compound 2 instead of 4.5 g of exemplary phthalide compound 1 used in Example 4, and obtained 6.5 g of black powder. From the following analysis results, it was confirmed to be the target compound.
  • the absorption spectrum of the methanol solution of the obtained compound was measured using an ultraviolet / visible spectrophotometer (Spectrophotometer U-4100 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). ⁇ max was 589.5 nm and 453.0 nm.
  • the results of ultraviolet / visible spectroscopic analysis (UV-vis measurement) are shown in FIG.
  • Example phthalide compound 1 used in Example 4 was treated in the same manner as in Example 4 except that 5.1 g of the sulfate of cation part 4 produced above was used instead of 4.5 g, and 6.5 g of black powder was used. Got. From the following analysis results, it was confirmed to be the target compound.
  • the exemplified phthalide compound 1 was dissolved in 4.5 g and 50 mL of methanol, 1.0 g of concentrated sulfuric acid was added, and the mixture was stirred for 20 hours while heating under reflux. Further, 4.3 g of (p-acryloyloxyphenyl) trifluoromethanesulfonylimidic acid triethylamine salt prepared in Example 2 was added, and the mixture was further stirred at room temperature for 1 hour. The reaction solution was added to 200 mL of water, and the precipitate was collected by filtration and washed with water. Drying under reduced pressure gave 5.8 g of black powder. From the following analysis results, it was confirmed to be the target compound.
  • Example 4 Instead of 4.5 g of the exemplified phthalide compound 1 used in Example 4, 5.2 g of the exemplified phthalide compound 3 and 3.93 g of (p-vinylphenyl) trifluoromethanesulfonylimidic acid triethylamine salt prepared in Example 1 above. Instead of the above, the same treatment as in Example 4 was carried out except that 5.38 g of (p-acryloyloxybutoxyphenyl) trifluoromethanesulfonylimidic acid triethylamine salt produced in Example 3 was used to obtain 6.2 g of black powder. From the following analysis results, it was confirmed to be the target compound.
  • Example 4 It processed like Example 4 except having used 4.7 g of exemplary phthalide compound 11 instead of 4.5 g of exemplary phthalide compound 1 used in Example 4, and obtained 5.5 g of black powder. From the following analysis results, it was confirmed to be the target compound.
  • the absorption spectrum of the methanol solution of the obtained compound was measured using an ultraviolet / visible spectrophotometer (Spectrophotometer U-4100 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). ⁇ max was 586.0 nm and 452.0 nm.
  • the results of ultraviolet / visible spectroscopic analysis (UV-vis measurement) are shown in FIG.
  • Example phthalide compound 1 used in Example 4 was treated in the same manner as in Example 4 except that 5.0 g of exemplified phthalide compound 13 was used instead of 4.5 g to obtain 5.8 g of black powder. From the following analysis results, it was confirmed to be the target compound.
  • the absorption spectrum of the methanol solution of the obtained compound was measured using an ultraviolet / visible spectrophotometer (Spectrophotometer U-4100 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). ⁇ max was 595.5 nm and 460.6 nm.
  • the results of ultraviolet / visible spectroscopic analysis (UV-vis measurement) are shown in FIG.
  • Example 4 It processed like Example 4 except having used 4.9g of exemplary phthalide compound 14 instead of 4.5g of exemplary phthalide compound 1 used in Example 4, and obtained 5.5g of black powder. From the following analysis results, it was confirmed to be the target compound.
  • the absorption spectrum of the methanol solution of the obtained compound was measured using an ultraviolet / visible spectrophotometer (Spectrophotometer U-4100 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). ⁇ max was 590.0 nm and 450.0 nm.
  • FIG. 8 shows the results of ultraviolet / visible spectroscopic analysis (UV-vis measurement).
  • Example 4 It processed like Example 4 except having used 4.2 g of exemplary phthalide compound 20 instead of 4.5 g of exemplary phthalide compound 1 used in Example 4, and obtained 6.1 g of orange powder. From the following analysis results, it was confirmed to be the target compound.
  • the absorption spectrum of the methanol solution of the obtained compound was measured using an ultraviolet / visible spectrophotometer (Spectrophotometer U-4100 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). ⁇ max was 520.5 nm and 493.0 nm.
  • the results of ultraviolet / visible spectroscopic analysis (UV-vis measurement) are shown in FIG.
  • Example 7 It processed like Example 7 except having used 3.9 g of exemplary phthalide compound 23 instead of 4.5 g of exemplary phthalide compound 1 used in Example 7, and obtained 5.2 g of orange powder. From the following analysis results, it was confirmed to be the target compound.
  • the absorption spectrum of the methanol solution of the obtained compound was measured using an ultraviolet / visible spectrophotometer (Spectrophotometer U-4100 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). ⁇ max was 473 nm.
  • the results of ultraviolet / visible spectroscopic analysis (UV-vis measurement) are shown in FIG.
  • Example 4 instead of 4.5 g of the exemplified phthalide compound 1 used in Example 4, 4.7 g of the exemplified phthalide compound 24 and 3.93 g of (p-vinylphenyl) trifluoromethanesulfonylimidic acid triethylamine salt prepared in Example 1 were used. Instead of the above, the same treatment as in Example 4 was carried out except that 5.38 g of (p-acryloyloxybutoxyphenyl) trifluoromethanesulfonylimidic acid triethylamine salt prepared in Example 3 was used to obtain 6.2 g of orange powder. . From the following analysis results, it was confirmed to be the target compound.
  • Example phthalide compound 1 used in Example 4 was treated in the same manner as in Example 4 except that 4.5 g of Basic Blue 7 (CI-42595, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was used instead of 4.5 g. 6.7 g of a blue powder was obtained. From the following analysis results, it was confirmed that the compound was the target structural compound.
  • the absorption spectrum of the obtained compound in methanol solution was measured in the same manner as in Example 4, and ⁇ max was 594 nm.
  • the results of ultraviolet / visible spectroscopic analysis (UV-vis measurement) are shown in FIG.
  • Rhodamine B (4.7 g), 2-hydroxyethyl methacrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) (1.5 g), DMAP (N, N-dimethyl-4-aminopyridine: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.1 g) and 1.4 g of DIC (N, N′-diisopropylcarbodiimide: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added and reacted at room temperature for 5 hours. The solvent was distilled off from the reaction solution by concentration under reduced pressure, and 100 mL of methanol was added to the residue and dissolved.
  • LiFABA Lithium tetrakis (pentafluorophenyl) borate: manufactured by Tosoh Finechem Co., Ltd.
  • the residue was dissolved by adding 100 mL of dichloromethane, and 1.5 g of 2-hydroxyethyl methacrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), DMAP (N, N-dimethyl-4-aminopyridine: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.1 g) and 1.4 g of DIC (N, N′-diisopropylcarbodiimide: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added and reacted at room temperature for 5 hours. The solvent was distilled off from the reaction solution by concentration under reduced pressure, and 100 mL of methanol was added to the residue and dissolved.
  • 2-hydroxyethyl methacrylate manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • DMAP N, N-dimethyl-4-aminopyridine: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • DIC N, N′-diisopropylcarbodiimide: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • dissolution refers to a state in which a solid cannot be seen by visual inspection. Further, the dissolution stability test was performed by the following method. The solution prepared by the above solubility test was allowed to stand at room temperature for 3 days, and the presence or absence of precipitation was visually confirmed.
  • Example 19 Production of Ink 1 7.0 g of Example Compound 1 produced in Example 4, 6.3 g of polymethacrylic acid (weight average molecular weight 10,000) as an acrylic resin, and a combination of hydroxyethyl acrylate and methacrylic acid 6.3 g of polymer (weight average molecular weight 30,000), 3 g of 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2- (p-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s- 0.8 g of triazine and 77 g of PGMEA (propylene glycol monomethyl ether acetate) were mixed and stirred with a rotary stirrer (rotation speed: 1,000 rpm, time: 10 minutes) to produce an ink.
  • PGMEA propylene glycol monomethyl ether acetate
  • Examples 20 to 33 Production of inks 2 to 15 Ink 2 was prepared in the same manner as in Example 19 except that the compounds produced in Examples 5 to 18 were used instead of the exemplified compound 1 in Example 19. ⁇ 15 were produced.
  • Comparative Examples 6 to 10 Production of Comparative Inks 1 to 5 Comparative Example 6 was carried out in the same manner as in Example 19 except that the compound produced in Comparative Examples 1 to 5 was used instead of Exemplified Compound 1 in Example 19. Inks 1 to 5 were produced.
  • Examples 34 to 48 Production of colored compositions 1 to 15 On a glass substrate, the inks 1 to 15 produced in Examples 19 to 33 were respectively spin-coated (3000 rpm, 10 sec), dried, and dried at 70 ° C. for 20 Pre-baked for minutes and exposed (50 mJ / cm 2 ). After thoroughly washing with water, it was dried and baked at 230 ° C. for 1 hour to produce colored compositions 1 to 15.
  • Comparative Examples 11 to 15 Production of Comparative Colored Compositions 1 to 5 On the glass substrate, the comparative inks 1 to 5 produced in Comparative Examples 6 to 10 were spin-coated (3000 rpm, 10 sec), dried, and dried at 70 ° C. For 20 minutes and exposed (50 mJ / cm 2 ). After thoroughly washing with water, drying, and baking at 230 ° C. for 1 hour, comparative colored compositions 1 to 5 were produced.
  • the compound of the present invention was excellent in solubility in a solvent and a resin, and the colored composition containing the compound was excellent in light resistance.
  • the compound of the present invention is excellent in light resistance, has good solubility in organic solvents and resins, and is suitable for uses such as dyes, inks, and resin colorants.

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Abstract

耐光性に優れ、有機溶媒や樹脂への良好な溶解性を有し、染料やインキなどに好適な新規化合物を提供する。 下記一般式（１）で表される化合物。　（一般式（１）中、Ａ＋は下記一般式（２）等の構造を表し、Ｘは水素原子の少なくとも一部がフッ素原子に置換されていてもよいアルキル基、Ｙは二価の炭化水素基、Ｚは光反応性基である。）（式（２）中、Ｒ１～Ｒ1４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシアルキル基、アセチル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｗ１は水素原子、アルキル基、またはアルコキシアルキル基を表す。）

Description

化合物およびこれを用いたインキ
　本発明は、新規な化合物に関し、詳細には鮮明な色相を呈し、耐光性に優れ、有機溶媒や樹脂への良好な溶解性および溶解安定性を有する新規化合物、およびこれを含有する染料、インキ、着色組成物に関する。
　カチオン性染料と呼ばれるイオン性化合物は、共役結合にわたり非局在化する正の電荷を有する有機カチオンと、通常無機のアニオンからなる。
例えば、イオン性のキサンテン化合物は、色相が鮮明で高発色性を有しており、光や熱等に対して堅牢であることから、各種塗料、水性インキ、油性インキ、インクジェット用インキ、カラーフィルター用など幅広い用途で使用されている。
　しかしながら、従来のキサンテン化合物は、染料やインキとして使用するには特定の溶媒に対する溶解性が不充分であった。
溶媒に対する溶解性を改良したキサンテン化合物として、特許文献１では、特定構造の分子内塩タイプローダミン化合物が開示されている。また、特許文献２では、キサンテン化合物の耐久性を向上する手段として、対アニオンにトリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン等の特定アニオンを用いることが開示されている。
しかしながら、これらの化合物は、耐光性等の耐久性、溶媒に対する溶解性ともに未だ十分ではない。
特許文献３では、トリアリールメタン化合物について、光反応性基を持つスルホニルイミド系対アニオンを適用することが開示されている。重合性基を導入することにより耐久性を向上させることを目的としているが、有機溶媒、樹脂に対する溶解性が不十分であり、耐久性の向上も十分ではない。
特許文献４では、色素骨格カチオン部に重合性基を有するローダミン化合物が開示されている。しかしながら、これらの化合物は、耐光性等の耐久性、溶媒に対する溶解性ともに未だ十分ではない。
また、特許文献５では、色素骨格カチオン部に重合性基を有するイオン性フルオラン化合物が開示されている。しかしながら、これらの化合物は耐光性が不十分である。
 
特開２０１６－０６０８３０号公報 特開２０１１－２４１３７２号公報 特開２０１２－０７２２０５号公報 特開２０１５－２１４６８２号公報 ＷＯ２０１６／０９８８８９号公報
本発明は、鮮明な色相を呈し、耐光性に優れ、有機溶媒や樹脂への良好な溶解性を有する新規化合物を提供することを目的とする。
 
本発明者らは鋭意検討した結果、特定構造の化合物が、耐光性及び有機溶媒や樹脂に対する溶解性が非常に高いことを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、
（ｉ）下記一般式（１）で表される化合物、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
（一般式（１）中、Ａ＋は下記一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）、一般式（５）、一般式（６）のいずれかを表し、Ｘは水素原子の少なくとも一部がフッ素原子に置換されていてもよいアルキル基を表し、Ｙは二価の炭化水素基を表し、Ｚは光反応性基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
（一般式（２）中、Ｒ１～Ｒ1４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシアルキル基、アセチル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｗ１は水素原子、アルキル基、またはアルコキシアルキル基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
 (一般式（３）中、Ｒ１５～Ｒ２６は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｗ２は水素原子、アルキル基、またはアルコキシアルキル基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
(一般式（４）中、Ｒ２７～Ｒ３９は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシアルキル基、アセチルアミノ基、または置換もしくは未置換のアリール基を表、Ｗ３は水素原子、アルキル基、またはアルコキシアルキル基を表す。) 
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
(一般式（５）中、Ｒ４０～Ｒ５１は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシアルキル基、アセチルアミノ基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｗ４は水素原子、アルキル基、またはアルコキシアルキル基を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
(一般式（６）中、Ｒ５２～Ｒ６５は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシアルキル基、アセチルアミノ基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｗ５は水素原子、アルキル基、またはアルコキシアルキル基を表す。）、
（ii）前記一般式（Ｉ）におけるＹがアリーレン基であり、Ｚがビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基、及び（メタ）アクリロイル基から選ばれる基であり、Ｘがパーフルオロアルキル基である、（ｉ）に記載の化合物、
（iii）（ｉ）または（ii）に記載の化合物を含有する染料、
（iv）（ｉ）～（iii）いずれかに記載の化合物を含有するインキ、
（ｖ）（ｉ)～(iv)いずれかに記載の系化合物と樹脂を含有する着色組成物、
である。
　本発明により、耐久性に優れ、有機溶媒や樹脂への良好な溶解性を有し、染料やインキなどに好適な化合物を提供することができる。
実施例４で製造した化合物のメタノール中での吸収スペクトル図である。 実施例５で製造した化合物のメタノール中での吸収スペクトル図である。 実施例６で製造した化合物のメタノール中での吸収スペクトル図である。 実施例７で製造した化合物のメタノール中での吸収スペクトル図である。 実施例８で製造した化合物のメタノール中での吸収スペクトル図である。 実施例９で製造した化合物のメタノール中での吸収スペクトル図である。 実施例10で製造した化合物のメタノール中での吸収スペクトル図である。 実施例11で製造した化合物のメタノール中での吸収スペクトル図である。 実施例12で製造した化合物のメタノール中での吸収スペクトル図である。 実施例13で製造した化合物のメタノール中での吸収スペクトル図である。 実施例14で製造した化合物のメタノール中での吸収スペクトル図である。 実施例15で製造した化合物のメタノール中での吸収スペクトル図である。 実施例16で製造した化合物のメタノール中での吸収スペクトル図である。 実施例17で製造した化合物のメタノール中での吸収スペクトル図である。 実施例18で製造した化合物のメタノール中での吸収スペクトル図である。 比較例１で製造した化合物のメタノール中での吸収スペクトル図である。 比較例４で製造した化合物のメタノール中での吸収スペクトル図である。 比較例５で製造した化合物のメタノール中での吸収スペクトル図である。
以下、本発明を詳細に説明する。
［本発明の化合物］
本発明の化合物は、下記一般式（１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
（一般式（１）中、Ａ＋は下記一般式(２)、一般式(３）、一般式(４）、一般式(５）、一般式（６）のいずれかを表し、Ｘは水素原子の少なくとも一部がフッ素原子に置換されていてもよいアルキル基を表し、Ｙは二価の炭化水素基を表し、Ｚは光反応性基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
（一般式（２）中、Ｒ１～Ｒ1４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシアルキル基、アセチル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｗ１は水素原子、アルキル基、またはアルコキシアルキル基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
 (一般式（３）中、Ｒ１５～Ｒ２６は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｗ２は水素原子、アルキル基、またはアルコキシアルキル基を表す。）
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
(一般式（４）中、Ｒ２７～Ｒ３９は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｗ３は水素原子、アルキル基、またはアルコキシアルキル基を表す。) 
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
(一般式（５）中、Ｒ４０～Ｒ５１は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシアルキル基、アセチル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｗ４は水素原子、アルキル基、またはアルコキシアルキル基を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
(一般式（６）中、Ｒ５２～Ｒ６５は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシアルキル基、アセチル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｗ５は水素原子、アルキル基、またはアルコキシアルキル基を表す。）
　一般式（１）において、対アニオン中のＸとしては、炭素数が１～３であり、水素原子の一部又は全部がフッ素原子に置換されたフッ化アルキル基が好ましく、中でもすべての水素原子がフッ素原子に置換されているパーフルオロアルキル基が、イミド酸の酸性度を高め染料の安定性を向上させる点で特に好ましい。
具体的には、例えば、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、フルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、２－フルオロエチル基、３,３,３－トリフルオロプロピル基、３－フルオロプロピル基等を挙げることができる。
　Ｙで表わされる二価の炭化水素基としては、特に制限はなく、例えば炭素数１～１０の直鎖又は分岐を有するアルキレン基、炭素数６～２０のアリーレン基、炭素数７～２０のアリールアルキレン基などが挙げられる。具体的には、アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、各種ブチレン基などが挙げられ、アリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基などが挙げられる。また、アリールアルキレン基としては、アリールメチレン基、アリールエチレン基、アリールプロピレン基などが挙げられる。これらのうち、炭素数７～１０のアリールアルキレン基が原料の入手および製造上の容易さの点から好ましく、特にアリールメチレン基、アリールエチレン基、アリールプロピレン基が好ましい。
なお、アリールアルキレン基では、オルト体、メタ体及びパラ体があるが、立体障害がないことの観点から、パラ体であることが好ましい。
　また、Ｚで表わされる光反応性基としては、光ラジカル重合、光カチオン重合、光アニオン重合のような重合反応を経て反応が進行するものが挙げられる。
光ラジカル重合反応性基としては、例えば、エチレン性不飽和結合（好ましくはエチレン性二重結合）を有する官能基が挙げられ、具体的には、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基、（メタ）アクリロイル基、ビニルシクロアルキル基等が挙げられる。これらのうち、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基、及び（メタ）アクリロイル基が好ましい。
　また、光カチオン重合反応性基としては、例えば、エポキシ基、オキセタニル基等の環状エーテル基、チオエーテル基、ビニルエーテル基が挙げられる。
　一般式（２）中、Ｒ１～Ｒ１４は好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、炭素数１～２０の直鎖、分岐もしくは環状のアルコキシ基、ニトロ基、炭素数２～２０の直鎖、分岐もしくは環状のアルコキシアルキル基、アセチル基、または炭素数４～２０の置換もしくは未置換のアリール基である。
　尚、本明細書において、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基などの炭素環式芳香族基、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式芳香族基を表す。また、アリール基の置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１～２０の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、炭素数１～２０の直鎖、分岐もしくは環状のアルコキシ基、あるいは炭素数４～２０の前記ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基で置換されていてもよいアリール基などが挙げられる。尚、アリール基には、これらの置換基が単置換または多置換されていてもよい。
　Ｒ１～Ｒ１４の具体例としては、例えば、水素原子；例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；
例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルペンチル基、４－メチル－２－ペンチル基、３，３－ジメチルブチル基、２－エチルブチル基、ｎ－ヘプチル基、１－メチルヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ－オクチル基、ｔｅｒｔ－オクチル基、１－メチルヘプチル基、２－エチルヘキシル基、２－プロピルペンチル基、ｎ－ノニル基、２，２－ジメチルヘプチル基、２，６－ジメチル－４－ヘプチル基、３，５，５－トリメチルヘキシル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、１－メチルデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、１－ヘキシルヘプチル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－エイコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４－メチルシクロヘキシル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などの直鎖、分岐または環状のアルキル基；
　例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、３，３－ジメチルブチルオキシ基、２－エチルブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ－ヘプチルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、ｎ－ノニルオキシ基、ｎ－デシルオキシ基、ｎ－ウンデシルオキシ基、ｎ－ドデシルオキシ基、ｎ－トリデシルオキシ基、ｎ－テトラデシルオキシ基、ｎ－ペンタデシルオキシ基、ｎ－ヘキサデシルオキシ基、ｎ－ヘプタデシルオキシ基、ｎ－オクタデシルオキシ基、ｎ－エイコシルオキシ基などの直鎖、分岐または環状のアルコキシ基；ニトロ基；
例えば、ジメチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジオクチルアミノ基などのジアルキルアミノ基；
例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ－ブトキシメチル基、ｎ－ペンチルオキシメチル基、ｎ－ヘキシルオキシメチル基、（２－エチルブチルオキシ）メチル基、ｎ－ヘプチルオキシメチル基、ｎ－オクチルオキシメチル基、ｎ－デシルオキシメチル基、ｎ－ドデシルオキシメチル基、２－メトキシエチル基、２－エトキシエチル基、２－ｎ－プロポキシエチル基、２－イソプロポキシエチル基、２－ｎ－ブトキシエチル基、２－ｎ－ペンチルオキシエチル基、２－ｎ－ヘキシルオキシエチル基、２－（２’－エチルブチルオキシ）エチル基、２－ｎ－ヘプチルオキシエチル基、２－ｎ－オクチルオキシエチル基、２－（２’－エチルヘキシルオキシ）エチル基、２－ｎ－デシルオキシエチル基、２－ｎ－ドデシルオキシエチル基、２－ｎ－テトラデシルオキシエチル基、２－シクロヘキシルオキシエチル基、２－メトキシプロピル基、３－メトキシプロピル基、３－メトキシ－２－プロピル基、３－エトキシプロピル基、３－エトキシ－２－プロピル基、３－ｎ－プロポキシプロピル基、３－イソプロポキシプロピル基、３－ｎ－ブトキシプロピル基、３－ｎ－ブトキシ－２－プロピル基、３－ｎ－ペンチルオキシプロピル基、３－ｎ－ヘキシルオキシプロピル基、３－（２’－エチルブトキシ）プロピル基、３－ｎ－オクチルオキシプロピル基、３－（２’－エチルヘキシルオキシ）プロピル基、３－ｎ－デシルオキシプロピル基、３－ｎ－ドデシルオキシプロピル基、
３－ｎ－テトラデシルオキシプロピル基、３－シクロヘキシルオキシプロピル基、４－メトキシブチル基、４－エトキシブチル基、４－ｎ－プロポキシブチル基、４－イソプロポキシブチル基、４－ｎ－ブトキシブチル基、４－ｎ－ヘキシルオキシブチル基、４－ｎ－オクチルオキシブチル基、４－ｎ－デシルオキシブチル基、４－ｎ－ドデシルオキシブチル基、５－メトキシペンチル基、５－エトキシペンチル基、５－ｎ－プロポキシペンチル基、５－ｎ－ペンチルオキシペンチル基、６－メトキシヘキシル基、６－エトキシヘキシル基、６－イソプロポキシヘキシル基、６－ｎ－ブトキシヘキシル基、６－ｎ－ヘキシルオキシヘキシル基、６－ｎ－デシルオキシヘキシル基、４－メトキシシクロヘキシル基、７－メトキシヘプチル基、７－エトキシヘプチル基、７－イソプロポキシヘプチル基、８－メトキシオクチル基、８－エトキシオクチル基、９－メトキシノニル基、９－エトキシノニル基、１０－メトキシデシル基、１０－エトキシデシル基、１０－ｎ－ブトキシデシル基、１１－メトキシウンデシル基、１１－エトキシウンデシル基、１２－メトキシドデシル基、１２－エトキシドデシル基、１２－イソプロポキシドデシル基、１４－メトキシテトラデシル基、テトラヒドロフルフリル基などの直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基；
アセチル基； 
　例えば、フェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、３－エチルフェニル基、４－エチルフェニル基、２－ｎ－プロピルフェニル基、３－ｎ－プロピルフェニル基、４－ｎ－プロピルフェニル基、４－イソプロピルフェニル基、３－ｎ－ブチルフェニル基、４－ｎ－ブチルフェニル基、４－イソブチルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２－ｎ－ペンチルフェニル基、３－ｎ－ペンチルフェニル基、４－ｎ－ペンチルフェニル基、４－イソペンチルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル基、３－ｎ－ヘキシルフェニル基、４－ｎ－ヘキシルフェニル基、４－シクロヘキシルフェニル基、３－ｎ－ヘプチルフェニル基、４－ｎ－ヘプチルフェニル基、２－ｎ－オクチルフェニル基、３－ｎ－オクチルフェニル基、４－ｎ－オクチルフェニル基、３－ｎ－ノニルフェニル基、４－ｎ－ノニルフェニル基、
３－ｎ－デシルフェニル基、４－ｎ－デシルフェニル基、４－ｎ－ウンデシルフェニル基、３－ｎ－ドデシルフェニル基、４－ｎ－ドデシルフェニル基、４－ｎ－テトラデシルフェニル基、２，３－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、３，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、３,４,５－トリメチルフェニル基、２，３，５，６－テトラメチルフェニル基、５－インダニル基、１，２，３，４－テトラヒドロ－５－ナフチル基、１,２,３,４－テトラヒドロ－６－ナフチル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、３－エトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、４－ｎ－プロポキシフェニル基、４－イソプロポキシフェニル基、２－ｎ－ブトキシフェニル基、３－ｎ－ブトキシフェニル基、４－ｎ－ブトキシフェニル基、４－イソブトキシフェニル基、４－ｎ－ペンチルオキシフェニル基、２－ｎ－ヘキシルオキシフェニル基、３－ｎ－ヘキシルオキシフェニル基、４－ｎ－ヘキシルオキシフェニル基、４－シクロヘキシルオキシフェニル基、４－ｎ－ヘプチルオキシフェニル基、３－ｎ－オクチルオキシフェニル基、４－ｎ－オクチルオキシフェニル基、４－ｎ－ノニルオキシフェニル基、４－ｎ－デシルオキシフェニル基、４－ｎ－ウンデシルオキシフェニル基、４－ｎ－ドデシルオキシフェニル基、４－ｎ－テトラデシルオキシフェニル基、
２，３－ジメトキシフェニル基、２，４－ジメトキシフェニル基、２，５－ジメトキシフェニル基、３，４－ジメトキシフェニル基、３，５－ジメトキシフェニル基、３，５－ジエトキシフェニル基、２－メトキシ－４－メチルフェニル基、２－メトキシ－５－メチルフェニル基、２－メチル－４－メトキシフェニル基、３－メチル－４－メトキシフェニル基、３－メチル－５－メトキシフェニル基、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２－クロロフェニル基、３－クロロフェニル基、４－クロロフェニル基、４－ブロモフェニル基、３－トリフルオロメチルフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、３－トリフルオロメチルオキシフェニル基、４－トリフルオロメチルオキシフェニル基、２，４－ジフルオロフェニル基、
２，４－ジクロロフェニル基、３，４－ジフルオロフェニル基、３，４－ジクロロフェニル基、３，５－ジフルオロフェニル基、３，５－ジクロロフェニル基、３，４，５－トリフルオロフェニル基、２－メチル－４－クロロフェニル基、２－クロロ－４－メチルフェニル基、３－クロロ－４－メチルフェニル基、２－クロロ－４－メトキシフェニル基、３－メトキシ－４－フルオロフェニル基、３－メトキシ－４－クロロフェニル基、３－フルオロ－４－メトキシフェニル基、２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル基、４－フェニルフェニル基、３－フェニルフェニル基、４－（４’－メチルフェニル）フェニル基、４－（４’－メトキシフェニル）フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、４－メチル－１－ナフチル基、４－エトキシ－１－ナフチル基、６－ｎ－ブチル－２－ナフチル基、６－メトキシ－２－ナフチル基、７－エトキシ－２－ナフチル基、１－アントラセニル基、２－アントラセニル基、９－アントラセニル基、２－テトラセニル基、２－フルオレニル基、９,９－ジメチル－２－フルオレニル基、９,９－ジ－ｎ－プロピル－２－フルオレニル基、２－フリル基、５－ｎ－ブチル－２－フリル基、５－ｎ－ヘキシル－２－フリル基、５－ｎ－オクチル－２－フリル基、２－チエニル基、
５－ｎ－プロピル－２－チエニル基、５－ｎ－ブチル－２－チエニル基、５－ｎ－ヘキシル－２－チエニル基、５－ｎ－オクチル－２－チエニル基、５－ｎ－デシル－２－チエニル基、５－ｎ－トリデシル－２－チエニル基、５－フェニル－２－チエニル基、５－（２’－チエニル）－２－チエニル基、５－（５’－ｎ－ブチル－２’－チエニル）－２－チエニル基、５－（５’－ｎ－ヘキシル－２’－チエニル）－２－チエニル基、５－（５’－ｎ－デシル－２’－チエニル）－２－チエニル基、３－チエニル基、２－ピリジル基、３－ピリジル基、４－ピリジル基などの置換または未置換のアリール基を挙げることができる。
　一般式（２）中、Ｗ１は水素原子、アルキル基、またはアルコキシアルキル基を表す。
好ましくは、Ｗ１は水素原子、炭素数１～２０の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、または炭素数２～２０の直鎖、分岐もしくは環状のアルコキシアルキル基である。
　Ｗ１の具体例としては、例えば、水素原子、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルペンチル基、４－メチル－２－ペンチル基、３，３－ジメチルブチル基、２－エチルブチル基、ｎ－ヘプチル基、１－メチルヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ－オクチル基、ｔｅｒｔ－オクチル基、１－メチルヘプチル基、２－エチルヘキシル基、２－プロピルペンチル基、ｎ－ノニル基、２，２－ジメチルヘプチル基、２，６－ジメチル－４－ヘプチル基、３，５，５－トリメチルヘキシル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、１－メチルデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、１－ヘキシルヘプチル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－エイコシル基などの直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、
例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ－ブトキシメチル基、ｎ－ペンチルオキシメチル基、ｎ－ヘキシルオキシメチル基、（２－エチルブチルオキシ）メチル基、ｎ－ヘプチルオキシメチル基、ｎ－オクチルオキシメチル基、ｎ－デシルオキシメチル基、ｎ－ドデシルオキシメチル基、２－メトキシエチル基、２－エトキシエチル基、２－ｎ－プロポキシエチル基、２－イソプロポキシエチル基、２－ｎ－ブトキシエチル基、２－ｎ－ペンチルオキシエチル基、２－ｎ－ヘキシルオキシエチル基、２－（２’－エチルブチルオキシ）エチル基、２－ｎ－ヘプチルオキシエチル基、２－ｎ－オクチルオキシエチル基、２－（２’－エチルヘキシルオキシ）エチル基、２－ｎ－デシルオキシエチル基、２－ｎ－ドデシルオキシエチル基、２－ｎ－テトラデシルオキシエチル基、２－シクロヘキシルオキシエチル基、２－メトキシプロピル基、３－メトキシプロピル基、３－メトキシ－２－プロピル基、３－エトキシプロピル基、３－エトキシ－２－プロピル基、３－ｎ－プロポキシプロピル基、３－イソプロポキシプロピル基、３－ｎ－ブトキシプロピル基、３－ｎ－ブトキシ－２－プロピル基、３－ｎ－ペンチルオキシプロピル基、３－ｎ－ヘキシルオキシプロピル基、３－（２’－エチルブトキシ）プロピル基、３－ｎ－オクチルオキシプロピル基、３－（２’－エチルヘキシルオキシ）プロピル基、３－ｎ－デシルオキシプロピル基、３－ｎ－ドデシルオキシプロピル基、
３－ｎ－テトラデシルオキシプロピル基、３－シクロヘキシルオキシプロピル基、４－メトキシブチル基、４－エトキシブチル基、４－ｎ－プロポキシブチル基、４－イソプロポキシブチル基、４－ｎ－ブトキシブチル基、４－ｎ－ヘキシルオキシブチル基、４－ｎ－オクチルオキシブチル基、４－ｎ－デシルオキシブチル基、４－ｎ－ドデシルオキシブチル基、５－メトキシペンチル基、５－エトキシペンチル基、５－ｎ－プロポキシペンチル基、５－ｎ－ペンチルオキシペンチル基、６－メトキシヘキシル基、６－エトキシヘキシル基、６－イソプロポキシヘキシル基、６－ｎ－ブトキシヘキシル基、６－ｎ－ヘキシルオキシヘキシル基、６－ｎ－デシルオキシヘキシル基、４－メトキシシクロヘキシル基、７－メトキシヘプチル基、７－エトキシヘプチル基、７－イソプロポキシヘプチル基、８－メトキシオクチル基、８－エトキシオクチル基、９－メトキシノニル基、９－エトキシノニル基、１０－メトキシデシル基、１０－エトキシデシル基、１０－ｎ－ブトキシデシル基、１１－メトキシウンデシル基、１１－エトキシウンデシル基、１２－メトキシドデシル基、１２－エトキシドデシル基、１２－イソプロポキシドデシル基、１４－メトキシテトラデシル基、テトラヒドロフルフリル基などの直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキル基を挙げることができる。
　一般式（２）において、より好ましい構造は、Ｒ１、Ｒ２が各々独立に炭素数１～２０の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、または炭素数６～２０の置換もしくは未置換のアリール基であり、Ｒ３が炭素数１～４の直鎖のアルキル基、または炭素数６～２０の置換もしくは未置換のアリール基であり、Ｒ４が水素原子であり、Ｒ９が炭素数１～４の直鎖のアルキル基、またはハロゲン原子であり、Ｒ５,Ｒ６,Ｒ７,Ｒ８,Ｒ１０,Ｒ１１,Ｒ１２,Ｒ１３,Ｒ１４が水素原子であり、Ｗ１が水素原子、または炭素数１～４の直鎖のアルキル基である。
　さらに好ましい構造は、Ｒ１、Ｒ２が各々独立に炭素数１～８の直鎖もしくは分岐のアルキル基、または炭素数６～１２の置換もしくは未置換のアリール基であり、Ｒ３が炭素数６～１２の置換もしくは未置換のアリール基であり、Ｒ４が水素原子であり、Ｒ９がメチル基、または塩素原子であり、Ｒ５,Ｒ６,Ｒ７,Ｒ８,Ｒ１０,Ｒ１１,Ｒ１２,Ｒ１３,Ｒ１４が水素原子であり、Ｗ１が水素原子、または炭素数１～２のアルキル基である。
　一般式（２）が上記の様な構造である場合、一般式（１）の化合物として黒色を呈することができる。単一の化合物で黒色を呈する染料は非常に少ないため、このような化合物は例えばインクジェット用の黒色水性インクなどの用途に非常に有用である。
　つぎに一般式(３)～(６)中の置換基Ｒ１５～Ｒ６５、Ｗ２～Ｗ５としては、いずれも前記一般式(２)におけるＲ１～Ｒ１４と同様のものを挙げることができる。
　一般式(３)中、Ｒ１５～Ｒ２６は好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０の直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、炭素数１～２０の直鎖、分岐もしくは環状のアルコキシ基、ニトロ基、炭素数２～２０の直鎖、分岐もしくは環状のアルコキシアルキル基、アセチル基、または炭素数４～２０の置換もしくは未置換のアリール基である。
　Ｒ１５～Ｒ２６の具体例としては、前記一般式（２）におけるＲ１～Ｒ１４の具体例と同様のものを挙げることができる。また、一般式（３）中、Ｗ２の好ましい範囲、具体例は前記一般式（２）におけるＷ１と同様である。
一般式(４)中、Ｒ２７～Ｒ３９の好ましい範囲、具体例は前記一般式(３)と同様である。また、一般式（４）中、Ｗ３の好ましい範囲、具体例は前記一般式（２）におけるＷ１と同様である。
一般式(５)中、Ｒ４０～Ｒ５１の好ましい範囲、具体例は前記一般式(３)と同様である。また、一般式（５）中、Ｗ４の好ましい範囲、具体例は前記一般式（２）におけるＷ１と同様である。
一般式(６)中、Ｒ５２～Ｒ６５の好ましい範囲、具体例は前記一般式(３)と同様である。また、一般式（６）中、Ｗ５の好ましい範囲、具体例は前記一般式（２）におけるＷ１と同様である。
本発明の一般式（１）で表される化合物の例を、下記例示化合物１～３２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
一般式(１)で表される化合物を、以下にカチオン部とアニオン部とに分けて説明する。カチオン部としては、例えば下記例示カチオン部１～３２で示される構造が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
 
また、アニオン部としては、例えば、下記例示アニオン部１～３で示される構造が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
［本発明の化合物の製造方法］
本発明の一般式（１）で表される化合物は、まず前記カチオン部を対応するフタリド化合物より製造し、次いで、一般式（７）で表される塩化合物とイオン交換を行うことにより、製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
（一般式（７）中、Ｘは水素原子の少なくとも一部がフッ素原子に置換されていてもよいアルキル基を表し、Ｙは二価の炭化水素基を表し、Ｚは光反応性基である。Ｅは水素原子、ナトリウム、カリウム、またはトリアルキルアミンを示す。）
前記カチオン部を対応するフタリド化合物より製造するには、対応するフタリド化合物を、メタノール、エタノール、プロピルアルコールなどのアルコールと１～２等量の硫酸、塩酸等の酸とともに室温で処理し、硫酸塩、塩酸塩として得る。また、次いで加熱することによりアルコールに相当するカルボン酸エステル塩として得ることが出来る。カルボン酸エステル塩は単離せずに、反応液をそのまま次工程のためのカチオン部として使用できる。またカルボン酸エステル塩を製造後、そのアルコール溶液を水に排出して析出物を単離してカチオン部として用いてもよい。
フタリド化合物としては、例えば、下記例示フタリド化合物１～２０で示される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
前記カチオン部と前記一般式（７）で表される塩化合物とでイオン交換を行う工程は、前記工程で生成したカチオン部に、一般式（７）で表される塩化合物を加え、攪拌することで、一般式（１）で表される化合物が得られる。
一般式（７）で表される塩化合物の使用量は、前記フタリド化合物に対し１～３等量程度である。反応溶媒としてはメタノール、エタノール、２－プロパノール等のアルコール系溶媒が好ましくクロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエチレンなどのハロゲン系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、１，４－ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒を併用してもよい。前記カチオン部を製造した反応液に、一般式（７）で表される塩化合物を加えることでも良い。
反応温度としては０℃から４０℃が好適である。反応後、水に排出し沈殿を濾過により取り出すができる。
［染料］
本発明の一般式（１）で表される化合物は、水性インキ、油性インキ、インクジェット用インキ、カラーフィルター用インキ、各種塗料、樹脂用着色剤など種々の用途における染料として好適である。染料として使用する際に、調色などの目的で、他の構造の色素を併用することも好ましい。
［インキ］
本発明のインキは、本発明の一般式（１）で表される化合物を含有するが、同時に各種溶剤を含有する。
各種溶剤としては、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート等のジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類等の酢酸エステル類；エチレングリコールジアルキルエーテル類；メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のジエチレングリコールジアルキルエーテル類；トリエチレングリコールジアルキルエーテル類；プロピレングリコールジアルキルエーテル類；ジプロピレングリコールジアルキルエーテル類；１，４－ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレン、オクタン、デカン等の炭化水素類；石油エーテル、石油ナフサ、水添石油ナフサ、ソルベントナフサ等の石油系溶剤；乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン等が挙げられる。
特に、アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、酢酸エステル類が好ましい。
また、本発明のインキは各種樹脂を更に含有することも好ましい。
各種樹脂については後記着色組成物の項で具体的に説明する。
　［着色組成物］
　本発明の着色組成物は、本発明の本発明の一般式（１）で表される化合物と樹脂を含有する。
　樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、感光性樹脂等を用いられる。また、樹脂の前躯体としては、紫外線照射により硬化して樹脂を生成するモノマーまたはオリゴマーがあげられる。これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
　熱可塑性樹脂としては、例えばアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどがあげられる。
　熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂などがあげられる。
　アクリル樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸エステルモノマーや（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルモノマーなどから選ばれるモノマーを二種以上、好ましくは３～５種程度用いて、重量平均分子量５,０００～１００,０００程度に重合した樹脂を使用することができる。尚、本明細書において、「（メタ)アクリル酸」なる用語は、アクリル酸とメタクリル酸の総称として用いる。
 (メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、（メタ)アクリル酸－ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸－tert－ブチル、(メタ)アクリル酸－ｎ－プロピル等を用いることが可能である。
　（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－４－ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル類、前記（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル類のε－カプロラクトン縮合物、モノ（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、モノ（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル、トリ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール、ペンタ（メタ）アクリル酸ジペンタエリスリトール等がある。
　光重合性モノマーとしては、単官能モノマー、２官能モノマー、３官能モノマーまたは多官能モノマーを使用することができる。単官能モノマーとしては、アクリル酸ノニルフェニルカルビトール、アクリル酸－２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル、２－エチルヘキシルカルビトール等を使用することができ、２官能モノマーとしては、ジアクリル酸トリプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール等を使用することができ、３官能モノマーとしては、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、トリ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアネート等を使用することができる。
　光重合開始剤としては、特に制限なく、公知のものを使用でき、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物又はベンゾフェノン系化合物を使用することが好ましい。
トリアジン系化合物としては、２－（ｐ－メトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４´－メトキシ－１´－ナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、ピペロニル－ｓ－トリアジン等を使用することができる。イミダゾール系化合物としては、２，２´－ビス－（２－クロロフェニル）－４，４´，５，５´－テトラフェニル－１，２´－ビイミダゾール、２，２´－ビス－（２－クロロフェニル）－４，４´，５，５´－テトラ（３，４－メチレンジオキシフェニル）－１，１´－ビ－１Ｈ－イミダゾールをあげることができる。また、ベンゾフェノン系化合物としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン等を使用することができる。これら各種の光重合開始剤は、一種のみ使用してもよく、複数種を使用してもよい。
　本発明の着色組成物は、更に各種溶剤を含有していても良い。また、着色組成物を製造する過程で各種溶剤を含有し、最終形態では溶剤が除かれていても良い。
　各種溶剤としては、前記［インキ］の項で示した溶剤類が挙げられるが、その他に、使用するアクリル系樹脂のモノマー組成、光重合性モノマーの種類、光重合開始剤の種類等に応じて適宜選択できる。このような溶剤としては、トルエン、キシレン、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、エタノール、酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジグライム、シクロヘキサノン等から選ばれる一種または複数種を使用する。
 
　以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例により限定されるものではない。
実施例１：（ｐ－ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
トリフルオロメタンスルホンアミド３．００ｇを塩化メチレン３０ｍＬ中に溶解し、内温を５℃以下に冷却した。内温が１０℃を越えないようにトリエチルアミン５．１０ｇを滴下し、滴下終了後１０℃以下でｐ－ビニルフェニルスルホニルクロライド４．０７ｇを添加した。５℃以下で1時間攪拌した後、室温下で５時間さらに攪拌し、反応液に水１００ｍＬを加え攪拌した。有機層を分液後水洗し、硫酸マグネシウムで脱水し、エバポレーターで減圧濃縮して、粘性物８．０７ｇを得た。
下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：１０２（＋）、３１４（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（４２．９３％、５．４２％、６．９４％）；
　　　　　　　　　　理論値（４３．２６％、５．５７％、６．７３％）
　実施例２：（ｐ－アクロイルオキシフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
実施例１のｐ－ビニルフェニルスルホニルクロライド４．０７ｇに変えてｐ－アクロイルオキシフェニル）スルホニルクロライド４．９６ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして、９．０ｇを得た。
下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：１０２（＋）、３５８（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（４１．６５％、５．０１％、６．１１％）；
　　　　　　　　　　理論値（４１．７３％、５．０３％、６．０８％）
実施例３：（ｐ－アクリロイルオキシブトキシフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
　実施例１のｐ－ビニルフェニルスルホニルクロライド４．０７ｇに変えてｐ－アクリロイルオキシブトキシフェニルスルホニルクロライド６．４１ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして、１０．２ｇを得た。
下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：１０２（＋）、４３０（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（４５．００％、５．８５％、５．１１％）；
　　　　　　　　　　理論値（４５．１０％、５．８７％、５．２６％）
実施例４：例示化合物１の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
　前記例示フタリド化合物１を４.５ｇ、メタノール５０ｍＬに溶解し、濃塩酸を０.９７ｇ加えた。上記実施例１で製造した（ｐ－ビニルフェニル)トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩を、攪拌しながら３.９３ｇ加え、さらに室温で１時間攪拌した。反応液を水２００ｍＬに加え沈殿を濾取し、水で洗浄した。減圧乾燥して、黒色粉末６.１ｇを得た。
下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：４７７（＋）、３１４（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（５９．５５％、４．４８％、５．５１％）；
　　　　　　　　　　理論値（６０．６７％、４．５８％、５．３１％）
得られた化合物のメタノール溶液の吸収スペクトルを、紫外・可視分光分析計（（株）日立ハイテクノロジーズ製分光光度計Ｕ－４１００）を用いて測定した。λｍａｘは５８７．５ｎｍ、４４９．５ｎｍであった。紫外・可視分光分析（ＵＶ－ｖｉｓ測定）結果を図１に示す。
実施例５：例示化合物３の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040
 
　実施例４で用いた例示フタリド化合物１を４．５ｇの代わりに、例示フタリド化合物２を５．０ｇ用いた以外は実施例４と同様に処理し、黒色粉末６．５ｇを得た。
下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：５３３（＋）、３１４（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（６２．２０％、５．１０％、４．７５％）；
　　　　　　　　　　理論値（６２．３２％、５．２３％、４．９６％）
得られた化合物のメタノール溶液の吸収スペクトルを、紫外・可視分光分析計（（株）日立ハイテクノロジーズ製分光光度計Ｕ－４１００）を用いて測定した。λｍａｘは５８９．５ｎｍ、４５３．０ｎｍであった。紫外・可視分光分析（ＵＶ－ｖｉｓ測定）結果を図２に示す。
実施例６：例示化合物４の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041
　メタノール５０ｍＬに濃硫酸を１g、前記例示フタリド化合物２を５.３ｇ加え、還流下２０時間攪拌した。冷却後、反応液を水２００ｍＬに加え、析出した沈殿を濾取し、水で洗浄した。減圧乾燥して黒色粉末５.１ｇを得た。
下記の分析結果より例示カチオン部４であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：５４７（＋）
・ＩＲ：　νＮＨ：３３２２ｃｍ－１　νＣ＝Ｏ：１７１２ｃｍ－１
実施例４で用いた例示フタリド化合物１を４．５ｇの代わりに、上記で製造したカチオン部４の硫酸塩を５．１ｇ用いた以外は実施例４と同様に処理し、黒色粉末６．５ｇを得た。
下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：５４７（＋）、３１４（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（６２．４０％、５．２０％、４．９５％）；
　　　　　　　　　　理論値（６２．７０％、５．３８％、４．８７％）
得られた化合物のメタノール溶液の吸収スペクトルを、紫外・可視分光分析計（（株）日立ハイテクノロジーズ製分光光度計Ｕ－４１００）を用いて測定した。λｍａｘは５９４．０ｎｍ、４５２．５ｎｍであった。紫外・可視分光分析（ＵＶ－ｖｉｓ測定）結果を図３に示す。
実施例７：例示化合物２の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
　前記例示フタリド化合物１を４．５ｇ、メタノール５０ｍＬに溶解し、濃硫酸を１．０ｇ加え加熱還流下、２０時間撹拌した。さらに上記実施例２で製造した（ｐ－アクロイルオキシフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩を４．３g加え、さらに室温で１時間攪拌した。反応液を水２００ｍＬに加え沈殿を濾取し、水で洗浄した。減圧乾燥して、黒色粉末５．８ｇを得た。
下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：４９１（＋）、３５８（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（５９．４６％、４．２３％、４．５１％）；
　　　　　　　　　　理論値（５９．３５％、４．５１％、４．９４％）
得られた化合物のメタノール溶液の吸収スペクトルを、紫外・可視分光分析計（（株）日立ハイテクノロジーズ製分光光度計Ｕ－４１００）を用いて測定した。λｍａｘは５８８．０ｎｍ、４５０．０ｎｍであった。紫外・可視分光分析（ＵＶ－ｖｉｓ測定）結果を図４に示す。
実施例８：例示化合物５の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
実施例４で用いた例示フタリド化合物１を４．５ｇの代わりに、例示フタリド化合物３を５．２ｇ、上記実施例１で製造した（ｐ－ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩３．９３ｇの代わりに実施例３で製造した（ｐ－アクリロイルオキシブトキシフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩を５．３８ｇ用いた以外は実施例４と同様に処理し、黒色粉末６．２ｇを得た。
下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：５６１（＋）、４３０（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（６２．００％、５．７０％、４．４０％）；
　　　　　　　　　　理論値（６１．７４％、５．６９％、４．２４％）
得られた化合物のメタノール溶液の吸収スペクトルを、紫外・可視分光分析計（（株）日立ハイテクノロジーズ製分光光度計Ｕ－４１００）を用いて測定した。λｍａｘは５９０．０ｎｍ、４５２．０ｎｍであった。紫外・可視分光分析（ＵＶ－ｖｉｓ測定）結果を図５に示す。
実施例９：例示化合物１３の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
実施例４で用いた例示フタリド化合物１を４．５ｇの代わりに、例示フタリド化合物１１を４．７ｇ用いた以外は実施例４と同様に処理し、黒色粉末５．５ｇを得た。
下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：５０５（＋）、３１４（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（６１．４０％、５．００％、５．１０％）；
　　　　　　　　　　理論値（６１．５３％、４．９２％、５．１２％）
得られた化合物のメタノール溶液の吸収スペクトルを、紫外・可視分光分析計（（株）日立ハイテクノロジーズ製分光光度計Ｕ－４１００）を用いて測定した。λｍａｘは５８６．０ｎｍ、４５２．０ｎｍであった。紫外・可視分光分析（ＵＶ－ｖｉｓ測定）結果を図６に示す。
実施例１０：例示化合物１５の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
実施例４で用いた例示フタリド化合物１を４．５ｇの代わりに、例示フタリド化合物１３を５．０ｇ用いた以外は実施例４と同様に処理し、黒色粉末５．８ｇを得た。
下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：５３９（＋）、３１４（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（６３．４０％、４．４０％、５．００％）；
　　　　　　　　　　理論値（６３．２９％、４．４９％、４．９２％）
得られた化合物のメタノール溶液の吸収スペクトルを、紫外・可視分光分析計（（株）日立ハイテクノロジーズ製分光光度計Ｕ－４１００）を用いて測定した。λｍａｘは５９５．５ｎｍ、４６０．６ｎｍであった。紫外・可視分光分析（ＵＶ－ｖｉｓ測定）結果を図７に示す。
実施例１１：例示化合物１７の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
　実施例４で用いた例示フタリド化合物１を４．５ｇの代わりに、例示フタリド化合物１４を４．９ｇ用いた以外は実施例４と同様に処理し、黒色粉末５．５ｇを得た。
下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：５１９（＋）、３１４（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（６１．６０％、５．００％、５．１０％）；
　　　　　　　　　　理論値（６１．９３％、５．０８％、５．０４％）
得られた化合物のメタノール溶液の吸収スペクトルを、紫外・可視分光分析計（（株）日立ハイテクノロジーズ製分光光度計Ｕ－４１００）を用いて測定した。λｍａｘは５９０．０ｎｍ、４５０．０ｎｍであった。紫外・可視分光分析（ＵＶ－ｖｉｓ測定）結果を図８に示す
実施例１２：例示化合物２０の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047
 
　実施例７で用いた例示フタリド化合物１を４．５ｇの代わりに、例示フタリド化合物１７を４．９ｇ、（ｐ－アクロイルオキシフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩を４．３gの代わりに（ｐ－ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩を３．９３ｇを用いた以外は実施例７と同様に処理し、黒色粉末５．５ｇを得た。
下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：５４５（＋）、３１４（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（５７．５０％、４．０４％、５．００％）；
　　　　　　　　　　理論値（５７．２７％、４．１０％、４．８９％）
　得られた化合物のメタノール溶液の吸収スペクトルを、紫外・可視分光分析計（（株）日立ハイテクノロジーズ製分光光度計Ｕ－４１００）を用いて測定した。λｍａｘは５５５．０ｎｍ、４３５．５ｎｍであった。紫外・可視分光分析（ＵＶ－ｖｉｓ測定）結果を図９に示す
実施例１３：例示化合物２１の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048
実施例４で用いた例示フタリド化合物１を４.５ｇの代わりに、例示フタリド化合物１８を３.４ｇ用いた以外は実施例４と同様に処理し、黄色粉末４.５ｇを得た。下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：３６１（＋）、３１４（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（５５．００％、３．４８％、２．０１％）；
　　　　　　　　　　理論値（５５．１１％、３．５８％、２．０７％）
得られた化合物のメタノール溶液の吸収スペクトルを、紫外・可視分光分析計（（株）日立ハイテクノロジーズ製分光光度計Ｕ－４１００）を用いて測定した。λmaxは４３６ｎｍであった。紫外・可視分光分析（ＵＶ－ｖｉｓ測定）結果を図１０に示す。
実施例１４：例示化合物２４の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049
実施例４で用いた例示フタリド化合物１を４．５ｇの代わりに、例示フタリド化合物２０を４．２ｇ用いた以外は実施例４と同様に処理し、橙色粉末６．１ｇを得た。
下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：４４４（＋）、３１４（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（５８．２０％、４．９５％、３．５５％）；
　　　　　　　　　　理論値（５８．５６％、４．９１％、３．６９％）
得られた化合物のメタノール溶液の吸収スペクトルを、紫外・可視分光分析計（（株）日立ハイテクノロジーズ製分光光度計Ｕ－４１００）を用いて測定した。λｍａｘは５２０．５ｎｍ、４９３．０ｎｍであった。紫外・可視分光分析（ＵＶ－ｖｉｓ測定）結果を図１１に示す。
実施例１５：例示化合物２５の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000050
 
実施例４で用いた例示フタリド化合物１を４．５ｇの代わりに、例示フタリド化合物２１を４．８ｇ用いた以外は実施例４と同様に処理し、橙色粉末６．５ｇを得た。
下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：５１４（＋）、３１４（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（６０．７４％、５．７５％、３．２５％）；
　　　　　　　　　　理論値（６０．８５％、５．７１％、３．３８％）
得られた化合物のメタノール溶液の吸収スペクトルを、紫外・可視分光分析計（（株）日立ハイテクノロジーズ製分光光度計Ｕ－４１００）を用いて測定した。λｍａｘは５２３．５ｎｍ、４９３．５ｎｍｍであった。紫外・可視分光分析（ＵＶ－ｖｉｓ測定）結果を図１２に示す。
実施例１６：例示化合物２８の製造
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051
 
実施例７で用いた例示フタリド化合物１を４．５ｇ、の代わりに例示フタリド化合物２３を３．９ｇを用いた以外は実施例７と同様に処理し、橙色粉末５．２ｇを得た。
下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：４１８（＋）、３５８（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（５２．１５％、４．２０％、７．１０％）；
　　　　　　　　　　理論値（５２．５７％、４．０２％、７．２１％）
得られた化合物のメタノール溶液の吸収スペクトルを、紫外・可視分光分析計（（株）日立ハイテクノロジーズ製分光光度計Ｕ－４１００）を用いて測定した。λｍａｘは４７３ｎｍであった。紫外・可視分光分析（ＵＶ－ｖｉｓ測定）結果を図１３に示す。
実施例１７：例示化合物２９の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052
実施例４で用いた例示フタリド化合物１を４．５ｇの代わりに、例示フタリド化合物２４を４．７ｇ、実施例１で製造した（ｐ－ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩を３．９３ｇの代わりに、実施例３で製造した（ｐ－アクリロイルオキシブトキシフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩を５．３８ｇ用いた以外は実施例４と同様に処理し、橙色粉末６．２ｇを得た。
下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：５０２（＋）、４３０（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（５６．２０％、５．４６％、６．２０％）；
　　　　　　　　　　理論値（５６．６４％、５．５１％、６．００％）
得られた化合物のメタノール溶液の吸収スペクトルを、紫外・可視分光分析計（（株）日立ハイテクノロジーズ製分光光度計Ｕ－４１００）を用いて測定した。λmaxは４９７ｎｍであった。紫外・可視分光分析（ＵＶ－ｖｉｓ測定）結果を図１４に示す。
実施例１８：例示化合物３２の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000053
実施例４で用いた例示フタリド化合物１を４．５ｇの代わりに、例示フタリド化合物２７を３．９ｇ用いた以外は実施例４と同様に処理し、濃緑色粉末６．５ｇを得た。
下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：４１４（＋）、３１４（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（５７．５５％、４．９５％、７．５５％）；
　　　　　　　　　　理論値（５７．６８％、４．８４％、７．６９％）
得られた化合物のメタノール溶液の吸収スペクトルを、紫外・可視分光分析計（（株）日立ハイテクノロジーズ製分光光度計Ｕ－４１００）を用いて測定した。λｍａｘは９１１ｎｍ、６１４ｎｍ、４７８ｎｍであった。紫外・可視分光分析（ＵＶ－ｖｉｓ測定）結果を図１５に示す。
比較例１：特開２０１２－７２２０５号公報実施例１の化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000054
 
実施例４で用いた例示フタリド化合物１を４．５ｇの代わりに、Ｂａｓｉｃ　Ｂｌｕｅ　７（ＣＩ－４２５９５　東京化成工業（株））を４．５ｇ用いた以外は実施例４と同様に処理し、濃青色粉末６．７ｇを得た。
下記の分析結果より目的の上記構造化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：４７８（＋）、３１４（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（６３．５５％、５．９２％、７．０１％）；
　　　　　　　　　　理論値（６３．６２％、５．９７％、７．０７％）
得られた化合物のメタノール溶液の吸収スペクトルを実施例４と同様に測定し、λｍａｘは５９４ｎｍであった。紫外・可視分光分析（ＵＶ－ｖｉｓ測定）結果を図１６に示す。
比較例２：特開２０１２－７２２０５号公報実施例２の化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000055
実施例４で用いた例示フタリド化合物１を４．５ｇの代わりに、Ｂａｓｉｃ　Ｂｌｕｅ　７（ＣＩ－４２５９５　東京化成工業（株））を４．５ｇ、（ｐ－ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩を３．９３ｇの代わりに、実施例２で製造した（ｐ－アクロイルオキシフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩４．３gを用いた以外は実施例４と同様にして、濃青色粉末８．２ｇを得た。下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：４７８（＋）、３５８（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（６１．６６％、５．６２％、６．６０％）；
　　　　　　　　　　理論値（６１．７１％、５．６６％、６．６９％）
比較例３：特開２０１２－７２２０５号公報実施例３の化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000056
実施例４で用いた例示フタリド化合物１を４．５ｇの代わりに、Ｂａｓｉｃ　Ｂｌｕｅ　７（ＣＩ－４２５９５　東京化成工業（株））を４．５ｇ、（ｐ－ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩を３．９３ｇの代わりに、実施例３で製造した（ｐ－アクリロイルオキシブトキシフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩を５．０ｇ用いた以外は実施例４と同様にして、濃青色粉末９．２ｇを得た。
下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：４７８（＋）、４３０（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（６１．８８％、６．０５％、６．２３％）；
　　　　　　　　　　理論値（６２．１０％、６．１０％、６．１６％）
比較例４：特開２０１５－２１４６８２号公報合成例４の化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000057
ジクロロメタン１００ｍＬにローダミンＢを４．７ｇ、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル（和光純薬工業(株)製）を１．５ｇ、ＤＭＡＰ（N,N-ジメチル-4-アミノピリジン：和光純薬工業(株)製）を０．１ｇ、及びＤＩＣ（N,N’-ジイソプロピルカルボジイミド：和光純薬工業(株)製）を１．４ｇ加え、室温で５時間反応を行った。減圧濃縮によって反応液から溶媒を留去し、残渣にメタノール１００ｍＬを加えて溶解した。さらにビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドトリエチルアミン塩を４．８g攪拌しながら加え、室温で１時間攪拌した。反応液を水２００ｍＬに加え沈殿を濾取し、水で洗浄した。減圧乾燥して、濃赤色粉末 ５．２ｇを得た。
下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：５５５（＋）、４２８（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（５１．２５％、４．６５％、５．１３％）；
　　　　　　　　　　理論値（５１．７３％、４．７０％、５．０３％）
得られた化合物のメタノール溶液の吸収スペクトルを実施例４と同様に測定し、λｍａｘは５５５ｎｍであった。紫外・可視分光分析（ＵＶ－ｖｉｓ測定）結果を図１７に示す。
 
比較例５：ＷＯ２０１６／０９８８８９号公報実施例４６の化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000058
 
　ジクロロメタン１００ｍｌに例示フタリド化合物２を５ｇ、濃塩酸を２ｇ、ＬｉＦＡＢＡ（Lithium tetrakis(pentafluorophenyl)borate：東ソー・ファインケム(株)製）を７．６ｇ加え、室温で２時間反応を行った。ジクロロメタン層を水で洗浄後、減圧濃縮によって溶媒を留去した。残渣にジクロロメタン１００ｍＬを加えて溶解し、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル（和光純薬工業(株)製）１.５ｇ、ＤＭＡＰ（N,N-ジメチル-4-アミノピリジン：和光純薬工業(株)製）０.１ｇ及びＤＩＣ（N,N’-ジイソプロピルカルボジイミド：和光純薬工業(株)製）１.４ｇを加え、室温で５時間反応を行った。
減圧濃縮によって反応液から溶媒を留去し、残渣にメタノール１００ｍＬを加えて溶解した。メタノール溶液を水５００ｍｌに排出し、沈殿をろ取し、減圧乾燥して黒色固体１０．５ｇを得た。
下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）（ｍ／ｚ）：６４５（＋）、６７９（－）
・元素分析値：ＣＨＮ実測値（５８．５５％、３．２５％、２．０５％）；
　　　　　　　　　　理論値（５８．９３％、３．４２％、２．１１％）
得られた化合物のメタノール溶液の吸収スペクトルを実施例４と同様に測定し、λｍａｘは５９２．５ｎｍ、４５１．０ｎｍであった。紫外・可視分光分析（ＵＶ－ｖｉｓ測定）結果を図１８に示す。
（評価）溶解度試験
上記実施例、比較例で製造した各化合物の室温での溶解度試験を以下のように実施した。
溶剤に対する溶解性試験：ＰＧＭＥＡ＝プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、樹脂に対する溶解性試験：ＭＭＡ＝メタクリル酸メチルを使用し、それぞれ１００質量部に対する各化合物の溶解量を測定し、下記評価基準に従って溶解性を評価した。結果を表１に示す。
◎：４０質量部以上溶解。○：２０質量部以上、４０質量部未満の範囲で溶解。 △：１０質量部以上、２０質量部未満の範囲で溶解。×：１０質量部未満の溶解。ここで、「溶解」とは、目視により固体が見えない状態を指す。
また、溶解安定性試験は、以下の方法で行った。
上記溶解性試験で作成した溶液を、室温にて３日間放置し、析出の有無を目視で確認して、析出物なしを○、析出物がみられる場合を×とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000059
　実施例１９：インキ１の製造
　実施例４で製造した例示化合物１を７．０ｇ、アクリル樹脂としてポリメタクリル酸（重量平均分子量１０,０００）を６．３ｇ、アクリル酸ヒドロキシエチルとメタクリル酸の共重合体（重量平均分子量３０,０００））を６．３ｇ、アクリル酸２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルを３ｇ、２－（ｐ－メトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジンを０．８ｇ、ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）を７７ｇを混合し、回転式攪拌機（回転数：１,０００ｒｐｍ、時間：１０分）で攪拌してインキを製造した。
実施例２０～３３：インキ２～１５の製造
実施例１９における例示化合物１の代わりに、それぞれ実施例５～１８で製造した化合物を使用した以外は実施例１９と同様に操作して、インク２～１５を製造した。
比較例６～１０：比較インキ１～５の製造
実施例１９における例示化合物１の代わりに、それぞれ比較例１～５で製造した化合物を用いた以外は実施例１９と同様に操作して、比較インキ１～５を製造した。
実施例３４～４８：着色組成物1～１５の製造
ガラス基板上に、前記実施例１９～３３で製造したインク1～１５をそれぞれスピンコート（３０００ｒｐｍ、１０ｓｅｃ）し、乾燥させ、７０℃で２０分間プリベークし、露光した（５０ｍＪ／ｃｍ２）。十分に水洗後、乾燥させ、２３０℃で１時間ベークして、着色組成物1～１５を製造した。
比較例１１～１５：比較着色組成物1～５の製造
ガラス基板の上に、比較例６～１０で製造した比較インキ１～５をそれぞれスピンコート（３０００ｒｐｍ、１０ｓｅｃ）し、乾燥させ、７０℃で２０分間プリベークし、露光した（５０ｍＪ／ｃｍ２）。十分に水洗後、乾燥させ、２３０℃で１時間ベークして、比較着色組成物1～５を製造した。
（評価）着色組成物の耐光性試験
実施例３４～４８及び比較例１１～１５で作成した、着色組成物1～１５及び比較着色組成物1～５に対して、キセノンランプを９．５万ｌｕｘで２０時間照射した後、色度計ＭＣＰＤ－１０００（大塚電子（株）製）を用いて照射前後でのパターン像における色度変化、すなわちΔＥａｂ値を測定した。得られた色差ΔＥａｂ値は耐光性の程度を示す指標として、下記基準に基づいて評価した。ΔＥａｂ値の小さい方が耐光性に優れる。結果を表２に示す。
○：ΔＥａｂ値が５以下
△：ΔＥａｂ値が５～１０
×：ΔＥａｂ値１０～１５
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000060
上記各評価に示されるように、本発明の化合物は、溶剤、樹脂に対する溶解性に優れ、これを含有する着色組成物は、耐光性に優れていた。
本発明の化合物は、耐光性に優れ、有機溶媒や樹脂に対する溶解性が良好で、染料やインキ、樹脂着色剤などの用途に好適である。

 

Claims (5)

  1. 下記一般式（１）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    （一般式（１）中、Ａ＋は下記一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）、一般式（５）、一般式（６）のいずれかを表し、Ｘは水素原子の少なくとも一部がフッ素原子に置換されていてもよいアルキル基を表し、Ｙは二価の炭化水素基を表し、Ｚは光反応性基である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    （一般式（２）中、Ｒ１～Ｒ1４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシアルキル基、アセチル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｗ１は水素原子、アルキル基、またはアルコキシアルキル基を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
     (一般式（３）中、Ｒ１５～Ｒ２６は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｗ２は水素原子、アルキル基、またはアルコキシアルキル基を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
    (一般式（４）中、Ｒ２７～Ｒ３９は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシアルキル基、アセチルアミノ基、または置換もしくは未置換のアリール基を表、Ｗ３は水素原子、アルキル基、またはアルコキシアルキル基を表す。) 
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
    (一般式（５）中、Ｒ４０～Ｒ５１は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシアルキル基、アセチルアミノ基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｗ４は水素原子、アルキル基、またはアルコキシアルキル基を表す。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
    (一般式（６）中、Ｒ５２～Ｒ６５は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシアルキル基、アセチルアミノ基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｗ５は水素原子、アルキル基、またはアルコキシアルキル基を表す。）
  2. 一般式（１）におけるＹがアリーレン基であり、Ｚがビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基、及び（メタ）アクリロイル基から選ばれる基であり、Ｘがパーフルオロアルキル基である、請求項１に記載の化合物。
  3. 請求項１または請求項２に記載の化合物を含有する染料。
  4. 請求項１～請求項３いずれかに記載の化合物を含有するインキ。
  5. 請求項１～請求項４いずれかに記載の系化合物と樹脂を含有する着色組成物。
     

     
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