WO2018198294A1 - 電磁波透過特性を有する光揮性顔料とこの顔料を含む組成物及び塗装体 - Google Patents

電磁波透過特性を有する光揮性顔料とこの顔料を含む組成物及び塗装体 Download PDF

Info

Publication number
WO2018198294A1
WO2018198294A1 PCT/JP2017/016853 JP2017016853W WO2018198294A1 WO 2018198294 A1 WO2018198294 A1 WO 2018198294A1 JP 2017016853 W JP2017016853 W JP 2017016853W WO 2018198294 A1 WO2018198294 A1 WO 2018198294A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
pigment
glass
titanium oxide
thickness
oxide layer
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/016853
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
中村　浩一郎
Original Assignee
日本板硝子株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日本板硝子株式会社 filed Critical 日本板硝子株式会社
Priority to US16/608,069 priority Critical patent/US11274211B2/en
Priority to JP2017540302A priority patent/JP6227850B1/ja
Priority to CN201780090046.9A priority patent/CN110603296B/zh
Priority to EP17907795.3A priority patent/EP3617277B1/en
Priority to PCT/JP2017/016853 priority patent/WO2018198294A1/ja
Publication of WO2018198294A1 publication Critical patent/WO2018198294A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0254—Platelets; Flakes
    • A61K8/0258—Layered structure
    • A61K8/0266—Characterized by the sequence of layers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/10—General cosmetic use
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/62—L* (lightness axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/63—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values a* (red-green axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/64—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values b* (yellow-blue axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/24—Interference pigments comprising a metallic reflector or absorber layer, which is not adjacent to the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301—Thickness of the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/302—Thickness of a layer with high refractive material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2210/00—Special effects or uses of interference pigments

Definitions

  • the present invention relates to a luster pigment, specifically, a luster pigment in which a laminated film is formed on a flaky glass as a base, and more specifically, it has an electromagnetic wave transmission characteristic and a high brightness neutral.
  • the present invention relates to a luster pigment suitable for providing reflected light of a color tone.
  • the present invention further relates to a composition containing a glitter pigment, and a coated body in which the coating film contains the glitter pigment.
  • Luminous pigments are added to various products to give particulate light reflection to the products.
  • paint used for painting automobiles and other vehicles Flaky aluminum (aluminum flakes) is often used as a volatile pigment in a vehicle coating film. Aluminum flakes are thin and have high reflectivity, so they are suitable for vehicle painting in these respects.
  • the transmission / reception device is usually installed inside a bumper or other non-metallic member so as not to interfere with reception / transmission of electromagnetic waves.
  • a paint using aluminum flakes as a volatile pigment inhibits the transmission of electromagnetic waves. Under such circumstances, there is a demand for a paint that does not impair the electromagnetic wave permeability even when applied to the surface of a non-metallic member.
  • Patent Document 1 proposes increasing the interval between aluminum flakes in a vehicle coating film to ensure electromagnetic wave transmission. However, this proposal basically assumes that the high reflectivity of the volatile pigment is sacrificed to some extent.
  • Patent Document 2 discloses a volatile pigment in which a silver alloy film is formed on the surface of a flaky inorganic substrate.
  • the silver alloy film contains at least one kind of noble metal selected from gold, palladium and platinum together with silver. This technique was developed to solve the yellowing of the color when covered only with silver.
  • this volatile pigment has room for improvement in that it requires a noble metal more expensive than silver together with silver, and is not suitable for providing a neutral color tone that sufficiently eliminates unnecessary coloring. .
  • an object of the present invention is to provide a volatile pigment having an electromagnetic wave permeability and a high reflectance and a neutral color appearance.
  • the present invention comprises flaky glass, and a titanium oxide layer and a silver layer formed in this order on the flaky glass,
  • the optical thickness is expressed in nm unit
  • the product of the optical thickness of the flake glass and the optical thickness of the titanium oxide layer is 61000 or more and 66000 or less
  • a volatile pigment having a physical thickness of the silver layer of 35 nm or more and 55 nm or less is provided.
  • a volatile pigment having electromagnetic wave transparency and an appearance having a high reflectance and a neutral color tone.
  • neutral means that in the L * a * b * color system, the absolute values of a * and b * are both 30 or less, preferably 28 or less, more preferably 25 or less, particularly preferably. It means 20 or less.
  • the glitter pigment 10 includes a flaky glass 1, and a titanium oxide layer 2 and a silver layer 3 formed on the flaky glass 1 in this order. More specifically, the titanium oxide layer 2 and the silver layer 3 are formed on the first main surface 1a and the second main surface 1b on the opposite sides of the flaky glass 1, and further formed on the side surface 1s. . In other words, the laminated film composed of the titanium oxide layer 2 and the silver layer 3 covers the entire flaky glass 1.
  • the first main surface 1 a and the second main surface 1 b are a pair of surfaces that are substantially parallel to each other, and the distance between them corresponds to the thickness t of the flaky glass 1.
  • a typical shape of the flaky glass 1 is shown in FIG. As shown in FIG. 2, the flaky glass 1 is, for example, a scaly thin piece.
  • the glitter pigment 10 has silver layer 3 / titanium oxide layer 2 / flaked glass 1 / titanium oxide layer 2 / silver layer 3 as an optical interference system in the direction along the thickness t of the flaky glass 1. .
  • a coating excluding a substrate such as flaky glass has been subjected to thickness adjustment.
  • the optical properties are controlled by adjusting the thickness of each layer of the optical interference system having a five-layer structure including the flaky glass 1 as the substrate.
  • the flaky glass is a fine plate-like glass substrate also called scale glass.
  • the glass composition constituting the flaky glass is not particularly limited, but usually a glass composition containing silicon dioxide as a main component and further containing other metal oxide components such as aluminum oxide, calcium oxide and sodium oxide is used.
  • main component is used as a term that means a component having a maximum content on a mass basis.
  • the glass composition that can be used include soda lime glass, A glass, C glass, E glass, borosilicate glass, and aluminosilicate glass.
  • the refractive indexes of these glass compositions are generally in the range of 1.50 to 1.60, although there are some differences because their main components are the same (silicon dioxide).
  • soda lime glass, C glass, E glass, and borosilicate glass are preferable, and the refractive index thereof is in the range of 1.52 to 1.58.
  • the preferable average particle diameter of the flaky glass is 1 to 1000 ⁇ m, more preferably 3 to 500 ⁇ m, and particularly 5 to 200 ⁇ m.
  • the average particle size of the flake glass is determined by the particle size distribution (D50) corresponding to 50% of the cumulative volume from the small particle size side in the particle size distribution of the light scattering equivalent diameter measured by the laser diffraction method. To do.
  • the optical thickness of the flaky glass has a product of 61000 to 66000, more preferably 61100 to 65800, particularly 61300 to 65700, and in some cases, the optical thickness of the titanium oxide layer. It is preferable to set so as to be 61500 to 65500.
  • the product of the optical thickness is displayed as a product of numerical values expressed in nm units.
  • the optical thickness of the flaky glass is preferably 400 nm to 850 nm, more preferably 420 nm to 830 nm, particularly preferably 430 nm to 820 nm, and may be 450 nm to 810 nm.
  • the physical thickness of the flaky glass is 500 nm or less, more preferably 470 nm or less, particularly preferably 450 nm or less, and may be 420 nm or less.
  • the physical thickness of the flaky glass is preferably 300 nm or more, particularly preferably 350 nm or more, and may be 370 nm or more in consideration of a yield reduction during production due to breakage.
  • Manufacturing technology for forming flake glass into a desired thickness has already been established.
  • Examples of the technology for producing such flaky glass include a blow method and a rotary method.
  • FIG. 3 shows an example of an apparatus for producing flaky glass by a blow method.
  • the manufacturing apparatus includes a fireproof kiln 12, a blow nozzle 15, and a press roll 17.
  • the glass substrate 11 melted in the refractory kiln 12 (melting tank) is inflated into a balloon shape by the gas sent to the blow nozzle 15 and becomes a hollow glass film 16.
  • the flaky glass 1 is obtained.
  • the thickness of the flaky glass 1 can be controlled by adjusting the tensile speed of the hollow glass film 16 and the flow rate of the gas fed from the blow nozzle 15.
  • FIG. 4 shows an example of an apparatus for producing flaky glass by the rotary method.
  • the apparatus includes a rotating cup 22, a pair of annular plates 23, and an annular cyclone collector 24.
  • the molten glass substrate 11 is poured into the rotating cup 22, flows out radially from the upper edge of the rotating cup 22 by centrifugal force, is sucked by the air flow through the annular plate 23, and the annular cyclone collector 24.
  • the glass While passing through the annular plate 23, the glass is cooled and solidified in the form of a thin film, and further crushed into small pieces, whereby the flaky glass 1 is obtained.
  • the thickness of the flaky glass 1 can be controlled by adjusting the interval between the annular plates 23, the speed of the air flow, and the like.
  • Tianium oxide layer A technique itself for forming a titanium oxide layer on a flaky substrate such as flaky glass so as to have a desired film thickness and crystal form has already been established and is well known.
  • the titanium oxide layer is formed so that the product of the optical film thickness and the optical film thickness of the flaky glass is within the above-described range.
  • the optical thickness of the titanium oxide layer is preferably 60 nm to 165 nm, more preferably 70 nm to 160 nm, particularly preferably 75 nm to 150 nm, and may be 78 nm to 145 nm.
  • the physical thickness of the titanium oxide layer is 30 nm to 82 nm, more preferably 35 nm to 80 nm, particularly preferably 37 nm to 75 nm, and may be 39 nm to 72 nm.
  • the titanium oxide layer is preferably composed of rutile titanium oxide.
  • Anatase type is also known as a crystalline form of titanium oxide.
  • anatase-type titanium oxide has high activity as a photocatalyst and may decompose surrounding organic substances.
  • a rutile type having a relatively stable crystal form and a high refractive index is suitable for the titanium oxide layer constituting the optical interference unit.
  • the rutile-type titanium oxide layer can be formed by heating anatase-type titanium oxide to a high temperature of about 800 ° C. or more and transferring it to the rutile type. Moreover, a rutile type titanium oxide layer can be formed without requiring heating at a high temperature by depositing a tin compound on the surface on which the titanium oxide layer is to be formed to deposit titanium oxide. Details of the latter method are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-31421 and the like.
  • Silver layer A technique itself for forming a silver layer on a flaky substrate such as flaky glass so as to have a desired film thickness has already been established and is well known.
  • a technique for forming a silver layer a sputtering method, a CVD method, and the like are also known, but there is no film formation on flaky glass because it is easy to form a film with a uniform thickness covering the entire substrate.
  • Electrolytic plating is suitable. Silver nitrate is often used as a raw material for the electroless plating method.
  • the physical thickness of the silver layer is suitably 55 nm or less, 50 nm or less, more preferably 47 nm or less, and may be 45 nm or less.
  • the thickness of the aluminum flake is usually about 0.3 ⁇ m. Even a silver layer with a physical thickness of 60 nm has only about half the electromagnetic shielding properties of aluminum flakes with a physical thickness of 0.2 ⁇ m.
  • the electromagnetic wave shielding property of a silver layer having a physical thickness of 55 nm is sufficiently lower than half of the electromagnetic wave shielding property of aluminum flakes having a normal thickness.
  • the physical thickness of the silver layer is suitably 35 nm or more, preferably 36 nm or more, more preferably 37 nm or more, and may be 38 nm or more.
  • the glitter pigment according to the present invention shows a vivid white color when mixed in various compositions.
  • a pigment-containing composition comprising the glitter pigment according to the present invention.
  • the pigment-containing composition include at least one selected from paints, inks, cosmetics, and resin compositions.
  • a resin composition what contains resin which is PMMA and / or a polycarbonate with a luster pigment can be illustrated.
  • the resin composition may be an artificial marble molded product.
  • the present invention provides a pigment-containing coated body comprising a base material and a coating film formed on the base material containing the glitter pigment according to the present invention from another aspect.
  • the pigment-containing coated body may be coated paper.
  • the base material in this case is paper, but the base material is not limited to paper, and may be metal, resin, ceramics, or the like.
  • the coating film may be comprised from the pigment containing composition by this invention, and may be formed by apply
  • the model of the configuration used in this calculation is ambient (external environment) / Ag / TiO 2 / flaky glass / TiO 2 / Ag / ambient (external environment).
  • flaky glass soda lime glass was assumed, and the titanium oxide layer was a rutile type.
  • the external environment was air (refractive index 1.0).
  • the assumed light source is a D65 light source, the assumed incident angle of light is 5 degrees, and the assumed measurement position of reflected light is in the direction of the reflected angle of 5 degrees.
  • the calculation results for the reflection characteristics are shown in the following table.
  • T and R are each Nippon Kogyokikaku (JIS) R3106: visible light transmittance defined in 1998 and visible light reflectance was (%), L *, a * and b * values are L * a * b * Based on the color system.
  • the reason why the transmission characteristics as well as the reflection characteristics were evaluated is that it was considered that a part of the light transmitted through the volatile pigment was reflected by the base and became a part of the reflected light. If the degree of coloring of the transmitted light is high (that is, if the absolute value of a * and / or b * is large), a sufficiently neutral reflected light color tone cannot be obtained.
  • the product of the optical thickness (A) of the flaky glass and the optical thickness (B) of the titanium oxide layer is in the range of 6.1 ⁇ 10 4 to 6.6 ⁇ 10 4 , silver
  • the physical thickness of the layer was in the range of 35 nm to 55 nm, the transmitted light and the transmitted light had a neutral color tone, and the reflectance R was 90% or more.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Abstract

本発明は、電磁波透過性と、反射率が高く色調がニュートラルである外観との両立を可能にする光揮性顔料を提供する。本発明による光揮性顔料は、フレーク状ガラス１と、フレーク状ガラス１上に、この順に形成された酸化チタン層２及び銀層３と、を備え、光学厚みをｎｍ単位で表示したときに、フレーク状ガラス１の光学厚みと酸化チタン層２の光学厚みとの積が６１０００以上６６０００以下であり、銀層３の物理厚みが３５ｎｍ以上５５ｎｍ以下である。

Description

電磁波透過特性を有する光揮性顔料とこの顔料を含む組成物及び塗装体
　本発明は、光輝性顔料、具体的にはフレーク状ガラスを基体としてその上に積層膜を形成した光輝性顔料に関し、より具体的には、電磁波透過特性を有し、かつ輝度が高いニュートラルな色調の反射光を提供することに適した光輝性顔料に関する。本発明はさらに、光輝性顔料を含有する組成物、及び塗膜が光輝性顔料を含む塗装体に関する。
　光揮性顔料は、各種製品に添加されてその製品に粒子状の光の反射を与えている。自動車を始めとする車両の塗装に使用される塗料もその一例である。車両の塗膜中の光揮性顔料としては、フレーク状アルミニウム（アルミフレーク）が使用されることが多い。アルミフレークは、薄く、かつ反射率が高いため、これらの点では車両の塗装に適している。
　高度道路交通システム（ＩＴＳ）の開発及び普及が進むにつれて、電磁波を受発信するミリ波レーダ等の受発信装置を備えた車両が増加している。この傾向は、自動運転技術の開発の進展に伴ってさらに加速すると予想されている。受発信装置は、電磁波の受発信に支障がないように、通常、バンパーその他の非金属部材の内側に設置される。しかし、光揮性顔料としてアルミフレークを用いた塗料は、電磁波の透過を阻害する。このような事情から、非金属部材の表面に塗布しても電磁波の透過性を損なわない塗料が求められている。
　特許文献１には、車両の塗膜におけるアルミフレークの間隔を大きくして電磁波透過性を確保することが提案されている。しかし、この提案は、基本的に、光揮性顔料による高い反射率をある程度犠牲にすることを前提にしている。
　アルミフレークに代えてフレーク状無機基体の表面に薄い金属膜を形成した光揮性顔料を使用することも提案されている。フレーク状無機基体は、具体的には、フレーク状ガラス、雲母等である。例えば特許文献２には、フレーク状無機基体の表面に銀合金膜を形成した光揮性顔料が開示されている。銀合金膜は、銀と共に、金、パラジウム及び白金から選ばれる少なくとも１種の貴金属を含んでいる。この技術は、銀のみにより被覆すると、発色が黄色みを帯びることを解決するために開発されたものである。しかし、この光揮性顔料は、銀と共に、銀よりも高価な貴金属を必要とする点において改善の余地があり、不要な着色を十分に排除したニュートラルな色調を提供することにも適していない。
特開２０１０－３００７５号公報 特開２００９－１０２６２６号公報
　以上の事情に鑑み、本発明は、電磁波透過性と、反射率が高く色調がニュートラルな外観とを有する光揮性顔料を提供することを目的とする。
　本発明は、フレーク状ガラスと、前記フレーク状ガラス上にこの順に形成された酸化チタン層及び銀層と、を備え、
　光学厚みをｎｍ単位で表示したときに、前記フレーク状ガラスの光学厚みと前記酸化チタン層の光学厚みとの積が、６１０００以上６６０００以下であり、
　前記銀層の物理厚みが、３５ｎｍ以上５５ｎｍ以下である、光揮性顔料を提供する。
　本発明によれば、電磁波透過性と、反射率が高く色調がニュートラルな外観とを有する光揮性顔料が提供される。
本発明による光輝性顔料の一形態の構成を示す断面図である。 フレーク状ガラスの一形態を示す斜視図である。 フレーク状ガラスの製造装置の一例を示す模式図である。 フレーク状ガラスの製造装置の別の例を示す模式図である。
　以下、本発明の詳細を説明するが、以下の説明は、本発明を特定の実施形態に制限する趣旨ではない。
　本明細書において、「ニュートラル」とは、Ｌ*ａ*ｂ*表色系において、ａ*及びｂ*の絶対値が共に、３０以下、好ましくは２８以下、より好ましくは２５以下、特に好ましくは２０以下、であることをいう。
［光輝性顔料の層構成］
　図１に示した一形態において、光輝性顔料１０は、フレーク状ガラス１と、フレーク状ガラス１上にこの順に形成された酸化チタン層２及び銀層３と、を備えている。より詳しくは、酸化チタン層２及び銀層３は、フレーク状ガラス１の互いに反対側にある第１主面１ａ及び第２主面１ｂ上に形成され、さらに側面１ｓ上にも形成されている。言い換えると、酸化チタン層２と銀層３とからなる積層膜は、フレーク状ガラス１の全体を覆っている。第１主面１ａ及び第２主面１ｂは、互いに実質的に平行な一対の面であって、その間隔はフレーク状ガラス１の厚みｔに相当する。
　フレーク状ガラス１の典型的な形状を図２に示す。図２に示したように、フレーク状ガラス１は、例えば鱗片状の薄片である。
　光輝性顔料１０は、フレーク状ガラス１の厚みｔに沿った方向について、銀層３／酸化チタン層２／フレーク状ガラス１／酸化チタン層２／銀層３を光学干渉系として有している。従来の一般的な光揮性顔料では、フレーク状ガラス等の基体を除く被膜のみが厚み調整の対象とされてきた。これに対し、光揮性顔料１０では、基体であるフレーク状ガラス１を含む５層構成の光学干渉系の各層の厚みを調整して、光学特性を制御することとしている。
　以下、フレーク状ガラス１、酸化チタン層２及び銀層３について説明する。
（フレーク状ガラス）
　フレーク状ガラスは、鱗片状ガラス等とも呼ばれる微細な板状のガラス基体である。フレーク状ガラスを構成するガラス組成物は、特に制限はないが、通常、二酸化珪素を主成分とし、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化ナトリウム等その他の金属酸化物成分をさらに含むものが用いられる。なお、ここでは、「主成分」を質量基準で含有率が最大となる成分を意味する用語として用いている。用い得るガラス組成物としては、ソーダライムガラス、Ａガラス、Ｃガラス、Ｅガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸ガラス等を例示できる。これらのガラス組成物の屈折率は、その主成分が同一（二酸化ケイ素）であることから、多少の相違はあるが概ね１．５０～１．６０の範囲内にある。ガラス組成物としては、ソーダライムガラス、Ｃガラス、Ｅガラス、ホウケイ酸ガラスが好ましく、これらの屈折率は１．５２～１．５８の範囲内にある。
　フレーク状ガラスの好ましい平均粒径は、１～１０００μｍ、さらに３～５００μｍ、特に５～２００μｍである。なお、フレーク状ガラスの平均粒径は、レーザ回折法により測定した光散乱相当径の粒度分布において、粒径が小さい側からの体積累積が５０％に相当する粒径（Ｄ５０）により定めることとする。
　輝度が高いニュートラルな色調の反射光を得るために、フレーク状ガラスの光学厚みは、酸化チタン層の光学厚みとの積が６１０００～６６０００、さらには６１１００～６５８００、特に６１３００～６５７００、場合によっては６１５００～６５５００となるように、設定することが好ましい。ここで、光学厚みの積は、ｎｍ単位で表示した数値の積として表示している。光学厚みの積が上記の範囲になることを前提として、フレーク状ガラスの光学厚みは、４００ｎｍ～８５０ｎｍ、さらには４２０ｎｍ～８３０ｎｍ、特に４３０ｎｍ～８２０ｎｍが好ましく、４５０ｎｍ～８１０ｎｍであってもよい。
　薄い塗膜中に分散させる場合には、フレーク状ガラスの物理厚みは、５００ｎｍ以下、さらには４７０ｎｍ以下、特に４５０ｎｍ以下が好ましく、４２０ｎｍ以下であってもよい。フレーク状ガラスの物理厚みは、破損による製造時の歩留まり低下等を考慮すると、３００ｎｍ以上、特に３５０ｎｍ以上が好ましく、３７０ｎｍ以上であってもよい。
　フレーク状ガラスを所望の厚みに成形する製造技術は既に確立されている。このようなフレーク状ガラスの製造技術としては、ブロー法及びロータリー法が挙げられる。
　図３に、ブロー法によりフレーク状ガラスを製造するための装置の一例を示す。この製造装置は、耐火窯槽１２、ブローノズル１５及び押圧ロール１７を備えている。耐火窯槽１２（溶解槽）で溶融されたガラス素地１１は、ブローノズル１５に送り込まれたガスによって、風船状に膨らまされ、中空状ガラス膜１６となる。中空状ガラス膜１６を押圧ロール１７により粉砕することにより、フレーク状ガラス１が得られる。中空状ガラス膜１６の引張速度、ブローノズル１５から送り込むガスの流量等を調節することにより、フレーク状ガラス１の厚みを制御できる。
　図４に、ロータリー法によりフレーク状ガラスを製造するための装置の一例を示す。この装置は、回転カップ２２、１組の環状プレート２３及び環状サイクロン型捕集機２４を備えている。溶融ガラス素地１１は、回転カップ２２に流し込まれ、遠心力によって回転カップ２２の上縁部から放射状に流出し、環状プレート２３の間を通って空気流で吸引され、環状サイクロン型捕集機２４に導入される。環状プレート２３を通過する間に、ガラスが薄膜の形で冷却及び固化し、さらに微小片に破砕されることにより、フレーク状ガラス１が得られる。環状プレート２３の間隔、空気流の速度等を調節することによって、フレーク状ガラス１の厚みを制御できる。
［酸化チタン層］
　フレーク状ガラス等のフレーク状基体上に、所望の膜厚及結晶形態となるように酸化チタン層を成膜する技術自体は既に確立され、よく知られている。酸化チタン層は、その光学膜厚とフレーク状ガラスの光学膜厚との積が上述した範囲内となるように成膜される。これを前提として、酸化チタン層の光学厚みは、６０ｎｍ～１６５ｎｍ、さらには７０ｎｍ～１６０ｎｍ、特に７５ｎｍ～１５０ｎｍが好ましく、７８ｎｍ～１４５ｎｍであってもよい。酸化チタン層の物理厚みは、３０ｎｍ～８２ｎｍ、さらには３５ｎｍ～８０ｎｍ、特に３７ｎｍ～７５ｎｍが好ましく、３９ｎｍ～７２ｎｍであってもよい。
　酸化チタン層は、ルチル型酸化チタンにより構成されていることが好ましい。酸化チタンの結晶形態としてはアナターゼ型も知られている。しかし、アナターゼ型の酸化チタンは光触媒としての活性が高く、周囲の有機物を分解することがある。光学干渉ユニットを構成する酸化チタン層には、相対的に安定な結晶形態であって屈折率が高いルチル型が適している。
　ルチル型酸化チタン層は、アナターゼ型酸化チタンを８００℃程度以上の高温に加熱してルチル型へと転移させることにより形成することができる。また、酸化チタン層を形成するべき表面にスズ化合物を付着させて酸化チタンを析出させることにより、高温での加熱を要することなく、ルチル型酸化チタン層を形成することができる。後者の方法の詳細は、特許文献２、特開２００１－３１４２１号公報等に開示されている。
［銀層］
　フレーク状ガラス等のフレーク状基体上に、所望の膜厚となるように銀層を成膜する技術自体は既に確立され、よく知られている。銀層の成膜技術としては、スパッタリング法、ＣＶＤ法等も知られているが、均一な厚みで基体の全体を覆う成膜が容易である点から、フレーク状ガラス上の成膜については無電解メッキ法が適している。無電解メッキ法の原料としては硝酸銀がよく使用される。
　厚すぎる銀層からは高い電磁波透過性が得られない。銀層の物理厚みは、５５ｎｍ以下が適切であり、５０ｎｍ以下、さらには４７ｎｍ以下が好ましく、４５ｎｍ以下であってもよい。アルミフレークの厚みは通常０．３μｍ程度である。物理厚み６０ｎｍの銀層であっても、その電磁波遮蔽性は物理厚み０．２μｍのアルミフレークの半分程度に過ぎない。物理厚み５５ｎｍの銀層の電磁波遮蔽性は、通常程度の厚みを有するアルミフレークの電磁波遮蔽性の半分を十分に下回る。
　一方、銀層が薄すぎると良好な光学特性を得ることが難しくなる。したがって、銀層の物理厚みは、３５ｎｍ以上が適切であり、３６ｎｍ以上、さらには３７ｎｍ以上が好ましく、３８ｎｍ以上であってもよい。
［顔料含有組成物及び顔料含有塗装体］
　本発明による光輝性顔料は、各種組成物に配合されることにより鮮やかな白色系の発色を示す。本発明は、その別の側面から、本発明による光輝性顔料を含む顔料含有組成物を提供する。顔料含有組成物としては、塗料、インキ、化粧料及び樹脂組成物から選ばれる少なくとも１つを例示できる。樹脂組成物としては、光輝性顔料と共に、ＰＭＭＡ及び／又はポリカーボネートである樹脂を含むものを例示できる。樹脂組成物は、人造大理石成型品であってもよい。
　また、本発明は、さらに別の側面から、基材と、本発明による光輝性顔料を含む、基材上に形成された塗膜とを備えた顔料含有塗装体を提供する。顔料含有塗装体は、塗装紙であってもよい。この場合の基材は紙であるが、基材は紙に限られるわけでなく、金属、樹脂、セラミックスその他であってもよい。塗膜は、本発明による顔料含有組成物から構成されていてもよく、本発明による顔料含有組成物を基材上に塗布することによって形成されていてもよい。
［光学シミュレーション］
　フレーク状ガラス上に酸化チタン層と銀層とがこの順に形成され、フレーク状ガラスと共に光学干渉系を構成している顔料におけるガラス及び層の厚みと光の透過及び反射特性との関係を計算した。透過及び反射特性を含む光学特性は、よく知られているとおり、積層構造（フレーク状基体及び層）を構成する材料の各波長における屈折率（ｎ）及び消衰係数（ｋ）と厚みとから、光の直進性と反射や屈折（スネル）の法則とに基づいて計算することができる。幾何光学の理論により計算される反射特性が実際の製品の特性に高いレベルで一致することは周知である。
　今回の計算に用いた構成のモデルは、周囲（外部環境）／Ａｇ／ＴｉＯ2／フレーク状ガラス／ＴｉＯ2／Ａｇ／周囲（外部環境）である。フレーク状ガラスとしてはソーダライムガラスを想定し、酸化チタン層はルチル型とした。外部環境は空気（屈折率１．０）とした。想定した光源はＤ６５光源であり、想定した光の入射角は５度であり、想定した反射光の測定位置は反射角５度の方向である。反射特性についての計算結果を以下の表に示す。Ｔ及びＲはそれぞれ日本工業規格（ＪＩＳ）Ｒ３１０６：１９９８に定められた可視光透過率及び可視光反射率（％）であり、Ｌ*、ａ*及びｂ*の数値はＬ*ａ*ｂ*表色系に基づく。
　ここで、反射特性と共に透過特性を評価したのは、光揮性顔料を透過した光の一部が下地で反射して反射光の一部となることを考慮したためである。透過光の着色の程度が高いと（すなわちａ*及び／又はｂ*の絶対値が大きいと）、十分にニュートラルな反射光の色調が得られなくなる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１～３に示したとおり、フレーク状ガラスの光学厚み（Ａ）と酸化チタン層の光学厚み（Ｂ）との積を６．１×１０4～６．６×１０4の範囲内、銀層の物理厚みを３５ｎｍ～５５ｎｍの範囲内とすると、反射光と共に透過光がニュートラルな色調となり、かつ反射率Ｒが９０％以上となった。

Claims (6)

  1. 　フレーク状ガラスと、前記フレーク状ガラス上にこの順に形成された酸化チタン層及び銀層と、を備え、
    　光学厚みをｎｍ単位で表示したときに、前記フレーク状ガラスの光学厚みと前記酸化チタン層の光学厚みとの積が、６１０００以上６６０００以下であり、
    　前記銀層の物理厚みが、３５ｎｍ以上５５ｎｍ以下である、光揮性顔料。
  2. 　前記積が、６１３００以上６５７００以下である、請求項１に記載の光揮性顔料。
  3. 　前記フレーク状ガラスの物理厚みが３００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である、請求項１又は２に記載の光揮性顔料。
  4. 　前記酸化チタン層の物理厚みが３５ｎｍ以上８０ｎｍ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の光揮性顔料。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の光輝性顔料を含む顔料含有組成物。
  6. 　基材と、請求項１～４のいずれか１項に記載の光輝性顔料を含む、前記基材上に形成された塗膜とを備えた顔料含有塗装体。
     
PCT/JP2017/016853 2017-04-27 2017-04-27 電磁波透過特性を有する光揮性顔料とこの顔料を含む組成物及び塗装体 WO2018198294A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16/608,069 US11274211B2 (en) 2017-04-27 2017-04-27 Glitter pigment having electromagnetic wave transmission properties, composition including the pigment, and painted product including the pigment
JP2017540302A JP6227850B1 (ja) 2017-04-27 2017-04-27 電磁波透過特性を有する光揮性顔料とこの顔料を含む組成物及び塗装体
CN201780090046.9A CN110603296B (zh) 2017-04-27 2017-04-27 具有电磁波透射特性的光亮性颜料和包含该颜料的组合物以及涂装体
EP17907795.3A EP3617277B1 (en) 2017-04-27 2017-04-27 Lustrous pigment having electromagnetic wave-transmitting characteristics, composition containing this pigment, and coated body
PCT/JP2017/016853 WO2018198294A1 (ja) 2017-04-27 2017-04-27 電磁波透過特性を有する光揮性顔料とこの顔料を含む組成物及び塗装体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2017/016853 WO2018198294A1 (ja) 2017-04-27 2017-04-27 電磁波透過特性を有する光揮性顔料とこの顔料を含む組成物及び塗装体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018198294A1 true WO2018198294A1 (ja) 2018-11-01

Family

ID=60265790

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/016853 WO2018198294A1 (ja) 2017-04-27 2017-04-27 電磁波透過特性を有する光揮性顔料とこの顔料を含む組成物及び塗装体

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11274211B2 (ja)
EP (1) EP3617277B1 (ja)
JP (1) JP6227850B1 (ja)
CN (1) CN110603296B (ja)
WO (1) WO2018198294A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2021014981A1 (ja) * 2019-07-23 2021-01-28

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2022008010A (ja) * 2020-03-30 2022-01-13 関西ペイント株式会社 複層塗膜形成方法

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001031421A (ja) 1999-05-14 2001-02-06 Nippon Sheet Glass Co Ltd ルチル型二酸化チタンの析出方法、ならびにそれが定着した基材およびガラスフレーク
JP2004091507A (ja) * 2002-08-29 2004-03-25 Nippon Sheet Glass Co Ltd ゲル状組成物およびそれを用いた製品
JP2008546880A (ja) * 2005-06-22 2008-12-25 チバ ホールディング インコーポレーテッド ガラスフレークに基づく干渉顔料
JP2009091411A (ja) * 2007-10-04 2009-04-30 Nippon Sheet Glass Co Ltd 光輝性顔料含有組成物、印刷物、および塗装物
JP2009102626A (ja) 2007-10-05 2009-05-14 Nippon Sheet Glass Co Ltd 車両用電磁波透過性塗装樹脂部品
JP2009242795A (ja) * 2008-03-14 2009-10-22 Nippon Paint Co Ltd 塗料組成物および塗膜形成方法
JP2010030075A (ja) 2008-07-25 2010-02-12 Toyoda Gosei Co Ltd 電磁波透過性光輝塗装樹脂製品及び製造方法
WO2010125885A1 (ja) * 2009-04-27 2010-11-04 セントラル硝子株式会社 金属微粒子のプラズモン現象を利用した薄片状粉体およびその色調制御方法
JP2010538096A (ja) * 2007-04-05 2010-12-09 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ガラスフレーク基材を含む効果顔料
JP2012025823A (ja) * 2010-07-22 2012-02-09 Kansai Paint Co Ltd 塗料組成物及び塗膜形成方法
JP2013129831A (ja) * 2011-12-21 2013-07-04 Merck Patent Gmbh 効果顔料
WO2016194902A1 (ja) * 2015-06-01 2016-12-08 日本板硝子株式会社 干渉顔料、ならびにこれを含む化粧料、塗料、インク、および樹脂組成物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10061178A1 (de) * 2000-12-07 2002-06-20 Merck Patent Gmbh Silberfarbenes Glanzpigment
DE10153197A1 (de) * 2001-10-27 2003-05-08 Merck Patent Gmbh Pigment mit Metallglanz
US7452597B2 (en) * 2002-11-13 2008-11-18 Ciba Specialty Chemicals Corporation Interference pigments comprising a layer of silicon oxide
US6800125B2 (en) * 2002-12-13 2004-10-05 Engelhard Corporation Oxide metallic effect materials
JP2004238327A (ja) * 2003-02-06 2004-08-26 Kanebo Ltd 貴金属・金属酸化物被覆処理顔料および化粧料
DE10313978A1 (de) * 2003-03-27 2004-10-07 Merck Patent Gmbh Silberpigment
CN1910243A (zh) * 2004-01-22 2007-02-07 日本板硝子株式会社 着色亮颜料
JP2006299051A (ja) 2005-04-20 2006-11-02 Shiseido Co Ltd 着色複合粉末及びこれを配合した化粧料

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001031421A (ja) 1999-05-14 2001-02-06 Nippon Sheet Glass Co Ltd ルチル型二酸化チタンの析出方法、ならびにそれが定着した基材およびガラスフレーク
JP2004091507A (ja) * 2002-08-29 2004-03-25 Nippon Sheet Glass Co Ltd ゲル状組成物およびそれを用いた製品
JP2008546880A (ja) * 2005-06-22 2008-12-25 チバ ホールディング インコーポレーテッド ガラスフレークに基づく干渉顔料
JP2010538096A (ja) * 2007-04-05 2010-12-09 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ガラスフレーク基材を含む効果顔料
JP2009091411A (ja) * 2007-10-04 2009-04-30 Nippon Sheet Glass Co Ltd 光輝性顔料含有組成物、印刷物、および塗装物
JP2009102626A (ja) 2007-10-05 2009-05-14 Nippon Sheet Glass Co Ltd 車両用電磁波透過性塗装樹脂部品
JP2009242795A (ja) * 2008-03-14 2009-10-22 Nippon Paint Co Ltd 塗料組成物および塗膜形成方法
JP2010030075A (ja) 2008-07-25 2010-02-12 Toyoda Gosei Co Ltd 電磁波透過性光輝塗装樹脂製品及び製造方法
WO2010125885A1 (ja) * 2009-04-27 2010-11-04 セントラル硝子株式会社 金属微粒子のプラズモン現象を利用した薄片状粉体およびその色調制御方法
JP2012025823A (ja) * 2010-07-22 2012-02-09 Kansai Paint Co Ltd 塗料組成物及び塗膜形成方法
JP2013129831A (ja) * 2011-12-21 2013-07-04 Merck Patent Gmbh 効果顔料
WO2016194902A1 (ja) * 2015-06-01 2016-12-08 日本板硝子株式会社 干渉顔料、ならびにこれを含む化粧料、塗料、インク、および樹脂組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3617277A4

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2021014981A1 (ja) * 2019-07-23 2021-01-28
WO2021014981A1 (ja) * 2019-07-23 2021-01-28 日本板硝子株式会社 近赤外線遮蔽材
JP7227376B2 (ja) 2019-07-23 2023-02-21 日本板硝子株式会社 近赤外線遮蔽材

Also Published As

Publication number Publication date
US11274211B2 (en) 2022-03-15
JP6227850B1 (ja) 2017-11-08
CN110603296A (zh) 2019-12-20
CN110603296B (zh) 2021-10-26
EP3617277A1 (en) 2020-03-04
EP3617277A4 (en) 2020-11-25
EP3617277B1 (en) 2021-03-24
US20200190330A1 (en) 2020-06-18
JPWO2018198294A1 (ja) 2019-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2011027827A1 (ja) 基材の表面に低反射膜を有する物品
JP4103293B2 (ja) ルチル型二酸化チタンの製造方法
WO2010125885A1 (ja) 金属微粒子のプラズモン現象を利用した薄片状粉体およびその色調制御方法
US10577502B2 (en) Bright pigment, method for producing same, pigment-containing composition, and pigment-containing painted product
AU2010224634A1 (en) Coated substrate
JP6227850B1 (ja) 電磁波透過特性を有する光揮性顔料とこの顔料を含む組成物及び塗装体
CN101200605A (zh) 一种耐候的多层变色颜料及其制备方法
US11472963B2 (en) Glitter pigment, pigment-containing composition, and pigment-containing painted product
CN101102971B (zh) 具有装饰性二色视觉效果的晶质玻璃块体
JPWO2005075369A1 (ja) ガラス物品及びガラス物品表面の表示形成方法
JP6395987B1 (ja) 紫外線遮蔽材、並びに、それを配合した組成物及び塗装体
JP6243093B1 (ja) 光輝性顔料、顔料含有組成物、及び顔料含有塗装体
WO2018186076A1 (ja) 紫外線遮蔽材、並びに、それを配合した組成物及び塗装体
US11634586B2 (en) Glitter pigment, pigment-containing composition, and pigment-containing painted product
CN105683116A (zh) 低反射率制品及其制造方法
CN205597330U (zh) 一种真空镀水钻
CN216561061U (zh) 一种板材和家用电器
JP4393495B2 (ja) ルチル型二酸化チタンが定着した基材
JPH1045440A (ja) 合わせガラス
CN114144706A (zh) 近红外线屏蔽材料
JPH1045439A (ja) 合わせガラス
JP2005231974A (ja) 日射遮蔽体と日射遮蔽複合体および日射遮蔽体または日射遮蔽複合体の製造に適用される分散液

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017540302

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17907795

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017907795

Country of ref document: EP

Effective date: 20191127