WO2018174220A1 - 難着雪・滑雪フィルム又はシート - Google Patents

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WO2018174220A1
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snow
film
sheet
sliding film
sliding
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Inventor
安達 聖
憲史 柳澤
淳一郎 久保
立彦 今西
貴洋 毛塚
誠一 山城屋
幸憲 古賀
中村 健
優子 太田
文弥 齊木
周二 市村
Original Assignee
国立研究開発法人防災科学技術研究所
独立行政法人国立高等専門学校機構
ニチバン株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a film or sheet for difficult snowfall / sliding.
  • Patent Document 1 proposes a method of performing a surface treatment with a fluorine-based water repellent.
  • Patent Document 2 proposes a technique for improving the water repellency by forming fine irregularities after blending a liquid resin with a terminal fluorinated PTFE powder having a molecular weight of 500 to 20000 to form a film.
  • fluorine resin powder or silicone powder is mixed with a fluorine-containing copolymer consisting essentially of vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene as a monomer component and a fluorine-containing copolymer containing acrylic resin as an essential component.
  • Patent Document 4 proposes a method for forming a wear-resistant highly hydrophobic surface in which a discontinuous coating is formed by applying a crosslinkable fluoropolymer binder and hydrophobic fine particles to a substrate having a micropatterned surface.
  • Patent Document 5 proposes a technique in which convex portions of a concavo-convex structure in which a plurality of grooves extending in one direction on a solid surface are formed at intervals of 2 ⁇ m or more and 4 mm or less are made hydrophilic and the concave portions are water repellent.
  • the conventional film or sheet for difficult snow accretion / sliding is mainly composed of a material or surface shape on the film or sheet.
  • An object of the present invention is to provide a difficult snow / snow sliding film or sheet that exhibits extremely excellent snow slidability and snow slidability against both dry snow and wet snow.
  • the present invention (1) is a difficult snowfall / snow slide film or sheet, A top portion formed in a line shape along a predetermined direction and a depression portion formed in a line shape along the predetermined direction at a position lower than the top portion and adjacent to the top portion are alternately formed. And having a surface having water repellency, and having an irregular shape made, At least a part of the surface extending between the tops adjacent to each other with the depression in between has a curved surface that curves in a concave shape along a direction perpendicular to the predetermined direction.
  • a snowslide film or sheet A snowslide film or sheet.
  • the present invention (2) is the hard-to-snow / snow-sliding film or sheet according to the invention (1), wherein the surface extending between the tops adjacent to each other with the hollow portion interposed therebetween is a curved surface.
  • the present invention (3) is the snow / snow-sliding film or sheet according to the invention (1) or (2), wherein the water-repellent component is a fluorine-containing polymer and / or a silicone-containing polymer.
  • the fluorine-containing polymer comprises difluoroethylene polymer and copolymer, hexafluoropropylene polymer and copolymer, tetrafluoroethylene polymer and copolymer, chlorotrifluoroethylene polymer and copolymer, and perfluoro
  • the hard-to-snow / snow-sliding film or sheet of the invention (3) which is one or more fluoropolymers selected from the group consisting of alkyl group-containing polymers and copolymers.
  • the invention (5) is the difficulty of the invention (3) or (4), wherein the silicone-containing polymer is one or more silicone-containing polymers selected from the group consisting of silicone and acrylic copolymers and siloxane polymers.
  • the present invention (6) is the difficult snow / snow-sliding film or sheet of any one of the inventions (1) to (5), wherein the difficult snow / snow-sliding film or sheet further contains an antistatic agent. .
  • the present invention it is possible to provide a hard-to-snow / snow-sliding film or sheet exhibiting extremely excellent snow-sliding property and snow-sliding property against both dry snow and wet snow.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a difficult snow / snow sliding film or sheet according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a top view of a difficult snow / snow-sliding film or sheet according to an embodiment of the present invention (particularly, the upper stage of FIG. 1).
  • 2 is a photograph of a hard-to-snow / snow sliding film or sheet according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2.
  • FIG. FIG. 4 is an electron micrograph of Example 3 (upper one) and Example 2 (lower two).
  • the present invention is a difficult snowfall / snow slide film or sheet, A top portion formed in a line shape along a predetermined direction and a depression portion formed in a line shape along the predetermined direction at a position lower than the top portion and adjacent to the top portion are alternately formed. And having a surface having water repellency, and having an irregular shape made, At least a part of the surface extending between the tops adjacent to each other with the depression in between has a curved surface that curves in a concave shape along a direction perpendicular to the predetermined direction.
  • a snowslide film or sheet A snowslide film or sheet.
  • the present invention is a difficult snowfall / snow slide film or sheet, A top portion formed in a line shape along a predetermined direction and a depression portion formed in a line shape along the predetermined direction at a position lower than the top portion and adjacent to the top portion are alternately formed. And having a surface having water repellency, and having an irregular shape made, At least a part of the surface forming the depression has a curved surface that curves in a concave shape along a direction perpendicular to the predetermined direction.
  • seat is in the position lower than the top part (a in a figure) formed in the line shape along the predetermined direction, and the said top part. It has a concavo-convex shape formed in a line shape along the predetermined direction and formed by alternately arranging (in the form of stripes) concave portions (b in the figure) adjacent to the top portion.
  • the hard-to-snow / snow-sliding film or sheet has a region in which striped uneven structures are periodically formed on at least one surface.
  • at least the surface of the concavo-convex structure is water-repellent. However, it is not necessary to have water repellency at sites where difficult snowfall or snow sliding is not required.
  • one feature of the difficult snowfall / snow sliding film according to the present invention is that when the film or sheet is cut in a direction perpendicular to the stripe direction (that is, the predetermined direction) of the striped uneven structure,
  • the cross-sectional shape of the concave portion (recessed portion) of the concave-convex structure is at least partially curved (curved into a concave shape). This point will be described more specifically.
  • the hard-to-snow / snow-sliding film or sheet is formed in a line along the predetermined direction at a top (a in the figure) formed in a line along a predetermined direction and at a position lower than the top.
  • the depressions (b in the figure) adjacent to the top part have an uneven shape formed by being alternately arranged (in a stripe pattern), and have a water repellent surface, and the depressions (in the figure) At least a part of the surface extending between the tops adjacent to each other with b) is curved with a curved surface that is concavely curved along the direction perpendicular to the predetermined direction.
  • a first top portion (a-1 in the figure) formed in a line shape along a predetermined direction and a line along the predetermined direction. are formed lower than these top portions (a-1 and a-2 in the drawing) and adjacent to each other along the predetermined direction.
  • the feature of the present invention is that at least a part of the surface forming the depression (b-1 in the figure) has a curved surface that is concavely curved along the direction perpendicular to the predetermined direction.
  • the surface water-repellent and having the shape it has extremely excellent snow-removability and resistance to both dry snow and wet snow as compared with conventional snow-resisting and snow-sliding films. It is possible to provide a difficult snow / snow sliding film or sheet exhibiting snow sliding properties.
  • the curve may be curved only at a part of the depression (the upper stage of FIG. 1) or may be curved over the whole depression (FIG. 1). Middle and lower).
  • the depth of the hollow portion is not particularly limited, but is preferably 1 to 70 ⁇ m, more preferably 1 to 60 ⁇ m, and further preferably 1 It is ⁇ 50 ⁇ m, particularly preferably 2 to 40 ⁇ m, and most preferably 2 to 25 ⁇ m.
  • the surface roughness Ra along the top linear direction is not particularly limited, but is preferably 1.0 ⁇ m or less, more preferably 0.5 ⁇ m or less, further preferably 0.2 ⁇ m or less, most preferably. Is 0.1 ⁇ m or less.
  • the confirmation of the presence or absence of unevenness, the measurement of the depth of the dent, and the measurement of the surface roughness Ra along the line direction of the top were measured according to JIS-B-0601. (A stylus type micro surface roughness meter ET-4000A (Kosaka Laboratory) was used. (Speed 0.1 mm / min, length 0.8 mm, measuring pressure 10 ⁇ N, X-axis pitch 2.5 ⁇ m, Y-axis pitch 10 ⁇ m) )))
  • the film or sheet for snow sliding according to the present invention may have a pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive layer) or an adhesive (adhesive layer) on the surface opposite to the surface having the uneven structure of the substrate.
  • a pressure-sensitive adhesive pressure-sensitive adhesive layer
  • an adhesive adhesive
  • the thickness (average thickness) of the pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive layer) or the adhesive (adhesive layer) can be appropriately changed according to the use and the like.
  • the water-repellent material present on the surface of the striped uneven structure is not particularly limited, but is preferably a fluorine-containing polymer and / or a silicone-containing polymer.
  • the fluorine-containing polymer includes, for example, difluoroethylene polymers and copolymers, hexafluoropropylene polymers and copolymers, tetrafluoroethylene polymers and copolymers, chlorotrifluoroethylene polymers and copolymers, and perfluoroalkyl groups.
  • the silicone-containing polymer may be one or more silicone-containing polymers selected from the group consisting of silicone and acrylic copolymers and siloxane polymers.
  • the film or sheet material is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene terephthalate and polyvinylidene fluoride.
  • the water repellent material and the film or sheet material may be different (laminated type) or the same (integrated type).
  • Adhesive or adhesive components What is necessary is just to select an adhesive or an adhesive suitably by sticking object.
  • an acrylic adhesive, a butyl adhesive, and a silicone adhesive can be used.
  • the difficult snow / snow sliding film or sheet according to the present invention may contain an antistatic agent.
  • the antistatic agent is not particularly limited, and examples thereof include a polyolefin polyether copolymer and tin oxide. In this case, even if it exists in the vicinity of the uneven surface of the film or sheet (for example, only the water repellent material layer), it may be contained in the entire difficult-to-snow / snow-sliding film or sheet.
  • the method for producing a laminated type hard-to-snow / sliding film includes, for example, (1) a step of attaching (applying, spraying, etc.) a water-repellent material-containing liquid to an uneven film or sheet material (in this step, The water-repellent material-containing liquid enters the concave portion of the uneven film as shown in FIG. 1, and then is dried (especially when a solvent is used) and / or cured (for example, energy curing such as UV curing).
  • the method for producing an integral-type snowfall / sliding film can be obtained by, for example, a step of extruding a water-repellent resin from a die and a step of cooling thereafter.
  • Fluorine resin (1) polyvinylidene fluoride, Kynar EX-AD3000 manufactured by Arkema
  • Fluorine coating agent (2) perfluoroalkyl group-containing polymer, MSN-02 manufactured by AGC Seimi Chemical
  • Silicone-based coating agent (1) silicone silicone copolymer, Acrit 8BS-9000 manufactured by Taisei Fine Chemical
  • Antistatic agent tin oxide, tin oxide (IV) nanopowder manufactured by SIGMA-ALDRICH, ⁇ 100 nm avg. Part. Size
  • Crosslinking agent polyisocyanate, Tosoh Coronate HX
  • FIG. 3 (four from the left) is a photograph of the samples according to Examples 1 to 3 and Comparative Example 1.
  • 4 is an electron micrograph of the sample according to Example 3, and the lower two are electron micrographs of the sample according to Example 2.
  • FIG. Here, the sample of Example 3 in FIG. 4 is microscopically undulated like the upper one (right) in FIG.
  • Example 4 A solution obtained by adding coronate HX as a crosslinking agent to the fluorine-based coating agent (1) and mixing it into a film having a concavo-convex shape ⁇ fluorine resin (1) / concave / convex interval (distance between a-1 and a-2): 60 ⁇ m , Uneven height: 57 ⁇ m ⁇ was coated with a film applicator and dried to remove the solvent. Thereafter, the sample was aged at 23 ° C. and 50% RH for 1 week to obtain a sample according to Example 4.
  • Fluorine-based coating agent (2) is applied to a film having a concavo-convex shape ⁇ fluorine resin (1) / concave / convex interval (distance between a-1 and a-2): 60 ⁇ m, concavo-convex height: 57 ⁇ m ⁇ with a film applicator. After the work, the solvent was removed by drying. Thereafter, the sample was aged at 23 ° C. and 50% RH for 1 week to obtain a sample according to Example 5.
  • Example 6 A solution obtained by adding coronate HX as a crosslinking agent to the silicone-based coating agent (1) and mixing the mixture into a film having a concavo-convex shape ⁇ fluororesin (1) / convex interval (distance between a-1 and a-2): 60 ⁇ m , Uneven height: 57 ⁇ m ⁇ was coated with a film applicator and dried to remove the solvent. Thereafter, the sample was aged at 23 ° C. and 50% RH for 1 week to obtain a sample according to Example 6.
  • Example 7 A solution obtained by adding coronate HX as a crosslinking agent to the silicone-based coating agent (2) and mixing the mixture into a film having a concavo-convex shape ⁇ fluororesin (1) / concave / convex interval (distance between a-1 and a-2): 60 ⁇ m , Uneven height: 57 ⁇ m ⁇ was coated with a film applicator and dried to remove the solvent. Thereafter, the sample was aged at 23 ° C. and 50% RH for 1 week to obtain a sample according to Example 7.
  • Fluorine-based coating agent (1), silicone-based coating agent (1) and antistatic agent (tin oxide) are mixed at a solid content ratio (mass ratio) of 100: 3: 1, and coronate HX is added as a crosslinking agent.
  • the mixed liquid is applied on a film having a concavo-convex shape ⁇ fluororesin (1) / concave / convex distance (distance between a-1 and a-2): 60 ⁇ m, concavo-convex height: 57 ⁇ m ⁇ with a film applicator. And dried to remove the solvent. Thereafter, the sample was aged at 23 ° C. and 50% RH for 1 week to obtain a sample according to Example 8.
  • Fluorine-based coating agent (1) and silicone-based coating agent (1) are mixed at a solid content ratio (mass ratio) of 100: 3, and then a solution obtained by adding Coronate HX as a cross-linking agent and mixing them is a smooth film. On top, after coating with a film applicator, the solvent was removed by drying. Thereafter, the sample was aged at 23 ° C. and 50% RH for 1 week to obtain a sample (completely flat shape) according to Comparative Example 2.
  • FIG. 3 (rightmost) is a photograph of a sample according to Comparative Example 2.
  • Test method> (Dry snow) The test pieces of Examples 1 to 8 and Comparative Example 1 were cut into a size of 10 cm in width and 30 cm in length with the long side of the rectangle parallel to the stripe direction (the direction in which the concave portion of the concavo-convex structure extends). Since Comparative Example 2 was a planar structure, the directionality was not determined, and it was cut into a size of 10 cm in width and 30 cm in length.
  • the test piece was affixed to a test stainless steel plate of the same size with double-sided tape, and then cooled on a horizontal table in a temperature-5 ° C. environment for 2 hours.
  • the snow and ice disaster prevention research center Shinjo snow ice environment experimental laboratory snow ice disaster prevention experimental building snow artificial ice A which uses the artificial snow machine of the snow ice disaster prevention building (snow condition: -10 degrees Celsius, characteristic: natural snow crystal A crystal structure branched in a close dendritic form (density: 220 ⁇ 60 kg / m 3 ) was placed on a sieve using an average height of 3 cm.
  • the stainless steel plate is arranged so that the short side of the stainless steel plate is parallel to the horizontal plane and the angle between the long side of the stainless steel plate and the horizontal plane is 17 ° ⁇ Examples 1 to 8 and Comparative Examples
  • the test piece 1 is installed at an angle of 17 ° so that the stripe direction (the direction in which the concave portion of the concavo-convex structure extends) is directed from the top to the bottom. ⁇ , The time until the artificial snowfall A slips was measured.
  • PTFE films that are generally considered to have excellent snow sliding properties were arranged side by side and tested under the same conditions.
  • test pieces of Examples 1 to 8 and Comparative Example 1 were cut into a size of 10 cm in width and 30 cm in length with the long side of the rectangle parallel to the stripe direction (the direction in which the concave portion of the concavo-convex structure extends). Since Comparative Example 2 was a planar structure, the directionality was not determined, and it was cut into a size of 10 cm in width and 30 cm in length.
  • the test piece was affixed to a test stainless steel plate of the same size with a double-sided tape, and then cooled on a horizontal table in a temperature + 3 ° C. environment for 2 hours.
  • the snow and ice disaster prevention research center Shinjo snow ice environment experimental laboratory snow ice disaster prevention experimental building snow artificial ice A which uses the artificial snow machine of the snow ice disaster prevention building (snow condition: -10 degrees Celsius, characteristic: natural snow crystal A crystal structure branched in a near dendritic form (density: 225 ⁇ 85 kg / m 3 ) was placed on an average height of 3 cm using a sieve.
  • the stainless steel plate is arranged so that the short side of the stainless steel plate is parallel to the horizontal plane and the angle between the long side of the stainless steel plate and the horizontal plane is 17 ° ⁇ Examples 1 to 8 and Comparative Examples
  • the test piece 1 is installed at an angle of 17 ° so that the stripe direction (the direction in which the concave portion of the concavo-convex structure extends) is directed from the top to the bottom. ⁇ , The time until the artificial snowfall A slips was measured.
  • PTFE films that are generally considered to have excellent snow sliding properties were arranged side by side and tested under the same conditions.

Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Buildings Adapted To Withstand Abnormal External Influences (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

【課題】 乾雪及び湿雪の両方に対し、極めて優れた難着雪性や滑雪性を示す難着雪・滑雪フィルム又はシートの提供。 【解決手段】 難着雪・滑雪フィルム又はシートであって、所定方向に沿ってライン状に形成された頂部と、前記頂部よりも低い位置にて前記所定方向に沿って前記頂部と隣接する窪み部とが交互に並べられて形成された凹凸形状を有すると共に、撥水性を有する表面を備え、前記窪み部を挟んで隣り合う前記頂部の間に延在する表面の少なくとも一部が、前記所定方向と垂直方向に沿って凹状に湾曲する湾曲面を有することを特徴とする、難着雪・滑雪フィルム又はシート。

Description

難着雪・滑雪フィルム又はシート
 本発明は、難着雪・滑雪用フィルム又はシートに関する。
 従来、各種タイプの難着雪・滑雪用フィルム又はシートが提案されている。例えば、特許文献1には、フッ素系撥水剤で表面処理する手法が提案されている。特許文献2には、分子量500~20000の末端フッ素化されたPTFE粉末を液状樹脂に配合させて皮膜を形成させた後に微細な凹凸を形成し撥水性を向上させる手法が提案されている。特許文献3には、モノマー成分としてフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロピレンからなるフッ素系共重合体とアクリル樹脂を必須成分とする含フッ素共重合体に、フッ素樹脂粉末やシリコーン粉末を混合した撥水性の着雪防止塗料を塗布する手法が提案されている。特許文献4には、マイクロパターン化表面を有する基材に架橋可能なフルオロポリマー結合剤と疎水性の微粒子とを塗布し不連続コーティングを形成する磨耗耐久性高疎水性表面の形成方法が提案されている。特許文献5には、固体表面に一方向に伸びる溝を複数2μm以上4mm以下の間隔で形成した凹凸構造の凸部を親水性にし、凹部を撥水性にする手法が提案されている。このように、従来の難着雪・滑雪用フィルム又はシートは、フィルム又はシート上の素材や表面形状に工夫を凝らしたものが主流である。
特開2004-106228号公報 特開平8-3479号公報 特許第2614825号公報 特許第5296675号公報 特開2003-226867号公報
 しかしながら、従来の難着雪・滑雪フィルム又はシートには、乾雪及び湿雪の両方に対し、十分対応したものが存在しないのが実情である。そこで、本発明は、乾雪及び湿雪の両方に対し、極めて優れた難着雪性や滑雪性を示す難着雪・滑雪フィルム又はシートを提供することを目的とする。
 本発明(1)は、難着雪・滑雪フィルム又はシートであって、
 所定方向に沿ってライン状に形成された頂部と、前記頂部よりも低い位置にて前記所定方向に沿ってライン状に形成され且つ前記頂部と隣接する窪み部と、が交互に並べられて形成された凹凸形状を有すると共に、撥水性を有する表面を備え、
 前記窪み部を挟んで隣り合う前記頂部の間に延在する表面の少なくとも一部が、前記所定方向と垂直方向に沿って凹状に湾曲する湾曲面を有することを特徴とする、難着雪・滑雪フィルム又はシートである。
 本発明(2)は、前記窪み部を挟んで隣り合う前記頂部の間に延在する表面が、曲面状である、前記発明(1)の難着雪・滑雪フィルム又はシートである。
 本発明(3)は、前記撥水性である成分が、フッ素含有高分子及び/又はシリコーン含有高分子である、前記発明(1)又は(2)の難着雪・滑雪フィルム又はシートである。
 本発明(4)は、前記フッ素含有高分子が、ジフルオロエチレンのポリマー及びコポリマー、ヘキサフルオロプロピレンのポリマー及びコポリマー、テトラフルオロエチレンのポリマー及びコポリマー、クロロトリフルオロエチレンのポリマー及びコポリマー、並びに、パーフルオロアルキル基含有ポリマー及びコポリマーからなる群から選択される一種以上のフルオロポリマーである、前記発明(3)の難着雪・滑雪フィルム又はシートである。
 本発明(5)は、前記シリコーン含有高分子が、シリコーンとアクリルのコポリマー、シロキサン系ポリマーからなる群から選択される一種以上のシリコーン含有ポリマーである、前記発明(3)又は(4)の難着雪・滑雪フィルム又はシートである。
 本発明(6)は、前記難着雪・滑雪フィルム又はシートが、帯電防止剤を更に含有する、前記発明(1)~(5)のいずれか一つの難着雪・滑雪フィルム又はシートである。
 本発明によれば、乾雪及び湿雪の両方に対し、極めて優れた難着雪性や滑雪性を示す難着雪・滑雪フィルム又はシートを提供することが可能となる。
本発明の一実施形態に係る難着雪・滑雪フィルム又はシートの断面図である。 本発明の一実施形態(特に図1の上段の形態)に係る難着雪・滑雪フィルム又はシートの上面図である。 実施例1~3並びに比較例1及び2に係る難着雪・滑雪フィルム又はシートの写真である。 図4は、実施例3(上1枚)及び実施例2(下2枚)の電子顕微鏡写真である。
 本発明は、難着雪・滑雪フィルム又はシートであって、
 所定方向に沿ってライン状に形成された頂部と、前記頂部よりも低い位置にて前記所定方向に沿ってライン状に形成され且つ前記頂部と隣接する窪み部と、が交互に並べられて形成された凹凸形状を有すると共に、撥水性を有する表面を備え、
 前記窪み部を挟んで隣り合う前記頂部の間に延在する表面の少なくとも一部が、前記所定方向と垂直方向に沿って凹状に湾曲する湾曲面を有することを特徴とする、難着雪・滑雪フィルム又はシートである。
 また、本発明は、難着雪・滑雪フィルム又はシートであって、
 所定方向に沿ってライン状に形成された頂部と、前記頂部よりも低い位置にて前記所定方向に沿ってライン状に形成され且つ前記頂部と隣接する窪み部と、が交互に並べられて形成された凹凸形状を有すると共に、撥水性を有する表面を備え、
 前記窪み部をなす表面の少なくとも一部が、前記所定方向と垂直方向に沿って凹状に湾曲する湾曲面を有することを特徴とする、難着雪・滑雪フィルム又はシートである。
1.難着雪・滑雪フィルムの構造
2.難着雪・滑雪フィルムの材質
3.難着雪・滑雪フィルムの製造方法
≪1.難着雪・滑雪フィルムの構造≫
 図1及び図2を参照しながら、本発明に係る難着雪・滑雪フィルムの構造を説明する。まず、図1及び図2に示すように、前記難着雪・滑雪フィルム又はシートは、所定方向に沿ってライン状に形成された頂部(図中のa)と前記頂部よりも低い位置にて前記所定方向に沿ってライン状に形成され且つ前記頂部と隣接する窪み部(図中のb)と、が交互に(ストライプ状に)並べられて形成された凹凸形状を有している。このように、前記難着雪・滑雪フィルム又はシートは、少なくとも一方の面上に、ストライプ状の凹凸構造が周期的に形成された領域を有している。尚、後述する材質の欄にて詳述するように、当該凹凸構造の少なくとも表面は撥水性である。但し、難着雪・滑雪が要求されない部位においては撥水性である必要はない。
 そして、本発明に係る難着雪・滑雪フィルムの一特徴は、前記ストライプ状の凹凸構造のストライプ方向(即ち、前記所定方向)と垂直方向に前記フィルム又はシートを切断した際、当該切断面における、前記凹凸構造の凹部(窪み部)断面形状が、少なくとも部分的に曲形(凹状に湾曲)である点である。この点をより具体的に説明する。前記難着雪・滑雪フィルム又はシートは、所定方向に沿ってライン状に形成された頂部(図中のa)と、前記頂部よりも低い位置にて前記所定方向に沿ってライン状に形成され且つ前記頂部と隣接する窪み部(図中のb)と、が交互に(ストライプ状に)並べられて形成された凹凸形状を有すると共に、撥水性を有する表面を備え、前記窪み部(図中のb)を挟んで隣り合う前記頂部の間に延在する表面の少なくとも一部が、前記所定方向と垂直方向に沿って凹状に湾曲する湾曲面を有する。ここで、図1の上段の形態を参照しながら具体的に説明すると、所定方向に沿ってライン状に形成された第一の頂部(図中のa-1)と前記所定方向に沿ってライン状に形成された第二の頂部(図中のa-2)との間には、これら頂部(図中のa-1及びa-2)より低く形成され且つ前記所定方向に沿って隣接して形成された、窪み部(図中のb-1)が存在する。ここで本発明の特徴点は、当該窪み部(図中のb-1)をなす表面の少なくとも一部が、前記所定方向と垂直方向に沿って凹状に湾曲する湾曲面を有する点である。このように、表面を撥水性とし、且つ、当該形状とすることで、従来の難着雪・滑雪フィルムと対比して、乾雪及び湿雪の両方に対し、極めて優れた難着雪性や滑雪性を示す難着雪・滑雪フィルム又はシートを提供することが可能となる。
 ここで、図1に示すように、前記湾曲は、窪み部の一部のみ曲形であってよく(図1の上段)、窪み部の全体に亘って曲形であってもよい(図1の中段及び下段)。また、窪み部の深さ(窪み部の最深点と頂部の最高点との高位差)は、特に限定されないが、好適には1~70μm、より好適には1~60μm、更に好適には1~50μm、特に好適には2~40μm、最も好適には2~25μmである。また、頂部のライン状方向に沿った表面粗さRaは、特に限定されないが、好適には1.0μm以下、より好適には0.5μm以下、更に好適には0.2μm以下、最も好適には0.1μm以下である。尚、凹凸の有無の確認及び窪み部の深さの測定及び頂部のライン状方向に沿った表面粗さRaの測定は、JIS-B-0601に準じて測定した。(触針式微小表面粗さ計ET-4000A(小坂研究所)を使用した。(速度0.1mm/分、長さ0.8mm、測定圧力10μN、X軸ピッチ2.5μm、Y軸ピッチ10μm))
 本発明に係る滑雪用フィルム又はシートは、基材の凹凸構造のある面と反対面に、粘着剤(粘着剤層)又は接着剤(接着剤層)を有していてもよい。但し、用途によっては、滑雪用フィルム又はシートの施工時に粘着剤又は接着剤を塗布したり、ボルト締め、金具で押さえたり等、種々の方法で被着体に接合させることも可能である。よって、本発明に係る滑雪用フィルム又はシートは、粘着剤又は接着剤を必ずしも有している必要はない。尚、粘着剤(粘着剤層)又は接着剤(接着剤層)の厚さ(平均厚さ)は、用途等に応じて適宜変更可能である。尚、粘着剤又は接着剤の基材への適用形態は、層状、ドット状、線状、格子状等、求められる接着力等に応じ適宜決定すればよい。
≪2.難着雪・滑雪フィルムの材質≫
(2-1.撥水性材料)
 まず、ストライプ状の凹凸構造の表面に存在する撥水性材料は、特に限定されないが、好適には、フッ素含有高分子及び/又はシリコーン含有高分子である。ここで、前記フッ素含有高分子は、例えば、ジフルオロエチレンのポリマー及びコポリマー、ヘキサフルオロプロピレンのポリマー及びコポリマー、テトラフルオロエチレンのポリマー及びコポリマー、クロロトリフルオロエチレンのポリマー及びコポリマー、並びに、パーフルオロアルキル基含有ポリマー及びコポリマーからなる群から選択される一種以上のフルオロポリマーである。また、前記シリコーン含有高分子は、シリコーンとアクリルのコポリマー、シロキサン系ポリマーからなる群から選択される一種以上のシリコーン含有ポリマーである。
(2-2.フィルム又はシート材料)
 フィルム又はシート材料は、特に限定されず、ポリエチレンテレフタレート、ポリフッ化ビニリデンを挙げることができる。尚、前記撥水性材料とフィルム又はシート材料とが別のものであってもよく(積層型)、同一のものであってもよい(一体型)。
(2-3.粘着剤又は接着剤の成分)
 粘着剤又は接着剤は、貼付対象により適宜選択すればよい。例えば、アクリル系粘着剤、ブチル系粘着剤、シリコーン系粘着剤が挙げられる。
(2-4.その他の材料)
 本発明に係る難着雪・滑雪フィルム又はシートは、帯電防止剤を含有していてもよい。帯電防止剤は特に限定されず、ポリオレフィンポリエーテルコポリマー、酸化スズを挙げることができる。この場合、フィルム又はシートの凹凸表面付近(例えば、撥水性材料層のみ)に存在していても、難着雪・滑雪フィルム又はシートの全体に含有していてもよい。
≪3.難着雪・滑雪フィルムの製造方法≫
(3-1.積層型の難着雪・滑雪フィルムの製造方法)
 積層型の難着雪・滑雪フィルムの製造方法は、例えば、(1)凹凸形状のフィルム又はシート材料に、撥水性材料含有液を付着(塗布、吹付け等)させる工程(この工程にて、凹凸形状のフィルムの凹部に撥水性材料含有液が図1に示すように侵入)、その後、乾燥(特に溶剤を使用している場合)及び/又は硬化(例えば、UV硬化のようなエネルギー硬化)する工程、(2)基材樹脂と撥水性樹脂を共押出法にて積層して積層体を得る工程、樹脂が固化する前に当該積層体を型(曲面状の凸部がストライプ状に設けられた型)に押し付ける工程、その後冷却する工程、(3)フィルムに凹凸形状のパターン印刷をして、その後、乾燥(特に溶剤を使用している場合)及び/又は硬化(例えば、UV硬化のようなエネルギー硬化)する工程、で得ることができる。
(3-2.一体型の難着雪・滑雪フィルムの製造方法)
 一体型の難着雪・滑雪フィルムの製造方法は、例えば、撥水性樹脂をダイから押し出す工程、その後冷却する工程、で得ることができる。
≪1.試験対象に係る試験片の製造例≫
<1-1.使用原材料>
・フッ素樹脂(1)(ポリフッ化ビニリデン、アルケマ製Kynar EX-AD3000)
・フッ素系コーティング剤(1)(クロロトリフルオロエチレンコポリマー、AGC製ルミフロンLF552)
・フッ素系コーティング剤(2)(パーフルオロアルキル基含有ポリマー、AGCセイミケミカル製MSN-02)
・シリコーン系コーティング剤(1)(シロキサン系ポリマー、BYK製シルクリーン3700)
・シリコーン系コーティング剤(2)(アクリルシリコーンコポリマー、大成ファインケミカル製アクリット8BS-9000)
・帯電防止剤(酸化スズ、SIGMA-ALDRICH製酸化スズ(IV)nanopowder,≦100 nm avg. part. size)
・架橋剤(ポリイソシアネート、東ソー製コロネートHX)
<1-2.プロセス>
<実施例1~3、比較例1>
 フッ素系コーティング剤(1)とシリコーン系コーティング剤(1)を固形分比(質量比)100:3の割合で混合し、更に架橋剤としてコロネートHXを添加して混合した液を、凹凸形状を有するフィルム{フッ素樹脂(1)/凹凸間隔(a―1~a―2間距離):60μm、凹凸高さ:57μm}上に、フィルムアプリケーターで塗工後、乾燥させて溶媒を除去した。ここで、塗工液の固形分や塗り回数を調整することにより乾燥後膜厚及び凹凸形状を調整し、23℃、50%RHで1週間熟成させ、表1に示すような表面構造を有する実施例1~3及び比較例1(完全な凹凸形状)に係るサンプルを得た。ここで、図3(左から4枚)は、実施例1~3及び比較例1に係るサンプルの写真である。また、図4の上1枚(左)は、実施例3に係るサンプルの電子顕微鏡写真であり、下2枚は、実施例2に係るサンプルの電子顕微鏡写真である。ここで、図4の実施例3のサンプルは、微視的には図4の上1枚(右)のように波打っている。
<実施例4>
 フッ素系コーティング剤(1)に、架橋剤としてコロネートHXを添加して混合した液を、凹凸形状を有するフィルム{フッ素樹脂(1)/凹凸間隔(a―1~a―2間距離):60μm、凹凸高さ:57μm}上に、フィルムアプリケーターで塗工後、乾燥させて溶媒を除去した。その後、23℃、50%RHで1週間熟成させ、実施例4に係るサンプルを得た。
<実施例5>
 フッ素系コーティング剤(2)を、凹凸形状を有するフィルム{フッ素樹脂(1)/凹凸間隔(a―1~a―2間距離):60μm、凹凸高さ:57μm}上に、フィルムアプリケーターで塗工後、乾燥させて溶媒を除去した。その後、23℃、50%RHで1週間熟成させ、実施例5に係るサンプルを得た。
<実施例6>
 シリコーン系コーティング剤(1)に、架橋剤としてコロネートHXを添加して混合した液を、凹凸形状を有するフィルム{フッ素樹脂(1)/凹凸間隔(a―1~a―2間距離):60μm、凹凸高さ:57μm}上に、フィルムアプリケーターで塗工後、乾燥させて溶媒を除去した。その後、23℃、50%RHで1週間熟成させ、実施例6に係るサンプルを得た。
<実施例7>
 シリコーン系コーティング剤(2)に、架橋剤としてコロネートHXを添加して混合した液を、凹凸形状を有するフィルム{フッ素樹脂(1)/凹凸間隔(a―1~a―2間距離):60μm、凹凸高さ:57μm}上に、フィルムアプリケーターで塗工後、乾燥させて溶媒を除去した。その後、23℃、50%RHで1週間熟成させ、実施例7に係るサンプルを得た。
<実施例8>
 フッ素系コーティング剤(1)とシリコーン系コーティング剤(1)と帯電防止剤(酸化スズ)を固形分比(質量比)100:3:1の割合で混合し、更に架橋剤としてコロネートHXを添加して混合した液を、凹凸形状を有するフィルム{フッ素樹脂(1)/凹凸間隔(a―1~a―2間距離):60μm、凹凸高さ:57μm}上に、フィルムアプリケーターで塗工後、乾燥させて溶媒を除去した。その後、23℃、50%RHで1週間熟成させ、実施例8に係るサンプルを得た。
<比較例2>
 フッ素系コーティング剤(1)とシリコーン系コーティング剤(1)を固形分比(質量比)100:3の割合で混合し、更に架橋剤としてコロネートHXを添加して混合した液を、平滑なフィルム上に、フィルムアプリケーターで塗工後、乾燥させて溶媒を除去した。その後、23℃、50%RHで1週間熟成させ、比較例2に係るサンプル(完全な平坦形状)を得た。ここで、図3(一番右)は、比較例2に係るサンプルの写真である。
≪2.試験≫
 表1に示す実施例1~8、及び比較例1~2について、乾雪及び湿雪の両方に対しての、難着雪性及び滑雪性試験を実施した。
<2-1.試験方法>
(乾雪)
 実施例1~8、及び比較例1の試験片を、ストライプ方向(凹凸構造の凹部が延びる方向)に平行な向きを長方形の長辺として幅10cm、長さ30cmのサイズに裁断した。比較例2は平面構造のため、方向性を定めず、幅10cm、長さ30cmのサイズに裁断した。同じサイズの試験用ステンレス板に当該試験片を両面テープで貼付の後、水平な台の上で温度-5℃環境下にて2時間冷却した。冷却後、同環境で2時間馴染ませた雪氷防災研究センター新庄雪氷環境実験所雪氷防災実験棟の人工降雪機を使用した人工雪降雪A(降雪条件:-10℃、特徴:天然の降雪結晶に近い樹枝状に枝分かれした結晶構造)(密度:220±60kg/m)を篩を使用して平均高さ3cmになるようにのせた。その後、ステンレス板の短辺が水平面に対して平行となり、且つ、ステンレス板の長辺と水平面とのなす角度が17°となるようにステンレス板を配置し{実施例1~8、及び比較例1の試験片に関しては、ストライプ方向(凹凸構造の凹部が延びる方向)が上から下に向くように角度17°に設置している。}、人工雪降雪Aが滑るまでの時間を計測した。尚、常に基準サンプルとして、一般的に滑雪性が優れるとされているPTFEフィルムを並べて同条件で試験実施した。
(湿雪)
 実施例1~8、及び比較例1の試験片を、ストライプ方向(凹凸構造の凹部が延びる方向)に平行な向きを長方形の長辺として幅10cm、長さ30cmのサイズに裁断した。比較例2は平面構造のため、方向性を定めず、幅10cm、長さ30cmのサイズに裁断した。同じサイズの試験用ステンレス板に当該試験片を両面テープで貼付の後、水平な台の上で温度+3℃環境下にて2時間冷却した。冷却後、同環境で2時間馴染ませた雪氷防災研究センター新庄雪氷環境実験所雪氷防災実験棟の人工降雪機を使用した人工雪降雪A(降雪条件:-10℃、特徴:天然の降雪結晶に近い樹枝状に枝分かれした結晶構造)(密度:225±85kg/m)を篩を使用して平均高さ3cmになるようにのせた。その後、ステンレス板の短辺が水平面に対して平行となり、且つ、ステンレス板の長辺と水平面とのなす角度が17°となるようにステンレス板を配置し{実施例1~8、及び比較例1の試験片に関しては、ストライプ方向(凹凸構造の凹部が延びる方向)が上から下に向くように角度17°に設置している。}、人工雪降雪Aが滑るまでの時間を計測した。尚、常に基準サンプルとして、一般的に滑雪性が優れるとされているPTFEフィルムを並べて同条件で試験実施した。
<2-2.評価手法>
滑雪試験:
サンプル設置時からサンプル上の積雪がサンプル面積の9/10以上滑雪するまでにかかった時間について、撮影画像で、基準サンプル(PTFEフィルム)と比較
判定基準:早い場合「○」、同等の場合「△」、遅い場合「×」
<2-3.評価結果>
 下記表1に結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001

Claims (6)

  1.  難着雪・滑雪フィルム又はシートであって、
     所定方向に沿ってライン状に形成された頂部と、前記頂部よりも低い位置にて前記所定方向に沿ってライン状に形成され且つ前記頂部と隣接する窪み部と、が交互に並べられて形成された凹凸形状を有すると共に、撥水性を有する表面を備え、前記窪み部を挟んで隣り合う前記頂部の間に延在する表面の少なくとも一部が、前記所定方向と垂直方向に沿って凹状に湾曲する湾曲面を有することを特徴とする、難着雪・滑雪フィルム又はシート。
  2.  前記窪み部を挟んで隣り合う前記頂部の間に延在する表面が、曲面状である、請求項1記載の難着雪・滑雪フィルム又はシート。
  3.  前記撥水性である成分が、フッ素含有高分子及び/又はシリコーン含有高分子である、請求項1又は2記載の難着雪・滑雪フィルム又はシート。
  4.  前記フッ素含有高分子が、ジフルオロエチレンのポリマー及びコポリマー、ヘキサフルオロプロピレンのポリマー及びコポリマー、テトラフルオロエチレンのポリマー及びコポリマー、クロロトリフルオロエチレンのポリマー及びコポリマー、並びに、パーフルオロアルキル基含有ポリマー及びコポリマーからなる群から選択される一種以上のフルオロポリマーである、請求項3記載の難着雪・滑雪フィルム又はシート。
  5.  前記シリコーン含有高分子が、シリコーンとアクリルのコポリマー、シロキサン系ポリマーからなる群から選択される一種以上のシリコーン含有ポリマーである、請求項3又は4記載の難着雪・滑雪フィルム又はシート。
  6.  前記難着雪・滑雪フィルム又はシートが、帯電防止剤を更に含有する、請求項1~5のいずれか一項記載の難着雪・滑雪フィルム又はシート。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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JP7286253B2 (ja) * 2019-10-25 2023-06-05 株式会社吉野工業所 撥液構造及び容器

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06264051A (ja) * 1993-03-15 1994-09-20 Matsushita Electric Ind Co Ltd 着氷着雪防止膜及びその製造方法
JP3045817B2 (ja) * 1991-07-09 2000-05-29 セントラル硝子株式会社 含フッ素共重合体
JP2003226867A (ja) * 2002-02-05 2003-08-15 Asti Ltd Advanced Systems Of Technology Incubation 易滑雪性固体およびその製造方法
JP2016083812A (ja) * 2014-10-24 2016-05-19 大日本印刷株式会社 撥水撥油性部材

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3045817B2 (ja) * 1991-07-09 2000-05-29 セントラル硝子株式会社 含フッ素共重合体
JPH06264051A (ja) * 1993-03-15 1994-09-20 Matsushita Electric Ind Co Ltd 着氷着雪防止膜及びその製造方法
JP2003226867A (ja) * 2002-02-05 2003-08-15 Asti Ltd Advanced Systems Of Technology Incubation 易滑雪性固体およびその製造方法
JP2016083812A (ja) * 2014-10-24 2016-05-19 大日本印刷株式会社 撥水撥油性部材

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023100653A1 (ja) * 2021-11-30 2023-06-08 住友化学株式会社 組成物及び膜

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