WO2018174198A1 - 粘着剤組成物、粘着剤及び積層体 - Google Patents

Abstract

本発明は、表面粗さＲａ０．１～１００μｍの凸部面を有する基材シート［Ｉ］の凸部面と、平坦面を有する基材シート［ＩＩ］の平坦面とを貼り合わせるための粘着剤組成物であって、ガラス転移温度が０℃以下であるポリエステル系樹脂（Ａ）を含有する、ポリエステル系粘着剤組成物に関する。

Description

粘着剤組成物、粘着剤及び積層体

　本発明は、凸部面を有する基材シート［Ｉ］の凸部面と、平坦面を有する基材シート［ＩＩ］の平坦面とを貼り合わせるための粘着剤組成物、とりわけ、プリズムシート同士を貼り合わせるための粘着剤組成物、及び、プリズムシートと拡散シートとを貼り合わせるための粘着剤組成物の少なくとも一方に関するものである。
　また、本発明は、該粘着剤組成物を用いた粘着剤及び該粘着剤を用いた積層体に関するものである。

　従来、プリズムシート等を貼り合わせるために、接着剤として紫外線硬化性接着剤や熱硬化性接着剤等が用いられる。例えば、特許文献１には、紫外線硬化性接着剤の具体例として「（株）スリーボンド　３０４２Ｂ」が記載されており、熱硬化性接着剤の具体例として「（株）三啓　エポキュアーとエポクイックを５：１で混合したもの」が記載されている。

日本国特開２００７－１５５９３８号公報

　しかしながら、特許文献１に記載の技術では、プリズムシートを貼り合わせる場合、その接着性はある程度得られているものの、まだまだ満足のいくものではなく、近年の技術の高度化にともなって、更なる接着性又は粘着性が求められている。

　また、紫外線硬化性接着剤や熱硬化性接着剤を用いた場合、接着力を発現するには紫外線照射や熱処理が必要であるが、その場合、プリズムシートによる乱反射等で紫外線照射効果が不均一となったり、熱処理によるシートの膨張収縮により接点が移動することで剥離が生じたりする可能性がある。よって、紫外線照射や熱処理を必要とせずに、プリズムシートの貼り合わせに用いることができる粘着剤が求められている。

　そこで、本発明は、このような背景下において、凸部面を有する基材シート［Ｉ］の凸部面と、平坦面を有する基材シート［ＩＩ］の平坦面とを貼り合わせるための、粘着性に非常に優れ、かつ紫外線照射や熱処理を必要とせずに接着力を発現できる粘着剤組成物を提供することを目的とするものである。
　また、本発明は、該粘着剤組成物を用いた粘着剤及び該粘着剤を用いた積層体を提供することを目的とするものである。

　しかるに、本発明者らが上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、ポリエステル系樹脂を含有する粘着剤組成物を有する粘着剤が非常に優れた粘着性を発現することを見出した。

　その中でも、ガラス転移温度が０℃以下であるポリエステル系樹脂を含有する粘着剤組成物を有する粘着剤を用いることで、凹凸面と平坦面を粘着させる際に、凹凸面を粘着剤で埋めてしまうことのない薄膜の粘着剤層であっても、優れた粘着性を発現することを見出し、本発明を完成した。

　すなわち、本発明は下記＜１＞～＜９＞に関するものである。
＜１＞表面粗さＲａ０．１～１００μｍの凸部面を有する基材シート［Ｉ］の凸部面と、平坦面を有する基材シート［ＩＩ］の平坦面とを貼り合わせるための粘着剤組成物であって、ガラス転移温度が０℃以下であるポリエステル系樹脂（Ａ）を含有する、粘着剤組成物。
＜２＞前記ポリエステル系樹脂（Ａ）の構成成分が、多価カルボン酸成分（ａ１）及びポリオール成分（ａ２）を含有し、前記構成成分中の芳香族多価カルボン酸成分及び芳香族ポリオール成分の合計の含有割合が、前記多価カルボン酸成分（ａ１）及び前記ポリオール成分（ａ２）の合計に対して４０モル％以下である、＜１＞に記載の粘着剤組成物。
＜３＞さらに、架橋剤（Ｂ）を含有する、＜１＞又は＜２＞に記載の粘着剤組成物。
＜４＞前記架橋剤（Ｂ）がイソシアネート系架橋剤である、＜３＞に記載の粘着剤組成物。
＜５＞＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物が、架橋剤（Ｂ）により架橋されてなる、粘着剤。
＜６＞表面粗さＲａ０．１～１００μｍの凸部面を有する基材シート［Ｉ］と平坦面を有する基材シート［ＩＩ］とが、＜５＞に記載の粘着剤を介して積層されている、積層体。
＜７＞前記基材シート［Ｉ］及び前記基材シート［ＩＩ］が、それぞれプリズムシート又は拡散シートである、＜６＞に記載の積層体。
＜８＞粘着剤層の厚みが１０μｍ以下である、＜６＞又は＜７＞に記載の積層体。
＜９＞ガラス転移温度が０℃以下であるポリエステル系樹脂（Ａ）を含有する粘着剤組成物の、表面粗さＲａ０．１～１００μｍの凸部面を有する基材シート［Ｉ］の凸部面と、平坦面を有する基材シート［ＩＩ］の平坦面とを貼り合わせるための使用。

　本発明の粘着剤組成物及び粘着剤は、表面粗さＲａ０．１～１００μｍの凸部面を有する基材シート［Ｉ］の凸部面と、平坦面を有する基材シート［ＩＩ］の平坦面とを貼り合わせるためのものであり、粘着性に非常に優れ、かつ紫外線照射や熱処理を必要とせずに接着力を発現できる。

図１は、本発明の積層体の好適な一つの実施形態である断面図である。 図２は、図１に示す積層体を説明する概略分解斜視図である。 図３は、図２に示す概略分解斜視図において、プリズムシート２とプリズムシート３とをＸ－Ｘ’に沿って切断した断面図である。 図４は、図３の断面図のプリズムシート２において、凹凸高さが一段高い複数のプリズム８を、プリズムパターン２２の中に一定間隔に配置した以外は、図３と同様の断面図である。 図５は、図１に示す積層体の、拡散シート１とプリズムシート２との貼り合わせをより詳細に示した断面図である。 図６は、図２に示す概略分解斜視図において、拡散シート１とプリズムシート２とをＸ－Ｘ’に沿って切断した断面図である（図５の分解図に相当）。

　つぎに、本発明の実施形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施形態に限定されるものではない。

＜粘着剤組成物＞
　本発明の粘着剤組成物は、表面粗さＲａ０．１～１００μｍの凸部面を有する基材シート［Ｉ］の凸部面と、平坦面を有する基材シート［ＩＩ］の平坦面とを貼り合わせるための粘着剤組成物であって、ガラス転移温度が０℃以下であるポリエステル系樹脂（Ａ）を含有するものである。
　ここで、粘着剤組成物の構成成分について説明する。

〔ポリエステル系樹脂（Ａ）〕
　ポリエステル系樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度が０℃以下であることを特徴とするものであり、かかるガラス転移温度は好ましくは－７０～０℃、特に好ましくは－６０～－１０℃、更に好ましくは－３０～－１５℃である。
　かかるガラス転移温度が上限値を超えると粘着層が固くなり、本発明の粘着剤組成物の粘着性が低下する。逆にガラス転移温度が低すぎる場合にも粘着層の凝集力が低下し、本発明の粘着剤組成物の粘着性が低下する。

　粘着剤組成物に含有させるポリエステル系樹脂（Ａ）としては、通常、粘着剤層の凝集力を上げて外部からの負荷に対して変形し難くして粘着力を上げることを目的として、ガラス転移温度が０℃より高いものが選ばれる。しかしながら、プリズムシートを貼り合わせる為の粘着剤組成物については、プリズムシートの凹凸が粘着剤層で埋まってしまうことを防ぐ為に、通常より粘着剤層を薄膜に、特には１０μｍ以下とすることが求められている。その場合はより高い柔軟性とタック性を付与しなければならず、粘着剤組成物に含有するポリエステル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度は０℃以下である必要がある。

　ここで、上記ポリエステル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＴＡインスツルメント社製の示差走査熱量計ＤＳＣ　Ｑ２０を用いて測定される値である。
　なお、測定温度範囲は－９０℃から１００℃で、温度上昇速度は、１０℃／分である。

　ポリエステル系樹脂（Ａ）は、好ましくは、多価カルボン酸成分（ａ１）及びポリオール成分（ａ２）を含む共重合成分を構成成分とする。ポリエステル系樹脂（Ａ）は、好ましくは、該共重合成分を共重合することにより得られる。

〔多価カルボン酸成分（ａ１）〕
　本発明で用いられる多価カルボン酸成分（ａ１）としては、例えば、
　テレフタル酸、イソフタル酸、ベンジルマロン酸、ジフェン酸、４，４′－オキシジ安息香酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；
　マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２－ジメチルグルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、チオジプロピオン酸、ジグリコール酸等の脂肪族ジカルボン酸；
　１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２，５－ノルボルナンジカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸；
等の二価カルボン酸が挙げられる。
　これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

　これらの中でも、粘着剤層に適度な凝集力を付与する点から、上記共重合成分は、少量の芳香族ジカルボン酸を含むことが好ましく、特にはイソフタル酸を含むことが好ましい。

　かかる芳香族ジカルボン酸の含有割合としては、多価カルボン酸成分（ａ１）全体に対して、５０モル％以下であることが好ましく、特に好ましくは１～３０モル％、更に好ましくは２～２０モル％である。かかる含有割合が高すぎるとポリエステル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度が高くなり、本発明の粘着剤組成物が充分な粘着性能が得られなくなる傾向がある。かかる含有割合が低すぎるとポリエステル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度が低くなり、凝集力が低くなり本発明の粘着剤組成物が充分な粘着性能が得られなくなる傾向がある。

　また、タック感を付与する点からは、上記共重合成分は、脂肪族ジカルボン酸を含むことが好ましく、特には炭素数が４～１２の脂肪族ジカルボン酸を含むことが好ましく、更にはセバシン酸を含むことが好ましい。

　かかる脂肪族ジカルボン酸の含有割合としては、多価カルボン酸成分（ａ１）全体に対して、４０モル％以上であることが好ましく、特に好ましくは５０モル％～９９モル％、更に好ましくは７０～９８モル％である。かかる含有割合が低すぎるとポリエステル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度が高くなり、本発明の粘着剤組成物が充分な粘着力が得られなくなる傾向がある。かかる含有割合が高すぎると凝集力が低くなりすぎて、本発明の粘着剤組成物の粘着力が低下する傾向がある。

　本発明においては、粘着物性のバランスの点から、多価カルボン酸成分（ａ１）として、芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸を併用することが好ましく、含有比率（モル比）としては、芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸＝１／９９～４９／５１であることが好ましく、特に好ましくは芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸＝２／９８～３０／７０、更に好ましくは芳香族ジカルボン酸／脂肪族ジカルボン酸＝３／９７～２０／８０である。

　なお、ポリエステル系樹脂（Ａ）中に分岐点を増やす目的で、三価以上の多価カルボン酸を用いることもでき、かかる三価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、アダマンタントリカルボン酸、トリメシン酸等が挙げられる。これらの中でも、比較的ゲル化が発生しにくい点でトリメリット酸を用いることが好ましい。

　かかる三価以上の多価カルボン酸の含有割合としては、粘着剤の凝集力を高めることができる点で、多価カルボン酸成分（ａ１）全体に対して、好ましくは１０モル％以下、特に好ましくは０．１～５モル％であり、かかる含有量が多すぎるとポリエステル系樹脂（Ａ）の製造時にゲル化が生じやすい傾向がある。

〔ポリオール成分（ａ２）〕
　本発明で用いられるポリオール成分（ａ２）としては、例えば、
　エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、２，４－ジメチル－２－エチルヘキサン－１，３－ジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－イソブチル－１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール；
　１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、トリシクロデカンジメタノール、アダマンタンジオール、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール等の脂環族ジオール；
　４，４′－チオジフェノール、４，４′－メチレンジフェノール、４，４′－ジヒドロキシビフェニル、ｏ－，ｍ－及びｐ－ジヒドロキシベンゼン、２，５－ナフタレンジオール、ｐ－キシレンジオール及びそれらのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド付加体等の芳香族ジオール；
等の二価アルコールが挙げられる。
　これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

　これらの中でも、反応性に優れる点で、脂肪族ジオール、脂環族ジオールが好ましく、特に好ましくは、脂肪族ジオールとしてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオールであり、脂環族ジオールとしては１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノールである。

　かかる脂肪族ジオールの含有割合としては、ポリオール成分（ａ２）全体に対して、９９モル％以下であることが好ましく、特に好ましくは３～９７モル％、更に好ましくは５～９５モル％である。かかる含有割合が低すぎるとポリエステル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度が高くなり、密着性が下がり接着強度が低下する傾向があり、かかる含有割合が高すぎるとポリエステル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度が低くなり、凝集力が低くなり接着強度が低下する傾向がある。

　かかる脂環族ジオールの含有割合としては、ポリオール成分（ａ２）全体に対して、１モル％以上であることが好ましく、特に好ましくは３モル％～９７モル％、更に好ましくは５～９５モル％である。かかる含有割合が低すぎると靱性が低くなり、接着強度が低下する傾向があり、かかる含有割合が高すぎると溶剤への溶解性が低くなり、加工がしにくくなる傾向がある。

　本発明においては、粘着物性のバランスの点から、ポリオール成分（ａ２）として、脂肪族ジオール及び脂環族ジオールを併用することが好ましく、含有比率（モル比）としては、脂肪族ジオール／脂環族ジオール＝４５／５５～１／９９であることが好ましく、特に好ましくは脂肪族ジオール／脂環族ジオール＝３０／７０～３／９７、更に好ましくは脂肪族ジオール／脂環族ジオール＝１５／８５～５／９５である。

　また、粘着剤層に適度な凝集力を付与する点から、上述した芳香族ジオール以外に、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＡ等の芳香族ポリオールを少量含んでいてもよい。

　また、ポリエステル系樹脂（Ａ）中に分岐点を増やす目的で三価以上の多価アルコールを用いることもでき、三価以上の多価アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，３，６－ヘキサントリオール、アダマンタントリオール等が挙げられる。

　かかる三価以上の多価アルコールの含有割合としては、ポリオール成分（ａ２）全体に対して、好ましくは１０モル％以下、特に好ましくは０．１～５モル％であり、かかる含有割合が多すぎるとポリエステル系樹脂（Ａ）の製造が困難となる傾向がある。

　多価カルボン酸成分（ａ１）とポリオール成分（ａ２）の配合割合としては、多価カルボン酸成分（ａ１）１．０当量あたり、ポリオール成分（ａ２）が１．０～２．０当量であることが好ましく、特に好ましくは１．１～１．７当量である。ポリオール成分（ａ２）の含有割合が低すぎると、酸価が高くなり高分子量化が困難となる傾向があり、かかる含有割合が高すぎると収率が低下する傾向がある。

　ポリエステル系樹脂（Ａ）の構成成分としては上記の多価カルボン酸成分（ａ１）及びポリオール成分（ａ２）から任意に選ばれるが、多価カルボン酸成分（ａ１）及びポリオール成分（ａ２）の合計に対する、芳香族多価カルボン酸成分及び芳香族ポリオール成分の合計の含有割合が４０モル％以下であることが、粘着性が高くなることで好ましい。該含有割合は、さらに１～２５モル％が好ましく、特には２～２０モル％が好ましい。該含有割合が４０モル％より高いと本発明の粘着剤組成物の粘着力が低下する傾向があり、該含有割合が低すぎても本発明の粘着剤組成物の粘着力が低下する傾向がある。

　ポリエステル系樹脂（Ａ）は、好ましくは、上記多価カルボン酸成分（ａ１）とポリオール成分（ａ２）を任意に選び、これらを触媒存在下、公知の方法により重縮合反応させることにより製造される。

　かかる重縮合反応に際しては、まずエステル化反応が行われた後、縮合反応が行われる。

　かかるエステル化反応においては、触媒が用いられ、具体的には、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタン系触媒、三酸化アンチモン等のアンチモン系触媒、二酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム系触媒等の触媒や酢酸亜鉛、酢酸マンガン、ジブチル錫オキサイド等の触媒をあげることができ、これらの１種あるいは２種以上が用いられる。これらのなかでも、触媒活性の高さと色相のバランスから、三酸化アンチモン、テトラブチルチタネート、二酸化ゲルマニウムが好ましい。

　該触媒の配合量は、全共重合成分に対して１～１０，０００ｐｐｍであることが好ましく、特に好ましくは１０～５，０００ｐｐｍ、更に好ましくは２０～３，０００ｐｐｍである。かかる配合量が少なすぎると、重合反応が充分に進行しにくい傾向があり、かかる配合量が多すぎても反応時間短縮等の利点はなく副反応が起こりやすい傾向がある。

　エステル化反応時の反応温度については、１６０～２６０℃が好ましく、特に好ましくは１８０～２５０℃、更に好ましくは２００～２５０℃である。かかる反応温度が低すぎると反応が充分に進みにくい傾向があり、かかる反応温度が高すぎると分解等の副反応が起こりやすい傾向がある。また、反応時の圧力は通常、常圧下であればよい。

　上記エステル化反応が行われた後、縮合反応が行われる。
　縮合反応の反応条件としては、上記のエステル化反応で用いるものと同様の触媒をさらに同程度の量配合し、反応温度を好ましくは２２０～２８０℃（特に好ましくは２３０～２７０℃）として、反応系を徐々に減圧して最終的には５ｈＰａ以下で反応させることが好ましい。
　かかる反応温度が低すぎると反応が充分に進行しにくい傾向があり、かかる反応温度が高すぎると分解等の副反応が起こりやすい傾向がある。

　ポリエステル系樹脂（Ａ）の数平均分子量は５，０００以上であることが好ましく、特に好ましくは１０，０００～１００，０００、更に好ましくは１５，０００～８０，０００である。

　かかる数平均分子量が小さすぎると粘着剤として充分な凝集力が得られず、耐熱性や機械的強度が低下しやすい傾向があり、数平均分子量を大きくしすぎると、柔軟性が失われ、初期粘着性が低下する傾向がある。

　なお、上記の数平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による数平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（東ソー社製、「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」）に、カラム：ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ　ＨＺ－Ｍ（排除限界分子量：２×１０^６、理論段数：１６，０００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：４μｍ）の２本直列を用いることにより測定されるものである。

　ポリエステル系樹脂（Ａ）の酸価は５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、特に好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、殊に好ましくは０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価が高すぎると、粘着剤が被着体を侵したり、架橋剤との反応が阻害され粘着力不足になる傾向がある。
　なお、上記ポリエステル系樹脂（Ａ）の酸価はＪＩＳ　Ｋ００７０に基づき中和滴定により求められるものである。

　ポリエステル系樹脂（Ａ）は０℃以下のガラス転移温度を有するものであり、ガラス転移温度を０℃以下にする方法としては特に限定はされないが、官能基数の少ないモノマーの割合を多くして重合し、官能基数が３官能以上のモノマーの使用量を減らしてポリエステル系樹脂（Ａ）の分岐を少なくなる様に調整したり、不飽和基数の少ないモノマーを用いることで発生する架橋構造を少なくなるよう調整したり、芳香環等を持たない剛直性の低いモノマーの割合を多くして重合する方法等があり、これらを組み合わせてガラス転移温度を０℃以下とすればよい。

〔架橋剤（Ｂ）〕
　本発明の粘着剤組成物は、上記ポリエステル系樹脂（Ａ）を含むものであるが、さらに、架橋剤（Ｂ）を含有することが好ましい。
　ポリエステル系樹脂（Ａ）を架橋剤（Ｂ）を用いて架橋させることにより凝集が強くなり、粘着剤としての性能をより効果的に発揮できるからである。

　かかる架橋剤（Ｂ）としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤等、ポリエステル系樹脂（Ａ）に含まれる水酸基及び／又はカルボキシル基と反応する官能基を有する架橋剤が挙げられる。これらの中でも、初期粘着性と機械的強度、耐熱性をバランスよく両立できる点から、特に好ましくはイソシアネート系架橋剤である。

　かかるイソシアネート系架橋剤としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート等のポリイソシアネートがあげられ、また、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物、ヘキサメチレンジイソシアネート付加物、イソホロンジイソシアネート付加物等のイソシアネート付加物等が挙げられる。なお、上記イソシアネート系架橋剤は、フェノール、ラクタム等でイソシアネート部分がブロックされたものでも使用することができる。これらの架橋剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上混合して使用してもよい。

　かかる架橋剤（Ｂ）の配合量は、ポリエステル系樹脂（Ａ）の分子量と用途目的により適宜選択できるが、通常は、重量換算でポリエステル系樹脂（Ａ）１００部に対して１～１０部が好ましく、さらには１～５部が好ましく、特には１～３部が好ましい。かかる架橋剤（Ｂ）の配合量が、１部未満であると粘着剤層の硬度が不足するためか粘着力が低下する傾向があり、１０部より多い場合も粘着力が低くなる傾向がある。

〔その他〕
　本発明の粘着剤組成物には、上記成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲において、帯電防止剤、加水分解抑制剤、その他のアクリル系接着剤、その他の接着剤、ウレタン樹脂、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂等の粘着付与剤、ポリオール等の可塑剤、酸化防止剤、レベリング剤、レオロジーコントロール剤、着色剤、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、機能性色素等の従来公知の添加剤や、紫外線あるいは放射線照射により呈色あるいは変色を起こすような化合物を配合することができるが、これら添加剤の配合量は、粘着剤組成物全体の３０重量％以下であることが好ましく、特に好ましくは２０重量％以下である。

　なお、本発明の粘着剤組成物が、ポリエステル系樹脂（Ａ）と共に、加水分解抑制剤を含有することにより、高温高湿下での耐久性の向上が期待できる。

　前記加水分解抑制剤としては、特に限定されるものではなく、従来公知のものを使用することができ、例えば、ポリエステル系樹脂（Ａ）のカルボン酸末端基と反応して結合する化合物が挙げられ、具体的には、カルボジイミド基、エポキシ基、オキサゾリン基等の官能基を有する化合物等が挙げられる。
　これらの中でも、カルボジイミド基含有化合物が、カルボキシル基末端基由来のプロトンの触媒活性を消失させる効果が高い点で好ましい。

　前記カルボジイミド基含有化合物としては、通常、カルボジイミド基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－）を分子内に１個以上有する公知のカルボジイミド又はポリカルボジイミドを用いればよいが、より高温高湿下での耐久性を上げる点でカルボジイミド基を分子内に２個以上含有する化合物であることが好ましく、特には３個以上、更には５個以上、殊には７個以上含有する化合物であることが好ましい。なお、カルボジイミド基を分子内に５０個以上含有すると分子構造が大きくなりすぎるために、好ましくない傾向がある。

　また、前記カルボジイミド基含有化合物としては、耐加水分解性の観点から重量平均分子量が高いものを用いる方が好ましい。カルボジイミド基含有化合物の重量平均分子量は、５００以上であることが好ましく、２，０００以上であることがより好ましく、３，０００以上であることがさらに好ましい。なお、重量平均分子量の上限は通常５０，０００である。カルボジイミド基含有化合物の重量平均分子量が小さすぎると、耐加水分解性が低下する傾向ある。なお、カルボジイミド基含有化合物の重量平均分子量が大きすぎると、ポリエステル樹脂との相溶性が低下する傾向がある。

　また、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネートを脱炭酸縮合反応させることによって生成する高分子量ポリカルボジイミドを用いることも好ましい。
　このような高分子量ポリカルボジイミドとしては、以下のジイソシアネートを脱炭酸縮合反応させたものが挙げられる。

　かかるジイソシアネートとしては、例えば、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、１－メトキシフェニル－２，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上を併用することができる。このような高分子量ポリカルボジイミドは、合成してもよいし市販品を使用してもよい。

　上記加水分解抑制剤の含有量は、ポリエステル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１～１０重量部であることが好ましく、０．１～５重量部であることがより好ましく、０．２～３重量部であることがさらに好ましい。かかる含有量が、多すぎるとポリエステル系樹脂（Ａ）との相溶性不良により濁りが発生する傾向があり、少なすぎると充分な耐久性が得られにくい傾向がある。

　また、上記加水分解抑制剤の含有量は、ポリエステル系樹脂（Ａ）の酸価に応じて、含有量を最適化させることが好ましく、ポリエステル系樹脂（Ａ）の酸性の官能基のモル数合計（ａ）に対する、粘着剤組成物中の加水分解抑制剤の官能基モル数の合計（ｂ）のモル比（（ｂ）／（ａ））が、０．５≦（ｂ）／（ａ）であることが好ましく、１≦（ｂ）／（ａ）≦１，０００あることがより好ましく、１．５≦（ｂ）／（ａ）≦１００であることがさらに好ましい。（ａ）に対する（ｂ）のモル比（（ｂ）／（ａ））が低すぎると、耐湿熱性能が低下する傾向がある。なお、（ａ）に対する（ｂ）のモル比（（ｂ）／（ａ））が高すぎると、ポリエステル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下したり、粘着力、凝集力、耐久性能が低下する傾向がある。

　また、本発明の粘着剤組成物は、上記添加剤の他にも、粘着剤組成物の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量配合されたものであってもよい。
　上述の構成成分を公知の方法に従って撹拌及び混合することによって、本発明の粘着剤組成物が得られる。

　本発明の粘着剤組成物は、基材への塗工性の観点から、２５℃での粘度が、通常、１～１００，０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは１０～５０，０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５０～３０，０００ｍＰａ・ｓである。粘度が低すぎると、基材への塗工時にムラが発生する傾向があり、粘度が高すぎると、基材への塗工が困難になる傾向がある。

　また、本発明の粘着剤組成物は溶剤を含んでいてもよいし、無溶剤型の組成物として用いてもよいが、粘着剤中の溶剤を乾燥する工程を省略することができる無溶剤型の組成物として用いた方が好ましい。なお、溶剤を含む場合の濃度は、粘着剤の固形分重量を基準として通常、３～９０重量％であり、好ましくは５～８０重量％、特に好ましくは１０～７０重量％である。濃度が低すぎると、基材へ塗工した際にレベリング性が低下する傾向があり、濃度が高すぎると粘度が上がってしまい塗工しづらくなる傾向がある。

　かかる溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ－ブタノール、ｉ－ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、トルエン、キシレン等の芳香族類、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、ジアセトンアルコール等が挙げられ、これらの溶剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

＜粘着剤＞
　本発明の粘着剤は、本発明の粘着剤組成物が、上述した架橋剤（Ｂ）により架橋されてなる。
　すなわち、本発明の粘着剤組成物は、好ましくはポリエステル系樹脂（Ａ）が架橋剤（Ｂ）により架橋されることにより、粘着剤として機能するものであり、基材シート同士を粘着するための粘着剤として好適に用いることができる。

　本発明の粘着剤は、実質的に酸性基を含有していないことが好ましく、具体的には、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、特に好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
　なお、上記粘着剤の酸価は、上記ポリエステル系樹脂（Ａ）の酸価と同様の方法で求めることができる。

＜積層体＞
　本発明の積層体は、基材シート［Ｉ］と基材シート［ＩＩ］とが、本発明の粘着剤を介して積層されているものである。
　本発明の粘着剤を用いて基材シート［Ｉ］と基材シート［ＩＩ］とを積層して得られた本発明の積層体は、粘着剤層の剥がれ等が少なく経時安定性に優れる積層体である。

　上記基材シート［Ｉ］としては、シートの少なくとも片面が、表面粗さＲａ０．１～１００μｍの凸部面を有するものであり、凸部面は、複数の凸部を備えており、凸部の高さは一定でも、異なっていてもよい。また、凸部形状は、例えば、ドット、ストライプ、格子等があげられ、特にストライプ形状であることが、光学性と粘着性の両面から好ましい。

　そして、基材シート［Ｉ］としては、１軸方向に形成された凸状レンズが隣接して略全面に配列されたレンズシート、いわゆるプリズムシートや、ランダムに凹凸が形成された拡散シートであることが特に好ましい。プリズムシートとしては、例えば、ピッチを６０μｍ、凹凸高さの平均を３０μｍ、凸部の頂角を９０度（直角）のプリズムシート等が挙げられる。

　なお、上記表面粗さＲａ（μｍ）の測定は、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１（１９８２）、中心線平均粗さに準じるものであり、プリズムシートや拡散シートの場合、凹凸高さの平均が、これに相当する。

　このような基材シート［Ｉ］の材質及び製造方法は、公知の各種態様が採り得る。例えば、ダイより押し出したシート状の樹脂材料を、この樹脂材料の押し出し速度と略同速度で回転する凹部転写ローラ（凸部面の反転型が表面に形成されている）と、この転写ローラに対向配置され同速度で回転するニップローラ板とで挟圧し、転写ローラ表面の凹凸形状を樹脂材料に転写する樹脂シートの製造方法が採用できる。

　また、ホットプレスにより、凸部面の反転型が表面に形成されている転写型板（スタンパー）と樹脂板とを積層し、熱転写によりプレス成形する樹脂シートの製造方法が採用できる。

　このような製造方法に使用される樹脂材料としては、熱可塑性樹脂を用いることができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリオレフィン、アクリル系樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、二軸延伸を行ったポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリエチレンナフタレート、ポリアミドイミド、ポリイミド、芳香族ポリアミド、セルロースアシレート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースダイアセテート等が挙げられるが、光学特性、反応速度の点でアクリル系樹脂が好ましい。

　また、他の製造方法として、透明なフィルム（例えば、上記熱可塑性樹脂よりなるフィルム）の表面に、凹凸ローラ（凸部面の反転型が表面に形成されている。）表面の凹凸を転写形成する樹脂シートの製造方法が採用できる。

　一方、上記基材シート［ＩＩ］としては、シートの少なくとも片面が、平坦面を有するものであれば、他面が、上記基材シート［Ｉ］に示す凸部形状を有するものであってもよい。ここで、平坦面とは、凹凸のない平面をいい、好ましくは表面粗さＲａが、０．１μｍ未満のものをいう。表面粗さＲａの下限値は、通常０．００１μｍである。

　このような基材シート［ＩＩ］として、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリオレフィン、アクリル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）やＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）等のポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体、二軸延伸を行ったポリエチレンテレフタレート、ポリアミドイミド、ポリイミド、芳香族ポリアミド、セルロースアシレート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースダイアセテート等の材質の公知の透明なフィルムが使用できる。

　これらのうち、特に、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、セルロースアシレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル、ポリカーボネート、ポリプロピレンや環状ポリオレフィン等のポリオレフィンが好ましく使用できる。これらの中でも、光学特性、加工性の点でポリエステル系樹脂が好ましい。

　また、基材シート［ＩＩ］としては、シート片面が上記基材シート［Ｉ］で示す凸部面であり、他面が平坦面であるシートを用いることもできる。特に、光学シートを得るためには、基材シート［ＩＩ］が、プリズムシート又は拡散シートであることが好ましい。

　そして、より優れた光学シートを得るためには、基材シート［Ｉ］及び基材シート［ＩＩ］が共にプリズムシートであることや、基材シート［Ｉ］が拡散シートで基材シート［ＩＩ］がプリズムシートであること、基材シート［Ｉ］がプリズムシートで基材シート［ＩＩ］が拡散シートであることが好ましい。
　本発明の粘着剤組成物は、従来充分な粘着力を得にくかったプリズムシート同士の粘着や、プリズムシートと拡散シートの粘着において、非常に優れた粘着力を発揮することができる。

　基材シート［Ｉ］と基材シート［ＩＩ］がともにプリズムシートの場合、両者は、凸状レンズ（プリズム）の軸が略直交する向きに配されている。すなわち、基材シート［Ｉ］のプリズムシートの凸状レンズの軸が垂直方向に配されている場合、基材シート［ＩＩ］のプリズムシートの凸状レンズの軸は平行方向に配されている。

　本発明の積層体の好適な一つの実施形態の断面図を図１に示す。図１に示す積層体は、下から順に、拡散シート１、粘着剤組成物の硬化体５、プリズムシート２、粘着剤組成物の硬化体５、プリズムシート３、粘着剤組成物の硬化体５、拡散シート４が積層されてなる光学シートである。基材シート［Ｉ］及び基材シート［ＩＩ］が、ともにプリズムシートである形態は、プリズムシート２と、プリズムシート３との間に例示され、また、基材シート［Ｉ］がプリズムシート、基材シート［ＩＩ］が拡散シートである形態は、プリズムシート３と、拡散シート４との間に例示され、更に、基材シート［Ｉ］が拡散シート、基材シート［ＩＩ］がプリズムシートである形態は、拡散シート１と、プリズムシート２との間に例示される。なお、この拡散シート１とプリズムシート２との貼り合わせについて、より詳細に示した図を、図５に示す。

　また、図１に示す積層体を説明する概略分解斜視図を図２に示し（硬化体５は図示せず）、プリズムシート２及びプリズムシート３を、図２に示すＸ－Ｘ’に沿って切断した断面図を図３に示す。

　ここで、拡散シート１及び拡散シート４並びにプリズムシート２及びプリズムシート３は、上述のとおり、樹脂材料に凹部転写ローラ、転写型板（スタンパー）、凹凸ローラ等を用いて凹凸を付すことによって製造することができる。

　また、拡散シート１及び拡散シート４は、例えば、ＰＥＴフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン等の透明なフィルム（支持体）の表面（片面）に、光拡散性を有する複数のビーズをアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂等のバインダーで固定することによっても製造でき、所定の光拡散性能を有する。拡散シート１及び拡散シート４は、主にバックライト面内の輝度ムラを低減させる目的で用いられる。

　上記ビーズとしては、例えば、アクリルビーズ、シリカビーズ、硫酸バリウム、酸化チタン、珪酸カルシウム等が挙げられる。例えば、ＴＤＦ－１２７（東レセーハン社製）、オパルスＢＳ－０８０（恵和社製）、Ｄ１４１（ツジデン社製）、等が挙げられる。

　また、ビーズの平均粒径は、１００μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以下であることが特に好ましく、２５μｍ以下であることが更に好ましい。また、拡散シート１と拡散シート４とはビーズの平均粒径が異なっており、光拡散性能も異なっていることが好ましい。

　また、上記プリズムシート２及びプリズムシート３としては、例えば、ＰＥＴフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン等の基材２１及び基材３１の表面に、アレイ状のプリズムパターン２２及びプリズムパターン３２を施したものでもよく、主にバックライトの光を集光させ輝度を向上させる目的で用いられる。

　プリズムパターン２２及びプリズムパターン３２の材料としては、アクリル系フォトポリマー、ポリカーボネート、フルオレン系樹脂等が用いられるが、これに限定されない。また、プリズムパターン２２及びプリズムパターン３２は、厳密にプリズム形状でなくてもよく、頂部にＲ形状を施したものや、ウェーブフィルム状又は下向きプリズム状であってもよい。

　図１の積層体は、プリズムシート２及びプリズムシート３同士が、本発明の粘着剤組成物の硬化体５によって粘着されている。具体的には、一方のプリズムシート３の平坦面に粘着剤組成物を薄膜塗布し、このプリズムシート３を、粘着剤組成物を用いて他方のプリズムシート２のプリズムパターン面（凸部面）に貼り合わせ、上記粘着剤組成物を硬化させることによって粘着されている。このとき、プリズムシート２及びプリズムシート３は、プリズムシート２の凸部によって点接合もしくは線接合される。

　また、図１の拡散シート１とプリズムシート２とが、本発明の粘着剤組成物の硬化体５によって粘着されてもよい。具体的には、一方のプリズムシート２の平坦面に粘着剤組成物を薄膜塗布し、このプリズムシート２を、粘着剤組成物を用いて、拡散シート１の凸部面に貼り合わせ、上記粘着剤組成物を硬化させることによって粘着することもできる（図５）。

　図３は、図２の概略分解斜視図におけるプリズムシート２及びプリズムシート３を、図２に示すＸ－Ｘ’に沿って切断した断面図である。図３の断面図に示すように、プリズムシート２のプリズムパターン２２及びプリズムシート３のプリズムパターン３２は、それぞれ同じ凹凸高さの複数の凸部（プリズム）から構成されてもよい。なお、プリズムシート２のプリズムパターン２２及びプリズムシート３のプリズムパターン３２は、それぞれ同じ凹凸高さのプリズムパターンであってもよいし、異なっていてもよい。

　他の実施形態として、図４のプリズムシート２に示すように、同じ凹凸高さのプリズムパターン２２より一段高い複数の凸部（プリズム）８を、上記プリズムパターン２２の中に一定間隔で配置するプリズムシートを用いることもある。

　図４に示すように、プリズムパターン２２より一段高い複数の凸部（プリズム）８を一定間隔において配置する場合、高めの凸部（プリズム）８のみが接着する。複数の凸部のうち、高めの凸部（プリズム）８を設ける間隔は、輝度を向上させる観点から、１／３（凸部３つのうちの１つを高めの凸部に設定）～１／１０（凸部１０個のうちの１つを高めの凸部に設定）であることが好ましい。

　図６は、図２の概略分解斜視図における拡散シート１、プリズムシート２を、図２に示すＸ－Ｘ’に沿って切断した断面図である。なお、図６は、拡散シート１とプリズムシート２との組合せを詳細に示した図５の、分解図に相当する。図６の断面図に示すように、プリズムシート２のプリズムパターン２２は、規則的なパターンが並んでおり、拡散シート１の拡散層９は、ランダムなパターンが並んでいる。なお、プリズムパターン２２及びプリズムパターン３２は、高さや形状が均一であってもよいし、不均一であってもよい。また、拡散層９の形状は、ランダムでもよいし、規則的であってもよい。

〔積層体の製造方法〕
　本発明の積層体の製造方法としては、上記粘着剤組成物を用いて、基材シート［Ｉ］と基材シート［ＩＩ］とを積層する工程と、上記粘着剤組成物を硬化する工程とを備える。

　具体的には、基材シート［ＩＩ］の平坦面に、通常、液状とした粘着剤組成物を均一に塗布した後、粘着剤組成物を介して基材シート［Ｉ］の凸部面に貼り合わせ、圧着し、エージング処理を行うことで、粘着剤組成物が硬化し、積層体が得られる。

　かかる粘着剤組成物を基材シート［ＩＩ］の平坦面に塗工するにあたっては、例えば、リバースコーター、グラビアコーター（ダイレクト、リバース、オフセット）、バーリバースコーター、ロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ロッドコーター等を用いたり、ディッピング方式による塗工を行なったりすることができる。

　かかる貼り合わせ及び圧着には、例えば、ロールラミネーター等を用いることができ、その圧力は０．１～１０ＭＰａの範囲から選択される。

　かかるエージング処理は、粘着剤組成物を架橋反応等により硬化し、適度な凝集力を有する粘着剤層とできるものであればよい。エージング処理の条件は特に限定されないが、好ましくは１５～６０℃で、より好ましくは３０～５０℃で、好ましくは１日以上、より好ましくは１～１０日間、更に好ましくは２～８日間エージング処理を行うことが好ましい。

　上記により得られる本発明の積層体における粘着剤層の厚さは、１０μｍ以下であることが好ましく、０．０１～１０μｍであることがより好ましい。かかる厚さが薄すぎると粘着層自体の凝集力が得られず、粘着強度が得られない傾向があり、かかる厚さが厚すぎるとプリズムの凹部に粘着剤が入り込み、プリズムとしての性能が低下する傾向がある。本発明の粘着剤組成物は、このような薄膜の粘着剤層であっても良好な粘着性を発現することができる。

　本発明の粘着剤組成物は、初期及び経時での粘着力に優れる粘着剤となり、凸部面を有する基材シート［Ｉ］の凸部面と、平坦面を有する基材シート［ＩＩ］の平坦面とを貼り合わせる用途に用いられるが、これらの中でも特に、プリズムシート同士の貼り合わせ（図３に例示）、プリズムシートと拡散シートの貼り合わせ（図６に例示）に好適であり、また、プリズムシートそのものの水分率に左右されずに良好な粘着性を示すものである。

　以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
　なお、例中「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。

　実施例及び比較例に先立って、下記に示す粘着剤組成物の各成分及び基材シートを用意した。

〔ポリエステル系樹脂（Ａ－１）の合成例〕
　温度計、撹拌機、精留塔、窒素導入管及び真空装置の付いた反応缶に、多価カルボン酸成分（ａ１）としてイソフタル酸９．６部及びセバシン酸４６．８部、ポリオール成分（ａ２）としてネオペンチルグリコール２７．１部、１，４－ブタンジオール１３．０部、１，６－ヘキサンジオール３．０部及びトリメチロールプロパン０．５部、触媒としてテトラブチルチタネート０．０１部を仕込み、内温２５０℃まで徐々に温度を上げ、４時間かけてエステル化反応を行った。その後、内温２６０℃まで上げ、触媒としてテトラブチルチタネート０．０１部を仕込み、１．３３ｈＰａまで減圧し、３時間かけて重縮合反応を行い、ポリエステル系樹脂（Ａ－１）（ガラス転移温度－５０℃、数平均分子量２１，０００、芳香族成分比率１０モル％）を得た。

　なお、ガラス転移温度は以下に記す方法で測定した。
　また、上記「芳香族成分比率」とは、ポリエステル系樹脂（Ａ）の構成成分中の、多価カルボン酸成分（ａ１）及び前記ポリオール成分（ａ２）の合計に対する、芳香族多価カルボン酸成分および芳香族ポリオール成分の合計の含有割合（モル％）を意味する。

〔粘着剤組成物１の製造〕
　上記ポリエステル樹脂（Ａ－１）溶液１００部（固形分５０部）に、架橋剤（Ｂ）としてイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン株式会社製、「コロネートＬ５５Ｅ」、固形分比率５５％）３部、および加水分解抑制剤（日清紡ケミカル社製、「カルボジライトＶ－０７」、固形分比率５０％）１部を配合した後、撹拌し、粘着剤組成物１を得た。

〔ポリエステル系樹脂（Ａ－２）の合成例、粘着剤組成物２の製造〕
　温度計、撹拌機、精留塔、窒素導入管及び真空装置の付いた反応缶に、多価カルボン酸成分（ａ１）としてイソフタル酸９．６部、セバシン酸２３．３部、アゼライン酸２１．７部、ポリオール成分（ａ２）としてエチレングリコール１．８部、１，４－シクロヘキサンジメタノール４３．６部、触媒として二酸化ゲルマニウム０．０２部を仕込み、内温２５０℃まで徐々に温度を上げ、４時間かけてエステル化反応を行った。その後、内温２７０℃まで上げ１．３３ｈＰａまで減圧し、３時間かけて重縮合反応を行い、ポリエステル系樹脂（Ａ－２）（ガラス転移温度－２５℃、数平均分子量２７，０００、芳香族成分比率１０モル％）を得た。
　上記と同様に架橋剤（Ｂ）、および加水分解抑制剤を添加して、粘着剤組成物２を得た。

〔ポリエステル系樹脂（Ａ－３）の合成例、粘着剤組成物３の製造〕
　温度計、撹拌機、精留塔、窒素導入管及び真空装置の付いた反応缶に、多価カルボン酸成分（ａ１）としてテレフタル酸１９．０部、イソフタル酸１９．０部、及びセバシン酸１８．０部、ポリオール成分（ａ２）としてエチレングリコール４．０部、ジエチレングリコール１２．０部、ネオペンチルグリコール２８．０部、触媒として二酸化ゲルマニウム０．０２部を仕込み、内温２５０℃まで徐々に温度を上げ、４時間かけてエステル化反応を行った。その後、内温２７０℃まで上げ１．３３ｈＰａまで減圧し、３時間かけて重縮合反応を行い、ポリエステル系樹脂（Ａ－３）（ガラス転移温度４℃、数平均分子量１６，０００、芳香族成分比率３６モル％）を得た。
　上記と同様に架橋剤（Ｂ）を添加して、粘着剤組成物３を得た。

〔ポリエステル系樹脂（Ａ－４）の合成例、粘着剤組成物４の製造〕
　温度計、撹拌機、精留塔、窒素導入管及び真空装置の付いた反応缶に、多価カルボン酸成分（ａ１）としてテレフタル酸２１．０部、イソフタル酸１６．６部、及びアジピン酸２３．０部、ポリオール成分（ａ２）としてエチレングリコール１８．４部、ネオペンチルグリコール２１．０部、触媒として二酸化ゲルマニウム０．０２部を仕込み、内温２５０℃まで徐々に温度を上げ、４時間かけてエステル化反応を行った。その後、内温２７０℃まで上げ１．３３ｈＰａまで減圧し、３時間かけて重縮合反応を行い、ポリエステル系樹脂（Ａ－４）（ガラス転移温度１１℃、数平均分子量２５，０００、芳香族成分比率３０モル％）を得た。
　上記と同様に架橋剤（Ｂ）を添加して、粘着剤組成物４を得た。

〔アクリル系樹脂（Ａ’－５）の合成例、粘着剤組成物５の製造〕
　２Ｌ丸底４ツ口フラスコに、溶剤として酢酸エチル３１０ｇとアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１９ｇを投入し、撹拌させながらウォーターバス温を９０℃に昇温し還流させた。予め容量１Ｌのガラス瓶にブチルアクリレート（ＢＡ）４５９．５ｇ。アクリル酸（ＡＡｃ）４０ｇと２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）０．５ｇを混合しておき、この混合モノマーを２時間かけてフラスコに全量滴下させた。滴下終了１時間後にＡＩＢＮ０．４０ｇとトルエン７０ｇを投入し、さらに２時間反応させ、アクリル系樹脂（Ａ’－５）溶液を得た。アクリル系樹脂（Ａ’－５）のガラス転移温度は－２８℃、重量平均分子量は８７．７万、分散度は４．９であった。
　上記と同様に架橋剤（Ｂ）を添加して、粘着剤組成物５を得た。

＜ガラス転移温度の測定＞
　上記のポリエステル系樹脂及びアクリル系樹脂について測定試料として１０ｍｇをアルミパンに入れし、示差走査熱量計（ＴＡインスツルメント社製　ＤＳＣ　Ｑ２０）を用いて、２５℃から１０℃／分で１００℃まで昇温し、１００℃で１０分間保持した後、１０℃／分で－９０℃まで冷却して、－９０℃で１５分間保持した。再び１０℃／分で１００℃まで昇温したときのＤＳＣ曲線に２本のベースラインの延長線を引き、２本の延長線間に、縦軸方向に等距離となる直線を引き、その直線とＤＳＣ曲線の交点の温度をガラス転移温度とした。

〔実施例１〕
　基材シート［Ｉ］として、プリズムシート（サンテックオプト社製　ＳＰＸ３　表面粗さ７～８μｍ）を、基材シート［ＩＩ］として、厚み３８μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルム（ユニチカ株式会社社製　ＥＭＢＬＥＴＳ、平坦面）を用意した。

　上記の粘着剤組成物１を、基材シート［ＩＩ］にアプリケーターを用いて粘着剤層の厚みが１０μｍとなる様に塗工し、その塗工面と、基材シート［Ｉ］のプリズムシート面とを２ｋｇのハンドローラーで貼り合わせた。その後、４０℃で７日間のエージング処理を行うことで粘着剤組成物層を架橋させて粘着剤層とし、基材シート［Ｉ］と基材シート［ＩＩ］が粘着剤を介して積層された積層体を得た。

〔実施例２及び比較例１～３〕
　上記実施例１において、粘着剤組成物１の代わりに、下記表１に示すとおりの粘着剤組成物を用いた以外は実施例１と同様にして各積層体を得た。

　上記で得られた各積層体を用いて、下記のとおり性能評価を行い、その結果を表１に併せて示した。

［剥離強度評価］
　上記で得られた各積層体を、１５ｃｍ×２．５ｃｍにカットし、２３℃の室温下、ＪＩＳ　Ｚ　０２３７の接着力の測定法に準じ、１８０°剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。

　上記表１の結果より、実施例１及び２の積層体は、いずれも１８０°剥離強度が高く、ガラス転移温度が０℃より高いポリエステル系樹脂を用いた粘着剤組成物を塗工した比較例１及び２の積層体、及びガラス転移温度は０℃以下だがアクリル系樹脂を用いた粘着剤組成物を塗工した比較例３の積層体に比べて、いずれも優れた粘着性を有することが分かった。

　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０１７年３月２４日出願の日本特許出願（特願２０１７－０５９４６９）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

　本発明の粘着剤組成物は、凸部面を有する基材シート［Ｉ］の凸部面と、平坦面を有する基材シート［ＩＩ］の平坦面との貼り合わせにおいて、粘着性に非常に優れることから、プリズムシート用粘着剤用途の他にも、例えば、各種光学フィルム又はシートの貼り合わせや、電子部品、精密機器、包装材料、表示材料等の貼り合わせに用いることもできる。

１　拡散シート
２　プリズムシート
３　プリズムシート
４　拡散シート
５　粘着剤組成物の硬化体
８　高めの凸部（プリズム）
１１　基材
１２　拡散層
２１　基材
２２　プリズムパターン
３１　基材
３２　プリズムパターン
４１　基材
４２　拡散層

Claims (9)

1. 　表面粗さＲａ０．１～１００μｍの凸部面を有する基材シート［Ｉ］の凸部面と、平坦面を有する基材シート［ＩＩ］の平坦面とを貼り合わせるための粘着剤組成物であって、ガラス転移温度が０℃以下であるポリエステル系樹脂（Ａ）を含有する、粘着剤組成物。
2. 　前記ポリエステル系樹脂（Ａ）の構成成分が、多価カルボン酸成分（ａ１）及びポリオール成分（ａ２）を含有し、前記構成成分中の芳香族多価カルボン酸成分及び芳香族ポリオール成分の合計の含有割合が、前記多価カルボン酸成分（ａ１）及び前記ポリオール成分（ａ２）の合計に対して４０モル％以下である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
3. 　さらに、架橋剤（Ｂ）を含有する、請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
4. 　前記架橋剤（Ｂ）がイソシアネート系架橋剤である、請求項３に記載の粘着剤組成物。
5. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物が、架橋剤（Ｂ）により架橋されてなる、粘着剤。
6. 　表面粗さＲａ０．１～１００μｍの凸部面を有する基材シート［Ｉ］と平坦面を有する基材シート［ＩＩ］とが、請求項５に記載の粘着剤を介して積層されている、積層体。
7. 　前記基材シート［Ｉ］及び前記基材シート［ＩＩ］が、それぞれプリズムシート又は拡散シートである、請求項６に記載の積層体。
8. 　粘着剤層の厚みが１０μｍ以下である、請求項６又は７に記載の積層体。
9. 　ガラス転移温度が０℃以下であるポリエステル系樹脂（Ａ）を含有する粘着剤組成物の、表面粗さＲａ０．１～１００μｍの凸部面を有する基材シート［Ｉ］の凸部面と、平坦面を有する基材シート［ＩＩ］の平坦面とを貼り合わせるための使用。

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