WO2018174119A1 - グリース組成物、転がり軸受、およびハブベアリング - Google Patents

グリース組成物、転がり軸受、およびハブベアリング Download PDF

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monoamine
oil
bearing
base oil
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佐藤　洋司
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Ntn株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a grease composition.
  • the present invention also relates to a rolling bearing and a hub bearing in which the grease composition is enclosed.
  • a hub bearing is a bearing for a vehicle of an automobile, and is designed to reduce the number of parts and reduce the weight by unitizing with a hub wheel and a housing which are peripheral parts of the bearing.
  • carbon steel for mechanical structures such as S53C (high frequency heat treatment is used for the raceway part) is used. Lubrication specifications are important.
  • base oil can be especially used without a restriction
  • the kinematic viscosity of the base oil is generally preferably set to 15 to 40 mm 2 / s in order to reduce the shear resistance of the grease.
  • the bearing torque may be increased depending on characteristics other than the kinematic viscosity of the base oil to be used, even if the kinematic viscosity is about the same, the bearing torque may be increased.
  • the base oil in the method of simply reducing the viscosity of the base oil to reduce the torque, the base oil easily evaporates and it is difficult to maintain the initial lubrication performance for a long time. For this reason, it is necessary to maintain a certain degree of viscosity in the base oil of the grease composition in applications such as the above-mentioned hub bearing where durability is likely to occur due to a decrease in lubrication performance.
  • the present invention was made in order to cope with such problems, and when used in a rolling bearing or a hub bearing, a grease composition capable of reducing torque while maintaining a lubricating life, And it aims at providing the rolling bearing and hub bearing which enclosed this.
  • the grease composition of the present invention is a grease composition containing a base oil and a thickener, and the base oil is a ratio (Mw / Mn) of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn). Is 1.2 to 1.7 and contains 10 to 30% by mass of the thickener with respect to the entire grease composition, and the thickener is obtained by reacting a diisocyanate component and a monoamine component. It is a diurea compound, and the monoamine component is an alicyclic monoamine alone or an alicyclic monoamine and an aromatic monoamine.
  • the base oil is an oil containing at least one selected from mineral oil and synthetic oil, and the base oil has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 30 to 60 mm 2 / s.
  • the base oil is a mixed oil of two or more mineral oils.
  • the monoamine component includes an alicyclic monoamine, and the alicyclic monoamine is cyclohexylamine.
  • the monoamine component includes an aromatic monoamine, and the aromatic monoamine is aniline or p-toluidine.
  • a rolling bearing according to the present invention is a rolling bearing comprising an inner ring and an outer ring, a rolling element interposed between the inner ring and the outer ring, and a grease composition sealed around the rolling element, the grease composition described above
  • the product is the grease composition of the present invention.
  • the hub bearing of the present invention is a hub bearing in which a wheel of an automobile is rotationally supported and a grease composition is enclosed in an internal space, and the grease composition is the grease composition of the present invention. .
  • the grease composition of the present invention includes a base oil and a thickener, and the base oil has a ratio (Mw / Mn) of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) of 1.2 to 1.7. 10 to 30% by mass of a thickener based on the whole grease composition, the thickener is a diurea compound obtained by reacting a diisocyanate component and a monoamine component, and the monoamine component is alicyclic Since it is monoamine alone, or alicyclic monoamine and aromatic monoamine, the rotational torque can be reduced while maintaining the lubrication life.
  • Mw weight average molecular weight
  • Mn number average molecular weight
  • the base oil is an oil containing at least one selected from mineral oil and synthetic oil, and the kinematic viscosity at 40 ° C. of the base oil is 30 to 60 mm 2 / s, so that it has a sufficient lubrication life.
  • the base oil is a mixed oil of two or more kinds of mineral oils
  • the base oil can be a base oil having the above molecular weight distribution (Mw / Mn) with the mineral oil as the main component.
  • the rolling bearing and hub bearing of the present invention enclose the grease composition, the rotational torque is reduced without reducing the lubrication life.
  • Mw weight average molecular weight
  • Mn number average molecular weight
  • Mw is susceptible to high molecular weight components
  • Mn is susceptible to low molecular weight components.
  • Mw / Mn the wider the molecular weight distribution.
  • a diurea compound that does not contain an aliphatic group in the thickening agent within a predetermined range (1.2 to 1.7) is employed. By doing so, it was found that the torque of bearings and the like can be reduced while maintaining the same kinematic viscosity as the base oil.
  • the present invention is based on such knowledge.
  • Base oils include, for example, mineral oils such as spindle oil, refrigerator oil, turbine oil, machine oil, dynamo oil, hydrocarbon-based synthetic oils such as poly- ⁇ -olefin oil and alkylnaphthalene, polyol ester oil, and phosphate ester oil.
  • Non-hydrocarbon synthetic oils such as polymer ester oil, aromatic ester oil, carbonate ester oil, diester oil, polyglycol oil, silicone oil, polyphenyl ether oil, alkyl diphenyl ether oil, alkylbenzene oil, fluorinated oil, etc. It is done.
  • mineral oil is the main component (more than 50% by mass with respect to the total amount of the base oil) because it is relatively inexpensive and can easily achieve the molecular weight distribution and kinematic viscosity described later by using a mixed oil. Is preferred. It is preferable to mix two or more kinds of mineral oils. For example, the molecular weight distribution can be widened by using a mixed oil of a low viscosity grade and a high viscosity grade.
  • the mineral oil either a paraffinic mineral oil or a naphthenic mineral oil can be used. However, it is preferable to use a paraffinic mineral oil that has a small viscosity change at high temperatures and has good compatibility with the following alkanes.
  • an alkane having 16 to 18 carbon atoms may be blended with mineral oil in an amount of 20% by mass or more based on the total amount of the base oil. More preferably, it is 30 mass% or more with respect to the total amount of the base oil.
  • the mineral oil contains a part of the alkane, but in the present invention, in order to adjust the molecular weight distribution to the predetermined range (1.2 to 1.7), it is preferable to add a considerable amount thereof as a blend.
  • the alkane include n-hexadecane, n-heptadecane, and n-octadecane. Among these, n-heptadecane is preferably used because it is easily available and easily mixed with the mineral oil.
  • the base oil preferably has a kinematic viscosity at 40 ° C. is 30 ⁇ 60mm 2 / s, more preferably 40 ⁇ 50mm 2 / s. It is preferable to make this kinematic viscosity range in the state which mix
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 30 mm 2 / s, there is a risk of oil film breakage or oil evaporation.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. is higher than 60 mm 2 / s, it may be difficult to reduce the torque.
  • the thickener of the grease composition of the present invention is a predetermined diurea compound.
  • This is a diurea compound obtained by reacting a diisocyanate component and a monoamine component, and the monoamine component is an alicyclic monoamine alone, or an alicyclic monoamine and an aromatic monoamine. That is, the thickener is an alicyclic diurea compound alone, or a mixture of an alicyclic diurea compound, an aromatic diurea compound, and an alicyclic-aromatic diurea compound.
  • diurea compound By using a diurea compound as a thickener, heat resistance and adhesion are excellent. In particular, since an aliphatic monoamine is not used and an aliphatic diurea compound or an aliphatic-alicyclic diurea compound is not included, an increase in torque of a bearing or the like can be prevented.
  • the diisocyanate component include phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenyl diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, octadecane diisocyanate, decane diisocyanate, and hexane diisocyanate.
  • aromatic monoamine that is a monoamine component include aniline and p-toluidine
  • examples of the alicyclic monoamine include cyclohexylamine.
  • Base grease can be obtained by mixing thickeners such as urea compounds with base oil.
  • a base grease using a diurea compound as a thickener is prepared by reacting the diisocyanate component with a monoamine component in a base oil.
  • the thickener is contained in an amount of 10 to 30% by mass with respect to the entire grease composition.
  • the content is 10 to 20% by mass with respect to the entire grease composition. If the content of the thickener is less than 10% by weight, the thickening effect is reduced, and if it exceeds 30% by weight, it may be difficult to reduce the torque. Further, the consistency (JIS K2220) of the grease composition of the present invention is not particularly limited.
  • additives can be added to the grease composition as necessary.
  • additives include extreme pressure agents such as organic zinc compounds and organic molybdenum compounds, antioxidants such as amine-based, phenol-based and sulfur-based compounds, anti-wear agents such as sulfur-based and phosphorus-based compounds, and polyhydric alcohols.
  • extreme pressure agents such as organic zinc compounds and organic molybdenum compounds
  • antioxidants such as amine-based, phenol-based and sulfur-based compounds
  • anti-wear agents such as sulfur-based and phosphorus-based compounds
  • polyhydric alcohols examples include rust preventives such as esters, friction reducing agents such as molybdenum disulfide and graphite, and oily agents such as esters and alcohols.
  • FIG. 1 is a sectional view of a grease-enclosed rolling bearing (deep groove ball bearing) in which a grease composition is encapsulated.
  • an inner ring 2 having an inner ring rolling surface 2a on the outer peripheral surface and an outer ring 3 having an outer ring rolling surface 3a on the inner peripheral surface are arranged concentrically, and the inner ring rolling surface 2a and the outer ring rolling surface 3a
  • a plurality of rolling elements 4 are arranged between the two.
  • a cage 5 holds the plurality of rolling elements 4.
  • a seal member 6 is fixed to an outer ring or the like, and the grease composition 7 of the present invention is sealed at least around the rolling element 4.
  • FIG. 1 illustrates a deep groove ball bearing as a bearing
  • the rolling bearing of the present invention is a cylindrical roller bearing, a tapered roller bearing, a self-aligning roller bearing, a needle roller bearing, a thrust cylindrical roller bearing, or a thrust tapered roller other than those described above. It can also be used as a bearing, a thrust needle roller bearing, a thrust spherical roller bearing and the like.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of the hub bearing.
  • the hub bearing 26 includes an inner member 25 having a hub wheel 21 and an inner ring 22, an outer member 23 that is an outer ring, and double-row rolling elements 24 and 24.
  • the hub wheel 21 integrally has a wheel mounting flange 21d for mounting a wheel (not shown) at one end thereof, an inner rolling surface 21a on the outer periphery, and a small diameter step portion extending in the axial direction from the inner transfer surface 21a. 21b.
  • “outside” in the axial direction means the outside in the width direction in the assembled state to the vehicle, and “inside” means the center in the width direction.
  • the inner ring 22 having an inner rolling surface 22a formed on the outer periphery is press-fitted into the small-diameter step portion 21b of the hub wheel 21.
  • the inner ring 22 is prevented from coming off from the hub wheel 21 in the axial direction by a crimping portion 21c formed by plastically deforming the end of the small-diameter stepped portion 21b of the hub wheel 21 radially outward.
  • the outer member 23 integrally has a vehicle body mounting flange 23b on the outer periphery, an outer rolling surface 23a, 23a on the inner periphery, and an inner rolling surface 21a opposite to the double row outer rolling surfaces 23a, 23a, Double row rolling elements 24, 24 are accommodated between 22a and 22a.
  • the grease composition of the present invention is sealed in an internal space surrounded by the seal member 27, the outer member 23, the seal member 28, the inner member 25, and the hub wheel 21, and the outer member 23, It is located around the double row rolling elements 24, 24 sandwiched between the side members 25, and the rolling surfaces of the rolling elements 24, 24 and the inner rolling surfaces 21a, 22a and the outer rolling surfaces 23a, 23a. It is used for lubrication of rolling contact parts.
  • Examples of materials that can be used for the hub bearing of the present invention include bearing steel, carburized steel, and carbon steel for machine structure. Among these, it is preferable to use carbon steel for mechanical structure such as S53C which has good forgeability and is inexpensive.
  • carbon steel for mechanical structure such as S53C which has good forgeability and is inexpensive.
  • the grease composition is sealed in the internal space including the rolling contact portion, the lubrication performance can be maintained while achieving low torque, and the carbon steel for mechanical structure is sufficient as a constituent material. Durability can be expected.
  • Examples 1 to 9, Comparative Example 1, Comparative Example 2 First, five types of test base oils A to E in which the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is adjusted by mixing a base oil or mixing a reagent with the base oil. Produced. All the base oils are adjusted at a rate at which the kinematic viscosity is 40 to 50 mm 2 / s.
  • the specific structure of each test base oil is shown in Table 1. Each oil in Table 1 is as shown in the lower part of the table. 1) to 6) are mineral oils having different viscosity grades, and 7) is a reagent.
  • the molecular weight distribution of the test base oil was determined by gel permeation chromatography (GPC) measurement.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the GPC measurement conditions are as follows.
  • Device name: HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation) Concentration detector; differential refractometer (RI detector) polarity (+)
  • Eluent Tetrahydrofuran (THF) Flow rate: 0.6 mL / min Sample concentration: 1 mg / L Injection volume: 20 ⁇ L
  • Calibration curve cubic approximate curve using standard polystyrene (A-5000, A-2500, A-1000, A-500 manufactured by Tosoh Corporation). The values obtained are polystyrene equivalent molecular weight and molecular weight distribution.
  • the kinematic viscosity (at 40 ° C.) of the test base oil was measured by the following method. Cannon Fenceke was used as the viscometer. First, a predetermined amount of a measurement sample was put in a viscometer, and the viscometer was immersed in a constant temperature bath at 40 ° C. When the sample temperature reached 40 ° C. (left for 15 min or longer), the sample was sucked up to 5 to 10 mm above the marked line on the timepiece. The time required for the sample surface to pass between the marked lines above and below the time measuring ball was measured by stopping the suction and allowing it to flow naturally. After carrying out the same measurement three times, the average value of the outflow time was calculated and substituted into the following equation to calculate the kinematic viscosity.
  • the grease having the structure shown in Table 2 was prepared using these test base oils. Specifically, diisocyanate (4,4'-diphenylmethane diisocyanate: MDI) is mixed in half of the base oil shown in Table 2, and monoamine that is twice the equivalent of MDI is mixed in the remaining half and mixed at 100 ° C. Heated until. After reaching 100 ° C., the amine mixed oil was charged into a beaker containing the MDI mixed oil. After that, the contents in the beaker were reacted by stirring immediately. After stirring for a while, it was left to stand in a constant temperature bath at 100 ° C. for 3 hours.
  • MDI diisocyanate
  • monoamine that is twice the equivalent of MDI is mixed in the remaining half and mixed at 100 ° C. Heated until. After reaching 100 ° C., the amine mixed oil was charged into a beaker containing the MDI mixed oil. After that, the contents in the beaker were reacted by stirring immediately. After stirring for a while
  • the grease was smoothed by a three-roll mill.
  • monoamines alicyclic amines (cyclohexylamine), aromatic amines (aniline or p-toluidine), and aliphatic amines (octylamine) are used at a predetermined equivalent so that the terminal group ratio is as shown in Table 1. It was. In Examples 4 to 7, aniline was used as the aromatic amine, and in Example 9, p-toluidine was used.
  • the obtained grease was subjected to the torque measurement test shown below, and the torque of the bearing was measured.
  • the results are shown in Table 2 and FIG.
  • the penetration in the table is the immiscibility penetration (JIS K2220).
  • ⁇ Torque measurement test> Measurements were made using a saddle type torque tester.
  • the test bearing is fixed to the spindle so that it is placed vertically, the rotation speed is 600 min ⁇ 1 , the room temperature (25 ° C.) atmosphere, the outer ring is loaded with an axial load of 20 N and restrained by the load cell, and the rotation generated by the bearing as the inner ring rotation Torque was calculated.
  • the test bearing was a deep groove ball bearing (6204), and a crown type cage formed of nylon 66 containing 30% by volume of glass fiber was used.
  • the grease was sealed so as to be 38% of the space volume, and a shield plate was attached so that the grease did not scatter.
  • the average value for 20 to 30 minutes during operation for 30 minutes was defined as the torque value (mNm).
  • the ratio when the result of Example 1 is set to 1 is listed as a result.
  • the thickener is an alicyclic diurea compound / aliphatic diurea compound / aliphatic-alicyclic diurea compound.
  • the torque was high.
  • Examples 10-12, Comparative Example 3 In Examples 10 to 12, 3 g of the test base oils B to D and in Comparative Example 3 of the test base oil E were put in vials and left in a constant temperature bath at 80 ° C. The weight reduction rate of about 20 hours for each vial containing the base oil was calculated as the amount of evaporation.
  • the grease composition of the present invention can reduce torque while maintaining a lubrication life, it is suitable as a low torque grease to be sealed in a hub bearing of an automobile, a rolling bearing for electrical accessories, a rolling bearing for machine tools, etc. Available to:

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  • Rolling Contact Bearings (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

転がり軸受やハブベアリングに封入して使用した際に、潤滑寿命を維持しつつトルクの低減を図ることができるグリース組成物、および、これを封入した転がり軸受とハブベアリングを提供する。転がり軸受１は、グリース組成物７が転動体４の周囲に封入されてなり、このグリース組成物７は、基油と増ちょう剤とを含み、該基油は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～１．７であり、グリース組成物全体に対して増ちょう剤を１０～３０質量％含み、該増ちょう剤が、ジイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応して得られるジウレア化合物であり、モノアミン成分が脂環式モノアミン単独、または、脂環式モノアミンと芳香族モノアミンである。

Description

グリース組成物、転がり軸受、およびハブベアリング
　本発明はグリース組成物に関する。また、このグリース組成物を封入した転がり軸受とハブベアリングに関する。
　軸受を油で潤滑できない場合、潤滑系統をメンテナンスフリーにする場合などでは軸受内部にグリースを充填し、シールまたはシールドを装着して使用する。グリース潤滑にすることにより、（１）軸受を取り扱いやすくなる、（２）シール構造が簡素化できる、（３）環境汚染を抑制できる、といった利点がある。一方、基油の動粘度が潤滑油と同程度の場合、潤滑油に比べて粘性が大きいため、軸受のトルクが上昇する欠点がある。軸受の低トルク化は、省エネの観点から常に求められている課題である。使用用途は主に自動車のハブベアリング、電装補機用軸受、工作機用軸受などである。ハブベアリングは、自動車の車両用軸受であり、軸受の周辺部品であるハブ輪やハウジングとユニット化することで、部品点数の削減と軽量化を図ったものである。ハブベアリング（第二世代以降）では、Ｓ５３Ｃなどの機械構造用炭素鋼（軌道部には高周波熱処理）が用いられているが、合金成分が少なく表面強度が弱いため、剥離問題などを抑制すべく潤滑仕様が重要となる。
　従来、自動車のハブベアリング用グリースとして、基油に鉱油または合成油を用い、増ちょう剤に脂肪族ジウレア化合物、脂肪族－脂環式ジウレア化合物、脂環式ジウレア化合物の混合物を用い、これにＭｏＤＴＣやＣａスルフォネートを添加したグリースが提案されている（特許文献１参照）。
特開２０１１－１７８８２４号公報
　特許文献１では、基油は特に制限なく使用できるとされている。また、グリースのせん断抵抗の低下のため、基油の動粘度を一般的には１５～４０ｍｍ２／ｓに設定することが好ましい旨が記載されている。しかしながら、使用する基油の動粘度以外の特性によっては、動粘度が同程度であっても、軸受のトルクが高くなる可能性がある。
　また、低トルク化のために単純に基油を低粘度化する手法では、該基油が蒸発しやすくなり初期の潤滑性能を長時間維持することが困難となる。このため、上記のハブベアリングのように潤滑性能の低下により耐久性に懸念が生じやすい用途などでは、グリース組成物の基油において、ある程度の粘度を維持することが必要となる。
　本発明はこのような問題に対処するためになされたものであり、転がり軸受やハブベアリングに封入して使用した際に、潤滑寿命を維持しつつトルクの低減を図ることができるグリース組成物、および、これを封入した転がり軸受とハブベアリングを提供することを目的とする。
　本発明のグリース組成物は、基油と増ちょう剤とを含むグリース組成物であって、上記基油は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～１．７であり、上記グリース組成物全体に対して、上記増ちょう剤を１０～３０質量％含み、上記増ちょう剤が、ジイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応して得られるジウレア化合物であり、上記モノアミン成分が脂環式モノアミン単独、または、脂環式モノアミンと芳香族モノアミンであることを特徴とする。
　上記基油が、鉱油および合成油から選ばれる少なくとも１種を含む油であり、該基油の４０℃における動粘度が３０～６０ｍｍ２／ｓであることを特徴とする。
　上記基油が、２種以上の鉱油の混合油であることを特徴とする。
　上記モノアミン成分として脂環式モノアミンを含み、該脂環式モノアミンがシクロヘキシルアミンであることを特徴とする。また、上記モノアミン成分として芳香族モノアミンを含み、該芳香族モノアミンがアニリンまたはｐ－トルイジンであることを特徴とする。
　本発明の転がり軸受は、内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する転動体と、この転動体の周囲に封入されたグリース組成物とを備えてなる転がり軸受であって、上記グリース組成物が本発明のグリース組成物であることを特徴とする。
　本発明のハブベアリングは、自動車の車輪を回転支持し、内部空間にグリース組成物が封入されてなるハブベアリングであって、上記グリース組成物が本発明のグリース組成物であることを特徴とする。
　本発明のグリース組成物は、基油と増ちょう剤とを含み、基油は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～１．７であり、グリース組成物全体に対して増ちょう剤を１０～３０質量％含み、該増ちょう剤が、ジイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応して得られるジウレア化合物であり、モノアミン成分が脂環式モノアミン単独、または、脂環式モノアミンと芳香族モノアミンであるので、潤滑寿命を維持しつつ回転トルクの低減を図ることができる。また、基油が、鉱油および合成油から選ばれる少なくとも１種を含む油であり、該基油の４０℃における動粘度が３０～６０ｍｍ２／ｓであるので、十分な潤滑寿命を有する。
　また、基油が、２種以上の鉱油の混合油であるので、鉱油を主成分として、上記分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するような基油とできる。
　本発明の転がり軸受とハブベアリングは、上記グリース組成物を封入しているので、潤滑寿命を低下させずに、回転トルクが低くなる。
本発明の転がり軸受の一例を示す断面図である。 本発明のハブベアリングの一例を示す断面図である。 基油の分子量分布と回転トルクとの関係を示す図である。
　潤滑油などの指標として分子量があり、主に、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）が使用されている。Ｍｗは高分子量成分の影響を受けやすく、Ｍｎは低分量成分の影響を受けやすい。Ｍｗ／Ｍｎの値が大きいほど分子量の分布が広いものとなる。本発明では、グリース組成物の基油におけるＭｗ／Ｍｎに着目し、これを所定範囲（１．２～１．７）とし、かつ、増ちょう剤に脂肪族基を含まないジウレア化合物などを採用することで、基油としての動粘度は同程度としながら、軸受などのトルクを低減できることを見出した。本発明はこのような知見に基づくものである。
　本発明のグリース組成物の基油は、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２～１．７を有するものであれば、通常グリースの分野で使用される一般的なものを使用できる。この分子量分布は、単一の基油は勿論、２種以上の基油の混合油や、基油に後述するアルカンなどを配合して達成するものであってもよい。基油としては、例えば、スピンドル油、冷凍機油、タービン油、マシン油、ダイナモ油などの鉱油、ポリ－α－オレフィン油、アルキルナフタレンなどの炭化水素系合成油、ポリオールエステル油、りん酸エステル油、ポリマーエステル油、芳香族エステル油、炭酸エステル油、ジエステル油、ポリグリコール油、シリコーン油、ポリフェニルエーテル油、アルキルジフェニルエーテル油、アルキルベンゼン油、フッ素化油などの非炭化水素系合成油などが挙げられる。
　本発明では、比較的安価であり、混合油とすることで上記分子量分布や後述の動粘度を達成しやすいことから、鉱油を主成分（基油全量に対して５０質量％以上）とすることが好ましい。２種以上の鉱油を混合することが好ましく、例えば、低粘度グレードと高粘度グレードの混合油とすることで、分子量分布を広くできる。また、鉱油としてパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油のいずれも使用できるが、高温時の粘度変化が小さく、下記のアルカンとの相溶性も良いパラフィン系鉱油を用いることが好ましい。
　基油として、鉱油に炭素数１６～１８のアルカン（常温で液状または固形状）を該基油全量に対して２０質量％以上配合して調整してもよい。より好ましくは基油全量に対して３０質量％以上である。通常、鉱油には上記アルカンも一部含まれるが、本発明では分子量分布を上記所定範囲（１．２～１．７）に調整するために、配合物としてこれを相当量追加することが好ましい。上記アルカンとしては、ｎ－ヘキサデカン、ｎ－ヘプタデカン、およびｎ－オクタデカンが挙げられる。これらの中でも、入手性に優れ、上記鉱油と混合させやすいことから、ｎ－ヘプタデカンを用いることが好ましい。
　基油は、４０℃における動粘度が３０～６０ｍｍ２／ｓであることが好ましく、４０～５０ｍｍ２／ｓがより好ましい。混合油や上記アルカンを配合した状態で、この動粘度範囲とすることが好ましい。４０℃における動粘度が３０ｍｍ２／ｓ 未満の場合は、油膜切れのおそれや、油の蒸発が多くなるおそれがある。一方、４０℃における動粘度が６０ｍｍ２／ｓより高いと、低トルク化が困難になる場合がある。
　本発明のグリース組成物の増ちょう剤は、所定のジウレア化合物である。これは、ジイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応して得られるジウレア化合物であり、モノアミン成分が脂環式モノアミン単独、または、脂環式モノアミンと芳香族モノアミンである。すなわち、この増ちょう剤は、脂環式ジウレア化合物単独か、脂環式ジウレア化合物、芳香族ジウレア化合物、脂環式－芳香族ジウレア化合物の混合物となっている。
　増ちょう剤にジウレア化合物を用いることで、耐熱耐久性や付着性に優れる。特に脂肪族モノアミンを使用せず、脂肪族ジウレア化合物や脂肪族－脂環式ジウレア化合物を含まないので、軸受などのトルクが上昇することを防止できる。ここで、ジイソシアネート成分としては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネー卜などが挙げられる。モノアミン成分である芳香族モノアミンとしては、アニリン、ｐ-トルイジンなどが、脂環式モノアミンとしては、シクロヘキシルアミンなどが挙げられる。
　基油にウレア化合物などの増ちょう剤を配合してベースグリースが得られる。ジウレア化合物を増ちょう剤とするベースグリースは、基油中で上記ジイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応させて作製する。
　本発明のグリース組成物において、増ちょう剤は、グリース組成物全体に対して１０～３０質量％含むようにする。好ましくは、グリース組成物全体に対して１０～２０質量％とする。増ちょう剤の含有量が１０重量％未満では、増ちょう効果が少なくなり、３０重量％をこえると、低トルク化が困難になる場合がある。また、本発明のグリース組成物のちょう度（ＪＩＳ Ｋ ２２２０）は、特に限定されない。
　また、グリース組成物には、必要に応じて公知の添加剤を添加できる。添加剤としては、例えば、有機亜鉛化合物、有機モリブデン化合物などの極圧剤、アミン系、フェノール系、イオウ系化合物などの酸化防止剤、イオウ系、リン系化合物などの摩耗防止剤、多価アルコールエステルなどの防錆剤、二硫化モリブデン、グラファイトなどの摩擦低減剤、エステル、アルコールなどの油性剤などが挙げられる。
　本発明の転がり軸受の一例を図１に示す。図１はグリース組成物が封入されているグリース封入転がり軸受（深溝玉軸受）の断面図である。転がり軸受１は、外周面に内輪転走面２ａを有する内輪２と内周面に外輪転走面３ａを有する外輪３とが同心に配置され、内輪転走面２ａと外輪転走面３ａとの間に複数個の転動体４が配置される。保持器５が、この複数個の転動体４を保持している。シール部材６が外輪等に固定されており、少なくとも転動体４の周囲に上記本発明のグリース組成物７が封入されている。
　図１では軸受として深溝玉軸受について例示したが、本発明の転がり軸受は、上記以外の円筒ころ軸受、円すいころ軸受、自動調心ころ軸受、針状ころ軸受、スラスト円筒ころ軸受、スラスト円すいころ軸受、スラスト針状ころ軸受、スラスト自動調心ころ軸受などとしても使用できる。
　本発明のハブベアリングの一例を図２に示す。図２は、ハブベアリングの断面図である。ハブベアリング２６は、ハブ輪２１および内輪２２を有する内方部材２５と、外輪である外方部材２３と、複列の転動体２４、２４とを備えている。ハブ輪２１はその一端部に車輪（図示せず）を取付けるための車輪取付けフランジ２１ｄを一体に有し、外周に内側転走面２１ａと、この内側転送面２１ａから軸方向に延びる小径段部２１ｂとが形成されている。ここで、軸方向に関して「外」とは、車両への組付け状態で幅方向外側をいい、「内」とは、幅方向中央側をいう。
　ハブ輪２１の小径段部２１ｂには、外周に内側転走面２２ａが形成された内輪２２が圧入されている。そして、ハブ輪２１の小径段部２１ｂの端部を径方向外方に塑性変形させて形成した加締部２１ｃにより、ハブ輪２１に対して内輪２２が軸方向へ抜けるのを防止している。外方部材２３は、外周に車体取付けフランジ２３ｂを一体に有し、内周に外側転走面２３ａ、２３ａと、これら複列の外側転走面２３ａ、２３ａに対向する内側転走面２１ａ、２２ａとの間には複列の転動体２４、２４が転動自在に収容されている。
　本発明のグリース組成物はシール部材２７と、外方部材２３と、シール部材２８と、内方部材２５と、ハブ輪２１とに囲まれた内部空間に封入され、外方部材２３と、内方部材２５とに挟まれた複列の転動体２４、２４の周囲に位置し、転動体２４、２４の転動面と、内側転走面２１ａ、２２ａおよび外側転走面２３ａ、２３ａとの転がり接触部の潤滑に供される。
　本発明のハブベアリングに使用できる材質は、軸受鋼、浸炭鋼、または機械構造用炭素鋼を挙げることができる。これらの中で鍛造性が良く安価なＳ５３Ｃなどの機械構造用炭素鋼を用いることが好ましい。本発明では上記グリース組成物を転がり接触部を含む上記内部空間に封入しているので、低トルク化を図りつつ、潤滑性能を維持でき、該機械構造用炭素鋼を構成材料としながらも十分な耐久性が期待できる。
　本発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
実施例１～実施例９、比較例１、比較例２
　まず、基油を混合して、または、基油に試薬を配合して、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比を調整した５種の試験用基油Ａ～Ｅを作製した。いずれの基油も動粘度が４０～５０ｍｍ２／ｓとなる割合で調整している。各試験用基油の具体的な構成を表１に示す。表１中の各油は表下部に示すとおりであり、１）～６）が粘度グレードの異なる鉱油、７）が試薬である。
　ここで、試験用基油の分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により求めた。ＧＰＣ測定条件は以下の通りである。
　装置名：ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）
　濃度検出器；示差屈折率計（ＲＩ検出器）ｐｏｌａｒｉｔｙ＝（＋）
　カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００＋ＳｕｐｅｒＨＺ１０００×２（６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ×３）（東ソー社製）
　溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
　流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
　試料濃度：１ｍｇ／Ｌ
　注入量：２０μＬ
　カラム温度：４０℃
　検出器温度：４０℃
　試料の前処理：試料を秤量し、所定量の溶離液を加えて室温で一晩静置溶解させた。試料溶液は緩やかに振り混ぜた後、０．５μｍのＰＴＦＥカートリッジフィルターでろ過した。
　検量線：標準ポリスチレン（東ソー製Ａ－５０００，Ａ－２５００、Ａ－１０００、Ａ－５００）を用いた３次近似曲線。得られる値はポリスチレン換算分子量および分子量分布。
　また、試験用基油の動粘度（４０℃におけるもの）は以下の方法で測定した。粘度計としてはキャノンフェンスケを用いた。まず、所定量の測定試料を粘度計に入れ、粘度計を４０℃の恒温槽に漬けた。試料温度が４０℃になったら（１５ｍｉｎ以上放置）、試料を測時球の上の標線より５～１０ｍｍ上まで吸引した。吸引を停止し、自然流下させ試料面が測時球上下の標線間を通過するのに要する時間（流出時間）を測定した。同様の測定を３回実施しした後、流出時間の平均値を算出し、以下の式に代入して動粘度を計算した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　次に、これらの試験用基油を用い表２の構成のグリースを調整した。具体的には、表２に示す基油の半量にジイソシアネート（４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート：ＭＤＩ）を、残りの半量にＭＤＩの２倍当量となるモノアミンをビーカーに入れて混合し、１００℃になるまで加熱した。１００℃になった後、ＭＤＩ混合油が入ったビーカーにアミン混合油を投入した。その後、すぐに撹拌して、ビーカー内の内容物の反応をさせた。しばらく撹拌した後、１００℃の恒温槽に３時間静置した。恒温槽から取り出し、室温になるまで放冷した後、グリースを３本ロールミルによりが滑らかにした。モノアミンとしては、末端基割合が表１に示す割合になるように、脂環式アミン（シクロヘキシルアミン）、芳香族アミン（アニリンまたはｐ－トルイジン）、脂肪族アミン（オクチルアミン）を所定当量で用いた。なお、実施例４～７は芳香族アミンとしてアニリンを、実施例９はｐ－トルイジンを用いた。
　得られたグリースについて、下記に示すトルク測定試験に供し、軸受のトルクを測定した。結果を表２と図３に併記する。なお、表中のちょう度は、不混和ちょう度（ＪＩＳ Ｋ ２２２０）である。
＜トルク測定試験＞
　竪型式トルク試験機を使用して測定した。試験軸受が縦置きになるようにスピンドルに固定し、回転数６００ｍｉｎ－１、室温（２５℃）雰囲気、外輪にアキシャル荷重２０Ｎを負荷してロードセルで拘束し、内輪回転として、軸受で発生する回転トルクを算出した。試験軸受は深溝玉軸受（６２０４）であり、ガラス繊維を３０体積％配合したナイロン６６で成形した冠型保持器を使用した。グリースは空間容積の３８％になるように封入し、グリースが飛散しないようにシールド板を装着した。３０分間運転中の２０～３０分間の平均値をトルク値（ｍＮｍ）とした。表２には、実施例１の結果を１としたときの比を結果として載せている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表２と図３に示すように、各実施例では、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２～１．７の基油を用い、脂環式ジウレア化合物、または、脂環式ジウレア化合物／芳香族ジウレア化合物／脂環式－芳香族ジウレア化合物の混合物を増ちょう剤とすることで、軸受の回転トルクを小さくすることができた。一方、比較例１に示すように、Ｍｗ／Ｍｎが１．２未満では、動粘度が実施例と同等であるにも関わらず、トルクが高くなった。また、比較例２に示すように、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２～１．７であっても、増ちょう剤が、脂環式ジウレア化合物／脂肪族ジウレア化合物／脂肪族－脂環式ジウレア化合物の混合物である場合は、トルクが高くなった。
実施例１０～実施例１２、比較例３
　実施例１０～１２では試験用基油Ｂ～Ｄを、比較例３では試験用基油Ｅを、それぞれバイアル瓶に３ｇ入れ、８０℃の恒温槽に放置した。各基油を入れたバイアル瓶の約２０時間毎の重量減少率を蒸発量として算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　また、比較例３のＭｗ／Ｍｎが１．７より大きい基油では、低粘度の基油を混合している。そのため、蒸発しやすく、初期の状態（ちょう度、組成など）を長時間維持できない結果となった。
　本発明のグリース組成物は、潤滑寿命を維持しつつトルクの低減を図ることができるので、自動車のハブベアリング、電装補機用転がり軸受、工作機用転がり軸受などに封入する低トルクグリースとして好適に利用できる。
　１　転がり軸受
　２　内輪
　３　外輪
　４　転動体
　５　保持器
　６　シール部材
　７　グリース組成物
　２１　　ハブ輪
　２１ａ　内側転走面
　２１ｂ　小径段部
　２１ｃ　加締部
　２１ｄ　車輪取付けフランジ
　２２　　内輪
　２２ａ　内側転走面
　２３　　外方部材
　２３ａ　外側転走面
　２３ｂ　車体取付けフランジ
　２４　　転動体
　２５　　内方部材
　２６　　ハブベアリング
　２７　　シール部材
　２８　　シール部材

Claims (7)

  1. 　基油と増ちょう剤とを含むグリース組成物であって、
    　前記基油は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２～１．７であり、
    　前記グリース組成物全体に対して、前記増ちょう剤を１０～３０質量％含み、
    　前記増ちょう剤が、ジイソシアネート成分とモノアミン成分とを反応して得られるジウレア化合物であり、前記モノアミン成分が脂環式モノアミン単独、または、脂環式モノアミンと芳香族モノアミンであることを特徴とするグリース組成物。
  2. 　前記基油が、鉱油および合成油から選ばれる少なくとも１種を含む油であり、該基油の４０℃における動粘度が３０～６０ｍｍ２／ｓであることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
  3. 　前記基油が、２種以上の鉱油の混合油であることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
  4. 　前記モノアミン成分として脂環式モノアミンを含み、該脂環式モノアミンがシクロヘキシルアミンであることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
  5. 　前記モノアミン成分として芳香族モノアミンを含み、該芳香族モノアミンがアニリンまたはｐ－トルイジンであることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
  6. 　内輪および外輪と、この内輪および外輪間に介在する転動体と、この転動体の周囲に封入されたグリース組成物とを備えてなる転がり軸受であって、
    　前記グリース組成物が請求項１記載のグリース組成物であることを特徴とする転がり軸受。
  7. 　自動車の車輪を回転支持し、内部空間にグリース組成物が封入されてなるハブベアリングであって、
    　前記グリース組成物が請求項１記載のグリース組成物であることを特徴とするハブベアリング。
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