WO2018168917A1 - 粉体塗料用組成物及び塗装物品 - Google Patents

粉体塗料用組成物及び塗装物品 Download PDF

Info

Publication number
WO2018168917A1
WO2018168917A1 PCT/JP2018/009939 JP2018009939W WO2018168917A1 WO 2018168917 A1 WO2018168917 A1 WO 2018168917A1 JP 2018009939 W JP2018009939 W JP 2018009939W WO 2018168917 A1 WO2018168917 A1 WO 2018168917A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
component
composition
powder coating
powder
molecular weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2018/009939
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
丹羽　真
佐藤　健史
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toagosei Co Ltd
Original Assignee
Toagosei Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toagosei Co Ltd filed Critical Toagosei Co Ltd
Priority to JP2019506072A priority Critical patent/JP7078032B2/ja
Priority to CN201880017790.0A priority patent/CN110418825B/zh
Priority to MX2019010987A priority patent/MX2019010987A/es
Publication of WO2018168917A1 publication Critical patent/WO2018168917A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives

Definitions

  • the present invention relates to a powder coating composition and a coated article.
  • Powder coating is a coating that does not contain volatile components such as organic solvents, and forms a coating film by coating and melting only the coating film forming component on the substrate.
  • powder paints can be applied thickly at one time, powders that have not adhered can be recovered and reused, and advantages such as less waste paint are recognized. From the point of rationalization of painting and environmental response, various fields such as construction / building materials field, electrical / communication field, automobile / vehicle field, road material field, water / gas material field, steel furniture field, construction machine / industrial machine field, etc. Widely used in the field of industrial products.
  • Epoxy-based, vinyl chloride-based, polyolefin-based, acrylic-based and polyester-based compositions are known as powder coating compositions, but they have high weather resistance especially in outdoor applications such as construction / building materials and automobile / vehicle fields. Since it is required, polyester is widely used as a paint having a balanced coating film performance.
  • polyester is widely used as a paint having a balanced coating film performance.
  • the demand for weather resistance has been increasing year by year, and there is a need for a powder coating composition that is remarkably superior in weather resistance under harsher conditions.
  • slip resistance in outdoor applications such as the construction / building materials field and the automobile / vehicle field, not only the weather resistance but also the safety of the user and passers-by, it is difficult to slip the coating (hereinafter referred to as “slip resistance”).
  • the 60 ° specular gloss of the coating film must be suppressed to 40% or less (hereinafter referred to as “matte property”), and the smoothness of the coating film from the viewpoint of design, and both physical properties must be satisfied at the same time. It has been.
  • Patent Document 1 discloses a powder coating composition containing a polyester resin having a specific structure and a blocked isocyanate.
  • Patent Document 2 discloses a powder coating composition containing a polyester resin having a specific hydroxyl value, a blocked isocyanate, and a specific surface conditioner having ultraviolet absorbing ability.
  • Patent Document 3 discloses a powder coating composition in which a fluororesin is blended with a polyester resin having a specific melt viscosity. This is because the polyester resin and the fluororesin are separated in the process of forming the coating film, and the polyester layer is placed on the substrate side and the fluororesin layer is placed on the air side. It is done.
  • Patent Document 4 discloses a powder coating composition containing a polyester resin having a specific structure and a blocked isocyanate.
  • Patent Document 5 discloses a powder coating composition containing a hydroxyl group-containing polyester resin, a polyisocyanate and a polyolefin wax.
  • composition described in Patent Document 1 is excellent in weather resistance by the sunshine carbon arc type weather meter test, it is weather resistant under severe conditions close to the spectral distribution of sunlight by the xenon type weather meter test. There was a problem of inferiority.
  • the compositions described in Patent Documents 2 and 3 have a problem that the coating film is excellent in smoothness but inferior in weather resistance by a xenon-type weather meter test.
  • the composition described in Patent Document 4 is excellent in the smoothness and matteness of the coating film, it has a problem that it is inferior in weather resistance according to a xenon-type weather meter test and inferior in slip resistance.
  • the composition described in Patent Document 5 is excellent in the smoothness of the coating film, but does not suggest any weather resistance and is inferior in the slip resistance and matting property of the coating film. As described above, it was difficult to satisfy the weather resistance, anti-slip property, matte property and smoothness at the same time.
  • This invention is made
  • the present inventors have obtained a coating film obtained from a powder coating composition containing a hydroxyl group-containing polyester resin having a specific weight average molecular weight, molecular weight distribution and structure and a blocked isocyanate.
  • a coating film obtained from a powder coating composition containing a hydroxyl group-containing polyester resin having a specific weight average molecular weight, molecular weight distribution and structure and a blocked isocyanate.
  • a powder coating composition containing the following components (A) and (B) as essential components.
  • the cured film can be excellent in weather resistance, slip resistance, matteness and smoothness.
  • the present invention relates to a powder coating composition and a coated article containing the following components (A) and (B) as essential components.
  • Component (A) having a weight average molecular weight of 20,000 to 140,000, a molecular weight distribution of 4.0 to 26, having a dicarboxylic acid compound (hereinafter referred to as “component (a)”) and a secondary hydroxyl group.
  • component (B) component for powder coating
  • the composition, the method for producing the powder coating composition, the coated article and the use will be described.
  • the component (A) has a weight average molecular weight of 20,000 to 140,000, a molecular weight distribution of 4.0 to 26, and a hydroxyl group containing a reaction product of the components (a) and (b) Polyester resin.
  • Mw weight average molecular weight
  • Mn number average molecular weight
  • GPC gel permeation chromatography
  • the molecular weight measured by GPC in the present invention means a value measured under the following conditions.
  • ⁇ Detector Differential refractometer (RI detector)
  • Column type cross-linked polystyrene column
  • Column temperature within a range of 25 to 50 ° C.
  • Eluent tetrahydrofuran (hereinafter referred to as “THF”)
  • Mw is 20,000 to 140,000 in terms of improving the weather resistance of the coating film. Furthermore, 30,000 or more are preferable and 40,000 or more are more preferable in that the smoothness of the coating film is excellent particularly in a thick film. Moreover, 100,000 or less is preferable at the point which can make melt viscosity moderately low, and 70,000 or less is more preferable.
  • Mw / Mn is 4.0 to 26 in terms of improving the weather resistance of the coating film. Further, 6.0 or more is preferable, and 8.0 or more is more preferable in that the smoothness of the coating film is particularly excellent in a thick film. Moreover, 20 or less is preferable at the point which can make melt viscosity moderately low, and 15 or less is more preferable at the point which is excellent in the smoothness of a coating film.
  • the hydroxyl value of the component (A) is preferably 10 to 100 mgKOH / g, more preferably 20 to 70 mgKOH / g, from the viewpoint of excellent weather resistance and strength of the coating film.
  • the hydroxyl value means the number of mg of potassium hydroxide equivalent to the hydroxyl group in 1 g of a sample.
  • the acid value of the component (A) is preferably from 0.1 to 10 mgKOH / g, more preferably from 0.1 to 7.0 mgKOH / g, from the viewpoint of excellent weather resistance and strength of the coating film.
  • the acid value means the number of mg of potassium hydroxide equivalent to the carboxyl group in 1 g of the sample.
  • the melt viscosity at 200 ° C. of the component (A) is preferably 50 to 150 dPa ⁇ s, more preferably 70 to 110 dPa ⁇ s, from the viewpoint of excellent smoothness of the coating film.
  • the component (A) can be produced by a known production method using the components (a) and (b) as raw materials. During the reaction, if desired, a small amount of water can be added to form a slurry in order to maintain fluidity in the reaction system at the beginning of the reaction. As the reaction method, either a transesterification reaction or a direct esterification reaction can be applied, and polycondensation can be promoted by a method of reacting while introducing an inert gas under a reduced pressure method or normal pressure. In the above reaction, a known reaction catalyst such as dibutyltin oxide can be used.
  • a component may use only 1 type or may use 2 or more types together.
  • the component (a) is a dicarboxylic acid compound.
  • Specific examples of the component (a) include succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, azelaic acid, 1,9-nonanedicarboxylic acid, 1,10-decanedicarboxylic acid, 1,12 -Aliphatic dicarboxylic acid compounds such as dodecanedicarboxylic acid and 1,2-octadecanedicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acid compounds such as 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and hexahydrophthalic acid, phthalates
  • aromatic dicarboxylic acid compounds are preferable, and isophthalic acid is particularly preferable in terms of improving weather resistance.
  • the content of isophthalic acid is preferably 60 to 100 mol% in the total amount of the dicarboxylic acid compound from the viewpoint that the weather resistance of the coating film can be improved.
  • the content of the component ( réelle) is preferably 40 to 60 mol%, more preferably 45 to 55 mol%, in 100 mol% of the total amount of the components ( réelle) and (b). .
  • the component (b) is an aliphatic polyhydric alcohol having no secondary hydroxyl group.
  • Specific examples of the component (b) include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6 -Divalent alcohols such as hexanediol, 1,10-decanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, spiroglycol and 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, trimethylolpropane, etc.
  • tetrahydric alcohols such as pentaerythritol.
  • Neopentyl glycol, trimethylolpropane and 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol are particularly preferred.
  • neopentyl glycol and trimethylol propane in which the alkyl group directly connected to the quaternary carbon at the ⁇ -position of the hydroxyl group has 3 or less carbon atoms, are preferred in terms of excellent weather resistance.
  • the content of component (b) is preferably 40 to 60 mol%, more preferably 45 to 55 mol%, in a total amount of 100 mol% of component ( réelle) and component (b).
  • the content of the dihydric alcohol is preferably from 30 to 60 mol% in the total amount of 100 mol% of the component ( réelle) and the component (b) in that the melt viscosity can be appropriately lowered.
  • the content of the monohydric alcohol is preferably 0 to 10 mol% in 100 mol% of the total amount of the component ( réelle) and the component (b).
  • Component (B) is a blocked isocyanate compound and is preferably a solid at room temperature.
  • the component (B) is produced by reacting an aliphatic, aromatic and araliphatic polyisocyanate compound with a blocking agent and masking, and can be easily produced by those skilled in the art. It is.
  • polyvalent isocyanate compound examples include hexamethylene diisocyanate, 4,4′-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), methylcyclohexane diisocyanate, bis (isocyanatemethyl) cyclohexane, isophorone diisocyanate, dimer acid diisocyanate, lysine diisocyanate, tolylene diisocyanate, Examples thereof include divalent isocyanate compounds such as 4,4′-diphenylmethane isocyanate and xylylene diisocyanate, trimer of hexamethylene diisocyanate, and trivalent isocyanate compounds such as lysine triisocyanate.
  • the blocking agent examples include alcohols such as methanol, ethanol and benzyl alcohol, phenols such as phenol and crezone, lactams such as caprolactam and butyrolactam, oximes such as cyclohexanone, oxime and methyl ethyl ketoxime.
  • alcohols such as methanol, ethanol and benzyl alcohol
  • phenols such as phenol and crezone
  • lactams such as caprolactam and butyrolactam
  • oximes such as cyclohexanone, oxime and methyl ethyl ketoxime.
  • a polyisocyanate compound obtained by reacting an aliphatic, aromatic and araliphatic polyvalent isocyanate compound with a low molecular weight compound having active hydrogen is reacted with a blocking agent for masking. It may be manufactured by this.
  • the low molecular weight compound having active hydrogen examples include water, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, sorbitol, ethylenediamine, ethanolamine, diethanolamine, hexamethylenediamine, and the like, isocyanurate, Examples include uretidione, hydroxyl group-containing low molecular weight polyester, and polycaprolactone.
  • the content of the component (B) is such that the cured film has excellent hardness, heat resistance, moisture resistance and chemical resistance, and the molar ratio of isocyanate groups to hydroxyl groups in the powder coating composition is 0.5 to 1. 5 is preferable, and 0.9 to 1.2 is more preferable.
  • the powder coating composition of the present invention contains the components (A) and (B) as essential components, and various other components may be blended depending on the purpose. it can.
  • the composition for powder coatings of the present invention does not contain a fluororesin in terms of excellent adhesion to the primer layer in the coating (hereinafter, 2-coat coating) on which the primer treatment is performed on the substrate. Is preferred.
  • component (C) wax [hereinafter referred to as “component (C)”. ]
  • Curing catalyst hereinafter referred to as “component (D)”.
  • UV absorber hereinafter referred to as “component (E)”.
  • Hindered amine light stabilizer hereinafter referred to as “component (F)”.
  • Pigment hereinafter referred to as “component (G)”.
  • a leveling agent, a pinhole prevention agent, etc. are mentioned.
  • Component (C) is a wax and can be blended for the purpose of imparting matte properties to the coating film.
  • component (C) examples include synthetic waxes, animal / plant or mineral natural waxes, and the like.
  • the synthetic wax examples include hydrocarbon waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax, aliphatic amine wax obtained by the reaction of hydrogenated castor oil and monoethanolamine, long chain alcohols such as palmityl alcohol and stearyl alcohol.
  • hydrocarbon waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax
  • aliphatic amine wax obtained by the reaction of hydrogenated castor oil and monoethanolamine
  • long chain alcohols such as palmityl alcohol and stearyl alcohol.
  • Examples include reaction products with acids such as palmitic acid and myristic acid, fatty acid esters such as glycerides of fatty acids, and glycol esters.
  • natural waxes include Japanese wax, carnauba wax, shellac wax and paraffin wax.
  • hydrocarbon waxes are preferable because they can make the coating film excellent in matteness and weather resistance, and polypropylene waxes are more preferable because they can be balanced with anti-slip properties.
  • the melting point of the component (C) is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher.
  • the melting point is 100 ° C. or higher, the storage stability of the coating powder is improved, and when it is 150 ° C. or higher, the slip resistance is improved.
  • the content ratio of the component (C) is preferably 1 to 15 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the components (A) and (B).
  • the proportion of the component (C) is 1 part by mass or more, the matte property is excellent, and when it is 15 parts by mass or less, the weather resistance is excellent.
  • composition for powder coatings of this invention contains (D) component further from the point of the ease of hardening or a coating-film physical property.
  • the component (D) is preferably a tin catalyst, and specific examples include tin octylate, tributyltin laurate, dibutyltin dilaurate, and di-normal butyltin malate polymer.
  • a curing catalyst may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the content ratio of the component (D) is preferably 0.001 to 10 parts by mass, more preferably 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the components (A) and (B).
  • the proportion of component (D) is 0.001 part by mass or more, the catalytic effect can be sufficiently obtained, and by setting it to 10 parts by mass or less, in the melting and curing process of the composition for powder coating, There is a tendency that the gas such as air entrained therein easily escapes and there is little decrease in heat resistance, weather resistance and water resistance of the cured film caused by the remaining gas.
  • component (E) component is an ultraviolet absorber and can be mix
  • the compound having a molecular weight of 200 to 1,000 is preferable.
  • the molecular weight is 200 or more, it is difficult to volatilize during the melting and curing process of the powder coating composition, and can remain in the cured film.
  • the molecular weight is 1,000 or less, the compatibility with the molten paint is good and the smoothness of the cured film is impaired. Absent.
  • a compound having a melting point of 50 to 150 ° C. is preferable.
  • the melting point is 50 ° C. or more, the smoothness of the coating film is improved, and when the melting point is 150 ° C. or less, the film is easily melted in the melting and curing process and can be present uniformly in the coating film.
  • TINUVIN 326 molecular weight: 315.8, melting point: 139 ° C.
  • TINUVIN 405 molecular weight: 583.8, melting point: 74 to 77 ° C.
  • BASF TINUVIN 460 molecular weight: 629.8, melting point: 93 to 102 ° C.
  • TINUVIN 900 molecular weight: 447.6, melting point: 137 to 141 ° C.
  • TINUVIN 928 molecular weight: 441.6, melting point: 109 to 113 ° C.
  • the content ratio of the component (E) may be appropriately set according to the purpose, and is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 100 parts by mass of the total amount of the components (A) and (B). Is 0.1 to 5 parts by mass.
  • the content ratio is 0.01 parts by mass or more, the light resistance of the cured film can be improved, and when it is 5 parts by mass or less, the strength of the cured film can be improved.
  • Component (F) is a hindered amine light stabilizer and can be blended for the purpose of improving the light resistance of the cured film.
  • the molecular weight of (F) is preferably 300 to 3,000.
  • the molecular weight is 300 or more, it is difficult to volatilize during the melting and curing process of the powder coating composition and can remain in the cured film.
  • the molecular weight is 5,000 or less, the compatibility with the molten paint is good and the smoothness of the cured film is impaired. Absent.
  • the compound having a melting point of 50 to 250 ° C. is preferable.
  • the melting point is 50 ° C. or more, the smoothness of the coating film is improved.
  • the melting point is 250 ° C. or less, the coating film is easily melted during the melting and curing process, and can be present uniformly in the coating film.
  • a commercially available product may be used as the component (F).
  • Examples of commercially available products include ADEKA Corporation ADK STAB LA-52 (molecular weight: 847, melting point:> 65 ° C.), ADK STAB LA-57 (molecular weight: 791, melting point: 125 to 135 ° C.), ADK STAB LA-63P (molecular weight: about 2,000, melting point: 85 to 105 ° C.), ADK STAB LA-68 (molecular weight: 1,900, melting point: 80 to 110 ° C.), TINUVIN 144 (BASF) Molecular weight: 685, melting point: 146-150 ° C.), TINUVIN 152 (molecular weight: 756.6, melting point: 83-90 ° C.), Clariant's Sanduvor 3051 powder (molecular weight: 364.0, melting point: 225 ° C.), Clariant's “Sanduvor 3070 powder” (Molecular weight: 1,500, melting point: 148 °
  • the content ratio of the component (F) may be appropriately set according to the purpose, and is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 100 parts by mass with respect to the total amount of the component (A) and the component (B). Is 0.1 to 5 parts by mass.
  • the content ratio is 0.01 parts by mass or more, the light resistance of the cured film can be improved, and when it is 5 parts by mass or less, the strength of the cured film can be improved.
  • Component (G) The component (G) is a pigment and can be blended for various purposes.
  • component (G) examples include coloring pigments, extender pigments, rust preventive pigments, and bright pigments.
  • the color pigment is a pigment for coloring the coating film.
  • Specific examples of the color pigment include carbon black, titanium oxide, iron oxide, bengara, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, quinacridone, isoindolinone, benzimidazolone and dioxazine.
  • the extender pigment is a pigment for improving the hardness of the coating film and increasing the thickness of the coating film. Moreover, it is preferable to mix
  • Specific examples of the extender include silica powder, mica, calcium carbonate, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, clay, diatomaceous earth, talc, basic magnesium carbonate, and alumina.
  • the rust preventive pigment is a pigment for preventing the base material from corroding or deteriorating with respect to the base material that requires rust prevention.
  • Specific examples of rust preventive pigments include condensed calcium phosphate, aluminum phosphate, condensed aluminum phosphate, zinc phosphate, aluminum phosphite, zinc phosphite, calcium phosphite, zinc molybdate, calcium molybdate, and manganese molybdate. Is mentioned.
  • the bright pigment is a pigment for brightening the coating film.
  • Specific examples of bright pigments include aluminum powder, nickel powder, stainless steel powder, copper powder, bronze powder, gold powder, silver powder, mica powder, graphite powder, glass flakes, scaly iron oxide powder, and flaky plastic pigment. Can be mentioned.
  • These pigments can be contained alone or in combination of two or more.
  • the content ratio of the component (G) may be appropriately set according to the purpose, and is preferably 0 to 200 parts by mass, more preferably 0 with respect to 100 parts by mass of the total amount of the components (A) and (B). ⁇ 100 parts by mass.
  • the powder coating composition of the present invention can be produced by a known method.
  • Method (3) is preferable in that each component is uniformly distributed in the obtained powder, and thus the resulting cured film is excellent in homogeneity.
  • Mixing of raw materials in a solid state can be performed using a mixer such as a high-speed mixer, a V-type mixer, and an inversion mixer.
  • a mixer such as a high-speed mixer, a V-type mixer, and an inversion mixer.
  • Melt-kneading can be performed using various types of extruders such as single-shaft, twin-shaft, and planetary gears.
  • the mixture of each component is kneaded in a heated and melted state, and each component is made uniform. It is preferable to cool the extruded melt-kneaded product to pellets.
  • the pulverization of the pellets can be performed using a pulverizer such as a pin mill, a hammer mill and a jet mill. After pulverization, it is preferable to use a cyclone and a classifier (vibrating sieve, etc.) to make the particle size range uniform (hereinafter referred to as “classification”). When performing classification, it is preferable to remove at least one of particles having a diameter of less than 10 ⁇ m and particles having a diameter of more than 100 ⁇ m.
  • Coated Article The coated article of the present invention has a cured film formed from the composition for powder coating on the surface of the substrate.
  • Examples of the material of the base material include metal plates such as iron plates, steel plates and aluminum plates, and those obtained by surface treatment.
  • the shape and size of the substrate are not particularly limited.
  • the base material In order to improve the adhesion between the base material and the cured film, or to improve the corrosion resistance, it may be a two-coat coating having a primer layer between the base material and the coating film.
  • a primer layer As the primer, various kinds of paints mainly composed of at least one selected from an acrylic resin, a polyester resin, and an epoxy resin can be used as appropriate.
  • the thickness of the primer layer is preferably 1 to 60 ⁇ m, and more preferably 5 to 30 ⁇ m.
  • the coated article of the present invention is obtained by coating the powder coating composition of the present invention on a base material to form a coating film made of a melt of the composition on the base material. It is preferable to produce by reacting, and then cooling and solidifying the molten coating film to room temperature.
  • a melt film composed of a melt of the composition for powder coating may be formed simultaneously with the coating of the composition on the base material, and after the powder of the composition is adhered to the base material, The powder may be formed by heating and melting.
  • the composition Since the curing reaction of the reactive components in the composition starts almost simultaneously with the composition for powder coating being heated and melted, the composition is heated and melted and adhered to the substrate almost simultaneously, or the composition It is necessary to heat and melt the composition after adhesion of the product to the substrate.
  • the composition for powder coating is heated and melted, and the heating temperature (hereinafter also referred to as “baking temperature”) for maintaining the molten state for a predetermined time and the heating maintenance time (hereinafter referred to as “baking time”) are also described. ) Is appropriately set according to the type and composition of the raw material components of the powder coating composition, the desired thickness of the cured film, and the like.
  • the baking temperature is preferably about 170 to 210 ° C.
  • the baking time is preferably 1 to 120 minutes, more preferably 5 to 60 minutes.
  • Examples of the coating method include electrostatic coating, electrostatic spraying, electrostatic dipping, spraying, fluidized dipping, spraying, spraying, spraying, and plasma spraying.
  • the electrostatic coating method using a powder coating gun is preferable from the viewpoint of excellent surface smoothness of the molten film and excellent concealability of the coating film.
  • ⁇ Powder coating guns include corona charging type coating gun and friction charging type coating gun.
  • the corona electrification type coating gun sprays powder paint after corona discharge treatment.
  • the friction charging type coating gun sprays a powder coating after friction charging.
  • the discharge rate of the powder paint from the powder coating gun is preferably 50 to 200 g / min.
  • the distance from the tip of the gun portion of the powder coating gun to the substrate is preferably 100 to 400 mm from the viewpoint of coating efficiency.
  • the load voltage applied to the components constituting the powder coating by corona discharge treatment is preferably ⁇ 20 to ⁇ 100 kV, and the coating efficiency (the ratio at which the powder coating adheres to the substrate) From the viewpoint of excellent appearance of the coating film, ⁇ 50 to ⁇ 80 kV is preferable.
  • the internally generated current value of the powder coating by the frictional charging treatment is preferably 1 to 8 ⁇ A from the viewpoint of excellent coating efficiency and appearance of the coating film.
  • an uncoated base material is installed and a grounded conductive horizontal belt conveyor for grounding is laid in the coating room, Install a gun at the top of the painting chamber.
  • the coating pattern width is preferably 50 to 500 mm
  • the operation speed of the gun is preferably 1 to 30 m / min
  • the conveyor speed is preferably 1 to 50 m / min, and conditions suitable for the purpose may be selected from the above range.
  • Painted articles formed from the composition for powder coatings of the present invention are used in the construction / building materials field, electrical / communication field, automobile / vehicle field, road material field, water / gas material field, steel furniture field and construction machinery. -It can be used in various industrial product fields such as the industrial machinery field. In particular, examples of preferable applications include outdoor applications such as the construction / building materials field and the automobile / vehicle field.
  • Examples of applications in the construction and building materials field include roofs, fences, gates, handrails, face grids, residential steel frames, shutters, curtain walls, partitions, gutter fittings, and reinforcing bars.
  • Examples of applications in the electrical / communication field include solar cell backsheets, solar power collector mirror backside paint wind power blades, range, range hood, air conditioner, refrigerator, washing machine, heater, sewing machine, refrigeration showcase Lighting fixtures, switchboards, generators, motors and telephones.
  • Examples of applications in the automobile / vehicle field include bodies, wipers, bumpers, springs, wheels, brake drums, brake pads, oil filters, engine blocks, roof rails, drive shafts, truck bed parts, and train interior poles.
  • Examples of applications in the road material field include guard rails, guard pipes, bridge railings, balustrades, sign poles and traffic lights.
  • Examples of applications in the water and gas materials field include steel pipes, cast iron pipes, deformed pipes, nipples, gate valves, joints, gas water heaters and faucet fittings.
  • Examples of applications in the steel furniture field include desks, chairs, display shelves, bookshelves, lockers, commercial wagons and beds.
  • Examples of applications in the construction machinery and industrial machinery fields include power shovels, forklifts, FA equipment, machine tools, cylinders, and agricultural machinery.
  • Examples of applications in other fields include medical equipment, developing machines, precision equipment, IT equipment, office equipment, fire extinguishers, gardening supplies, etc.
  • (b ′) component aliphatic polyhydric alcohols (hereinafter referred to as “(b ′) component”) other than the ( réelle) component, (b) component, and (b) component of the used hydroxyl-containing polyester resin. ), Mw, Mw / Mn, hydroxyl value, acid value and melt viscosity.
  • acetic anhydride is added to the sample as an acetylating reagent, and the sample is heated in a warm bath at 92 ° C for 1 hour. After standing to cool, a small amount of water is added and heat-treated in a warm bath at 92 ° C. for 10 minutes. After cooling, acetic acid was back titrated with a potassium hydroxide ethanol solution using a phenolphthalein solution as an indicator to determine the hydroxyl value.
  • brackets in Table 1 mean mol%.
  • the numbers in the components (A) to (G) in Table 2 mean parts by mass. Moreover, the symbol in Table 2 means the following.
  • B1530 isophorone diisocyanate adduct ⁇ -caprolactam block body
  • VESTAGON B1530 manufactured by Evonik Degussa Japan CF970 Polypropylene wax (melting point: 160 ° C.)
  • BYK CERAFLOUR970 AH3 high-density polyethylene wax (melting point 114 ° C.)
  • TI460 2,4-bis (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3,5-triazine (molecular weight 629.8, melting point: 93 to 102 ° C. ), TINUVIN460 manufactured by BASF LA63P: high molecular weight hindered amine light stabilizer (molecular weight of about 2,000, melting point: 85-105 ° C.), ADEKA ADK STAB LA-63P -Heavy coal A: Heavy calcium carbonate, Maruo calcium Co., Ltd. heavy calcium carbonate A ⁇ 20L: Carbon Black, Orion Engineered Carbons High Black 20L
  • composition for powder coating of the present invention is excellent in all of the physical properties of the cured film such as weather resistance, anti-slip property, matte property and smoothness. It was a thing.
  • compositions of Comparative Examples 1 and 2 are compositions containing a hydroxyl group-containing polyester resin composed of an aliphatic polyhydric alcohol other than the component (b), compared with the compositions of the examples. The weather resistance of the cured film was very poor.
  • the present invention relates to a composition for powder coating and a coated article, and relates to a building / building material field, an electric / communication field, an automobile / vehicle field, a road material field, a water / gas material field, a steel furniture field, and a construction machine / industrial machine. It can be used in various industrial product fields such as fields, and can be preferably used particularly for outdoor applications such as the construction / building materials field and the automobile / vehicle field.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

硬化膜の耐候性、防滑性、艶消性及び平滑性に優れる粉体塗料用組成物の提供。　本発明は、下記（Ａ）及び（Ｂ）成分を必須成分として含有する粉体塗料用組成物に関する。 （Ａ）成分：重量平均分子量が２０，０００～１４０，０００、分子量分布が４．０～２６であって、ジカルボン酸化合物（а）成分及び２級水酸基を有しない脂肪族多価アルコール（ｂ）成分の反応物を含む水酸基含有ポリエステル樹脂 （Ｂ）成分：ブロックイソシアネート化合物

Description

粉体塗料用組成物及び塗装物品
　本発明は、粉体塗料用組成物及び塗装物品に関する。
　粉体塗料は、有機溶剤などの揮発性成分を含まず、塗膜形成成分のみを基材に塗着、溶融して塗膜を形成する塗料である。粉体塗料は、従来の溶剤型塗料と比較して、１回で厚く塗れること、付着しなかった粉体は回収して再利用ができること及び廃塗料が少ない等の利点が認められることから、塗装の合理化及び環境対応の点より現在、建築・建材分野、電気・通信分野、自動車・車両分野、道路資材分野、水道・ガス資材分野、鋼製家具分野及び建機・産機分野等の様々な工業用製品分野において広く使用されている。
　粉体塗料用組成物として、エポキシ系、塩化ビニル系、ポリオレフィン系、アクリル系及びポリエステル系が知られているが、特に建築・建材分野及び自動車・車両分野等の屋外用途では、高い耐候性が求められるため、ポリエステル系はバランスの取れた塗膜性能を有する塗料として広く活用されている。しかしながら、近年、耐候性に対する要求は年々高まっており、より過酷な条件下での耐候性に格段に優れる、粉体塗料用組成物が求められている。
　また、建築・建材分野及び自動車・車両分野等の屋外用途では、耐候性のみならず、使用者や通行者の安全性確保の点から、塗膜の滑りにくさ（以下、「防滑性」という。）及び塗膜の６０゜鏡面光沢を４０％以下に抑えること（以下、「艶消性」という。）、意匠性の点から塗膜の平滑性、いずれの物性も同時に満足することが求められている。
　従来、特定のポリエステル樹脂を含む粉体塗料用組成物が各種提案されている。
　特許文献１には、特定構造を有するポリエステル樹脂及びブロックイソシアネートを含む粉体用塗料用組成物が開示されている。
　特許文献２には、特定の水酸基価を有するポリエステル樹脂、ブロックイソシアネート及び紫外線吸収能を有する特定の表面調整剤を含む粉体塗料用組成物が開示されている。
　特許文献３には、フッ素樹脂を特定の溶融粘度を有するポリエステル樹脂とブレンドした粉体塗料用組成物が開示されている。これは、塗膜形成過程において、ポリエステル樹脂とフッ素樹脂が層分離し、基材側にはポリエステル層が、空気側にはフッ素樹脂層が配置するため、耐候性に格段に優れる塗膜が得られる。
　特許文献４には、特定構造を有するポリエステル樹脂及びブロックイソシアネートを含む粉体塗料用組成物が開示されている。
　特許文献５には、水酸基含有ポリエステル樹脂、ポリイソシアネート及びポリオレフィンワックスを含む粉体塗料用組成物が開示されている。
特開平６－２２０３５９号公報 特開平１１－１２４５４１号公報 特開２０１１－１２１１９号公報 特開２００４－１８５４７号公報 特開平９－１４３４０１号公報
　しかしながら、特許文献１に記載の組成物では、サンシャインカーボンアーク式ウェザーメーター試験による耐候性には優れているものの、キセノン式ウェザーメーター試験による、太陽光の分光分布に近い過酷な条件下での耐候性には劣るという問題があった。
　特許文献２及び３に記載の組成物では、塗膜の平滑性には優れるものの、キセノン式ウェザーメーター試験による耐候性には劣るという問題があった。
　特許文献４に記載の組成物では、塗膜の平滑性及び艶消性に優れるものの、キセノン式ウェザーメーター試験による耐候性には劣る上、防滑性にも劣るという問題があった。
　特許文献５に記載の組成物では、塗膜の平滑性に優れるものの、耐候性については何ら示唆されておらず、塗膜の防滑性及び艶消性には劣るものであった。
　以上のように、耐候性、防滑性、艶消性及び平滑性を同時に満足することは困難であった。
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、硬化膜の耐候性、防滑性、艶消性及び平滑性に優れる粉体塗料用組成物を提供することである。
　本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の重量平均分子量、分子量分布及び構造を有する水酸基含有ポリエステル樹脂とブロックイソシアネートを含む粉体塗料用組成物から得られる塗膜の耐候性、防滑性、艶消性及び平滑性に優れることを見出し、本発明を完成した。
　本発明は以下の通りである。
[１]下記（Ａ）及び（Ｂ）成分を必須成分として含有する粉体塗料用組成物。
　（Ａ）成分：重量平均分子量が２０，０００～１４０，０００、分子量分布が４．０～２６であって、ジカルボン酸化合物（а）成分及び２級水酸基を有しない脂肪族多価アルコール（ｂ）成分の反応物を含む水酸基含有ポリエステル樹脂
　（Ｂ）成分：ブロックイソシアネート化合物
[２]前記（ａ）成分がイソフタル酸を含有する、[１]に記載の粉体塗料用組成物。
[３]前記（ｂ）成分の水酸基β位が第４級炭素である、[１]又は[２]に記載の粉体塗料用組成物。
[４]前記（Ａ）成分の２００℃における溶融粘度が５０～１５０ｄＰａ・ｓである、[１]～[３]のいずれか一に記載の粉体塗料用組成物。
[５] さらに、ワックス（Ｃ）成分を含有する、[１]～[４]のいずれか一に記載の粉体塗料用組成物。
[６]前記（Ｃ）成分がポリプロピレンワックスを含有する、[５]に記載の粉体塗料用組成物。
[７] [１]～[６]のいずれか一に記載の粉体塗料用組成物から形成された硬化膜を表面に有する塗装物品。
　本発明の粉体塗料用組成物によれば、硬化膜の耐候性、防滑性、艶消性及び平滑性に優れたものとすることができる。
　本発明は、下記（Ａ）及び（Ｂ）成分を必須成分として含有する粉体塗料用組成物及び塗装物品に関する。
（Ａ）成分：重量平均分子量が２０，０００～１４０，０００、分子量分布が４．０～２６であって、ジカルボン酸化合物（以下、「（ａ）成分」という。）及び２級水酸基を有しない脂肪族多価アルコール（以下、「（ｂ）成分」という。）の反応物を含む水酸基含有ポリエステル樹脂
（Ｂ）成分：ブロックイソシアネート
　以下、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、粉体塗料用組成物、粉体塗料用組成物の製造方法、塗装物品及び用途について説明する。
１．（Ａ）成分
　（Ａ）成分は、重量平均分子量が２０，０００～１４０，０００、分子量分布が４．０～２６であって、（ａ）成分及び（ｂ）成分の反応物を含む水酸基含有ポリエステル樹脂である。
　本発明において、重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という。）及び数平均分子量（以下、「Ｍｎ」という。）とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」）という。）により測定した分子量をポリスチレン換算した値であり、分子量分布（以下、「Ｍｗ／Ｍｎ」という。）はＭｗをＭｎで除して得られる値である。
　尚、本発明におけるＧＰＣにより測定した分子量は、以下の条件で測定した値を意味する。
・検出器：示差屈折計（ＲＩ検出器）
・カラムの種類：架橋ポリスチレン系カラム
・カラムの温度：２５～５０℃の範囲内
・溶離液：テトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」という。）
　Ｍｗは、塗膜の耐候性を向上できる点で、２０，０００～１４０，０００である。さらに、特に厚膜において塗膜の平滑性が優れる点で３０，０００以上が好ましく、４０，０００以上がより好ましい。また、溶融粘度を適度に低くできる点で１００，０００以下が好ましく、７０，０００以下がより好ましい。
　Ｍｗ／Ｍｎは、塗膜の耐候性を向上できる点で、４．０～２６である。さらに、特に厚膜において塗膜の平滑性が優れる点で６．０以上が好ましく、８．０以上がより好ましい。また、溶融粘度を適度に低くできる点で２０以下が好ましく、塗膜の平滑性に優れる点で１５以下がより好ましい。
　（Ａ）成分の水酸基価は、塗膜の耐候性及び強度に優れる点で、１０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、より好ましくは２０～７０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
　尚、本発明において水酸基価とは、試料１ｇ中の水酸基と当量の水酸化カリウムのｍｇ数を意味する。
　（Ａ）成分の酸価は、塗膜の耐候性及び強度に優れる点で、０．１～１０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、より好ましくは０．１～７．０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
　尚、本発明において酸価とは、試料１ｇ中のカルボキシル基と当量の水酸化カリウムのｍｇ数を意味する。
　（Ａ）成分の２００℃における溶融粘度は、塗膜の平滑性に優れる点で、５０～１５０ｄＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは７０～１１０ｄＰａ・ｓである。
　（Ａ）成分は、（ａ）成分と（ｂ）成分とを原料とし、公知の製造方法によって製造することができる。反応に際して、所望に応じて反応初期に反応系内の流動性を保持するため少量の水を添加することによりスラリー化することができる。また反応方法としては、エステル交換反応または直接エステル化反応のいずれも適用可能であり、減圧法または常圧下で不活性ガスを導入しながら反応する等の方法によって縮重合を促進することができる。また、上記した反応においては、公知の反応触媒、例えば、ジブチル錫オキサイド等を用いることができる。
　（Ａ）成分は、１種のみを使用しても、２種以上を併用しても良い。
1－1．（ａ）成分
　（ａ）成分は、ジカルボン酸化合物である。
　（ａ）成分の具体例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸及び１，２－オクタデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸化合物、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸及びヘキサヒドロフタル酸等の脂環族ジカルボン酸化合物、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸及びピロメリット酸の芳香族ジカルボン酸化合物、及びこれらの酸無水物等が挙げられる。
　これらの中でも、耐候性を向上できる点で、芳香族ジカルボン酸化合物が好ましく、イソフタル酸が特に好ましい。この場合、イソフタル酸の含有量は、塗膜の耐候性を向上できる点で、ジカルボン酸化合物の全量中に６０～１００モル％が好ましい。
　これらは、１種のみを使用しても、２種以上を併用しても良い。
　耐候性に優れる点で、（а）成分の含有量としては、（а）成分及び（ｂ）成分の合計量１００モル％中に４０～６０モル％が好ましく、４５～５５モル％がより好ましい。
1－2．（ｂ）成分
　（ｂ）成分は、２級水酸基を有しない脂肪族多価アルコールである。
　（ｂ）成分の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，１０－デカンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、スピログリコール及び２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール等の２価アルコール、トリメチロールプロパン等の３価アルコール、及びペンタエリスリトール等の４価アルコール等が挙げられる。
　これらの中でも、耐候性に優れる点で、水酸基β位が第４級炭素である、ネオペンチルグリコール、スピログリコール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトールが好ましく、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン及び２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールが特に好ましい。
　さらに耐候性に優れる点で、水酸基β位の第４級炭素に直結するアルキル基の炭素数が３以下である、ネオペンチルグリコール及びトリメチロールプロパンが好ましい。
　これらは、１種のみを使用しても、２種以上を併用しても良い。
　耐候性に優れる点で、（ｂ）成分の含有量としては、（а）成分及び（ｂ）成分の合計量１００モル％中に４０～６０モル％が好ましく、４５～５５モル％がより好ましい。また、溶融粘度を適度に低くできる点で、２価アルコールの含有量としては、（а）成分及び（ｂ）成分の合計量１００モル％中に３０～６０モル％が好ましく、３価又は４価アルコールの含有量としては、（а）成分及び（ｂ）成分の合計量１００モル％中に０～１０モル％が好ましい。
２．（Ｂ）成分
　（Ｂ）成分は、ブロックイソシアネート化合物であり、室温で固体のものが好ましい。
　（Ｂ）成分としては、脂肪族、芳香族及び芳香脂肪族の多価イソシアネート化合物と、ブロック剤と反応させ、マスキングすることにより製造したものであって、当業者であれば、その製造は容易である。
　多価イソシアネート化合物の具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンイソシアネート及びキシリレンジイソシアネート等の２価イソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体及びリジントリイソシネネート等の３価イソシアネート化合物等が挙げられる。
　ブロック剤の具体例としては、メタノール、エタノール及びベンジルアルコール等のアルコール類、フェノール及びクレゾーン等のフェノール類、カプロラクタム及びブチロラクタム等のラクタム類、シクロヘキサノン、オキシム及びメチルエチルケトオキシム等のオキシム類等が挙げられる。
　（Ｂ）成分としては、脂肪族、芳香族及び芳香脂肪族の多価イソシアネート化合物と、活性水素を有する低分子化合物とを反応させて得たポリイソシアネート化合物を、ブロック剤と反応させ、マスキングすることにより製造したものであっても良い。
　前記活性水素を有する低分子化合物の具体例としては、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトール、エチレンジアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン及びヘキサメチレンジアミン等の他に、さらに、イソシアヌレート、ウレチジオン、水酸基含有低分子量ポリエステル及びポリカプロラクトン等が挙げられる。
　（Ｂ）成分の含有量は、硬化膜の硬度、耐熱性、耐湿性及び耐薬品性に優れる点で、粉体塗料用組成物中の水酸基に対するイソシアネート基のモル比が０．５～１．５であることが好ましく、より好ましくは０．９～１．２である。
３．粉体塗料用組成物
　本発明の粉体塗料用組成物は、前記（Ａ）及び（Ｂ）成分を必須成分として含有するものであるが、目的に応じて種々のその他成分を配合することができる。なお、本発明の粉体塗料用組成物は、基材上へプライマー処理が施される塗装（以下、２コート塗装）において、プライマー層との密着性に優れる点で、フッ素樹脂を含まないことが好ましい。
　その他成分としては、具体的には、ワックス〔以下、「（Ｃ）成分」という。〕、硬化触媒〔以下、「（Ｄ）成分」という。〕、紫外線吸収剤〔以下、「（Ｅ）成分」という。〕、ヒンダードアミン系光安定剤〔以下、「（Ｆ）成分」という。〕、顔料〔以下、「（Ｇ）成分」という。〕、レベリング剤及びピンホール防止剤等が挙げられる。
　以下、これらの成分について説明する。
　尚、後記するその他の成分は、例示した化合物の１種のみを使用しても、２種以上を併用しても良い。
3－1．（Ｃ）成分
　（Ｃ）成分は、ワックスであり、塗膜の艶消性を付与する目的で配合することができる。
　（Ｃ）成分としては、合成ワックス、及び、動・植物性又は鉱物性の天然ワックス等が挙げられる。
　合成ワックスの具体例としては、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックス等の炭化水素系ワックス、水素化ヒマシ油とモノエタノールアミンとの反応によって得られる脂肪族アミンロウ、パルミチルアルコール及びステアリルアルコール等の長鎖アルコールとパルミチン酸及びミリスチン酸等の酸との反応生成物、脂肪酸のグリセリド等の脂肪酸エステル、及びグリコールエステル等が挙げられる。
　天然ワックスの具体例としては、日本ロウ、カルナウパロウ、シェラックロウ及びパラフィンロウ等が挙げられる。
　これらの中でも、塗膜の艶消性と耐候性に優れるものとすることができることから、炭化水素系ワックスが好ましく、さらに、防滑性とのバランスが取れる点で、ポリプロピレンワックスが好ましい。
　（Ｃ）成分の融点としては、１００℃以上が好ましく、より好ましくは１５０℃以上である。融点が１００℃以上では塗料粉体の保存安定性が向上し、１５０℃以上では防滑性が向上する。
　（Ｃ）成分の含有割合としては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して、１～１５質量部が好ましく、より好ましくは１～１０質量部である。（Ｃ）成分の割合を１質量部以上にすることで艶消性に優れ、１５質量部以下とすることで耐候性に優れる。
3－2．（Ｄ）成分
　（Ｄ）成分は、硬化触媒であり、硬化を促進し、優れた塗膜物性を得る目的で配合することができる。
　本発明の粉体塗料用組成物は、硬化の容易性や塗膜物性の点から、さらに（Ｄ）成分を含有することが好ましい。
　（Ｄ）成分としては、スズ触媒が好ましく、具体例としては、オクチル酸スズ、トリブチルスズラウレート、ジブチルスズジラウレート及びジ－ノルマルブチルスズマレートポリマー等が挙げられる。
　硬化触媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　（Ｄ）成分の含有割合は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して０．００１～１０質量部が好ましく、より好ましくは０．０１～１０質量部である。（Ｄ）成分の割合を０．００１質量部以上にすることで触媒効果が充分に得られやすく、１０質量部以下とすることで粉体塗料用組成物の溶融及び硬化過程で、当該組成物中に巻き込まれた空気等の気体が抜けやすく、気体が残存することで生じる硬化膜の耐熱性、耐候性及び耐水性の低下が少ない傾向がある。
3－3．（Ｅ）成分
　（Ｅ）成分は、紫外線吸収剤であり、硬化膜の耐光性を向上させる目的で配合することができる。
　（Ｅ）成分としては、トリアジン系紫外線吸収剤及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等が挙げられる。
　（Ｅ）成分の分子量としては、２００～１，０００である化合物が好ましい。分子量が２００以上では粉体塗料用組成物の溶融及び硬化過程で揮発しにくく、硬化膜中に残存でき、分子量が１，０００以下では溶融塗料と相溶性がよく、硬化膜の平滑性を損なわない。
　（Ｅ）成分の融点としては、５０～１５０℃である化合物が好ましい。融点が５０℃以上では塗膜の平滑性が向上し、融点が１５０℃以下では溶融及び硬化過程で溶融しやすくなり、塗膜中に均一に存在できる。
　（Ｅ）成分は市販品を用いてもよく、市販品としては、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ３２６（分子量：３１５．８、融点：１３９℃）、ＴＩＮＵＶＩＮ４０５（分子量：５８３．８、融点：７４～７７℃）、ＴＩＮＵＶＩＮ４６０（分子量：６２９．８、融点：９３～１０２℃）、ＴＩＮＵＶＩＮ９００（分子量：４４７．６、融点：１３７～１４１℃）及びＴＩＮＵＶＩＮ９２８（分子量：４４１．６、融点：１０９～１１３℃）等が挙げられる。
　（Ｅ）成分の含有割合としては、目的に応じて適宜設定すれば良く、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して０．０１～５質量部が好ましく、より好ましくは０．１～５質量部である。含有割合を０．０１質量部以上とすると、硬化膜の耐光性を良好なものとすることができ、５質量部以下とすることで硬化膜の強度を優れるものとすることができる。
3－4．（Ｆ）成分
　（Ｆ）成分は、ヒンダードアミン系光安定剤であり、硬化膜の耐光性を向上させる目的で配合することができる。
　（Ｆ）成の分子量としては、３００～３，０００が好ましい。分子量が３００以上では粉体塗料用組成物の溶融及び硬化過程で揮発しにくく、硬化膜中に残存でき、分子量が５，０００以下では溶融塗料と相溶性がよく、硬化膜の平滑性を損なわない。
　（Ｆ）成の融点としては、５０～２５０℃である化合物が好ましい。融点が５０℃以上では塗膜の平滑性が向上し、融点が２５０℃以下では溶融及び硬化過程で溶融しやすくなり、塗膜中に均一に存在できる。
　（F）成分は市販品を用いてもよく、市販品としては、（株）ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＬＡ－５２（分子量：８４７、融点：＞６５℃）、アデカスタブＬＡ－５７（分子量：７９１、融点：１２５～１３５℃）、アデカスタブＬＡ－６３Ｐ（分子量：約２，０００、融点：８５～１０５℃）、アデカスタブＬＡ－６８（分子量：１，９００、融点：８０～１１０℃）、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ１４４（分子量：６８５、融点：１４６～１５０℃）、ＴＩＮＵＶＩＮ１５２（分子量：７５６．６、融点：８３～９０℃）、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製Ｓａｎｄｕｖｏｒ３０５１ｐｏｗｄｅｒ（分子量：３６４．０、融点：２２５℃）、Ｃｌａｒｉａｎｔ製の「Ｓａｎｄｕｖｏｒ３０７０ｐｏｗｄｅｒ」（分子量：１，５００、融点：１４８℃）及びＣｌａｒｉａｎｔ製の「ＶＰＳａｎｄｕｖｏｒＰＲ－３１」（分子量：５２９、融点：１２０～１２５℃）が挙げられる。
　（Ｆ）成分の含有割合としては、目的に応じて適宜設定すれば良く、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して０．０１～５質量部が好ましく、より好ましくは０．１～５質量部である。含有割合を０．０１質量部以上とすることで硬化膜の耐光性を良好なものとすることができ、５質量部以下とすることで硬化膜の強度を優れるものとすることができる。
3－5．（Ｇ）成分
　（Ｇ）成分は、顔料であり、種々の目的で配合することができる。
　（Ｇ）成分としては、着色顔料、体質顔料、防錆顔料及び光輝顔料等が挙げられる。
　着色顔料としては、塗膜を着色するための顔料である。着色顔料の具体例としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄、ベンガラ、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン及びジオキサジン等が挙げられる。
　体質顔料としては、塗膜の硬度を向上させ、かつ、塗膜の厚みを増すための顔料である。また、塗装物品が切断された場合に、切断面をきれいにできることからも配合することが好ましい。体質顔料の具体例としては、シリカ粉、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、クレー、珪藻土、タルク、塩基性炭酸マグネシウム及びアルミナ等が挙げられる。
　防錆顔料としては、防錆性が必要な基材に対して、基材の腐食や変質を防止するための顔料である。防錆顔料の具体例としては、縮合リン酸カルシウム、リン酸アルミニウム、縮合リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、亜リン酸アルミニウム、亜リン酸亜鉛、亜リン酸カルシウム、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム及びモリブデン酸マンガン等が挙げられる。
　光輝顔料としては、塗膜を光輝かせるための顔料である。光輝顔料の具体例としては、アルミニウム粉、ニッケル粉、ステンレス粉、銅粉、ブロンズ粉、金粉、銀粉、雲母粉、グラファイト粉、ガラスフレーク、鱗片状酸化鉄粉及び薄片化加工したプラスチック顔料等が挙げられる。
　これらの顔料は各々単独で含有させることも、２種以上を併用することも可能である。
　（Ｇ）成分の含有割合としては、目的に応じて適宜設定すれば良く、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して０～２００質量部が好ましく、より好ましくは０～１００質量部である。
４．粉体塗料用組成物の製造方法
　本発明の粉体塗料用組成物は、公知の方法で製造できる。
　具体的には、後記方法（１）～（３）等が挙げられる。
（１）（Ａ）及び（Ｂ）成分と、必要に応じて（Ｃ）～（Ｇ）成分、レベリング剤及びピンホール防止剤（以下、まとめて「原料」ともいう。）をそれぞれ予め粉末状に粉砕した後に混合する方法
（２）原料を固体状態で混合した後に粉末状に粉砕する方法
（３）原料を固体状態で混合した後、溶融混練し、冷却して塊状とし、これを粉末状に粉砕する方法
　得られる粉末中に均一に各成分が分布することで、得られる硬化膜の均質性に優れる点で、方法（３）が好ましい。
　原料の固体状態での混合は、高速ミキサー、Ｖ型ミキサー及び反転ミキサー等の混合機を用いて行うことができる。
　溶融混練は、１軸、２軸及び遊星ギア等の各種形式の押し出し機を用いて行うことができる。各成分の混合物を加熱溶融状態で練り合わせて、各成分の均一化を図る。押し出された溶融混練物を冷却してペレットとすることが好ましい。
　ペレットの粉砕は、ピンミル、ハンマーミル及びジェットミル等の粉砕機を用いて行うことができる。粉砕後、サイクロン及び分級機（振動ふるいなど）を用い、一定の粒度範囲に揃えること（以下、「分級」という。）が好ましい。分級を行う場合は、径が１０μｍ未満の粒子、及び、径が１００μｍを超える粒子の少なくともいずれかを除去することが好ましい。
５．塗装物品
　本発明の塗装物品は、基材の表面に、粉体塗料用組成物から形成されてなる硬化膜を有する。
　基材の材質としては、鉄板、鋼板及びアルミニウム板等の金属板、これらを表面処理したもの等が挙げられる。基材の形状及びサイズ等は、特に限定されない。
　基材と前記硬化膜との密着性を高めたり、耐食性を高めるために、基材と前記塗膜の間にプライマー層を有する２コート塗装としても良い。
　プライマーとしては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂から選ばれる少なくとも一種を主成分とする各種塗料を適宜用いることができる。
　プライマー層の膜厚は、１～６０μｍが好ましく、５～３０μｍがより好ましい。
 [塗装物品の製造方法]
　本発明の塗装物品は、本発明の粉体塗料用組成物を基材に塗装して、基材上に当該組成物の溶融物からなる塗膜を形成し、当該組成物中の反応成分を反応させ、次いで、溶融状態の塗膜を室温まで冷却して固化させて製造することが好ましい。
　粉体塗料用組成物の溶融物からなる溶融膜は、基材への当該組成物の塗装と同時に形成してもよく、基材に当該組成物の粉体を付着させた後に基材上で粉体を加熱溶融させて形成してもよい。
　粉体塗料用組成物が加熱溶融されるとほぼ同時に、当該組成物中の反応成分の硬化反応が開始するため、当該組成物の加熱溶融と基材への付着はほぼ同時に行うか、当該組成物の基材への付着の後に当該組成物の加熱溶融を行う必要がある。
　粉体塗料用組成物を加熱して溶融し、その溶融状態を所定時間維持するための加熱温度（以下、「焼付け温度」とも記す。）と加熱維持時間（以下、「焼付け時間」とも記す。）は、粉体塗料用組成物の原料成分の種類や組成、所望する硬化膜の膜厚等により適宜設定される。特に、焼付け温度は、１７０～２１０℃程度であることが好ましい。焼付け時間は、１～１２０分が好ましく、より好ましくは５～６０分である。
 [塗装方法]
　塗装方法としては、静電塗装法、静電吹付法、静電浸漬法、噴霧法、流動浸漬法、吹付法、スプレー法、溶射法及びプラズマ溶射法等が挙げられる。溶融膜の表面平滑性に優れ、塗膜の隠ぺい性に優れる点から、粉体塗装ガンを用いた静電塗装法が好ましい。
　粉体塗装ガンとしては、コロナ帯電型塗装ガン及び摩擦帯電型塗装ガンが挙げられる。コロナ帯電型塗装ガンは、粉体塗料をコロナ放電処理して吹き付けるものである。摩擦帯電型塗装ガンは、粉体塗料を摩擦帯電処理して吹き付けるものである。
　粉体塗装ガンからの粉体塗料の吐出量は、５０～２００ｇ／分が好ましい。
　粉体塗装ガンのガン部分の先端から基材までの距離は、塗着効率の点から、１００～４００ｍｍが好ましい。
　コロナ帯電型塗装ガンを用いる場合、コロナ放電処理によって粉体塗料を構成する成分に加える荷電圧は、－２０～－１００ｋＶが好ましく、塗着効率（粉体塗料が基材に付着する割合）と塗膜の外観に優れる点から、－５０～－８０ｋＶが好ましい。
　摩擦帯電型塗装ガンを用いる場合、摩擦帯電処理による粉体塗料の内部発生電流値は、塗着効率と塗膜の外観に優れる点から、１～８μＡが好ましい。
　静電塗装法を工業的に実施する場合には、例えば、未塗装の基材を設置し、かつアースをするための、アースが取られた導電性水平ベルトコンベアを、塗装室に敷設し、塗装室上部にガンを設置する。塗装パターン幅は５０～５００ｍｍが好ましく、ガンの運行スピードは１～３０ｍ／分が好ましく、コンベアスピードは１～５０ｍ／分が好ましく、目的に合わせて前記範囲から適した条件を選択すればよい。
６．用途
　本発明の粉体塗料用組成物から形成される塗装物品は、建築・建材分野、電気・通信分野、自動車・車両分野、道路資材分野、水道・ガス資材分野、鋼製家具分野及び建機・産機分野等の様々な工業用製品分野において使用することができる。特に、好ましい用途の例としては、建築・建材分野及び自動車・車両分野等の屋外用途が挙げられる。
　建築・建材分野の用途例としては、屋根、フェンス、門扉、手摺り、面格子、住宅鉄骨、シャッター、カーテンウォール、パーテーション、雨樋金具及び鉄筋バー等がある。
　電気・通信分野の用途例としては、太陽電池用バックシート、太陽熱発電用集熱鏡の裏面塗料風力発電用ブレード、レンジ、レンジフード、エアコン、冷蔵庫、洗濯機、暖房機、ミシン、冷凍ショーケース、照明器具、配電盤、発電機、モーター及び電話機が挙げられる。
　自動車・車両分野の用途例としては、ボディ、ワイパー、バンパー、スプリング、ホイール、ブレーキドラム、ブレーキパッド、オイルフィルター、エンジンブロック、ルーフレール、ドライブシャフト、トラック荷台部分及び電車内装ポール類等が挙げられる。
　道路資材分野の用途例としては、ガードレール、ガードパイプ、橋梁手摺り、欄干、標識用ポール及び信号機等が挙げられる。
　水道・ガス資材分野の用途例としては、鋼管、鋳鉄管、異形管、ニップル、仕切弁、継ぎ手、ガス給湯器及び水栓金具等が挙げられる。
　鋼製家具分野の用途例としては、机、椅子、陳列棚、書架、ロッカー、業務用ワゴン及びベッド等が挙げられる。
　建機・産機分野の用途例としては、パワーショベル、フォークリフト、ＦＡ機器、工作機械、ボンベ及び農業機械等が挙げられる
　その他分野の用途例としては、医療機器、現像機、精密機器、ＩＴ機器、事務機、消火器及びガーデニング用品等が挙げられる
　以下に、実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。
１．水酸基含有ポリエステル樹脂の物性
　下記表１に、使用した水酸基含有ポリエステル樹脂の（а）成分、（ｂ）成分、（ｂ）成分以外の脂肪族多価アルコール（以下、「（ｂ'）成分」という。）、Ｍｗ、Ｍｗ/Ｍｎ、水酸基価、酸価及び溶融粘度を示す。
◆分子量の測定方法（ＧＰＣ測定条件）
・装置：Ｗａｔｅｒｓ（株）製　ＧＰＣ　システム名　１５１５　２４１４　７１７Ｐ　ＲＩ
・検出器：ＲＩ検出器
・カラム：ガードカラム　昭和電工（株）製　Ｓｈｏｄｅｘ　ＫＦＧ（８μｍ　４．６×１０ｍｍ）、本カラム２種類　Ｗａｔｅｒｓ（株）製　ｓｔｙｒａｇｅｌ　ＨＲ　４Ｅ　ＴＨＦ（７．８×３００ｍｍ）＋ｓｔｙｒａｇｅｌ　ＨＲ　１ＴＨＦ（７．８×３００ｍｍ）
・カラムの温度：４０℃
・溶離液組成：ＴＨＦ（内部標準として硫黄を０．０３％含むもの）、流量０．７５ｍＬ／分
◆水酸基価の測定方法
　ピリジン溶媒中で、試料にアセチル化試薬として無水酢酸を加えて９２℃の温浴槽中で１時間加熱処理する。放冷後、少量の水を添加して９２℃の温浴槽中で１０分間加熱処理する。放冷後、フェノールフタレイン溶液を指示薬として水酸化カリウムエタノール溶液で酢酸を逆滴定して水酸基価を求めた。
◆酸価の測定方法
　アセトン溶媒中で、フェノールフタレイン溶液を指示薬として水酸化カリウムエタノール溶液で試料を滴定して酸価を求めた。
◆溶融粘度の測定方法
　２００℃における粘度をコーンプレート法で測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　尚、表１における括弧書はモル％を意味する。
２．実施例１～７、比較例１及び同２
１）粉体塗料用組成物の調製
　下記表２に示す化合物を表２に示す質量部で混合した後、溶融混練し、冷却して塊状とし、これを粉末状に粉砕することで、粉体塗料用組成物を調製した。
　得られた組成物を使用し、後記する評価を行った。それらの結果を表２に示す。
　尚、表２の（Ａ）～（Ｇ）成分における数字は質量部を意味する。
　又、表２における略号は下記を意味する。
・Ｂ１５３０：イソホロンジイソシアネート・アダクト・ε－カプロラクタム・ブロック体、エボニックデグサジャパン（株）製ＶＥＳＴＡＧＯＮ Ｂ１５３０
・ＣＦ９７０：ポリプロピレンワックス（融点１６０℃）、ＢＹＫ社製ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９７０
・ＡＨ３：高密度ポリエチレンンワックス（融点１１４℃）、ＢＡＳＦ社製ＬｕｗａｘＡＨ３
・ＫＳ１Ｂ：ジ－ノルマルブチルスズマレートポリマー、共同薬品（株）製ＫＳ－１Ｂ
・ＴＩ４６０：２,４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－６－(２,４－ジブトキシフェニル)－１,３,５－トリアジン（分子量６２９．８、融点：９３～１０２℃）、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ４６０
・ＬＡ６３Ｐ：高分子量型ヒンダードアミン系光安定剤（分子量約２，０００、融点：８５～１０５℃）、（株）ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＬＡ－６３Ｐ
・重炭Ａ：重質炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製重質炭酸カルシウムＡ
・２０Ｌ：カーボンブラック、オリオン・エンジニアドカーボンズ（株）製ハイブラック２０Ｌ
２）塗装物品の製造
　前記２．１）で得られた粉体塗料用組成物を用い、リン酸亜鉛による化成処理を行なった冷間圧延鋼板（以下、「鋼鈑」という。）の一面に、静電塗装機（日本パーカライジング（株）製、商品名：ＧＸ７５００Ｃ）を用いて静電塗装を行い、２００℃雰囲気中で１５分間保持し、次いで、放置して室温まで冷却し、平均膜厚１０５μｍ（最小：６０μｍ、最大１５０μｍ）の硬化膜付き鋼鈑（以下、「塗装鋼鈑」という。）を得た。
３）塗装物品の評価
　前記２．２）で得られた塗装鋼鈑を用い、後記する評価を行った。
（１）耐候性
　３４０ｎｍランプ照度０．５５Ｗ／ｍ２、相対湿５０％ＲＨ、ブラックパネル温度７０℃、降雨あり、照射２時間＋暗黒１時間サイクルの条件下で、キセノンウェザーメーター（ＡＴＬＡＳ社製、商品名：Ｃｉ４０００）を用いた促進耐候性試験を行った。促進耐候性試験後の硬化膜の色差ΔＥを、分光測色計（コニカミノルタ（株）製、商品名ＣＭ－５）を用いて測定し、３．０を超えるまでのエネルギー量を計測し、以下の５水準で評価を行った。それらの結果を表２に示す。
　◎   ：２，７５０ｋＪ／ｍ２以上
　〇   ：２，０００ｋＪ／ｍ２以上、２，７５０ｋＪ／ｍ２未満
　△   ：１，５００ｋＪ／ｍ２以上、２，０００ｋＪ／ｍ２未満
　×   ：１，０００ｋＪ／ｍ２以上、１，５００ｋＪ／ｍ２未満
　×× ：１，０００ｋＪ／ｍ２未満
（２）防滑性
　塗装鋼鈑の動摩擦係数を、表面性測定機（新東科学（株）製、商品名ＴＹＰＥ－１４）を用いて測定し、以下の４水準で評価を行った。それらの結果を表２に示す。
　◎   ：０．１５以上
　〇   ：０．１０以上、０．１５未満
　△   ：０．０５以上、０．１０未満
　×   ：０．０５未満
（３）艶消性
　塗装鋼鈑の６０°光沢を、光沢計（日本電色工業（株）製、商品名ＶＧ２０００）を用いて測定し、以下の４水準で評価を行った。それらの結果を表２に示す。
　◎   ：３０％未満
　〇   ：３０％以上、４０％未満
　△   ：４０％以上、５０％未満
　×   ：５０％以上
（４）平滑性
　塗装鋼鈑表面の平滑性を目視観察し、以下の４水準で評価を行った。それらの結果を表２に示す。
　◎   ：極めて良好
　〇   ：良好
　△   ：やや悪い
　×   ：非常に悪い
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
４）評価結果
　実施例１～７の結果から明らかなように、本発明の粉体塗料用組成物は、硬化膜の耐候性、防滑性、艶消性及び平滑性のいずれの物性にも優れるものであった。
　これに対して、比較例１及び同２の組成物は、（ｂ）成分以外の脂肪族多価アルコールからなる水酸基価含有ポリエステル樹脂を含む組成物であり、実施例の組成物と比較して、硬化膜の耐候性が非常に悪いものであった。
　本発明は、粉体塗料用組成物及び塗装物品に関し、建築・建材分野、電気・通信分野、自動車・車両分野、道路資材分野、水道・ガス資材分野、鋼製家具分野及び建機・産機分野等の様々な工業用製品分野において使用することができ、特に、建築・建材分野及び自動車・車両分野等の屋外用途に好ましく使用することが可能である。

Claims (7)

  1. 　下記（Ａ）及び（Ｂ）成分を必須成分として含有する粉体塗料用組成物。
    （Ａ）成分：重量平均分子量が２０，０００～１４０，０００、分子量分布が４．０～２６であって、ジカルボン酸化合物（а）成分及び２級水酸基を有しない脂肪族多価アルコール（ｂ）成分の反応物を含む水酸基含有ポリエステル樹脂
    （Ｂ）成分：ブロックイソシアネート化合物
  2. 　前記（ａ）成分がイソフタル酸を含有する、請求項１に記載の粉体塗料用組成物。
  3. 　前記（ｂ）成分の水酸基β位が第４級炭素である、請求項１又は請求項２に記載の粉体塗料用組成物。
  4. 　前記（Ａ）成分の２００℃における溶融粘度が５０～１５０ｄＰａ・ｓである、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の粉体塗料用組成物。
  5. 　さらに、ワックス（Ｃ）成分を含有する、請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の粉体塗料用組成物。
  6. 　前記（Ｃ）成分がポリプロピレンワックスを含有する、請求項５に記載の粉体塗料用組成物。
  7. 　請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の粉体塗料用組成物から形成された硬化膜を表面に有する塗装物品。
PCT/JP2018/009939 2017-03-14 2018-03-14 粉体塗料用組成物及び塗装物品 Ceased WO2018168917A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019506072A JP7078032B2 (ja) 2017-03-14 2018-03-14 粉体塗料用組成物及び塗装物品
CN201880017790.0A CN110418825B (zh) 2017-03-14 2018-03-14 粉体涂料用组合物和涂装物品
MX2019010987A MX2019010987A (es) 2017-03-14 2018-03-14 Composicion para materiales de recubrimiento en polvo y articulo recubierto.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017047980 2017-03-14
JP2017-047980 2017-03-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018168917A1 true WO2018168917A1 (ja) 2018-09-20

Family

ID=63523499

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/009939 Ceased WO2018168917A1 (ja) 2017-03-14 2018-03-14 粉体塗料用組成物及び塗装物品

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP7078032B2 (ja)
CN (1) CN110418825B (ja)
MX (1) MX2019010987A (ja)
WO (1) WO2018168917A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020090663A (ja) * 2018-11-22 2020-06-11 株式会社トウペ 艶消し粉体塗料組成物および塗装品
JP7531208B2 (ja) 2020-07-30 2024-08-09 ナトコ株式会社 ポリオレフィン系粒子を含む粉体塗料組成物、該組成物により形成される塗膜、および、該塗膜を備える物品

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112708322B (zh) * 2020-12-11 2021-12-07 广东西敦千江粉漆科学研究有限公司 一种防滑粉末涂料及其制备方法和喷涂工艺

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09272838A (ja) * 1996-04-05 1997-10-21 Nippon Yupika Kk 粉体塗料用ポリエステル樹脂及び粉体塗料
JP2000119561A (ja) * 1998-10-16 2000-04-25 Toagosei Co Ltd ポリエステル系粉体塗料組成物及びその製造方法
JP2002294170A (ja) * 2001-04-02 2002-10-09 Nippon Paint Co Ltd 耐汚染性に優れた粉体塗料組成物およびこれを用いた塗膜形成方法
JP2002361170A (ja) * 2001-04-02 2002-12-17 Nippon Paint Co Ltd 耐汚染性に優れた複層塗膜の形成方法
JP2003165951A (ja) * 2001-11-29 2003-06-10 Nippon Paint Co Ltd 耐汚染性に優れた粉体塗料組成物およびこれを用いた塗膜形成方法
JP2017171705A (ja) * 2016-03-18 2017-09-28 神東塗料株式会社 粉体塗料組成物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09249826A (ja) * 1996-03-15 1997-09-22 A Jii Intanashiyonaru Chem Kk 粉体塗料用ポリエステル樹脂
EP1067159A1 (en) * 1999-07-02 2001-01-10 Ucb, S.A. Thermosetting compositions for powder coatings
US20060079650A1 (en) * 2004-10-12 2006-04-13 Stevenson Thomas A Flexible, super durable powder coating composition
WO2011066679A1 (en) * 2009-12-01 2011-06-09 Cytec Surface Specialties, S.A. Coatings for ceramic substrates
NO338505B1 (no) * 2014-09-05 2016-08-29 Torgersen Hans & Soenn Sikkerhetssete for barn

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09272838A (ja) * 1996-04-05 1997-10-21 Nippon Yupika Kk 粉体塗料用ポリエステル樹脂及び粉体塗料
JP2000119561A (ja) * 1998-10-16 2000-04-25 Toagosei Co Ltd ポリエステル系粉体塗料組成物及びその製造方法
JP2002294170A (ja) * 2001-04-02 2002-10-09 Nippon Paint Co Ltd 耐汚染性に優れた粉体塗料組成物およびこれを用いた塗膜形成方法
JP2002361170A (ja) * 2001-04-02 2002-12-17 Nippon Paint Co Ltd 耐汚染性に優れた複層塗膜の形成方法
JP2003165951A (ja) * 2001-11-29 2003-06-10 Nippon Paint Co Ltd 耐汚染性に優れた粉体塗料組成物およびこれを用いた塗膜形成方法
JP2017171705A (ja) * 2016-03-18 2017-09-28 神東塗料株式会社 粉体塗料組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Product Guide B-GJ 1", BYK ADDITIVES & INSTRUMENTS, January 2015 (2015-01-01), XP055608920, Retrieved from the Internet <URL:https://www.byk.com/fileadmin/byk/News/Wax_additives_product_list_2015.01.pdf> [retrieved on 20180515] *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020090663A (ja) * 2018-11-22 2020-06-11 株式会社トウペ 艶消し粉体塗料組成物および塗装品
JP7531208B2 (ja) 2020-07-30 2024-08-09 ナトコ株式会社 ポリオレフィン系粒子を含む粉体塗料組成物、該組成物により形成される塗膜、および、該塗膜を備える物品

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2018168917A1 (ja) 2020-05-14
JP7078032B2 (ja) 2022-05-31
MX2019010987A (es) 2019-12-09
CN110418825A (zh) 2019-11-05
CN110418825B (zh) 2022-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2627719B1 (en) Hybrid polyester fluorocarbon powder coating composition and process for manufacture thereof
US9868813B2 (en) Thermosetting durable powder coating composition
JP2018087342A (ja) 粉体塗料組成物、硬化膜の製造方法、および塗装物品
JP2006111878A (ja) 柔軟性超耐久性粉末被覆組成物
JP6927219B2 (ja) 塗装物品の製造方法
WO2015077687A1 (en) Polyester resin for highly filled powder coating
WO2018189317A1 (en) Powder coating composition
KR101961780B1 (ko) 하이브리드 폴리에스테르 불화탄소 분말 코팅 조성물 및 그의 제조 방법
JP7078032B2 (ja) 粉体塗料用組成物及び塗装物品
WO2015020107A1 (ja) 粉体塗料の製造方法、塗装物品およびその製造方法、ならびにカルボキシ基含有フッ素樹脂の製造方法
EP2150590B1 (en) Composition comprising anti-bridging agent
EP1608714B1 (en) Thermosetting powder compositions for coatings
JP2009298925A (ja) 熱硬化型粉体塗料組成物及び塗装物品
US10465090B2 (en) Powder coating compositions with a polymeric aromatic product of an aromatic isocyanate manufacturing process
JP2004231699A (ja) ポリイソシアネート化合物、その製造方法、重付加組成物、および粉体塗料
JP2023175860A (ja) 粉体塗料組成物
CN111492020A (zh) 超耐久涂料组合物
CA2435463A1 (en) Transparent or pigmented powder coatings based on certain carboxyl-containing polyesters with hydroxyalkylamides and use
JP2002212496A (ja) 熱硬化性ポリエステル粉体塗料
EP1130039A1 (en) Powder paint binder composition
JPH07316258A (ja) ポリウレトジオンとその製造方法及び粉体塗料組成物
JP2021127414A (ja) 粉体塗料組成物
JP2004059713A (ja) 熱硬化型艶消し粉体塗料
JP2004059712A (ja) 熱硬化型艶消し粉体塗料

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18768645

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019506072

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18768645

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: MX/A/2019/010987

Country of ref document: MX