JPH09272838A - 粉体塗料用ポリエステル樹脂及び粉体塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期の屋外使用に耐え得る優れた耐候性と耐
汚染性を併せ持ち、且つ高硬度の塗膜を形成しうる粉体
塗料用ポリエステル樹脂及び前記ポリエステル樹脂を含
有する粉体塗料を提供する。 【解決手段】 粉体塗料用ポリエステル樹脂は、数平均
分子量が２０００〜７０００、重量平均分子量が１５０
００〜７００００、水酸基価が１５〜５０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、ガラス転移点が４０〜７５℃、軟化点が１００〜１
４０℃であり、全酸成分のうちイソフタル酸を６０〜１
００モル％、脂肪族及び／又は脂環族二塩基酸（ａ）を
０〜１５モル％、三官能以上の芳香族多価カルボン酸
（ｂ）を０〜１０モル％、全ポリオール成分のうちエチ
レングリコールを５０〜１００モル％、炭素数が４以上
の脂肪族グリコール及び／又は脂環族グリコール
（ａ′）を０〜１５モル％、三官能以上の脂肪族ポリオ
ール（ｂ′）を０〜１０モル％含有し、かつａ＋ａ′が
３〜１５モル％、ｂ＋ｂ′が１〜１０モル％である。ま
た、粉体塗料は前記ポリエステル樹脂と、ブロックドイ
ソシアネート化合物とを主成分とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粉体塗料用ポリエ
ステル樹脂及び前記ポリエステル樹脂を含有する粉体塗
料に関し、更に詳しくは、長期の屋外使用に耐え得る優
れた耐候性と耐汚染性を併せ持ち、且つ高硬度の塗膜を
形成しうる粉体塗料用ポリエステル樹脂及び前記ポリエ
ステル樹脂を含有する粉体塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常、熱硬化性粉体塗料はエポキシ系、
アクリル系、ポリエステル系樹脂に大別され、近年、特
にポリエステル系樹脂が塗膜性能のバランス及び塗料価
格等の点で注目される。

【０００３】特にブロックドイソシアネート硬化型ポリ
エステル粉体塗料は、優れた耐候性や、優れた耐汚染性
等の幅広い性能のバリエーションが可能となっている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来のテレフ
タル酸を主成分とする粉体塗料用ポリエステル樹脂にお
いては、エチレングリコールを多く使用すると耐汚染性
は向上するが、耐候性は極端に低下してしまっていた。
また、従来の粉体塗料用ポリエステル樹脂及びブロック
ドイソシアネート硬化型ポリエステル粉体塗料は、優れ
た耐候性と耐汚染性を併せて有しておらず、前記両特性
を併せ持つものの実現が期待されている。

【０００５】従って、 本発明の目的は、優れた耐候性
と耐汚染性を併せ持ち、且つ高い硬度を有する塗膜を形
成しうる粉体塗料用ポリエステル樹脂及び前記ポリエス
テル樹脂を含有する粉体塗料を提供するにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため研究した結果、エチレングリコールをイ
ソフタル酸と一定の割合で併用した場合に、耐汚染性及
び耐候性について優れた高硬度の塗膜が得られることを
見出し、本発明に到達した。

【０００７】即ち、本発明の粉体塗料用ポリエステル樹
脂は、数平均分子量が２０００〜７０００、重量平均分
子量が１５０００〜７００００、水酸基価が１５〜５０
ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点が４０〜７５℃、軟化点
が１００〜１４０℃であり、全酸成分のうちイソフタル
酸を６０〜１００モル％、脂肪族及び／又は脂環族二塩
基酸（ａ）を０〜１５モル％、三官能以上の芳香族多価
カルボン酸（ｂ）を０〜１０モル％、全ポリオール成分
のうちエチレングリコールを５０〜１００モル％、炭素
数が４以上の脂肪族グリコール及び／又は脂環族グリコ
ール（ａ′）を０〜１５モル％、三官能以上の脂肪族ポ
リオール（ｂ′）を０〜１０モル％含有し、かつａ＋
ａ′が３〜１５モル％、ｂ＋ｂ′が１〜１０モル％であ
ることを特徴とする。

【０００８】上記ポリエステル樹脂の平均分子量はゲル
パーミエーションクロマトグラフ法（以下「ＧＰＣ」と
略す）により測定されたものであり、数平均分子量が２
０００〜７０００、好ましくは２５００〜６５００、重
量平均分子量が１５０００〜７００００、好ましくは２
００００〜６５０００である。数平均分子量が２００
０、重量平均分子量が１５０００より低い場合には塗膜
の機械物性が不充分となり、また数平均分子量が７００
０、重量平均分子量が７００００を超える場合には塗膜
の平滑性が劣ったものとなる。

【０００９】また、水酸基価は、ピリジンを溶媒とし、
その沸点近傍でリフラックスさせながらアセチル化する
方法で測定され、１５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましく
は２０〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇである。水酸基価が１５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇより低い場合には、充分な塗膜の機械物性
が得られにくく、また５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合
には、それに適合する量のブロックドイソシアネート硬
化剤を配合すればコストの上昇が大きくなり、またそれ
に適合するだけの塗膜性能の向上も期待できない。ま
た、ブロックドイソシアネート硬化剤の配合量を水酸基
価に適合する量以下にすれば充分な塗膜機械物性が得ら
れにくくなる。

【００１０】更に、本発明のポリエステル樹脂は、環球
法（ＪＩＳ Ｋ ２２０７）により測定した軟化点が１
００〜１４０℃、好ましくは１０５〜１３５℃、示差走
査熱量測定法（以下ＤＳＣと略す）によって測定したガ
ラス転移点が４０〜７５℃、好ましくは４５〜７０℃な
る範囲のものである。軟化点及びガラス転移点について
は、軟化点が１００℃より低く、ガラス転移点が４０℃
より低い場合には粉体塗料とした場合、保管中にブロッ
キングを起こしやすい等の欠点を持ったものとなり、軟
化点が１４０℃より高く、ガラス転移点が７５℃より高
い場合には塗膜の仕上がり外観、特に平滑性が著しく劣
る結果となる。

【００１１】酸成分としては、主として芳香族二塩基酸
又はその誘導体が用いられる。全酸成分中に占めるイソ
フタル酸の割合は６０モル％以上、好ましくは６５モル
％が好適で、これより少ない場合は耐候性が低下するこ
ととなり好ましくない。イソフタル酸含有量の上限につ
いては、ポリエステル樹脂の調製に使用する酸成分の全
量をイソフタル酸としても良い。

【００１２】全酸成分中のイソフタル酸以外の残余部分
に、芳香族、脂肪族及び／又は脂環族二塩基酸成分とし
て使用しうるものには、テレフタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、１，３−シク
ロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸などを例示するこ
とができる。

【００１３】特にテレフタル酸の場合には、全酸成分中
に占めるテレフタル酸の含有量は４０モル％まで、好ま
しくは３５モル％までが好適で、これより多い場合には
耐候性を低下させることとなり好ましくない。テレフタ
ル酸を耐候性を損なわない上記範囲で使用することによ
り、塗膜の機械物性や硬度を適宜調節することができ
る。

【００１４】ポリオール成分としては、主として脂肪族
アルコールが用いられる。全ポリオール成分中に占める
エチレングリコールの割合は５０モル％、好ましくは５
５モル％以上が好適で、これより少ない場合は耐汚染性
を低下させることとなり好ましくない。エチレングリコ
ール含有量の上限については、ポリエステル樹脂の調製
に使用するポリオール成分の全量をエチレングリコール
としても良い。

【００１５】全ポリオール成分中のエチレングリコール
以外の残余部分に、脂肪族及び／又は脂環族グリコール
成分として使用しうる化合物には、ネオペンチルグリコ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサ
ンジオールなどを例示することができる。特にネオペン
チルグリコールの場合には、全ポリオール成分中に占め
るネオペンチルグリコールの割合は５０モル％、好まし
くは４５モル％までで、これより多くなると耐汚染性を
低下させることとなる。

【００１６】脂肪族及び／又は脂環族二塩基酸（ａ）
と、炭素数が４以上の脂肪族グリコール及び／又は脂環
族グリコール（ａ′）のいずれか、又は両者の合計量が
３モル％以上であることが必要であるが、これは塗膜の
機械物性をある程度のレベルに保持するために必要なも
のであり、１５モル％を超えるようになると得られた粉
体塗料の耐ブロッキング性を損なうことになる。

【００１７】分岐剤としての三官能以上の酸又はアルコ
ール成分の含有量については、１モル％未満になると、
静電塗装の後、焼き付けを行う際、塗膜に垂れを生じる
などの欠陥をもたらし好ましくない。また逆に１０モル
％を超えると適正な水酸基価の範囲を超えたポリエステ
ルを生じることになるので好ましくない。

【００１８】分岐剤となる３又は４官能成分としては、
無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、トリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペ
ンタエリスリトールなどを例示することができる。

【００１９】ポリエステル樹脂の製造方法に関しては、
公知、慣用の、直接エステル化法またはエステル交換法
のいずれをも適用することができる。また反応を促進す
る方法としては、加圧して反応温度を高くする方法、ま
たは減圧操作の適用、あるいは不活性ガスを通じること
により反応を促進することができる。

【００２０】例えば、本発明においては、酸成分のうち
反応性の良いイソフタル酸が主体となっているため常圧
でも直接エステル化法を採用することができる。ポリオ
ール成分は一段目反応開始時に全量を仕込むことがで
き、１６０℃程度まで昇温してから全酸成分の５０〜６
０％程度の量を仕込む。これは、酸成分の全量を一段目
で仕込むと混合物の流動性がなくなり攪拌困難となり好
ましくなく、５０〜６０％程度の量であれば容易に攪拌
できるスラリー状になるからである。一段目に仕込む反
応触媒としてはジ−ｎ−ブチル錫オキサイド、臭酸第一
錫、三酸化アンチモンなどを使用することができ、添加
量は全酸成分に対して０．０１〜０．１モル％が適当で
ある。この場合は常圧でも充分な反応速度が得られる
が、加圧操作を適用して反応温度を高くすることにより
更に反応を速くすることもできる。

【００２１】後述するように、比較例３に示すような、
テレフタル酸成分が全酸成分の６０モル％以上を占める
ような場合には、常圧での直接エステル化は、テレフタ
ル酸の反応性が劣るために困難であり、エステル交換法
または加圧による直接エステル化法を採ることになる。
テレフタル酸成分が全酸成分の５０モル％未満であるよ
うな場合には、例えばイソフタル酸のような反応性の良
い成分を一段目に使用すると常圧で直接エステル化が可
能で、二段目で仕込んだテレフタル酸は一段目で生成し
た系に対する溶解性が良く、常圧での直接エステル化が
可能である。

【００２２】減圧操作による反応の促進は、反応の終期
において、未反応のポリオールが殆どなくなり、生成水
の系外への除去が遅くなったような場合に適用される。
不活性ガスを通じることによる反応の促進は、それによ
るポリオールの系外への散逸を最小限にとどめる程度の
量で、反応のどの過程にも適用可能である。

【００２３】更に、本発明の粉体塗料は、上記ポリエス
テル樹脂と、ブロックドイソシアネート化合物とを主成
分とすることを特徴とする。

【００２４】前記必須成分としてのブロックドイソシア
ネート化合物には、トリレンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート又
はジメチルシクロヘキサンジイソシアネートのような芳
香族、脂肪族又は脂環族ポリイソシアネート化合物或い
はそのプレポリマーの保有する分子末端イソシアネート
基をラクタム化合物、オキシム化合物などの公知慣用の
ブロック化剤でブロックしたもの、或いは上記のような
ブロック剤を使用しないで、イソシアネート基同士によ
るウレトジオン結合によりイソシアネート基をブロック
したものなどが含まれる。

【００２５】上記２成分の配合割合は、ポリエステル樹
脂の水酸基当量数に対するブロックドイソシアネートの
イソシアネート当量数の比が０．８から１．２の範囲と
なるようにするのが、優れた塗膜性能を安定して実現さ
せる点から好ましい。

【００２６】本発明にかかる粉体塗料は通常、着色用の
顔料あるいはその他の充填剤、アクリレート重合体など
の流動調整剤、有機錫系化合物などのピンホール防止剤
などが配合され、公知慣用の溶融混練装置を用いて混練
され、ついで粉砕、分級して粉体塗料とされる。

【００２７】通常、白色のベース顔料としては酸化チタ
ンが、充填剤としては炭酸カルシウム、硫酸バリウムな
どが、流動調整剤としてはアクロナール４Ｆ（ＢＡＳＦ
社）、ポリフローＳ（共栄社化学（株））などのアクリ
ルの低分子量重合物が、硬化触媒にはジブチル錫ジラウ
レート、ＴＫ−１（武田薬品（株））等の有機錫系化合
物が、ピンホール防止剤にはベンゾインが用いられる。

【００２８】粉体塗料を製造するにあたり、例えば、こ
れらの充填剤、添加剤とポリエステル樹脂および硬化剤
としてのブロックドイソシアネートは高速回転翼を持つ
ヘンシェルミキサーやスーパーミキサーあるいは低速の
回転翼をもつナウターミキサーなどで乾式で混合され、
一軸のコニーダー（例えばブッス社製）あるいは二軸の
混練押出機などを用いて溶融混合され、ハンマーミル、
ピンミルその他の衝撃式粉砕機で粉砕され、振動ふるい
などにより分級され、特定の粒度の範囲のものが集めら
れて、粉体塗料が製造される。

【００２９】このようにして得られた粉体塗料は、公知
の静電塗装法又は流動浸漬塗装法などにより被塗物に塗
装、焼き付けされる。

【００３０】

【実施例】本発明を次の実施例及び比較例により説明す
る。下記の実施例及び比較例中、特記しない限り「部」
は「重量部」を示す。実施例１ ポリエステル樹脂の調製 エチレングリコール（以下「ＥＧ」と略す）５７６部、
１，４シクロヘキサンジメタノール（以下「１，４ＣＨ
ＤＭ」と略す）７７部、グリセリン（以下「ＧＬ」と略
す）７９部を、攪拌装置、加熱装置、温度計、分留装置
及び不活性ガスの導入口を有するステンレス製反応器に
仕込み、攪拌しながら１６０℃まで昇温し、内容物を溶
融させた。

【００３１】次いで、このステンレス製反応器に、イソ
フタル酸（以下「ＩＰＡ」と略す）９９６部及びジ−ｎ
−ブチルスズオキサイド（以下「ＤＴＯ」と略す）１部
を仕込み、窒素ガス気流により、分留装置頂部の温度が
１００℃を超えないように生成する縮合水を系外に除去
しながら、徐々に該反応器を２３０℃まで昇温してエス
テル化反応を行った。縮合水の生成量が理論量の９０％
以上になった後、１８０℃まで該反応器を冷却し、さら
にイソフタル酸６６４部を仕込んで、同様に窒素ガス気
流により生成する縮合水を系外に除去しながら、３時間
を要して２３０℃に再び昇温し、その温度でエステル化
反応を続行した。前記反応の途中において適宜反応物サ
ンプルを採取し、反応物の酸価をピリジンを溶媒とし、
１／１０規定のアルコール性ＫＯＨ溶液で滴定する方法
により、また、軟化点を環球法（ＪＩＳ Ｋ ２２０
７）により測定した。これらの値が本発明の所定の範囲
内に入るように反応の終点を決定した。本実施例では、
２３０℃で６時間の反応時間後に、数平均分子量３１０
０、重量平均分子量４６０００、酸価３．２ｍｇＫＯＨ
／ｇ、水酸基価３６．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１２
６．６℃、ガラス転移点５８．５℃のポリエステル樹脂
（Ａ−１）が得られた。得られたポリエステル樹脂（Ａ
−１）の組成及び特性値を表１に示す。

【００３２】粉体塗料の調製 上記ポリエステル樹脂（Ａ−１）８４５部、ブロックド
イソシアネート Ｂ−１５３０（ヒュルス社製）１４５
部、酸化チタンタイペーク ＣＲ−９０（石原産業
（株）製）４００部、ベンゾイン１０部、流動調整剤
ポリフローＳ（共栄社化学（株）製）６部、硬化触媒
ＴＫ−１（武田薬品（株）製）３部をヘンシェルミキサ
ーでドライブレンドし、次いでコニーダーＰＲ−４６
（ブス社製）にてスクリュー温度５０℃、バレル温度１
１０℃で溶融混練を行い、冷却した後粉砕・分級し、１
５０メッシュのふるい通過分を粉体塗料とした。この粉
体塗料の上記配合割合を表１に示す。

【００３３】実施例２ ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＥＧ：３９７部、ＮＰＧ：２２２部、１，４ＣＨＤ
Ｍ：１８４部、ＧＬ：７９部、ＩＰＡ：９９６部、ＤＴ
Ｏ：１部とし、２段目の仕込み量をＩＰＡ：６６４部と
した以外は、実施例１と同様にしてポリエステル樹脂
（Ａ−２）を得た。得られたポリエステル樹脂（Ａ−
２）の組成及び特性値を表１に示す。また、粉体塗料を
調製するにあたり、ポリエステル樹脂（Ａ−１）のかわ
りに当該ポリエステル樹脂（Ａ−２）を用い、表１に示
す配合割合で、実施例１と同様にして粉体塗料を得た。

【００３４】実施例３ ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＥＧ：５６９部、１，６ヘキサンジオール（以下、
「１，６ＨＤ」と略す）：７６部、ＧＬ：７９部、ＩＰ
Ａ：９９６部、ＤＴＯ：１部とし、２段目の仕込み量を
ＩＰＡ：６６４部とした以外は、実施例１と同様にして
ポリエステル樹脂（Ａ−３）を得た。得られたポリエス
テル樹脂（Ａ−３）の組成及び特性値を表１に示す。ま
た、粉体塗料を調製するにあたり、ポリエステル樹脂
（Ａ−１）のかわりに当該ポリエステル樹脂（Ａ−３）
を用い、表１に示す配合割合で、実施例１と同様にして
粉体塗料を得た。

【００３５】実施例４ 実施例３におけるＥＧ：５６９部、ＧＬ：７９部のかわ
りにＥＧ：３９７部、ＮＰＧ：３４４部、ＧＬ：２９部
に変更した以外は、実施例１と同様にしてポリエステル
樹脂（Ａ−４）を得た。得られたポリエステル樹脂（Ａ
−４）の組成及び特性値を表−１に示す。また、粉体塗
料を調製するにあたり、ポリエステル樹脂（Ａ−１）の
かわりに当該ポリエステル樹脂（Ａ−４）を用い、表１
に示す配合割合で、実施例１と同様にして粉体塗料を得
た。

【００３６】実施例５ ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＥＧ：４０３部、ＮＰＧ：３３８部、１，４ＣＨＤ
Ｍ：７８部、ＴＭＰ：７３部、ＩＰＡ：９９６部、ＤＴ
Ｏ：１部とし、２段目の仕込み量をＩＰＡ：２４９部、
テレフタル酸（以下「ＴＡ」と略す）：４１５部とした
以外は、実施例１と同様にしてポリエステル樹脂（Ａ−
５）を得た。得られたポリエステル樹脂（Ａ−５）の組
成及び特性値を表１に示す。また、粉体塗料を調製する
にあたり、ポリエステル樹脂（Ａ−１）のかわりに当該
ポリエステル樹脂（Ａ−５）を用い、表１に示す配合割
合で、実施例１と同様にして粉体塗料を得た。

【００３７】実施例６ ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＥＧ：４３６部、ＮＰＧ：３０４部、１，６ＨＤ：
３８部、ＧＬ：５０部、ＩＰＡ：９９６部、ＤＴＯ：１
部とし、２段目の仕込み量をＩＰＡ：１４３４部、Ｔ
Ａ：４４８部、アジピン酸（以下「ＡＤＡ」と略す）：
４４部とした以外は、実施例１と同様にしてポリエステ
ル樹脂（Ａ−６）を得た。得られたポリエステル樹脂
（Ａ−６）の組成及び特性値を表１に示す。また、粉体
塗料を調製するにあたり、ポリエステル樹脂（Ａ−１）
のかわりに当該ポリエステル樹脂（Ａ−６）を用い、表
１に示す配合割合で、実施例１と同様にして粉体塗料を
得た。

【００３８】実施例７ ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＥＧ：４５９部、ＮＰＧ：３５５部、１，６ＨＤ：
６７部、ＩＰＡ：９９６部、ＤＴＯ：１部とし、２段目
の仕込み量をＩＰＡ：１６６部、ＴＡ：４１５部 、Ｔ
ＭＡ：９６部とした以外は、実施例１と同様にしてポリ
エステル樹脂（Ａ−７）を得た。得られたポリエステル
樹脂（Ａ−７）の組成及び特性値を表１に示す。また、
粉体塗料を調製するにあたり、ポリエステル樹脂（Ａ−
１）のかわりに当該ポリエステル樹脂（Ａ−７）を用
い、表１に示す配合割合で、実施例１と同様にして粉体
塗料を得た。

【００３９】実施例８ ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＥＧ：４０３部、ＮＰＧ：３３８部、１，６ＨＤ：
６４部、ＴＭＰ：７３部、ＩＰＡ：９９６部、ＤＴＯ：
１部とし、２段目の仕込み量をＩＰＡ：２４９部、Ｔ
Ａ：４１５部とした以外は、実施例１と同様にしてポリ
エステル樹脂（Ａ−８）を得た。得られたポリエステル
樹脂（Ａ−８）の組成及び特性値を表１に示す。また、
粉体塗料を調製するにあたり、ポリエステル樹脂（Ａ−
１）のかわりに当該ポリエステル樹脂（Ａ−８）を用
い、表１に示す配合割合で、実施例１と同様にして粉体
塗料を得た。

【００４０】実施例９ ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＥＧ：４０３部、ＮＰＧ：３３８部、ＴＭＰ：７３
部：ＩＰＡ：９９６部、ＤＴＯ：１部とし、２段目の仕
込み量をＩＰＡ：２４９部、ＴＡ：４１５部とした以外
は、実施例１と同様にしてポリエステル樹脂（Ａ−９）
を得た。得られたポリエステル樹脂（Ａ−９）の組成及
び特性値を表１に示す。また、粉体塗料を調製するにあ
たり、ポリエステル樹脂（Ａ−１）のかわりに当該ポリ
エステル樹脂（Ａ−９）を用い、表１に示す配合割合
で、実施例１と同様にして粉体塗料を得た。

【００４１】比較例１ ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＥＧ：４０７部、ＮＰＧ：３５３部、１，６ＨＤ：
７７部、ＧＬ：３０部とし、攪拌装置、加熱装置、温度
計、分留装置及び不活性ガスの導入口を有するステンレ
ス製反応器に仕込み、攪拌しながら１６０℃まで昇温
し、内容物を溶融させた。次いでジメチルテレフタレー
ト（以下「ＤＭＴ」と略す）を９７０部、酢酸亜鉛二水
和物を１部該反応器に仕込み、生成するメタノールを系
外に除去しながら、徐々に該反応器を２１０℃まで昇温
し、メタノールの生成量が理論値の８０％以上になった
ところで、一旦２００℃以下に冷却し、ＩＰＡを８３０
部、ＤＴＯを１部添加して、終期の反応温度を２４０℃
とした以外は、実施例１と同様に攪拌してポリエステル
樹脂（Ａ−１０）を得た。得られたポリエステル樹脂の
組成及び特性値を表１に示す。また、粉体塗料を調製す
るにあたり、ポリエステル樹脂（Ａ−１）のかわりに当
該ポリエステル樹脂（Ａ−１０）を用い、表１に示す配
合割合で、実施例１と同様にして粉体塗料を得た。

【００４２】比較例２ ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＥＧ：２３５部、ＮＰＧ：６７６部、ＧＬ：５０
部、ＩＰＡ：９９６部、ＤＴＯ：１部とし、２段目の仕
込み量をＩＰＡ：６６４部とした以外は、実施例１と同
様にしてポリエステル樹脂（Ａ−１１）を得た。得られ
たポリエステル樹脂（Ａ−１１）の組成及び特性値を表
１に示す。また、粉体塗料を調製するにあたり、ポリエ
ステル樹脂（Ａ−１）のかわりに当該ポリエステル樹脂
（Ａ−１１）を用い、表１に示す配合割合で、実施例１
と同様にして粉体塗料を得た。

【００４３】比較例３ ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＥＧ：４３８部、ＮＰＧ：３５１部、ＧＬ：４０
部、ＤＭＴ：９７０部、ＤＴＯ：１部とし、２段目の仕
込み量をＴＡ：１６６部、ＩＰＡ：６６４部とした以外
は、比較例１と同様に操作してポリエステル樹脂（Ａ−
１２）を得た。得られたポリエステル樹脂（Ａ−１２）
の組成及び特性値を表１に示す。また、粉体塗料を調製
するにあたり、ポリエステル樹脂（Ａ−１）のかわりに
当該ポリエステル樹脂（Ａ−１２）を用い、表１に示す
配合割合で、実施例１と同様にして粉体塗料を得た。

【００４４】比較例４ ポリエステル樹脂を調製するにあたり、１段目の仕込み
量をＥＧ：２０１部、ＮＰＧ：７３２部、ＧＬ：５０
部、ＩＰＡ：９９６部、ＤＴＯ：１部とし、２段目の仕
込み量をＴＡ：４９８部、ＩＰＡ：１６６部とし、さら
に２段目の反応温度を２４０℃とした以外は、実施例１
と同様にしてポリエステル樹脂（Ａ−１３）を得た。得
られたポリエステル樹脂（Ａ−１３）の組成及び特性値
を表１に示す。また、粉体塗料を調製するにあたり、ポ
リエステル樹脂（Ａ−１）のかわりに当該ポリエステル
樹脂（Ａ−１３）を用い、表−１に示す配合割合で、実
施例１と同様にして粉体塗料を得た。

【００４５】

【表１】

【００４６】試験例 上記実施例１〜９及び比較例１〜４で得られた粉体塗料
について、静電粉体塗装機を用いて燐酸亜鉛処理鋼板
（ＳＰＣＣ−ＳＢ、ＰＰ３１１８Ｍ処理、板厚０．８ｍ
ｍ）に、膜厚が４０〜６０ミクロンになるように各塗料
を塗布し、熱風加熱炉で１８０℃で２０分間焼き付けて
硬化塗膜を得た。このようにして得られた各塗膜につい
て、諸性能を調べ、その結果を表２に示す。

【００４７】

【表２】

【００４８】表１及び表２から、本発明の粉体塗料用ポ
リエステル樹脂から得られた粉体塗料による硬化塗膜
は、いずれも耐候性、耐汚染性に優れており、機械物性
や粉体塗料の耐ブロッキング性においても充分な実用性
を有していることが明らかとなった。一方、比較例の場
合は、耐候性、耐汚染性の両性能を共に満足することが
できないことが示されている。

【００４９】

【発明の効果】本発明の粉体塗料用ポリエステル樹脂
は、耐ブロッキング性が良好で、耐候性、耐汚染性に優
れ、かつ機械物性その他の各種性能においても充分な実
用性を有する塗膜を付与する粉体塗料となすことができ
る。

【００５０】また、本発明の粉体塗料用ポリエステル樹
脂を用いた粉体塗料は、耐ブロッキク性が良好で、耐候
性、耐汚染性に優れ、かつ機械物性その他の各種性能に
おいても充分な実用性を有する塗膜を付与することがで
きる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 数平均分子量が２０００〜７０００、重
   量平均分子量が１５０００〜７００００、水酸基価が１
   ５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点が４０〜７５
   ℃、軟化点が１００〜１４０℃であり、全酸成分のうち
   イソフタル酸を６０〜１００モル％、脂肪族及び／又は
   脂環族二塩基酸（ａ）を０〜１５モル％、三官能以上の
   芳香族多価カルボン酸（ｂ）を０〜１０モル％、全ポリ
   オール成分のうちエチレングリコールを５０〜１００モ
   ル％、炭素数が４以上の脂肪族グリコール及び／又は脂
   環族グリコール（ａ′）を０〜１５モル％、三官能以上
   の脂肪族ポリオール（ｂ′）を０〜１０モル％含有し、
   かつａ＋ａ′が３〜１５モル％、ｂ＋ｂ′が１〜１０モ
   ル％であることを特徴とする粉体塗料用ポリエステル樹
   脂。
2. 【請求項２】 更に、酸成分としてテレフタル酸を４０
   モル％以下で、ポリオール成分としてネオペンチルグリ
   コールを５０モル％以下で含有することを特徴とする請
   求項１記載の粉体塗料用ポリエステル樹脂。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載のポリエステル樹脂
   と、ブロックドイソシアネート化合物とを主成分とする
   ことを特徴とする粉体塗料。
4. 【請求項４】 上記ポリエステル樹脂の水酸基当量数に
   対するブロックドイソシアネートのイソシアネート当量
   数の比が０．８〜１．２であることを特徴とする請求項
   ３記載の粉体塗料。