WO2018160020A1 - 장식 필름 및 장식 필름의 제조방법 - Google Patents

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WO2018160020A1
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decorative film
resin
uneven pattern
styrene
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PCT/KR2018/002499
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류무선
이승훈
이한나
이재민
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(주)엘지하우시스
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    • B32B38/06—Embossing

Definitions

  • the present invention relates to a decorative film and a method for producing the decorative film.
  • the design is given to the surface of the injection molding using a coating, a water-repellent method, an insert mold method and the like.
  • the water-repellent method or the insert mold method has a limitation in providing a surface texture by forming an embossed pattern on the surface, which makes it difficult to implement various designs.
  • a decoration sheet or a decoration sheet may be used, and the decoration sheet or decoration sheet may be attached to an injection molding through an adhesive or the like to implement various designs. If you wish to impart a surface texture through an embossed pattern, such a decorative sheet or decor sheet will have an embossed pattern, which is typically heated to pass an embo roll or to heat a sol. It may be formed by foaming.
  • the emboss pattern must not be damaged during the molding process in order for the decoration sheet or the final article to which the decoration sheet is attached to exhibit an excellent surface texture, it is important that the decoration sheet or decoration sheet is firmly attached to the final article while not damaging the surface texture. It is one of the required physical properties.
  • One embodiment of the present invention provides a decorative film that maintains excellent surface texture and implements high elongation even when processed under severe environments.
  • Another embodiment of the present invention provides a unique manufacturing method capable of producing a decorative film having the above advantages.
  • the substrate layer comprises a cured product of the mixed resin composition
  • the mixed resin composition is acrylic A first resin comprising a nitrile-butadiene-styrene (ABS) copolymer; A second resin containing a thermoplastic olefin resin; And it provides a decorative film comprising a third resin comprising a styrene-butadiene-styrene (SBS) copolymer or a derivative thereof.
  • ABS nitrile-butadiene-styrene
  • SBS styrene-butadiene-styrene
  • a first resin comprising an acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) copolymer, a second resin comprising a thermoplastic olefinic resin, and a styrene-butadiene-styrene (SBS) copolymer or Preparing a base layer from a mixed resin composition comprising a third resin including a derivative thereof; Preparing a printing layer and a hard coating layer on the substrate layer; Heating and pressing the hard coating layer to form an uneven pattern; It provides a method for producing a decorative film comprising a; and irradiating electron beam energy.
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene
  • SBS styrene-butadiene-styrene
  • the decorative film is applicable to injection moldings of various shapes, and when applied to the injection molding, the surface texture is excellently maintained even when processed under severe environments such as high temperature and vacuum, and exhibits excellent moldability based on high elongation.
  • the manufacturing method of the decorative film can provide an efficient method for producing a decorative film having the above-mentioned advantages.
  • FIG. 1 schematically illustrates a cross section of a decorative film according to an embodiment of the present invention.
  • Figure 2 schematically shows a cross section of a decorative film according to another embodiment of the present invention.
  • the base layer comprises a cured product of the mixed resin composition, the mixed resin composition, the first resin comprising an acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) copolymer; A second resin containing a thermoplastic olefin resin; And a third resin comprising a styrene-butadiene-styrene (SBS) copolymer or a derivative thereof.
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene
  • SBS styrene-butadiene-styrene
  • the decorative film 100 sequentially includes a base layer 10, a printing layer 20, and a hard coating layer 30 from below, and specifically, immediately after the hard coating layer 30.
  • the print layer 20 may be in contact below, and the base layer 10 may be directly in contact with the print layer 20.
  • the decorative film 10 includes a concave-convex pattern (A).
  • the uneven pattern (A) serves to give a surface texture to the decorative film.
  • the uneven pattern A may be formed over the hard coating layer 30, the printing layer 20, and the base layer 10. More specifically, the uneven pattern A has a first uneven pattern A1 on the surface of the hard coating layer 30, a second uneven pattern A2 at an interface between the hard coating layer 30 and the printing layer 20. ) And a third concave-convex pattern A3 at an interface between the printed layer 20 and the substrate layer 10.
  • the surface of the hard coating layer 30 means one surface opposite to the printing layer 20 side.
  • first uneven pattern A1, the second uneven pattern A2, and the third uneven pattern A3 may have a structure that conforms to each other. That is, as shown in FIG. 1, the recessed portions and the convex portions of the first uneven pattern A1, the second uneven pattern A2, and the third uneven pattern A3 are present at positions corresponding to each other.
  • the mean depth and mean spacing may also be the same or similar with an error range of ⁇ 1 ⁇ m.
  • the first uneven pattern A1, the second uneven pattern A2, and the third uneven pattern A3 may each have an average depth h of about 10 ⁇ m to about 200 ⁇ m.
  • an average spacing d may be about 50 ⁇ m to about 5 mm.
  • the decorative film 100 can implement an excellent surface texture.
  • the decorative film having such a concave-convex pattern maintains the surface depth and spacing well during post-processing through heat-forming, that is, an advantage in that a film having an excellent average depth retention is formed.
  • the base layer 10 is a layer serving to support the hard coating layer 30 and the printing layer 20, and includes a cured product of the mixed resin composition.
  • the mixed resin composition may include the first resin, the second resin, and the third resin by mixing to impart improved support performance, heat resistance, and moldability to the base layer through the cured product thereof.
  • the decorative film 100 is placed in a harsh environment in a subsequent processing, the depth and spacing of the concave-convex pattern included in the decorative film may be well maintained, thereby providing excellent surface texture and decorativeness. Accordingly, it may be more useful as a decorative sheet for automobiles.
  • the first resin comprises an acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) copolymer.
  • ABS copolymer is a copolymer prepared through a polymerization reaction from monomer components including acrylonitrile, butadiene and styrene.
  • the first resin includes the ABS copolymer, it is possible to secure improved elongation, heat resistance, and moldability as compared with the case of using other types of resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polyacrylate, and implement color. This is easy and a processable advantage can be obtained.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the ABS copolymer may include about 5 mol% to about 35 mol% of butadiene-derived structural units. That is, the ABS copolymer includes butadiene-derived structural units in the molar ratio of the above range, and the remaining about 65 mol% to about 95 mol% may be composed of acrylonitrile-derived structural units and styrene-derived structural units.
  • the ABS copolymer can significantly improve the reactivity to the electron beam cross-linking, it can exhibit excellent heat resistance, thereby maintaining a large embossing as well as fine uneven pattern Performance is also excellent.
  • the second resin includes a thermoplastic olefin resin.
  • the thermoplastic polyolefin resin is a polymer or copolymer based on an olefin compound while having thermoplasticity having fluidity repeatedly at high temperatures.
  • the second resin may include a thermoplastic olefin-based resin to improve a curing density in the base layer including the same. The average depth retention of the uneven pattern may be improved by combining the first resin and the third resin.
  • the thermoplastic olefin resin may include one selected from the group consisting of thermoplastic polyolefin (TPO), polyolefin elastomer (POE), and combinations thereof.
  • TPO thermoplastic polyolefin
  • POE polyolefin elastomer
  • the thermoplastic polyolefin (TPO) does not have elasticity, and the polyolefin elastomer (POE) has elasticity similar to rubber.
  • the thermoplastic polyolefin (TPO) may be a polyethylene-based thermoplastic polyolefin (TPO).
  • the mixed resin composition may include a polyethylene-based thermoplastic polyolefin as a second resin, and may be crosslinked and cured by electron beam energy irradiation. Accordingly, the concave-convex pattern may be supported and maintained to provide an excellent average depth retention.
  • the polyethylene-based thermoplastic polyolefin is a group consisting of polyethylene (PE), linear low density polyethylene (LLDPE), low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), and a combination thereof. It may include one selected from.
  • polyolefin elastomer may include one selected from the group consisting of ethylene- ⁇ -olefin copolymers, propylene- ⁇ -olefin copolymers, and combinations thereof.
  • ⁇ -olefin may include one selected from the group consisting of 1-butene, 1-hexene, 1-octene, and combinations thereof.
  • thermoplastic olefin resin may not include polypropylene.
  • the substrate layer may include a second resin including a thermoplastic olefin resin, and may be crosslinked and cured by electron beam energy irradiation. Accordingly, the curing density of the base layer increases, and the performance of supporting and maintaining the uneven pattern may be greatly improved.
  • polypropylene does not harden
  • thermoplastic olefin resin includes polypropylene, crosslinking and curing do not occur even when the substrate layer including the same is irradiated with electron beam energy, so that the uneven pattern cannot be supported and maintained, and the average depth retention is high. Can be significantly lowered.
  • the third resin includes a styrene-butadiene-styrene (SBS) copolymer or a derivative thereof.
  • SBS styrene-butadiene-styrene copolymer
  • the styrene-butadiene-styrene (SBS) copolymer is prepared through a polymerization reaction from a monomo component including styrene and butadiene, and is a block copolymer made of block units of styrene-butadiene-styrene.
  • the derivative of the styrene-butadiene-styrene (SBS) copolymer may include styrene-ethylene-butadiene-styrene (SEBS), styrene-butylene-butadiene-styrene (SBBS), or both.
  • SEBS is a block copolymer prepared through a polymerization reaction from a monomer component including styrene, butadiene and ethylene
  • the SBBS is a block copolymer prepared through a polymerization reaction from a monomer component including styrene, butadiene and butylene.
  • the third resin may include styrene-ethylene-butadiene-styrene (SEBS), styrene-butylene-butadiene-styrene (SBBS), or both.
  • SEBS styrene-ethylene-butadiene-styrene
  • SBBS styrene-butylene-butadiene-styrene
  • the third resin includes the SBS copolymer or a derivative thereof, it is easier to control the phase structure of the mixed resin composition to a desired level as compared with the case of using other types of resins, and the first Resin and the said 2nd resin can be mixed more uniformly.
  • the third resin may include a compound having a reactive group graft-polymerized on the main chain of the SBS copolymer or a derivative thereof.
  • the reactive group may include an epoxy group, a maleic-anhydride group, or both.
  • the mixed resin composition may include about 10 parts by weight to about 30 parts by weight of the second resin, and specifically, about 20 parts by weight to about 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the first resin. .
  • the second resin in the content ratio of the above-described range compared to the first resin, the electron beam crosslinking performance can be excellently realized, and as a result, the durability of the base layer can be improved.
  • the curing density of the base layer including the same may not be low to maintain the uneven pattern included in the decorative film.
  • the content of the second resin exceeds the range, there may be a problem that the heat resistance is deteriorated due to insufficient content of the first resin, thereby maintaining the uneven pattern included in the decorative film. It may not be easy.
  • the mixed resin composition may include about 5 to about 20 parts by weight of the third resin, for example, about 5 to about 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the first resin. Since the third resin is used in the content ratio of the aforementioned range with respect to the first resin, the first resin and the second resin may be uniformly mixed, and the base layer may realize improved support performance.
  • the base layer may include a cured product of the mixed resin composition, and the cured product may be an electron beam cured product. That is, the mixed resin composition may be cured through electron beam irradiation.
  • the base layer is made of an electron beam cured product, it is possible to obtain an advantage that the curing density is increased and the performance of supporting the concave-convex pattern is greatly improved as compared with the case of being made of photocured or thermoset. And the average depth retention of the uneven pattern can be improved.
  • the mixed resin composition may be cured by irradiating with an electron beam energy having an absorbed dose of 50 kGy to 200 kGy at an irradiation intensity of an acceleration voltage of 500 KeV to 1000 kev.
  • the mixed resin composition includes the first resin, the second resin, and the third resin in the aforementioned content ratio, the mixed resin composition may be cured to an appropriate crosslinking density when cured using the electron beam energy.
  • the base layer contains only the resin of any one of the first resin, the second resin, and the third resin, and not the mixed resin composition, even if the electron beam energy is irradiated, sufficient curing density is not formed, and thus the support performance cannot be realized. As a result, the surface texture may be deteriorated because the uneven pattern included in the film may not be supported and maintained.
  • the base layer includes the mixed resin composition and is cured by electron beam energy irradiation to implement the support performance for the hard coating layer and the printing layer so as to maintain the uneven pattern without damage even in a harsh environment, thereby maintaining a high average depth retention. While having, based on the high elongation can be implemented excellent moldability.
  • the decorative film may have an average depth retention of the concave-convex pattern according to Equation 1 below about 70% to about 95%.
  • Average depth retention (%) average depth after molding / average depth before molding ⁇ 100
  • the average depth after the molding is a value obtained by measuring the average depth of the concave-convex pattern included in the decorative film after leaving the decorative film at a temperature of 200 °C for 10 minutes, the average depth before molding the at room temperature It means the value which measured the average depth of the uneven
  • the average depth of the concave-convex pattern is the first concave-convex pattern (A1) on the surface of the hard coating layer 30, the second concave-convex pattern (A2) and the interface between the hard coating layer 30 and the printed layer (20) and It means the average value of the average depth of each of the third uneven pattern A3 at the interface between the printed layer 20 and the base layer 10.
  • the decorative film having a concave-convex pattern in particular, a film having an embossed size having a deep depth and the like is not easily maintained when the film is placed in a harsh environment such as a high temperature and a vacuum, and the shape of the embossing tends to collapse. Accordingly, when the decorative film having the concave-convex pattern is applied to the injection molded product, there is a problem that the surface texture is degraded in the process of processing under severe environment such as high temperature and vacuum, thereby deteriorating the decorability.
  • the decorative film may maintain a high average depth retention of the uneven pattern even in such a harsh environment such as high temperature and vacuum to improve the surface texture and maintain the decorability.
  • the decorative film includes the above-described laminate structure and materials, and may be cured through electron beam energy irradiation, thereby increasing the curing density to support and maintain the uneven pattern.
  • the decorative film 100 includes a printing layer 20 on the base layer 10.
  • the printing layer 20 may be formed of a layer including a pattern, letters, etc. necessary according to the use of the decorative film 100, the manufacturing method is not particularly limited.
  • the printing layer 20 is a binder resin containing an acrylic resin or a vinyl resin; And it may be prepared from a composition comprising a urethane-based ink.
  • the decorative film 100 includes a hard coating layer 30 on the printed layer 20.
  • the hard coating layer 30 is a layer that is closest to the outside when the decorative film 100 is applied to the end use, and serves to implement the surface texture and surface durability of the decorative film.
  • the hard coating layer 30 may include a thermoset of the composition for forming a hard coating layer comprising an acrylic resin having a weight average molecular weight (Mw) of about 30,000 to about 200,000.
  • the hard coating layer 30 is a layer that is a direct object of the uneven pattern forming process in the manufacturing process of the decorative film 100, the composition for forming a hard coating layer comprises an acrylic resin having a weight average molecular weight in the above-described range The process of forming the uneven pattern may be easy, and excellent durability may be realized.
  • the decorative film 100 ′ may further include a carrier film 40 on one surface of the base layer 10.
  • the carrier film 40 includes an adhesive layer 41 and a protective film 42.
  • the carrier film 40 serves to protect the decorative film 100 ′ during distribution. Subsequently, when the decorative film 100 ′ is processed to be attached to a predetermined injection molding, the protective film 42 is removed from the carrier film 40 and then processed to be attached to the injection molding via the adhesive layer 41. can do.
  • the adhesive layer 41 may include one selected from the group consisting of an acrylic adhesive, a silicone adhesive, an epoxy adhesive, a urethane adhesive, a polyamide adhesive, an ethylene-vinyl acetate (EVA) adhesive, and a combination thereof.
  • the protective film 42 may be a polyethylene terephthalate (PET) film, polycarbonate (PC) film and the like.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PC polycarbonate
  • the base layer 10 may have a thickness of about 100 ⁇ m to about 500 ⁇ m.
  • the base layer is a cured product of the mixed resin composition, and in particular, when the thickness of the base layer is less than the above range, the supporting performance and workability are inferior, and it may be difficult to use the laminate on the injection molded product.
  • the thickness of the substrate layer exceeds the above range, the degree of curing due to ultraviolet curing is not sufficient, and uniform curing is not formed over the entire substrate layer, and thus the uneven pattern cannot be supported and maintained. have.
  • the thickness of the printed layer 20 may be about 1 ⁇ m to about 5 ⁇ m
  • the hard coating layer 30 may be about 5 ⁇ m to about 20 ⁇ m.
  • each layer Since the thickness of each layer satisfies the above range, an uneven pattern can be formed throughout the laminated structure of the base layer 10, the printing layer 20, and the hard coating layer 30, and the base layer 10 is The performance of supporting the printed layer 20 and the hard coating layer 30 can be excellently implemented.
  • a method of manufacturing the decorative film is provided.
  • the manufacturing method of the decorative film is a first resin containing an acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) copolymer, a second resin containing a thermoplastic olefin resin, and styrene-butadiene-styrene (SBS) air
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene
  • SBS thermoplastic olefin resin
  • SBS styrene-butadiene-styrene
  • the decorative film 100 manufactured by the method of manufacturing the decorative film sequentially includes a hard coating layer 30, a printing layer 20, and a base layer 10.
  • the print layer 20 may be in contact directly below the hard coating layer 30, and the base layer 10 may be directly in contact with the print layer 20.
  • the decorative film 100 manufactured through the manufacturing method of the decorative film includes an uneven pattern (A), the uneven pattern (A) is the hard coating layer 30, the printing layer 20 and the substrate Can be formed throughout layer 10.
  • the uneven pattern A has a first uneven pattern A1 on the surface of the hard coating layer 30, a second uneven pattern A2 at an interface between the hard coating layer 30 and the printing layer 20. ) And a third concave-convex pattern A3 at an interface between the printed layer 20 and the substrate layer 10.
  • the surface of the hard coating layer 30 means one surface opposite to the printing layer 20 side.
  • first uneven pattern A1, the second uneven pattern A2, and the third uneven pattern A3 may have a structure that conforms to each other. That is, as shown in FIG. 1, the recessed portions and the convex portions of the first uneven pattern A1, the second uneven pattern A2, and the third uneven pattern A3 are present at positions corresponding to each other.
  • the mean depth and mean spacing may also be the same or similar with an error range of ⁇ 1 ⁇ m.
  • the ranges of the average depth h and the average interval d of the first uneven pattern A1, the second uneven pattern A2, and the third uneven pattern A3 are as described above.
  • the method of manufacturing the decorative film includes preparing a base layer from a mixed resin composition including the first resin, the second resin, and the third resin.
  • the mixed resin composition is prepared by compounding the compound without the simple blending of the first resin, the second resin, and the third resin.
  • the first resin, the second resin and the third resin are present in a solid state at room temperature.
  • simple blending is carried out by mixing them with a solvent or the like.
  • the mixed resin composition is prepared by using a compounding method of mixing and mixing solid resins at a melting point or higher.
  • the first resin, the second resin and the third resin may be evenly mixed by the compounding method.
  • the mixed resin composition melted and mixed at a temperature above the melting point is solidified again to a solid state, then pelletized, and extruded in a T-die to prepare a substrate layer.
  • the method of manufacturing the decorative film includes a step of preparing a printing layer and a hard coating layer on the base layer, wherein the printing layer and the hard coating layer are prepared using a composition for forming a printing layer and a composition for forming a hard coating layer, respectively.
  • the step of manufacturing the printing layer and the hard coating layer on the base layer the step of preparing a transfer film formed by sequentially forming the hard coating layer and the printing layer on a release film; And laminating the printed layer of the transfer film so as to contact the base layer, and thermally transferring the printed layer to prepare the printed layer and the hard coating layer on the base layer.
  • the transfer film is manufactured by applying and drying the composition for forming the hard coating layer on the release film to form a hard coating layer, and forming a printing layer using the printing layer forming composition on the hard coating layer.
  • the hard coating layer-forming composition may include an acrylic resin having a weight average molecular weight (Mw) of about 30,000 to about 200,000.
  • Mw weight average molecular weight
  • the composition for forming the hard coat layer may be applied without defects to secure an appropriate viscosity, and at the same time, it may be advantageous to form and maintain the shape of the uneven pattern.
  • the composition for forming a hard coating layer may be a thermosetting composition.
  • the composition for forming the hard coating layer when subsequently forming an uneven pattern, it becomes a direct object of processing, and when the composition for forming the hard coating layer is composed of a thermosetting composition, the composition is cured simultaneously with the formation of the uneven pattern. Process advantages can be obtained.
  • the composition for forming a printed layer is a binder resin comprising an acrylic resin or a vinyl resin; And urethane-based inks .
  • the specific method of forming the printed layer using the print layer forming composition is not particularly limited, but for example, a comma coating method, a micro gravure coating method, a slot die coating method, or the like may be used, but is not limited thereto. .
  • the manufacturing method of the decorative film includes a step of forming an uneven pattern by heating and pressing the hard coating layer side.
  • the first uneven pattern A1 is formed on the surface of the hard coat layer by heating and pressing the hard coat layer side, and the second uneven pattern A2 and the third uneven pattern A3 conforming to the shape thereof. ) May be formed.
  • the temperature of the environment in which the step of pressing the hard coating layer side is performed may be about 400 °C to about 500 °C, wherein the heat energy received by the hard coating layer is a heat energy corresponding to about 190 °C to about 200 °C Can be.
  • the hard coating layer may be cured to an appropriate hardness, and at the same time, the concave-convex pattern having an average depth and average spacing of a desired level may be formed over the entire hard coating layer, the printing layer, and the base layer.
  • the method of manufacturing the decorative film includes irradiating electron beam energy.
  • the step of irradiating the electron beam energy is a step performed separately after forming a concave-convex pattern by heating and pressing on the hard coating layer side, through which the base layer can implement excellent support performance and strength, the concave-convex Patterns can be prevented from collapsing or being damaged in harsh environments.
  • the electron beam energy may be irradiated with irradiation intensity of acceleration voltage 500KeV to 1000kev and absorbed dose of 50kGy to 200kGy.
  • the mixed resin composition includes a first resin, a second resin, and a third resin, and when the electron beam energy under the above conditions is irradiated by adjusting specific types and content ratios thereof, excellent mixed strength can be obtained. It can be manufactured from a base material layer having.
  • the substrate layer may be formed at a high temperature during a processing process in which the first uneven pattern, the second uneven pattern, and the third uneven pattern are followed, while providing excellent support performance for the printed layer and the hard coating layer thereon. Even in a severe environment such as a vacuum, the shape can be maintained well.
  • the printed layer and the hard coating layer itself may also implement physical properties such that the uneven patterns formed thereon do not collapse in a harsh environment and are well maintained.
  • PE polyethylene
  • SEBS styrene-ethylene-butadiene-styrene
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene
  • a third mixed resin composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 25 parts by weight of thermoplastic polyolefin elastomer (TPE, LG Chemical, 1192A) was used instead of polyethylene (PE).
  • TPE thermoplastic polyolefin elastomer
  • PE polyethylene
  • SEBS styrene-butadiene-styrene copolymer
  • 10 parts by weight of a compound (Asahi Kasehi Co., Ltd.) grafted with a maleic anhydride group was used in the main chain of SEBS.
  • the fourth mixed resin composition was prepared by the method.
  • a fifth mixed resin composition containing no polyethylene (PE) and styrene-ethylene-butadiene-styrene (SEBS) copolymers was prepared.
  • a sixth mixed resin composition containing no styrene-ethylene-butadiene-styrene (SEBS) copolymer was prepared.
  • a monomer component comprising 70 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), 10 parts by weight of butyl methacrylate (BMA), 5 parts by weight of hexylethyl methacrylate (HEMA) and 14 parts by weight of isobornyl methacrylate (IBOMA); 1 part by weight of the thermal initiator 2,2'-azo-bisisobutyronitrile (AIBN) was mixed to carry out the reaction for 12 hours under a nitrogen atmosphere of 60 °C to prepare a random copolymer.
  • MMA methyl methacrylate
  • BMA butyl methacrylate
  • HEMA hexylethyl methacrylate
  • IBOMA isobornyl methacrylate
  • AIBN thermal initiator 2,2'-azo-bisisobutyronitrile
  • the polymerization solvent was used by mixing 50 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) and 50 parts by weight of ethyl acetate (EAc), to obtain a polymer having a final solid content of 30% by weight, weight average molecular weight of 100,000.
  • the solid content was diluted to 25% by weight using methyl isobutyl ketone (MIBK), and 2 parts by weight of a curing agent (TKA-100, Asahi Kasehi Co., Ltd.) was mixed to prepare a composition for forming a hard coat layer.
  • MIBK methyl isobutyl ketone
  • TKA-100 Asahi Kasehi Co., Ltd.
  • a substrate layer having a thickness of 200 ⁇ m was prepared.
  • the hard coating layer-forming composition of Preparation Example 9 was applied and dried on a polyethylene terephthalate (PET) release film to prepare a hard coating layer having a thickness of 15 ⁇ m, using the print layer-forming composition on the hard coating layer.
  • Gravure printing was performed to prepare a printed layer having a thickness of 2 ⁇ m.
  • the print layer and the hard coat layer were transferred onto the substrate layer by laminating the printed layer to abut the substrate layer.
  • the respective layers formed respective concave-convex patterns having an average depth of 100 ⁇ m and an average interval of 500 ⁇ m. Each concave-convex pattern was formed to conform.
  • the decorative film was produced by irradiating the electron beam energy of the absorbed dose of 100KGy with the irradiation intensity of acceleration voltage 500kev-1000kev, and electron beam hardening.
  • a decorative film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the base layer was manufactured by extruding the second mixed resin composition of Preparation Example 2.
  • a decorative film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the base layer was manufactured by extruding the third mixed resin composition of Preparation Example 3.
  • a decorative film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the base layer was manufactured by extruding the fourth mixed resin composition of Preparation Example 4.
  • a decorative film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the base layer was manufactured by extruding the fifth mixed resin composition of Preparation Example 5.
  • a decorative film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the base layer was manufactured by extruding the sixth mixed resin composition of Preparation Example 6.
  • a decorative film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the base layer was manufactured by extruding the seventh mixed resin composition of Preparation Example 7.
  • Example 1 a decorative film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl chloride (PVC) film was used as the base layer in the same thickness and the electron beam was not cured.
  • PVC polyvinyl chloride
  • corrugated pattern at normal temperature was measured.
  • the average depth of the concave-convex pattern at room temperature was confirmed to be about 100 ⁇ m.
  • corrugated pattern of each decorative film after each leaving in oven for 10 minutes at the temperature of 200 degreeC was measured.
  • the average depth retention (%) by following formula 1 was derived.
  • the average depth of the concave-convex pattern refers to an average value of the average depth of each of the first concave-convex pattern, the second concave-convex pattern, and the third concave-convex pattern.
  • Average depth retention (%) average depth after molding / average depth before molding ⁇ 100
  • the decorative film according to the embodiments 1 to 4 according to an embodiment of the present invention is the base layer is made of a mixed resin composition of the first resin, the second resin and the third resin
  • PVC polyvinyl chloride
  • the decorative film according to the embodiment of the present invention has an average depth retention rate according to the above formula (%) When 80% or more, for example, about 90% or more is shown, it can be confirmed that the shape retention performance is very excellent.
  • the decorative film manufactured by the method of manufacturing a decorative film according to an embodiment of the present invention is applicable to injection moldings of various shapes, and excellent surface texture even when processed under harsh environments such as high temperature and vacuum to apply to the injection molding. It is maintained, and can exhibit excellent moldability based on high elongation.
  • A1 first uneven pattern
  • A2 second uneven pattern

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

하드코팅층, 인쇄층 및 기재층을 순차적으로 포함하고, 요철 무늬를 포함하며, 상기 기재층은 혼합 수지 조성물의 경화물을 포함하고, 상기 혼합 수지 조성물은, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 공중합체를 포함하는 제1 수지; 열가소성 올레핀계 수지를 포함하는 제2 수지; 및 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 공중합체 또는 이의 유도체를 포함하는 제3 수지를 포함하는 장식 필름을 제공한다. 또한, 상기 장식 필름의 제조방법을 제공한다.

Description

장식 필름 및 장식 필름의 제조방법
장식 필름과 장식 필름의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로, 다양한 데코레이션을 위하여, 사출물 표면에 도장, 수전사 공법, 인서트 몰드 공법 등을 사용하여 디자인을 부여하였다. 그러나, 수전사 공법 또는 인서트 몰드 공법은 표면에 엠보 무늬를 형성하여 표면 질감을 부여하는 데에 한계가 있어 다양한 디자인을 구현하기에 어려움이 있었다. 표면 질감을 부여하기 위한 일 방법으로 데코레이션 시트 또는 데코 시트 등을 사용할 수 있고, 이러한 데코레이션 시트 또는 데코 시트는 접착제 등을 통하여 사출물에 부착되어 다양한 디자인을 구현할 수 있다. 엠보 무늬를 통해 표면 질감을 부여하고자 하는 경우, 이러한 데코레이션 시트 또는 데코 시트가 엠보 무늬를 갖게 되며, 이러한 엠보 무늬는 통상적으로 가열하여 엠보 롤(Embo roll)을 통과시키거나, 졸(sol)을 가열 발포하는 방법으로 형성될 수 있다. 데코레이션 시트 또는 데코 시트가 부착된 최종 물품이 우수한 표면 질감을 나타내기 위해서는 성형 과정에서 엠보 무늬가 손상되지 않아야 하므로, 최종 물품에 데코레이션 시트 또는 데코 시트가 단단하게 부착되면서도 표면 질감을 손상시키지 않는 것이 중요하게 요구되는 물성 중 하나이다.
본 발명의 일 구현예는 가혹한 환경 하에서 가공되어도 표면 질감이 우수하게 유지되며, 높은 신율을 구현하는 장식 필름을 제공한다.
본 발명의 다른 구현예는 상기 이점을 갖는 장식 필름을 제조할 수 있는 고유한 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 구현예에서, 하드코팅층, 인쇄층 및 기재층을 순차적으로 포함하고, 요철 무늬를 포함하며, 상기 기재층은 혼합 수지 조성물의 경화물을 포함하고, 상기 혼합 수지 조성물은, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 공중합체를 포함하는 제1 수지; 열가소성 올레핀계 수지를 포함하는 제2 수지; 및 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 공중합체 또는 이의 유도체를 포함하는 제3 수지를 포함하는 장식 필름을 제공한다.
본 발명의 다른 구현예에서, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 공중합체를 포함하는 제1 수지, 열가소성 올레핀계 수지를 포함하는 제2 수지, 및 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 공중합체 또는 이의 유도체를 포함하는 제3 수지를 포함하는 혼합 수지 조성물로부터 기재층을 제조하는 단계; 상기 기재층 상에 인쇄층 및 하드코팅층을 제조하는 단계; 상기 하드코팅층 측을 가열 및 가압하여 요철 무늬를 형성하는 단계; 및 전자선 에너지를 조사하는 단계;를 포함하는 장식 필름의 제조방법을 제공한다.
상기 장식 필름은 다양한 형상의 사출물에 적용 가능한 것으로서, 사출물에 적용할 때 고온 및 진공 등의 가혹한 환경 하에서 가공되어도 표면 질감이 우수하게 유지되며, 높은 신율을 바탕으로 우수한 성형성을 나타낼 수 있다.
상기 장식 필름의 제조방법은 전술한 이점을 갖는 장식 필름을 제조하기 위한 효율적인 방법을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 장식 필름의 단면을 개략적으로 도시한 것이다.
도 2는 본 발명의 다른 구현예에 따른 장식 필름의 단면을 개략적으로 도시한 것이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 후술하는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 그리고 도면에서, 설명의 편의를 위해, 일부 층 및 영역의 두께를 과장되게 나타내었다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성요소를 지칭한다.
또한, 본 명세서에서 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "위에" 또는 "상부에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 위에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다. 아울러, 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "아래에" 또는 "하부에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 아래에" 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 아래에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다.
본 발명의 일 구현예에서, 하드코팅층, 인쇄층 및 기재층을 순차적으로 포함하고, 요철 무늬를 포함하는 장식 필름을 제공한다. 이때, 상기 기재층은 혼합 수지 조성물의 경화물을 포함하고, 상기 혼합 수지 조성물은, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 공중합체를 포함하는 제1 수지; 열가소성 올레핀계 수지를 포함하는 제2 수지; 및 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 공중합체 또는 이의 유도체를 포함하는 제3 수지를 포함한다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 장식 필름의 단면을 개략적으로 도시한 것이다. 도 1을 참조할 때, 상기 장식 필름(100)은 하부로부터 기재층(10), 인쇄층(20) 및 하드코팅층(30)을 순차적으로 포함하며, 구체적으로, 상기 하드코팅층(30)의 바로 아래에 상기 인쇄층(20)이 접하며, 상기 인쇄층(20)의 바로 아래에 상기 기재층(10)이 접하는 구조를 가질 수 있다.
도 1을 참조할 때, 상기 장식 필름(10)은 요철 무늬(A)를 포함한다. 상기 요철 무늬(A)는 상기 장식 필름에 표면 질감을 부여하는 역할을 한다.
구체적으로, 상기 요철 무늬(A)는 상기 하드코팅층(30), 상기 인쇄층(20) 및 상기 기재층(10) 전체에 걸쳐 형성될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 요철 무늬(A)는 상기 하드코팅층(30)의 표면에 제1 요철 무늬(A1), 상기 하드코팅층(30)과 상기 인쇄층(20)의 계면에 제2 요철 무늬(A2) 및 상기 인쇄층(20)과 상기 기재층(10)의 계면에 제3 요철 무늬(A3)를 포함할 수 있다. 이때, 상기 하드코팅층(30)의 표면은 상기 인쇄층(20) 측의 반대 측 일면을 의미한다.
또한, 상기 제1 요철 무늬(A1), 상기 제2 요철 무늬(A2) 및 상기 제3 요철 무늬(A3)는 서로 순응하는 구조일 수 있다. 즉, 도 1에 도시된 바와 같이, 상기 제1 요철 무늬(A1), 상기 제2 요철 무늬(A2) 및 상기 제3 요철 무늬(A3)의 각각의 요부 및 철부가 서로 대응되는 위치에 존재하고, 그 평균 심도 및 평균 간격 또한 ±1㎛의 오차 범위로 동일 또는 유사할 수 있다.
도 1을 참조할 때, 상기 제1 요철 무늬(A1), 상기 제2 요철 무늬(A2) 및 상기 제3 요철 무늬(A3)는 각각 평균 심도(h)가 약 10㎛ 내지 약 200㎛일 수 있고, 평균 간격(d)이 약 50㎛ 내지 약 5㎜일 수 있다. 이와 같은 평균 심도(h) 평균 간격(d)을 통하여, 상기 장식 필름(100)이 우수한 표면 질감을 구현할 수 있다. 그리고, 이러한 요철 무늬를 갖는 상기 장식 필름이 열-성형을 통한 후-가공 시 표면 심도 및 간격을 잘 유지하여, 즉, 우수한 평균 심도 유지율을 갖는 필름이 성형되는 이점을 얻을 수 있다.
도 1을 참조할 때, 상기 기재층(10)은 상기 하드코팅층(30) 및 상기 인쇄층(20)을 지지하는 역할을 하는 층으로서, 상기 혼합 수지 조성물의 경화물을 포함한다. 이때, 상기 혼합 수지 조성물이 상기 제1 수지, 상기 제2 수지 및 상기 제3 수지를 혼합하여 포함함으로써, 이의 경화물을 통해 상기 기재층에 향상된 지지 성능, 내열성 및 성형성을 부여할 수 있다. 그리고, 상기 장식 필름(100)이 후속 가공 과정에서 가혹한 환경에 놓이게 되더라도 상기 장식 필름에 포함된 요철 무늬의 심도 및 간격을 잘 유지할 수 있어 우수한 표면 질감 및 장식성을 부여할 수 있다. 이에 따라, 자동차용 장식 시트로서 더욱 유용할 수 있다.
상기 제1 수지는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 공중합체를 포함한다. 상기 ABS 공중합체는 아크릴로니트릴, 부타디엔 및 스티렌을 포함하는 모노머 성분으로부터 중합 반응을 통해 제조된 공중합체이다. 상기 제1 수지가 상기 ABS 공중합체를 포함함으로써 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리아크릴레이트 등의 다른 종류의 수지를 사용하는 경우에 비하여 향상된 신율, 내열성 및 성형성을 확보할 수 있고, 색상의 구현이 용이하며, 공정상 다루기 좋은 이점을 얻을 수 있다.
구체적으로, 상기 ABS 공중합체는 부타디엔 유래 구성 단위를 약 5몰% 내지 약 35몰% 포함할 수 있다. 즉, 상기 ABS 공중합체는 부타디엔 유래 구성 단위를 상기 범위의 몰비로 포함하고, 나머지에 해당하는 약 65몰% 내지 약 95몰%는 아크릴로니트릴 유래 구성 단위 및 스티렌 유래 구성 단위로 이루어질 수 있다. 상기 ABS 공중합체를 이루는 구성 단위가 이와 같은 함량비를 만족함으로써 전자선 가교에 대한 반응성을 크게 향상시킬 수 있고, 우수한 내열성을 나타낼 수 있으며, 이로써 미세한 크기의 요철 무늬뿐만 아니라, 크기가 큰 엠보의 유지 성능도 우수하게 구현할 수 있다.
상기 제2 수지는 열가소성 올레핀계 수지를 포함한다. 상기 열가소성 폴리올레핀계 수지는 고온에서 반복적으로 유동성을 갖는 열가소성을 띠면서 올레핀 화합물을 베이스로 하는 중합체 또는 공중합체이다. 상기 제2 수지는 열가소성 올레핀계 수지를 포함하여 이를 포함하는 기재층에 경화 밀도를 향상시킬 수 있다. 그리고, 상기 제1 수지 및 제3 수지와의 조합을 통하여 상기 요철 무늬의 평균 심도 유지율을 향상시킬 수 있다. 구체적으로, 상기 열가소성 올레핀계 수지는 열가소성 폴리올레핀(TPO), 폴리올레핀 엘라스토머(POE) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다. 상기 열가소성 폴리올레핀(TPO)은 탄성을 갖지 않으며, 상기 폴리올레핀 엘라스토머(POE)는 고무와 유사한 탄성을 갖는다.
상기 열가소성 폴리올레핀(TPO)은 폴리에틸렌계 열가소성 폴리올레핀(TPO)일 수 있다. 상기 혼합 수지 조성물은 제2 수지로 폴리에틸렌계 열가소성 폴리올레핀을 포함하여 전자선 에너지 조사에 의해 가교되고 경화될 수 있으며, 이에 따라, 상기 요철 무늬를 지지 및 유지하여 우수한 평균 심도 유지율을 부여할 수 있다.
예를 들어, 상기 폴리에틸렌계 열가소성 폴리올레핀(TPO)는 폴리에틸렌(PE), 선형저밀도폴리에틸렌(LLDPE), 저밀도폴리에틸렌(LDPE), 중밀도폴리에틸렌(MDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
또한, 상기 폴리올레핀 엘라스토머(POE)는 에틸렌-α-올레핀 공중합체, 프로필렌-α-올레핀 공중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다. 이때, 상기 α-올레핀은 1-부텐, 1-헥센, 1-옥텐 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
또한, 상기 열가소성 올레핀계 수지는 폴리프로필렌을 포함하지 않을 수 있다. 상기 기재층은 열가소성 올레핀계 수지를 포함하는 제2 수지를 포함하여, 전자선 에너지 조사에 의해 가교되고 경화될 수 있다. 이에 따라, 상기 기재층의 경화 밀도가 증가하고, 상기 요철 무늬를 지지 및 유지하는 성능이 크게 향상될 수 있다. 한편, 열가소성 올레핀계 수지 중, 폴리프로필렌은 전자선 에너지를 조사하여도 경화되지 않는다. 구체적으로, 열가소성 올레핀계 수지에 전자선 에너지를 조사하면 탈수소 과정에 의해 가교 및 경화반응이 진행될 수 있다. 반면, 폴리프로필렌은 전자선 에너지를 조사하더라도 가교 및 경화반응이 진행될 수 없다. 따라서, 상기 열가소성 올레핀계 수지로 폴리프로필렌을 포함하는 경우에는 이를 포함하는 기재층에 전자선 에너지를 조사하여도 가교 및 경화가 발생하지 못하여, 상기 요철 무늬를 지지 및 유지할 수 없게 되고, 평균 심도 유지율이 현저히 저하될 수 있다.
상기 제3 수지는 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 공중합체 또는 이의 유도체를 포함한다. 상기 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 공중합체는 스티렌, 부타디엔을 포함하는 모노모 성분으로부터 중합 반응을 통해 제조되어, 스티렌-부타디엔-스티렌의 블록 단위로 이루어진 블록 공중합체이다.
상기 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 공중합체의 유도체는 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌(SEBS), 스티렌-부틸렌-부타디엔-스티렌(SBBS), 또는 이들 모두를 포함할 수 있다. 상기 SEBS는 스티렌, 부타디엔 및 에틸렌을 포함하는 모노머 성분으로부터 중합 반응을 통해 제조된 블록 공중합체이며, 상기 SBBS는 스티렌, 부타디엔 및 부틸렌을 포함하는 모노머 성분으로부터 중합 반응을 통해 제조된 블록 공중합체이다.
일 구현예에서, 상기 제3 수지는 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌(SEBS), 스티렌-부틸렌-부타디엔-스티렌(SBBS), 또는 이들 모두를 포함할 수 있다.
상기 제3 수지가 상기 SBS 공중합체 또는 이의 유도체를 포함함으로써, 다른 종류의 수지를 사용하는 경우에 비하여, 상기 혼합 수지 조성물의 상(phase) 구조를 목적하는 수준으로 조절하기 용이하며, 상기 제1 수지 및 상기 제2 수지를 보다 균일하게 혼합시킬 수 있다.
상기 제3 수지는 상기 SBS 공중합체 또는 이의 유도체의 주쇄에 반응성기가 그래프트 중합된 화합물을 포함할 수도 있다. 상기 반응성기는 에폭시기(epoxy group), 말레산 무수물기(maleic-anhydride group) 또는 이들 모두를 포함할 수 있다.
상기 혼합 수지 조성물은 상기 제1 수지 100 중량부에 대하여, 상기 제2 수지를 약 10 중량부 내지 약 30 중량부 포함할 수 있으며, 구체적으로, 약 20 중량부 내지 약 30 중량부 포함할 수 있다. 상기 제2 수지가 상기 제1 수지 대비 전술한 범위의 함량비로 사용됨으로써 전자선 가교 성능을 우수하게 구현할 수 있고, 결과적으로, 상기 기재층의 내구성을 향상시킬 수 있다.
구체적으로, 상기 제2 수지의 함량이 상기 범위 미만인 경우에는 이를 포함하는 기재층의 경화 밀도가 낮아 상기 장식 필름에 포함된 상기 요철 무늬를 유지할 수 없을 수 있다. 그리고, 상기 제2 수지의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우에는 상기 제1 수지의 함량이 불충분하여 내열성이 저하되는 문제가 있을 수 있고, 이에 따라 상기 장식 필름에 포함된 상기 요철 무늬를 유지하는 것이 용이하지 않을 수 있다.
또한, 상기 혼합 수지 조성물은 상기 제1 수지 100 중량부에 대하여, 상기 제3 수지를 약 5 내지 약 20 중량부 포함할 수 있고, 예를 들어, 약 5 내지 약 15 중량부 포함할 수 있다. 상기 제3 수지가 상기 제1 수지 대비 전술한 범위의 함량비로 사용됨으로써 상기 제1 수지 및 상기 제2 수지가 균일하게 혼합될 수 있고, 상기 기재층이 향상된 지지 성능을 구현할 있다.
상기 기재층은 상기 혼합 수지 조성물의 경화물을 포함하며, 상기 경화물은 전자선 경화물일 수 있다. 즉, 상기 혼합 수지 조성물은 전자선 조사를 통하여 경화될 수 있다. 상기 기재층이 전자선 경화물로 이루어짐으로써, 광경화물 또는 열경화물로 이루어지는 경우에 비하여, 경화 밀도가 증가하여 상기 요철 무늬를 지지하는 성능이 크게 향상되는 이점을 얻을 수 있다. 그리고, 상기 요철 무늬의 평균 심도 유지율을 향상시킬 수 있다. 이때, 상기 혼합 수지 조성물은 가속 전압 500KeV 내지 1000kev의 조사 강도에서 흡수선량이 50kGy내지 200kGy인 전자선 에너지로 조사하여 경화될 수 있다. 상기 혼합 수지 조성물이 상기 제1 수지, 상기 제2 수지 및 상기 제3 수지를 전술한 함량비로 포함하면서, 이와 같은 전자선 에너지를 이용해 경화되는 경우 적절한 가교 밀도로 경화될 수 있다.
기재층이 상기 혼합 수지 조성물이 아닌, 제1 수지, 제2 수지 및 제3 수지 중 어느 하나의 수지만을 포함하는 경우에는 전자선 에너지를 조사하더라도 충분한 경화 밀도가 형성되지 않아서 지지성능을 구현할 수 없고, 필름에 포함된 요철 무늬를 지지 및 유지할 수 없어 표면 질감이 저하될 수 있다.
상기 기재층은 상기 혼합 수지 조성물을 포함하고, 전자선 에너지 조사로 경화되어 상기 하드코팅층 및 상기 인쇄층에 대한 지지 성능을 우수하게 구현하여 가혹한 환경 하에서도 요철 무늬를 손상 없이 유지하도록 하여 높은 평균 심도 유지율을 가지면서, 높은 신율을 바탕으로 우수한 성형성을 구현할 수 있다.
상기 장식 필름은 하기 식 1에 의한 상기 요철 무늬의 평균 심도 유지율이 약 70% 내지 약 95%일 수 있다.
[식 1]
평균 심도 유지율(%) = 성형 후 평균 심도/성형 전 평균 심도 Х 100
이때, 상기 성형 후 평균 심도는 장식 필름을 200℃의 온도에서 10분 동안 방치한 이후에, 상기 장식 필름에 포함된 상기 요철 무늬의 평균 심도를 측정한 값이고, 성형 전 평균 심도는 상온에서 상기 장식 필름에 포함된 요철 무늬의 평균 심도를 측정한 값을 의미한다. 이때, 상기 요철 무늬의 평균 심도는 상기 하드코팅층(30)의 표면에 제1 요철 무늬(A1), 상기 하드코팅층(30)과 상기 인쇄층(20)의 계면에 제2 요철 무늬(A2) 및 상기 인쇄층(20)과 상기 기재층(10)의 계면에 제3 요철 무늬(A3) 각각의 평균 심도의 평균값을 의미한다
요철 무늬를 갖는 장식 필름에 있어서, 특히, 심도 등이 깊어 크기가 큰 엠보를 갖는 필름은 고온 및 진공 등의 가혹한 환경에 놓이는 경우, 심도 등이 유지되지 않아 엠보의 형태가 무너지기 쉽다. 이에 따라 요철 무늬를 갖는 장식 필름을 사출물에 적용할 때 고온 및 진공 등의 가혹한 환경 하에서 가공하는 과정에서 표면 질감이 떨어져 장식성이 저하되는 문제가 있다.
반면, 상기 장식 필름은 상기와 같은 고온 및 진공 등의 가혹한 환경 하에서도, 상기 요철 무늬의 평균 심도 유지율을 높게 유지하여 표면 질감을 향상시키고, 장식성을 유지할 수 있다.
구체적으로, 상기 장식 필름은 전술한 적층 구조 및 물질을 포함하는 것으로서, 전자선 에너지 조사를 통하여 경화될 수 있고, 이에 따라, 경화 밀도가 증가하여 상기 요철 무늬를 지지 및 유지할 수 있다.
도 1을 참조할 때, 상기 장식 필름(100)은 상기 기재층(10)의 상부에 인쇄층(20)을 포함한다. 상기 인쇄층(20)은 상기 장식 필름(100)의 용도에 따라 필요한 무늬, 문자 등을 포함하는 층으로 이루어질 수 있으며, 그 제조방법은 특별히 제한되지 아니한다.
일 구현예에서, 상기 인쇄층(20)은 아크릴계 수지 또는 비닐계 수지를 포함하는 바인더 수지; 및 우레탄 계열의 잉크를 포함하는 조성물로부터 제조될 수 있다.
또한, 상기 장식 필름(100)은 상기 인쇄층(20)의 상부에 하드코팅층(30)을 포함한다. 상기 하드코팅층(30)은 상기 장식 필름(100)이 최종 용도에 적용되었을 때, 외부에 가장 가까이 존재하는 층으로서, 상기 장식 필름의 표면 질감 및 표면 내구성을 구현하는 역할을 한다.
일 구현예에서, 상기 하드코팅층(30)은 중량평균분자량(Mw)이 약 3만 내지 약 20만인 아크릴계 수지를 포함하는 하드코팅층 형성용 조성물의 열경화물을 포함할 수 있다. 상기 하드코팅층(30)은 상기 장식 필름(100)의 제조 과정에서 요철 무늬 형성 가공의 직접적인 대상이 되는 층으로서 상기 하드코팅층 형성용 조성물이 전술한 범위의 중량평균분자량을 갖는 아크릴계 수지를 포함함으로써 상기 요철 무늬의 형성 과정이 용이할 수 있고, 우수한 내구성을 구현할 수 있다.
도 2는 본 발명의 다른 구현예에 따른 장식 필름(100')의 단면을 개략적으로 도시한 것이다. 도 2를 참조할 때, 상기 장식 필름(100')은 상기 기재층(10)의 일면에 캐리어 필름(40)을 더 포함할 수 있다. 또한, 상기 캐리어 필름(40)은 접착층(41) 및 보호 필름(42)을 포함한다.
상기 캐리어 필름(40)은 유통 과정에서 상기 장식 필름(100')을 보호하는 역할을 한다. 이어서, 상기 장식 필름(100')을 소정의 사출물에 부착되도록 가공하는 경우, 상기 캐리어 필름(40) 중 상기 보호 필름(42)을 제거한 후 상기 접착층(41)을 매개로 상기 사출물에 부착되도록 가공할 수 있다.
상기 접착층(41)은 아크릴계 접착제, 실리콘계 접착제, 에폭시계 접착제, 우레탄계 접착제, 폴리아마이드계 접착제, 에틸렌-비닐 아세테이트(EVA)계 접착제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
또한, 상기 보호 필름(42)은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름, 폴리카보네이트(PC) 필름 등을 사용할 수 있다.
상기 장식 필름(100, 100')에 있어서, 상기 기재층(10)은 그 두께가 약 100㎛ 내지 약 500㎛일 수 있다. 상기 기재층은 상기 혼합 수지 조성물의 경화물로서, 구체적으로, 상기 기재층의 두께가 상기 범위 미만인 경우에는 지지성능 및 작업성이 떨어지고, 사출물에 적층하여 사용하기 어려울 수 있다. 그리고, 상기 기재층의 두께가 상기 범위를 초과하는 경우에는 자외선 경화에 따른 경화도가 충분하지 않고, 기재층 전체에 걸쳐 균일한 경화가 형성되지 않는바, 상기 요철 무늬를 지지 및 유지할 수 없는 문제가 있다. 그리고, 상기 인쇄층(20)의 두께는 약 1㎛ 내지 약 5㎛일 수 있고, 상기 하드코팅층(30)은 약 5㎛ 내지 약 20㎛일 수 있다. 각 층의 두께가 상기 범위를 만족함으로써, 요철 무늬가 상기 기재층(10), 인쇄층(20) 및 하드코팅층(30)의 적층 구조 전체에 걸쳐 형성될 수 있고, 상기 기재층(10)이 상기 인쇄층(20)과 하드코팅층(30)을 지지하는 성능을 우수하게 구현할 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에서, 상기 장식 필름을 제조하는 방법을 제공한다.
구체적으로, 상기 장식 필름의 제조방법은 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 공중합체를 포함하는 제1 수지, 열가소성 올레핀계 수지를 포함하는 제2 수지, 및 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 공중합체 또는 이의 유도체를 포함하는 제3 수지를 포함하는 혼합 수지 조성물로부터 기재층을 제조하는 단계; 상기 기재층 상에 인쇄층 및 하드코팅층을 제조하는 단계; 상기 하드코팅층 측을 가열 및 가압하여 요철 무늬를 형성하는 단계; 및 전자선 에너지를 조사하는 단계;를 포함한다.
상기 장식 필름의 제조방법을 통하여, 일 구현예에서, 도 1에 도시된 바와 같은 장식 필름을 제조할 수 있다.
즉, 도 1을 참조할 때, 상기 장식 필름의 제조방법을 통하여 제조된 장식 필름(100)은 하드코팅층(30), 인쇄층(20) 및 기재층(10)을 순차적으로 포함하며, 구체적으로, 상기 하드코팅층(30)의 바로 아래에 상기 인쇄층(20)이 접하며, 상기 인쇄층(20)의 바로 아래에 상기 기재층(10)이 접하는 구조를 가질 수 있다.
또한, 상기 장식 필름의 제조방법을 통하여 제조된 장식 필름(100)은 요철 무늬(A)를 포함하며, 상기 요철 무늬(A)는 상기 하드코팅층(30), 상기 인쇄층(20) 및 상기 기재층(10) 전체에 걸쳐 형성될 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 요철 무늬(A)는 상기 하드코팅층(30)의 표면에 제1 요철 무늬(A1), 상기 하드코팅층(30)과 상기 인쇄층(20)의 계면에 제2 요철 무늬(A2) 및 상기 인쇄층(20)과 상기 기재층(10)의 계면에 제3 요철 무늬(A3)를 포함할 수 있다. 이때, 상기 하드코팅층(30)의 표면은 상기 인쇄층(20) 측의 반대 측 일면을 의미한다.
또한, 상기 제1 요철 무늬(A1), 상기 제2 요철 무늬(A2) 및 상기 제3 요철 무늬(A3)는 서로 순응하는 구조일 수 있다. 즉, 도 1에 도시된 바와 같이, 상기 제1 요철 무늬(A1), 상기 제2 요철 무늬(A2) 및 상기 제3 요철 무늬(A3)의 각각의 요부 및 철부가 서로 대응되는 위치에 존재하고, 그 평균 심도 및 평균 간격 또한 ±1㎛의 오차 범위로 동일 또는 유사할 수 있다.
상기 제1 요철 무늬(A1), 상기 제2 요철 무늬(A2) 및 상기 제3 요철 무늬(A3)의 각각의 평균 심도(h)와 평균 간격(d)의 범위는 전술한 바와 같다.
상기 장식 필름의 제조방법은 상기 제1 수지, 상기 제2 수지 및 상기 제3 수지를 포함하는 혼합 수지 조성물로부터 기재층을 제조하는 단계를 포함한다.
상기 혼합 수지 조성물에 있어서, 상기 제1 수지, 상기 제2 수지 및 상기 제3 수지에 관한 구체적인 사항은 모두 전술한 바와 같다.
구체적으로, 상기 혼합 수지 조성물은 상기 제1 수지, 상기 제2 수지 및 상기 제3 수지를 단순 블렌딩(blending)하지 않고, 컴파운딩(compounding)하여 제조된다. 구체적으로, 상기 제1 수지, 상기 제2 수지 및 상기 제3 수지는 상온에서 고체 상태로 존재한다. 이들을 혼합하는 방법으로서, 용매 등에 이들을 투입하여 혼합하는 것이 단순 블렌딩(blending)이다. 이와 달리, 본 발명의 일 구현예에 따른 제조방법에서는, 고체 상태의 수지들을 녹는점 이상의 온도로 용융시키면서 혼합하는 컴파운딩(compounding) 방법을 이용하여 상기 혼합 수지 조성물을 제조한다. 상기 컴파운딩 방법으로 상기 제1 수지, 상기 제2 수지 및 상기 제3 수지가 고르게 혼합될 수 있다.
녹는점 이상의 온도로 용융되어 혼합된 상기 혼합 수지 조성물은 다시 고체 상태로 고화된 후에, 펠릿화(pelletizing)를 거친 후, T-다이 등에서 압출되어 기재층 형태로 제조된다.
상기 장식 필름의 제조방법은 상기 기재층 상에 인쇄층 및 하드코팅층을 제조하는 단계를 포함하며, 상기 인쇄층 및 상기 하드코팅층은 각각 인쇄층 형성용 조성물 및 하드코팅층 형성용 조성물을 이용해 제조된다.
구체적으로, 상기 기재층 상에 상기 인쇄층 및 상기 하드코팅층을 제조하는 단계는, 이형 필름 상에 상기 하드코팅층 및 상기 인쇄층을 순차적으로 형성한 전사 필름을 제조하는 단계; 및 상기 전사 필름의 상기 인쇄층이 상기 기재층과 맞닿도록 적층한 후 열전사하여 상기 기재층 상에 상기 인쇄층 및 상기 하드코팅층을 제조하는 단계를 포함한다.
이때, 상기 전사 필름은 상기 이형 필름 상에 상기 하드코팅층 형성용 조성물을 도포 및 건조하여 하드코팅층을 형성하고, 상기 하드코팅층 상부에 상기 인쇄층 형성용 조성물을 이용해 인쇄층을 형성하여 제조된다.
일 구현예에서, 상기 하드코팅층 형성용 조성물은 중량평균분자량(Mw)이 약 3만 내지 약 20만인 아크릴계 수지를 포함할 수 있다. 이 경우, 상기 하드코팅층 형성용 조성물이 적절한 점도를 확보하여 결함(defect)없이 도포됨과 동시에, 요철 무늬의 형성 및 형태 유지에 유리한 이점을 확보할 수 있다.
또한, 상기 하드코팅층 형성용 조성물은 열경화성 조성물일 수 있다. 상기 하드코팅층 형성용 조성물의 경우, 후속하여 요철 무늬를 형성할 때, 가공의 직접적인 대상이 되며, 상기 하드코팅층 형성용 조성물을 열경화성 조성물로 구성하는 경우, 상기 요철 무늬의 형성과 동시에 조성물을 경화시키는 공정상 이점을 얻을 수 있다.
일 구현예에서, 상기 인쇄층 형성용 조성물은 아크릴계 수지 또는 비닐계 수지를 포함하는 바인더 수지; 및 우레탄 계열의 잉크를 포함할 수 있다. 상기 인쇄층 형성용 조성물을 이용하여 인쇄층을 형성하는 구체적인 방법은 특별히 제한되지 아니하나, 예를 들어, 콤마 코팅 방법, 마이크로 그라비아 코팅 방법, 슬롯 다이 코팅 방법 등을 사용할 수 있으며, 이에 제한되지 않는다.
상기 장식 필름의 제조방법은 상기 하드코팅층 측을 가열 및 가압하여 요철 무늬를 형성하는 단계를 포함한다. 이 단계에서, 상기 하드코팅층 측을 가열 및 가압함으로써 상기 하드코팅층의 표면에 제1 요철 무늬(A1)가 형성됨과 동시에, 이의 형상에 순응하는 제2 요철 무늬(A2) 및 제3 요철 무늬(A3)가 형성될 수 있다.
구체적으로, 상기 하드코팅층 측을 가압하는 공정이 수행되는 환경의 온도는 약 400℃ 내지 약 500℃일 수 있고, 이때, 상기 하드코팅층이 받는 열에너지는 약 190℃ 내지 약 200℃에 해당하는 열에너지일 수 있다. 이와 같은 온도 조건에서 공정을 수행함으로써 상기 하드코팅층이 적절한 경도로 경화됨과 동시에, 상기 하드코팅층, 인쇄층 및 기재층 전체에 걸쳐 원하는 수준의 평균 심도 및 평균 간격을 갖는 요철 무늬가 형성될 수 있다.
상기 장식 필름의 제조방법은 전자선 에너지를 조사하는 단계를 포함한다. 상기 전자선 에너지를 조사하는 단계는 상기 하드코팅층 측에 가열 및 가압하여 요철 무늬를 형성한 후 별도로 수행되는 단계로서, 이를 통해, 상기 기재층이 우수한 지지 성능 및 강도를 구현하도록 할 수 있고, 상기 요철 무늬들이 가혹한 환경에서도 무너지거나 손상되지 않도록 할 수 있다.
구체적으로, 상기 전자선 에너지는 가속 전압 500KeV 내지 1000kev의 조사 강도 및 50kGy내지 200kGy 흡수선량으로 조사될 수 있다. 상기 혼합 수지 조성물은, 전술한 바와 같이, 제1 수지, 제2 수지 및 제3 수지를 포함하며, 이들의 구체적인 종류 및 함량비를 조절함으로써 상기 조건의 전자선 에너지를 조사하였을 때, 우수한 지지 강도를 갖는 기재층으로 제조될 수 있다.
즉, 상기 기재층은 그 상부의 상기 인쇄층 및 상기 하드코팅층에 대한 우수한 지지 성능을 구현하면서, 상기 제1 요철 무늬, 상기 제2 요철 무늬 및 상기 제3 요철 무늬가 후속하는 가공 과정에서 고온 및 진공 등의 가혹한 환경에 놓이는 경우에도 그 형상을 잘 유지하도록 할 수 있다.
나아가, 상기 전자선 에너지의 조사를 통하여, 상기 인쇄층 및 상기 하드코팅층 자체도 이에 형성된 요철 무늬들이 가혹한 환경에서도 그 형상이 무너지지 않고, 잘 유지되도록 하는 물성을 구현할 수 있다.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
< 제조예 >
제조예 1
부타디엔 유래 구조 단위를 30몰% 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 공중합체 100 중량부에 대하여, 폴리에틸렌(PE, LG화학, SP310) 25 중량부와 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌(SEBS, 아사히카세히社, H1043) 공중합체 10 중량부를 컴파운딩(compounding)하여 제1 혼합 수지 조성물을 제조하였다.
제조예 2
스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌(SEBS) 공중합체 대신에, 스티렌-부틸렌-부타디엔-스티렌(SBBS, 아사히카세히社, P2000) 공중합체 10 중량부를 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 제2 혼합 수지 조성물을 제조하였다.
제조예 3
폴리에틸렌(PE) 대신에, 열가소성 폴리올레핀 엘라스토머(TPE, LG화학, 1192A) 25 중량부를 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 제3 혼합 수지 조성물을 제조하였다.
제조예 4
스티렌-부타디엔-스티렌(SEBS) 공중합체 대신에, SEBS의 주쇄에 말레산 무수물기(maleic anhydride group)가 그래프트된 화합물 (아사히카세히社) 10 중량부를 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 제4 혼합 수지 조성물을 제조하였다.
제조예 5
상기 제조예 1의 제1 혼합 수지 조성물에서, 폴리에틸렌(PE) 및 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌(SEBS) 공중합체를 포함하지 않는 제5 혼합 수지 조성물을 제조하였다.
제조예 6
상기 제조예 1의 제1 혼합 수지 조성물에서, 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌(SEBS) 공중합체를 포함하지 않는 제6 혼합 수지 조성물을 제조하였다.
제조예 7
상기 제조예 1의 제1 혼합 수지 조성물에서, 폴리에틸렌(PE)을 포함하지 않는 제7 혼합 수지 조성물을 제조하였다.
제조예 8: 인쇄층 형성용 조성물의 제조
그라비어 인쇄용 잉크 : 바인더 잉크 : MEK = 2 : 2 : 1 의 중량비로 혼합하여 인쇄층 형성용 조성물을 제조하였다.
제조예 9: 하드코팅층 형성용 조성물의 제조
메틸메타크릴레이트(MMA) 70 중량부, 부틸메타크릴레이트(BMA) 10 중량부, 헥실에틸메타크릴레이트(HEMA) 5 중량부 및 이소보닐메타크릴레이트(IBOMA) 14 중량부를 혼합한 모노머 성분과 열개시제 2,2'-azo-bisisobutyronitrile(AIBN) 1 중량부를 혼합하여 60℃의 질소 분위기 하에서 12시간 동안 반응을 진행하여 랜덤 공중합체를 제조하였다. 이때, 중합용 용매는 메틸에틸케톤(MEK) 50 중량부 및 에틸아세테이트(EAc) 50 중량부를 혼합하여 사용하였고, 최종 고형분 30 중량%, 중량평균분자량 10만 인 중합물을 얻었다. 메틸이소부틸케톤(MIBK)을 사용하여 고형분을 25 중량%로 희석하고 경화제(아사히카세히社, TKA-100) 2 중량부를 배합하여 하드코팅층 형성용 조성물을 제조하였다.
< 실시예 및 비교예 >
실시예 1
상기 제조예 1의 제1 혼합 수지 조성물을 펠릿화 한 후 압출하여 200㎛의 기재층을 제조하였다. 이어서, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 이형 필름 상에 상기 제조예 9의 하드코팅층 형성용 조성물을 도포하고 건조하여 15㎛ 두께의 하드코팅층을 제조하였고, 상기 하드코팅층 상에 상기 인쇄층 형성용 조성물을 이용해 그라비어 인쇄를 수행하여 2㎛의 인쇄층을 제조하였다. 이어서, 상기 기재층에 상기 인쇄층이 맞닿도록 적층시킨 후 열전사 방식으로 상기 인쇄층 및 상기 하드코팅층을 상기 기재층 상에 전사하였다. 이어서, 500℃의 환경에서 열처리하여, 상기 하드코팅층 형성용 조성물이 받는 온도가 약 190℃ 내지 약 200℃가 되도록 한 다음 상기 하드코팅층 측에 압력을 가하여 상기 하드코팅층의 표면에 제1 요철 무늬, 상기 하드코팅층과 상기 인쇄층의 계면에 제2 요철 무늬, 상기 인쇄층과 상기 기재층의 계면에 제3 요철 무늬가 각각 형성되도록 하였다. 이때, 상기 각층은 평균 심도 100㎛, 평균 간격이 500㎛인 각각의 요철 무늬를 형성하였다. 상기 각각의 요철 무늬는 모두 순응하도록 형성되었다. 이어서, 100KGy의 흡수 선량의 전자선 에너지를 가속 전압 500kev~1000kev의 조사 강도로 조사하여 전자선 경화함으로써 장식 필름을 제조하였다.
실시예 2
상기 기재층을 상기 제조예 2의 제2 혼합 수지 조성물을 압출하여 제조한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 장식 필름을 제조하였다.
실시예 3
상기 기재층을 상기 제조예 3의 제3 혼합 수지 조성물을 압출하여 제조한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 장식 필름을 제조하였다.
실시예 4
상기 기재층을 상기 제조예 4의 제4 혼합 수지 조성물을 압출하여 제조한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 장식 필름을 제조하였다.
비교예 1
상기 기재층을 상기 제조예 5의 제5 혼합 수지 조성물을 압출하여 제조한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 장식 필름을 제조하였다.
비교예 2
상기 기재층을 상기 제조예 6의 제6 혼합 수지 조성물을 압출하여 제조한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 장식 필름을 제조하였다.
비교예 3
상기 기재층을 상기 제조예 7의 제7 혼합 수지 조성물을 압출하여 제조한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 장식 필름을 제조하였다.
비교예 4
상기 실시예 1에서, 상기 기재층으로 폴리염화비닐(PVC) 필름을 동일 두께로 사용하고, 전자선 경화시키지 않은 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 장식 필름을 제조하였다.
<평가>
상기 실시예 1-4 및 상기 비교예 1-4의 각각의 장식 필름에 대하여, 상온에서의 요철 무늬의 평균 심도를 측정하였다. 이때, 상기 상온에서의 요철 무늬의 평균 심도는 약 100㎛인 것을 확인하였다. 그리고, 각각을 200℃의 온도에서 10분 동안 오븐에 방치한 이후의 각각의 장식 필름의 요철 무늬에 대한 평균 심도를 측정하였다. 그리고, 하기 식 1에 의한 평균 심도 유지율(%)을 도출하였다. 이때, 상기 요철 무늬의 평균 심도는 상기 제1 요철 무늬, 상기 제2 요철 무늬 및 상기 제3 요철 무늬 각각의 평균 심도의 평균값을 의미한다.
그 결과는 하기 표 1에 기재하였다.
[식 1]
평균 심도 유지율(%) = 성형 후 평균 심도/성형 전 평균 심도 Х 100
평균 심도 유지율[%]
실시예 1 90
실시예 2 90
실시예 3 80
실시예 4 80
비교예 1 30
비교예 2 50
비교예 3 30
비교예 4 20
상기 표 1의 결과를 참조할 때, 본 발명의 일 구현예에 따른 상기 실시예 1 내지 4에 따른 장식 필름은 상기 기재층이 제1 수지, 제2 수지 및 제3 수지의 혼합 수지 조성물로 이루어진 것으로서, 상기 제1 수지, 제2 수지 및 제3 수지 중 어느 하나라도 포함하지 않는 조성물을 사용하여 기재층을 제조한 상기 비교예 1 내지 3 및 기존의 폴리염화비닐(PVC) 재질의 기재층을 사용한 상기 비교예 4의 장식 필름에 비하여 고온의 가혹한 환경 하에서 심도 유지 성능이 우수한 것을 확인할 수 있다.구체적으로, 본 발명의 일 구현예에 따른 장식 필름은 상기 식 1에 의한 평균 심도 유지율(%)이 80% 이상, 예를 들어, 약 90% 이상을 나타내는바, 형상 유지 성능이 매우 우수한 것을 확인할 수 있다.
즉, 본 발명의 일 구현예에 따른 장식 필름의 제조방법으로 제조된 상기 장식 필름은 다양한 형상의 사출물에 적용 가능하며, 사출물에 적용하기 위해 고온 및 진공 등의 가혹한 환경 하에서 가공되어도 표면 질감이 우수하게 유지되며, 높은 신율을 바탕으로 우수한 성형성을 나타낼 수 있다.
<부호의 설명>
100, 100': 장식 필름
10: 기재층
20: 인쇄층
30: 하드코팅층
A: 요철 무늬
A1: 제1 요철 무늬
A2: 제2 요철 무늬
A3: 제3 요철 무늬
h: 평균 심도
d: 평균 간격

Claims (15)

  1. 하드코팅층, 인쇄층 및 기재층을 순차적으로 포함하고,
    요철 무늬를 포함하며,
    상기 기재층은 혼합 수지 조성물의 경화물을 포함하고,
    상기 혼합 수지 조성물은,
    아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 공중합체를 포함하는 제1 수지;
    열가소성 올레핀계 수지를 포함하는 제2 수지; 및
    스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 공중합체 또는 이의 유도체를 포함하는 제3 수지를 포함하는
    장식 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 올레핀계 수지는 열가소성 폴리올레핀(TPO), 폴리올레핀 엘라스토머(POE) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는
    장식 필름.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 올레핀계 수지는 폴리프로필렌을 포함하지 않는
    장식 필름.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 요철 무늬는
    상기 하드코팅층의 표면에 제1 요철 무늬;
    상기 하드코팅층과 상기 인쇄층의 계면에 제2 요철 무늬; 및
    상기 인쇄층과 상기 기재층의 계면에 제3 요철 무늬를 포함하는
    장식 필름.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 제1 요철 무늬, 상기 제2 요철 무늬 및 상기 제3 요철 무늬는 각각 평균 심도가 10㎛ 내지 200㎛이고, 평균 간격이 50㎛ 내지 5㎜인
    장식 필름.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 혼합 수지 조성물은 상기 제1 수지 100 중량부에 대하여, 상기 제2 수지 10 내지 30 중량부를 포함하는
    장식 필름.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 혼합 수지 조성물은 상기 제1 수지 100 중량부에 대하여, 상기 제3 수지 5 내지 20 중량부를 포함하는
    장식 필름.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 공중합체는 부타디엔 유래 구성 단위를 5몰% 내지 35몰% 포함하는
    장식 필름.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 제3 수지는 상기 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 공중합체 또는 이의 유도체의 주쇄에 반응성기가 그래프트 중합된 화합물을 포함하고,
    상기 반응성기는 에폭시기(epoxy group), 말레산 무수물기(maleic-anhydride group) 또는 이들 모두를 포함하는
    장식 필름.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 장식 필름은 하기 식 1에 의한 상기 요철 무늬의 평균 심도 유지율이 70% 내지 95%인
    장식 필름:
    [식 1]
    평균 심도 유지율(%) = 성형 후 평균 심도/성형 전 평균 심도 Х 100
    상기 성형 후 평균 심도는 장식 필름을 200℃의 온도에서 10분 동안 방치한 이후에, 상기 장식 필름에 포함된 상기 요철 무늬의 심도를 측정한 값의 평균 값이고, 성형 전 평균 심도는 상온에서 상기 장식 필름에 포함된 상기 요철 무늬의 심도를 측정한 값의 평균 값이다.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 기재층의 두께가 100㎛ 내지 500㎛인
    장식 필름.
  12. 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 공중합체를 포함하는 제1 수지, 열가소성 올레핀계 수지를 포함하는 제2 수지, 및 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 공중합체 또는 이의 유도체를 포함하는 제3 수지를 포함하는 혼합 수지 조성물로부터 기재층을 제조하는 단계;
    상기 기재층 상에 인쇄층 및 하드코팅층을 제조하는 단계;
    상기 하드코팅층 측을 가열 및 가압하여 요철 무늬를 형성하는 단계; 및
    전자선 에너지를 조사하는 단계;를 포함하는
    장식 필름의 제조방법.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 하드코팅층 측을 가열 및 가압하여 요철 무늬를 형성하는 단계에서,
    상기 요철 무늬는 상기 하드코팅층, 상기 인쇄층 및 상기 기재층 전체에 걸쳐 형성되는
    장식 필름의 제조방법.
  14. 제12항에 있어서,
    상기 기재층 상에 인쇄층 및 하드코팅층을 제조하는 단계는,
    이형 필름 상에 상기 하드코팅층 및 상기 인쇄층이 순차적으로 형성된 전사 필름을 제조하는 단계; 및
    상기 전사 필름의 상기 인쇄층이 상기 기재층과 맞닿도록 적층한 후 열전사하여 상기 기재층 상에 상기 인쇄층 및 상기 하드코팅층을 제조하는 단계;를 포함하는
    장식 필름의 제조방법.
  15. 제12항에 있어서,
    상기 전자선 에너지를 조사하는 단계는 500KeV 내지 1000kev의 조사 강도 및 50kGy내지 200kGy의 흡수선량의 전자선 에너지를 조사하는 단계인
    장식 필름의 제조방법.
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