WO2018145550A1 - 一种氮杂螺二芴衍生物及其应用 - Google Patents

一种氮杂螺二芴衍生物及其应用 Download PDF

Info

Publication number
WO2018145550A1
WO2018145550A1 PCT/CN2018/071883 CN2018071883W WO2018145550A1 WO 2018145550 A1 WO2018145550 A1 WO 2018145550A1 CN 2018071883 W CN2018071883 W CN 2018071883W WO 2018145550 A1 WO2018145550 A1 WO 2018145550A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
aza
group
reacting
benzofuranyl
carbon atoms
Prior art date
Application number
PCT/CN2018/071883
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
王子兴
吴鹏
祝俊
豆德海
吴跃初
Original Assignee
上海大学
浙江华显光电科技有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 上海大学, 浙江华显光电科技有限公司 filed Critical 上海大学
Publication of WO2018145550A1 publication Critical patent/WO2018145550A1/zh

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/20—Spiro-condensed ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems

Definitions

  • the invention relates to the technical field of organic electroluminescent materials and devices, in particular to an azaspiroquinone derivative and a preparation method thereof.
  • the object of the present invention is to provide an azaspirobiguanide derivative, a preparation method and application thereof; the azaspirobiguanide derivative of the present invention Applied to organic electronic devices, especially organic electroluminescent devices (OLEDs), organic field effect transistors (OFETs), organic solar cells, etc., as illuminants, or as charge injection/transport layers such as hole or electron transport,
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • OFETs organic field effect transistors
  • organic solar cells etc.
  • the injection layer is either a body of the phosphorescent emitter or a charge blocking layer such as a hole blocking layer, an electron blocking layer or the like.
  • an azaspiroindane derivative characterized by the following structural formula:
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and only one of them is a nitrogen atom, and the remaining three are carbon atoms;
  • R is an aromatic or heteroaromatic ring containing 6 to 60 carbon atoms.
  • said R is selected from phenyl, alkylphenyl, biphenyl, alkylbiphenyl, halophenyl substituted or unsubstituted with at least one alkyl, aryl, heterocyclic aryl group, Alkoxyphenyl, silylphenyl, naphthyl, alkylnaphthyl, halonaphthyl, thienyl, furyl, pyrrolyl, benzothienyl, benzofuranyl, benzopyrrolyl, diphenyl And thienyl, dibenzofuranyl, fluorenyl, oxazolyl, phenanthryl, terphenyl, porphyrin, fluoranthyl and azaindol, fused aryl, pyridyl, alkylpyridyl , halopy pyridyl, cyanopyridyl, alkoxypyri
  • said R is selected from
  • the structural formula of the derivative is:
  • R is an aromatic or heteroaromatic ring containing 6 to 60 carbon atoms.
  • a method for preparing an azaspirobiguanide derivative comprising the steps of:
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 have one and only one nitrogen atom, the other three are carbon atoms; and R is an aromatic or heteroaromatic ring containing 6 to 60 carbon atoms.
  • said R is selected from phenyl, alkylphenyl, biphenyl, alkylbiphenyl, halophenyl substituted or unsubstituted with at least one alkyl, aryl, heterocyclic aryl group, Alkoxyphenyl, silylphenyl, naphthyl, alkylnaphthyl, halonaphthyl, thienyl, furyl, pyrrolyl, benzothienyl, benzofuranyl, benzopyrrolyl, diphenyl And thienyl, dibenzofuranyl, fluorenyl, oxazolyl, phenanthryl, terphenyl, porphyrin, fluoranthyl and azaindol, fused aryl, pyridyl, alkylpyridyl , halopy pyridyl, cyanopyridyl, alkoxypyri
  • the structural formula of the h is:
  • the reaction condition of S1 is carried out by refluxing in a reaction solvent of water/1,4-dioxane with Pd(OAc) 2 /PPh 3 as a catalyst under N 2 protection conditions for 2 days.
  • the reaction temperature in the S2 is 200 ° C, and the reaction time is 5 h.
  • the reaction solvent in the S3 is tetrahydrofuran, and the reaction temperature is 60 °C.
  • the reaction solvent in the S5 is a solution of 1,4-dioxane and triethylamine
  • the catalyst is Pd(dppf) 2 Cl 2
  • the reaction temperature is 110 °C.
  • the reaction condition of the S6 is carried out by refluxing in a water/1,4-dioxane reaction solvent using Pd(OAc) 2 /PPh 3 as a catalyst under N 2 protection.
  • a method for preparing an azaspirobiguanide derivative comprising the steps of:
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 have one and only one nitrogen atom, the other three are carbon atoms; and R is an aromatic or heteroaromatic ring containing 6 to 60 carbon atoms.
  • said R is selected from phenyl, alkylphenyl, biphenyl, alkylbiphenyl, halophenyl substituted or unsubstituted with at least one alkyl, aryl, heterocyclic aryl group, Alkoxyphenyl, silylphenyl, naphthyl, alkylnaphthyl, halonaphthyl, thienyl, furyl, pyrrolyl, benzothienyl, benzofuranyl, benzopyrrolyl, diphenyl And thienyl, dibenzofuranyl, fluorenyl, oxazolyl, phenanthryl, terphenyl, porphyrin, fluoranthyl and azaindol, fused aryl, pyridyl, alkylpyridyl , halopy pyridyl, cyanopyridyl, alkoxypyri
  • the structural formula of the h is:
  • R is an aromatic or heteroaromatic ring containing 6 to 60 carbon atoms.
  • the reaction condition of S1 is carried out by refluxing in a reaction solvent of water/1,4-dioxane with Pd(OAc) 2 /PPh 3 as a catalyst under N 2 protection conditions for 2 days.
  • the reaction temperature in the S2 is 200 ° C, and the reaction time is 5 h.
  • the reaction solvent in the S3 is tetrahydrofuran, and the reaction temperature is 60-80 °C.
  • the catalyst in S5 is a copper or palladium catalyst and the reaction temperature is 80-150 °C.
  • the azaspiroquinone derivative of the present invention can be used as an illuminant material, including illuminating alone or as a doped dye to illuminate or form an exciplex complex with other materials, and also has The carrier transport ability is capable of transporting holes and electrons; the azapirin derivative of the present invention can form a good amorphous film by vacuum evaporation or solution method (spin coating, printing, printing, etc.), and the formed film Has good heat, light and other stability.
  • Figure 1 is a diagram showing the fluorescence emission spectrum of I-43 in the azapirabendene derivative of the present invention
  • Figure 2 is a fluorescence emission spectrum of V-43 in the azaspiroquinone derivative of the present invention
  • Figure 3 is a graph showing the fluorescence emission spectrum of IX-43 in the azapirabendazole derivative of the present invention.
  • Figure 4 is a diagram showing the fluorescence emission spectrum of XIII-43 in the azaspirobiguanide derivative of the present invention.
  • 4'-aza-9,9'-spirobifluorene-2-borate is based on 2-bromo-4'-chloro-1,1'-biphenyl, as in S3-S5 of Example 1. The synthetic method is prepared.
  • 3'-aza-9,9'-spirobifluorene-4-borate is prepared by using 3-chloroisonicotinic acid as a raw material, and after the steps of S1 to S5.
  • 2'-Aza-9,9'-spirobifluorene-4-borate is prepared by using 4-chloronicotinic acid as a raw material, and after the steps of S1-S5.
  • 1'-aza-9,9'-spirobifluorene-4-boronic acid ester is prepared by using 3-chloro-2-picolinic acid as a raw material, and after the steps S1-S5 in the first embodiment.
  • An electroluminescent device was prepared by doping a blue phosphorescent material Firpic or a green phosphorescent material Ir(ppy) 2 acac with a synthetic material as a host material. First, 5 nm of molybdenum trioxide (MoO 3 ) was deposited on the surface coated with ITO glass, and 40 nm of N,N'-bis(1-naphthyl)-N,N'-diphenyl-1 was evaporated.
  • MoO 3 molybdenum trioxide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种氮杂螺二芴衍生物，其特征在于，结构通式如下：式（1）其中：X1, X2, X3, X4中有且只有一个为氮原子，其余三个为碳原子；R为含有6-60个碳原子的芳族或杂芳族环；本发明氮杂螺二芴衍生物可用作发光体材料，包括单独成为发光层或作为掺杂的染料而发光或与其他材料形成激基复合物发光，同时还具有载流子传输能力，基团具有传输空穴的能力和传输电子的能力；本发明氮杂螺二芴衍生物可以通过真空蒸镀或溶液法(旋涂、打印、印刷等)形成良好的无定形薄膜，同时又具有较好的热、光等稳定性。

Description

[根据细则26改正24.01.2018]　一种氮杂螺二芴衍生物及其制备方法 技术领域
本发明涉及有机电致发光材料和器件技术领域，尤其涉及一种氮杂螺二芴衍生物及其制备方法。
背景技术
由于多环芳烃化合物和杂环多环芳烃化合物在有机发光二极管(Organic Light-Emitting Diode,OLED)、太阳能电池、场效应晶体管等方面潜在的应用，近年来吸引了越来越多的关注。作为多环芳烃化合物中的一员，且由于其良好的溶解性，高的发光效率和良好的热和形态学稳定性，9,9′-螺双芴类的化合物作为磷光有机发光二极管的电荷传输材料(如CN103108859等)、主体材料已经取得了优秀的表现。
但是，现有的多环芳烃化合物仍然普遍存在电荷传输性能、电热稳定性能不佳的问题，限制了应用领域。
发明内容
为了解决现有技术中的问题，提高电荷传输性能、电热稳定性能，本发明的目的是提供一种氮杂螺二芴衍生物、制备方法及其应用；本发明的氮杂螺二芴衍生物应用于有机电子器件中，尤其是有机电致发光器件(OLED)，有机场效应晶体管(OFET)，有机太阳能电池等中，作为发光体，或作为电荷注入/传输层如空穴或电子传输、注入层，或作为磷光发光体的主体，或作为电荷阻挡层如空穴阻挡层，电子阻挡层等。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案：一种氮杂螺二芴衍生物，其特征在于，结构通式如下：
Figure PCTCN2018071883-appb-000001
其中：X 1,X 2,X 3,X 4中有且只有一个为氮原子，其余三个为碳原子；
R为含有6-60个碳原子的芳族或杂芳族环。
优选的是，所述R选自被至少一个烷基，芳基，杂环芳基取代或未取代的苯基、烷基苯基、联苯基、烷基联苯基、卤代苯基、烷氧基苯基、硅基苯基、萘基、烷基萘基、卤代萘基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并吡咯基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、芴基、咔唑基、菲基、三联苯基、咔啉基、荧蒽基和氮杂芴基、稠环并芳基、吡啶基、烷基吡啶基、卤代吡啶基、氰基吡啶基、烷氧基吡啶基、硅基吡啶基、嘧啶 基、卤代嘧啶基、氰基嘧啶基、烷氧基嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、吡嗪基、喹唑啉基、萘啶基、取代三嗪基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、芳基噻唑基、二苯并呋喃基、芴基、咔唑基、咪唑基、卡啉基、咪唑基、咔啉基、菲基、三联苯基、三联吡啶基、三联苯撑基、荧蒽基和氮杂芴基、氮杂苯并呋喃基、氮杂苯并噻唑基、氮杂苯并噻吩基中的任意一种。
更为优选的是，所述R选自
Figure PCTCN2018071883-appb-000002
中的任意一种。
优选的是，所述衍生物的结构式为：
Figure PCTCN2018071883-appb-000003
其中：R为含有6-60个碳原子的芳族或杂芳族环。
5.如权利要求4所述的氮杂螺二芴衍生物，其特征在于，所述衍生物的结构式为：
Figure PCTCN2018071883-appb-000004
Figure PCTCN2018071883-appb-000005
Figure PCTCN2018071883-appb-000006
Figure PCTCN2018071883-appb-000007
Figure PCTCN2018071883-appb-000008
Figure PCTCN2018071883-appb-000009
Figure PCTCN2018071883-appb-000010
Figure PCTCN2018071883-appb-000011
Figure PCTCN2018071883-appb-000012
Figure PCTCN2018071883-appb-000013
Figure PCTCN2018071883-appb-000014
Figure PCTCN2018071883-appb-000015
Figure PCTCN2018071883-appb-000016
Figure PCTCN2018071883-appb-000017
Figure PCTCN2018071883-appb-000018
Figure PCTCN2018071883-appb-000019
Figure PCTCN2018071883-appb-000020
Figure PCTCN2018071883-appb-000021
Figure PCTCN2018071883-appb-000022
Figure PCTCN2018071883-appb-000023
Figure PCTCN2018071883-appb-000024
Figure PCTCN2018071883-appb-000025
Figure PCTCN2018071883-appb-000026
Figure PCTCN2018071883-appb-000027
Figure PCTCN2018071883-appb-000028
Figure PCTCN2018071883-appb-000029
Figure PCTCN2018071883-appb-000030
Figure PCTCN2018071883-appb-000031
Figure PCTCN2018071883-appb-000032
Figure PCTCN2018071883-appb-000033
Figure PCTCN2018071883-appb-000034
一种制备氮杂螺二芴衍生物的方法，其特征在于，包括如下步骤：
Figure PCTCN2018071883-appb-000035
S1，将a与苯硼酸反应得到b；
S2，将b与多聚磷酸反应得到c；
S3，将c，d与格式试剂反应得到e；
S4，e与CH 3COOH和浓硫酸反应得到f；
S5，将f与联硼酸酯反应得到g；
S6，将g与芳基溴反应得到h，或者将芳基硼酸与f反应得到h；
其中：X 1,X 2,X 3,X 4中有且只有一个为氮原子，其余三个为碳原子；R为含有6-60个碳原子的芳族或杂芳族环。
优选的是，所述R选自被至少一个烷基，芳基，杂环芳基取代或未取代的苯基、烷基苯基、联苯基、烷基联苯基、卤代苯基、烷氧基苯基、硅基苯基、萘基、烷基萘基、卤代萘基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并吡咯基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、芴基、咔唑基、菲基、三联苯基、咔啉基、荧蒽基和氮杂芴基、稠环并芳基、吡啶基、烷基吡啶基、卤代吡啶基、氰基吡啶基、烷氧基吡啶基、硅基吡啶基、嘧啶基、卤代嘧啶基、氰基嘧啶基、烷氧基嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、吡嗪基、喹唑啉基、萘啶基、取代三嗪基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、芳基噻唑基、 二苯并呋喃基、芴基、咔唑基、咪唑基、卡啉基、咪唑基、咔啉基、菲基、三联苯基、三联吡啶基、三联苯撑基、荧蒽基和氮杂芴基、氮杂苯并呋喃基、氮杂苯并噻唑基、氮杂苯并噻吩基中的任意一种。
优选的是，所述h的结构式为：
Figure PCTCN2018071883-appb-000036
优选的是，所述S1的反应条件：在水/1,4-二氧六环的反应溶剂中，以Pd(OAc) 2/PPh 3为催化剂，N 2保护条件下回流反应2天。
优选的是，所述S2中反应温度为200℃，反应时间为5h。
优选的是，所述S3中的反应溶剂为四氢呋喃，反应温度为60℃。
优选的是，所述S5中的反应溶剂为1,4-二氧六环和三乙胺组成的溶液，催化剂为Pd(dppf) 2Cl 2，反应温度为110℃。
优选的是，所述S6的反应条件：在水/1,4-二氧六环的反应溶剂中，以Pd(OAc) 2/PPh 3为催化剂，N 2保护条件下回流反应。
一种制备氮杂螺二芴衍生物的方法，其特征在于，包括如下步骤：
Figure PCTCN2018071883-appb-000037
S1，将a与苯硼酸反应得到b；
S2，将b与多聚磷酸反应得到c；
S3，将c，d与格式试剂反应得到e；
S4，e与CH 3COOH和浓硫酸反应得到f；
S5，将f与芳基胺反应得到h。
其中：X 1,X 2,X 3,X 4中有且只有一个为氮原子，其余三个为碳原子；R为含有6-60个碳原子的芳族或杂芳族环。
优选的是，所述R选自被至少一个烷基，芳基，杂环芳基取代或未取代的苯基、烷基苯基、联苯基、烷基联苯基、卤代苯基、烷氧基苯基、硅基苯基、萘基、烷基萘基、卤代萘基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并吡咯基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、芴基、咔唑基、菲基、三联苯基、咔啉基、荧蒽基和氮杂芴基、稠环并芳基、吡啶基、烷基吡啶基、卤代吡啶基、氰基吡啶基、烷氧基吡啶基、硅基吡啶基、嘧啶基、卤代嘧啶基、氰基嘧啶基、烷氧基嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、吡嗪基、喹唑啉基、萘啶基、取代三嗪基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、芳基噻唑基、二苯并呋喃基、芴基、咔唑基、咪唑基、卡啉基、咪唑基、咔啉基、菲基、三联苯基、三联吡啶基、三联苯撑基、荧蒽基和氮杂芴基、氮杂苯并呋喃基、氮杂苯并噻唑基、氮杂苯并噻吩基中的任意一种。
优选的是，所述h的结构式为：
Figure PCTCN2018071883-appb-000038
其中：R为含有6-60个碳原子的芳族或杂芳族环。
优选的是，所述S1的反应条件：在水/1,4-二氧六环的反应溶剂中，以Pd(OAc) 2/PPh 3为催化剂，N 2保护条件下回流反应2天。
优选的是，所述S2中反应温度为200℃，反应时间为5h。
优选的是，所述S3中的反应溶剂为四氢呋喃，反应温度为60-80℃。
优选的是，所述S5中的催化剂为铜或钯催化剂，反应温度80-150℃。
与现有技术相比，本发明氮杂螺二芴衍生物可用作发光体材料，包括单独成为发光层或作为掺杂的染料而发光或与其他材料形成激基复合物发光，同时还具有载流子传输能力，能够传输空穴和电子；本发明氮杂螺二芴衍生物可以通过真空蒸镀或溶液法(旋涂、打印、印刷等)形成良好的无定形薄膜，所形成的薄膜具有较好的热、光等稳定性。
附图说明
以下结合附图和具体实施方式来进一步详细说明本发明：
图1为本发明氮杂螺二芴衍生物中I-43的荧光发射光谱图；
图2为本发明氮杂螺二芴衍生物中V-43的荧光发射光谱图；
图3为本发明氮杂螺二芴衍生物中IX-43的荧光发射光谱图；
图4为本发明氮杂螺二芴衍生物中XIII-43的荧光发射光谱图；
具体实施方式
实施例一；化合物I-1的制备
Figure PCTCN2018071883-appb-000039
S1，将2-Cl-烟酸(a,1.05g),苯硼酸(1.22g)和K 2CO 3(2.75g)溶于10mL水，加入三口瓶中，再加入25mL 1,4-二氧六环，最后加入催化剂Pd(OAc) 2/PPh 3(0.07/0.35g),N 2保护下回流反应2天。反应完成后，用碱成盐，二氯甲烷洗涤，分液，水相酸化，乙酸乙酯萃取，浓缩，硅胶柱色谱纯化得到2-苯基烟酸(1.5g)；
S2，将2-苯基烟酸(b,1.5g)，多聚磷酸(30g)，在200℃下反应约5小时，反应结束后，调pH为中性时抽滤，乙酸乙酯萃取，浓缩，硅胶柱色谱纯化得到4-氮杂芴酮(1.2g)；其他氮杂芴酮可以用类似的方法获得。
Figure PCTCN2018071883-appb-000040
4-氮杂芴酮: 1H NMR(500MHz,CDCl 3)δ8.62(1H),7.99–7.82(2H),7.73(1H),7.61(1H),7.44(1H),7.22(1H).
Figure PCTCN2018071883-appb-000041
3-氮杂芴酮: 1H NMR(500MHz,CDCl 3)δ8.91(1H),8.71(1H),7.74(1H), 7.65(1H),7.57(1H),7.51(1H),7.38(1H).
Figure PCTCN2018071883-appb-000042
2-氮杂芴酮: 1H NMR(500MHz,CDCl 3)δ8.86(s,1H),8.76(1H),7.76(1H),7.66(1H),7.61(1H),7.57–7.43(m,2H).
Figure PCTCN2018071883-appb-000043
1-氮杂芴酮: 1H NMR(500MHz,CDCl 3)δ8.59(1H),7.85(1H),7.74(1H),7.57–7.54(m,2H),7.38(1H),7.34(1H).
S3，将2-溴-2'-氯(或溴)-1,1'-联苯(d)与镁条制备格氏试剂，氮气保护下加入到溶有4-氮杂芴酮(c,0.9g)的四氢呋喃溶液中，60℃下反应过夜。反应结束后，加水淬灭，加入NH 4Cl溶液，二氯甲烷萃取，浓缩，硅胶柱色谱纯化得到取代氮杂芴醇(e)1.2g；
S4，取代氮杂芴醇(e,1.8g)，CH 3COOH(2-30mL)，浓硫酸(0.5-5mL)，回流条件下反应过夜。反应结束后调节PH至中性，二氯甲烷萃取，浓缩硅胶柱色谱纯化得到4-氯-4'-氮杂-9,9'-螺二芴(f)0.8g；其他4-氯(或溴)-氮杂-9,9'-螺二芴可以用类似的方法获得。
Figure PCTCN2018071883-appb-000044
4-溴-3'-氮杂-9,9'-螺二芴： 1H NMR(500MHz,CDCl 3)δ9.13(1H),8.68(1H),8.36(1H),7.93(1H),7.55(1H),7.47–7.41(m,2H),7.19(2H),6.97(1H),6.78(1H),6.70(2H),6.63(1H).
Figure PCTCN2018071883-appb-000045
4-溴-4'-氮杂-9,9'-螺二芴： 1H NMR(500MHz,CDCl 3)δ8.68(1H),8.60(1H),8.17–8.13(m,1H),7.54(1H),7.49–7.42(m,2H),7.23(1H),7.19(1H),7.04(2H),6.96(t,J＝7.7Hz,1H),6.79–6.72(m,2H),6.66(1H).
Figure PCTCN2018071883-appb-000046
4-溴-1'-氮杂-9,9'-螺二芴： 1H NMR(500MHz,CDCl 3)δ8.68(1H),8.33(1H),8.09(1H),7.85(1H),7.52(1H),7.44–7.39(m,2H),7.28–7.24(m,1H),7.22–7.15(m,2H),6.95(1H),6.81(1H),6.70(1H),6.63(1H).
S5，4-氯(或溴)-4'-氮杂-9,9'-螺二芴(f,3.5g)，联硼酸酯(2.6-3g)溶于1,4-二氧六环，三乙胺溶液(3:0.5～1；50-80mL)中，在氮气保护下加入Pd(dppf) 2Cl 2(0.1-0.5g)，在110℃下进行反应，反应结束后，减压浓缩，硅胶柱色谱纯化得到4'-氮杂-9,9'-螺二芴-4-硼酸脂(g)4.0g；
S6，4'-氮杂-9,9'-螺二芴-4-硼酸脂(2.2g)与溴苯(1.6-3g)，或者4-氯-4'-氮杂-9,9'-螺二芴(f,3.5g)与苯硼酸(1.2-2.5g)，溶于1,4-二氧六环(25-80mL)，加入K 2CO 3(5-10g)，最后加入催化剂Pd(OAc) 2/PPh 3(0.1/0.5g),在氮气保护下回流反应。反应完成后，加入水和二氯甲烷，分液，水相酸化，二氯甲烷萃取，二氯甲烷层浓缩，硅胶柱色谱纯化，得到化合物I-1。
质谱:理论值m/e，393.15；实测值393.1。
实施例二：化合物I-23的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-4-硼酸脂(g)和4-溴-(联苯-4-基)苯为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，545.21；实测值545.2。
实施例三：化合物I-33的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-4-硼酸脂(g)和4-溴二苯并呋喃为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，483.16；实测值483.2。
实施例四：化合物I-36的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-4-硼酸脂(g)和4-溴二苯并噻吩为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，499.14；实测值499.0。
实施例五：化合物I-37的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-4-硼酸脂(g)和2-溴二苯并噻吩为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，499.14；实测值499.1。
实施例六：化合物I-40的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-4-硼酸脂(g)和N-(4-溴苯基)咔唑为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，558.21；实测值559.1(M+H)。
实施例七：化合物I-41的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-4-硼酸脂(g)和N-(3-溴苯基)咔唑为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，558.21；实测值559.2(M+H)。
实施例八：化合物I-43的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-4-硼酸脂(g)和3-溴-N-苯基咔唑为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，558.21；实测值559.1(M+H)。
实施例九：化合物I-53的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-4-硼酸脂(g)和3-溴苯基二苯胺为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，560.22；实测值561.1(M+H)。
实施例十：化合物II-29的制备
1)4'-氮杂-9,9'-螺二芴-3-硼酸脂和4'-氮杂-9,9'-螺二芴-1-硼酸脂以2-溴-3'-氯-1,1'-联苯为原料，按实施例一中S3-S5的合成方法制备得到。
2)4'-氮杂-9,9'-螺二芴-3-硼酸脂和2-溴-9,9'-二甲基芴为原料，按实施例一中S6的合成方法制备得到化合物II-29。
质谱:理论值m/e，509.21；实测值509.1。
实施例十一：化合物II-33的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-3-硼酸脂和4-溴二苯并呋喃为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，483.16；实测值483.1。
实施例十二：化合物II-36的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-3-硼酸脂和4-溴二苯并噻吩为原料按实施例一中S6的合成方法 制备。
质谱:理论值m/e，499.14；实测值499.2。
实施例十三：化合物II-37的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-3-硼酸脂和2-溴二苯并噻吩为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，499.14；实测值499.2。
实施例十四：化合物II-40的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-3-硼酸脂和N-(4-溴苯基)咔唑为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，558.21；实测值559.2(M+H)。
实施例十五：化合物II-41的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-3-硼酸脂和N-(3-溴苯基)咔唑为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，558.21；实测值559.2(M+H)。
实施例十六：化合物II-43的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-3-硼酸脂和3-溴-N-苯基咔唑为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，558.21；实测值559.1(M+H)。
实施例十七：化合物II-53的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-3-硼酸脂和3-溴苯基二苯胺为原料按实施例一中S6的合成方法制备。质谱:理论值m/e，560.22；实测值561.2(M+H)。
实施例十八：化合物IV-29的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-1-硼酸脂和2-溴-9,9'-二甲基芴为原料，按实施例一中S6的合成方法制备得到化合物IV-29。
质谱:理论值m/e，509.21；实测值509.2。
实施例十九：化合物IV-33的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-1-硼酸脂和4-溴二苯并呋喃为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，483.16；实测值483.2。
实施例二十：化合物IV-36的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-1-硼酸脂和4-溴二苯并噻吩为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，499.14；实测值499.2。
实施例二十一：化合物IV-37的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-1-硼酸脂和2-溴二苯并噻吩为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，499.14；实测值499.2。
实施例二十二：化合物IV-40的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-1-硼酸脂和N-(4-溴苯基)咔唑为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，558.21；实测值559.2(M+H)。
实施例二十三：化合物IV-41的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-1-硼酸脂和N-(3-溴苯基)咔唑为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，558.21；实测值559.2(M+H)。
实施例二十四：化合物IV-43的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-1-硼酸脂和3-溴-N-苯基咔唑为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，558.21；实测值559.1(M+H)。
实施例二十五：化合物IV-53的制备
用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-3-硼酸脂和3-溴苯基二苯胺为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，560.22；实测值561.2(M+H)。
实施例二十六：化合物III-43的制备
1)4'-氮杂-9,9'-螺二芴-2-硼酸脂以2-溴-4'-氯-1,1'-联苯为原料，按实施例一中S3-S5的合成方法制备得到。
2)用4'-氮杂-9,9'-螺二芴-2-硼酸脂和3-溴-N-苯基咔唑为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，558.21；实测值559.1(M+H)。
实施例二十七：化合物V-43的制备
1)3'-氮杂-9,9'-螺二芴-4-硼酸脂以3-氯异烟酸为原料，经实施例一S1-S5等步骤后制备得到。
2)用3'-氮杂-9,9'-螺二芴-4-硼酸脂和3-溴-N-苯基咔唑为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，558.21；实测值559.2(M+H)。
实施例二十八：化合物IX-43的制备
1)2'-氮杂-9,9'-螺二芴-4-硼酸脂以4-氯烟酸为原料，经实施例一S1-S5等步骤后制备得到。
2)用2'-氮杂-9,9'-螺二芴-4-硼酸脂和3-溴-N-苯基咔唑为原料按实施例一中S6的合成方法制备。
质谱:理论值m/e，558.21；实测值559.1(M+H)。
实施例二十九：化合物XIII-29的制备
1)1'-氮杂-9,9'-螺二芴-4-硼酸脂以3-氯2-吡啶甲酸为原料，经实施例一中S1-S5等步骤后制备得到。`
2)用1'-氮杂-9,9'-螺二芴-4-硼酸脂和2-溴-9,9'-二甲基芴为原料，按实施例一中S6的合成方法制备得到化合物IV-29。
质谱:理论值m/e，509.21；实测值509.1。
应用实例：
以合成的材料作为主体材料掺杂蓝色磷光材料Firpic或绿色磷光材料Ir(ppy) 2acac，制备电致发光器件。首先，在涂覆有ITO玻璃的表面蒸镀5nm的三氧化钼(MoO 3)，蒸镀40nm的N,N'-二(1-萘基)-N,N'-二苯基-1,1'-二苯基-4,4'-二胺(NPB)作为空穴传输层，蒸镀5nm的三(4-咔唑基苯基)胺(TCTA)作为电子阻挡层，然后将合成的材料作为主体掺杂8％的Firpic或Ir(ppy) 2acac形成25nm的发光层，最后依次蒸镀电子传输层(TPBI，30nm)，界面层(LiF，1nm)和阴极(Al，80nm)，测试结果如表1所示。
表1
Figure PCTCN2018071883-appb-000047
Figure PCTCN2018071883-appb-000048

Claims (11)

  1. 一种氮杂螺二芴衍生物，其特征在于，结构通式如下：
    Figure PCTCN2018071883-appb-100001
    其中：X 1,X 2,X 3,X 4中有且只有一个为氮原子，其余三个为碳原子；
    R为含有6-60个碳原子的芳族或杂芳族环。
  2. 如权利要求1所述的氮杂螺二芴衍生物，其特征在于，所述R选自被至少一个烷基，芳基，杂环芳基取代或未取代的苯基、烷基苯基、联苯基、烷基联苯基、卤代苯基、烷氧基苯基、硅基苯基、萘基、烷基萘基、卤代萘基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并吡咯基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、芴基、咔唑基、菲基、三联苯基、咔啉基、荧蒽基和氮杂芴基、稠环并芳基、吡啶基、烷基吡啶基、卤代吡啶基、氰基吡啶基、烷氧基吡啶基、硅基吡啶基、嘧啶基、卤代嘧啶基、氰基嘧啶基、烷氧基嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、吡嗪基、喹唑啉基、萘啶基、取代三嗪基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、芳基噻唑基、二苯并呋喃基、芴基、咔唑基、咪唑基、卡啉基、咪唑基、咔啉基、菲基、三联苯基、三联吡啶基、三联苯撑基、荧蒽基和氮杂芴基、氮杂苯并呋喃基、氮杂苯并噻唑基、氮杂苯并噻吩基中的任意一种。
  3. 如权利要求2所述的氮杂螺二芴衍生物，其特征在于，所述R选自
    Figure PCTCN2018071883-appb-100002
    Figure PCTCN2018071883-appb-100003
    中的任意一种。
  4. 如权利要求1所述的氮杂螺二芴衍生物，其特征在于，所述衍生物的优选的结构式为：
    Figure PCTCN2018071883-appb-100004
    Figure PCTCN2018071883-appb-100005
    其中：R为含有6-60个碳原子的芳族或杂芳族环。
  5. 如权利要求4所述的氮杂螺二芴衍生物，其特征在于，所述衍生物的结构式为：
    Figure PCTCN2018071883-appb-100006
    Figure PCTCN2018071883-appb-100007
    Figure PCTCN2018071883-appb-100008
    Figure PCTCN2018071883-appb-100009
    Figure PCTCN2018071883-appb-100010
    Figure PCTCN2018071883-appb-100011
    Figure PCTCN2018071883-appb-100012
    Figure PCTCN2018071883-appb-100013
    Figure PCTCN2018071883-appb-100014
    Figure PCTCN2018071883-appb-100015
    Figure PCTCN2018071883-appb-100016
    Figure PCTCN2018071883-appb-100017
    Figure PCTCN2018071883-appb-100018
    Figure PCTCN2018071883-appb-100019
    Figure PCTCN2018071883-appb-100020
    Figure PCTCN2018071883-appb-100021
    Figure PCTCN2018071883-appb-100022
    Figure PCTCN2018071883-appb-100023
    Figure PCTCN2018071883-appb-100024
    Figure PCTCN2018071883-appb-100025
    Figure PCTCN2018071883-appb-100026
    Figure PCTCN2018071883-appb-100027
    Figure PCTCN2018071883-appb-100028
    Figure PCTCN2018071883-appb-100029
    Figure PCTCN2018071883-appb-100030
    Figure PCTCN2018071883-appb-100031
    Figure PCTCN2018071883-appb-100032
    Figure PCTCN2018071883-appb-100033
    Figure PCTCN2018071883-appb-100034
    Figure PCTCN2018071883-appb-100035
    Figure PCTCN2018071883-appb-100036
  6. 一种制备氮杂螺二芴衍生物的方法，其特征在于，包括如下步骤：
    Figure PCTCN2018071883-appb-100037
    S1，将a与苯硼酸反应得到b；
    S2，将b与多聚磷酸反应得到c；
    S3，将c，d与格式试剂反应得到e；
    S4，e与CH 3COOH和浓硫酸反应得到f；
    S5，将f与联硼酸酯反应得到g；
    S6，将g与芳基溴反应得到h；或者将芳基硼酸与f反应得到h；
    其中：X 1,X 2,X 3,X 4中有且只有一个为氮原子，其余三个为碳原子；R为含有6-60个碳原子的芳族或杂芳族环。
  7. 如权利要求6所述的制备氮杂螺二芴衍生物的方法，其特征在于，所述R选自被至少一个烷基，芳基，杂环芳基取代或未取代的苯基、烷基苯基、联苯基、烷基联苯基、卤代苯基、烷氧基苯基、硅基苯基、萘基、烷基萘基、卤代萘基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并吡咯基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、芴基、咔唑基、菲基、三联苯基、咔啉基、荧蒽基和氮杂芴基、稠环并芳基、吡啶基、烷基吡啶基、卤代吡啶基、氰基吡啶基、烷氧基吡啶基、硅基吡啶基、嘧啶基、卤代嘧啶基、氰基嘧啶基、烷氧基嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、吡嗪基、喹唑啉基、萘啶基、取代三嗪基、 苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、芳基噻唑基、二苯并呋喃基、芴基、咔唑基、咪唑基、卡啉基、咪唑基、咔啉基、菲基、三联苯基、三联吡啶基、三联苯撑基、荧蒽基和氮杂芴基、氮杂苯并呋喃基、氮杂苯并噻唑基、氮杂苯并噻吩基中的任意一种。
  8. 一种制备氮杂螺二芴衍生物的方法，其特征在于，包括如下步骤：
    Figure PCTCN2018071883-appb-100038
    S1，将a与苯硼酸反应得到b；
    S2，将b与多聚磷酸反应得到c；
    S3，将c，d与格式试剂反应得到e；
    S4，e与CH 3COOH和浓硫酸反应得到f；
    S5，将f与芳基胺反应得到h。
    其中：X 1,X 2,X 3,X 4中有且只有一个为氮原子，其余三个为碳原子；R为含有6-60个碳原子的芳族或杂芳族环。
  9. 如权利要求8所述的制备氮杂螺二芴衍生物的方法，其特征在于，所述R选自被至少一个烷基，芳基，杂环芳基取代或未取代的苯基、烷基苯基、联苯基、烷基联苯基、卤代苯基、烷氧基苯基、硅基苯基、萘基、烷基萘基、卤代萘基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并吡咯基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、芴基、咔唑基、菲基、三联苯基、咔啉基、荧蒽基和氮杂芴基、稠环并芳基、吡啶基、烷基吡啶基、卤代吡啶基、氰基吡啶基、烷氧基吡啶基、硅基吡啶基、嘧啶基、卤代嘧啶基、氰基嘧啶基、烷氧基嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、吡嗪基、喹唑啉基、萘啶基、取代三嗪基、 苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、芳基噻唑基、二苯并呋喃基、芴基、咔唑基、咪唑基、卡啉基、咪唑基、咔啉基、菲基、三联苯基、三联吡啶基、三联苯撑基、荧蒽基和氮杂芴基、氮杂苯并呋喃基、氮杂苯并噻唑基、氮杂苯并噻吩基中的任意一种。
  10. 如权利要求8所述的制备氮杂螺二芴衍生物的方法，其特征在于，所述h的结构式为：
    Figure PCTCN2018071883-appb-100039
    其中：R为含有6-60个碳原子的芳族或杂芳族环。
  11. 如权利要求1-5所述中的一项或多项所述化合物，应用于有机电子器件中，尤其是有机电致发光器件(OLED)，有机场效应晶体管(OFET)，有机太阳能电池等中，作为发光体，或作为电荷注入/传输层如空穴或电子传输、注入层，或作为磷光发光体的主体，或作为电荷阻挡层如空穴阻挡层，电子阻挡层等。
PCT/CN2018/071883 2017-02-10 2018-01-09 一种氮杂螺二芴衍生物及其应用 WO2018145550A1 (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710073326.0 2017-02-10
CN201710073326.0A CN106831581B (zh) 2017-02-10 2017-02-10 一种氮杂螺二芴衍生物及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018145550A1 true WO2018145550A1 (zh) 2018-08-16

Family

ID=59121561

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/CN2018/071883 WO2018145550A1 (zh) 2017-02-10 2018-01-09 一种氮杂螺二芴衍生物及其应用

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN106831581B (zh)
WO (1) WO2018145550A1 (zh)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106831581B (zh) * 2017-02-10 2021-07-09 上海大学 一种氮杂螺二芴衍生物及其制备方法
CN107011184A (zh) * 2017-04-21 2017-08-04 瑞声光电科技(常州)有限公司 一种螺环化合物及其发光器件
CN109912592B (zh) * 2017-12-13 2022-05-17 江苏三月科技股份有限公司 一种含有吡啶并吲哚的化合物及其在有机电致发光器件上的应用
CN108047255A (zh) * 2017-12-14 2018-05-18 南通大学 一种新化合物及制备方法和用途
CN107987077A (zh) * 2017-12-14 2018-05-04 南通大学 一种新化合物ⅵ及制备方法和用途
CN108047222A (zh) * 2017-12-14 2018-05-18 南通大学 一种新化合物ⅳ及制备方法和用途
CN108047254A (zh) * 2017-12-14 2018-05-18 南通大学 一种新化合物ⅱ及制备方法和用途
CN107973794A (zh) * 2017-12-14 2018-05-01 南通大学 一种新化合物ⅴ及制备方法和用途
CN107987078A (zh) * 2017-12-14 2018-05-04 南通大学 一种新化合物ⅲ及制备方法和用途
KR102617952B1 (ko) * 2018-03-19 2023-12-26 솔루스첨단소재 주식회사 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN110734445B (zh) * 2018-07-18 2022-03-15 江苏三月科技股份有限公司 一种以氮杂螺芴为核心的化合物及其应用
CN110734444B (zh) * 2018-07-18 2022-03-15 江苏三月科技股份有限公司 一种以氮杂螺芴为核心的化合物及其应用
CN110835318B (zh) * 2018-08-17 2021-06-08 江苏三月科技股份有限公司 一种以氮杂芴为核心的有机化合物及其制备方法与应用
CN108997342A (zh) * 2018-08-20 2018-12-14 上海大学 一种多氮杂螺二芴化合物及含有该化合物的有机光电器件
CN108997345B (zh) * 2018-08-20 2024-08-02 上海弗屈尔光电科技有限公司 一种氮杂螺环化合物及含有该化合物的有机光电器件
CN108963099B (zh) * 2018-08-20 2020-06-12 上海大学 一种用于有机电致发光元件的组合物及有机电致发光元件
CN109897040B (zh) * 2019-03-13 2020-12-29 南京高光半导体材料有限公司 一种有机化合物以及包含此物质的有机电致发光器件
CN112390789B (zh) * 2019-08-16 2022-05-13 南京高光半导体材料有限公司 一种电子传输材料及使用该种材料的有机电致发光器件
CN112538046B (zh) * 2019-09-20 2024-06-07 常州强力电子新材料股份有限公司 氮杂螺二芴结构的有机化合物及其应用
CN112538047B (zh) * 2019-09-20 2024-06-11 常州强力电子新材料股份有限公司 具有对称异取代氮杂螺二芴结构的有机化合物及其应用
CN115894446A (zh) * 2021-08-14 2023-04-04 上海弗屈尔光电科技有限公司 一种氮杂螺二芴化合物及包含其的制剂、有机发光元件及显示或照明装置
CN118638098A (zh) * 2024-08-15 2024-09-13 浙江华显光电科技有限公司 一种有机化合物、具有该化合物的oled器件和有机发光装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070116984A1 (en) * 2005-09-21 2007-05-24 Doosan Corporation Spiro-compound for electroluminescent display device and electroluminescent display device comprising the same
CN104995185A (zh) * 2013-02-07 2015-10-21 株式会社Lg化学 杂环化合物及使用其的有机发光元件
CN106831581A (zh) * 2017-02-10 2017-06-13 上海大学 一种氮杂螺二芴衍生物及其制备方法
CN106910831A (zh) * 2015-12-22 2017-06-30 三星显示有限公司 有机发光装置
CN107021926A (zh) * 2017-06-12 2017-08-08 江苏三月光电科技有限公司 一种含有氮杂螺芴和含氮六元杂环的化合物及其在oled上的应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100569713C (zh) * 2007-05-15 2009-12-16 大连理工大学 一种联苯类化合物的制备方法
KR20110100762A (ko) * 2010-03-05 2011-09-15 덕산하이메탈(주) 스파이로 골격을 포함하는 스파이로 카바졸 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자, 그 단말

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070116984A1 (en) * 2005-09-21 2007-05-24 Doosan Corporation Spiro-compound for electroluminescent display device and electroluminescent display device comprising the same
CN104995185A (zh) * 2013-02-07 2015-10-21 株式会社Lg化学 杂环化合物及使用其的有机发光元件
CN106910831A (zh) * 2015-12-22 2017-06-30 三星显示有限公司 有机发光装置
CN106831581A (zh) * 2017-02-10 2017-06-13 上海大学 一种氮杂螺二芴衍生物及其制备方法
CN107021926A (zh) * 2017-06-12 2017-08-08 江苏三月光电科技有限公司 一种含有氮杂螺芴和含氮六元杂环的化合物及其在oled上的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN106831581B (zh) 2021-07-09
CN106831581A (zh) 2017-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2018145550A1 (zh) 一种氮杂螺二芴衍生物及其应用
CN110869364B (zh) 有机化合物及利用其的有机电致发光元件
CN108349931B (zh) 有机化合物及包含其的有机电致发光元件
CN110785401B (zh) 有机化合物及包含其的有机电致发光元件
KR101434732B1 (ko) 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101560674B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN111518106A (zh) 有机化合物及包含其的有机电致发光元件
KR101618426B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN111479799B (zh) 有机化合物及包含其的有机电致发光元件
KR20150047858A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN117304173A (zh) 化合物及利用其的有机电致发光元件
KR101561338B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20190079181A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN116583506A (zh) 有机发光化合物和包含其的有机电致发光元件
CN107406473A (zh) 杂配铱络合物、与使用该化合物的发光材料及有机发光元件
CN110914251A (zh) 有机化合物及包含其的有机电致发光元件
KR100798817B1 (ko) 전계 발광 소자용 스피로 화합물, 및 이를 포함하는 전계발광 소자
CN112442037B (zh) 一种发光材料及其应用
CN103787822A (zh) 含蒽类化合物、其制备方法及其应用、有机发光器件
KR20230047988A (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101612158B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN111989319A (zh) 有机发光化合物及利用其的有机电致发光元件
KR101319631B1 (ko) 아자인데노안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
CN112778281A (zh) 一种化合物及其应用
KR101759439B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18750821

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

32PN Ep: public notification in the ep bulletin as address of the adressee cannot be established

Free format text: NOTING OF LOSS OF RIGHTS PURSUANT TO RULE 112(1) EPC (EPO FORM 1205A DATED 20/11/2019)

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18750821

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1