WO2018143327A1 - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

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WO2018143327A1
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resin composition
group
polycarbonate resin
mass
antioxidant
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孝洋 鳥居
康宣 山崎
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出光興産株式会社
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    • G02B6/0011—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings specially adapted for lighting devices or systems the light guides being planar or of plate-like form

Definitions

  • the present invention relates to a polycarbonate resin composition.
  • Aromatic polycarbonates are excellent in transparency, mechanical properties, thermal properties, electrical properties, weather resistance, and the like, and are used in optical molded products such as light guide plates, lenses, and optical fibers, taking advantage of these properties.
  • the light transmittance which is one of the indices indicating the transparency, is lower than that of polymethyl methacrylate (PMMA) or the like. Therefore, when a surface light source body is composed of an aromatic polycarbonate light guide plate and a light source, there is a problem that the luminance is low. Therefore, the development of a method for increasing the luminance and light transmittance in the light guide plate made of aromatic polycarbonate has been advanced.
  • the light guide plate has been further thinned in recent years, and in some cases, molding is performed under high temperature conditions exceeding 340 ° C. in order to increase the fluidity of the resin composition and perform thin-wall molding.
  • molding is performed under high temperature conditions exceeding 340 ° C. in order to increase the fluidity of the resin composition and perform thin-wall molding.
  • a resin composition containing an aromatic polycarbonate is retained and molded under a high temperature condition, there is a problem that yellowing is likely to occur, and thus optical characteristics such as luminance and light transmittance are likely to deteriorate.
  • Patent Document 1 discloses that a polyethylene resin, a polypropylene glycol, and an aromatic polycarbonate resin are provided for the purpose of providing a polycarbonate resin composition for a light guide plate that is free from white turbidity and transmittance and has good transmittance and hue.
  • An aromatic polycarbonate resin composition for a light guide plate containing a polyoxyalkylene glycol or a fatty acid ester thereof mainly composed of is disclosed.
  • the heat resistance of the polyoxyalkylene glycol to be used is low, yellowing increases when the molding is performed at a temperature exceeding 340 ° C.
  • Patent Document 2 discloses a polycarbonate resin (A), a polyalkylene ether glycol having 3 to 6 carbon atoms having a number average molecular weight of 500 to 5000 or an ester compound (B) thereof, a phosphorus stabilizer (C), And epoxy compound (D) in a predetermined amount, the mass ratio of component (C) to component (D) is in a predetermined range, has a good hue, and is excellent in heat discoloration.
  • a polycarbonate resin composition is disclosed.
  • Patent Document 2 polytetramethylene ether glycol is used as the component (B).
  • Patent Document 3 discloses a polycarbonate resin for thin-walled optical components, which contains a predetermined amount of each of polycarbonate resin (A), polytrimethylene glycol (B), and phosphorus stabilizer (C), and has a high hue and good hue. A composition is disclosed.
  • polytrimethylene glycol is used as the component (B).
  • Patent Document 4 discloses an aromatic polycarbonate resin composition in which 0.1 to 5 parts by mass of a predetermined polyoxytetramethylene polyoxyethylene glycol (B) is blended with an aromatic polycarbonate resin (A).
  • Patent Document 5 discloses a predetermined amount of polycarbonate resin (A), polyoxytetramethylene polyoxypropylene glycol (B) having a weight average molecular weight of 1000 to 4000, and a predetermined phosphite compound (C).
  • a polycarbonate resin composition and an optical molded article that are contained and excellent in light transmittance even when molded at high temperatures are disclosed.
  • these phosphorus-based antioxidants have a problem that thermal decomposition is likely to occur. Yellowing tends to occur when the phosphorus-based antioxidant in the polycarbonate resin composition is decomposed by heat during molding. In addition, when a molded product obtained after the molding is subjected to a thermal history, the color tone is likely to change, and the long-term stability of the optical characteristics is lowered. Further, when the phosphorus-based antioxidant is decomposed, it becomes a compound having an acidic hydroxyl group such as phosphorous acid or phosphoric acid, which accelerates the decomposition of the polycarbonate resin and may cause a decrease in strength due to a decrease in molecular weight.
  • the polycarbonate resin compositions containing the above-mentioned phosphorus-based antioxidants disclosed in Examples of Patent Documents 2 to 5 are liable to yellow when retained and molded at a temperature exceeding 340 ° C. even when a polyether compound is used in combination. Furthermore, it was found that the long-term stability of the optical characteristics after molding was low.
  • the problem to be solved by the present invention is that, even when retained in a molding machine having a high temperature exceeding 340 ° C., the yellow molded article maintains a good color tone, and further, the molded product molded after being retained under a high temperature condition is heated.
  • the object is to provide a polycarbonate resin composition having little change in color tone with time and excellent long-term stability of optical characteristics and a molded article using the same even when a history is received.
  • this invention provides the following polycarbonate resin composition and a molded article containing the same.
  • Polycarbonate resin (A) The following general formula (1): R B3 O— (R B1 O) m (R B2 O) n —R B4 (1) (Wherein R B1 and R B2 represent a linear alkylene group having 3 to 6 carbon atoms, and R B1 and R B2 may be the same or different. M + n is 5 or more and less than 300. R B1 may be the same or different when 2 or more, and R B2 may be the same or different when n is 2 or more, and R B3 and R B4 are hydrogen atoms.
  • R B3 and R B4 may be the same or different.
  • R C1 to R C5 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, provided that all of R C1 to R C5 Contains an antioxidant (C) represented by the following formula:
  • the content of the polyether compound (B) is 0.1 to 2.0 parts by mass and the content of the antioxidant (C) is 0.001 to 0.4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). Part of a polycarbonate resin composition.
  • the residual ratio of the antioxidant (C) in the molded article (I) obtained by molding the resin composition with respect to the amount of the antioxidant (C) in the resin composition is 60% or more.
  • ⁇ 3> The antioxidant (C) in the molded product (II) formed after the resin composition is retained at 350 ° C. for 20 minutes in the molding machine with respect to the amount of the antioxidant (C) in the resin composition
  • YI value (YI 1 ) of the molded article (I) having a thickness of 3.2 mm, which is measured under the conditions of a C light source and a 2-degree visual field using a spectrophotometer, is 1.00 or less, ⁇ 2> or the resin composition as described in ⁇ 3>.
  • YI value of the molded product (II) having a thickness of 3.2 mm measured by using a spectrophotometer with a C light source and a field of view of 2 ° is YI 2 , and the molded product (II) is 85 ° C.
  • ⁇ 6> The resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the polycarbonate resin (A) has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 15,000.
  • ⁇ 7> The resin composition according to ⁇ 6>, wherein the polycarbonate resin (A) has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 14,200.
  • R B1 and R B2 are one or more selected from the group consisting of a trimethylene group and a tetramethylene group.
  • Resin composition. ⁇ 9> The resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, wherein in the general formula (1), R B1 and R B2 are trimethylene groups.
  • R B1 and R B2 are tetramethylene groups.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention When the polycarbonate resin composition of the present invention is retained in a molding machine having a high temperature exceeding 340 ° C., an increase in the YI value can be suppressed. Furthermore, a molded product molded after the resin composition has been retained at a high temperature for a long time has little change in color tone over time even when subjected to a thermal history, and has good long-term stability of optical characteristics. Therefore, the molded product containing the resin composition is suitable for optical molded products, particularly for thin light guide plates for mobile terminals and in-vehicle light guide plates such as car navigation systems.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention comprises a polycarbonate resin (A), the following general formula (1): R B3 O— (R B1 O) m (R B2 O) n —R B4 (1) (Wherein R B1 and R B2 represent a linear alkylene group having 3 to 6 carbon atoms, and R B1 and R B2 may be the same or different.
  • R B1 may be the same or different when 2 or more, and R B2 may be the same or different when n is 2 or more, and R B3 and R B4 are hydrogen atoms.
  • R C1 to R C5 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, provided that all of R C1 to R C5 Does not become a hydrogen atom.
  • the content of the polyether compound (B) with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A) is 0.1 to 2.0 parts by mass
  • the antioxidant (C) The content of C) is 0.001 to 0.4 parts by mass.
  • the present inventors can prevent oxidation even when retained in a molding machine at a temperature higher than 340 ° C.
  • the present inventors have found that there is little change in color tone with time and long-term stability of optical properties is improved. That is, the components (B) and (C) in the polycarbonate resin composition interact with each other to suppress residence at a high temperature and thermal deterioration during molding, even at a high temperature condition exceeding 340 ° C.
  • the optical characteristic mainly means a color tone, and usually a YI value is used for the evaluation of the color tone.
  • polycarbonate resin (A) examples include aromatic polycarbonate resins.
  • aromatic polycarbonate resin There is no restriction
  • a dihydric phenol and a carbonate precursor produced by a solution method (interfacial polycondensation method) or a melting method (transesterification method), that is, a dihydric phenol and phosgene are reacted in the presence of a terminal terminator.
  • An interfacial polycondensation method, or a product produced by reacting a dihydric phenol with diphenyl carbonate or the like in the presence of a terminal terminator can be used.
  • dihydric phenol examples include various compounds.
  • 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis ( 4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) ) Oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide and bis (4-hydroxyphenyl) ketone.
  • hydroquinone, resorcin, catechol and the like can also be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, bis (hydroxyphenyl) alkane is preferable, and bisphenol A is particularly preferable.
  • the carbonate precursor examples include carbonyl halides, carbonyl esters, and haloformates. Specifically, phosgene, dihaloformate of dihydric phenol, diphenyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate and the like.
  • the polycarbonate resin (A) may have a branched structure.
  • Examples of the branching agent used for introducing a branched structure into the polycarbonate resin (A) include 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′′ -tris (4-hydroxyphenyl). ) -1,3,5-triisopropylbenzene, phloroglucin, trimellitic acid and 1,3-bis (o-cresol).
  • monovalent carboxylic acid and derivatives thereof, and monovalent phenol can be used.
  • the polycarbonate resin (A) is preferably a polycarbonate whose main chain has a repeating unit represented by the following general formula (I).
  • R A1 and R A2 each independently represent an alkyl group or alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and R A1 and R A2 may be the same or different.
  • X is a single bond and 1 carbon atom
  • R A1 may be the same or different
  • R A2 may be the same or different.
  • Examples of the alkyl group represented by R A1 and R A2 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and various butyl groups (“various” includes linear and all branched ones). And the same applies hereinafter), various pentyl groups, and various hexyl groups.
  • Examples of the alkoxy group represented by R A1 and R A2 include a case where the alkyl group moiety is the alkyl group.
  • Each of R A1 and R A2 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Examples of the alkylene group represented by X include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a hexamethylene group, and the like, and an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms is preferable.
  • Examples of the alkylidene group represented by X include an ethylidene group and an isopropylidene group.
  • Examples of the cycloalkylene group represented by X include a cyclopentanediyl group, a cyclohexanediyl group, a cyclooctanediyl group, and the like, and a cycloalkylene group having 5 to 10 carbon atoms is preferable.
  • Examples of the cycloalkylidene group represented by X include a cyclohexylidene group, a 3,5,5-trimethylcyclohexylidene group, a 2-adamantylidene group, and the like, and a cycloalkylidene group having 5 to 10 carbon atoms is exemplified.
  • a cycloalkylidene group having 5 to 8 carbon atoms is more preferable.
  • a and b each independently represent an integer of 0 to 4, preferably 0 to 2, more preferably 0 or 1.
  • the polycarbonate resin (A) preferably contains a polycarbonate resin having a bisphenol A structure from the viewpoint of the transparency, mechanical properties, thermal properties, and the like of the obtained molded product.
  • Specific examples of the polycarbonate resin having a bisphenol A structure include those in which X is an isopropylidene group in the general formula (I).
  • the content of the polycarbonate resin having a bisphenol A structure in the polycarbonate resin (A) is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 75 to 100% by mass, and still more preferably 85 to 100% by mass.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) of the polycarbonate resin (A) is preferably 9,000 to 50,000, more preferably 10,000 to 30,000, from the viewpoints of fluidity and strength of the obtained molded product. 000, more preferably 10,000 to 22,000.
  • the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is preferably 10,000 to 15,000. More preferably, it is ⁇ 14,200. Within this range, the fluidity of the polycarbonate resin composition will be good, and the initial YI value will be low and the color tone will be good.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) is a value calculated from the following Schnell equation by measuring the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of a methylene chloride solution (concentration: g / l) at 20 ° C.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention is mainly composed of the polycarbonate resin (A), and the content thereof is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 85% by mass or more, More preferably, it is 95 mass% or more.
  • the content of the polycarbonate resin (A) in the polycarbonate resin composition is preferably 99.9% by mass or less.
  • the polyether compound (B) contained in the polycarbonate resin composition of the present invention is represented by the following general formula (1).
  • R B3 O— (R B1 O) m (R B2 O) n —R B4 (1)
  • R B1 and R B2 represent a linear alkylene group having 3 to 6 carbon atoms, and R B1 and R B2 may be the same or different.
  • m and n are natural numbers, respectively, and m + n is 5 or more and less than 300.
  • R B1 may be the same or different
  • R B2 may be the same or different.
  • R B3 and R B4 represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, an alkanoyl group having 1 to 30 carbon atoms, alkenoyl group having 2 to 30 carbon atoms, or a glycidyl group, R B3 and R B4 are It may be the same or different.
  • n and n are each a natural number, and m + n is 5 or more and less than 300. From the viewpoint of obtaining the effects of the present invention and the compatibility between the polycarbonate resin (A) and the polyether compound (B), preferably 5 to 200, more preferably 5 to 150, still more preferably 8 to 100, and still more preferably 10 to 100.
  • R B1 and R B2 are straight-chain alkylene groups having 3 to 6 carbon atoms.
  • R B1 and R B2 have this structure, the increase in the YI value is suppressed even during high temperature retention and molding, and long-term optical properties are achieved even in molded products that have been molded for a long time at temperatures exceeding 340 ° C.
  • a polycarbonate resin composition having good stability can be obtained.
  • R B1 and R B2 contain an alkylene group having 2 or less carbon atoms, or when R B1 and R B2 contain an alkylene group having a branched structure, the initial YI value tends to be high. In particular, when a molded product molded after being retained at a high temperature exceeding 340 ° C.
  • R B1 and R B2 contain a linear alkylene group having 3 to 6 carbon atoms
  • a polycarbonate resin composition having good antistatic properties can be obtained.
  • a polycarbonate resin composition for use in a light guide plate preferably has good antistatic properties because if the antistatic properties are low (potential is high), dust easily adheres after molding and may cause defects.
  • the carbon number of the linear alkylene group in R B1 and R B2 is preferably 3 to 5, more preferably 3 or 4, and still more preferably 3.
  • R B1 and R B2 are one or more selected from the group consisting of trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, and hexamethylene, and selected from the group consisting of trimethylene, tetramethylene, and pentamethylene.
  • One or more selected from the group consisting of a trimethylene group and a tetramethylene group are more preferable.
  • R B1 and R B2 are more preferably trimethylene groups.
  • the polyoxyalkylene group represented by (R B1 O) m is not limited to those having a single oxyalkylene unit such as a polyoxytrimethylene group or a polyoxytetramethylene group as a repeating unit.
  • the polyoxyalkylene group represented by (R B2 O) n is not limited to those having a single oxyalkylene unit such as a polyoxytrimethylene group or a polyoxytetramethylene group as a repeating unit, but an oxytrimethylene unit. And a plurality of oxyalkylene units having different carbon numbers such as oxytetramethylene units as repeating units.
  • Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R B3 and R B4 include an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and 7 carbon atoms. -30 aralkyl groups and the like.
  • the alkyl group and alkenyl group may be linear, branched or cyclic, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, various hexyl groups.
  • octyl groups cyclopentyl groups, cyclohexyl groups, allyl groups, propenyl groups, various butenyl groups, various hexenyl groups, various octenyl groups, cyclopentenyl groups, and cyclohexenyl groups.
  • the aryl group include a phenyl group, a tolyl group, and a xylyl group.
  • the aralkyl group include a benzyl group, a phenethyl group, and a methylbenzyl group.
  • the alkanoyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R B3 and R B4 may be linear or branched, for example, methanoyl group, ethanoyl group, n-propanoyl group, isopropanoyl group, n-butanoyl group , T-butanoyl group, n-hexanoyl group, n-octanoyl group, n-decanoyl group, n-dodecanoyl group, benzoyl group and the like.
  • an alkanoyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferable from the viewpoints of compatibility, thermal stability, and ease of production.
  • the alkenoyl group having 2 to 30 carbon atoms represented by R B3 and R B4 may be linear or branched.
  • ethenoyl group, n-propenoyl group, isopropenoyl group, n-butenoyl group, t-butenoyl group N-hexenoyl group, n-octenoyl group, n-decenoyl group, n-dodecenoyl group and the like may be linear or branched.
  • ethenoyl group, n-propenoyl group, isopropenoyl group, n-butenoyl group, t-butenoyl group N-hexenoyl group, n-octenoyl group, n-decenoyl group, n-dodecenoyl group and the like Among these, an alkenoyl group having 2 to 10 carbon atoms is preferred,
  • the polyether compound (B) represented by the general formula (1) is preferably at least one selected from the group consisting of R B1 and R B2 in the general formula (1) consisting of a trimethylene group and a tetramethylene group.
  • R B3 and R B4 are polyoxyalkylene glycols represented by hydrogen atoms, more preferably R B1 and R B2 in the general formula (1) are trimethylene groups, and R B3 and R B4 Is a polyoxytrimethylene glycol represented by a hydrogen atom.
  • polyether compound (B) examples include polyoxytrimethylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, polyoxypentamethylene glycol, polyoxyhexamethylene glycol, polyoxytrimethylene glycol-polyoxytetramethylene glycol, polyoxy Trimethylene monomethyl ether, polyoxytrimethylene dimethyl ether, polyoxytetramethylene dimethyl ether, polyoxytrimethylene-bisphenol A ether, polyoxytetramethylene-bisphenol A ether, polyoxytrimethylene-polyoxytetramethylene-bisphenol A ether, poly Oxytrimethylene glycol-allyl ether, polyoxytrimethylene glycol-diallyl ether, polyoxy Tetramethylene glycol-allyl ether, polyoxytetramethylene glycol-diallyl ether, polyoxytrimethylene glycol-polyoxytetramethylene glycol-allyl ether, polyoxytrimethylene glycol dimethacrylate, polyoxytetramethylene glycol dimethacrylate, poly(t
  • At least one selected from the group consisting of polyoxytrimethylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, polyoxypentamethylene glycol, and polyoxytrimethylene glycol-polyoxytetramethylene glycol is preferable, and the residence at high temperature From the viewpoint of achieving both long-term stability of optical properties and antistatic properties in a molded article molded after being retained for a long time at a temperature exceeding 340 ° C., while suppressing an increase in the YI value during molding.
  • the molecular weight of the polyether compound (B) is preferably 200 to 10,000, more preferably 500 to 8,000, still more preferably 800 to 5,000, still more preferably 1, as a weight average molecular weight (Mw).
  • Mw weight average molecular weight
  • the content of the polyether compound (B) in the polycarbonate resin composition of the present invention is 0.1 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A) from the viewpoint of obtaining the effects of the present invention.
  • the amount is preferably 0.2 to 2.0 parts by mass, more preferably 0.5 to 2.0 parts by mass. If the content of the polyether compound (B) is less than 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A), the initial YI value and the YI value when molded and molded under high temperature conditions will increase. Moreover, when it exceeds 2.0 mass parts, the transmittance
  • the content of the polyether compound (B) in the polycarbonate resin composition is small, with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A).
  • content of a polyether compound (B) Preferably it is 1.5 mass parts or less, More preferably, it is 1.2 mass parts or less, More preferably, it is 1.0 mass part or less, More preferably, it is 0.9 mass part or less. It is.
  • the content is , Based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A), preferably 0.1 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.1 to 1.2 parts by weight, still more preferably 0.1 to 1.0 parts by weight, More preferably, it is 0.1 to 0.9 parts by mass. If the content is 0.1 parts by mass or more, a good color tone is obtained, and if the content is 1.5 parts by mass or less, good antistatic properties are obtained.
  • the polyether compound (B) is a polyether compound in which R B1 and R B2 in the general formula (1) are tetramethylene groups
  • the content thereof is 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A).
  • the amount is preferably 0.1 to 0.9 parts by mass, more preferably 0.1 to 0.8 parts by mass, and still more preferably 0.1 to 0.5 parts by mass.
  • the content is 0.1 parts by mass or more, a good color tone is obtained, and when the content is 0.9 parts by mass or less, good antistatic properties are obtained.
  • the antistatic property is evaluated by the method described in Examples.
  • the antioxidant (C) contained in the polycarbonate resin composition of the present invention is represented by the following general formula (2).
  • R C1 to R C5 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. However, not all of R C1 to R C5 are hydrogen atoms.
  • the phosphorus antioxidants having a pentaerythritol structure such as ADK STAB PEP-36 and Doverphos S-9228PC and the phosphorus antioxidants such as Sumilyzer GP described in the Examples of the above patent documents are all represented by the above formulae. It does not correspond to the compound represented by (2) and has a structure represented by P—O—CH 2 —. However, since the structure is sensitive to heat, even when these phosphorus antioxidants are used in combination with a polyether compound, thermal decomposition tends to occur under high temperature conditions exceeding 340 ° C. Therefore, when the polycarbonate resin composition disclosed in the above-mentioned patent document is retained for a long time in a high-temperature molding machine, the residual ratio of the antioxidant is lowered.
  • a polycarbonate resin composition can be obtained that can be molded without impairing optical properties, and that can produce molded products that can maintain stable optical properties over a long period of time, with little change in color tone even when subjected to a thermal history after molding. It was.
  • R C1 to R C5 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. However, all of R C1 to R C5 are not hydrogen atoms from the viewpoint of the antioxidant effect. That is, at least one of R C1 to R C5 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. A compound in which any two of R C1 to R C5 are an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and the remainder is a hydrogen atom is preferable.
  • alkyl group having 1 to 12 carbon atoms examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, various hexyl groups, various octyl groups, various decyl groups, and various dodecyl groups. Etc. Among these, from the viewpoint of the antioxidant effect, at least one selected from the group consisting of a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, various hexyl groups, and various octyl groups is present.
  • one or more selected from the group consisting of a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, and a tert-butyl group is more preferable, and a tert-butyl group is still more preferable.
  • the aryl group having 6 to 14 carbon atoms include a phenyl group, a tolyl group, and a xylyl group.
  • R C1 to R C5 are more preferably one or more selected from the group consisting of a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • One or more selected from the group consisting of a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, and a tert-butyl group is more preferable, and one or more selected from the group consisting of a hydrogen atom and a tert-butyl group is still more preferable.
  • Particularly preferred antioxidant (C) is a compound (tris (2,4) in which R C1 and R C3 are tert-butyl groups and R C2 , R C4 and R C5 are hydrogen atoms in the general formula (2). -Di-tert-butylphenyl) phosphite).
  • the content of the antioxidant (C) in the polycarbonate resin composition of the present invention can be molded without damaging the optical properties even at high temperatures exceeding 340 ° C., and can maintain stable optical properties over a long period of time.
  • it is 0.001 to 0.4 part by mass, preferably 0.01 to 0.4 part by mass, more preferably 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A).
  • the content of the antioxidant (C) is less than 0.001 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A), the effect of the present invention may not be obtained. Moreover, when it exceeds 0.4 mass part, the transmittance
  • the total content of the components (A) to (C) in the polycarbonate resin composition of the present invention is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and still more preferably from the viewpoint of obtaining the effects of the present invention. It is 85 mass% or more, More preferably, it is 95 mass% or more. The upper limit is 100% by mass.
  • any additive can be appropriately added to the polycarbonate resin composition of the present invention.
  • the additive include an epoxy compound and polyorganosiloxane.
  • Epoxy compounds are used for improving the long-term stability of optical properties in molded articles after molding a polycarbonate resin composition under high temperature conditions.
  • the epoxy compound may be a compound having at least one epoxy group in the molecule, and examples thereof include glycidyl ether compounds, glycidyl ester compounds, glycidyl amine compounds, glycidyl imide compounds, cyclic epoxy compounds, and epoxidized oils.
  • a cyclic epoxy compound is preferable, and an alicyclic epoxy compound is more preferable.
  • An alicyclic epoxy compound means an alicyclic epoxy group, that is, a cycloaliphatic compound having an epoxy group in which one oxygen atom is added to an ethylene bond in an aliphatic ring.
  • alicyclic epoxy compounds include 3 ′, 4′-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, vinylcyclohexene diepoxide, N-methyl-4, 5-epoxycyclohexane-1,2-dicarboxylic imide, N-ethyl-4,5-epoxycyclohexane-1,2-dicarboxylic imide, N-phenyl-4,5-epoxycyclohexane-1,2-dicarboxylic imide N-naphthyl-4,5-epoxycyclohexane-1,2-dicarboxylic acid imide, N-tolyl-3-methyl
  • the content of the epoxy compound in the polycarbonate resin composition is preferably 0.001 to 0.5 parts by mass, more preferably 0.005 to 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). More preferably, it is 0.01 to 0.1 parts by mass. If the content of the epoxy compound is 0.001 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A), stable optical characteristics can be maintained for a long time even in a molded article molded at a temperature exceeding 340 ° C.
  • Polyorganosiloxane is used to improve the releasability from the mold used when molding the polycarbonate resin composition.
  • the polyorganosiloxane is preferably a compound having at least one functional group such as an alkoxy group, aryloxy group, polyoxyalkylene group, carboxyl group, silanol group, amino group, mercapto group, epoxy group and vinyl group. .
  • the viscosity of the polyorganosiloxane is preferably 10 mm 2 / s or more at 25 ° C. from the viewpoint of the lubricity effect as the releasability, and preferably 200 mm 2 / s or less from the viewpoint of dispersibility in the polycarbonate resin. It is. From the above viewpoint, the viscosity of the polyorganosiloxane is more preferably in the range of 20 to 150 mm 2 / s, and still more preferably in the range of 40 to 120 mm 2 / s.
  • the refractive index of polyorganosiloxane does not decrease transparency when added to a polycarbonate resin, it is preferable to make the difference in refractive index from that of the polycarbonate resin as small as possible. Since the refractive index of the polycarbonate resin is 1.58, the refractive index of the polyorganosiloxane is preferably 1.45 or more, more preferably 1.50 or more, and further preferably 1.52 or more.
  • a polyorganosiloxane can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the blending amount of the polyorganosiloxane is preferably 0.01 to 0.15 parts by mass, more preferably 0.02 to 0.15 parts by mass, and still more preferably 0.000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). 05 to 0.1 parts by mass.
  • the method for producing the polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, it can be produced by mixing the components (A) to (C) and, if necessary, additives and performing melt kneading.
  • Melt-kneading is performed by a commonly used method, for example, a method using a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler, a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader, a multi screw extruder or the like. be able to.
  • the heating temperature at the time of melt-kneading is usually appropriately selected in the range of about 220 to 300 ° C.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention is obtained by molding the resin composition in a molded product (hereinafter also referred to as “molded product (I)”) relative to the amount of the antioxidant (C) in the resin composition.
  • the residual ratio of the antioxidant (C) is preferably 60% or more. More preferably, it is 62% or more.
  • the molded article (I) is preferably produced by molding a resin composition by the following method (I). Method (I): The polycarbonate resin composition is pelletized and then dried.
  • a molded product having a length of 40 mm ⁇ width of 80 mm ⁇ thickness of 3.2 mm is formed by injection molding at a cylinder temperature of 350 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and a cycle time of 50 seconds.
  • the residual ratio of the antioxidant (C) (hereinafter referred to as the residual ratio of antioxidant (1)) is 60% or more, the initial YI value of the molded product is suppressed to a low range, and after molding The long-term stability of the optical properties is also improved.
  • the residual ratio (1) of the antioxidant is a value calculated from the following formula.
  • Residual rate (1) (b1 / a1) ⁇ 100 (%) a1: Content of antioxidant (mass ppm) in the polycarbonate resin composition used for molding the molded article (I) b1: Residual amount of antioxidant in the molded product (I) (mass ppm)
  • the polycarbonate resin composition of the present invention is a molded product (hereinafter referred to as “molded product”) formed by retaining the resin composition in a molding machine at 350 ° C. for 20 minutes with respect to the amount of the antioxidant (C) in the resin composition.
  • the residual ratio of the antioxidant (C) in (II) is preferably 50% or more.
  • the molded product (II) is preferably produced by molding a resin composition by the following method (II). Method (II): The polycarbonate resin composition is pelletized and then dried.
  • the cylinder temperature was 350 ° C.
  • the mold temperature was 80 ° C.
  • the cycle time was 50 seconds
  • the injection molding was performed for 20 shots or more to stabilize the conditions
  • the cycle time was changed to 5 minutes
  • the length was 40 mm.
  • X A molded product having a width of 80 mm and a thickness of 3.2 mm is formed.
  • the injection molded products of the fifth, sixth, and seventh shots are defined as a molded product (II) that has received a 20-minute staying heat history in the molding machine.
  • Various measurements and evaluations using the molded product (II) molded by the method (II) take the average value of the measured values of the above-mentioned fifth, sixth, and seventh shot injection molded products.
  • antioxidant residual rate (2) (b2 / a2) ⁇ 100 (%)
  • a2 Antioxidant content (mass ppm) in the polycarbonate resin composition used for molding the molded product (II)
  • b2 Residual amount of antioxidant in the molded product (II) (mass ppm)
  • the content of the antioxidant in the polycarbonate resin composition and the remaining amount of the antioxidant in each molded article are measured by high performance liquid chromatography, and can be specifically measured by the method described in the examples.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention is a molded product (I) having a thickness of 3.2 mm, which is measured using a spectrophotometer under the conditions of a C light source and a 2-degree visual field from the viewpoint of color tone as an optical molded product.
  • the YI value (initial YI value: YI 1 ) is preferably 1.05 or less. More preferably, YI 1 is 1.03 or less, more preferably 1.00 or less, still more preferably 0.98 or less, and still more preferably 0.95 or less.
  • the YI value of the molded product (II) having a thickness of 3.2 mm measured with a spectrophotometer under the condition of a C light source and a field of view of 2 ° is YI 2
  • the molded product (II) is 85 ° C.
  • ⁇ (YI 3 ⁇ YI 2 ) is preferably 0.10 or less. More preferably, ⁇ (YI 3 -YI 2 ) is 0.07 or less, more preferably 0.06 or less.
  • ⁇ (YI 3 -YI 2 ) of the polycarbonate resin composition is 0.10 or less, the color characteristics change little even when the resin stays at high temperature and receives a heat history after molding, and the optical characteristics are stable over a long period of time. Since it is maintained, it is suitable for optical molded products such as a light guide plate.
  • Each YI value can be specifically measured by the method described in Examples.
  • the molded article of the present invention contains the polycarbonate resin composition of the present invention.
  • the molded article is a melt-kneaded product of the polycarbonate resin composition, or a pellet obtained through melt-kneading as a raw material, an injection molding method, an injection compression molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a press molding method, It can be produced by a vacuum molding method, a foam molding method or the like. In particular, it is preferable to produce a molded product by the injection molding method or the injection compression molding method using the obtained pellets.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention can withstand molding at a high temperature exceeding 340 ° C.
  • the polycarbonate resin composition is suitable for molding methods such as an injection molding method in which high fluidity is required for the molding material.
  • the molding temperature There is no particular limitation on the molding temperature, but for example, in the case of a thin light guide plate, the molding is preferably performed at a temperature of 280 to 360 ° C.
  • the molded product of the present invention is useful as an optical molded product, in particular, a light guide plate, because it retains at a high temperature condition exceeding 340 ° C., has little color tone change even after receiving a thermal history, and has excellent long-term stability of optical properties. It is.
  • the shape of the light guide plate is not particularly limited, and may be a flat plate having a thickness of several mm to several hundred ⁇ m, a curved plate having a lens effect, or a prism transfer plate.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) was determined by measuring the viscosity of a methylene chloride solution (concentration: g / l) at 20 ° C. using an Ubbelohde viscometer, and determining the intrinsic viscosity [ ⁇ ] from the viscosity ( ⁇ ). ).
  • C1 “IRGAFOS168” (manufactured by BASF, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite)
  • C1 “Doverphos S-9228PC” (manufactured by Dover Chemical, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite)
  • C2 “ADEKA STAB PEP-36” (manufactured by ADEKA Corporation, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite)
  • each component was blended at a mass ratio shown in Table 1 to prepare a polycarbonate resin composition, and molded products (I) to (III) were prepared by the following methods and used for various evaluations.
  • molded product (I) Using a twin screw extruder with a screw diameter of 37 mm (“TEM-37SS” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), the polycarbonate resin composition was melt-kneaded at a cylinder temperature of 240 ° C., and pellets were obtained by strand cutting. The obtained pellets were dried with a hot air circulating dryer at 120 ° C. for 5 to 7 hours.
  • the dried pellets were used in a Toshiba EC40N electric injection molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., using a single die with a length of 40 mm x width 80 mm x thickness 3.2 mm. At a temperature of 80 ° C. and a cycle time of 50 seconds, injection molding of 20 shots or more was performed to stabilize the conditions, and then a 5-shot injection molded product was collected. (Measurement of YI 1 ) With respect to the obtained molded product (I) for 5 shots, the YI value was measured using a spectrophotometer (“U-4100” manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) under the conditions of a C light source and a 2-degree field of view.
  • U-4100 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation
  • the average value was defined as the initial YI value “YI 1 ”.
  • the initial YI value YI 1 was determined according to the following criteria. A: YI 1 is 1.00 or less B: YI 1 is more than 1.00, 1.05 or less C: YI 1 is more than 1.05
  • the content of the antioxidant in the polycarbonate resin composition obtained in each example, and the remaining amount of the antioxidant in the molded products (I) and (II) were measured using high performance liquid chromatography, The residual ratios (1) and (2) of the antioxidant were calculated from the formula.
  • the remaining amount of antioxidant in the molded article was measured by the following method. Each molded product was pulverized and dissolved in chloroform, methanol was added, and the precipitated resin was removed. The antioxidant contained in the solution after removing the resin component was quantified by high performance liquid chromatography.
  • the polycarbonate resin composition obtained in each example was shape
  • evaluation of antistatic properties Using a twin screw extruder with a screw diameter of 37 mm (“TEM-37SS” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), the polycarbonate resin composition was melt-kneaded at a cylinder temperature of 240 ° C., and pellets were obtained by strand cutting. The obtained pellets were dried with a hot air circulating dryer at 120 ° C. for 5 to 7 hours.
  • the dried pellets were molded by injection molding using an injection molding machine (“ES1000” manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.) at a cylinder temperature of 320 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and a cycle time of 50 seconds.
  • a flat test piece of 50 mm ⁇ 90 mm ⁇ thickness 5 mm was produced.
  • a handheld field meter Model 511-CE, manufactured by Trek Japan Co., Ltd.
  • the handheld field meter was fixed to the clamp so that the measurement at the same position was possible each time.
  • the potential measurement value in each example was normalized by setting Comparative Example 6 having the highest potential measurement value to 1.0, and the determination was made according to the following criteria. It shows that antistatic property is so favorable that a value is small.
  • C Over 0.6
  • the polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 12 have the YI value of the molded product (I) (initial YI value: YI 1 ) and the YI value of the molded product (II) molded after staying at 350 ° C. for 20 minutes in the molding machine ( YI 2 ) was all kept in a low range. Further, when the molded product (II) was subjected to an endurance test at 85 ° C.
  • the residual ratio of the agent is low, and the change in color tone before and after the durability test ( ⁇ (YI 3 -YI 2 )) is also large.
  • ⁇ (YI 3 -YI 2 ) exceeds 0.10, and the durability is high. It was found that the color change of the molded product before and after the test was large.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention When the polycarbonate resin composition of the present invention is retained in a molding machine having a high temperature exceeding 340 ° C., an increase in the YI value can be suppressed. Furthermore, even when a molded product molded after retaining the resin composition for a long time at a high temperature is subjected to a thermal history, there is little change in color tone and good long-term stability of optical properties. Therefore, the molded product containing the resin composition is suitable for optical molded products, particularly for thin light guide plates for mobile terminals and in-vehicle light guide plates such as car navigation systems.

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Abstract

３４０℃を超える高温の成形機内で滞留させても黄変が少なく良好な色調を維持し、さらに、高温条件下で滞留させた後に成形した成形品が熱履歴を受けた場合も経時的な色調変化が少なく、光学特性の長期安定性に優れるポリカーボネート樹脂組成物であって、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、特定のポリエーテル化合物（Ｂ）、及び特定の酸化防止剤（Ｃ）をそれぞれ所定量含有するポリカーボネート樹脂組成物である。

Description

ポリカーボネート樹脂組成物
　本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
　芳香族ポリカーボネートは、透明性、機械的性質、熱的性質、電気的性質及び耐候性等に優れ、その特性を活かして導光板、レンズ、光ファイバー等の光学成形品に使用されている。しかしながら、その透明性を示す指標の１つである光線透過率はポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等に比べ低い。したがって、芳香族ポリカーボネート製の導光板と光源とから面光源体を構成した場合、輝度が低いという問題があった。そのため、芳香族ポリカーボネート製の導光板における輝度及び光線透過率を高める方法について開発が進められている。
　特に導光板に関しては近年更なる薄肉化が進んでおり、樹脂組成物の流動性を上げて薄肉成形を行うために３４０℃を超える高温条件で成形を行う場合がある。しかしながら、芳香族ポリカーボネートを含む樹脂組成物を高温条件で滞留、成形すると黄変を生じやすく、ひいては輝度や光線透過率などの光学特性が低下しやすいという問題がある。
　特許文献１には、白濁や透過率の低下がなく、透過率及び色相の良好な導光板用ポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的として、芳香族ポリカーボネート樹脂に対して、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールを主体としたポリオキシアルキレングリコール又はその脂肪酸エステルを含有させた導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。
　しかしながら特許文献１の方法では、使用するポリオキシアルキレングリコールの耐熱性が低いため、３４０℃を超える温度で成形した場合や成形サイクルが長くなった場合に黄変が大きくなり、成形品の輝度及び光線透過率などの光学性能に悪影響を及ぼすおそれがある。更に、ポリオキシアルキレングリコールの分解ガスによって成形品表面にシルバー痕も発生するおそれがある。このため特許文献１の方法では、流動性を上げるために温度を上げることが実質的に制限され、薄肉、大面積の導光板の成形には適当ではなかった。さらに、導光板などの光学成形品用のポリカーボネート樹脂組成物においては成形後における光学特性の長期安定性も必要であるが、この点でも充分なものではなかった。
　高温成形時の熱劣化の抑制などを目的として、光学成形品用のポリカーボネート樹脂組成物において、ポリエーテル化合物とリン系酸化防止剤とを併用することも知られている。
　例えば特許文献２には、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、数平均分子量が５００～５０００である炭素原子数が３～６のポリアルキレンエーテルグリコールまたはそのエステル化合物（Ｂ）、リン系安定剤（Ｃ）、及びエポキシ化合物（Ｄ）をそれぞれ所定量含有し、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の質量比が所定の範囲にある、良好な色相を有し且つ耐熱変色性にも優れた薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。特許文献２の実施例では、（Ｂ）成分としてポリテトラメチレンエーテルグリコールが使用されている。特許文献３には、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、ポリトリメチレングリコール（Ｂ）、及びリン系安定剤（Ｃ）をそれぞれ所定量含有し、高透過率で良好な色相を有する薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。特許文献３の実施例では（Ｂ）成分としてポリトリメチレングリコールが使用されている。
　特許文献４には、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）に対し所定のポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコール（Ｂ）を０．１～５質量部配合した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が開示されており、成形時の熱劣化を防止するためリン系酸化防止剤を添加することが好ましい旨記載されている。
　特許文献５には、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、重量平均分子量が１０００～４０００のポリオキシテトラメチレンポリオキシプロピレングリコール（Ｂ）と、所定の亜リン酸エステル系化合物（Ｃ）とをそれぞれ所定量含有し、高温で成形加工した場合でも光線透過率に優れるポリカーボネート樹脂組成物及び光学用成形品が開示されている。
特開２００４－５１７００号公報 特開２０１５－１８０７０９号公報 特開２０１６－１２５０２８号公報 国際公開第２０１１／０８３６３５号 特許第５８０１５１６号公報
　リン系酸化防止剤に関して、例えば特許文献２～５の実施例では、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（アデカスタブＰＥＰ－３６）、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ　Ｓ－９２２８ＰＣ）、及び、２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－〔３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロポキシ〕ジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン（スミライザーＧＰ）などが開示されている。しかしながらこれらのリン系酸化防止剤は熱分解が起こりやすいという問題がある。
　ポリカーボネート樹脂組成物中のリン系酸化防止剤が成形時の熱によって分解すると黄変が生じやすい。加えて、当該成形後に得られる成形品が熱履歴を受けると色調変化が生じやすく光学特性の長期安定性が低下するため、光学成形品には不適である。また、リン系酸化防止剤が分解すると亜リン酸又はリン酸などの酸性の水酸基を持つ化合物となり、これがポリカーボネート樹脂の分解を促進し、分子量低下による強度の低下を引き起こすおそれもある。
　特許文献２～５の実施例に開示された上記リン系酸化防止剤を含むポリカーボネート樹脂組成物は、ポリエーテル化合物を併用しても、３４０℃を超える温度で滞留、成形すると黄変が生じやすく、さらに、成形後の光学特性の長期安定性も低いことが判った。
　本発明が解決しようとする課題は、３４０℃を超える高温の成形機内で滞留させても黄変が少なく良好な色調を維持し、さらに、高温条件下で滞留させた後に成形した成形品が熱履歴を受けた場合も経時的な色調変化が少なく、光学特性の長期安定性に優れるポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた成形品を提供することにある。
　本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂に、所定のポリエーテル化合物と所定の酸化防止剤とをそれぞれ所定量配合することで上記課題を解決しうることを見出した。
　すなわち本発明は、以下のポリカーボネート樹脂組成物及びそれを含む成形品を提供するものである。
＜１＞ポリカーボネート樹脂（Ａ）、
　下記一般式（１）：
　　　ＲB3Ｏ－（ＲB1Ｏ）m（ＲB2Ｏ）n－ＲB4　　　　　（１）
（式中、ＲB1及びＲB2は、炭素数３～６の直鎖アルキレン基を示し、ＲB1とＲB2は、同一でも異なっていてもよい。ｍ＋ｎは５以上３００未満である。ｍが２以上の場合にＲB1は、同一であっても異なっていてもよく、ｎが２以上の場合にＲB2は、同一であっても異なっていてもよい。ＲB3及びＲB4は水素原子、炭素数１～３０の炭化水素基、炭素数１～３０のアルカノイル基、炭素数２～３０のアルケノイル基、又はグリシジル基を示し、ＲB3とＲB4は、同一でも異なっていてもよい。）
で表されるポリエーテル化合物（Ｂ）、及び
　下記一般式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（式（２）中、ＲC１～ＲC５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、又は炭素数６～１４のアリール基である。但し、ＲC１～ＲC５のすべてが水素原子になることはない。）で表される酸化防止剤（Ｃ）を含有し、
　前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対する前記ポリエーテル化合物（Ｂ）の含有量が０．１～２．０質量部、前記酸化防止剤（Ｃ）の含有量が０．００１～０．４質量部である、ポリカーボネート樹脂組成物。
＜２＞前記樹脂組成物中の前記酸化防止剤（Ｃ）の量に対する、該樹脂組成物を成形した成形品（Ｉ）中の該酸化防止剤（Ｃ）の残存率が６０％以上である、上記＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞前記樹脂組成物中の前記酸化防止剤（Ｃ）の量に対する、該樹脂組成物を成形機内において３５０℃で２０分滞留後に成形した成形品（ＩＩ）中の該酸化防止剤（Ｃ）の残存率が５０％以上である、上記＜１＞又は＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞分光光度計を用いてＣ光源、２度視野の条件で測定される、厚さ３．２ｍｍの前記成形品（Ｉ）のＹＩ値（ＹＩ１）が１．００以下である、上記＜２＞又は＜３＞に記載の樹脂組成物。
＜５＞分光光度計を用いてＣ光源、２度視野の条件で測定される、厚さ３．２ｍｍの前記成形品（ＩＩ）のＹＩ値をＹＩ２、該成形品（ＩＩ）を８５℃で２００時間加熱した後のＹＩ値をＹＩ３とした際に、Δ（ＹＩ３－ＹＩ２）が０．１０以下である、上記＜３＞又は＜４＞に記載の樹脂組成物。
＜６＞前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量が１０，０００～１５，０００である、上記＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
＜７＞前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量が１０，０００～１４，２００である、上記＜６＞に記載の樹脂組成物。
＜８＞前記一般式（１）において、ＲB1及びＲB2がトリメチレン基及びテトラメチレン基からなる群から選ばれる１種以上である、上記＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
＜９＞前記一般式（１）において、ＲB1及びＲB2がトリメチレン基である、上記＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
＜１０＞前記一般式（１）において、ＲB1及びＲB2がテトラメチレン基である、上記＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
＜１１＞前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対する前記ポリエーテル化合物（Ｂ）の含有量が０．１～１．５質量部である、上記＜９＞に記載の樹脂組成物。
＜１２＞前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対する前記ポリエーテル化合物（Ｂ）の含有量が０．１～０．９質量部である、上記＜１０＞に記載の樹脂組成物。
＜１３＞前記一般式（２）において、ＲC１及びＲC３がｔｅｒｔ－ブチル基であり、ＲC２、ＲC４及びＲC５が水素原子である、上記＜１＞～＜１２＞のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
＜１４＞上記＜１＞～＜１３＞のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含む成形品。
＜１５＞導光板である、上記＜１４＞に記載の成形品。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、３４０℃を超える高温の成形機内で滞留させた場合もＹＩ値の上昇が抑えられる。さらに、当該樹脂組成物を高温で長時間滞留させた後に成形した成形品は熱履歴を受けても経時的な色調変化が少なく、光学特性の長期安定性が良好である。したがって当該樹脂組成物を含む成形品は光学成形品、特に、モバイル端末用の薄肉導光板や、カーナビゲーションシステムなどの車載用導光板に好適である。
　以下、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物について詳細に説明する。なお、本明細書において、好ましいとされている規定は任意に採用することができ、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましいといえる。また、本明細書において、「ＸＸ～ＹＹ」の記載は、「ＸＸ以上ＹＹ以下」を意味する。
［ポリカーボネート樹脂組成物］
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、下記一般式（１）：
　　　ＲB3Ｏ－（ＲB1Ｏ）m（ＲB2Ｏ）n－ＲB4　　　　　（１）
（式中、ＲB1及びＲB2は、炭素数３～６の直鎖アルキレン基を示し、ＲB1とＲB2は、同一でも異なっていてもよい。ｍ＋ｎは５以上３００未満である。ｍが２以上の場合にＲB1は、同一であっても異なっていてもよく、ｎが２以上の場合にＲB2は、同一であっても異なっていてもよい。ＲB3及びＲB4は水素原子、炭素数１～３０の炭化水素基、炭素数１～３０のアルカノイル基、炭素数２～３０のアルケノイル基、又はグリシジル基を示し、ＲB3とＲB4は、同一でも異なっていてもよい。）
で表されるポリエーテル化合物（Ｂ）、及び
　下記一般式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（式（２）中、ＲC１～ＲC５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、又は炭素数６～１４のアリール基である。但し、ＲC１～ＲC５のすべてが水素原子になることはない。）
で表される酸化防止剤（Ｃ）を含有し、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対する前記ポリエーテル化合物（Ｂ）の含有量が０．１～２．０質量部、前記酸化防止剤（Ｃ）の含有量が０．００１～０．４質量部である。
　本発明者らは、ポリカーボネート樹脂組成物において所定のポリエーテル化合物（Ｂ）及び所定の酸化防止剤（Ｃ）を併用することで、３４０℃を超える高温の成形機内で滞留させた場合も酸化防止剤の残存率が高く、その結果、高温での滞留、成形時にもＹＩ値の上昇が抑えられ、かつ、当該樹脂組成物を高温で長時間滞留させた後に成形した成形品が熱履歴を受けても経時的な色調変化が少なく、光学特性の長期安定性が良好になることを見出したものである。すなわち、ポリカーボネート樹脂組成物中の（Ｂ）、（Ｃ）成分が相互に作用しあって、高温での滞留、成形時の熱劣化を抑制することができ、３４０℃を超えるような高温条件でも光学特性を損なうことなく成形できるとともに、長期に安定した光学特性を維持しうる成形品が得られる。
　本明細書において、光学特性とは主として色調を意味し、色調の評価には通常ＹＩ値を用いる。
＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物に含有されるポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、例えば、芳香族ポリカーボネート樹脂が挙げられる。芳香族ポリカーボネート樹脂としては特に制限なく、公知の方法により製造されたものを用いることができる。
　例えば、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法（界面重縮合法）又は溶融法（エステル交換法）により製造したもの、すなわち、末端停止剤の存在下に、二価フェノールとホスゲンとを反応させる界面重縮合法、又は末端停止剤の存在下に、二価フェノールとジフェニルカーボネート等とをエステル交換法等により反応させて製造されたものを用いることができる。
　前記二価フェノールとしては、様々なものを挙げることができるが、特に２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド及びビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン等を挙げることができる。この他、ハイドロキノン、レゾルシン及びカテコール等を挙げることもできる。これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系が好ましく、特にビスフェノールＡが好適である。
　カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、及びハロホルメート等が挙げられる。具体的には、ホスゲン、二価フェノールのジハロホルメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート及びジエチルカーボネート等である。
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）は分岐構造を有していてもよい。ポリカーボネート樹脂（Ａ）中に分岐構造を導入するために用いられる分岐剤としては、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α”－トリス（４－ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリイソプロピルベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸及び１，３－ビス（ｏ－クレゾール）等が挙げられる。
　前記末端停止剤としては、一価のカルボン酸とその誘導体や、一価のフェノールを用いることができる。例えば、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－フェニルフェノール、ｐ－クミルフェノール、ｐ－パーフルオロノニルフェノール、ｐ－（パーフルオロノニルフェニル）フェノール、ｐ－（パーフルオロキシルフェニル）フェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－パーフルオロブチルフェノール、１－（ｐ－ヒドロキシベンジル）パーフルオロデカン、ｐ－〔２－（１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロトリドデシルオキシ）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロピル〕フェノール、３，５－ビス（パーフルオロヘキシルオキシカルボニル）フェノール、ｐ－ヒドロキシ安息香酸パーフルオロドデシル、ｐ－（１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロオクチルオキシ）フェノール、２Ｈ，２Ｈ，９Ｈ－パーフルオロノナン酸、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロパノール等を挙げることができる。
　ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、主鎖が下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネートであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、ＲA1及びＲA2は、それぞれ独立に炭素数１～６のアルキル基又はアルコキシ基を示し、ＲA1とＲA2は同一でも異なっていてもよい。Ｘは単結合、炭素数１～８のアルキレン基、炭素数２～８のアルキリデン基、炭素数５～１５のシクロアルキレン基、炭素数５～１５のシクロアルキリデン基、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－、－Ｏ－又は－ＣＯ－を示し、ａ及びｂは、それぞれ独立に０～４の整数を示す。ａが２以上の場合にはＲA1は同一でも異なっていてもよく、ｂが２以上の場合にはＲA2は同一でも異なっていてもよい。）
　ＲA1及びＲA2で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基（「各種」とは、直鎖状及びあらゆる分岐鎖状のものを含むことを示し、以下同様である。）、各種ペンチル基、各種ヘキシル基が挙げられる。ＲA1及びＲA2で示されるアルコキシ基としては、アルキル基部位が前記アルキル基である場合が挙げられる。
　ＲA1及びＲA2としては、いずれも、好ましくは炭素数１～４のアルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基である。
　Ｘで示されるアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、炭素数１～５のアルキレン基が好ましい。Ｘで示されるアルキリデン基としては、エチリデン基、イソプロピリデン基等が挙げられる。Ｘで示されるシクロアルキレン基としては、シクロペンタンジイル基やシクロヘキサンジイル基、シクロオクタンジイル基等が挙げられ、炭素数５～１０のシクロアルキレン基が好ましい。Ｘで示されるシクロアルキリデン基としては、例えば、シクロヘキシリデン基、３，５，５－トリメチルシクロヘキシリデン基、２－アダマンチリデン基等が挙げられ、炭素数５～１０のシクロアルキリデン基が好ましく、炭素数５～８のシクロアルキリデン基がより好ましい。
　ａ及びｂは、それぞれ独立に０～４の整数を示し、好ましくは０～２、より好ましくは０又は１である。
　本発明において、ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、得られる成形品の透明性、機械的特性、熱的特性等の観点から、ビスフェノールＡ構造を有するポリカーボネート樹脂を含むことが好ましい。ビスフェノールＡ構造を有するポリカーボネート樹脂としては、具体的には前記一般式（Ｉ）において、Ｘがイソプロピリデン基のものが挙げられる。ポリカーボネート樹脂（Ａ）中のビスフェノールＡ構造を有するポリカーボネート樹脂の含有量は、好ましくは５０～１００質量％、より好ましくは７５～１００質量％、更に好ましくは８５～１００質量％である。
　本発明において、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、流動性及び得られる成形品の強度の観点から、好ましくは９，０００～５０，０００、より好ましくは１０，０００～３０，０００、更に好ましくは１０，０００～２２，０００である。特に、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を導光板等の薄肉光学成形品として用いる場合には、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は１０，０００～１５，０００であることが好ましく、１０，０００～１４，２００であることがより好ましい。この範囲であるとポリカーボネート樹脂組成物の流動性が良好になり、かつ、初期ＹＩ値が低く色調が良好になる。
　上記粘度平均分子量（Ｍｖ）は、２０℃における塩化メチレン溶液（濃度：ｇ／ｌ）の極限粘度［η］を測定し、下記のＳｃｈｎｅｌｌ式より算出した値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000005
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物はポリカーボネート樹脂（Ａ）を主成分とするものであり、その含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上である。またポリカーボネート樹脂組成物中のポリカーボネート樹脂（Ａ）の含有量は、好ましくは９９．９質量％以下である。
＜ポリエーテル化合物（Ｂ）＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物に含有されるポリエーテル化合物（Ｂ）は下記一般式（１）で表される。
　　　ＲB3Ｏ－（ＲB1Ｏ）m（ＲB2Ｏ）n－ＲB4　　　　　（１）
　式中、ＲB1及びＲB2は、炭素数３～６の直鎖アルキレン基を示し、ＲB1とＲB2は、同一でも異なっていてもよい。ｍ、ｎはそれぞれ自然数で、ｍ＋ｎは５以上３００未満である。ｍが２以上の場合にＲB1は、同一であっても異なっていてもよく、ｎが２以上の場合にＲB2は、同一であっても異なっていてもよい。ＲB3及びＲB4は水素原子、炭素数１～３０の炭化水素基、炭素数１～３０のアルカノイル基、炭素数２～３０のアルケノイル基、又はグリシジル基を示し、ＲB3とＲB4は、同一でも異なっていてもよい。
　ｍ、ｎはそれぞれ自然数で、ｍ＋ｎは５以上３００未満であり、本発明の効果を得る観点、及びポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリエーテル化合物（Ｂ）との相溶性の観点から、好ましくは５～２００、より好ましくは５～１５０、更に好ましくは８～１００、より更に好ましくは１０～１００である。
　ＲB1及びＲB2は、炭素数３～６の直鎖アルキレン基である。ＲB1及びＲB2がこの構造であると、高温での滞留、成形時にもＹＩ値の上昇が抑えられ、３４０℃を超える温度で長時間滞留させた後に成形した成形品においても光学特性の長期安定性が良好なポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる。
　ＲB1及びＲB2が炭素数２以下のアルキレン基を含む場合や、ＲB1及びＲB2が分岐構造を有するアルキレン基を含む場合には、初期のＹＩ値が高くなりやすい。また、特に３４０℃を超える高温で長時間滞留させた後に成形した成形品が熱履歴を受けた場合に色調変化が生じ、光学特性の長期安定性が低下する。
　さらに、ＲB1及びＲB2が炭素数３～６の直鎖アルキレン基を含むと、帯電防止性も良好なポリカーボネート樹脂組成物が得られる。特に導光板用途のポリカーボネート樹脂組成物は、帯電防止性が低い（電位が高い）と成形後に埃が付着しやすくなり不良の原因となり得るため、帯電防止性が良好であることが好ましい。
　上記観点から、ＲB1及びＲB2における直鎖アルキレン基の炭素数は好ましくは３～５であり、より好ましくは３又は４、更に好ましくは３である。ＲB1及びＲB2は、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、及びヘキサメチレン基からなる群から選ばれる１種以上であり、トリメチレン基、テトラメチレン基、及びペンタメチレン基からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、トリメチレン基及びテトラメチレン基からなる群から選ばれる１種以上がより好ましい。成形品の光学特性の長期安定性及び帯電防止性の観点からは、ＲB1及びＲB2はトリメチレン基であることが更に好ましい。
　（ＲB1Ｏ）mで表されるポリオキシアルキレン基は、ポリオキシトリメチレン基やポリオキシテトラメチレン基等の単一のオキシアルキレン単位を繰り返し単位として有するものに限定されず、オキシトリメチレン単位及びオキシテトラメチレン単位など炭素数の異なる複数のオキシアルキレン単位を繰り返し単位として有するものであってもよい。
　（ＲB2Ｏ）nで表されるポリオキシアルキレン基は、ポリオキシトリメチレン基やポリオキシテトラメチレン基等の単一のオキシアルキレン単位を繰り返し単位として有するものに限定されず、オキシトリメチレン単位及びオキシテトラメチレン単位など炭素数の異なる複数のオキシアルキレン単位を繰り返し単位として有するものであってもよい。
　ＲB3及びＲB4で示される炭素数１～３０の炭化水素基としては、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数２～３０のアルケニル基、炭素数６～３０のアリール基又は炭素数７～３０のアラルキル基等が挙げられる。
　アルキル基及びアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロペニル基、各種ブテニル基、各種ヘキセニル基、各種オクテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。アリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。アラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基等が挙げられる。
　ＲB3及びＲB4で示される炭素数１～３０のアルカノイル基としては、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばメタノイル基、エタノイル基、ｎ－プロパノイル基、イソプロパノイル基、ｎ－ブタノイル基、ｔ－ブタノイル基、ｎ－ヘキサノイル基、ｎ－オクタノイル基、ｎ－デカノイル基、ｎ－ドデカノイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。これらの中でも、相溶性や、熱安定性及び製造容易性の観点から、炭素数１～２０のアルカノイル基が好ましい。
　ＲB3及びＲB4で示される炭素数２～３０のアルケノイル基としては、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばエテノイル基、ｎ－プロペノイル基、イソプロペノイル基、ｎ－ブテノイル基、ｔ－ブテノイル基、ｎ－ヘキセノイル基、ｎ－オクテノイル基、ｎ－デセノイル基、ｎ－ドデセノイル基等が挙げられる。これらの中でも、低分子量とする観点、相溶性や溶解性の観点及び製造容易性の観点から、炭素数２～１０のアルケノイル基が好ましく、炭素数２～６のアルケノイル基がより好ましい。
　前記一般式（１）で表されるポリエーテル化合物（Ｂ）は、好ましくは前記一般式（１）中のＲB1、ＲB2がトリメチレン基及びテトラメチレン基からなる群から選ばれる１種以上であって、ＲB3、ＲB4が水素原子で表されるポリオキシアルキレングリコールであり、より好ましくは前記一般式（１）中のＲB1、ＲB2がトリメチレン基であって、ＲB3、ＲB4が水素原子で表されるポリオキシトリメチレングリコールである。
　ポリエーテル化合物（Ｂ）の具体例としては、ポリオキシトリメチレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシペンタメチレングリコール、ポリオキシヘキサメチレングリコール、ポリオキシトリメチレングリコール－ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシトリメチレンモノメチルエーテル、ポリオキシトリメチレンジメチルエーテル、ポリオキシテトラメチレンジメチルエーテル、ポリオキシトリメチレン－ビスフェノールＡエーテル、ポリオキシテトラメチレン－ビスフェノールＡエーテル、ポリオキシトリメチレン－ポリオキシテトラメチレン－ビスフェノールＡエーテル、ポリオキシトリメチレングリコール－アリルエーテル、ポリオキシトリメチレングリコール－ジアリルエーテル、ポリオキシテトラメチレングリコール－アリルエーテル、ポリオキシテトラメチレングリコール－ジアリルエーテル、ポリオキシトリメチレングリコール－ポリオキシテトラメチレングリコール－アリルエーテル、ポリオキシトリメチレングリコールジメタクリレート、ポリオキシテトラメチレングリコールジメタクリレート、ポリオキシトリメチレングリコールジステアレート、及び、ポリオキシテトラメチレングリコールジステアレート等が挙げられる。
　これらの中でも、ポリオキシトリメチレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシペンタメチレングリコール、及びポリオキシトリメチレングリコール－ポリオキシテトラメチレングリコールからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、高温での滞留、成形時にもＹＩ値の上昇が抑えられ、３４０℃を超える温度で長時間滞留させた後に成形した成形品における光学特性の長期安定性、及び帯電防止性を両立する観点からはポリオキシトリメチレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、及びポリオキシトリメチレングリコール－ポリオキシテトラメチレングリコールからなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、ポリオキシトリメチレングリコール及びポリオキシテトラメチレングリコールからなる群から選ばれる１種以上が更に好ましく、成形品の光学特性の長期安定性及び帯電防止性を両立する観点からはポリオキシトリメチレングリコールがより更に好ましい。
　ポリエーテル化合物（Ｂ）の分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）として、好ましくは２００～１０，０００、より好ましくは５００～８，０００、更に好ましくは８００～５，０００、より更に好ましくは１，０００～４，０００の範囲である。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物におけるポリエーテル化合物（Ｂ）の含有量は、本発明の効果を得る観点から、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．１～２．０質量部であり、好ましくは０．２～２．０質量部、より好ましくは０．５～２．０質量部である。ポリエーテル化合物（Ｂ）の含有量がポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し０．１質量部未満であると初期ＹＩ値及び高温条件で滞留、成形した際のＹＩ値が上昇する。また２．０質量部を超えると、透過率が低下する。
　本発明の上記効果に加えて、さらに良好な帯電防止性を得る観点からは、ポリカーボネート樹脂組成物におけるポリエーテル化合物（Ｂ）の含有量は少ない方が好ましく、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対するポリエーテル化合物（Ｂ）の含有量として、好ましくは１．５質量部以下、より好ましくは１．２質量部以下、更に好ましくは１．０質量部以下、より更に好ましくは０．９質量部以下である。
　本発明の効果と帯電防止性とを両立させる観点から、ポリエーテル化合物（Ｂ）が前記一般式（１）中のＲB1及びＲB2がトリメチレン基であるポリエーテル化合物の場合、その含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、好ましくは０．１～１．５質量部、より好ましくは０．１～１．２質量部、更に好ましくは０．１～１．０質量部、より更に好ましくは０．１～０．９質量部である。当該含有量が０．１質量部以上であれば良好な色調が得られ、１．５質量部以下であれば良好な帯電防止性が得られる。
　一方、ポリエーテル化合物（Ｂ）が前記一般式（１）中のＲB1及びＲB2がテトラメチレン基であるポリエーテル化合物の場合、その含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、好ましくは０．１～０．９質量部であり、より好ましくは０．１～０．８質量部、更に好ましくは０．１～０．５質量部である。当該含有量が０．１質量部以上であれば良好な色調が得られ、０．９質量部以下であれば良好な帯電防止性が得られる。
　帯電防止性は、具体的には実施例に記載の方法により評価される。
＜酸化防止剤（Ｃ）＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物に含有される酸化防止剤（Ｃ）は、下記一般式（２）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式（２）中、ＲC１～ＲC５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、又は炭素数６～１４のアリール基である。但し、ＲC１～ＲC５のすべてが水素原子になることはない。
　前記特許文献の実施例に記載されているアデカスタブＰＥＰ－３６やＤｏｖｅｒｐｈｏｓ　Ｓ－９２２８ＰＣなどのペンタエリスリトール構造を有するリン系酸化防止剤、及び、スミライザーＧＰなどのリン系酸化防止剤は、いずれも上記式（２）で表される化合物に該当せず、Ｐ－Ｏ－ＣＨ２－で表される構造を有している。しかしながら当該構造は熱に弱いため、これらのリン系酸化防止剤をポリエーテル化合物と併用したとしても、３４０℃を超える高温条件下では熱分解が起こりやすい。そのため、前記特許文献に開示されたポリカーボネート樹脂組成物を高温の成形機内で長時間滞留させると、酸化防止剤の残存率が低下する。その結果、高温成形時のＹＩ値の上昇を抑えることができても、高温条件で成形した成形品とした後に熱履歴を受けると色調変化が生じやすく、光学特性を長期間安定して維持することが困難であった。
　本発明者らは、前記一般式（２）で表される特定のリン系酸化防止剤を用い、さらに、前述したポリエーテル化合物（Ｂ）と併用することで、３４０℃を超えるような高温条件でも光学特性を損なうことなく成形できるとともに、成形後に熱履歴を受けても色調変化が少なく、長期に亘り安定した光学特性を維持しうる成形品を製造できるポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見出した。
　前記一般式（２）中、ＲC１～ＲC５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、又は炭素数６～１４のアリール基である。但し、酸化防止効果の点から、ＲC１～ＲC５のすべてが水素原子になることはない。すなわち、ＲC１～ＲC５のうち少なくとも１つは炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１４のアリール基である。好ましくは、ＲC１～ＲC５のうちいずれか２つが炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１４のアリール基であり、残りが水素原子である化合物である。
　炭素数１～１２のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基等が挙げられる。中でも、酸化防止効果の点からは、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、及び各種オクチル基からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、及びｔｅｒｔ－ブチル基からなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、ｔｅｒｔ－ブチル基が更に好ましい。
　炭素数６～１４のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。
　中でも、熱分解が起こりにくく酸化防止効果に優れるという観点から、ＲC１～ＲC５は、水素原子及び炭素数１～１２のアルキル基からなる群から選ばれる１種以上であることがより好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、及びｔｅｒｔ－ブチル基からなる群から選ばれる１種以上が更に好ましく、水素原子及びｔｅｒｔ－ブチル基からなる群から選ばれる１種以上がより更に好ましい。
　特に好ましい酸化防止剤（Ｃ）は、前記一般式（２）においてＲC１及びＲC３がｔｅｒｔ－ブチル基であり、ＲC２、ＲC４及びＲC５が水素原子である化合物（トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト）である。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物における酸化防止剤（Ｃ）の含有量は、３４０℃を超えるような高温条件でも光学特性を損なうことなく成形できるとともに、長期に亘り安定した光学特性を維持しうる成形品を製造できるポリカーボネート樹脂組成物を得る観点から、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．００１～０．４質量部であり、好ましくは０．０１～０．４質量部、より好ましくは０．０２～０．４質量部、更に好ましくは０．０５～０．４質量部、より更に好ましくは０．０６～０．３質量部、特に好ましくは０．１～０．３質量部である。酸化防止剤（Ｃ）の含有量がポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し０．００１質量部未満であると本発明の効果が得られないことがある。また０．４質量部を超えると、透過率が低下する。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物中の（Ａ）～（Ｃ）成分の合計含有量は、本発明の効果を得る観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上である。また、上限は１００質量％である。
＜添加剤＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、上述の（Ａ）～（Ｃ）成分の他に任意の添加剤を適宜添加することができる。当該添加剤としては、エポキシ化合物、ポリオルガノシロキサン等が挙げられる。
　エポキシ化合物は、ポリカーボネート樹脂組成物を高温条件で成形した後の成形品において、光学特性の長期安定性を向上させるために用いられる。エポキシ化合物は分子内に少なくとも１つのエポキシ基を有する化合物であればよく、例えば、グリシジルエーテル化合物、グリシジルエステル化合物、グリシジルアミン化合物、グリシジルイミド化合物、環状エポキシ化合物、及びエポキシ化油等が挙げられる。これらの中でも、上記効果の観点からは環状エポキシ化合物が好ましく、脂環式エポキシ化合物がより好ましい。脂環式エポキシ化合物とは、脂環式エポキシ基、すなわち脂肪族環内のエチレン結合に酸素１原子が付加したエポキシ基を持つ環状脂肪族化合物をいう。
　脂環式エポキシ化合物としては、３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、Ｎ－メチル－４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸イミド、Ｎ－エチル－４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸イミド、Ｎ－フェニル－４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸イミド、Ｎ－ナフチル－４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸イミド、Ｎ－トリル－３－メチル－４，５－エポキシシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸イミドなどを挙げることができる。これらの中でも、３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが好ましい。
　エポキシ化合物は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　ポリカーボネート樹脂組成物中のエポキシ化合物の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．００１～０．５質量部、より好ましくは０．００５～０．２質量部、更に好ましくは０．０１～０．１質量部である。エポキシ化合物の含有量がポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し０．００１質量部以上であれば、３４０℃を超える温度で成形した成形品においても長期に亘り安定した光学特性を維持できる。
　ポリオルガノシロキサンは、ポリカーボネート樹脂組成物の成形時に使用する金型からの離型性を向上させるために用いられる。ポリオルガノシロキサンとしては、アルコキシ基、アリールオキシ基、ポリオキシアルキレン基、カルボキシル基、シラノール基、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基及びビニル基等の官能基を１種以上有する化合物であることが好ましい。
　ポリオルガノシロキサンの粘度は、離型性としての滑性効果の観点から、２５℃において、好ましくは１０ｍｍ2／ｓ以上であり、ポリカーボネート樹脂への分散性の観点から、好ましくは２００ｍｍ2／ｓ以下である。上記観点から、ポリオルガノシロキサンの粘度は、より好ましくは２０～１５０ｍｍ2／ｓ、さらに好ましくは４０～１２０ｍｍ2／ｓの範囲である。
　ポリオルガノシロキサンの屈折率は、ポリカーボネート樹脂に添加した際に透明性を低下させないために、ポリカーボネート樹脂との屈折率の差をできるだけ小さくすることが好ましい。ポリカーボネート樹脂の屈折率は１．５８であることから、ポリオルガノシロキサンの屈折率は、好ましくは１．４５以上、より好ましくは１．５０以上、さらに好ましくは１．５２以上である。
　ポリオルガノシロキサンは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　ポリオルガノシロキサンの配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１～０．１５質量部、より好ましくは０．０２～０．１５質量部、更に好ましくは０．０５～０．１質量部である。上記範囲内であれば、他の成分と協奏して、離型性を向上させることができ、さらに３４０℃を超える高温の成形条件、特に連続成形条件であっても、金型付着物を大幅に低減することができる。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法は特に限定されない。例えば前記成分（Ａ）～（Ｃ）及び必要に応じ添加剤を混合し、溶融混練を行うことで製造できる。溶融混練は、通常用いられている方法、例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機等を用いる方法により行うことができる。溶融混練時の加熱温度は、通常２２０～３００℃程度の範囲で適宜選定される。
＜ポリカーボネート樹脂組成物の諸特性＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、該樹脂組成物中の酸化防止剤（Ｃ）の量に対する、該樹脂組成物を成形した成形品（以下、「成形品（Ｉ）」ともいう）中の該酸化防止剤（Ｃ）の残存率が６０％以上であることが好ましい。より好ましくは６２％以上である。
　成形品（Ｉ）は、好ましくは下記方法（Ｉ）で樹脂組成物を成形することにより作製される。
　方法（Ｉ）：ポリカーボネート樹脂組成物をペレット化した上で乾燥させる。次に射出成形法により、シリンダー温度３５０℃、金型温度８０℃、サイクル時間５０秒にて縦４０ｍｍ×横８０ｍｍ×厚さ３．２ｍｍの成形品を成形する。
　酸化防止剤（Ｃ）の上記残存率（以下、酸化防止剤の残存率（１）とする）が６０％以上であると、成形品の初期ＹＩ値が低い範囲に抑えられ、かつ、成形後の光学特性の長期安定性も良好になる。
　酸化防止剤の残存率（１）は下記式から算出される値である。
　　残存率（１）＝（ｂ１／ａ１）×１００（％）
　　　ａ１：成形品（Ｉ）の成形に使用したポリカーボネート樹脂組成物中の酸化防止剤の含有量（質量ｐｐｍ）
　　　ｂ１：成形品（Ｉ）中の酸化防止剤の残存量（質量ｐｐｍ）
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、該樹脂組成物中の酸化防止剤（Ｃ）の量に対する、該樹脂組成物を成形機内において３５０℃で２０分滞留後に成形した成形品（以下、「成形品（ＩＩ）」ともいう）中の該酸化防止剤（Ｃ）の残存率が５０％以上であることが好ましい。
　成形品（ＩＩ）は、好ましくは下記方法（ＩＩ）で樹脂組成物を成形することにより作製される。
　方法（ＩＩ）：ポリカーボネート樹脂組成物をペレット化した上で乾燥させる。次に射出成形法により、シリンダー温度３５０℃、金型温度８０℃、サイクル時間５０秒で、２０ショット以上の射出成形を行って条件を安定させた後、サイクル時間５分に変更して縦４０ｍｍ×横８０ｍｍ×厚さ３．２ｍｍの成形品を成形する。５、６、及び７ショット目の射出成形品を、成形機内で２０分の滞留熱履歴を受けた成形品（ＩＩ）とする。
　なお、方法（ＩＩ）で成形された成形品（ＩＩ）を用いた各種測定及び評価は、上記の５、６、及び７ショット目の射出成形品の測定値の平均値をとるものとする。
　酸化防止剤（Ｃ）の上記残存率（以下、酸化防止剤の残存率（２）とする）が５０％以上であると、３４０℃を超える高温条件で滞留させた後に成形した成形品のＹＩ値が低い範囲に抑えられ、かつ、当該成形後の光学特性の長期安定性も良好になる。
　酸化防止剤の残存率（２）は下記式から算出される値である。
　　残存率（２）＝（ｂ２／ａ２）×１００（％）
　　　ａ２：成形品（ＩＩ）の成形に使用したポリカーボネート樹脂組成物中の酸化防止剤の含有量（質量ｐｐｍ）
　　　ｂ２：成形品（ＩＩ）中の酸化防止剤の残存量（質量ｐｐｍ）
　ポリカーボネート樹脂組成物中の酸化防止剤の含有量、及び各成形品中の酸化防止剤の残存量は、高速液体クロマトグラフィーにより測定され、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、光学成形品としての色調の点から、分光光度計を用いてＣ光源、２度視野の条件で測定される、厚さ３．２ｍｍの前記成形品（Ｉ）のＹＩ値（初期ＹＩ値：ＹＩ１）が１．０５以下であることが好ましい。より好ましくは、ＹＩ１は１．０３以下、更に好ましくは１．００以下、より更に好ましくは０．９８以下、より更に好ましくは０．９５以下である。
　また、分光光度計を用いてＣ光源、２度視野の条件で測定される、厚さ３．２ｍｍの前記成形品（ＩＩ）のＹＩ値をＹＩ２、該成形品（ＩＩ）を８５℃で２００時間加熱した後のＹＩ値をＹＩ３とした際に、Δ（ＹＩ３－ＹＩ２）が０．１０以下であることが好ましい。より好ましくは、Δ（ＹＩ３－ＹＩ２）は０．０７以下、更に好ましくは０．０６以下である。
　ポリカーボネート樹脂組成物のΔ（ＹＩ３－ＹＩ２）が０．１０以下であると、高温条件で滞留、成形後に熱履歴を受けた場合でも色調変化が少なく、光学特性が長期に亘り安定して維持されるため、導光板等の光学成形品用途に好適である。
　各ＹＩ値は、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。
［成形品］
　本発明の成形品は、上記本発明のポリカーボネート樹脂組成物を含むものである。当該成形品は、上記ポリカーボネート樹脂組成物の溶融混練物、又は、溶融混練を経て得られたペレットを原料として、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法及び発泡成形法等により製造することができる。特に、得られたペレットを用いて、射出成形法又は射出圧縮成形法により成形品を製造することが好ましい。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、３４０℃を超える高温での成形にも耐え得ることから、成形材料に対し高い流動性が要求される射出成形法などの成形法に好適である。成形温度には特に制限はないが、例えば薄肉の導光板であれば、２８０～３６０℃の温度で成形することが好ましい。
　本発明の成形品は、３４０℃を超える高温条件で滞留、成形した後に熱履歴を受けても色調変化が少なく、光学特性の長期安定性に優れることから、光学成形品、特に導光板として有用である。導光板の形状には特に制限はなく、数ｍｍ～数百μｍの厚みの平板や、レンズ効果を有する曲面板又はプリズム転写板でもよい。
　以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［粘度平均分子量（Ｍｖ）の測定］
　粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液（濃度：ｇ／ｌ）の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、次式（Ｓｃｈｎｅｌｌ式）にて算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000007
　各例で使用した各成分は以下のとおりである。
＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
　（Ａ１）：「タフロン　ＦＮ１２００」（ＦＯＲＭＯＳＡ ＩＤＥＭＩＴＳＵ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ ＣＯＲＰ．製、ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量（Ｍｖ）＝１１，５００）
　（Ａ２）：「タフロン　ＦＮ１５００」（ＦＯＲＭＯＳＡ ＩＤＥＭＩＴＳＵ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ ＣＯＲＰ．製、ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量（Ｍｖ）＝１４，２００）
　（Ａ３）：「タフロン　ＦＮ１７００」（ＦＯＲＭＯＳＡ ＩＤＥＭＩＴＳＵ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ ＣＯＲＰ．製、ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量（Ｍｖ）＝１７，７００）
＜ポリエーテル化合物（Ｂ）＞
　（Ｂ１）：「ＥＣＯＰＲＯＬ」（ＳＫ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、ポリオキシトリメチレングリコール（ＰＯ３Ｇ）、Ｍｗ＝２，０００）
　（Ｂ２）：「ＰＴＭＧ１０００」（三菱化学（株）製、ポリオキシテトラメチレングリコール、Ｍｗ＝１,０００）
　（Ｂ３）：「ＰＴＭＧ２０００」（三菱化学（株）製、ポリオキシテトラメチレングリコール、Ｍｗ＝２,０００）
＜（Ｂ）以外のポリエーテル化合物＞
　（ｂ１）：「ＰＥＧ＃２０００」（日油（株）製、ポリオキシエチレングリコール、Ｍｗ＝２,０００）
　（ｂ２）：「ポリセリンＤＣＢ－２０００」（日油（株）製、ポリオキシプロピレングリコール－ポリオキシテトラメチレングリコール（４０：６０）、Ｍｗ＝２,０００）
＜酸化防止剤（Ｃ）＞
　（Ｃ１）：「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８」（ＢＡＳＦ社製、トリス（２,４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト）
＜（Ｃ）以外の酸化防止剤＞
　（ｃ１）：「Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ　Ｓ－９２２８ＰＣ」（Ｄｏｖｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト）
　（ｃ２）：「アデカスタブ　ＰＥＰ－３６」（（株）ＡＤＥＫＡ製、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト）
実施例１～１２及び比較例１～７
　各例において、表１に示す質量比で各成分を配合してポリカーボネート樹脂組成物を調製し、以下の方法で成形して成形品（Ｉ）～（ＩＩＩ）を作製し各種評価に使用した。
［成形品（Ｉ）の作製］
　スクリュー径３７ｍｍのベント付二軸押出機（東芝機械（株）製「ＴＥＭ－３７ＳＳ」）を使用して、シリンダー温度２４０℃でポリカーボネート樹脂組成物を溶融混練し、ストランドカットによりペレットを得た。得られたペレットを１２０℃で５～７時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した。乾燥したペレットを、東芝機械（株）製の東芝ＥＣ４０Ｎ電動射出成形機にて、縦４０ｍｍ×横８０ｍｍ×厚さ３．２ｍｍの製品一個取りの金型を使って、シリンダー温度３５０℃、金型温度８０℃、サイクル時間５０秒で、２０ショット以上の射出成形を行って条件を安定させた後、５ショットの射出成形品を採取した。
（ＹＩ1の測定）
　得られた５ショット分の成形品（Ｉ）について、分光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ製「Ｕ－４１００」）を用いて、Ｃ光源、２度視野の条件でＹＩ値を測定し、その平均値を初期ＹＩ値「ＹＩ1」とした。
　初期ＹＩ値であるＹＩ１について、以下の基準で判定した。
　Ａ：ＹＩ１が１．００以下
　Ｂ：ＹＩ１が１．００超、１．０５以下
　Ｃ：ＹＩ１が１．０５超
［成形品（ＩＩ）の作製］
　前記成形品（Ｉ）の成形を行った後、サイクル時間を５分に変更して同様に成形し、成形品を５分毎に取り出した。成形機内において２０、２５、３０分滞留後に射出した５、６、７ショット目の成形品を成形品（ＩＩ）とした。
（ＹＩ２の測定）
　上記３ショット分の成形品（ＩＩ）について前記と同様にＹＩ値を測定し、その平均値を３５０℃で２０分滞留後のＹＩ値「ＹＩ２」とした。
［成形品（ＩＩＩ）の作製］
　上記成形品（ＩＩ）を温度８５℃のオーブン内で２００時間保存して耐久試験を実施し、試験終了後の成形品を成形品（ＩＩＩ）とした。
（ＹＩ３の測定）
　成形品（ＩＩＩ）について前記と同様にＹＩ値を測定し、その平均値を、耐久試験後のＹＩ値「ＹＩ３」とした。
（Δ（ＹＩ３－ＹＩ２）の評価）
　上記測定結果からΔ（ＹＩ３－ＹＩ２）の値を算出し、以下の基準で判定した。値が小さいほど、樹脂組成物を高温で長時間滞留させた後に成形した成形品が熱履歴を受けた場合の色調変化が少なく、光学特性の長期安定性に優れることを意味する。
　Ａ：Δ（ＹＩ３－ＹＩ２）が０．０６以下
　Ｂ：Δ（ＹＩ３－ＹＩ２）が０．０６超、０．１０以下
　Ｃ：Δ（ＹＩ３－ＹＩ２）が０．１０超
（酸化防止剤の残存率の測定及び評価）
　各例で得られたポリカーボネート樹脂組成物中の酸化防止剤の含有量、及びその成形品（Ｉ）及び（ＩＩ）中の酸化防止剤の残存量を高速液体クロマトグラフィーを用いて測定し、下記式から酸化防止剤の残存率（１）及び（２）を算出した。成形品中の酸化防止剤の残存量は次の方法で測定した。
　各成形品を粉砕してクロロホルムに溶解させたのち、メタノールを加え、沈殿した樹脂分を除去した。樹脂分を除去した後の溶液中に含まれる酸化防止剤を高速液体クロマトグラフィーにより定量した。
　　残存率（１）＝（ｂ１／ａ１）×１００（％）
　　　ａ１：成形品（Ｉ）の成形に使用したポリカーボネート樹脂組成物中の酸化防止剤の含有量（質量ｐｐｍ）
　　　ｂ１：成形品（Ｉ）中の酸化防止剤の残存量（質量ｐｐｍ）
　　残存率（２）＝（ｂ２／ａ２）×１００（％）
　　　ａ２：成形品（ＩＩ）の成形に使用したポリカーボネート樹脂組成物中の酸化防止剤の含有量（質量ｐｐｍ）
　　　ｂ２：成形品（ＩＩ）中の酸化防止剤の残存量（質量ｐｐｍ）
　また、酸化防止剤の残存率（２）について、以下の基準で判定した。
　Ａ：残存率５０％以上
　Ｂ：残存率４０％以上、５０％未満
　Ｃ：残存率４０％未満
　また、各例で得られたポリカーボネート樹脂組成物を以下の方法で成形して帯電防止性を評価した。
（帯電防止性の評価）
　スクリュー径３７ｍｍのベント付二軸押出機（東芝機械（株）製「ＴＥＭ－３７ＳＳ」）を使用して、シリンダー温度２４０℃でポリカーボネート樹脂組成物を溶融混練し、ストランドカットによりペレットを得た。得られたペレットを１２０℃で５～７時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した。乾燥後のペレットを、射出成形機（日精樹脂工業（株）製「ＥＳ１０００」）を用いて、射出成形法により、シリンダー温度３２０℃、金型温度８０℃、サイクル時間５０秒にて成形し、５０ｍｍ×９０ｍｍ×厚さ５ｍｍの平板状試験片を作製した。
　ハンドヘルドフィールドメーター（トレック・ジャパン株式会社製　Ｍｏｄｅｌ　５１１－ＣＥ）を用いて平板状試験片の略中心部分の表面の電位（平板状試験片表面の対角線の中点付近の電位）を測定した。このとき、ハンドヘルドフィールドメーターはクランプに固定し、毎回同じ位置の測定ができるようにした。
　電位測定は平板状試験片の金型からの取り出し後１０秒以内に行うこととし、１０回の成形及び電位測定を行ってｎ＝１０の平均値を算出した。電位測定の値が最も高かった比較例６を１．０として各例における電位測定の値を規格化し、以下の基準で判定した。値が小さいほど、帯電防止性が良好であることを示す。
　Ａ：０．１以下
　Ｂ：０．１超、０．６以下
　Ｃ：０．６超
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　実施例１～１２のポリカーボネート樹脂組成物は、成形品（Ｉ）のＹＩ値（初期ＹＩ値：ＹＩ１）、及び成形機内で３５０℃２０分滞留後に成形した成形品（ＩＩ）のＹＩ値（ＹＩ２）がいずれも低い範囲に抑えられた。さらに、成形品（ＩＩ）について８５℃で２００時間耐久試験を行った際の試験前後のＹＩ値の差Δ（ＹＩ３－ＹＩ２）がいずれも０．１０以下となり、樹脂組成物を高温で長時間滞留させた後に成形した成形品が熱履歴を受けた場合も光学特性が安定して維持されることがわかった。また、成形品（Ｉ）、（ＩＩ）のいずれにおいても酸化防止剤の残存率が高かった。
　これに対し、ポリエーテル化合物（Ｂ）を含まない比較例１ではＹＩ１～ＹＩ３がいずれも高い値となり、成形過程及び成形後の耐久試験で黄変が発生した。特定のポリエーテル化合物（Ｂ）を含有するが、酸化防止剤が本発明の範囲外である比較例２～５では、成形機内で３５０℃２０分滞留後に成形した成形品（ＩＩ）における酸化防止剤の残存率が低く、耐久試験前後の色調変化（Δ（ＹＩ３－ＹＩ２））も大きい。特定の酸化防止剤（Ｃ）を含有するが、ポリエーテル化合物が本発明の範囲外である比較例６，７の樹脂組成物ではΔ（ＹＩ３－ＹＩ２）が０．１０を超え、耐久試験前後の成形品の色調変化が大きいことが判った。
　また、ポリエーテル化合物（Ｂ）として所定量のポリオキシトリメチレングリコールを使用した実施例３及び９、並びに、ポリエーテル化合物（Ｂ）がポリオキシテトラメチレングリコールであり、その含有量がポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し０．１～０．９質量部である実施例６及び７のポリカーボネート樹脂組成物は帯電防止性が特に良好であった。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、３４０℃を超える高温の成形機内で滞留させた場合もＹＩ値の上昇が抑えられる。さらに、当該樹脂組成物を高温で長時間滞留させた後に成形した成形品が熱履歴を受けた場合も色調変化が少なく、光学特性の長期安定性が良好である。したがって当該樹脂組成物を含む成形品は光学成形品、特に、モバイル端末用の薄肉導光板や、カーナビゲーションシステムなどの車載用導光板に好適である。

Claims (15)

  1. 　ポリカーボネート樹脂（Ａ）、
    　下記一般式（１）：
    　　　ＲB3Ｏ－（ＲB1Ｏ）m（ＲB2Ｏ）n－ＲB4　　　　　（１）
    （式中、ＲB1及びＲB2は、炭素数３～６の直鎖アルキレン基を示し、ＲB1とＲB2は、同一でも異なっていてもよい。ｍ＋ｎは５以上３００未満である。ｍが２以上の場合にＲB1は、同一であっても異なっていてもよく、ｎが２以上の場合にＲB2は、同一であっても異なっていてもよい。ＲB3及びＲB4は水素原子、炭素数１～３０の炭化水素基、炭素数１～３０のアルカノイル基、炭素数２～３０のアルケノイル基、又はグリシジル基を示し、ＲB3とＲB4は、同一でも異なっていてもよい。）
    で表されるポリエーテル化合物（Ｂ）、及び
    　下記一般式（２）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （式（２）中、ＲC１～ＲC５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、又は炭素数６～１４のアリール基である。但し、ＲC１～ＲC５のすべてが水素原子になることはない。）
    で表される酸化防止剤（Ｃ）を含有し、
    　前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対する前記ポリエーテル化合物（Ｂ）の含有量が０．１～２．０質量部、前記酸化防止剤（Ｃ）の含有量が０．００１～０．４質量部である、ポリカーボネート樹脂組成物。
  2. 　前記樹脂組成物中の前記酸化防止剤（Ｃ）の量に対する、該樹脂組成物を成形した成形品（Ｉ）中の該酸化防止剤（Ｃ）の残存率が６０％以上である、請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　前記樹脂組成物中の前記酸化防止剤（Ｃ）の量に対する、該樹脂組成物を成形機内において３５０℃で２０分滞留後に成形した成形品（ＩＩ）中の該酸化防止剤（Ｃ）の残存率が５０％以上である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
  4. 　分光光度計を用いてＣ光源、２度視野の条件で測定される、厚さ３．２ｍｍの前記成形品（Ｉ）のＹＩ値（ＹＩ１）が１．００以下である、請求項２又は３に記載の樹脂組成物。
  5. 　分光光度計を用いてＣ光源、２度視野の条件で測定される、厚さ３．２ｍｍの前記成形品（ＩＩ）のＹＩ値をＹＩ２、該成形品（ＩＩ）を８５℃で２００時間加熱した後のＹＩ値をＹＩ３とした際に、Δ（ＹＩ３－ＹＩ２）が０．１０以下である、請求項３又は４に記載の樹脂組成物。
  6. 　前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量が１０，０００～１５，０００である、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  7. 　前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量が１０，０００～１４，２００である、請求項６に記載の樹脂組成物。
  8. 　前記一般式（１）において、ＲB1及びＲB2がトリメチレン基及びテトラメチレン基からなる群から選ばれる１種以上である、請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  9. 　前記一般式（１）において、ＲB1及びＲB2がトリメチレン基である、請求項１～８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  10. 　前記一般式（１）において、ＲB1及びＲB2がテトラメチレン基である、請求項１～８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  11. 　前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対する前記ポリエーテル化合物（Ｂ）の含有量が０．１～１．５質量部である、請求項９に記載の樹脂組成物。
  12. 　前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対する前記ポリエーテル化合物（Ｂ）の含有量が０．１～０．９質量部である、請求項１０に記載の樹脂組成物。
  13. 　前記一般式（２）において、ＲC１及びＲC３がｔｅｒｔ－ブチル基であり、ＲC２、ＲC４及びＲC５が水素原子である、請求項１～１２のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  14. 　請求項１～１３のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含む成形品。
  15. 　導光板である、請求項１４に記載の成形品。
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