WO2016111101A1 - 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品 - Google Patents

薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品 Download PDF

Info

Publication number
WO2016111101A1
WO2016111101A1 PCT/JP2015/084100 JP2015084100W WO2016111101A1 WO 2016111101 A1 WO2016111101 A1 WO 2016111101A1 JP 2015084100 W JP2015084100 W JP 2015084100W WO 2016111101 A1 WO2016111101 A1 WO 2016111101A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polycarbonate resin
parts
resin composition
mass
bis
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/084100
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
恵介 冨田
Original Assignee
三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 filed Critical 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社
Priority to CN201580061019.XA priority Critical patent/CN107148449B/zh
Publication of WO2016111101A1 publication Critical patent/WO2016111101A1/ja

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02Polyalkylene oxides
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings

Definitions

  • the present invention relates to a polycarbonate resin composition for thin-walled optical components and a thin-walled optical component, and more particularly to a polycarbonate resin composition for thin-walled optical component having a high transmittance and a good hue and a thin-walled optical component formed by molding the same.
  • a liquid crystal display device used in personal computers, mobile phones, and the like has a surface light source device incorporated in order to meet the demands for thinning, lightening, labor saving, and high definition.
  • the surface light source device has a wedge-shaped cross-section light guide plate or a flat plate shape with a uniform inclined surface for the purpose of uniformly and efficiently guiding incident light to the liquid crystal display side.
  • a light guide plate is provided. In some cases, an uneven pattern is formed on the surface of the light guide plate to provide a light scattering function.
  • Such a light guide plate is obtained by injection molding of a thermoplastic resin, and the above concavo-convex pattern is imparted by transferring the concavo-convex portion formed on the surface of the nest.
  • the light guide plate has been molded from a resin material such as polymethylmethacrylate (PMMA).
  • PMMA polymethylmethacrylate
  • Polycarbonate resin is excellent in mechanical properties, thermal properties, electrical properties, and weather resistance, but its light transmittance is lower than that of PMMA, etc., so that a surface light source body is formed from a light guide plate made of polycarbonate resin and a light source.
  • a surface light source body is formed from a light guide plate made of polycarbonate resin and a light source.
  • the luminance is low.
  • Patent Document 1 describes a method for improving light transmittance and luminance by adding an acrylic resin and an alicyclic epoxy.
  • Patent Document 2 describes a method for modifying the end of the polycarbonate resin to transfer the uneven portion to the light guide plate.
  • a method for improving the brightness by increasing the brightness, and Patent Document 3 propose a method for improving the brightness by introducing a copolyester carbonate having an aliphatic segment to improve the transferability.
  • Patent Document 1 improves the hue by adding an acrylic resin
  • the light transmittance and luminance cannot be increased due to white turbidity
  • the transmittance is improved by adding an alicyclic epoxy.
  • Patent Document 2 and Patent Document 3 although an improvement effect of fluidity and transferability can be expected, there is a drawback that heat resistance is lowered.
  • Patent Document 4 discloses a ⁇ -irradiation-resistant polycarbonate resin containing the same.
  • Patent Document 5 describes a thermoplastic resin composition excellent in antistatic properties and surface appearance blended with PMMA or the like.
  • Patent Document 6 a polyethylene glycol or polyoxyethylene represented by the formula: X—O— [CH (—R) —CH 2 —O] nY (R is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) is used.
  • X—O— [CH (—R) —CH 2 —O] nY R is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • JP-A-11-158364 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-208917 JP 2001-215336 A JP-A-1-22959 JP-A-9-227785 Japanese Patent No. 4069364
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a polycarbonate resin composition for a thin-walled optical component having good transmittance and hue without impairing the original properties of the polycarbonate resin. .
  • the present inventor does not have a methyl branch like (2-methyl) ethylene glycol in the prior art, but a methylene group is bonded in a straight chain.
  • a specific amount of polytrimethylene glycol in a polycarbonate resin it is surprisingly superior in transmittance and remarkably higher than the polyethylene glycol or poly (2-alkyl) ethylene glycol described in the prior art.
  • the present inventors have found that a good hue can be achieved and have completed the present invention.
  • the present invention provides the following polycarbonate resin composition for thin-walled optical parts, thin-walled optical parts, and methods for producing thin-walled optical parts.
  • a polycarbonate resin composition for thin optical parts [1] 0.1 to 4 parts by mass of polytrimethylene glycol (B) and 0.005 to 0.5 parts by mass of phosphorus stabilizer (C) with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A).
  • a polycarbonate resin composition for thin optical parts [2] The polycarbonate resin composition for thin-walled optical parts according to [05], further comprising 0.0005 to 0.2 parts by mass of the epoxy compound (D) with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). [3] The polycarbonate resin composition for thin-walled optical parts according to the above [1] or [2], wherein the polycarbonate resin (A) has a viscosity average molecular weight (Mv) of 10,000 to 15,000.
  • the polycarbonate resin for thin-walled optical parts has good transmittance and hue without impairing the original properties of the polycarbonate resin.
  • a composition can be provided to provide a thin-walled optical component with good transmittance and hue.
  • polycarbonate resin composition for thin optical parts of the present invention 0.1 to 4 parts by mass of polytrimethylene glycol (B) and 0.1% of phosphorus stabilizer (C) are added to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). It is characterized by containing 005 to 0.5 parts by mass.
  • B polytrimethylene glycol
  • C phosphorus stabilizer
  • Polycarbonate resin (A) There is no restriction
  • the polycarbonate resin is a polymer having a basic structure having a carbonic acid bond represented by the formula: — [— O—X—O—C ( ⁇ O) —] —.
  • X is generally a hydrocarbon, but for imparting various properties, X into which a hetero atom or a hetero bond is introduced may be used.
  • the polycarbonate resin can be classified into an aromatic polycarbonate resin in which the carbon directly bonded to the carbonic acid bond is an aromatic carbon, and an aliphatic polycarbonate resin in which the carbon is an aliphatic carbon, either of which can be used.
  • aromatic polycarbonate resins are preferred from the viewpoints of heat resistance, mechanical properties, electrical characteristics, and the like.
  • the polycarbonate polymer formed by making a dihydroxy compound and a carbonate precursor react is mentioned.
  • a polyhydroxy compound or the like may be reacted.
  • a method of reacting carbon dioxide with a cyclic ether using a carbonate precursor may be used.
  • the polycarbonate polymer may be linear or branched.
  • the polycarbonate polymer may be a homopolymer composed of one type of repeating unit or a copolymer having two or more types of repeating units.
  • the copolymer can be selected from various copolymerization forms such as a random copolymer and a block copolymer.
  • such a polycarbonate polymer is a thermoplastic resin.
  • aromatic dihydroxy compounds among monomers used as raw materials for aromatic polycarbonate resins are:
  • Dihydroxybenzenes such as 1,2-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxybenzene (ie, resorcinol), 1,4-dihydroxybenzene;
  • Dihydroxybiphenyls such as 2,5-dihydroxybiphenyl, 2,2′-dihydroxybiphenyl, 4,4′-dihydroxybiphenyl;
  • 2,2′-dihydroxy-1,1′-binaphthyl 1,2-dihydroxynaphthalene, 1,3-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, 1, , 7-dihydroxynaphthalene, dihydroxynaphthalene such as 2,7-dihydroxynaphthalene;
  • 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane ie, bisphenol A
  • 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) propane, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane, ⁇ , ⁇ '-bis (4-hydroxyphenyl) -1,4-diisopropylbenzene, 1,3-bis [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, Bis (4-hydroxyphenyl) methane, Bis (4-hydroxyphenyl)
  • 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,4-dimethylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,5-dimethylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-propyl-5-methylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-tert-butyl-cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-tert-butyl-cyclohexan
  • Dihydroxydiaryl sulfoxides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfoxide;
  • bis (hydroxyaryl) alkanes are preferable, and bis (4-hydroxyphenyl) alkanes are preferable, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (particularly from the viewpoint of impact resistance and heat resistance). That is, bisphenol A) is preferred.
  • 1 type may be used for an aromatic dihydroxy compound and it may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.
  • Ethane-1,2-diol propane-1,2-diol, propane-1,3-diol, 2,2-dimethylpropane-1,3-diol, 2-methyl-2-propylpropane-1,3- Alkanediols such as diol, butane-1,4-diol, pentane-1,5-diol, hexane-1,6-diol, decane-1,10-diol;
  • Glycols such as ethylene glycol, 2,2'-oxydiethanol (ie, diethylene glycol), triethylene glycol, propylene glycol, spiro glycol and the like;
  • 1,2-epoxyethane ie ethylene oxide
  • 1,2-epoxypropane ie propylene oxide
  • 1,2-epoxycyclopentane 1,2-epoxycyclohexane
  • 1,4-epoxycyclohexane 1,4-epoxycyclohexane
  • 1-methyl -1,2-epoxycyclohexane 2,3-epoxynorbornane
  • cyclic ethers such as 1,3-epoxypropane; and the like.
  • carbonyl halides, carbonate esters and the like are used as examples of carbonate precursors.
  • 1 type may be used for a carbonate precursor and it may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.
  • carbonyl halide examples include phosgene; haloformates such as a bischloroformate of a dihydroxy compound and a monochloroformate of a dihydroxy compound.
  • carbonate ester examples include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate and ditolyl carbonate; dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate; biscarbonate bodies of dihydroxy compounds, monocarbonate bodies of dihydroxy compounds, and cyclic carbonates. And carbonate bodies of dihydroxy compounds such as
  • the manufacturing method of polycarbonate resin is not specifically limited, Arbitrary methods are employable. Examples thereof include an interfacial polymerization method, a melt transesterification method, a pyridine method, a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound, and a solid phase transesterification method of a prepolymer.
  • Arbitrary methods include an interfacial polymerization method, a melt transesterification method, a pyridine method, a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound, and a solid phase transesterification method of a prepolymer.
  • a polycarbonate resin is manufactured by the interfacial polymerization method.
  • a dihydroxy compound and a carbonate precursor preferably phosgene
  • an organic solvent inert to the reaction and an aqueous alkaline solution, usually at a pH of 9 or higher.
  • Polycarbonate resin is obtained by interfacial polymerization in the presence.
  • a molecular weight adjusting agent may be present as necessary, or an antioxidant may be present to prevent the oxidation of the dihydroxy compound.
  • the dihydroxy compound and the carbonate precursor are as described above.
  • phosgene is preferably used, and a method using phosgene is particularly called a phosgene method.
  • organic solvent inert to the reaction examples include chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform, monochlorobenzene and dichlorobenzene; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; It is done.
  • 1 type may be used for an organic solvent and it may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.
  • alkali compound contained in the alkaline aqueous solution examples include alkali metal compounds and alkaline earth metal compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, and sodium hydrogen carbonate, among which sodium hydroxide and water Potassium oxide is preferred.
  • 1 type may be used for an alkali compound and it may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.
  • the concentration of the alkali compound in the alkaline aqueous solution is not limited, but it is usually used at 5 to 10% by mass in order to control the pH in the alkaline aqueous solution of the reaction to 10 to 12.
  • the molar ratio of the bisphenol compound to the alkali compound is usually 1: 1.9 or more in order to control the pH of the aqueous phase to be 10 to 12, preferably 10 to 11.
  • the ratio is 1: 2.0 or more, usually 1: 3.2 or less, and more preferably 1: 2.5 or less.
  • polymerization catalyst examples include aliphatic tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, tripropylamine, and trihexylamine; alicyclic rings such as N, N′-dimethylcyclohexylamine and N, N′-diethylcyclohexylamine Tertiary amines; aromatic tertiary amines such as N, N′-dimethylaniline and N, N′-diethylaniline; quaternary ammonium salts such as trimethylbenzylammonium chloride, tetramethylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride, etc. Pyridine; guanine; guanidine salt; and the like.
  • 1 type may be used for a polymerization catalyst and it may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.
  • the molecular weight regulator examples include aromatic phenols having a monohydric phenolic hydroxyl group; aliphatic alcohols such as methanol and butanol; mercaptans; phthalimides and the like, among which aromatic phenols are preferred.
  • aromatic phenols include alkyl groups such as m-methylphenol, p-methylphenol, m-propylphenol, p-propylphenol, p-tert-butylphenol, and p-long chain alkyl-substituted phenol.
  • a molecular weight regulator may use 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.
  • the amount used of the molecular weight regulator is usually 0.5 mol or more, preferably 1 mol or more, and usually 50 mol or less, preferably 30 mol or less, per 100 mol of the dihydroxy compound.
  • the order of mixing the reaction substrate, reaction medium, catalyst, additive and the like is arbitrary as long as a desired polycarbonate resin is obtained, and an appropriate order may be arbitrarily set.
  • the molecular weight regulator can be mixed at any time as long as it is between the reaction (phosgenation) of the dihydroxy compound and phosgene and the start of the polymerization reaction.
  • the reaction temperature is usually 0 to 40 ° C.
  • the reaction time is usually several minutes (for example, 10 minutes) to several hours (for example, 6 hours).
  • melt transesterification method for example, a transesterification reaction between a carbonic acid diester and a dihydroxy compound is performed.
  • the dihydroxy compound is as described above.
  • examples of the carbonic acid diester include dialkyl carbonate compounds such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and di-tert-butyl carbonate; diphenyl carbonate; substituted diphenyl carbonate such as ditolyl carbonate, and the like. Among these, diphenyl carbonate and substituted diphenyl carbonate are preferable, and diphenyl carbonate is more preferable.
  • carbonic acid diester may use 1 type and may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.
  • the ratio of the dihydroxy compound and the carbonic acid diester is arbitrary as long as the desired polycarbonate resin is obtained, but it is preferable to use an equimolar amount or more of the carbonic acid diester with respect to 1 mol of the dihydroxy compound, and above all, 1.01 mol or more is used. It is more preferable.
  • the upper limit is usually 1.30 mol or less. By setting it as such a range, the amount of terminal hydroxyl groups can be adjusted to a suitable range.
  • the amount of terminal hydroxyl groups tends to have a large effect on thermal stability, hydrolysis stability, color tone, and the like. For this reason, you may adjust the amount of terminal hydroxyl groups as needed by a well-known arbitrary method.
  • a polycarbonate resin in which the amount of terminal hydroxyl groups is adjusted can be usually obtained by adjusting the mixing ratio of the carbonic diester and the aromatic dihydroxy compound; the degree of vacuum during the transesterification reaction, and the like.
  • the molecular weight of the polycarbonate resin usually obtained can also be adjusted by this operation.
  • the mixing ratio is as described above.
  • a more aggressive adjustment method there may be mentioned a method in which a terminal terminator is mixed separately during the reaction.
  • the terminal terminator at this time include monohydric phenols, monovalent carboxylic acids, carbonic acid diesters, and the like.
  • 1 type may be used for a terminal terminator and it may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.
  • a transesterification catalyst is usually used. Any transesterification catalyst can be used. Among them, it is preferable to use, for example, an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound. In addition, auxiliary compounds such as basic boron compounds, basic phosphorus compounds, basic ammonium compounds, and amine compounds may be used in combination. In addition, 1 type may be used for a transesterification catalyst and it may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.
  • the reaction temperature is usually 100 to 320 ° C.
  • the pressure during the reaction is usually a reduced pressure condition of 2 mmHg or less.
  • a melt polycondensation reaction may be performed under the above-mentioned conditions while removing a by-product such as an aromatic hydroxy compound.
  • the melt polycondensation reaction can be performed by either a batch method or a continuous method.
  • the order which mixes a reaction substrate, a reaction medium, a catalyst, an additive, etc. is arbitrary as long as a desired aromatic polycarbonate resin is obtained, What is necessary is just to set an appropriate order arbitrarily.
  • the melt polycondensation reaction is preferably carried out continuously.
  • a catalyst deactivator may be used as necessary.
  • a compound that neutralizes the transesterification catalyst can be arbitrarily used. Examples thereof include sulfur-containing acidic compounds and derivatives thereof.
  • 1 type may be used for a catalyst deactivator and it may use 2 or more types together by arbitrary combinations and a ratio.
  • the amount of the catalyst deactivator used is usually 0.5 equivalents or more, preferably 1 equivalent or more, and usually 10 equivalents or less, relative to the alkali metal or alkaline earth metal contained in the transesterification catalyst. Preferably it is 5 equivalents or less. Furthermore, it is 1 ppm or more normally with respect to polycarbonate resin, and is 100 ppm or less normally, Preferably it is 20 ppm or less.
  • the molecular weight of the polycarbonate resin (A) is preferably 10,000 to 15,000 in terms of viscosity average molecular weight (Mv) converted from the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using methylene chloride as a solvent.
  • Mv viscosity average molecular weight
  • it is 10,500 or more, More preferably, it is 11,000 or more, Especially, 11,500 or more, Most preferably, it is 12,000 or more, More preferably, it is 14,500 or less.
  • the mechanical strength of the polycarbonate resin composition of the present invention can be further improved, and by making the viscosity average molecular weight not more than the upper limit of the above range, The fluidity of the polycarbonate resin composition of the invention can be suppressed and improved, and the molding processability can be improved and the thin-wall molding process can be easily performed.
  • Two or more types of polycarbonate resins having different viscosity average molecular weights may be mixed and used, and in this case, a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight outside the above-mentioned preferred range may be mixed.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] is a value calculated from the following equation by measuring the specific viscosity [ ⁇ sp ] at each solution concentration [C] (g / dl).
  • the terminal hydroxyl group concentration of the polycarbonate resin is arbitrary and may be appropriately selected and determined, but is usually 1000 ppm or less, preferably 800 ppm or less, more preferably 600 ppm or less. Thereby, the residence heat stability and color tone of polycarbonate resin can be improved more.
  • the lower limit is usually 10 ppm or more, preferably 30 ppm or more, more preferably 40 ppm or more, particularly for polycarbonate resins produced by the melt transesterification method. Thereby, the fall of molecular weight can be suppressed and the mechanical characteristic of a resin composition can be improved more.
  • the unit of the terminal hydroxyl group concentration represents the mass of the terminal hydroxyl group with respect to the mass of the polycarbonate resin in ppm.
  • the measuring method is a colorimetric determination by the titanium tetrachloride / acetic acid method (method described in Macromol. Chem. 88 215 (1965)).
  • the polycarbonate resin is a polycarbonate resin alone (the polycarbonate resin alone is not limited to an embodiment containing only one type of polycarbonate resin, and is used in a sense including an embodiment containing a plurality of types of polycarbonate resins having different monomer compositions and molecular weights, for example. .), Or an alloy (mixture) of a polycarbonate resin and another thermoplastic resin may be used in combination.
  • a polycarbonate resin is copolymerized with an oligomer or polymer having a siloxane structure; for the purpose of further improving thermal oxidation stability and flame retardancy
  • the polycarbonate resin may contain a polycarbonate oligomer.
  • the viscosity average molecular weight [Mv] of this polycarbonate oligomer is usually 1500 or more, preferably 2000 or more, and is usually 9500 or less, preferably 9000 or less.
  • the polycarbonate ligomer contained is preferably 30% by mass or less of the polycarbonate resin (including the polycarbonate oligomer).
  • the polycarbonate resin may be not only a virgin raw material but also a polycarbonate resin regenerated from a used product (so-called material-recycled polycarbonate resin).
  • the regenerated polycarbonate resin is preferably 80% by mass or less of the polycarbonate resin, and more preferably 50% by mass or less.
  • Recycled polycarbonate resin is likely to have undergone deterioration such as heat deterioration and aging deterioration, so when such polycarbonate resin is used more than the above range, hue and mechanical properties can be reduced. It is because there is sex.
  • the polycarbonate resin composition for thin-walled optical components of the present invention contains polytrimethylene glycol (B).
  • the polytrimethylene glycol (B) is a polyether having a structural unit of [—CH 2 CH 2 CH 2 —O—], and industrially, trimethylene glycol (or a methylene group bonded linearly) (or 1,3-propanediol) is produced by polycondensation using an acid catalyst.
  • Polytrimethylene glycol (B) is different from polyethers commonly referred to as polypropylene glycol.
  • Polypropylene glycol is usually a poly (2-alkyl) ethylene glycol produced by ring-opening polymerization of propylene oxide, and is a polyether composed of structural units having methyl branches.
  • Trimethylene glycol is represented by HOCH 2 CH 2 CH 2 OH.
  • 3-hydroxypropionaldehyde was obtained by hydroformylation of ethylene oxide, and this was obtained by hydrogenation or acrolein hydration. It is produced by a method of hydrogenating 3-hydroxypropionaldehyde with a Ni catalyst.
  • trimethylene glycol has been produced by reducing glycerin, glucose, starch and the like to microorganisms by a bio method.
  • a method for producing polytrimethylene glycol from trimethylene glycol is described in, for example, US Patent Application Publication Nos. 200200007043 and 20020010374, and polycondensation of trimethylene glycol using an acid catalyst.
  • the acid catalyst include sulfuric acid, fluorosulfonic acid, phosphoric acid, p-toluenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, and trifluoromethanesulfonic acid.
  • a particularly preferred catalyst is sulfuric acid.
  • the polytrimethylene glycol (B) may be a homopolymer or a copolymer with one or more alkylene glycols other than trimethylene glycol.
  • the copolymer various copolymer forms such as a random copolymer and a block copolymer can be selected.
  • the terminal group of polytrimethylene glycol (B) is a hydroxyl group.
  • the terminal group of polytrimethylene glycol (B) is a hydroxyl group.
  • alkyl group constituting the alkyl ether either linear or branched can be used, and an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an octyl group, a lauryl group
  • Preferred examples include stearyl groups such as polytrimethylene glycol methyl ether, ethyl ether, butyl ether, lauryl ether, and stearyl ether.
  • the aryl group constituting the aryl ether is preferably an aryl group having 6 to 22 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms, still more preferably 6 to 10 carbon atoms, such as a phenyl group, a tolyl group, or a naphthyl group. And a phenyl group, a tolyl group and the like are preferable.
  • the aralkyl group is preferably an aralkyl group having 7 to 23 carbon atoms, more preferably 7 to 13 carbon atoms, still more preferably 7 to 11 carbon atoms, and examples thereof include a benzyl group and a phenethyl group. Particularly preferred.
  • the fatty acid constituting the fatty acid ester may be either linear or branched, and may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid.
  • the fatty acid constituting the fatty acid ester is a monovalent or divalent fatty acid having 1 to 22 carbon atoms, for example, a monovalent saturated fatty acid, such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid.
  • the aryl group constituting the aryl ester is preferably an aryl group having 6 to 22 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms, still more preferably 6 to 10 carbon atoms, such as a phenyl group, a tolyl group, or a naphthyl group. And a phenyl group, a tolyl group and the like are preferable. Even if the terminal blocking group is an aralkyl group, it exhibits good compatibility with the polycarbonate, and thus can exhibit the same action as the aryl group.
  • the aralkyl group preferably has 7 to 23 carbon atoms, more preferably Aralkyl groups having 7 to 13 carbon atoms, more preferably 7 to 11 carbon atoms are preferable, and examples thereof include benzyl group and phenethyl group, and benzyl group is particularly preferable.
  • the number average molecular weight of the polytrimethylene glycol (B) is preferably 200 to 5,000, more preferably 300 or more, still more preferably 500 or more, more preferably 4,000 or less, Preferably it is 3,000 or less. Exceeding the upper limit of the above range is not preferable because the compatibility is lowered, and if it is lower than the lower limit of the above range, gas is generated at the time of molding.
  • the number average molecular weight of polytrimethylene glycol here is a number average molecular weight calculated based on a hydroxyl value measured according to JIS K1577.
  • the content of polytrimethylene glycol (B) is 0.1 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A).
  • the preferred content is 0.15 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more, preferably 3.5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, still more preferably 2.5 parts by mass or less,
  • the amount is particularly preferably 2 parts by mass or less.
  • the content is less than 0.1 parts by mass, the hue and yellowing are not sufficiently improved.
  • the content exceeds 4 parts by mass the transmittance decreases due to white turbidity of the polycarbonate resin, and at the time of melt kneading by an extruder. The strand breaks frequently, making it difficult to produce resin composition pellets.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention needs to contain a phosphorus stabilizer.
  • a phosphorus stabilizer By containing a phosphorus stabilizer, the hue of the polycarbonate resin composition of the present invention is improved, and the heat discoloration is further improved. Any known phosphorous stabilizer can be used.
  • phosphorus oxo acids such as phosphoric acid, phosphonic acid, phosphorous acid, phosphinic acid, and polyphosphoric acid
  • acidic pyrophosphate metal salts such as acidic sodium pyrophosphate, acidic potassium pyrophosphate, and acidic calcium pyrophosphate
  • phosphoric acid Phosphates of Group 1 or Group 2B metals such as potassium, sodium phosphate, cesium phosphate, and zinc phosphate
  • phosphate compounds, phosphite compounds, phosphonite compounds and the like are mentioned, and phosphite compounds are particularly preferred.
  • the phosphite compound is a trivalent phosphorus compound represented by the general formula: P (OR) 3 , where R represents a monovalent or divalent organic group.
  • R represents a monovalent or divalent organic group.
  • Examples of such phosphite compounds include triphenyl phosphite, tris (monononylphenyl) phosphite, tris (monononyl / dinonyl phenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphine.
  • an aromatic phosphite compound represented by the following formula (2) or (3) is more preferable because the heat discoloration of the polycarbonate resin composition of the present invention is effectively enhanced. .
  • R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different and each represents an aryl group having 6 to 30 carbon atoms. ]
  • R 4 and R 5 may be the same or different and each represents an aryl group having 6 to 30 carbon atoms. ]
  • phosphite compound represented by the above formula (2) triphenyl phosphite, tris (monononylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite and the like are preferable. Of these, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is more preferable.
  • organic phosphite compounds include, for example, “ADEKA STAB 1178” manufactured by ADEKA, “SUMILIZER TNP” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., “JP-351” manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd., and “ADEKA STAB manufactured by ADEKA. 2112 ",” Irgaphos 168 “manufactured by BASF,” JP-650 “manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd., and the like.
  • Examples of the phosphite compound represented by the above formula (3) include bis (2,4-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite and bis (2,6-di-tert- Those having a pentaerythritol diphosphite structure such as butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite and bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite are particularly preferred.
  • Specific examples of such an organic phosphite compound include “Adeka Stub PEP-24G”, “Adeka Stub PEP-36” manufactured by Adeka, “Doverphos S-9228” manufactured by Doverchemical, and the like.
  • the aromatic phosphite compound represented by the above formula (3) is more preferable because the hue is more excellent.
  • 1 type may contain phosphorus stabilizer and 2 or more types may contain it by arbitrary combinations and a ratio.
  • the content of the phosphorus stabilizer (C) is 0.005 to 0.5 parts by mass, preferably 0.007 parts by mass or more, more preferably 0.005 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). 008 parts by mass or more, particularly preferably 0.01 parts by mass or more, preferably 0.4 parts by mass or less, more preferably 0.3 parts by mass or less, still more preferably 0.2 parts by mass or less, particularly 0.1 parts by mass or less.
  • the content of the phosphorus stabilizer (C) is less than 0.005 parts by mass of the above range, the hue and heat discoloration are insufficient, and the content of the phosphorus stabilizer (C) is 0.5 parts by mass. If it exceeds 1, not only the heat discoloration is deteriorated, but also the wet heat stability is lowered.
  • the resin composition of the present invention contains an epoxy compound (D).
  • the epoxy compound (D) in combination with the polytrimethylene glycol (B), the heat discoloration can be further improved.
  • epoxy compound (D) a compound having one or more epoxy groups in one molecule is used. Specifically, phenyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, t-butylphenyl glycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl -3 ', 4'-epoxy-6'-methylcyclohexyl carboxylate, 2,3-epoxycyclohexylmethyl-3', 4'-epoxycyclohexyl carboxylate, 4- (3,4-epoxy-5-methylcyclohexyl) Butyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxycyclohexylethylene oxide, cyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexylcarbox
  • alicyclic epoxy compounds are preferably used, and 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate is particularly preferable.
  • the content of the epoxy compound (D) is preferably 0.0005 to 0.2 parts by mass, more preferably 0.001 parts by mass or more, further preferably 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). 0.003 parts by mass or more, particularly preferably 0.005 parts by mass or more, more preferably 0.15 parts by mass or less, further preferably 0.1 parts by mass or less, particularly preferably 0.05 parts by mass or less. is there.
  • the content of the epoxy compound (D) is less than 0.0005 parts by mass, the hue and the heat discoloration tend to be insufficient, and when it exceeds 0.2 parts by mass, the heat discoloration is not only deteriorated. Also, hue and wet heat stability are likely to decrease.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention includes other additives other than those described above, for example, antioxidants, mold release agents, ultraviolet absorbers, fluorescent brighteners, pigments, dyes, other polymers other than polycarbonate resins, Additives such as a flame retardant, an impact resistance improver, an antistatic agent, a plasticizer, and a compatibilizing agent can be contained. These additives may be used alone or in combination of two or more.
  • the manufacturing method of a well-known polycarbonate resin composition can be employ
  • the temperature for melt kneading is not particularly limited, but is usually in the range of 240 to 320 ° C.
  • the polycarbonate resin composition for thin optical parts of the present invention exhibits a high spectral transmittance, and the spectral transmittance at a wavelength of 420 nm measured with an optical path length of 300 mm preferably has a high spectral transmittance of 50% or more. it can.
  • the spectral transmittance at a wavelength of 420 nm is a transmittance in a wavelength region close to the wavelength region of a blue LED often used in optical components such as a light guide plate, and if the transmittance in this wavelength region is low, yellowishness Will increase.
  • the spectral transmittance at a wavelength of 420 nm is measured with an optical path length of 300 mm using an injection molded long optical path molded product (300 mm ⁇ 7 mm ⁇ 4 mm), and is specifically performed according to the method described in the examples described later. .
  • the polycarbonate resin composition for thin optical components of the present invention can be produced by molding pellets obtained by pelletizing the above-described polycarbonate resin composition by various molding methods. Further, the resin melt-kneaded by an extruder can be directly molded into a thin optical component without going through the pellets.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention has excellent fluidity, and even when it is a thin molded product, it has excellent appearance of a molded product without white spot foreign matter, and can achieve both transmittance and hue. It is suitably used for molding optical components.
  • the resin temperature at the time of injection molding is preferably molded at a resin temperature higher than 260 to 300 ° C., which is a temperature generally applied to injection molding of polycarbonate resin, and a resin temperature of 305 to 380 ° C. is preferable.
  • the resin temperature is preferably 310 ° C. or higher, more preferably 315 ° C. or higher, particularly preferably 320 ° C. or higher, and more preferably 370 ° C. or lower.
  • the conventional polycarbonate resin composition When the conventional polycarbonate resin composition is used, there is a problem that white spot foreign matter tends to be generated on the surface of the molded product if the resin temperature at the time of molding is increased in order to mold a thin molded product.
  • the resin composition of the present invention it is possible to produce a thin molded article having a good appearance even in the above temperature range.
  • the resin temperature is grasped as the barrel set temperature when it is difficult to directly measure the resin temperature.
  • the thin-walled molded article refers to a molded article having a plate-like portion having a thickness of usually 1 mm or less, preferably 0.8 mm or less, more preferably 0.6 mm or less.
  • the plate-like portion may be a flat plate or a curved plate, may be a flat surface, may have irregularities on the surface, and the cross section has an inclined surface. Or a wedge-shaped cross section.
  • Thin-walled optical components include components of equipment and instruments that directly or indirectly use light sources such as LEDs, organic EL, incandescent bulbs, fluorescent lamps, and cathode tubes, and light guide plates and surface light emitter members are typical. It is illustrated as a thing.
  • the light guide plate is used to guide light from a light source such as an LED in a liquid crystal backlight unit, various display devices, and lighting devices. It diffuses by the unevenness and emits uniform light.
  • the shape is usually flat, and the surface may or may not have irregularities.
  • the light guide plate is usually formed preferably by an injection molding method, an ultra-high speed injection molding method, an injection compression molding method, or the like.
  • the light guide plate molded using the resin composition of the present invention does not have white turbidity or a decrease in transmittance, and has a very good transmittance and hue.
  • the light guide plate made of the polycarbonate resin composition of the present invention can be suitably used in the fields of liquid crystal backlight units, various display devices, and lighting devices.
  • Examples of such devices include mobile phones, mobile notebooks, netbooks, slate PCs, tablet PCs, smartphones, tablet terminals, and other portable terminals, cameras, watches, notebook computers, various displays, lighting devices, and the like. It is done.
  • the raw materials and evaluation methods used in the following examples and comparative examples are as follows.
  • the measuring method of the viscosity average molecular weight of polycarbonate resin (A) is as having mentioned above.
  • Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 3 [Production of resin composition pellets] Each component described above was blended in the proportions (parts by mass) shown in Table 2, mixed for 20 minutes with a tumbler, and then a single-screw extruder with a screw diameter of 40 mm (“VS-40” manufactured by Tanabe Plastic Machinery Co., Ltd.). The mixture was melt-kneaded at a cylinder temperature of 240 ° C. and pellets were obtained by strand cutting.
  • Example 4 In Example 1, except that B2 component was changed to 5 parts by mass, pelletization was examined in the same manner as in Example 1, but the resin became cloudy and a transparent resin composition could not be obtained.
  • the molded products of the examples have a small YI at 300 mm with a long optical path length, and show little yellowing. Furthermore, the light transmittance at 420 nm is high and the transparency is excellent. On the other hand, it can be seen that the YI of 300 mm is higher in the comparative example than in the example. Furthermore, the light transmittance is also low. Therefore, it can be seen that the object of the present invention to provide a polycarbonate resin composition for thin optical parts having good transmittance and hue is achieved only when all the requirements of the present invention are satisfied.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention has very good transmittance and hue, it can be used very favorably for thin-walled optical components, and its industrial utility is very high.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

 高透過率性で良好な色相を有する薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物及び薄肉光学部品を提供する。 ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、ポリトリメチレングリコール(B)を0.1~4質量部、リン系安定剤(C)を0.005~0.5質量部含有することを特徴とする薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。

Description

薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
 本発明は、薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品に関し、詳しくは、高透過率で良好な色相を有する薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物およびそれを成形して成る薄肉光学部品に関する。
 パーソナルコンピュータ、携帯電話等に使用される液晶表示装置には、その薄型化、軽量化、省力化、高精細化の要求に対応するために、面状光源装置が組み込まれている。そして、この面状光源装置には、入光する光を液晶表示側に均一かつ効率的に導く役割を果たす目的で、一面が一様な傾斜面を有する楔型断面の導光板や平板形状の導光板が備えられている。また導光板の表面に凹凸パターンを形成して光散乱機能を付与するものもある。
 このような導光板は、熱可塑性樹脂の射出成形によって得られ、上記の凹凸パターンは入れ子の表面に形成された凹凸部の転写によって付与される。従来、導光板はポリメチルメタクリレート(PMMA)等の樹脂材料から成形されてきたが、最近では、より鮮明な画像を映し出す表示装置が求められ、光源近傍で発生する熱によって機器装置内が高温化する傾向にあるため、より耐熱性の高いポリカーボネート樹脂材料に置き換えられつつある。
 ポリカーボネート樹脂は、機械的性質、熱的性質、電気的性質、耐候性に優れるが、光線透過率は、PMMA等に比べて低いことから、ポリカーボネート樹脂製の導光板と光源とから面光源体を構成した場合、輝度が低いという問題がある。また最近では導光板の入光部と入光部から離れた場所の色度差を少なくすることが求められているが、ポリカーボネート樹脂はPMMA樹脂と比べて黄変しやすいという問題がある。
 特許文献1には、アクリル樹脂および脂環式エポキシを添加することにより光線透過率および輝度を向上させる方法、特許文献2には、ポリカーボネート樹脂末端を変性し導光板への凹凸部の転写性を上げることにより輝度を向上させる方法、特許文献3には、脂肪族セグメントを有するコポリエステルカーボネートを導入して上記の転写性を向上させることにより輝度を向上させる方法が提案されている。
 しかしながら、特許文献1の方法は、アクリル樹脂の添加により色相は良好になるが白濁するために光線透過率および輝度を上げることができず、脂環式エポキシを添加することにより、透過率が向上する可能性はあるが、色相の改善効果は認められない。特許文献2および特許文献3の場合、流動性や転写性の改善効果は期待できるものの、耐熱性が低下するという欠点がある。
 一方、ポリエチレングリコール又はポリ(2-メチル)エチレングリコール等をポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂に配合することが知られており、特許文献4にはこれを含有する耐γ線照射性のポリカーボネート樹脂が、特許文献5ではPMMA等に配合した帯電防止性と表面外観に優れた熱可塑性樹脂組成物が記載されている。
 そして、特許文献6では、式:X-О-[CH(-R)-CH-O]n-Y (Rは水素原子または炭素数1~3のアルキル基)で表わされるポリエチレングリコールまたはポリ(2-アルキル)エチレングリコールを配合することにより、透過率や色相を改良する提案がなされている。ポリエチレングリコールまたはポリ(2-アルキル)エチレングリコールを配合することで透過率や黄変度(イェローインデックス:YI)は若干の改善が見られる。
 しかし、特に最近、スマートフォンやタブレット型端末等の各種携帯端末においては、薄肉化や大型薄肉化が著しいスピードで進行しており、導光板への入光を直下型から横側エッジから行うエッジ型が採用されるようになり、超薄型の光源として十分な輝度が要求されてきている。このようなハイエンドの導光板においては、上記従来技術が達成する透過率やYIレベルでは要求スペックを満たさないというのが現状である。
特開平11-158364号公報 特開2001-208917号公報 特開2001-215336号公報 特開平1-22959号公報 特開平9-227785号公報 特許第4069364号公報
 本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、ポリカーボネート樹脂本来の特性を何ら損なうことなく、透過率および色相の良好な薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
 本発明者は、上記課題を達成すべく、鋭意検討を重ねた結果、従来技術にある(2-メチル)エチレングリコールのようなメチル分岐を有するものではなく、メチレン基が直鎖状に結合するポリトリメチレングリコールをポリカーボネート樹脂に特定の量で配合することにより、驚くべきことに、従来技術に記載のポリエチレングリコールまたはポリ(2-アルキル)エチレングリコールと比べても、より優れた透過率と極めて良好な色相を達成することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
 本発明は、以下の薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物、薄肉光学部品及び薄肉光学部品の製造方法を提供する。
[1]ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、ポリトリメチレングリコール(B)を0.1~4質量部、リン系安定剤(C)を0.005~0.5質量部含有することを特徴とする薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
[2]さらに、エポキシ化合物(D)を、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.0005~0.2質量部含有する記載の薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
[3]ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量(Mv)が10,000~15,000である上記[1]又は[2]に記載の薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。[4]300mmの光路長で測定した波長420nmでの分光透過率が50%以上である上記[1]~[3]のいずれかに記載の薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
[5]上記[1]~[4]のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形した薄肉光学部品。
[6]1mm以下の厚みを有する導光板である上記[5]に記載の薄肉光学部品。
[7]上記[1]~[4]のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を305~380℃で射出成形する肉厚が1mm以下の薄肉光学部品の製造方法。
 本発明によれば、ポリトリメチレングリコール(B)を上記の量で含有することにより、ポリカーボネート樹脂本来の特性を何ら損なうことなく、更に、透過率および色相の良好な、薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物が提供され、透過率および色相の良好な薄肉光学部品を提供することができる。
 以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明する。
 なお、本明細書において、「~」とは、特に断りがない場合、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
[概要]
 本発明の薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、ポリトリメチレングリコール(B)を0.1~4質量部、リン系安定剤(C)を0.005~0.5質量部含有することを特徴とする。
 以下、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成する各成分、薄肉光学部品等につき、詳細に説明する。
[ポリカーボネート樹脂(A)]
 本発明において使用するポリカーボネート樹脂の種類に制限はなく、ポリカーボネート樹脂は、1種類を用いてもよく、2種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
 ポリカーボネート樹脂は、式:-[-O-X-O-C(=O)-]-で示される炭酸結合を有する基本構造の重合体である。
 式中、Xは一般には炭化水素であるが、種々の特性付与のためヘテロ原子、ヘテロ結合の導入されたXを用いてもよい。
 また、ポリカーボネート樹脂は、炭酸結合に直接結合する炭素がそれぞれ芳香族炭素である芳香族ポリカーボネート樹脂、及び脂肪族炭素である脂肪族ポリカーボネート樹脂に分類できるが、いずれを用いることもできる。なかでも、耐熱性、機械的物性、電気的特性等の観点から、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。
 ポリカーボネート樹脂の具体的な種類に制限はないが、例えば、ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを反応させてなるポリカーボネート重合体が挙げられる。この際、ジヒドロキシ化合物及びカーボネート前駆体に加えて、ポリヒドロキシ化合物等を反応させるようにしてもよい。また、二酸化炭素をカーボネート前駆体として、環状エーテルと反応させる方法も用いてもよい。またポリカーボネート重合体は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。さらに、ポリカーボネート重合体は1種の繰り返し単位からなる単独重合体であってもよく、2種以上の繰り返し単位を有する共重合体であってもよい。このとき共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体等、種々の共重合形態を選択することができる。なお、通常、このようなポリカーボネート重合体は、熱可塑性の樹脂となる。
 芳香族ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーのうち、芳香族ジヒドロキシ化合物の例を挙げると、
1,2-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシベンゼン(即ち、レゾルシノール)、1,4-ジヒドロキシベンゼン等のジヒドロキシベンゼン類;
2,5-ジヒドロキシビフェニル、2,2’-ジヒドロキシビフェニル、4,4’-ジヒドロキシビフェニル等のジヒドロキシビフェニル類;
2,2’-ジヒドロキシ-1,1’-ビナフチル、1,2-ジヒドロキシナフタレン、1,3-ジヒドロキシナフタレン、2,3-ジヒドロキシナフタレン、1,6-ジヒドロキシナフタレン、2,6-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレン類;
2,2’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、3,3’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルエーテル、1,4-ビス(3-ヒドロキシフェノキシ)ベンゼン、1,3-ビス(4-ヒドロキシフェノキシ)ベンゼン等のジヒドロキシジアリールエーテル類;
2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(即ち、ビスフェノールA)、
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2-ビス(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2-ビス(3-メトキシ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、
2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(3-メトキシ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、
1,1-ビス(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2-ビス(3-シクロヘキシル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、
2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(3-シクロヘキシル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、
α,α’-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1,4-ジイソプロピルベンゼン、
1,3-ビス[2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-プロピル]ベンゼン、
ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、
ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキシルメタン、
ビス(4-ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、
ビス(4-ヒドロキシフェニル)(4-プロペニルフェニル)メタン、
ビス(4-ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、
ビス(4-ヒドロキシフェニル)ナフチルメタン、
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-ナフチルエタン、
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、
2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、
2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ペンタン、
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ヘキサン、
2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ヘキサン、
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)オクタン、
2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)オクタン、
4,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、
2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ノナン、
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)デカン、
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ドデカン、
等のビス(ヒドロキシアリール)アルカン類;
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3-ジメチルシクロヘキサン、
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,4-ジメチルシクロヘキサン、
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,5-ジメチルシクロヘキサン、
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、
1,1-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3-プロピル-5-メチルシクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3-tert-ブチル-シクロヘキサン、
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-4-tert-ブチル-シクロヘキサン、
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3-フェニルシクロヘキサン、
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-4-フェニルシクロヘキサン、
等のビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類;
9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン、
9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)フルオレン等のカルド構造含有ビスフェノール類;
4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類;
4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類;
4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホン、
4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類;
等が挙げられる。
 これらの中ではビス(ヒドロキシアリール)アルカン類が好ましく、中でもビス(4-ヒドロキシフェニル)アルカン類が好ましく、特に耐衝撃性、耐熱性の点から2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(即ち、ビスフェノールA)が好ましい。
 なお、芳香族ジヒドロキシ化合物は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
 また、脂肪族ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーの例を挙げると、
 エタン-1,2-ジオール、プロパン-1,2-ジオール、プロパン-1,3-ジオール、2,2-ジメチルプロパン-1,3-ジオール、2-メチル-2-プロピルプロパン-1,3-ジオール、ブタン-1,4-ジオール、ペンタン-1,5-ジオール、ヘキサン-1,6-ジオール、デカン-1,10-ジオール等のアルカンジオール類;
 シクロペンタン-1,2-ジオール、シクロヘキサン-1,2-ジオール、シクロヘキサン-1,4-ジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、4-(2-ヒドロキシエチル)シクロヘキサノール、2,2,4,4-テトラメチル-シクロブタン-1,3-ジオール等のシクロアルカンジオール類;
 エチレングリコール、2,2’-オキシジエタノール(即ち、ジエチレングリコール)、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、スピログリコール等のグリコール類;
 1,2-ベンゼンジメタノール、1,3-ベンゼンジメタノール、1,4-ベンゼンジメタノール、1,4-ベンゼンジエタノール、1,3-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,4-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、2,3-ビス(ヒドロキシメチル)ナフタレン、1,6-ビス(ヒドロキシエトキシ)ナフタレン、4,4’-ビフェニルジメタノール、4,4’-ビフェニルジエタノール、1,4-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ビフェニル、ビスフェノールAビス(2-ヒドロキシエチル)エーテル、ビスフェノールSビス(2-ヒドロキシエチル)エーテル等のアラルキルジオール類;
 1,2-エポキシエタン(即ち、エチレンオキシド)、1,2-エポキシプロパン(即ち、プロピレンオキシド)、1,2-エポキシシクロペンタン、1,2-エポキシシクロヘキサン、1,4-エポキシシクロヘキサン、1-メチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、2,3-エポキシノルボルナン、1,3-エポキシプロパン等の環状エーテル類;等が挙げられる。
 ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーのうち、カーボネート前駆体の例を挙げると、カルボニルハライド、カーボネートエステル等が使用される。なお、カーボネート前駆体は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
 カルボニルハライドとしては、具体的には例えば、ホスゲン;ジヒドロキシ化合物のビスクロロホルメート体、ジヒドロキシ化合物のモノクロロホルメート体等のハロホルメート等が挙げられる。
 カーボネートエステルとしては、具体的には例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等のジアリールカーボネート類;ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類;ジヒドロキシ化合物のビスカーボネート体、ジヒドロキシ化合物のモノカーボネート体、環状カーボネート等のジヒドロキシ化合物のカーボネート体等が挙げられる。
・ポリカーボネート樹脂の製造方法
 ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、任意の方法を採用できる。その例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法などを挙げることができる。
 以下、これらの方法のうち、特に好適なものについて具体的に説明する。
・界面重合法
 まず、ポリカーボネート樹脂を界面重合法で製造する場合について説明する。
 界面重合法では、反応に不活性な有機溶媒及びアルカリ水溶液の存在下で、通常pHを9以上に保ち、ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体(好ましくは、ホスゲン)とを反応させた後、重合触媒の存在下で界面重合を行うことによってポリカーボネート樹脂を得る。なお、反応系には、必要に応じて分子量調整剤(末端停止剤)を存在させるようにしてもよく、ジヒドロキシ化合物の酸化防止のために酸化防止剤を存在させるようにしてもよい。
 ジヒドロキシ化合物及びカーボネート前駆体は、前述のとおりである。なお、カーボネート前駆体の中でもホスゲンを用いることが好ましく、ホスゲンを用いた場合の方法は特にホスゲン法と呼ばれる。
 反応に不活性な有機溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素等;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;などが挙げられる。なお、有機溶媒は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
 アルカリ水溶液に含有されるアルカリ化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属化合物やアルカリ土類金属化合物が挙げられるが、中でも水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ましい。なお、アルカリ化合物は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
 アルカリ水溶液中のアルカリ化合物の濃度に制限はないが、通常、反応のアルカリ水溶液中のpHを10~12にコントロールするために、5~10質量%で使用される。また、例えばホスゲンを吹き込むに際しては、水相のpHが10~12、好ましくは10~11になる様にコントロールするために、ビスフェノール化合物とアルカリ化合物とのモル比を、通常1:1.9以上、中でも1:2.0以上、また、通常1:3.2以下、中でも1:2.5以下とすることが好ましい。
 重合触媒としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリヘキシルアミン等の脂肪族三級アミン;N,N’-ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N’-ジエチルシクロヘキシルアミン等の脂環式三級アミン;N,N’-ジメチルアニリン、N,N’-ジエチルアニリン等の芳香族三級アミン;トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等;ピリジン;グアニン;グアニジンの塩;等が挙げられる。なお、重合触媒は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
 分子量調節剤としては、例えば、一価のフェノール性水酸基を有する芳香族フェノール;メタノール、ブタノールなどの脂肪族アルコール;メルカプタン;フタル酸イミド等が挙げられるが、中でも芳香族フェノールが好ましい。このような芳香族フェノールとしては、具体的に、m-メチルフェノール、p-メチルフェノール、m-プロピルフェノール、p-プロピルフェノール、p-tert-ブチルフェノール、p-長鎖アルキル置換フェノール等のアルキル基置換フェノール;イソプロパニルフェノール等のビニル基含有フェノール;エポキシ基含有フェノール;o-ヒドロキシ安息香酸、2-メチル-6-ヒドロキシフェニル酢酸等のカルボキシル基含有フェノール;等が挙げられる。なお、分子量調整剤は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
 分子量調節剤の使用量は、ジヒドロキシ化合物100モルに対して、通常0.5モル以上、好ましくは1モル以上であり、また、通常50モル以下、好ましくは30モル以下である。分子量調整剤の使用量をこの範囲とすることで、樹脂組成物の熱安定性及び耐加水分解性を向上させることができる。
 反応の際に、反応基質、反応媒、触媒、添加剤等を混合する順番は、所望のポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であり、適切な順番を任意に設定すればよい。例えば、カーボネート前駆体としてホスゲンを用いた場合には、分子量調節剤はジヒドロキシ化合物とホスゲンとの反応(ホスゲン化)の時から重合反応開始時までの間であれば任意の時期に混合できる。
 なお、反応温度は通常0~40℃であり、反応時間は通常は数分(例えば、10分)~数時間(例えば、6時間)である。
・溶融エステル交換法
 次に、ポリカーボネート樹脂を溶融エステル交換法で製造する場合について説明する。
 溶融エステル交換法では、例えば、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応を行う。
 ジヒドロキシ化合物は、前述の通りである。
 一方、炭酸ジエステルとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ-tert-ブチルカーボネート等の炭酸ジアルキル化合物;ジフェニルカーボネート;ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。中でも、ジフェニルカーボネート及び置換ジフェニルカーボネートが好ましく、特にジフェニルカーボネートがより好ましい。なお、炭酸ジエステルは1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
 ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの比率は、所望のポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であるが、ジヒドロキシ化合物1モルに対して、炭酸ジエステルを等モル量以上用いることが好ましく、中でも1.01モル以上用いることがより好ましい。なお、上限は通常1.30モル以下である。このような範囲にすることで、末端水酸基量を好適な範囲に調整できる。
 ポリカーボネート樹脂では、その末端水酸基量が熱安定性、加水分解安定性、色調等に大きな影響を及ぼす傾向がある。このため、公知の任意の方法によって末端水酸基量を必要に応じて調整してもよい。エステル交換反応においては、通常、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物との混合比率;エステル交換反応時の減圧度などを調整することにより、末端水酸基量を調整したポリカーボネート樹脂を得ることができる。なお、この操作により、通常は得られるポリカーボネート樹脂の分子量を調整することもできる。
 炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物との混合比率を調整して末端水酸基量を調整する場合、その混合比率は前記の通りである。
 また、より積極的な調整方法としては、反応時に別途、末端停止剤を混合する方法が挙げられる。この際の末端停止剤としては、例えば、一価フェノール類、一価カルボン酸類、炭酸ジエステル類などが挙げられる。なお、末端停止剤は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
 溶融エステル交換法によりポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常、エステル交換触媒が使用される。エステル交換触媒は任意のものを使用できる。なかでも、例えばアルカリ金属化合物及び/又はアルカリ土類金属化合物を用いることが好ましい。また補助的に、例えば塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物などの塩基性化合物を併用してもよい。なお、エステル交換触媒は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
 溶融エステル交換法において、反応温度は通常100~320℃である。また、反応時の圧力は通常2mmHg以下の減圧条件である。具体的操作としては、前記の条件で、芳香族ヒドロキシ化合物等の副生成物を除去しながら、溶融重縮合反応を行えばよい。
 溶融重縮合反応は、バッチ式、連続式の何れの方法でも行うことができる。バッチ式で行う場合、反応基質、反応媒、触媒、添加剤等を混合する順番は、所望の芳香族ポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であり、適切な順番を任意に設定すればよい。ただし中でも、ポリカーボネート樹脂の安定性等を考慮すると、溶融重縮合反応は連続式で行うことが好ましい。
 溶融エステル交換法においては、必要に応じて、触媒失活剤を用いてもよい。触媒失活剤としてはエステル交換触媒を中和する化合物を任意に用いることができる。その例を挙げると、イオウ含有酸性化合物及びその誘導体などが挙げられる。なお、触媒失活剤は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
 触媒失活剤の使用量は、前記のエステル交換触媒が含有するアルカリ金属又はアルカリ土類金属に対して、通常0.5当量以上、好ましくは1当量以上であり、また、通常10当量以下、好ましくは5当量以下である。更には、ポリカーボネート樹脂に対して、通常1ppm以上であり、また、通常100ppm以下、好ましくは20ppm以下である。
 ポリカーボネート樹脂(A)の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度25℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量(Mv)で、10,000~15,000であることが好ましく、より好ましくは10,500以上、さらに好ましくは11,000以上、特には11,500以上、最も好ましくは12,000以上であり、より好ましくは14,500以下である。粘度平均分子量を上記範囲の下限値以上とすることにより、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の機械的強度をより向上させることができ、粘度平均分子量を上記範囲の上限値以下とすることにより、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の流動性低下を抑制して改善でき、成形加工性を高めて薄肉成形加工を容易に行えるようになる。
 なお、粘度平均分子量の異なる2種類以上のポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよく、この場合には、粘度平均分子量が上記の好適な範囲外であるポリカーボネート樹脂を混合してもよい。
 なお、粘度平均分子量[Mv]とは、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度20℃での極限粘度[η](単位dl/g)を求め、Schnellの粘度式、すなわち、η=1.23×10-4Mv0.83 から算出される値を意味する。また、極限粘度[η]とは、各溶液濃度[C](g/dl)での比粘度[ηsp]を測定し、下記式により算出した値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 ポリカーボネート樹脂の末端水酸基濃度は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、通常1000ppm以下、好ましくは800ppm以下、より好ましくは600ppm以下である。これによりポリカーボネート樹脂の滞留熱安定性及び色調をより向上させることができる。また、その下限は、特に溶融エステル交換法で製造されたポリカーボネート樹脂では、通常10ppm以上、好ましくは30ppm以上、より好ましくは40ppm以上である。これにより、分子量の低下を抑制し、樹脂組成物の機械的特性をより向上させることができる。
 なお、末端水酸基濃度の単位は、ポリカーボネート樹脂の質量に対する、末端水酸基の質量をppmで表示したものである。その測定方法は、四塩化チタン/酢酸法による比色定量(Macromol.Chem.88 215(1965)に記載の方法)である。
 ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂単独(ポリカーボネート樹脂単独とは、ポリカーボネート樹脂の1種のみを含む態様に限定されず、例えば、モノマー組成や分子量が互いに異なる複数種のポリカーボネート樹脂を含む態様を含む意味で用いる。)で用いてもよく、ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂とのアロイ(混合物)とを組み合わせて用いてもよい。さらに、例えば、難燃性や耐衝撃性をさらに高める目的で、ポリカーボネート樹脂を、シロキサン構造を有するオリゴマーまたはポリマーとの共重合体;熱酸化安定性や難燃性をさらに向上させる目的でリン原子を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマーとの共重合体;熱酸化安定性を向上させる目的で、ジヒドロキシアントラキノン構造を有するモノマー、オリゴマーまたはポリマーとの共重合体;光学的性質を改良するためにポリスチレン等のオレフィン系構造を有するオリゴマーまたはポリマーとの共重合体;耐薬品性を向上させる目的でポリエステル樹脂オリゴマーまたはポリマーとの共重合体;等の、ポリカーボネート樹脂を主体とする共重合体として構成してもよい。
 また、成形品の外観の向上や流動性の向上を図るため、ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネートオリゴマーを含有していてもよい。このポリカーボネートオリゴマーの粘度平均分子量[Mv]は、通常1500以上、好ましくは2000以上であり、また、通常9500以下、好ましくは9000以下である。さらに、含有されるポリカーボネートリゴマーは、ポリカーボネート樹脂(ポリカーボネートオリゴマーを含む)の30質量%以下とすることが好ましい。
 さらにポリカーボネート樹脂は、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生されたポリカーボネート樹脂(いわゆるマテリアルリサイクルされたポリカーボネート樹脂)であってもよい。
 ただし、再生されたポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂のうち、80質量%以下であることが好ましく、中でも50質量%以下であることがより好ましい。再生されたポリカーボネート樹脂は、熱劣化や経年劣化等の劣化を受けている可能性が高いため、このようなポリカーボネート樹脂を前記の範囲よりも多く用いた場合、色相や機械的物性を低下させる可能性があるためである。
[ポリトリメチレングリコール(B)]
 本発明の薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリトリメチレングリコール(B)を含有する。ポリトリメチレングリコール(B)は、[-CHCHCH-O-]を構造単位とするポリエーテルであり、工業的には、メチレン基が直鎖状に結合するトリメチレングリコール(または1,3-プロパンジオール)を酸触媒を用いて重縮合させることによって製造される。ポリトリメチレングリコール(B)は、ポリプロピレングリコールと一般に称されるポリエーテルとは異なる。ポリプロピレングリコールは、通常プロピレンオキシドの開環重合により製造され、ポリ(2-アルキル)エチレングリコールであり、メチル分岐を有する構造単位から構成されるポリエーテルである。
 トリメチレングリコールは、HOCHCHCHOHで示されるが、工業的にはエチレンオキシドのヒドロホルミル化により3-ヒドロキシプロピオンアルデヒドを得、これを水添する方法、またはアクロレインを水和して得た3-ヒドロキシプロピオンアルデヒドをNi触媒で水素化する方法等により製造される。また、最近ではバイオ法により、グリセリン、グルコース、澱粉等を微生物に還元させてトリメチレングリコールを製造することが行われている。
 トリメチレングリコールからポリトリメチレングリコールを製造する方法は、例えば、米国特許出願公開第20020007043号明細書および同第20020010374号明細書に記載されおり、酸触媒を用いてトリメチレングリコールを重縮合させることによって製造することができる。酸触媒としては、硫酸、フルオロスルホン酸、リン酸、p-トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、トリフルオロメタンスルホン酸が挙げられ、特に好ましい触媒は硫酸である。
 ポリトリメチレングリコール(B)は、単独重合体であってもよく、トリメチレングリコール以外の1種ないし2種以上のアルキレングリコールとの共重合体であってもよい。共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体等、種々の共重合形態を選択することができる。
 また、ポリトリメチレングリコール(B)は、その末端基はヒドロキシル基であることが好ましい。加えて、その片末端あるいは両末端がアルキルエーテル、アリールエーテル、アラルキルエーテル、脂肪酸エステル、アリールエステルなどで封止されていてもその性能発現に影響はなく、エーテル化物またはエステル化物が同様に使用できる。
 アルキルエーテルを構成するアルキル基としては、直鎖状又は分岐状のいずれも使用でき、炭素数1~22のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、ステアリル基等であり、ポリトリメチレングリコールのメチルエーテル、エチルエーテル、ブチルエーテル、ラウリルエーテル、ステアリルエーテル等が好ましく例示できる。
 アリールエーテルを構成するアリール基としては、好ましくは炭素数6~22、より好ましくは炭素数6~12、さらに好ましくは炭素数6~10のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられ、フェニル基、トリル基等が好ましい。アラルキル基としては、好ましくは炭素数7~23、より好ましくは炭素数7~13、さらに好ましくは炭素数7~11のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、フェネチル基等が挙げられ、ベンジル基が特に好ましい。
 脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、直鎖状又は分岐状のいずれも使用でき、飽和脂肪酸であってもよく不飽和脂肪酸であってもよい。
 脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、炭素数1~22の1価又は2価の脂肪酸、例えば、1価の飽和脂肪酸、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸や、1価の不飽和脂肪酸、例えば、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸などの不飽和脂肪酸、また炭素数10以上の二価の脂肪酸、例えば、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、タプシア酸及びデセン二酸、ウンデセン二酸、ドデセン二酸である。
 アリールエステルを構成するアリール基としては、好ましくは炭素数6~22、より好ましくは炭素数6~12、さらに好ましくは炭素数6~10のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられ、フェニル基、トリル基等が好ましい。末端封止する基は、アラルキル基であってもポリカーボネートと良好な相溶性を示すことから、アリール基と同様の作用を発現でき、アラルキル基としては、好ましくは炭素数7~23、より好ましくは炭素数7~13、さらに好ましくは炭素数7~11のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、フェネチル基等が挙げられ、ベンジル基が特に好ましい。
 また、ポリトリメチレングリコール(B)の数平均分子量としては、200~5,000であることが好ましく、より好ましくは300以上、さらに好ましくは500以上であり、より好ましくは4,000以下、さらに好ましくは3,000以下である。上記範囲の上限を超えると、相溶性が低下するので好ましくなく、又上記範囲の下限を下回ると成形時にガスが発生するので好ましくない。ここでいうポリトリメチレングリコールの数平均分子量はJIS K1577に準拠して測定された水酸基価に基づいて算出した数平均分子量である。
 ポリトリメチレングリコール(B)の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.1~4質量部である。好ましい含有量は0.15質量部以上、より好ましくは0.2質量部以上であり、好ましくは3.5質量部以下、より好ましくは3質量部以下、さらに好ましくは2.5質量部以下、特に好ましくは2質量部以下である。含有量が0.1質量部を下回ると、色相や黄変の改善が十分でなく、4質量部を超えると、ポリカーボネート樹脂の白濁により透過率が低下するとともに、押出機による溶融混練の際に、ストランドの断線が多発し、樹脂組成物ペレットの作成が困難となる。
[リン系安定剤(C)]
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、リン系安定剤を含有することを必要とする。リン系安定剤を含有することで、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の色相が良好なものとなり、さらに耐熱変色性が向上する。
 リン系安定剤としては、公知の任意のものを使用できる。具体例を挙げると、リン酸、ホスホン酸、亜燐酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸;酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩;リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第1族または第2B族金属のリン酸塩;ホスフェート化合物、ホスファイト化合物、ホスホナイト化合物などが挙げられるが、ホスファイト化合物が特に好ましい。ホスファイト化合物を選択することで、より高い耐変色性と連続生産性を有するポリカーボネート樹脂組成物が得られる。
 ここでホスファイト化合物は、一般式:P(OR)で表される3価のリン化合物であり、ここで、Rは1価または2価の有機基を表す。
 このようなホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(モノノニルフェニル)ホスファイト、トリス(モノノニル/ジノニル・フェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4’-ビフェニレン-ジホスファイト、2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-6-[3-(3-tert-ブチル-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロポキシ]ジベンゾ[d,f][1,3,2]-ジオキサホスフェピン等が挙げられる。
 このようなホスファイト化合物のなかでも、下記式(2)または(3)で表される芳香族ホスファイト化合物が、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の耐熱変色性が効果的に高まるため、より好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
[式(2)中、R、R及びRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、炭素数6以上30以下のアリール基を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
[式(3)中、R及びRは、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、炭素数6以上30以下のアリール基を表す。]
 上記式(2)で表されるホスファイト化合物としては、なかでもトリフェニルホスファイト、トリス(モノノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト等が好ましく、なかでもトリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトがより好ましい。このような、有機ホスファイト化合物としては、具体的には例えば、ADEKA社製「アデカスタブ1178」、住友化学社製「スミライザーTNP」、城北化学工業社製「JP-351」、ADEKA社製「アデカスタブ2112」、BASF社製「イルガフォス168」、城北化学工業社製「JP-650」等が挙げられる。
 上記式(3)で表されるホスファイト化合物としては、なかでもビス(2,4-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトのようなペンタエリスリトールジホスファイト構造を有するものが特に好ましい。このような、有機ホスファイト化合物としては、具体的には例えば、アデカ社製「アデカスタブPEP-24G」、「アデカスタブPEP-36」、Doverchemical社製「Doverphos S-9228」等が好ましく挙げられる。
 ホスファイト化合物のなかでも、上記式(3)で表される芳香族ホスファイト化合物が、色相がより優れるため、より好ましい。
 なお、リン系安定剤は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
 リン系安定剤(C)の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、0.005~0.5質量部であり、好ましくは0.007質量部以上、より好ましくは0.008質量部以上、特に好ましくは0.01質量部以上であり、また、好ましくは0.4質量部以下、より好ましくは0.3質量部以下、さらに好ましくは0.2質量部以下、特には0.1質量部以下である。リン系安定剤(C)の含有量が前記範囲の0.005質量部未満の場合は、色相、耐熱変色性が不十分となり、リン系安定剤(C)の含有量が0.5質量部を超える場合は、耐熱変色性がかえって悪化するだけでなく、湿熱安定性も低下する。
[エポキシ化合物(D)]
 本発明の樹脂組成物はエポキシ化合物(D)を含有することも好ましい。エポキシ化合物(D)をポリトリメチレングリコール(B)と併せて含有することで耐熱変色性をより向上させることができる。
 エポキシ化合物(D)としては、1分子中にエポキシ基を1個以上有する化合物が用いられる。具体的には、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、t-ブチルフェニルグリシジルエーテル、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3’,4’-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル-3’,4’-エポキシ-6’-メチルシクロヘキシルカルボキシレート、2,3-エポキシシクロヘキシルメチル-3’,4’-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4-(3,4-エポキシ-5-メチルシクロヘキシル)ブチル-3’,4’-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4-エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキシルメチル3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル-6’-メチルシロヘキシルカルボキシレート、ビスフェノール-Aジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノール-Aグリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ビス-エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、ビス-エポキシエチレングリコール、ビス-エポキシシクロヘキシルアジペート、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブタジエン、3,4-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、3,5-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、3-メチル-5-t-ブチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、オクタデシル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、n-ブチル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキシル-2-メチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、n-ブチル-2-イソプロピル-3,4-エポキシ-5-メチルシクロヘキシルカルボキシレート、オクタデシル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、2-エチルヘキシル-3’,4’-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4,6-ジメチル-2,3-エポキシシクロヘキシル-3’,4’-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4,5-エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、3-t-ブチル-4,5-エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル4,5-エポキシ-シス-1,2-シクロヘキシルジカルボキシレート、ジ-n-ブチル-3-t-ブチル-4,5-エポキシ-シス-1,2-シクロヘキシルジカルボキシレート、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などを好ましく例示することができる。
 エポキシ化合物は、単独で用いても2種以上組み合わせて用いてもよい。
 これらのうち、脂環族エポキシ化合物が好ましく用いられ、特に、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3’,4’-エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが好ましい。
 エポキシ化合物(D)の含有量は、好ましくは、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、0.0005~0.2質量部であり、より好ましくは0.001質量部以上、さらに好ましくは0.003質量部以上、特に好ましくは0.005質量部以上であり、また、より好ましくは0.15質量以下、さらに好ましくは0.1質量部以下、特に好ましくは0.05質量部以下である。エポキシ化合物(D)の含有量が0.0005質量部未満の場合は、色相、耐熱変色性が不十分となりやすく、0.2質量部を超える場合は、耐熱変色性がかえって悪化するだけでなく、色相や湿熱安定性も低下しやすい。
[添加剤等]
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記した以外のその他の添加剤、例えば、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、顔料、染料、ポリカーボネート樹脂以外の他のポリマー、難燃剤、耐衝撃改良剤、帯電防止剤、可塑剤、相溶化剤などの添加剤を含有することができる。これらの添加剤は一種または二種以上を配合してもよい。
[ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法]
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法に制限はなく、公知のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法を広く採用でき、ポリカーボネート樹脂(A)、ポリトリメチレングリコール(B)及びリン系安定剤(C)、並びに、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。なお、溶融混練の温度は特に制限されないが、通常240~320℃の範囲である。
 本発明の薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物は、高い分光透過率を示し、300mmの光路長で測定した波長420nmでの分光透過率が、好ましくは50%以上という高い分光透過率を有することができる。
 波長420nmでの分光透過率は、導光板等の光学部品でも多用される青色LEDの波長領域に近接する波長域での透過率であり、またこの波長域での透過率が低いと黄色味が増加することになる。
 なお、波長420nmでの分光透過率は、射出成形された長光路成形品(300mm×7mm×4mm)を用い300mmの光路長で測定され、具体的には後記実施例に記載の方法に従って行われる。
[薄肉光学部品]
 本発明の薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物は、上記したポリカーボネート樹脂組成物をペレタイズしたペレットを各種の成形法で成形して薄肉光学部品を製造することができる。またペレットを経由せずに、押出機で溶融混練された樹脂を直接、成形して薄肉光学部品にすることもできる。
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、流動性に優れ、薄肉の成形品にした場合でも、白点異物のない成形品外観に優れ、透過率や色相を両立できることから、射出成形法により、薄肉の光学部品を成形するのに好適に用いられる。射出成形の際の樹脂温度は、一般にポリカーボネート樹脂の射出成形に適用される温度である260~300℃よりも高い樹脂温度にて成形することが好ましく、305~380℃の樹脂温度が好ましい。樹脂温度は310℃以上であるのがより好ましく、315℃以上がさらに好ましく、320℃以上が特に好ましく、また、370℃以下がより好ましい。従来のポリカーボネート樹脂組成物を用いた場合には、薄肉成形品を成形するために成形時の樹脂温度を高めだと、成形品の表面に白点異物が生じやすくなるという問題もあったが、本発明の樹脂組成物を使用することで、上記の温度範囲であっても、良好な外観を有する薄肉成形品を製造することが可能となる。
 なお、樹脂温度とは、直接測定することが困難な場合はバレル設定温度として把握される。
 本発明において薄肉成形品とは、通常肉厚が1mm以下、好ましくは0.8mm以下、より好ましくは0.6mm以下の板状部を有する成形品をいう。ここで、板状部は、平板であっても曲板状になっていてもよく、平坦な表面であっても、表面に凹凸等を有してもよく、また断面は傾斜面を有していたり、楔型断面等であってもよい。
 薄肉光学部品としては、LED、有機EL、白熱電球、蛍光ランプ、陰極管等の光源を直接または間接に利用する機器・器具の部品が挙げられ、導光板や面発光体用部材等が代表的なものとして例示される。
 導光板は、液晶バックライトユニットや各種の表示装置、照明装置の中で、LED等の光源の光を導光するためのものであり、側面または裏面等から入れた光を、通常表面に設けられた凹凸により拡散させ、均一の光を出す。その形状は、通常平板状であり、表面には凹凸を有していても有していなくてもよい。
 導光板の成形は、通常、好ましくは射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法などにより行われる。
 本発明の樹脂組成物を用いて成形した導光板は、白濁や透過率の低下がなく、透過率および色相が極めて良好である。
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物による導光板は、液晶バックライトユニットや各種の表示装置、照明装置の分野で好適に使用できる。このような装置の例としては、携帯電話、モバイルノート、ネットブック、スレートPC、タブレットPC、スマートフォン、タブレット型端末等の各種携帯端末、カメラ、時計、ノートパソコン、各種ディスプレイ、照明機器等が挙げられる。
 以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定して解釈されるものではない。
 以下の実施例及び比較例で使用した原料および評価方法は次の通りである。なお、ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量の測定方法は、前述したとおりである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
(実施例1~8、比較例1~3)
[樹脂組成物ペレットの製造]
 上記した各成分を、表2に記した割合(質量部)で配合し、タンブラーにて20分混合した後、スクリュー径40mmのベント付単軸押出機(田辺プラスチック機械社製「VS-40」)により、シリンダー温度240℃で溶融混練し、ストランドカットによりペレットを得た。
[色相(YI)と光線透過率の測定]
 得られたペレットを120℃で5~7時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した後、射出成形機(東芝機械社製「EC100SX-2A」)により、樹脂温度340℃、金型温度80℃で長光路成形品(300mm×7mm×4mm)を成形した。
 この長光路成形品について、300mmの光路長でYI(黄変度)と波長420mmの分光透過率(単位:%)の測定を行った。測定には長光路分光透過色計(日本電色工業社製「ASA 1」、C光源、2°視野)を使用した。
 以上の評価結果を以下の表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
[比較例4]
 実施例1において、B2成分を5質量部にした以外は実施例1と同様の方法でペレット化を検討したが、樹脂が白濁し、透明な樹脂組成物が得られなかった。
 上記表2から明らかなように、実施例の成形品は光路長の長い300mmでのYIが小さく、黄変が少ないことを示している。さらに420nmでの光線透過率も高く、透明性にも優れる。
 一方、比較例のものは300mmのYIが実施例のものに較べて、高いことが分かる。さらに光線透過率も低い。
 したがって、本発明の、透過率および色相の良好な薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物を提供するという目的は、本発明の要件を全て満たして、はじめて達成されるということが分かる。
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、透過率および色相が極めて良好なので、薄肉光学部品に極めて好適に利用でき、産業上の利用性は非常に高い。

Claims (7)

  1.  ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、ポリトリメチレングリコール(B)を0.1~4質量部、リン系安定剤(C)を0.005~0.5質量部含有することを特徴とする薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
  2.  さらに、エポキシ化合物(D)を、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.0005~0.2質量部含有する請求項1に記載の薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
  3.  ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量(Mv)が10,000~15,000である請求項1又は2に記載の薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
  4.  300mmの光路長で測定した波長420nmでの分光透過率が50%以上である請求項1~3のいずれか1項に記載の薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物。
  5.  請求項1~4のいずれか1項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形した薄肉光学部品。
  6.  1mm以下の厚みを有する導光板である請求項5に記載の薄肉光学部品。
  7.  請求項1~4のいずれか1項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を305~380℃で射出成形する肉厚が1mm以下の薄肉光学部品の製造方法。
PCT/JP2015/084100 2015-01-07 2015-12-04 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品 WO2016111101A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201580061019.XA CN107148449B (zh) 2015-01-07 2015-12-04 薄壁光学部件用聚碳酸酯树脂组合物和薄壁光学部件

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015001756A JP5893774B1 (ja) 2015-01-07 2015-01-07 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
JP2015-001756 2015-01-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016111101A1 true WO2016111101A1 (ja) 2016-07-14

Family

ID=55541252

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2015/084100 WO2016111101A1 (ja) 2015-01-07 2015-12-04 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP5893774B1 (ja)
CN (1) CN107148449B (ja)
WO (1) WO2016111101A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018143327A1 (ja) * 2017-02-01 2018-08-09 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
CN110234708A (zh) * 2017-02-01 2019-09-13 出光兴产株式会社 聚碳酸酯树脂组合物

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6720656B2 (ja) * 2016-04-05 2020-07-08 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂成形品の製造方法
JP6797657B2 (ja) * 2016-12-13 2020-12-09 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物
JP6831231B2 (ja) * 2016-12-16 2021-02-17 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物
WO2018139206A1 (ja) * 2017-01-26 2018-08-02 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物及び光学部品
US11427679B2 (en) 2018-03-27 2022-08-30 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Polycarbonate resin composition
JP7040267B2 (ja) * 2018-04-27 2022-03-23 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物ペレット及びその成形品
CN113166530B (zh) * 2018-11-29 2022-11-04 三菱工程塑料株式会社 光学构件用聚碳酸酯树脂组合物
JP7309452B2 (ja) * 2019-05-27 2023-07-18 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
JP7457728B2 (ja) 2019-09-25 2024-03-28 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
JP7443739B2 (ja) 2019-12-12 2024-03-06 三菱瓦斯化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物および光学部品

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08269312A (ja) * 1995-03-29 1996-10-15 Mitsubishi Eng Plast Kk 永久帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物
JP2013231899A (ja) * 2012-05-01 2013-11-14 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 導光板用ポリカーボネート樹脂組成物および導光板
WO2015011994A1 (ja) * 2013-07-26 2015-01-29 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
JP2015093912A (ja) * 2013-11-11 2015-05-18 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
WO2015087526A1 (ja) * 2013-12-10 2015-06-18 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び光学用成形品

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3447156B2 (ja) * 1995-08-02 2003-09-16 住友ダウ株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
US6197878B1 (en) * 1997-08-28 2001-03-06 Eastman Chemical Company Diol latex compositions and modified condensation polymers

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08269312A (ja) * 1995-03-29 1996-10-15 Mitsubishi Eng Plast Kk 永久帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物
JP2013231899A (ja) * 2012-05-01 2013-11-14 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 導光板用ポリカーボネート樹脂組成物および導光板
WO2015011994A1 (ja) * 2013-07-26 2015-01-29 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
JP2015093912A (ja) * 2013-11-11 2015-05-18 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
WO2015087526A1 (ja) * 2013-12-10 2015-06-18 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び光学用成形品

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018143327A1 (ja) * 2017-02-01 2018-08-09 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
JP6441538B1 (ja) * 2017-02-01 2018-12-19 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
JP2019035098A (ja) * 2017-02-01 2019-03-07 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
CN110234708A (zh) * 2017-02-01 2019-09-13 出光兴产株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
CN110268017A (zh) * 2017-02-01 2019-09-20 出光兴产株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
EP3578608A4 (en) * 2017-02-01 2020-10-14 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION
CN110234708B (zh) * 2017-02-01 2022-02-25 出光兴产株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
JP7033051B2 (ja) 2017-02-01 2022-03-09 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP5893774B1 (ja) 2016-03-23
JP2016125028A (ja) 2016-07-11
CN107148449B (zh) 2018-06-12
CN107148449A (zh) 2017-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6101856B1 (ja) 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
JP5699240B1 (ja) 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
JP5893774B1 (ja) 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
JP5699188B2 (ja) 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
US9701835B2 (en) Polycarbonate resin composition for thin optical component, and thin optical component
WO2015011994A1 (ja) 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
JP6416423B1 (ja) 光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および光学部品
JP6587948B2 (ja) 光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および光学部品
JP6893340B2 (ja) 光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および光学部品
JP2018028025A (ja) 光学部材用ポリカーボネート樹脂組成物
JP6645886B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
JP6522818B2 (ja) 光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物及び光学部品
WO2016111117A1 (ja) 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
JP6526871B2 (ja) 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
JP2018090762A (ja) 光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物
JP6522493B2 (ja) 光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および光学部品
JP6490490B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品
JP6396792B2 (ja) 導光部材用ポリカーボネート樹脂組成物及び導光部材
JP6446601B1 (ja) 光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物及び光学部品
KR102642651B1 (ko) 광학 부품용 폴리카보네이트 수지 조성물 및 광학 부품
JP6422734B2 (ja) 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15876974

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 15876974

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1