WO2018110552A1

WO2018110552A1 - 重合性化合物、液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子

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Publication number: WO2018110552A1
Application number: PCT/JP2017/044574
Authority: WO
Inventors: 雄一尾山
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2016-12-16
Filing date: 2017-12-12
Publication date: 2018-06-21
Anticipated expiration: 2019-06-16
Also published as: JP7000164B2; TW201839086A; TWI823843B; CN109564371A; JPWO2018110552A1; KR20190091191A; KR102467952B1; CN109564371B

Abstract

本発明は、式（１）で表される重合性化合物を含有する液晶表示素子用シール剤である。　式（１）中、Ａは、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、酸素原子、硫黄原子、又は、スルホニル基を表し、Ｘは、エチレンオキシエチル基、ジ（エチレンオキシ）エチル基、トリ（エチレンオキシ）エチル基、テトラ（エチレンオキシ）エチル基、プロピレンオキシプロピル基、ジ（プロピレンオキシ）プロピル基、トリ（プロピレンオキシ）プロピル基、テトラ（プロピレンオキシ）プロピル基、ブチレンオキシブチル基、ジ（ブチレンオキシ）ブチル基、トリ（ブチレンオキシ）ブチル基、テトラ（ブチレンオキシ）ブチル基、又は、炭素原子数２以上１５以下のアルキレン基を表し、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、下記式（２－１）又は（２－２）で表される基を表し、かつ、Ｙ１及びＹ２のうち少なくとも一方は下記式（２－１）で表される基であり、ｎは、１以上５以下（平均値）である。式（２－１）及び式（２－２）中、＊は、結合位置を表し、式（２－１）中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。

Description

重合性化合物、液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子

本発明は、接着性、透湿防止性、及び、低液晶汚染性に優れる液晶表示素子用シール剤に用いることができる重合性化合物に関する。また、本発明は、該重合性化合物を含有する液晶表示素子用シール剤、並びに、該液晶表示素子用シール剤を用いてなる上下導通材料及び液晶表示素子に関する。

近年、液晶表示セル等の液晶表示素子の製造方法としては、タクトタイム短縮、使用液晶量の最適化といった観点から、特許文献１、特許文献２に開示されているような、硬化性樹脂と光重合開始剤と熱硬化剤とを含有する光熱併用硬化型のシール剤を用いた液晶滴下工法と呼ばれる方式が用いられている。
液晶滴下工法では、まず、２枚の電極付き基板の一方に、ディスペンスにより長方形状のシールパターンを形成する。次いで、シール剤が未硬化の状態で液晶の微小滴を基板のシール枠内に滴下し、真空下で他方の基板を重ね合わせ、シール部に紫外線等の光を照射して仮硬化を行う。その後、加熱して本硬化を行い、液晶表示素子を作製する。現在この滴下工法が液晶表示素子の製造方法の主流となっている。

ところで、携帯電話、携帯ゲーム機等、各種液晶パネル付きモバイル機器が普及している現代において、装置の小型化は最も求められている課題である。小型化の手法として、液晶表示部の狭額縁化が挙げられ、例えば、シール部の位置をブラックマトリックス下に配置することが行われている（以下、「狭額縁設計」ともいう）。
このような狭額縁設計ではシール剤自体も細く描画されるため、従来のシール剤では接着性や透湿防止性が充分でなく、液晶汚染等により液晶表示素子の表示不良が生じやすいという問題があった。

特開２００１－１３３７９４号公報国際公開第０２／０９２７１８号

本発明は、接着性、透湿防止性、及び、低液晶汚染性に優れる液晶表示素子用シール剤に用いることができる重合性化合物を提供することを目的とする。また、本発明は、該重合性化合物を含有する液晶表示素子用シール剤、並びに、該液晶表示素子用シール剤を用いてなる上下導通材料及び液晶表示素子を提供することを目的とする。

本発明１は、下記式（１）で表される重合性化合物である。

式（１）中、Ａは、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、酸素原子、硫黄原子、又は、スルホニル基を表し、Ｘは、エチレンオキシエチル基、ジ（エチレンオキシ）エチル基、トリ（エチレンオキシ）エチル基、テトラ（エチレンオキシ）エチル基、プロピレンオキシプロピル基、ジ（プロピレンオキシ）プロピル基、トリ（プロピレンオキシ）プロピル基、テトラ（プロピレンオキシ）プロピル基、ブチレンオキシブチル基、ジ（ブチレンオキシ）ブチル基、トリ（ブチレンオキシ）ブチル基、テトラ（ブチレンオキシ）ブチル基、又は、炭素原子数２以上１５以下のアルキレン基を表し、Ｙ^１及びＹ^２は、それぞれ独立に、下記式（２－１）又は（２－２）で表される基を表し、かつ、Ｙ^１及びＹ^２のうち少なくとも一方は下記式（２－１）で表される基であり、ｎは、１以上５以下（平均値）である。

式（２－１）及び式（２－２）中、＊は、結合位置を表し、式（２－１）中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。

また、本発明２は、硬化性樹脂を含有する液晶表示素子用シール剤であって、上記硬化性樹脂は、下記式（１）で表される重合性化合物を含有する液晶表示素子用シール剤である。

式（２－１）及び式（２－２）中、＊は、結合位置を表し、式（２－１）中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。
以下に本発明を詳述する。

本発明者は、驚くべきことに、特定の構造を有する重合性化合物が、液晶に対する汚染性が低く、かつ、接着性及び透湿防止性に優れることを見出した。そこで本発明者は、該重合性化合物を硬化性樹脂として配合することにより、接着性、透湿防止性、及び、低液晶汚染性に優れる液晶表示素子用シール剤を得ることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。

本発明１の重合性化合物（以下、単に「本発明の重合性化合物」ともいう）は、上記式（１）で表される。
本発明の重合性化合物は、液晶に対する汚染性が低く、かつ、接着性及び透湿防止性に優れるため、液晶表示素子用シール剤の硬化性樹脂として好適に用いられる。

本発明２の液晶表示素子用シール剤（以下、単に「本発明の液晶表示素子用シール剤」ともいう）は、硬化性樹脂を含有する。
上記硬化性樹脂は、上記式（１）で表される重合性化合物（即ち、本発明の重合性化合物）を含有する。上記硬化性樹脂として本発明の重合性化合物を含有することにより、本発明の液晶表示素子用シール剤は、接着性、透湿防止性、及び、低液晶汚染性に優れるものとなる。

上記式（１）中、Ａは、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、酸素原子、硫黄原子、又は、スルホニル基を表す。なかでも、原料の入手容易性等の観点から、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基であることが好ましい。

上記式（１）中、Ｘは、エチレンオキシエチル基、ジ（エチレンオキシ）エチル基、トリ（エチレンオキシ）エチル基、テトラ（エチレンオキシ）エチル基、プロピレンオキシプロピル基、ジ（プロピレンオキシ）プロピル基、トリ（プロピレンオキシ）プロピル基、テトラ（プロピレンオキシ）プロピル基、ブチレンオキシブチル基、ジ（ブチレンオキシ）ブチル基、トリ（ブチレンオキシ）ブチル基、テトラ（ブチレンオキシ）ブチル基、又は、炭素原子数２以上１５以下のアルキレン基を表す。なかでも、取り扱い性等の観点から、エチレンオキシエチル基、ジ（エチレンオキシ）エチル基、トリ（エチレンオキシ）エチル基、炭素原子数２以上８以下のアルキレン基であることが好ましい。

上記式（１）中、Ｙ^１及びＹ^２は、それぞれ独立に、上記式（２－１）又は（２－２）で表される基を表し、かつ、Ｙ^１及びＹ^２のうち少なくとも一方は上記式（２－１）で表される基である。即ち、本発明の重合性化合物は、両末端に（メタ）アクリロイル基を有するものであってもよいし、一方の末端に（メタ）アクリロイル基を有し、他方の末端にエポキシ基を有するものであってもよい。
なお、本明細書において、上記「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル又はメタクリロイルを意味する。

上記式（１）中、ｎは、１以上５以下（平均値）である。
上記ｎの好ましい上限は３である。上記ｎが３以下であることにより、得られる液晶表示素子用シール剤の粘度が高くなり過ぎず、塗布性や取り扱い性により優れるものとなる。

本発明の重合性化合物を製造する方法としては、例えば、上記式（１）におけるＹ^１及びＹ^２に相当する部分がいずれも上記式（２－２）で表される基であるジエポキシ化合物の一部又は全部のエポキシ基を、（メタ）アクリル酸と反応させる方法等が挙げられる。
上記ジエポキシ化合物を製造する方法としては、例えば、ビスフェノールＡ等のビスフェノール類とトリエチレングリコールジビニルエーテル等の上記式（１）のＸに相当する構造を有するジビニルエーテル化合物とを反応させて得られる、両末端にフェノール性水酸基を有する化合物を、更にエピクロロヒドリンと反応させる方法等が挙げられる。
また、上記ジエポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、エピクロンＥＸＡ４８５０シリーズ（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。

上記硬化性樹脂１００重量部中における本発明の重合性化合物の含有量の好ましい下限は５重量部、好ましい上限は８０重量部である。本発明の重合性化合物の含有量が５重量部以上であることにより、本発明の液晶表示素子用シール剤が接着性により優れるものとなる。本発明の重合性化合物の含有量が８０重量部以下であることにより、本発明の液晶表示素子用シール剤の粘度が高くなり過ぎず、塗布性や取り扱い性により優れるものとなる。本発明の重合性化合物の含有量のより好ましい下限は１０重量部、より好ましい上限は５０重量部である。

上記硬化性樹脂は、本発明の重合性化合物以外のその他の重合性化合物を含有することが好ましい。
上記その他の重合性化合物としては、本発明の重合性化合物に含まれるもの以外の、その他の（メタ）アクリル化合物やその他のエポキシ化合物等が挙げられる。
なお、本明細書において、上記「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味し、上記「（メタ）アクリル化合物」とは、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を意味する。

上記その他の（メタ）アクリル化合物としては、例えば、エポキシ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸エステル化合物、ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、エポキシ（メタ）アクリレートが好ましい。また、上記その他の（メタ）アクリル化合物は、反応性の高さから分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有するものが好ましい。
なお、本明細書において上記「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、上記「エポキシ（メタ）アクリレート」とは、エポキシ化合物中の全てのエポキシ基を（メタ）アクリル酸と反応させた化合物のことを表す。

上記エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸とを、常法に従って塩基性触媒の存在下で反応させることにより得られるもの等が挙げられる。

上記エポキシ（メタ）アクリレートを合成するための原料となるエポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、２，２’－ジアリルビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂、レゾルシノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、スルフィド型エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレンフェノールノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ゴム変性型エポキシ樹脂、グリシジルエステル化合物等が挙げられる。

上記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ｊＥＲ８２８ＥＬ、ｊＥＲ１００４（いずれも三菱化学社製）、ＥＰＩＣＬＯＮ　ＥＸＡ－８５０ＣＲＰ（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ｊＥＲ８０６、ｊＥＲ４００４（いずれも三菱化学社製）等が挙げられる。
上記ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、Ｒ７１０（プリンテック社製）等が挙げられる。
上記ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＥＰＩＣＬＯＮ　ＥＸＡ－１５１４（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記２，２’－ジアリルビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＲＥ－８１０ＮＭ（日本化薬社製）等が挙げられる。
上記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＥＰＩＣＬＯＮ　ＥＸＡ－７０１５（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記レゾルシノール型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＥＸ－２０１（ナガセケムテックス社製）等が挙げられる。
上記ビフェニル型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ｊＥＲ　ＹＸ－４０００Ｈ（三菱化学社製）等が挙げられる。
上記スルフィド型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＹＳＬＶ－５０ＴＥ（新日鉄住金化学社製）等が挙げられる。
上記ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＹＳＬＶ－８０ＤＥ（新日鉄住金化学社製）等が挙げられる。
上記ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＥＰ－４０８８Ｓ（ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。
上記ナフタレン型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＥＰＩＣＬＯＮ　ＨＰ４０３２、ＥＰＩＣＬＯＮ　ＥＸＡ－４７００（いずれもＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記フェノールノボラック型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＥＰＩＣＬＯＮ　Ｎ－７７０（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記オルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＥＰＩＣＬＯＮ　Ｎ－６７０－ＥＸＰ－Ｓ（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＥＰＩＣＬＯＮ　ＨＰ７２００（ＤＩＣ社製）等が挙げられる。
上記ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＮＣ－３０００Ｐ（日本化薬社製）等が挙げられる。
上記ナフタレンフェノールノボラック型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＥＳＮ－１６５Ｓ（新日鉄住金化学社製）等が挙げられる。
上記グリシジルアミン型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ｊＥＲ６３０（三菱化学社製）、ＥＰＩＣＬＯＮ４３０（ＤＩＣ社製）、ＴＥＴＲＡＤ－Ｘ（三菱ガス化学社製）等が挙げられる。
上記ゴム変性型エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＹＲ－４５０、ＹＲ－２０７（いずれも新日鉄住金化学社製）、エポリードＰＢ（ダイセル社製）等が挙げられる。
上記グリシジルエステル化合物のうち市販されているものとしては、例えば、デナコールＥＸ－１４７（ナガセケムテックス社製）等が挙げられる。

上記（メタ）アクリル酸エステル化合物のうち単官能のものとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ビシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、イミド（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチル２－ヒドロキシプロピルフタレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

また、上記（メタ）アクリル酸エステル化合物のうち２官能のものとしては、例えば、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２－ｎ－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、カーボネートジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエーテルジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエステルジオールジ（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリブタジエンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

また、上記（メタ）アクリル酸エステル化合物のうち３官能以上のものとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

上記ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、２つのイソシアネート基を有するイソシアネート化合物１当量に対して水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体２当量を、触媒量のスズ系化合物存在下で反応させることによって得ることができる。

上記イソシアネート化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート（ＭＤＩ）、水添ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ、１，５－ナフタレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水添ＸＤＩ、リジンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート等が挙げられる。

また、上記イソシアネート化合物としては、ポリオールと過剰のイソシアネート化合物との反応により得られる鎖延長されたイソシアネート化合物も使用することができる。
上記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、トリメチロールプロパン、カーボネートジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール等が挙げられる。

上記水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体としては、例えば、ヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレート、二価のアルコールのモノ（メタ）アクリレート、三価のアルコールのモノ（メタ）アクリレート又はジ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記ヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記二価のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
上記三価のアルコールとしては、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン等が挙げられる。
上記エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート等が挙げられる。

上記ウレタン（メタ）アクリレートのうち市販されているものとしては、例えば、東亞合成社製のウレタン（メタ）アクリレート、ダイセル・オルネクス社製のウレタン（メタ）アクリレート、根上工業社製のウレタン（メタ）アクリレート、新中村化学工業社製のウレタン（メタ）アクリレート、共栄社化学社製のウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記東亞合成社製のウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、Ｍ－１１００、Ｍ－１２００、Ｍ－１２１０、Ｍ－１６００等が挙げられる。
上記ダイセル・オルネクス社製のウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ２２０、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＹＬ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ１２９０、ＥＢＥＣＲＹＬ２２２０、ＥＢＥＣＲＹＬ４８２７、ＥＢＥＣＲＹＬ４８４２、ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９、ＥＢＥＣＲＹＬ６７００、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０３、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０４、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０７、ＥＢＥＣＲＹＬ９２６０等が挙げられる。
上記根上工業社製のウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、アートレジンＵＮ－３３０、アートレジンＳＨ－５００Ｂ、アートレジンＵＮ－１２００ＴＰＫ、アートレジンＵＮ－１２５５、アートレジンＵＮ－３３２０ＨＢ、アートレジンＵＮ－７１００、アートレジンＵＮ－９０００Ａ、アートレジンＵＮ－９０００Ｈ等が挙げられる。
上記新中村化学工業社製のウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、Ｕ－２ＨＡ、Ｕ－２ＰＨＡ、Ｕ－３ＨＡ、Ｕ－４ＨＡ、Ｕ－６Ｈ、Ｕ－６ＨＡ、Ｕ－６ＬＰＡ、Ｕ－１０Ｈ、Ｕ－１５ＨＡ、Ｕ－１０８、Ｕ－１０８Ａ、Ｕ－１２２Ａ、Ｕ－１２２Ｐ、Ｕ－３２４Ａ、Ｕ－３４０Ａ、Ｕ－３４０Ｐ、Ｕ－１０８４Ａ、Ｕ－２０６１ＢＡ、ＵＡ－３４０Ｐ、ＵＡ－４０００、ＵＡ－４１００、ＵＡ－４２００、ＵＡ－４４００、ＵＡ－５２０１Ｐ、ＵＡ－７１００、ＵＡ－７２００、ＵＡ－Ｗ２Ａ等が挙げられる。
上記共栄社化学社製のウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ＡＨ－６００、ＡＩ－６００、ＡＴ－６００、ＵＡ－１０１Ｉ、ＵＡ－１０１Ｔ、ＵＡ－３０６Ｈ、ＵＡ－３０６Ｉ、ＵＡ－３０６Ｔ等が挙げられる。

上記その他のエポキシ化合物としては、上述した上記エポキシ（メタ）アクリレートを合成するための原料となるエポキシ化合物と同様のものを用いることができる。

また、上記その他の重合性化合物として、１分子中にエポキシ基と（メタ）アクリロイル基とを有する化合物を含有してもよい。このような化合物としては、例えば、１分子中に２以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物の一部分のエポキシ基を（メタ）アクリル酸と反応させることによって得られる部分（メタ）アクリル変性エポキシ樹脂等が挙げられる。

上記部分（メタ）アクリル変性エポキシ樹脂のうち市販されているものとしては、例えば、ＵＶＡＣＵＲＥ１５６１（ダイセル・オルネクス社製）等が挙げられる。

上記その他の重合性化合物は、液晶汚染を抑制する観点から、－ＯＨ基、－ＮＨ－基、－ＮＨ_２基等の水素結合性のユニットを有するものが好ましい。

本発明の液晶表示素子用シール剤は、硬化性樹脂中の（メタ）アクリロイル基とエポキシ基との合計中における（メタ）アクリロイル基の比率を３０％以上９５％以下とすることが好ましい。上記（メタ）アクリロイル基の比率が３０％以上であることにより、重合後に未硬化のエポキシ樹脂成分の残存がほとんどなく、低液晶汚染性により優れるものとなる。上記（メタ）アクリロイル基の比率が９５％以下であることにより、得られる液晶表示素子用シール剤が接着性により優れるものとなる。

本発明の液晶表示素子用シール剤は、重合開始剤を含有してもよい。
上記重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤が好適に用いられる。
上記ラジカル重合開始剤としては、光照射によりラジカルを発生する光ラジカル重合開始剤や、加熱によりラジカルを発生する熱ラジカル重合開始剤等が挙げられる。

上記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、オキシムエステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、チタノセン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、チオキサントン等が挙げられる。

上記光ラジカル重合開始剤のうち市販されているものとしては、例えば、ＢＡＳＦ社製の光ラジカル重合開始剤、東京化成工業社製の光ラジカル重合開始剤等が挙げられる。
上記ＢＡＳＦ社製の光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ　１８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ　３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ　３７９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ　６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ　８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ　９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ　２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ　ＯＸＥ０１、ルシリンＴＰＯ等が挙げられる。
上記東京化成工業社製の光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等が挙げられる。

上記光ラジカル重合開始剤の含有量は、上記硬化性樹脂１００重量部に対して、好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が１０重量部である。上記光ラジカル重合開始剤の含有量が０．１重量部以上であることにより、本発明の液晶滴下工法用シール剤が光硬化性により優れるものとなる。上記光ラジカル重合開始剤の含有量が１０重量部以下であることにより、本発明の液晶滴下工法用シール剤が低液晶汚染性や保存安定性により優れるものとなる。

上記熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物、有機過酸化物等からなるものが挙げられる。なかでも、高分子アゾ化合物からなる開始剤（以下、「高分子アゾ開始剤」ともいう）が好ましい。
なお、本明細書において高分子アゾ化合物とは、アゾ基を有し、熱によって（メタ）アクリロイル基を硬化させることができるラジカルを生成する、数平均分子量が３００以上の化合物を意味する。

上記高分子アゾ化合物の数平均分子量の好ましい下限は１０００、好ましい上限は３０万である。上記高分子アゾ化合物の数平均分子量がこの範囲であることにより、液晶汚染を抑制しつつ、硬化性樹脂と容易に混合することができる。上記高分子アゾ化合物の数平均分子量のより好ましい下限は５０００、より好ましい上限は１０万であり、更に好ましい下限は１万、更に好ましい上限は９万である。
なお、本明細書において、上記数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定を行い、ポリスチレン換算により求められる値である。ＧＰＣによってポリスチレン換算による数平均分子量を測定する際のカラムとしては、例えば、Ｓｈｏｄｅｘ　ＬＦ－８０４（昭和電工社製）等が挙げられる。

上記高分子アゾ化合物としては、例えば、アゾ基を介してポリアルキレンオキサイドやポリジメチルシロキサン等のユニットが複数結合した構造を有するものが挙げられる。
上記アゾ基を介してポリアルキレンオキサイド等のユニットが複数結合した構造を有する高分子アゾ化合物としては、ポリエチレンオキサイド構造を有するものが好ましい。
上記高分子アゾ化合物としては、具体的には例えば、４，４’－アゾビス（４－シアノペンタン酸）とポリアルキレングリコールの重縮合物や、４，４’－アゾビス（４－シアノペンタン酸）と末端アミノ基を有するポリジメチルシロキサンの重縮合物等が挙げられる。
上記高分子アゾ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、ＶＰＥ－０２０１、ＶＰＥ－０４０１、ＶＰＥ－０６０１、ＶＰＳ－０５０１、ＶＰＳ－１００１（いずれも和光純薬工業社製）等が挙げられる。
また、高分子ではないアゾ化合物として市販されているものとしては、例えば、Ｖ－６５、Ｖ－５０１（いずれも和光純薬工業社製）等が挙げられる。

上記有機過酸化物としては、例えば、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシエステル、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート等が挙げられる。

上記熱ラジカル重合開始剤の含有量は、上記硬化性樹脂１００重量部に対して、好ましい下限が０．０５重量部、好ましい上限が１０重量部である。上記熱ラジカル重合開始剤の含有量が０．０５重量部以上であることにより、本発明の液晶表示素子用シール剤が熱硬化性により優れるものとなる。上記熱ラジカル重合開始剤の含有量が１０重量部以下であることにより、本発明の液晶表示素子用シール剤が低液晶汚染性や保存安定性により優れるものとなる。上記熱ラジカル重合開始剤の含有量のより好ましい下限は０．１重量部、より好ましい上限は５重量部である。

本発明の液晶表示素子用シール剤は、熱硬化剤を含有してもよい。
上記熱硬化剤としては、例えば、有機酸ヒドラジド、アミン化合物、多価フェノール系化合物、酸無水物等が挙げられる。なかでも、有機酸ヒドラジドが好適に用いられる。

上記有機酸ヒドラジドとしては、例えば、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、１，３－ビス（ヒドラジノカルボエチル）－５－イソプロピルヒダントイン等が挙げられる。
上記有機酸ヒドラジドのうち市販されているものとしては、例えば、大塚化学社製の有機酸ヒドラジド、味の素ファインテクノ社製の有機酸ヒドラジド等が挙げられる。
上記大塚化学社製の有機酸ヒドラジドとしては、例えば、ＳＤＨ、ＡＤＨ等が挙げられる。
上記味の素ファインテクノ社製の有機酸ヒドラジドとしては、例えば、アミキュアＶＤＨ、アミキュアＶＤＨ－Ｊ、アミキュアＵＤＨ、アミキュアＵＤＨ－Ｊ等が挙げられる。

上記熱硬化剤の含有量は、上記硬化性樹脂１００重量部に対して、好ましい下限が１重量部、好ましい上限が５０重量部である。上記熱硬化剤の含有量が１重量部以上であることにより、本発明の液晶表示素子用シール剤が熱硬化性により優れるものとなる。上記熱硬化剤の含有量が５０重量部以下であることにより、本発明の液晶表示素子用シール剤の粘度が高くなり過ぎず、塗布性や取り扱い性により優れるものとなる。上記熱硬化剤の含有量のより好ましい上限は３０重量部である。

本発明の液晶表示素子用シール剤は、粘度調整、応力分散効果による接着性の更なる向上、線膨張率の改善、硬化物の透湿防止性の更なる向上等を目的として充填剤を含有することが好ましい。

上記充填剤としては、無機充填剤や有機充填剤を用いることができる。
上記無機充填剤としては、例えば、シリカ、タルク、ガラスビーズ、石綿、石膏、珪藻土、スメクタイト、ベントナイト、モンモリロナイト、セリサイト、活性白土、アルミナ、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化錫、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、窒化珪素、硫酸バリウム、珪酸カルシウム等が挙げられる。
上記有機充填剤としては、例えば、ポリエステル微粒子、ポリウレタン微粒子、ビニル重合体微粒子、アクリル重合体微粒子等が挙げられる。

本発明の液晶表示素子用シール剤１００重量部中における上記充填剤の含有量の好ましい下限は５重量部、好ましい上限は７０重量部である。上記充填剤の含有量が５重量部以上であることにより、接着性の更なる向上等の効果により優れるものとなる。上記充填剤の含有量が７０重量部以下であることにより、本発明の液晶表示素子用シール剤の粘度が高くなり過ぎず、塗布性や取り扱い性により優れるものとなる。上記充填剤の含有量のより好ましい下限は１０重量部、より好ましい上限は６０重量部である。

本発明の液晶表示素子用シール剤は、シランカップリング剤を含有することが好ましい。上記シランカップリング剤は、主にシール剤と基板等とを更に良好に接着するための接着助剤としての役割を有する。

上記シランカップリング剤としては、例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等が好適に用いられる。これらのシランカップリング剤は、基板等との接着性を向上させる効果に優れ、硬化性樹脂と化学結合することにより液晶中への硬化性樹脂の流出を抑制することができる。

本発明の液晶表示素子用シール剤１００重量部中における上記シランカップリング剤の含有量の好ましい下限は０．１重量部、好ましい上限は１０重量部である。上記シランカップリング剤の含有量が０．１重量部以上であることにより、接着性の更なる向上等の効果により優れるものとなる。上記シランカップリング剤の含有量が１０重量部以下であることにより、本発明の液晶表示素子用シール剤が低液晶汚染性により優れるものとなる。上記シランカップリング剤の含有量のより好ましい下限は０．３重量部、より好ましい上限は５重量部である。

本発明の液晶表示素子用シール剤は、遮光剤を含有してもよい。上記遮光剤を含有することにより、本発明の液晶表示素子用シール剤は、遮光シール剤として好適に用いることができる。

上記遮光剤としては、例えば、酸化鉄、チタンブラック、アニリンブラック、シアニンブラック、フラーレン、カーボンブラック、樹脂被覆型カーボンブラック等が挙げられる。なかでも、チタンブラックが好ましい。

上記チタンブラックは、波長３００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の光に対する平均透過率と比較して、紫外線領域付近、特に波長３７０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の光に対する透過率が高くなる物質である。即ち、上記チタンブラックは、可視光領域の波長の光を充分に遮蔽することで本発明の液晶表示素子用シール剤に遮光性を付与する一方、紫外線領域付近の波長の光は透過させる性質を有する遮光剤である。本発明の液晶表示素子用シール剤に含有される遮光剤としては、絶縁性の高い物質が好ましく、絶縁性の高い遮光剤としてもチタンブラックが好適である。

上記チタンブラックは、表面処理されていないものでも充分な効果を発揮するが、表面がカップリング剤等の有機成分で処理されているものや、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ゲルマニウム、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム等の無機成分で被覆されているもの等、表面処理されたチタンブラックを用いることもできる。なかでも、有機成分で処理されているものは、より絶縁性を向上できる点で好ましい。
また、遮光剤として上記チタンブラックを含有する本発明の液晶表示素子用シール剤を用いて製造した液晶表示素子は、充分な遮光性を有するため、光の漏れ出しがなく高いコントラストを有し、優れた画像表示品質を有する液晶表示素子を実現することができる。

上記チタンブラックのうち市販されているものとしては、例えば、三菱マテリアル社製のチタンブラック、赤穂化成社製のチタンブラック等が挙げられる。
上記三菱マテリアル社製のチタンブラックとしては、例えば、１２Ｓ、１３Ｍ、１３Ｍ－Ｃ、１３Ｒ－Ｎ、１４Ｍ－Ｃ等が挙げられる。
上記赤穂化成社製のチタンブラックとしては、例えば、ティラックＤ等が挙げられる。

上記チタンブラックの比表面積の好ましい下限は１３ｍ^２／ｇ、好ましい上限は３０ｍ^２／ｇであり、より好ましい下限は１５ｍ^２／ｇ、より好ましい上限は２５ｍ^２／ｇである。
また、上記チタンブラックの体積抵抗の好ましい下限は０．５Ω・ｃｍ、好ましい上限は３Ω・ｃｍであり、より好ましい下限は１Ω・ｃｍ、より好ましい上限は２．５Ω・ｃｍである。

上記遮光剤の一次粒子径は、液晶表示素子の基板間の距離以下であれば特に限定されないが、好ましい下限は１ｎｍ、好ましい上限は５０００ｎｍである。上記遮光剤の一次粒子径がこの範囲であることにより、得られる液晶表示素子用シール剤の描画性等を悪化させることなく遮光性により優れるものとすることができる。上記遮光剤の一次粒子径のより好ましい下限は５ｎｍ、より好ましい上限は２００ｎｍ、更に好ましい下限は１０ｎｍ、更に好ましい上限は１００ｎｍである。
なお、上記遮光剤の一次粒子径は、ＮＩＣＯＭＰ　３８０ＺＬＳ（ＰＡＲＴＩＣＬＥ　ＳＩＺＩＮＧ　ＳＹＳＴＥＭＳ社製）を用いて、上記遮光剤を溶媒（水、有機溶媒等）に分散させて測定することができる。

本発明の液晶表示素子用シール剤１００重量部中における上記遮光剤の含有量の好ましい下限は５重量部、好ましい上限は８０重量部である。上記遮光剤の含有量が５重量部以上であることにより、本発明の液晶表示素子用シール剤がより優れた遮光性を発揮することができるものとなる。上記遮光剤の含有量が８０重量部以下であることにより、本発明の液晶表示素子用シール剤が接着性、硬化後の強度、及び、塗布性により優れるものとなる。上記遮光剤の含有量のより好ましい下限は１０重量部、より好ましい上限は７０重量部である。

本発明の液晶表示素子用シール剤は、更に、必要に応じて、反応性希釈剤、スペーサー、硬化促進剤、消泡剤、レベリング剤、重合禁止剤等の添加剤を含有してもよい。

本発明の液晶表示素子用シール剤を製造する方法としては、例えば、ホモディスパー、ホモミキサー、万能ミキサー、プラネタリーミキサー、ニーダー、３本ロール等の混合機を用いて、硬化性樹脂と、必要に応じて添加する、重合開始剤、熱硬化剤、充填剤、シランカップリング剤等とを混合する方法等が挙げられる。

本発明の液晶表示素子用シール剤に、導電性微粒子を配合することにより、上下導通材料を製造することができる。このような本発明の液晶表示素子用シール剤と導電性微粒子とを含有する上下導通材料もまた、本発明の１つである。

上記導電性微粒子としては、金属ボール、樹脂微粒子の表面に導電金属層を形成したもの等を用いることができる。なかでも、樹脂微粒子の表面に導電金属層を形成したものは、樹脂微粒子の優れた弾性により、透明基板等を損傷することなく導電接続が可能であることから好適である。

本発明の液晶表示素子用シール剤又は本発明の上下導通材料を用いてなる液晶表示素子もまた、本発明の１つである。

本発明の液晶表示素子を製造する方法としては、液晶滴下工法が好適に用いられ、具体的には例えば、以下の方法等が挙げられる。
まず、ＩＴＯ薄膜等の電極付きのガラス基板やポリエチレンテレフタレート基板等の２枚の基板の一方に、本発明の液晶表示素子用シール剤を、スクリーン印刷、ディスペンサー塗布等により塗布して枠状のシールパターンを形成する工程を行う。次いで、本発明の液晶表示素子用シール剤が未硬化の状態で液晶の微小滴を基板のシールパターンの枠内に滴下塗布し、真空下で別の基板を重ね合わせる工程を行う。その後、本発明の液晶表示素子用シール剤のシールパターン部分に紫外線等の光を照射してシール剤を仮硬化させる工程、及び、仮硬化させたシール剤を加熱して本硬化させる工程を行う方法により、液晶表示素子を得ることができる。

本発明によれば、接着性、透湿防止性、及び、低液晶汚染性に優れる液晶表示素子用シール剤に用いることができる重合性化合物を提供することができる。また、本発明によれば、該重合性化合物を含有する液晶表示素子用シール剤、並びに、該液晶表示素子用シール剤を用いてなる上下導通材料及び液晶表示素子を提供することができる。

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。

（中間体エポキシ化合物（Ａ－１）の合成）
フラスコにビスフェノールＡ４５６重量部とトリエチレングリコールジビニルエーテル２０２重量部とを入れ、１２０℃で６時間撹拌することにより反応させて中間体フェノール化合物を得た。
液温を常温に戻した後、エピクロロヒドリン９２５重量部及びｎ－ブタノール１５０重量部を加えて均一な溶液とし、６０℃に昇温した。次いで、４０％水酸化ナトリウム水溶液２２０重量部を５時間かけて滴下し、更に６０℃で１時間反応させた。反応終了後、残存エピクロルヒドリンを減圧蒸留で留去し、粗エポキシ化合物を得た。得られた粗エポキシ化合物にメチルイソブチルケトン６００重量部とｎ－ブタノール１００重量部とを加えて溶液とし、該溶液に１０％水酸化ナトリウム水溶液３０重量部を添加して８０℃で２時間反応させた後、水２００重量部での水洗を３回繰り返して洗浄液のｐＨを測定し、中性となったのを確認した。次いで、共沸脱水を実施し、更に溶媒を留去して中間体エポキシ化合物（Ａ－１）を得た。

（本発明の重合性化合物（Ｂ－１）の合成）
フラスコに中間体エポキシ化合物（Ａ－１）を４０４重量部、アクリル酸３６重量部、トリフェニルホスフィン０．５重量部、及び、ジブチルヒドロキシトルエン０．０５重量部を入れ、１００℃で６時間撹拌することにより反応させた。得られた反応物を純水１０００重量部で３回洗浄した後、減圧蒸留で水を除去し、本発明の重合性化合物（Ｂ－１）を得た。
なお、得られた本発明の重合性化合物（Ｂ－１）は、^１Ｈ－ＮＭＲ、^１３Ｃ－ＮＭＲ、及び、ＦＴ－ＩＲ分析により、式（１）におけるＡがジメチルメチレン基であり、Ｘがジ（エチレンオキシ）エチル基であり、Ｙ^１及びＹ^２のうち、一方が式（２－１）で表される基（Ｒが水素原子）であり、他方が式（２－２）で表される基であることを確認した。また、本発明の重合性化合物（Ｂ－１）は、式（１）におけるｎ（平均値）が１．３である化合物であることを確認した。

（本発明の重合性化合物（Ｃ－１）の合成）
フラスコに中間体エポキシ化合物（Ａ－１）を４０４重量部、アクリル酸７２重量部、トリフェニルホスフィン０．５重量部、及び、ジブチルヒドロキシトルエン０．０５重量部を入れ、１００℃で６時間撹拌することにより反応させた。得られた反応物を純水１０００重量部で３回洗浄した後、減圧蒸留で水を除去し、本発明の重合性化合物（Ｃ－１）を得た。
なお、得られた本発明の重合性化合物（Ｃ－１）は、^１Ｈ－ＮＭＲ、^１３Ｃ－ＮＭＲ、及び、ＦＴ－ＩＲ分析により、式（１）におけるＡがジメチルメチレン基であり、Ｘがジ（エチレンオキシ）エチル基であり、Ｙ^１及びＹ^２がともに式（２－１）で表される基（Ｒが水素原子）であることを確認した。また、本発明の重合性化合物（Ｃ－１）は、式（１）におけるｎ（平均値）が１．３である化合物であることを確認した。

（本発明の重合性化合物（Ｃ－１Ｍ）の合成）
アクリル酸７２重量部に代えてメタクリル酸８６重量部を用いたこと以外は上記「（本発明の重合性化合物（Ｃ－１）の合成）」と同様の操作を行い、本発明の重合性化合物（Ｃ－１Ｍ）を得た。
なお、得られた本発明の重合性化合物（Ｃ－１Ｍ）は、^１Ｈ－ＮＭＲ、^１３Ｃ－ＮＭＲ、及び、ＦＴ－ＩＲ分析により、式（１）におけるＡがジメチルメチレン基であり、Ｘがジ（エチレンオキシ）エチル基であり、Ｙ^１及びＹ^２がともに式（２－１）で表される基（Ｒがメチル基）であることを確認した。また、本発明の重合性化合物（Ｃ－１Ｍ）は、式（１）におけるｎ（平均値）が１．３である化合物であることを確認した。

（中間体エポキシ化合物（Ａ－２）の合成）
トリエチレングリコールジビニルエーテル２０２重量部に代えて１，６－ビス（ビニルオキシ）ヘキサン１７０重量部を用いたこと以外は上記「（中間体エポキシ化合物（Ａ－１）の合成）」と同様の操作を行い、中間体エポキシ化合物（Ａ－２）を得た。

（本発明の重合性化合物（Ｃ－２）の合成）
中間体エポキシ化合物（Ａ－１）４０４重量部に代えて中間体エポキシ化合物（Ａ－２）３８８重量部を用いたこと以外は上記「（本発明の重合性化合物（Ｃ－１）の合成）」と同様の操作を行い、本発明の重合性化合物（Ｃ－２）を得た。
なお、得られた本発明の重合性化合物（Ｃ－２）は、^１Ｈ－ＮＭＲ、^１３Ｃ－ＮＭＲ、及び、ＦＴ－ＩＲ分析により、式（１）におけるＡがジメチルメチレン基であり、Ｘがヘキサメチレン基であり、Ｙ^１及びＹ^２がともに式（２－１）で表される基（Ｒが水素原子）であることを確認した。また、本発明の重合性化合物（Ｃ－２）は、式（１）におけるｎ（平均値）が１．２である化合物であることを確認した。

（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートの合成）
中間体エポキシ化合物（Ａ－１）４０４重量部に代えてプロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂２６０重量部を用いたこと以外は上記「（本発明の重合性化合物（Ｃ－１）の合成）」と同様の操作を行い、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートを得た。上記プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、アデカレジン　ＥＰ－４０００Ｓ（ＡＤＥＫＡ社製）を用いた。

（実施例１～１１及び比較例１～３）
表１、２に記載された配合比に従い、各材料を遊星式撹拌機（シンキー社製、「あわとり練太郎」）を用いて混合した後、更に３本ロールを用いて混合することにより実施例１～１１及び比較例１～３の液晶表示素子用シール剤を調製した。

＜評価＞
実施例及び比較例で得られた液晶表示素子用シール剤について以下の評価を行った。結果を表１、２に示した。

（接着性）
実施例及び比較例で得られた各液晶表示素子用シール剤１００重量部にスペーサー粒子（積水化学工業社製、「ミクロパールＳＩ－Ｈ０５０」）１重量部を遊星式撹拌装置によって均一に分散させ、極微量をコーニングガラス１７３７（長さ５０ｍｍ×幅２０ｍｍ×厚さ０．７ｍｍ）の中央部に塗布した。同型のガラスをその上に重ね合わせて液晶表示素子用シール剤を押し広げ、メタルハライドランプを用いて１００ｍＷ／ｃｍ^２の紫外線を３０秒照射した後、１２０℃で１時間加熱してシール剤を硬化させ、接着試験片を得た。
得られた接着試験片について、テンションゲージを用いて接着強度を測定した。

（低液晶汚染性及び透湿防止性）
実施例及び比較例で得られた各液晶表示素子用シール剤１００重量部にスペーサー微粒子（積水化学工業社製、「ミクロパールＳＩ－Ｈ０５０」）１重量部を分散させ、２枚のラビング済み配向膜及び透明電極付き基板の一方に、シール剤の線幅が１ｍｍになるようにディスペンサーで塗布した。続いて液晶（チッソ社製、「ＪＣ－５００４ＬＡ」）の微小滴を透明電極付き基板のシール剤の枠内全面に滴下塗布し、すぐにもう一方の透明電極付き基板を貼り合わせ、シール剤部分にメタルハライドランプを用いて１００ｍＷ／ｃｍ^２の紫外線を３０秒照射した後、１２０℃で１時間加熱してシール剤を硬化させ、液晶表示素子を得た。実施例及び比較例で得られた各液晶表示素子用シール剤について、低液晶汚染性及び透湿防止性の評価にかかる液晶表示素子をそれぞれ作製した。
低液晶汚染性の評価は、得られた液晶表示素子を６０℃で１０００時間電圧印加状態とした後、シール剤付近の液晶配向乱れの程度を目視によって確認して行った。また、透湿防止性の評価は、６０℃９５％ＲＨで１０００時間電圧印加状態とした後、シール剤付近の液晶配向乱れの程度を目視によって確認して行った。
液晶配向乱れは色むらにより判断しており、色むらの程度に応じて、色むらが全くなかった場合を「◎」、色むらが微かにあった場合を「○」、色むらが少しあった場合を「△」、色むらがかなりあった場合を「×」として液晶汚染性を評価した。
なお、評価が「◎」、「○」の液晶表示素子は実用に全く問題のないレベルである。

Claims

硬化性樹脂を含有する液晶表示素子用シール剤であって、
前記硬化性樹脂は、下記式（１）で表される重合性化合物を含有することを特徴とする液晶表示素子用シール剤。

式（１）中、Ａは、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、酸素原子、硫黄原子、又は、スルホニル基を表し、Ｘは、エチレンオキシエチル基、ジ（エチレンオキシ）エチル基、トリ（エチレンオキシ）エチル基、テトラ（エチレンオキシ）エチル基、プロピレンオキシプロピル基、ジ（プロピレンオキシ）プロピル基、トリ（プロピレンオキシ）プロピル基、テトラ（プロピレンオキシ）プロピル基、ブチレンオキシブチル基、ジ（ブチレンオキシ）ブチル基、トリ（ブチレンオキシ）ブチル基、テトラ（ブチレンオキシ）ブチル基、又は、炭素原子数２以上１５以下のアルキレン基を表し、Ｙ^１及びＹ^２は、それぞれ独立に、下記式（２－１）又は（２－２）で表される基を表し、かつ、Ｙ^１及びＹ^２のうち少なくとも一方は下記式（２－１）で表される基であり、ｎは、１以上５以下（平均値）である。

式（２－１）及び式（２－２）中、＊は、結合位置を表し、式（２－１）中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。
硬化性樹脂１００重量部中における式（１）で表される重合性化合物の含有量が５重量部以上８０重量部以下であることを特徴とする請求項１記載の液晶表示素子用シール剤。
請求項１又は２記載の液晶表示素子用シール剤と導電性微粒子とを含有することを特徴とする上下導通材料。
請求項１若しくは２記載の液晶表示素子用シール剤又は請求項３記載の上下導通材料を用いてなることを特徴とする液晶表示素子。
下記式（１）で表されることを特徴とする重合性化合物。

式（１）中、Ａは、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、酸素原子、硫黄原子、又は、スルホニル基を表し、Ｘは、エチレンオキシエチル基、ジ（エチレンオキシ）エチル基、トリ（エチレンオキシ）エチル基、テトラ（エチレンオキシ）エチル基、プロピレンオキシプロピル基、ジ（プロピレンオキシ）プロピル基、トリ（プロピレンオキシ）プロピル基、テトラ（プロピレンオキシ）プロピル基、ブチレンオキシブチル基、ジ（ブチレンオキシ）ブチル基、トリ（ブチレンオキシ）ブチル基、テトラ（ブチレンオキシ）ブチル基、又は、炭素原子数２以上１５以下のアルキレン基を表し、Ｙ^１及びＹ^２は、それぞれ独立に、下記式（２－１）又は（２－２）で表される基を表し、かつ、Ｙ^１及びＹ^２のうち少なくとも一方は下記式（２－１）で表される基であり、ｎは、１以上５以下（平均値）である。

式（２－１）及び式（２－２）中、＊は、結合位置を表し、式（２－１）中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表す。