WO2018051693A1 - 生体貼付用積層体 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a laminate for living body application, and more particularly to a laminate for living body application used for various uses including medical use and hygiene material use.
- a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed from a resin composition containing an acrylic ester polymer as a main component and a carboxylic acid ester added for easy peeling from the skin is proposed on a film.
- a resin composition containing an acrylic ester polymer as a main component and a carboxylic acid ester added for easy peeling from the skin is proposed on a film.
- the pressure-sensitive adhesive sheet including Patent Document 1 has a problem that the film is deformed when heated depending on applications.
- the inventors of the present invention have examined such problems and found that the carboxylate ester is transferred to the film and the film is deformed. As a result of further research, the present invention has been completed.
- the present invention (1) includes a carboxylic acid ester, and is disposed on one side in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive layer for sticking to a living body, and supports the pressure-sensitive adhesive layer And a barrier layer interposed between the pressure-sensitive adhesive layer and the base material layer, and an SP value of the carboxylic acid ester (SP carboxylate ) and an SP value of the barrier layer (SP the absolute value of the difference between the barrier) (
- a barrier layer interposed between the pressure-sensitive adhesive layer and the base material layer is provided, and the SP value of the carboxylic acid ester (SP carboxylate ) and the SP value of the barrier layer (SP barrier )
- ) is 1 or more. Therefore, when the laminated body for biological sticking is heated, it can suppress that a carboxylate ester transfers to a base material layer from a pressure sensitive adhesive layer with a barrier layer. Therefore, the deformation of the base material layer due to the transfer of the carboxylic acid ester to the base material layer can be suppressed. As a result, the laminated body for biological sticking is excellent in heat resistance.
- the present invention (2) includes the bioadhesive laminate according to (1), wherein the SP value (SP barrier ) of the barrier layer is 8 or less, or 10 or more.
- the SP value (SP barrier ) of the barrier layer is 8 or less, or 10 or more. Therefore, when the bioadhesive laminate is heated, the barrier layer causes the carboxylic acid ester to form. Transition from the pressure-sensitive adhesive layer to the base material layer can be effectively suppressed.
- ) of the difference between the SP value of the base material layer (SP substrate ) and the SP value of the barrier layer (SP barrier ) is 2.5.
- ) is 2.5 or less Therefore, the adhesiveness of the barrier layer to the base material layer is excellent. Therefore, the followability with respect to the base material layer of a barrier layer can be improved. As a result, the laminate for living body application is excellent in followability to the living body.
- the present invention (4), flexural modulus at 25 ° C. for 2-layer laminate consisting of the base layer and the barrier layer, 1 GPa ⁇ [mu] m 4 or more, 1000 GPa ⁇ [mu] m 4 or less, (1) - (3
- the laminated body for biological sticking as described in any one of 1) is included.
- the flexural rigidity at 25 ° C. of the two-layer laminate comprising the base material layer and the barrier layer is 1 GPa ⁇ ⁇ m 4 or more, the bioadhesive laminate is excellent in handleability.
- the above-described bending rigidity is 1000 GPa ⁇ ⁇ m 4 or less, the two-layer laminate is excellent in flexibility, and therefore the laminate for living body application is excellent in followability to a living body.
- the present invention (5) includes the bioadhesive laminate according to any one of (1) to (4), wherein the barrier layer has a thickness of 2 ⁇ m or less.
- the laminate for living body application since the thickness of the barrier layer is 2 ⁇ m or less, the laminate for living body application can ensure good moisture permeability.
- the laminate for living body sticking of the present invention is excellent in heat resistance.
- FIG. 1 shows a cross-sectional view of one embodiment of the laminate for living body sticking of the present invention (embodiment including a release layer and a backing film).
- FIG. 2 shows a cross-sectional view of a modified example (a mode in which a release layer and a backing film are not provided) of the bioadhesive laminate shown in FIG.
- FIG. 3 shows an image processing diagram of a photograph in a plan view of the laminate for living body sticking of Example 1.
- FIG. 4 shows an image processing diagram of a photograph in a plan view of the laminate for living body sticking of Comparative Example 1.
- a bioadhesive laminate 1 according to an embodiment of the present invention includes a pressure-sensitive adhesive layer 2, a base material layer 3, and an intervening layer therebetween. Barrier layer 6 to be provided.
- the laminate 1 for biological application includes a release layer 4 and a backing film 5.
- the laminated body 1 for biomedical application includes a release layer 4, a pressure-sensitive adhesive layer 2, a barrier layer 6, a base material layer 3, and a backing film 5 in order toward one side in the thickness direction. Prepare.
- each layer will be described sequentially.
- the release layer 4 is the other layer in the thickness direction that forms the other surface in the thickness direction in the laminate 1 for living body application.
- the release layer 4 is a film used for the production of the pressure-sensitive adhesive layer 2 and protects the pressure-sensitive adhesive layer 2 before use of the bioadhesive laminate 1. It is a release layer (protective layer) that is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer 2 in use.
- the release layer 4 has a substantially flat plate (sheet) shape extending in the surface direction (direction orthogonal to the thickness direction).
- Examples of the release layer 4 include resin films such as a polyester film such as a polyethylene terephthalate (PET) film, a polyethylene naphthalate film, and a polybutylene terephthalate film.
- the peeling layer 4 metal foil, such as stainless steel foil, is also mentioned, for example.
- the release layer 4 is preferably a resin film. Further, the surface of the release layer 4 may be subjected to a release process.
- the thickness of the release layer 4 is, for example, 1 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or more, and for example, 1000 ⁇ m or less, preferably 100 ⁇ m or less.
- the pressure-sensitive adhesive layer 2 is an adhesive layer for attaching the base material layer 3 and the barrier layer 6 to a living body.
- the pressure-sensitive adhesive layer 2 is in contact with the entire surface on one side in the thickness direction of the release layer 4.
- the pressure-sensitive adhesive layer 2 has a substantially flat plate (sheet) shape extending in the surface direction.
- the pressure sensitive adhesive layer 2 is made of a pressure sensitive adhesive composition.
- the pressure-sensitive adhesive composition contains, for example, an acrylic polymer and a carboxylic acid ester.
- the acrylic polymer is a main component in the pressure-sensitive adhesive composition, and is, for example, a pressure-sensitive adhesive component.
- a (meth) acrylic acid ester specifically, isononyl acrylate, methoxyethyl acrylate, etc.
- a monomer component containing a monomer (specifically acrylic acid or the like) copolymerizable with (meth) acrylic acid ester as an optional component was polymerized. It is a polymer.
- the acrylic polymer include an acrylic polymer described in JP-A-2003-325441.
- the SP value (SP polymer ) of the acrylic polymer is, for example, 8 or more, preferably 10 or more, and for example, 13 or less, preferably 11 or less.
- the SP value is calculated based on the Fedors method. Specifically, it is calculated using the following number (1) from the number and types of substituents of the acrylic polymer.
- ⁇ E coh represents the cohesive energy.
- ⁇ V represents molar molecular volume.
- the SP value can also be obtained based on literature values already calculated based on the Fedors method.
- the content ratio of the acrylic polymer with respect to the resin composition (pressure-sensitive adhesive layer 2) is, for example, 30% by mass or more, preferably 60% by mass or more, and, for example, 80% by mass or less, preferably 70% by mass. % Or less.
- the carboxylic acid ester is a pressure-sensitive adhesive adjuster that adjusts the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer 2 by reducing the pressure-sensitive adhesive force of the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive composition.
- the carboxylic acid ester is a carboxylic acid ester that is compatible (affinity) with the acrylic polymer.
- the carboxylic acid ester is, for example, an ester of carboxylic acid and alcohol.
- Examples of the carboxylic acid include fatty acids containing one carboxyl group in the molecule.
- Examples of fatty acids include valeric acid (pentanoic acid, carbon number 5), caproic acid (hexanoic acid, carbon number 6), etanthic acid (heptanoic acid, carbon number 7), caprylic acid (octanoic acid, carbon number 8), Pelargonic acid (nonanoic acid, carbon number 9), capric acid (decanoic acid, carbon number 10), undecanoic acid (carbon number 11), lauric acid (dodecanoic acid, carbon number 12), myristic acid (detradecanoic acid, carbon number 14) ), Palmitic acid (hexadecanoic acid, carbon number 16), stearic acid (octadecanoic acid, carbon number 18), behenic acid (docosanoic acid, carbon number 22), etc., linear saturated having 5 to 22 carbon atoms Fatty acid, for example, branched saturated fatty
- examples of the carboxylic acid include polyvalent carboxylic acids containing two or more carboxyl groups in the molecule, such as dicarboxylic acids such as fumaric acid and phthalic acid. Furthermore, examples of the carboxylic acid include hydroxycarboxylic acids such as lactic acid.
- the carboxylic acid is preferably a fatty acid containing one carboxyl group in the molecule, more preferably a linear saturated fatty acid, and still more preferably a linear saturated fatty acid having 6 to 18 carbon atoms. Particularly preferred are linear saturated fatty acids having 7 to 14 carbon atoms, and most preferred is caprylic acid (8 carbon atoms).
- alcohol examples include monohydric alcohol and polyhydric alcohol.
- Examples of monohydric alcohols include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, hexanol, octanol, decanol, cetyl alcohol (1-hexadecanol)), isocetyl alcohol, myristyl alcohol (1-tetradecanol), stearyl.
- Examples include alcohol (1-octadecanol).
- polyhydric alcohol examples include dihydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, trihydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane, and tetrahydric alcohols such as pentaerythritol and diglycerin.
- the alcohol is preferably a polyhydric alcohol, more preferably a trihydric alcohol, and still more preferably glycerin.
- the alcohol when the alcohol is a polyhydric alcohol, part of the hydroxyl group in the polyhydric alcohol can form an ester bond, and the remainder can remain as a hydroxyl group.
- carboxylic acid ester for example, glyceryl tricaprylate (or glyceryl tricaprylate or glyceryl tricaprylate), glyceryl monocaprylate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tricaprate, glyceryl trilaurate And esters of carboxylic acids (fatty acids) and trihydric alcohols such as glyceryl triisostearate, glyceryl trioleate, and trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate.
- carboxylic acid ester for example, glyceryl tricaprylate (or glyceryl tricaprylate or glyceryl tricaprylate), glyceryl monocaprylate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tricaprate, glyceryl trilaurate And esters of carboxylic acids (fatty acids) and trihydric alcohols such
- carboxylic acid ester examples include esters of a carboxylic acid and a dihydric alcohol, such as propylene glycol dicaprylate, propylene glycol dicaprate, and propylene glycol diisostearate.
- carboxylic acid esters include ethyl myristate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, isopropyl isostearate, hexyl laurate, diethyl phthalate, dioctyl phthalate, stearyl myristate, stearyl oleate, dimethyl
- esters of carboxylic acids and monohydric alcohols such as cetyl octanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, isocetyl 2-ethylhexanoate, stearyl 2-ethylhexanoate, and dioctyl succinate.
- carboxylic acid esters examples include
- the carboxylic acid ester is preferably an ester of a fatty acid and a trihydric alcohol, and more preferably, from the viewpoint of obtaining low skin irritation, an ester of a fatty acid and glycerin (trifatty acid glyceryl, tricaprylic acid glyceride, or Glyceride tricaprylate), more preferably an ester of a linear saturated fatty acid and glycerin (tri [linear fatty acid] glyceryl), particularly preferably glyceryl tricaprylate.
- the carboxylic acid ester is an ester of a fatty acid and a trihydric alcohol
- the number of ester groups per molecule is, for example, 1 or more, preferably 2 or more, and more preferably 3.
- carboxylic acid esters can be used alone or in combination. Preferably, single use is mentioned.
- the SP value (SP carboxylate ) of the carboxylic acid ester is, for example, 7 or more, preferably 9 or more, and for example, 12 or less, preferably 10 or less.
- ) is, for example, 3 or less, preferably 2 or less. Preferably, it is 1 or less, and is 0 or more. If the difference in absolute value between the SP value of the carboxylic acid ester and the SP value of the acrylic polymer is not more than the upper limit described above, good compatibility (affinity) of the carboxylic acid ester with the acrylic polymer can be ensured.
- the proportion of the carboxylic acid ester is, for example, 30 parts by mass or more, preferably 50 parts by mass or more, and for example, 100 parts by mass or less, preferably 70 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. is there.
- the content of the carboxylic acid ester relative to the resin composition (pressure-sensitive adhesive layer 2) is, for example, 20% by mass or more, preferably 30% by mass or more, and for example, 70% by mass or less, preferably 40 mass% or less.
- the pressure-sensitive adhesive composition can contain a first cross-linking agent, if necessary.
- the first cross-linking agent is a cross-linking component that cross-links the acrylic polymer.
- the first crosslinking agent include polyisocyanate compounds, epoxy compounds, melamine compounds, peroxide compounds, urea compounds, metal alkoxide compounds, metal chelate compounds, metal salt compounds, carbodiimide compounds, oxazoline compounds, aziridine compounds, amine compounds, and the like. Is mentioned.
- the crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more.
- a polyisocyanate compound polyfunctional isocyanate compound
- the ratio of the first crosslinking agent is, for example, 0.01 parts by mass or more, preferably 0.03 parts by mass or more, and for example, 10 parts by mass or less, preferably 100 parts by mass of the acrylic polymer. 1 part by mass or less.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is, for example, 1 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or more, and for example, 200 ⁇ m or less, preferably 80 ⁇ m or less.
- the barrier layer 6 is a transition suppression layer (carboxylic ester transition suppression layer) that suppresses the transition of the carboxylic acid ester from the pressure-sensitive adhesive layer 2 to the base material layer 3.
- the barrier layer 6 is located between the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the base material layer 3 in the laminate 1 for living body sticking.
- the barrier layer 6 is in contact with the entire one surface in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive layer 2.
- the barrier layer 6 has a substantially flat plate (sheet) shape extending in the surface direction.
- the barrier layer 6 is made of, for example, a barrier composition prepared from a resin.
- the resin examples include polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylic acid, silicone resin, polyamine resin, a reaction product of a polyfunctional epoxy resin and a phenol resin.
- the resin preferably includes polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylic acid, silicone resin, and polyamine resin. More preferably, polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylic acid, and silicone resin are mentioned from a viewpoint of improving the migration inhibitory property of carboxylic acid ester further. Moreover, polyvinyl alcohol and poly (meth) acrylic acid are mentioned from a viewpoint of ensuring the outstanding bending rigidity and the outstanding moisture permeability.
- Polyvinyl alcohol is a polyvinyl acetate hydrolyzate (specifically, a partial hydrolyzate).
- Polyvinyl alcohol is a water-soluble polymer.
- the viscosity in a 4% by mass aqueous solution of polyvinyl alcohol (20 ° C.) is, for example, 0.5 mPa ⁇ s or more, preferably 5 mPa ⁇ s or more, and for example, 100 mPa ⁇ s or less, preferably 50 mPa ⁇ s or less. It is.
- the saponification degree of polyvinyl alcohol is, for example, 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more, and 100 mol% or less. Both the viscosity and the saponification degree of polyvinyl alcohol are calculated according to the “polyvinyl alcohol test method” described in JIS K 6726 (1994).
- Poly (meth) acrylic acid is a water-soluble polymer (hydrophilic polymer).
- examples of poly (meth) acrylic acid include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and acrylic acid-methacrylic acid copolymer.
- Poly (meth) acrylic acid is preferably polymethacrylic acid.
- the number average molecular weight of poly (meth) acrylic acid is 1000 or more and 100 million (100,000,000) or less.
- the degree of polymerization of poly (meth) acrylic acid is, for example, 10 or more and 1 million (1,000,000) or less.
- the silicone resin is, for example, a hydrophobic polymer, and specific examples include polydimethylsiloxane.
- the polyamine resin includes a polyamine polymer such as a water-soluble polymer and a hydrophobic polymer.
- examples of the polyamine resin include amino group-containing poly (meth) acrylic acid esters, specifically, ethyleneimine-modified acrylic polymers, and preferably hydrophobic (solvent type) ethyleneimine-modified acrylic polymers.
- the barrier composition can also contain a crosslinked product obtained by crosslinking the resin with the second crosslinking agent.
- the crosslinking component (1st crosslinking agent) illustrated by the pressure sensitive adhesive composition is mentioned, for example,
- a polyisocyanate compound (a blocked polyisocyanate compound is included)
- an epoxy compound (For example, a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, etc.) are mentioned, More preferably, a blocked polyisocyanate compound and a bisphenol A type epoxy resin are mentioned.
- the second crosslinking agent can be used alone or in combination of two or more.
- the single use of a polyisocyanate compound and the single use of an epoxy compound are mentioned.
- crosslinked product a crosslinked product obtained by crosslinking polyvinyl alcohol with a second crosslinking agent (crosslinked product of polyvinyl alcohol), more specifically, a crosslinked product obtained by crosslinking polyvinyl alcohol with an isocyanate compound (of polyvinyl alcohol). Isocyanate cross-linked product).
- the second cross-linking agent is preferably a cross-linked product (polyamine resin cross-linked product) in which the polyamine resin is cross-linked by the second cross-linking agent, more specifically, the polyamine resin is cross-linked by an epoxy resin.
- Cross-linked bodies polyamine resin epoxy resin cross-linked bodies are also included.
- the ratio of the second crosslinking agent to 100 parts by mass of the resin is, for example, 0.01 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and for example, 50 parts by mass. Part or less, preferably 40 parts by weight or less.
- the ratio of the second crosslinking agent to 100 parts by mass of the resin is, for example, 10 parts by mass or more, preferably 25 parts by mass or more. For example, it is less than 50 parts by mass, preferably 40 parts by mass or less.
- the ratio of the second crosslinking agent to 100 parts by mass of the resin is, for example, 0.01 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more. Also, for example, it is 10 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or less.
- the crosslinked body is produced by blending a resin and a second crosslinking agent and then proceeding with a crosslinking reaction by heating (described later) of the barrier composition. As a result, the resin is crosslinked by the second crosslinking agent.
- the barrier composition does not contain a cross-linked product, can contain only a resin, and does not contain a resin, can contain only a cross-linked product, and further, the barrier composition contains both a resin and a cross-linked product. It can also be contained.
- the barrier composition can contain an additive such as a surfactant, for example, depending on the application and purpose.
- the surfactant is a dispersion improver that improves the dispersibility of the resin in the barrier composition.
- examples of the surfactant include polyether-modified silicone.
- the addition ratio of the additive (surfactant) is, for example, 0.005 parts by mass or more, preferably 0.01 parts by mass or more, and, for example, 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. Hereinafter, it is preferably 0.05 parts by mass or less.
- the SP value (SP barrier ) of the barrier layer 6 is, for example, 10 or more, preferably 11 or more, more preferably 12 or more, still more preferably 12.5 or more, and 13 or less. If the SP value (SP barrier ) of the barrier layer is equal to or higher than the lower limit described above, the carboxylic acid ester is transferred from the pressure-sensitive adhesive layer 2 to the base material layer by the barrier layer 6 when the laminate 1 for living body patches is heated. 3 can be effectively suppressed.
- the SP value (SP barrier ) of the barrier layer 6 is, for example, 8 or less, preferably 7.7 or less, and, for example, 5 or more. If the SP value (SP barrier ) of the barrier layer is equal to or lower than the above upper limit, the carboxylic acid ester is transferred from the pressure-sensitive adhesive layer 2 to the base material layer by the barrier layer 6 when the bioadhesive laminate 1 is heated. 3 can be effectively suppressed.
- the SP value (SP barrier ) of the barrier layer 6 is preferably 8 or less, or 10 or more, from the viewpoint of the action of suppressing the migration of the carboxylic acid ester by the barrier layer 6 described above.
- the SP value (SP barrier ) of the barrier layer 6 is more preferably 10 or more.
- the absolute value of the difference between the SP value of the carboxylic acid ester (SP carboxylate ) and the SP value of the barrier layer (SP barrier ) is 1 or more, preferably 1.5 or more More preferably, it is 2 or more, and more preferably 3 or more.
- the barrier layer 6 ensures that the carboxylic acid ester is transferred from the pressure-sensitive adhesive layer 2 to the base material layer 3. Cannot be suppressed.
- ) of the difference between the SP value of the carboxylic acid ester (SP carboxylate ) and the SP value of the barrier layer (SP barrier ) is, for example, 10 or less.
- the thickness of the barrier layer 6 is, for example, 10 ⁇ m or less, preferably 2 ⁇ m or less, more preferably 1.5 ⁇ m or less, and for example, 0.01 ⁇ m or more, preferably 0.3 ⁇ m or more.
- the thickness of the barrier layer 6 is equal to or less than the above-described upper limit, the barrier layer 6 is excellent in flexibility, and therefore, the laminated body 1 for living body application is excellent in followability to a living body.
- the barrier layer 6 can effectively suppress the carboxylic acid ester from moving to the base material layer 3. Moreover, if the thickness of the barrier layer 6 is below the above-mentioned upper limit, favorable moisture permeability can be ensured.
- the ratio of the thickness of the barrier layer 6 to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is, for example, 0.001 or more, preferably 0.01 or more. More preferably, it is 0.03 or more, for example, 0.5 or less, preferably 0.15 or less.
- the base material layer 3 is disposed on one side in the thickness direction of the barrier layer 6. Specifically, the base material layer 3 is disposed on the entire one surface in the thickness direction of the barrier layer 6. That is, the base material layer 3 is in contact with one surface in the thickness direction of the barrier layer 6.
- the base material layer 3 has a substantially flat plate (sheet) shape extending in the surface direction. Thereby, the base material layer 3 supports the pressure-sensitive adhesive layer 2 through the barrier layer 6.
- the base material layer 3 is made of a base material resin.
- the base resin is, for example, a flexible resin that can impart appropriate softness, toughness, flexibility, and stretchability to the base material layer 3.
- the base resin is not particularly limited, and examples thereof include thermoplastic resins such as polyurethane resin, silicone resin, polystyrene resin, vinyl chloride resin, and polyester resin.
- the SP value (SP substrate ) of the base material layer 3 is, for example, 7 or more, preferably 9 or more, and for example, 13 or less, preferably 11 or less.
- ) for example, 3 or less, preferably, 2.5 or less, and for example, 0.1 or more.
- the absolute value of the difference (
- the elongation at break of the base material layer 3 is, for example, 100% or more, preferably 200% or more, more preferably 300% or more, and for example, 2000% or less, preferably 1500% or less, more preferably. Is 1000% or less. The measurement of the elongation at break will be described in a later example. If the elongation at break of the base material layer 3 is equal to or higher than the lower limit, it is possible to suppress a decrease in handling properties and a decrease in strength.
- the water vapor transmission rate of the base material layer 3 is 300 (g / m ⁇ 2 > / day) or more, for example, Preferably, it is 600 (g / m ⁇ 2 > / day) or more, More preferably, it is 1000 (g / m ⁇ 2 > / day). ) That's it. If the moisture permeability of the base material layer 3 is equal to or more than the lower limit described above, the load on the living body can be suppressed even if the laminate 1 for living body sticking is attached to a living body.
- the water vapor transmission rate of the base material layer 3 is calculated
- the thickness of the base material layer 3 is, for example, 1 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or more, and for example, 3 mm or less, preferably 1 mm or less, more preferably 500 ⁇ m or less, and further preferably 150 ⁇ m or less.
- the ratio of the thickness of the base material layer 3 to the thickness of the pressure sensitive adhesive layer 2 is, for example, 0.1 or more, preferably 0.2. For example, it is 1 or less, preferably 0.5 or less.
- the ratio of the thickness of the barrier layer 6 to the thickness of the base material layer 3 is, for example, 0.01 or more, preferably 0.05 or more, more preferably For example, it is 0.5 or less, preferably 0.25 or less, and more preferably 0.2 or less.
- the total thickness of the two-layer laminate comprising the base material layer 3 and the barrier layer 6 is, for example, 1 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or more, and for example, 3 mm or less, preferably 1 mm or less, more preferably 500 ⁇ m or less, more preferably 150 ⁇ m or less.
- the backing film 5 is a thickness direction one side layer which forms the thickness direction one side in the laminated body 1 for biological sticking.
- the backing film 5 is in contact with the entire surface of one surface in the thickness direction of the base material layer 3.
- the backing film 5 has a substantially flat plate (sheet) shape extending in the surface direction.
- the backing film 5 is made of a film that can flexibly support the base material layer 3.
- the backing film 5 is a protective layer that protects one surface in the thickness direction of the base material layer 3.
- the backing film 5 is a film that is used for the production of the base material layer 3 and is also a release layer (second release layer) that is peeled off from the base material layer 3 when the bioadhesive laminate 1 is used.
- the backing film 5 examples include a resin film such as a polyester film such as PET, and a metal foil such as a stainless steel foil.
- a resin film is preferable, and a polyester film is more preferable.
- the thickness of the backing film 5 is, for example, 1 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or more, and for example, 100 ⁇ m or less, preferably 1000 ⁇ m or less.
- a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and a carboxylic acid ester is prepared. Specifically, an acrylic polymer, a carboxylic acid ester, and, if necessary, a first cross-linking agent are blended, mixed, and a pressure-sensitive adhesive composition (pressure-sensitive adhesive layer coating solution) is prepared. Prepare. Next, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the surface of the release layer 4 and subsequently dried by heating. The drying temperature is, for example, 100 ° C. or more and 140 ° C. or less, and the drying time is, for example, 1 minute or more and 15 minutes or less.
- the dried pressure-sensitive adhesive composition is further heated (ripened).
- the aging temperature is, for example, 40 ° C. or more and 80 ° C. or less, and the aging time is, for example, 1 hour or more and 100 hours or less.
- the pressure-sensitive adhesive layer 2 is produced on the surface of the release layer 4.
- a backing film 5 is prepared. Subsequently, the base material layer 3 is formed on the surface of the backing film 5.
- a base material composition containing a base resin is prepared. Specifically, the base resin and the first solvent are blended, and the base resin is dissolved in the first solvent to prepare a base composition solution (base coating solution).
- the first solvent is not particularly limited, and examples thereof include an organic solvent such as a ketone solvent such as methyl ethyl ketone and an aprotic polar solvent such as dimethylformamide. The first solvent can be used alone or in combination. Further, when the base resin is prepared as a solution previously dissolved in the first solvent, the first solvent contained in the above solution may be used as it is to prepare a coating solution for the base. .
- the proportion of the first solvent is such that the ratio of the base resin to the base coating liquid is, for example, 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, and for example, 75% by mass or less, preferably 50%. It adjusts so that it may become less than the mass%.
- the base material coating liquid is applied to the surface of the backing film 5.
- the substrate coating solution is dried.
- Drying conditions are conditions that can remove the first solvent.
- a drying temperature is 90 degreeC or more, for example, Preferably, it is 110 degreeC or more, for example, is 150 degrees C or less, Preferably, it is 130 degrees C or less.
- the drying time is, for example, 1 minute or more, preferably 3 minutes or more, and for example, 30 minutes or less, preferably 10 minutes or less.
- the barrier layer 6 is formed on the surface of the base material layer 3.
- a barrier composition is prepared.
- a barrier composition is prepared as a coating solution for a barrier layer by blending a resin, a second solvent, and optionally additives. Moreover, when a barrier composition contains a crosslinked body, in addition to resin, the above-mentioned 2nd crosslinking agent is mix
- the second solvent is appropriately selected depending on the type of resin, and examples thereof include an aqueous solvent such as water and an organic solvent similar to the first solvent.
- the resin when the resin is prepared as a solution previously dissolved in a solvent, the solvent contained in the above solution is used as it is, and a second cross-linking agent and further a surfactant are added to the solution as necessary. can do.
- the barrier layer coating solution is applied to the surface of the base material layer 3 (the other surface in the thickness direction, the side surface opposite to the surface of the base material layer 3 that contacts the backing film 5).
- the barrier layer coating solution is dried.
- the barrier layer coating solution is dried by heating.
- the barrier layer coating solution contains the second cross-linking agent
- the second cross-linking agent reacts, and the resin is cross-linked by the second cross-linking agent to produce a cross-linked body.
- the barrier layer 6 is produced on the other surface in the thickness direction of the base material layer 3.
- the barrier layer 6 and the pressure-sensitive adhesive layer 2 are bonded together by, for example, a laminator. Specifically, the other surface in the thickness direction of the barrier layer 6 and the one surface in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive layer 2 are brought into contact with each other.
- the laminated body 1 for bioadhesion provided with the peeling layer 4, the pressure sensitive adhesive layer 2, the barrier layer 6, the base material layer 3, and the backing film 5 is produced.
- the flexural rigidity at 25 ° C of the two-layer laminate comprising the base material layer 3 and the barrier layer 6 is, for example, 1 GPa ⁇ [mu] m 4 or more, preferably, 300 GPa ⁇ [mu] m 4 or more, more preferably, 400 GPa ⁇ [mu] m 4 or more, more preferably not 150 GPa ⁇ [mu] m 4 or more, and is, for example, 1000 GPa ⁇ [mu] m 4 or less, preferably, 750 GPa ⁇ ⁇ m 4 or less, more preferably 450 GPa ⁇ ⁇ m 4 or less.
- the handleability and shape retention can be ensured.
- the flexural modulus at 25 ° C. of the two-layer laminate is equal to or less than the above-described upper limit, the flexibility of the two-layer laminate can be secured, and the bioadhesive laminate 1 is excellent in followability to a living body.
- the bending rigidity of the two-layer laminate can be obtained by the method described in the examples below.
- the moisture permeability of the three-layer laminate comprising the pressure-sensitive adhesive layer 2, the barrier layer 6 and the base material layer 3 is, for example, 500 g / (m 2 ⁇ day) or more, preferably 850 g. / (M 2 ⁇ day) or more, more preferably 1000 g / (m 2 ⁇ day) or more, even more preferably 1100 g / (m 2 ⁇ day) or more, and particularly preferably 1300 g / (m 2 ⁇ day) or more. For example, it is 2000 g / (m 2 ⁇ day) or less.
- the moisture permeability of the bioadhesive laminate 1 is equal to or higher than the lower limit described above, even if the bioadhesive laminate 1 is adhered to a living body, the load on the living body can be suppressed.
- the moisture permeability of the three-layer laminate can be obtained by the method described in the examples below.
- the barrier layer 6 is made on the surface of the base material layer 3.
- the barrier layer 6 can also be produced on the surface of the pressure sensitive adhesive layer 2 supported by the release layer 4.
- the barrier layer coating solution is applied to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 2 and then dried.
- the base material coating liquid is applied to one surface in the thickness direction of the barrier layer 6 and then dried.
- the laminated body 1 for living body application includes a release layer 4 and a backing film 5 in addition to the pressure-sensitive adhesive layer 2, the barrier layer 6 and the base material layer 3. Is provided.
- the laminate 1 for bioadhesion does not include the release layer 4 (see FIG. 1) and the backing film 5 (see FIG. 1), but the pressure-sensitive adhesive layer 2, the barrier layer 6, and the substrate. Only the material layer 3 can be provided.
- the bioadhesive laminate 1 shown in FIG. 2 is a three-layer laminate comprising a pressure-sensitive adhesive layer 2, a barrier layer 6 and a base material layer 3.
- the pressure-sensitive adhesive layer 2 is the other layer in the thickness direction that forms the other surface in the thickness direction in the laminate 1 for bioadhesion.
- the base material layer 3 is a thickness direction one side layer which forms the thickness direction other side in the laminated body 1 for biological sticking.
- the barrier layer 6 is an intermediate layer interposed between the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the base material layer 3.
- release layer 4 and the backing film 5 can be provided in the laminated body 1 for living body application.
- the laminate 1 for bioadhesive does not include the release layer 4, but includes the backing film 5, the base material layer 3, the barrier layer 6, and the pressure-sensitive adhesive layer 2 in order on the other side in the thickness direction.
- the base material layer 3, the barrier layer 6, and the pressure sensitive adhesive layer 2 are sequentially produced on the other side in the thickness direction of the backing film 5.
- the laminated body 1 for biological sticking is not equipped with the backing film 5, but is equipped with the peeling layer 4, the pressure sensitive adhesive layer 2, the barrier layer 6, and the base material layer 3 in order in the thickness direction one side. You can also.
- a pressure-sensitive adhesive layer 2, a barrier layer 6, and a base material layer 3 are sequentially formed on one side in the thickness direction of the release layer 4. Thereby, the laminated body 1 for biological sticking provided with the peeling layer 4, the pressure sensitive adhesive layer 2, the barrier layer 6, and the base material layer 3 in order is obtained.
- the barrier composition containing a resin and / or a cross-linked product thereof is exemplified as the material of the barrier layer 6, but is not limited thereto.
- the material of the barrier layer 6 include metals such as stainless steel, iron, copper, and gold.
- Such a barrier layer 6 is produced as a sputtered layer on the surface of the base material layer 3 or the pressure-sensitive adhesive layer 2 by, for example, sputtering.
- the laminate 1 includes the pressure-sensitive adhesive layer 2, the barrier layer 6, and the base material layer 3, and further includes, for example, an ink layer (ink layer). ), Various attachment members such as a circuit layer can also be provided.
- the biobonding laminate 1 preferably includes an attachment member provided on one side in the thickness direction of the base material layer 3. More preferably, the laminated body 1 for living body sticking includes an attachment member disposed on one surface in the thickness direction of the base material layer 3.
- the bioadhesive laminate 1 can include the above-described accessory member disposed in the middle of the bioadhesive laminate 1 in the thickness direction.
- bioadhesive laminate 1 is used for application to a living body.
- the living body is not particularly limited.
- Examples of the living body include an animal body and a plant body.
- Examples of the animal body include a human body (human), for example, livestock such as cows, horses, pigs, pigs, chickens, dogs and cats.
- Examples of plants include grains such as rice, barley, wheat, corn, and sugarcane, crops that form rhizomes or tuberous roots such as potato and sweet potato, for example, legumes such as soybeans, beans, broad beans, and peas, Examples thereof include seed crops such as peanuts, sesame seeds, rapeseed, cotton seeds, sunflowers, safflowers, and the like, for example, crops having fruits such as apples, melons, and grapes.
- the living body is preferably an animal body, more preferably a human body.
- the laminate 1 for living body sticking is used for various uses including, for example, medical use and hygiene material, and specifically, used as a bandage.
- the release layer 4 is released from the pressure-sensitive adhesive layer 2, and then the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive layer 2, etc. Stick the direction to the living body.
- the barrier layer 6 and the base material layer 3 are attached to a living body (specifically, skin of an animal body) via the pressure-sensitive adhesive layer 2.
- the laminated body 1 for living body sticking includes the backing film 5
- the backing film 5 is peeled from the base material layer 3.
- the one surface of the thickness direction of the base material layer 3 is exposed outside.
- bio-paste laminate 1 may be required to have excellent heat resistance.
- the member when each of the above-mentioned accessory members is provided in the laminate 1 for bioadhesive, for example, the member is not easily deformed even after heating at the time of wiring formation, such as a wiring forming layer of a wearable device. Excellent heat resistance is required.
- the wearable device herein include a bio-affixed sensor including a stretchable main body portion and a stretchable electronic circuit, as described in JP-A-2012-508984.
- a laser marking image showing various information such as barcodes and characters is formed.
- the laminated body 1 for living body application is required to have excellent heat resistance that the base material layer 3 is not easily deformed by heat.
- the printing method in the case of providing an ink formation layer is not specifically limited, For example, well-known printing methods, such as gravure printing, screen printing, flexographic printing, air knife coating, blade coating, are mentioned.
- the pressure-sensitive adhesive sheet described in Patent Document 1 has a film and a pressure-sensitive adhesive layer formed from a resin composition containing an acrylate-based polymer.
- the pressure-sensitive adhesive sheet is heated, specifically, When the pressure-sensitive adhesive layer is heated, the carboxylic acid ester migrates into the film, and based on this, the film expands, causing deformation such as wrinkles in the film (see FIG. 4). There is a problem that it cannot be read correctly.
- the bioadhesive laminate 1 includes the barrier layer 6, and the SP value (SP carboxylate ) of the carboxylic acid ester and the barrier layer 6
- ) of the difference from the SP value (SP barrier ) is 1 or more. Therefore, when the biobonding laminate 1 is heated, the barrier layer 6 can prevent the carboxylic acid ester from being transferred from the pressure-sensitive adhesive layer 2 to the base material layer 3. Therefore, deformation of the base material layer 3 due to the migration of the carboxylic acid ester to the base material layer 3 can be suppressed. As a result, the laminated body 1 for living body sticking is excellent in heat resistance.
- SP value of the barrier layer 6 is 8 or less, or, if 10 or more, when the biological patch laminate body 1 is heated, the barrier layer 6 Therefore, it is possible to effectively suppress the carboxylic acid ester from transferring from the pressure-sensitive adhesive layer 2 to the base material layer 3.
- the absolute value of the difference between the SP values of the barrier layer 6 and (SP barrier) is If it is 2.5 or less, the adhesion of the barrier layer 6 to the base material layer 3 is excellent. Therefore, the followability with respect to the base material layer 3 of the barrier layer 6 can be improved. As a result, the laminated body 1 for living body sticking is excellent in followability with respect to the living body.
- the bioadhesive laminate 1 if the flexural rigidity at 25 ° C. of the two-layer laminate composed of the base material layer 3 and the barrier layer 6 is 1 GPa ⁇ ⁇ m 4 or more, the bioadhesive laminate 1 Excellent handleability. Moreover, if the above-described bending rigidity is 1000 GPa ⁇ ⁇ m 4 or less, the two-layer laminate is excellent in flexibility, and therefore the bioadhesive laminate 1 is excellent in followability to a living body.
- the bioadhesive laminate 1 when the thickness of the barrier layer 6 is 2 ⁇ m or less, the bioadhesive laminate 1 can ensure good moisture permeability.
- Example 1 Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Layer An acrylic polymer was prepared from isononyl acrylate (iNA), methoxyethyl acrylate (MEA) and acrylic acid (AA) as described in Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-342541.
- iNA isononyl acrylate
- MEA methoxyethyl acrylate
- AA acrylic acid
- a coating solution for pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive composition).
- a pressure-sensitive adhesive layer coating solution was applied to the surface of the PET film as the release layer 4 having a thickness of 50 ⁇ m, which had been subjected to a release treatment, so that the thickness after drying was 25 ⁇ m. Dry at 3 ° C. for 3 minutes.
- the pressure sensitive adhesive layer 2 was heated at 60 ° C. for 72 hours to age (age) the pressure sensitive adhesive layer 2. Thereby, the pressure sensitive adhesive layer 2 supported by the peeling layer 4 was produced.
- the thickness of the pressure sensitive adhesive layer 2 was 25 ⁇ m.
- the breaking elongation of the base material layer 3 is 600 as a result of measuring the base material layer 3 from which the backing film 5 was peeled according to JIS K 7127 (1999) at a tensile rate of 5 mm / min and a test piece type 2. %Met.
- the moisture permeability of the base material layer 3 from which the backing film 5 was peeled was measured under Condition A in accordance with JIS Z 0208 (1976), and as a result, it was 2540 (g / m 2 / day).
- the barrier layer coating solution is applied to the surface (exposed surface) of the base material layer 3 so that the thickness after drying is 1 ⁇ m, and then dried at 100 ° C. for 3 minutes.
- the film was heated at 130 ° C. for 10 minutes to form a barrier layer made of a crosslinked polyvinyl alcohol on the surface of the base material layer 3.
- a laminate 1 for bioadhesion comprising a backing film 4, a pressure sensitive adhesive layer 2, a barrier layer 6, a base material layer 3, and a release layer 6 in this order was produced.
- Examples 2 to 6 and Comparative Example 2 A barrier layer 6 was prepared in accordance with the formulation described in Table 1, and subsequently, a bioadhesive laminate 1 was prepared in the same manner as in Example 1.
- Comparative Example 1 The barrier layer 6 was not provided, and in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the base material layer 3 were bonded together in “3. A laminate was obtained.
- Example 1 and Comparative Example 1 photographs taken with a digital microscope (manufactured by Keyence Corporation) were taken from the surface (the other surface in the thickness direction) of the base material layer 3, and these were respectively shown in FIG. 3 and FIG. 4 shows.
- the surface (one surface in the thickness direction) of the base material layer 3 was measured with a laser microscope (manufactured by Keyence Corporation), and the surface roughness Sa was measured.
- the flexural rigidity at 25 ° C. of the two-layer laminate comprising the base material layer 3 and the barrier layer 6 was determined from the following numbers (2) to (5).
- the two-layer laminate was obtained by peeling off the pressure-sensitive adhesive layer 2 from the barrier layer 6 and peeling off the backing film 5 from the substrate layer 3 in the laminate 1 for living body sticking.
- E i represents the elastic modulus
- a i represents the cross-sectional area
- G i represents the barycentric coordinate
- b i represents the width
- h i represents the thickness.
- Moisture permeability The moisture permeability of a three-layer laminate (laminate 1 for bioadhesive) comprising the pressure-sensitive adhesive layer 2, the base material layer 3 and the barrier layer 6 was determined according to JIS Z 0208 (1976). The three-layer laminate was obtained by peeling off the release layer 4 from the pressure-sensitive adhesive layer 2 and peeling off the backing film 5 from the base material layer 3 in the laminate 1 for living body sticking.
- Base material layer polyether urethane (polyurethane resin), T-8180N, DF-20 manufactured by DIC Covestro Polymer Co., Ltd. Viscosity in a 4% by mass aqueous solution (20 ° C.): 35 mPa ⁇ s to 45 mPa ⁇ s, saponification Degree of 97.7 to 98.5, Polymethacrylic acid manufactured by Nihon Ventures & Poval Co., Ltd .: KER2500 manufactured by Techno Chemical Co., Ltd .: Polydimethylsiloxane (silicone resin), NK-380 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: Ethyleneimine modified acrylic polymer (polyamine) Resin), solvent (hydrophobic) type, Nippon Shokubai Co., Ltd.
- YL-980 bisphenol A type epoxy resin, Mitsubishi Chemical Corporation SU-268A: blocked isocyanate, Meisei Chemical Co., Ltd.
- SAG002 polyether-modified silicone (surfactant) ), Nissin Chemicals polyfunctional isocyanate compound: Kolo Over door HL, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.
- iNA isononyl acrylic acid
- MEA methoxy-ethyl acrylate AA: acrylic acid
- the laminate for living body application is used by being attached to a living body.
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Abstract
生体貼付用積層体は、カルボン酸エステルを含有し、生体に貼付するための感圧接着剤層と、感圧接着剤層の厚み方向一方側に配置され、感圧接着剤層を支持する基材層と、感圧接着剤層および基材層の間に介在されるバリア層とを備える。カルボン酸エステルのSP値(SPcarboxylate)と、バリア層のSP値(SPbarrier)との差の絶対値(|SPcarboxylate-SPbarrier|)が、1以上である。
Description
本発明は、生体貼付用積層体、詳しくは、医療用や衛生材料用を含む各種用途に用いられる生体貼付用積層体に関する。
従来、医療用や衛生材料に各種粘着テープが用いられることが知られている。このような粘着テープは、皮膚に直接貼付するため、皮膚の曲面や動きに追従できる柔軟性を有するとともに、剥離時に皮膚に与える物理的刺激を抑えている。
例えば、フィルム上に、主成分であるアクリル酸エステル系ポリマーと、皮膚から容易に剥離するために添加されるカルボン酸エステルとを含む樹脂組成物から形成した粘着剤層を有する粘着シートが提案されている(例えば、特許文献1参照。)。
しかるに、特許文献1を含む粘着シートは、用途によっては、加熱されると、フィルムが変形するという不具合がある。
本発明者らは、かかる不具合を検討したところ、カルボン酸エステルがフィルムに移行して、フィルムが変形するという知見を見出し、さらに研究を進めた結果、本発明を完成するに至った。
本発明(1)は、カルボン酸エステルを含有し、生体に貼付するための感圧接着剤層と、前記感圧接着剤層の厚み方向一方側に配置され、前記感圧接着剤層を支持する基材層と、前記感圧接着剤層および前記基材層の間に介在されるバリア層とを備え、前記カルボン酸エステルのSP値(SPcarboxylate)と、前記バリア層のSP値(SPbarrier)との差の絶対値(|SPcarboxylate-SPbarrier|)が、1以上である、生体貼付用積層体を含む。
この生体貼付用積層体では、感圧接着剤層および基材層の間に介在されるバリア層を備え、カルボン酸エステルのSP値(SPcarboxylate)と、バリア層のSP値(SPbarrier)との差の絶対値(|SPcarboxylate-SPbarrier|)が、1以上である。そのため、生体貼付用積層体が加熱されたときに、バリア層によって、カルボン酸エステルが感圧接着剤層から基材層に移行することを抑制することができる。そのため、カルボン酸エステルの基材層への移行に起因する基材層の変形を抑制することができる。その結果、生体貼付用積層体は、耐熱性に優れる。
本発明(2)は、前記バリア層のSP値(SPbarrier)が、8以下、または、10以上である、(1)に記載の生体貼付用積層体を含む。
この生体貼付用積層体では、バリア層のSP値(SPbarrier)が、8以下、または、10以上であるので、生体貼付用積層体が加熱されたときに、バリア層によって、カルボン酸エステルが感圧接着剤層から基材層に移行することを有効に抑制することができる。 本発明(3)は、前記基材層のSP値(SPsubstrate)と、前記バリア層のSP値(SPbarrier)との差の絶対値(|SPsubstrate-SPbarrier|)が、2.5以下である、(1)または(2)に記載の生体貼付用積層体を含む。
この生体貼付用積層体では、基材層のSP値(SPsubstrate)と、バリア層のSP値(SPbarrier)との差の絶対値(|SPsubstrate-SPbarrier|)が、2.5以下であるので、バリア層の基材層に対する密着性に優れる。そのため、バリア層の基材層に対する追従性を向上させることができる。その結果、生体貼付用積層体は、生体に対する追従性に優れる。
本発明(4)は、前記基材層および前記バリア層からなる2層積層体の25℃における曲げ剛性率が、1GPa・μm4以上、1000GPa・μm4以下である、(1)~(3)のいずれか一項に記載の生体貼付用積層体を含む。
この生体貼付用積層体では、基材層およびバリア層からなる2層積層体の25℃における曲げ剛性率が1GPa・μm4以上であるので、生体貼付用積層体は、取扱性に優れる。また、上記した曲げ剛性率が、1000GPa・μm4以下であるので、2層積層体は、柔軟性に優れ、そのため、生体貼付用積層体は、生体に対する追従性に優れる。
本発明(5)は、前記バリア層の厚みが、2μm以下である、(1)~(4)のいずれか一項に記載の生体貼付用積層体を含む。
この生体貼付用積層体では、バリア層の厚みが、2μm以下であるので、生体貼付用積層体は、良好な透湿性を確保することができる。
本発明の生体貼付用積層体は、耐熱性に優れる。
1. 生体貼付用積層体の層構成
本発明の一実施形態である生体貼付用積層体1は、図1に示すように、感圧接着剤層2と、基材層3と、それらの間に介在されるバリア層6とを備える。さらに、生体貼付用積層体1は、剥離層4と、バッキングフィルム5とを備える。具体的には、生体貼付用積層体1は、剥離層4と、感圧接着剤層2と、バリア層6と、基材層3と、バッキングフィルム5とを厚み方向一方側に向かって順に備える。以下、各層を順次説明する。
本発明の一実施形態である生体貼付用積層体1は、図1に示すように、感圧接着剤層2と、基材層3と、それらの間に介在されるバリア層6とを備える。さらに、生体貼付用積層体1は、剥離層4と、バッキングフィルム5とを備える。具体的には、生体貼付用積層体1は、剥離層4と、感圧接着剤層2と、バリア層6と、基材層3と、バッキングフィルム5とを厚み方向一方側に向かって順に備える。以下、各層を順次説明する。
2. 剥離層
剥離層4は、生体貼付用積層体1における厚み方向他方面を形成する厚み方向他方側層である。剥離層4は、感圧接着剤層2の作製に供されるフィルムであって、生体貼付用積層体1の使用前には感圧接着剤層2を保護し、生体貼付用積層体1の使用時には感圧接着剤層2から剥離される剥離層(保護層)である。剥離層4は、面方向(厚み方向に直交する方向)に延びる略平板(シート)形状を有する。剥離層4としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルムなどのポリエステルフィルムなどの樹脂フィルムが挙げられる。また、剥離層4として、例えば、ステンレス箔などの金属箔も挙げられる。剥離層4として、好ましくは、樹脂フィルムが挙げられる。また、剥離層4の表面には、剥離処理が施されていてもよい。剥離層4の厚みは、例えば、1μm以上、好ましくは、10μm以上であり、また、例えば、1000μm以下、好ましくは、100μm以下である。
剥離層4は、生体貼付用積層体1における厚み方向他方面を形成する厚み方向他方側層である。剥離層4は、感圧接着剤層2の作製に供されるフィルムであって、生体貼付用積層体1の使用前には感圧接着剤層2を保護し、生体貼付用積層体1の使用時には感圧接着剤層2から剥離される剥離層(保護層)である。剥離層4は、面方向(厚み方向に直交する方向)に延びる略平板(シート)形状を有する。剥離層4としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルムなどのポリエステルフィルムなどの樹脂フィルムが挙げられる。また、剥離層4として、例えば、ステンレス箔などの金属箔も挙げられる。剥離層4として、好ましくは、樹脂フィルムが挙げられる。また、剥離層4の表面には、剥離処理が施されていてもよい。剥離層4の厚みは、例えば、1μm以上、好ましくは、10μm以上であり、また、例えば、1000μm以下、好ましくは、100μm以下である。
3. 感圧接着剤層
感圧接着剤層2は、基材層3およびバリア層6を生体に貼付するための貼付層である。感圧接着剤層2は、剥離層4の厚み方向一方面の全面に接触している。感圧接着剤層2は、面方向に延びる略平板(シート)形状を有する。感圧接着剤層2は、感圧接着剤組成物からなる。
感圧接着剤層2は、基材層3およびバリア層6を生体に貼付するための貼付層である。感圧接着剤層2は、剥離層4の厚み方向一方面の全面に接触している。感圧接着剤層2は、面方向に延びる略平板(シート)形状を有する。感圧接着剤層2は、感圧接着剤組成物からなる。
感圧接着剤組成物は、例えば、アクリルポリマーと、カルボン酸エステルとを含有する。
アクリルポリマーは、感圧接着剤組成物における主成分であって、例えば、感圧接着成分である。アクリルポリマーとして、例えば、(メタ)アクリル酸エステル(具体的には、アクリル酸イソノニル、アクリル酸メトキシエチルなど)を主成分(モノマー成分における含有割合が70質量%以上、99質量%以下)とし、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能なモノマー(具体的には、アクリル酸など)を任意成分(モノマー成分における含有割合が30質量%以下、1質量%以上)として含有するモノマー成分を重合したポリマーである。アクリルポリマーとしては、例えば、特開2003-342541号公報に記載のアクリルポリマーなどが挙げられる。
アクリルポリマーのSP値(SPpolymer)は、例えば、8以上、好ましくは、10以上であり、また、例えば、13以下、好ましくは、11以下である。
SP値は、Fedors法に基づいて、算出される。具体的には、アクリルポリマーの置換基の数と種類から以下の数(1)を用いて算出される。
数(1)中、ΣEcohは凝集エネルギーを示す。ΣVは、モル分子容を示す。
あるいは、SP値は、Fedors法に基づいて既に計算された文献値に基づいて、得ることもできる。
なお、後述する各成分のSP値についても、Fedors法に基づいて、算出される。
樹脂組成物(感圧接着剤層2)に対するアクリルポリマーの含有割合は、例えば、30質量%以上、好ましくは、60質量%以上であり、また、例えば、80質量%以下、好ましくは、70質量%以下である。
カルボン酸エステルは、感圧接着剤組成物において、アクリルポリマーの感圧接着力を低減して、感圧接着剤層2の感圧接着力を調整する感圧接着力調整剤である。また、カルボン酸エステルは、アクリルポリマーと相溶(親和)可能なカルボン酸エステルである。
カルボン酸エステルは、例えば、カルボン酸と、アルコールとのエステルである。
カルボン酸としては、分子中にカルボキシル基を1個含有する脂肪酸が挙げられる。脂肪酸としては、例えば、吉草酸(ペンタン酸、炭素数5)、カプロン酸(ヘキサン酸、炭素数6)、エタント酸(ヘプタン酸、炭素数7)、カプリル酸(オクタン酸、炭素数8)、ペラルゴン酸(ノナン酸、炭素数9)、カプリン酸(デカン酸、炭素数10)、ウンデカン酸(炭素数11)、ラウリン酸(ドデカン酸、炭素数12)、ミリスチン酸(デトラデカン酸、炭素数14)、パルミチン酸(ヘキサデカン酸、炭素数16)、ステアリン酸(オクタデカン酸、炭素数18)、ベヘン酸(ドコサン酸、炭素数22)などの、炭素数5以上、22以下の直鎖状の飽和脂肪酸、例えば、2-エチルヘキサン酸、ジメチルオクタン酸、イソステアリン酸(2-ヘプチルウンデカン酸)などの、炭素数8以上、18以下の分岐状の飽和脂肪酸、例えば、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などの、炭素数5以上、22以下の不飽和脂肪酸などのモノカルボン酸が挙げられる。
また、カルボン酸として、例えば、フマル酸、フタル酸などのジカルボン酸などの、分子中にカルボキシル基を2個以上含有する多価カルボン酸も挙げられる。さらに、カルボン酸として、例えば、乳酸などのヒドロキシカルボン酸なども挙げられる。
カルボン酸としては、好ましくは、分子中にカルボキシル基を1個含有する脂肪酸、より好ましくは、直鎖状の飽和脂肪酸、さらに好ましくは、炭素数6以上、18以下の直鎖状の飽和脂肪酸が挙げられ、とりわけ好ましくは、炭素数7以上、14以下の直鎖状の飽和脂肪酸が挙げられ、最も好ましくは、カプリル酸(炭素数8)が挙げられる。
アルコールとしては、例えば、1価アルコール、多価アルコールなどが挙げられる。
1価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、セチルアルコール(1-ヘキサデカノール))、イソセチルアルコール、ミリスチルアルコール(1-テトラデカノール)、ステアリルアルコール(1-オクタデカノール)などが挙げられる。
多価アルコールとして、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの2価アルコール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの3価アルコール、例えば、ペンタエリストール、ジグリセリンなどの4価アルコールなどが挙げられる。
アルコールとして、好ましくは、多価アルコール、より好ましくは、3価アルコール、さらに好ましくは、グリセリンが挙げられる。
なお、カルボン酸エステルにおいて、アルコールが多価アルコールである場合に、多価アルコールにおけるヒドロキシル基の一部がエステル結合を形成し、残部がヒドロキシル基として残存することもできる。
具体的には、カルボン酸エステルとして、例えば、トリカプリル酸グリセリル(あるいは、トリカプリル酸グリセリド、または、トリカプリル酸グリセリン)、モノカプリル酸グリセリル、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパンなどの、カルボン酸(脂肪酸)と3価アルコールとのエステルが挙げられる。また、カルボン酸エステルとして、例えば、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコールなどの、カルボン酸と2価アルコールとのエステルが挙げられる。また、カルボン酸エステルとして、例えば、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、ミリスチン酸ステアリル、オレイン酸ステアリル、ジメチルオクタン酸セチル、2-エチルヘキサン酸セチル、2-エチルヘキサン酸イソセチル、2-エチルヘキサン酸ステアリル、コハク酸ジオクチルなどの、カルボン酸と1価アルコールとのエステルが挙げられる。さらに、カルボン酸エステルとして、乳酸セチル、乳酸ミリスチルなどが挙げられる。
カルボン酸エステルとして、好ましくは、脂肪酸と3価アルコールとのエステルが挙げられ、より好ましくは、低皮膚刺激性を得る観点から、脂肪酸とグリセリンとのエステル(トリ脂肪酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリド、または、トリカプリル酸グリセライド)が挙げられ、さらに好ましくは、直鎖状の飽和脂肪酸とグリセリンとのエステル(トリ[直鎖状脂肪酸]グリセリル)、とりわけ好ましくは、トリカプリル酸グリセリルが挙げられる。
また、カルボン酸エステルが、脂肪酸と3価アルコールとのエステルである場合には、1分子当たりのエステル基数は、例えば、1以上、好ましくは、2以上であり、より好ましくは、3である。
これらカルボン酸エステルは、単独使用または併用することができる。好ましくは、単独使用が挙げられる。
カルボン酸エステルのSP値(SPcarboxylate)は、例えば、7以上、好ましくは、9以上であり、また、例えば、12以下、好ましくは、10以下である。
カルボン酸エステルのSP値(SPcarboxylate)と、アクリルポリマーのSP値(SPpolymer)との絶対値の差(|SPpolymer-SPcarboxylate|)は、例えば、3以下、好ましくは、2以下、より好ましくは、1以下であり、また、0以上である。カルボン酸エステルのSP値とアクリルポリマーのSP値との絶対値の差が上記した上限以下であれば、カルボン酸エステルのアクリルポリマーに対する良好な相溶(親和)性を確保することができる。
カルボン酸エステルの割合は、アクリルポリマー100質量部に対して、例えば、30質量部以上、好ましくは、50質量部以上であり、また、例えば、100質量部以下、好ましくは、70質量部以下である。また、樹脂組成物(感圧接着剤層2)に対するカルボン酸エステルの含有割合は、例えば、20質量%以上、好ましくは、30質量%以上であり、また、例えば、70質量%以下、好ましくは、40質量%以下である。
また、感圧接着剤組成物は、必要により、第1の架橋剤を含有することもできる。第1の架橋剤は、アクリルポリマーを架橋する架橋成分である。第1の架橋剤として、例えば、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、過酸化化合物、尿素化合物、金属アルコキシド化合物、金属キレート化合物、金属塩化合物、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、アミン化合物などが挙げられる。架橋剤は、単独使用または2種以上併用することができる。第1の架橋剤として、好ましくは、ポリイソシネート化合物(多官能イソシアネート化合物)が挙げられる。第1の架橋剤の割合は、アクリルポリマー100質量部に対して、例えば、0.01質量部以上、好ましくは、0.03質量部以上であり、また、例えば、10質量部以下、好ましくは、1質量部以下である。
感圧接着剤層2の厚みは、例えば、1μm以上、好ましくは、10μm以上であり、また、例えば、200μm以下、好ましくは、80μm以下である。
3. バリア層
バリア層6は、カルボン酸エステルが感圧接着剤層2から基材層3に移行することを抑制する移行抑制層(カルボン酸エステル移行抑制層)である。バリア層6は、生体貼付用積層体1において、感圧接着剤層2および基材層3の間に位置している。バリア層6は、感圧接着剤層2の厚み方向一方面全面に接触している。バリア層6は、面方向に延びる略平板(シート)形状を有する。
バリア層6は、カルボン酸エステルが感圧接着剤層2から基材層3に移行することを抑制する移行抑制層(カルボン酸エステル移行抑制層)である。バリア層6は、生体貼付用積層体1において、感圧接着剤層2および基材層3の間に位置している。バリア層6は、感圧接着剤層2の厚み方向一方面全面に接触している。バリア層6は、面方向に延びる略平板(シート)形状を有する。
バリア層6は、例えば、樹脂から調製されるバリア組成物からなる。
樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ(メタ)アクリル酸、シリコーン樹脂、ポリアミン樹脂、多官能エポキシ樹脂とフェノール樹脂との反応生成物などが挙げられる。
樹脂として、カルボン酸エステルの移行抑制性の向上の観点から、好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリ(メタ)アクリル酸、シリコーン樹脂、ポリアミン樹脂が挙げられる。カルボン酸エステルの移行抑制性をより一層向上させる観点から、より好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリ(メタ)アクリル酸、シリコーン樹脂が挙げられる。また、優れた曲げ剛性および優れた透湿性を確保する観点から、ポリビニルアルコール、ポリ(メタ)アクリル酸が挙げられる。
ポリビニルアルコール(PVA)は、ポリ酢酸ビニルの加水分解物(具体的には、部分加水分解物)である。また、ポリビニルアルコールは、水溶性ポリマーである。ポリビニルアルコールの4質量%水溶液(20℃)における粘度は、例えば、0.5mPa・s以上、好ましくは、5mPa・s以上であり、また、例えば、100mPa・s以下、好ましくは、50mPa・s以下である。ポリビニルアルコールのケン化度は、例えば、90モル%以上、好ましくは、95モル%以上であり、また、100モル%以下である。ポリビニルアルコールの粘度およびケン化度は、ともに、JIS K 6726(1994)に記載の「ポリビニルアルコール試験方法」に従って、算出される。
ポリ(メタ)アクリル酸は、水溶性ポリマー(親水性ポリマー)である。ポリ(メタ)アクリル酸としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸-メタクリル酸共重合体が挙げられる。ポリ(メタ)アクリル酸として、好ましくは、ポリメタクリル酸が挙げられる。ポリ(メタ)アクリル酸の数平均分子量は、1000以上、1億(100,000,000)以下である。ポリ(メタ)アクリル酸の重合度は、例えば、10以上、100万(1,000,000)以下である。
シリコーン樹脂は、例えば、疎水性ポリマーであって、具体的には、ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。
ポリアミン樹脂は、水溶性ポリマー、疎水性ポリマーなどのポリアミンポリマーを含む。ポリアミン樹脂として、例えば、アミノ基含有ポリ(メタ)アクリル酸エステル、具体的には、エチレンイミン変性アクリルポリマーが挙げられ、好ましくは、疎水性(溶剤タイプ)のエチレンイミン変性アクリルポリマーが挙げられる。
また、バリア組成物は、樹脂が第2の架橋剤によって架橋された架橋体を含むこともできる。
第2の架橋剤としては、例えば、感圧接着剤組成物で例示した架橋成分(第1の架橋剤)が挙げられ、好ましくは、ポリイソシアネート化合物(ブロックドポリイソシアネート化合物を含む)、エポキシ化合物(例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂など)が挙げられ、より好ましくは、ブロックドポリイソシアネート化合物、ビスフェノールA型エポキシ樹脂が挙げられる。第2の架橋剤は、単独使用または2種以上併用することができる。好ましくは、ポリイソシアネート化合物の単独使用、エポキシ化合物の単独使用が挙げられる。
架橋体として、好ましくは、ポリビニルアルコールが第2の架橋剤によって架橋された架橋体(ポリビニルアルコールの架橋体)、より具体的には、ポリビニルアルコールがイソシアネート化合物によって架橋された架橋体(ポリビニルアルコールのイソシアネート架橋体)が挙げられる。また、第2の架橋剤として、好ましくは、ポリアミン樹脂が第2の架橋材剤によって架橋された架橋体(ポリアミン樹脂の架橋体)、より具体的には、ポリアミン樹脂がエポキシ樹脂によって架橋された架橋体(ポリアミン樹脂のエポキシ樹脂架橋体)も挙げられる。
第2の架橋剤の樹脂100質量部に対する割合は、例えば、0.01質量部以上、好ましくは、0.1質量部以上、より好ましくは、1質量部以上であり、また、例えば、50質量部未満、好ましくは、40質量部以下である。また、第2の架橋剤がポリイソシアネート化合物である場合には、第2の架橋剤の樹脂100質量部に対する割合は、例えば、10質量部以上、好ましくは、25質量部以上であり、また、例えば、50質量部未満、好ましくは、40質量部以下である。さらに、第2の架橋剤がエポキシ化合物である場合には、第2の架橋剤の樹脂100質量部に対する割合は、例えば、0.01質量部以上、好ましくは、0.1質量部以上であり、また、例えば、10質量部以下、好ましくは、5質量部以下である。
架橋体は、樹脂と第2の架橋剤とを配合し、その後のバリア組成物の加熱(後述)によって、架橋反応を進行させて、生成される。これによって、樹脂が第2の架橋剤によって架橋される。
なお、バリア組成物は、架橋体を含有せず、樹脂のみを含有でき、また、樹脂を含有せず、架橋体のみを含有でき、さらには、バリア組成物は、樹脂および架橋体の両方を含有することもできる。
バリア組成物は、用途および目的に応じて、例えば、界面活性剤などの添加剤を含有することができる。界面活性剤は、バリア組成物における樹脂の分散性を向上させる分散向上剤である。界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーンなどが挙げられる。添加剤(界面活性剤)の添加割合は、樹脂100質量部に対して、例えば、0.005質量部以上、好ましくは、0.01質量部以上であり、また、例えば、0.1質量部以下、好ましくは、0.05質量部以下である。
バリア層6のSP値(SPbarrier)は、例えば、10以上、好ましくは、11以上、より好ましくは、12以上、さらに好ましくは、12.5超過であり、また、13以下である。バリア層のSP値(SPbarrier)が上記した下限以上であれば、生体貼付用積層体1が加熱されたときに、バリア層6によって、カルボン酸エステルが感圧接着剤層2から基材層3に移行することを有効に抑制することができる。
バリア層6のSP値(SPbarrier)は、例えば、8以下、好ましくは、7.7以下であり、また、例えば、5以上である。バリア層のSP値(SPbarrier)が上記した上限以下であれば、生体貼付用積層体1が加熱されたときに、バリア層6によって、カルボン酸エステルが感圧接着剤層2から基材層3に移行することを有効に抑制することができる。
従って、上記したバリア層6によるカルボン酸エステルの移行抑制の作用の観点から、バリア層6のSP値(SPbarrier)は、好ましくは、8以下、または、10以上である。バリア層6のSP値(SPbarrier)は、より好ましくは、10以上である。
そして、カルボン酸エステルのSP値(SPcarboxylate)と、バリア層のSP値(SPbarrier)との差の絶対値(|SPcarboxylate-SPbarrier|)は、1以上、好ましくは、1.5以上、より好ましくは、2以上、さらに好ましくは、3以上である。
上記した差の絶対値(|SPcarboxylate-SPbarrier|)が、上記した下限を下回ると、バリア層6によって、カルボン酸エステルが感圧接着剤層2から基材層3に移行することを確実に抑制できない。
一方、上記した差の絶対値(|SPcarboxylate-SPbarrier|)が、上記した下限を上回れば、バリア層6によって、カルボン酸エステルが感圧接着剤層2から基材層3に移行することを確実に抑制することができる。
なお、カルボン酸エステルのSP値(SPcarboxylate)と、バリア層のSP値(SPbarrier)との差の絶対値(|SPcarboxylate-SPbarrier|)は、また、例えば、10以下である。
バリア層6の厚みは、例えば、10μm以下、好ましくは、2μm以下、より好ましくは、1.5μm以下であり、また、例えば、0.01μm以上、好ましくは、0.3μm以上である。
バリア層6の厚みが、上記した上限以下であれば、バリア層6が、柔軟性に優れ、そのため、生体貼付用積層体1は、生体に対する追従性に優れる。
バリア層6の厚みが、上記した下限以上であれば、バリア層6によってカルボン酸エステルが基材層3に移行することを有効に抑制することができる。また、バリア層6の厚みが、上記した上限以下であれば、良好な透湿性を確保することができる。
バリア層6の厚みの、感圧接着剤層2の厚みに対する比(バリア層6の厚み/感圧接着剤層2の厚み)は、例えば、0.001以上、好ましくは、0.01以上、より好ましくは、0.03以上であり、また、例えば、0.5以下、好ましくは、0.15以下である。
4. 基材層
基材層3は、バリア層6の厚み方向一方側に配置されている。具体的には、基材層3は、バリア層6の厚み方向一方面全面に配置されている。つまり、基材層3は、バリア層6の厚み方向一方面に接触している。基材層3は、面方向に延びる略平板(シート)形状を有する。これにより、基材層3は、バリア層6を介して、感圧接着剤層2を支持する。基材層3は、基材樹脂からなる。
基材層3は、バリア層6の厚み方向一方側に配置されている。具体的には、基材層3は、バリア層6の厚み方向一方面全面に配置されている。つまり、基材層3は、バリア層6の厚み方向一方面に接触している。基材層3は、面方向に延びる略平板(シート)形状を有する。これにより、基材層3は、バリア層6を介して、感圧接着剤層2を支持する。基材層3は、基材樹脂からなる。
基材樹脂は、例えば、基材層3に適度な柔軟性、靱性、可撓性、伸縮性を付与できる可撓性樹脂である。
基材樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられる。
基材層3のSP値(SPsubstrate)は、例えば、7以上、好ましくは、9以上であり、また、例えば、13以下、好ましくは、11以下である。
また、基材層3のSP値(SPsubstrate)と、バリア層6のSP値(SPbarrier)との差の絶対値(|SPsubstrate-SPbarrier|)は、例えば、3以下、好ましくは、2.5以下であり、また、例えば、0.1以上である。
上記した差の絶対値(|SPsubstrate-SPbarrier|)が、上記した上限以下であれば、バリア層6の基材層3に対する密着性に優れる。そのため、バリア層6の追従性を向上させることができる。その結果、生体貼付用積層体1は、生体に対する追従性に優れる。
基材層3の破断伸度は、例えば、100%以上、好ましくは、200%以上、より好ましくは、300%以上であり、また、例えば、2000%以下、好ましくは、1500%以下、より好ましくは、1000%以下である。破断伸度の測定は、後の実施例で説明する。基材層3の破断伸度が上記下限以上であれば、ハンドリング性の低下や強度の低下を抑制することができる。
また、基材層3の透湿度は、例えば、300(g/m2/day)以上、好ましくは、600(g/m2/day)以上、さらに好ましくは、1000(g/m2/day)以上である。基材層3の透湿度が上記した下限以上であれば、生体貼付用積層体1を生体に貼着しても、生体の負荷を抑制することができる。基材層3の透湿度は、後の実施例に記載の方法で、求められる。
基材層3の厚みは、例えば、1μm以上、好ましくは、10μm以上であり、また、例えば、3mm以下、好ましくは、1mm以下、より好ましくは、500μm以下、さらに好ましくは、150μm以下である。
基材層3の厚みの、感圧接着剤層2の厚みに対する比(基材層3の厚み/感圧接着剤層2の厚み)は、例えば、0.1以上、好ましくは、0.2以上であり、また、例えば、1以下、好ましくは、0.5以下である。
バリア層6の厚みの、基材層3の厚みに対する比(バリア層6の厚み/基材層3の厚み)は、例えば、0.01以上、好ましくは、0.05以上、より好ましくは、0.1以上であり、また、例えば、0.5以下、好ましくは、0.25以下、より好ましくは、0.2以下である。
なお、基材層3およびバリア層6からなる2層積層体の総厚みは、例えば、1μm以上、好ましくは、10μm以上であり、また、例えば、3mm以下、好ましくは、1mm以下、より好ましくは、500μm以下、さらに好ましくは、150μm以下である。
5. バッキングフィルム
バッキングフィルム5は、生体貼付用積層体1における厚み方向一方面を形成する厚み方向一方側層である。バッキングフィルム5は、基材層3の厚み方向一方面の全面に接触している。バッキングフィルム5は、面方向に延びる略平板(シート)形状を有する。バッキングフィルム5は、基材層3を柔軟に支持できるフィルムからなる。また、バッキングフィルム5は、基材層3の厚み方向一方面を保護する保護層である。また、バッキングフィルム5は、基材層3の作製に供されるフィルムであって、生体貼付用積層体1の使用時には基材層3から剥離される剥離層(第2剥離層)でもある。バッキングフィルム5としては、例えば、PETなどのポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム、例えば、ステンレス箔などの金属箔などが挙げられる。好ましくは、樹脂フィルム、より好ましくは、ポリエステルフィルムが挙げられる。バッキングフィルム5の厚みは、例えば、1μm以上、好ましくは、10μm以上であり、また、例えば、100μm以下、好ましくは、1000μm以下である。
バッキングフィルム5は、生体貼付用積層体1における厚み方向一方面を形成する厚み方向一方側層である。バッキングフィルム5は、基材層3の厚み方向一方面の全面に接触している。バッキングフィルム5は、面方向に延びる略平板(シート)形状を有する。バッキングフィルム5は、基材層3を柔軟に支持できるフィルムからなる。また、バッキングフィルム5は、基材層3の厚み方向一方面を保護する保護層である。また、バッキングフィルム5は、基材層3の作製に供されるフィルムであって、生体貼付用積層体1の使用時には基材層3から剥離される剥離層(第2剥離層)でもある。バッキングフィルム5としては、例えば、PETなどのポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム、例えば、ステンレス箔などの金属箔などが挙げられる。好ましくは、樹脂フィルム、より好ましくは、ポリエステルフィルムが挙げられる。バッキングフィルム5の厚みは、例えば、1μm以上、好ましくは、10μm以上であり、また、例えば、100μm以下、好ましくは、1000μm以下である。
6. 生体貼付用積層体の作製方法
生体貼付用積層体1を作製するには、例えば、まず、剥離層4を用意する。続いて、感圧接着剤層2を、剥離層4の表面に作製する。
生体貼付用積層体1を作製するには、例えば、まず、剥離層4を用意する。続いて、感圧接着剤層2を、剥離層4の表面に作製する。
感圧接着剤層2を作製するには、まず、アクリルポリマーと、カルボン酸エステルとを含む感圧接着剤組成物を調製する。具体的には、アクリルポリマーと、カルボン酸エステルと、必要により、第1の架橋剤とを配合して、それらを混合し、感圧接着剤組成物(感圧接着剤層用塗布液)を調製する。次いで、感圧接着剤組成物を剥離層4の表面に塗布し、続いて、加熱により、乾燥させる。乾燥温度は、例えば、100℃以上、140℃以下であり、また、乾燥時間は、例えば、1分間以上、15分間以下である。
その後、感圧接着剤組成物が、第1の架橋剤を含有する場合には、乾燥した感圧接着剤組成物をさらに加熱(熟成)させる。熟成温度は、例えば、40℃以上、80℃以下であり、また、熟成時間は、例えば、1時間以上、100時間以下である。
これにより、感圧接着剤層2を、剥離層4の表面に作製する。
別途、バッキングフィルム5を用意する。続いて、基材層3を、バッキングフィルム5の表面に作製する。
基材層3を作製するには、基材樹脂を含む基材組成物を調製する。具体的には、基材樹脂と、第1の溶媒とを配合して、基材樹脂を第1の溶媒に溶解させ、基材組成物溶液(基材用塗布液)を調製する。第1の溶媒としては、特に限定されず、例えば、メチルエチルケトンなどのケトン系溶媒、ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶媒などの有機溶媒が挙げられる。第1の溶媒は、単独使用または併用することができる。また、基材樹脂が第1の溶媒に予め溶解された溶液として調製されている場合には、上記した溶液に含まれる第1の溶媒をそのまま用い、基材用塗布液として用意してもよい。第1の溶媒の配合割合は、基材用塗布液に対する基材樹脂の割合が、例えば、5質量%以上、好ましくは、10質量%以上、また、例えば、75質量%以下、好ましくは、50質量%未満となるように、調整される。
次いで、基材用塗布液をバッキングフィルム5の表面に塗布する。
塗布後、基材用塗布液を乾燥させる。
乾燥条件は、第1の溶媒を除去できる条件である。乾燥温度は、例えば、90℃以上、好ましくは、110℃以上であり、また、例えば、150℃以下、好ましくは、130℃以下である。乾燥時間は、例えば、1分間以上、好ましくは、3分間以上であり、また、例えば、30分間以下、好ましくは、10分間以下である。
これにより、バッキングフィルム5により支持された基材層3を作製する。
その後、バリア層6を、基材層3の表面に作製する。
バリア層6を作製するには、まず、バリア組成物を調製する。
具体的には、樹脂、第2の溶媒、必要により添加剤を配合して、バリア組成物をバリア層用塗布液として調製する。また、バリア組成物が、架橋体を含む場合には、樹脂に加え、上記した第2の架橋剤を配合する。
第2の溶媒としては、樹脂の種類によって適宜選択され、例えば、水などの水系溶媒、例えば、第1の溶媒と同様の有機溶媒が挙げられる。
また、樹脂が予め溶媒に溶解された溶液として調製されている場合には、上記した溶液に含まれる溶媒をそのまま用い、かかる溶液に第2の架橋剤、さらには、界面活性剤を必要により配合することができる。
次いで、バリア層用塗布液を、基材層3の表面(厚み方向他方面、基材層3におけるバッキングフィルム5が接触する面に対する反対側面)に塗布する。
その後、バリア層用塗布液を乾燥させる。好ましくは、バリア層用塗布液を加熱により乾燥させる。バリア層用塗布液が第2の架橋剤を含有する場合には、第2の架橋剤が反応して、樹脂が第2の架橋剤によって架橋されて、架橋体が生成される。
これにより、バリア層6を基材層3の厚み方向他方面に作製する。
その後、バリア層6および感圧接着剤層2を、例えば、ラミネータなどにより、貼り合わせる。具体的には、バリア層6の厚み方向他方面と、感圧接着剤層2の厚み方向一方面とを接触させる。
これにより、剥離層4、感圧接着剤層2、バリア層6、基材層3およびバッキングフィルム5を備える生体貼付用積層体1を作製する。
7. 生体貼付用積層体における2層積層体および3層積層体の物性
生体貼付用積層体1において、基材層3およびバリア層6からなる2層積層体の25℃における曲げ剛性率は、例えば、1GPa・μm4以上、好ましくは、300GPa・μm4以上、より好ましくは、400GPa・μm4以上、さらに好ましくは、150GPa・μm4以上であり、また、例えば、1000GPa・μm4以下、好ましくは、750GPa・μm4以下、より好ましくは、450GPa・μm4以下である。
生体貼付用積層体1において、基材層3およびバリア層6からなる2層積層体の25℃における曲げ剛性率は、例えば、1GPa・μm4以上、好ましくは、300GPa・μm4以上、より好ましくは、400GPa・μm4以上、さらに好ましくは、150GPa・μm4以上であり、また、例えば、1000GPa・μm4以下、好ましくは、750GPa・μm4以下、より好ましくは、450GPa・μm4以下である。
2層積層体の25℃における曲げ剛性率が上記した下限以上であれば、取扱性および保形性を確保することができる。
2層積層体の25℃における曲げ剛性率が上記した上限以下であれば、2層積層体の柔軟性を確保でき、生体貼付用積層体1は、生体に対する追従性に優れる。
2層積層体の曲げ剛性率は、後の実施例に記載の方法で、求められる。
生体貼付用積層体1において、感圧接着剤層2、バリア層6および基材層3からなる3層積層体の透湿度は、例えば、500g/(m2・day)以上、好ましくは、850g/(m2・day)以上、より好ましくは、1000g/(m2・day)以上、さらに好ましくは、1100g/(m2・day)以上、とりわけ好ましくは、1300g/(m2・day)以上であり、また、例えば、2000g/(m2・day)以下である。
生体貼付用積層体1の透湿度が上記した下限以上であれば、生体貼付用積層体1を生体に貼着しても、生体の負荷を抑制することができる。
3層積層体の透湿度は、後の実施例に記載の方法で、求められる。
8. 生体貼付用積層体の変形例
上記した一実施形態における生体貼付用積層体の作製方法では、バリア層6を、基材層3の表面に作製している。しかし、バリア層6を、剥離層4に支持される感圧接着剤層2の表面に作製することもできる。具体的には、バリア層用塗布液を、感圧接着剤層2の表面に塗布し、その後、乾燥する。なお、この変形例では、基材用塗布液をバリア層6の厚み方向一方面に塗布し、その後、乾燥する。
上記した一実施形態における生体貼付用積層体の作製方法では、バリア層6を、基材層3の表面に作製している。しかし、バリア層6を、剥離層4に支持される感圧接着剤層2の表面に作製することもできる。具体的には、バリア層用塗布液を、感圧接着剤層2の表面に塗布し、その後、乾燥する。なお、この変形例では、基材用塗布液をバリア層6の厚み方向一方面に塗布し、その後、乾燥する。
また、上記した一実施形態では、図1に示すように、生体貼付用積層体1は、感圧接着剤層2、バリア層6および基材層3の他に、剥離層4およびバッキングフィルム5を備える。
しかし、図2に示すように、生体貼付用積層体1は、剥離層4(図1参照)およびバッキングフィルム5(図1参照)を備えず、感圧接着剤層2、バリア層6および基材層3のみを備えることもできる。図2に示す生体貼付用積層体1は、感圧接着剤層2、バリア層6および基材層3からなる3層積層体である。
図2に示す生体貼付用積層体1において、感圧接着剤層2は、生体貼付用積層体1における厚み方向他方面を形成する厚み方向他方側層である。基材層3は、生体貼付用積層体1における厚み方向他方面を形成する厚み方向一方側層である。バリア層6は、感圧接着剤層2および基材層3に介在される中間層である。
また、剥離層4およびバッキングフィルム5のうち、一方のみを生体貼付用積層体1が備えることもできる。
例えば、図示しないが、生体貼付用積層体1は、剥離層4を備えず、バッキングフィルム5、基材層3、バリア層6および感圧接着剤層2を、厚み方向他方側に順に備えることができる。このような生体貼付用積層体1を作製するには、例えば、バッキングフィルム5の厚み方向他方側に、基材層3、バリア層6および感圧接着剤層2を順次作製する。これにより、図示しないが、バッキングフィルム5、基材層3、バリア層6および感圧接着剤層2を順に備える生体貼付用積層体1が得られる。
また、図示しないが、生体貼付用積層体1は、バッキングフィルム5を備えず、剥離層4、感圧接着剤層2、バリア層6および基材層3を、厚み方向一方側に順に備えることもできる。このような生体貼付用積層体1を製造するには、剥離層4の厚み方向一方側に、感圧接着剤層2、バリア層6および基材層3を順次作製する。これにより、剥離層4、感圧接着剤層2、バリア層6および基材層3を順に備える生体貼付用積層体1が得られる。
また、上記した一実施形態では、バリア層6の材料として、樹脂および/またはその架橋体を含むバリア組成物を挙げたが、これに限定されない。バリア層6の材料として、例えば、ステンレス、鉄、銅、金などの金属を挙げることもできる。このようなバリア層6を、例えば、スパッタリング法などによって、基材層3の表面、または、感圧接着剤層2の表面に、スパッタ層として作製する。
上記した一実施形態では、図1に示すように、積層体1は、感圧接着剤層2と、バリア層6と、基材層3とを備えるが、さらに、例えば、インク層(インキ層)、回路層など、種々の付属部材を備えることもできる。この変形例では、生体貼付用積層体1は、好ましくは、基材層3の厚み方向一方側に設けられた付属部材を備える。生体貼付用積層体1は、より好ましくは、基材層3の厚み方向一方面に配置された付属部材を備える。なお、生体貼付用積層体1は、生体貼付用積層体1における厚み方向途中部分に配置された上記した付属部材を備えることができ、例えば、感圧接着剤層2、バリア層6、および/または、基材層3に埋設された付属部材を備えることができ、さらには、感圧接着剤層2およびバリア層6の境界に介在された付属部材、および/または、バリア層6および基材層3の境界に介在された付属部材を備えることができる。
9. 生体貼付用積層体の用途
この生体貼付用積層体1は、生体への貼付に使用される。
この生体貼付用積層体1は、生体への貼付に使用される。
生体としては、特に限定されない。生体としては、動物体、植物体が挙げられる。動物体としては、例えば、人体(人)、例えば、牛、馬、豚、豚、鶏、犬、猫などの家畜などが挙げられる。植物体としては、例えば、稲、大麦、小麦、トウモロコシ、サトウキビなどの穀類、例えば、ジャガイモ、サツマイモなどの根茎または塊根を形成する作物、例えば、大豆、いんげん豆、ソラマメ、エンドウなどのマメ科植物、例えば、ピーナッツ、ごま、ナタネ、綿実、ヒマワリ、サフラワーなどの種子作物、例えば、リンゴ、メロン、ブドウなどの果実を有する作物などが挙げられる。生体としては、好ましくは、動物体、より好ましくは、人体が挙げられる。
生体貼付用積層体1は、例えば、医療用や衛生材料用を含む各種用途に用いられ、具体的には、絆創膏などとして用いられる。
具体的には、生体貼付用積層体1が剥離層4を備える場合には、まず、剥離層4を感圧接着剤層2から剥離し、続いて、感圧接着剤層2の厚み方向他方面を生体に貼着する。具体的には、感圧接着剤層2を介して、バリア層6および基材層3を生体(詳しくは、動物体の皮膚など)に貼着する。
その後、生体貼付用積層体1がバッキングフィルム5を備える場合には、まず、バッキングフィルム5を基材層3から剥離する。これにより、基材層3の厚み方向一方面を外側に露出させる。
10.生体貼付用積層体の作用効果
生体貼付用積層体1には、優れた耐熱性が求められる場合がある。
生体貼付用積層体1には、優れた耐熱性が求められる場合がある。
具体的には、生体貼付用積層体1に上記の各付属部材が設けられる場合には、例えば、ウェアラブルデバイスの配線形成層のように、配線形成時の加熱後も上記部材が変形しにくい、優れた耐熱性が求められる。ここでいうウェアラブルデバイスとは、例えば、特表2012-508984号公報に記載されるような、伸縮可能な本体部および伸縮可能な電子回路を備える生体貼付型センサなどが挙げられる。例えば、WO2012/008278号公報に記載のレーザーマーキングフィルムにおけるインキ層のように、レーザー光の照射に基づき基材層3が加熱されても、バーコードや文字などの各種情報を示すレーザーマーキング像が正確に読み取られる必要があり、そのため、生体貼付用積層体1には、基材層3が熱により変形しにくい、優れた耐熱性が求められる。インキ形成層を設ける場合の印刷方法は特に限定されず、例えば、グラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、エアナイフコーティング、ブレードコーティングなどの公知の印刷方法が挙げられる。
しかし、特許文献1に記載の粘着シートは、フィルムと、アクリル酸エステル系ポリマーを含む樹脂組成物から形成された粘着剤層とを有しており、粘着シートが加熱されると、具体的には、粘着剤層が加熱されると、カルボン酸エステルがフィルム中に移行し、それに基づいて、フィルムが膨張し、フィルムにしわなどの変形を生じ(図4参照)、そのため、上記した情報が正確に読み取られないという不具合がある。
一方、この生体貼付用積層体1が加熱されても、具体的には、生体貼付用積層体1が、バリア層6を備え、カルボン酸エステルのSP値(SPcarboxylate)と、バリア層6のSP値(SPbarrier)との差の絶対値(|SPcarboxylate-SPbarrier|)が、1以上である。そのため、生体貼付用積層体1が加熱されたときに、バリア層6によって、カルボン酸エステルが感圧接着剤層2から基材層3に移行することを抑制することができる。そのため、カルボン酸エステルの基材層3への移行に起因する基材層3の変形を抑制することができる。その結果、生体貼付用積層体1は、耐熱性に優れる。
また、この生体貼付用積層体1では、バリア層6のSP値(SPbarrier)が、8以下、または、10以上であれば、生体貼付用積層体1が加熱されたときに、バリア層6によって、カルボン酸エステルが感圧接着剤層2から基材層3に移行することを有効に抑制することができる。
また、この生体貼付用積層体1では、基材層3のSP値(SPsubstrate)と、バリア層6のSP値(SPbarrier)との差の絶対値(|SPsubstrate-SPbarrier|)が、2.5以下であれば、バリア層6の基材層3に対する密着性に優れる。そのため、バリア層6の基材層3に対する追従性を向上させることができる。その結果、生体貼付用積層体1は、生体に対する追従性に優れる。
また、この生体貼付用積層体1では、基材層3およびバリア層6からなる2層積層体の25℃における曲げ剛性率が1GPa・μm4以上であれば、生体貼付用積層体1は、取扱性に優れる。また、上記した曲げ剛性率が、1000GPa・μm4以下であれば、2層積層体は、柔軟性に優れ、そのため、生体貼付用積層体1は、生体に対する追従性に優れる。
この生体貼付用積層体1では、バリア層6の厚みが、2μm以下であれば、生体貼付用積層体1は、良好な透湿性を確保することができる。
以下に、実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。また、以下の記載において用いられる配合割合(割合、含有割合)、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合(割合、含有割合)、物性値、パラメータなど該当記載の上限(「以下」、「未満」として定義されている数値)または下限(「以上」、「超過」として定義されている数値)に代替することができる。
実施例1
1.感圧接着剤層の作製
特開2003-342541号公報の実施例1に記載に従って、アクリル酸イソノニル(iNA)、アクリル酸メトキシエチル(MEA)およびアクリル酸(AA)からアクリルポリマーを調製した。
1.感圧接着剤層の作製
特開2003-342541号公報の実施例1に記載に従って、アクリル酸イソノニル(iNA)、アクリル酸メトキシエチル(MEA)およびアクリル酸(AA)からアクリルポリマーを調製した。
次いで、アクリルポリマー100質量部と、カルボン酸エステルとしてのトリカプリル酸グリセリル60質量部と、第1の架橋剤としてコロネートHL(商品名、多官能イソシアネート化合物、日本ポリウレタン工業社製)0.04質量部とを配合し、それらを攪拌混合して、感圧接着剤層用塗布液(感圧接着剤組成物)を調製した。その後、表面に剥離処理を施した、厚み50μmの剥離層4としてのPETフィルムの表面に、乾燥後の厚みが25μmになるように、感圧接着剤層用塗布液を塗布し、その後、120℃で3分間、乾燥した。感圧接着剤層2を、60℃で72時間加熱して、感圧接着剤層2をエージング(熟成)した。これにより、剥離層4に支持された感圧接着剤層2を作製した。感圧接着剤層2の厚みは、25μmであった。
2.基材層の作製
ポリエーテルウレタン溶液(商品名「T-8180N」、ポリエーテルウレタンの20質量%溶液(溶媒=メチルエチルケトン:ジメチルホルムアミド=1:1)、ディーアイシーコベストロポリマー社製)を、基材層用塗布液として用意した。その後、表面に剥離処理を施した、厚み50μmのバッキングフィルム5としてのPETフィルムの表面に、乾燥後の厚みが8μmになるように、基材層用塗布液を塗布し、その後、130℃で5分間、乾燥した。これにより、バッキングフィルム5に支持された基材層3を作製した。
ポリエーテルウレタン溶液(商品名「T-8180N」、ポリエーテルウレタンの20質量%溶液(溶媒=メチルエチルケトン:ジメチルホルムアミド=1:1)、ディーアイシーコベストロポリマー社製)を、基材層用塗布液として用意した。その後、表面に剥離処理を施した、厚み50μmのバッキングフィルム5としてのPETフィルムの表面に、乾燥後の厚みが8μmになるように、基材層用塗布液を塗布し、その後、130℃で5分間、乾燥した。これにより、バッキングフィルム5に支持された基材層3を作製した。
なお、基材層3の破断伸度は、バッキングフィルム5を剥離した基材層3について、JIS K 7127(1999年)に従い、引張速度5mm/分、試験片タイプ2で、測定した結果、600%であった。
また、バッキングフィルム5を剥離した基材層3の透湿度を、JIS Z 0208(1976年)に従い、条件Aで、測定した結果、2540(g/m2/day)であった。
3.バリア層の作製
ポリビニルアルコール(PVA)の10質量%水溶液(商品名「VF-20」、4質量%水溶液(20℃)における粘度35~45mPa・s、ケン化度97.7~98.5モル%、日本酢ビポバール社製)28.8質量部(固形分量で2.88質量部)と、第2の架橋剤としてのブロックドイソシアネート(SU-268A、水系架橋剤、明成化学社製)1.07質量部と、界面活性剤としてのポリエーテル変性シリコーン(商品名「SAG002」、日信化学社製)0.02質量部とを配合し、攪拌混合して、バリア組成物としてバリア層用塗布液を調製した。
ポリビニルアルコール(PVA)の10質量%水溶液(商品名「VF-20」、4質量%水溶液(20℃)における粘度35~45mPa・s、ケン化度97.7~98.5モル%、日本酢ビポバール社製)28.8質量部(固形分量で2.88質量部)と、第2の架橋剤としてのブロックドイソシアネート(SU-268A、水系架橋剤、明成化学社製)1.07質量部と、界面活性剤としてのポリエーテル変性シリコーン(商品名「SAG002」、日信化学社製)0.02質量部とを配合し、攪拌混合して、バリア組成物としてバリア層用塗布液を調製した。
次いで、バリア層用塗布液を、基材層3の表面(露出面)に塗布し、乾燥後の厚みが1μmになるように、塗布し、その後、100℃で、3分間、乾燥し、さらに、130℃で、10分間、加熱して、ポリビニルアルコールの架橋体からなるバリア層を基材層3の表面に形成した。
4.生体貼付用積層体の作製
感圧接着剤層2とバリア層6とを、真空ラミネータにより、60℃で貼り合わせた。
感圧接着剤層2とバリア層6とを、真空ラミネータにより、60℃で貼り合わせた。
これにより、バッキングフィルム4と、感圧接着剤層2と、バリア層6と、基材層3と、剥離層6とを順次備える生体貼付用積層体1を作製した。
実施例2~6および比較例2
表1に記載の配合処方に従い、バリア層6を作製し、続いて、実施例1と同様にして、生体貼付用積層体1を作製した。
表1に記載の配合処方に従い、バリア層6を作製し、続いて、実施例1と同様にして、生体貼付用積層体1を作製した。
比較例1
バリア層6を設けず、「3.生体貼付用積層体の作製」において、感圧接着剤層2と基材層3とを貼り合わせた以外は、実施例1と同様にして、生体貼付用積層体を得た。
バリア層6を設けず、「3.生体貼付用積層体の作製」において、感圧接着剤層2と基材層3とを貼り合わせた以外は、実施例1と同様にして、生体貼付用積層体を得た。
評価
各実施例および各比較例について、以下の項目を評価し、その結果を、表1に示す。
各実施例および各比較例について、以下の項目を評価し、その結果を、表1に示す。
1. 耐熱性
(1)しわの有無
バッキングフィルム5を剥離した生体貼付用積層体1を、110℃で、1時間加熱した。
(1)しわの有無
バッキングフィルム5を剥離した生体貼付用積層体1を、110℃で、1時間加熱した。
その後、基材層3の表面(厚み方向他方面)を目視で観察し、以下の基準で評価した。
有:表面にしわが観察された。
無:表面にしわが観察されなかった。
有:表面にしわが観察された。
無:表面にしわが観察されなかった。
また、実施例1および比較例1については、基材層3の表面(厚み方向他方面)からデジタルマイクロスコープ(キーエンス社製)で観察した写真を撮影し、それらを、それぞれ、図3および図4に示す。
(2) 表面粗さSa
バッキングフィルム5を剥離した生体貼付用積層体1を、110℃で、1時間加熱した。
バッキングフィルム5を剥離した生体貼付用積層体1を、110℃で、1時間加熱した。
その後、基材層3の表面(厚み方向一方面)を、レーザー顕微鏡(キーエンス社製)で測定して、表面粗さSaを測定した。
2. 曲げ剛性率
基材層3およびバリア層6からなる2層積層体の25℃における曲げ剛性率を、下記数(2)~(5)から求めた。なお、2層積層体は、生体貼付用積層体1において、感圧接着剤層2をバリア層6から剥離し、バッキングフィルム5を基材層3から剥離して、得た。
基材層3およびバリア層6からなる2層積層体の25℃における曲げ剛性率を、下記数(2)~(5)から求めた。なお、2層積層体は、生体貼付用積層体1において、感圧接着剤層2をバリア層6から剥離し、バッキングフィルム5を基材層3から剥離して、得た。
上記式中、Eiは、弾性率を示し、Aiは、断面積を示し、Giは、重心座標を示し、biは、幅を示し、hiは、厚みを示す。
また、上記したしわの評価により観察された比較例1および2の平均の周期が100μmであったため、この100μmを基材幅とした。
3. 透湿度
感圧接着剤層2、基材層3およびバリア層6からなる3層積層体(生体貼付用積層体1)の透湿度を、JIS Z 0208(1976年)に従い、求めた。3層積層体は、生体貼付用積層体1において、剥離層4を感圧接着剤層2から剥離し、バッキングフィルム5を基材層3から剥離して、得た。
感圧接着剤層2、基材層3およびバリア層6からなる3層積層体(生体貼付用積層体1)の透湿度を、JIS Z 0208(1976年)に従い、求めた。3層積層体は、生体貼付用積層体1において、剥離層4を感圧接着剤層2から剥離し、バッキングフィルム5を基材層3から剥離して、得た。
表1における各成分の詳細を以下に示す。
基材層:ポリエーテルウレタン(ポリウレタン樹脂)、T-8180N、ディーアイシーコベストロポリマー社製
VF-20:PVA、4質量%水溶液(20℃)における粘度:35mPa・s~45mPa・s、ケン化度97.7~98.5、日本酢ビ・ポバール社製
ポリメタクリル酸:テクノケミカル社製
KER2500:ポリジメチルシロキサン(シリコーン樹脂)、信越化学工業社製
NK-380:エチレンイミン変性アクリルポリマー(ポリアミン樹脂)、溶剤(疎水性)タイプ、日本触媒社製
YL-980:ビスフェノールA型エポキシ樹脂、三菱化学社製
SU-268A:ブロックドイソシアネート、明成化学社製
SAG002:ポリエーテル変性シリコーン(界面活性剤)、日信化学社製
多官能イソシアネート化合物:コロネートHL、日本ポリウレタン工業社製
iNA:アクリル酸イソノニル
MEA:アクリル酸メトキシエチル
AA:アクリル酸
基材層:ポリエーテルウレタン(ポリウレタン樹脂)、T-8180N、ディーアイシーコベストロポリマー社製
VF-20:PVA、4質量%水溶液(20℃)における粘度:35mPa・s~45mPa・s、ケン化度97.7~98.5、日本酢ビ・ポバール社製
ポリメタクリル酸:テクノケミカル社製
KER2500:ポリジメチルシロキサン(シリコーン樹脂)、信越化学工業社製
NK-380:エチレンイミン変性アクリルポリマー(ポリアミン樹脂)、溶剤(疎水性)タイプ、日本触媒社製
YL-980:ビスフェノールA型エポキシ樹脂、三菱化学社製
SU-268A:ブロックドイソシアネート、明成化学社製
SAG002:ポリエーテル変性シリコーン(界面活性剤)、日信化学社製
多官能イソシアネート化合物:コロネートHL、日本ポリウレタン工業社製
iNA:アクリル酸イソノニル
MEA:アクリル酸メトキシエチル
AA:アクリル酸
生体貼付用積層体は、生体に貼付されて、使用される。
なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記請求の範囲に含まれる。
1 生体貼付用積層体
2 基材層
3 感圧接着剤層
6 バリア層
2 基材層
3 感圧接着剤層
6 バリア層
Claims (5)
- カルボン酸エステルを含有し、生体に貼付するための感圧接着剤層と、
前記感圧接着剤層の厚み方向一方側に配置され、前記感圧接着剤層を支持する基材層と、
前記感圧接着剤層および前記基材層の間に介在されるバリア層とを備え、
前記カルボン酸エステルのSP値(SPcarboxylate)と、前記バリア層のSP値(SPbarrier)との差の絶対値(|SPcarboxylate-SPbarrier|)が、1以上であることを特徴とする、生体貼付用積層体。 - 前記バリア層のSP値(SPbarrier)が、8以下、または、10以上であることを特徴とする、請求項1に記載の生体貼付用積層体。
- 前記基材層のSP値(SPsubstrate)と、前記バリア層のSP値(SPbarrier)との差の絶対値(|SPsubstrate-SPbarrier|)が、2.5以下であることを特徴とする、請求項1に記載の生体貼付用積層体。
- 前記基材層および前記バリア層からなる2層積層体の25℃における曲げ剛性率が、1GPa・μm4以上、1000GPa・μm4以下であることを特徴とする、請求項1に記載の生体貼付用積層体。
- 前記バリア層の厚みが、2μm以下であることを特徴とする、請求項1に記載の生体貼付用積層体。
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JP2024145557A (ja) * | 2023-03-31 | 2024-10-15 | Toppanホールディングス株式会社 | 皮膚貼付シート |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10140020A (ja) * | 1996-11-12 | 1998-05-26 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 溶剤検知センサ用素子 |
JP2004215754A (ja) * | 2003-01-10 | 2004-08-05 | Nitto Denko Corp | 入浴用パウチ袋 |
WO2010125691A1 (ja) * | 2009-05-01 | 2010-11-04 | ライオン株式会社 | 貼付剤 |
JP2011168538A (ja) * | 2010-02-18 | 2011-09-01 | Kao Corp | 皮膚化粧料 |
JP2014009169A (ja) * | 2012-06-28 | 2014-01-20 | Nitto Denko Corp | 経皮吸収製剤 |
JP2016013993A (ja) * | 2014-07-03 | 2016-01-28 | 日東電工株式会社 | 貼付剤および貼付製剤 |
-
2016
- 2016-09-15 JP JP2016180372A patent/JP6807196B2/ja active Active
-
2017
- 2017-08-10 WO PCT/JP2017/029068 patent/WO2018051693A1/ja active Application Filing
- 2017-08-22 TW TW106128380A patent/TW201813676A/zh unknown
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10140020A (ja) * | 1996-11-12 | 1998-05-26 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 溶剤検知センサ用素子 |
JP2004215754A (ja) * | 2003-01-10 | 2004-08-05 | Nitto Denko Corp | 入浴用パウチ袋 |
WO2010125691A1 (ja) * | 2009-05-01 | 2010-11-04 | ライオン株式会社 | 貼付剤 |
JP2011168538A (ja) * | 2010-02-18 | 2011-09-01 | Kao Corp | 皮膚化粧料 |
JP2014009169A (ja) * | 2012-06-28 | 2014-01-20 | Nitto Denko Corp | 経皮吸収製剤 |
JP2016013993A (ja) * | 2014-07-03 | 2016-01-28 | 日東電工株式会社 | 貼付剤および貼付製剤 |
Also Published As
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---|---|
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