WO2018047728A1 - 偏光板及びその製造方法 - Google Patents

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WO2018047728A1
WO2018047728A1 PCT/JP2017/031530 JP2017031530W WO2018047728A1 WO 2018047728 A1 WO2018047728 A1 WO 2018047728A1 JP 2017031530 W JP2017031530 W JP 2017031530W WO 2018047728 A1 WO2018047728 A1 WO 2018047728A1
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polarizing plate
compound
acid generator
resin
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智恵 阪上
古川　達也
弘也 中川
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住友化学株式会社
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    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/375—Thiols containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/416—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components use of irradiation

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate used for a liquid crystal display device and the like and a method for manufacturing the same.
  • Patent Documents 1 and 2 As an adhesive used when assembling an optical component or the like, an adhesive containing a cationic polymerizable resin, a photopolymerization initiator, and a thermal polymerization initiator is known (Patent Documents 1 and 2). Since such an adhesive has not only light irradiation but also a curing action by heating, it can also bond shadowed parts when assembling optical parts and the like, for example, assembling optical materials such as semiconductor laser modules. Available to:
  • an adhesive is also used for a polarizing plate widely used in a liquid crystal display device or the like.
  • the polarizing plate has a configuration in which a protective film is laminated on one side or both sides of a polarizer via an adhesive.
  • polarizing plates are used in various applications, for example, mobile device applications such as smartphones and tablet terminals, and are sometimes placed in a high temperature or high temperature and high humidity environment. For this reason, even under such an environment, it is required that lifting and peeling at the interface between the adhesive, the polarizer, and the protective film can be suppressed and that the optical characteristics are not deteriorated.
  • polarizing plates require strong durability compared to adhesives used to assemble general optical components, etc., due to strong shrinkage stress under high temperature environment. Is done.
  • an object of the present invention is to provide a polarizing plate that exhibits excellent durability even in an environment such as high temperature and high humidity and a method for producing the same.
  • the present invention includes the following.
  • a polarizing plate comprising a polarizer and a protective film laminated on at least one surface of the polarizer via an adhesive layer, wherein the adhesive layer is a cationic polymerizable compound, a first A cured product of an adhesive containing an acid generator and a second acid generator,
  • the first acid generator is an ionic compound having a curing temperature of less than 120 ° C.
  • the counter anion constituting the ionic compound is represented by the following formula (1):
  • R 1 is an optionally substituted C 6-14 aryl group or an optionally substituted C 3-14 aromatic heterocyclic group
  • R 2 to R 4 are Independently of each other, a C 1-18 alkyl group, an optionally substituted C 6-14 aryl group, or an optionally substituted C 3-14 aromatic heterocyclic group
  • Groups include C 1-18 alkyl groups, halogenated C 1-8 alkyl groups, C 2-18 alkenyl groups, C 2-18 alkynyl groups, C 6-14 aryl groups, C 3-14 aromatic heterocyclic groups, nitro Group, hydroxyl group, cyano group, alkoxy group or aryloxy group represented by —OR 5 , acyl group represented by R 6 CO—, acyloxy group represented by R 7 COO—, represented by —SR 8 an alkylthio group or an arylthio group, tables in -NR 9 R 10 Amino group, or a halogen atom, wherein R 5 ⁇ R 8 is a
  • Rf represents the same or different alkyl group in which 80% or more of hydrogen is substituted with a fluorine atom, and a is an integer of 1 to 5.
  • An ionic compound that is an anion represented by: The polarizing plate, wherein the second acid generator is an ionic compound that has a curing temperature of 120 ° C. or higher and generates an acid by active energy rays.
  • the first acid generator is represented by the following formula (3)
  • R 11 and R 12 independently of one another, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group or an aromatic heterocyclic group
  • R 13 is a phenyl group which may have a substituent
  • Cow Tan chromatography anion of the second acid generator, the formula (1) or anion represented by the formula (2), or PF 6 - is a [1] to to any one of [3]
  • the polarizing plate as described.
  • the protective film includes at least one resin selected from the group consisting of a cellulose resin, a (meth) acrylic resin, a polyolefin resin, a polyester resin, and a polycarbonate resin, [1] to [6] ] The polarizing plate in any one of.
  • [8] A method for producing a polarizing plate according to any one of [1] to [7], (A) Step of applying an adhesive to the polarizer and / or protective film (b) Step of laminating the polarizer and protective film (c) Step of irradiating the laminate obtained in step (b) with active energy rays, And (d) then heating the laminate.
  • a polarizing plate having excellent durability can be provided even in an environment such as high temperature and high humidity.
  • FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a layer structure of a polarizing plate according to the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a layer structure of a polarizing plate according to the present invention.
  • the polarizing plate shown in FIG. 1 includes a first protective film 10, a first adhesive layer 15, a polarizer 30, a second adhesive layer 25, and a second protective film 20 in this order. That is, the first protective film 10 is laminated on one surface of the polarizer 30 via the first adhesive layer 15, and the second protective film 20 is laminated on the other surface of the polarizer 30 via the second adhesive layer 25. Is laminated.
  • the polarizing plate according to the present invention is not limited to the example of FIG. If the specific example of another layer is given, for example, a pressure-sensitive adhesive layer laminated on the outer surface of the first protective film 10 and / or the second protective film 20; a separate film (“peeling” laminated on the outer surface of the pressure-sensitive adhesive layer) A protective film laminated on the outer surface of the first protective film 10 and / or the second protective film 20 (also referred to as a “surface protective film”); a first protective film 10 and / or a first film. 2 An optical functional film laminated on the outer surface of the protective film 20 via an adhesive layer or an adhesive layer.
  • the polarizing plate according to the present invention further comprises a polarizing plate having the above-described layer structure, a winding roll thereof, a polarizing plate sheet cut out from the long product and the winding roll, or this polarizing plate sheet.
  • a single wafer cut into a small size may be used.
  • durability refers to, for example, an adhesive layer and an adjacent polarizer or protective film in a high-temperature environment, a high-temperature and high-humidity environment, or an environment where high and low temperatures are repeated.
  • peeling resistance characteristics that can suppress floating and peeling at the interface
  • characteristics that can suppress deterioration of optical characteristics sometimes called deterioration resistance
  • curling of the polarizing plate or curling A characteristic that can be achieved (sometimes referred to as curl resistance).
  • Adhesive layer constituting the polarizing plate of the present invention is a cured adhesive comprising the following predetermined cationic polymerizable compound, the first acid generator and the second acid generator. Preferably, it is comprised from the hardened
  • the cationic polymerizable compound is a compound or oligomer that cures by a cationic polymerization reaction by irradiation and heating with active energy rays (for example, ultraviolet rays, visible light, electron beams, X-rays, etc.). It is preferable.
  • active energy rays for example, ultraviolet rays, visible light, electron beams, X-rays, etc.
  • the cationic polymerizable compound include an epoxy compound having one or more epoxy groups in the molecule, an oxetane compound having one or more oxetane rings in the molecule, and a vinyl compound. These cationically polymerizable compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • At least one compound selected from the group consisting of an epoxy compound, an oxetane compound and a vinyl compound is preferable, and an epoxy compound and an oxetane compound are particularly preferable.
  • the epoxy compound include an alicyclic epoxy compound, an aliphatic epoxy compound, an aromatic epoxy compound, a hydrogenated epoxy compound, and the like. From the viewpoint of adhesiveness and curing speed, an alicyclic epoxy compound, a fat Group epoxy compounds are preferred.
  • the number of epoxy groups present in the molecule of the epoxy compound may be, for example, one, preferably two or more, particularly two.
  • the use of a bifunctional (two epoxy groups) epoxy compound is advantageous in forming a polarizing plate with excellent peeling resistance and the like because of its high adhesion to the shrinkage stress of the polarizer. is there.
  • the alicyclic epoxy compound may be a compound having one or more epoxy groups bonded to the alicyclic ring in the molecule.
  • the “epoxy group bonded to an alicyclic ring” means a 3-membered ring containing an oxygen atom —O— in the following formula (5).
  • m may be an integer of 2 to 5.
  • the alicyclic epoxy compound may be a compound in which a group in a form in which one or a plurality of hydrogen atoms in (CH 2 ) m in formula (5) are removed is bonded to another chemical structure.
  • a group in a form in which hydrogen in (CH 2 ) m in the formula (5) is removed is directly, or a linear or branched alkylene group (for example, direct It is bonded to one or a plurality of compounds of the formula (5) via a chain or branched chain C 1-12 alkylene group.
  • —CH 2 — constituting the linear or branched alkylene group may be substituted with —O— or —CO—.
  • One or more hydrogen atoms in (CH 2 ) m may be appropriately substituted with a linear or branched alkyl group such as a methyl group or an ethyl group.
  • a linear or branched alkyl group such as a methyl group or an ethyl group.
  • bifunctional alicyclic epoxy compounds (sometimes referred to as bifunctional alicyclic epoxy compounds) are listed below.
  • the compound names are given first, and then the chemical formulas corresponding to each are shown, and the same reference numerals are given to the compound names and the chemical formulas corresponding thereto.
  • 1A 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate
  • 2A 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl 3,4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate
  • 3A ethylene bis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate)
  • 4A bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate
  • 5A bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate
  • 6A Diethylene glycol bis (3,4-epoxycyclohexyl methyl ether)
  • 7A ethylene glycol bis (3,4-epoxycyclohexyl methyl ether
  • 8A 2,3,14,15-diepoxy-7,11,18,21-tetraoxatrispiro [5.2.2.2.2 .2] Henikosan
  • 9A 3- (3,4-e
  • the aliphatic epoxy compound examples include a compound having at least one oxirane ring (3-membered cyclic ether) bonded to an aliphatic carbon atom in the molecule, such as a monofunctional aliphatic epoxy compound (for example, butyl glycidyl ether, 2 Linear or branched C 2-12 alkyl glycidyl ethers such as ethylhexyl glycidyl ether); bifunctional aliphatic epoxy compounds (eg 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl) Ethers, linear or branched C 2-12 alkyl diglycidyl ethers such as neopentyl glycol diglycidyl ether, cyclic alkyl diglycidyl ethers such as 1,4-cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, preferably linear or branched C 2-6 A
  • Y represents an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms (preferably an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms), an alkylene group having 4 to 12 carbon atoms intervening an ether bond, or an aliphatic group.
  • the aliphatic diepoxy compound represented by the formula (6) is specifically a diglycidyl ether of an alkanediol, a diglycidyl ether of an oligoalkylene glycol having up to about 4 repetitions, or a diglycidyl ether of an alicyclic diol. It is.
  • diol (glycol) that can form the aliphatic diepoxy compound represented by the formula (6) are listed below.
  • alkanediol examples include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 1,4- Butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-2,4-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4 -Pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 3,5-heptanediol, 1,8-octan
  • oligoalkylene glycol examples include diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, and dipropylene glycol.
  • alicyclic diol examples include cyclohexanediol and cyclohexanedimethanol.
  • An aromatic epoxy compound is a compound having an aromatic ring and an epoxy group in the molecule.
  • bisphenol-type epoxy compounds such as diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of bisphenol F, diglycidyl ether of bisphenol S, or oligomers thereof; phenol novolac epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, hydroxy Novolak type epoxy resin such as benzaldehyde phenol novolac epoxy resin; polyfunctionality such as glycidyl ether of 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxydiphenylmethane, glycidyl ether of 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone Type epoxy compounds; polyfunctional epoxy resins such as epoxidized polyvinylphenol.
  • bisphenol-type epoxy compounds such as diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of bisphenol F, diglycidyl ether of bisphenol S, or oligomers thereof
  • phenol novolac epoxy resin cresol novolac epoxy resin, hydroxy Novolak type epoxy resin such as
  • the hydrogenated epoxy compound may be a glycidyl ether of a polyol having an alicyclic ring, and is obtained by selectively hydrogenating an aromatic polyol to an aromatic ring under pressure in the presence of a catalyst.
  • the additive polyhydroxy compound may be glycidyl etherified.
  • Specific examples of the aromatic polyol include, for example, bisphenol type compounds such as bisphenol A, bispheel F, and bisphenol S; novolac type resins such as phenol novolac resin, cresol novolac resin, hydroxybenzaldehyde phenol novolac resin; tetrahydroxydiphenylmethane, tetra Examples thereof include polyfunctional compounds such as hydroxybenzophenone and polyvinylphenol.
  • a glycidyl ether can be obtained by reacting an alicyclic polyol obtained by performing a hydrogenation reaction on the aromatic ring of an aromatic polyol with epichlorohydrin.
  • hydrogenated epoxy compounds hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether and the like are preferred.
  • the epoxy equivalent of the epoxy compound may be, for example, 43 to 1500 g / equivalent, preferably 700 to 1000 g / equivalent, more preferably 90 to 500 g / equivalent, particularly 100 to 300 g / equivalent.
  • the epoxy equivalent is within the above range, a polarizing plate having excellent peeling resistance can be formed.
  • the proportion of the epoxy compound may be 40 to 100 parts by mass, preferably 60 to 99 parts by mass, more preferably 80 to 98 parts by mass, especially 90 to 97 parts by mass with respect to the cationic polymerizable compound. Within these ranges, it is advantageous for adhesion (or adhesion). In addition, from the viewpoint of optimizing the curing rate and improving adhesion and the like, an alicyclic epoxy compound and an aliphatic epoxy compound can be used in combination.
  • the oxetane compound that is one of the cationically polymerizable compounds may be a compound containing one or more oxetane rings (oxetanyl group) in the molecule, such as a monofunctional oxetane compound [for example, 3-ethyl- 3-hydroxymethyloxetane (sometimes called oxetane alcohol), 2-ethylhexyloxetane, 1,4-bis [ ⁇ (3-ethyloxetane-3-yl) methoxy ⁇ methyl] benzene (sometimes called xylylenebisoxetane) ), 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane, 3- (cyclohexyloxy) methyl-3-ethyloxetane; bifunctional oxetane compounds [for example, 3-ethyl-3 [ ⁇ (3-ethyloxetane-3- Yl) methoxy ⁇ methyl]
  • oxetane compounds a bifunctional oxetane compound is preferable from the viewpoint of adhesiveness and curing speed.
  • the oxetane compound may be used as a main component of the cationically polymerizable compound or may be used in combination with an epoxy compound.
  • an epoxy compound and an oxetane compound it is preferable to use an epoxy compound and an oxetane compound in combination because the curability may be improved and the peel resistance and curling resistance may be improved.
  • the ratio of the oxetane compound can be, for example, 0.5 to 70 parts by mass, preferably 1 to 30 parts by mass, and more preferably 3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy compound.
  • the ratio of the oxetane compound is not more than the upper limit value, it is advantageous from the viewpoint of adhesion (or adhesiveness), and when it is not less than the lower limit value, it is advantageous from the viewpoint of durability against high temperature and the like.
  • vinyl compound that can be a cationically polymerizable compound examples include aromatic, aliphatic or alicyclic vinyl ether compounds, and specific examples thereof include, for example, n-amyl vinyl ether, i-amyl vinyl ether, n-hexyl vinyl ether, Alkyl or alkenyl alcohol vinyl ethers having 5 to 20 carbon atoms such as n-octyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, n-dodecyl vinyl ether, stearyl vinyl ether, oleyl vinyl ether; 2-hydroxyethyl vinyl ether, 3-hydroxypropyl vinyl ether, 4-hydroxy Hydroxyl-containing vinyl ethers such as butyl vinyl ether; cyclohexyl vinyl ether, 2-methylcyclohexyl vinyl ether, cyclohexyl methyl vinyl ether And monoalcohol vinyl ethers having aliphatic or aromatic rings such as benzyl vinyl ether;
  • the vinyl compound may be used as a main component of the cationic polymerizable compound, or may be used in combination with an epoxy compound, or an epoxy compound and an oxetane compound.
  • a vinyl compound may be used in combination since the viscosity of the adhesive and the curing rate may be improved.
  • the cationic polymerization type adhesive may further contain other cationically polymerizable compounds other than the above, such as a cyclic lactone compound, a cyclic acetal compound, a cyclic thioether compound, and a spiro orthoester compound.
  • the first acid generator is an ionic compound having a curing temperature of less than 120 ° C. and capable of generating an acid at a predetermined temperature to polymerize a cationically polymerizable compound.
  • the “curing temperature” of the present invention refers to 3 ′, 4′-epoxycyclohexylmethyl-3,4, which is a standard substance, measured by the method described in ⁇ Measurement of Curing Temperature> in the Examples.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the curing temperature may be less than 120 ° C., for example, 50 ° C. to 115 ° C., preferably 70 ° C. to 110 ° C., more preferably 90 ° C. to 105 ° C., particularly 95 ° C. to 105 ° C., preferably May be 95 ° C to 117 ° C, more preferably 95 ° C to 115 ° C.
  • the cationically polymerizable compound is easily cured, which is advantageous from the viewpoint of durability of the polarizing plate, and is advantageous from the viewpoint of appearance because the heating temperature is relatively low.
  • the first acid generator is an ionic compound, and the counter anion constituting the ionic compound is an anion represented by the following formula (1)
  • R 1 is an optionally substituted C 6-14 aryl group or an optionally substituted C 3-14 aromatic heterocyclic group
  • R 2 to R 4 are Independently of each other, a C 1-18 alkyl group, an optionally substituted C 6-14 aryl group, or an optionally substituted C 3-14 aromatic heterocyclic group
  • Groups include C 1-18 alkyl groups, halogenated C 1-8 alkyl groups, C 2-18 alkenyl groups, C 2-18 alkynyl groups, C 6-14 aryl groups, C 3-14 aromatic heterocyclic groups, nitro Group, hydroxyl group, cyano group, alkoxy group or aryloxy group represented by —OR 5 , acyl group represented by R 6 CO—, acyloxy group represented by R 7 COO—, represented by —SR 8 an alkylthio group or an arylthio group, tables in -NR 9 R 10 Amino group, or a halogen atom, wherein R 5 ⁇ R 8 is a
  • Rf represents the same or different alkyl group in which 80% or more of hydrogen is substituted with a fluorine atom, and a is an integer of 1 to 5.
  • examples of the C 1-18 alkyl group include methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-octyl, n-decyl, n- Linear C 1-18 alkyl group such as dodecyl, n-tetradecyl, preferably linear C 1-8 alkyl group; isopropyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, isohexyl Branched C 1-18 alkyl groups such as 2-ethylhexyl and 1,1,3,3-tetramethylbutyl, preferably branched C 1-8 alkyl groups; cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.
  • a C 3-18 cycloalkyl such as 2-ethylhe
  • examples of the C 6-14 aryl group include monocyclic C 6-14 aryl groups such as phenyl; naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, anthraquinolyl, fluorenyl, naphthoquinolyl and the like Examples thereof include a condensed polycyclic C 6-14 aryl group.
  • examples of the C 3-14 aromatic heterocyclic group include monocyclic C 3 ⁇ 3 such as thienyl, furanyl, pyranyl, pyrrolyl, oxazolyl, thiazolyl, pyridyl, pyrimidyl, pyrazinyl and the like.
  • C 3-14 aromatic heterocyclic hydrocarbons such as condensed polycyclic C 6-14 heterocycles such as isochromanyl, coumarinyl, dibenzothienyl, xanthonyl, thioxanthonyl, dibenzofuranyl and the like.
  • the C 3-14 aromatic heterocyclic group may be a monovalent group formed from a monocyclic C 3-5 heterocyclic ring, or 1 formed from a monocyclic C 6-14 heterocycl
  • the C 6-14 aryl group or the C 3-14 aromatic heterocyclic group in R 1 to R 4 of the above formula (1) has a substituent (sometimes referred to as a substituent (A)). Also good.
  • substituent (A) examples include a C 1-18 alkyl group [eg, the C 1-18 alkyl group exemplified above]; a halogenated C 1-8 alkyl group [eg, trifluoromethyl, trichloromethyl, penta Fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 1,1-difluoroethyl, heptafluoro-n-propyl, 1,1-difluoro-n-propyl, 3,3 Direct halogenated compounds such as 3-trifluoro-n-propyl, nonafluoro-n-butyl, 3,3,4,4,4-pentafluoro-n-butyl, perfluoro-n-pentyl, perfluoro-n-octyl Chain C 1-8 alkyl group; hexafluoroisopropyl, hexachloroisopropyl,
  • C 7-12 halogenated bridged cyclic alkyl group C 2-18 alkenyl group [eg, vinyl, allyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl Linear or branched C 2-18 alkenyl groups such as 1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-1-propenyl and 2-methyl-2-propenyl; 2-cyclohexenyl C 2-18 cycloalkenyl groups such as 3-cyclohexenyl; C 2-18 such as styryl and cinnamyl Arylalkenyl groups and the like]; C 2-18 alkynyl groups [eg, for example, ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1,1 -Dimethyl-2-propy
  • aryloxy groups represented by —OR 5 [C 6-14 aryloxy groups such as phenoxy, naphthoxy, etc.]; represented by —COR 6
  • C 1-8 alkylthio group such as cyclohexyl thio], - SR Arylthio group represented by 8 [for example, C 6-14 arylthio group such as phenylthio, naphthylthio and the like]; amino group represented by —NR 9 R 10 [for example, methylamino, ethylamino, propylamino, dimethylamino, Amino groups such as diethylamino, methylethylamino, dipropylamino, dipropylamino, piperidino and the like]; halogen atoms [for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom] and the like.
  • 8 for example, C 6-14 arylthio group such as phenylthio, naphthylthio and the like
  • amino group represented by —NR 9 R 10 for example, methylamino, ethylamino, prop
  • a halogenated C 1-8 alkyl group a halogen atom, a nitro group, a cyano group and the like are preferable.
  • a fluorine atom and a fluorinated C 1-8 alkyl group are preferable.
  • R 1 is preferably substituted is also good C 6-14 aryl group, a halogen atom or a halogenated C 1-8 which may have an alkyl group C 6-14 aryl group More preferably.
  • R 2 and R 3 are each independently preferably a C 6-14 aryl group which may have a substituent, and may have a halogen atom or a halogenated C 1-8 alkyl group. More preferably, it is a good C 6-14 aryl group.
  • R 4 is preferably a C 1-18 alkyl group or an optionally substituted C 6-14 aryl group.
  • R 2 and R 3 are preferably the same group, R 1 to R 3 are more preferably the same group, and all of R 1 to R 4 are more preferably the same group.
  • Preferred examples of the counter anion in the formula (1) include, for example, an anion in which R 1 to R 4 are each a pentafluorophenyl group; R 1 to R 4 are each a 3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl group in a anion; R 1 ⁇ R 4 are each a 3,4,5-trifluorophenyl group anion; R 1 ⁇ R 3 are each tetrafluorophenyl group, and the anion R 4 is a phenyl group; R 1 ⁇ Examples include an anion in which R 3 is a tetrafluorophenyl group and R 4 is a butyl group.
  • examples of the alkyl group of Rf include the alkyl groups exemplified above.
  • C 1-8 alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, and butyl are preferred.
  • a is an integer of 1 to 5, and preferably an integer of 2 to 4.
  • the counter cation constituting the first acid generator of the present invention is, for example, sulfonium (for example, triarylsulfonium cation such as triphenylsulfonium cation or 4,4′-bis (diphenylsulfonio) diphenylsulfide cation),
  • sulfonium for example, triarylsulfonium cation such as triphenylsulfonium cation or 4,4′-bis (diphenylsulfonio) diphenylsulfide cation
  • iodonium for example, diaryl iodonium cation such as diphenyliodonium cation
  • diazonium for example, benzenediazonium cation
  • oxonium ammonium, phosphonium and the like.
  • sulfonium and iodonium are preferable, and sulfonium is particularly preferable.
  • the first acid generator of the present invention has an anion represented by the formula (1) or (2) having a relatively high acidity of the conjugate acid as a counter anion, the cationic polymerizable compound is cured by heating.
  • the anion represented by the formula (1) can effectively accelerate curing.
  • the anion represented by the formula (1) or (2) is preferable in terms of safety as compared with an antimonate anion (for example, SbF 6 ⁇ ).
  • Preferred embodiments of the first acid generator of the present invention include ionic compounds represented by the following formula (3).
  • R 11 and R 12 independently of one another, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group or an aromatic heterocyclic group
  • R 13 is a phenyl group which may have a substituent
  • examples of the alkyl group include the alkyl groups exemplified in the above R 2 to R 4.
  • examples of the aralkyl group include benzyl, 2-methylbenzyl, Examples thereof include C 6-10 aryl C 1-8 alkyl groups such as 1-naphthylmethyl and 2-naphthylmethyl.
  • examples of the aryl group include the aryl groups exemplified in the above R 1 to R 4 .
  • Examples of the aromatic heterocyclic group include the aromatic heterocyclic groups exemplified in the above R 1 to R 4 .
  • the phenyl group in R 13 may be substituted with the substituent (B).
  • the alkyl group for R 11 and R 12 is preferably a C 1-8 alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, butyl, or pentyl, and more preferably a C 1-4 alkyl group.
  • aralkyl group for R 11 and R 12 benzyl and naphthylbenzyl are preferable, and as the aryl group for R 11 and R 12 , a phenyl group, a naphthyl group and the like are preferable.
  • substituent (B) examples include alkoxy groups [for example, linear chains such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, hexyloxy, decyloxy, dodecyloxy and octadecyloxy.
  • alkoxy groups for example, linear chains such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, hexyloxy, decyloxy, dodecyloxy and octadecyloxy.
  • aryl group eg, a C 6-10 aryl group such as phenyl, tolyl, dimethylphenyl, naphthyl, etc., a C 1-5 alkyl C 6-10 aryl group, etc.
  • Aromatic heterocyclic groups C 3-14 aromatic heterocyclic groups such as thienyl, furanyl, pyrrolyl, indolyl, etc.
  • aryloxy groups for example, C 6-10 aryloxy groups such as phenoxy, naphthyloxy, etc.]
  • alkylcarbonyl Groups eg acetyl, propionyl, butanoyl, 2-methylpro C 2-18 alkylcarbonyl groups such as pionyl, heptanoyl, 2-methylbutanoyl, 3-methylbutanoyl, octanoyl, decanoyl, dodecanoyl and o
  • alkoxycarbonyl group for example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, butoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, sec-butoxycarbonyl, tert-buto Aryloxycarbonyl, Ok Ciro alkoxycarbonyl, tetradecyloxy carbonyl, octadecenyl siloxy e.g., a straight chain or branched chain C 2-19 alkoxycarbonyl groups such as carbonyl]; C 7 such as aryloxycarbonyl group [phenoxycarbonyl and naphthoxycarbonyl -11 aryloxycarbonyl group and the like].
  • substituent (B) examples include an aralkyloxycarbonyl group [for example, C 6-10 aryl such as benzyloxycarbonyl, 2-methylbenzyloxycarbonyl, 1-naphthylmethyloxycarbonyl, 2-naphthylmethyloxycarbonyl, etc.
  • alkylcarbonyloxy group for example, acetoxy, ethylcarbonyloxy, propylcarbonyloxy, isopropylcarbonyloxy, butylcarbonyloxy, isobutylcarbonyloxy, sec-butylcarbonyloxy, tert-butylcarbonyloxy, C 2-19 alkylcarbonyloxy groups such as octylcarbonyloxy, tetradecylcarbonyloxy, octadecylcarbonyloxy, etc.]; arylcarbonyloxy groups [example For example, C 7-11 arylcarbonyloxy groups such as benzoyloxy and naphthoyloxy], aralkylcarbonyloxy groups [for example, benzylcarbonyloxy, 2-methylbenzylcarbonyloxy, 1-naphthylmethylcarbonyloxy, 2-naphthyl C 6-10 aryl C
  • the substituent (B) includes a heterocyclic hydrocarbon group [for example, thienyl, furanyl, pyranyl, pyrrolyl, oxazolyl, thiazolyl, pyridyl, pyrimidyl, pyrazinyl, indolyl, benzofuranyl, benzothienyl, quinolyl, isoquinolyl, quinoxalinyl, C 3-20 aryl heterocyclic hydrocarbon groups such as quinazolinyl, carbazolyl, acridinyl, phenothiazinyl, phenazinyl, xanthenyl, thianthenyl, phenoxazinyl, phenoxathinyl, chromanyl, isochromanyl, dibenzothienyl, xanthonyl, thioxanthonyl and dibenzofuranyl Aromatic heterocyclic group) etc.]; alkyls
  • a linear or branched C 1-18 alkylsulfonyl group such as octadecyl sulfonyl]; arylsulfonyl group [e.g., phenylsulfonyl, tolylsulfonyl (tosyl And C 6-10 arylsulfonyl groups such as naphthylsulfonyl]; hydroxy (poly) alkyleneoxy groups [for example, hydroxy (poly) alkyleneoxy groups having 1 to 6 repeating units of alkyleneoxy groups]; amino A group [for example, methylamino, dimethylamino, ethylamino, methylethylamino, diethylamino, n-propylamino, methyl-n-propylamino, ethyl-n-propylamino, n-propylamino, isopropylamino, isop C1-C15 substitute
  • the first acid generator represented by the formula (3) include, for example, phenyldimethylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4- Methoxycarbonyloxyphenyldimethylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4-acetoxyphenyldimethylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4-benzyloxycarbonyloxyphenyldimethylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, phenyl-methyl-benzyl Sulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4-hydroxyphenyl-methyl-benzylsulfo Um tetrakis (penta
  • the second acid generator generates an acid upon irradiation with active energy rays (for example, ultraviolet rays, visible light, electron beams, X-rays, etc.), and converts the cationic polymerizable compound. It is an ionic compound that can be polymerized.
  • the second acid generator has high thermal stability and a curing temperature of 120 ° C. or higher, for example, 120 to 350 ° C., preferably 150 to 350 ° C., more preferably 200 to 320 ° C., and further preferably 250 to 300. It may be ° C.
  • the definition of the curing temperature is the same as that of the first acid generator, and is measured by the method described in the section ⁇ Measurement of curing temperature> in the examples.
  • the counter anion constituting the second acid generator is not particularly limited as long as the curing temperature of the second acid generator is 120 ° C. or higher.
  • R-SO 3 - R represents an alkyl group or a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms having 1 to 6 carbon atoms
  • the formula (1) represented by An anion represented by the formula (2), SbF 6 — or PF 6 — is preferable.
  • the counter anion of the second acid generator may be the same as or different from the counter anion of the first acid generator.
  • an anion anion of the second acid generator is represented by the formula (1) or (2), and the anion of the first acid generator is PF 6 - may be.
  • the counter cation constituting the second acid generator is, for example, sulfonium or iodonium (for example, a diaryl iodonium cation such as diphenyliodonium cation) as long as the curing temperature of the second acid generator is 120 ° C. or higher.
  • iodonium for example, a diaryl iodonium cation such as diphenyliodonium cation
  • Diazonium eg, benzenediazonium cation
  • oxonium ammonium, phosphonium, and the like.
  • sulfonium and iodonium are preferable from the viewpoints of polymerization reactivity and curability, and particularly, sulfonium with favorable thermal stability of the adhesive is preferable.
  • the second acid generator of the present invention preferably has ultraviolet absorption characteristics in the wavelength region near 300 nm, and more preferably exhibits maximum absorption near 300 nm, from the viewpoint of the curability of the adhesive.
  • an ionic compound represented by the following formula (4) can be mentioned.
  • R 14 and R 15 independently of one another, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group or an aromatic heterocyclic group
  • R 16 is a phenyl group which may have a substituent, Y - , the formula (1) or the anion represented by the formula (2) or PF 6 - is]
  • examples of the alkyl group, aralkyl group, aryl group or aromatic heterocyclic group include the alkyl group, aralkyl group, aryl group or aromatic heterocyclic group exemplified in R 11 and R 12 described above. It can be illustrated.
  • R 14 and R 15 are preferably each independently an aryl group such as a phenyl group or a naphthyl group.
  • R 16 is a phenyl group, and this phenyl group may have a substituent (C).
  • substituent (C) include the groups exemplified in the substituent (B), and an arylthio group is particularly preferable.
  • Preferred examples of Y ⁇ include preferred embodiments represented by the above formula (1) or (2) or PF 6 — , and particularly preferred is PF 6 — or an anion represented by formula (2).
  • the second acid generator may be a commercially available product.
  • Commercially available products of the second acid generator include, for example, Kayalad PCI-220 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Kayalad PCI-620 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), and UVI-6990 (manufactured by Union Carbide).
  • Adekaoptomer SP-150 (manufactured by ADEKA Corporation), Adekaoptomer SP-170 (manufactured by ADEKA Corporation), CI-5102 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), CIT-1370 (Nippon Soda Co., Ltd.) CIT-1682 (Nippon Soda Co., Ltd.), CIP-1866S (Nippon Soda Co., Ltd.), CIP-2048S (Nippon Soda Co., Ltd.), CIP-2064S (Nippon Soda Co., Ltd.) ), DPI-101 (Midori Chemical Co., Ltd.), DPI-102 (Midori Chemical Co., Ltd.), DPI-103 (Midori Chemical Co., Ltd.), DPI-105 (Midori Chemical Co., Ltd.) ), MPI-103 (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.), MPI-105 (manufactured by Midori
  • the first acid generator and the second acid generator may be a solution dissolved in a solvent that does not inhibit polymerization or the like.
  • the solvent include aromatic hydrocarbons [eg, toluene, xylene, etc.]; carbonates [eg, propylene carbonate, ethylene carbonate, 1,2-butylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, etc.]; ketones [eg, , Acetone, methyl ethyl ketone, methyl isoamyl ketone, chain ketones such as 2-heptanone, cyclic ketones such as cyclohexanone]; ethers [eg, cyclic ethers such as dioxane]; esters [eg, methyl acetate, acetic acid Ethyl, butyl acetate, etc.]; polyhydric alcohols and derivatives thereof [for example, ethylene glycol, ethylene glycol monoacetate, diethylene glycol, diethylene glycol monoacetate, prop
  • the ratio of the solvent is, for example, about 0.1 to 10 parts by mass, preferably about 0.5 to 5 parts by mass with respect to 1 part by mass of the first acid generator or the second acid generator.
  • the ratio of the total amount of the first acid generator and the second acid generator is, for example, 0.1 to 30 parts by mass, preferably 0.2 to 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cationic polymerizable compound. It may be 20 parts by mass, more preferably 0.5 to 10 parts by mass, still more preferably 1 to 5 parts by mass, especially 2 to 4 parts by mass.
  • the total amount of the first acid generator and the second acid generator is equal to or greater than the above lower limit value, the curing of the adhesive can sufficiently proceed, and durability and adhesiveness can be improved.
  • the total amount of the first acid generator and the second acid generator is not more than the above upper limit, yellowing of the polarizing plate when the polarizing plate is heated can be effectively suppressed.
  • first acid generator / second acid generator mass ratio
  • the cationically polymerizable compound can be effectively cured, and a polarizing plate having excellent durability can be formed.
  • the second acid generator is preferably contained in the same amount or more than the first acid generator from the viewpoint of durability, and more contained than the first acid generator. preferable.
  • the first acid generator may be used alone or in combination of two or more different ones.
  • the second acid generator may be used alone or in combination of two or more different ones.
  • Additive The adhesive that forms the adhesive layer can contain an additive, if necessary.
  • Additives include ion trapping agents (for example, powdered bismuth-based, antimony-based, magnesium-based, aluminum-based, calcium-based, titanium-based and mixed inorganic compounds), antioxidants (for example, hinders) Dophenol antioxidants, etc.), chain transfer agents, polymerization accelerators (polyols, etc.), sensitizers, sensitizers, light stabilizers, tackifiers, thermoplastic resins, fillers, flow regulators, plastics Agents, antifoaming agents, leveling agents, silane coupling agents, dyes, antistatic agents, ultraviolet absorbers and the like.
  • ion trapping agents for example, powdered bismuth-based, antimony-based, magnesium-based, aluminum-based, calcium-based, titanium-based and mixed inorganic compounds
  • antioxidants for example, hinders
  • chain transfer agents for example, polymerization accelerators (polyols, etc.)
  • the peeling force (adhesion force) of the adhesive layer may be, for example, 1.2 to 3, preferably 1.5 to 2.5 at a gripping movement speed of 300 mm / min.
  • peeling force (adhesion force) can be measured by the method as described in an Example.
  • the adhesive can be prepared by mixing at least the cationic polymerizable compound, the first acid generator, and the second acid generator by a conventional method.
  • the adhesive layer preferably has a storage elastic modulus at 80 ° C. of 600 MPa or more.
  • a polarizer having a storage elastic modulus of 600 MPa or more suppresses a dimensional change of the polarizing plate when the polarizing plate is placed in a high temperature environment, and also in a durability test in which a rapid temperature change such as a thermal shock test is applied. Can be prevented from cracking.
  • the storage elastic modulus at 80 ° C. is more preferably 800 MPa or more, and further preferably 1000 MPa or more.
  • the polarizing plate including the adhesive layer of the present invention is excellent in adhesion and adhesion between the polarizer and the protective film, and can effectively suppress peeling or floating of the interface even when a strong shrinkage stress is generated in the polarizer. In addition, even under high temperature or high temperature and high humidity, it is possible to suppress deterioration of optical characteristics (for example, change in the transmittance of the polarizing plate). In addition, when used in the form of a polarizing plate sheet or the like, it is difficult to peel off between the polarizer and the protective film due to the cutting stress at the time of cutting from a long object and a winding roll, and the plate after processing The leaf is less likely to warp. Therefore, the polarizing plate of the present invention has excellent durability even under severe conditions such as high temperature and high humidity, and thus is useful as a polarizing plate in a liquid crystal display device or the like.
  • Polarizer A polarizer is a film having a function of selectively transmitting linearly polarized light in one direction from natural light.
  • an iodine polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin film
  • a dye polarizer in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin film
  • a dichroic dye in a lyotropic liquid crystal state Coating type polarizer etc. which are coated and oriented / fixed.
  • These polarizers are called absorption polarizers because they selectively transmit one direction of linearly polarized light from natural light and absorb the other direction of linearly polarized light.
  • the polarizer is not limited to an absorptive polarizer, and a reflective polarizer that selectively transmits one direction of linearly polarized light from natural light and reflects another direction of linearly polarized light, or another direction of linearly polarized light.
  • a scattering type polarizer that scatters may be used, but an absorption type polarizer is preferable from the viewpoint of excellent visibility.
  • an iodine type polarizer excellent in the degree of polarization and transmittance is more preferable.
  • polyvinyl alcohol resin a saponified polyvinyl acetate resin
  • examples of the polyvinyl acetate resin include, in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, copolymers with other monomers copolymerizable with vinyl acetate.
  • examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, acrylamides having ammonium groups, and the like.
  • the degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more.
  • the polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually about 1000 to 10,000, and preferably about 1500 to 5,000.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin can be determined according to JIS K 6726.
  • a film made of such a polyvinyl alcohol resin is used as a raw film of a polarizer.
  • the method for forming the polyvinyl alcohol-based resin into a film is not particularly limited, and a known method is employed.
  • the thickness of the polyvinyl alcohol-based raw film is, for example, 150 ⁇ m or less, preferably 100 ⁇ m or less (for example, 50 ⁇ m or less).
  • a polarizer is a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol resin film; a step of adsorbing a dichroic dye by dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye; a polyvinyl alcohol system in which the dichroic dye is adsorbed
  • the resin film can be produced by a method including a step of treating (crosslinking treatment) a resin film with an aqueous boric acid solution;
  • the uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before, simultaneously with, or after the dyeing of the dichroic dye.
  • this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Moreover, you may uniaxially stretch in these several steps.
  • rolls having different peripheral speeds may be uniaxially stretched or may be stretched uniaxially using a hot roll.
  • the uniaxial stretching may be dry stretching in which stretching is performed in the air, or may be wet stretching in which stretching is performed in a state where a polyvinyl alcohol-based resin film is swollen using a solvent or water.
  • the draw ratio is usually about 3 to 8 times.
  • a method for dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye for example, a method of immersing the film in an aqueous solution containing the dichroic dye is employed.
  • the dichroic dye iodine or a dichroic organic dye is used.
  • the polyvinyl alcohol-type resin film performs the immersion process to water before a dyeing process.
  • the dyeing treatment with iodine a method of immersing a polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed.
  • the iodine content in this aqueous solution can be about 0.01 to 1 part by mass per 100 parts by mass of water.
  • the content of potassium iodide can be about 0.5 to 20 parts by mass per 100 parts by mass of water.
  • the temperature of the aqueous solution can be about 20 to 40 ° C.
  • a dyeing treatment with a dichroic organic dye a method of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a dichroic organic dye is usually employed.
  • the aqueous solution containing the dichroic organic dye may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing assistant.
  • the content of the dichroic organic dye in this aqueous solution can be about 1 ⁇ 10 ⁇ 4 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of water.
  • the temperature of the aqueous solution can be about 20 to 80 ° C.
  • boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye a method of immersing a dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a boric acid-containing aqueous solution is usually employed.
  • the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide.
  • the amount of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution can be about 2 to 15 parts by mass per 100 parts by mass of water.
  • the amount of potassium iodide in this aqueous solution can be about 0.1 to 20 parts by mass per 100 parts by mass of water.
  • the temperature of the aqueous solution can be 50 ° C. or higher, for example, 50 to 85 ° C.
  • the polyvinyl alcohol resin film after the boric acid treatment is usually washed with water.
  • the water washing treatment can be performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol resin film in water.
  • the temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40 ° C.
  • a polarizer is obtained by performing a drying process after washing with water. The drying process can be performed using a hot air dryer or a far infrared heater.
  • a polarizing plate can be obtained by bonding a protective film on both surfaces of this polarizer using an adhesive.
  • a method for producing a polarizer for example, methods described in JP 2000-338329 A and JP 2012-159778 A can be mentioned.
  • a solution containing a polyvinyl alcohol-based resin on the surface of a base film to provide a resin layer
  • a laminated film composed of the base film and the resin layer is stretched, and then a dyeing process, a crosslinking process, etc.
  • a polarizer layer from the resin layer.
  • This polarizing laminated film consisting of a base film and a polarizer layer is obtained by laminating a protective film on the surface of the polarizer layer, then peeling off and removing the base film, and further on the surface of the polarizer layer exposed by peeling of the base film. It can be set as a polarizing plate by bonding one protective film.
  • the thickness of the polarizer can be 40 ⁇ m or less, and preferably 30 ⁇ m or less (for example, 20 ⁇ m or less). According to the methods described in JP 2000-338329 A and JP 2012-159778 A, a thin film polarizer can be more easily manufactured, and the thickness of the polarizer is, for example, 20 ⁇ m or less, May be 10 ⁇ m or less. The thickness of the polarizer is usually 2 ⁇ m or more. Reducing the thickness of the polarizer is advantageous for reducing the thickness of the polarizing plate and thus the image display device.
  • the protective film is a light-transmitting (preferably optically transparent) thermoplastic resin, for example, a chain polyolefin resin (polypropylene resin, etc.), a cyclic polyolefin resin (norbornene resin, etc.) Polyolefin resins such as triacetyl cellulose and cellulose ester resins such as diacetyl cellulose; polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene terephthalate; polycarbonate resins; (meth) acrylic resins Resin; or a resin film made of a mixture or copolymer thereof.
  • a chain polyolefin resin polypropylene resin, etc.
  • a cyclic polyolefin resin non-transmitting (norbornene resin, etc.)
  • Polyolefin resins such as triacetyl cellulose and cellulose ester resins such as diacetyl cellulose; polyester resins such as polyethylene
  • the 1st protective film 10 and the 2nd protective film 20 are respectively from cellulose resin, (meth) acrylic-type resin, polyolefin-type resin, polyester-type resin, and polycarbonate-type resin. It is preferable to include at least one resin selected from the group consisting of:
  • the protective film may be either an unstretched film or a uniaxially or biaxially stretched film.
  • Biaxial stretching may be simultaneous biaxial stretching in which stretching is performed simultaneously in two stretching directions, or sequential biaxial stretching in which stretching is performed in a predetermined direction and then stretching in another direction.
  • the protective film can also be a protective film having an optical function such as a retardation film.
  • the retardation film is an optical functional film that is used for the purpose of compensation of retardation by a liquid crystal cell that is an image display element.
  • a retardation film provided with an arbitrary retardation value by stretching a film made of the thermoplastic resin (uniaxial stretching or biaxial stretching) or by forming a liquid crystal layer or the like on the film. It can be.
  • chain polyolefin resin examples include a homopolymer of a chain olefin such as a polyethylene resin and a polypropylene resin, and a copolymer composed of two or more chain olefins.
  • the cyclic polyolefin-based resin is a general term for resins containing, as polymerization units, cyclic olefins whose representative examples are norbornene, tetracyclododecene (also known as dimethanooctahydronaphthalene) or their derivatives.
  • Specific examples of cyclic polyolefin resins include cyclic olefin ring-opening (co) polymers and hydrogenated products thereof, cyclic olefin addition polymers, cyclic olefins and chain olefins such as ethylene and propylene, or vinyl groups.
  • Copolymers with aromatic compounds and modified (co) polymers obtained by modifying these with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof.
  • norbornene resins using norbornene monomers such as norbornene and polycyclic norbornene monomers as cyclic olefins are preferably used.
  • the cellulose-based resin is preferably a cellulose ester-based resin in which at least a part of hydroxyl groups in cellulose is acetated, and is a mixed ester in which part is acetated and partly esterified with another acid. May be.
  • the cellulose ester resin is preferably an acetyl cellulose resin. Specific examples of the acetyl cellulose resin include triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate.
  • the polyester-based resin is a resin other than the cellulose ester-based resin having an ester bond, and is generally made of a polycondensate of a polyvalent carboxylic acid or derivative thereof and a polyhydric alcohol.
  • Specific examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexane dimethyl terephthalate, polycyclohexane dimethyl naphthalate, and the like. It is done. Of these, polyethylene terephthalate is preferably used from the viewpoints of mechanical properties, solvent resistance, scratch resistance, cost, and the like.
  • Polyethylene terephthalate means a resin in which 80 mol% or more of repeating units are composed of ethylene terephthalate, and may contain structural units derived from other copolymerization components.
  • copolymer components include dicarboxylic acid components and diol components.
  • dicarboxylic acid component include isophthalic acid, 4,4′-dicarboxydiphenyl, 4,4′-dicarboxybenzophenone, bis (4-carboxyphenyl) ethane, adipic acid, sebacic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, , 4-dicarboxycyclohexane and the like.
  • diol component examples include propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexanediol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like.
  • dicarboxylic acid components and diol components can be used in combination as required. It is also possible to use hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid and p- ⁇ -hydroxyethoxybenzoic acid together with the dicarboxylic acid component and diol component.
  • a small amount of a dicarboxylic acid component and / or a diol component having an amide bond, a urethane bond, an ether bond, a carbonate bond, or the like may be used.
  • Polycarbonate resin is a polyester formed from carbonic acid and glycol or bisphenol.
  • aromatic polycarbonates having a diphenylalkane in the molecular chain are preferably used from the viewpoints of heat resistance, weather resistance and acid resistance.
  • Polycarbonates include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also known as bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1, Examples thereof include polycarbonates derived from bisphenols such as 1-bis (4-hydroxyphenyl) isobutane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane.
  • the (meth) acrylic resin can be a polymer containing methacrylic acid ester as a main monomer (containing 50% by mass or more), and a copolymer in which a small amount of other copolymerization components are copolymerized. A polymer is preferred.
  • the (meth) acrylic resin is more preferably a copolymer of methyl methacrylate and methyl acrylate, and a third monofunctional monomer may be further copolymerized.
  • Examples of the third monofunctional monomer include methyl methacrylate such as ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate.
  • acrylic acid esters such as ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate; 2- (hydroxy Methyl) methyl acrylate, 2- (1-hydroxyethyl) methyl acrylate, 2- (hydroxymethyl) ethyl acrylate
  • Unsaturated acids such as methacrylic acid and acrylic acid; Halogenated styrenes such as chlorostyrene and bromostyrene; Substituted styrenes such as vinyltoluene and ⁇ -methylstyrene; Unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile And unsaturated acid anhydrides such as maleic anhydride and citraconic anhydride; unsaturated imides such as phenylmaleimide and cyclohexylmaleimide. You may use a 3rd monofunctional monomer individually or in combination of 2 or more types.
  • a polyfunctional monomer may be further copolymerized with the (meth) acrylic resin.
  • the polyfunctional monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, and nonaethylene glycol di (meth).
  • Ethylene glycol such as acrylate, tetradecaethylene glycol di (meth) acrylate or the like, esterified with (meth) acrylic acid at both terminal hydroxyl groups; propylene glycol or both terminal hydroxyl groups of the oligomer with (meth) acrylic acid
  • (Meth) acrylic resin may be modified by further reaction between functional groups of the copolymer.
  • the reaction include intramolecular demethanol condensation reaction between methyl ester group of methyl acrylate and hydroxyl group of methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, carboxyl group of acrylic acid and 2- (hydroxymethyl) acrylic.
  • Examples thereof include a dehydration condensation reaction in the polymer chain with a hydroxyl group of methyl acid.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic resin is preferably 80 to 160 ° C.
  • the glass transition temperature is a polyfunctionality with respect to the polymerization ratio of the methacrylic ester monomer and the acrylate monomer, the carbon chain length of each ester group and the type of functional group having them, and the whole monomer. It can be controlled by adjusting the polymerization ratio of the monomers.
  • the ring structure is preferably a heterocyclic structure such as a cyclic acid anhydride structure, a cyclic imide structure, or a lactone structure.
  • a heterocyclic structure such as a cyclic acid anhydride structure, a cyclic imide structure, or a lactone structure.
  • Specific examples include cyclic acid anhydride structures such as glutaric anhydride structure and succinic anhydride structure, cyclic imide structures such as glutarimide structure and succinimide structure, and lactone ring structures such as butyrolactone and valerolactone.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic resin can be increased.
  • the cyclic acid anhydride structure and the cyclic imide structure are introduced by copolymerizing monomers having a cyclic structure such as maleic anhydride and maleimide, and the cyclic acid anhydride structure is formed by dehydration / demethanol condensation reaction after polymerization. It can introduce by the method of introduce
  • a resin having a lactone ring structure (polymer) is prepared by preparing a polymer having a hydroxyl group and an ester group in a polymer chain, and then heating the hydroxyl group and the ester group in the obtained polymer by heating. Accordingly, it can be obtained by a method in which a lactone ring structure is formed by cyclization condensation in the presence of a catalyst such as an organic phosphorus compound.
  • (Meth) acrylic resin may contain additives as necessary.
  • the additive include a lubricant, an antiblocking agent, a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a light resistance agent, an impact resistance improver, and a surfactant.
  • the (meth) acrylic resin may contain acrylic rubber particles that are impact modifiers from the viewpoints of film forming properties and impact resistance of the film.
  • Acrylic rubber particles are particles having an elastic polymer mainly composed of an acrylate ester as an essential component.
  • the acrylic rubber particles have a single-layer structure consisting essentially of this elastic polymer, or one elastic polymer. The thing of the multilayered structure used as a layer is mentioned.
  • this elastic polymer include a cross-linked elastic copolymer obtained by copolymerizing an alkyl acrylate as a main component with another vinyl monomer and a cross-linkable monomer copolymerizable therewith.
  • alkyl acrylate as the main component of the elastic polymer
  • examples of the alkyl acrylate as the main component of the elastic polymer include carbon number of alkyl group such as methyl acrylate (methyl acrylate), ethyl acrylate, butyl acrylate (butyl acrylate), 2-ethylhexyl acrylate, etc.
  • the other vinyl monomer copolymerizable with the alkyl acrylate include a compound having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule, and more specifically, methyl methacrylate.
  • methacrylic acid esters such as styrene, aromatic vinyl compounds such as styrene, and vinylcyan compounds such as acrylonitrile.
  • the crosslinkable monomer include a crosslinkable compound having at least two polymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule, and more specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate, butanediol.
  • examples include (meth) acrylates of polyhydric alcohols such as di (meth) acrylate, alkenyl esters of (meth) acrylic acid such as allyl (meth) acrylate, and divinylbenzene.
  • a laminate of a film made of (meth) acrylic resin not containing rubber particles and a film made of (meth) acrylic resin containing rubber particles can also be used as a protective film.
  • the (meth) acrylic-type resin layer is formed in the one or both surfaces of the phase difference expression layer which consists of resin different from (meth) acrylic resin, and the thing in which phase difference was expressed can also be used as a protective film.
  • the protective film may contain an ultraviolet absorber.
  • an ultraviolet absorber When applying a polarizing plate to an image display device such as a liquid crystal display device, a protective film containing an ultraviolet absorber is disposed on the viewing side of the image display device (for example, a liquid crystal cell), thereby degrading the image display device due to ultraviolet rays Can be suppressed.
  • ultraviolet absorbers include salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like.
  • the first protective film 10 and the second protective film 20 may be films made of the same resin, or may be films made of different resins. Moreover, the 1st protective film 10 and the 2nd protective film 20 may be the same in thickness, the presence or absence of an additive, its kind, a phase difference characteristic, etc., and may differ.
  • the first protective film 10 and / or the second protective film 20 has a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, a light diffusion layer, an antistatic layer, an antistatic layer on the outer surface (the surface opposite to the polarizer 30). You may have a surface treatment layer (coating layer) like a dirt layer and a conductive layer.
  • each of the first protective film 10 and the second protective film 20 is usually 5 to 200 ⁇ m, preferably 10 to 120 ⁇ m, more preferably 10 to 85 ⁇ m. Reducing the thickness of the protective film is advantageous for reducing the thickness of the polarizing plate, and hence the image display device.
  • the polarizing plate according to the present invention is (A) Step of applying an adhesive to the polarizer and / or protective film (b) Step of laminating the polarizer and protective film (c) Step of irradiating the laminate obtained in step (b) with active energy rays, And (d) is then produced by a method comprising the step of heating the laminate.
  • the first protective film 10 is laminated and bonded to one surface of the polarizer 30 via the first adhesive layer 15, and the second adhesive is bonded to the other surface of the polarizer 30. It can be formed by laminating and bonding the second protective film 20 via the layer 25.
  • the first protective film 10 and the second protective film 20 (hereinafter, these may be collectively referred to simply as “protective film”) may be laminated and bonded one by one step by step, Lamination bonding may be performed in one step.
  • an adhesive is applied to the bonding surface of the polarizer 30 and / or the bonding surface of the protective film (step (a)), and both films are stacked via an adhesive coating layer. It laminates by pressing from above and below using a combination roll or the like (step (b)).
  • step (c) After irradiating active energy rays (step (c), referred to as “active energy ray irradiation step”), the adhesive layer is cured by further heating (step (d), referred to as “heating step”).
  • step (d) referred to as “heating step”.
  • a polarizing plate is formed.
  • one or both of the polarizer 30 and the bonding surface of the protective film are subjected to saponification treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment, primer treatment, anchor coating. Easy adhesion treatment such as treatment may be performed.
  • the second acid generator in the active energy irradiation step (c), the second acid generator mainly acts to cure the cationic polymerizable compound. Further, in the heating step (d), the first acid generator mainly acts to further cure the uncured or insufficiently cured cationically polymerizable compound in the active energy irradiation step.
  • the adhesive since the adhesive is configured by combining the predetermined cationic polymerizable compound and the predetermined second acid generator, the adhesive having a relatively high adhesiveness by the active energy irradiation process.
  • the first acid generator having a counter anion having a relatively high acidity of the conjugated acid acts and accelerates the curing, so that the peeling resistance, curl resistance and A polarizing plate excellent in deterioration resistance (moisture heat resistance) and the like can be formed.
  • various coating methods such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, and a gravure coater can be used to form an adhesive coating layer.
  • it can also employ
  • the adhesive forming the first adhesive layer 15 and the second adhesive layer 25 preferably has a low viscosity.
  • the viscosity at 25 ° C. is preferably 1000 mPa ⁇ s or less, more preferably 500 mPa ⁇ s or less, and still more preferably 100 mPa ⁇ s or less.
  • the adhesive may be a solventless type, but may contain an organic solvent in order to adjust the viscosity to be suitable for the applied coating method.
  • the light source of the active energy ray may be any light source that generates ultraviolet rays, electron beams, X-rays, and the like, and is preferably ultraviolet rays.
  • the ultraviolet light source a light source having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable, and examples thereof include a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, and a metal halide lamp. be able to.
  • the active energy ray irradiation intensity to the adhesive layer is determined for each adhesive, and the light irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the second acid generator is 0.1 to 1000 mW / cm 2. It is preferable to do so. If the light irradiation intensity is too low, the reaction time becomes too long. On the other hand, if the light irradiation intensity is too high, the adhesive layer is yellowed or polarized due to heat radiated from the lamp and heat generated during polymerization of the adhesive. There is a possibility that deterioration of the child 30 or skin failure of the protective film may occur.
  • the light irradiation time to the adhesive is also controlled for each adhesive, but the integrated light amount expressed as the product of the light irradiation intensity and the light irradiation time is, for example, 10 to 3000 mJ / cm 2 , preferably 10 to It is set to 1000 mJ / cm 2 , more preferably 50 to 500 mJ / cm 2 , and still more preferably 100 to 300 mJ / cm 2 . If the integrated light quantity is less than or equal to the upper limit value, the light irradiation time does not become too long, which is advantageous for improving the productivity. And the adhesive layer can be sufficiently cured.
  • the active energy ray may be irradiated from either side of the protective film or the polarizing film, but is usually irradiated from the film side having a high transmittance near the absorption wavelength of the second acid generator.
  • the transmittance at 320 nm is 85% or less (preferably 70% or less), and the transmittance at 300 nm is 50% or less (preferably 10% or less). Even when the active energy ray is irradiated through a protective film having a low transmittance such as), the first acid generator acts by heating, the curing of the adhesive sufficiently proceeds, and the durability of the polarizing plate is improved. .
  • the transmittance at 320 nm is 85% or less (preferably 70% or less), the transmittance at 300 nm is 50% or less (preferably 10% or less), and the transmittance at 350 nm is 85%. Even when the active energy ray is irradiated over a protective film having a low transmittance as described below, the durability is improved.
  • the adhesive layer may be heated.
  • the laminate of the protective films 10 and 20, the adhesive layers 15 and 25, and the polarizer 30 may be heated.
  • a method of heating for example, a method in which a long protective film or laminate is sequentially passed through a device that emits radiant heat such as an infrared heater, a gas heated by using a blower or the like to the long protective film or laminate. The method etc. which spray can be mentioned.
  • the heating temperature can be appropriately selected depending on the curing temperature of the first acid generator.
  • the temperature at which the first acid generator tends to generate an acid is preferable, for example, a curing temperature of ⁇ 30 ° C., preferably a curing temperature of ⁇ 20 ° C., and more preferably a curing temperature of ⁇ 10 ° C. it can. If it is within this range, the cationic polymerizable compound that has not been cured or has been insufficiently cured in the active energy irradiation step can be effectively cured, so that the adhesion between the polarizer and the protective film can be improved.
  • the specific heating temperature can be, for example, 50 to 150 ° C., preferably 70 to 120 ° C., more preferably 80 to 100 ° C., and particularly 85 to 95 ° C.
  • the heating time of the heating step is, for example, 1 second to 1 hour, preferably 10 seconds to 30 minutes (for example, 20 seconds to 10 minutes), more preferably 30 seconds to 5 minutes, particularly 50 seconds to 2 minutes. can do.
  • the timing for laminating the protective film on the polarizer 30 via the coating layer of the adhesive 15 or 25 and the timing for curing the coating layer are not particularly limited.
  • the coating layer can be subsequently cured, and then the other protective film 20 can be laminated and the coating layer can be cured.
  • laminating stacking both protective films sequentially or simultaneously, you may harden the application layer of both surfaces simultaneously.
  • the thickness of the adhesive layer after curing (for example, the thickness of the first and second adhesive layers 15 and 25) is usually 20 ⁇ m or less, preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less, and particularly preferably 3 ⁇ m or less.
  • the thickness of the adhesive layer is usually 0.01 ⁇ m or more, preferably 0.1 ⁇ m or more.
  • the first adhesive layer 15 and the second adhesive layer 25 may have the same thickness or different thicknesses.
  • Optical functional film A polarizing plate can be equipped with optical functional films other than the polarizer 30 for providing a desired optical function,
  • the suitable example is a phase difference film.
  • the first protective film 10 and / or the second protective film 20 can also serve as a retardation film, but a retardation film can be laminated separately from the protective film. .
  • the retardation film can be laminated on the outer surface of the first protective film 10 and / or the second protective film 20 via an adhesive layer or an adhesive layer.
  • the retardation film include a birefringent film composed of a stretched thermoplastic resin film, a film in which a discotic liquid crystal or nematic liquid crystal is oriented and fixed, and the liquid crystal layer on the base film. Including those formed.
  • the base film is usually a thermoplastic resin film, and a cellulose ester resin such as triacetyl cellulose is preferably used as the thermoplastic resin.
  • thermoplastic resin forming the birefringent film those described for the protective film can be used.
  • a method of forming a film from a cellulose ester resin containing a compound having a retardation adjusting function, a retardation on the surface of a cellulose ester resin film A birefringent film can be obtained by a method of applying a compound having an adjusting function and a method of stretching a cellulose ester resin uniaxially or biaxially.
  • thermoplastic resin forming the birefringent film other thermoplastic resins such as polyvinyl alcohol resin, polystyrene resin, polyarylate resin, and polyamide resin can also be used.
  • Two or more retardation films may be used in combination for the purpose of controlling optical characteristics such as broadening the band.
  • a substantially optically isotropic zero retardation film can also be used as a retardation film.
  • the zero retardation film is a film having both an in-plane retardation value Re and a thickness direction retardation value Rth of ⁇ 15 to 15 nm.
  • plane retardation value refers R e and the thickness direction retardation R th is a value at a wavelength of 590 nm.
  • n x is a refractive index in a slow axis direction (x-axis direction) in the film plane
  • n y is the fast axis direction in the film plane of the (y-axis direction orthogonal to the x-axis in a plane)
  • nz is the refractive index in the film thickness direction (z-axis direction perpendicular to the film surface)
  • d is the thickness of the film.
  • the thermoplastic resin described for the protective film and the birefringent film can be used.
  • a polyolefin resin such as a cellulose ester resin, a chain polyolefin resin, and a cyclic polyolefin resin
  • a resin film made of a polyester-based resin such as polyethylene terephthalate can be used.
  • cellulose ester resins and polyolefin resins are preferably used because the retardation value is easily controlled and easily available.
  • optical functional films examples include a light collector, a brightness enhancement film, a reflective layer (reflective film), a semi-transmissive reflective layer (semi-transmissive reflective film), and a light diffusion layer (light Diffusion film). These are generally provided when the polarizing plate is a polarizing plate disposed on the back side (backlight side) of the liquid crystal cell.
  • the light collecting plate is used for the purpose of optical path control and can be a prism array sheet, a lens array sheet, a dot-attached sheet, or the like.
  • the brightness enhancement film is used for the purpose of improving the brightness in a liquid crystal display device to which a polarizing plate is applied.
  • a reflective polarized light separation sheet, an alignment film of a cholesteric liquid crystal polymer, and an alignment film that are designed so that anisotropy occurs in the reflectance by laminating a plurality of thin film films having different refractive index anisotropies Examples include a circularly polarized light separating sheet that supports a liquid crystal layer on a base film.
  • the reflective layer, the transflective layer, and the light diffusion layer are provided to make the polarizing plate into a reflective, transflective, and diffused optical member, respectively.
  • the reflective polarizing plate is used in a liquid crystal display device of a type that reflects and displays incident light from the viewing side. Since a light source such as a backlight can be omitted, the liquid crystal display device can be easily thinned.
  • the transflective polarizing plate is used in a liquid crystal display device of a type that displays with a light from a backlight in a dark place as a reflection type in a bright place.
  • the diffusion type polarizing plate is used for a liquid crystal display device that imparts light diffusibility and suppresses display defects such as moire.
  • the reflective layer, transflective layer, and light diffusion layer can be formed by a known method.
  • the polarizing plate according to the present invention can include a pressure-sensitive adhesive layer for bonding it to an image display element such as a liquid crystal cell or another optical member.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be laminated on the outer surface of the protective film.
  • the pressure-sensitive adhesive used for the pressure-sensitive adhesive layer those having a base polymer of (meth) acrylic resin, silicone-based resin, polyester-based resin, polyurethane-based resin, polyether-based resin, or the like can be used.
  • a (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably used from the viewpoints of transparency, adhesive strength, reliability, weather resistance, heat resistance, reworkability, and the like.
  • the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive includes (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 20 or less carbon atoms such as methyl group, ethyl group and butyl group, and (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid.
  • Acrylic resins are useful as the base polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the polarizing plate by, for example, dissolving or dispersing the pressure-sensitive adhesive composition in an organic solvent such as toluene or ethyl acetate to prepare a 10 to 40% by mass solution, which is the target surface of the polarizing plate.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is determined in accordance with the adhesive force and the like, but a range of about 1 to 50 ⁇ m is appropriate, and preferably 2 to 40 ⁇ m.
  • the polarizing plate may include the above-described separate film.
  • the separate film can be a film made of a polyethylene resin such as polyethylene, a polypropylene resin such as polypropylene, or a polyester resin such as polyethylene terephthalate. Among these, a stretched film of polyethylene terephthalate is preferable.
  • the adhesive layer contains glass fiber, glass beads, resin beads, fillers made of metal powder or other inorganic powders, pigments, colorants, antioxidants, UV absorbers, antistatic agents, etc. May be.
  • the antistatic agent examples include ionic compounds, conductive fine particles, and conductive polymers, and ionic compounds are preferably used.
  • the cation component constituting the ionic compound may be an inorganic anion or an organic anion, but is preferably an organic cation from the viewpoint of compatibility with the (meth) acrylic resin.
  • Examples of the organic cation include a pyridinium cation, an imidazolium cation, an ammonium cation, a sulfonium cation, and a phosphonium cation.
  • the anionic component constituting the ionic compound may be an inorganic anion or an organic anion, but an anionic component containing a fluorine atom is preferred because it provides an ionic compound having excellent antistatic performance.
  • an anion component containing a fluorine atom hexafluorophosphate anion [(PF 6 ⁇ )], bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion [(CF 3 SO 2 ) 2 N ⁇ ] anion, bis (fluorosulfonyl) imide anion [ (FSO 2 ) 2 N ⁇ ] anion and the like.
  • the polarizing plate concerning this invention can contain the protective film for carrying out temporary protection of the surface (protective film surface). For example, after a polarizing plate is bonded to an image display element or another optical member, the protective film is peeled and removed together with the pressure-sensitive adhesive layer that the protective film has.
  • the protective film is composed of a base film and an adhesive layer laminated thereon.
  • the above description is cited for the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the resin constituting the base film is, for example, a thermoplastic resin such as a polyethylene resin such as polyethylene, a polypropylene resin such as polypropylene, a polyester resin such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, or a polycarbonate resin. be able to. Polyester resins such as polyethylene terephthalate are preferable.
  • Compound (A-1) 3 ′, 4′-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (manufactured by Daicel Corporation, trade name “CEL2021P”, epoxy equivalent; 126 to 145 g / equivalent)
  • Compound (A-2) Neopentyl glycol diglycidyl ether (manufactured by Nagase ChemteX Corp., trade name “EX-211L”, epoxy equivalent: 108 to 130 g / equivalent)
  • cationically polymerizable compound B The obtained cationically polymerizable compound was designated as “cationically polymerizable compound B”.
  • Compound (A-1) 3 ′, 4′-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (manufactured by Daicel Corporation, trade name “CEL2021P”, epoxy equivalent; 126 to 145 g / equivalent)
  • Compound (B-3) An acid generator having the following structure was used. Curing temperature; 113 ° C.
  • Compound (B-4) An acid generator having the following structure was used. Curing temperature: 219 ° C.
  • the curing temperature of the acid generator was measured by the following method.
  • a curable resin composition is prepared by adding 1 part by mass (solid content) of the first acid generator (B-1) or the second acid generator (B-2) to 100 parts by mass of the compound (A-1). Then, 10 mg of this was sampled, put into an aluminum presser lid type container, pressed and sealed to prepare a measurement sample.
  • a container containing the above-described measurement sample was set in a differential scanning calorimeter (DSC) (“EXSTAR-6000 DSC6220” manufactured by SII NanoTechnology Co., Ltd.) and purged with nitrogen gas at 10 ° C. The temperature was increased from 30 ° C. to 300 ° C.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the curing temperature was also measured for the first acid generator (B-3) and the second acid generator (B-4) in the same manner as described above.
  • the second acid generator (B-4) is blended as a 50% propylene carbonate solution, and the solid content is 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the compound (A-1).
  • a 25 ⁇ m-thick polyvinyl alcohol (PVA) -iodine polarizing film (polarizer) was bonded to the coated surface.
  • a 50 ⁇ m-thick retardation film made of cyclic polyolefin resin (norbornene resin) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name “ZEONOR”, wavelength 90 nm transmittance 90%, wavelength 320 nm transmittance 90%, Corona discharge treatment was performed on one side of the light having a transmittance of 91% at a wavelength of 350 nm, and a bar coater was used on the corona discharge treatment side so that the thickness after curing the adhesive described in Table 1 was about 2.5 ⁇ m. And coated.
  • the polarizing film with the acetylcellulose-type resin film produced above was piled up on the coating surface by the polarizing film side, and it pressed and bonded using the bonding roll, and obtained the laminated body. From this laminated polyolefin resin film side, the accumulated light quantity is 200 mJ / cm 2 (using a “D bulb” manufactured by Fusion UV Systems, Inc.) with a belt conveyor from the cyclic polyolefin resin film side. UVB) was applied, and then heated at a temperature of 90 ° C. for 1 minute to cure the adhesive layers on both sides to produce a polarizing plate.
  • Example 1 A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the laminated body was heated at 90 ° C. for 5 minutes without irradiating ultraviolet rays. In addition, although it heated for 1 minute at the temperature of 90 degreeC, since the adhesive agent did not harden
  • Examples 3 to 6> A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive was changed to the adhesive shown in Table 1, respectively.
  • Example 7 A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive was changed to the adhesive shown in Table 1 and the polarizing plate was heated at 100 ° C. for 1 minute after being irradiated with ultraviolet rays.
  • Example 8> A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive was changed to the adhesive shown in Table 1.
  • Example 9 A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive was changed to the adhesive shown in Table 1 and the polarizing plate was heated at 100 ° C. for 1 minute after being irradiated with ultraviolet rays.
  • Example 10 A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive was changed to the adhesive shown in Table 1.
  • Example 11 A corona discharge treatment was applied to one side of an 80 ⁇ m-thick acetylcellulose-based resin film (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd., trade name “Konicatak KC8UX2MW”) containing an ultraviolet absorber. Table 1 shows the corona discharge treatment surface.
  • the described adhesive was applied using a bar coater so that the thickness after curing was about 2.5 ⁇ m.
  • a 25 ⁇ m-thick polyvinyl alcohol (PVA) -iodine polarizing film (polarizer) was bonded to the coated surface.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • a corona discharge treatment was applied to one side of a 25 ⁇ m thick film made of polyester resin (polyethylene terephthalate) (0% transmittance at 300 nm wavelength, 68% transmittance at 320 nm wavelength, 83% transmittance at 350 nm wavelength).
  • the adhesives listed in Table 1 were coated on the corona discharge treated surface using a bar coater so that the thickness after curing was about 2.5 ⁇ m.
  • the polarizing film with the acetylcellulose-type resin film produced above was piled up on the coating surface by the polarizing film side, and it pressed and bonded using the bonding roll, and obtained the laminated body.
  • the accumulated light amount is 400 mJ / cm 2 (UVB) using an ultraviolet irradiation device with a belt conveyor (the lamp uses a “D bulb” manufactured by Fusion UV Systems). ) And then heated at a temperature of 90 ° C. for 1 minute to cure the adhesive layers on both sides to produce a polarizing plate.
  • Example 12 A corona discharge treatment was applied to one side of an 80 ⁇ m-thick acetylcellulose-based resin film (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd., trade name “Konicatak KC8UX2MW”) containing an ultraviolet absorber. Table 1 shows the corona discharge treatment surface.
  • the described adhesive was applied using a bar coater so that the thickness after curing was about 2.5 ⁇ m.
  • a 25 ⁇ m-thick polyvinyl alcohol (PVA) -iodine polarizing film (polarizer) was bonded to the coated surface.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • a film made of acetyl cellulose resin having a thickness of 40 ⁇ m [trade name: “KC4CR-1”, manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd., a transmittance of 49% at a wavelength of 300 nm, a transmittance of 90% at a wavelength of 320 nm, and a wavelength of 350 nm 90% transmission] was subjected to corona discharge treatment, and the corona discharge treatment surface was coated with the adhesive shown in Table 1 using a bar coater so that the thickness after curing was about 2.5 ⁇ m. did.
  • the polarizing film with the acetylcellulose-type resin film produced above was piled up on the coating surface by the polarizing film side, and it pressed and bonded using the bonding roll, and obtained the laminated body.
  • an ultraviolet light irradiation device with a belt conveyor (the lamp uses “D bulb” manufactured by Fusion UV Systems Co., Ltd.) is used.
  • the lamp uses “D bulb” manufactured by Fusion UV Systems Co., Ltd.
  • UVB mJ / cm 2
  • peel strength (adhesion strength)
  • the surface of the protective film made of triacetyl cellulose resin in the obtained polarizing plate was subjected to corona discharge treatment, and subsequently, the commercially available (meth) having a thickness of 25 ⁇ m on the corona discharge treatment surface.
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive sheet was bonded to obtain a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer.
  • a test piece having a width of 25 mm and a length of about 200 mm was cut from the obtained polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer surface was bonded to soda glass. This sample was stored for 24 hours in an environment of 80 ° C. and 90% relative humidity, and then stored overnight in an environment of 23 ° C.
  • the sheet-like adhesive with a separate film.
  • the surface (adhesive surface) opposite to the sheet-like pressure-sensitive adhesive film obtained above was bonded to the cyclic polyolefin-based resin film surface of the polarizing plate prepared in (2) above using a laminator, and then the temperature Curing was carried out for 7 days under conditions of 23 ° C. and 65% relative humidity to obtain a polarizing plate having an adhesive layer.
  • the surface (adhesive surface) opposite to the separator film of the sheet-like pressure-sensitive adhesive obtained above was bonded to the polyester-based resin film surface of the polarizing plate prepared in (2) above with a laminator, and then the temperature was 23. Curing was performed for 7 days under the condition of a relative humidity of 65% and a polarizing plate having an adhesive layer was obtained.
  • the temperature Curing was carried out for 7 days under conditions of 23 ° C. and 65% relative humidity to obtain a polarizing plate having an adhesive layer.
  • the obtained optical layered product was measured for MD transmittance and TD transmittance in a wavelength range of 380 to 780 nm using a spectrophotometer with an integrating sphere (manufactured by JASCO Corporation, product name “V7100”), Calculates the single transmittance at the wavelength, and further corrects the visibility by JIS Z 8701: 1999 “color display method—XYZ color system and X 10 Y 10 Z 10 color system” with a double field of view (C light source). The visibility corrected single transmittance (Ty) before the durability test was determined.
  • the optical laminate was set in a spectrophotometer with an integrating sphere so that the cyclic polyolefin resin film surface side of the polarizing plate was the detector side, and light was incident from the glass substrate side.
  • Tp ( ⁇ ) is the transmittance (%) of the optical laminate measured in the relationship between the linearly polarized light having the incident wavelength ⁇ (nm) and parallel Nicol
  • Tc ( ⁇ ) is the incident wavelength ⁇ (nm).
  • It is the transmittance
  • the optical laminate was placed in a humid heat environment with a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 90% for 24 hours, and further placed in an environment with a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 60% for 24 hours.

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Abstract

［課題］高温高湿等の環境下においても、優れた耐久性を示す偏光板及びその製造方法を提供する。 ［解決手段］偏光子と、前記偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して積層された保護フィルムとを含む偏光板であって、前記接着剤層は、カチオン重合性化合物、第１の酸発生剤及び第２の酸発生剤を含む接着剤の硬化物であり、 前記第１の酸発生剤は、硬化温度が１２０℃未満のイオン性化合物であり、かつ前記イオン性化合物を構成するカウタンーアニオンが、下記式（１）又は（２）で表されるアニオンであるイオン性化合物であり、前記第２の酸発生剤は、硬化温度が１２０℃以上、かつ活性エネルギー線により酸を発生するイオン性化合物である、偏光板。

Description

偏光板及びその製造方法
　本発明は、液晶表示装置等に用いられる偏光板及びその製造方法に関する。
　光学部品等を組み立てる際に用いられる接着剤として、カチオン重合性樹脂、光重合開始剤及び熱重合開始剤を配合させた接着剤が知られている（特許文献１及び２）。このような接着剤は、光照射だけでなく、加熱による硬化作用も有するため、光学部品等の組み立ての際に影になる部分等も接着できることから、例えば、半導体レーザモジュール等の光学材料の組立てに利用できる。
特開２０１３－９５８８１号公報 特開２００３－９６４２５号公報
　一方、液晶表示装置等に広く用いられている偏光板にも接着剤が使用され、通常、偏光板は、偏光子の片面又は両面に接着剤を介して保護フィルムを積層した構成を有する。近年、偏光板は、様々な用途、例えばスマートフォンやタブレット型端末に代表されるモバイル機器用途などに利用され、例えば、高温又は高温高湿環境下に置かれることがある。
このため、このような環境下においても、接着剤と偏光子や保護フィルムとの界面での浮きや剥れ等を抑制できることや、光学特性が劣化しないことが求められる。とりわけ、偏光板は、高温環境下での強い収縮応力のために、偏光板に使用される接着剤には一般的な光学部品等の組立てに使用される接着剤と比べ、高い耐久性能が要求される。
　従って、本発明の目的は、高温高湿等の環境下においても、優れた耐久性を示す偏光板及びその製造方法を提供することにある。
　本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明には、以下のものが含まれる。
［１］偏光子と、前記偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して積層された保護フィルムとを含む偏光板であって、前記接着剤層は、カチオン重合性化合物、第１の酸発生剤及び第２の酸発生剤を含む接着剤の硬化物であり、
　前記第１の酸発生剤は、硬化温度が１２０℃未満のイオン性化合物であり、かつ前記イオン性化合物を構成するカウンターアニオンが下記式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 ［式中、Ｒ１は置換基を有してもよいＣ６－１４アリール基又は置換基を有していてもよいＣ３－１４芳香族複素環基であり、Ｒ２～Ｒ４は、互いに独立して、Ｃ１－１８アルキル基、置換基を有してもよいＣ６－１４アリール基又は置換基を有していてもよいＣ３－１４芳香族複素環基であり、前記置換基はＣ１－１８アルキル基、ハロゲン化Ｃ１－８アルキル基、Ｃ２－１８アルケニル基、Ｃ２－１８アルキニル基、Ｃ６－１４アリール基、Ｃ３－１４芳香族複素環基、ニトロ基、水酸基、シアノ基、－ＯＲ５で表されるアルコキシ基若しくはアリールオキシ基、Ｒ６ＣＯ－で表されるアシル基、Ｒ７ＣＯＯ－で表されるアシロキシ基、－ＳＲ８で表されるアルキルチオ基若しくはアリールチオ基、－ＮＲ９Ｒ１０で表されるアミノ基、又はハロゲン原子であり、前記Ｒ５～Ｒ８はＣ１－８アルキル基、Ｃ６－１４アリール基又はＣ３－１４芳香族複素環基であり、前記Ｒ９及びＲ１０は水素原子、Ｃ１－８アルキル基、Ｃ６－１４アリール基又はＣ３－１４芳香族複素環基である］
で表されるアニオン又は下記式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 ［式中、Ｒｆは水素の８０％以上がフッ素原子で置換された、同一又は異なるアルキル基を示し、aは１～５の整数である］
で表されるアニオンであるイオン性化合物であり、
　前記第２の酸発生剤は、硬化温度が１２０℃以上、かつ活性エネルギー線により酸を発生するイオン性化合物である、偏光板。
［２］前記接着剤層は、活性エネルギー線を前記接着剤に照射した後、加熱することにより硬化されたものである、［１］に記載の偏光板。
［３］第１の酸発生剤は下記式（３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 ［式中、Ｒ１１及びＲ１２は互いに独立して、アルキル基、アラルキル基、アリール基又は芳香族複素環基を示し、Ｒ１３は置換基を有してもよいフェニル基を示し、Ｘ－は、［１］に記載の式（１）又は式（２）で表されるアニオンである］
で表されるイオン性化合物である［１］又は［２］に記載の偏光板。
［４］第２の酸発生剤のカウタンーアニオンは、前記式（１）若しくは前記式（２）で表されるアニオン、又はＰＦ６ －である［１］～［３］のいずれかに記載の偏光板。
［５］第２の酸発生剤のカウタンーカチオンは、スルホニウム系カチオンである、［１］～［４］のいずれかに記載の偏光板。
［６］カチオン重合性化合物は、エポキシ化合物、オキセタン化合物及びビニル化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含む、［１］～［５］のいずれかに記載の偏光板。
［７］保護フィルムは、セルロース系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びポリカーボネート系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含む、［１］～［６］のいずれかに記載の偏光板。
［８］［１］～［７］のいずれかに記載の偏光板の製造方法であって、
（ａ）偏光子及び／又は保護フィルムに接着剤を塗布する工程
（ｂ）偏光子と保護フィルムを積層する工程
（ｃ）工程（ｂ）で得た積層体に活性エネルギー線を照射する工程、及び
（ｄ）次いで積層体を加熱する工程
を含む、方法。
　本発明によれば、高温高湿等の環境下であっても、優れた耐久性を有する偏光板を提供することができる。
図１は、本発明に係る偏光板の層構造の一例を示す概略断面図である。
　＜偏光板＞
　本発明の偏光板は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して積層された保護フィルムとを含む。
　図１は、本発明に係る偏光板の層構造の一例を示す概略断面図である。図１に示される偏光板は、第１保護フィルム１０、第１接着剤層１５、偏光子３０、第２接着剤層２５、及び第２保護フィルム２０をこの順に含んで構成される。すなわち、第１保護フィルム１０は第１接着剤層１５を介して偏光子３０の一方の面に積層され、第２保護フィルム２０は第２接着剤層２５を介して偏光子３０の他方の面に積層される。
　図１の例に限らず、本発明に係る偏光板は、上記以外の他の層を含むことができる。他の層の具体例を挙げれば、例えば、第１保護フィルム１０及び／又は第２保護フィルム２０の外面に積層される粘着剤層；当該粘着剤層の外面に積層されるセパレートフィルム（「剥離フィルム」とも称される）；第１保護フィルム１０及び／又は第２保護フィルム２０の外面に積層されるプロテクトフィルム（「表面保護フィルム」とも称される）；第１保護フィルム１０及び／又は第２保護フィルム２０の外面に接着剤層や粘着剤層を介して積層される光学機能性フィルム等である。
　本発明に係る偏光板は、上記層構成を有する偏光板の長尺物やその巻回ロール、当該長尺物及び巻回ロールから切り出した偏光板枚葉体又はこの偏光板枚葉体をさらに小さなサイズに切り出した枚葉体であってもよい。
　なお、本明細書において、耐久性とは、例えば高温環境下、高温高湿環境下、高温と低温とが繰り返される環境下などにおいて、接着剤層とこれに隣接する偏光子や保護フィルムとの界面での浮きや剥れを抑制できる特性（耐剥がれ性という場合がある）、光学特性の劣化を抑制できる特性（耐劣化性という場合がある）、及び偏光板の反り（又はカール）を抑制できる特性（耐カール性という場合がある）などをいう。
　［１］接着剤層
　本発明の偏光板を構成する接着剤層は、以下に記載される所定のカチオン重合性化合物、第１の酸発生剤及び第２の酸発生剤を含む接着剤の硬化物であり、好ましくは活性エネルギー線を照射した後、加熱することにより硬化される硬化物から構成される。
　（１）カチオン重合性化合物
　カチオン重合性化合物は、活性エネルギー線（例えば、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線等）の照射及び加熱によりカチオン重合反応が進行し、硬化する化合物又はオリゴマーであることが好ましい。カチオン重合性化合物としては、例えば、分子内に１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物、分子内に１個以上のオキセタン環を有するオキセタン化合物、ビニル化合物などが挙げられる。これらのカチオン重合性化合物は単独又は２種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、エポキシ化合物、オキセタン化合物及びビニル化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物が好ましく、特にエポキシ化合物及びオキセタン化合物が好ましい。エポキシ化合物としては、例えば、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物、水素化エポキシ化合物等を挙げることができ、接着性及び硬化速度の観点から、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物などが好ましい。また、エポキシ化合物の分子内に存在するエポキシ基の数は、例えば１個、好ましくは２個以上、特に２個であってもよい。２官能（エポキシ基の数が２個）のエポキシ化合物を用いると、偏光子の収縮応力に対しても密着性が高いことから、耐剥がれ性などに優れた偏光板を形成するのに有利である。
　脂環式エポキシ化合物は、脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に１個以上有する化合物であってよい。「脂環式環に結合したエポキシ基」とは、下記式（５）において、酸素原子－Ｏ－を含む３員環を意味する。下記式（５）中、ｍは２～５の整数であってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　脂環式エポキシ化合物は、式（５）における（ＣＨ2）ｍ中の１個又は複数個の水素原子を取り除いた形の基が他の化学構造に結合している化合物であってもよい。具体的には、当該脂環式エポキシ化合物は、式（５）における（ＣＨ2）ｍ中の水素を取り除いた形の基が、直接、又は直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基（例えば、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１－１２アルキレン基）を介して、１又は複数の式（５）の化合物に結合している。なお、前記直鎖状若しくは分岐鎖状アルキレン基を構成する－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－ＣＯ－に置換されてもよい。また、（ＣＨ2）ｍ中の１個又は複数個の水素原子は、メチル基やエチル基などの直鎖状又は分岐鎖状アルキル基で適宜置換されていてもよい。これらのうち、接着性及び硬化速度の観点から、エポキシシクロペンタン構造〔上記式（５）においてｍ＝３〕、エポキシシクロヘキサン構造〔上記式（５）においてｍ＝４〕を有する脂環式エポキシ化合物が有利である。
　以下に、好適な２官能の脂環式エポキシ化合物（２官能脂環式エポキシ化合物という場合がある）の具体的な例を掲げる。ここでは、まず化合物名を挙げ、その後、それぞれに対応する化学式を示すこととし、化合物名とそれに対応する化学式には同じ符号を付す。
　１Ａ：３，４－エポキシシクロヘキシルメチル　３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
　２Ａ：３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル　３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、
　３Ａ：エチレンビス（３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、
　４Ａ：ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）　アジペート、
　５Ａ：ビス（３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル）　アジペート、
　６Ａ：ジエチレングリコールビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチルエーテル）、
　７Ａ：エチレングリコールビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチルエーテル）、　８Ａ：２，３，１４，１５－ジエポキシ－７，１１，１８，２１－テトラオキサトリスピロ［５.２.２.５.２.２］ヘンイコサン、
　９Ａ：３－（３，４－エポキシシクロヘキシル）－８，９－エポキシ－１，５－ジオキサスピロ［５.５］ウンデカン、
　１０Ａ：４－ビニルシクロヘキセンジオキサイド、
　１１Ａ：リモネンジオキサイド、
　１２Ａ：ビス（２，３－エポキシシクロペンチル）エーテル、
　１３Ａ：ジシクロペンタジエンジオキサイド。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　脂肪族エポキシ化合物としては、脂肪族炭素原子に結合するオキシラン環（３員の環状エーテル）を分子内に少なくとも１個有する化合物、例えば、単官能の脂肪族エポキシ化合物（例えば、ブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテルなどの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２－１２アルキルグリシジルエーテル）；２官能の脂肪族エポキシ化合物（例えば、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルなどの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２－１２アルキルジグリシジルエーテル、１，４－シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルなどの環状アルキルジグリシジルエーテル、好ましくは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２－６アルキルジグリシジルエーテルなど）；３官能以上の脂肪族エポキシ化合物（例えば、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテルなどのＣ１－１２アルキルグリシジルエーテルなど）；４－ビニルシクロヘキセンジオキサイド、リモネンジオキサイド等の、脂環式環に直接結合するエポキシ基１個と、脂肪族炭素原子に結合するオキシラン環とを有するエポキシ化合物などが挙げられる。
　好適な２官能（分子内に存在するエポキシ基の数が２個）の脂肪族エポキシ化合物（２官能脂肪族エポキシ化合物という場合がある）は、例えば、下記式（６）で表すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　上記式（６）において、Ｙは、炭素数２～１２のアルキレン基（好ましくは炭素数２～６のアルキレン基）、エーテル結合が介在している総炭素数４～１２のアルキレン基、又は脂環構造を有する炭素数６～１８の２価の炭化水素基であり、炭素数２～６のアルキレン基が好ましい。
　前記式（６）で表される脂肪族ジエポキシ化合物は、具体的には、アルカンジオールのジグリシジルエーテル、繰り返し数４程度までのオリゴアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、又は脂環式ジオールのジグリシジルエーテルである。
　前記式（６）で表される脂肪族ジエポキシ化合物を形成し得るジオール（グリコール）の具体例を以下に掲げる。アルカンジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－２，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、３，５－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール等がある。オリゴアルキレングリコールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール等がある。脂環式ジオールとしては、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等がある。
　芳香族エポキシ化合物は、分子内に芳香族環とエポキシ基とを有する化合物である。その具体例としては、例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェールＦのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳのジグリシジルエーテル等のビスフェノール型エポキシ化合物又はそのオリゴマー；フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂等のノボラック型のエポキシ樹脂；２，２’，４，４’－テトラヒドロキシジフェニルメタンのグリシジルエーテル、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル等の多官能型のエポキシ化合物；エポキシ化ポリビニルフェノール等の多官能型のエポキシ樹脂などが挙げられる。
　水素化エポキシ化合物は、脂環式環を有するポリオールのグリシジルエーテルであってよく、芳香族ポリオールを触媒の存在下、加圧下で芳香環に選択的に水素化反応を行うことにより得られる核水添ポリヒドロキシ化合物をグリシジルエーテル化したものであってよい。芳香族ポリオールの具体例としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェールＦ、ビスフェノールＳ等のビスフェノール型化合物；フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラック樹脂等のノボラック型樹脂；テトラヒドロキシジフェニルメタン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ポリビニルフェノール等の多官能型の化合物などが挙げられる。芳香族ポリオールの芳香環に水素化反応を行って得られる脂環式ポリオールにエピクロロヒドリンを反応させることにより、グリシジルエーテルとすることができる。これらの水素化エポキシ化合物のうち、水素化されたビスフェノールＡのジグリシジルエーテルなどが好ましい。
　エポキシ化合物のエポキシ当量は、例えば、４３～１５００ｇ／当量、好ましくは７００～１０００ｇ／当量、さらに好ましくは９０～５００ｇ／当量、特に１００～３００ｇ／当量であってもよい。エポキシ当量が上記範囲内であると、耐剥がれ性に優れた偏光板を形成できる。
　エポキシ化合物の割合は、カチオン重合性化合物に対して、４０～１００質量部、好ましくは６０～９９質量部、さらに好ましくは８０～９８質量部、とりわけ９０質量部～９７質量部であってよい。これらの範囲にあると、密着性（又は接着性）に有利である。また、硬化速度を最適化し、密着性等を向上させるという観点などから、脂環式エポキシ化合物と脂肪族エポキシ化合物とを併用することもできる。この場合、脂環式エポキシ化合物と脂肪族エポキシ化合物との割合（質量比）は、例えば、脂環式エポキシ化合物／脂肪族エポキシ化合物＝９５／５～５／９５、好ましくは９０／１０～１０／９０、より好ましくは８０／２０～２０／８０、さらに好ましくは７５／２５～３０／７０とすることができる。この範囲にあると、密着性及び耐久性の高い接着剤層を形成するのに有利である。
　カチオン重合性化合物の１つであるオキセタン化合物としては、分子内に１個以上のオキセタン環（オキセタニル基）を含有する化合物であってよく、例えば、単官能のオキセタン化合物［例えば、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン（オキセタンアルコールという場合がある）、２－エチルヘキシルオキセタン、１，４－ビス〔｛（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ｝メチル〕ベンゼン（キシリレンビスオキセタンという場合がある）、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン、３－（シクロヘキシルオキシ）メチル－３－エチルオキセタン；２官能のオキセタン化合物［例えば、３－エチル－３〔｛（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ｝メチル〕オキセタンなどが挙げられる。これらのオキセタン化合物のうち、接着性及び硬化速度の観点から、２官能のオキセタン化合物が好ましい。オキセタン化合物は、カチオン重合性化合物の主成分として用いてもよいし、エポキシ化合物と併用してもよい。特に、硬化性を高め、耐剥がれ性や耐カール性等を向上できる場合があることから、エポキシ化合物とオキセタン化合物とを併用することが好ましい。この場合、オキセタン化合物の割合は、エポキシ化合物１００質量部に対して、例えば、０．５～７０質量部、好ましくは１～３０質量部、さらに好ましくは３～１０質量部とすることができる。オキセタン化合物の割合が上限値以下であると、密着性（又は接着性）の観点から有利であり、下限値以上であると、高温等に対する耐久性の観点から有利である。
　カチオン重合性化合物となり得るビニル化合物としては、芳香族、脂肪族又は脂環式のビニルエーテル化合物が挙げられ、その具体例としては、例えば、ｎ－アミルビニルエーテル、ｉ－アミルビニルエーテル、ｎ－ヘキシルビニルエーテル、ｎ－オクチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ－ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル、オレイルビニルエーテル等の炭素数５～２０のアルキル又はアルケニルアルコールのビニルエーテル；２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、３－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル等の水酸基含有ビニルエーテル；シクロヘキシルビニルエーテル、２－メチルシクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル等の脂肪族環又は芳香族環を有するモノアルコールのビニルエーテル；グリセロールモノビニルエーテル、１，４－ブタンジオールモノビニルエーテル、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、ペンタエリトリトールジビニルエーテル、ペンタエリトリトールテトラビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、１，４－ジヒドロキシシクロヘキサンモノビニルエーテル、１，４－ジヒドロキシシクロヘキサンジビニルエーテル、１，４－ジヒドロキシメチルシクロヘキサンモノビニルエーテル、１，４－ジヒドロキシメチルシクロヘキサンジビニルエーテル等の多価アルコールのモノ～ポリビニルエーテル；ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルモノビニルエーテル等のポリアルキレングリコールモノ～ジビニルエーテル；グリシジルビニルエーテル、エチレングリコールビニルエーテルメタクリレート等のその他のビニルエーテルなどが挙げられる。ビニル化合物は、カチオン重合性化合物の主成分として用いてもよいし、エポキシ化合物、又はエポキシ化合物及びオキセタン化合物と併用してもよい。接着剤の低粘度化及び硬化速度が向上できる場合があることから、ビニル化合物を併用してもよい。
　カチオン重合型接着剤は、環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルトエステル化合物のような上記以外の他のカチオン重合性化合物をさらに含むことができる。
（２）第１の酸発生剤
　第１の酸発生剤は、硬化温度が１２０℃未満であり、所定の温度で酸を発生し、カチオン重合性化合物を重合させることができるイオン性化合物である。ここで、本発明の「硬化温度」とは、実施例の＜硬化温度の測定＞の項に記載の方法により測定された、標準物質である３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（（株）ダイセル製、商品名「ＣＥＬ２０２１Ｐ」）１００質量部に第１の酸発生剤１質量部（固形分）を添加した硬化性組成物の、示差走査熱量計（ＤＳＣ）の熱量が最大になるときの温度を示す。また、第１の酸発生剤は、前記性質を有する限り、活性エネルギー線による硬化性があってよい。すなわち、接着剤への活性エネルギー線照射により、所定量の酸を発生するものであってよい。
　硬化温度は、１２０℃未満であればよく、例えば、５０℃～１１５℃、好ましくは７０℃～１１０℃、さらに好ましくは９０℃～１０５℃、特に９５℃～１０５℃であってもよく、好ましくは９５℃～１１７℃、さらに好ましくは９５℃～１１５℃であってもよい。
上記範囲であると、カチオン重合性化合物が硬化しやすいため、偏光板の耐久性の観点から有利であり、また加熱温度が比較的低いため外観の点でも有利である。
　第１の酸発生剤はイオン性化合物であり、前記イオン性化合物を構成するカウンターアニオンは、下記式（１）で表されるアニオン
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 ［式中、Ｒ１は置換基を有してもよいＣ６－１４アリール基又は置換基を有していてもよいＣ３－１４芳香族複素環基であり、Ｒ２～Ｒ４は、互いに独立して、Ｃ１－１８アルキル基、置換基を有してもよいＣ６－１４アリール基又は置換基を有していてもよいＣ３－１４芳香族複素環基であり、前記置換基はＣ１－１８アルキル基、ハロゲン化Ｃ１－８アルキル基、Ｃ２－１８アルケニル基、Ｃ２－１８アルキニル基、Ｃ６－１４アリール基、Ｃ３－１４芳香族複素環基、ニトロ基、水酸基、シアノ基、－ＯＲ５で表されるアルコキシ基若しくはアリールオキシ基、Ｒ６ＣＯ－で表されるアシル基、Ｒ７ＣＯＯ－で表されるアシロキシ基、－ＳＲ８で表されるアルキルチオ基若しくはアリールチオ基、－ＮＲ９Ｒ１０で表されるアミノ基、又はハロゲン原子であり、前記Ｒ５～Ｒ８はＣ１－８アルキル基、Ｃ６－１４アリール基又はＣ３－１４芳香族複素環基であり、前記Ｒ９及びＲ１０は水素原子、Ｃ１－８アルキル基、Ｃ６－１４アリール基又はＣ３－１４芳香族複素環基である］
又は下記式（２）で表されるアニオンである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 ［式中、Ｒｆは水素の８０％以上がフッ素原子で置換された、同一又は異なるアルキル基を示し、ａは１～５の整数である。］
　前記式（１）のＲ２～Ｒ４において、Ｃ１－１８アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－オクチル、ｎ－デシル、ｎ－ドデシル、ｎ－テトラデシル等の直鎖状Ｃ１－１８アルキル基、好ましくは直鎖状Ｃ１－８アルキル基；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、イソヘキシル、２－エチルヘキシル及び１，１，３，３－テトラメチルブチル等の分岐鎖状Ｃ１－１８アルキル基、好ましくは分岐鎖状Ｃ１－８アルキル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のＣ３－１８シクロアルキル基、好ましくはＣ３－８シクロアルキル基；ノルボルニル、アダマンチル及びピナニル等の架橋環式アルキル基などが挙げられる。
　前記式（１）のＲ１～Ｒ４において、Ｃ６－１４アリール基としては、例えば、フェニル等の単環式Ｃ６－１４アリール基；ナフチル、アントラセニル、フェナンスレニル、アントラキノリル、フルオレニル、ナフトキノリル等の縮合多環式Ｃ６－１４アリール基等が挙げられる。
　前記式（１）のＲ１～Ｒ４において、Ｃ３－１４芳香族複素環基としては、チエニル、フラニル、ピラニル、ピロリル、オキサゾリル、チアゾリル、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル等の単環式Ｃ３－１４複素環；インドリル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾチエニル、イソベンゾチエニル、キノリル、イソキノリル、キノキサリニル、キナゾリニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、キサンテニル、チアントレニル、フェノキサジニル、フェノキサチイニル、クロマニル、イソクロマニル、クマリニル、ジベンゾチエニル、キサントニル、チオキサントニル、ジベンゾフラニル等の縮合多環式Ｃ６－１４複素環などのＣ３－１４芳香族複素環炭化水素等が挙げられる。Ｃ３－１４芳香族複素環基としては、単環式Ｃ３－５複素環から形成される１価の基であってもよいし、単環式Ｃ６－１４複素環から形成される１価の基であってもよい。
　また、前記式（１）のＲ１～Ｒ４におけるＣ６－１４アリール基又はＣ３－１４芳香族複素環基は、置換基（置換基（Ａ）という場合がある）を有していてもよい。なお、Ｒ５～Ｒ１０のＣ１－８アルキル基、Ｃ６－１４アリール基及びＣ３－１４芳香族複素環基としては、上記Ｒ１～Ｒ４に例示のＣ１－８アルキル基、Ｃ６－１４アリール基又はＣ３－１４芳香族複素環基が挙げられる。
　置換基（Ａ）としては、例えば、Ｃ１－１８アルキル基［例えば、上記例示のＣ１－１８アルキル基など］；ハロゲン化Ｃ１－８アルキル基［例えば、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２－トリクロロエチル、２，２，２－トリフルオロエチル、１，１－ジフルオロエチル、ヘプタフルオロ－ｎ－プロピル、１，１－ジフルオロ－ｎ－プロピル、３，３，３－トリフルオロ－ｎ－プロピル、ノナフルオロ－ｎ－ブチル、３，３，４，４，４－ペンタフルオロ－ｎ－ブチル、パーフルオロ－ｎ－ペンチル、パーフルオロ－ｎ－オクチルなどのハロゲン化直鎖状Ｃ１－８アルキル基；ヘキサフルオロイソプロピル、ヘキサクロロイソプロピル、ヘキサフルオロイソブチル、ノナフルオロ－ｔｅｒｔ－ブチル等のハロゲン化分岐鎖状Ｃ１－８アルキル基；ペンタフルオロシクロプロピル、ノナフルオロシクロブチル、パーフルオロシクロペンチル、パーフルオロシクロヘキシル等のハロゲン化Ｃ３－８シクロアルキル基］；パーフルオロアダマンチル等の炭素数Ｃ７－１２ハロゲン化架橋環式アルキル基；Ｃ２－１８アルケニル基［例えば、ビニル、アリル、１－プロペニル、２－プロペニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、１－メチル－１－プロペニル、１－メチル－２－プロペニル、２－メチル－１－プロペニル及び２－メチル－２－プロぺニル等の直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２－１８アルケニル基；２－シクロヘキセニル、３－シクロヘキセニル等のＣ２－１８シクロアルケニル基；スチリル、シンナミル等のＣ２－１８アリールアルケニル基など］；Ｃ２－１８アルキニル基［例えば、例えば、エチニル、１－プロピニル、２－プロピニル、１－ブチニル、２－ブチニル、３－ブチニル、１－メチル－２－プロピニル、１，１－ジメチル－２－プロピニル、１－ぺンチニル、２－ペンチニル、３－ペンチニル、４－ペンチニル、１－メチル－２－ブチニル、３－メチル－１－ブチニル、１－デシニル、２－デシニル、８－デシニル、１－ドデシニル、２－ドデシニル、１０－ドデシニル等の直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２－１８アルキニル基；フェニルエチニル等のＣ２－１８アリールアルキニル基など］；Ｃ６－１４アリール基［例えば、上記例示のアリール基など］；Ｃ３－１４芳香族複素環基［例えば、上記例示の芳香族複素環基など］；ニトロ基；水酸基；シアノ基；－ＯＲ５で表されるアルコキシ基［例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｉｓｏ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｓｅｃ－ブトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ、ｎ－ペントキシ、ｉｓｏ－ペントキシ、ｎｅｏ－ペントキシ、２－メチルブトキシ等のＣ１－８アルコキシ基など］；－ＯＲ５で表されるアリールオキシ基［フェノキシ、ナフトキシ等のＣ６－１４アリールオキシ基など］；－ＣＯＲ６で表されるアシル基［例えば、アセチル、プロパノイル、ブタノイル、ピバロイル、ベンゾイル等のＣ１－８アルキル－カルボニル基又はＣ６－１４アリール－カルボニル基など］；－ＣＯＯＲ７で表されるアシロキシ基［例えば、アセトキシ、ブタノイルオキシ、ベンゾイルオキシ等のＣ１－８アルキル－カルボニルオキシ基又はＣ６－１４アリール－カルボニルオキシ基など］；－ＳＲ８で表されるアルキルチオ基［例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ等のＣ１－８アルキルチオ基など］、－ＳＲ８で表されるアリールチオ基［例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ等のＣ６－１４アリールチオ基など］；－ＮＲ９Ｒ１０で表されるアミノ基［例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジプロピルアミノ、ピペリジノ等のアミノ基など］；ハロゲン原子［例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子］などが挙げられる。
　これらの置換基（Ａ）のうち、ハロゲン化Ｃ１－８アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基などが好ましい。特に、カチオン重合性化合物の重合性及び硬化性などの観点から、フッ素原子、フッ化Ｃ１－８アルキル基が好ましい。
Ｒ１は、置換基を有していてもよいＣ６－１４アリール基であることが好ましく、ハロゲン原子又はハロゲン化Ｃ１－８アルキル基を有していてもよいＣ６－１４アリール基であることがより好ましい。
　Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいＣ６－１４アリール基であることが好ましく、ハロゲン原子又はハロゲン化Ｃ１－８アルキル基を有していてもよいＣ６－１４アリール基であることがより好ましい。
　Ｒ４は、Ｃ１－１８アルキル基又は置換基を有してもよいＣ６－１４アリール基であることが好ましい。
Ｒ２及びＲ３は同じ基であることが好ましく、Ｒ１～Ｒ３は同じ基であることがより好ましく、Ｒ１～Ｒ４の全てが同じ基であることがさらに好ましい。
　前記式（１）におけるカウンターアニオンの好ましい態様としては、例えば、Ｒ１～Ｒ４がそれぞれペンタフルオロフェニル基であるアニオン；Ｒ１～Ｒ４がそれぞれ３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル基であるアニオン；Ｒ１～Ｒ４がそれぞれ３，４，５－トリフルオロフェニル基であるアニオン；Ｒ１～Ｒ３がそれぞれテトラフルオロフェニル基、かつＲ４がフェニル基であるアニオン；Ｒ１～Ｒ３がそれぞれテトラフルオロフェニル基、かつＲ４がブチル基であるアニオンなどが挙げられる。
　前記式（２）において、Ｒｆのアルキル基は、上記例示のアルキル基などが挙げられる。特に、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのＣ１－８アルキル基が好ましい。式（２）において、ａは、１～５の整数であり、好ましくは２～４の整数であってもよい。
　本発明の第１の酸発生剤を構成するカウンターカチオンは、例えば、スルホニウム（例えば、トリフェニルスルホニウムカチオンや４，４’－ビス（ジフェニルスルホニオ）ジフェニルスルフィドカチオン等のトリアリールスルホニウムカチオンなど）、ヨードニウム（例えば、ジフェニルヨードニウムカチオン等のジアリールヨードニウムカチオンなど）、ジアゾニウム（例えばベンゼンジアゾニウムカチオンなど）、オキソニウム、アンモニウム、ホスホニウムなどである。これらのうち、重合反応性の観点から、スルホニウム、ヨードニウムが好ましく、特にスルホニウムが好ましい。
　本発明の第１の酸発生剤は、カウンターアニオンとして、共役酸の酸性度が比較的高い式（１）又（２）で表されるアニオンを有するため、加熱により、カチオン重合性化合物の硬化を促進でき、高温高湿下においても、耐剥がれ性や耐劣化性に優れる偏光板を形成できる。特に式（１）で表されるアニオンは硬化を有効に促進できる。また、式（１）又は（２）で表されるアニオンは、アンチモネートアニオン（例えばＳｂＦ６ －）等と比較し、安全性の面においても好適である。
　本発明の第１の酸発生剤の好ましい態様としては、下記式（３）で表されるイオン性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 ［式中、Ｒ１１及びＲ１２は互いに独立して、アルキル基、アラルキル基、アリール基又は芳香族複素環基を示し、Ｒ１３は置換基を有してもよいフェニル基を示し、Ｘ－は、前記式（１）又は前記式（２）で表されるアニオンである］
　前記式（３）のＲ１１及びＲ１２において、アルキル基としては、例えば、前記Ｒ２～Ｒ４に例示のアルキル基などが挙げられ、アラルキル基としては、例えば、ベンジル、２－メチルベンジル、１－ナフチルメチル、２－ナフチルメチル等のＣ６－１０アリールＣ１－８アルキル基などが挙げられ、アリール基としては、例えば、前記Ｒ１～Ｒ４に例示のアリール基などが挙げられる。芳香族複素環基としては、例えば、前記Ｒ１～Ｒ４に例示の芳香族複素環基などが挙げられる。Ｒ１３におけるフェニル基は、置換基（Ｂ）が置換してもよい。
　Ｒ１１及びＲ１２のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル等のＣ１－８アルキル基であることが好ましく、Ｃ１－４アルキル基であることがより好ましい。Ｒ１１及びＲ１２のアラルキル基としては、ベンジル、ナフチルベンジルが好ましく、Ｒ１１及びＲ１２のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが好ましい。
　置換基（Ｂ）としては、例えば、アルコキシ基［例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、sec－ブトキシ、tert－ブトキシ、ヘキシルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ及びオクタデシルオキシ等の直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１－１８アルコキシ基など］；アリール基［例えば、フェニル、トリル、ジメチルフェニル、ナフチル等のＣ６－１０アリール基、Ｃ１－５アルキルＣ６－１０アリール基など］；芳香族複素環基（チエニル、フラニル、ピロリル、インドリル等のＣ３－１４芳香族複素環基）；アリールオキシ基［例えば、フェノキシ、ナフチルオキシ等のＣ６－１０アリールオキシ基など］；アルキルカルボニル基［例えば、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、２－メチルプロピオニル、ヘプタノイル、２－メチルブタノイル、３－メチルブタノイル、オクタノイル、デカノイル、ドデカノイル及びオクタデカノイル等のＣ２－１８アルキルカルボニル基など］；アリールカルボニル基［例えば、ベンゾイル、ナフトイル等のＣ７－１１アリールカルボニル基など］；アラルキルカルボニル基［例えば、ベンジルカルボニル、２－メチルベンジルカルボニル、１－ナフチルメチルカルボニル、２－ナフチルメチルカルボニル等のＣ６－１０アリールＣ１－８アルキル－カルボニル基など］；アルコキシカルボニル基［例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ－ブトキシカルボニル、tert－ブトキシカルボニル、オクチロキシカルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、オクタデシロキシカルボニル等の直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２－１９アルコキシカルボニル基など］；アリールオキシカルボニル基［フェノキシカルボニル及びナフトキシカルボニル等のＣ７－１１アリールオキシカルボニル基など］などが挙げられる。
　また、置換基（Ｂ）としては、例えば、アラルキルオキシカルボニル基［例えば、ベンジルオキシカルボニル、２－メチルベンジルオキシカルボニル、１－ナフチルメチルオキシカルボニル、２－ナフチルメチルオキシカルボニル等のＣ６－１０アリールＣ１－８アルコキシ－カルボニル基；アルキルカルボニルオキシ基［例えば、アセトキシ、エチルカルボニルオキシ、プロピルカルボニルオキシ、イソプロピルカルボニルオキシ、ブチルカルボニルオキシ、イソブチルカルボニルオキシ、ｓｅｃ－ブチルカルボニルオキシ、tert－ブチルカルボニルオキシ、オクチルカルボニルオキシ、テトラデシルカルボニルオキシ、オクタデシルカルボニルオキシ等のＣ２－１９アルキルカルボニルオキシ基など］；アリールカルボニルオキシ基［例えば、ベンゾイルオキシ、ナフトイルオキシ等のＣ７－１１のアリールカルボニルオキシ基など］、アラルキルカルボニルオキシ基［例えば、ベンジルカルボニルオキシ、２－メチルベンジルカルボニルオキシ、１－ナフチルメチルカルボニルオキシ、２－ナフチルメチルカルボニルオキシ等のＣ６－１０アリールＣ１－８アルキル－カルボニル基など］、アルコキシカルボニルオキシ基［例えば、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、プロポキシカルボニルオキシ、イソプロポキシカルボニルオキシ、ブトキシカルボニルオキシ、イソブトキシカルボニルオキシ、ｓｅｃ－ブトキシカルボニルオキシ、tert－ブトキシカルボニルオキシ、オクチロキシカルボニルオキシ、テトラデシルオキシカルボニルオキシ及びオクタデシロキシカルボニルオキシ等直鎖状又は分枝鎖状Ｃ２－１９アルコキシカルボニルオキシ基など］；アリールオキシカルボニルオキシ基［例えば、フェノキシカルボニルオキシ及びナフトキシカルボニルオキシ等のＣ７－１１アリールオキシカルボニルオキシ基など］；アラルキルオキシカルボニルオキシ基［例えば、ベンジルオキシカルボニルオキシ、２－メチルベンジルオキシカルボニルオキシ、１－ナフチルメチルオキシカルボニルオキシ、２－ナフチルメチルオキシカルボニルオキシ等のＣ６－１０のアリールＣ１－８アルコキシ－カルボニルオキシ基など］； アリールチオカルボニル基[例えば、フェニルチオカルボニル及びナフトキシチオカルボニル等のＣ７－１１アリールチオカルボニル基など]；アリールチオ基［例えば、フェニルチオ、２－メチルフェニルチオ、３－メチルフェニルチオ、４－メチルフェニルチオ、２－クロロフェニルチオ、３－クロロフェニルチオ、４－クロロフェニルチオ、２－ブロモフェニルチオ、３－ブロモフェニルチオ、４－ブロモフェニルチオ、２－フルオロフェニルチオ、３－フルオロフェニルチオ、４－フルオロフェニルチオ、２－ヒドロキシフェニルチオ、４－ヒドロキシフェニルチオ、２－メトキシフェニルチオ、４－メトキシフェニルチオ、１－ナフチルチオ、２－ナフチルチオ、４－［４－（フェニルチオ）ベンゾイル］フェニルチオ、４－［４－（フェニルチオ）フェノキシ］フェニルチオ、４－［４－（フェニルチオ）フェニル］フェニルチオ、４－（フェニルチオ）フェニルチオ、４－ベンゾイルフェニルチオ、４－ベンゾイル－２－クロロフェニルチオ、４－ベンゾイル－３－クロロフェニルチオ、４－ベンゾイル－３－メチルチオフェニルチオ、４－ベンゾイル－２－メチルチオフェニルチオ、４－（４－メチルチオベンゾイル）フェニルチオ、４－（２－メチルチオベンゾイル）フェニルチオ、４－（ｐ－メチルベンゾイル）フェニルチオ、４－（ｐ－エチルベンゾイル）フェニルチオ４－（ｐ－イソプロピルベンゾイル）フェニルチオ、４－（ｐ－tert－ブチルベンゾイル）フェニルチオ等のＣ６－２０アリールチオ基など］；アルキルチオ基［例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、sec－ブチルチオ、tert－ブチルチオ、ペンチルチオ、イソペンチルチオ、ネオペンチルチオ、tert－ペンチルチオ、オクチルチオ、デシルチオ、ドデシルチオ、イソオクタデシルチオ等の直鎖状又は分枝鎖状Ｃ1－１８アルキルチオ基など］などが挙げられる。
　さらに、置換基（Ｂ）としては、複素環式炭化水素基［例えば、チエニル、フラニル、ピラニル、ピロリル、オキサゾリル、チアゾリル、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、インドリル、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、キノリル、イソキノリル、キノキサリニル、キナゾリニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、キサンテニル、チアントレニル、フェノキサジニル、フェノキサチイニル、クロマニル、イソクロマニル、ジベンゾチエニル、キサントニル、チオキサントニル及びジベンゾフラニル等のＣ３－２０アリール複素環式炭化水素基（芳香族複素環基）など］；アルキルスルフィニル基［例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、sec－ブチルスルフィニル、tert－ブチルスルフィニル、ペンチルスルフィニル、イソペンチルスルフィニル、ネオペンチルスルフィニル、tert－ペンチルスルフィニル、オクチルスルフィニル及びイソオクタデシルスルフィニル等の直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1－１８アルキルスルフィニル基など］；アリールスルフィニル基［例えば、フェニルスルフィニル、トリルスルフィニル及びナフチルスルフィニル等のＣ６－１０アリールフルフィニル基など］；アルキルスルホニル基［例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、sec－ブチルスルホニル、tert－ブチルスルホニル、ペンチルスルホニル、イソペンチルスルホニル、ネオペンチルスルホニル、tert－ペンチルスルホニル、オクチルスルホニル、オクタデシルスルホニル等の直鎖又は分枝鎖Ｃ1－１８アルキルスルホニル基など］；アリールスルホニル基［例えば、フェニルスルホニル、トリルスルホニル（トシル基）及びナフチルスルホニル等のＣ６－１０アリールスルホニル基など］；ヒドロキシ（ポリ）アルキレンオキシ基［例えば、アルキレンオキシ基の繰り返し単位数が１～６であるヒドロキシ（ポリ）アルキレンオキシ基など］；アミノ基［例えば、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、メチルエチルアミノ、ジエチルアミノ、ｎ－プロピルアミノ、メチル－ｎ－プロピルアミノ、エチル－ｎ－プロピルアミノ、ｎ－プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、イソプロピルメチルアミノ、イソプロピルエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、メチルフェニルアミノ、エチルフェニルアミノ、ｎ－プロピルフェニルアミノ及びイソプロピルフェニルアミノ等の炭素数１～１５の置換アミノ基及びアミノ基など］；ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、ヒドロキシル基などが挙げられる。
　なお、好ましいＸ－としては、前記式（１）又は（２）で表されるアニオンの好ましい態様が挙げられる。
　前記式（３）で表される第１の酸発生剤の具体例としては、例えば、フェニルジメチルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、４－ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、４－メトキシカルボニルオキシフェニルジメチルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、４－アセトキシフェニルジメチルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、４－ベンジルオキシカルボニルオキシフェニルジメチルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、フェニル－メチル－ベンジルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、４－ヒドロキシフェニル－メチル－ベンジルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、４－メトキシカルボニルオキシフェニル－メチル－ベンジルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、４－アセトキシフェニル－メチル－ベンジルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、４－ベンジルオキシカルボニルオキシフェニル－メチル－ベンジルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、フェニル－メチル－２－メチルベンジルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、４－ヒドロキシフェニル－メチル－２－メチルベンジルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、４－メトキシカルボニルオキシフェニル－メチル－２－メチルベンジルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、４－アセトキシフェニル－メチル－２－メチルベンジルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、４－ベンジルオキシカルボニルオキシフェニル－メチル－２－メチルベンジルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、フェニル－メチル－１－ナフチルメチルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、４－ヒドロキシフェニル－メチル－１－ナフチルメチルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、４－ヒドロキシフェニル－メチル－２－ナフチルメチルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、４－メトキシカルボニルオキシフェニル－メチル－１－ナフチルメチルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、４－アセトキシフェニル－メチル－１－ナフチルメチルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、４－ベンジルオキシカルボニルオキシフェニル－メチル－１－ナフチルメチルスルホニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；これらの第１の酸発生剤のカウンターアニオンであるテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラートを、トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェートに置き換えたイオン性化合物などが挙げられる。これらの第１の酸発生剤は単独又は２種以上組み合わせて使用できる。
　（３）第２の酸発生剤
　前記第２の酸発生剤は、活性エネルギー線（例えば、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線等）の照射により酸を発生し、前記カチオン重合性化合物を重合させることができるイオン性化合物である。第２の酸発生剤は熱安定性が高く、硬化温度は１２０℃以上であり、例えば、１２０～３５０℃、好ましくは１５０～３５０℃、より好ましくは２００～３２０℃、さらに好ましくは２５０～３００℃であってもよい。なお、硬化温度の定義は、第１の酸発生剤と同様であり、実施例の＜硬化温度の測定＞の項に記載の方法により測定される。
　第２の酸発生剤を構成するカウンターアニオンは、第２の酸発生剤の硬化温度が１２０℃以上である限り、特に制限されず、ＣＦ３ＳＯ３ －、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３ －、ＣＨ３ＳＯ３ －等のＲ－ＳＯ３ －（Ｒは炭素数１～６のアルキル基又は炭素数１～６のフッ化アルキル基を表す）で表されるアニオン、前記式（１）で表されるアニオン、前記式（２）で表されるアニオン、ＳｂＦ６ －又はＰＦ６ －であることができる。なかでも、硬化性の点において、前記式（１）で表されるアニオン、前記式（２）で表されるアニオン又はＰＦ６ －が好ましい。これらのアニオンは、アンチモネートアニオン（例えばＳｂＦ６ －）等と比較し、安全性の面において好適である。また、第２の酸発生剤のカウンターアニオンは、第１の酸発生剤のカウンターアニオンと同一又は異なってもよい。
例えば、第２の酸発生剤のアニオンが前記式（１）又は（２）で表されるアニオンであり、かつ第１の酸発生剤のアニオンがＰＦ６ －であってもよい。
　また、第２の酸発生剤を構成するカウンターカチオンは、第２の酸発生剤の硬化温度が１２０℃以上である限り、例えば、スルホニウム、ヨードニウム（例えば、ジフェニルヨードニウムカチオン等のジアリールヨードニウムカチオンなど）、ジアゾニウム（例えばベンゼンジアゾニウムカチオンなど）、オキソニウム、アンモニウム、ホスホニウムなどであることができる。これらのうち、重合反応性及び硬化性の観点から、スルホニウム、ヨードニウムが好ましく、特に、接着剤の熱安定性が良好なスルホニウムが好ましい。
　本発明の第二の酸発生剤は、接着剤の硬化性の点で、３００ｎｍ付近の波長領域で紫外線吸収特性を有することが好ましく、３００ｎｍ付近に極大吸収を示すことがより好ましい。
　第２の酸発生剤の好ましい態様としては、下記式（４）で表されるイオン性化合物が挙げられる。
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 ［式中、Ｒ１４及びＲ１５は互いに独立して、アルキル基、アラルキル基、アリール基又は芳香族複素環基を示し、Ｒ１６は置換基を有してもよいフェニル基を示し、Ｙ－は、前記式（１）又は前記式（２）で表されるアニオン又はＰＦ６ －である］
　Ｒ１４及びＲ１５において、アルキル基、アラルキル基、アリール基又は芳香族複素環基としては、前述したＲ１１及びＲ１２に例示のアルキル基、アラルキル基、アリール基又は芳香族複素環基などが例示できる。Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立して、フェニル基、ナフチル基などのアリール基が好ましい。
　Ｒ１６はフェニル基であり、このフェニル基は置換基（Ｃ）を有してもよい。置換基（Ｃ）としては、例えば、置換基（Ｂ）に例示の基が挙げられ、特にアリールチオ基などが好ましい。
　好ましいＹ－としては、前記式（１）若しくは（２）で表される好ましい態様又はＰＦ６ －などが挙げられ、特にＰＦ６ －又は式（２）で表されるアニオンであることが好ましい。
　第二の酸発生剤は、市販品であってもよい。第二の酸発生剤の市販品としては、たとえば、カヤラッド　ＰＣＩ－２２０（日本化薬（株）製）、カヤラッド　ＰＣＩ－６２０（日本化薬（株）製）、ＵＶＩ－６９９０（ユニオンカーバイド社製）、アデカオプトマー　ＳＰ－１５０（（株）ＡＤＥＫＡ製）、アデカオプトマー　ＳＰ－１７０（（株）ＡＤＥＫＡ製）、ＣＩ－５１０２（日本曹達（株）製）、ＣＩＴ－１３７０（日本曹達（株）製）、ＣＩＴ－１６８２（日本曹達（株）製）、ＣＩＰ－１８６６Ｓ（日本曹達（株）製）、ＣＩＰ－２０４８Ｓ（日本曹達（株）製）、ＣＩＰ－２０６４Ｓ（日本曹達（株）製）、ＤＰＩ－１０１（みどり化学（株）製）、ＤＰＩ－１０２（みどり化学（株）製）、ＤＰＩ－１０３（みどり化学（株）製）、ＤＰＩ－１０５（みどり化学（株）製）、ＭＰＩ－１０３（みどり化学（株）製）、ＭＰＩ－１０５（みどり化学（株）製）、ＢＢＩ－１０１（みどり化学（株）製）、ＢＢＩ－１０２（みどり化学（株）製）、ＢＢＩ－１０３（みどり化学（株）製）、ＢＢＩ－１０５（みどり化学（株）製）、ＴＰＳ－１０１（みどり化学（株）製）、ＴＰＳ－１０２（みどり化学（株）製）、ＴＰＳ－１０３（みどり化学（株）製）、ＴＰＳ－１０５（みどり化学（株）製）、ＭＤＳ－１０３（みどり化学（株）製）、ＭＤＳ－１０５（みどり化学（株）製）、ＤＴＳ－１０２（みどり化学（株）製）、ＤＴＳ－１０３（みどり化学（株）製）、ＰＩ－２０７４（ローディア社製）、ＣＰＩ－１００Ｐ（サンアプロ（株）製）、ＣＰＩ－１０１Ａ（サンアプロ（株）製）、ＣＰＩ－２００Ｋ（サンアプロ（株）製）、ＣＰＩ－２１０Ｓ（サンアプロ（株）製）などを挙げることができる。
　第１の酸発生剤及び第２の酸発生剤は、重合などを阻害しない溶剤に溶解させた溶液であってもよい。溶剤としては、例えば、芳香族炭化水素類［例えば、トルエン、キシレンなど］；カーボネート類［例えば、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、１，２－ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなど］；ケトン類［例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソアミルケトン、２－ヘプタノンなどの鎖状ケトン類、シクロヘキサノンなどの環状ケトン類など］；エーテル［例えば、ジオキサンなどの環状エーテル類など］；エステル類［例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど］；多価アルコール類及びその誘導体［例えば、エチレングリコール、エチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノアセテートなど］などが挙げられる。
　溶剤の割合は、第１の酸発生剤又は第２の酸発生剤１質量部に対して、例えば、０．１～１０質量部、好ましくは０．５～５質量部程度である。
　接着剤において、第１の酸発生剤と第２の酸発生剤との総量の割合は、カチオン重合性化合物１００質量部に対して、例えば０．１～３０質量部、好ましくは０．２～２０質量部、より好ましくは０．５～１０質量部、さらに好ましくは１～５質量部、特に２～４質量部であってもよい。第１の酸発生剤と第２の酸発生剤との総量が上記の下限値以上であると、接着剤の硬化を十分に進行することができ、耐久性及び接着性を向上できる。一方、第１の酸発生剤と第２の酸発生剤との総量が上記の上限値以下であると、偏光板を加熱した際の偏光板の黄変を有効に抑制できる。
　また、第１の酸発生剤と第２の酸発生剤との割合（質量比）は、例えば、第１の酸発生剤／第２の酸発生剤（質量比）＝９５／５～５／９５、好ましくは９０／１０～１０／９０、より好ましくは８０／２０～２０／８０、さらに好ましくは７５／２５～２５／７５、特に好ましくは７０／３０～３０／７０、とりわけ６０／４０～４０／６０であってもよい。この範囲であると、カチオン重合性化合物を有効に硬化でき、耐久性に優れた偏光板を形成できる。また、第２の酸発生剤は、耐久性の観点から、第１の酸発生剤と同量又はそれよりも多く含まれることが好ましく、第１の酸発生剤よりも多く含まれることがより好ましい。
　第１の酸発生剤は、一種のみを使用してもよいし、異なる二種以上のものを組み合わせて使用してもよい。また、第２の酸発生剤も、一種のみを使用してもよいし、異なる二種以上のものを組み合わせて使用してもよい。
　（４）添加剤
　接着剤層を形成する接着剤は、必要に応じて、添加剤を含むことができる。添加剤としては、イオントラップ剤（例えば、粉末状のビスマス系、アンチモン系、マグネシウム系、アルミニウム系、カルシウム系、チタン系及びこれらの混合系等の無機化合物など）、酸化防止剤（例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等）、連鎖移動剤、重合促進剤（ポリオール等）、増感剤、増感助剤、光安定剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤、レベリング剤、シランカップリング剤、色素、帯電防止剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。
　本発明の接着剤層は、高温高湿下に置かれても、保護フィルムと偏光子との密着性が高く、優れた耐剥がれ性を有する。すなわち、接着剤層の剥離力（密着力）は、つかみ移動速度３００ｍｍ／分において、例えば、１．２～３、好ましくは１．５～２．５であってもよい。なお、剥離力（密着力）は、実施例に記載の方法により測定できる。
　なお、接着剤は、少なくとも前記カチオン重合性化合物、前記第１の酸発生剤、前記第２の酸発生剤を、慣用の方法により混合して調製できる。
　接着剤層は、８０℃における貯蔵弾性率が６００ＭＰａ以上であることが好ましい。貯蔵弾性率が６００ＭＰａ以上であると、偏光板が高温環境下に置かれたときの偏光板の寸法変化を抑制し、また、冷熱衝撃試験のような急激な温度変化がかかる耐久試験において偏光子の割れを抑制できる。８０℃における貯蔵弾性率は、より好ましくは８００ＭＰａ以上、さらに好ましくは１０００ＭＰａ以上である。
　本発明の接着剤層を含む偏光板は、偏光子と保護フィルムとの密着性及び接着性に優れ、偏光子に強い収縮応力が生じても、界面の剥がれ又は浮きを有効に抑制できる。しかも、高温又は高温高湿下であっても、光学特性の劣化（例えば偏光板の透過性の変化等）を抑制できる。また、偏光板枚葉体等の形態で使用する場合において、長尺物及び巻回ロールから切り出す際の裁断応力によっても、偏光子と保護フィルムとの間で剥がれが生じにくく、加工後における板葉体は反りが生じにくい。従って、本発明の偏光板は、高温高湿下等の苛酷な条件下であっても、優れた耐久性を有するので、液晶表示装置等における偏光板として有用である。
　［２］偏光子
　偏光子は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過する機能を有するフィルムである。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素を吸着・配向させたヨウ素系偏光子、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性染料を吸着・配向させた染料系偏光子、及びリオトロビック液晶状態の二色性染料をコーティングし、配向・固定化した塗布型偏光子等が挙げられる。これらの偏光子は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過し、もう一方向の直線偏光を吸収するため吸収型偏光子と呼ばれている。偏光子は、吸収型偏光子に限定されず、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過し、もう一方向の直線偏光を反射する反射型偏光子、又はもう一方向の直線偏光を散乱する散乱型偏光子でも構わないが、視認性に優れる点から吸収型偏光子が好ましい。これのうち、偏光度及び透過率に優れるヨウ素系偏光子がより好ましい。
　ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体の例は、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、及びアンモニウム基を有するアクリルアミド類等を含む。
　ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は通常、８５～１００モル％程度であり、９８モル％以上が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール又はポリビニルアセタール等を用いることもできる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は通常、１０００～１００００程度であり、１５００～５０００程度が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６に準拠して求めることができる。
　このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光子の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法が採用される。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚みは、例えば１５０μｍ以下であり、好ましくは１００μｍ以下（例えば５０μｍ以下）である。
　偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程；ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程；二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理（架橋処理）する工程；及び、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を含む方法によって製造できる。
　ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素の染色前、染色と同時、又は染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前又はホウ酸処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行ってもよい。
　一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤や水を用いてポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は通常、３～８倍程度である。
　ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、例えば、該フィルムを二色性色素が含有された水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素としては、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。
　ヨウ素による染色処理としては通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水１００質量部あたり０．０１～１質量部程度であることができる。
ヨウ化カリウムの含有量は、水１００質量部あたり０．５～２０質量部程度であることができる。また、この水溶液の温度は、２０～４０℃程度であることができる。一方、二色性有機染料による染色処理としては通常、二色性有機染料を含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法が採用される。二色性有機染料を含有する水溶液は、硫酸ナトリウム等の無機塩を染色助剤として含有していてもよい。この水溶液における二色性有機染料の含有量は、水１００質量部あたり１×１０-4～１０質量部程度であることができる。この水溶液の温度は、２０～８０℃程度であることができる。
　二色性色素による染色後のホウ酸処理としては通常、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸含有水溶液は、ヨウ化カリウムを含有することが好ましい。
ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、水１００質量部あたり２～１５質量部程度であることができる。この水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、水１００質量部あたり０．１～２０質量部程度であることができる。この水溶液の温度は、５０℃以上であることができ、例えば５０～８５℃である。
　ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行うことができる。水洗処理における水の温度は通常、５～４０℃程度である。
水洗後に乾燥処理を施して、偏光子が得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行うことができる。この偏光子の両面に保護フィルムを接着剤を用いて貼合することにより、偏光板を得ることができる。
　また、偏光子の製造方法の他の例として、例えば、特開２０００－３３８３２９号公報や特開２０１２－１５９７７８号公報に記載の方法が挙げられる。この方法では、基材フィルムの表面にポリビニルアルコール系樹脂を含有する溶液を塗布して樹脂層を設けた後、基材フィルムと樹脂層からなる積層フィルムを延伸し、次いで染色処理、架橋処理等を施して、樹脂層から偏光子層を形成する。基材フィルムと偏光子層からなるこの偏光性積層フィルムは、偏光子層面に保護フィルムを貼合した後、基材フィルムを剥離除去し、さらに基材フィルムの剥離によって露出した偏光子層面にもう一方の保護フィルムを貼合することにより偏光板とすることができる。
　偏光子の厚みは、４０μｍ以下とすることができ、好ましくは３０μｍ以下（例えば２０μｍ以下）である。なお、特開２０００－３３８３２９号公報や特開２０１２－１５９７７８号公報に記載の方法によれば、薄膜の偏光子をより容易に製造することができ、偏光子の厚みは、例えば２０μｍ以下、さらには１０μｍ以下とすることもできる。偏光子の厚みは通常、２μｍ以上である。偏光子の厚みを小さくすることは、偏光板、ひいては画像表示装置の薄型化に有利である。
　［３］保護フィルム
　保護フィルムは、透光性を有する（好ましくは光学的に透明な）熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）などのポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂などのセルロース系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；又はこれらの混合物、共重合物等からなる樹脂フィルムであることができる。なお、「（メタ）アクリル」とは、メタクリル及び／又はアクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」などというときの「（メタ）」も同様の意味である。これらのうち、第１保護フィルム１０及び第２保護フィルム２０（又は当該保護フィルムの主成分）はそれぞれ、セルロース系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びポリカーボネート系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含むことが好ましい。
　保護フィルムは、延伸されていないフィルム、又は一軸若しくは二軸延伸されたフィルムのいずれであってもよい。二軸延伸は、２つの延伸方向に同時に延伸する同時二軸延伸でもよく、所定方向に延伸した後で他の方向に延伸する逐次二軸延伸であってもよい。保護フィルムは、位相差フィルムのような光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。位相差フィルムは、画像表示素子である液晶セルによる位相差の補償等を目的として使用される光学機能性フィルムである。例えば、上記熱可塑性樹脂からなるフィルムを延伸（一軸延伸又は二軸延伸等）したり、該フィルム上に液晶層等を形成したりすることにより、任意の位相差値が付与された位相差フィルムとすることができる。
　鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂のような鎖状オレフィンの単独重合体のほか、２種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。
　環状ポリオレフィン系樹脂は、ノルボルネンやテトラシクロドデセン（別名：ジメタノオクタヒドロナフタレン）又はそれらの誘導体を代表例とする環状オレフィンを重合単位として含む樹脂の総称である。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環（共）重合体及びその水素添加物、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンなどの鎖状オレフィン又はビニル基を有する芳香族化合物との共重合体、並びにこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性した変性（共）重合体等である。これらのうち、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系単量体等のノルボルネン系単量体を用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。
　セルロース系樹脂は、セルロースにおける水酸基の少なくとも一部が酢酸エステル化されているセルロースエステル系樹脂が好ましく、一部が酢酸エステル化され、一部が他の酸でエステル化されている混合エステルであってもよい。セルロースエステル系樹脂は、好ましくはアセチルセルロース系樹脂である。アセチルセルロース系樹脂の具体例としては、例えばトリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等を挙げられる。
　ポリエステル系樹脂はエステル結合を有する、上記セルロースエステル系樹脂以外の樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。ポリエステル系樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレートなどが挙げられる。これらのうち、機械的性質、耐溶剤性、耐スクラッチ性、コスト等の観点からポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられる。ポリエチレンテレフタレートとは、繰返し単位の８０モル％以上がエチレンテレフタレートで構成される樹脂を意味し、他の共重合成分に由来する構成単位を含んでいてもよい。
　他の共重合成分としては、ジカルボン酸成分やジオール成分が挙げられる。ジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、４，４’－ジカルボキシジフェニル、４，４’－ジカルボキシベンゾフェノン、ビス（４－カルボキシフェニル）エタン、アジピン酸、セバシン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、１，４－ジカルボキシシクロヘキサン等が挙げられる。ジオール成分としては、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。ジカルボン酸成分やジオール成分は、必要に応じてそれぞれ２種類以上を組み合わせて用いることもできる。また、上記ジカルボン酸成分やジオール成分とともに、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、ｐ－β－ヒドロキシエトキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸を併用することも可能である。他の共重合成分として、アミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合等を有するジカルボン酸成分及び／又はジオール成分が少量用いられてもよい。
　ポリカーボネート系樹脂は、炭酸とグリコール又はビスフェノールから形成されるポリエステルである。これらのうち、分子鎖にジフェニルアルカンを有する芳香族ポリカーボネートは、耐熱性、耐候性及び耐酸性の観点から好ましく使用される。ポリカーボネートとしては、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（別名ビスフェノールＡ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）イソブタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタンなどのビスフェノールから誘導されるポリカーボネート等が挙げられる。
　（メタ）アクリル系樹脂は、メタクリル酸エステルを主たる単量体とする（５０質量％以上含有する）重合体であることができ、これに少量の他の共重合成分が共重合されている共重合体であることが好ましい。（メタ）アクリル系樹脂は、より好ましくはメタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとの共重合体であり、第三の単官能単量体をさらに共重合させてもよい。
　第三の単官能単量体としては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸２－ヒドロキシエチルなどのメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸２－ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステル類；２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２－（１－ヒドロキシエチル）アクリル酸メチル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸ブチルなどのヒドロキシアルキルアクリル酸エステル類；メタクリル酸、アクリル酸などの不飽和酸類；クロロスチレン、ブロモスチレンなどのハロゲン化スチレン類；ビニルトルエン、α－メチルスチレンのような置換スチレン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；無水マレイン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水物類；フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなどの不飽和イミド類等を挙げることができる。第三の単官能単量体は、単独又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
　（メタ）アクリル系樹脂には、多官能単量体をさらに共重合させてもよい。多官能単量体としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのエチレングリコール又はそのオリゴマーの両末端水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化したもの；プロピレングリコール又はそのオリゴマーの両末端水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化したもの；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレートなどの２価アルコールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化したもの；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、又はこれらのハロゲン置換体の両末端水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化したもの；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールを（メタ）アクリル酸でエステル化したもの、並びにこれら末端水酸基にグリシジル（メタ）アクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの；コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、フタル酸、これらのハロゲン置換体等の二塩基酸、及びこれらのアルキレンオキサイド付加物等にグリシジル（メタ）アクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの；アリール（メタ）アクリレート；ジビニルベンゼンなどの芳香族ジビニル化合物等が挙げられる。これらのうち、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートが好ましく用いられる。
　（メタ）アクリル系樹脂は、さらに共重合体が有する官能基間の反応を行い、変性されたものであってもよい。その反応としては、例えば、アクリル酸メチルのメチルエステル基と２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルの水酸基との高分子鎖内脱メタノール縮合反応、アクリル酸のカルボキシル基と２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルの水酸基との高分子鎖内脱水縮合反応等が挙げられる。
　（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度は、好ましくは８０～１６０℃である。ガラス転移温度は、メタクリル酸エステル系単量体とアクリル酸エステル系単量体との重合比、それぞれのエステル基の炭素鎖長及びそれらを有する官能基の種類、並びに単量体全体に対する多官能単量体の重合比の調整によって制御可能である。
　また、（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度を高めるための手段として、高分子の主鎖に環構造を導入することも有効である。環構造は、環状酸無水物構造、環状イミド構造及びラクトン構造等の複素環構造であることが好ましい。具体的には、無水グルタル酸構造、無水コハク酸構造等の環状酸無水物構造、グルタルイミド構造、コハクイミド構造等の環状イミド構造、ブチロラクトン及びバレロラクトン等のラクトン環構造が挙げられる。主鎖中の環構造の含有量を大きくするほど（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度を高くすることができる。環状酸無水物構造及び環状イミド構造は、無水マレイン酸及びマレイミド等の環状構造を有する単量体を共重合することによって導入する方法、重合後脱水・脱メタノール縮合反応により環状酸無水物構造を導入する方法、アミノ化合物を反応させて環状イミド構造を導入する方法等によって導入することができる。ラクトン環構造を有する樹脂（重合体）は、高分子鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体を調製した後、得られた重合体におけるヒドロキシル基とエステル基とを、加熱により、必要に応じて有機リン化合物などの触媒の存在下に環化縮合させてラクトン環構造を形成する方法によって得ることができる。
　（メタ）アクリル系樹脂は、必要に応じて添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤、界面活性剤等を挙げることができる。
　（メタ）アクリル系樹脂は、フィルムへの製膜性やフィルムの耐衝撃性等の観点から、衝撃性改良剤であるアクリル系ゴム粒子を含有していてもよい。アクリル系ゴム粒子とは、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を必須成分とする粒子であり、実質的にこの弾性重合体のみからなる単層構造のものや、この弾性重合体を１つの層とする多層構造のものが挙げられる。この弾性重合体の例として、アクリル酸アルキルを主成分とし、これに共重合可能な他のビニル系単量体及び架橋性単量体を共重合させた架橋弾性共重合体が挙げられる。弾性重合体の主成分となるアクリル酸アルキルとしては、例えば、アクリル酸メチル（メチルアクリレート）、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル（ブチルアクリレート）、アクリル酸２－エチルへキシル等、アルキル基の炭素数が１～８程度のものが挙げられ、炭素数４以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルが好ましく用いられる。このアクリル酸アルキルに共重合可能な他のビニル系単量体としては、分子内に重合性炭素－炭素二重結合を１個有する化合物を挙げることができ、より具体的には、メタクリル酸メチルなどのメタクリル酸エステル、スチレンなどの芳香族ビニル化合物、アクリロニトリルなどのビニルシアン化合物等が挙げられる。架橋性単量体としては、分子内に重合性炭素－炭素二重結合を少なくとも２個有する架橋性の化合物を挙げることができ、より具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレートなどの多価アルコールの（メタ）アクリレート類、アリル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のアルケニルエステル、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
　ゴム粒子を含まない（メタ）アクリル系樹脂からなるフィルムと、ゴム粒子を含む（メタ）アクリル系樹脂からなるフィルムとの積層物を保護フィルムとすることもできる。また、（メタ）アクリル樹脂とは異なる樹脂からなる位相差発現層の片面又は両面に、（メタ）アクリル系樹脂層が形成され、位相差が発現されたものを保護フィルムとすることもできる。
　保護フィルムは、紫外線吸収剤を含有していてもよい。偏光板を液晶表示装置のような画像表示装置に適用する場合、紫外線吸収剤を含有する保護フィルムを画像表示素子（例えば液晶セル）の視認側に配置することで、画像表示素子を紫外線による劣化を抑制することができる。紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等が挙げられる。
　図１において、第１保護フィルム１０及び第２保護フィルム２０は、同じ樹脂から構成されるフィルムであってもよく、互いに異なる樹脂から構成されるフィルムであってもよい。また、第１保護フィルム１０及び第２保護フィルム２０は、厚み、添加剤の有無やその種類、位相差特性等において同じであってもよいし、異なっていてもよい。
　第１保護フィルム１０及び／又は第２保護フィルム２０は、その外面（偏光子３０とは反対側の表面）にハードコート層、防眩層、反射防止層、光拡散層、帯電防止層、防汚層、導電層のような表面処理層（コーティング層）を有していてもよい。
　第１保護フィルム１０及び第２保護フィルム２０の厚みはそれぞれ、通常５～２００μｍであり、好ましくは１０～１２０μｍ、より好ましくは１０～８５μｍである。保護フィルムの厚みを小さくすることは、偏光板、ひいては画像表示装置の薄型化に有利である。
　＜偏光板の製造方法＞
　本発明に係る偏光板は、
（ａ）偏光子及び／又は保護フィルムに接着剤を塗布する工程
（ｂ）偏光子と保護フィルムを積層する工程
（ｃ）工程（ｂ）で得た積層体に活性エネルギー線を照射する工程、及び
（ｄ）次いで積層体を加熱する工程
を含む、方法により製造される。
　例えば、図１に示される偏光板は、偏光子３０の一方の面に第１接着剤層１５を介して第１保護フィルム１０を積層接着し、偏光子３０の他方の面に第２接着剤層２５を介して第２保護フィルム２０を積層接着することにより形成できる。第１保護フィルム１０及び第２保護フィルム２０（以下、これらを総称して単に「保護フィルム」という場合がある。）は、段階的に片面ずつ積層接着してもよいし、両面の保護フィルムを一段階で積層接着してもよい。
　具体的には、偏光子３０の貼合面及び／又は保護フィルムの貼合面に接着剤を塗布し（工程（ａ））、接着剤の塗布層を介して両者のフィルムを重ね、例えば貼合ロール等を用いて上下から押圧して貼合積層する（工程（ｂ））。次いで、活性エネルギー線を照射（工程（ｃ）、「活性エネルギー線照射工程」という）した後、さらに加熱する（工程（ｄ）、「加熱工程」という）ことで、接着剤層を硬化させて偏光板を形成する。なお、接着剤の塗布層を形成する前に、偏光子３０及び保護フィルムの貼合面の一方又は両方に対して、ケン化処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、プライマー処理、アンカーコーティング処理などの易接着処理を施してもよい。
　本発明の偏光板の製造方法では、活性エネルギー照射工程（ｃ）において、主に前記第２の酸発生剤が作用し、前記カチオン重合性化合物を硬化させる。さらに加熱工程（ｄ）において、主に第１の酸発生剤が作用し、活性エネルギー照射工程で未硬化又は硬化不十分のカチオン重合性化合物をさらに硬化させる。前述したように、本発明では、所定のカチオン重合性化合物と所定の第２の酸発生剤を組み合わせて接着剤を構成しているため、活性エネルギー照射工程により、比較的密着性などの高い接着剤層を形成できるが、さらに加熱工程で、共役酸の酸性度が比較的高いカウンターアニオンを有する第１の酸発生剤が作用し、硬化が促進されるため、耐剥がれ性、耐カール性及び耐劣化性（耐湿熱性）などに優れた偏光板を形成できる。
　工程（ａ）及び（ｂ）において、接着剤の塗布層の形成には、例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーター等の種々の塗工方式が利用できる。また、偏光子３０及び保護フィルムを両者の貼合面が内側となるように連続的に供給しながら、その間に接着剤を流延させる方式を採用することもできる。
　塗工性の観点から、第１接着剤層１５及び第２接着剤層２５を形成する接着剤は、その粘度が低いことが好ましい。具体的には、２５℃における粘度が、好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下である。接着剤は無溶剤型であることができるが、採用する塗工方式に適した粘度に調整するために有機溶剤を含有させてもよい。
　工程（ｃ）において、活性エネルギー線の光源は、例えば、紫外線、電子線、Ｘ線などを発生するものであればよく、好ましくは紫外線である。紫外線光源としては、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有する光源が好ましく、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等を挙げることができる。
　接着剤層への活性エネルギー線照射強度は、接着剤毎に決定されるが、第２の酸発生剤の活性化に有効な波長領域の光照射強度が０．１～１０００ｍＷ／ｃｍ2となるようにすることが好ましい。光照射強度が小さすぎると、反応時間が長くなりすぎ、一方でその光照射強度が大きすぎると、ランプから輻射される熱及び接着剤の重合時の発熱により、接着剤層の黄変や偏光子３０の劣化、又は保護フィルムの肌不良を生じる可能性がある。また、接着剤への光照射時間も、接着剤毎に制御されるが、光照射強度と光照射時間の積として表される積算光量が、例えば、１０～３０００ｍＪ／ｃｍ2、好ましくは１０～１０００ｍＪ／ｃｍ2、より好ましくは５０～５００ｍＪ／ｃｍ2、さらに好ましくは１００～３００ｍＪ／ｃｍ2となるように設定される。積算光量が上限値以下であると、光照射時間が長くなりすぎず、生産性向上に有利であり、下限値以上であると、酸発生剤（特に第２の酸発生剤）が有効に酸を発生でき、接着剤層を十分に硬化できる。
　活性エネルギー線は、保護フィルムや偏光フィルムのどちら側から照射してもよいが、通常、第二の酸発生剤の吸収波長付近の透過率が高いフィルム側から照射する。
　本発明は、第一の酸発生剤を併用しているため、３２０ｎｍにおける透過率が８５％以下（好ましくは７０％以下）であり、かつ３００ｎｍにおける透過率が５０％以下（好ましくは１０％以下）のような透過率の低い保護フィルム越しに活性エネルギー線を照射した場合でも、加熱により第一の酸発生剤が作用し、接着剤の硬化が十分進行し、偏光板の耐久性が向上する。また、本発明は、３２０ｎｍにおける透過率が８５％以下（好ましくは７０％以下）であり、３００ｎｍにおける透過率が５０％以下（好ましくは１０％以下）であり、かつ３５０ｎｍにおける透過率が８５％以下のような透過率の低い保護フィルムで越しに活性エネルギー線を照射した場合でも、耐久性が向上する。
　工程（ｄ）において、少なくとも接着剤層を加熱すればよく、例えば、保護フィルム１０及び２０、接着剤層１５及び２５、並びに偏光子３０の積層体を加熱してもよい。加熱する方法としては、例えば、長尺の保護フィルムや積層体を順次、赤外線ヒーター等の輻射熱を発する装置を通過させる方法、長尺の保護フィルムや積層体に、送風機等を用いて加熱したガスを吹き付ける方法等を挙げることができる。加熱温度は、第１の酸発生剤の硬化温度により適宜選択できる。具体的には、第１の酸発生剤が、酸を発生しやすい温度が好ましく、例えば、硬化温度±３０℃、好ましくは硬化温度±２０℃、さらに好ましくは硬化温度±１０℃とすることができる。この範囲にあると、活性エネルギー照射工程で、未硬化又は硬化が不十分であったカチオン重合性化合物を有効に硬化できため、偏光子と保護フィルムとの密着性を向上できる。具体的な加熱温度は、例えば、５０～１５０℃、好ましくは７０～１２０℃、さらに好ましくは８０～１００℃、特に８５～９５℃とすることができる。この範囲であると、偏光板の熱劣化が抑制できるとともに、カチオン重合性化合物の重合性や硬化性の観点からも有利である。
　また、本発明では、所定の第１の酸発生剤を使用しているため、硬化速度が比較的大きい。このため、加熱工程の加熱時間は、例えば、１秒～１時間、好ましくは１０秒～３０分（例えば２０秒～１０分）、さらに好ましくは３０秒～５分、特に５０秒～２分とすることができる。
　保護フィルムを接着剤１５又は２５の塗布層を介して偏光子３０に積層するタイミングと塗布層を硬化させるタイミングは特に制限されない。例えば、一方の保護フィルム１０を積層した後、引き続き塗布層を硬化させ、その後、他方の保護フィルム２０を積層し、塗布層を硬化させることができる。あるいは、逐次的に又は同時に両方の保護フィルムを積層した後、両面の塗布層を同時に硬化させてもよい。また、工程（ｃ）において、活性エネルギー線の照射はどちらの保護フィルム側から行ってもよい。
　硬化後の接着剤層の厚み（例えば、第１及び第２接着剤層１５，２５の厚み）は、通常２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下、特に好ましくは３μｍ以下である。接着剤層の厚みは、通常０．０１μｍ以上であり、好ましくは０．１μｍ以上である。なお、第１接着剤層１５と第２接着剤層２５とは、厚みが同じであってもよいし異なっていてもよい。
　＜偏光板のその他の構成要素＞
　（１）光学機能性フィルム
　偏光板は、所望の光学機能を付与するための、偏光子３０以外の他の光学機能性フィルムを備えることができ、その好適な一例は位相差フィルムである。例えば、図１に示される偏光板において、第１保護フィルム１０及び／又は第２保護フィルム２０が位相差フィルムを兼ねることもできるが、保護フィルムとは別途に位相差フィルムを積層することもできる。後者の場合、位相差フィルムは、粘着剤層や接着剤層を介して第１保護フィルム１０及び／又は第２保護フィルム２０の外面に積層することができる。
　位相差フィルムの具体例は、透光性を有する熱可塑性樹脂の延伸フィルムから構成される複屈折性フィルム、ディスコティック液晶又はネマチック液晶が配向固定されたフィルム、基材フィルム上に上記の液晶層が形成されたものを含む。基材フィルムは通常、熱可塑性樹脂フィルムであり、熱可塑性樹脂としてはトリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂が好ましく用いられる。
　複屈折性フィルムを形成する熱可塑性樹脂としては、保護フィルムについて記述したものを使用することができる。例えば、セルロースエステル系樹脂を使用する場合を例に挙げると、セルロースエステル系樹脂に位相差調整機能を有する化合物を含有させたものからフィルムを形成する方法、セルロースエステル系樹脂フィルムの表面に位相差調整機能を有する化合物を塗布する方法、セルロースエステル系樹脂を一軸又は二軸に延伸する方法により複屈折性フィルムを得ることができる。複屈折性フィルムを形成する熱可塑性樹脂として、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリアミド系樹脂のような他の熱可塑性樹脂を用いることもできる。
　位相差フィルムは、広帯域化等、光学特性の制御を目的として、２枚以上を組み合わせて使用してもよい。また、光学異方性を有するフィルムに限らず、位相差フィルムとして実質的に光学的に等方なゼロレタデーションフィルムを使用することもできる。ゼロレタデーションフィルムとは、面内位相差値Ｒe及び厚み方向位相差値Ｒthがともに－１５～１５ｎｍであるフィルムをいう。ここでいう面内位相差値Ｒe及び厚み方向位相差値Ｒthは、波長５９０ｎｍにおける値である。
　面内位相差値Ｒe及び厚み方向位相差値Ｒthは、それぞれ下記式：
　Ｒe＝（ｎx－ｎy）×ｄ
　Ｒth＝〔（ｎx＋ｎy）／２－ｎz〕×ｄ
で定義される。式中、ｎxはフィルム面内の遅相軸方向（ｘ軸方向）の屈折率であり、ｎyはフィルム面内の進相軸方向（面内でｘ軸に直交するｙ軸方向）の屈折率であり、ｎzはフィルム厚み方向（フィルム面に垂直なｚ軸方向）の屈折率であり、ｄはフィルムの厚みである。
　ゼロレタデーションフィルムには、保護フィルムや複屈折性フィルムについて記述した熱可塑性樹脂を使用することができ、例えば、セルロースエステル系樹脂、鎖状ポリオレフィン系樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂のようなポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂からなる樹脂フィルムを用いることができる。中でも、位相差値の制御が容易で、入手も容易であることから、セルロースエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂が好ましく用いられる。
　偏光板に含まれ得る他の光学機能性フィルム（光学部材）の例は、集光板、輝度向上フィルム、反射層（反射フィルム）、半透過反射層（半透過反射フィルム）、光拡散層（光拡散フィルム）等である。これらは一般的に、偏光板が液晶セルの背面側（バックライト側）に配置される偏光板である場合に設けられる。
　集光板は、光路制御等を目的に用いられるもので、プリズムアレイシートやレンズアレイシート、ドット付設シート等であることができる。
　輝度向上フィルムは、偏光板を適用した液晶表示装置における輝度を向上させる目的で使用される。具体的には、屈折率の異方性が互いに異なる薄膜フィルムを複数枚積層して反射率に異方性が生じるように設計された反射型偏光分離シート、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層を基材フィルム上に支持した円偏光分離シート等が挙げられる。
　反射層、半透過反射層、光拡散層は、偏光板を反射型、半透過型、拡散型の光学部材とするためにそれぞれ設けられる。反射型の偏光板は、視認側からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置に用いられ、バックライト等の光源を省略できるため、液晶表示装置を薄型化しやすい。半透過型の偏光板は、明所では反射型として、暗所ではバックライトからの光で表示するタイプの液晶表示装置に用いられる。また拡散型の偏光板は、光拡散性を付与してモアレ等の表示不良を抑制した液晶表示装置に用いられる。反射層、半透過反射層及び光拡散層は、公知の方法により形成することができる。
　（２）粘着剤層
　本発明に係る偏光板は、これを液晶セル等の画像表示素子、又は他の光学部材に貼合するための粘着剤層を含むことができる。粘着剤層は、保護フィルムの外面に積層することができる。
　粘着剤層に用いられる粘着剤としては、（メタ）アクリル系樹脂や、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂等をベースポリマーとするものを用いることができる。中でも、透明性、粘着力、信頼性、耐候性、耐熱性、リワーク性等の観点から、（メタ）アクリル系粘着剤が好ましく用いられる。（メタ）アクリル系粘着剤には、メチル基やエチル基やブチル基等の炭素数が２０以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル等の官能基含有（メタ）アクリル系モノマーとを、ガラス転移温度が好ましくは２５℃以下、より好ましくは０℃以下となるように配合した、重量平均分子量が１０万以上の（メタ）アクリル系樹脂がベースポリマーとして有用である。
　偏光板への粘着剤層の形成は、例えば、トルエンや酢酸エチル等の有機溶媒に粘着剤組成物を溶解又は分散させて１０～４０質量％の溶液を調製し、これを偏光板の対象面に直接塗工して粘着剤層を形成する方式や、離型処理が施されたセパレートフィルム上に粘着剤層をシート状に形成しておき、それを偏光板の対象面に移着する方式等により行うことができる。粘着剤層の厚みは、その接着力等に応じて決定されるが、１～５０μｍ程度の範囲が適当であり、好ましくは２～４０μｍである。
　偏光板は、上記のセパレートフィルムを含み得る。セパレートフィルムは、ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂等からなるフィルムであることができる。中でも、ポリエチレンテレフタレートの延伸フィルムが好ましい。
　粘着剤層には、必要に応じ、ガラス繊維、ガラスビーズ、樹脂ビーズ、金属粉や他の無機粉末からなる充填剤、顔料、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等が配合されていてもよい。
　帯電防止剤としては、例えば、イオン性化合物、導電性微粒子、導電性高分子等を挙げることができるが、イオン性化合物が好ましく用いられる。イオン性化合物を構成するカチオン成分は無機のアニオンでも有機のアニオンでもよいが、（メタ）アクリル系樹脂との相溶性の観点から有機カチオンであることが好ましい。有機カチオンとしては、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオン等が挙げられる。一方、イオン性化合物を構成するアニオン成分としては、無機のアニオンでも有機のアニオンでもよいが、帯電防止性能に優れるイオン性化合物を与えることから、フッ素原子を含むアニオン成分が好ましい。フッ素原子を含むアニオン成分としては、ヘキサフルオロホスフェートアニオン［（ＰＦ6 -）］、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン［（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-］アニオン、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン［（ＦＳＯ2）2Ｎ-］アニオン等が挙げられる。
　（３）プロテクトフィルム
　本発明に係る偏光板は、その表面（保護フィルム表面）を仮着保護するためのプロテクトフィルムを含むことができる。プロテクトフィルムは、例えば画像表示素子や他の光学部材に偏光板が貼合された後、それが有する粘着剤層ごと剥離除去される。
　プロテクトフィルムは、基材フィルムとその上に積層される粘着剤層とで構成される。
粘着剤層については上述の記述が引用される。基材フィルムを構成する樹脂は、例えば、ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、ポリプロピレンのようなポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の熱可塑性樹脂であることができる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂である。
　以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。以下の例では、接着剤を構成するカチオン重合性化合物、第一の酸発生剤、及び第二の酸発生剤として次のものを用いた。
　（カチオン重合性化合物）
＜製造例１＞
　カチオン重合性化合物を、以下の化合物（Ａ－１）、化合物（Ａ－２）及び化合物（Ａ－３）を（Ａ－１）：（Ａ－２）：（Ａ－３）＝７０：２５：５の質量比で混合して調製した。得られたカチオン重合性化合物を「カチオン重合性化合物Ａ」とした。
　化合物（Ａ－１）：３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル（株）製、商品名「ＣＥＬ２０２１Ｐ」、エポキシ当量；１２６～１４５ｇ／当量）
　化合物（Ａ－２）：ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス（株）製、商品名「ＥＸ－２１１Ｌ」、エポキシ当量；１０８～１３０ｇ／当量）、
　化合物（Ａ－３）：３－エチル－３｛〔（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ〕メチル｝オキセタン（東亞合成（株）製、商品名「ＯＸＴ－２２１」）
＜製造例２＞
　カチオン重合性化合物を以下の化合物（Ａ－１）及び化合物（Ａ－２）を（Ａ－１）：（Ａ－２）＝４０：６０質量比で混合して調製した。得られたカチオン重合性化合物を「カチオン重合性化合物Ｂ」とした。
　化合物（Ａ－１）：３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル（株）製、商品名「ＣＥＬ２０２１Ｐ」、エポキシ当量；１２６～１４５ｇ／当量）
　化合物（Ａ－２）：ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス（株）製、商品名「ＥＸ－２１１Ｌ」、エポキシ当量；１０８～１３０ｇ／当量）
　（第一の酸発生剤）
　化合物（Ｂ－１）：下記の構造の酸発生剤を用いた。硬化温度；１００℃。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 化合物（Ｂ－３）：下記の構造の酸発生剤を用いた。硬化温度；１１３℃。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　（第二の酸発生剤）
　化合物（Ｂ－２）：下記の構造の酸発生剤（サンアプロ（株）、商品名「ＣＰＩ－１００Ｐ」）を用いた。硬化温度：２７２℃。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 　化合物（Ｂ－４）：下記の構造の酸発生剤を用いた。硬化温度：２１９℃。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　（酸発生剤の硬化温度の測定）
　酸発生剤の硬化温度は、以下の方法により測定した。
　化合物（Ａ－１）１００質量部に第一の酸発生剤（Ｂ－１）又は第二の酸発生剤（Ｂ－２）１質量部（固形分）を加えて硬化性樹脂組成物を調製し、これを１０ｍｇ採取し、アルミニウム押え蓋型容器に入れ、押さえつけて密閉し、測定用試料を作製した。次いで、示差走査熱量計（ＤＳＣ）〔エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製、「ＥＸＳＴＡＲ－６０００　ＤＳＣ６２２０」〕に上記の測定用試料が入った容器をセットし、窒素ガスをパージしながら、１０℃／分の速度で３０℃から３００℃まで昇温した。得られたＤＳＣ曲線から、発生熱量が最大値になるときの温度を硬化温度とした。なお、「ＣＥＬ２０２１Ｐ」単独を１０ｍｇ採取し、上記と同様に操作して得られるＤＳＣ曲線においては、３０℃から２００℃の間に吸熱も発熱も示さなかった。また、Ｂ-２は５０％溶液であり、固形分量が化合物（Ａ－１）１００質量部に対して１質量部である。
　第一の酸発生剤（Ｂ－３）及び第二の酸発生剤（Ｂ－４）も上記と同様にして硬化温度を測定した。なお、第二の酸発生剤（Ｂ－４）は、５０％プロピレンカーボネート溶液として配合し、固形分量が化合物（Ａ－１）１００質量部に対して１質量部である。
　（１）接着剤の調製
　上記のカチオン重合性化合物、第一の酸発生剤及び第二の酸発生剤を、表１に記載の配合割合（表１の数値は質量部を示す。）で２０ｍＬのスクリュー管に量り取り、混合・脱泡して、液状の紫外線硬化性接着剤をそれぞれ調製した。なお、第二の酸発生剤（Ｂ－２）及び第二の酸発生剤（Ｂ－４）は、５０％プロピレンカーボネート溶液として配合し、表１にはその固形分量を示した。
　（２）偏光板の作製
　＜実施例１及び２＞
　紫外線吸収剤を含む厚さ８０μｍのアセチルセルロース系樹脂フィルム（コニカミノルタオプト（株）製、商品名「コニカタックＫＣ８ＵＸ２ＭＷ」、波長３００ｎｍの透過率０％、波長３２０ｎｍの透過率０％、波長３５０ｎｍの透過率０％）の片面にコロナ放電処理を施し、そのコロナ放電処理面に、表１に記載の接着剤をバーコーターを用いて硬化後の厚みが約２．５μｍとなるように塗工した。次いで、その塗工面に厚み２５μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）－ヨウ素系偏光フィルム（偏光子）を貼合した。次に、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂）からなる厚み５０μｍの位相差フィルム（日本ゼオン（株）製、商品名「ＺＥＯＮＯＲ」、波長３００ｎｍの透過率９０％、波長３２０ｎｍの透過率９０％、波長３５０ｎｍの透過率９１％）の片面にコロナ放電処理を施し、そのコロナ放電処理面に、同じく表１に記載の接着剤を硬化後の厚みが約２．５μｍとなるようにバーコーターを用いて塗工した。その塗工面に、上で作製したアセチルセルロース系樹脂フィルム付の偏光フィルムを偏光フィルム側で重ね、貼合ロールを用いて押圧、貼合して積層体を得た。この積層体に対して、その環状ポリオレフィン系樹脂フィルム側から、ベルトコンベア付の紫外線照射装置〔ランプはフュージョンＵＶシステムズ社製の「Ｄバルブ」を使用〕を用いて積算光量が２００ｍＪ／ｃｍ2（ＵＶＢ）となるように紫外線を照射し、次いで温度９０℃で１分間加熱し、両面の接着剤層を硬化させて偏光板を作製した。
　＜比較例１＞
　貼合後の積層体に対して、紫外線を照射せずに、温度９０℃で５分間加熱したこと以外は、実施例１と同様にして偏光板を作製した。なお、温度９０℃で１分間加熱したが、接着剤が硬化しなかったため、５分間加熱した。
　＜実施例３～６＞
　接着剤を表１に記載の接着剤にそれぞれ変更したこと以外は、実施例１と同様にして偏光板を作製した。
　＜実施例７＞
　接着剤を表１に記載の接着剤に変更し、かつ紫外線を照射後、偏光板を１００℃で１分加熱したこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。
　＜実施例８＞
　接着剤を表１に記載の接着剤に変更した以外は、実施例１と同様にして偏光板を作製した。
　＜実施例９＞
　接着剤を表１に記載の接着剤に変更し、かつ紫外線を照射後、偏光板を１００℃で１分加熱したこと以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。
　＜実施例１０＞
　接着剤を表１に記載の接着剤に変更した以外は、実施例１と同様にして偏光板を作製した。
　＜実施例１１＞
　紫外線吸収剤を含む厚さ８０μｍのアセチルセルロース系樹脂フィルム（コニカミノルタオプト（株）製、商品名「コニカタックＫＣ８ＵＸ２ＭＷ」）の片面にコロナ放電処理を施し、そのコロナ放電処理面に、表１に記載の接着剤をバーコーターを用いて硬化後の厚みが約２．５μｍとなるように塗工した。次いで、その塗工面に厚み２５μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）－ヨウ素系偏光フィルム（偏光子）を貼合した。次に、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタラート）からなる厚み２５μｍのフィルム（波長３００ｎｍの透過率０％、波長３２０ｎｍの透過率６８％、波長３５０ｎｍの透過率８３％）の片面にコロナ放電処理を施し、そのコロナ放電処理面に、同じく表１に記載の接着剤を硬化後の厚みが約２．５μｍとなるようにバーコーターを用いて塗工した。その塗工面に、上で作製したアセチルセルロース系樹脂フィルム付の偏光フィルムを偏光フィルム側で重ね、貼合ロールを用いて押圧、貼合して積層体を得た。この積層体に対して、そのポリエステル系樹脂フィルム側から、ベルトコンベア付の紫外線照射装置〔ランプはフュージョンＵＶシステムズ社製の「Ｄバルブ」を使用〕を用いて積算光量が４００ｍＪ／ｃｍ2（ＵＶＢ）となるように紫外線を照射し、次いで温度９０℃で１分間加熱し、両面の接着剤層を硬化させて偏光板を作製した。
　＜実施例１２＞
　紫外線吸収剤を含む厚さ８０μｍのアセチルセルロース系樹脂フィルム（コニカミノルタオプト（株）製、商品名「コニカタックＫＣ８ＵＸ２ＭＷ」）の片面にコロナ放電処理を施し、そのコロナ放電処理面に、表１に記載の接着剤をバーコーターを用いて硬化後の厚みが約２．５μｍとなるように塗工した。次いで、その塗工面に厚み２５μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）－ヨウ素系偏光フィルム（偏光子）を貼合した。次に、アセチルセルロース系樹脂からなる厚み４０μｍのフィルム〔商品名；“ＫＣ４ＣＲ－１”、コニカミノルタオプト（株）製、波長３００ｎｍの透過率４９％、波長３２０ｎｍの透過率９０％、波長３５０ｎｍの透過率９０％〕の片面にコロナ放電処理を施し、そのコロナ放電処理面に、同じく表１に記載の接着剤を硬化後の厚みが約２．５μｍとなるようにバーコーターを用いて塗工した。その塗工面に、上で作製したアセチルセルロース系樹脂フィルム付の偏光フィルムを偏光フィルム側で重ね、貼合ロールを用いて押圧、貼合して積層体を得た。この積層体に対して、そのアセチルセルロース系樹脂フィルム（厚み４０μｍのもの）側から、ベルトコンベア付の紫外線照射装置〔ランプはフュージョンＵＶシステムズ社製の「Ｄバルブ」を使用〕を用いて積算光量が２００ｍＪ／ｃｍ2（ＵＶＢ）となるように紫外線を照射し、次いで温度９０℃で１分間加熱し、両面の接着剤層を硬化させて偏光板を作製した。
　（３）偏光板の外観の評価
　上記（２）で作製した偏光板から、８ｃｍ×８ｃｍのサイズの枚葉体を切り出した。この枚葉体を温度２３℃相対湿度６０％の環境下に一晩放置した後、枚葉体のカール量を計測した。カール量は、水平な台の上に湾曲した枚葉体を下に凸になるように置き、台から枚葉体の４つの角部までの高さを定規でそれぞれ計測し、得られた４点の値の平均値である。得られたカール量に基づき、以下の基準で判定した。結果を表２に示す。
＜偏光板の外観の評価基準＞
　４：カール量が８ｍｍ未満であった。
　３：カール量が８ｍｍ以上１３ｍｍ未満であった。
　２：カール量が１３ｍｍ以上であった。
　１：偏光板が筒状にカールした、又は保護フィルムと偏光子との間に浮きが発生した。
　（４）剥離力（密着力）の評価
　得られた偏光板におけるトリアセチルセルロース系樹脂からなる保護フィルム表面にコロナ放電処理を施し、続いてそのコロナ放電処理面に市販の厚み２５μｍの（メタ）アクリル系粘着剤シートを貼合して粘着剤層付の偏光板とした。得られた粘着剤層付偏光板から、幅２５ｍｍ、長さ約２００ｍｍの試験片を裁断し、その粘着剤層面をソーダガラスに貼合した。このサンプルを温度８０℃相対湿度９０％の環境下に２４時間保管した後、温度２３℃相対湿度５５％の環境下に一晩保管した。次いで、偏光フィルムと保護フィルムとの間にカッターの刃を入れ、長さ方向に端から３０ｍｍ剥離し、その剥離部分を万能引張試験機〔（株）島津製作所製、製品名「ＡＧ－１」〕のつかみ部でつかんだ。この状態の試験片を、温度２３℃及び相対湿度５５％の雰囲気中にて、ＪＩＳ　Ｋ　６８５４－２：１９９９「接着剤－はく離接着強さ試験方法－第２部：１８０度はく離」に準じて、つかみ移動速度３００ｍｍ／分で１８０度はく離試験を行い、つかみ部の３０ｍｍを除く１７０ｍｍの長さにわたる平均剥離力を求めた。結果を表２に示す。
　（５）粘着剤層の形成
＜実施例１～１０及び比較例１＞
　ブチルアクリレート、メチルアクリレート、アクリル酸及びヒドロキシエチルアクリレートの共重合体である（メタ）アクリル系樹脂に、イソシアネート系架橋剤、シランカップリング剤を添加してなる（メタ）アクリル系粘着剤の有機溶剤溶液を、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートからなる厚み３８μｍのセパレートフィルム（リンテック（株）製、商品名「ＳＰ－ＰＬＲ３８２０５２」）の離型処理面に、ダイコーターにて乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗工し、セパレートフィルム付シート状粘着剤を作製した。次いで、上記（２）で作製した偏光板の環状ポリオレフィン系樹脂フィルム面に、上で得たシート状粘着剤のセパレートフィルムと反対側の面（粘着剤面）をラミネーターにより貼合した後、温度２３℃相対湿度６５％の条件で７日間養生して、粘着剤層を有する偏光板を得た。
（５）粘着剤層の形成
＜実施例１１＞
　ブチルアクリレート、メチルアクリレート、アクリル酸及びヒドロキシエチルアクリレートの共重合体である（メタ）アクリル系樹脂に、イソシアネート系架橋剤、シランカップリング剤を添加してなる（メタ）アクリル系粘着剤の有機溶剤溶液を、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートからなる厚み３８μｍのセパレートフィルム（リンテック（株）製、商品名「ＳＰ－ＰＬＲ３８２０５２」）の離型処理面に、ダイコーターにて乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗工し、セパレートフィルム付シート状粘着剤を作製した。次いで、上記（２）で作製した偏光板のポリエステル系樹脂フィルム面に、上で得たシート状粘着剤のセパレートフィルムと反対側の面（粘着剤面）をラミネーターにより貼合した後、温度２３℃相対湿度６５％の条件で７日間養生して、粘着剤層を有する偏光板を得た。
（５）粘着剤層の形成
＜実施例１２＞
　ブチルアクリレート、メチルアクリレート、アクリル酸及びヒドロキシエチルアクリレートの共重合体である（メタ）アクリル系樹脂に、イソシアネート系架橋剤、シランカップリング剤を添加してなる（メタ）アクリル系粘着剤の有機溶剤溶液を、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートからなる厚み３８μｍのセパレートフィルム（リンテック（株）製、商品名「ＳＰ－ＰＬＲ３８２０５２」）の離型処理面に、ダイコーターにて乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗工し、セパレートフィルム付シート状粘着剤を作製した。次いで、上記（２）で作製した偏光板のアセチルセルロース系樹脂フィルム面に、上で得たシート状粘着剤のセパレートフィルムと反対側の面（粘着剤面）をラミネーターにより貼合した後、温度２３℃相対湿度６５％の条件で７日間養生して、粘着剤層を有する偏光板を得た。
　（６）偏光板の湿熱耐久性の評価
　上記（５）で作製した粘着剤層付偏光板を３０ｍｍ×３０ｍｍの大きさに裁断してセパレートフィルムを剥離し、露出した粘着剤層面をガラス基板に貼合した。ガラス基板には、コーニング社製の無アルカリガラス　商品名「Ｅａｇｌｅ　ＸＧ」を使用した。得られた光学積層体について、積分球付き分光光度計（日本分光（株）製、製品名「Ｖ７１００」）を用いて波長３８０～７８０ｎｍの範囲におけるＭＤ透過率とＴＤ透過率を測定し、各波長における単体透過率を算出、さらにＪＩＳ　Ｚ　８７０１：１９９９「色の表示方法－ＸＹＺ表色系及びＸ10Ｙ10Ｚ10表色系」の２度視野（Ｃ光源）により視感度補正を行い、耐久試験前の視感度補正単体透過率（Ｔｙ）を求めた。なお、光学積層体は、偏光板の環状ポリオレフィン系樹脂フィルム面側をディテクター側とし、ガラス基板側から光が入光するように積分球付き分光光度計にセットした。
　単体透過率は、式：（λ）＝０．５×（Ｔｐ（λ）＋Ｔｃ（λ））で定義される。Ｔｐ（λ）は、入射する波長λ（ｎｍ）の直線偏光とパラレルニコルの関係で測定した光学積層体の透過率（％）であり、Ｔｃ（λ）は、入射する波長λ（ｎｍ）の直線偏光とクロスニコルの関係で測定した光学積層体の透過率（％）である。
　次いで、この光学積層体を温度８０℃、相対湿度９０％の湿熱環境下に２４時間置き、さらに温度２３℃、相対湿度６０％の環境下に２４時間置いた後、耐久試験前と同様の方法によって耐久試験後のＴｙを求めた。耐久試験前後のＴｙから、以下の式に基づき、Ｔｙの増加率を算出し、以下の基準で判定した。結果を表２に示す。
　Ｔｙの増加率
＝｛（耐久試験後のＴｙ－耐久試験前のＴｙ）／耐久試験前のＴｙ｝×１００
＜湿熱耐久性の評価基準＞
４：単体透過率の増加率（ΔＴｙ）が６％未満であった。
３：単体透過率の増加率（ΔＴｙ）が６％以上１０％未満であった。
２：単体透過率の増加率（ΔＴｙ）が１０％以上８０％未満であった。
１：単体透過率の増加率（ΔＴｙ）が８０％以上であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
　表２に示されるように、実施例で得られた偏光板は、比較例１で得られた偏光板と比べ、密着性、外観及び湿熱耐久性のいずれにおいても優れていることが確認された。
　１０…第１保護フィルム、１５…第１接着剤層、２０…第２保護フィルム、２５…第２接着剤層、３０…偏光子

Claims (8)

  1. 　偏光子と、前記偏光子の少なくとも一方の面に、接着剤層を介して積層された保護フィルムとを含む偏光板であって、前記接着剤層は、カチオン重合性化合物、第１の酸発生剤及び第２の酸発生剤を含む接着剤の硬化物であり、
    　前記第１の酸発生剤は、硬化温度が１２０℃未満のイオン性化合物であり、かつ前記イオン性化合物を構成するカウンターアニオンが下記式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式中、Ｒ１は置換基を有してもよいＣ６－１４アリール基又は置換基を有していてもよいＣ３－１４芳香族複素環基であり、Ｒ２～Ｒ４は、互いに独立して、Ｃ１－１８アルキル基、置換基を有してもよいＣ６－１４アリール基又は置換基を有していてもよいＣ３－１４芳香族複素環基であり、前記置換基はＣ１－１８アルキル基、ハロゲン化Ｃ１－８アルキル基、Ｃ２－１８アルケニル基、Ｃ２－１８アルキニル基、Ｃ６－１４アリール基、Ｃ３－１４芳香族複素環基、ニトロ基、水酸基、シアノ基、－ＯＲ５で表されるアルコキシ基若しくはアリールオキシ基、Ｒ６ＣＯ－で表されるアシル基、Ｒ７ＣＯＯ－で表されるアシロキシ基、－ＳＲ８で表されるアルキルチオ基若しくはアリールチオ基、－ＮＲ９Ｒ１０で表されるアミノ基、又はハロゲン原子であり、前記Ｒ５～Ｒ８はＣ１－８アルキル基、Ｃ６－１４アリール基又はＣ３－１４芳香族複素環基であり、前記Ｒ９及びＲ１０は水素原子、Ｃ１－８アルキル基、Ｃ６－１４アリール基又はＣ３－１４芳香族複素環基である］
    で表されるアニオン又は下記式（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式中、Ｒｆは水素の８０％以上がフッ素原子で置換された、同一又は異なるアルキル基を示し、aは１～５の整数である］
    で表されるアニオンであるイオン性化合物であり、
    　前記第２の酸発生剤は、硬化温度が１２０℃以上、かつ活性エネルギー線により酸を発生するイオン性化合物である、偏光板。
  2. 　前記接着剤層は、活性エネルギー線を前記接着剤に照射した後、加熱することにより硬化されたものである、請求項１に記載の偏光板。
  3. 　第１の酸発生剤は下記式（３）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ［式中、Ｒ１１及びＲ１２は互いに独立して、アルキル基、アラルキル基、アリール基又は芳香族複素環基を示し、Ｒ１３は置換基を有してもよいフェニル基を示し、Ｘ－は、［１］に記載の式（１）又は式（２）で表されるアニオンである］
    で表されるイオン性化合物である、請求項１又は２に記載の偏光板。
  4. 　第２の酸発生剤のカウタンーアニオンは、前記式（１）若しくは前記式（２）で表されるアニオン、又はＰＦ６ －である、請求項１～３のいずれかに記載の偏光板。
  5. 　第２の酸発生剤のカウタンーカチオンは、スルホニウム系カチオンである、請求項１～４のいずれかに記載の偏光板。
  6. 　カチオン重合性化合物は、エポキシ化合物、オキセタン化合物及びビニル化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含む、請求項１～５のいずれかに記載の偏光板。
  7. 　保護フィルムは、セルロース系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びポリカーボネート系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含む、請求項１～６のいずれかに記載の偏光板。
  8. 　請求項１～７のいずれかに記載の偏光板の製造方法であって、
    （ａ）偏光子及び／又は保護フィルムに接着剤を塗布する工程
    （ｂ）偏光子と保護フィルムを積層する工程
    （ｃ）工程（ｂ）で得た積層体に活性エネルギー線を照射する工程、及び
    （ｄ）次いで積層体を加熱する工程
    を含む、方法。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7391529B2 (ja) * 2018-05-08 2023-12-05 ナガセケムテックス株式会社 透明積層体
JP7391530B2 (ja) * 2018-05-08 2023-12-05 ナガセケムテックス株式会社 透明積層体
JPWO2019221148A1 (ja) 2018-05-15 2021-03-18 富士フイルム株式会社 偏光板及びその製造方法
KR102522253B1 (ko) * 2019-02-19 2023-04-17 주식회사 엘지화학 편광판의 제조 방법
JP2021147584A (ja) * 2020-03-23 2021-09-27 ヘンケルジャパン株式会社 デュアル硬化型接着剤組成物
WO2022145369A1 (ja) * 2020-12-28 2022-07-07 住友化学株式会社 偏光板
JP2024047765A (ja) 2022-09-27 2024-04-08 セイコーエプソン株式会社 成形用材料

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58198532A (ja) * 1982-05-17 1983-11-18 Asahi Denka Kogyo Kk 硬化性組成物
JP2013054237A (ja) * 2011-09-05 2013-03-21 Sekisui Chem Co Ltd 偏光板用光硬化性接着剤
JP2015113354A (ja) * 2013-12-09 2015-06-22 旭化成イーマテリアルズ株式会社 カチオン重合性組成物、接続構造体の製造方法、接続構造体、カチオン重合性触媒及びスルホニウム塩
JP2016009698A (ja) * 2014-06-23 2016-01-18 Jsr株式会社 硬化性樹脂組成物、保護膜、液晶表示素子および固体撮像素子

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003096425A (ja) 2001-09-21 2003-04-03 Nippon Sheet Glass Co Ltd 光学部品固定用接着剤組成物
WO2005059002A1 (ja) * 2003-12-19 2005-06-30 Henkel Corporation カチオン硬化型エポキシ樹脂組成物
JP2007045986A (ja) * 2005-08-12 2007-02-22 Toyo Ink Mfg Co Ltd 接着剤組成物およびそれを用いた接着フィルム、接着物の製造方法
JP5046735B2 (ja) * 2007-05-07 2012-10-10 協立化学産業株式会社 フィルム接着装置及び偏光板製造装置
JP2008303167A (ja) * 2007-06-07 2008-12-18 Sony Chemical & Information Device Corp 新規なスルホニウムボレート錯体
JP2009139642A (ja) 2007-12-06 2009-06-25 Sumitomo Chemical Co Ltd 複合偏光板ロール、複合偏光板セットおよび液晶表示装置
US20110122343A1 (en) 2008-07-16 2011-05-26 Min Soo Park Pressure-sensitive adhesive composition, polarization plate, and liquid crystal display
JP2010085626A (ja) 2008-09-30 2010-04-15 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板、ならびにそれを用いた液晶パネルおよび液晶表示装置
JP2013092762A (ja) 2011-10-07 2013-05-16 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板の製造方法
JP2013095881A (ja) 2011-11-02 2013-05-20 Furukawa Electric Co Ltd:The 接着剤組成物、半導体レーザモジュールおよび半導体レーザモジュールの製造方法
WO2013156509A2 (en) * 2012-04-19 2013-10-24 Basf Se Sulfonium compounds, their preparation and use
JP2014133821A (ja) * 2013-01-10 2014-07-24 Jnc Corp 硬化性樹脂組成物と硬化膜およびその製造方法
JP6336967B2 (ja) * 2013-04-26 2018-06-06 三洋化成工業株式会社 低極性樹脂用接着剤及びこれを用いてなる成形品
JP6249818B2 (ja) * 2014-02-26 2017-12-20 日本化学工業株式会社 カチオン重合性樹脂組成物、その製造方法及び接着構造体

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58198532A (ja) * 1982-05-17 1983-11-18 Asahi Denka Kogyo Kk 硬化性組成物
JP2013054237A (ja) * 2011-09-05 2013-03-21 Sekisui Chem Co Ltd 偏光板用光硬化性接着剤
JP2015113354A (ja) * 2013-12-09 2015-06-22 旭化成イーマテリアルズ株式会社 カチオン重合性組成物、接続構造体の製造方法、接続構造体、カチオン重合性触媒及びスルホニウム塩
JP2016009698A (ja) * 2014-06-23 2016-01-18 Jsr株式会社 硬化性樹脂組成物、保護膜、液晶表示素子および固体撮像素子

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