WO2018037490A1 - ハードコートフィルム - Google Patents

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WO2018037490A1
WO2018037490A1 PCT/JP2016/074568 JP2016074568W WO2018037490A1 WO 2018037490 A1 WO2018037490 A1 WO 2018037490A1 JP 2016074568 W JP2016074568 W JP 2016074568W WO 2018037490 A1 WO2018037490 A1 WO 2018037490A1
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WO
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hard coat
film
optical adjustment
refractive index
layer
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PCT/JP2016/074568
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French (fr)
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弘気 星野
知生 大類
所司 悟
Original Assignee
リンテック株式会社
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Publication date
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    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14Protective coatings, e.g. hard coatings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
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    • B32B7/023Optical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/043Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/046Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
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    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/20Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays

Definitions

  • the present invention relates to a hard coat film provided with a base film and a hard coat layer, and particularly to a hard coat film suitable for use in a flexible display.
  • various displays such as a liquid crystal display (LCD), an organic EL display (OELD), and a touch panel are widely used.
  • the surface of these various displays is often provided with a hard coat film in which a hard coat layer is provided on a base film in order to prevent scratches.
  • a bendable display As a display as described above, a bendable display, a so-called flexible display has been developed.
  • the flexible display is expected to have a wide range of uses, for example, for a stationary display that is bent and installed on a cylindrical column, or for a mobile display that can be folded and rolled.
  • hard coat films for flexible displays hard coat films disclosed in Patent Documents 1 and 2 have been proposed.
  • the flexible display may be repeatedly bent (bent) as described in Patent Document 3 instead of forming the curved surface only once.
  • interference fringes may occur in the hard coat film due to various factors.
  • interference fringes are generated in the hard coat film, there are problems that the appearance is also lowered and the visibility as a display is lowered.
  • the present invention has been made in view of such a situation, and an object of the present invention is to provide a hard coat film which has bending resistance capable of withstanding repeated bending and hardly generates interference fringes.
  • the present invention provides a base film, an optical adjustment layer laminated on at least one main surface side of the base film, and the base film side in the optical adjustment layer.
  • the hard coat film according to the invention (Invention 1) is excellent in bending resistance because the base film is a polyimide film.
  • the hard coat film is less prone to interference fringes because the refractive index and thickness of the optical adjustment layer are in the above ranges.
  • the refractive index of the optical adjustment layer is preferably 1.45 or more and 1.75 or less (Invention 2).
  • the refractive index of the hard coat layer is preferably 1.40 or more and 1.70 or less (Invention 3).
  • the difference between the refractive index of the polyimide film and the median value of the refractive index of the hard coat layer and the refractive index of the optical adjustment layer is 0.025 or less in absolute value. It is preferable (Invention 4).
  • the thickness of the polyimide film is preferably 5 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less (Invention 5).
  • the thickness of the hard coat layer is preferably 0.5 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less (Invention 6).
  • the optical adjustment layer contains fine metal oxide particles (Invention 7).
  • the optical adjustment layer is made of a material obtained by curing a composition containing an active energy ray-curable component (Invention 8).
  • the hard coat film according to the above inventions (Inventions 1 to 8) is preferably used as a flexible member constituting a flexible display (Invention 9).
  • an adhesive layer is laminated on at least one main surface side of the base film (Invention 10).
  • the hard coat film according to the present invention has bending resistance capable of withstanding repeated bending, and interference fringes are hardly generated.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a hard coat film according to an embodiment of the present invention.
  • the hard coat film 1 according to the present embodiment includes a base film 2, an optical adjustment layer 3 laminated on one main surface side (the upper side in FIG. 1) of the base film, and a base film in the optical adjustment layer 3.
  • the hard coat layer 4 is laminated on the main surface side (upper side in FIG. 1) opposite to the second side.
  • the base film 2 is a polyimide film.
  • the base film 2 is a polyimide film
  • the base film 2 can be prevented from being bent or whitened. Excellent flexibility. Therefore, when the flexible display using the hard coat film 1 according to the present embodiment is repeatedly bent at a predetermined portion, the appearance of the bent portion and the visibility are suppressed from being lowered at the bent portion. Is done.
  • the refractive index of the optical adjustment layer 3 is a value between the refractive index of the polyimide film and the refractive index of the hard coat layer 4, and the thickness of the optical adjustment layer 3 is 30 nm or more and 700 nm or less. . That is, in the hard coat film 1 according to this embodiment, the optical adjustment layer 3 exists, and the refractive index of the optical adjustment layer 3 is a value between the refractive index of the polyimide film and the refractive index of the hard coat layer 4. is there. Thereby, the difference between the refractive index of the base film 2 and the refractive index of the optical adjustment layer 3 and the difference between the refractive index of the optical adjustment layer 3 and the refractive index of the hard coat layer 4 are reduced.
  • the refractive index of the optical adjustment layer 3 is a value between the refractive index of the polyimide film and the refractive index of the hard coat layer 4, the refractive index of the base film 2 and the refractive index of the optical adjustment layer 3 can be reduced. The difference between the refractive index difference and the refractive index difference between the refractive index of the optical adjustment layer 3 and the refractive index of the hard coat layer 4 is small, and the thickness of the optical adjustment layer 3 is thin as described above.
  • the wave of light reflected at the interface between the base film 2 and the optical adjustment layer 3 and the wave of light reflected at the interface between the optical adjustment layer 3 and the hard coat layer 4 tend to cancel each other. .
  • generation of interference fringes is suppressed in the hard coat film 1.
  • the measurement wavelength of the refractive index in this specification shall be 589 nm, and measurement temperature shall be 25 degreeC. Details of the method of measuring the refractive index are as shown in the test examples described later.
  • the thickness of the optical adjustment layer 3 is preferably 50 nm or more, and particularly preferably 80 nm or more.
  • the thickness of the optical adjustment layer 3 is preferably 600 nm or less, and particularly preferably 500 nm or less.
  • the difference between the refractive index of the polyimide film and the median value of the refractive index of the hard coat layer 4 and the refractive index of the optical adjustment layer 3 is 0.025 or less in absolute value.
  • it is preferably 0.01 or less, and more preferably 0.
  • the difference between the refractive index of the base film 2 and the refractive index of the optical adjustment layer 3 and the difference between the refractive index of the optical adjustment layer 3 and the refractive index of the hard coat layer 4 become smaller, and the reflected light is reduced. To do.
  • the phase of the light reflected at the interface between the base film 2 and the optical adjustment layer 3 is shifted from the phase of the light reflected at the interface between the optical adjustment layer 3 and the hard coat layer 4, and light waves are mutually transmitted.
  • the relationship cancels out, and the generation of interference fringes is effectively suppressed.
  • the base film 2 of the hard coat film 1 according to the present embodiment is a polyimide film and is transparent and yellowish when used for a display. It is preferable that it is a polyimide film with few. Thereby, it is possible to obtain a display (in particular, a flexible display) that displays a clear and highly reproducible image.
  • the polyimide film used in the present embodiment preferably has a transmittance of 75% or more at a wavelength of 550 nm, more preferably 80% or more, and 85% or more from the viewpoint of transparency. Some are particularly preferred.
  • the transmittance measuring method in this specification is as shown in the examples described later.
  • a polyimide film used by this embodiment that whose absolute value of b * of the L * a * b * color system by a transmission measurement method is 10 or less is preferable from a viewpoint of reducing yellowishness, 5 What is below is more preferable, and what is 3 or less is especially preferable.
  • the measurement method of b * in this specification is as shown in the examples described later.
  • the polyimide film refers to a film containing polyimide, that is, a polymer having an imide bond in the main chain, preferably 50% by mass or more, particularly preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.
  • Poly (meth) acrylimide does not have an imide bond in the main chain, and is not polyimide, but when such a poly (meth) acrylimide film is repeatedly bent, whitening occurs.
  • a polyimide film is usually formed by polymerizing a tetracarboxylic anhydride (preferably an aromatic tetracarboxylic dianhydride) and a diamine (preferably an aromatic diamine) in a solution to form a polyamic acid, and then the polyamide film.
  • the acid can be obtained by forming the film into a film and then dehydrating and ring-closing the polyamic acid moiety, but is not limited thereto.
  • the polyimide in the polyimide film may be modified.
  • the aromatic ring usually contained in polyimide may be modified with an aliphatic hydrocarbon, whereby the base film 2 has excellent adhesion to the hard coat layer 4.
  • the lower limit of the refractive index of the polyimide film is usually 1.50 or more, preferably 1.55 or more, and more preferably 1.60 or more.
  • the refractive index of a polyimide film is 1.85 or less normally as an upper limit, Preferably it is 1.80 or less, More preferably, it is 1.75 or less.
  • unevenness may be applied to one side or both sides as desired for the purpose of improving adhesion to a layer (hard coat layer 4 or an adhesive layer described later) provided on the surface.
  • Surface treatment can be performed by a chemical method or the like.
  • the oxidation method include corona discharge treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet treatment, and examples of the unevenness method include a sand blast method and a solvent treatment method.
  • the thickness of the polyimide film is preferably 5 ⁇ m or more as a lower limit, particularly preferably 7.5 ⁇ m or more, and more preferably 10 ⁇ m or more.
  • the thickness of the polyimide film is preferably 300 ⁇ m or less as an upper limit, particularly preferably 90 ⁇ m or less, and more preferably 50 ⁇ m or less. Since the polyimide film is easily colored, when the thickness of the polyimide film is not more than the above, transparency is ensured and the b * value is also kept low, and it can be suitably used for optical use. Moreover, when the thickness of the polyimide film is not more than the above, the hard coat film 1 exhibits predetermined flexibility and is easily bent.
  • optical adjustment layer 3 of the hard coat film 1 according to the present embodiment is laminated on one main surface side (the upper side in FIG. 1) of the base film 2 and, as described above, interference fringes. Demonstrates the action of suppressing the occurrence of
  • the material of the optical adjustment layer 3 is particularly limited as long as the refractive index of the optical adjustment layer 3 shows a value between the refractive index of the base film 2 (polyimide film) and the refractive index of the hard coat layer 4.
  • the optical adjustment layer 3 is preferably made of a composition containing a thermoplastic resin, or made of a material obtained by curing a composition containing an active energy ray-curable component. Therefore, it is preferable to contain metal oxide particles.
  • the hard coat layer 4 is formed on the optical adjustment layer 3.
  • the solvent contained in the coating liquid for the hard coat layer 4 is a good solvent for the thermoplastic resin, the optical adjustment is performed.
  • the interface between the layer 3 and the hard coat layer 4 becomes unclear, and there may be a problem that interference fringes cannot be suppressed.
  • the optical adjustment layer 3 is preferably made of a material obtained by curing a composition containing an active energy ray-curable component, and particularly contains an active energy ray-curable component and metal oxide particles. It is preferable to consist of the material which hardened
  • thermoplastic resin is excellent in adhesion to the base film 2 (polyimide film) and adhesion to the hard coat layer 4 (weldability). Since it plays the same role, it is preferable from this viewpoint.
  • thermoplastic resin those capable of achieving the refractive index described above in relation to the metal oxide fine particles and the like are preferable.
  • the thermoplastic resin include polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, polyolefin resin, polyvinyl chloride, polystyrene, polyvinyl alcohol, and polyvinylidene chloride.
  • it is preferably at least one selected from a polyester resin, a polyurethane resin, and an acrylic resin, from the polyester resin and the polyurethane resin. More preferably, it is at least one selected, and more preferably a polyester resin.
  • the number average molecular weight of the thermoplastic resin is preferably 1000 or more as a lower limit, particularly preferably 5000 or more, and more preferably 10,000 or more. Further, the number average molecular weight of the thermoplastic resin is preferably 100,000 or less as an upper limit, particularly preferably 75,000 or less, and more preferably 50,000 or less. When the number average molecular weight of the thermoplastic resin is within such a range, the degree of dissolution of the thermoplastic resin by the organic solvent becomes suitable, thereby further improving the weldability between the thermoplastic resin and the hard coat layer 4 and optical adjustment. The adhesion between the layer 3 and the hard coat layer 4 becomes more excellent. In addition, the number average molecular weight in this specification is the value of standard polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the active energy ray-curable component is preferably one that can be cured by irradiation with active energy rays and can achieve the refractive index described above in relation to the metal oxide fine particles and the like. .
  • Specific active energy ray curable components include polyfunctional (meth) acrylate monomers, (meth) acrylate prepolymers, active energy ray curable polymers, etc., among which polyfunctional (meth) acrylates. It is preferably a monomer and / or a (meth) acrylate prepolymer, and more preferably a polyfunctional (meth) acrylate monomer.
  • the polyfunctional (meth) acrylate monomer and the (meth) acrylate prepolymer may be used alone or in combination.
  • (meth) acrylate means both acrylate and methacrylate. The same applies to other similar terms.
  • multifunctional (meth) acrylate monomers examples include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol diene.
  • a polyfunctional (meth) acrylate monomer having 3 or more (meth) acryloyl groups in one molecule is preferable, and 4 (meth) acryloyl groups are contained in one molecule.
  • Polyfunctional (meth) acrylate monomers having at least one are particularly preferred.
  • the upper limit of the number of functional groups of the polyfunctional (meth) acrylate monomer is not particularly limited, but from the viewpoint of adhesion to the polyimide film, it may contain 20 or less (meth) acryloyl groups in one molecule. preferable.
  • an aliphatic polyfunctional (meth) acrylate monomer from the viewpoint of easy adjustment of the refractive index of the optical adjustment layer 3 and generation of coloring and the like.
  • examples of the (meth) acrylate-based prepolymer include polyester acrylate-based, epoxy acrylate-based, urethane acrylate-based, polyol acrylate-based prepolymers, and the like.
  • polyester acrylate-based prepolymer examples include esterification of a hydroxyl group of a polyester oligomer having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding alkylene oxide to carboxylic acid with (meth) acrylic acid.
  • the epoxy acrylate prepolymer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it.
  • the urethane acrylate prepolymer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by a reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid.
  • the polyol acrylate prepolymer can be obtained, for example, by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.
  • the above prepolymers may be used alone or in combination of two or more.
  • (1-2-3) Photopolymerization initiator When the optical adjustment layer 3 is made of a material obtained by curing a composition containing an active energy ray-curable component, when ultraviolet rays are used as active energy rays, it is preferable that the composition contains a photopolymerization initiator. By containing the photopolymerization initiator in this manner, the active energy ray-curable component can be efficiently polymerized, and the polymerization curing time and the amount of ultraviolet irradiation can be reduced.
  • photopolymerization initiator examples include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2- Phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) Phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′- Ethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-e
  • the content of the photopolymerization initiator in the composition is preferably 0.01 parts by mass or more as a lower limit with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable component, and particularly 0.1 parts by mass or more. It is preferable that the amount is 1 part by mass or more. Moreover, it is preferable that it is 20 mass parts or less as an upper limit, It is especially preferable that it is 10 mass parts or less, Furthermore, it is preferable that it is 5 mass parts or less.
  • the composition constituting the optical adjustment layer 3 preferably contains metal oxide fine particles. Thereby, the refractive index of the optical adjustment layer 3 can be easily set to a value between the refractive index of the polyimide film and the refractive index of the hard coat layer 4.
  • metal oxide fine particles examples include titanium oxide, zirconium oxide, tantalum oxide, zinc oxide, indium oxide, hafnium oxide, cerium oxide, tin oxide, niobium oxide, tin-doped indium oxide (ITO), and antimony-doped tin oxide (ATO).
  • transition metal oxide fine particles such as titanium oxide, zirconium oxide, tantalum oxide, zinc oxide, hafnium oxide, cerium oxide, and niobium oxide are preferable. These metal oxide fine particles may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the crystal structure of the titanium oxide fine particles is not particularly limited, but is preferably a rutile type. By being the rutile type, it is possible to suppress deterioration with time of the optical adjustment layer 3 due to photocatalytic activity.
  • Zirconium oxide fine particles and titanium oxide fine particles may be surface-treated.
  • it may be covered with an oxide such as aluminum or silicon, or may be modified with an organic compound.
  • the organic compound include polyol, alkanolamine, stearic acid, silane coupling agent, and titanate coupling agent.
  • the shape of the metal oxide fine particles may be spherical or non-spherical.
  • the average particle diameter of the metal oxide fine particles is preferably 1 nm or more as a lower limit, particularly preferably 3 nm or more, and more preferably 5 nm or more. When the average particle diameter of the metal oxide fine particles is 1 nm or more, dispersibility is improved. Moreover, the average particle diameter of the metal oxide fine particles is preferably 500 nm or less as an upper limit value, particularly preferably 200 nm or less, and further preferably 50 nm or less. When the average particle diameter of the metal oxide fine particles is 500 nm or less, light scattering hardly occurs in the obtained optical adjustment layer 3 and the transparency of the optical adjustment layer 3 is increased. In addition, the average particle diameter of metal oxide fine particles shall be a primary particle diameter measured by the zeta potential measuring method.
  • the content of the metal oxide fine particles in the optical adjustment layer 3 of the present embodiment is preferably 15% by mass or more, and particularly preferably 20% by mass or more, as a lower limit value in the optical adjustment layer 3. Is preferably 25% by mass or more.
  • the refractive index of the optical adjustment layer 3 can be easily set to a value between the refractive index of the polyimide film and the refractive index of the hard coat layer 4.
  • the content of the metal oxide fine particles is preferably 80% by mass or less, particularly preferably 70% by mass or less, and further preferably 60% by mass or less as an upper limit value in the optical adjustment layer 3. It is preferable.
  • the refractive index of the optical adjustment layer 3 is set to a value between the refractive index of the polyimide film and the refractive index of the hard coat layer 4 as described above. It becomes easy to form, and the layer formation using the composition for hard-coat layers becomes easy.
  • the content of the metal oxide fine particles can be determined from the blending ratio, but when the blending ratio is unknown, it can be determined as follows. That is, a part of the optical adjustment layer 3 of the hard coat film 1 is separated from the base film 2 as a fragment or the like, and the separated organic adjustment layer 3 is burned with an organic component in accordance with JIS 7250-1. And the mass% of metal oxide fine particles can be calculated
  • the refractive index of the optical adjustment layer 3 can be adjusted only by the refractive index of the active energy ray-curable component, and in this case, the addition of metal oxide fine particles is not necessary.
  • the active energy ray-curable component having a high refractive index include novolac type epoxy resins.
  • fine adjustment of the refractive index can be easily performed by adding metal oxide fine particles, it is preferable to use metal oxide fine particles from this viewpoint.
  • a dispersant may be used.
  • the dispersant is preferably an acrylic resin from the viewpoint of compatibility with a thermoplastic resin or an active energy ray-curable component.
  • composition constituting the optical adjustment layer 3 of the present embodiment may contain various additives in addition to the components described above.
  • various additives include ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, antistatic agents, silane coupling agents, anti-aging agents, thermal polymerization inhibitors, colorants, surfactants, storage stabilizers, plasticizers.
  • the refractive index of the optical adjustment layer 3 is preferably 1.45 or more as a lower limit, particularly preferably 1.47 or more, and more preferably 1.50 or more. Is preferred. Further, the refractive index of the optical adjustment layer 3 is preferably 1.75 or less as an upper limit, particularly preferably 1.72 or less, and more preferably 1.70 or less. When the refractive index of the optical adjustment layer 3 is in the above range, it tends to be a value between the refractive index of the polyimide film and the refractive index of the hard coat layer 4.
  • the hard coat layer 4 of the hard coat film 1 imparts a high surface hardness to the hard coat film 1 and has excellent scratch resistance.
  • the hard coat layer 4 is not particularly limited as long as it satisfies the above-described relationship with the refractive index of the optical adjustment layer 3 and the refractive index of the base film 2 (polyimide film) and has a predetermined hardness.
  • the hard coat layer 4 is preferably made of a material obtained by curing a composition containing an active energy ray-curable component.
  • the active energy ray-curable component the same active energy ray-curable component as that used in the optical adjustment layer 3 can be used.
  • the same active energy ray-curable component as that used in the optical adjustment layer 3 can be used.
  • dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and the like are preferable.
  • alkylene a polyfunctional (meth) acrylate monomer (hereinafter referred to as “alkylene”) containing an alkylene oxide unit having 2 to 4 carbon atoms in the molecule. It may also be referred to as “oxide chain-containing polyfunctional acrylate”).
  • the content of the alkylene oxide chain-containing polyfunctional acrylate with respect to the entire active energy ray-curable component is 10% by mass or more from the viewpoint of exerting an improvement in bending resistance. Is preferable, more preferably 20% by mass or more, and particularly preferably 40% by mass or more. On the other hand, from the viewpoint of ensuring scratch resistance, the content is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and particularly preferably 70% by mass or less.
  • the alkylene oxide chain-containing polyfunctional acrylate preferably contains 1 mol or more of an alkylene oxide unit in the molecule, more preferably 5 mol or more, from the viewpoint of exhibiting an improvement effect of flex resistance. It is particularly preferable to contain at least mol.
  • the alkylene oxide chain-containing polyfunctional acrylate preferably contains 30 moles or less of alkylene oxide units in the molecule, and contains 20 moles or less. It is more preferable that the content is 15 mol or less.
  • Preferred examples of such an alkylene oxide chain-containing polyfunctional acrylate include ethylene oxide-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
  • the composition preferably contains a photopolymerization initiator.
  • a photoinitiator the thing similar to the above-mentioned photoinitiator used for the optical adjustment layer 3 can be used.
  • the hard coat layer 4 in the present embodiment may contain a filler. Thereby, a high surface hardness can be imparted to the hard coat layer 4, and the scratch resistance can be further improved.
  • the filler may be either an organic filler or an inorganic filler, but from the viewpoint of imparting a higher surface hardness to the hard coat layer 4, it is preferable to use an inorganic filler, and particularly active energy rays. It is preferable to use an inorganic filler chemically modified with an organic compound having a polymerizable functional group that is polymerized by irradiation. In addition, a filler can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the inorganic filler examples include metal oxides such as silica, aluminum oxide, zirconium oxide, titanium oxide, zinc oxide, germanium oxide, indium oxide, tin oxide, indium tin oxide (ITO), antimony oxide, and cerium oxide;
  • metal oxides such as silica, aluminum oxide, zirconium oxide, titanium oxide, zinc oxide, germanium oxide, indium oxide, tin oxide, indium tin oxide (ITO), antimony oxide, and cerium oxide
  • metal oxides such as silica, aluminum oxide, zirconium oxide, titanium oxide, zinc oxide, germanium oxide, indium oxide, tin oxide, indium tin oxide (ITO), antimony oxide, and cerium oxide
  • fillers made of metal fluorides such as magnesium fluoride and sodium fluoride.
  • silica and aluminum oxide are preferable from the viewpoint of little influence on optical characteristics, and silica is particularly preferable.
  • the surface of the filler may be chemically modified, and is particularly preferably chemically modified with an organic compound having a polymerizable functional group that is polymerized by irradiation with active energy rays.
  • the specific configuration of the chemical modification is not limited, and an example is a configuration in which a polymerizable functional group is added via a silane coupling agent or the like.
  • the active energy ray irradiation causes the filler and the active energy ray-curable component to be chemically bonded to each other, so that peeling between them is less likely to occur, and the hardness of the hard coat layer 4 tends to be high.
  • a filler chemically modified with an organic compound having a polymerizable functional group is referred to as a reactive filler.
  • the type of filler is silica, it is referred to as a reactive silica filler.
  • the shape of the filler may be spherical or non-spherical. When it is non-spherical, it may be indefinite, or may have a shape with a high aspect ratio such as a needle shape or a scale shape. From the viewpoint of ensuring the transparency of the hard coat layer 4, the filler is preferably spherical.
  • the average particle diameter of the filler is preferably 1 nm or more, particularly preferably 3 nm or more, more preferably 5 nm or more, as a lower limit. When the average particle diameter of the filler is 1 nm or more, dispersibility is improved.
  • the average particle size of the filler is preferably 500 nm or less, particularly preferably 200 nm or less, and more preferably 50 nm or less, as an upper limit. When the average particle size of the filler is 500 nm or less, light scattering hardly occurs in the obtained hard coat layer 4, and the transparency of the hard coat layer 4 is increased.
  • the average particle diameter of a filler shall measure a primary particle diameter with the zeta potential measurement method.
  • the content thereof is preferably 10% by mass or more, particularly preferably 20% by mass or more, and more preferably 40% by mass as a lower limit. The above is preferable.
  • the filler content is 10% by mass or more, the hardness of the hard coat layer 4 can be effectively improved.
  • the content of the filler in the hard coat layer 4 is preferably 90% by mass or less, particularly preferably 80% by mass or less, and more preferably 70% by mass or less as an upper limit value. . When the filler content is 90% by mass or less, layer formation is facilitated.
  • the hard coat layer 4 of the present embodiment may contain various additives similar to the various additives used in the optical adjustment layer 3 described above, in addition to the components described above.
  • the refractive index of the hard coat layer 4 is preferably 1.40 or more as a lower limit, particularly preferably 1.43 or more, and more preferably 1.45 or more. Further, the refractive index of the hard coat layer 4 is preferably 1.70 or less as an upper limit, particularly preferably 1.65 or less, more preferably 1.60 or less, and 1.54. Most preferably: When the refractive index of the hard coat layer 4 is in the above range, the difference between the refractive index of the hard coat layer 4 and the refractive index of the optical adjustment layer 3, and consequently the refractive index of the optical adjustment layer 3 and the refractive index of the polyimide film, Difference can be reduced, and the generation of interference fringes can be effectively suppressed.
  • the lower limit of the thickness of the hard coat layer 4 is preferably 0.5 ⁇ m or more, particularly preferably 0.75 ⁇ m or more, and more preferably 1 ⁇ m or more. Further, the thickness of the hard coat layer 4 is preferably 10 ⁇ m or less, particularly preferably 8 ⁇ m or less, and more preferably 4 ⁇ m or less, as an upper limit. When the thickness of the hard coat layer 4 is 0.5 ⁇ m or more, the scratch resistance of the hard coat layer 4 becomes more excellent. On the other hand, when the thickness of the hard coat layer 4 is 10 ⁇ m or less, the hard coat film 1 is easy to bend and is excellent in bending resistance.
  • the hard coat film 1 which concerns on this embodiment can be preferably manufactured with the following method.
  • a composition containing an active energy ray-curable component is used to form the hard coat layer 4.
  • a coating liquid for the composition for the optical adjustment layer 3 containing the composition (the composition for the optical adjustment layer 3) constituting the optical adjustment layer 3 and, if desired, further a solvent is prepared.
  • a coating liquid for the composition for the hard coat layer 4 containing the composition (the composition for the hard coat layer 4) constituting the hard coat layer 4 and, if desired, further a solvent is prepared.
  • the solvent examples include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol, propylene glycol monomethyl ether, and the like. Alcohols, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketones such as 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolv solvents such as ethyl cellosolve. Only one type of solvent may be used, or two or more types may be mixed and used.
  • the concentration / viscosity of the coating solution is not particularly limited as long as it can be coated, and can be appropriately selected according to the situation.
  • the coating liquid of the composition for optical adjustment layer 3 is applied to one main surface of the base film 2 and dried.
  • the optical adjustment layer 3 is made of a composition containing a thermoplastic resin
  • the optical adjustment layer 3 is formed at this point.
  • the optical adjustment layer 3 is made of a composition containing an active energy ray-curable component
  • it is applied and dried in the same manner as in the case of a composition containing a thermoplastic resin, and further irradiated with active energy rays.
  • the coating film of the composition for the optical adjustment layer 3 is cured by active energy ray irradiation, and the optical adjustment layer 3 is formed.
  • a coating liquid of the composition for hard coat layer 4 is applied on the optical adjustment layer 3 and dried, and then irradiated with active energy rays.
  • the coating film of the composition for hard coat layer 4 is cured by irradiation with active energy rays, and the hard coat layer 4 is formed on the side of the optical adjustment layer 3 opposite to the side in contact with the base film 2.
  • the coating liquid may be applied by a conventional method, for example, a bar coating method, a knife coating method, a Mayer bar method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, or a gravure coating method.
  • the coating film can be dried, for example, by heating at 40 to 180 ° C. for about 30 seconds to 5 minutes.
  • ultraviolet rays As the active energy ray, ultraviolet rays, electron beams and the like can be used. Ultraviolet irradiation can be performed with a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp, or the like. The irradiation amount of ultraviolet rays is preferably about 50 to 1000 mW / cm 2 in illuminance and about 50 to 1000 mJ / cm 2 in light quantity.
  • the electron beam irradiation can be performed by an electron beam accelerator or the like, and the irradiation amount of the electron beam is preferably about 10 to 1000 krad.
  • an ultraviolet-ray as an active energy ray
  • the hard coat layer 4 having a high surface hardness is effectively formed without being inhibited by oxygen.
  • a cover sheet is laminated on the coating film or placed in an atmosphere having a low oxygen concentration, for example, a nitrogen atmosphere.
  • the reflected light is detected corresponding to each measurement wavelength as a relative value (hereinafter referred to as “reflectance”) where the reflected light from the barium sulfate crystal is 100. That is, a chart in which the horizontal axis is the measurement wavelength and the vertical axis is the reflectance can be obtained. The chart is usually wavy with a plurality of minimum and maximum values.
  • the maximum reflectance difference is preferably 1.5 or less, and particularly preferably 1.1 or less. It can be said that the occurrence of interference fringes is suppressed when the reflectance is 1.5 or less.
  • the hard coat film 1 according to the present embodiment has excellent bending resistance capable of withstanding repeated bending. Can be determined.
  • the hard coat film 1 according to the present embodiment has the smallest diameter among the mandrels in which no crack or peeling occurs in the hard coat layer 4 in the bending resistance test by the cylindrical mandrel method according to JIS K5600-5-1.
  • the mandrel diameter (minimum mandrel diameter) is preferably 14 mm or less, particularly preferably 6 mm or less, and further preferably 4 mm or less.
  • the hard coat film 1 according to the present embodiment solves the interference fringe prevention by providing the optical adjustment layer 3 having a predetermined refractive index instead of adding micro-order fine particles. To do. For this reason, the hard coat film 1 which concerns on this embodiment can be made into the film excellent in the image clarity rather than the case where an interference fringe is prevented by adding micro order fine particle.
  • the image definition is preferably 400% or more, more preferably 430% or more, and particularly preferably 450% or more.
  • the image definition is the total value of each image definition measured with five types of slits (slit widths: 0.125 mm, 0.25 mm, 0.5 mm, 1 mm and 2 mm) in accordance with JIS K7374. Can be obtained as
  • the haze value of the hard coat film 1 measured in accordance with JIS K7136 is preferably 1% or less. More preferably, it is made into 8% or less, and it is especially preferable to set it as 0.5% or less.
  • the hard coat layer 4 (and the optical adjustment layer 3 on the one main surface side of the base film 2 is caused by curing shrinkage of the hard coat layer 4 (and the optical adjustment layer 3) on the other main surface side of the base film 2. ) Can be offset and curling of the hard coat film 1A can be suppressed.
  • the optical adjustment layer 3 and the hard coat layer 4 on the other main surface side of the base film 2 are made of the same material or thickness as the optical adjustment layer 3 and the hard coat layer 4 on the one main surface side of the base film 2. It may be made of different materials or thicknesses.
  • the refractive index of the optical adjustment layer 3 on the other main surface side of the base film 2 is a value between the refractive index of the polyimide film and the refractive index of the hard coat layer 4, and the optical adjustment layer 3.
  • the thickness is preferably 30 nm or more and 700 nm or less.
  • the hard coat film 1A according to the present embodiment can be manufactured basically in the same manner as the hard coat film 1 described above. However, the hard coat layer 4 (and the optical adjustment layer 3) on one main surface side of the base film 2 and the hard coat layer 4 (and the optical adjustment layer 3) on the other main surface side of the base film 2 are used. The curing may be performed simultaneously or separately.
  • the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 5 is not particularly limited, and a known pressure-sensitive adhesive such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber pressure-sensitive adhesive, or a silicone pressure-sensitive adhesive can be used.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 5 is not particularly limited, but is usually 5 to 100 ⁇ m, preferably 10 to 60 ⁇ m.
  • the hard coat film 1B according to the present embodiment can be manufactured basically in the same manner as the hard coat film 1 described above. What is necessary is just to form the adhesive layer 5 by a conventional method.
  • the release sheet may be laminated
  • the hard coat film 1 according to this embodiment may be laminated with other layers such as an adhesive layer, a barrier layer, a conductive layer, a low reflection layer, an easy printing layer, and an antifouling layer.
  • the hard coat films 1, 1A and 1B according to the above embodiment are, for example, flexible displays in various electronic devices, particularly mobile electronic devices, specifically, liquid crystal displays (LCD), It can be preferably used as a flexible member for the surface layer (protective film) or intermediate layer of various flexible displays such as an organic EL display (OELD) and an electronic paper module (film-shaped electronic paper).
  • LCD liquid crystal displays
  • OELD organic EL display
  • electronic paper module film-shaped electronic paper
  • Acetic anhydride and pyridine were added to the obtained polyamic acid solution, and after sufficiently stirring, it was coated on a glass plate and slowly heated from room temperature to 180 ° C. After reaching 180 ° C., the mixture was heated for a certain period of time, and then evacuated to completely remove volatile components. Finally, the polyimide film A with a film thickness of 25 micrometers was obtained by cooling to normal temperature under vacuum. When measured with respect to the polyimide film A, b * was 0.61, the refractive index was 1.62, and the transmittance at a wavelength of 550 nm was 90%.
  • the film thickness of the polyimide film was measured using a constant pressure thickness measuring instrument (manufactured by Teclock Co., product name “PG-02”) in accordance with JIS K7130.
  • a simultaneous measurement spectroscopic color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name “SQ-2000”) is used as a measuring device, and a C light source 2 ° field of view (C / 2) is used as a light source Used, b * of the L * a * b * color system was measured by transmission measurement.
  • the transmittance at a wavelength of 550 nm was measured using an ultraviolet visible near infrared spectral transmittance meter (manufactured by Shimadzu Corporation, product name “UV3600”).
  • Example 1 100 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate as an active energy ray-curable component (in terms of solid content; the same shall apply hereinafter) and surface-modified zirconium oxide fine particles as metal oxide fine particles (manufactured by CIK Nanotech, product name “ZRMIBK15WT% -F85”) ”, Average particle diameter: 15 nm) in a mixed solvent in which 85 parts by mass and 5 parts by mass of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone as a photopolymerization initiator were mixed at a mass ratio of 1: 1 of methyl isobutyl ketone and cyclohexanone. The mixture was stirred and mixed to obtain a coating solution of the composition for optical adjustment layer.
  • the coating liquid of the composition for optical adjustment layer was applied to one side of the polyimide film A as a base film using a Mayer bar, and was heated and dried at 50 ° C. for 1 minute. Thereafter, the coating film of the composition for optical adjustment layer was cured by irradiating ultraviolet rays from the coating film side of the composition for optical adjustment layer under the following conditions to form an optical adjustment layer having a thickness of 327 nm.
  • the coating liquid of the said composition for hard-coat layers was apply
  • UV irradiation device UV irradiation device manufactured by GS Yuasa Corporation
  • Light source High pressure mercury lamp
  • Lamp power 1.4 kW
  • Illuminance 100 mW / cm 2
  • Light intensity 240 mJ / cm 2
  • Conveyor speed 1.2m / min ⁇ UV irradiation under nitrogen atmosphere (oxygen concentration 1% or less)
  • Table 1 shows the types and blending ratios of the components constituting the optical adjustment layer composition and the hard coat layer composition, the thickness of the optical adjustment layer and the hard coat layer, and the type and thickness of the base film.
  • a hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the above was changed. However, ultraviolet irradiation was not performed during the formation of the optical adjustment layer in Examples 3 and 7.
  • Test Example 3 Evaluation of scratch resistance
  • the surface of the hard coat layer of the hard coat film produced in Examples and Comparative Examples was rubbed 10 times with a load of 125 g weight / cm 2 using # 0000 steel wool, and the range of 100 mm in length and 20 mm in width was tested. It was. The number of scratches in the test range was visually confirmed under a three-wavelength fluorescent lamp, and scratch resistance was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2. ⁇ : The number of scratches was less than 20. X: The number of scratches was 20 or more.
  • the hard coat films obtained in the examples were excellent in scratch resistance and optical properties, excellent in flex resistance, and were less likely to cause interference fringes.
  • the hard coat film of the present invention is suitable as a flexible member constituting a flexible display that is repeatedly bent, particularly as a protective film located on the surface layer.

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Abstract

基材フィルム2と、基材フィルム2の少なくとも一方の主面側に積層された光学調整層3と、光学調整層3における基材フィルム2側とは反対の主面側に積層されたハードコート層4とを備え、基材フィルム2がポリイミドフィルムであり、光学調整層3の屈折率が、ポリイミドフィルムの屈折率とハードコート層4の屈折率との間の値であり、光学調整層3の厚さが30nm以上、700nm以下であるハードコートフィルム1。かかるハードコートフィルム1は、繰り返しの屈曲に耐え得る耐屈曲性を有するとともに、干渉縞が生じ難い。

Description

ハードコートフィルム
 本発明は、基材フィルムとハードコート層とを備えたハードコートフィルムに関するものであり、特に、フレキシブルディスプレイへの使用に好適なハードコートフィルムに関するものである。
 各種電子機器において、液晶ディスプレイ(LCD)、有機ELディスプレイ(OELD)、さらにはタッチパネル等の各種ディスプレイが広く利用されている。これら各種ディスプレイの表面には、傷付き防止のために、基材フィルムにハードコート層を設けたハードコートフィルムが設けられることが多い。
 ところで、近年、上記のようなディスプレイとして、屈曲可能なディスプレイ、いわゆるフレキシブルディスプレイが開発されている。フレキシブルディスプレイは、例えば、湾曲させて円柱状の柱に設置するような据え置き型ディスプレイ用として、あるいは折り曲げたり丸めたりして持ち運べるモバイルディスプレイ用として、幅広い用途が期待されている。フレキシブルディスプレイ用のハードコートフィルムとしては、特許文献1および2に開示されているハードコートフィルムが提案されている。
 ここで、フレキシブルディスプレイは、1回だけ曲面成形するのではなく、特許文献3に記載されているように、繰り返し屈曲させる(折り曲げる)場合がある。
特許第5468167号公報 特開2015-69197号公報 特開2016-2764号公報
 しかしながら、上記のような用途のフレキシブルディスプレイに従来のハードコートフィルムを使用すると、繰り返し屈曲させた部分に屈曲跡ができたり白化したりして、外観が低下するとともに、ディスプレイとしての視認性が低下するという問題が生じる。
 一方、ハードコートフィルムには、種々の要因により干渉縞が生じることがある。ハードコートフィルムに干渉縞が生じると、やはり外観が低下するとともに、ディスプレイとしての視認性が低下するという問題が生じる。
 本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、繰り返しの屈曲に耐え得る耐屈曲性を有するとともに、干渉縞が生じ難いハードコートフィルムを提供することを目的とする。
 上記目的を達成するために、第1に本発明は、基材フィルムと、前記基材フィルムの少なくとも一方の主面側に積層された光学調整層と、前記光学調整層における前記基材フィルム側とは反対の主面側に積層されたハードコート層とを備えたハードコートフィルムであって、前記基材フィルムがポリイミドフィルムであり、前記光学調整層の屈折率が、前記ポリイミドフィルムの屈折率と前記ハードコート層の屈折率との間の値であり、前記光学調整層の厚さが、30nm以上、700nm以下であることを特徴とするハードコートフィルムを提供する(発明1)。
 上記発明(発明1)に係るハードコートフィルムは、基材フィルムがポリイミドフィルムであることにより、耐屈曲性に優れる。また、当該ハードコートフィルムは、光学調整層の屈折率および厚さが上記の範囲にあることにより、干渉縞が生じ難いものとなっている。
 上記発明(発明1)においては、前記光学調整層の屈折率が、1.45以上、1.75以下であることが好ましい(発明2)。
 上記発明(発明1,2)においては、前記ハードコート層の屈折率が、1.40以上、1.70以下であることが好ましい(発明3)。
 上記発明(発明1~3)においては、前記ポリイミドフィルムの屈折率および前記ハードコート層の屈折率の中央値と、前記光学調整層の屈折率との差が、絶対値で0.025以下であることが好ましい(発明4)。
 上記発明(発明1~4)においては、前記ポリイミドフィルムの厚さが、5μm以上、300μm以下であることが好ましい(発明5)。
 上記発明(発明1~5)においては、前記ハードコート層の厚さが、0.5μm以上、10μm以下であることが好ましい(発明6)。
 上記発明(発明1~6)においては、前記光学調整層が、金属酸化物微粒子を含有することが好ましい(発明7)。
 上記発明(発明1~7)においては、前記光学調整層が、活性エネルギー線硬化性成分を含有する組成物を硬化させた材料からなることが好ましい(発明8)。
 上記発明(発明1~8)に係るハードコートフィルムは、フレキシブルディスプレイを構成するフレキシブル部材として使用されることが好ましい(発明9)。
 上記発明(発明1~9)においては、前記基材フィルムの少なくとも一方の主面側には、粘着剤層が積層されていることが好ましい(発明10)。
 本発明に係るハードコートフィルムは、繰り返しの屈曲に耐え得る耐屈曲性を有するとともに、干渉縞が生じ難い。
本発明の一実施形態に係るハードコートフィルムの断面図である。 本発明の他の実施形態に係るハードコートフィルムの断面図である。 本発明の別の実施形態に係るハードコートフィルムの断面図である。
 以下、本発明の実施形態について説明する。
 図1は、本発明の一実施形態に係るハードコートフィルムの断面図である。本実施形態に係るハードコートフィルム1は、基材フィルム2と、基材フィルムの一方の主面側(図1における上側)に積層された光学調整層3と、光学調整層3における基材フィルム2側とは反対の主面側(図1における上側)に積層されたハードコート層4とを備えて構成される。
 上記ハードコートフィルム1において、基材フィルム2は、ポリイミドフィルムである。基材フィルム2がポリイミドフィルムであることにより、当該ハードコートフィルム1をフレキシブルディスプレイに適用して繰り返し屈曲したときに、基材フィルム2に屈曲跡ができたり白化したりすることが抑制され、耐屈曲性に優れる。したがって、本実施形態に係るハードコートフィルム1を使用したフレキシブルディスプレイは、所定の部分で繰り返し屈曲させたときに、当該屈曲部分にて外観が低下したり、視認性が低下したりすることが抑制される。
 また、光学調整層3の屈折率は、ポリイミドフィルムの屈折率とハードコート層4の屈折率との間の値であり、かつ、光学調整層3の厚さは、30nm以上、700nm以下である。すなわち、本実施形態に係るハードコートフィルム1では、光学調整層3が存在し、その光学調整層3の屈折率が、ポリイミドフィルムの屈折率とハードコート層4の屈折率との間の値である。このことにより、基材フィルム2の屈折率と光学調整層3の屈折率との差、および光学調整層3の屈折率とハードコート層4の屈折率との差がそれぞれ小さくなる。これにより、各界面での光の反射が抑制され、ハードコート層4の表面における反射光との干渉が生じ難くなる。また、光学調整層3の屈折率が、ポリイミドフィルムの屈折率とハードコート層4の屈折率との間の値であることにより、基材フィルム2の屈折率および光学調整層3の屈折率の屈折率差と、光学調整層3の屈折率およびハードコート層4の屈折率の屈折率差との差は小さく、かつ、光学調整層3の厚さが上記のように薄い。これにより、基材フィルム2と光学調整層3との界面で反射する光の波と、光学調整層3とハードコート層4との界面で反射する光の波とが、打ち消し合う関係になり易い。これらの作用によって、ハードコートフィルム1において、干渉縞の発生が抑制される。なお、本明細書における屈折率の測定波長は589nm、測定温度は25℃とする。屈折率の測定方法の詳細は、後述する試験例に示す通りである。
 光学調整層3の厚さが30nm未満であっても、700nmを超えても、上記干渉縞の発生抑制の効果は得られないため、光学調整層3の厚さは上記範囲に設定される。干渉縞の発生抑制の観点から、光学調整層3の厚さは、50nm以上であることが好ましく、特に80nm以上であることが好ましい。また、光学調整層3の厚さは、600nm以下であることが好ましく、特に500nm以下であることが好ましい。
 また、同じく干渉縞の発生抑制の観点から、ポリイミドフィルムの屈折率およびハードコート層4の屈折率の中央値と、光学調整層3の屈折率との差は、絶対値で0.025以下であることが好ましく、特に、0.01以下であることが好ましく、さらには0であることが好ましい。これにより、基材フィルム2の屈折率と光学調整層3の屈折率との差、および光学調整層3の屈折率とハードコート層4の屈折率との差がより小さくなり、反射光が低減する。これとともに、基材フィルム2と光学調整層3との界面で反射する光の位相と、光学調整層3とハードコート層4との界面で反射する光の位相とがずれ、互いに光の波を打ち消し合う関係になり、もって干渉縞の発生が効果的に抑制される。
(1)ハードコートフィルムの構成部材
(1-1)基材フィルム
 本実施形態に係るハードコートフィルム1の基材フィルム2は、ポリイミドフィルムであり、ディスプレイ用である場合には、透明かつ黄色味の少ないポリイミドフィルムであることが好ましい。これにより、クリアかつ色再現性の高い画像を表示するディスプレイ(特にフレキシブルディスプレイ)を得ることができる。
 具体的に、本実施形態で使用するポリイミドフィルムとしては、透明性の観点から、波長550nmにおける透過率が75%以上であるものが好ましく、80%以上であるものがより好ましく、85%以上であるものが特に好ましい。本明細書における透過率の測定方法は、後述する実施例に示す通りである。
 また、本実施形態で使用するポリイミドフィルムとしては、黄色味を少なくする観点から、透過測定法によるL*a*b*表色系のb*の絶対値が10以下であるものが好ましく、5以下であるものがより好ましく、3以下であるものが特に好ましい。本明細書におけるb*の測定方法は、後述する実施例に示す通りである。
 本明細書におけるポリイミドフィルムとは、ポリイミド、すなわち主鎖にイミド結合を有するポリマーを、好ましくは50質量%以上、特に好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上含有するフィルムをいう。なお、ポリ(メタ)アクリルイミドは、主鎖にイミド結合を有しないためポリイミドではなく、そのようなポリ(メタ)アクリルイミドフィルムを繰り返し屈曲させると、白化してしまう。
 ポリイミドフィルムは、通常、テトラカルボン酸無水物(好ましくは芳香族テトラカルボン酸二無水物)とジアミン(好ましくは芳香族ジアミン)とを溶液中にて重合してポリアミド酸を生成した後、そのポリアミド酸をフィルム状に成形し、次いでポリアミド酸部位を脱水閉環することにより得ることができるが、これに限定されるものではない。
 ポリイミドフィルムにおけるポリイミドは、変性されていてもよい。例えば、ポリイミドに通常含まれる芳香環は、脂肪族炭化水素に変性されていてもよく、それによって、基材フィルム2は、ハードコート層4との密着性に優れたものとなる。
 ポリイミドフィルムの屈折率は、下限値として、通常1.50以上であり、好ましくは1.55以上であり、さらに好ましくは1.60以上である。また、ポリイミドフィルムの屈折率は、上限値として、通常1.85以下であり、好ましくは1.80以下であり、さらに好ましくは1.75以下である。
 上記ポリイミドフィルムにおいては、その表面に設けられる層(ハードコート層4や、後述する粘着剤層等)との密着性を向上させる目的で、所望により片面または両面に、プライマー処理、酸化法、凹凸化法等により表面処理を施すことができる。酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等が挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。
 上記ポリイミドフィルムの厚さは、下限値として5μm以上であることが好ましく、特に7.5μm以上であることが好ましく、さらには10μm以上であることが好ましい。ポリイミドフィルムの厚さが上記以上であることにより、ハードコートフィルム1は、所定の機械的強度を発揮し、繰り返し屈曲させたときにも破断等し難いものとなる。一方、上記ポリイミドフィルムの厚さは、上限値として300μm以下であることが好ましく、特に90μm以下であることが好ましく、さらには50μm以下であることが好ましい。ポリイミドフィルムは着色し易いため、ポリイミドフィルムの厚さが上記以下であることにより、透明性が確保され、かつ上記b*値も低く抑えられ、光学用として好適に使用することができる。また、ポリイミドフィルムの厚さが上記以下であると、ハードコートフィルム1は、所定の柔軟性を発揮し、屈曲させ易いものとなる。
(1-2)光学調整層
 本実施形態に係るハードコートフィルム1の光学調整層3は、基材フィルム2の一方の主面側(図1における上側)に積層され、前述した通り、干渉縞の発生を抑制する作用を発揮する。
 光学調整層3の材料は、光学調整層3の屈折率が、基材フィルム2(ポリイミドフィルム)の屈折率と、ハードコート層4の屈折率との間の値を示すものであれば特に限定されない。かかる光学調整層3は、熱可塑性樹脂を含有する組成物からなるか、活性エネルギー線硬化性成分を含有する組成物を硬化させた材料からなることが好ましく、いずれの組成物も、屈折率調整のため、金属酸化物粒子を含有することが好ましい。
 ここで、光学調整層3上にはハードコート層4が形成されるが、当該ハードコート層4用の塗工液に含まれる溶媒が、熱可塑性樹脂に対して良溶媒である場合、光学調整層3とハードコート層4との界面が不明瞭となり、干渉縞を抑制できない不具合が生じることがある。かかる観点から、光学調整層3は、活性エネルギー線硬化性成分を含有する組成物を硬化させた材料からなることが好ましく、特に、活性エネルギー線硬化性成分と、金属酸化物粒子とを含有する組成物を硬化させた材料からなることが好ましい。
(1-2-1)熱可塑性樹脂
 熱可塑性樹脂は、基材フィルム2(ポリイミドフィルム)との密着性およびハードコート層4との密着性(溶着性)に優れ、それ自体、易接着層と同様の役割を果たすため、かかる観点からは好ましい。
 熱可塑性樹脂としては、金属酸化物微粒子等との関係で前述した屈折率を達成できるものが好ましい。熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン等が挙げられる。これらの中でも、ポリイミドフィルムとの密着性およびハードコート層4との溶着性の観点から、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂から選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、ポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂から選ばれる少なくとも1種であることがより好ましく、ポリエステル樹脂であることがさらに好ましい。
 熱可塑性樹脂の数平均分子量は、下限値として、1000以上であることが好ましく、特に5000以上であることが好ましく、さらには1万以上であることが好ましい。また、熱可塑性樹脂の数平均分子量は、上限値として、10万以下であることが好ましく、特に7.5万以下であることが好ましく、さらには5万以下であることが好ましい。熱可塑性樹脂の数平均分子量がかかる範囲にあることで、有機溶剤による熱可塑性樹脂の溶解の程度が好適になり、それにより熱可塑性樹脂とハードコート層4との溶着性がさらに高まり、光学調整層3とハードコート層4との密着性がより優れたものとなる。なお、本明細書における数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。
(1-2-2)活性エネルギー線硬化性成分
 活性エネルギー線硬化性成分としては、活性エネルギー線の照射により硬化し、金属酸化物微粒子等との関係で前述した屈折率を達成できるものが好ましい。
 具体的な活性エネルギー線硬化性成分としては、多官能性(メタ)アクリレート系モノマー、(メタ)アクリレート系プレポリマー、活性エネルギー線硬化性ポリマー等が挙げられるが、中でも多官能性(メタ)アクリレート系モノマーおよび/または(メタ)アクリレート系プレポリマーであることが好ましく、多官能性(メタ)アクリレート系モノマーであることがより好ましい。多官能性(メタ)アクリレート系モノマーおよび(メタ)アクリレート系プレポリマーは、それぞれ単独で使用してもよいし、両者を併用してもよい。なお、本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレートおよびメタクリレートの両方を意味する。他の類似用語も同様である。
 多官能性(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の多官能性(メタ)アクリレートが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記の中でも、薄膜での硬化性の観点から、1分子中に(メタ)アクリロイル基を3個以上有する多官能性(メタ)アクリレート系モノマーが好ましく、1分子中に(メタ)アクリロイル基を4個以上有する多官能性(メタ)アクリレート系モノマーが特に好ましい。このような多官能性(メタ)アクリレート系モノマーを使用することにより、得られる光学調整層3は十分に硬化するため、その後のハードコート層4形成時に、希釈溶剤等により浸食されることがない。そのため、光学調整層3とハードコート層4との界面における屈折率勾配がなだらかになるのを防止することができる。その結果、光学調整層3による光の干渉作用により、ハードコート層4表面の干渉縞の発生をより有効に防止することができる。なお、多官能性(メタ)アクリレート系モノマーの官能基数の上限は特に制限されないが、ポリイミドフィルムとの密着性の観点から、1分子中に(メタ)アクリロイル基を20個以下で含有することが好ましい。
 また、光学調整層3の屈折率調整が容易で、着色等を発生しない観点から、脂肪族系の多官能性(メタ)アクリレート系モノマーを使用することが特に好ましい。
 一方、(メタ)アクリレート系プレポリマーとしては、例えば、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系等のプレポリマーが挙げられる。
 ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
 エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。
 ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
 ポリオールアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
 以上のプレポリマーは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(1-2-3)光重合開始剤
 光学調整層3が、活性エネルギー線硬化性成分を含有する組成物を硬化させた材料からなる場合において、活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、当該組成物は、光重合開始剤を含有することが好ましい。このように光重合開始剤を含有することにより、活性エネルギー線硬化性成分を効率良く重合させることができ、また重合硬化時間および紫外線の照射量を少なくすることができる。
 このような光重合開始剤としては、例えば、ベンソイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン-n-ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,2-ジエトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-プロパン-1-オン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル-2-(ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p-フェニルベンゾフェノン、4,4’-ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-ターシャリ-ブチルアントラキノン、2-アミノアントラキノン、2-メチルチオキサントン、2-エチルチオキサントン、2-クロロチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p-ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ[2-ヒドロキシ-2-メチル-1[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパノン]、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 組成物中における光重合開始剤の含有量は、活性エネルギー線硬化性成分100質量部に対して、下限値として0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.1質量部以上であることが好ましく、さらには1質量部以上であることが好ましい。また、上限値として20質量部以下であることが好ましく、特に10質量部以下であることが好ましく、さらには5質量部以下であることが好ましい。
(1-2-4)金属酸化物微粒子
 光学調整層3を構成する組成物は、金属酸化物微粒子を含有することが好ましい。これにより、光学調整層3の屈折率を、ポリイミドフィルムの屈折率とハードコート層4の屈折率との間の値に設定し易くすることができる。
 金属酸化物微粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化ハフニウム、酸化セリウム、酸化錫、酸化ニオブ、スズドープ酸化インジウム(ITO)、アンチモンドープ酸化錫(ATO)等の微粒子が挙げられ、中でも、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化亜鉛、酸化ハフニウム、酸化セリウム、酸化ニオブ等の遷移金属酸化物微粒子が好ましい。これらの金属酸化物微粒子は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記の中でも、光学調整層3に高い屈折率を付与することができるとともに、光学調整層3のヘーズを向上させ難い、第4族元素の酸化物微粒子、具体的には、酸化ジルコニウム微粒子および酸化チタン微粒子が特に好ましい。酸化チタン微粒子の結晶構造は特に限定されるものではないが、ルチル型であることが好ましい。ルチル型であることにより、光触媒活性による光学調整層3の経時劣化を抑制することができる。
 酸化ジルコニウム微粒子および酸化チタン微粒子は、表面処理されたものであってもよい。例えば、アルミニウム、ケイ素等の酸化物により覆われていてもよいし、有機化合物によって修飾されていてもよい。有機化合物としては、例えば、ポリオール、アルカノールアミン、ステアリン酸、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤が挙げられる。このような表面処理より、分散性等を向上させることができ、上記の効果をより優れたものにすることができる。
 金属酸化物微粒子の形状は、球状であってもよいし、非球状であってもよい。
 金属酸化物微粒子の平均粒径は、下限値として、1nm以上であることが好ましく、特に3nm以上であることが好ましく、さらには5nm以上であることが好ましい。金属酸化物微粒子の平均粒径が1nm以上であることにより、分散性が向上する。また、金属酸化物微粒子の平均粒径は、上限値として、500nm以下であることが好ましく、特に200nm以下であることが好ましく、さらには50nm以下であることが好ましい。金属酸化物微粒子の平均粒径が500nm以下であることにより、得られる光学調整層3において光の散乱が発生しにくくなり、光学調整層3の透明性が高くなる。なお、金属酸化物微粒子の平均粒径は、ゼータ電位測定法によって一次粒径を測定したものとする。
 本実施形態の光学調整層3における金属酸化物微粒子の含有量は、光学調整層3において、下限値として、15質量%以上であることが好ましく、特に20質量%以上であることが好ましく、さらには25質量%以上であることが好ましい。金属酸化物微粒子の含有量が15質量%以上であることにより、光学調整層3の屈折率を、ポリイミドフィルムの屈折率とハードコート層4の屈折率との間の値に設定し易くなる。一方、金属酸化物微粒子の含有量は、光学調整層3において、上限値として、80質量%以下であることが好ましく、特に70質量%以下であることが好ましく、さらには60質量%以下であることが好ましい。金属酸化物微粒子の含有量が80質量%以下であることにより、上記と同様に光学調整層3の屈折率を、ポリイミドフィルムの屈折率とハードコート層4の屈折率との間の値に設定し易くなるとともに、ハードコート層用組成物を用いた層形成が容易になる。
 ここで、金属酸化物微粒子の含有量は、配合割合から求めることができるが、配合割合が不明の場合は、次のようにして求めることができる。すなわち、ハードコートフィルム1の光学調整層3の一部を基材フィルム2から断片等として分離し、分離した光学調整層3の断片をJIS 7250-1に従い有機成分を燃焼する。そして、得られる灰分から金属酸化物微粒子の質量%を求めることができる。
 なお、光学調整層3の屈折率は、活性エネルギー線硬化性成分の屈折率のみで調整することもでき、この場合は、金属酸化物微粒子の添加は必要ではない。屈折率の高い活性エネルギー線硬化性成分としては、例えば、ノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ただし、屈折率の微妙な調整は、金属酸化物微粒子を添加することにより容易に行うことができるため、かかる観点からも金属酸化物微粒子を使用することが好ましい。
 組成物中における金属酸化物微粒子の分散性を向上させるために、分散剤を用いてもよい。分散剤としては、熱可塑性樹脂または活性エネルギー線硬化性成分との相溶性の観点から、アクリル系樹脂が好ましい。
(1-2-5)その他の成分
 本実施形態の光学調整層3を構成する組成物は、前述した成分以外に、各種添加剤を含有してもよい。各種添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、着色剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、消泡剤、有機系充填材、濡れ性改良剤、塗面改良剤等が挙げられる。
(1-2-6)物性
 光学調整層3の屈折率は、下限値として1.45以上であることが好ましく、特に1.47以上であることが好ましく、さらには1.50以上であることが好ましい。また、光学調整層3の屈折率は、上限値として1.75以下であることが好ましく、特に1.72以下であることが好ましく、さらには1.70以下であることが好ましい。光学調整層3の屈折率が上記の範囲にあることにより、ポリイミドフィルムの屈折率とハードコート層4の屈折率との間の値となり易い。
(1-3)ハードコート層
 本実施形態に係るハードコートフィルム1のハードコート層4は、ハードコートフィルム1に高い表面硬度を付与し、耐擦傷性を優れたものにする。このハードコート層4は、光学調整層3の屈折率および基材フィルム2(ポリイミドフィルム)の屈折率と、前述した関係を満たし、所定の硬度を有するものであれば特に限定されない。かかるハードコート層4は、活性エネルギー線硬化性成分を含有する組成物を硬化させた材料からなることが好ましい。
 活性エネルギー線硬化性成分としては、光学調整層3に使用される前述の活性エネルギー線硬化性成分と同様のものを使用することができる。中でも、耐擦傷性の観点から、3官能以上の多官能(メタ)アクリレート系モノマーを使用することが好ましく、4官能以上の多官能(メタ)アクリレート系モノマーを使用することがより好ましい。例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどが好ましく挙げられる。
 さらに、得られるハードコートフィルム1を耐屈曲性により優れたものとする観点を加味すると、炭素数2~4のアルキレンオキサイド単位を分子内に含有する多官能(メタ)アクリレート系モノマー(以下「アルキレンオキサイド鎖含有多官能アクリレート」と称する場合がある。)を併用することも好ましい。
 アルキレンオキサイド鎖含有多官能アクリレートを使用する場合、耐屈曲性改善効果を発揮する観点から、活性エネルギー線硬化性成分全体に対するアルキレンオキサイド鎖含有多官能アクリレートの含有量は、10質量%以上であることが好ましく、20質量%以上であることがより好ましく、40質量%以上であることが特に好ましい。一方、耐擦傷性を確保する観点から、当該含有量は、90質量%以下であることが好ましく、80質量%以下であることがより好ましく、70質量%以下であることが特に好ましい。
 また、アルキレンオキサイド鎖含有多官能アクリレートは、耐屈曲性の改善効果を発揮させる観点から、分子中にアルキレンオキサイド単位を1モル以上含有することが好ましく、5モル以上含有することがより好ましく、9モル以上含有することが特に好ましい。一方、併用する他の活性エネルギー線硬化性成分との相溶性を考慮すると、アルキレンオキサイド鎖含有多官能アクリレートは、分子中にアルキレンオキサイド単位を30モル以下含有することが好ましく、20モル以下含有することがより好ましく、15モル以下含有することが特に好ましい。このようなアルキレンオキサイド鎖含有多官能アクリレートとして、例えば、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどが好ましく挙げられる。
 活性エネルギー線硬化性成分の硬化のために照射する活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、上記組成物は光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤としては、光学調整層3に使用される前述の光重合開始剤と同様のものを使用することができる。
 本実施形態におけるハードコート層4は、フィラーを含有してもよい。これによって、ハードコート層4により高い表面硬度を付与し、耐擦傷性をより優れたものにすることができる。
 フィラーとしては、有機系フィラー、無機系フィラーのいずれであってもよいが、ハードコート層4により高い表面硬度を付与する観点からは、無機系フィラーを使用することが好ましく、特に、活性エネルギー線照射により重合する重合性官能基を有する有機化合物によって化学修飾された無機系フィラーを使用することが好ましい。なお、フィラーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
 無機フィラーとしては、例えば、シリカ、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、インジウムスズ酸化物(ITO)、酸化アンチモン、酸化セリウム等の金属酸化物;フッ化マグネシウム、フッ化ナトリウム等の金属フッ化物などからなるフィラーが挙げられる。上記の中でも、光学特性への影響が少ない点からシリカおよび酸化アルミニウムが好ましく、特にシリカが好ましい。
 フィラー、特にシリカフィラーの表面は化学修飾されていてもよく、特に、活性エネルギー線照射により重合する重合性官能基を有する有機化合物によって化学修飾されていることが好ましい。化学修飾の具体的な構成は限定されず、一例として、シランカップリング剤などを介して、重合性官能基が付加された構成が挙げられる。このような構成の場合には、活性エネルギー線照射により、フィラーと活性エネルギー線硬化性成分とが化学結合し、それら両者間で剥離が生じにくくなり、ハードコート層4の硬度が高くなり易い。このように重合性官能基を有する有機化合物によって化学修飾されたフィラーを反応性フィラーといい、例えばフィラーの種類がシリカであれば、反応性シリカフィラーという。
 フィラーの形状は球状であってもよいし、非球状であってもよい。非球状である場合には、不定形であってもよいし、針状、鱗片状といったアスペクト比が高い形状であってもよい。ハードコート層4の透明性を確保する観点から、フィラーは球状であることが好ましい。
 フィラーの平均粒径は、下限値として、1nm以上であることが好ましく、特に3nm以上であることが好ましく、さらには5nm以上であることが好ましい。フィラーの平均粒径が1nm以上であることにより、分散性が向上する。また、フィラーの平均粒径は、上限値として、500nm以下であることが好ましく、特に200nm以下であることが好ましく、さらには50nm以下であることが好ましい。フィラーの平均粒径が500nm以下であることにより、得られるハードコート層4において光の散乱が発生しにくくなり、ハードコート層4の透明性が高くなる。なお、フィラーの平均粒径は、ゼータ電位測定法によって一次粒径を測定したものとする。
 本実施形態のハードコート層4がフィラーを含有する場合、その含有量は、下限値として、10質量%以上であることが好ましく、特に20質量%以上であることが好ましく、さらには40質量%以上であることが好ましい。フィラーの含有量が10質量%以上であることにより、ハードコート層4の硬度を効果的に向上させることができる。一方、フィラーの含有量は、ハードコート層4において、上限値として、90質量%以下であることが好ましく、特に80質量%以下であることが好ましく、さらには70質量%以下であることが好ましい。フィラーの含有量が90質量%以下であることにより、層形成が容易になる。
 本実施形態のハードコート層4は、前述した成分以外に、前述の光学調整層3で使用する各種添加剤と同様の各種添加剤を含有してもよい。
 ハードコート層4の屈折率は、下限値として1.40以上であることが好ましく、特に1.43以上であることが好ましく、さらには1.45以上であることが好ましい。また、ハードコート層4の屈折率は、上限値として1.70以下であることが好ましく、特に1.65以下であることが好ましく、さらには1.60以下であることが好ましく、1.54以下であることが最も好ましい。ハードコート層4の屈折率が上記の範囲にあることにより、ハードコート層4の屈折率と光学調整層3の屈折率との差、ひいては光学調整層3の屈折率とポリイミドフィルムの屈折率との差を小さくすることができ、干渉縞の発生を効果的に抑制することができる。
 ハードコート層4の厚さは、下限値として、0.5μm以上であることが好ましく、特に0.75μm以上であることが好ましく、さらには1μm以上であることが好ましい。また、ハードコート層4の厚さは、上限値として、10μm以下であることが好ましく、特に8μm以下であることが好ましく、さらには4μm以下であることが好ましい。ハードコート層4の厚さが0.5μm以上であると、ハードコート層4の耐擦傷性がより優れたものとなる。一方、ハードコート層4の厚さが10μm以下であると、ハードコートフィルム1が屈曲し易いものとなり、耐屈曲性により優れたものとなる。
(2)ハードコートフィルムの製造方法
 本実施形態に係るハードコートフィルム1は、次の方法によって好ましく製造することができる。なお、本方法では、一例として、ハードコート層4の形成に、活性エネルギー線硬化性成分を含有する組成物を使用するものとする。
 最初に、光学調整層3を構成する組成物(光学調整層3用組成物)と、所望によりさらに溶媒とを含有する光学調整層3用組成物の塗工液を調製する。また同様に、ハードコート層4を構成する組成物(ハードコート層4用組成物)と、所望によりさらに溶媒とを含有するハードコート層4用組成物の塗工液を調製する。
 溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、2-ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが挙げられる。溶媒は、1種類のみを使用してもよいし、2種類以上を混合して使用してもよい。塗工液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。
 基材フィルム2の一方の主面に、上記光学調整層3用組成物の塗工液を塗布し、乾燥させる。光学調整層3が熱可塑性樹脂を含有する組成物からなる場合には、この時点で光学調整層3が形成される。一方、光学調整層3が活性エネルギー線硬化性成分を含有する組成物からなる場合、熱可塑性樹脂を含有する組成物の場合と同様に塗布、乾燥を行い、さらに活性エネルギー線を照射する。活性エネルギー線照射により光学調整層3用組成物の塗膜が硬化し、光学調整層3が形成される。
 続いて、その光学調整層3上に上記ハードコート層4用組成物の塗工液を塗布し、乾燥させた後、活性エネルギー線を照射する。活性エネルギー線照射によりハードコート層4用組成物の塗膜が硬化し、光学調整層3の基材フィルム2と接する側と反対側にハードコート層4が形成される。
 塗工液の塗布は、常法によって行えばよく、例えば、バーコート法、ナイフコート法、マイヤーバー法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法によって行えばよい。塗膜の乾燥は、例えば40~180℃で30秒~5分程度加熱することによって行うことができる。
 活性エネルギー線としては、紫外線、電子線等を使用することができる。紫外線照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンHランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度50~1000mW/cm、光量50~1000mJ/cm程度が好ましい。一方、電子線照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、10~1000krad程度が好ましい。
 なお、活性エネルギー線として紫外線を使用する場合には、ハードコート層4用組成物の塗膜が酸素から遮断された状態にて、紫外線照射することが好ましい。これにより、酸素による硬化阻害を受けることなく、表面硬度の高いハードコート層4が効果的に形成される。
 上記ハードコート層4用組成物の塗膜を酸素から遮断するには、カバーシートを上記塗膜に積層するか、酸素濃度の低い雰囲気下、例えば窒素雰囲気下におくことが好ましい。
(3)ハードコートフィルムの物性
(3-1)最大反射率差
 前述した通り、本実施形態に係るハードコートフィルム1においては、干渉縞の発生が抑制される。このことは、目視による評価以外に、最大反射率差の測定値により判断することができる。最大反射率差を測定するには、まず、フィルム法線方向を0°として、入射角8°方向から光を照射し、その反射した光を積分球により集光することにより反射光として検出する。なお、光の照射は、波長を変化させて行い、それぞれの波長に対応する反射光を検出する。
 反射光は、硫酸バリウム結晶による反射光を100とした相対値(以下、これを「反射率」という)として各測定波長に対応して検出される。すなわち、横軸が測定波長であり、縦軸が反射率であるチャートを得ることができる。当該チャートは、複数の極小値と極大値を有する波打つ形状になっているのが通常である。
 ここで、測定波長500~600nmにおける反射率のチャートにおいて、隣接する極大値と極小値の差のうち、最も大きな差を「最大反射率差」として測定する。当該最大反射率差は、1.5以下であることが好ましく、特に1.1以下であることが好ましい。反射率が1.5以下であることにより、干渉縞の発生が抑制されているということができる。
(3-2)最小マンドレル直径
 前述した通り、本実施形態に係るハードコートフィルム1においては、繰り返しの屈曲に耐え得る耐屈曲性に優れるものであるが、その屈曲の度合いについては、最小マンドレル直径により判断することができる。
 本実施形態に係るハードコートフィルム1は、JIS K5600-5-1に準拠した円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において、ハードコート層4にクラックや剥がれの起こらなかったマンドレルのうち直径が最小のマンドレルの直径(最小マンドレル直径)が14mm以下であることが好ましく、特に6mm以下であることが好ましく、さらには4mm以下であることが好ましい。
(3-3)像鮮明度
 本実施形態に係るハードコートフィルム1は、干渉縞防止を、マイクロオーダーの微粒子を添加するのではなく、所定の屈折率を有する光学調整層3を設けることにより解決する。このため、本実施形態に係るハードコートフィルム1は、マイクロオーダーの微粒子を添加することにより干渉縞を防止する場合よりも、像鮮明度に優れたフィルムとすることができる。
 像鮮明度に優れたハードコートフィルムをディスプレイに適用した場合、コントラストに優れた画像を表示するディスプレイを得ることができる。このような観点から、像鮮明度は、400%以上であることが好ましく、430%以上であることがより好ましく、450%以上であることが特に好ましい。
 なお、像鮮明度は、JIS K7374に準拠して、5種類のスリット(スリット幅:0.125mm、0.25mm、0.5mm、1mm及び2mm)にて測定される各像鮮明度の合計値として求めることができる。
(3-4)ヘーズ値
 ディスプレイに適用した際、より鮮明な画像を表示させる観点から、JIS K7136に準拠して測定されるハードコートフィルム1のヘーズ値を1%以下とすることが好ましく、0.8%以下とすることがより好ましく、0.5%以下とすることが特に好ましい。
(3-5)60°光沢度
 ディスプレイに適用した際、より鮮明な画像を表示させる観点から、ハードコートフィルム1におけるハードコート層3のJIS Z8741-1997に準拠した60°光沢度(グロス値)を、100%以上の値とすることが好ましく、120%以上の値とすることがより好ましく、140%以上の値とすることが特に好ましい。
(4)他の実施形態-1
 上記ハードコートフィルム1における基材フィルム2の他方の主面側(上記の光学調整層3およびハードコート層4が積層された面とは反対側の面側)には、図2に示すように、ハードコートフィルム1と同じく、光学調整層3およびハードコート層4がその順に積層されてもよい(図2に示すハードコートフィルムの符号を「1A」と記す)。このように、基材フィルム2の他方の主面側にも光学調整層3およびハードコート層4が積層されることで、干渉縞の発生が抑制されつつ、基材フィルム2の他方の主面側における耐擦傷性が向上する。また、基材フィルム2の他方の主面側におけるハードコート層4(および光学調整層3)の硬化収縮により、基材フィルム2の一方の主面側におけるハードコート層4(および光学調整層3)の硬化収縮を相殺し、ハードコートフィルム1Aのカールを抑制することができる。
 基材フィルム2の他方の主面側における光学調整層3およびハードコート層4は、基材フィルム2の一方の主面側における光学調整層3およびハードコート層4と同様の材料または厚さからなってもよいし、異なる材料または厚さからなってもよい。ただし、基材フィルム2の他方の主面側における光学調整層3の屈折率は、ポリイミドフィルムの屈折率とハードコート層4の屈折率との間の値であり、かつ、光学調整層3の厚さは、30nm以上、700nm以下であることが好ましい。
 本実施形態に係るハードコートフィルム1Aは、基本的には前述したハードコートフィルム1と同様にして製造することができる。ただし、基材フィルム2の一方の主面側におけるハードコート層4(および光学調整層3)の硬化と、基材フィルム2の他方の主面側におけるハードコート層4(および光学調整層3)の硬化とは、同時に行ってもよいし、別々に行ってもよい。
(5)他の実施形態-2
 ハードコートフィルム1における基材フィルム2の他方の主面側(光学調整層3およびハードコート層4が積層された面とは反対側の面側)には、図3に示すように、粘着剤層5が積層されてもよい(図3に示すハードコートフィルムの符号を「1B」と記す)。このような粘着剤層5が積層されることで、ハードコートフィルム1Bを所望の被着体に簡易に貼付することができる。なお、同様に、ハードコートフィルム1Aの一方の主面側および/または他方の主面側におけるハードコート層4の光学調整層3側とは反対側に、粘着剤層が積層されてもよい。
 粘着剤層5を構成する粘着剤としては特に限定されず、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤など公知の粘着剤を使用することができる。粘着剤層5の厚さは、特に限定されないが、通常5~100μm、好ましくは10~60μmの範囲である。
 本実施形態に係るハードコートフィルム1Bは、基本的には前述したハードコートフィルム1と同様にして製造することができる。粘着剤層5は、常法によって形成すればよい。
 なお、粘着剤層5の露出面(基材フィルム2側とは反対側の面)には、剥離シートが積層されていてもよい。
(6)他の実施形態-3
 本実施形態に係るハードコートフィルム1には、他の層、例えば、粘接着剤層、バリア層、導電層、低反射層、易印刷層、防汚層などが積層されてもよい。
(7)ハードコートフィルムの用途
 以上の実施形態に係るハードコートフィルム1,1A,1Bは、例えば、各種電子機器、特にモバイル電子機器における、フレキシブルディスプレイ、具体的には、液晶ディスプレイ(LCD)、有機ELディスプレイ(OELD)、電子ペーパーモジュール(フィルム状電子ペーパー)等の各種フレキシブルディスプレイの表層(保護フィルム)または中間層のフレキシブル部材として好ましく使用することができる。
 以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
 例えば、ハードコートフィルム1,1A,1Bにおける各層の間には、前述した本実施形態の作用効果を阻害しない限り、他の層が介在してもよい。
 以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
〔製造例1〕(基材フィルムの作製1)
 N,N-ジメチルアセトアミド溶媒中にて、2,2’-ビス(トリフルオロメチル)-4,4’-ジアミノビフェニル、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、および2,2-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン酸二無水物を、冷却下で混合溶解し、その後、常温で10時間撹拌することにより、ポリアミド酸溶液を得た。
 得られたポリアミド酸溶液に、無水酢酸およびピリジンを添加し、十分に撹拌した後、ガラス板上に塗工し、常温から180℃までゆっくりと昇温した。180℃到達後、一定時間加熱し、その後、真空引きを行うことにより、揮発分を完全に除去した。最後に、真空下で常温まで冷却することにより、膜厚25μmのポリイミドフィルムAを得た。当該ポリイミドフィルムAについて測定したところ、b*は0.61、屈折率は1.62、波長550nmにおける透過率は90%であった。
 なお、ポリイミドフィルムの膜厚は、JIS K7130に準拠し、定圧厚さ測定器(テクロック社製,製品名「PG-02」)を用いて測定した。
 上記b*については、JIS Z8722に従い、測定装置として同時測定方式分光式色差計(日本電色工業社製,製品名「SQ-2000」)、光源としてC光源2°視野(C/2)を用い、透過測定法によりL*a*b*表色系のb*を測定した。
 上記波長550nmにおける透過率は、紫外線可視近赤外分光透過率計(島津製作所製,製品名「UV3600」)を用いて測定した。
〔製造例2〕(基材フィルムの作製2)
 N,N-ジメチルアセトアミド溶媒中にて、2,2’-ビス(トリフルオロメチル)-4,4’-ジアミノビフェニル、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、および2,2-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン酸二無水物の配合割合を変更すると共に、得られたポリイミド塗工液の濃度を調整する以外、製造例1と同様の作製方法を行うことにより、膜厚が15μm、b*が2.25、屈折率が1.70、波長550nmにおける透過率が87%のポリイミドフィルムBを得た(測定方法は上記の通り)。
〔実施例1〕
 活性エネルギー線硬化性成分としてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート100質量部(固形分換算;以下同じ)と、金属酸化物微粒子としての表面修飾酸化ジルコニウム微粒子(CIKナノテック社製,製品名「ZRMIBK15WT%-F85」,平均粒径:15nm)85質量部と、光重合開始剤としての1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン5質量部とを、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノンを1:1の質量比で混合した混合溶媒中にて撹拌混合して、光学調整層用組成物の塗工液を得た。
 また、活性エネルギー線硬化性成分としてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート40質量部と、フィラーとしての反応性シリカフィラー(平均粒径:15nm)60質量部と、光重合開始剤としての1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン10質量部との混合物を、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノンを1:1の質量比で混合した混合溶媒中にて撹拌して、ハードコート層用組成物の塗工液を得た。
 次いで、基材フィルムとしてのポリイミドフィルムAの片面に、マイヤーバーを使用して上記光学調整層用組成物の塗工液を塗工し、50℃で1分間加熱乾燥させた。その後、上記光学調整層用組成物の塗膜側から以下の条件で紫外線を照射することにより、光学調整層用組成物の塗膜を硬化させて、厚さ327nmの光学調整層を形成した。
 次いで、形成された光学調整層上に、マイヤーバーを使用して上記ハードコート層用組成物の塗工液を塗工し、70℃で1分間加熱乾燥させた。その後、上記ハードコート層用組成物の塗膜側から以下の条件で紫外線を照射することにより、ハードコート層用組成物の塗膜を硬化させて、厚さ5μmのハードコート層を形成し、ハードコートフィルムを得た。
<紫外線照射条件>
・紫外線照射装置:ジーエスユアサコーポレーション社製紫外線照射装置
・光源:高圧水銀灯
・ランプ電力:1.4kW
・照度:100mW/cm
・光量:240mJ/cm
・コンベアスピード:1.2m/min
・窒素雰囲気下にて紫外線照射(酸素濃度1%以下)
〔実施例2~7,比較例1~5〕
 光学調整層用組成物およびハードコート層用組成物を構成する各成分の種類および配合比率、光学調整層およびハードコート層の厚さ、ならびに基材フィルムの種類および厚さを表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にしてハードコートフィルムを製造した。ただし、実施例3および7における光学調整層の形成時には、紫外線照射は行わなかった。
 なお、表1に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
 A:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
 B:ポリエステル樹脂(熱可塑性樹脂)(東洋紡社製,製品名「バイロン200」,数平均分子量:17000)
 C:表面修飾酸化ジルコニウム微粒子(CIKナノテック社製,製品名「ZRMIBK15WT%-F85」,平均粒径:15nm)
 D:1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
 E:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート40質量部、反応性シリカフィラー(平均粒径:15nm)60質量部および1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン10質量部の混合物
 F:エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(エチレンオキシド12モル導入)
 PI-25:ポリイミドフィルムA
 PI-15:ポリイミドフィルムB
 PET:ポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂社製,製品名「ダイヤホイルT-60」,厚さ:50μm)
〔試験例1〕(屈折率の測定)
(1)基材フィルムの屈折率
 実施例および比較例で使用した基材フィルムの屈折率を、測定波長589nm、測定温度25℃の条件で、アッベ屈折率計(アタゴ社製,製品名「多波長アッベ屈折率計DR-M2」)を使用して、JIS K7142(2008)に準じて測定した。結果を表2に示す。
(2)光学調整層およびハードコート層の屈折率
 片面が易接着処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製,製品名「コスモシャインA4100」,厚さ:50μm)の未処理面に、実施例および比較例と同様にして、厚さ200nmの光学調整層またはハードコート層を形成した。次いで、ポリエチレンテレフタレートフィルムの易接着処理面を紙やすりで擦り、油性ペン(ゼブラ社製,製品名「マッキー黒」)で黒色に塗り潰した。
 その後、上記光学調整層およびハードコート層の屈折率を、測定波長589nm、測定温度25℃の条件で、分光エリプソメーター(J.A.WOOLLAM社製,製品名「M-2000」」)を使用して、JIS K7142(2008)に準じて測定した。結果を表2に示す。
(3)屈折率差の算出
 上記で測定した基材フィルムの屈折率およびハードコート層の屈折率の中央値(=(基材フィルムの屈折率+ハードコート層の屈折率)/2)を算出し、得られた中央値から光学調整層の屈折率を差し引き、屈折率差を算出した。結果を表2に示す。
〔試験例2〕(干渉縞の評価)
(1)目視評価
 実施例および比較例で製造したハードコートフィルムを、両面粘着シート(リンテック社製,製品名「OPTERIA MO-3006C」,厚さ:25μm)を介して黒色のアクリル板(三菱レイヨン社製,製品名「アクリライトL502」)に貼付した。このとき、ハードコートフィルムの基材フィルムがアクリル板に接触するように貼付した。
 得られた積層体について、3波長蛍光灯下でハードコート層側から目視により干渉縞を確認して、以下の基準で評価した。結果を表2に示す。
 良好(◎):干渉縞がほとんど見えない
 概ね良好(○):干渉縞が見え難い
 やや不良(△):干渉縞が見える
 不良(×):干渉縞がはっきりと見える
(2)最大反射率差の測定
 (1)で得られた積層体について、以下の条件にて、分光光度計で反射率スペクトルの波長500~600nm間での最大反射率差を測定した。結果を表2に示す。
<測定条件>
・分光光度計:島津製作所社製,製品名「紫外可視近赤外分光光度計UV-3600」
・試料フォルダー:島津製作所社製,製品名「大型試料室MPC-3100」
・積分球:島津製作所社製,製品名「積分球付属装置ISR-3100」
・入射角:8°
〔試験例3〕(耐擦傷性の評価)
 実施例および比較例で製造したハードコートフィルムのハードコート層表面について、#0000のスチールウールを用いて、125g重/cmの荷重で10往復擦り、長さ100mm、幅20mmの範囲を試験範囲とした。その試験範囲における傷本数を、3波長蛍光灯下で目視により確認し、以下の基準で耐擦傷性を評価した。結果を表2に示す。
 ○:傷本数が20本未満であった。
 ×:傷本数が20本以上であった。
〔試験例4〕(マンドレル試験)
 実施例および比較例で製造したハードコートフィルムについて、円筒型マンドレル屈曲試験機(コーテック社製)を用いて、JIS K5600-5-1に準拠したマンドレル試験を実施した。当該マンドレル試験は、ハードコートフィルムのハードコート層を外側にして行った。ハードコート層および光学調整層にクラックや剥がれ等の不具合が発生しなかったマンドレルのうち直径が最小のマンドレルの直径(最小マンドレル直径)を求めた。結果を表2に示す。
〔試験例5〕(耐屈曲性試験)
 実施例および比較例で製造したハードコートフィルムについて、耐久試験機(ユアサシステム機器社製,製品名「面状体無負荷U字伸縮試験機 DLDMLH-FS」)を用い、ハードコート層を外側にして、試験速度60mm/sで、試験回数(往復数)および屈曲径を種々変更して、繰り返し屈曲させた。そして、ハードコート層および光学調整層のクラック・剥がれや、ハードコートフィルムの白化・屈曲跡の発生等の不良の発生の有無を確認し、以下の基準で耐屈曲性を評価した。結果を表2に示す。
 ◎:屈曲径5mm以下、かつ試験回数2万回以上でも不良の発生がなかった。
 ○:屈曲径10mm以下、かつ試験回数2万回以上でも不良の発生がなかった。
 ×:○の基準に未達であった。
〔試験例6〕(像鮮明度の評価)
 実施例および比較例で製造したハードコートフィルムについて、写像性測定器(スガ試験機社製,製品名「ICM-10P」)を使用し、JIS K7374に準拠して、5種類のスリット(スリット幅:0.125mm、0.25mm、0.5mm、1mm及び2mm)の合計値を像鮮明度(%)として測定した。その結果に基づき、像鮮明度400%未満を×、400%以上450%未満を○、450%以上を◎と評価した。結果を表2に示す。
〔試験例7〕(ヘーズ値の評価)
 実施例および比較例で製造したハードコートフィルムについて、ヘーズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH5000」)を用い、JIS K7136に準拠してヘーズ値(%)を測定した。その結果に基づき、ヘーズ値1%超を×、1%以下0.5%超を○、0.5%以下を◎と評価した。結果を表2に示す。
〔試験例8〕(60°光沢度の評価)
 実施例および比較例で製造したハードコートフィルムについて、グロスメーター(日本電色工業社製)を使用し、JIS Z8741-1997に準拠して60°光沢度(グロス値)を測定した。その結果に基づき、60°光沢度100%未満を×、100%以上140%未満を○、140%以上を◎と評価した。結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2から明らかなように、実施例で得られたハードコートフィルムは、耐擦傷性および光学特性に優れるとともに、耐屈曲性に優れ、さらには干渉縞が生じ難いものであった。
 本発明のハードコートフィルムは、繰り返し屈曲されるフレキシブルディスプレイを構成するフレキシブル部材、特に表層に位置する保護フィルムとして好適である。
1,1A,1B…ハードコートフィルム
2…基材フィルム
3…光学調整層
4…ハードコート層
5…粘着剤層

Claims (10)

  1.  基材フィルムと、前記基材フィルムの少なくとも一方の主面側に積層された光学調整層と、前記光学調整層における前記基材フィルム側とは反対の主面側に積層されたハードコート層とを備えたハードコートフィルムであって、
     前記基材フィルムがポリイミドフィルムであり、
     前記光学調整層の屈折率が、前記ポリイミドフィルムの屈折率と前記ハードコート層の屈折率との間の値であり、
     前記光学調整層の厚さが、30nm以上、700nm以下である
    ことを特徴とするハードコートフィルム。
  2.  前記光学調整層の屈折率が、1.45以上、1.75以下であることを特徴とする請求項1に記載のハードコートフィルム。
  3.  前記ハードコート層の屈折率が、1.40以上、1.70以下であることを特徴とする請求項1または2に記載のハードコートフィルム。
  4.  前記ポリイミドフィルムの屈折率および前記ハードコート層の屈折率の中央値と、前記光学調整層の屈折率との差が、絶対値で0.025以下であることを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載のハードコートフィルム。
  5.  前記ポリイミドフィルムの厚さが、5μm以上、300μm以下であることを特徴とする請求項1~4のいずれか一項に記載のハードコートフィルム。
  6.  前記ハードコート層の厚さが、0.5μm以上、10μm以下であることを特徴とする請求項1~5のいずれか一項に記載のハードコートフィルム。
  7.  前記光学調整層が、金属酸化物微粒子を含有することを特徴とする請求項1~6のいずれか一項に記載のハードコートフィルム。
  8.  前記光学調整層が、活性エネルギー線硬化性成分を含有する組成物を硬化させた材料からなることを特徴とする請求項1~7のいずれか一項に記載のハードコートフィルム。
  9.  フレキシブルディスプレイを構成するフレキシブル部材として使用されることを特徴とする請求項1~8のいずれか一項に記載のハードコートフィルム。
  10.  前記基材フィルムの少なくとも一方の主面側には、粘着剤層が積層されていることを特徴とする請求項1~9のいずれか一項に記載のハードコートフィルム。
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