CN109073788A - 硬涂膜 - Google Patents

硬涂膜 Download PDF

Info

Publication number
CN109073788A
CN109073788A CN201680085264.9A CN201680085264A CN109073788A CN 109073788 A CN109073788 A CN 109073788A CN 201680085264 A CN201680085264 A CN 201680085264A CN 109073788 A CN109073788 A CN 109073788A
Authority
CN
China
Prior art keywords
adjustment layer
optical adjustment
film
hard coat
refractive index
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201680085264.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109073788B (zh
Inventor
星野弘气
大类知生
所司悟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lintec Corp
Original Assignee
Lintec Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=61246494&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN109073788(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Lintec Corp filed Critical Lintec Corp
Publication of CN109073788A publication Critical patent/CN109073788A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109073788B publication Critical patent/CN109073788B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023—Optical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明提供一种硬涂膜(1)，其具备基材膜(2)、层叠在基材膜(2)的至少一个主面侧的光学调整层(3)、及层叠在光学调整层(3)的与基材膜(2)侧相反的主面侧的硬涂层(4)，基材膜(2)为聚酰亚胺膜，光学调整层(3)的折射率为聚酰亚胺膜的折射率与硬涂层(4)的折射率之间的值，光学调整层(3)的厚度为30nm以上、700nm以下。所述硬涂膜(1)具有经得起重复弯曲的耐弯曲性，同时不容易产生干涉条纹。

Description

硬涂膜
技术领域
本发明涉及一种具备基材膜及硬涂层的硬涂膜，特别是涉及一种适合使用于柔性显示器的硬涂膜。
背景技术
各种电子设备中，广泛地利用有液晶显示器(LCD)、有机EL显示器(OELD)、乃至触控面板等各种显示器。为了防止损伤，这些各种显示器的表面多半设置有在基材膜上设置有硬涂层的硬涂膜。
然而，近年来，作为如上所述的显示器，正在开发能够弯曲的显示器、即所谓的柔性显示器。柔性显示器的广泛用途受到期待，例如作为使其弯曲而设置在圆柱状支柱的安置型显示器用、或者作为折弯或弄圆而能够搬运的移动式显示器用。作为柔性显示器用硬涂膜，提出了在专利文献1及2中公开的硬涂膜。
此处，柔性显示器有时不是仅进行1次曲面成型，而是如专利文献3所记载的那样进行重复弯曲(折弯)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第5468167号公报
专利文献2：日本特开2015-69197号公报
专利文献3：日本特开2016-2764号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而，若将现有的硬涂膜用于如上所述用途的柔性显示器，则会产生在重复弯曲的部分产生弯曲痕迹或白化致使外观变差、同时作为显示器的可视性降低的问题。
另一方面，有时会因各种重要原因而在硬涂膜中产生干涉条纹。若硬涂膜中产生干涉条纹，则仍然产生外观变差且作为显示器的可视性降低的问题。
本发明鉴于这样的实际情况而完成，其目的在于提供一种具有经得起重复弯曲的耐弯曲性、同时不易产生干涉条纹的硬涂膜。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目的，第一，本发明提供一种硬涂膜，其具备基材膜、层叠在所述基材膜的至少一个主面侧的光学调整层、及层叠在所述光学调整层的与所述基材膜侧相反的主面侧的硬涂层，其特征在于，所述基材膜为聚酰亚胺膜，所述光学调整层的折射率为所述聚酰亚胺膜的折射率与所述硬涂层的折射率之间的值，所述光学调整层的厚度为30nm以上、700nm以下(发明1)。
上述发明(发明1)的硬涂膜通过使基材膜为聚酰亚胺膜，从而具有优异的耐弯曲性。此外，该硬涂膜通过使光学调整层的折射率及厚度为上述范围，从而不容易产生干涉条纹。
上述发明(发明1)中，优选所述光学调整层的折射率为1.45以上、1.75以下(发明2)。
上述发明(发明1、2)中，优选所述硬涂层的折射率为1.40以上、1.70以下(发明3)。
上述发明(发明1～3)中，优选所述聚酰亚胺膜的折射率及所述硬涂层的折射率的中央值、与所述光学调整层的折射率之差以绝对值计为0.025以下(发明4)。
上述发明(发明1～4)中，优选所述聚酰亚胺膜的厚度为5μm以上、300μm以下(发明5)。
上述发明(发明1～5)中，优选所述硬涂层的厚度为0.5μm以上、10μm以下(发明6)。
上述发明(发明1～6)中，优选所述光学调整层含有金属氧化物微粒(发明7)。
上述发明(发明1～7)中，优选所述光学调整层由使含有活性能量射线固化性成分的组合物固化而成的材料形成(发明8)。
优选上述发明(发明1～8)的硬涂膜被用作构成柔性显示器的柔性构件(发明9)
上述发明(发明1～9)中，优选在所述基材膜的至少一个主面侧上层叠有粘着剂层(发明10)。
发明效果
本发明的硬涂膜具有经得起重复弯曲的耐弯曲性，同时不容易产生干涉条纹。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的硬涂膜的剖面图。
图2为本发明的另一实施方式的硬涂膜的剖面图。
图3为本发明的又一实施方式的硬涂膜的剖面图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。
图1为本发明的一个实施方式的硬涂膜的剖面图。本实施方式的硬涂膜1具备基材膜2、层叠在基材膜的一个主面侧(图1中的上侧)的光学调整层3、及层叠在光学调整层3的与基材膜2侧相反的主面侧(图1中的上侧)的硬涂层4而构成。
上述硬涂膜1中，基材膜2为聚酰亚胺膜。通过使基材膜2为聚酰亚胺膜，将该硬涂膜1应用于柔性显示器而进行重复弯曲时，能够抑制在基材膜2上产生弯曲痕迹或白化、且耐弯曲性优异。因而，使用本实施方式的硬涂膜1的柔性显示器在规定的部分进行重复弯曲时，能够抑制该弯曲部分的外观变差或可视性降低。
此外，光学调整层3的折射率为聚酰亚胺膜的折射率与硬涂层4的折射率之间的值，且光学调整层3的厚度为30nm以上、700nm以下。即，本实施方式的硬涂膜1中存在光学调整层3，且该光学调整层3的折射率为聚酰亚胺膜的折射率与硬涂层4的折射率之间的值。由此，基材膜2的折射率与光学调整层3的折射率之差、及光学调整层3的折射率与硬涂层4的折射率之差各自变小。由此，能够抑制在各界面的光的反射，不容易与硬涂层4的表面的反射光产生干涉。此外，通过使光学调整层3的折射率为聚酰亚胺膜的折射率与硬涂层4的折射率之间的值，基材膜2的折射率及光学调整层3的折射率的折射率差、和光学调整层3的折射率与硬涂层4的折射率的折射率差之差较小，而且光学调整层3的厚度如上所述较薄。由此，在基材膜2与光学调整层3的界面进行反射的光波容易和在光学调整层3与硬涂层4的界面进行反射的光波成为互相抵销的关系。根据这些作用，能够抑制在硬涂膜1中产生干涉条纹。另外，将本说明书中的折射率的测定波长设为589nm，测定温度设为25℃。详细的折射率的测定方法如后述的试验例所示。
由于光学调整层3的厚度小于30nm或大于700nm均无法得到抑制上述干涉条纹的产生的效果，因此将光学调整层3的厚度设定为上述范围。从抑制干涉条纹的产生的角度出发，光学调整层3的厚度优选为50nm以上，特别优选为80nm以上。此外，光学调整层3的厚度优选为600nm以下，特别优选为500nm以下。
此外，同样地从抑制干涉条纹的产生的角度出发，聚酰亚胺膜的折射率与硬涂层4的折射率的中央值、与光学调整层3的折射率之差以绝对值计优选为0.025以下，特别优选为0.01以下，进一步优选为0。由此，基材膜2的折射率与光学调整层3的折射率之差、及光学调整层3的折射率与硬涂层的折射率之差变得更小且反射光减少。与此同时，在基材膜2与光学调整层3的界面进行反射的光的相位、同在光学调整层3与硬涂层4的界面进行反射的光的相位偏移，成为互相抵销光波的关系，因此能够有效地抑制干涉条纹的产生。
(1)硬涂膜的构成构件
(1-1)基材膜
本实施方式的硬涂膜1的基材膜2为聚酰亚胺膜，为显示器用的情况下，优选透明且泛黄少的聚酰亚胺膜。由此，能够得到显示清晰且色彩再现性高的影像的显示器(特别是柔性显示器)。
具体而言，作为本实施方式中使用的聚酰亚胺膜，从透明性的角度出发，波长550nm处的透过率优选为75％以上，更优选为80％以上，特别优选为85％以上。本说明书中的透过率的测定方法如后述的实施例所示。
此外，作为本实施方式中使用的聚酰亚胺膜，从减少泛黄的角度出发，基于透过测定法的L*a*b*表色系的b*的绝对值优选为10以下，更优选为5以下，特别优选为3以下。本说明书中的b*的测定方法如后述的实施例所示。
本说明书中的聚酰亚胺膜是指优选含有50质量％以上、特别优选含有80质量％以上、进一步优选含有90质量％以上的聚酰亚胺、即在主链上具有酰亚胺键的聚合物的膜。另外，由于聚(甲基)丙烯酰亚胺在主链上不具有酰亚胺键，因此不是聚酰亚胺，若使这样的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜重复弯曲，则会产生白化。
聚酰亚胺膜通常能够通过下述方式得到，但并不限定于此：使四羧酸酐(优选为芳香族四羧酸二酐)与二胺(优选为芳香族二胺)在溶液中聚合而生成聚酰胺酸后，将该聚酰胺酸成型为膜状，接着对聚酰胺酸部位进行脱水闭环。
聚酰亚胺膜中的聚酰亚胺也可被改性。例如，聚酰亚胺中通常含有的芳香环可被脂肪族烃改性，由此，基材膜2与硬涂层4的密着性变得优异。
聚酰亚胺膜的折射率的下限值通常为1.50以上，优选为1.55以上，进一步优选为1.60以上。此外，聚酰亚胺膜的折射率的上限值通常为1.85以下，优选为1.80以下，进一步优选为1.75以下。
上述聚酰亚胺膜中，出于提升与设置在其表面的层(硬涂层4或后述的粘着剂层等)的密着性的目的，能够根据需要利用底漆处理、氧化法、凹凸化法等对一面或两面实施表面处理。作为氧化法，例如可列举出电晕放电处理、铬酸处理、火焰处理、热风处理、臭氧·紫外线处理等，作为凹凸化法，例如可列举出喷砂处理法、溶剂处理法等。
上述聚酰亚胺膜的厚度的下限值优选为5μm以上，特别优选为7.5μm以上，进一步优选为10μm以上。通过使聚酰亚胺膜的厚度为上述以上，硬涂膜1发挥规定的机械强度，即便使其重复弯曲时也不容易产生断裂等。另一方面，上述聚酰亚胺膜的厚度的上限值优选为300μm以下，特别优选为90μm以下，进一步优选为50μm以下。由于聚酰亚胺膜容易着色，因此通过使聚酰亚胺膜的厚度为上述以下，能够确保透明性、且能够将上述b*值抑制为较低，能够适用作光学用。此外，若聚酰亚胺膜的厚度为上述以下，则硬涂膜1可发挥规定的柔软性且容易使其弯曲。
(1-2)光学调整层
本实施方式的硬涂膜1的光学调整层3层叠在基材膜2的一个主面侧(图1中的上侧)，如上所述地发挥抑制干涉条纹的产生的作用。
只要光学调整层3的折射率显示为基材膜2(聚酰亚胺膜)的折射率与硬涂层4的折射率之间的值，光学调整层3的材料就没有特别限定。所述光学调整层3优选由含有热塑性树脂的组合物形成、或由使含有活性能量射线固化性成分的组合物固化而成的材料形成，为了调整折射率，优选任一种组合物均含有金属氧化物颗粒。
此处，在光学调整层3上形成有硬涂层4，但当该硬涂层4用的涂布液所含有的溶剂对热塑性树脂为良溶剂时，光学调整层3与硬涂层4的界面不明确，有时会产生无法抑制干涉条纹的不良情况。从该角度出发，光学调整层3优选由使含有活性能量射线固化性成分的组合物固化而成的材料形成，特别优选由使含有活性能量射线固化性成分及金属氧化物颗粒的组合物固化而成的材料形成。
(1-2-1)热塑性树脂
由于热塑性树脂与基材膜2(聚酰亚胺膜)的密着性及与硬涂层4的密着性(熔接性)优异、且其本身也发挥与易粘合层相同的作用，故而从该角度出发是优选的。
作为热塑性树脂，优选能够利用与金属氧化物微粒等的关系而达成上述折射率的热塑性树脂。作为热塑性树脂的具体例，可列举出聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂、聚烯烃类树脂、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇、聚偏二氯乙烯等。其中，从与聚酰亚胺膜的密着性及与硬涂层4的熔接性的角度出发，优选为选自聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂中的至少一种，更优选为选自聚酯树脂及聚氨酯树脂中的至少一种，进一步优选为聚酯树脂。
热塑性树脂的数均分子量的下限值优选为1000以上，特别优选为5000以上，进一步优选为1万以上。此外，热塑性树脂的数均分子量的上限值优选为10万以下，特别优选为7.5万以下，进一步优选为5万以下。通过使热塑性树脂的数均分子量在该范围内，基于有机溶剂的热塑性树脂的溶解程度变好，由此能够进一步提高热塑性树脂与硬涂层4的熔接性，光学调整层3与硬涂层4的密着性变得更加优异。另外，本说明书中的数均分子量为使用凝胶渗透色谱法(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
(1-2-2)活性能量射线固化性成分
作为活性能量射线固化性成分，优选通过照射活性能量射线而固化、并能够利用与金属氧化物微粒等的关系而达成上述折射率的活性能量射线固化性成分。
作为具体的活性能量射线固化性成分，可列举出多官能(甲基)丙烯酸酯类单体、(甲基)丙烯酸酯类预聚物、活性能量射线固化性聚合物等，其中，优选多官能(甲基)丙烯酸酯类单体和/或(甲基)丙烯酸酯类预聚物，更优选多官能(甲基)丙烯酸酯类单体。多官能(甲基)丙烯酸酯类单体及(甲基)丙烯酸酯类预聚物可各自单独使用，也可同时使用两者。另外，本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯这两者。其它类似用语也同样。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯类单体，例如可列举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊酯、己内酯改性二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化二(甲基)丙烯酸环己酯、二(甲基)丙烯酸异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯。它们可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
其中，从膜的固化性的角度出发，优选在1分子中具有3个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体，特别优选在1分子中具有4个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体。通过使用这样的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体，得到的光学调整层3充分地固化，因此在随后形成硬涂层4时，不会被稀释溶剂等侵蚀。因此，能够防止光学调整层3与硬涂层4的界面的折射率梯度变得平缓。其结果，能够更有效地防止因光学调整层3引起的光线的干涉作用而导致在硬涂层4的表面产生干涉条纹。另外，多官能(甲基)丙烯酸酯类单体的官能团数的上限没有特别限制，从与聚酰亚胺膜的密着性的角度出发，优选在1分子中含有20个以下的(甲基)丙烯酰基。
此外，从容易调整光学调整层3的折射率，不产生着色的角度出发，特别优选使用脂肪族类的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体。
另一方面，作为(甲基)丙烯酸酯类预聚物，例如可列举出聚酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、氨基甲酸酯丙烯酸酯类、多元醇丙烯酸酯类等预聚物。
作为聚酯丙烯酸酯类预聚物，例如能够通过下述方式得到：使用(甲基)丙烯酸，将经多元羧酸与多元醇的缩合而得到的在两末端具有羟基的聚酯寡聚物的羟基酯化；或者，使用(甲基)丙烯酸，将环氧烷(alkylene oxide)附加于多元羧酸而得到的寡聚物的末端的羟基酯化。
环氧丙烯酸酯类预聚物例如能够通过下述方式得到：使(甲基)丙烯酸与分子量较低的双酚型环氧树脂或酚醛清漆型环氧树脂的环氧乙烷环进行反应并酯化。
氨基甲酸酯丙烯酸酯类预聚物例如能够通过下述方式得到：使用(甲基)丙烯酸，将通过聚醚多元醇或聚酯多元醇与聚异氰酸酯的反应而得到的聚氨酯寡聚物酯化。
多元醇丙烯酸酯类预聚物例如能够通过使用(甲基)丙烯酸将聚醚多元醇的羟基酯化而得到。
以上的预聚物可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
(1-2-3)光聚合引发剂
在光学调整层3由使含有活性能量射线固化性成分的组合物固化而成的材料形成的情况下，使用紫外线作为活性能量射线时，该组合物优选含有光聚合引发剂。通过以此方式含有光聚合引发剂，能够使活性能量射线固化性成分效率良好地聚合，而且能够减少聚合固化时间及紫外线的照射量。
作为这样的光聚合引发剂，例如可列举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苄基二甲缩酮、苯乙酮二甲缩酮、对二甲氨基苯甲酸酯、寡聚[2-羟基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等。它们可单独使用，也可组合使用两种以上。
相对于活性能量射线固化性成分100质量份，组合物中的光聚合引发剂的含量的下限值优选为0.01质量份以上，特别优选为0.1质量份以上，进一步优选为1质量份以上。此外，上限值优选为20质量份以下，特别优选为10质量份以下，进一步优选为5质量份以下。
(1-2-4)金属氧化物微粒
优选构成光学调整层3的组合物含有金属氧化物微粒。由此，能够容易地将光学调整层3的折射率设定为聚酰亚胺膜的折射率与硬涂层4的折射率之间的值。
作为金属氧化物微粒，例如可列举出氧化钛、氧化锆、氧化钽、氧化锌、氧化铟、氧化铪、氧化铈、氧化锡、氧化铌、锡掺杂氧化铟(ITO)、锑掺杂氧化锡(ATO)等微粒，其中，优选氧化钛、氧化锆、氧化钽、氧化锌、氧化铪、氧化铈、氧化铌等过渡金属氧化物微粒。它们的金属氧化物微粒可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
上述之中，特别优选能够对光学调整层3赋予较高的折射率、同时不容易使光学调整层3的雾度提升的第4族元素的氧化物微粒，具体而言为氧化锆微粒及氧化钛微粒。氧化钛微粒的晶体结构没有特别限定，优选为金红石型。通过为金红石型，能够抑制因光催化剂活性引起的光学调整层3的经时劣化。
氧化锆微粒及氧化钛微粒也可经表面处理。例如可被铝、硅等的氧化物覆盖，也可被有机化合物修饰。作为有机化合物，例如可列举出多元醇、烷醇胺、硬脂酸、硅烷偶联剂、钛酸盐偶联剂。通过这样的表面处理，能够使分散性等提高且能够使上述的效果更加优异。
金属氧化物微粒的形状可为球状，也可为非球状。
金属氧化物微粒的平均粒径的下限值优选为1nm以上，特别优选为3nm以上，进一步优选为5nm以上。通过使金属氧化物微粒的平均粒径为1nm以上，分散性得以提高。此外，金属氧化物微粒的平均粒径的上限值优选为500nm以下，特别优选为200nm以下，进一步优选为50nm以下。通过使金属氧化物微粒的平均粒径为500nm以下，不易在所得到的光学调整层3产生光的散射，光学调整层3的透明性变高。另外，金属氧化物微粒的平均粒径为利用Zeta电位测定法测定的一次粒径。
在光学调整层3中，本实施方式的光学调整层3中的金属氧化物微粒的含量的下限值优选为15质量％以上，特别优选为20质量％以上，进一步优选为25质量％以上。通过使金属氧化物微粒的含量为15质量％以上，容易将光学调整层3的折射率设定为聚酰亚胺膜的折射率与硬涂层4的折射率之间的值。另一方面，在光学调整层3中，金属氧化物微粒的含量的上限值优选为80质量％以下，特别优选为70质量％以下，进一步优选为60质量％以下。通过使金属氧化物微粒的含量为80质量％以下，与上述相同地容易将光学调整层3的折射率设定为聚酰亚胺膜的折射率与硬涂层4的折射率之间的值，且容易形成使用硬涂层用组合物而成的层。
此处，金属氧化物微粒的含量能够根据掺合比例求得，掺合比例不明确的情况下，能够如下所述地求得。即，将硬涂膜1的光学调整层3的一部分作为断片等从基材膜2上分离，将分离的光学调整层3的断片依照JIS 7250-1来燃烧有机成分。然后，能够由得到的灰分求出金属氧化物微粒的质量％。
另外，光学调整层3的折射率也能够只利用活性能量射线固化性成分的折射率来调整，此时，不需要添加金属氧化物微粒。作为折射率高的活性能量射线固化性成分，例如可列举出酚醛清漆型环氧树脂等。但是，由于折射率的微妙的调整能够通过添加金属氧化物微粒而容易地进行，因此从该角度出发，优选使用金属氧化物微粒。
为了使组合物中的金属氧化物微粒的分散性提高，也可使用分散剂。作为分散剂，从与热塑性树脂或活性能量射线固化性成分的相容性的角度出发，优选丙烯酸类树脂。
(1-2-5)其它成分
构成本实施方式的光学调整层3的组合物，除了上述成分以外，也可含有各种添加剂。作为各种添加剂，例如可列举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、抗静电剂、硅烷偶联剂、抗老化剂、热聚合抑制剂、着色剂、表面活性剂、保存稳定剂、增塑剂、润滑剂、消泡剂、有机类填充材料、湿润性改良剂、涂面改良剂等。
(1-2-6)物性
光学调整层3的折射率的下限值优选为1.45以上，特别优选为1.47以上，进一步优选为1.50以上。此外，光学调整层3的折射率的上限值优选为1.75以下，特别优选为1.72以下，进一步优选为1.70以下。通过使光学调整层3的折射率在上述范围内，容易成为聚酰亚胺膜的折射率与硬涂层4的折射率之间的值。
(1-3)硬涂层
本实施方式的硬涂膜1的硬涂层4对硬涂膜1赋予较高的表面硬度，具有优异的耐擦伤性。只要该硬涂层4与光学调整层3的折射率及基材膜2(聚酰亚胺膜)的折射率满足上述关系、并具有规定的硬度，则没有特别限定。所述硬涂层4优选由使含有活性能量射线固化性成分的组合物固化而成的材料形成。
作为活性能量射线固化性成分，能够使用与光学调整层3中使用的上述活性能量射线固化性成分相同的活性能量射线固化性成分。其中，从耐擦伤性的角度出发，优选使用三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体，更优选使用四官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体。例如可优选列举出二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
而且，考虑使所得到的硬涂膜1的耐弯曲性更加优异的观点时，优选同时使用在分子内含有碳原子数为2～4的环氧烷单元的多官能(甲基)丙烯酸酯类单体(以下，有时称为“含环氧烷链的多官能丙烯酸酯”)。
使用含环氧烷链的多官能丙烯酸酯时，从发挥耐弯曲性改善效果的角度出发，相对于活性能量射线固化性成分整体，含环氧烷链的多官能丙烯酸酯的含量优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，特别优选为40质量％以上。另一方面，从确保耐擦伤性的角度出发，该含量优选为90质量％以下，更优选为80质量％以下，特别优选为70质量％以下。
此外，从发挥耐弯曲性的改善效果的角度出发，含环氧烷链的多官能丙烯酸酯优选在分子中含有1摩尔以上的环氧烷单元，更优选含有5摩尔以上，特别优选含有9摩尔以上。另一方面，若考虑与同时使用的其它活性能量射线固化性成分的相容性，则含环氧烷链的多官能丙烯酸酯优选在分子中含有30摩尔以下的环氧烷单元，更优选含有20摩尔以下，特别优选含有15摩尔以下。作为这样的含环氧烷链的多官能丙烯酸酯，例如可优选列举出环氧乙烷改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
将紫外线用作为了使活性能量射线固化性成分固化而照射的活性能量射线时，上述组合物优选含有光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，能够使用与光学调整层3中使用的上述光聚合引发剂相同的光聚合引发剂。
本实施方式中的硬涂层4也可含有填料。由此，能够利用硬涂层4赋予更高的表面硬度，能够使耐擦伤性更加优异。
作为填料，可以为有机类填料、无机类填料中的任一者，从能够对硬涂层4赋予更高的表面硬度的角度出发，优选使用无机类填料，特别优选使用利用具有通过活性能量射线照射而聚合的聚合性官能团的有机化合物进行化学修饰而成的无机类填料。另外，填料能够单独使用一种或组合使用两种以上。
作为无机填料，例如可列举出由二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛、氧化锌、氧化锗、氧化铟、氧化锡、氧化铟锡(ITO)、氧化锑、氧化铈等金属氧化物；氟化镁、氟化钠等金属氟化物等形成的填料。其中，从对光学特性的影响少的观点出发，优选二氧化硅及氧化铝，特别优选二氧化硅。
填料、特别是二氧化硅填料表面也可被化学修饰，特别优选被具有通过活性能量射线照射而聚合的聚合性官能团的有机化合物化学修饰。化学修饰的具体结构没有限定，作为一个例子，可列举出介由硅烷偶联剂等而附加有聚合性官能团的结构。在为这样的结构的情况下，通过活性能量射线照射，填料与活性能量射线固化性成分化学键合，在它们两者间不容易产生剥离，硬涂层4的硬度容易变高。将以此方式被具有聚合性官能团的有机化合物化学修饰而成的填料称为反应性填料，例如若填料的种类为二氧化硅，就称为反应性二氧化硅填料。
填料的形状可为球状，也可为非球状。为非球状的情况下，可为不定形，也可为针状、鳞片状之类的长径比高的形状。从确保硬涂层4的透明性的角度出发，填料优选为球状。
填料的平均粒径的下限值优选为1nm以上，特别优选为3nm以上，进一步优选为5nm以上。通过使填料的平均粒径为1nm以上，分散性得以提升。此外，填料的平均粒径的上限值优选为500nm以下，特别优选为200nm以下，进一步优选为50nm以下。通过使填料的平均粒径为500nm以下，不容易在得到的硬涂层4中产生光的散射，硬涂层4的透明性变高。另外，填料的平均粒径为通过Zeta电位测定法测定的一次粒径。
当本实施方式的硬涂层4含有填料时，其含量的下限值优选为10质量％以上，特别优选为20质量％以上，进一步优选为40质量％以上。通过使填料的含量为10质量％以上，能够有效地提升硬涂层4的硬度。另一方面，在硬涂层4中，填料的含量的上限值优选为90质量％以下，特别优选为80质量％以下，进一步优选为70质量％以下。通过使填料的含量为90质量％以下，层形成变得容易。
本实施方式的硬涂层4除了上述成分以外，也可含有与在上述的光学调整层3中使用的各种添加剂同样的各种添加剂。
硬涂层4的折射率的下限值优选为1.40以上，特别优选为1.43以上，进一步优选为1.45以上。此外，硬涂层4的折射率的上限值优选为1.70以下，特别优选为1.65以下，进一步优选为1.60以下，最优选为1.54以下。通过使硬涂层4的折射率在上述范围内，能够减小硬涂层4的折射率与光学调整层3的折射率之差、进而减小光学调整层3的折射率与聚酰亚胺膜的折射率之差，而且能够有效地抑制干涉条纹的产生。
硬涂层4的厚度的下限值优选为0.5μm以上，特别优选为0.75μm以上，进一步优选为1μm以上。此外，硬涂层4的厚度的上限值优选为10μm以下，特别优选为8μm以下，进一步优选为4μm以下。若硬涂层4的厚度为0.5μm以上，则硬涂层4的耐擦伤性变得更加优异。另一方面，若硬涂层4的厚度为10μm以下，则硬涂膜1易于弯曲且耐弯曲性变得更加优异。
(2)硬涂膜的制造方法
本实施方式的硬涂膜1能够优选使用以下的方法制造。另外，本方法中，作为一个例子，在硬涂层4的形成中使用含有活性能量射线固化性成分的组合物。
首先，制备含有构成光学调整层3的组合物(光学调整层3用组合物)、以及根据需要进一步含有溶剂的光学调整层3用组合物的涂布液。此外，利用相同的方式制备含有构成硬涂层4的组合物(硬涂层4用组合物)、以及根据需要进一步含有溶剂的硬涂层4用组合物的涂布液。
作为溶剂，例如可列举出己烷、庚烷等脂肪族烃，甲苯、二甲苯等芳香族烃，二氯甲烷、二氯乙烷等卤化烃，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丙二醇单甲醚等醇，丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯，乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。溶剂可以只使用一种，也可混合使用两种以上。作为涂布液的浓度·粘度，只要为能够涂布的范围则没有特别限制，能够根据状况适当选定。
将上述光学调整层3用组合物的涂布液涂布在基材膜2的一个主面上并使其干燥。光学调整层3由含有热塑性树脂的组合物形成时，在此时形成光学调整层3。另一方面，光学调整层3由含有活性能量射线固化性成分的组合物形成时，利用与含有热塑性树脂的组合物的情况相同的方式进行涂布、干燥，进而照射活性能量射线。通过照射活性能量射线，光学调整层3用组合物的涂膜固化，形成光学调整层3。
接着，将上述硬涂层4用组合物的涂布液涂布在该光学调整层3上并使其干燥后，照射活性能量射线。通过照射活性能量射线，硬涂层4用组合物的涂膜固化，在光学调整层3的与同基材膜2接触的一侧相反的一侧形成硬涂层4。
涂布液的涂布使用常规方法进行即可，例如可使用棒涂法、刮刀涂布法、迈耶棒法、辊涂法、刮板涂布法、模涂法、凹版涂布法进行。涂膜的干燥例如能够通过在40～180℃加热30秒～5分钟左右而进行。
作为活性能量射线，能够使用紫外线、电子束等。紫外线照射能够使用高压水银灯、光固化H灯(fusion H lamp)、氙灯等进行，紫外线的照射量以照度计优选为50～1000mW/cm2、以光量计优选为50～1000mJ/cm2左右。另一方面，电子束照射能够使用电子束加速器等进行，电子束的照射量优选为10～1000krad左右。
另外，将紫外线用作活性能量射线时，硬涂层4用组合物的涂膜优选在隔离氧气的状态下进行紫外线照射。由此，不会受到由氧气导致的固化阻碍，可有效地形成表面硬度高的硬涂层4。
为了使上述硬涂层4用组合物的涂膜隔离氧气，优选将覆盖片层叠在上述涂膜上、或保持在氧气浓度低的环境下、例如氮气环境下。
(3)硬涂膜的物性
(3-1)最大反射率差
如上所述，本实施方式的硬涂膜1中，能够抑制干涉条纹的产生。这一点除了通过目视而进行评价以外，也能够通过最大反射率差的测定值来判定。对于测定最大反射率差，首先将膜法线方向设为0°，从入射角8°方向照射光，利用积分球将其反射后的光线聚光由此以反射光的方式检出。另外，光的照射通过使波长变化而进行，并检出对应各个波长的反射光。
反射光以将硫酸钡结晶所产生的反射光设为100的相对值(以下，将其称为“反射率”)的方式，对应各测定波长而检出。即，能够得到横轴为测定波长，纵轴为反射率的图表。该图表通常为具有多个极小值及极大值的起伏的形状。
此处，在测定波长为500～600nm的反射率的图表中，将邻接的极大值与极小值的差中最大的差测定作为“最大反射率差”。该最大反射率差优选为1.5以下，特别优选为1.1以下。通过使反射率为1.5以下，能够抑制干涉条纹的产生。
(3-2)最小心轴直径(minimum mandrel diameter)
如上所述，本实施方式的硬涂膜1经得起重复弯曲，耐弯曲性优异，针对其弯曲程度，能够根据最小心轴直径进行判断。
本实施方式的硬涂膜1在依据JIS K5600-5-1的圆筒形心轴法的耐弯曲性试验中，在硬涂层4未产生龟裂和剥落的心轴中直径最小的心轴直径(最小心轴直径)优选为14mm以下，特别优选为6mm以下，进一步优选为4mm以下。
(3-3)影像鲜明度
本实施方式的硬涂膜1不通过添加微小等级(micro order)的微粒、而是通过设置具有规定折射率的光学调整层3来解决防止干涉条纹的问题。因此，相较于通过添加微小等级的微粒来防止干涉条纹的情况，本实施方式的硬涂膜1能够使影像鲜明度更加优异。
将影像鲜明度优异的硬涂膜应用在显示器时，能够得到显示对比度优异的影像的显示器。从这样的角度出发，影像鲜明度优选为400％以上，更优选为430％以上，特别优选为450％以上。
另外，影像鲜明度能够依据JIS K7374、以在5种类的狭缝(狭缝宽度：0.125mm、0.25mm、0.5mm、1mm及2mm)所测定的各影像鲜明度的合计值的方式求得。
(3-4)雾度值
应用于显示器时，从显示更鲜明的影像的角度出发，优选将依据JIS K7136而测定的硬涂膜1的雾度值设为1％以下，更优选设为0.8％以下，特别优选设为0.5％以下。
(3-5)60°光泽度
应用于显示器时，从显示更鲜明的影像的角度出发，优选将硬涂膜1中的硬涂层4的依据JIS Z8741-1997的60°光泽度(Gloss value)设为100％以上的值，更优选设为120％以上的值，特别优选设为140％以上的值。
(4)其它实施方式-1
如图2所示，可与硬涂膜1相同地在上述硬涂膜1中的基材膜2的另一个主面侧(与层叠有上述的光学调整层3及硬涂层4的面为相反侧的面侧)依次层叠光学调整层3及硬涂层4(将图2所示的硬涂膜的符号记载为“1A”)。以此方式，通过在基材膜2的另一个主面侧也层叠光学调整层3及硬涂层4，在抑制干涉条纹的产生的同时，提高基材膜2的另一个主面侧的耐擦伤性。此外，通过基材膜2的另一个主面侧的硬涂层4(及光学调整层3)的固化收缩，能够抵消基材膜2的一个主面侧的硬涂层4(及光学调整层3)的固化收缩，并能够抑制硬涂膜1A的翘曲(curl)。
基材膜2的另一个主面侧的光学调整层3及硬涂层4可以由与基材膜2的一个主面侧的光学调整层3及硬涂层4相同的材料或厚度形成，也可以由不同的材料或厚度形成。但是优选基材膜2的另一个主面侧的光学调整层3的折射率是聚酰亚胺膜的折射率与硬涂层4的折射率之间的值，且光学调整层3的厚度为30nm以上、700nm以下。
本实施方式的硬涂膜1A基本上能够利用与上述硬涂膜1相同的方式制造。但是，基材膜2的一个主面侧的硬涂层4(及光学调整层3)的固化与基材膜2的另一个主面侧的硬涂层4(及光学调整层3)的固化可同时进行也可分别地进行。
(5)其它实施方式-2
如图3所示，也可在硬涂膜1中的基材膜2的另一个主面侧(与层叠有光学调整层3及硬涂层4的面为相反侧的面侧)层叠粘着剂层5(将图3所示的硬涂膜的符号记为“1B”)。通过层叠这样的粘着剂层5，能够将硬涂膜1B简易地贴附于所需的被粘物。另外，同样也可在硬涂膜1A的一个主面侧和/或另一个主面侧的硬涂层4的与光学调整层3侧相反的一侧层叠粘着剂层。
作为构成粘着剂层5的粘着剂，没有特别限定，能够使用丙烯酸类粘着剂、橡胶类粘着剂、有机硅类粘着剂等公知的粘着剂。粘着剂层5的厚度没有特别限定，通常为5～100μm，优选为10～60μm的范围。
本实施方式的硬涂膜1B基本上能够利用与上述硬涂膜1相同的方式制造。粘着剂层5使用常规方法形成即可。
另外，也可在粘着剂层5的露出面(与基材膜2侧为相反侧的面)上层叠剥离片。
(6)其它实施方式-3
本实施方式的硬涂膜1也可层叠有其它层，例如压敏粘合剂层、阻挡层(barrierlayer)、导电层、低反射层、易印刷层、防污层等。
(7)硬涂膜的用途
以上的实施方式的硬涂膜1、1A、1B例如能够优选用作各种电子设备、特别是移动电子设备中的柔性显示器，具体而言优选用作液晶显示器(LCD)、有机EL显示器(OELD)、电子纸模块(膜状电子纸)等各种柔性显示器的表层(保护膜)或中间层的柔性构件。
以上说明的实施方式是为了容易理解本发明而记载的，并不是为了限定本发明而记载。因而，上述实施方式中公开的各要素为包含属于本发明的技术范围的全部的设计变更和均等物的宗旨。
例如，只要不阻碍上述本实施方式的作用效果，则可在硬涂膜1、1A、1B中的各层之间存在其他层。
实施例
以下，利用实施例等对本发明进一步具体地进行说明，但本发明的范围并不限定于这些实施例等。
[制造例1](基材膜的制造1)
在N,N-二甲基乙酰胺溶剂中，将2,2’-双(三氟甲基)-4,4’-二氨基联苯、联苯基四羧酸二酐、及2,2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙酸二酐在冷却下进行混合溶解，然后通过在常温下搅拌10小时，得到聚酰胺酸溶液。
向所得到的聚酰胺酸溶液中添加乙酸酐及吡啶，充分地搅拌后，涂布在玻璃板上，慢慢地从常温升温至180℃。到达180℃后，加热一定时间，随后进行抽真空，由此将挥发成分完全去除。最后，通过在真空下冷却至常温，得到膜厚25μm的聚酰亚胺膜A。针对该聚酰亚胺膜A进行测定，结果b*为0.61，折射率为1.62，波长550nm处的透过率为90％。
另外，依据JIS K7130、使用定压厚度测定器(Teclock公司制造，产品名称“PG-02”)测定聚酰亚胺膜的膜厚。
针对上述b*，依据JIS Z8722、使用同时测定方式分光式色差计(NIPPON DENSHOKUINDUSTRIES CO.,LTD.制造，产品名称“SQ-2000”)作为测定装置、使用C光源2°视野(C/2)作为光源，利用透过测定法测定L*a*b*表色系的b*。
上述波长550nm处的透过率使用紫外线可见近红外分光透过率计(ShimadzuCorporation制造，产品名称“UV3600”)进行测定。
[制造例2](基材膜的制造2)
在N,N-二甲基乙酰胺溶剂中，除了变更2,2’-双(三氟甲基)-4,4’-二氨基联苯、联苯基四羧酸二酐、及2,2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙酸二酐的掺合比例、并调整所得到的聚酰亚胺涂布液的浓度以外，进行与制造例1同样的制造方法，由此得到膜厚为15μm、b*为2.25、折射率为1.70、波长550nm处的透过率为87％的聚酰亚胺膜B(测定方法如上所述)。
[实施例1]
在以1:1的质量比混合甲基异丁基酮与环己酮而成的混合溶剂中，将作为活性能量射线固化性成分的二季戊四醇六丙烯酸酯100质量份(固体成分换算；以下相同)、作为金属氧化物微粒的表面修饰氧化锆微粒(CIK Nanotec Corporation.制造，产品名称“ZRMIBK15WT％-F85”，平均粒径：15nm)85质量份、及作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯基酮5质量份进行搅拌混合，得到光学调整层用组合物的涂布液。
此外，在以1:1的质量比混合甲基异丁基酮与环己酮而成的混合溶剂中，将作为活性能量射线固化性成分的二季戊四醇六丙烯酸酯40质量份、作为填料的反应性二氧化硅填料(平均粒径：15nm)60质量份、及作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯基酮10质量份的混合物进行搅拌，得到硬涂层用组合物的涂布液。
接着，使用迈耶棒将上述光学调整层用组合物的涂布液涂布在作为基材膜的聚酰亚胺膜A的一面上，并于50℃加热干燥1分钟。然后，通过在以下的条件下、从上述光学调整层用组合物的涂膜侧照射紫外线，使光学调整层用组合物的涂膜固化，形成厚度327nm的光学调整层。
接着，使用迈耶棒将上述硬涂层用组合物的涂布液涂布在所形成的光学调整层上，并于70℃加热干燥1分钟。然后，通过在以下的条件下、从上述硬涂层用组合物的涂膜侧照射紫外线，使硬涂层用组合物的涂膜固化，形成厚度5μm的硬涂层，得到硬涂膜。
<紫外线照射条件>
·紫外线照射装置：GS Yuasa Corporation公司制的紫外线照射装置
·光源：高压水银灯
·灯电力：1.4kW
·照度：100mW/cm2
·光量：240mJ/cm2
·输送带速度：1.2m/min
·在氮气环境下紫外线照射(氧浓度1％以下)
[实施例2～7、比较例1～5]
除了将构成光学调整层用组合物及硬涂层用组合物的各成分的种类及掺合比例、光学调整层及硬涂层的厚度、以及基材膜的种类及厚度如表1所示地进行变更以外，利用与实施例1相同的方式制造硬涂膜。但是，形成实施例3及7中的光学调整层时未进行紫外线照射。
另外，表1中记载的缩略符号等的详情如下所述。
A：二季戊四醇六丙烯酸酯
B：聚酯树脂(热塑性树脂)(TOYOBO CO.,LTD.制造，产品名称“VYLON 200”，数均分子量：17000)
C：表面改性氧化锆微粒(CIK Nanotec Corporation.制造，产品名称“ZRMIBK15WT％-F85”，平均粒径：15nm)
D：1-羟基环己基苯基酮
E：二季戊四醇六丙烯酸酯40质量份、反应性二氧化硅填料(平均粒径：15nm)60质量份及1-羟基环己基苯基酮10质量份的混合物
F：环氧乙烷改性二季戊四醇六丙烯酸酯(导入12摩尔环氧乙烷)
PI-25：聚酰亚胺膜A
PI-15：聚酰亚胺膜B
PET：聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Mitsubishi Plastics,Inc.制造，产品名称“Diafoil T-60”，厚度：50μm)
[试验例1](折射率的测定)
(1)基材膜的折射率
在测定波长为589nm、测定温度为25℃的条件下，使用阿贝折射仪(ATAGO CO.,LTD,制造，产品名称“多波长阿贝折射仪DR-M2”)、依据JIS K7142(2008)测定实施例及比较例中使用的基材膜的折射率。将结果示于表2。
(2)光学调整层及硬涂层的折射率
利用与实施例及比较例相同的方式，在一面经易粘合处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(TOYOBO CO.,LTD.制造，产品名称“COSMOSHINE A4100”，厚度：50μm)的未处理面上形成厚度200nm的光学调整层或硬涂层。接着，使用砂纸摩擦聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的易粘合处理面，并使用油性笔(ZEBRA Co.,Ltd.制造，产品名称“Mckee黑”)涂满黑色。
然后，在测定波长为589nm、测定温度为25℃的条件下，使用分光椭圆偏振仪(J.A.WOOLLAM CO.制造，产品名称“M-2000”)、依据JIS K7142(2008)测定上述光学调整层及硬涂层的折射率。将结果示于表2。
(3)折射率差的计算
算出上述中测定的基材膜的折射率及硬涂层的折射率的中央值(＝(基材膜的折射率+硬涂层的折射率)/2)，从所得到的中央值减去光学调整层的折射率，算出折射率差。将结果示于表2。
(试验例2)(干涉条纹的评价)
(1)目视评价
将实施例及比较例中制造的硬涂膜经由双面粘着片(LINTEC CORPORATION制造，产品名称“OPTERIA MO-3006C”，厚度：25μm)而贴附于黑色的亚克力板(MITSUBISHI RAYONCO.,LTD.制造，产品名称“Acrylight L502”)。此时，以硬涂膜的基材膜与亚克力板接触的方式进行贴附。
针对所得到的层叠体，在3波长荧光灯下通过目视从硬涂层侧确认干涉条纹，并依照以下的基准进行评价。将结果示于表2。
良好(◎)：几乎看不到干涉条纹
大致良好(○)：不容易看到干涉条纹
稍微不良(△)：看到干涉条纹
不良(×)：清楚地看到干涉条纹
(2)最大反射率差的测定
针对(1)中得到的层叠体，在以下的条件下，使用分光光度计测定在反射率光谱的波长500～600nm间的最大反射率差。将结果示于表2。
<测定条件>
·分光光度计：Shimadzu Corporation.制造，产品名称“紫外可见近红外分光光度计UV-3600”
·试料保持器(specimen holder)：Shimadzu Corporation.制造，产品名称“大型试料室MPC-3100”
·积分球：Shimadzu Corporation.制造，产品名称“积分球附属装置ISR-3100”
·入射角：8°
[试验例3](耐擦伤性的评价)
针对实施例及比较例中制造的硬涂膜的硬涂层表面，使用#0000的钢丝绒以125g重/cm2的负荷往复摩擦10次，将长度100mm、宽度20mm的范围设为试验范围。在3波长荧光灯下通过目视确认该试验范围内的伤痕条数，并依照以下的基准评价耐擦伤性。将结果示于表2。
○：伤痕条数小于20条。
×：伤痕条数为20条以上。
[试验例4](心轴试验)
针对实施例及比较例中制造的硬涂膜，使用圆筒型心轴弯曲试验机(CORTEC公司制造)，实施依据JIS K5600-5-1的心轴试验。该心轴试验以使硬涂膜的硬涂层成为外侧的方式进行。求得不在硬涂层及光学调整层中产生龟裂、剥落等不良情况的心轴中的直径最小的心轴的直径(最小心轴直径)。将结果示于表2。
[试验例5](耐弯曲性试验)
针对实施例及比较例中制造的硬涂膜，使用耐久试验机(YUASA SYSTEM Co.,Ltd.制造，产品名称“平面体空载U形伸长试验机DLDMLH-FS”)并使硬涂层成为外侧，以试验速度60mm/s对试验次数(往复数)及弯曲直径进行各种变更而使其重复弯曲。然后，确认是否产生硬涂层及光学调整层的龟裂·剥落、硬涂膜的白化·弯曲痕迹的产生等不良情况，并依照以下的基准评价耐弯曲性。将结果示于表2。
◎：弯曲直径为5mm以下，且即便试验次数为2万次以上也未产生不良情况。
○：弯曲直径为10mm以下，且即便试验次数为2万次以上也未产生不良情况。
×：未达到○的基准。
[试验例6](影像鲜明度的评价)
针对实施例及比较例中制造的硬涂膜，使用影像鲜明性测定器(Suga TestInstruments Co.,Ltd.制造，产品名称“ICM-10P”)，依据JIS K7374测定5种类的狭缝(狭缝宽度：0.125mm、0.25mm、0.5mm、1mm及2mm)的合计值作为影像鲜明度(％)。基于该结果，将影像鲜明度小于400％的评定为×，将为400％以上且小于450％的评定为○，将450％以上的评定为◎。将结果示于表2。
[试验例7](雾度值的评价)
针对实施例及比较例中制造的硬涂膜，使用雾度计(NIPPON DENSHOKUINDUSTRIES CO.,LTD.制造，产品名称“NDH5000”)，依据JIS K7136而测定雾度值(％)。基于该结果，将雾度值大于1％的评定为×，将为1％以下且大于0.5％的评定为○，将0.5％以下的评定为◎。将结果示于表2。
[试验例8](60°光泽度的评价)
针对实施例及比较例中制造的硬涂膜，使用光泽度计(NIPPON DENSHOKUINDUSTRIES CO.,LTD.制造)，依据JIS Z8741-1997测定60°光泽度。基于该结果，将60°光泽度小于100％的评定为×，将为100％以上且小于140％的评定为○，将140％以上的评定为◎。将结果示于表2。
根据表2可知，实施例中得到的硬涂膜具有优异的耐擦伤性及光学特性，同时耐弯曲性优异且不易产生干涉条纹。
工业实用性
本发明的硬涂膜适合作为构成被重复弯曲的柔性显示器的柔性构件、特别适合作为位于表层的保护膜。
附图标记说明
1、1A、1B：硬涂膜；2：基材膜；3：光学调整层；4：硬涂层；5：粘着剂层。

Claims (10)

1.一种硬涂膜，其具备基材膜、层叠在所述基材膜的至少一个主面侧的光学调整层、及层叠在所述光学调整层的与所述基材膜侧相反的主面侧的硬涂层，其特征在于，
所述基材膜为聚酰亚胺膜，
所述光学调整层的折射率为所述聚酰亚胺膜的折射率与所述硬涂层的折射率之间的值，
所述光学调整层的厚度为30nm以上、700nm以下。
2.根据权利要求1所述的硬涂膜，其特征在于，所述光学调整层的折射率为1.45以上、1.75以下。
3.根据权利要求1或2所述的硬涂膜，其特征在于，所述硬涂层的折射率为1.40以上、1.70以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，所述聚酰亚胺膜的折射率及所述硬涂层的折射率的中央值、与所述光学调整层的折射率之差以绝对值计为0.025以下。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，所述聚酰亚胺膜的厚度为5μm以上、300μm以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，所述硬涂层的厚度为0.5μm以上、10μm以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，所述光学调整层含有金属氧化物微粒。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，所述光学调整层由使含有活性能量射线固化性成分的组合物固化而成的材料形成。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，被用作构成柔性显示器的柔性构件。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的硬涂膜，其特征在于，在所述基材膜的至少一个主面侧上层叠有粘着剂层。
CN201680085264.9A 2016-08-23 2016-08-23 硬涂膜 Active CN109073788B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2016/074568 WO2018037490A1 (ja) 2016-08-23 2016-08-23 ハードコートフィルム

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109073788A true CN109073788A (zh) 2018-12-21
CN109073788B CN109073788B (zh) 2023-09-01

Family

ID=61246494

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680085264.9A Active CN109073788B (zh) 2016-08-23 2016-08-23 硬涂膜

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6307205B1 (zh)
KR (1) KR102610371B1 (zh)
CN (1) CN109073788B (zh)
TW (1) TWI787182B (zh)
WO (1) WO2018037490A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111086307A (zh) * 2020-01-03 2020-05-01 湖南中天碧水膜科技有限公司 一种消影膜及其贴合保护膜的方法
CN116018372A (zh) * 2020-06-23 2023-04-25 可隆工业株式会社 具有改善的干涉条纹的多层结构膜和包括其的显示设备

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7000701B2 (ja) * 2017-04-13 2022-01-19 大日本印刷株式会社 光学フィルムおよび画像表示装置
KR20230171478A (ko) 2017-10-27 2023-12-20 어플라이드 머티어리얼스, 인코포레이티드 플렉시블 커버 렌즈 막들
KR20200142594A (ko) 2018-05-10 2020-12-22 어플라이드 머티어리얼스, 인코포레이티드 플렉서블 디스플레이를 위한 교체가능한 커버 렌즈
JP2021536030A (ja) 2018-08-14 2021-12-23 アプライド マテリアルズ インコーポレイテッドApplied Materials, Incorporated フレキシブルカバーレンズのための多層乾湿ハードコート
KR20200040137A (ko) 2018-10-08 2020-04-17 삼성전자주식회사 적층 필름, 및 적층 필름을 포함하는 표시 장치
KR20230173232A (ko) 2019-06-26 2023-12-26 어플라이드 머티어리얼스, 인코포레이티드 폴더블 디스플레이들을 위한 플렉서블 다층 커버 렌즈 스택들
KR20220032572A (ko) * 2019-07-12 2022-03-15 도요보 가부시키가이샤 폴딩형 디스플레이용 하드 코트 필름과 그 용도
WO2021194312A1 (ko) * 2020-03-26 2021-09-30 코오롱인더스트리 주식회사 폴딩 후 복원력이 우수한 광학 필름 및 이를 포함하는 표시장치

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005234528A (ja) * 2004-01-21 2005-09-02 Seiko Epson Corp 光学素子および光学素子の製造方法
JP2005275391A (ja) * 2004-02-27 2005-10-06 Fuji Photo Film Co Ltd 反射防止フィルムおよび製造方法、並びに偏光板およびそれを用いた液晶表示装置
CN1904647A (zh) * 2005-07-25 2007-01-31 日立麦克赛尔株式会社 光学薄膜及使用该光学薄膜的图像显示器用面板
CN101544075A (zh) * 2001-09-03 2009-09-30 帝人株式会社 透明导电性叠层体及使用该叠层体的透明触摸面板
WO2016076243A1 (ja) * 2014-11-10 2016-05-19 住友化学株式会社 樹脂フィルム、積層フィルム、光学部材、表示部材、前面板、及び積層フィルムの製造方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0325402A (ja) * 1989-06-23 1991-02-04 Nippon Zeon Co Ltd 防眩フィルター
JP2005234529A (ja) * 2004-01-21 2005-09-02 Seiko Epson Corp プラスチックレンズ
US20060134400A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Nitto Denko Corporation Hard-coated film and method of manufacturing the same
JP4526126B2 (ja) * 2004-12-17 2010-08-18 日東電工株式会社 ハードコートフィルム及びその製造方法
JP2007233392A (ja) * 2005-07-25 2007-09-13 Hitachi Maxell Ltd 光学フィルム及びそれを用いた画像表示装置用パネル
KR20100125164A (ko) * 2008-03-21 2010-11-30 키모토 컴파니 리미티드 광학용 필름, 적층체 및 터치패널
US8611010B2 (en) * 2008-09-30 2013-12-17 3M Innovative Properties Company Substrate comprising unmatched refractive index primer at optically significant thickness
JP5555082B2 (ja) * 2010-07-20 2014-07-23 日揮触媒化成株式会社 透明被膜形成用塗布液および透明被膜付基材
JP5703187B2 (ja) * 2010-10-14 2015-04-15 富士フイルム株式会社 光学フィルム、偏光板、及び画像表示装置
EP2743936A4 (en) * 2011-08-08 2015-04-08 Jx Nippon Oil & Energy Corp TRANSPARENT FILM, TRANSPARENT LEADING LAMINATE AND TOUCH SCREEN, SOLAR CELL AND DISPLAY DEVICE THEREWITH
JP5468167B1 (ja) 2013-05-20 2014-04-09 尾池工業株式会社 積層体
JP2015069197A (ja) 2013-10-01 2015-04-13 Dic株式会社 ハードコートフィルム及び画像表示装置
JP2016002764A (ja) 2014-06-19 2016-01-12 日本合成化学工業株式会社 積層体及びその用途、並びに積層体の製造方法
JP2016090728A (ja) * 2014-10-31 2016-05-23 フジコピアン株式会社 ハードコートフィルム

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101544075A (zh) * 2001-09-03 2009-09-30 帝人株式会社 透明导电性叠层体及使用该叠层体的透明触摸面板
JP2005234528A (ja) * 2004-01-21 2005-09-02 Seiko Epson Corp 光学素子および光学素子の製造方法
JP2005275391A (ja) * 2004-02-27 2005-10-06 Fuji Photo Film Co Ltd 反射防止フィルムおよび製造方法、並びに偏光板およびそれを用いた液晶表示装置
CN1904647A (zh) * 2005-07-25 2007-01-31 日立麦克赛尔株式会社 光学薄膜及使用该光学薄膜的图像显示器用面板
WO2016076243A1 (ja) * 2014-11-10 2016-05-19 住友化学株式会社 樹脂フィルム、積層フィルム、光学部材、表示部材、前面板、及び積層フィルムの製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111086307A (zh) * 2020-01-03 2020-05-01 湖南中天碧水膜科技有限公司 一种消影膜及其贴合保护膜的方法
CN116018372A (zh) * 2020-06-23 2023-04-25 可隆工业株式会社 具有改善的干涉条纹的多层结构膜和包括其的显示设备

Also Published As

Publication number Publication date
KR20190039465A (ko) 2019-04-12
WO2018037490A1 (ja) 2018-03-01
CN109073788B (zh) 2023-09-01
KR102610371B1 (ko) 2023-12-05
TWI787182B (zh) 2022-12-21
TW201807435A (zh) 2018-03-01
JPWO2018037490A1 (ja) 2018-11-22
JP6307205B1 (ja) 2018-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109073788A (zh) 硬涂膜
CN109073789A (zh) 硬涂膜
CN109642964A (zh) 硬涂膜
JP6345894B1 (ja) フレキシブルディスプレイ
CN105899623B (zh) 包含烷氧基化的多(甲基)丙烯酸酯单体和经表面处理的纳米粒子的硬质涂膜
JP6532929B2 (ja) ハードコートフィルム
TWI258595B (en) Plastic films and image display devices
TW201815590A (zh) 聚胺甲酸酯丙烯酸酯保護顯示膜
TW200808927A (en) Optical article having an antistatic fluorochemical surface layer
TW201231269A (en) Transfer film and method for manufacturing the same and laminate and method for manufacturing the same
TW201400561A (zh) 硬塗層組成物及高折射率抗結塊層形成組成物
TW201927937A (zh) 可撓式硬塗料
CN112339378A (zh) 层叠体
US20230311456A1 (en) Display device member, optical laminate, and display device
JP2021055096A (ja) ポリイミド系フィルムおよびこれを含むフレキシブルディスプレイパネル
TW201510117A (zh) 紫外線硬化型硬質塗敷樹脂組合物
TWI786185B (zh) 硬化性組成物
TW201908345A (zh) 硬塗覆劑及積層薄膜
JP2015034193A (ja) 硬化性樹脂組成物、硬化物、積層体、ハードコートフィルム及びフィルム積層体
TW201937200A (zh) 塗覆膜

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant