WO2018030475A1 - 潤滑油組成物 - Google Patents

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WO2018030475A1
WO2018030475A1 PCT/JP2017/028966 JP2017028966W WO2018030475A1 WO 2018030475 A1 WO2018030475 A1 WO 2018030475A1 JP 2017028966 W JP2017028966 W JP 2017028966W WO 2018030475 A1 WO2018030475 A1 WO 2018030475A1
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acid
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lubricating oil
oil composition
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PCT/JP2017/028966
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八木下　和宏
石井　俊也
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Ｊｘｔｇエネルギー株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition.
  • lubricating oil is used in mechanical devices such as industrial machines in order to improve lubricity between members.
  • mechanical devices such as hydraulic machines, compressors, turbines, gears, and bearings have been operated under harsh conditions as mechanical devices have been increased in speed and size. Therefore, the lubricating oil used in these mechanical devices is required to further improve the lubricating performance.
  • Patent Document 1 discloses a wear-resistant lubricating oil composition characterized in that ⁇ -dithiophosphorylated propionic acid, triaryl phosphate, and the like are blended with a lubricating base oil.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to provide a lubricating oil composition having excellent load resistance.
  • the present invention relates to a lubricating base oil, a compound represented by the following general formula (1), an acid anhydride of a compound represented by the following general formula (1), and a compound represented by the following general formula (1) And at least one extreme pressure agent selected from the group consisting of adducts obtained by adding an aliphatic monoalcohol, alkylene glycol or dialkylene glycol to at least one carboxyl group.
  • R 1 and R 2 each independently represent a monovalent hydrocarbon group, and X 1 represents a sulfur atom or an oxygen atom.
  • the adduct is preferably a compound represented by the following general formula (2-1) or (2-2).
  • R 1 , R 2 and X 1 have the same definition as R 1 , R 2 and X 1 in formula (1), respectively, and R 3 and R 4 are independent of each other.
  • R a and R b each independently represent a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group
  • m and n each independently represents an integer of 0 to 2.
  • the condition of at least one of m being 1 or more and R a being a hydrogen atom or n being 1 or more and R b being a hydrogen atom is satisfied.
  • R 1 , R 2 and X 1 have the same definition as R 1 , R 2 and X 1 in formula (1), respectively, and R c and R d are independent of each other. Represents a hydrogen atom or an alkyl group. However, at least one of R c and R d is an alkyl group. ]
  • the extreme pressure agent is preferably the above adduct.
  • the lubricating oil composition is more excellent in load resistance.
  • the lubricating base oil may contain at least one selected from the group consisting of mineral oils and esters.
  • the ester preferably includes an ester of an unsaturated fatty acid and an alcohol.
  • the lubricating oil composition is more excellent in load resistance.
  • the lubricating oil composition preferably further contains at least one antioxidant selected from the group consisting of phenolic antioxidants and amine antioxidants.
  • the lubricating oil composition is also excellent in rust prevention.
  • the amine-based antioxidant preferably contains at least one selected from the group consisting of di (alkylphenyl) amine and bis [4- (dialkylamino) phenyl] methane.
  • the lubricating oil composition is also excellent in antioxidant properties.
  • the amine-based antioxidant is preferably at least one selected from the group consisting of phenyl- ⁇ -naphthylamine and bis [4- (dialkylamino) phenyl] methane. Including species.
  • the lubricating oil composition is also excellent in antioxidant properties.
  • a lubricating oil composition having excellent load resistance can be provided.
  • the lubricating oil composition comprises a lubricating base oil, a compound represented by the following general formula (1), an acid anhydride of a compound represented by the following general formula (1), and the following general formula ( 1) at least one extreme pressure agent selected from the group consisting of an adduct obtained by adding an aliphatic monoalcohol, alkylene glycol or dialkylene glycol to at least one carboxyl group of the compound represented by 1) Also referred to as “pressure agent”).
  • R 1 and R 2 each independently represent a monovalent hydrocarbon group
  • X 1 represents a sulfur atom or an oxygen atom.
  • Lubricating oil base oil is, for example, mineral oil, synthetic oil, or a mixture of both.
  • mineral oils lubricating oil fractions obtained by atmospheric distillation and vacuum distillation of crude oil are removed from solvents, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, clay.
  • mineral oils include paraffinic and naphthenic mineral oils, normal paraffins, isoparaffins, and the like, which are purified by combining purification treatments such as treatment alone or in combination of two or more. These mineral oils may be used individually by 1 type, and may be used combining 2 or more types by arbitrary ratios.
  • Preferred base oils include the following base oils.
  • Distilled oil obtained by atmospheric distillation of paraffin-based crude oil and / or mixed-base crude oil (2) Vacuum-distilled distilled oil (WVGO) of atmospheric distillation residue oil of paraffin-based crude oil and / or mixed-base crude oil ) (3) Wax obtained by lubricating oil dewaxing step and / or Fischer-Tropsch wax produced by GTL process or the like (4)
  • One or more mixed oils selected from the above (1) to (3) Mild hydrocracking oil (MHC) Mixed oil of two or more oils selected from the above (1) to (4) (6) Detachment of (1), (2), (3), (4) or (5) Oil (DAO) (7) Mild hydrocracking treatment oil (MHC) of (6) above (8)
  • a mixed oil of two or more kinds of oils selected from the above (1) to (7) is used as a raw oil, and this raw oil and / or a lubricating oil fraction recovered from this raw oil is usually used.
  • a refining method used in base oil production can be arbitrarily adopted.
  • normal purification methods include the following purification methods.
  • Purification e
  • Chemical (acid or alkali) purification such as sulfuric acid washing and caustic soda washing
  • Synthetic oils include, for example, esters, ethers and hydrocarbon oils.
  • the ester is preferably an ester of a fatty acid (monobasic acid) and an alcohol and an ester of a polybasic acid and an alcohol, and more preferably an ester of a fatty acid and an alcohol.
  • the fatty acid may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid, preferably an unsaturated fatty acid.
  • the fatty acid is preferably a fatty acid having 2 to 24 carbon atoms.
  • Specific examples of the fatty acid having 2 to 24 carbon atoms include acetic acid, propionic acid, butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, Saturated fatty acids such as tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid, nonadecanoic acid, icosanoic acid, henicosanoic acid, docosanoic acid, tricosanoic acid, tetracosanoic acid, acrylic acid, butenoic acid, pentenoic acid, hexenoic acid, he
  • polybasic acids examples include dibasic acids and tribasic acids.
  • the polybasic acid may or may not have an unsaturated bond.
  • the carbon number of the dibasic acid may be, for example, 2-16.
  • Specific examples of the dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms include ethanedioic acid, propanedioic acid, butanedioic acid, pentanedioic acid, hexanedioic acid, heptanedioic acid, octanedioic acid, nonanedioic acid, decane.
  • dibasic acids having 2 to 16 carbon atoms may be linear or branched.
  • Examples of the tribasic acid include trimellitic acid.
  • the alcohol may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol.
  • the carbon number of the monohydric alcohol is preferably 1 to 24, more preferably 1 to 12, and still more preferably 1 to 8.
  • Specific examples of the alcohol having 1 to 24 carbon atoms include methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pentadecanol, Hexadecanol, heptadecanol, octadecanol, nonadecanol, icosanol, henycosanol, tricosanol, tetracosanol, and mixtures thereof can be mentioned.
  • These monohydric alcohols may be linear or branched.
  • the number of hydroxyl groups contained in the polyhydric alcohol (polyol) is preferably 2 to 10, more preferably 2 to 6.
  • Specific examples of the polyhydric alcohol having 2 to 10 hydroxyl groups include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (ethylene glycol tri- to 15-mer), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (propylene glycol).
  • ether examples include polyoxyalkylene glycol, dialkyl diphenyl ether, polyphenyl ether and the like.
  • hydrocarbon oil examples include poly ⁇ -olefin or a hydride thereof, isobutene oligomer or a hydride thereof, isoparaffin, alkylbenzene, alkylnaphthalene and the like.
  • These synthetic oils may be used alone or in combination of two or more at any ratio.
  • the lubricating oil composition is preferably at least one selected from the group consisting of mineral oil and ester.
  • Kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil oil film formation becomes insufficient, distinguished by lubricity, in view of evaporation loss under high temperature conditions becomes smaller, preferably 20 mm 2 / s or more, more preferably 25 mm 2 / S or more, more preferably 30 mm 2 / s or more.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil is preferably 100 mm 2 / s or less, more preferably 80 mm 2 / s or less, and still more preferably 60 mm 2 from the viewpoint of improving low-temperature viscosity characteristics and further improving fuel economy. / S or less.
  • the kinematic viscosity of the lubricating base oils improves the low-temperature viscosity characteristics, from the viewpoint of further excellent fuel economy, preferably not more than 20 mm 2 / s, more preferably 15 mm 2 / s or less, more preferably 10 mm 2 / s or less.
  • the kinematic viscosity in the present invention means a kinematic viscosity measured according to JIS K2283: 2000.
  • the content of the lubricating base oil may be, for example, 50% by mass or more, 70% by mass or more, or 90% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the extreme pressure agent is a compound represented by the following general formula (1), an acid anhydride of the compound represented by the following general formula (1), and at least one carboxyl of the compound represented by the following general formula (1) It is selected from an adduct having an aliphatic monoalcohol, alkylene glycol or dialkylene glycol added to the group (hereinafter also simply referred to as “adduct”).
  • R 1 and R 2 each independently represent a monovalent hydrocarbon group, preferably a linear or branched alkyl group.
  • the carbon number of the monovalent hydrocarbon group or alkyl group represented by R 1 and R 2 is preferably 1 to 12, more preferably 2 to 10, and still more preferably 3 to 8.
  • X 1 represents a sulfur atom or an oxygen atom, and preferably represents a sulfur atom.
  • the compound represented by the formula (1) is obtained by, for example, reacting phosphorus pentasulfide with an alcohol to obtain a dithiophosphate, and reacting the dithiophosphate with maleic anhydride. And then obtained by hydrolysis.
  • X 1 is an oxygen atom
  • the compound represented by the formula (1) is obtained by reacting, for example, hydrogen phosphite, Na alkoxide and elemental sulfur to obtain Na dialkylthiophosphate, and then dialkylthiophosphorus by acid decomposition. Get the acid. It can be obtained by reacting the dithiophosphate and maleic anhydride, followed by hydrolysis.
  • the acid anhydride of the compound represented by the formula (1) is represented by the following formula (1a).
  • R 1 , R 2 and X 1 have the same definition as R 1 , R 2 and X 1 in formula (1), respectively.
  • Preferred embodiments of R 1, R 2 and X 1 are the same as defined, in formula (1) of R 1, R 2 and X 1, the description thereof is omitted here here.
  • the acid anhydride of the compound represented by the formula (1) can be obtained, for example, by reacting phosphorus pentasulfide with an alcohol to obtain a dithiophosphate, and reacting the dithiophosphate with maleic anhydride.
  • the compound represented by formula (1) when X 1 is an oxygen atom, for example, hydro-Zen phosphites, after reacting the Na alkoxide and elemental sulfur to obtain a dialkyl thiophosphate Na, dialkylthiophosphoric by acidolysis Get the acid. It can be obtained by reacting this dithiophosphate with maleic anhydride.
  • the adduct is, for example, a dehydration condensate of a compound represented by the formula (1) and an aliphatic monoalcohol, alkylene glycol or dialkylene glycol, and at least one carboxyl group of the compound represented by the formula (1) And an ester bond formed from a hydroxyl group of aliphatic monoalcohol, alkylene glycol or dialkylene glycol.
  • the adduct added with the aliphatic monoalcohol is obtained by reacting the compound represented by the formula (1a) with the aliphatic monoalcohol, for example, at 60 ° C. for 1 hour.
  • the adduct added with alkylene glycol or dialkylene glycol can be obtained by reacting the compound represented by the formula (1a) with alkylene glycol or dialkylene glycol, for example, at 80 ° C. for 4 hours.
  • the carbon number of the aliphatic monoalcohol is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 4, and still more preferably 1 to 2.
  • the number of carbon atoms of the alkylene glycol is preferably 2 to 6, more preferably 2 to 5, and still more preferably 2 to 4.
  • Dialkylene glycols are dimers of these alkylene glycols.
  • the adduct may be a compound represented by the following general formula (2-1).
  • R 1 , R 2 and X 1 have the same definition as R 1 , R 2 and X 1 in formula (1), respectively, and R 3 and R 4 are each independently A divalent hydrocarbon group is represented, R a and R b each independently represent a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, and m and n each independently represents 0 to 2. However, at least one of the following conditions is satisfied.
  • (I) m is 1 or more, and R a is a hydrogen atom.
  • R b is a hydrogen atom.
  • R 1, R 2 and X 1 are the same as defined, in formula (1) of R 1, R 2 and X 1, the description thereof is omitted here here.
  • R 3 and R 4 are each independently preferably a linear or branched alkyl group.
  • the number of carbon atoms of the divalent hydrocarbon group or alkyl group represented by R 3 and R 4 is preferably 2 to 6, more preferably 2 to 5, and still more preferably 2 to 4.
  • R a and R b are each independently preferably a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group.
  • the carbon number of the monovalent hydrocarbon group or alkyl group represented by R a and R b is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 4, and still more preferably 1 to 2. It is preferable that both R a and R b are hydrogen atoms.
  • the adduct may be a compound represented by the following general formula (2-2).
  • R 1 , R 2 and X 1 have the same definition as R 1 , R 2 and X 1 in formula (1), respectively, and R c and R d are each independently Represents a hydrogen atom or an alkyl group. However, at least one of R c and R d is an alkyl group.
  • R 1, R 2 and X 1 are the same as defined, in formula (1) of R 1, R 2 and X 1, the description thereof is omitted here here.
  • R c and R d are each independently preferably a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group.
  • the carbon number of the alkyl group represented by R c and R d is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 4, and still more preferably 1 to 2. It is preferable that only one of R c and R d is an alkyl group.
  • the extreme pressure agent may be one of the above compounds or a mixture of two or more.
  • the extreme pressure agent is preferably a compound or adduct represented by the formula (1), more preferably an adduct, still more preferably an adduct represented by the formula (2-2), particularly preferably.
  • the content of the extreme pressure agent is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and further preferably 0.02% by mass from the viewpoint of load resistance, based on the total amount of the lubricating oil composition. % Or more.
  • the content of the extreme pressure agent is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and still more preferably 0.25% by mass from the viewpoint of corrosion wear, based on the total amount of the lubricating oil composition. It is as follows.
  • the content of the extreme pressure agent is preferably 0.005 to 1.0% by mass, 0.005 to 0.5% by mass, from the viewpoint of load resistance and corrosive wear, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the above content is the sum of the contents of the two or more extreme pressure agents.
  • the lubricating oil composition according to this embodiment preferably further contains an antioxidant from the viewpoint of rust prevention.
  • the antioxidant is preferably at least one selected from the group consisting of a phenolic antioxidant and an amine antioxidant.
  • R 7 and R 8 may be the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 9 is a hydrogen atom, 1 carbon atom 1 to 4 linear or branched alkyl groups, a group represented by the following general formula (4), or a group represented by the following general formula (5).
  • R 10 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 11 represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms.
  • R 12 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 13 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 14 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • P represents 0 or 1.
  • R 7 may specifically be a methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, etc. From an excellent viewpoint, a tert-butyl group is preferable.
  • R 8 may be a hydrogen atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, etc. From the viewpoint of superiority, a methyl group or a tert-butyl group is preferred.
  • R 9 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 9 may be, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, etc., from the viewpoint of excellent oxidation stability.
  • a methyl group or an ethyl group is preferable.
  • the compound represented by the formula (3) is, for example, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol (DBPC), 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol, preferably 2,6-di-tert-butyl-p-cresol (DBPC).
  • DBPC 2,6-di-tert-butyl-p-cresol
  • DBPC 2,6-di-tert-butyl-p-cresol
  • the phenolic antioxidant may be a compound represented by the following general formula (6).
  • R 15 and R 16 may be the same or different from each other, each represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 17 and R 18 are the same or different from each other. And each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 19 and R 20 may be the same or different from each other, each represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and Z Represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms or a group represented by the following general formula (7). -R 21 -S-R 22 - ( 7) In the formula (7), R 21 and R 22 may be the same or different from each other, and each represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the amine-based antioxidant is preferably di (alkylphenyl) amine, phenyl- ⁇ -naphthylamine, bis (4-dialkylaminophenyl) methane or the like.
  • Examples of the di (alkylphenyl) amine include compounds represented by the following general formula (8).
  • R 23 and R 24 may be the same or different from each other, and each represents a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
  • R 23 and R 24 can be bonded to any position of the phenyl group.
  • R 23 and R 24 may be bonded to the p-position relative to the amino group, for example.
  • di (alkylphenyl) amine is a compound represented by the following general formula (9) .
  • R 23 and R 24 have the same definition as R 23 and R 24 in formula (8), respectively.
  • Examples of the compound represented by the formula (8) include octylated / butylated diphenylamine, 4-butylphenyl-4-octylphenylamine, di (4-octylphenyl) amine, di (4-nonylphenyl) amine and the like. Is mentioned.
  • phenyl- ⁇ -naphthylamine may be substituted with an alkyl group or the like. That is, phenyl- ⁇ -naphthylamine includes, for example, Np-alkylphenyl- ⁇ -naphthylamine. Examples of phenyl- ⁇ -naphthylamine include compounds represented by the following general formula (10). In the formula (10), R 25 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
  • Examples of the compound represented by the formula (10) include octylphenyl- ⁇ -naphthylamine, dodecylphenyl- ⁇ -naphthylamine, and the like.
  • Examples of bis (4-dialkylaminophenyl) methane include compounds represented by the following general formula (11).
  • R 26 , R 27 , R 28 and R 29 may be the same as or different from each other, and each represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms in any one of R 26 , R 27 , R 28, and R 29 is 6 or less, the proportion of functional groups in the molecule increases, and the antioxidant effect tends to be excellent.
  • the linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group. These alkyl groups may be linear or branched.
  • R 26 , R 27 , R 28 and R 29 are preferably a methyl group, an ethyl group or a branched alkyl group having 3 to 4 carbon atoms, more preferably a methyl group, from the viewpoint of obtaining a more excellent antioxidant effect.
  • Examples of the compound represented by the formula (11) include bis (4-dimethylaminophenyl) methane.
  • the lubricating oil composition comprises a mineral oil as a lubricating base oil, an extreme pressure agent, a phenolic antioxidant as an antioxidant, and / or di (alkylphenyl) amine and bis [4- ( And an amine-based antioxidant selected from dialkylamino) phenyl] methane.
  • This lubricating oil composition is superior in antioxidant properties compared to a lubricating oil composition containing no extreme pressure agent, even though the lubricating oil base oil and the antioxidant composition are the same.
  • the description of mineral oil, extreme pressure agent, phenolic antioxidant, and di (alkylphenyl) amine and bis [4- (dialkylamino) phenyl] methane is the same as described above, so the description here. Omitted.
  • the lubricating oil composition comprises an ester of a saturated fatty acid and an alcohol as the lubricating base oil, an extreme pressure agent, a phenolic antioxidant as the antioxidant, and / or phenyl- ⁇ -naphthylamine and And an amine-based antioxidant selected from bis [4- (dialkylamino) phenyl] methane.
  • This lubricating oil composition is superior in antioxidant properties compared to a lubricating oil composition containing no extreme pressure agent, even though the lubricating oil base oil and the antioxidant composition are the same.
  • the antioxidant may be one of the above antioxidants or a mixture of two or more.
  • the content of the antioxidant is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and further preferably 0.3% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of rust prevention. That's it.
  • the content of the component (C) is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, and still more preferably 1.0% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition from the viewpoint of insoluble matter generation. % Or less.
  • the content of the antioxidant is preferably 0.1 to 5.0% by mass, 0.1 to 3.0% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of rust prevention and insoluble matter generation. 0.1 to 1.0 mass%, 0.2 to 5.0 mass%, 0.2 to 3.0 mass%, 0.2 to 1.0 mass%, 0.3 to 5.0 mass%, It is 0.3 to 3.0% by mass, or 0.3 to 1.0% by mass.
  • the lubricating oil composition may further contain other additives.
  • Other additives include antiwear agents, metal deactivators, metal detergents, ashless dispersants, viscosity index improvers, antifoaming agents, pour point depressants, corrosion inhibitors, rust inhibitors, and demulsifiers. Etc.
  • antiwear agent examples include phosphorus antiwear agents such as phosphites, phosphate esters, and amine salts, metal salts, and derivatives thereof (excluding the above extreme pressure agents). .
  • Examples of the phosphite include trioctyl phosphite, trioctyl dithiophosphite, trioctyl thiophosphite, and the like.
  • Examples of the phosphate ester include tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, triphenylthiophosphate, tri-n-butyl phosphate and the like.
  • the content of the phosphorus-based antiwear agent is, for example, 0.05 to 3% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • Examples of the metal deactivator include benzotriazole and derivatives thereof.
  • Examples of the benzotriazole derivative include N, N-bis (2-ethylhexyl)-(4 or 5) -methyl-1H-benzotriazole-1-methylamine.
  • the content of the metal deactivator is, for example, 0.005 to 0.2% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • Kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil composition oil film formation becomes insufficient, distinguished by lubricity, in view of evaporation loss under high temperature conditions becomes smaller, preferably 20 mm 2 / s or more, more preferably 25 mm 2 / S or more, more preferably 30 mm 2 / s or more.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil is preferably 100 mm 2 / s or less, more preferably 80 mm 2 / s or less, and still more preferably 60 mm 2 from the viewpoint of improving low-temperature viscosity characteristics and further improving fuel economy. / S or less.
  • Kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition oil film formation becomes insufficient, distinguished by lubricity, in view of evaporation loss under high temperature conditions becomes smaller, preferably 5 mm 2 / s or more, more preferably 6 mm 2 / S or more, more preferably 7 mm 2 / s or more. 100 ° C.
  • the kinematic viscosity of the lubricating base oils improves the low-temperature viscosity characteristics, from the viewpoint of further excellent fuel economy, preferably not more than 20 mm 2 / s, more preferably 15 mm 2 / s or less, more preferably 10 mm 2 / s or less.
  • the content of phosphorus in the lubricating oil composition is preferably 1100 mass ppm or less, more preferably 800 mass ppm or less, and even more preferably 500 mass ppm or less, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the “phosphorus content” in the present invention means the content measured by ICP elemental analysis.
  • the lubricating oil composition according to this embodiment can be widely used in the lubricating oil field.
  • the lubricating oil composition is suitably used as engine oil, lubricating oil for driving systems such as an automatic transmission or manual transmission, hydraulic working oil, turbine oil, compressor oil, and the like.
  • A1 ester of unsaturated fatty acid (oleic acid) and alcohol (trimethylolpropane) (kinematic viscosity at 40 ° C .: 46 mm 2 / s)
  • A2 ester of saturated fatty acid (n-octanoic acid, isononanoic acid, n-decanoic acid) and alcohol (pentaerythritol) (kinematic viscosity at 40 ° C .: 46 mm 2 / s)
  • A3 Mineral oil (Group III, kinematic viscosity at 40 ° C .: 36 mm 2 / s)
  • extreme pressure agent As extreme pressure agents, extreme pressure agents B1 to B9 represented by the following general formulas (B1) to (B9-2) were used, respectively. The synthesis method of each extreme pressure agent is shown below.
  • the extreme pressure agent B9 is a mixture of a compound represented by the formula (B9-1) and a compound represented by the formula (B9-2). The structures of the obtained extreme pressure agents B1 to B9 were confirmed by IR analysis.
  • lubricating oil compositions having the compositions shown in Tables 1 to 4 and 7 to 10 (based on the total amount of lubricating oil composition) , Mass%).
  • (Antioxidant) c1 Octylated / butylated diphenylamine (IRGANOX (registered trademark) L57, manufactured by BASF, R 23 and R 24 in formula (8) are each an octyl group and a butyl group, or a butyl group and an octyl group)
  • c2 4-butylphenyl-4-octylphenylamine
  • c3 di (4-octylphenyl) amine
  • c4 di (4-nonylphenyl) amine
  • c5 dodecylphenyl- ⁇ -naphthylamine
  • c6 2,6-di-tert.
  • -Butyl-p-cresol c7 bis [4- (dimethylamino) phenyl] methane
  • d1 Compound represented by the following formula (17) e1: tricresyl phosphate (phosphorus content: 8.4% by mass) e2: Trioctyl phosphate (phosphorus content: 7.1% by mass) e3: Trioctyl phosphite (phosphorus content: 7.4% by mass) e4: Trioctyl dithiophosphite (phosphorus content: 6.7% by mass) e5: Trioctylthiophosphite (phosphorus content: 6.9% by mass) e6: Triphenylthiophosphate (phosphorus content: 9.5% by mass) e7: Tri-n-butyl phosphate (phosphorus content: 11.65% by mass) f1: N, N-bis (2-ethylhexyl)-(4 or 5) -methyl-1H-benzotriazole-1-methylamine (IRGAMET (registered trademark) 39, manufactured by BASF)
  • Load resistance The load resistance was evaluated by the following two methods. Measurement method 1: Based on ASTM D 2783, a load (WL) at 1800 revolutions when each lubricating oil composition was used was measured using a high-speed four-ball tester. Measurement method 2: Based on ASTM D 2596, a load at 1800 revolutions (LNSL) when each lubricating oil composition was used was measured using a high-speed four-ball tester. It can be said that the greater the load, the better the load resistance. The results are shown in Tables 1 to 4.
  • the RPVOT value of each lubricating oil composition was measured according to JIS K 2514.
  • Lubricating oil composition containing a base oil, any one of extreme pressure agents B1 to B6 and an antioxidant, the lubricating oil composition having the same base oil and antioxidant composition but no extreme pressure agent The improvement rate (%) of the RPVOT value was calculated. That is, Example 15 for Comparative Example 10, Example 16 for Comparative Example 11, Example 17 for Comparative Example 12, Examples 18 to 21 for Comparative Example 13, Examples 22 and 23 for Comparative Example 14, and Comparative Example 15
  • the improvement rates of the antioxidant properties of Examples 24 and 25, Example 26 for Comparative Example 16, and Example 27 for Comparative Example 17 were calculated. The results are shown in Tables 7-9.
  • the test is performed at a peripheral speed (slip speed) of 1 m / s for 30 minutes, and then the peripheral speed is 1 m / s, 0.75 m / s, 0.5 m / s, 0.2 m / s, 0
  • the friction coefficient was measured in the order of 0.1 m / s and 0.05 m / s, and the friction coefficient for 5 minutes in each peripheral speed region was measured.

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Abstract

本発明は、潤滑油基油と、下記一般式（１）で表される化合物、下記一般式（１）で表される化合物の酸無水物、及び下記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１つのカルボキシル基に脂肪族モノアルコール、アルキレングリコール又はジアルキレングリコールが付加した付加物からなる群より選ばれる少なくとも１種の極圧剤と、を含有する潤滑油組成物を提供する。　 ［式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、Ｘ１は硫黄原子又は酸素原子を表す。］

Description

潤滑油組成物
　本発明は、潤滑油組成物に関する。
　従来、産業機械といった機械装置には、部材間の潤滑性を向上させるために潤滑油が用いられている。近年、機械装置が高速化及び小型化されるに伴い、油圧機、圧縮機、タービン、歯車、軸受等の機械要素が過酷な条件下で運転されるようになった。そのため、これら機械装置に用いられる潤滑油には、潤滑性能の更なる向上が求められている。
　一般的に、潤滑油の潤滑性能を向上させるためには、潤滑油基油に所望の特性に応じて添加剤が配合される。例えば特許文献１には、潤滑油基油に、β－ジチオフォスホリル化プロピオン酸、リン酸トリアリール等を配合したことを特徴とする耐摩耗性潤滑油組成物が開示されている。
特開２００２－２６５９７１号公報
　しかしながら、上述のとおり、近年、潤滑油はより過酷な条件下で使用されるため、例えば高荷重下でも耐え得るように潤滑油の耐荷重性を更に改善する必要がある。
　本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、耐荷重性に優れる潤滑油組成物を提供することを目的とする。
　本発明は、潤滑油基油と、下記一般式（１）で表される化合物、下記一般式（１）で表される化合物の酸無水物、及び下記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１つのカルボキシル基に脂肪族モノアルコール、アルキレングリコール又はジアルキレングリコールが付加した付加物からなる群より選ばれる少なくとも１種の極圧剤と、を含有する潤滑油組成物を提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 ［式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、Ｘ１は硫黄原子又は酸素原子を表す。］
　付加物は、好ましくは下記一般式（２－１）又は（２－２）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 ［式（２－１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＸ１は、それぞれ式（１）中のＲ１、Ｒ２及びＸ１と同一の定義内容であり、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に２価の炭化水素基を表し、Ｒａ及びＲｂはそれぞれ独立に水素原子又は１価の炭化水素基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０～２の整数を表す。ただし、ｍが１以上かつＲａが水素原子であるか、ｎが１以上かつＲｂが水素原子であるか、の少なくともいずれかの条件を満たす。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 ［式（２－２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＸ１は、それぞれ式（１）中のＲ１、Ｒ２及びＸ１と同一の定義内容であり、Ｒｃ及びＲｄはそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表す。ただし、Ｒｃ及びＲｄの少なくとも一方はアルキル基である。］
　極圧剤は、好ましくは上記付加物である。この場合、潤滑油組成物は、耐荷重性により優れる。
　潤滑油基油は、鉱油及びエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種を含んでよい。
　エステルは、好ましくは不飽和脂肪酸とアルコールとのエステルを含む。この場合、潤滑油組成物は、耐荷重性により優れる。
　潤滑油組成物は、好ましくはフェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤を更に含有する。この場合、潤滑油組成物は、さび止め性にも優れる。
　潤滑油基油が鉱油を含む場合、アミン系酸化防止剤は、好ましくはジ（アルキルフェニル）アミン及びビス［４－（ジアルキルアミノ）フェニル］メタンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。この場合、潤滑油組成物は酸化防止性にも優れる。
　潤滑油基油が飽和脂肪酸とアルコールとのエステルを含む場合、アミン系酸化防止剤は、好ましくはフェニル－α－ナフチルアミン及びビス［４－（ジアルキルアミノ）フェニル］メタンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。この場合、潤滑油組成物は酸化防止性にも優れる。
　本発明によれば、耐荷重性に優れる潤滑油組成物を提供することができる。
　本実施形態に係る潤滑油組成物は、潤滑油基油と、下記一般式（１）で表される化合物、下記一般式（１）で表される化合物の酸無水物、及び下記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１つのカルボキシル基に、脂肪族モノアルコール、アルキレングリコール又はジアルキレングリコールが付加した付加物からなる群より選ばれる少なくとも１種の極圧剤（以下、単に「極圧剤」ともいう）と、を含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、Ｘ１は硫黄原子又は酸素原子を表す。
　潤滑油基油は、例えば、鉱油、合成油、又は両者の混合物である。
　鉱油としては、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を単独又は２つ以上適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の鉱油、ノルマルパラフィン、イソパラフィン等が挙げられる。これらの鉱油は、１種単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
　好ましい鉱油としては、以下の基油を挙げることができる。
（１）パラフィン基系原油及び／又は混合基系原油の常圧蒸留による留出油
（２）パラフィン基系原油及び／又は混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留留出油（ＷＶＧＯ）
（３）潤滑油脱ろう工程により得られるワックス及び／又はＧＴＬプロセス等により製造されるフィッシャートロプシュワックス
（４）上記（１）～（３）の中から選ばれる１種又は２種以上の混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油（ＭＨＣ）
（５）上記（１）～（４）の中から選ばれる２種以上の油の混合油
（６）上記（１）、（２）、（３）、（４）又は（５）の脱れき油（ＤＡＯ）
（７）上記（６）のマイルドハイドロクラッキング処理油（ＭＨＣ）
（８）上記（１）～（７）の中から選ばれる２種以上の油の混合油等を原料油とし、この原料油及び／又はこの原料油から回収された潤滑油留分を、通常の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる潤滑油
　ここで、通常の精製方法としては、基油製造の際に用いられる精製方法を任意に採用することができる。通常の精製方法としては、例えば、以下の精製方法が挙げられる。
（ａ）水素化分解、水素化仕上げ等の水素化精製
（ｂ）フルフラール溶剤抽出等の溶剤精製
（ｃ）溶剤脱ろう、接触脱ろう等の脱ろう
（ｄ）酸性白土、活性白土等による白土精製
（ｅ）硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄等の薬品（酸又はアルカリ）精製
これらの精製方法は、１種単独で、又は２種以上を任意の組み合わせ及び任意の順序で採用することができる。
　合成油としては例えば、エステル、エーテル及び炭化水素油が挙げられる。
　エステルは、好ましくは脂肪酸（一塩基酸）とアルコールとのエステル、及び多塩基酸とアルコールとのエステルであり、より好ましくは脂肪酸とアルコールとのエステルである。
　脂肪酸は、飽和脂肪酸であってもよく不飽和脂肪酸であってもよく、好ましくは不飽和脂肪酸である。
　脂肪酸は、好ましくは炭素数２～２４の脂肪酸である。炭素数２～２４の脂肪酸としては、具体的には、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、ヘンイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸等の飽和脂肪酸、アクリル酸、ブテン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ノナデセン酸、イコセン酸、ヘンイコセン酸、ドコセン酸、トリコセン酸、テトラコセン酸等の不飽和脂肪酸、及びこれらの混合物などが挙げられる。これらの脂肪酸は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。
　多塩基酸としては、二塩基酸、三塩基酸等が挙げられる。多塩基酸は、不飽和結合を有していても有していなくてもよい。二塩基酸の炭素数は、例えば２～１６であってよい。炭素数２～１６の二塩基酸としては、具体的には、エタン二酸、プロパン二酸、ブタン二酸、ペンタン二酸、ヘキサン二酸、ヘプタン二酸、オクタン二酸、ノナン二酸、デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘプタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘキセン二酸、ヘプテン二酸、オクテン二酸、ノネン二酸、デセン二酸、ウンデセン二酸、ドデセン二酸、トリデセン二酸、テトラデセン二酸、ヘプタデセン二酸、ヘキサデセン二酸及びこれらの混合物などが挙げられる。これらの炭素数２～１６の二塩基酸は、直鎖状であってもよく分岐状であってもよい。三塩基酸としては、トリメリット酸等が挙げられる。
　アルコールは、１価アルコールであってもよく多価アルコールであってもよい。１価アルコールの炭素数は、好ましくは１～２４、より好ましくは１～１２、更に好ましくは１～８である。炭素数１～２４のアルコールとしては、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、イコサノール、ヘンイコサノール、トリコサノール、テトラコサノール及びこれらの混合物等が挙げられる。これらの１価アルコールは、直鎖状であってもよく分岐状であってもよい。
　多価アルコール（ポリオール）が有する水酸基の個数は、好ましくは２～１０、より好ましくは２～６である。２～１０個の水酸基を有する多価アルコールとしては、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの３～１５量体）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの３～１５量体）、１，３－プロパンジオール、１，２－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール；グリセリン、ポリグリセリン（グリセリンの２～８量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等）、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等）及びこれらの２～８量体、ペンタエリスリトール及びこれらの２～４量体、１，２，４－ブタントリオール、１，３，５－ペンタントリオール、１，２，６－ヘキサントリオール、１，２，３，４－ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール；キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類、及びこれらの混合物などが挙げられる。
　エーテルとしては、例えば、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられる。
　炭化水素油としては、例えば、ポリα－オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等が挙げられる。
　これらの合成油は、１種単独で使用してもよく、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
　潤滑油組成物は、上記の中でも、好ましくは鉱油及びエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種である。
　潤滑油基油の４０℃における動粘度は、油膜形成が充分となり、潤滑性により優れ、高温条件下での蒸発損失がより小さくなる観点から、好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２５ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは３０ｍｍ２／ｓ以上である。潤滑油基油の４０℃における動粘度は、低温粘度特性を向上させ、省燃費性に更に優れる観点から、好ましくは１００ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは８０ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは６０ｍｍ２／ｓ以下である。
　潤滑油基油の１００℃における動粘度は、油膜形成が充分となり、潤滑性により優れ、高温条件下での蒸発損失がより小さくなる観点から、好ましくは５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは６ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは７ｍｍ２／ｓ以上である。潤滑油基油の１００℃動粘度は、低温粘度特性を向上させ、省燃費性に更に優れる観点から、好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１５ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以下である。
　本発明における動粘度は、ＪＩＳ　Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定された動粘度を意味する。
　潤滑油基油の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、例えば５０質量％以上、７０質量％以上、又は９０質量％以上であってよい。
　極圧剤は、下記一般式（１）で表される化合物、下記一般式（１）で表される化合物の酸無水物、及び下記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１つのカルボキシル基に脂肪族モノアルコール、アルキレングリコール又はジアルキレングリコールが付加した付加物（以下、単に「付加物」ともいう）から選ばれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、１価の炭化水素基を表し、好ましくは直鎖又は分岐のアルキル基を表す。Ｒ１及びＲ２で表される１価の炭化水素基又はアルキル基の炭素数は、好ましくは１～１２、より好ましくは２～１０、更に好ましくは３～８である。
　Ｘ１は硫黄原子又は酸素原子を表し、好ましくは硫黄原子を表す。
　式（１）で表される化合物は、Ｘ１が硫黄原子である場合、例えば、五硫化リンとアルコールを反応させてジチオリン酸エステルを得て、このジチオリン酸エステルと無水マレイン酸とを反応させた後、加水分解することにより得られる。式（１）で表される化合物は、Ｘ１が酸素原子である場合、例えば、ハイドロゼンホスファイト、Ｎａアルコキシドと元素硫黄を反応させてジアルキルチオリン酸Ｎａを得た後、酸分解によりジアルキルチオリン酸を得る。このジチオリン酸エステルと無水マレイン酸を反応させた後、加水分解することにより得られる。
　式（１）で表される化合物の酸無水物は、下記式（１ａ）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式（１ａ）中、Ｒ１、Ｒ２及びＸ１は、それぞれ式（１）中のＲ１、Ｒ２及びＸ１と同一の定義内容である。Ｒ１、Ｒ２及びＸ１の好ましい態様はそれぞれ、一般式（１）のＲ１、Ｒ２及びＸ１の場合と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。
　式（１）で表される化合物の酸無水物は、例えば、五硫化リンとアルコールを反応させてジチオリン酸エステルを得て、このジチオリン酸エステルと無水マレイン酸とを反応させることにより得られる。式（１）で表される化合物は、Ｘ１が酸素原子である場合、例えば、ハイドロゼンホスファイト、Ｎａアルコキシドと元素硫黄を反応させてジアルキルチオリン酸Ｎａを得た後、酸分解によりジアルキルチオリン酸を得る。このジチオリン酸エステルと無水マレイン酸を反応させることにより得られる。
　付加物は、例えば、式（１）で表される化合物と脂肪族モノアルコール、アルキレングリコール又はジアルキレングリコールとの脱水縮合物であり、式（１）で表される化合物の少なくとも１つのカルボキシル基と脂肪族モノアルコール、アルキレングリコール又はジアルキレングリコールの水酸基とから形成されるエステル結合を有している。
　脂肪族モノアルコールが付加した付加物は、式（１ａ）で表される化合物と、脂肪族モノアルコールとを、例えば６０℃の条件下で１時間反応させることにより得られる。
　アルキレングリコール又はジアルキレングリコールが付加した付加物は、式（１ａ）で表される化合物と、アルキレングリコール又はジアルキレングリコールとを、例えば８０℃の条件下で４時間反応させることにより得られる。
　脂肪族モノアルコールの炭素数は、好ましくは１～６、より好ましくは１～４、更に好ましくは１～２である。
　アルキレングリコールの炭素数は、好ましくは２～６、より好ましくは２～５、更に好ましくは２～４である。ジアルキレングリコールは、これらのアルキレングリコールの二量体である。
　付加物は、下記一般式（２－１）で表される化合物であってよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式（２－１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＸ１は、それぞれ式（１）中のＲ１、Ｒ２及びＸ１と同一の定義内容であり、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に２価の炭化水素基を表し、Ｒａ及びＲｂはそれぞれ独立に水素原子又は１価の炭化水素基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０～２を表す。ただし、以下の条件の少なくとも一方を満たす。
（ｉ）ｍが１以上であり、かつ、Ｒａが水素原子である。
（ｉｉ）ｎが１以上であり、かつ、Ｒｂが水素原子である。
　Ｒ１、Ｒ２及びＸ１の好ましい態様はそれぞれ、一般式（１）のＲ１、Ｒ２及びＸ１の場合と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。
　Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、好ましくは直鎖又は分岐のアルキル基である。Ｒ３及びＲ４で表される２価の炭化水素基又はアルキル基の炭素数は、好ましくは２～６、より好ましくは２～５、更に好ましくは２～４である。
　Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、好ましくは水素原子又は直鎖若しくは分岐のアルキル基である。Ｒａ及びＲｂで表される１価の炭化水素基又はアルキル基の炭素数は、好ましくは１～６、より好ましくは１～４、更に好ましくは１～２である。Ｒａ及びＲｂの両方が水素原子であることが好ましい。
　付加物は、下記一般式（２－２）で表される化合物であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式（２－２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＸ１は、それぞれ式（１）中のＲ１、Ｒ２及びＸ１と同一の定義内容であり、Ｒｃ及びＲｄはそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表す。ただし、Ｒｃ及びＲｄの少なくとも一方はアルキル基である。
　Ｒ１、Ｒ２及びＸ１の好ましい態様はそれぞれ、一般式（１）のＲ１、Ｒ２及びＸ１の場合と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。
　Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立に、好ましくは水素原子又は直鎖若しくは分岐のアルキル基である。Ｒｃ及びＲｄで表されるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～６、より好ましくは１～４、更に好ましくは１～２である。Ｒｃ及びＲｄの一方のみがアルキル基であることが好ましい。
　極圧剤は、上記の化合物の１種であっても、２種以上の混合物であってもよい。極圧剤は、好ましくは式（１）で表される化合物又は付加物であり、より好ましくは付加物であり、更に好ましくは式（２－２）で表される付加物であり、特に好ましくは、式（２－２）において、Ｒｃ及びＲｄの一方がアルキル基であり他方が水素原子である化合物（Ｒｃがアルキル基でありＲｄが水素原子である化合物、Ｒｃが水素原子でありＲｄがアルキル基である化合物、又はこれらの混合物）であり、最も好ましくは、式（２－２）において、Ｒｃ及びＲｄの一方がメチル基であり他方が水素原子である化合物（Ｒｃがメチル基でありＲｄが水素原子である化合物、Ｒｃが水素原子でありＲｄがメチル基である化合物、又はこれらの混合物）である。
　極圧剤の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、耐荷重性の観点から、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．０２質量％以上である。極圧剤の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、腐食摩耗の観点から、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．２５質量％以下である。極圧剤の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、耐荷重性及び腐食摩耗の観点から、好ましくは、０．００５～１．０質量％、０．００５～０．５質量％、０．００５～０．２５質量％、０．０１～１．０質量％、０．０１～０．５質量％、０．０１～０．２５質量％、０．０２～１．０質量％、０．０２～０．５質量％、又は０．０２～０．２５質量％である。潤滑油組成物が極圧剤の２種以上を含有する場合、上記の含有量は、２種以上の極圧剤の含有量の合計である。
　本実施形態に係る潤滑油組成物は、さび止め性の観点から、好ましくは酸化防止剤を更に含有する。
　酸化防止剤は、好ましくはフェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも１種である。
　フェノール系酸化防止剤としては、例えば、下記一般式（３）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 　式（３）中、Ｒ７及びＲ８は互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ炭素数１～４の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｒ９は水素原子、炭素数１～４の直鎖若しくは分岐のアルキル基、下記一般式（４）で表される基又は下記一般式（５）で表される基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 　式（４）中、Ｒ１０は炭素数１～６のアルキレン基を示し、Ｒ１１は炭素数１～２４のアルキル基又はアルケニル基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 　式（５）中、Ｒ１２は炭素数１～６のアルキレン基を示し、Ｒ１３は炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｒ１４は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を示し、ｐは０又は１を示す。
　Ｒ７は、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等であってよく、酸化安定性に優れる観点から、好ましくはｔｅｒｔ－ブチル基である。Ｒ８は、水素原子、及メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等であってよく、熱・酸化安定性に優れる観点から、好ましくはメチル基又はｔｅｒｔ－ブチル基である。
　Ｒ８が炭素数１～４のアルキル基である場合、Ｒ９は、好ましくは炭素数１～４の直鎖若しくは分岐のアルキル基である。Ｒ９は、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等であってよく、酸化安定性に優れる観点から、好ましくはメチル基又はエチル基である。
　Ｒ７及びＲ８が炭素数１～４の直鎖又は分岐のアルキル基である場合、式（３）で表される化合物は、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＤＢＰＣ）、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，４－ジメチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールであってよく、好ましくは２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＤＢＰＣ）である。
　フェノール系酸化防止剤は、下記一般式（６）で表される化合物であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　式（６）中、Ｒ１５及びＲ１６は互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｒ１７及びＲ１８は互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｒ１９及びＲ２０は互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ炭素数１～６のアルキレン基を示し、Ｚは炭素数１～１８のアルキレン基又は下記一般式（７）で表される基を示す。
－Ｒ２１－Ｓ－Ｒ２２－　　　（７）
　式（７）中、Ｒ２１及びＲ２２は互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ炭素数１～６のアルキレン基を示す。
　アミン系酸化防止剤は、好ましくはジ（アルキルフェニル）アミン、フェニル－α－ナフチルアミン、ビス（４－ジアルキルアミノフェニル）メタン等である。
　ジ（アルキルフェニル）アミンとしては、例えば、下記一般式（８）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 　式（８）中、Ｒ２３及びＲ２４は互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ炭素数１～１６の直鎖又は分岐のアルキル基を示す。
　Ｒ２３及びＲ２４は、フェニル基の任意の位置に結合可能である。Ｒ２３及びＲ２４は、例えば、アミノ基に対してｐ－位の位置に結合していてよく、この場合、ジ（アルキルフェニル）アミンは、下記一般式（９）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 　式（９）中、Ｒ２３及びＲ２４は、それぞれ式（８）中のＲ２３及びＲ２４と同一の定義内容である。
　式（８）で表される化合物としては、例えば、オクチル化／ブチル化ジフェニルアミン、４－ブチルフェニル－４－オクチルフェニルアミン、ジ（４－オクチルフェニル）アミン、ジ（４－ノニルフェニル）アミン等が挙げられる。
　フェニル－α－ナフチルアミンにおけるフェニル基の水素原子は、アルキル基等で置換されていてもよい。すなわち、フェニル－α－ナフチルアミンには、例えばＮ－ｐ－アルキルフェニル－α－ナフチルアミンが包含される。フェニル－α－ナフチルアミンとしては、例えば、下記一般式（１０）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 　式（１０）中、Ｒ２５は、水素原子又は炭素数１～１６の直鎖又は分岐のアルキル基を示す。
　式（１０）で表される化合物としては、例えば、オクチルフェニル－α－ナフチルアミン、ドデシルフェニル－α－ナフチルアミン等が挙げられる。
　ビス（４－ジアルキルアミノフェニル）メタンとしては、例えば、下記一般式（１１）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　式（１１）中、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８及びＲ２９は、互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ炭素数１～６の直鎖又は分枝のアルキル基を示す。Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８及びＲ２９のいずれか一つのアルキル基の炭素数が６以下であると、分子中に占める官能基の割合が大きくなり、酸化防止効果に優れる傾向にある。炭素数１～６の直鎖又は分枝のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい。
　より優れた酸化防止効果を得ることができる観点から、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８及びＲ２９は、好ましくはメチル基、エチル基又は炭素数３～４の分枝アルキル基、より好ましくはメチル基又はエチル基である。
　式（１１）で表される化合物としては、例えば、ビス（４－ジメチルアミノフェニル）メタン等が挙げられる。
　潤滑油組成物は、一態様において、潤滑油基油として鉱油と、極圧剤と、酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤、及び／又は、ジ（アルキルフェニル）アミン及びビス［４－（ジアルキルアミノ）フェニル］メタンから選ばれるアミン系酸化防止剤とを含有する。この潤滑油組成物は、潤滑油基油及び酸化防止剤の組成が同様であっても上記の極圧剤を含有しない潤滑油組成物に比べて、酸化防止性に優れる。なお、鉱油、極圧剤、フェノール系酸化防止剤、並びにジ（アルキルフェニル）アミン及びビス［４－（ジアルキルアミノ）フェニル］メタンについての説明は上述したのと同様であるので、ここでは説明を省略する。
　潤滑油組成物は、一態様において、潤滑油基油として飽和脂肪酸とアルコールとのエステルと、極圧剤と、酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤、及び／又は、フェニル－α－ナフチルアミン及びビス［４－（ジアルキルアミノ）フェニル］メタンから選ばれるアミン系酸化防止剤とを含有する。この潤滑油組成物は、潤滑油基油及び酸化防止剤の組成が同様であっても上記の極圧剤を含有しない潤滑油組成物に比べて、酸化防止性に優れる。なお、鉱油、極圧剤、フェノール系酸化防止剤、並びにフェニル－α－ナフチルアミン及びビス［４－（ジアルキルアミノ）フェニル］メタンについての説明は上述したのと同様であるので、ここでは説明を省略する。
　酸化防止剤は、上記の酸化防止剤の１種であっても、２種以上の混合物であってもよい。
　酸化防止剤の含有量は、さび止め性の観点から、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上である。（Ｃ）成分の含有量は、不溶分生成の観点から、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下、更に好ましくは１．０質量％以下である。酸化防止剤の含有量は、さび止め性及び不溶分生成の観点から、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは、０．１～５．０質量％、０．１～３．０質量％、０．１～１．０質量％、０．２～５．０質量％、０．２～３．０質量％、０．２～１．０質量％、０．３～５．０質量％、０．３～３．０質量％、又は０．３～１．０質量％である。
　潤滑油組成物は、その他の添加剤を更に含有していてもよい。その他の添加剤としては、摩耗防止剤、金属不活性化剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、粘度指数向上剤、消泡剤、流動点降下剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤等が挙げられる。
　摩耗防止剤としては、例えば、亜リン酸エステル、リン酸エステル、並びに、これらのアミン塩、金属塩、及び誘導体等のリン系摩耗防止剤（ただし、上述の極圧剤を除く）が挙げられる。
　亜リン酸エステルとしては、例えば、トリオクチルホスファイト、トリオクチルジチオホスファイト、トリオクチルチオホスファイト等が挙げられる。リン酸エステルとしては、例えば、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルチオホスフェート、トリ－ｎ－ブチルホスフェート等が挙げられる。
　リン系摩耗防止剤の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、例えば、０．０５～３質量％である。
　金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール及びその誘導体が挙げられる。ベンゾトリアゾールの誘導体としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ビス（２－エチルヘキシル）－（４又は５）－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール－１－メチルアミンが挙げられる。
　金属不活性化剤の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、例えば、０．００５～０．２質量％である。
　潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、油膜形成が充分となり、潤滑性により優れ、高温条件下での蒸発損失がより小さくなる観点から、好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２５ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは３０ｍｍ２／ｓ以上である。潤滑油基油の４０℃における動粘度は、低温粘度特性を向上させ、省燃費性に更に優れる観点から、好ましくは１００ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは８０ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは６０ｍｍ２／ｓ以下である。
　潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、油膜形成が充分となり、潤滑性により優れ、高温条件下での蒸発損失がより小さくなる観点から、好ましくは５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは６ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは７ｍｍ２／ｓ以上である。潤滑油基油の１００℃動粘度は、低温粘度特性を向上させ、省燃費性に更に優れる観点から、好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１５ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以下である。
　潤滑油組成物中のリンの含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、好ましくは１１００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは８００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは５００質量ｐｐｍ以下である。本発明でいう「リンの含有量」とは、ＩＣＰ元素分析法によって測定される含有量を意味する。
　本実施形態に係る潤滑油組成物は、潤滑油分野で幅広く用いることができる。潤滑油組成物は、エンジン油、自動変速機又は手動変速機等の駆動系用潤滑油、油圧作動油、タービン油、圧縮機油等として好適に用いられる。
　以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
（潤滑油基油）
　潤滑油基油として、以下の基油Ａ１～Ａ３を用いた。
Ａ１：不飽和脂肪酸（オレイン酸）とアルコール（トリメチロールプロパン）とのエステル（４０℃における動粘度：４６ｍｍ２/ｓ）
Ａ２：飽和脂肪酸（ｎーオクタン酸、イソノナン酸、ｎ－デカン酸）とアルコール（ペンタエリスリトール）とのエステル（４０℃における動粘度：４６ｍｍ２/ｓ）
Ａ３：鉱油（グループＩＩＩ、４０℃における動粘度：３６ｍｍ２/ｓ）
（極圧剤）
　極圧剤として、それぞれ下記一般式（Ｂ１）～（Ｂ９－２）で表される極圧剤Ｂ１～Ｂ９を用いた。各極圧剤の合成方法を以下に示す。極圧剤Ｂ９は、式（Ｂ９－１）で表される化合物と式（Ｂ９－２）で表される化合物との混合物である。なお、ＩＲ分析により、得られた極圧剤Ｂ１～Ｂ９の構造を確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
（極圧剤Ｂ１の合成）
　まず、五硫化リン（Ｐ２Ｓ５）０．１ｍｏｌ（３８．２ｇ）と２－エチルヘキシルアルコール（Ｃ８Ｈ１７ＯＨ）０．４ｍｏｌ（５２ｇ）をフラスコに採取し、７０℃で１５時間攪拌して反応させて、０．２ｍｏｌ（７０．８ｇ）のジ（２－エチルヘキシル）ジチオリン酸を得た。続いて、ジ（２－エチルへキシル）ジチオリン酸０．１ｍｏｌ（３５．４ｇ）と無水マレイン酸（Ｃ４Ｈ２０３）０．１ｍｏｌ（９．８ｇ）をフラスコに採取し、７５℃で１８時間攪拌して反応させ、０．１ｍｏｌ（４５．２ｇ）の無水マレイン化ジ（２－エチルヘキシル）ジチオリン酸エステルを得た。この中に、プロピレングリコール０．１ｍｏｌを加え、８０℃で４時間攪拌して反応させ、極圧剤Ｂ１（式（２－１）におけるＲ１及びＲ２が、２－エチルヘキシル基であるもの）を得た。
（極圧剤Ｂ２の合成）
　プロピレングリコール０．１ｍｏｌを加え、８０℃で４時間攪拌して反応させる代わりに、エチレングリコール０．１ｍｏｌを加え、８０℃で４時間攪拌して反応させたこと以外は、極圧剤Ｂ１と同様にして、極圧剤Ｂ２（式（２－１）におけるＲ１及びＲ２が、２－エチルヘキシル基であるもの）を得た。
（極圧剤Ｂ３の合成）
　２－エチルヘキシルアルコール（Ｃ８Ｈ１７ＯＨ）０．４ｍｏｌ（５２ｇ）に代えて、ｎ－オクチルアルコール（Ｃ８Ｈ１７ＯＨ）０．４ｍｏｌ（５２ｇ）を用いたこと以外は、極圧剤Ｂ１と同様にして、極圧剤Ｂ３（式（２－１）におけるＲ１及びＲ２が、ｎ－オクチル基であるもの）を得た。
（極圧剤Ｂ４の合成）
　まず、五硫化リン（Ｐ２Ｓ５）０．１ｍｏｌ（３８．２ｇ）と２－エチルヘキシルアルコール（Ｃ８Ｈ１７ＯＨ）０．４ｍｏｌ（５２ｇ）をフラスコに採取し、７０℃で１５時間攪拌して反応させて、０．２ｍｏｌ（７０．８ｇ）のジ（２－エチルヘキシル）ジチオリン酸を得た。続いて、ジ（２－エチルへキシル）ジチオリン酸０．１ｍｏｌ（３５．４ｇ）と無水マレイン酸（Ｃ４Ｈ２０３）０．１ｍｏｌ（９．８ｇ）をフラスコに採取し、７５℃で１８時間攪拌して反応させ、０．１ｍｏｌ（４５．２ｇ）の極圧剤Ｂ４（式（１）におけるＲ１及びＲ２が、２－エチルヘキシル基である化合物の酸無水物）を得た。
（極圧剤Ｂ５の合成）
　まず、五硫化リン（Ｐ２Ｓ５）０．１ｍｏｌ（３８．２ｇ）と２－エチルヘキシルアルコール（Ｃ８Ｈ１７ＯＨ）０．４ｍｏｌ（５２ｇ）をフラスコに採取し、７０℃で１５時間攪拌して反応させて、０．２ｍｏｌ（７０．８ｇ）のジ（２－エチルへキシル）ジチオリン酸を得た。続いて、ジ（２－エチルへキシル）ジチオリン酸０．１ｍｏｌ（３５．４ｇ）と無水マレイン酸（Ｃ４Ｈ２０３）０．１ｍｏｌ（９．８ｇ）をフラスコに採取し、７５℃で１８時間攪拌して反応させ、０．１ｍｏｌ（４５．２ｇ）のマレイン化ジオクチルジチオリン酸エステル（極圧剤Ｂ４、式（１）におけるＲ１及びＲ２が、２－エチルヘキシル基である化合物の酸無水物）を得た。この中に水０．１ｍｏｌを加え、８０℃で４時間攪拌して反応させ、極圧剤Ｂ５（式（１）におけるＲ１及びＲ２が、２－エチルヘキシル基であるもの）を得た。
（極圧剤Ｂ６の合成）
　２－エチルヘキシルアルコール（Ｃ８Ｈ１７ＯＨ）０．４ｍｏｌ（５２ｇ）に代えて、４－メチル－２－ペンチルアルコール（Ｃ６Ｈ１７ＯＨ）０．４ｍｏｌ（４０．８ｇ）を用いたこと以外は、極圧剤Ｂ１と同様にして、極圧剤Ｂ６（式（２－１）におけるＲ１及びＲ２が、４－メチル－２－ペンチル基であるもの）を得た。
（極圧剤Ｂ７の合成）
　２－エチルヘキシルアルコール（Ｃ８Ｈ１７ＯＨ）０．４ｍｏｌ（５２ｇ）に代えて、ｎ－オクチルアルコール（Ｃ８Ｈ１７ＯＨ）０．４ｍｏｌ（５２ｇ）を用いたこと以外は、極圧剤Ｂ４と同様にして、極圧剤Ｂ７（式（１）におけるＲ１及びＲ２が、ｎ－オクチル基であるもの）を得た。
（極圧剤Ｂ８の合成）
　２－エチルヘキシルアルコール（Ｃ８Ｈ１７ＯＨ）０．４ｍｏｌ（５２ｇ）に代えて、ｎ－オクチルアルコール（Ｃ８Ｈ１７ＯＨ）０．４ｍｏｌ（５２ｇ）を用いたこと以外は、極圧剤Ｂ５と同様にして、極圧剤Ｂ８（式（１）におけるＲ１及びＲ２が、ｎ－オクチル基であるもの）を得た。
（極圧剤Ｂ９の合成）
　極圧剤Ｂ７に、等モル量のメタノールを加え、６０℃で１時間攪拌して反応させ、式（Ｂ９－１）で表される化合物と式（Ｂ９－２）で表される化合物との混合物である極圧剤Ｂ９（式（２－２）におけるＲ１及びＲ２が、ｎ－オクチル基であるもの）を得た。
　上記潤滑油基油、極圧剤Ｂ１～Ｂ６、並びに以下に示す酸化防止剤及び添加剤を用いて、表１～４，７～１０に示す組成の潤滑油組成物（潤滑油組成物全量基準、質量％）を調製した。
（酸化防止剤）
ｃ１：オクチル化／ブチル化ジフェニルアミン（ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）　Ｌ５７、ＢＡＳＦ社製、式（８）におけるＲ２３及びＲ２４がそれぞれ、オクチル基及びブチル基、又はブチル基及びオクチル基であるもの）
ｃ２：４－ブチルフェニル－４－オクチルフェニルアミン
ｃ３：ジ（４－オクチルフェニル）アミン
ｃ４：ジ（４－ノニルフェニル）アミン
ｃ５：ドデシルフェニル－α－ナフチルアミン
ｃ６：２，６－ジ－ｔｅｒｔ．－ブチル－ｐ－クレゾール
ｃ７：ビス［４－（ジメチルアミノ）フェニル］メタン
（その他の添加剤）
ｄ１：下記式（１７）で表される化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 ｅ１：トリクレジルホスフェート（リン含有量：８．４質量％）
ｅ２：トリオクチルホスフェート（リン含有量：７．１質量％）
ｅ３：トリオクチルホスファイト（リン含有量：７．４質量％）
ｅ４：トリオクチルジチオホスファイト（リン含有量：６．７質量％）
ｅ５：トリオクチルチオホスファイト（リン含有量：６．９質量％）
ｅ６：トリフェニルチオホスフェート（リン含有量：９．５質量％）
ｅ７：トリ－ｎ－ブチルホスフェート（リン含有量：１１．６５質量％）
ｆ１：Ｎ，Ｎ－ビス（２－エチルヘキシル）－（４又は５）－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール－１－メチルアミン（ＩＲＧＡＭＥＴ（登録商標）　３９、ＢＡＳＦ社製）
（耐荷重性）
　以下の２つの方法により、耐荷重性を評価した。
測定方法１：ＡＳＴＭ　Ｄ　２７８３に準拠し、高速四球試験機を用い、各潤滑油組成物を用いた場合の１８００回転における荷重（ＷＬ）を測定した。
測定方法２：ＡＳＴＭ　Ｄ　２５９６に準拠し、高速四球試験機を用い、各潤滑油組成物を用いた場合の１８００回転における荷重（ＬＮＳＬ）を測定した。
　なお、荷重が大きいほど耐荷重性に優れているといえる。結果を表１～４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
（耐摩耗性試験）
　実施例の潤滑油組成物については、以下の３つの条件で、それぞれ四球試験（ＡＳＴＭ　Ｄ４１７２）を行い、摩耗痕径（ｍｍ）を測定して耐摩耗性を評価した。摩耗痕径が小さいほど耐摩耗性に優れているといえる。結果を表５及び６に示す。
条件１：　荷重：２９４Ｎ
　　　　　回転数：１２００ｒｐｍ
　　　　　温度：室温（２３℃）
　　　　　試験時間：３０分間
条件２：　荷重：２９４Ｎ
　　　　　回転数：１２００ｒｐｍ
　　　　　温度：７５℃
　　　　　試験時間：１時間
条件３：　荷重：３９４Ｎ
　　　　　回転数：１２００ｒｐｍ
　　　　　温度：７５℃）
　　　　　試験時間：１時間
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
（さび止め性）
　ＪＩＳ　Ｋ　２５１０に準拠し、さび止め性を評価した。潤滑油組成物に蒸留水を、潤滑油組成物の１０体積％加えて、試験終了後にさびの有無を約６５０ｌｘの明るさで肉眼にて観察した。結果を表７～１０に示す。
（酸化防止性）
　各潤滑油組成物のＲＰＶＯＴ値を、ＪＩＳ　Ｋ　２５１４に準拠して測定した。基油、極圧剤Ｂ１～Ｂ６のいずれか１種及び酸化防止剤を含有する潤滑油組成物について、基油及び酸化防止剤の組成が同様であるが極圧剤を含有しない潤滑油組成物に対するＲＰＶＯＴ値の向上率（％）を算出した。すなわち、比較例１０に対する実施例１５、比較例１１に対する実施例１６、比較例１２に対する実施例１７、比較例１３に対する実施例１８～２１、比較例１４に対する実施例２２及び２３、比較例１５に対する実施例２４及び２５、比較例１６に対する実施例２６、及び比較例１７に対する実施例２７の酸化防止性の向上率をそれぞれ算出した。結果を表７～９に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
（摩擦特性）
　ＡＳＴＭ　Ｄ２１７４に記載のブロックオンリング試験機（ＬＦＷ－１）を用いて、潤滑油組成物の摩擦係数(μ)を以下の条件により測定し、潤滑油組成物の摩擦特性を評価した。結果を表１１に示す。本試験においては、摩擦係数が小さいほど摩擦特性に優れていることを意味する。
　試験片（リング）：Ｆａｌｅｘ　Ｓ－２５　Ｔｅｓｔ　Ｒｉｎｇ（ＳＡＥ４６２０　Ｓｔｅｅｌ）
　試験片（ブロック）：Ｆａｌｅｘ　Ｈ－３０　Ｔｅｓｔ　Ｂｌｏｃｋ（ＳＡＥ０１　Ｓｔｅｅｌ）
　油温：６０℃
　荷重：１５０Ｎ
　試験は、１ｍ／ｓの周速（すべり速度）で３０分間ならし運転を行い、その後、周速を１ｍ／ｓ、０．７５ｍ／ｓ、０．５ｍ／ｓ、０．２ｍ／ｓ、０．１ｍ／ｓ、０．０５ｍ／ｓの順に低下させ、各周速域における５分間の摩擦係数を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041

Claims (8)

  1. 　潤滑油基油と、
    　下記一般式（１）で表される化合物、下記一般式（１）で表される化合物の酸無水物、及び下記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１つのカルボキシル基に脂肪族モノアルコール、アルキレングリコール又はジアルキレングリコールが付加した付加物からなる群より選ばれる少なくとも１種の極圧剤と、
    を含有する潤滑油組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に１価の炭化水素基を表し、Ｘ１は硫黄原子又は酸素原子を表す。］
  2. 　前記付加物が下記一般式（２－１）又は（２－２）で表される化合物である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式（２－１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＸ１は、それぞれ式（１）中のＲ１、Ｒ２及びＸ１と同一の定義内容であり、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に２価の炭化水素基を表し、Ｒａ及びＲｂはそれぞれ独立に水素原子又は１価の炭化水素基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０～２の整数を表す。ただし、ｍが１以上かつＲａが水素原子であるか、ｎが１以上かつＲｂが水素原子であるか、の少なくともいずれかの条件を満たす。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ［式（２－２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＸ１は、それぞれ式（１）中のＲ１、Ｒ２及びＸ１と同一の定義内容であり、Ｒｃ及びＲｄはそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表す。ただし、Ｒｃ及びＲｄの少なくとも一方はアルキル基である。］
  3. 　前記極圧剤が前記付加物である、請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
  4. 　前記潤滑油基油が、鉱油及びエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  5. 　前記エステルが、不飽和脂肪酸とアルコールとのエステルを含む、請求項４に記載の潤滑油組成物。
  6. 　フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤を更に含有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  7. 　前記潤滑油基油が鉱油を含み、
    　前記アミン系酸化防止剤が、ジ（アルキルフェニル）アミン及びビス［４－（ジアルキルアミノ）フェニル］メタンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項６に記載の潤滑油組成物。
  8. 　前記潤滑油基油が、飽和脂肪酸とアルコールとのエステルを含み、
    　前記アミン系酸化防止剤が、フェニル－α－ナフチルアミン及びビス［４－（ジアルキルアミノ）フェニル］メタンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項６に記載の潤滑油組成物。
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