WO2018021498A1 - ウインドシールドモジュールの製造方法 - Google Patents

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WO2018021498A1
WO2018021498A1 PCT/JP2017/027326 JP2017027326W WO2018021498A1 WO 2018021498 A1 WO2018021498 A1 WO 2018021498A1 JP 2017027326 W JP2017027326 W JP 2017027326W WO 2018021498 A1 WO2018021498 A1 WO 2018021498A1
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WO
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antifogging
sheet
layer
windshield
information acquisition
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/027326
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
史佳 近藤
大家 和晃
寺西 豊幸
河津 光宏
神谷 和孝
洋平 下川
大介 辻
郁 清家
剛 渡辺
Original Assignee
日本板硝子株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日本板硝子株式会社 filed Critical 日本板硝子株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60JWINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J1/00Windows; Windscreens; Accessories therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60SSERVICING, CLEANING, REPAIRING, SUPPORTING, LIFTING, OR MANOEUVRING OF VEHICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60S1/00Cleaning of vehicles
    • B60S1/02Cleaning windscreens, windows or optical devices
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B62LAND VEHICLES FOR TRAVELLING OTHERWISE THAN ON RAILS
    • B62DMOTOR VEHICLES; TRAILERS
    • B62D65/00Designing, manufacturing, e.g. assembling, facilitating disassembly, or structurally modifying motor vehicles or trailers, not otherwise provided for
    • B62D65/02Joining sub-units or components to, or positioning sub-units or components with respect to, body shell or other sub-units or components
    • B62D65/06Joining sub-units or components to, or positioning sub-units or components with respect to, body shell or other sub-units or components the sub-units or components being doors, windows, openable roofs, lids, bonnets, or weather strips or seals therefor

Definitions

  • a safety system measures the distance to the vehicle ahead by using a laser radar or a camera.
  • a laser radar or a camera is generally disposed inside a windshield and performs measurement by irradiating light such as infrared rays forward (for example, Patent Document 1).
  • measurement devices such as a laser radar and a camera are arranged on the inner surface side of the glass plate constituting the windshield, and perform light irradiation and light reception through the glass plate.
  • the glass plate may become cloudy.
  • the glass plate is clouded, there is a possibility that light cannot be accurately irradiated from the measuring device or light cannot be received. As a result, the inter-vehicle distance may not be accurately calculated.
  • Such a problem is not limited to an inter-vehicle distance measurement device, and may be a problem that can occur in general information acquisition devices that acquire information from outside the vehicle by receiving light, such as a rain sensor, a light sensor, and an optical beacon.
  • affixing of the antifogging sheet is generally a process of attaching a bracket for a sensor after the laminated glass is manufactured, but depending on the order in this process, the antifogging sheet may be attached.
  • the present invention has been made to solve this problem, and an object of the present invention is to provide a method for manufacturing a windshield module, in which an antifogging sheet can be correctly attached to an information acquisition area of the windshield. .
  • the method for manufacturing a windshield module according to the present invention has at least one information acquisition region through which the light passes, facing an information acquisition device that acquires information from outside the vehicle by irradiating and / or receiving light.
  • a space can be formed below the information acquisition area.
  • each windshield module in the step of attaching the antifogging sheet, an operator stands on the information acquisition area side of the windshield and then attaches the antifogging sheet to the information acquisition area. be able to.
  • the antifogging sheet in the step of attaching the antifogging sheet, can be attached to the information acquisition area by a robot.
  • the shielding layer has an opening that defines the information acquisition region, and the application of the antifogging sheet may be performed with reference to the outline of the opening. it can.
  • the windshield prior to the step of attaching the antifogging sheet, based on the outline of the shielding layer, the windshield has a surface opposite to the surface to which the antifogging sheet is attached.
  • a step of attaching a positioning jig is further provided, and in the step of attaching the antifogging sheet, positioning is performed based on the jig that is visually permeated through the laminated glass, and the antifogging sheet is attached. Can do.
  • the antifogging sheet is configured by laminating at least an antifogging layer, a base film, and an adhesive layer in this order, and further includes a first protection covering the adhesive layer.
  • the squeegee is removed from the edge of any one of the antifogging sheets toward the opposite edge while removing the squeegee.
  • the anti-fogging sheet can be adhered to the windshield while pressing the anti-fogging sheet from the edge to the facing edge.
  • the antifogging sheet is configured by laminating at least an antifogging layer, a base film, and an adhesive layer in this order, and further, a second protection covering the antifogging layer.
  • the sheet may be attached, and after attaching the anti-fogging sheet, the method may further comprise a step of peeling the second protective sheet from the anti-fogging sheet after 24 hours have elapsed.
  • the antifogging sheet is configured by laminating at least an antifogging layer, a base film, and an adhesive layer in this order, and further, a first protective sheet that covers the adhesive layer And a second protective sheet covering the antifogging layer, and the first protective sheet and the second protective sheet can be configured to be distinguishable.
  • a plurality of corners are formed on the periphery of the antifogging sheet, and at least one of the plurality of corners is formed sharper than the other corners.
  • the sharp corners can be disposed on the shielding layer.
  • the anti-fogging sheet can be correctly attached to the information acquisition area of the windshield.
  • FIG. It is sectional drawing of one Embodiment of the windshield which concerns on this invention. It is a top view of FIG. It is sectional drawing of a laminated glass. It is the front view (a) and sectional view (b) which show the amount of doubles of a curved laminated glass. It is a schematic plan view which shows the measurement position of the thickness of a laminated glass. It is a top view of a glass plate. It is an enlarged plan view of a center mask layer. It is sectional drawing of FIG. It is a figure which shows the other example of the enlarged plan view of a center mask layer. It is sectional drawing of an anti-fogging laminated body.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of the windshield according to the present embodiment
  • FIG. 2 is a plan view of FIG.
  • the windshield which concerns on this embodiment is provided with the laminated glass 1, and the mask layer 2 formed in the surface inside this vehicle of the laminated glass 1, A measurement unit 4 for measuring the inter-vehicle distance is attached. Further, an opening 231 is formed in the mask layer 2, and light is irradiated from the measurement unit 4 or light is received through the opening 231. And in the inner surface of the laminated glass 1, the anti-fogging sheet
  • each member will be described with reference to the drawings. In some drawings, the antifogging layer may be omitted.
  • FIG. 3 is a sectional view of the laminated glass.
  • the laminated glass 1 includes an outer glass plate 11 and an inner glass plate 12, and a resin intermediate film 13 is disposed between the glass plates 11 and 12.
  • outer glass plate 11 and the inner glass plate 12 will be described.
  • known glass plates can be used, and they can be formed of heat ray absorbing glass, general clear glass, green glass, or UV green glass.
  • these glass plates 11 and 12 need to realize visible light transmittance in accordance with the safety standards of the country where the automobile is used. For example, the required solar radiation absorption rate can be ensured by the outer glass plate 11, and the visible light transmittance can be adjusted by the inner glass plate 12 so as to satisfy safety standards.
  • clear glass, heat ray absorption glass, and soda-lime-type glass is shown.
  • the composition of the heat-absorbing glass for example, based on the composition of the clear glass, the proportion of the total iron oxide in terms of Fe 2 O 3 (T-Fe 2 O 3) and 0.4 to 1.3 wt%, CeO
  • the ratio of 2 is 0 to 2% by mass
  • the ratio of TiO 2 is 0 to 0.5% by mass
  • the glass skeleton components (mainly SiO 2 and Al 2 O 3 ) are T-Fe 2 O 3 , CeO.
  • the composition can be reduced by an increase of 2 and TiO 2 .
  • the thickness of the laminated glass according to the present embodiment is not particularly limited, but from the viewpoint of weight reduction, the total thickness of the outer glass plate 11 and the inner glass plate 12 is preferably 2.4 to 5.0 mm. The thickness is more preferably 2.6 to 4.6 mm, and particularly preferably 2.7 to 3.2 mm. Thus, since it is necessary to reduce the total thickness of the outer glass plate 11 and the inner glass plate 12 for weight reduction, the thickness of each glass plate is not particularly limited, For example, the thickness of the outer glass plate 11 and the inner glass plate 12 can be determined as follows.
  • the outer glass plate 11 mainly needs durability and impact resistance against external obstacles. For example, when this laminated glass is used as a windshield of an automobile, the outer glass plate 11 has impact resistance performance against flying objects such as pebbles. is necessary. On the other hand, as the thickness is larger, the weight increases, which is not preferable. In this respect, the thickness of the outer glass plate 11 is preferably 1.8 to 2.3 mm, and more preferably 1.9 to 2.1 mm. Which thickness is adopted can be determined according to the application of the glass.
  • the thickness of the inner glass plate 12 can be made equal to that of the outer glass plate 11, but for example, the thickness can be made smaller than that of the outer glass plate 11 in order to reduce the weight of the laminated glass. Specifically, considering the strength of the glass, it is preferably 0.6 to 2.3 mm, more preferably 0.8 to 2.0 mm, and particularly preferably 1.0 to 1.4 mm. preferable. Further, it is preferably 0.8 to 1.3 mm. Which thickness is used for the inner glass plate 12 can be determined according to the purpose of the glass.
  • the shape of the outer side glass plate 11 and the inner side glass plate 12 which concerns on this embodiment is a curved shape.
  • the amount of double is an amount indicating the bending of the laminated glass. For example, when a straight line L connecting the center of the upper side and the center of the lower side of the laminated glass is set as shown in FIG. The largest distance between the two is defined as a double amount D.
  • a thickness gauge such as SM-112 manufactured by Teclock Co., Ltd. can be used.
  • Teclock Co., Ltd. a thickness gauge
  • This windshield corresponds to the glass plate according to the present invention.
  • the intermediate film 13 is formed of at least one layer.
  • the intermediate film 13 can be configured by three layers in which a soft core layer 131 is sandwiched between harder outer layers 132.
  • it is not limited to this configuration, and may be formed of a plurality of layers including the core layer 131 and at least one outer layer 132 disposed on the outer glass plate 11 side.
  • the intermediate film 13 may be disposed, or the intermediate film 13 may be configured such that the odd outer layer 132 is disposed on one side and the even outer layer 132 is disposed on the other side with the core layer 131 interposed therebetween.
  • the outer layer 132 is provided on the outer glass plate 11 side as described above, but this is to improve the resistance to breakage against an external force from outside the vehicle or outside. Further, when the number of outer layers 132 is large, the sound insulation performance is also enhanced.
  • the core layer 131 is softer than the outer layer 132, the hardness thereof is not particularly limited.
  • the material which comprises each layer 131,132 is not specifically limited,
  • the outer layer 132 can be comprised by polyvinyl butyral resin (PVB), for example.
  • PVB polyvinyl butyral resin
  • the core layer 131 can be made of, for example, an ethylene vinyl acetate resin (EVA) or a polyvinyl acetal resin that is softer than the polyvinyl butyral resin constituting the outer layer.
  • the hardness of the polyvinyl acetal resin is controlled by (a) the degree of polymerization of the starting polyvinyl alcohol, (b) the degree of acetalization, (c) the type of plasticizer, (d) the addition ratio of the plasticizer, etc. Can do. Therefore, by appropriately adjusting at least one selected from these conditions, a hard polyvinyl butyral resin used for the outer layer 132 and a soft polyvinyl butyral resin used for the core layer 131 even if the same polyvinyl butyral resin is used. Can be made separately.
  • the hardness of the polyvinyl acetal resin can also be controlled by the type of aldehyde used for acetalization, coacetalization with a plurality of aldehydes, or pure acetalization with a single aldehyde. Although it cannot generally be said, the polyvinyl acetal resin obtained by using an aldehyde having a large number of carbon atoms tends to be softer.
  • the core layer 131 has an aldehyde having 5 or more carbon atoms (for example, n-hexylaldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-heptylaldehyde, n-octylaldehyde) and a polyvinyl acetal resin obtained by acetalization with polyvinyl alcohol can be used.
  • a predetermined Young's modulus it is not limited to the said resin.
  • the total thickness of the intermediate film 13 is not particularly limited, but is preferably 0.3 to 6.0 mm, more preferably 0.5 to 4.0 mm, and 0.6 to 2.0 mm. It is particularly preferred.
  • the thickness of the core layer 131 is preferably 0.1 to 2.0 mm, and more preferably 0.1 to 0.6 mm.
  • the thickness of each outer layer 132 is preferably 0.1 to 2.0 mm, and more preferably 0.1 to 1.0 mm.
  • the total thickness of the intermediate film 13 can be made constant, and the thickness of the core layer 131 can be adjusted therein.
  • the thickness of the core layer 131 and the outer layer 132 can be measured as follows, for example. First, the cross section of the laminated glass is enlarged and displayed by 175 times using a microscope (for example, VH-5500 manufactured by Keyence Corporation). And the thickness of the core layer 131 and the outer layer 132 is specified visually, and this is measured. At this time, in order to eliminate visual variation, the number of measurements is set to 5 times, and the average value is defined as the thickness of the core layer 131 and the outer layer 132.
  • the thickness of the core layer 131 and the outer layer 132 of the intermediate film 13 does not need to be constant over the entire surface, and can be a wedge shape for laminated glass used for a head-up display, for example.
  • the thickness of the core layer 131 and the outer layer 132 of the intermediate film 13 is measured at the position where the thickness is the smallest, that is, the lowermost side portion of the laminated glass.
  • the intermediate film 13 is wedge-shaped, the outer glass plate and the inner glass plate are not arranged in parallel, but such arrangement is also included in the glass plate in the present invention.
  • the present invention includes, for example, the arrangement of the outer glass plate and the inner glass plate when the intermediate film 13 using the core layer 131 or the outer layer 132 whose thickness is increased at a rate of change of 3 mm or less per meter is used. .
  • the method for producing the intermediate film 13 is not particularly limited.
  • the resin component such as the polyvinyl acetal resin described above, a plasticizer, and other additives as necessary are blended and kneaded uniformly, and then each layer is collectively And a method of laminating two or more resin films prepared by this method by a pressing method, a laminating method or the like.
  • the resin film before lamination used in a method of laminating by a press method, a laminating method or the like may have a single layer structure or a multilayer structure.
  • the intermediate film 13 can be formed of a single layer in addition to the above-described plural layers.
  • the windshield according to the present embodiment is used for a vehicle front safety system using a measurement unit such as a laser radar or a camera.
  • a measurement unit such as a laser radar or a camera.
  • the vehicle ahead is irradiated with infrared rays to measure the speed and distance between the vehicles ahead. Therefore, the laminated glass is required to achieve a predetermined range of infrared transmittance.
  • transmittance for example, when a general sensor is used for laser radar, it is 20% to 80%, and at least 20% to 60% with respect to light (infrared rays) having a wavelength of 850 to 950 nm. It is said that it is useful.
  • the measuring method of the transmittance can be UV3100 (manufactured by Shimadzu Corporation) as a measuring device according to JIS R3106. Specifically, the transmission of light in one direction irradiated at an angle of 90 degrees with respect to the surface of the laminated glass is measured.
  • some safety systems such as those described above measure the speed and distance between vehicles ahead using an infrared camera without using a laser radar.
  • a camera commonly used for laser radar is used.
  • it is considered useful to be 30% or more and 80% or less, preferably 40% or more and 60% or less, with respect to light (infrared rays) having a wavelength of 700 to 800 nm.
  • the measuring method of the transmittance follows ISO9050.
  • a mask layer 2 as shown in FIGS. 6 to 8 is formed on the laminated glass 1 according to the present embodiment.
  • the mask layer 2 is laminated on the laminated glass 1, but the position is not particularly limited, and the inner surface of the outer glass plate 11, the outer surface of the inner glass plate 12, and the inner glass plate 12 are arranged. It can be laminated on at least one of the inner surfaces.
  • the portion where the mask layer 2 is laminated is formed. Since the curvature of both the glass plates 11 and 12 corresponds, it is preferable.
  • FIG. 1 the example in which the mask layer 2 is formed in the surface inside the vehicle of the inner side glass plate 12 is shown.
  • This mask layer 2 is a dark region for preventing the glass from being seen from the outside, such as by applying an adhesive for attaching the laminated glass 1 to the vehicle body.
  • the peripheral mask layer 21 is formed on the outer peripheral edge, and the peripheral mask layer 21 includes a center mask layer 22 extending downward from the center of the upper edge of the laminated glass 1.
  • the measurement unit 4 described above is attached to the center mask layer 22. As will be described later, the measurement unit 4 only needs to be arranged so that the light emitted from the sensor 5 can pass through the opening (information acquisition area) 231 and receive the reflected light from the preceding vehicle and the obstacle.
  • These mask layers 2 can be formed of various materials, but are not particularly limited as long as they can block the field of view from the outside of the vehicle. For example, dark ceramic such as black is applied to the laminated glass 1. Can be formed.
  • the center mask layer 22 will be described. As shown in FIG. 7, the center mask layer 22 is formed in a rectangular shape extending in the vertical direction, and a rectangular opening 231 is formed therein.
  • the center mask layer 22 is divided into three regions, and is formed in an upper region 221 above the opening 231, a lower region 222 including the opening 231 below the upper region 221, and side portions of the lower region 222. It is composed of small rectangular side regions 223.
  • the upper region 221 is formed of one layer by a first ceramic layer 241 made of black ceramic.
  • the lower region 222 is formed of three layers including the first ceramic layer 241, the silver layer 242, and the second ceramic layer 243 that are laminated from the inner surface of the laminated glass 1.
  • the silver layer 242 is made of silver, and the second ceramic layer 243 is made of the same material as the first ceramic layer 241.
  • region 223 is formed with two layers, the 1st ceramic layer 241 and the silver layer 242, which are laminated
  • the lowermost first ceramic layer 241 is common in each region, and the second silver layer 242 is common in the lower region 222 and the side region 223.
  • the thickness of each ceramic layer 241 and 243 can be set to 10 to 20 ⁇ m, for example.
  • the bracket of the measurement unit 4 is adhered to the center mask layer 22 with an adhesive, so as to ensure the adhesion. Is also preferred. This is because, for example, the urethane / silicone adhesive may be deteriorated by ultraviolet rays or the like.
  • the peripheral mask layer 21 and the center mask layer 22 can be formed as follows, for example. First, the first ceramic layer 241 is applied to any glass plate of the laminated glass 1. The first ceramic layer 241 is common with the peripheral mask layer 21. Next, a silver layer 242 is applied on the first ceramic layer 241 in a region corresponding to the lower region 222 and the side region 223. Finally, the second ceramic layer 243 is applied to a region corresponding to the lower region 222. In the lower region 222, the region where the silver layer 242 is formed corresponds to a position where a sensor of the measurement unit 4 described later is disposed. The silver layer 242 exposed in the side region 223 is grounded. The ceramic layers 241 and 243 and the silver layer 242 can be formed by a screen printing method. Alternatively, the ceramic layers 241 and 243 and the silver layer 242 can be formed by transferring a baking transfer film to a glass plate and baking it.
  • the ceramic layers 241 and 243 can be formed of various materials.
  • the ceramic layers 241 and 243 can have the following composition. * 1, Main component: Copper oxide, Chromium oxide, Iron oxide and Manganese oxide * 2, Main component: Bismuth borosilicate, Zinc borosilicate
  • the silver layer 242 is not particularly limited, and for example, the following composition can be used. * 1, Main component: Bismuth borosilicate, Zinc borosilicate
  • polyester screen 355 mesh
  • coat thickness 20 ⁇ m
  • tension 20 Nm
  • squeegee hardness 80 degrees
  • mounting angle 75 °
  • printing speed 300 mm / s
  • the ceramic layer and the silver layer can be formed by drying at 150 ° C. for 10 minutes.
  • laminating stacking the 1st ceramic layer 241, the silver layer 242, and the 2nd ceramic layer 243 in this order, what is necessary is just to repeat screen printing and drying mentioned above.
  • the configuration of the center mask layer 22 is not particularly limited, and it is not necessary to cover the entire periphery of the opening 231 with the center mask layer 22. Therefore, for example, the shape shown in FIG. 9 may be used. Further, the number of openings 231 is not particularly limited, and may be appropriately determined according to the type of measurement unit 4 to be attached.
  • the antifogging sheet 3 is affixed to the opening 231, and the adhesive layer 31, the base film 32, and the antifogging layer 33 are laminated
  • a peelable first protective sheet 34 is attached to the adhesive layer 31, and a peelable second protective sheet 35 is also attached to the antifogging layer 33.
  • an antifogging laminate 30 a five-layer structure in which both protective sheets 34 and 35 are attached to the antifogging sheet 3 will be referred to as an antifogging laminate 30.
  • the antifogging sheet 3 is formed in a shape corresponding to the opening 231, but can be formed in a shape slightly smaller than the opening 231, for example.
  • the mask layer 2 may be formed so as to be larger than the opening 231 and to cover a part of the mask layer 2 beyond the opening 231.
  • the second protective sheet 35 is formed large, but may be the same size as the antifogging sheet 3.
  • the anti-fogging layer 33 is not particularly limited as long as the anti-fogging effect of the laminated glass 1 is exhibited, and a known one can be used.
  • the anti-fogging layer 33 is composed of a hydrophilic type that forms water on the surface using water generated from water vapor, a water absorption type that absorbs water vapor, a water-repellent water absorption type that prevents water droplets from condensing on the surface, and water drops generated from water vapor.
  • a water-repellent type that repels water
  • any type of anti-fogging layer 33 is applicable. An example is given below.
  • the anti-fogging layer 33 includes a water repellent group and a metal oxide component, and preferably can further include a water absorbent resin.
  • the anti-fogging layer 33 may further contain other functional components as necessary.
  • the type of water-absorbing resin is not limited as long as it can absorb and retain water.
  • the water repellent group can be supplied to the antifogging layer from a metal compound having a water repellent group (water repellent group-containing metal compound).
  • the metal oxide component can be supplied to the antifogging layer from a water repellent group-containing metal compound, other metal compounds, metal oxide fine particles, and the like.
  • each component will be described.
  • the water absorbent resin include at least one selected from the group consisting of urethane resin, epoxy resin, acrylic resin, polyvinyl acetal resin, and polyvinyl alcohol resin.
  • the urethane resin include a polyurethane resin composed of a polyisocyanate and a polyol.
  • the polyol an acrylic polyol and a polyoxyalkylene polyol are preferable.
  • the epoxy resins include glycidyl ether epoxy resins, glycidyl ester epoxy resins, glycidyl amine epoxy resins, and cyclic aliphatic epoxy resins.
  • a preferred epoxy resin is a cycloaliphatic epoxy resin.
  • a polyvinyl acetal resin hereinafter simply referred to as “polyacetal” which is a preferred water-absorbing resin will be described.
  • Polyvinyl acetal can be obtained by subjecting polyvinyl alcohol to an acetal reaction by condensation reaction of aldehyde with polyvinyl alcohol.
  • the acetalization of polyvinyl alcohol may be carried out using a known method such as a precipitation method using an aqueous medium in the presence of an acid catalyst, or a dissolution method using a solvent such as alcohol.
  • Acetalization can also be carried out in parallel with saponification of polyvinyl acetate.
  • the degree of acetalization is preferably 2 to 40 mol%, more preferably 3 to 30 mol%, particularly 5 to 20 mol%, and in some cases 5 to 15 mol%.
  • the degree of acetalization can be measured based on, for example, 13 C nuclear magnetic resonance spectroscopy.
  • Polyvinyl acetal having an acetalization degree in the above range is suitable for forming an antifogging layer having good water absorption and water resistance.
  • the average degree of polymerization of polyvinyl alcohol is preferably 200 to 4500, more preferably 500 to 4500.
  • a high average degree of polymerization is advantageous for forming an antifogging layer having good water absorption and water resistance, but if the average degree of polymerization is too high, the viscosity of the solution becomes too high, which may hinder film formation. is there.
  • the saponification degree of polyvinyl alcohol is preferably 75 to 99.8 mol%.
  • aldehyde to be subjected to a condensation reaction with polyvinyl alcohol examples include aliphatic aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, butyraldehyde, hexyl carbaldehyde, octyl carbaldehyde, decyl carbaldehyde.
  • benzaldehyde 2-methylbenzaldehyde, 3-methylbenzaldehyde, 4-methylbenzaldehyde, other alkyl group-substituted benzaldehydes; chlorobenzaldehyde, other halogen atom-substituted benzaldehydes; alkyl such as hydroxy group, alkoxy group, amino group, cyano group
  • aromatic aldehydes such as condensed aromatic aldehydes such as naphthaldehyde and anthraldehyde.
  • Aromatic aldehydes having strong hydrophobicity are advantageous in forming an antifogging layer having a low degree of acetalization and excellent water resistance.
  • the use of an aromatic aldehyde is also advantageous in forming a film having high water absorption while leaving many hydroxyl groups remaining.
  • the polyvinyl acetal preferably contains an acetal structure derived from an aromatic aldehyde, particularly benzaldehyde.
  • the content of the water-absorbent resin in the anti-fogging layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and particularly preferably 65% by mass or more, from the viewpoints of film hardness, water absorption and anti-fogging property. It is 95 mass% or less, More preferably, it is 90 mass% or less, Most preferably, it is 85 mass% or less.
  • the water-repellent group facilitates the compatibility between the strength and anti-fogging property of the anti-fogging layer and contributes to ensuring the straightness of incident light even if water droplets are formed by making the surface of the film hydrophobic. .
  • a water repellent group having high water repellency Preferred water repellent groups are (1) a chain or cyclic alkyl group having 3 to 30 carbon atoms, and (2) a chain or cyclic group having 1 to 30 carbon atoms in which at least a part of hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms. It is at least one selected from alkyl groups (hereinafter sometimes referred to as “fluorine-substituted alkyl groups”).
  • the chain or cyclic alkyl group is preferably a chain alkyl group.
  • the chain alkyl group may be a branched alkyl group, but is preferably a linear alkyl group.
  • An alkyl group having more than 30 carbon atoms may cause the antifogging layer to become cloudy.
  • the chain alkyl group preferably has 20 or less carbon atoms, for example, 1 to 8, for example 4 to 16, preferably 4 to 8. is there.
  • alkyl groups are linear alkyl groups having 4 to 8 carbon atoms, such as n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, and n-octyl.
  • the fluorine-substituted alkyl group may be a group in which only part of the hydrogen atoms of the chain or cyclic alkyl group is substituted with fluorine atoms, and all of the hydrogen atoms of the chain or cyclic alkyl group. May be a group substituted with a fluorine atom, for example, a linear perfluoroalkyl group.
  • the fluorine-substituted alkyl group has high water repellency, a sufficient effect can be obtained by adding a small amount. However, if the content of the fluorine-substituted alkyl group is too large, it may be separated from other components in the coating solution for forming a film.
  • a metal compound having a water repellent group (water repellent group-containing metal compound), particularly a metal compound having a water repellent group and a hydrolyzable functional group or halogen atom ( A water repellent group-containing hydrolyzable metal compound) or a hydrolyzate thereof may be added to a coating solution for forming a film.
  • the water repellent group may be derived from a water repellent group-containing hydrolyzable metal compound.
  • the water repellent group-containing hydrolyzable metal compound is preferably a water repellent group-containing hydrolyzable silicon compound represented by the following formula (I).
  • R is a water repellent group, that is, a linear or cyclic alkyl group having 1 to 30 carbon atoms in which at least part of hydrogen atoms may be substituted with fluorine atoms
  • Y is a hydrolyzable functional group.
  • a group or a halogen atom, and m is an integer of 1 to 3.
  • the hydrolyzable functional group is, for example, at least one selected from an alkoxyl group, an acetoxy group, an alkenyloxy group, and an amino group, preferably an alkoxy group, particularly an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • An alkenyloxy group is, for example, an isopropenoxy group.
  • the halogen atom is preferably chlorine.
  • the functional groups exemplified here can also be used as “hydrolyzable functional groups” described below.
  • m is preferably 1 to 2.
  • the compound represented by formula (I) supplies the component represented by the following formula (II) when hydrolysis and polycondensation have completely proceeded.
  • R and m are as described above.
  • the compound represented by formula (II) actually forms a network structure in which the silicon atoms are bonded to each other via oxygen atoms in the antifogging layer.
  • the compound represented by the formula (I) is hydrolyzed or partially hydrolyzed, and further, at least partly polycondensed to alternately connect silicon atoms and oxygen atoms, and three-dimensionally.
  • a network structure of spreading siloxane bonds Si—O—Si
  • a water repellent group R is connected to silicon atoms included in the network structure.
  • the water repellent group R is fixed to the network structure of the siloxane bond through the bond R—Si. This structure is advantageous in uniformly dispersing the water repellent group R in the film.
  • the network structure may contain a silica component supplied from a silicon compound (for example, tetraalkoxysilane, silane coupling agent) other than the water repellent group-containing hydrolyzable silicon compound represented by the formula (I).
  • a silica component supplied from a silicon compound for example, tetraalkoxysilane, silane coupling agent
  • a silicon compound for example, tetraalkoxysilane, silane coupling agent
  • the water-repellent group improves the anti-fogging performance by improving the water vapor permeability on the surface of the anti-fogging layer containing the water-absorbing resin. Since the two functions of water absorption and water repellency are contradictory to each other, the water-absorbing material and the water-repellent material have heretofore been allocated to different layers, but the water-repellent group contained in the anti-fogging layer is The uneven distribution of water in the vicinity of the surface of the cloudy layer is eliminated, the time until condensation is extended, and the antifogging property of the antifogging layer is improved. The effect will be described below.
  • the water vapor that has entered the anti-fogging layer containing the water-absorbing resin is hydrogen-bonded with a hydroxyl group of the water-absorbing resin or the like, and is retained in the form of bound water. As the amount increases, the water vapor becomes retained in the form of bound water, through the form of semi-bound water, and finally in the form of free water retained in the voids in the antifogging layer.
  • the water repellent group prevents the formation of hydrogen bonds and facilitates the dissociation of the formed hydrogen bonds. If the content of the water-absorbing resin is the same, there is no difference in the number of hydroxyl groups capable of hydrogen bonding in the film, but the water-repellent group reduces the rate of hydrogen bond formation.
  • the anti-fogging layer containing a water repellent group moisture is finally retained in the film in any of the above forms, but by the time it is retained, it remains as water vapor up to the bottom of the film. Can diffuse. Also, the water once retained is easily dissociated and easily moves to the bottom of the membrane in the state of water vapor. As a result, the distribution of moisture retention in the thickness direction of the layer is relatively uniform from the vicinity of the surface to the bottom of the layer. That is, since all of the antifogging layer in the thickness direction can be effectively used and water supplied to the film surface can be absorbed, water droplets hardly condense on the surface and the antifogging property is improved.
  • a water-repellent group is introduced into the anti-fogging layer using a water-repellent group-containing hydrolyzable silicon compound (see formula (I))
  • a strong siloxane bond (Si—O—Si) network structure is formed.
  • the formation of this network structure is advantageous not only from the viewpoint of wear resistance but also from the viewpoint of improving hardness, water resistance and the like.
  • the water repellent group may be added to such an extent that the contact angle of water on the surface of the antifogging layer is 70 degrees or more, preferably 80 degrees or more, more preferably 90 degrees or more.
  • the contact angle of water a value measured by dropping a 4 mg water droplet on the surface of the membrane is adopted.
  • a methyl group or an ethyl group having a slightly weak water repellency is used as the water repellent group, it is preferable to add an amount of the water repellent group having a water contact angle in the above range to the antifogging layer.
  • the upper limit of the contact angle of water is not particularly limited, but is, for example, 150 degrees or less, 120 degrees or less, and 105 degrees or less. It is preferable that the water repellent group is uniformly contained in the antifogging layer so that the water contact angle is in the above range in all regions of the surface of the antifogging layer.
  • FIGS. 11 and 12 show a state in which water droplets (90, 91) having different contact angles are attached to the anti-fogging layer 33.
  • FIG. 11 and FIG. 12 show the area where water drops (90, 91) formed by condensing the same amount of water vapor on the surface of the antifogging layer 33 cover the antifogging layer 33 is the contact of water on the surface. The larger the angle, the smaller the tendency. Further, the smaller the area covered by the water droplets (90, 91), the smaller the ratio of the area where the light incident on the anti-fogging layer 33 is scattered. Therefore, the anti-fogging layer 33 whose water contact angle is increased due to the presence of the water repellent group is advantageous in maintaining the straightness of transmitted light in a state where water droplets are formed on the surface thereof.
  • the anti-fogging layer 33 preferably contains a water-repellent group so that the contact angle of water is within the above-mentioned preferable range.
  • the anti-fogging layer is 0.05 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the water-absorbing resin.
  • a water-repellent group is included so as to be within a range of 10 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or less.
  • the metal oxide component is, for example, an oxide component of at least one element selected from Si, Ti, Zr, Ta, Nb, Nd, La, Ce and Sn, and preferably an Si oxide component (silica component) ).
  • the anti-fogging layer is 0.01 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more, further preferably 100 parts by mass of the water-absorbing resin.
  • the metal oxide component is contained so as to be 30 parts by mass or less, particularly preferably 20 parts by mass or less, and in some cases 18 parts by mass or less.
  • the metal oxide component is a component necessary for ensuring the strength of the film, particularly the scratch resistance. However, if its content is excessive, the antifogging property of the film is lowered.
  • the metal oxide component may be a hydrolyzable metal compound or a metal oxide component derived from the hydrolyzate added to the coating solution for forming the antifogging layer.
  • the hydrolyzable metal compound has a) a metal compound having a water repellent group and a hydrolyzable functional group or a halogen atom (water repellent group-containing hydrolyzable metal compound), and b) a water repellent group. It is at least one selected from a metal compound having a hydrolyzable functional group or a halogen atom (a water-repellent group-free hydrolyzable metal compound).
  • the metal oxide component derived from a) and / or b) is an oxide of metal atoms constituting the hydrolyzable metal compound.
  • the metal oxide component includes a metal oxide component derived from metal oxide fine particles added to the coating liquid for forming the antifogging layer, a hydrolyzable metal compound added to the coating liquid, And a metal oxide component derived from the hydrolyzate.
  • the hydrolyzable metal compound is at least one selected from a) and b) above.
  • the b), that is, the hydrolyzable metal compound having no water repellent group may contain at least one selected from tetraalkoxysilane and a silane coupling agent.
  • the metal oxide fine particles and the above b) will be described except for the above-described a).
  • the antifogging layer 33 may further include metal oxide fine particles as at least a part of the metal oxide component.
  • the metal oxide constituting the metal oxide fine particles is, for example, an oxide of at least one element selected from Si, Ti, Zr, Ta, Nb, Nd, La, Ce and Sn, preferably silica fine particles. is there.
  • Silica fine particles can be introduced into the film, for example, by adding colloidal silica.
  • the metal oxide fine particles are excellent in the action of transmitting the stress applied to the antifogging layer to the transparent article supporting the film, and have a high hardness. Therefore, the addition of metal oxide fine particles is advantageous from the viewpoint of improving the wear resistance and scratch resistance of the antifogging layer.
  • metal oxide fine particles when metal oxide fine particles are added to the antifogging layer, fine voids are formed at sites where the fine particles are in contact or close to each other, and water vapor is easily taken into the film from the voids. For this reason, the addition of metal oxide fine particles may advantageously work to improve antifogging properties.
  • the metal oxide fine particles can be supplied to the antifogging layer by adding the metal oxide fine particles formed in advance to the coating liquid for forming the antifogging layer.
  • the preferable average particle diameter of the metal oxide fine particles is 1 to 20 nm, particularly 5 to 20 nm.
  • the average particle diameter of the metal oxide fine particles is described in the state of primary particles.
  • the average particle diameter of the metal oxide fine particles is determined by measuring the particle diameters of 50 fine particles arbitrarily selected by observation using a scanning electron microscope and adopting the average value. If the content of the metal oxide fine particles is excessive, the water absorption amount of the entire film is lowered and the film may become cloudy.
  • the metal oxide fine particles are 0 to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 2 to 30 parts by weight, particularly 100 parts by weight of the water-absorbing resin. Preferably, it is added in an amount of 5 to 25 parts by mass, and in some cases 10 to 20 parts by mass.
  • the antifogging layer 33 may include a metal oxide component derived from a hydrolyzable metal compound having no water repellent group (water repellent group-free hydrolyzable compound).
  • a preferred hydrolyzable metal compound containing no water repellent group is a hydrolyzable silicon compound having no water repellent group.
  • the hydrolyzable silicon compound having no water repellent group is, for example, at least one silicon compound selected from silicon alkoxide, chlorosilane, acetoxysilane, alkenyloxysilane and aminosilane (however, having no water repellent group), Silicon alkoxide having no water repellent group is preferred.
  • An example of alkenyloxysilane is isopropenoxysilane.
  • the hydrolyzable silicon compound having no water repellent group may be a compound represented by the following formula (III).
  • SiY 4 (III) As described above, Y is a hydrolyzable functional group, and is preferably at least one selected from an alkoxyl group, an acetoxy group, an alkenyloxy group, an amino group, and a halogen atom.
  • the water repellent group-free hydrolyzable metal compound is hydrolyzed or partially hydrolyzed, and further, at least a part thereof is polycondensed to supply a metal oxide component in which a metal atom and an oxygen atom are bonded.
  • This component firmly joins the metal oxide fine particles and the water-absorbent resin, and can contribute to improvement of the wear resistance, hardness, water resistance, etc. of the antifogging layer.
  • the antifogging layer contains a water-absorbing resin
  • the metal oxide component derived from the hydrolyzable metal compound having no water-repellent group is 0 to 40 parts by weight, preferably 0.
  • the amount may be in the range of 1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass, particularly preferably 3 to 10 parts by mass, and in some cases 4 to 12 parts by mass.
  • a preferred example of the hydrolyzable silicon compound having no water repellent group is tetraalkoxysilane, more specifically, tetraalkoxysilane having an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Tetraalkoxysilanes include, for example, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra-n-propoxysilane, tetraisopropoxysilane, tetra-n-butoxysilane, tetraisobutoxysilane, tetra-sec-butoxysilane, and tetra-tert- It is at least one selected from butoxysilane.
  • the antifogging property of the antifogging layer may be lowered.
  • the softness of the antifogging layer is reduced, and the swelling and shrinkage of the film accompanying the absorption and release of moisture is limited.
  • the metal oxide component derived from tetraalkoxysilane is 0 to 30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 3 parts per 100 parts by weight of the water-absorbing resin. It may be added in a range of ⁇ 10 parts by mass.
  • silane coupling agents are silicon compounds having different reactive functional groups. A part of the reactive functional group is preferably a hydrolyzable functional group.
  • the silane coupling agent is, for example, a silicon compound having an epoxy group and / or an amino group and a hydrolyzable functional group.
  • preferable silane coupling agents include glycidyloxyalkyltrialkoxysilane and aminoalkyltrialkoxysilane. In these silane coupling agents, the number of carbon atoms of the alkylene group directly bonded to the silicon atom is preferably 1 to 3.
  • the glycidyloxyalkyl group and the aminoalkyl group include a functional group (epoxy group or amino group) that exhibits hydrophilicity, the glycidyloxyalkyl group and the aminoalkyl group are not water-repellent as a whole although they include an alkylene group.
  • the silane coupling agent strongly binds the water-absorbing resin that is an organic component and metal oxide fine particles that are an inorganic component, and can contribute to the improvement of wear resistance, hardness, water resistance, and the like of the antifogging layer.
  • the content of the metal oxide (silica) component derived from the silane coupling agent is excessive, the antifogging property of the antifogging layer is lowered, and in some cases, the antifogging layer becomes cloudy.
  • the metal oxide component derived from the silane coupling agent is 0 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water-absorbing resin. Preferably, it is added in the range of 0.1 to 2 parts by mass.
  • the antifogging layer 33 may include a crosslinked structure derived from a crosslinking agent, preferably at least one crosslinking agent selected from an organic boron compound, an organic titanium compound, and an organic zirconium compound.
  • a crosslinked structure improves the abrasion resistance, scratch resistance and water resistance of the antifogging layer. From another point of view, the introduction of the crosslinked structure facilitates improving the durability of the antifogging layer without deteriorating the antifogging performance.
  • the antifogging layer When a crosslinked structure derived from a crosslinking agent is introduced into the antifogging layer in which the metal oxide component is a silica component, the antifogging layer has a metal atom other than silicon as a metal atom, preferably boron, titanium or zirconium, May be contained.
  • the type of the crosslinking agent is not particularly limited as long as it can crosslink the water-absorbing resin to be used.
  • the organic titanium compound is, for example, at least one selected from titanium alkoxide, titanium chelate compound, and titanium acylate.
  • the titanium alkoxide is, for example, titanium tetraisopropoxide, titanium tetra-n-butoxide, or titanium tetraoctoxide.
  • the titanium chelate compound include titanium acetylacetonate, titanium ethylacetoacetate, titanium octylene glycol, titanium triethanolamine, and titanium lactate.
  • the titanium lactate may be an ammonium salt (titanium lactate ammonium).
  • the titanium acylate is, for example, titanium stearate.
  • Preferred organic titanium compounds are titanium chelate compounds, particularly titanium lactate.
  • a preferable cross-linking agent is an organic titanium compound, particularly titanium lactate.
  • the antifogging layer 33 may contain other additives.
  • the additive include glycols such as glycerin and ethylene glycol having a function of improving antifogging properties.
  • Additives may be surfactants, leveling agents, ultraviolet absorbers, colorants, antifoaming agents, preservatives, and the like.
  • the preferred film thickness of the antifogging layer 33 is 1 to 20 ⁇ m, preferably 2 to 15 ⁇ m, particularly 3 to 10 ⁇ m.
  • the antifogging layer 33 preferably contains 0.1 to 60 parts by mass of the metal oxide component and 0.05 to 10 parts by mass of the water-repellent group with respect to 100 parts by mass of the water absorbent resin.
  • the water repellent group is a chain alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and the water repellent group is directly bonded to the metal atom constituting the metal oxide component, and the metal atom may be silicon. .
  • the hydrolyzable metal compound may be at least one selected from a hydrolyzable metal compound having a water repellent group and a hydrolyzable metal compound having no water repellent group.
  • the hydrolyzable metal compound having no water repellent group may contain at least one selected from tetraalkoxysilane and silane coupling agents.
  • anti-fogging layer 33 is an example, and other known anti-fogging layers can be used.
  • the base film 32 is formed of a transparent resin film, and can be formed of, for example, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, or an acrylic resin.
  • the resin can contain an ultraviolet absorber.
  • ultraviolet absorbers examples include benzotriazole compounds [2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl)].
  • Benzotriazole, etc. benzophenone compounds [2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 5, 5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone) etc.]
  • hydroxyphenyltriazine compound [2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) -4,6-bis (2,4-di-t- Butylphenyl) -s-triazine, 2- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl)- , 6-diphenyl-s-triazine, 2- (2-hydroxy-4-propoxy-5-methylphenyl) -4
  • An ultraviolet absorber may be used independently and may use 2 or more types together.
  • the ultraviolet absorber may be at least one organic dye selected from a polymethine compound, an imidazoline compound, a coumarin compound, a naphthalimide compound, a perylene compound, an azo compound, an isoindolinone compound, a quinophthalone compound, and a quinoline compound. .
  • Such a substrate film 32 preferably has, for example, a transmittance of 5% or less at a wavelength of 380 nm and a transmittance of 50% or less at a wavelength of 400 nm.
  • the base film 32 is a film that supports the antifogging layer 33, a certain degree of rigidity is required. However, if the thickness is too large, the haze ratio tends to be high. Accordingly, the thickness of the base film 32 is preferably 30 to 200 ⁇ m, for example.
  • Adhesive layer The adhesive layer 31 only needs to be capable of fixing the base film 32 to the inner glass plate 12 with sufficient strength, as will be described later.
  • an adhesive layer such as a resin set to a desired glass transition temperature by copolymerizing acrylic, rubber, and methacrylic and acrylic monomers having tackiness at room temperature can be used.
  • acrylic monomers methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, stearyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate can be applied.
  • methacrylic monomers ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid are applicable.
  • Isobutyl, stearyl methacrylate and the like can be applied.
  • the glass transition temperature can be adjusted by changing the mixing ratio of each monomer.
  • the first protective sheet 34 protects the adhesive layer 31 until it is fixed to the opening 231 of the laminated glass 1, and is formed of a resin sheet coated with a release agent such as silicone, for example. ing.
  • the second protective sheet 35 is for protecting the antifogging layer 33 until it is fixed to the laminated glass photographing window, and is formed of a resin sheet coated with a release agent. ing.
  • a known general release sheet can be adopted.
  • the manufacturing method of the anti-fogging sheet 3 is demonstrated.
  • the antifogging layer 33 is formed on one surface of the base film 32.
  • the anti-fogging layer 33 is formed by applying a coating solution for forming the anti-fogging layer 33 on the equipment film, drying the applied coating solution, and further performing a high-temperature and high-humidity treatment as necessary.
  • a film can be formed.
  • a known material and method may be used as a solvent used for preparing the coating liquid and a coating method of the coating liquid.
  • the relative humidity of the atmosphere below 40%, and further below 30%. Keeping the relative humidity low can prevent the film from absorbing excessive moisture from the atmosphere. If a large amount of moisture is absorbed from the atmosphere, the water remaining in the membrane matrix may reduce the strength of the membrane.
  • the drying process of the coating liquid includes an air drying process and a heating drying process with heating.
  • the air drying step is preferably performed by exposing the coating liquid to an atmosphere in which the relative humidity is kept below 40%, and further 30% or less.
  • the air drying process can be performed as a non-heating process, in other words, at room temperature.
  • a dehydration reaction involving the silanol group contained in the hydrolyzate of the silicon compound and the hydroxyl group present on the article proceeds in the heat drying process, and silicon A matrix structure (Si—O bond network) composed of atoms and oxygen atoms develops.
  • the air drying process can be performed, for example, for about 10 minutes.
  • the temperature applied in the heat drying process should not be excessively high.
  • An appropriate heating temperature in this case is 300 ° C. or less, for example, 100 to 200 ° C., and the heating time is 1 minute to 1 hour.
  • a high-temperature and high-humidity treatment step may be appropriately performed.
  • the high-temperature and high-humidity treatment step can be carried out, for example, by holding in an atmosphere of 50 to 100 ° C. and a relative humidity of 60 to 95% for 5 minutes to 1 hour.
  • the high temperature and high humidity treatment step may be performed after the coating step and the drying step, or may be performed after the coating step and the air drying step and before the heat drying step. Particularly in the former case, a heat treatment step may be further performed after the high temperature and high humidity treatment step.
  • This additional heat treatment step can be performed, for example, by holding in an atmosphere of 80 to 180 ° C. for 5 minutes to 1 hour.
  • the film formation of the antifogging layer 33 is completed.
  • the second protective sheet 35 is attached on the anti-fogging layer 33.
  • the anti-fogging layer 33 formed from the coating liquid may be washed and / or wiped with a poultice as necessary. Specifically, it can be carried out by exposing the surface of the anti-fogging layer 33 to a water stream or wiping with a cloth soaked with water.
  • the water used in these is suitably pure water. It is better to avoid using solutions containing detergents for cleaning. By this step, dust, dirt, etc. adhering to the surface of the anti-fogging layer 33 can be removed to obtain a clean coating surface.
  • the first protective sheet 34 is attached.
  • the antifogging laminate is completed.
  • the anti-fogging laminate is bonded to a position corresponding to the opening 231 in the inner glass plate 12 after being cut to a required size.
  • the antifogging layer 33 is directly applied to the inner glass plate 12 in addition to attaching the antifogging sheet 3 to the inner glass plate 12 as described above, You can also
  • FIG. 13A is a view of the bracket as seen from the outside of the vehicle
  • FIG. 13B is a view of the bracket as seen from the inside of the vehicle
  • FIG. 14 is a view of the sensor as viewed from the outside of the vehicle.
  • the measurement unit 4 includes a bracket (attachment member) 700 fixed to the inner surface of the laminated glass 1, a sensor (information acquisition device) 500 supported by the bracket 700, and a cover 800 (covering the bracket 700 and the sensor from the inside of the vehicle). (See FIG. 17).
  • the bracket 700 is formed in a rectangular frame shape having a mounting opening 701 in which the sensor 500 is disposed, and a rectangular main body 702 surrounding the mounting opening 701, and the main body 702.
  • Two pairs of support portions 703 and 704 that are arranged on both sides and fix the sensor 500 and the cover 800 are provided.
  • the support part disposed at the upper part of the main body part 702 is referred to as a first support part 703, and the support part disposed at the lower part is referred to as a second support part 704.
  • a flat surface is formed on the surface of the main body 702 facing the outside of the vehicle, and an adhesive 401 or a double-sided tape 402 is attached to the flat surface and fixed to the mask layer 2 or the laminated glass 1.
  • positioning of the adhesive agent and double-sided tape in FIG. 13 is an example, and may be other than this.
  • the adhesive agent 401 a urethane resin adhesive, an epoxy resin adhesive, etc. can be used, for example.
  • the epoxy resin adhesive is advantageous because it is difficult to flow because of its high viscosity.
  • the senor 500 is supported by the bracket 700 by both support portions 703 and 704, and is disposed so as to close the attachment opening 701.
  • the recessed part 510 is formed in the surface which opposes the laminated glass 1 through the attachment opening 701 in the housing
  • the concave portion 510 is inclined so that the upper end is deepest and becomes shallower toward the lower end, and a lens 530 of various elements such as a camera, a laser light receiving element, and an irradiation element is provided on the upper wall surface 520.
  • positions the kind and number are not specifically limited.
  • the sensor 500 images the outside with a camera, irradiates light from a laser, and receives light through the concave portion 510 and the laminated glass 1. Thereby, for example, the distance between the preceding vehicle or the obstacle and the host vehicle can be calculated based on the time until the reflected light is received by the light receiving element. The calculated distance is transmitted from the sensor to an external device and used for brake control and the like.
  • a cover 800 is attached from the inside of the vehicle as will be described later.
  • the sensor 500 and the bracket 700 are not visible from the inside of the vehicle.
  • the sensor 500 is accommodated in the space surrounded by the bracket 700, the cover 800, and the laminated glass 1. Since the center mask layer 22 is formed, the measurement unit 4 cannot be seen from the outside of the vehicle except for the opening 231.
  • the opening 231 is surrounded by the bracket 41 so that it cannot be seen from the inside of the vehicle.
  • the sensor 500 may be supported by the cover 800 in addition to the bracket 700 as described above.
  • a laminated glass with a mask layer is referred to as a windshield, but below, in the laminated glass manufacturing process, because the mask layer has already been laminated, for convenience of explanation, Laminated glass is sometimes referred to as a windshield.
  • a heating furnace 901 and a molding apparatus 902 are arranged in this order from upstream to downstream.
  • a roller conveyor 903 is disposed from the heating furnace 901 to the molding apparatus 902 and the downstream side thereof, and the glass plate (outer glass plate 11 or inner glass plate 12) 10 to be processed is the roller conveyor. It is conveyed by 903.
  • the glass plate 10 is formed in a flat plate shape before being carried into the heating furnace 901. After the mask layer 2 described above is laminated on the glass plate 10, the glass plate 10 is carried into the heating furnace 901.
  • the heating furnace 901 can have various configurations, but can be an electric heating furnace, for example.
  • the heating furnace 901 includes a rectangular tube-shaped furnace main body whose upstream and downstream ends are open, and a roller conveyor 903 is disposed in the interior from upstream to downstream.
  • Heaters (not shown) are disposed on the upper surface, the lower surface, and the pair of side surfaces of the inner wall surface of the furnace body, respectively, and the temperature at which the glass plate 10 passing through the heating furnace 901 can be formed, for example, the softening point of glass. Heat to near.
  • the forming apparatus 902 is configured to press the glass plate 10 with an upper die 921 and a lower die 922 and form the glass plate 10 into a predetermined shape.
  • the upper die 921 has a downwardly convex curved shape so as to cover the entire upper surface of the glass plate 10, and is configured to be movable up and down.
  • the lower die 922 is formed in a frame shape corresponding to the peripheral edge of the glass plate 10, and the upper surface thereof has a curved shape so as to correspond to the upper die 921. With this configuration, the glass plate 10 is press-formed between the upper die 921 and the lower die 922, and formed into a final curved shape.
  • a roller conveyor 903 is disposed in the frame of the lower mold 922, and the roller conveyor 903 can move up and down so as to pass through the frame of the lower mold 922. And although illustration is abbreviate
  • the roller conveyor 903 as described above is a known one, and a plurality of rollers 931 whose both ends are rotatably supported are arranged at predetermined intervals.
  • a sprocket can be attached to the end of each roller 931, and a chain can be wound around each sprocket to drive it.
  • the conveyance speed of the glass plate 10 can also be adjusted by adjusting the rotational speed of each roller 931.
  • molds the glass plate 10 the form of an upper mold
  • the intermediate film 13 is subsequently sandwiched between the outer glass plate 11 and the inner glass plate 12, put into a rubber bag, and sucked under reduced pressure. While pre-adhering at about 70-110 ° C. Other pre-adhesion methods are possible.
  • the intermediate film 13 is sandwiched between the outer glass plate 11 and the inner glass plate 12 and heated at 45 to 65 ° C. in an oven. Subsequently, this laminated glass is pressed by a roll at 0.45 to 0.55 MPa. Next, the laminated glass is again heated at 80 to 105 ° C. in an oven and then pressed again with a roll at 0.45 to 0.55 MPa. Thus, preliminary adhesion is completed.
  • the laminated glass that has been pre-adhered is subjected to main bonding by an autoclave at, for example, 8 to 15 atm and 100 to 150 ° C.
  • the main bonding can be performed under the conditions of 14 atm and 145 ° C.
  • the laminated glass (windshield) according to this embodiment is manufactured.
  • the windshield is arranged on an installation table 94.
  • the windshield is disposed on the supporting jig 95 on the installation base 94 with the outer glass plate 11 facing downward.
  • the opening 231 of the windshield is arranged so as to protrude from the installation base 94. That is, the installation base 94 is not arranged below the opening 231. Thereby, nothing is arranged below the opening 231 and a space is formed. Therefore, after the antifogging sheet 3 is attached, the laminated glass 1 is transmitted and the antifogging sheet 3 is attached. It is possible to easily confirm whether there are any defects such as dust or air.
  • a region where the antifogging sheet 3 in the vicinity including the opening 231 is pasted (hereinafter referred to as a pasting region) is cleaned. Cleaning is performed, for example, by wiping the pasting area using a cloth impregnated with IPA, ethanol, industrial alcohol, or the like. This also removes dust, dirt and dirt on the surface of the pasting area on the inner glass plate 12. At this time, the entire inner glass plate 12 other than the pasting area can be cleaned.
  • the antifogging sheet 3 is attached to the inner glass plate 12 exposed from the opening 231.
  • the first protective sheet 34 is peeled off from the antifogging laminate 30 and the exposed adhesive layer 31 is attached to the inner glass plate 12.
  • the second protective sheet 35 is not peeled off, and the antifogging layer 33 is covered.
  • the antifogging sheet 3 When attaching the anti-fogging sheet 3, the worker works while standing on the upper side of the windshield, that is, the side where the center mask layer 22 is disposed. Thereby, the anti-fogging sheet 3 becomes easy to affix. Then, the antifogging sheet is positioned based on the outline of the opening 231. For example, when the antifogging sheet 3 is formed by a predetermined length smaller than the opening 231 (for example, about 2 mm from the outline of the opening), as shown in FIG. Is positioned so that the contour of the anti-fogging sheet 3 is disposed. Further, the positioning reference position may be any of the contours of the opening 231.
  • any one of the sides of the opening 231, that is, any one of the upper side, the lower side, the left side, and the right side may be used.
  • the first protective sheet 34 is peeled off from the lower left corner of the antifogging sheet 3 and this corner is attached to the inside of the opening 231, and the first protective sheet 34 is peeled off toward the upper right corner.
  • the antifogging sheet 3 is attached to the inner glass plate 12.
  • a squeegee 98 can be used for attaching the antifogging sheet 3. For example, as shown in FIGS. 19 and 20, while pressing the anti-fogging sheet 3 with the squeegee 98, the squeegee 98 is moved in the same direction as the first protective sheet 34 is peeled off. Thereby, the air between the anti-fogging sheet 3 and the inner side glass plate 12 can be extruded, and it can prevent that air accumulates between these.
  • the first protective sheet 34 is peeled from the left side toward the right side, and the squeegee 98 is also moved in the same direction. Can be moved to.
  • the first protective sheet 34 can be peeled from the upper left corner toward the lower right corner, and the squeegee 98 can be moved in the same direction.
  • squeegee 98 various types can be used, and the squeegee 98 may be other than a rod-shaped object as described above. Further, in order to make the squeegee 98 slippery, a slippery Teflon (registered trademark) tape can be attached to the squeegee.
  • the shape of the squeegee 98 is not particularly limited, and various shapes such as a spatula shape and a flat plate shape can be used. Further, the maximum length of the squeegee 98 is preferably longer than the left side or right side of the opening 231, and more preferably longer than the diagonal line of the opening 231.
  • the antifogging sheet 3 is preferably attached before the bracket 700 is attached.
  • the first protective sheet 34 can be divided into a plurality of parts so as to be easily peeled off from the adhesive layer 31. For example, in the center of the left and right of the first protective sheet 34, a cut extending in the vertical direction is provided, the left side of the first protective sheet 34 is peeled off, the left side of the anti-fogging sheet 3 is pasted, and then the right side of the first protective sheet 34 And the right side of the anti-fogging sheet 3 can be attached.
  • FIG. 23 is a view of the bracket 700 attached to the center mask layer 22 as viewed from the inside of the vehicle. As shown in the figure, the bracket 700 is attached to the center mask layer 22 such that the opening 231 of the center mask layer 22 is disposed in the attachment opening 701. Thus, the windshield module is completed.
  • the second protective sheet 35 is removed to expose the antifogging layer 33, and then the sensor 500 and the cover 800 are attached to the bracket 700 in this order. Installation of the unit 4 is completed. For example, the light from the sensor 500 is irradiated outside the vehicle through the mounting opening 701 of the bracket 700 and the opening 231 of the mask layer 2.
  • the second protective sheet 35 is preferably peeled off after about 24 hours have passed since the antifogging sheet was attached. This is because a predetermined time is required until the adhesive layer is fixed to the inner glass plate, and fixing to the inner glass plate is almost completed after about 24 hours.
  • the second protective sheet 35 remains attached to the antifogging sheet 3 until the cover of the measurement unit 4 is attached after the antifogging sheet is attached. It is possible to prevent dust and the like from adhering to the antifogging layer 33 of the sheet 3.
  • the upper part of the vehicle in which the opening 231 of the mask layer 2 is provided is easy to cool and cloudy even when the heating is on. Therefore, it is advantageous if the antifogging layer 33 is provided at such a position.
  • the opening 231 of the mask layer 2 provided with the anti-fogging layer 33 is disposed so that the measurement unit 4 is opposed to the mask layer 2 or is surrounded by a bracket 41. Therefore, there is a problem that warm air from heating and defroster is difficult to reach. Therefore, providing the anti-fogging layer 33 in a region where warm air is difficult to reach as described above has great significance.
  • the anti-fogging layer 33 may be detached from the interior parts (for example, resin molded products) in the vehicle and the plasticizer that has flowed into the air may adhere to the anti-fogging layer 33. And when a plasticizer adheres to the anti-fogging layer 33, an anti-fogging function may fall.
  • the measurement unit is disposed at a position opposite to the antifogging layer 33 and is surrounded by the bracket 700, so that the plasticizer can be prevented from adhering to the antifogging layer 33. .
  • the measurement unit 4 is disposed oppositely or surrounded by the bracket 700 as described above.
  • the shape of the antifogging sheet 3 is not particularly limited, and may be a shape smaller than the opening 231 of the mask layer 2 as described above or a shape larger than the opening 231.
  • the shape may be larger than the contour of the opening 231 by a predetermined length (for example, about 2 mm). Accordingly, the antifogging sheet can be positioned based on the outline of the opening 231.
  • the sensor includes a camera and a laser
  • an area where the image is captured by the camera is more likely to cause a problem when fogging occurs than the laser.
  • a sheet can be pasted.
  • the antifogging sheet 3 when the antifogging sheet 3 is attached to the left region of the opening 231 where the camera is disposed, the antifogging sheet 3 is formed in a shape that covers the left half of the opening 231, The antifogging sheet 3 can be attached by positioning with the left contour as a reference. At this time, the antifogging sheet 3 can be sized so as to protrude to the left side of the opening 231. Similarly, the antifogging sheet 3 can be attached by positioning with reference to the left outline of the opening 231. .
  • tool 60 can be attached to the outer glass plate 11 side of the laminated glass 1, and the anti-fogging sheet
  • seat 3 can also be positioned on the basis of the jig
  • the jig 60 is attached to the outer glass plate 11 with the center mask layer 22 as a reference, and the positioning mark 601 of the jig 60 visible from the opening 231 is used as a reference.
  • the antifogging sheet 3 can be pasted. Thereby, since the anti-fogging sheet 3 does not contact the jig
  • the second protective sheet 35 is peeled off after the bracket 700 is attached.
  • the second protective sheet 35 can be peeled off before the bracket 700 is attached. This is because, depending on the shape of the bracket 700, the bracket 700 may be in the way and it may be difficult to peel off the second protective sheet 35.
  • the configuration of the support jig 95 in the installation table 94 is not particularly limited.
  • the windshield 1 can be supported using a suction cup type support jig 95.
  • the supporting jig 95 is not disposed below the opening 231 of the windshield 1.
  • the size of the installation table 94 is not particularly limited, and as long as it is larger than the windshield 1, as long as the space is formed at least below the opening 231 as shown in FIG. That is, it is only necessary that the laminated glass 1 can be easily permeated to check whether there are any defects, for example, dust or air, when the antifogging sheet 3 is attached.
  • the first and second protective sheets 34 and 35 be distinguishable.
  • the colors of the first and second protective sheets 34 and 35 are made different, a mark such as a mark is provided on one of the first and second protective sheets 34 and 35, or the first and second protective sheets 34. , 35 can be made of different materials.
  • the material for example, one can be made of paper and the other can be made of a resin material, or one can be made of a material that cannot be written with a pen.
  • the anti-fogging sheet 3 may be replaced, it is preferable that the anti-fogging sheet 3 is configured to be easily replaced.
  • any one corner 305 is formed sharper than the other.
  • the radius of curvature can be made smaller or sharper than other corners.
  • angular part can be arrange
  • the mask layer 2 has a three-layer structure as described above, but is not limited to this. That is, in the above embodiment, the silver layer 242 is provided in order to shield electromagnetic waves, but other materials such as a method of providing a single layer in which silver and a ceramic layer are mixed, or an electromagnetic wave can be shielded. Copper, nickel, etc. may be laminated. In addition, the silver layer 242 is sandwiched between ceramic layers so that the silver layer 242 cannot be seen from the outside. However, in addition to covering with the ceramic layer, a member such as the cover described above can also be used. In addition, the silver layer 242 that is an electromagnetic wave shielding layer is not necessarily provided, and any layer that cannot be seen from the outside may be used.
  • the mask layer 2 can be other than black, and is not particularly limited as long as it is a dark color such as brown, gray, or dark blue that blocks the field of view from the outside of the vehicle and prevents the inside of the vehicle from being seen.
  • a part or all of the mask layer may be formed of a shielding film that can be attached to the laminated glass, thereby shielding the field of view from the outside of the vehicle.
  • a shielding film on the surface outside the vehicle of the inner side glass plate 12 it can stick before preliminary
  • the mask layer is not necessarily required, and it is sufficient that the antifogging layer is formed in the area (information acquisition area) through which the light passes.
  • the sensor 5 which measures the distance between vehicles was used as an information acquisition apparatus of this invention, it is not limited to this, A various information acquisition apparatus can be used. That is, there is no particular limitation as long as light is emitted and / or received in order to acquire information from outside the vehicle.
  • a visible light and / or infrared camera for measuring the distance between vehicles
  • a light receiving device for receiving a signal from outside the vehicle such as an optical beacon
  • a camera using visible light and / or infrared light that reads a white line of a road in an image etc. It can be applied to various devices such as a stereo camera. When using a stereo camera, it is necessary to provide two openings.

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Abstract

【課題】ウインドシールドの情報取得領域に防曇シートを容易に貼り付けることができる、防曇シートの貼付具及び貼付方法を提供する。 【解決手段】本発明は、光の照射及び/または受光を行うことで車外からの情報を取得する情報取得装置と対向し、前記光が通過する情報取得領域を少なくとも1つ有するウインドシールドに対し、防曇シートを前記情報取得領域に貼り付けるための貼付具であって、前記ウインドシールドの外面に対応する形状を有する載置面を有し当該載置面に、前記防曇シートを配置可能な貼付具本体を備えている。

Description

ウインドシールドモジュールの製造方法
 近年、自動車の安全性能は飛躍的に向上しつつあり、その1つとして前方車両との衝突を回避するため、前方車両との距離及び前方車両の速度を感知し、異常接近時には、自動的にブレーキが作動する安全システムが提案されている。このようなシステムは、前方車両との距離などをレーザーレーダーやカメラを用いて計測している。レーザーレーダーやカメラは、一般的に、ウインドシールドの内側に配置され、赤外線等の光を前方に向けて照射することで、計測を行う(例えば、特許文献1)。
 上記のように、レーザーレーダーやカメラなどの測定装置は、ウインドシールドを構成するガラス板の内面側に配置され、ガラス板を介して光の照射や受光を行っている。ところが、気温の低い日や寒冷地では、ガラス板が曇ることがある。しかしながら、ガラス板が曇ると、測定装置から正確に光を照射できなかったり、あるいは受光できないおそれがある。これにより、車間距離などが正確に算出されない可能性もある。
 このような問題は、車間距離の測定装置に限られず、例えば、レインセンサー、ライトセンサー、光ビーコンなどの光の受光によって車外からの情報を取得する情報取得装置全般に生じうる問題である。
 これを解決するため、例えば、特許文献2に記載のような防曇シートを利用する方法が考えられる。すなわち、ウインドシールドにおいて、光が通過する領域である情報取得領域に、この防曇シートを貼り付ければ、曇りを防止することができると考えられる。
特開2006-96331号公報 特開2013-99879号公報
 ところで、防曇シートの貼付は、一般的に、合わせガラスが製造された後の、センサ用のブラケットなどを取り付ける工程であるが、この工程の中の順序によっては、防曇シートの貼り付け時に、合わせガラスと防曇シートの間に空気が入り込むおそれがある。このように空気が入り込むと、情報取得装置により正しく車間距離などの算出ができない可能性がある。本発明は、この問題を解決するためになされたものであり、ウインドシールドの情報取得領域に、防曇シートを正しく貼り付けることができる、ウインドシールドモジュールの製造方法を提供することを目的とする。
 本発明に係るウインドシールドモジュールの製造方法は、光の照射及び/または受光を行うことで車外からの情報を取得する情報取得装置と対向し、前記光が通過する情報取得領域を少なくとも1つ有する合わせガラスに、前記情報取得領域を画定する遮蔽層が形成されたウインドシールドを準備するステップと、前記ウインドシールドを、作業台に設置するステップと、前記情報取得領域を洗浄するステップと、前記ウインドシールドにおいて、少なくとも前記情報取得領域を含む領域に、防曇シートを貼り付けるステップと、前記情報取得装置を支持し、前記情報取得領域と対向させるための取付部材を前記ウインドシールドに取り付けるステップと、を備えている。
 上記ウインドシールドモジュールの製造方法において、ウインドシールドを前記作業台に設置したとき、前記情報取得領域の下方に空間を形成することができる。
 上記各ウインドシールドモジュールの製造方法において、前記防曇シートを貼り付けるステップでは、作業者が前記ウインドシールドの前記情報取得領域側に立った上で、前記防曇シートを当該情報取得領域に貼り付けることができる。
 上記各ウインドシールドモジュールの製造方法において、前記防曇シートを貼り付けるステップでは、ロボットにより、前記防曇シートを当該情報取得領域に貼り付けることができる。
 上記各ウインドシールドモジュールの製造方法において、前記遮蔽層は、前記情報取得領域を画定する開口を有しており、前記防曇シートの貼付は、前記開口の輪郭を基準にして位置決めを行うことができる。
 上記各ウインドシールドモジュールの製造方法において、前記防曇シートを貼り付けるステップに先立って、前記遮蔽層の輪郭に基づいて、前記ウインドシールドにおいて前記防曇シートを貼り付ける面とは反対側の面に位置決め用の治具を取り付けるステップをさらに備え、前記防曇シートを貼り付けるステップでは、前記合わせガラスを透過して視認される前記治具に基づいて位置決めを行い、前記防曇シートを貼り付けることができる。
 上記各ウインドシールドモジュールの製造方法において、前記防曇シートは、少なくとも防曇層、基材フィルム、及び粘着層がこの順で積層されることにより構成され、さらに、前記粘着層を覆う第1保護シートが取り付けられており、前記防曇シートを貼り付けるステップでは、前記第1保護シートを前記防曇シートのいずれかの縁部から対向する縁部に向かって剥がしつつ、スキージを、前記いずれかの縁部から対向する縁部に向かって、前記防曇シート上を押圧しながら、当該防曇シートを前記ウインドシールドに貼り付けることができる。
 上記ウインドシールドモジュールの製造方法において、前記防曇シートは、少なくとも防曇層、基材フィルム、及び粘着層がこの順で積層されることにより構成され、さらに、前記防曇層を覆う第2保護シートが取り付けられており、前記防曇シートを貼り付けた後、24時間経過後以降に、前記第2保護シートを前記防曇シートから剥がすステップをさらに備えることができる。
 上記ウインドシールドモジュールの製造方法において、前記防曇シートは、少なくとも防曇層、基材フィルム、及び粘着層がこの順で積層されることにより構成され、さらに、前記粘着層を覆う第1保護シートと、前記防曇層を覆う第2保護シートとを備えており、前記第1保護シートと第2保護シートとを区別可能に構成することができる。
 上記ウインドシールドモジュールの製造方法において、前記防曇シートの周縁には複数の角部が形成されており、前記複数の角部のうちの少なくとも1つは、他の角部よりも鋭利に形成されており、当該鋭利な角部は前記遮蔽層上に配置することができる。
 本発明によれば、ウインドシールドの情報取得領域に、防曇シートを正しく貼り付けることができる。
本発明に係るウインドシールドの一実施形態の断面図である。 図1の平面図である。 合わせガラスの断面図である。 湾曲状の合わせガラスのダブリ量を示す正面図(a)及び断面図(b)である。 合わせガラスの厚みの測定位置を示す概略平面図である。 ガラス板の平面図である。 センターマスク層の拡大平面図である。 図7の断面図である。 センターマスク層の拡大平面図の他の例を示す図である。 防曇積層体の断面図である。 防曇層に水滴が取り付いた状態を示す図である。 防曇層に水滴が取り付いた状態を示す図である。 ブラケットを車外側から見た図(a)、及び車内側から見た図(b)である。 センサを車外側から見た図である。 ガラス板の製造方法の一例を示す側面図である。 ウインドシールドを設置台に載せた状態を示す平面図である。 ウインドシールドを設置台に載せた状態を示す側面図である。 防曇シートの取付状態を示す平面図である。 防曇シートの貼り付けを示す平面図である。 防曇シートの貼り付けを示す断面図である。 防曇シートの貼り付けを示す平面図である。 防曇シートの貼り付けを示す平面図である。 ブラケットの取付状態を示す平面図である。 防曇シートの貼り付けの他の例を示す平面図である。 防曇シートの貼り付けを示す平面図である。 ウインドシールドに治具を取り付けた状態を示す平面図である。 ウインドシールドに治具を取り付けた状態を示す側面図である。 ウインドシールドを設置台に載せた状態を示す側面図である。 防曇シートの貼り付けの他の例を示す平面図である。
 以下、本発明に係る防曇シートの貼付具について、図面を参照しつつ説明する。以下では、まず、ウインドシールドに車間距離等の測定ユニットを取付けた場合の一実施形態について説明し、その後、貼付具について説明する。図1は、本実施形態に係るウインドシールドの断面図、図2は図1の平面図である。
 図1及び図2に示すように、本実施形態に係るウインドシールドは、合わせガラス1と、この合わせガラス1の車内側の面に形成されたマスク層2と、を備え、マスク層2に、車間距離の測定を行う測定ユニット4が取付けられている。また、マスク層2には、開口231が形成されており、この開口231を通じて、測定ユニット4から光の照射が行われたり、光を受光したりする。そして、合わせガラス1の内面において、マスク層2の開口231と対応する領域には、防曇シートが貼り付けられている。以下、各部材について図面を参照しつつ説明するが、いくつかの図面の中には、防曇層を省略して表示していることがある。
 <1.合わせガラス>
 図3は合わせガラスの断面図である。同図に示すように、この合わせガラス1は、外側ガラス板11及び内側ガラス板12を備え、これらガラス板11、12の間に樹脂製の中間膜13が配置されている。
 <1-1.外側ガラス板及び内側ガラス板>
 まず、外側ガラス板11及び内側ガラス板12から説明する。外側ガラス板11及び内側ガラス板12は、公知のガラス板を用いることができ、熱線吸収ガラス、一般的なクリアガラスやグリーンガラス、またはUVグリーンガラスで形成することもできる。但し、これらのガラス板11、12は、自動車が使用される国の安全規格に沿った可視光線透過率を実現する必要がある。例えば、外側ガラス板11により必要な日射吸収率を確保し、内側ガラス板12により可視光線透過率が安全規格を満たすように調整することができる。以下に、クリアガラス、熱線吸収ガラス、及びソーダ石灰系ガラスの一例を示す。
 (クリアガラス)
SiO2:70~73質量%
Al23:0.6~2.4質量%
CaO:7~12質量%
MgO:1.0~4.5質量%
2O:13~15質量%(Rはアルカリ金属)
Fe23に換算した全酸化鉄(T-Fe23):0.08~0.14質量%
 (熱線吸収ガラス)
 熱線吸収ガラスの組成は、例えば、クリアガラスの組成を基準として、Fe23に換算した全酸化鉄(T-Fe23)の比率を0.4~1.3質量%とし、CeO2の比率を0~2質量%とし、TiO2の比率を0~0.5質量%とし、ガラスの骨格成分(主に、SiO2やAl23)をT-Fe23、CeO2およびTiO2の増加分だけ減じた組成とすることができる。
 (ソーダ石灰系ガラス)
SiO2:65~80質量%
Al23:0~5質量%
CaO:5~15質量%
MgO:2質量%以上
NaO:10~18質量%
2O:0~5質量%
MgO+CaO:5~15質量%
Na2O+K2O:10~20質量%
SO3:0.05~0.3質量%
23:0~5質量%
Fe23に換算した全酸化鉄(T-Fe23):0.02~0.03質量%
 本実施形態に係る合わせガラスの厚みは特には限定されないが、軽量化の観点からは、外側ガラス板11と内側ガラス板12の厚みの合計を、2.4~5.0mmとすることが好ましく、2.6~4.6mmとすることがさらに好ましく、2.7~3.2mmとすることが特に好ましい。このように、軽量化のためには、外側ガラス板11と内側ガラス板12との合計の厚みを小さくすることが必要であるので、各ガラス板のそれぞれの厚みは、特には限定されないが、例えば、以下のように、外側ガラス板11と内側ガラス板12の厚みを決定することができる。
 外側ガラス板11は、主として、外部からの障害に対する耐久性、耐衝撃性が必要であり、例えば、この合わせガラスを自動車のウインドシールドとして用いる場合には、小石などの飛来物に対する耐衝撃性能が必要である。他方、厚みが大きいほど重量が増し好ましくない。この観点から、外側ガラス板11の厚みは1.8~2.3mmとすることが好ましく、1.9~2.1mmとすることがさらに好ましい。何れの厚みを採用するかは、ガラスの用途に応じて決定することができる。
 内側ガラス板12の厚みは、外側ガラス板11と同等にすることができるが、例えば、合わせガラスの軽量化のため、外側ガラス板11よりも厚みを小さくすることができる。具体的には、ガラスの強度を考慮すると、0.6~2.3mmであることが好ましく、0.8~2.0mmであることが好ましく、1.0~1.4mmであることが特に好ましい。更には、0.8~1.3mmであることが好ましい。内側ガラス板12についても、何れの厚みを採用するかは、ガラスの用途に応じて決定することができる。
 また、本実施形態に係る外側ガラス板11及び内側ガラス板12の形状は、湾曲形状である。合わせガラスが湾曲形状である場合には、ダブリ量が大きくなると遮音性能が低下するとされている。ダブリ量とは、合わせガラスの曲げを示す量であり、例えば、図4に示すように、合わせガラスの上辺の中央と下辺の中央とを結ぶ直線Lを設定したとき、この直線Lと合わせガラスとの距離のうち最も大きいものをダブリ量Dと定義する。
 ここで、合わせガラス1の厚みの測定方法の一例について説明する。まず、測定位置については、図5に示すように、合わせガラスの左右方向の中央を上下方向に延びる中央線S上の上下2箇所である。測定機器は、特には限定されないが、例えば、株式会社テクロック製のSM-112のようなシックネスゲージを用いることができる。測定時には、平らな面に合わせガラスの湾曲面が載るように配置し、上記シックネスゲージで合わせガラスの端部を挟持して測定する。なお、このウインドシールドが本発明に係るガラス板に相当する。
 <1-2.中間膜>
 中間膜13は、少なくとも一層で形成されており、一例として、図3に示すように、軟質のコア層131を、これよりも硬質のアウター層132で挟持した3層で構成することができる。但し、この構成に限定されるものではなく、コア層131と、外側ガラス板11側に配置される少なくとも1つのアウター層132とを有する複数層で形成されていればよい。例えば、コア層131と、外側ガラス板11側に配置される1つのアウター層132を含む2層の中間膜13、またはコア層131を中心に両側にそれぞれ2層以上の偶数のアウター層132を配置した中間膜13、あるいはコア層131を挟んで一方に奇数のアウター層132、他方の側に偶数のアウター層132を配置した中間膜13とすることもできる。なお、アウター層132を1つだけ設ける場合には、上記のように外側ガラス板11側に設けているが、これは、車外や屋外からの外力に対する耐破損性能を向上するためである。また、アウター層132の数が多いと、遮音性能も高くなる。
 コア層131はアウター層132よりも軟質であるかぎり、その硬さは特には限定されない。各層131,132を構成する材料は、特には限定されないが、例えば、アウター層132は、例えば、ポリビニルブチラール樹脂(PVB)によって構成することができる。ポリビニルブチラール樹脂は、各ガラス板との接着性や耐貫通性に優れるので好ましい。一方、コア層131は、例えば、エチレンビニルアセテート樹脂(EVA)、またはアウター層を構成するポリビニルブチラール樹脂よりも軟質なポリビニルアセタール樹脂によって構成することができる。軟質なコア層を間に挟むことにより、単層の樹脂中間膜と同等の接着性や耐貫通性を保持しながら、遮音性能を大きく向上させることができる。
 一般に、ポリビニルアセタール樹脂の硬度は、(a)出発物質であるポリビニルアルコールの重合度、(b)アセタール化度、(c)可塑剤の種類、(d)可塑剤の添加割合などにより制御することができる。したがって、それらの条件から選ばれる少なくとも1つを適切に調整することにより、同じポリビニルブチラール樹脂であっても、アウター層132に用いる硬質なポリビニルブチラール樹脂と、コア層131に用いる軟質なポリビニルブチラール樹脂との作り分けが可能である。さらに、アセタール化に用いるアルデヒドの種類、複数種類のアルデヒドによる共アセタール化か単種のアルデヒドによる純アセタール化によっても、ポリビニルアセタール樹脂の硬度を制御することができる。一概には言えないが、炭素数の多いアルデヒドを用いて得られるポリビニルアセタール樹脂ほど、軟質となる傾向がある。したがって、例えば、アウター層132がポリビニルブチラール樹脂で構成されている場合、コア層131には、炭素数が5以上のアルデヒド(例えばn-ヘキシルアルデヒド、2-エチルブチルアルデヒド、n-へプチルアルデヒド、n-オクチルアルデヒド)、をポリビニルアルコールでアセタール化して得られるポリビニルアセタール樹脂を用いることができる。なお、所定のヤング率が得られる場合は、上記樹脂等に限定されることはい。
 また、中間膜13の総厚は、特に規定されないが、0.3~6.0mmであることが好ましく、0.5~4.0mmであることがさらに好ましく、0.6~2.0mmであることが特に好ましい。また、コア層131の厚みは、0.1~2.0mmであることが好ましく、0.1~0.6mmであることがさらに好ましい。一方、各アウター層132の厚みは、0.1~2.0mmであることが好ましく、0.1~1.0mmであることがさらに好ましい。その他、中間膜13の総厚を一定とし、この中でコア層131の厚みを調整することもできる。
 コア層131及びアウター層132の厚みは、例えば、以下のように測定することができる。まず、マイクロスコープ(例えば、キーエンス社製VH-5500)によって合わせガラスの断面を175倍に拡大して表示する。そして、コア層131及びアウター層132の厚みを目視により特定し、これを測定する。このとき、目視によるばらつきを排除するため、測定回数を5回とし、その平均値をコア層131、アウター層132の厚みとする。
 なお、中間膜13のコア層131、アウター層132の厚みは全面に亘って一定である必要はなく、例えば、ヘッドアップディスプレイに用いられる合わせガラス用に楔形にすることもできる。この場合、中間膜13のコア層131やアウター層132の厚みは、最も厚みの小さい箇所、つまり合わせガラスの最下辺部を測定する。中間膜13が楔形の場合、外側ガラス板及び内側ガラス板は、平行に配置されないが、このような配置も本発明におけるガラス板に含まれるものとする。すなわち、本発明においては、例えば、1m当たり3mm以下の変化率で厚みが大きくなるコア層131やアウター層132を用いた中間膜13を使用した時の外側ガラス板と内側ガラス板の配置を含む。
 中間膜13の製造方法は特には限定されないが、例えば、上述したポリビニルアセタール樹脂等の樹脂成分、可塑剤及び必要に応じて他の添加剤を配合し、均一に混練りした後、各層を一括で押出し成型する方法、この方法により作成した2つ以上の樹脂膜をプレス法、ラミネート法等により積層する方法が挙げられる。プレス法、ラミネート法等により積層する方法に用いる積層前の樹脂膜は単層構造でも多層構造でもよい。また、中間膜13は、上記のような複数の層で形成する以外に、1層で形成することもできる。
 <1-3.合わせガラスの赤外線透過率>
 上記のように、本実施形態に係るウインドシールドは、レーザーレーダー、カメラなどの測定ユニットを用いた自動車の前方安全システム用に用いられる。このような安全システムでは、前方の車両に対して赤外線を照射して、前方の自動車の速度や車間距離を計測する。そのため、合わせガラスには、所定範囲の赤外線の透過率を達成することが要求される。
 このような透過率としては、例えば、レーザーレーダーに一般的なセンサを使用する場合、波長が850~950nmの光(赤外線)に対して20%以上80%以下、少なくとも20%以上60%以下であることが有用であるとされている。透過率の測定方法は、JIS R3106にしたがい、測定装置として、UV3100(島津製作所製)を用いることができる。具体的には、合わせガラスの表面に対して90度の角度で照射した、一方向の光の透過を測定する。
 また、上記のような安全システムでは、レーザーレーダーを用いず、赤外線カメラを用いて前方車両の速度や車間距離を測定するものもあるが、その場合には、例えば、レーザーレーダーに一般的なカメラを使用する場合、波長が700~800nmの光(赤外線)に対して30%以上80%以下、好ましくは、40%以上60%以下であることが有用とされている。透過率の測定方法は、ISO9050に従う。
 <2.マスク層>
 次に、マスク層2について説明する。本実施形態に係る合わせガラス1には、図6~図8に示すようなマスク層2が形成される。マスク層2は、合わせガラス1上に積層されるのであるが、その位置は特には限定されず、外側ガラス板11の車内側の面、内側ガラス板12の車外側面、及び内側ガラス板12の車内側の面の少なくとも1つに積層することができる。このなかで、例えば、外側ガラス板11の車内側の面、及び内側ガラス板12の車内側の面の両方に概ね同一形状のマスク層2を形成すると、マスク層2が積層されている箇所において両ガラス板11,12の湾曲が一致するため、好ましい。なお、図1では、内側ガラス板12の車内側の面にマスク層2が形成されている例を示している。
 このマスク層2は、合わせガラス1を車体に取付ける際の接着剤が塗布されたりするなど、外部から見えないようにするための濃色の領域であり、図6に示すように、合わせガラス1の外周縁に形成された周縁マスク層21と、この周縁マスク層21において、合わせガラス1の上縁の中央から下方に延びるセンターマスク層22と、を備えている。そして、センターマスク層22には、上述した測定ユニット4が取付けられる。測定ユニット4は、後述するようにセンサ5から照射される光が開口(情報取得領域)231を通過し、先行車および障害物からの反射光を受光できる程度に配置されていればよい。これらマスク層2は、種々の材料で形成することができるが、車外からの視野を遮蔽できるものであれば特には限定されず、例えば、黒色などの濃色のセラミックを合わせガラス1に塗布することで形成することができる。
 次に、センターマスク層22について説明する。図7に示すように、センターマスク層22は、上下方向に延びる矩形状に形成されており、この中に、矩形状の開口231が形成されている。
 センターマスク層22は、3つの領域に分かれており、開口231よりも上側の上部領域221、この上部領域221より下方で開口231を含む下部領域222、及びこの下部領域222の側部に形成された矩形状の小さい側部領域223で構成されている。
 次に、各領域の層構成について説明する。図8に示すように、上部領域221は、黒色セラミックからなる第1セラミック層241により1層で形成されている。下部領域222は、合わせガラス1の内表面から積層される上記第1セラミック層241、銀層242、及び第2セラミック層243からなる3層で形成されている。銀層242は銀により形成され、第2セラミック層243は、第1セラミック層241と同じ材料で形成されている。また、側部領域223は、合わせガラス1の内表面から積層される第1セラミック層241及び銀層242の2層で形成されており、銀層242が車内側に露出している。最下層の第1セラミック層241は、各領域で共通であり、2層目の銀層242は下部領域222と側部領域223で共通である。なお、遮光性を担保するため、各セラミック層241、243の厚みは、例えば、10~20μmとすることができる。また、センターマスク層22が、内側ガラス板12の車内側の面に形成された場合、このセンターマスク層22に測定ユニット4のブラケットが接着剤で接着されるため、接着性を担保するためにもこのような厚みが好ましい。これは、例えば、ウレタン・シリコン系の接着剤が紫外線などによって劣化するおそれがことによる。
 周縁マスク層21及びセンターマスク層22は、例えば、次のように形成することができる。まず、合わせガラス1のいずれかのガラス板に第1セラミック層241を塗布する。この第1セラミック層241は周縁マスク層21と共通である。次に、この第1セラミック層241上に、下部領域222及び側部領域223に該当する領域に銀層242を塗布する。最後に、下部領域222に該当する領域に第2セラミック層243を塗布する。なお、下部領域222において、銀層242が形成されている領域は、後述する測定ユニット4のセンサが配置されている位置に相当する。また、側部領域223において露出する銀層242には接地用の配線が施される。セラミック層241,243及び銀層242は、スクリーン印刷法により形成することができるが、これ以外に、焼成用転写フィルムをガラス板に転写し焼成することにより作製することも可能である。
 セラミック層241、243は、種々の材料で形成することができるが、例えば、以下の組成とすることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
*1,主成分:酸化銅、酸化クロム、酸化鉄及び酸化マンガン
*2,主成分:ホウケイ酸ビスマス、ホウケイ酸亜鉛
 また、銀層242も、特には限定されないが、例えば、以下の組成とすることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
*1,主成分:ホウケイ酸ビスマス、ホウケイ酸亜鉛
 スクリーン印刷の条件として、例えば、ポリエステルスクリーン:355メッシュ,コート厚み:20μm,テンション:20Nm,スキージ硬度:80度,取り付け角度:75°,印刷速度:300mm/sとすることができ、乾燥炉にて150℃、10分の乾燥により、セラミック層及び銀層を形成することができる。なお、第1セラミック層241、銀層242、及び第2セラミック層243をこの順で積層する場合には、上述したスクリーン印刷及び乾燥を繰り返せばよい。
 なお、センターマスク層22の構成は、特には限定されず、センターマスク層22によって開口231の周縁全体を覆う必要はない。したがって、例えば、図9に示すような形状であってもよい。また、開口231の数も特には限定されず、取り付けられる測定ユニット4の種類などに応じて適宜決定すればよい。
 <3.防曇シート>
 次に、防曇シートについて説明する。図10に示すように、防曇シート3は、開口231に貼り付けられるものであり、粘着層31、基材フィルム32、及び防曇層33がこの順で積層されたものである。また、開口231に固定されるまでは、粘着層31には剥離可能な第1保護シート34が取り付けられ、防曇層33にも剥離可能な第2保護シート35が取り付けられる。以下では、防曇シート3に、両保護シート34,35を取り付けた5層構造を、防曇積層体30と称することとする。また、この防曇シート3は、開口231と対応する形状に形成されるが、例えば、開口231よりもやや小さい形状に形成することができる。あるいは、開口231よりも大きく、開口231を超えてマスク層2の一部を覆うように形成することもできる。なお、図12の例では第2保護シート35を大きく形成しているが、防曇シート3と同じ大きさであってもよい。以下、各層について説明する。
 <3-1.防曇層>
 防曇層33は、合わせガラス1の防曇効果を奏するものであれば、特には限定されず、公知のものを用いることができる。一般的に、防曇層33は、水蒸気から生じる水を水膜として表面に形成する親水タイプ、水蒸気を吸収する吸水タイプ、表面に水滴が凝結しにくい撥水吸水タイプ、及び水蒸気から生じる水滴を撥水する撥水タイプがあるが、いずれのタイプの防曇層33も適用可能である。以下では、その一例を挙げる。
 防曇層33は、撥水基と金属酸化物成分とを含み、好ましくは吸水性樹脂をさらに含むように構成することができる。防曇層33は、必要に応じ、その他の機能成分をさらに含んでいてもよい。吸水性樹脂は、水を吸収して保持できる樹脂であればその種類を問わない。撥水基は、撥水基を有する金属化合物(撥水基含有金属化合物)から防曇層に供給することができる。金属酸化物成分は、撥水基含有金属化合物その他の金属化合物、金属酸化物微粒子等から防曇層に供給することができる。以下、各成分について説明する。
 [吸水性樹脂]
 まず、吸水性樹脂について説明する。吸水性樹脂としては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、及びポリビニルアルコール樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種を例示できる。ウレタン樹脂としては、ポリイソシアネートとポリオールとで構成されるポリウレタン樹脂が挙げられる。ポリオールとしては、アクリルポリオール及びポリオキシアルキレン系ポリオールが好ましい。エポキシ系樹脂としては、グリシジルエーテル系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、環式脂肪族エポキシ樹脂が挙げられる。好ましいエポキシ樹脂は、環式脂肪族エポキシ樹脂である。以下、好ましい吸水性樹脂であるポリビニルアセタール樹脂(以下、単に「ポリアセタール」)について説明する。
 ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールにアルデヒドを縮合反応させてアセタール化することにより得ることができる。ポリビニルアルコールのアセタール化は、酸触媒の存在下で水媒体を用いる沈澱法、アルコール等の溶媒を用いる溶解法等公知の方法を用いて実施すればよい。アセタール化は、ポリ酢酸ビニルのケン化と並行して実施することもできる。アセタール化度は、2~40モル%、さらには3~30モル%、特に5~20モル%、場合によっては5~15モル%が好ましい。アセタール化度は、例えば13C核磁気共鳴スペクトル法に基づいて測定することができる。アセタール化度が上記範囲にあるポリビニルアセタールは、吸水性及び耐水性が良好である防曇層の形成に適している。
 ポリビニルアルコールの平均重合度は、200~4500、さらに500~4500が好ましい。高い平均重合度は、吸水性及び耐水性が良好である防曇層の形成に有利であるが、平均重合度が高すぎると溶液の粘度が高くなり過ぎて膜の形成に支障をきたすことがある。ポリビニルアルコールのケン化度は、75~99.8モル%が好適である。
 ポリビニルアルコールに縮合反応させるアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ヘキシルカルバルデヒド、オクチルカルバルデヒド、デシルカルバルデヒド等の脂肪族アルデヒドを挙げることができる。また、ベンズアルデヒド;2-メチルベンズアルデヒド、3-メチルベンズアルデヒド、4-メチルベンズアルデヒド、その他のアルキル基置換ベンズアルデヒド;クロロベンズアルデヒド、その他のハロゲン原子置換ベンズアルデヒド;ヒドロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、シアノ基等のアルキル基を除く官能基により水素原子が置換された置換ベンズアルデヒド;ナフトアルデヒド、アントラアルデヒド等の縮合芳香環アルデヒド等の芳香族アルデヒドを挙げることができる。疎水性が強い芳香族アルデヒドは、低アセタール化度で耐水性に優れた防曇層を形成する上で有利である。芳香族アルデヒドの使用は、水酸基を多く残存させながら吸水性が高い膜を形成する上でも有利である。ポリビニルアセタールは、芳香族アルデヒド、特にベンズアルデヒドに由来するアセタール構造を含むことが好ましい。
 防曇層における吸水性樹脂の含有量は、膜硬度、吸水性及び防曇性の観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、特に好ましくは65質量%以上であり、95質量%以下、より好ましくは90質量%以下、特に好ましくは85質量%以下である。
 [撥水基]
 次に、撥水基について説明する。撥水基は、防曇層の強度と防曇性との両立を容易にすると共に、膜の表面を疎水性として水滴が形成されたとしても入射する光の直進性を確保することに貢献する。撥水基による効果を十分に得るためには、撥水性が高い撥水基を用いることが好ましい。好ましい撥水基は、(1)炭素数3~30の鎖状又は環状のアルキル基、及び(2)水素原子の少なくとも一部をフッ素原子により置換した炭素数1~30の鎖状又は環状のアルキル基(以下、「フッ素置換アルキル基」ということがある)から選ばれる少なくとも1種である。
 (1)及び(2)に関し、鎖状又は環状のアルキル基は、鎖状アルキル基であることが好ましい。鎖状アルキル基は、分岐を有するアルキル基であってもよいが、直鎖アルキル基が好ましい。炭素数が30を超えるアルキル基は、防曇層を白濁させることがある。膜の防曇性、強度及び外観のバランスの観点から、鎖状アルキル基の炭素数は、20以下が好ましく、例えば1~8であり、また例えば4~16であり、好ましくは4~8である。特に好ましいアルキル基は、炭素数4~8の直鎖アルキル基、例えばn-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、及びn-オクチル基である。(2)に関し、フッ素置換アルキル基は、鎖状又は環状のアルキル基の水素原子の一部のみをフッ素原子により置換した基であってもよく、鎖状又は環状のアルキル基の水素原子のすべてをフッ素原子により置換した基、例えば直鎖状のパーフルオロアルキル基、であってもよい。フッ素置換アルキル基は撥水性が高いため、少ない量の添加によって十分な効果を得ることができる。ただし、フッ素置換アルキル基は、その含有量が多くなり過ぎると、膜を形成するための塗工液中でその他の成分から分離することがある。
 (撥水基を有する加水分解性金属化合物)
 撥水基を防曇層に配合するためには、撥水基を有する金属化合物(撥水基含有金属化合物)、特に撥水基と加水分解可能な官能基又はハロゲン原子とを有する金属化合物(撥水基含有加水分解性金属化合物)又はその加水分解物を、膜を形成するための塗工液に添加するとよい。言い換えると、撥水基は、撥水基含有加水分解性金属化合物に由来するものであってもよい。撥水基含有加水分解性金属化合物としては、以下の式(I)に示す撥水基含有加水分解性シリコン化合物が好適である。
 RmSiY4-m  (I)
 ここで、Rは、撥水基、すなわち水素原子の少なくとも一部がフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~30の鎖状又は環状のアルキル基であり、Yは加水分解可能な官能基又はハロゲン原子であり、mは1~3の整数である。加水分解可能な官能基は、例えば、アルコキシル基、アセトキシ基、アルケニルオキシ基及びアミノ基から選ばれる少なくとも1種であり、好ましくはアルコキシ基、特に炭素数1~4のアルコキシ基である。アルケニルオキシ基は、例えばイソプロペノキシ基である。ハロゲン原子は、好ましくは塩素である。なお、ここに例示した官能基は、以降に述べる「加水分解可能な官能基」としても使用することができる。mは好ましくは1~2である。
 式(I)により示される化合物は、加水分解及び重縮合が完全に進行すると、以下の式(II)により表示される成分を供給する。
 RmSiO(4-m)/2  (II)
 ここで、R及びmは、上述したとおりである。加水分解及び重縮合の後、式(II)により示される化合物は、実際には、防曇層中において、シリコン原子が酸素原子を介して互いに結合したネットワーク構造を形成する。
 このように、式(I)により示される化合物は、加水分解又は部分加水分解し、さらには少なくとも一部が重縮合して、シリコン原子と酸素原子とが交互に接続し、かつ三次元的に広がるシロキサン結合(Si-O-Si)のネットワーク構造を形成する。このネットワーク構造に含まれるシリコン原子には撥水基Rが接続している。言い換えると、撥水基Rは、結合R-Siを介してシロキサン結合のネットワーク構造に固定される。この構造は、撥水基Rを膜に均一に分散させる上で有利である。ネットワーク構造は、式(I)により示される撥水基含有加水分解性シリコン化合物以外のシリコン化合物(例えば、テトラアルコキシシラン、シランカップリング剤)から供給されるシリカ成分を含んでいてもよい。撥水基を有さず加水分解可能な官能基又はハロゲン原子を有するシリコン化合物(撥水基非含有加水分解性シリコン化合物)を撥水基含有加水分解性シリコン化合物と共に防曇層を形成するための塗工液に配合すると、撥水基と結合したシリコン原子と撥水基と結合していないシリコン原子とを含むシロキサン結合のネットワーク構造を形成できる。このような構造とすれば、防曇層中における撥水基の含有率と金属酸化物成分の含有率とを互いに独立して調整することが容易になる。
 防曇層が吸水性樹脂を含む場合、撥水基は、吸水性樹脂を含む防曇層表面における水蒸気の透過性を向上させることにより防曇性能を向上させる。吸水と撥水という2つの機能は互いに相反するため、吸水性材料と撥水性材料とは、従来、別の層に振り分けて付与されてきたが、防曇層に含まれる撥水基は、防曇層の表面近傍における水の偏在を解消して結露までの時間を引き延ばし、防曇層の防曇性を向上させる。以下ではその効果を説明する。
 吸水性樹脂を含む防曇層へと侵入した水蒸気は、吸水性樹脂等の水酸基と水素結合し、結合水の形態で保持される。量が増加するにつれ、水蒸気は、結合水の形態から半結合水の形態を経て、ついには防曇層中の空隙に保持される自由水の形態で保持されるようになる。防曇層において、撥水基は、水素結合の形成を妨げ、かつ形成した水素結合の解離を容易にする。吸水性樹脂の含有率が同じであれば、膜中における水素結合可能な水酸基の数には差がないが、撥水基は水素結合の形成速度を低下させる。したがって、撥水基を含有する防曇層において、水分は、最終的には上記のいずれかの形態で膜に保持されることになるが、保持されるまでには膜の底部まで水蒸気のまま拡散することができる。また、一旦保持された水も、比較的容易に解離し、水蒸気の状態で膜の底部まで移動しやすい。結果的に、層の厚さ方向についての水分の保持量の分布は、表面近傍から層の底部まで比較的均一になる。つまり、防曇層の厚さ方向の全てを有効に活用し、膜表面に供給された水を吸収することができるため、表面に水滴が凝結しにくく、防曇性が高くなる。
 一方、撥水基を含まない従来の防曇層においては、膜中に侵入した水蒸気は極めて容易に結合水、半結合水又は自由水の形態で保持される。したがって、侵入した水蒸気は、膜の表面近傍で保持される傾向にある。結果的に、膜中の水分は、表面近傍が極端に多く、膜の底部へ進むにつれて急速に減少する。つまり、膜の底部では未だ水を吸収できるにも拘わらず、膜の表面近傍では水分により飽和して水滴として凝結するため、防曇性が限られたものとなる。
 撥水基含有加水分解性シリコン化合物(式(I)参照)を用いて撥水基を防曇層に導入すると、強固なシロキサン結合(Si-O-Si)のネットワーク構造が形成される。このネットワーク構造の形成は、耐摩耗性のみならず、硬度、耐水性等を向上させる観点からも有利である。
 撥水基は、防曇層の表面における水の接触角が70度以上、好ましくは80度以上、より好ましくは90度以上になる程度に添加するとよい。水の接触角は、4mgの水滴を膜の表面に滴下して測定した値を採用することとする。特に撥水性がやや弱いメチル基又はエチル基を撥水基として用いる場合は、水の接触角が上記の範囲となる量の撥水基を防曇層に配合することが好ましい。この水の接触角は、その上限が特に制限されるわけではないが、例えば150度以下、また例えば120度以下、さらには105度以下である。撥水基は、防曇層の表面のすべての領域において上記水の接触角が上記の範囲となるように、防曇層に均一に含有させることが好ましい。
 ここで、図11及び図12を用いて、水の接触角と防曇層33との関係について説明する。図11及び図12は、接触角の異なる水滴(90、91)が防曇層33に取り付いた状態を示す。図11及び図12に示すように、防曇層33の表面に同量の水蒸気が凝結して形成された水滴(90、91)が防曇層33を覆う面積は、その表面の水の接触角が大きいほど小さくなる傾向を有する。また、水滴(90、91)により覆われる面積が小さいほど、防曇層33に入射する光が散乱する面積の比率も小さくなる。したがって、撥水基の存在により水の接触角が大きくなった防曇層33は、その表面に水滴が形成された状態において透過光の直進性を保持するうえで有利である。
 防曇層33は、水の接触角が上述の好ましい範囲となるように、撥水基を含むことが好ましい。吸水性樹脂を含む場合、防曇層は、吸水性樹脂100質量部に対し、0.05質量部以上、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.3質量部以上の範囲内となるように、また、10質量部以下、好ましくは5質量部以下、の範囲内となるように、撥水基を含むことが好ましい。
 [金属酸化物成分]
 次に、金属酸化物成分について説明する。金属酸化物成分は、例えば、Si、Ti、Zr、Ta、Nb、Nd、La、Ce及びSnから選ばれる少なくとも1種の元素の酸化物成分であり、好ましくはSiの酸化物成分(シリカ成分)である。吸水性樹脂を含む場合、防曇層は、吸水性樹脂100質量部に対し、0.01質量部以上、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.2質量部以上、さらに好ましくは1質量部以上、特に好ましくは5質量部以上、場合によっては7質量部以上、必要であれば10質量部以上、また、60質量部以下、特に50質量部以下、好ましくは40質量部以下、さらに好ましくは30質量部以下、特に好ましくは20質量部以下、場合によっては18質量部以下となるように、金属酸化物成分を含むことが好ましい。金属酸化物成分は、膜の強度、特に耐擦傷性を確保するために必要な成分であるが、その含有量が過多となると膜の防曇性が低下する。
 金属酸化物成分の少なくとも一部は、防曇層を形成するための塗工液に添加された、加水分解性金属化合物又その加水分解物に由来する金属酸化物成分であってもよい。ここで、加水分解性金属化合物は、a)撥水基と加水分解可能な官能基又はハロゲン原子とを有する金属化合物(撥水基含有加水分解性金属化合物)及びb)撥水基を有さず加水分解可能な官能基又はハロゲン原子を有する金属化合物(撥水基非含有加水分解性金属化合物)から選ばれる少なくとも1つである。a)及び/又はb)に由来する金属酸化物成分は、加水分解性金属化合物を構成する金属原子の酸化物である。金属酸化物成分は、防曇層を形成するための塗工液に添加された金属酸化物微粒子に由来する金属酸化物成分と、その塗工液に添加された、加水分解性金属化合物又その加水分解物に由来する金属酸化物成分とを含んでいてもよい。ここでも、加水分解性金属化合物は、上記a)及びb)から選ばれる少なくとも1つである。上記b)、すなわち撥水基を有しない加水分解性金属化合物は、テトラアルコキシシラン及びシランカップリング剤から選ばれる少なくとも1つを含んでいてもよい。以下、既に説明した上記a)を除き、金属酸化物微粒子と上記b)とについて説明する。
 (金属酸化物微粒子)
 防曇層33は、金属酸化物成分の少なくとも一部として金属酸化物微粒子をさらに含んでいてもよい。金属酸化物微粒子を構成する金属酸化物は、例えば、Si、Ti、Zr、Ta、Nb、Nd、La、Ce及びSnから選ばれる少なくとも1種の元素の酸化物であり、好ましくはシリカ微粒子である。シリカ微粒子は、例えば、コロイダルシリカを添加することにより膜に導入できる。金属酸化物微粒子は、防曇層に加えられた応力を膜を支持する透明物品に伝達する作用に優れ、硬度も高い。したがって、金属酸化物微粒子の添加は、防曇層の耐摩耗性及び耐擦傷性を向上させる観点から有利である。また、防曇層に金属酸化物微粒子を添加すると、微粒子が接触又は近接している部位に微細な空隙が形成され、この空隙から膜中に水蒸気が取り込まれやすくなる。このため、金属酸化物微粒子の添加は、防曇性の向上に有利に作用することもある。金属酸化物微粒子は、防曇層を形成するための塗工液に予め形成した金属酸化物微粒子を添加することにより、防曇層に供給することができる。
 金属酸化物微粒子の平均粒径は、大きすぎると膜が白濁することがあり、小さすぎると凝集して均一に分散させることが困難となる。この観点から、金属酸化物微粒子の好ましい平均粒径は、1~20nm、特に5~20nmである。なお、ここでは、金属酸化物微粒子の平均粒径を、一次粒子の状態で記述している。また、金属酸化物微粒子の平均粒径は、走査型電子顕微鏡を用いた観察により任意に選択した50個の微粒子の粒径を測定し、その平均値を採用して定めることとする。金属酸化物微粒子は、その含有量が過大となると、膜全体の吸水量が低下し、膜が白濁するおそれがある。防曇層が吸水性樹脂を含む場合、金属酸化物微粒子は、吸水性樹脂100質量部に対し、0~50質量部、好ましくは1~30質量部、より好ましくは2~30質量部、特に好ましくは5~25質量部、場合によっては10~20質量部となるように添加するとよい。
 (撥水基を有しない加水分解性金属化合物)
 また、防曇層33は、撥水基を有しない加水分解性金属化合物(撥水基非含有加水分解性化合物)に由来する金属酸化物成分を含んでいてもよい。好ましい撥水基非含有加水分解性金属化合物は、撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物である。撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物は、例えば、シリコンアルコキシド、クロロシラン、アセトキシシラン、アルケニルオキシシラン及びアミノシランから選ばれる少なくとも1種のシリコン化合物(ただし、撥水基を有しない)であり、撥水基を有しないシリコンアルコキシドが好ましい。なお、アルケニルオキシシランとしては、イソプロペノキシシランを例示できる。
 撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物は、以下の式(III)に示す化合物であってもよい。
 SiY4  (III)
 上述したとおり、Yは、加水分解可能な官能基であって、好ましくはアルコキシル基、アセトキシ基、アルケニルオキシ基、アミノ基及びハロゲン原子から選ばれる少なくとも1つである。
 撥水基非含有加水分解性金属化合物は、加水分解又は部分加水分解し、さらに、少なくともその一部が重縮合して、金属原子と酸素原子とが結合した金属酸化物成分を供給する。この成分は、金属酸化物微粒子と吸水性樹脂とを強固に接合し、防曇層の耐摩耗性、硬度、耐水性等の向上に寄与しうる。防曇層が吸水性樹脂を含む場合、撥水基を有しない加水分解性金属化合物に由来する金属酸化物成分は、吸水性樹脂100質量部に対し、0~40質量部、好ましくは0.1~30質量部、より好ましくは1~20質量部、特に好ましくは3~10質量部、場合によっては4~12質量部の範囲とするとよい。
 撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物の好ましい一例は、テトラアルコキシシラン、より具体的には炭素数が1~4のアルコキシ基を有するテトラアルコキシシランである。テトラアルコキシシランは、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ-n-プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ-n-ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラ-sec-ブトキシシラン及びテトラ-tert-ブトキシシランから選ばれる少なくとも1種である。
 テトラアルコキシシランに由来する金属酸化物(シリカ)成分の含有量が過大となると、防曇層の防曇性が低下することがある。防曇層の柔軟性が低下し、水分の吸収及び放出に伴う膜の膨潤及び収縮が制限されることが一因である。防曇層が吸水性樹脂を含む場合、テトラアルコキシシランに由来する金属酸化物成分は、吸水性樹脂100質量部に対し、0~30質量部、好ましくは1~20質量部、より好ましくは3~10質量部の範囲で添加するとよい。
 撥水基を有しない加水分解性シリコン化合物の好ましい別の一例は、シランカップリング剤である。シランカップリング剤は、互いに異なる反応性官能基を有するシリコン化合物である。反応性官能基は、その一部が加水分解可能な官能基であることが好ましい。シランカップリング剤は、例えば、エポキシ基及び/又はアミノ基と加水分解可能な官能基とを有するシリコン化合物である。好ましいシランカップリング剤としては、グリシジルオキシアルキルトリアルコキシシラン及びアミノアルキルトリアルコキシシランを例示できる。これらのシランカップリング剤において、シリコン原子に直接結合しているアルキレン基の炭素数は1~3であることが好ましい。グリシジルオキシアルキル基及びアミノアルキル基は、親水性を示す官能基(エポキシ基、アミノ基)を含むため、アルキレン基を含むものの、全体として撥水性ではない。
 シランカップリング剤は、有機成分である吸水性樹脂と無機成分である金属酸化物微粒子等とを強固に結合し、防曇層の耐摩耗性、硬度、耐水性等の向上に寄与しうる。しかし、シランカップリング剤に由来する金属酸化物(シリカ)成分の含有量が過大となると、防曇層の防曇性が低下し、場合によっては防曇層が白濁する。防曇層が吸水性樹脂を含む場合、シランカップリング剤に由来する金属酸化物成分は、吸水性樹脂100質量部に対し、0~10質量部、好ましくは0.05~5質量部、より好ましくは0.1~2質量部の範囲で添加するとよい。
 [架橋構造]
 また、防曇層33は、架橋剤、好ましくは有機ホウ素化合物、有機チタン化合物及び有機ジルコニウム化合物から選ばれる少なくとも1種の架橋剤、に由来する架橋構造を含んでいてもよい。架橋構造の導入は、防曇層の耐摩耗性、耐擦傷性、耐水性を向上させる。別の観点から述べると、架橋構造の導入は、防曇層の防曇性能を低下させることなくその耐久性を改善することを容易にする。
 金属酸化物成分がシリカ成分である防曇層に架橋剤に由来する架橋構造を導入した場合、その防曇層は、金属原子としてシリコンと共にシリコン以外の金属原子、好ましくはホウ素、チタン又はジルコニウム、を含有することがある。
 架橋剤は、用いる吸水性樹脂を架橋できるものであれば、その種類は特に限定されない。ここでは、有機チタン化合物についてのみ例を挙げる。有機チタン化合物は、例えば、チタンアルコキシド、チタンキレート系化合物及びチタンアシレートから選ばれる少なくとも1つである。チタンアルコキシドは、例えば、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラ-n-ブトキシド、チタンテトラオクトキシドである。チタンキレ-ト系化合物は、例えば、チタンアセチルアセトナート、チタンアセト酢酸エチル、チタンオクチレングリコール、チタントリエタノールアミン、チタンラクテートである。チタンラクテートは、アンモニウム塩(チタンラクテートアンモニウム)であってもよい。チタンアシレートは、例えばチタンステアレートである。好ましい有機チタン化合物は、チタンキレート系化合物、特にチタンラクテートである。
 吸水性樹脂がポリビニルアセタールである場合の好ましい架橋剤は、有機チタン化合物、特にチタンラクテートである。
 [その他の任意成分]
 防曇層33には、その他の添加剤を配合してもよい。添加剤としては、防曇性を改善する機能を有するグリセリン、エチレングリコール等のグリコール類が挙げられる。添加剤は、界面活性剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、着色剤、消泡剤、防腐剤等であってもよい。
 [膜厚]
 防曇層33の膜厚は、要求される防曇特性その他に応じて適宜調整すればよい。防曇層33の好ましい膜厚は、1~20μm、好ましくは2~15μm、特に3~10μmである。
 以上の説明から明らかなように、防曇層33の好ましい形態としては、以下が挙げられる。すなわち、防曇層33は、好ましくは、吸水性樹脂100質量部に対し、金属酸化物成分を0.1~60質量部、撥水基を0.05~10質量部含む。このとき、撥水基は、炭素数1~8の鎖状アルキル基であり、撥水基は、金属酸化物成分を構成する金属原子に直接結合しており、金属原子がシリコンであってよい。また、金属酸化物成分の少なくとも一部が、防曇層を形成するための塗工液に添加された、加水分解性金属化合物又は加水分解性金属化合物の加水分解物に由来する金属酸化物成分であって、加水分解性金属化合物は、撥水基を有する加水分解性金属化合物、及び撥水基を有しない加水分解性金属化合物から選ばれる少なくとも1種であってよい。更に、撥水基を有しない加水分解性金属化合物が、テトラアルコキシシラン及びシランカップリング剤から選ばれる少なくとも1種を含んでよい。防曇層33をこのようにすることで、情報取得領域23の曇りを抑えることができ、情報取得装置による車外の情報の取得を適切に行えるようになる。
 なお、上述した防曇層33は一例であり、その他の公知の防曇層を用いることができ、例えば、特開2014-14802号公報、特開2001-146585号公報に記載の防曇層など、種々のものを用いることができる。
 <3-2.基材フィルム>
 基材フィルム32は、透明の樹脂フィルムで形成され、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンや、アクリル系樹脂で形成することができる。そして、その樹脂には紫外線吸収剤を含有することができる。
 紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール化合物[2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-3',5'―ジ-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール等]、ベンゾフェノン化合物[2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-オクトキシベンゾフェノン、5,5'-メチレンビス(2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン)等]、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物[2-(2-ヒドロキシ-4-オクトキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)-s-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-メトキシフェニル)-4,6-ジフェニル-s-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-プロポキシ-5-メチルフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)-s-トリアジン等]及びシアノアクリレート化合物[エチル-α-シアノ-β,β-ジフェニルアクリレート、メチル-2-シアノ-3-メチル-3-(p-メトキシフェニル)アクリレート等]等の有機物が挙げられる。紫外線吸収剤は単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、紫外線吸収剤は、ポリメチン化合物、イミダゾリン化合物、クマリン化合物、ナフタルイミド化合物、ペリレン化合物、アゾ化合物、イソインドリノン化合物、キノフタロン化合物及びキノリン化合物から選ばれる少なくとも1種の有機色素であってもよい。
 このような基材フィルム32は、例えば、波長380nmでの透過率が5%以下、且つ波長400nmでの透過率が50%以下であることが好ましい。
 また、基材フィルム32は、防曇層33を支持するフィルムであるので、ある程度の剛性が必要である。但し、厚みが大きすぎると、ヘイズ率が高くなりやすい。したがって、基材フィルム32の厚みは、例えば、30~200μmであることが好ましい。
 <3-3.粘着層>
 粘着層31は、後述するように、基材フィルム32を内側ガラス板12に十分な強度で固定できるものであればよい。具体的には、常温でタック性を有するアクリル系、ゴム系、及びメタクリル系とアクリル系のモノマーを共重合し、所望のガラス転移温度に設定した樹脂などの粘着層を使用できる。アクリル系モノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ステアリル及びアクリル酸2エチルヘキシル等を適用することができ、メタクリル系モノマーとしては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル及びメタクリル酸ステアリル等を適用することができる。また、ヒートラミネートなどで施工をする場合には、ラミネート温度で軟化する有機物を用いても良い。ガラス転移温度は、例えばメタクリル系とアクリル系のモノマーを共重合した樹脂の場合、各モノマーの配合比を変更することによって調整することができる。
 <3-4.保護シート>
 第1保護シート34は、合わせガラス1の開口231に固定されるまでの間、粘着層31を保護するものであり、例えば、シリコーンなどの離型剤が塗布された樹脂製のシートで形成されている。同様に、第2保護シート35は、合わせガラスの撮影窓に固定されるまでの間、防曇層33を保護するためのものであり、離型剤が塗布された樹脂製のシートで形成されている。いずれも公知の一般的な離型シートを採用することができる。
 <3-5.防曇シートの製造方法>
 次に、防曇シート3の製造方法について説明する。まず、基材フィルム32の一方の面に防曇層33の成膜を行う。防曇層33は、防曇層33を形成するための塗工液を機材フィルム上に塗布し、塗布した塗工液を乾燥させ、必要に応じてさらに高温高湿処理等を実施することにより、成膜することができる。塗工液の調製に用いる溶媒、塗工液の塗布方法は、公知の材料及び方法を用いればよい。
 このとき、雰囲気の相対湿度を40%未満、さらには30%以下に保持することが好ましい。相対湿度を低く保持すると、膜が雰囲気から水分を過剰に吸収することを防止できる。雰囲気から水分が多量に吸収されると、膜のマトリックス内に入り込んで残存した水が膜の強度を低下させるおそれがある。
 塗工液の乾燥工程は、風乾工程と、加熱を伴う加熱乾燥工程とを含むことが好ましい。風乾工程は、相対湿度を40%未満、さらには30%以下に保持した雰囲気に塗工液を曝すことにより、実施するとよい。風乾工程は、非加熱工程として、言い換えると室温で実施できる。塗工液に加水分解性シリコン化合物が含まれている場合、加熱乾燥工程では、シリコン化合物の加水分解物等に含まれるシラノール基及び物品上に存在する水酸基が関与する脱水反応が進行し、シリコン原子と酸素原子とからなるマトリックス構造(Si-O結合のネットワーク)が発達する。風乾工程は、例えば、約10分間行うことができる。
 吸水性樹脂等の有機物の分解を避けるべく、加熱乾燥工程において適用する温度は過度に高くしないほうがよい。この場合の適切な加熱温度は、300℃以下、例えば100~200℃であり、加熱時間は、1分~1時間である。
 防曇層33の成膜に際しては、適宜、高温高湿処理工程を実施してもよい。高温高湿処理工程の実施により、防曇性と膜の強度との両立がより容易になりうる。高温高湿処理工程は、例えば50~100℃、相対湿度60~95%の雰囲気に5分~1時間保持することにより、実施することができる。高温高湿処理工程は、塗布工程及び乾燥工程の後に実施してもよく、塗布工程及び風乾工程の後であって加熱乾燥工程の前に実施してもよい。特に前者の場合には、高温高湿処理工程の後に、さらに熱処理工程を実施してもよい。この追加の熱処理工程は、例えば、80~180℃の雰囲気に5分~1時間保持することにより、実施することができる。こうして、防曇層33の成膜が完了する。その後、防曇層33を保護するために、防曇層33上に第2保護シート35を取り付ける。
 なお、塗工液から形成した防曇層33は、必要に応じ、洗浄及び/又は湿布拭きを行ってもよい。具体的には、防曇層33の表面を、水流に曝したり、水を含ませた布で拭いたりすることにより実施できる。これらで用いる水は純水が適している。洗浄のために洗剤を含む溶液を用いることは避けたほうがよい。この工程により、防曇層33の表面に付着した埃、汚れ等を除去して、清浄な塗膜面を得ることができる。
 次に、基材フィルム32の他方の面に、粘着層31を塗布した後、第1保護シート34を取り付ける。こうして、防曇積層体が完成する。この防曇積層体は、上記のように、必要な大きさに切断された上で、後述するように、内側ガラス板12において開口231に対応する位置に貼り付けられる。
 なお、防曇層33としては、上記のような防曇シート3を内側ガラス板12に貼り付ける以外に、上述した防曇層33を内側ガラス板12に直接塗布することで、防曇層とすることもできる。
 <4.測定ユニット>
 次に、測定ユニットについて、図13及び図14も参照しつつ説明する。図13(a)はブラケットを車外側から見た図であり、図13(b)は車内側から見た図である。また、図14はセンサを車外側から見た図である。
 この測定ユニット4は、合わせガラス1の内面に固定されるブラケット(取付部材)700、このブラケット700に支持されるセンサ(情報取得装置)500、及びブラケット700とセンサを車内側から覆うカバー800(図17参照)に、により構成されている。
 図13に示すように、ブラケット700は、センサ500が配置される取付け開口701を有する矩形の枠状に形成されており、取付け開口701を囲む矩形状の本体部702と、この本体部702の両側の辺にそれぞれ配置され、センサ500やカバー800を固定する2対の支持部703、704とを備えている。ここでは、本体部702の上部に配置される支持部を第1支持部703、下部に配置される支持部を第2支持部704と称することとする。本体部702において車外側を向く面には、平坦面が形成されており、この平坦面に接着剤401または両面テープ402が取付けられ、マスク層2または合わせガラス1に固定される。但し、図13における接着剤及び両面テープの配置は、一例であり、これ以外でもよい。
 なお、接着剤401は、種々のものを採用できるが、例えば、ウレタン樹脂接着剤、エポキシ樹脂接着剤などを用いることができる。但し、エポキシ樹脂接着剤は粘性が高いため、流れにくく、有利である。
 図13(a)に示すように、センサ500は、両支持部703、704によってブラケット700に支持され、取付け開口701を塞ぐように配置される。そして、図14に示すように、センサ500の筐体において、取付け開口701を介して合わせガラス1と対向する面には、凹部510が形成されている。この凹部510は、上端が最も深く、下端側にいくにしたがって浅くなるように傾斜しており、上端の壁面520には、カメラ、レーザーの受光素子、照射素子などの各種素子のレンズ530などが配置されるが、その種類や数は特には限定されない。そして、このセンサ500により、凹部510及び合わせガラス1を介して、カメラで外部を撮影したり、レーザからの光の照射、光の受光を行っている。これにより、例えば、反射光を、受光素子で受光するまでの時間に基づいて、先行車両や障害物と自車との距離を算出することができる。算出された距離はセンサから外部機器に送信され、ブレーキの制御などに用いられる。
 また、ブラケット700には、図示を省略するハーネスなどが取り付けられた後、後述するように、車内側からカバー800が取り付けられる。これにより、センサ500やブラケット700が車内側から見えないようになる。こうして、センサ500は、ブラケット700、カバー800、及び合わせガラス1に囲まれた空間内に収容される。なお、センターマスク層22が形成されているため、開口231を除いては、車外側からも測定ユニット4は見えないようになっている。また、開口231は、ブラケット41に囲まれて、車内側からは見えないようになっている。また、センサ500は、上記のようにブラケット700に支持されるほか、カバー800に支持されるようにしてもよい。
 <5.ウインドシールドモジュールの製造方法>
 次に、ウインドシールドモジュールの製造方法の一例について説明する。まず、ウインドシールドの製造ラインについて説明する。なお、本発明においては、合わせガラスにマスク層が積層されたものをウインドシールドと称しているが、以下では、合わせガラスの製造工程において、マスク層が既に積層されているため、説明の便宜上、合わせガラスをウインドシールドと称することがある。
 <5-1.ウインドシールドの製造>
 図15に示すように、この製造ラインには、上流から下流へ、加熱炉901、成形装置902がこの順で配置されている。そして、加熱炉901から成形装置902、及びその下流側に亘ってはローラコンベア903が配置されており、加工対象となるガラス板(外側ガラス板11又は内側ガラス板12)10は、このローラコンベア903により搬送される。ガラス板10は、加熱炉901に搬入される前には、平板状に形成されており、このガラス板10に上述したマスク層2が積層された後、加熱炉901に搬入される。
 加熱炉901は、種々の構成が可能であるが、例えば、電気加熱炉とすることができる。この加熱炉901は、上流側及び下流側の端部が開放する角筒状の炉本体を備えており、その内部に上流から下流へ向かってローラコンベア903が配置されている。炉本体の内壁面の上面、下面、及び一対の側面には、それぞれヒータ(図示省略)が配置されており、加熱炉901を通過するガラス板10を成形可能な温度、例えば、ガラスの軟化点付近まで加熱する。
 成形装置902は、上型921及び下型922によりガラス板10をプレスし、所定の形状に成形するように構成されている。上型921はガラス板10の上面全体を覆うような下に凸の曲面形状を有し、上下動可能に構成されている。また、下型922はガラス板10の周縁部に対応するような枠状に形成されており、その上面は上型921と対応するように曲面形状を有している。この構成により、ガラス板10は、上型921と下型922との間でプレス成形され、最終的な曲面形状に成形される。また、下型922の枠内には、ローラコンベア903が配置されており、このローラコンベア903は、下型922の枠内を通過するように、上下動可能となっている。そして、図示を省略するが、成形装置902の下流側には、徐冷装置(図示省略)が配置されており、成形されたガラス板が冷却される。
 上記のようなローラコンベア903は公知のものであり、両端部を回転自在に支持された複数のローラ931が、所定間隔をあけて配置されている。各ローラ931の駆動には種々の方法があるが、例えば、各ローラ931の端部にスプロケットを取り付け、各スプロケットにチェーンを巻回して駆動することができる。そして、各ローラ931の回転速度を調整することで、ガラス板10の搬送速度も調整することができる。なお、成形装置902の下型922はガラス板10の全面に亘って接するような形態でもよい。このほか、成形装置902は、ガラス板10を成形するものであれば、上型及び下型の形態は特には限定されない。
 こうして、外側ガラス板11及び内側ガラス板12が成形されると、これに続いて、中間膜13を外側ガラス板11及び内側ガラス板12の間に挟み、これをゴムバッグに入れ、減圧吸引しながら約70~110℃で予備接着する。予備接着の方法は、これ以外でも可能である。例えば、中間膜13を外側ガラス板11及び内側ガラス板12の間に挟み、オーブンにより45~65℃で加熱する。続いて、この合わせガラスを0.45~0.55MPaでロールにより押圧する。次に、この合わせガラスを、再度オーブンにより80~105℃で加熱した後、0.45~0.55MPaでロールにより再度押圧する。こうして、予備接着が完了する。
 次に、本接着を行う。予備接着がなされた合わせガラスを、オートクレーブにより、例えば、8~15気圧で、100~150℃によって、本接着を行う。具体的には、例えば、14気圧で145℃の条件で本接着を行うことができる。こうして、本実施形態に係る合わせガラス(ウインドシールド)が製造される。
 <5-2.防曇シートの取付>
 続いて、図16及び図17に示すように、上記ウインドシールドを設置台94上に配置する。このとき、ウインドシールドは、外側ガラス板11を下側にして、設置台94上の支持用治具95上に配置する。また、ウインドシールドの開口231は、設置台94からはみ出すように配置する。すなわち、開口231の下方に設置台94が配置されないようにする。これにより、開口231の下側には何も配置されず、空間が形成されるため、防曇シート3が貼り付けられた後、合わせガラス1を透過して、防曇シート3の貼り付け時の欠陥、例えば、ゴミや空気が挟まれていないかを容易に確認することができる。
 次に、内側ガラス板12において、開口231を含むその周辺の防曇シート3を貼り付ける領域(以下、貼付領域という)の洗浄を行う。洗浄は、例えば、IPA、エタノール、工業用アルコールなどを含浸させた布などを用い貼り付け領域を拭き取ることで洗浄を行う。また、これにより、内側ガラス板12における貼付領域の表面のゴミ、埃、汚れが除去される。なお、このとき、貼付領域以外の内側ガラス板12全体を洗浄することもできる。
 これに続いて、防曇シート3を開口231から露出する内側ガラス板12に貼り付ける。まず、防曇積層体30から第1保護シート34を剥がし、露出した粘着層31を内側ガラス板12に貼り付ける。なお、第2保護シート35は剥がさず、防曇層33を覆った状態としておく。
 防曇シート3の貼付に当たって、作業者は、ウインドシールドの上辺側、つまりセンターマスク層22が配置されている側に立って作業を行う。これにより、防曇シート3が貼り付けやすくなる。そして、開口231の輪郭を基準に防曇シートの位置決めを行う。例えば、防曇シート3を開口231よりも所定の長さだけ小さく形成している場合には(例えば開口の輪郭から2mm程度)、図18に示すように、開口231の輪郭から、2mm程度内側に防曇シート3の輪郭が配置されるように位置決めする。また、位置決めの基準位置は開口231の輪郭のいずれでもよく、例えば、開口231のいずれかの辺、つまり、上辺、下辺、左辺、及び右辺のいずれかを用いてもよいし、開口231の角部、つまり左上角部、右上角部、左下角部、及び右下角部のいずれかを用いることができる。
 このとき、例えば、防曇シート3の左下の角部から第1保護シート34を剥がして開口231の内側に、この角部を貼り付け、第1保護シート34を右上の角部に向かって剥がしつつ、防曇シート3を内側ガラス板12に貼り付ける。また、防曇シート3の貼り付けに当たっては、スキージ98を用いることができる。例えば、図19及び図20に示すように、スキージ98で防曇シート3を押圧しながら、第1保護シート34を剥がすのと同じ方向にスキージ98を移動させる。これにより、防曇シート3と内側ガラス板12との間の空気を押し出すことができ、これらの間に空気がたまるのを防止することができる。
 なお、防曇シート3の貼り付け方はこれに限定されず、例えば、図21に示すように、第1保護シート34を左側の辺から右側の辺に向けて剥がし、これとともにスキージ98も同じ方向に移動させることができる。あるいは、図22に示すように、第1保護シート34を左上の角部から右下の角部に向けて剥がし、これとともにスキージ98も同じ方向に移動させることができる。
 なお、スキージ98は種々のものを用いることができ、上記のように棒状の物以外でもよい。また、スキージ98を滑りやすくするため、スキージに滑りやすいテフロン(登録商標)のテープを取り付けることができる。スキージ98の形状は特には限定されず、ヘラ状、平板状など種々の形状のものを使用することができる。また、スキージ98の最大長さは、開口231の左辺または右辺よりも長いことが好ましく、開口231の対角線よりも長いことがさらに好ましい。但し、このようにすると、スキージ98を移動させる際にスキージ98が通過する領域が開口231よりも大きくなるため、ブラケット700が先に取り付けられていると、スキージ98を操作できなくなる。そのため、上述したように、防曇シート3は、ブラケット700を取り付ける前に貼り付けることが好ましい。
 また、第1保護シート34は、粘着層31から剥がしやすくするため、複数に分割することもできる。例えば、第1保護シート34の左右の中央に、上下方向に延びる切れ目を設け、第1保護シート34の左側を剥がし、防曇シート3の左側を貼り付けた後、第1保護シート34の右側を剥がして、防曇シート3の右側を貼り付けることができる。
 <5-3.ブラケットの取付>
 次に、ブラケットの取付について図23を参照しつつ説明する。図23はセンターマスク層22に取り付けられたブラケット700を車内側から見た図である。同図に示すように、ブラケット700は、取付け開口701内に、センターマスク層22の開口231が配置されるように、センターマスク層22に取り付けられる。こうして、ウインドシールドモジュールが完成する。
 その後、支持部703,704に、センサ500を取り付ける直前に、第2保護シート35を取り外して防曇層33を露出させた後、センサ500、カバー800をこの順でブラケット700に取り付けると、測定ユニット4の取付が完了する。そして、例えば、センサ500からの光は、ブラケット700の取付け開口701、マスク層2の開口231を介して車外に照射される。
 但し、第2保護シート35を剥離するのは、防曇シートを貼り付けてから24時間程度経過した後であることが好ましい。これは、粘着層が内側ガラス板に定着するまで所定の時間を要するためであり、24時間程度経過すれば、内側ガラス板への定着が概ね完了しているからである。
 <6.特徴>
 以上説明したウインドシールドによれば、次のような効果を得ることができる。
 <6-1>
 上記のようにオートクレーブによる本接着で合わせガラス(ウインドシールド)が完成した後には、この合わせガラス1は、一旦、ラックに保管され、その後、設置台94に移動して防曇シート3が貼り付けられるが、この過程において、ウインドシールド1の表面にはゴミ、埃、汚れなどが付着することが多い。そのため、本実施形態においては、ウインドシールド1の内側ガラス板12における防曇シート3の貼付領域を洗浄し、ゴミや埃を除去するようにしている。そして、防曇シート3を貼り付けた後、ブラケット700を固定している。このような順序で防曇シート3を貼り付けることにより、内側ガラス板12と防曇シート3との間にゴミなどが入り込むのを防止でき、防曇シート3の貼付の欠陥が生じるのを防止することができる。また、洗浄により、上述したゴミ、埃、汚れなどのほか、泡なども除去することができるため、情報取得領域である開口231を通じて露出する合わせガラス1に欠陥が生じるのを防止することができる。
 <6-2>
 上記実施形態では、防曇シートを貼り付けた後、測定ユニット4のカバー等を取り付けるまでの間、第2保護シート35を防曇シート3に取り付けたままにしているが、これにより、防曇シート3の防曇層33に埃などが付着するのを防止することができる。
 <6-3>
 マスク層2の開口231に防曇シート3を配置することで、開口231の曇りを防止することができる。そのため、測定ユニット4により、開口231を介して光を照射したり、受光する際、開口231の曇りによって、光の通過に支障を来たし、測定が正確に行えないなどの不具合を防止することができる。
 特に、マスク層2の開口231が設けられる車内の上部は、暖房がONになっていても冷えやすく、曇りが生じやすい。したがって、このような位置に防曇層33が設けられていると有利である。また、防曇層33が設けられているマスク層2の開口231は、測定ユニット4が対向配置されたり、あるいはブラケット41により囲まれている。そのため、暖房やデフロスターからの暖気が届きにくいという問題がある。したがって、上記のように、暖気が届きにくい領域に防曇層33を設けることには大きい意義がある。
 さらに、次のような効果もある。防曇層33には、車内の内装部品(例えば、樹脂成形品など)から離脱し、空気中に流入した可塑剤が付着するおそれがある。そして、防曇層33に可塑剤が付着すると、防曇機能が低下する可能性がある。しかしながら、上記のように、防曇層33の対向する位置には、測定ユニットが配置され、さらにブラケット700で囲まれているため、防曇層33への可塑剤の付着を防止することができる。その結果、防曇機能、特に吸水タイプの防曇層33においては、吸水機能の低下を防止することができる。また、親水性タイプにおいては、可塑剤が防曇層中の親水基と結合し易いので、上記のように、測定ユニット4が対向配置されたり、ブラケット700で囲まれることが好ましい。
 なお、吸水タイプの防曇層33の表面に可塑剤が付着し、長期間堆積していくと、吸水性を阻害するようになり、防曇性能が低下する。但し、水拭きなどで可塑剤を拭き取れば、また吸水性能が復活する。一方、親水タイプの防曇層33の表面に可塑剤が付着すると、親水基と強く結合してしまい、親水性能が低下する。そのため、形成される水膜の厚みの違いにより防曇層33を通した像の歪みや、防曇性能の低下が短期間で生じるおそれがある。
 <7.変形例>
 以上、本発明の一実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない限りにおいて、種々の変更が可能である。なお、以下の変形例は適宜組み合わせることができる。
 <7-1>
 防曇シート3の形状は特には限定されず、上記のようにマスク層2の開口231よりも小さい形状にするほか、開口231よりも大きい形状にすることができる。例えば、図24に示すように、開口231の輪郭よりも所定の長さだけ(例えば2mm程度)多い形状にすることもできる。これにより、開口231の輪郭を基準に、防曇シートの位置決めを行うことができる。
 あるいは、センサが、カメラとレーザとを有する場合、少なくとも開口231の内部において、カメラで撮影を行う領域は、レーザよりも曇りが発生すると問題が生じやすいため、カメラで撮影を行う領域に防曇シートを貼り付けることができる。例えば、図25に示すように、カメラが配置される開口231の左側の領域に防曇シート3を貼り付ける場合、防曇シート3を開口231の左半分を覆う形状に形成し、開口231の左側の輪郭を基準に位置決めして、防曇シート3を貼り付けることができる。このとき、防曇シート3が開口231の左側にはみ出すような大きさにすることもでき、同様に、開口231の左側の輪郭を基準に位置決めして、防曇シート3を貼り付けることができる。
 <7-2>
 また、合わせガラス1の外側ガラス板11側に治具60を取り付け、内側ガラス板12側から見て、合わせガラス1を透過する治具60を基準に、防曇シート3を位置決めすることもできる。このとき、図26及び図27に示すように、治具60は、センターマスク層22を基準に、外側ガラス板11に取り付け、開口231から視認できる治具60の位置決め用のマーク601を基準にして防曇シート3を貼り付けることができる。これにより、防曇シート3が治具60に接触しないため、防曇シート3が汚れるのを防止することができる。
 <7-3>
 上記実施形態では、ブラケット700の取付後に、第2保護シート35を剥がしているが、ブラケット700の取付前に第2保護シート35を剥がすこともできる。これは、ブラケット700の形状によっては、ブラケット700が邪魔をして第2保護シート35を剥がしにくい場合があることによる。
 <7-4>
 設置台94における支持用治具95の構成は特には限定されず、例えば、図28に示すように、吸盤型の支持用治具95を用いてウインドシールド1を支持することもできる。この場合、ウインドシールド1の開口231の下方には、支持用治具95が配置されない方が好ましい。また、設置台94の大きさも特には限定されず、図28に示すように、ウインドシールド1よりも大きい場合でも、少なくとも開口231の下方に空間が形成されていればよい。すなわち、合わせガラス1を透過して、防曇シート3の貼り付け時の欠陥、例えば、ゴミや空気が挟まれていないかを容易に確認することができるようにしていればよい。
 <7-5>
 上記実施形態では、作業者によって防曇シート3を貼り付けているが、例えば、ロボットを用いて貼り付けることもできる。これにより、貼付精度が向上する。
 <7-6>
 上記実施形態では、第1保護シート34を剥がして粘着層31を露出させた後、防曇シート3をウインドシールドに貼り付けているが、このとき、誤って第2保護シート35を剥がさないようにするため、第1及び第2保護シート34,35が区別できるようにしておくことが好ましい。例えば、第1及び第2保護シート34,35の色を異なるようにしたり、第1及び第2保護シート34,35のいずれかにマークなどの印を設けたり、第1及び第2保護シート34,35の材質を異なるようにすることができる。材質としては、例えば、一方を紙にして他方を樹脂材料にしたり、一方をペンで文字などを書けないような材質にすることもできる。
 <7-7>
 防曇シート3は、貼り替えることがあるため、貼り替えができやすいような構成にしておくことが好ましい。例えば、防曇シート3を矩形などの多角形状に形成する場合、図29に示すように、いずれか1つの角部305を他よりも鋭利に形成する。例えば、他の角部よりも曲率半径を小さくしたり、尖らせるたりすることができる。そして、この鋭利な角部をマスク層の開口の縁部よりも外側に配置することができる。
 <7-8>
 マスク層2は、上記のように3層の構成を行っているが、これに限定されない。すなわち、上記実施形態では、電磁波を遮蔽するために、銀層242を設けたが、銀とセラミック層を混ぜ合わせた単層を設ける方法や、電磁波を遮蔽できるのであれば、他の材料、例えば、銅やニッケルなどを積層してもよい。また、銀層242が外部から見えないようにするためにセラミック層で挟んでいるが、セラミック層で覆う以外に、上述したカバーなどの部材を用いることもできる。また、必ずしも電磁波の遮蔽層である銀層242を設けなくてもよく、少なくとも外部から見えないような層であればよい。
 マスク層2は、黒以外でも可能であり、車外からの視野を遮蔽し、車内側が見えないような茶色、灰色、濃紺などの濃色であれば、特には限定されない。また、マスク層の一部または全部を、合わせガラスへ貼り付け可能な遮蔽フィルムで構成し、これによって車外からの視野を遮蔽することもできる。なお、遮蔽フィルムを内側ガラス板12の車外側の面に貼り付ける場合には、予備接着の前、または本接着の後に貼り付けを行うことができる。
 また、合わせガラスにおいて、光の通路の曇りを防止するという観点からすれば、必ずしもマスク層は必要ではなく、光が通過する領域(情報取得領域)に防曇層が形成されていればよい。
 <7-9>
 上記実施形態では、本発明の情報取得装置として、車間距離を測定するセンサ5を用いたが、これに限定されるものではなく、種々の情報取得装置を用いることができる。すなわち、車外からの情報を取得するために、光の照射及び/または受光を行うものであれば、特には限定されない。例えば、車間距離を測定するための可視光線及び/又は赤外線カメラ、光ビーコンなどの車外からの信号を受信する受光装置、道路の白線等を画像にて読み取る可視光線及び/又は赤外線を使用したカメラやステレオカメラなど、種々の装置に適用することができる。ステレオカメラを用いる場合には、開口を2つ設ける必要がある。
1 合わせガラス
3 防曇シート
500 センサ(情報取得装置)
700 ブラケット(取付部材)
8 貼付具

Claims (10)

  1.  光の照射及び/または受光を行うことで車外からの情報を取得する情報取得装置と対向し、前記光が通過する情報取得領域を少なくとも1つ有する合わせガラスに、前記情報取得領域を画定する遮蔽層が形成されたウインドシールドを準備するステップと、
     前記ウインドシールドを、作業台に設置するステップと、
     前記情報取得領域を洗浄するステップと、
     前記ウインドシールドにおいて、少なくとも前記情報取得領域を含む領域に、防曇シートを貼り付けるステップと、
     前記情報取得装置を支持し、前記情報取得領域と対向させるための取付部材を前記ウインドシールドに取り付けるステップと、
    を備えている、ウインドシールドモジュールの製造方法。
  2.  前記ウインドシールドを前記作業台に設置したとき、前記情報取得領域の下方に空間を形成する、請求項1に記載のウインドシールドモジュールの製造方法。
  3.  前記防曇シートを貼り付けるステップでは、
    作業者が前記ウインドシールドの前記情報取得領域側に立った上で、前記防曇シートを当該情報取得領域に貼り付ける、請求項1または2に記載のウインドシールドモジュールの製造方法。
  4.  前記防曇シートを貼り付けるステップでは、
    ロボットにより、前記防曇シートを当該情報取得領域に貼り付ける、請求項1または2に記載のウインドシールドモジュールの製造方法。
  5.  前記遮蔽層は、前記情報取得領域を画定する開口を有しており、
     前記防曇シートの貼付は、前記開口の輪郭を基準にして位置決めがなされる、請求項1から4のいずれかに記載のウインドシールドモジュールの製造方法。
  6.  前記防曇シートを貼り付けるステップに先立って、
     前記遮蔽層の輪郭に基づいて、前記ウインドシールドにおいて前記防曇シートを貼り付ける面とは反対側の面に位置決め用の治具を取り付けるステップをさらに備え、
     前記防曇シートを貼り付けるステップでは、前記合わせガラスを透過して視認される前記治具に基づいて位置決めを行い、前記防曇シートを貼り付ける、請求項1から4のいずれかに記載のウインドシールドモジュールの製造方法。
  7.  前記防曇シートは、少なくとも防曇層、基材フィルム、及び粘着層がこの順で積層されることにより構成され、さらに、前記粘着層を覆う第1保護シートが取り付けられており、
     前記防曇シートを貼り付けるステップでは、
     前記第1保護シートを前記防曇シートのいずれかの縁部から対向する縁部に向かって剥がしつつ、スキージを、前記いずれかの縁部から対向する縁部に向かって、前記防曇シート上を押圧しながら、当該防曇シートを前記ウインドシールドに貼り付ける、請求項1から6のいずれかに記載のウインドシールドモジュールの製造方法。
  8.  前記防曇シートは、少なくとも防曇層、基材フィルム、及び粘着層がこの順で積層されることにより構成され、さらに、前記防曇層を覆う第2保護シートが取り付けられており、
     前記防曇シートを貼り付けた後、24時間経過後以降に、前記第2保護シートを前記防曇シートから剥がすステップをさらに備えている、請求項1から7のいずれかに記載のウインドシールドモジュールの製造方法。
  9.  前記防曇シートは、少なくとも防曇層、基材フィルム、及び粘着層がこの順で積層されることにより構成され、さらに、前記粘着層を覆う第1保護シートと、前記防曇層を覆う第2保護シートとを備えており、
     前記第1保護シートと第2保護シートとを区別可能に構成されている、請求項1から8のいずれかに記載のウインドシールドモジュールの製造方法。
  10.  前記防曇シートの周縁には複数の角部が形成されており、前記複数の角部のうちの少なくとも1つは、他の角部よりも鋭利に形成されており、当該鋭利な角部は前記遮蔽層上に配置されている、請求項1から9のいずれかに記載のウインドシールドモジュールの製造方法。
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