WO2017212952A1 - 異なる二種類の構造単位を有する芳香族ポリケトン - Google Patents

異なる二種類の構造単位を有する芳香族ポリケトン Download PDF

Info

Publication number
WO2017212952A1
WO2017212952A1 PCT/JP2017/019807 JP2017019807W WO2017212952A1 WO 2017212952 A1 WO2017212952 A1 WO 2017212952A1 JP 2017019807 W JP2017019807 W JP 2017019807W WO 2017212952 A1 WO2017212952 A1 WO 2017212952A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
general formula
group
carbon atoms
independently
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2017/019807
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
松谷　寛
菜々子 有馬
石川　洋平
恵子 工藤
前山　勝也
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Corp
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Chemical Co Ltd filed Critical Hitachi Chemical Co Ltd
Priority to CN201780032773.XA priority Critical patent/CN109196021A/zh
Priority to US16/307,792 priority patent/US20190211141A1/en
Priority to KR1020187033534A priority patent/KR20190017749A/ko
Priority to JP2018522419A priority patent/JP6879303B2/ja
Publication of WO2017212952A1 publication Critical patent/WO2017212952A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
    • C08G67/02—Copolymers of carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L73/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing oxygen or oxygen and carbon in the main chain, not provided for in groups C08L59/00 - C08L71/00; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D173/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing oxygen or oxygen and carbon in the main chain, not provided for in groups C09D159/00 - C09D171/00; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/312—Non-condensed aromatic systems, e.g. benzene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/314—Condensed aromatic systems, e.g. perylene, anthracene or pyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/33—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/332—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/33—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/332—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms
    • C08G2261/3323—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms derived from other monocyclic systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/33—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/332—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms
    • C08G2261/3324—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms derived from norbornene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/33—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/332—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms
    • C08G2261/3325—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms derived from other polycyclic systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/34—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating partially-aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/344—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating partially-aromatic structural elements in the main chain containing heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/127—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from carbon dioxide, carbonyl halide, carboxylic acids or their derivatives
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers

Definitions

  • the present invention relates to an aromatic polyketone having two different types of structural units.
  • a polymer (aromatic polyketone) having an aromatic ring and a carbonyl group in the main chain has excellent heat resistance and mechanical properties, and is used as an engineering plastic (for example, Patent Document 1 and Patent Document 2). reference).
  • alicyclic polyketones having an alicyclic structure in the main chain are excellent in heat resistance and transparency, and are expected to be applied to optical components (for example, see Patent Document 3).
  • the film formed from the aromatic polyketone described in the above document is excellent in transparency and heat resistance, but has room for improvement in flexibility. Therefore, it is desired to develop an aromatic polyketone having good flexibility while maintaining excellent transparency and heat resistance.
  • the present invention has been made in view of the above situation, a polymer excellent in transparency, heat resistance and flexibility, and a composition, film, substrate with film, optical element, image display device, coating material and the like using the same. It is an object to provide a molded body.
  • Means for solving the above problems include the following embodiments. ⁇ 1> A polymer comprising a structural unit represented by the following general formula (I-1) and a structural unit represented by the following general formula (I-2).
  • X represents a divalent group having 6 to 50 carbon atoms including an aromatic ring
  • Y represents an alicyclic ring, a carbon atom contained in a carbonyl group adjacent to Y, and the alicyclic ring.
  • a divalent group having 5 to 50 carbon atoms, including an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms and m represents an integer of 3 to 1000.
  • X ′ represents a divalent group having 6 to 50 carbon atoms including an aromatic ring
  • Y ′ represents an oil directly bonded to a carbon atom contained in a carbonyl group adjacent to Y ′.
  • a divalent group having 3 to 50 carbon atoms including a ring is shown, and n is an integer of 3 to 1000.
  • X and X ′ each independently have 12 to 50 carbon atoms.
  • X and X ′ each independently represent the following general formula (II-1), the following general formula (II-2), and the following The polymer according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, which is a group represented by at least one selected from the group consisting of general formula (II-3).
  • each R 1 independently represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and each R 2 independently represents a substituent. And a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have Each m independently represents an integer of 0 to 3. ]
  • each R 1 independently represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and each R 2 independently represents a substituent.
  • a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have a hydrogen atom Z represents an oxygen atom or a divalent group represented by the following general formulas (III′-1) to (III′-7).
  • Each m independently represents an integer of 0 to 3.
  • each R 1 independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent
  • R 2 independently represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent
  • R 3 and R 4 each independently have a hydrogen atom or a substituent.
  • n is independently an integer of 0 to 4
  • p is independently of each other.
  • each R 5 independently represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • n independently represents an integer of 0 to 4.
  • Y and Y ′ each independently have 6 to 50 carbon atoms, any one of ⁇ 1> to ⁇ 3> The polymer according to item.
  • the alicyclic structures contained in Y and Y ′ are each independently a cyclohexane skeleton, decahydronaphthalene skeleton, adamantane skeleton, norbornane.
  • the polymer according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4> comprising at least one selected from the group consisting of a skeleton and a bicyclo [2.2.2] octane skeleton.
  • Y and Y ′ are each independently selected from the group consisting of the following general formulas (III-1) to (III-5)
  • the polymer according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5> comprising at least one alicyclic ring.
  • ⁇ 7> A composition comprising the polymer according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>.
  • ⁇ 9> A film comprising the polymer according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>.
  • ⁇ 10> A substrate with a film having a substrate and the film according to ⁇ 9> provided on at least a part of the surface of the substrate.
  • An optical element having the film according to ⁇ 9> or the substrate with a film according to ⁇ 10>.
  • ⁇ 12> An image display device having the film according to ⁇ 9> or the film-coated substrate according to ⁇ 10>.
  • ⁇ 13> A coating material comprising the polymer according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>.
  • ⁇ 14> A molded article comprising the polymer according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>.
  • a polymer excellent in transparency, heat resistance and flexibility and a composition, a film, a substrate with a film, an optical element, an image display device, a coating material and a molded body using the polymer.
  • the term “process” includes a process that is independent of other processes and includes the process if the purpose of the process is achieved even if it cannot be clearly distinguished from the other processes. It is.
  • numerical values indicated by using “to” include numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the upper limit value or the lower limit value described in one numerical range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of another numerical range. Good. Further, in the numerical ranges described in this specification, the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the values shown in the examples.
  • the content rate or content of each component in the composition is such that when there are a plurality of substances corresponding to each component in the composition, the plurality of kinds present in the composition unless otherwise specified. It means the total content or content of substances.
  • the particle diameter of each component in the composition is a mixture of the plurality of types of particles present in the composition unless there is a specific indication when there are a plurality of types of particles corresponding to each component in the composition. Means the value of.
  • the term “layer” or “film” refers to a part of the region in addition to the case where the layer or the film is formed when the region where the layer or film exists is observed. It is also included when it is formed only.
  • the term “lamination” indicates that layers are stacked, and two or more layers may be combined, or two or more layers may be detachable.
  • “transparency” means that the transmittance of visible light and the transmittance of visible light having a wavelength of at least 400 nm are 80% or more (in terms of film thickness of 1 ⁇ m).
  • “heat resistance” means that Tg is higher than at least 185 ° C. in a member containing a polymer.
  • the polymer of the present embodiment includes a structural unit represented by the following general formula (I-1) and a structural unit represented by the following general formula (I-2).
  • X represents a divalent group having 6 to 50 carbon atoms including an aromatic ring
  • Y represents an alicyclic ring, a carbon atom contained in a carbonyl group adjacent to Y, and the alicyclic ring.
  • a divalent group having 5 to 50 carbon atoms, including an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms and m represents an integer of 3 to 1000.
  • a plurality of X may be the same or different, and a plurality of Y may be the same or different.
  • X ′ represents a divalent group having 6 to 50 carbon atoms including an aromatic ring
  • Y ′ represents an oil directly bonded to a carbon atom contained in a carbonyl group adjacent to Y ′.
  • a divalent group having 3 to 50 carbon atoms including a ring is shown, and n is an integer of 3 to 1000.
  • a plurality of X ′ may be the same or different, and a plurality of Y ′ may be the same or different.
  • the polymer of this embodiment can form the film
  • the reason is not clear, but it has excellent transparency by including an aromatic ring and an alicyclic ring in the molecular chain, and a part of the alicyclic ring is bonded to a carbon atom in the adjacent carbonyl group via an alkylene group. Therefore, it is considered that the resin is excellent in flexibility and that a part of the alicyclic ring is directly bonded to the carbon atom in the adjacent carbonyl, so that the heat resistance is excellent.
  • X and Y in the structural unit represented by the general formula (I-1) and X ′ and Y ′ in the structural unit represented by the general formula (I-2) May be the same or different.
  • the carbon numbers of X and X ′ are each independently preferably 12 to 50 from the viewpoint of heat resistance, and preferably 12 to 30. Is preferable from the viewpoint of transparency.
  • X and X ′ each independently preferably contain two or more aromatic rings, and more preferably contain two or more benzene rings.
  • X and X ′ are independently the following general formula (II-1) and the following general formula.
  • a group represented by at least one selected from the group consisting of (II-2) and the following general formula (II-3) is preferable.
  • each R 1 independently represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms
  • each R 2 independently represents a substituent.
  • Each m independently represents an integer of 0 to 3.
  • a wavy line shows a coupling
  • R 1 is preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, and carbon which may have a substituent from the viewpoint of reaction control.
  • a hydrocarbon group of 1 to 5 is more preferable.
  • Examples of the hydrocarbon group represented by R 1 include saturated aliphatic hydrocarbon groups, unsaturated aliphatic hydrocarbon groups, alicyclic hydrocarbon groups, and combinations of these hydrocarbon groups.
  • Examples of the substituent when the hydrocarbon group represented by R 1 has a substituent include a halogen atom, a hydroxy group, an epoxy group, an oxetanyl group, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and an acyl group having 2 to 5 carbon atoms. Is mentioned.
  • the carbon number of the hydrocarbon group does not include the carbon number of the substituent.
  • Examples of the saturated aliphatic hydrocarbon group represented by R 1 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, and n-pentyl group. , Isopentyl group, sec-pentyl group, neo-pentyl group, t-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-icosanyl group, n -A triacontanyl group and the like.
  • Examples of the unsaturated aliphatic hydrocarbon group represented by R 1 include alkenyl groups such as vinyl groups and allyl groups, and alkynyl groups such as ethynyl groups.
  • Examples of the alicyclic hydrocarbon group represented by R 1 include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cycloalkyl group such as a norbornyl group, an adamantyl group, a cyclohexenyl group, and the like. And the like.
  • R 2 is preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent. From the viewpoint of reaction control, R 2 has a substituent. More preferred is a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms. Examples of the hydrocarbon group represented by R 2 include the same groups as those exemplified as the hydrocarbon group represented by R 1 . m is preferably an integer of 0 to 2.
  • Examples of the substituent when the hydrocarbon group represented by R 2 has a substituent include a halogen atom, a hydroxy group, an epoxy group, an oxetanyl group, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and an acyl group having 2 to 5 carbon atoms. Is mentioned.
  • the carbon number of the hydrocarbon group does not include the carbon number of the substituent.
  • each R 1 independently represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms
  • each R 2 independently represents a substituent.
  • Z represents an oxygen atom or a divalent group represented by the following general formulas (III′-1) to (III′-7).
  • Each m independently represents an integer of 0 to 3.
  • each R 1 independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • 2 independently represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent, and R 3 and R 4 may each independently have a hydrogen atom or a substituent. It represents a good hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
  • m independently represents an integer of 0 to 3
  • n independently represents an integer of 0 to 4
  • p independently represents an integer of 0 to 2, respectively.
  • R 3 and R 4 in the general formula (III′-1) are preferably a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent from the viewpoint of heat resistance.
  • Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 3 and R 4 include the same hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms as exemplified for R 1 in the general formula (II-1). It is done.
  • Examples of the substituent that R 3 and R 4 may have include a halogen atom, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and an acyl group having 2 to 5 carbon atoms.
  • N in the general formulas (III′-2) and (III′-3) each independently represents an integer of 0 to 4, preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1. preferable.
  • P in the general formulas (III′-4), (III′-5) and (III′-7) each independently represents an integer of 0 to 2, and is preferably 0 or 1.
  • R 1, R 2, and m in formula (II-2), is the same as R 1, R 2, and m in Formula (II-1).
  • examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxy group, an epoxy group, an oxetanyl group, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and an alkoxy group having 2 to 5 carbon atoms.
  • An acyl group etc. are mentioned.
  • the carbon number of the hydrocarbon group does not include the carbon number of the substituent.
  • each R 5 independently represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • n independently represents an integer of 0 to 4.
  • R 5 is preferably a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent.
  • Examples of the hydrocarbon group represented by R 5 include the hydrocarbon group represented by R 1 in formula (II-1).
  • n is preferably an integer of 0 to 2.
  • Examples of the substituent when the hydrocarbon group represented by R 5 has a substituent include a halogen atom, a hydroxy group, an epoxy group, an oxetanyl group, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and an acyl group having 2 to 5 carbon atoms. Is mentioned.
  • the carbon number of the hydrocarbon group does not include the carbon number of the substituent.
  • Y includes an alicyclic ring, a carbon atom included in a carbonyl group adjacent to Y, and an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms that connects the alicyclic ring. Represents a divalent group of ⁇ 50.
  • Y ′ represents a divalent group having 3 to 50 carbon atoms including an alicyclic ring directly bonded to a carbon atom contained in a carbonyl group adjacent to Y ′. From the viewpoint of heat resistance, it is preferable that the number of carbon atoms of Y and Y ′ is independently 6 to 50.
  • the alkylene group having 1 to 10 carbon atoms that connects the alicyclic ring to the carbon atom contained in the carbonyl group adjacent to Y is independently a methylene group or an ethylene group. Preferably, it is a methylene group.
  • Examples of the alicyclic structure contained in Y and Y ′ include a cyclopropane skeleton, a cyclobutane skeleton, a cyclopentane skeleton, a cyclohexane skeleton, a cycloheptane skeleton, a cyclooctane skeleton, a cubane skeleton, a norbornane skeleton, and tricyclo [5.2.1. 0] Decane skeleton, adamantane skeleton, diadamantane skeleton, bicyclo [2.2.2] octane skeleton, decahydronaphthalene skeleton and the like.
  • the structure of the alicyclic ring contained in Y and Y ′ is selected from the group consisting of a cyclohexane skeleton, a decahydronaphthalene skeleton, an adamantane skeleton, a norbornane skeleton, and a bicyclo [2.2.2] octane skeleton. It is preferable to include at least one selected.
  • Y and Y ′ are each a divalent group containing at least one alicyclic ring selected from the group consisting of the following formulas (III-1) to (III-5). More preferably.
  • Examples of the divalent group containing an alicyclic ring represented by the formula (III-4) include those represented by the following formulas (III-4-1), (III-4-2), and (III-4-3). And a divalent group containing an alicyclic ring.
  • the molecular weight of the polymer of the present embodiment is not particularly limited, and can be selected according to the application.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer of this embodiment is preferably 5000 or more, and more preferably 10,000 or more.
  • the number average molecular weight (Mn) is preferably 1000 or more, and more preferably 2000 or more.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer of this embodiment is preferably 350,000 or less, and more preferably 300000 or less.
  • the number average molecular weight (Mn) is preferably 200000 or less, and more preferably 100000 or less.
  • the molecular weight (Mw and Mn) of the polymer of the present embodiment is a value determined by standard polystyrene conversion, measured by GPC method using tetrahydrofuran (THF) as an eluent.
  • THF tetrahydrofuran
  • the method for producing the polymer of the present embodiment is not particularly limited.
  • a compound containing an aromatic ring hereinafter also referred to as aromatic monomer
  • a compound represented by the following general formula (IV-1) hereinafter also referred to as dicarboxylic acid monomer A
  • the following general formula (IV-2): ) hereinafter also referred to as dicarboxylic acid monomer B
  • a reaction step a method of reacting in an acidic medium
  • the aromatic monomer is at least one selected from the group consisting of the following general formula (V-1), the following general formula (V-2), and the following general formula (V-3). It is preferable to include.
  • each R 1 independently represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms
  • each R 2 independently represents a substituent.
  • Each m independently represents an integer of 0 to 3.
  • each R 1 independently represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms
  • each R 2 independently represents a substituent.
  • Z represents an oxygen atom or a divalent group represented by the following general formulas (III′-1) to (III′-7).
  • Each m independently represents an integer of 0 to 3.
  • each R 1 independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • R 2 each independently represents an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 3 and R 4 each independently have a hydrogen atom or a substituent.
  • An optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms is shown.
  • m independently represents an integer of 0 to 3
  • n independently represents an integer of 0 to 4
  • p independently represents an integer of 0 to 2, respectively.
  • each R 5 independently represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • n independently represents an integer of 0 to 4.
  • the acidic medium used in the above method is not particularly limited.
  • the “acidic medium” means a medium containing an acidic substance (Bronsted acid or Lewis acid), and the acidic substance may be an organic acid or an inorganic acid.
  • the acidic medium is preferably liquid under the reaction conditions.
  • an organic solvent solution of aluminum chloride, an organic solvent solution of trifluoroalkanesulfonic acid, polyphosphoric acid, a mixture of diphosphorus pentoxide and organic sulfonic acid, or the like can be used.
  • an acidic medium may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the mixing ratio of diphosphorus pentoxide and organic sulfonic acid is a mass ratio (diphosphorus pentoxide: from the viewpoint of control of the mixing ratio and reactivity.
  • the organic sulfonic acid) is preferably 1: 5 to 1:20, more preferably 1: 5 to 1:10.
  • the blending amount of the acidic medium with respect to the total amount of the aromatic monomer, dicarboxylic acid monomer A and dicarboxylic acid monomer B is not particularly limited as long as it can dissolve the dicarboxylic acid monomer A and dicarboxylic acid monomer B.
  • From the catalyst amount to the solvent It can be used in a range up to an amount. From the viewpoint of reactivity and ease of handling, a range of 5 to 100 parts by mass is preferable with respect to 1 part by mass in total of the dicarboxylic acid monomer A and the dicarboxylic acid monomer B.
  • the reaction temperature in the condensation reaction of the aromatic monomer with the dicarboxylic acid monomer A and the dicarboxylic acid monomer B is preferably 10 ° C. to 100 ° C. from the viewpoint of suppressing coloring of the reaction product and side reactions. From the viewpoint of increasing the speed and improving the productivity, the temperature is more preferably 20 ° C to 100 ° C.
  • the atmosphere of the reaction in the condensation reaction of the aromatic monomer with the dicarboxylic acid monomer A and the dicarboxylic acid monomer B is not particularly limited, and may be a closed system or an open system. From the viewpoint of suppressing the decrease in the reactivity of the acidic medium due to the presence of moisture, an inert gas atmosphere such as dry air or nitrogen or argon is preferable. From the viewpoint of preventing an unexpected side reaction, an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon is more preferable.
  • the reaction may be promoted by stirring an acidic medium containing them.
  • the stirring method is not particularly limited, and the stirring can be performed by a general method using a magnetic stirrer, a mechanical stirrer, or the like.
  • the time for reacting the aromatic monomer with the dicarboxylic acid monomer A and the dicarboxylic acid monomer B can be adjusted depending on the reaction temperature, the molecular weight of the target polymer, the type of monomer used in the reaction, and the like. From the viewpoint of obtaining a polymer having a sufficiently high molecular weight, the reaction time is preferably about 1 hour to 120 hours, and from the viewpoint of productivity, it is more preferably 1 hour to 72 hours.
  • the pressure at the time of reacting the aromatic monomer with the dicarboxylic acid monomer A and the dicarboxylic acid monomer B is not particularly limited, and the reaction may be performed under normal pressure, under pressure, or under reduced pressure. From the viewpoint of cost, it is preferable to carry out the reaction under normal pressure.
  • the method for taking out the polymer after reacting the aromatic monomer with the dicarboxylic acid monomer A and the dicarboxylic acid monomer B is not particularly limited.
  • a reaction solution an acidic catalyst containing a reaction product
  • a poor solvent of a polymer that is a reaction product to precipitate a polymer and impurities are extracted into a poor solvent layer. It can be separated and removed from the reaction solution by methods such as filtration, decantation, and centrifugation. Further, after that, the separated polymer is dissolved again in the good solvent of the polymer, and again brought into contact with the poor solvent of the polymer to precipitate the polymer, the impurities are extracted into the poor solvent layer, and the precipitated polymer is filtered.
  • the step of separating from the liquid by a method such as decantation or centrifugation may be repeated.
  • the drying method is not particularly limited, and the drying can be performed by a method such as vacuum drying, heat vacuum drying, natural drying, hot air drying, heat drying, high frequency drying, dehumidification drying, or the like.
  • composition of this embodiment contains the polymer of this embodiment.
  • the state of the composition is not particularly limited and can be selected according to the use of the composition. For example, varnish, slurry, mixed powder, etc. are mentioned.
  • the composition of this embodiment may contain other components in addition to the polymer of this embodiment. Examples of other components include a solvent, an additive, and a crosslinking agent.
  • additives examples include an adhesion assistant, a surfactant, a leveling agent, an antioxidant, and an ultraviolet deterioration preventing agent. These additives may be used alone or in combination of two or more.
  • crosslinking agent examples include polyfunctional epoxy compounds, polyfunctional acrylic compounds, polyfunctional oxetane compounds, compounds having a plurality of hydroxy groups, compounds having a plurality of hydroxymethyl groups, compounds having a plurality of alkoxymethyl groups, and the like. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
  • Solvents include ⁇ -butyrolactone, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether acetate, butyl acetate, benzyl acetate, ethoxyethyl propionate, 3-methylmethoxypropionate, N-methyl-2-pyrrolidone, N-cyclohexyl-2 -Pyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, hexamethylphosphorylamide, tetramethylene sulfone, diethyl ketone, diisobutyl ketone, methyl amyl ketone, cyclohexanone, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monopropyl Ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, xylene, mesitylene, ethylbenzene, propylene Piruben
  • the film of this embodiment includes the polymer of this embodiment.
  • the film of this embodiment is superior in flexibility and heat resistance to a film containing a polymer obtained by polymerizing an aromatic monomer and a single type of alicyclic dicarboxylic acid monomer.
  • membrane of this embodiment is not specifically limited.
  • the film of the present embodiment is formed by applying the composition of the present embodiment containing a solvent to the surface of the substrate to form a composition layer, and drying it as necessary to remove the solvent from the composition layer.
  • the produced membrane may be used as a substrate with a film without being separated from the substrate, or may be used after being separated from the substrate.
  • the method for applying the composition to the substrate is not particularly limited, and examples include dipping, spraying, screen printing, bar coating, and spin coating.
  • the method for drying the composition layer is not particularly limited, and examples thereof include a method of heating using a hot plate and an oven, and natural drying.
  • the dried polymer film of the present embodiment may be further heat-treated.
  • the heat treatment method is not particularly limited, and is a box dryer, hot air conveyor dryer, quartz tube furnace, hot plate, rapid thermal annealing, vertical diffusion furnace, infrared curing furnace, electron beam curing furnace, microwave curing furnace. Etc. can be performed using an oven.
  • any of air or an inert atmosphere such as nitrogen can be selected.
  • the substrate with a film of this embodiment has a substrate and the film of this embodiment provided on at least a part of the surface of the substrate.
  • the film-coated substrate of the present embodiment may have a film on one surface of the substrate or may have a film on both surfaces.
  • the film formed on the substrate may be a single layer or a multi-layer structure in which two or more layers are laminated.
  • the type of base material is not particularly limited.
  • a glass substrate for example, a glass substrate, a semiconductor substrate, a metal oxide insulator substrate (for example, a titanium oxide substrate and a silicon oxide substrate), an inorganic substrate such as a silicon nitride substrate, triacetyl cellulose, polyimide, polycarbonate, acrylic resin, cyclohexane
  • the resin substrate include olefin resins.
  • the substrate may be transparent or not transparent.
  • the shape of the substrate is not particularly limited, and examples thereof include a plate shape and a film shape.
  • optical element and the image display device of the present embodiment each have the film or the substrate with the film of the present embodiment.
  • the optical element and the image display device for example, the substrate side of the substrate on which the film according to the present embodiment is formed, to an LCD (liquid crystal display), an ELD (electroluminescence display) or the like via an adhesive, an adhesive, or the like. It can be obtained by bonding to a member that is being used.
  • the optical element of the present embodiment can be preferably used for various image display devices such as a liquid crystal display device as a polarizing plate or the like.
  • the image display device may have the same configuration as that of the conventional image display device except that the film of the present embodiment is used.
  • the image display device is a liquid crystal display device, by appropriately assembling each component such as a liquid crystal cell, an optical element such as a polarizing plate, and an illumination system (backlight, etc.) as necessary, and incorporating a drive circuit, etc. Can be manufactured.
  • the type of the liquid crystal cell is not particularly limited, and a TN type, STN type, ⁇ type, or the like can be used.
  • OA equipment such as desktop personal computers, notebook personal computers, copiers, mobile phones, watches, digital cameras, personal digital assistants (PDAs), portable devices such as portable game machines, home electric appliances such as video cameras, televisions, microwave ovens, etc.
  • the coating material of this embodiment contains the polymer of this embodiment.
  • the object to be coated with the coating material is not particularly limited, and is an OA device such as a desktop personal computer, a notebook personal computer, a copy machine, a mobile phone, a digital camera, a personal digital assistant (PDA), a portable device such as a portable game machine, a video camera, TV, various displays, window glass, in-vehicle glass, camera lens, and the like.
  • the method of forming the coating using the coating material is not particularly limited.
  • the coating may be formed by adhering a film-shaped coating material to the object to be coated by a method such as laminating, or coating a liquid coating material.
  • the coating may be formed by applying to an object and then drying.
  • the molded body of the present embodiment includes the polymer of the present embodiment.
  • the method for producing the molded body is not particularly limited, and a method known in the technical field can be used.
  • extrusion molding method injection molding method, calender molding method, blow molding method, FRP (Fiber Reinforced Plastic) molding method, laminate molding method, casting method, powder molding method, solution casting method, vacuum molding method, compressed air molding Method, extrusion composite molding method, stretch molding method, foam molding method and the like.
  • Additives include sliding agents (eg, polytetrafluoroethylene particles), light diffusing agents (acrylic crosslinked particles, silicone crosslinked particles, ultrathin glass flakes, calcium carbonate particles, etc.), fluorescent dyes, inorganic phosphors (aluminic acid) Phosphors with a salt as a mother crystal), antistatic agents, crystal nucleating agents, inorganic and organic antibacterial agents, photocatalytic antifouling agents (titanium oxide particles, zinc oxide particles, etc.), crosslinking agents, curing agents, reaction acceleration Agents, infrared absorbers (heat ray absorbers), photochromic agents and the like.
  • sliding agents eg, polytetrafluoroethylene particles
  • light diffusing agents acrylic crosslinked particles, silicone crosslinked particles, ultrathin glass flakes, calcium carbonate particles, etc.
  • fluorescent dyes e.g., inorganic phosphors (aluminic acid) Phosphors with a salt as a mother crystal
  • antistatic agents
  • the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the obtained polymer were measured by GPC method using tetrahydrofuran (THF) as an eluent, and determined in terms of standard polystyrene. Details are as follows. ⁇ Device name: Ecosec HLC-8320GPC (Tosoh Corporation) -Column: TSKgel Supermultipore HZ-M (Tosoh Corporation)-Detector: UV detector and RI detector used together-Flow rate: 0.4 ml / min
  • Aromatic monomer 2,2'-dimethoxybiphenyl dicarboxylic acid monomer A 1,3-Adamantanediacetic acid / dicarboxylic acid monomer B-1 cis-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid / dicarboxylic acid monomer B-2 trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid / dicarboxylic acid monomer B-3 Mixture of cis-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid (mass ratio cis: trans 7: 3) ⁇ Dicarboxylic acid monomer B-4 Decalin-2,6-dicarboxylic acid / dicarboxylic acid monomer B-5 1,3-adamantane dicarboxylic acid / dicarboxylic acid monomer B-6 Mixture of 2,
  • films prepared from the polymers of Examples synthesized using aromatic monomers and two types of dicarboxylic acid monomers all had good transparency. Moreover, the film
  • the film prepared from the polymer of the reference example synthesized using the aromatic monomer and 1,3-adamantane dicarboxylic acid as the dicarboxylic acid monomer had the same flexibility as the example, but the glass transition temperature was It was lower than the examples and was inferior in heat resistance.
  • the polymer of this embodiment is excellent in transparency, heat resistance and flexibility.
  • the disclosure of Japanese Patent Application No. 2016-1116086 is incorporated herein by reference in its entirety. All documents, patent applications, and technical standards mentioned in this specification are to the same extent as if each individual document, patent application, and technical standard were specifically and individually stated to be incorporated by reference, Incorporated herein by reference.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

下記一般式（Ｉ－１）で表される構造単位と、下記一般式（Ｉ－２）で表される構造単位とを含む、重合体。一般式（Ｉ－１）及び（Ｉ－２）中、Ｘ及びＸ'はそれぞれ独立に芳香環を含む炭素数６～５０の２価の基を示し、Ｙは脂環と、Ｙに隣り合うカルボニル基に含まれる炭素原子と前記脂環を連結する炭素数１～１０のアルキレン基と、を含む炭素数５～５０の２価の基を示し、Ｙ'はＹ'に隣りあうカルボニル基に含まれる炭素原子と直接結合する脂環を含む炭素数３～５０の２価の基を示し、ｍ及びｎはそれぞれ３～１０００の整数を示す。　

Description

異なる二種類の構造単位を有する芳香族ポリケトン
　本発明は、異なる二種類の構造単位を有する芳香族ポリケトンに関する。
　主鎖に芳香環とカルボニル基を有する重合体（芳香族ポリケトン）は、優れた耐熱性と機械特性を有しており、エンジニアリングプラスチックとして利用されている（例えば、特許文献１、及び特許文献２参照）。なかでも主鎖に脂環構造を有する脂環式のポリケトンは、耐熱性に優れると共に透明性にも優れ、光学部品への適用が期待されている（例えば、特許文献３参照）。
　樹脂材料を光学部品に応用する場合には、無機材料では得られない特性を発揮できることが望ましく、そのような特性としては、例えば、軽量性及び柔軟性が挙げられる。軽量性を活かした適用例としては、ポータブルデバイスのガラス代替材及びコート材が挙げられ、柔軟さを活かした適用例としては、フレキシブルディスプレイ等が挙げられる。なかでも、フレキシブルディスプレイへの樹脂材料の適用は、近年特に注目されている。
特開昭６２－７７３０号公報 特開２００５－２７２７２８号公報 特開２０１３－５３１９４号公報
　上記文献に記載されている芳香族ポリケトンから形成される膜は、透明性と耐熱性に優れる一方、柔軟性に改善の余地がある。従って、優れた透明性と耐熱性を維持しつつ、良好な柔軟性を有する芳香族ポリケトンの開発が望まれている。
　本発明は上記状況に鑑みなされたものであり、透明性、耐熱性及び柔軟性に優れる重合体、並びにこれを用いる組成物、膜、膜付基材、光学素子、画像表示装置、被覆材料及び成形体を提供することを課題とする。
　上記課題を解決するための手段には、以下の実施態様が含まれる。
＜１＞下記一般式（Ｉ－１）で表される構造単位と、下記一般式（Ｉ－２）で表される構造単位とを含む、重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
〔一般式（Ｉ－１）中、Ｘは芳香環を含む炭素数６～５０の２価の基を示し、Ｙは脂環と、Ｙに隣り合うカルボニル基に含まれる炭素原子と前記脂環とを連結する炭素数１～１０のアルキレン基と、を含む炭素数５～５０の２価の基を示し、ｍは３～１０００の整数を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
〔一般式（Ｉ－２）中、Ｘ’は芳香環を含む炭素数６～５０の２価の基を示し、Ｙ’はＹ’に隣りあうカルボニル基に含まれる炭素原子と直接結合する脂環を含む炭素数３～５０の２価の基を示し、ｎは３～１０００の整数を示す。〕
＜２＞前記一般式（Ｉ－１）及び前記一般式（Ｉ－２）において、Ｘ及びＸ’の炭素数はそれぞれ独立に１２～５０である、＜１＞に記載の重合体。
＜３＞前記一般式（Ｉ－１）及び前記一般式（Ｉ－２）において、Ｘ及びＸ’は、それぞれ独立に下記一般式（ＩＩ－１）、下記一般式（ＩＩ－２）及び下記一般式（ＩＩ－３）からなる群より選択される少なくとも一種で示される基である、＜１＞又は＜２＞に記載の重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
〔一般式（ＩＩ－１）中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示し、Ｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示す。ｍはそれぞれ独立に、０～３の整数を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
〔一般式（ＩＩ－２）中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示し、Ｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示し、Ｚは酸素原子又は下記一般式（ＩＩＩ’－１）～（ＩＩＩ’－７）で示される２価の基を示す。ｍはそれぞれ独立に、０～３の整数を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
〔一般式（ＩＩＩ’－１）～（ＩＩＩ’－７）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示し、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を表し、ｍは、それぞれ独立に、０～３の整数を示し、ｎは、それぞれ独立に、０～４の整数を示し、ｐは、それぞれ独立に、０～２の整数を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
〔一般式（ＩＩ－３）中、Ｒ５はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示す。ｎはそれぞれ独立に、０～４の整数を示す。〕
＜４＞前記一般式（Ｉ－１）及び前記一般式（Ｉ－２）において、Ｙ及びＹ’の炭素数はそれぞれ独立に６～５０である、＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の重合体。
＜５＞前記一般式（Ｉ－１）及び前記一般式（Ｉ－２）において、Ｙ及びＹ’に含まれる脂環の構造は、それぞれ独立にシクロヘキサン骨格、デカヒドロナフタレン骨格、アダマンタン骨格、ノルボルナン骨格及びビシクロ［２．２．２］オクタン骨格からなる群より選択される少なくとも１種を含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の重合体。
＜６＞前記一般式（Ｉ－１）及び前記一般式（Ｉ－２）において、Ｙ及びＹ’は、それぞれ独立に下記一般式（ＩＩＩ－１）～（ＩＩＩ－５）からなる群より選択される少なくとも１種の脂環を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の重合体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
＜７＞＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の重合体を含む、組成物。
＜８＞さらに溶剤を含む、＜７＞に記載の組成物。
＜９＞＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の重合体を含む、膜。
＜１０＞基材と、前記基材の表面の少なくとも一部に設けられる＜９＞に記載の膜と、を有する膜付基材。
＜１１＞＜９＞に記載の膜又は＜１０＞に記載の膜付基材を有する、光学素子。
＜１２＞＜９＞に記載の膜又は＜１０＞に記載の膜付基材を有する、画像表示装置。
＜１３＞＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の重合体を含む、被覆材料。
＜１４＞＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の重合体を含む、成形体。
　本発明によれば、透明性、耐熱性及び柔軟性に優れる重合体、並びにこれを用いる組成物、膜、膜付基材、光学素子、画像表示装置、被覆材料及び成形体が提供される。
　以下、本発明について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素（要素ステップ等も含む）は、特に明示した場合、原理的に明らかに必須であると考えられる場合等を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。
　本明細書において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
　本明細書において「～」を用いて示された数値範囲には、「～」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
　本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本明細書において組成物中の各成分の含有率又は含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
　本明細書において組成物中の各成分の粒子径は、組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
　本明細書において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
　本明細書において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
　本明細書において「透明性」とは、可視光の透過性、少なくとも波長４００ｎｍの可視光の透過性が８０％以上（膜厚１μｍ換算）であることを意味する。
　本明細書において「耐熱性」とは、重合体を含む部材において、Ｔｇが少なくとも１８５℃より高いことを意味する。
＜重合体＞
　本実施形態の重合体は、下記一般式（Ｉ－１）で表される構造単位と、下記一般式（Ｉ－２）で表される構造単位とを含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
〔一般式（Ｉ－１）中、Ｘは芳香環を含む炭素数６～５０の２価の基を示し、Ｙは脂環と、Ｙに隣り合うカルボニル基に含まれる炭素原子と前記脂環とを連結する炭素数１～１０のアルキレン基と、を含む炭素数５～５０の２価の基を示し、ｍは３～１０００の整数を示す。複数のＸは同一であっても異なっていてもよく、複数のＹは同一であっても異なっていてもよい。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
〔一般式（Ｉ－２）中、Ｘ’は芳香環を含む炭素数６～５０の２価の基を示し、Ｙ’はＹ’に隣りあうカルボニル基に含まれる炭素原子と直接結合する脂環を含む炭素数３～５０の２価の基を示し、ｎは３～１０００の整数を示す。複数のＸ’は同一であっても異なっていてもよく、複数のＹ’は同一であっても異なっていてもよい。〕
　本実施形態の重合体は上記構造を有することで、透明性、耐熱性及び柔軟性に優れる膜及び成形体を形成することができる。その理由は明らかではないが、分子鎖中に芳香環と脂環を含むことで透明性に優れ、一部の脂環が隣接するカルボニル基中の炭素原子とアルキレン基を介して結合していることで柔軟性に優れ、一部の脂環が隣接するカルボニル中の炭素原子と直接結合していることで耐熱性に優れていると考えられる。
　本実施形態の重合体において、一般式（Ｉ－１）で表される構造単位中のＸ及びＹと、一般式（Ｉ－２）で表される構造単位中のＸ’及びＹ’とは、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。
　本実施形態の重合体において、前記一般式（Ｉ－１）で表される構造単位と前記一般式（Ｉ－２）で表される構造単位の含まれる割合は特に限定されない。耐熱性の観点からは、（Ｉ－１）で表される構造単位の数ｍと（Ｉ－２）で表される構造単位の数ｎの比は、ｍ：ｎ＝５：９５～９５：５であることが好ましく、耐熱性及び透明性の観点からは、ｍ：ｎ＝５：９５～８０：２０であることがより好ましく、耐熱性及び溶剤への溶解性の観点からは、ｍ：ｎ＝５：９５～７０：３０であることがさらに好ましい。溶剤への溶解性が良好であると、重合体の分子量が大きくても溶剤に充分に溶解し、柔軟性に優れる膜が形成される傾向にある。
　前記一般式（Ｉ－１）及び前記一般式（Ｉ－２）において、Ｘ及びＸ’の炭素数は、それぞれ独立に１２～５０であることが耐熱性の観点から好ましく、１２～３０であることが透明性の観点から好ましい。また、Ｘ及びＸ’はそれぞれ独立に２個以上の芳香環を含むことが好ましく、２個以上のベンゼン環を含むことがより好ましい。
　耐熱性及び透明性の観点からは、前記一般式（Ｉ－１）及び前記一般式（Ｉ－２）において、Ｘ及びＸ’は、それぞれ独立に下記一般式（ＩＩ－１）、下記一般式（ＩＩ－２）及び下記一般式（ＩＩ－３）からなる群より選択される少なくとも一種で示される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　一般式（ＩＩ－１）中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示し、Ｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示す。ｍはそれぞれ独立に、０～３の整数を示す。また、波線部は結合部位を示し、以降も同様である。
　耐熱性の観点から、Ｒ１は、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の炭化水素基であることが好ましく、反応制御の観点から、置換基を有していてもよい炭素数１～５の炭化水素基であることがより好ましい。
　Ｒ１で示される炭化水素基としては、飽和脂肪族炭化水素基、不飽和脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、これらの炭化水素基の組み合わせ等が挙げられる。
　Ｒ１で示される炭化水素基が置換基を有する場合の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エポキシ基、オキセタニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、炭素数２～５のアシル基等が挙げられる。なお、Ｒ１で示される炭化水素基が置換基を有する場合、炭化水素基の炭素数には、置換基の炭素数を含めないものとする。
　Ｒ１で示される飽和脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、ｎｅｏ－ペンチル基、ｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－イコサニル基、ｎ－トリアコンタニル基等が挙げられる。
　Ｒ１で示される不飽和脂肪族炭化水素基としては、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、エチニル基等のアルキニル基などが挙げられる。
　Ｒ１で示される脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等のシクロアルキル基、シクロヘキセニル基等のシクロアルケニル基などが挙げられる。
　一般式（ＩＩ－１）中、Ｒ２は、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の炭化水素基であることが好ましく、反応制御の観点から、置換基を有していてもよい炭素数１～５の炭化水素基であることがより好ましい。Ｒ２で示される炭化水素基としては、Ｒ１で示される炭化水素基として例示したものと同様のものが挙げられる。ｍは、０～２の整数であることが好ましい。
　Ｒ２で示される炭化水素基が置換基を有する場合の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エポキシ基、オキセタニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、炭素数２～５のアシル基等が挙げられる。なお、Ｒ２で示される炭化水素基が置換基を有する場合、炭化水素基の炭素数には、置換基の炭素数を含めないものとする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　一般式（ＩＩ－２）中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示し、Ｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示し、Ｚは酸素原子又は下記一般式（ＩＩＩ’－１）～（ＩＩＩ’－７）で示される２価の基を示す。ｍはそれぞれ独立に、０～３の整数を示す。一般式（ＩＩ－２）中のＲ１、Ｒ２及びｍのそれぞれの詳細は、一般式（ＩＩ－１）中のＲ１、Ｒ２及びｍの詳細と同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　一般式（ＩＩＩ’－１）～（ＩＩＩ’－７）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示し、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を表す。ｍは、それぞれ独立に、０～３の整数を示し、ｎは、それぞれ独立に、０～４の整数を示し、ｐは、それぞれ独立に、０～２の整数を示す。
　一般式（ＩＩＩ’－１）におけるＲ３及びＲ４は、耐熱性の観点から、置換基を有していてもよい炭素数１～５の炭化水素基であることが好ましい。Ｒ３及びＲ４で表される炭素数１～３０の炭化水素基としては、一般式（ＩＩ－１）中のＲ１で例示した炭素数１～３０の炭化水素基と同様のものが挙げられる。また、Ｒ３及びＲ４が有し得る置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１～５のアルコキシ基、炭素数２～５のアシル基等が挙げられる。
　一般式（ＩＩＩ’－２）及び（ＩＩＩ’－３）におけるｎは、それぞれ独立に、０～４の整数を示し、０～２の整数であることが好ましく、０又は１であることがより好ましい。
　一般式（ＩＩＩ’－４）、（ＩＩＩ’－５）及び（ＩＩＩ’－７）におけるｐは、それぞれ独立に、０～２の整数を示し、０又は１であることが好ましい。
　一般式（ＩＩ－２）中のＲ１、Ｒ２、及びｍのそれぞれの詳細は、一般式（ＩＩ－１）中のＲ１、Ｒ２、及びｍと同様である。
　Ｒ３及びＲ４で示される炭化水素基が置換基を有する場合の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エポキシ基、オキセタニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、炭素数２～５のアシル基等が挙げられる。なお、Ｒ３及びＲ４で示される炭化水素基が置換基を有する場合、炭化水素基の炭素数には、置換基の炭素数を含めないものとする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　一般式（ＩＩ－３）中、Ｒ５はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示す。ｎはそれぞれ独立に、０～４の整数を示す。
　耐熱性の観点から、Ｒ５としては、置換基を有していてもよい炭素数１～５の炭化水素基が好ましい。Ｒ５で示される炭化水素基としては、一般式（ＩＩ－１）中のＲ１で示される炭化水素基が挙げられる。ｎは、０～２の整数であることが好ましい。
　Ｒ５で示される炭化水素基が置換基を有する場合の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エポキシ基、オキセタニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、炭素数２～５のアシル基等が挙げられる。なお、Ｒ５で示される炭化水素基が置換基を有する場合、炭化水素基の炭素数には、置換基の炭素数を含めないものとする。
　前記一般式（Ｉ－１）において、Ｙは脂環と、Ｙに隣り合うカルボニル基に含まれる炭素原子と前記脂環とを連結する炭素数１～１０のアルキレン基と、を含む炭素数５～５０の２価の基を示す。前記一般式（Ｉ－２）において、Ｙ’はＹ’に隣り合うカルボニル基に含まれる炭素原子と直接結合している脂環を含む炭素数３～５０の２価の基を示す。耐熱性の観点から、Ｙ及びＹ’の炭素数は、それぞれ独立に６～５０であることが好ましい。
　前記一般式（Ｉ－１）において、脂環とＹに隣接するカルボニル基に含まれる炭素原子とを連結する炭素数１～１０のアルキレン基は、それぞれ独立にメチレン基又はエチレン基であることが好ましく、メチレン基であることがより好ましい。
　Ｙ及びＹ’に含まれる脂環の構造としては、シクロプロパン骨格、シクロブタン骨格、シクロペンタン骨格、シクロヘキサン骨格、シクロヘプタン骨格、シクロオクタン骨格、キュバン骨格、ノルボルナン骨格、トリシクロ［５．２．１．０］デカン骨格、アダマンタン骨格、ジアダマンタン骨格、ビシクロ［２．２．２］オクタン骨格、デカヒドロナフタレン骨格等が挙げられる。
　耐熱性及び透明性の観点から、Ｙ及びＹ’に含まれる脂環の構造は、シクロヘキサン骨格、デカヒドロナフタレン骨格、アダマンタン骨格、ノルボルナン骨格及びビシクロ［２．２．２］オクタン骨格からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
　耐熱性の観点から、Ｙ及びＹ’は、それぞれ独立に下記式（ＩＩＩ－１）～下記式（ＩＩＩ－５）からなる群より選択される少なくとも１種の脂環を含む２価の基であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　式（ＩＩＩ－４）で表される脂環を含む２価の基としては、例えば、下記式（ＩＩＩ－４－１）、（ＩＩＩ－４－２）及び（ＩＩＩ－４－３）で表される脂環を含む２価の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　本実施形態の重合体の分子量は特に制限されず、用途等に応じて選択できる。耐熱性の観点からは、本実施形態の重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上であることが好ましく、１００００以上であることがより好ましい。また、数平均分子量（Ｍｎ）は１０００以上であることが好ましく、２０００以上であることがより好ましい。
　溶剤に対する溶解性の観点からは、本実施形態の重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３５００００以下であることが好ましく、３０００００以下であることがより好ましい。
また、数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００００以下であることが好ましく、１０００００以下であることがより好ましい。
　本実施形態の重合体の分子量（Ｍｗ及びＭｎ）は、溶離液としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて、ＧＰＣ法によって測定し、標準ポリスチレン換算にて求められる値である。　
・装置名：Ｅｃｏｓｅｃ　ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー株式会社）
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒｍｕｌｔｉｐｏｒｅ　ＨＺ－Ｍ（東ソー株式会社）・検出器：ＵＶ検出器とＲＩ検出器を併用
・流速：０．４ｍｌ／ｍｉｎ
（重合体の製造方法）
　本実施形態の重合体を製造する方法は、特に制限されない。例えば、芳香環を含む化合物（以下、芳香族モノマとも称する）と、下記一般式（ＩＶ－１）で表される化合物（以下、ジカルボン酸モノマＡとも称する）と、下記一般式（ＩＶ－２）で表される化合物（以下、ジカルボン酸モノマＢとも称する）と、を酸性媒体中で反応させる工程（以下、反応工程とも称する）を含む方法により製造してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　一般式（ＩＶ－１）及び一般式（ＩＶ－２）において、Ｙ及びＹ’の詳細は、前記一般式（Ｉ－１）及び一般式（Ｉ－２）におけるＹ及びＹ’の詳細と同様である。
　耐熱性及び透明性の観点から、芳香族モノマは、下記一般式（Ｖ－１）、下記一般式（Ｖ－２）及び下記一般式（Ｖ－３）からなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　一般式（Ｖ－１）中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示し、Ｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示す。ｍはそれぞれ独立に、０～３の整数を示す。
　一般式（Ｖ－１）中のＲ１、Ｒ２及びｍの詳細は、一般式（ＩＩ－１）中のＲ１、Ｒ２及びｍの詳細と同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　一般式（Ｖ－２）中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示し、Ｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示し、Ｚは酸素原子又は下記一般式（ＩＩＩ’－１）～（ＩＩＩ’－７）で示される２価の基を示す。ｍはそれぞれ独立に、０～３の整数を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　一般式（ＩＩＩ’－１）～一般式（ＩＩＩ’－７）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示し、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示す。ｍは、それぞれ独立に、０～３の整数を示し、ｎは、それぞれ独立に、０～４の整数を示し、ｐは、それぞれ独立に、０～２の整数を示す。一般式（ＩＩＩ’－１）～一般式（ＩＩＩ’－７）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍ、ｎ、及びｐのそれぞれの詳細は、一般式（ＩＩ－２）における一般式（ＩＩＩ’－１）～一般式（ＩＩＩ’－７）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍ、ｎ、及びｐとそれぞれ同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　一般式（Ｖ－３）中、Ｒ５はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示す。ｎはそれぞれ独立に、０～４の整数を示す。
　一般式（Ｖ－３）中のＲ５及びｎの詳細は、一般式（ＩＩ－３）中のＲ５及びｎの詳細と同様である。
　上記方法に用いる酸性媒体は、特に限定されない。本明細書において「酸性媒体」とは、酸性物質（ブレンステッド酸又はルイス酸）を含む媒体を意味し、酸性物質は有機酸であっても無機酸であってもよい。酸性媒体は、反応条件下で液状であることが好ましい。
例えば、塩化アルミニウムの有機溶媒溶液、トリフルオロアルカンスルホン酸の有機溶媒溶液、ポリリン酸、五酸化二リンと有機スルホン酸との混合物等を用いることができる。
反応性と扱いやすさの観点から、酸性媒体には五酸化二リンと有機スルホン酸との混合物を用いることが好ましく、更に、有機スルホン酸としてはメタンスルホン酸が好ましい。
酸性媒体は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
　酸性媒体として五酸化二リンと有機スルホン酸の混合物を用いる場合、五酸化二リンと有機スルホン酸との混合比は、混合比の制御及び反応性の観点から、質量比（五酸化二リン：有機スルホン酸）が１：５～１：２０であることが好ましく、１：５～１：１０であることがより好ましい。
　芳香族モノマ、ジカルボン酸モノマＡ及びジカルボン酸モノマＢの合計量に対する酸性媒体の配合量は、ジカルボン酸モノマＡ及びジカルボン酸モノマＢを溶解し得る量であれば特に限定されず、触媒量から溶媒量までの範囲で用いることができる。反応性と扱いやすさの観点から、ジカルボン酸モノマＡとジカルボン酸モノマＢの合計１質量部に対して５質量部～１００質量部の範囲が好ましい。
　芳香族モノマと、ジカルボン酸モノマＡ及びジカルボン酸モノマＢとの縮合反応における反応の温度は、反応生成物の着色及び副反応を抑制する観点からは１０℃～１００℃であることが好ましく、反応速度を上げて生産性を向上する観点からは２０℃～１００℃であることがより好ましい。
　芳香族モノマと、ジカルボン酸モノマＡ及びジカルボン酸モノマＢとの縮合反応における反応の雰囲気は特に限定されず、閉鎖系であっても開放系であってもよい。水分の存在による酸性媒体の反応性の低下を抑制する観点からは、乾燥空気又は窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気が好ましい。想定外の副反応を防ぐ観点からは、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気がより好ましい。
　芳香族モノマと、ジカルボン酸モノマＡ及びジカルボン酸モノマＢとを反応させる際は、これらを含む酸性媒体を撹拌することで、反応を促進してもよい。撹拌の方法は特に限定されず、マグネチックスターラ、メカニカルスターラ等を用いる一般的な方法により行うことができる。
　芳香族モノマと、ジカルボン酸モノマＡ及びジカルボン酸モノマＢとを反応させる時間は、反応温度、目標とする重合体の分子量、反応に用いるモノマの種類等によって調節できる。分子量が充分に大きい重合体を得る観点からは、反応時間は１時間～１２０時間程度であることが好ましく、生産性の観点からは、１時間～７２時間であることがより好ましい。
　芳香族モノマと、ジカルボン酸モノマＡ及びジカルボン酸モノマＢとを反応させる際の圧力は特に限定されず、常圧下、加圧下、又は減圧下のいずれで行ってもよい。コストの観点から、常圧下で反応を行うことが好ましい。
　芳香族モノマと、ジカルボン酸モノマＡ及びジカルボン酸モノマＢとを反応させた後、重合体を取り出す方法は特に制限されない。例えば、反応液（反応生成物を含む酸性触媒）と、反応生成物である重合体の貧溶媒とを接触させて重合体を析出させ、不純物を貧溶媒層に抽出し、析出した重合体を濾過、デカンテーション、遠心分離等の方法で反応液から分離して取り出すことができる。さらにこの後、分離した重合体を再度重合体の良溶媒に溶解させ、再び重合体の貧溶媒と接触させて重合体を析出させ、不純物を貧溶媒層に抽出し、析出した重合体を濾過、デカンテーション、遠心分離等の方法で液体から分離する工程を繰り返してもよい。
　目的の重合体を濾過、デカンテーション、遠心分離等の方法で液体から分離して得たとき、重合体に溶媒が残存している場合がある。そのため、必要に応じて重合体を乾燥してもよい。乾燥の方法は特に限定されず、真空乾燥、加熱真空乾燥、自然乾燥、熱風乾燥、加熱乾燥、高周波乾燥、除湿式乾燥等の方法で行うことができる。
＜組成物＞
　本実施形態の組成物は、本実施形態の重合体を含む。組成物の状態は特に制限されず、組成物の用途等に応じて選択できる。例えば、ワニス、スラリー、混合粉末等が挙げられる。本実施形態の組成物は、本実施形態の重合体に加えてその他の成分を含んでもよい。
その他の成分としては、溶媒、添加剤、架橋剤等が挙げられる。
　添加剤としては、接着助剤、界面活性剤、レベリング剤、酸化防止剤、紫外線劣化防止剤等が挙げられる。これらの添加剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
　架橋剤としては、多官能エポキシ化合物、多官能アクリル化合物、多官能オキセタン化合物、複数のヒドロキシ基を有する化合物、複数のヒドロキシメチル基を有する化合物、複数のアルコキシメチル基を有する化合物等が挙げられる。これらの架橋剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
　溶媒としては、γ－ブチロラクトン、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸ブチル、酢酸ベンジル、エトキシエチルプロピオネート、３－メチルメトキシプロピオネート、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－シクロヘキシル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリルアミド、テトラメチレンスルホン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、クメン、ジイソプロピルベンゼン、ヘキシルベンゼン、アニソール、ジグライム、ジメチルスルホキシド、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン等が挙げられる。これらの溶媒は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
＜膜及び膜付基材＞
　本実施形態の膜は、本実施形態の重合体を含む。本実施形態の膜は、芳香族モノマと、単一種類の脂環式ジカルボン酸モノマと、を重合して得られる重合体を含む膜よりも柔軟に優れ、かつ耐熱性にも優れている。
　本実施形態の膜の製造方法は、特に限定されない。例えば、溶媒を含む本実施形態の組成物を基材の表面に付与して組成物層を形成し、必要に応じて乾燥して組成物層から溶媒を除去することで、本実施形態の膜を製造することができる。製造した膜は、基材から分離せずに膜付基材として用いても、基材から分離して用いてもよい。
　組成物を基材に付与する方法は特に制限されず、浸漬法、スプレー法、スクリーン印刷法、バーコート法、スピンコート法等が挙げられる。組成物層を乾燥する方法は特に制限されず、ホットプレート、オーブン等を用いて加熱する方法、自然乾燥などが挙げられる。
　必要に応じて、乾燥した本実施形態の重合体の膜を更に熱処理してもよい。熱処理の方法は特に限定されず、箱型乾燥機、熱風式コンベアー型乾燥機、石英チューブ炉、ホットプレート、ラピッドサーマルアニール、縦型拡散炉、赤外線硬化炉、電子線硬化炉、マイクロ波硬化炉等のオーブンを用いて行なうことができる。また、熱処理工程における雰囲気条件としては、大気中又は窒素等の不活性雰囲気中のいずれを選択することもできる。
　本実施形態の膜付基材は、基材と、前記基材の表面の少なくとも一部に設けられる本実施形態の膜と、を有する。本実施形態の膜付基材は、基材の一方の面に膜を有していても、両面に膜を有していてもよい。また、基材上に形成される膜は、一層でも、二層以上が積層された複数層構造であってもよい。
　基材の種類は、特に制限されない。例えば、ガラス基板、半導体基板、金属酸化物絶縁体基板（例えば、酸化チタン基板及び酸化ケイ素基板）、窒化ケイ素基板等の無機基板、及びトリアセチルセルロース、ポリイミド、ポリカルボナート、アクリル系樹脂、シクロオレフィン樹脂等の樹脂基板が挙げられる。基材は透明であっても、透明でなくてもよい。基材の形状は特に限定されず、板状、フィルム状等が挙げられる。
＜光学素子及び画像表示装置＞
　本実施形態の光学素子及び画像表示装置は、それぞれ、本実施形態の膜又は膜付基材を有する。
　光学素子及び画像表示装置は、例えば、本実施形態の膜が形成された基材の基材側を、粘着剤、接着剤等を介してＬＣＤ（液晶ディスプレイ）、ＥＬＤ（エレクトロルミネッセンスディスプレイ）等に用いられている部材に貼り合せることにより、得ることができる。 
　本実施形態の光学素子は、偏光板等として、液晶表示装置等の各種画像表示装置に好ましく用いることができる。画像表示装置は、本実施形態の膜を用いる以外は、従来の画像表示装置と同様の構成であってよい。画像表示装置が液晶表示装置である場合は、液晶セル、偏光板等の光学素子、及び必要に応じ照明システム（バックライト等）等の各構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことなどにより製造できる。液晶セルのタイプは特に制限されず、ＴＮ型、ＳＴＮ型、π型等を使用できる。 
　画像表示装置の用途は、特に制限されない。例えば、デスクトップパソコン、ノートパソコン、コピー機等のＯＡ機器、携帯電話、時計、デジタルカメラ、携帯情報端末（ＰＤＡ）、携帯ゲーム機等の携帯機器、ビデオカメラ、テレビ、電子レンジ等の家庭用電気機器、バックモニター、カーナビゲーションシステム用モニター、カーオーディオ等の車載用機器、商業店舗用インフォメーション用モニター等の展示機器、監視用モニター等の警備機器、介護用モニター等の介護機器、医療用モニター等の医療機器などが挙げられる。
＜被覆材料＞
　本実施形態の被覆材料は、本実施形態の重合体を含む。被覆材料で被覆される対象は特に制限されず、デスクトップパソコン、ノートパソコン、コピー機等のＯＡ機器、携帯電話、デジタルカメラ、携帯情報端末（ＰＤＡ）、携帯ゲーム機等の携帯機器、ビデオカメラ、テレビ、各種ディスプレイ、窓ガラス、車載ガラス、カメラレンズなどが挙げられる。被覆材料を用いて被覆を形成する方法は特に制限されず、例えば、膜状の被覆材料をラミネート等の方法で被覆対象に接着することで被覆を形成してもよく、液状の被覆材料を被覆対象に塗布してから乾燥させて被覆を形成してもよい。
＜成形体＞
　本実施形態の成形体は、本実施形態の重合体を含む。成形体の製造方法は特に制限されず、当該技術分野で既知の方法を用いることができる。例えば、押出成形法、射出成形法、カレンダー成形法、ブロー成形法、ＦＲＰ（Fiber Reinforced Plastic）成形法、積層成形法、注型法、粉末成形法、溶液流延法、真空成形法、圧空成形法、押出複合成形法、延伸成形法、発泡成形法などが挙げられる。
　本実施体の成形品は、必要に応じて所望の機能の付与、特性の改善、成形性の向上等のために、種々の添加剤を加えてもよい。添加剤としては、摺動剤（例えばポリテトラフルオロエチレン粒子）、光拡散剤（アクリル架橋粒子、シリコーン架橋粒子、極薄ガラスフレーク、炭酸カルシウム粒子等）、蛍光染料、無機系蛍光体（アルミン酸塩を母結晶とする蛍光体等）、帯電防止剤、結晶核剤、無機及び有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤（酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子等）、架橋剤、硬化剤、反応促進剤、赤外線吸収剤（熱線吸収剤）、フォトクロミック剤などが挙げられる。
　以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（１）重合体の合成
　表１及び表２に示すモノマを表１及び表２に示す量（ｍｍｏｌ）でフラスコに入れ、五酸化二リンとメタンスルホン酸の混合液（質量比１：１０）を３０ｍｌ加え、窒素風船をつけて６０℃で１５時間撹拌した。反応後、反応液をメタノール５００ｍｌ中に投じ、生成した析出物を濾取した。得られた固体を蒸留水とメタノールで洗浄した後、乾燥し、重合体（芳香族ポリケトン）を得た。得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を、溶離液としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて、ＧＰＣ法によって測定し、標準ポリスチレン換算にて求めた。詳細は次のとおりである。
・装置名：Ｅｃｏｓｅｃ　ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー株式会社）
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒｍｕｌｔｉｐｏｒｅ　ＨＺ－Ｍ（東ソー株式会社）・検出器：ＵＶ検出器とＲＩ検出器を併用
・流速：０．４ｍｌ／ｍｉｎ
（２）透明性の評価
　得られた重合体を、１－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）に濃度が２０質量％となるように溶解し、ポリテトラフルオロエチレン製のメンブレンフィルター（孔径５μｍ）で濾過して、重合体の組成物（ワニス）を得た。このワニスを、バーコート法によりガラス基板の上に塗布し、１２０℃に加熱したホットプレート上で３分間乾燥して、膜付ガラス基板を作製した。この膜付ガラス基板を、窒素置換したイナートガスオーブンにて２００℃で１時間熱処理した後、波長４００ｎｍにおける透過率を、紫外可視分光光度計（「Ｕ－３３１０　Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ」日立ハイテク株式会社）を用いた紫外可視吸収スペクトル法によって測定した。膜の付いていないガラス基板をリファレンスとして、膜厚１μｍに換算した透過率（％）を表１及び表２に示す。膜厚は、触針式段差計（「Ｄｅｋｔａｋ３　ＳＴ」、アルバック株式会社（Ｖｅｅｃｏ））を用いて３点測定した値の算術平均値とした。
（３）耐熱性の評価
　透明性の評価に用いたものと同じワニスを、バーコート法によりポリイミド（カプトン）フィルムの上に塗布し、１２０℃に加熱したホットプレート上で３分間乾燥して、重合体の膜付ポリイミド基材を作製した。ポリイミド基材から膜を剥がし、窒素置換したイナートガスオーブンで、２００℃で１時間熱処理した。その後、膜のガラス転移点を、動的粘弾性測定装置（「ＲＳＡ－ＩＩ」Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社）を用いた動的粘弾性測定法（引張りモード）によって測定した。得られたガラス転移点の値（℃）を表１及び表２に示す。表１及び表２において「×」は、膜が脆く動的粘弾性測定装置での測定が不可能であったことを示す。
（４）柔軟性（耐屈曲性）の評価
　耐熱性の評価のために作製したものと同じ膜付ポリイミド基材を用いて、マンドレル試験（円筒形マンドレル法）により柔軟性を評価した。試験は、ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－１：１９９９に従って行った。マンドレルの直径は２５ｍｍから３ｍｍまで変化させ、クラックの発生の有無を目視で確認した。クラックが発生しないときのマンドレルの直径の最小値（ｍｍ）を表１及び表２に示す。マンドレルの直径の最小値が小さいほど、柔軟性に優れていると評価できる。
　実施例及び比較例で重合体の合成に使用したモノマの詳細は、下記のとおりである。
・芳香族モノマ
　２，２’－ジメトキシビフェニル
・ジカルボン酸モノマＡ
　１，３－アダマンタン二酢酸
・ジカルボン酸モノマＢ－１
　ｃｉｓ－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸
・ジカルボン酸モノマＢ－２
　ｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸
・ジカルボン酸モノマＢ－３
　ｃｉｓ－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸とｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸の混合物（質量比でｃｉｓ：ｔｒａｎｓ＝７：３）
・ジカルボン酸モノマＢ－４
　デカリン－２，６－ジカルボン酸
・ジカルボン酸モノマＢ－５
　１，３－アダマンタンジカルボン酸
・ジカルボン酸モノマＢ－６
　２，５－ノルボルナンジカルボン酸と２，６－ノルボルナンジカルボン酸の混合物
・ジカルボン酸モノマＢ－７
　ｔｒａｎｓ－２，３－ノルボルナンジカルボン酸
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
 
　表１及び表２に示すように、芳香族モノマと、２種のジカルボン酸モノマとを用いて合成した実施例の重合体から作製した膜は、いずれも良好な透明性を有していた。また、実施例の重合体から作製した膜は、芳香族モノマと、１種のジカルボン酸モノマを用いて合成した比較例の重合体から作製した膜に比べて柔軟性に優れていた。
　芳香族モノマと、ジカルボン酸モノマとして１，３－アダマンタンジカルボン酸を用いて合成した参考例の重合体から作製した膜は、実施例と同等の柔軟性を有していたが、ガラス転移温度が実施例よりも低く、耐熱性に劣っていた。
　以上の結果より、本実施形態の重合体は、透明性、耐熱性及び柔軟性に優れていることがわかる。
　日本国特許出願第２０１６－１１６０８６号の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。

Claims (14)

  1. 　下記一般式（Ｉ－１）で表される構造単位と、下記一般式（Ｉ－２）で表される構造単位とを含む、重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     
    　〔一般式（Ｉ－１）中、Ｘは芳香環を含む炭素数６～５０の２価の基を示し、Ｙは脂環と、Ｙに隣り合うカルボニル基に含まれる炭素原子と前記脂環とを連結する炭素数１～１０のアルキレン基と、を含む炭素数５～５０の２価の基を示し、ｍは３～１０００の整数を示す。〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     
    〔一般式（Ｉ－２）中、Ｘ’は芳香環を含む炭素数６～５０の２価の基を示し、Ｙ’はＹ’に隣りあうカルボニル基に含まれる炭素原子と直接結合する脂環を含む炭素数３～５０の２価の基を示し、ｎは３～１０００の整数を示す。〕
  2. 　前記一般式（Ｉ－１）及び前記一般式（Ｉ－２）において、Ｘ及びＸ’の炭素数はそれぞれ独立に１２～５０である、請求項１に記載の重合体。
  3. 　前記一般式（Ｉ－１）及び前記一般式（Ｉ－２）において、Ｘ及びＸ’は、それぞれ独立に下記一般式（ＩＩ－１）、下記一般式（ＩＩ－２）及び下記一般式（ＩＩ－３）からなる群より選択される少なくとも一種で示される基である、請求項１又は請求項２に記載の重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     
    〔一般式（ＩＩ－１）中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示し、Ｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示す。ｍはそれぞれ独立に、０～３の整数を示す。〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     
    〔一般式（ＩＩ－２）中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示し、Ｒ２はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示し、Ｚは酸素原子又は下記一般式（ＩＩＩ’－１）～（ＩＩＩ’－７）で示される２価の基を示す。ｍはそれぞれ独立に、０～３の整数を示す。〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     
    〔一般式（ＩＩＩ’－１）～（ＩＩＩ’－７）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示し、Ｒ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を表し、ｍは、それぞれ独立に、０～３の整数を示し、ｎは、それぞれ独立に、０～４の整数を示し、ｐは、それぞれ独立に、０～２の整数を示す。〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     
    〔一般式（ＩＩ－３）中、Ｒ５はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～３０の炭化水素基を示す。ｎはそれぞれ独立に、０～４の整数を示す。〕
  4. 　前記一般式（Ｉ－１）及び前記一般式（Ｉ－２）において、Ｙ及びＹ’の炭素数はそれぞれ独立に６～５０である、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の重合体。
  5. 　前記一般式（Ｉ－１）及び前記一般式（Ｉ－２）において、Ｙ及びＹ’に含まれる脂環の構造は、それぞれ独立にシクロヘキサン骨格、デカヒドロナフタレン骨格、アダマンタン骨格、ノルボルナン骨格及びビシクロ［２．２．２］オクタン骨格からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の重合体。
  6. 　前記一般式（Ｉ－１）及び前記一般式（Ｉ－２）において、Ｙ及びＹ’は、それぞれ独立に下記一般式（ＩＩＩ－１）～（ＩＩＩ－５）からなる群より選択される少なくとも１種の脂環を含む、請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
  7. 　請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の重合体を含む、組成物。
  8. 　さらに溶剤を含む、請求項７に記載の組成物。
  9. 　請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の重合体を含む、膜。
  10. 　基材と、前記基材の表面の少なくとも一部に設けられる請求項９に記載の膜と、を有する膜付基材。
  11. 　請求項９に記載の膜又は請求項１０に記載の膜付基材を有する、光学素子。
  12. 　請求項９に記載の膜又は請求項１０に記載の膜付基材を有する、画像表示装置。
  13. 　請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の重合体を含む、被覆材料。
  14. 　請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の重合体を含む、成形体。
PCT/JP2017/019807 2016-06-10 2017-05-26 異なる二種類の構造単位を有する芳香族ポリケトン Ceased WO2017212952A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201780032773.XA CN109196021A (zh) 2016-06-10 2017-05-26 具有两种不同结构单元的芳香族聚酮
US16/307,792 US20190211141A1 (en) 2016-06-10 2017-05-26 Aromatic polyketone having two different structural units
KR1020187033534A KR20190017749A (ko) 2016-06-10 2017-05-26 상이한 2종류의 구조 단위를 갖는 방향족 폴리케톤
JP2018522419A JP6879303B2 (ja) 2016-06-10 2017-05-26 異なる二種類の構造単位を有する芳香族ポリケトン

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-116086 2016-06-10
JP2016116086 2016-06-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017212952A1 true WO2017212952A1 (ja) 2017-12-14

Family

ID=60577723

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/019807 Ceased WO2017212952A1 (ja) 2016-06-10 2017-05-26 異なる二種類の構造単位を有する芳香族ポリケトン

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20190211141A1 (ja)
JP (1) JP6879303B2 (ja)
KR (1) KR20190017749A (ja)
CN (1) CN109196021A (ja)
TW (1) TW201819444A (ja)
WO (1) WO2017212952A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018142908A1 (ja) * 2017-01-31 2018-08-09 日立化成株式会社 ポリケトン組成物、ポリケトン膜、ポリケトン膜付基材、光学素子、画像表示装置、被覆部材、及び成形体

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI762758B (zh) * 2018-01-22 2022-05-01 日商迪愛生股份有限公司 聚伸芳基醚酮樹脂及其製造方法以及成形品

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5780339A (en) * 1980-11-05 1982-05-19 Sumitomo Bakelite Co Ltd Novel carboxylic acid anhydride and its preparation
JP2000290365A (ja) * 1999-04-02 2000-10-17 Mitsui Chemicals Inc ポリケトンおよびその製造方法
JP2013053194A (ja) * 2011-09-01 2013-03-21 Yamagata Univ 芳香族ポリケトンの製造方法と芳香族ポリケトン
WO2016125660A1 (ja) * 2015-02-04 2016-08-11 日立化成株式会社 芳香族ポリケトン及びその製造方法、芳香族ポリケトン組成物、芳香族ポリケトン膜、光学素子並びに画像表示装置
JP2017132917A (ja) * 2016-01-28 2017-08-03 日立化成株式会社 主鎖中にアルキレン基を有する芳香族ポリケトン、芳香族ポリケトンワニス、芳香族ポリケトン膜及び芳香族ポリケトンの製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS627730A (ja) 1985-07-05 1987-01-14 Asahi Chem Ind Co Ltd 結晶性芳香族ポリエ−テルケトンの製造方法
CN1328292C (zh) * 2002-06-27 2007-07-25 旭化成化学株式会社 氢化共聚物和含有它的组合物
JP4339729B2 (ja) 2004-03-25 2009-10-07 Ｔｄｋ株式会社 芳香族ポリケトン及びその中間体、芳香族ポリケトンの製造方法、電気化学素子用ガスケット、電気化学素子用セパレータ、並びに、電気化学素子
US20080177002A1 (en) * 2005-01-05 2008-07-24 Jsr Corporation Thermoplastic Resin Composition, Optical Film, And Process For Producing Film
JP2007099992A (ja) * 2005-10-06 2007-04-19 Nissan Motor Co Ltd 常温乾燥型溶剤系上塗り塗料用材料、これを用いた塗料及び塗膜

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5780339A (en) * 1980-11-05 1982-05-19 Sumitomo Bakelite Co Ltd Novel carboxylic acid anhydride and its preparation
JP2000290365A (ja) * 1999-04-02 2000-10-17 Mitsui Chemicals Inc ポリケトンおよびその製造方法
JP2013053194A (ja) * 2011-09-01 2013-03-21 Yamagata Univ 芳香族ポリケトンの製造方法と芳香族ポリケトン
WO2016125660A1 (ja) * 2015-02-04 2016-08-11 日立化成株式会社 芳香族ポリケトン及びその製造方法、芳香族ポリケトン組成物、芳香族ポリケトン膜、光学素子並びに画像表示装置
JP2017132917A (ja) * 2016-01-28 2017-08-03 日立化成株式会社 主鎖中にアルキレン基を有する芳香族ポリケトン、芳香族ポリケトンワニス、芳香族ポリケトン膜及び芳香族ポリケトンの製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
TAKEUCHI, DAISUKE ET AL.: "Synthesis of Polyketones Containing Substituted Six-Membered Rings via Pd-Catalyzed Copolymerization of Methylenecyclohexanes with Carbon Monoxide", MACROMOLECULES, vol. 48, no. 18, 28 August 2015 (2015-08-28), pages 6745 - 6749, XP055599189 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018142908A1 (ja) * 2017-01-31 2018-08-09 日立化成株式会社 ポリケトン組成物、ポリケトン膜、ポリケトン膜付基材、光学素子、画像表示装置、被覆部材、及び成形体

Also Published As

Publication number Publication date
TW201819444A (zh) 2018-06-01
JPWO2017212952A1 (ja) 2019-04-04
CN109196021A (zh) 2019-01-11
JP6879303B2 (ja) 2021-06-02
KR20190017749A (ko) 2019-02-20
US20190211141A1 (en) 2019-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105754127A (zh) 用于显示器件的窗和包括其的显示器件
CN109415301B (zh) 二胺化合物及其制造方法
CN110199210A (zh) 光学膜及光学膜的制造方法
CN112041707A (zh) 光学膜、光学层叠体及柔性图像显示装置
CN111936581A (zh) 包含透明聚酰亚胺系高分子和溶剂的清漆
JP6785423B2 (ja) 芳香族ポリケトン及びその製造方法、芳香族ポリケトン組成物、芳香族ポリケトン膜、光学素子並びに画像表示装置
JP6879303B2 (ja) 異なる二種類の構造単位を有する芳香族ポリケトン
WO2018142908A1 (ja) ポリケトン組成物、ポリケトン膜、ポリケトン膜付基材、光学素子、画像表示装置、被覆部材、及び成形体
JP2010039032A (ja) 新規な塗布型光学補償フィルムおよびその製造方法
KR20200024775A (ko) 플렉서블 디바이스 기판형성용 조성물
JP5015070B2 (ja) 新規な塗布型光学補償フィルムおよびその製造方法
JP6778377B2 (ja) 主鎖中にアルキレン基を有する芳香族ポリケトン、芳香族ポリケトンワニス、芳香族ポリケトン膜及び芳香族ポリケトンの製造方法
JP2020193276A (ja) 主鎖に脂環骨格とフルオレン骨格とを有するポリアリーレンである重合体、重合体の製造方法、組成物、膜、膜付基材、光学素子、画像表示装置、被覆材料及び成形体
JP6874470B2 (ja) ポリケトン樹脂組成物、ポリケトン硬化物、光学素子、画像表示装置、被覆材料及び成形体
JP6759682B2 (ja) 分岐型芳香族ポリケトン、分岐型芳香族ポリケトンの製造方法、分岐型芳香族ポリケトン組成物、分岐型芳香族ポリケトン膜、光学素子、画像表示装置及び分岐型芳香族ポリケトン膜付基材
JP2017197687A (ja) 芳香環及び四級炭素原子含有脂環を含む重合体、重合体の製造方法、組成物、膜、膜付基材、光学素子、画像表示装置、被覆材料及び成形体
CN111378129A (zh) 聚酰胺酰亚胺系树脂、聚酰胺酰亚胺系树脂清漆、光学膜及柔性显示装置
JP6520495B2 (ja) 芳香族ポリケトンの製造方法
CN108713043A (zh) 含有环氧化合物的聚酮组合物、聚酮固化物、光学元件和图像显示装置
JP2019014819A (ja) デカリン骨格を有する芳香族ポリケトン及びその製造方法、デカリン骨格を有する芳香族ポリケトン組成物、デカリン骨格を有する芳香族ポリケトン膜、光学素子並びに画像表示装置
JP2020105287A (ja) ヒドラジド化合物を含有するポリケトン組成物、ポリケトン硬化物、光学素子、及び画像表示装置
JP2020105286A (ja) 芳香環及び鎖状基を有する構造単位を含むポリケトン、ポリケトン組成物、ポリケトン膜、光学素子、画像表示装置、及びポリケトンの製造方法
CN110785466A (zh) 含有酰肼化合物的聚酮组合物、聚酮固化物、光学元件及图像显示装置
JP2019052301A (ja) 主鎖に脂環骨格を有するポリアリーレンである重合体、重合体の製造方法、組成物、膜、膜付基材、光学素子、画像表示装置、被覆材料及び成形体
JP2017179223A (ja) 芳香族ポリケトン、芳香族ポリケトンの製造方法、芳香族ポリケトン組成物、芳香族ポリケトン膜、芳香族ポリケトン膜付基材、光学素子、画像表示装置及び被覆材料

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2018522419

Country of ref document: JP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20187033534

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17810132

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 17810132

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1