WO2017212895A1 - 磁気トンネル接合素子および磁気メモリ - Google Patents

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WO2017212895A1
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nonmagnetic
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ferromagnetic
thickness
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PCT/JP2017/018779
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本庄 弘明
正二 池田
佐藤 英夫
哲郎 遠藤
大野 英男
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国立大学法人東北大学
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Definitions

  • the present invention relates to a magnetic tunnel junction element and a magnetic memory.
  • STT spin transfer torque
  • STT-MRAM Magnetic memory using inversion
  • a magnetic memory using magnetization reversal by STT is composed of a magnetic tunnel junction element (MTJ element).
  • This MTJ element has a configuration in which a tunnel barrier layer (tunnel insulating film) is sandwiched between a reference (fixed) layer whose magnetization direction is fixed and a recording (free) layer whose magnetization direction changes.
  • the performance of the MTJ element is expressed by a tunnel magnetoresistance ratio (TMR ratio), thermal stability, and threshold current.
  • the tunnel magnetoresistance ratio is (R ap ⁇ R p ) / R p (where R p is the resistance value when the magnetization of the reference layer adjacent to the barrier layer and the magnetization of the recording layer are arranged in parallel, R ap : Resistance value when the magnetization of the reference layer adjacent to the barrier layer and the magnetization of the recording layer are arranged in antiparallel.
  • the thermal stability ⁇ is K eff ⁇ V / k B T (where K eff is the effective magnetic anisotropy energy density of the recording layer, V is the volume of the recording layer, k B is the Boltzmann constant, and T is absolute. It is a value proportional to (temperature).
  • the MTJ element has a larger tunnel magnetoresistance ratio, and the larger the value obtained by dividing the thermal stability by the threshold current, the more suitable.
  • the direction in which the magnetization passes is the same when the magnetization is reversed by STT and when the thermal reversal occurs.
  • the magnetization passes in different directions when the magnetization is reversed by STT and when the thermal reversal occurs.
  • the magnetization passes through the perpendicular direction with a large demagnetizing field, and in the thermal reversal, the magnetization passes in an in-plane direction with a small demagnetizing field.
  • the ratio of thermal stability to the threshold current is smaller than that in the perpendicular magnetization type. For this reason, recently, a perpendicular magnetization type MTJ element has attracted more attention, and a perpendicular magnetization type MTJ element has come to be used.
  • a perpendicular magnetization type MTJ element As such a perpendicular magnetization type MTJ element, a device having a high tunnel magnetoresistance ratio, a high thermal stability, and a low threshold current has been developed by using a ferromagnetic layer made of CoFeB and an MgO insulating film. (For example, refer to Patent Document 1), and studies using this material system are being actively conducted.
  • the recording layer (CoFeB) is replaced with an oxygen-containing barrier layer (MgO) like a MgO (barrier layer) / CoFeB (recording layer) / MgO (protective layer) structure.
  • MgO oxygen-containing barrier layer
  • Those having a structure (double interface structure) sandwiched between protective layers (MgO) have also been developed (see, for example, Patent Document 1).
  • those having a double interface structure using a conductive oxide layer as a protective layer and those having a metal cap layer disposed on the protective layer have been developed (see, for example, Patent Document 2).
  • the MTJ element having such a double interface structure has a higher recording performance than a tunnel junction element having no MgO protective layer due to two perpendicular magnetic anisotropies generated at the CoFeB / MgO interface below the recording layer and above the recording layer.
  • the film thickness of the layer can be increased. Since the thermal stability increases in proportion to the thickness of the recording layer, the thermal stability can be improved by increasing the thickness. At the same time, the damping constant ⁇ of the recording layer can be reduced by increasing the film thickness of the recording layer. Since the value of the write current is proportional to ⁇ , the value of the write current can be reduced at the same time. As a result, the MTJ element having the double interface structure has a high thermal stability and a small write current, that is, a large value obtained by dividing the thermal stability by the threshold current.
  • a protective layer such as Ta is laminated on the recording layer instead of the MgO protective layer.
  • Ta absorbs boron by heat treatment, CoFeB is crystallized and a high MR ratio is obtained.
  • an MTJ element having a double interface structure as described in Patent Documents 1 and 2 has CoFeB sandwiched between MgO and has no cap of Ta or the like, so that boron does not easily diffuse due to heat treatment. For this reason, there was a problem that CoFeB was not crystallized by the heat treatment and the MR ratio was lowered.
  • an MTJ element in which a thin nonmagnetic layer such as Ta is inserted between recording layers has been proposed (for example, see Non-Patent Document 1).
  • a nonmagnetic layer such as Ta absorbs boron by heat treatment, and CoFeB is crystallized, and a high MR ratio is obtained.
  • Non-Patent Document 1 when a nonmagnetic layer such as Ta inserted between the recording layers is heat-treated at a high temperature of 350 ° C. or more, Ta diffuses in the recording layer and reaches the barrier layer. There was a problem of reaching and lowering the MR ratio.
  • refractory metals with high heat resistance such as Ta and W are used as the nonmagnetic layer.
  • a material such as Ta collides with the recording layer during film formation by sputtering. There is also a problem that the recording layer is easily damaged.
  • the present invention has been made paying attention to such a problem, and an object thereof is to provide a magnetic tunnel junction element and a magnetic memory having a higher MR ratio and capable of preventing damage to a recording layer during film formation. .
  • a magnetic tunnel junction device includes a ferromagnetic material, a reference layer in which the magnetization direction is fixed in a direction perpendicular to the film surface, and a nonmagnetic material, A barrier layer disposed on one surface side of the reference layer; and a recording layer disposed on a surface of the barrier layer opposite to the reference layer, wherein the recording layer includes at least one of Co and Fe Including a first ferromagnetic layer whose magnetization direction is variable in a direction perpendicular to the film surface, and at least one of Mg, MgO, C, Li, Al, and Si, A first nonmagnetic layer disposed on one surface side of the first ferromagnetic layer and at least one of Ta, Hf, W, Mo, Nb, Zr, Y, Sc, Ti, V, and Cr One of the first non-magnetic layers opposite to the first ferromagnetic layer And a second nonmagnetic layer having a thickness of 0.3 to 2.0 nm
  • the magnetic tunnel junction device includes Mg, MgO, and the like between the first ferromagnetic layer and the second ferromagnetic layer, each of which has a magnetization direction variable in a direction perpendicular to the film surface.
  • One nonmagnetic layer and a second nonmagnetic layer containing Ta or the like are inserted.
  • the magnetic tunnel junction element according to the present invention can be manufactured, for example, by sputtering.
  • the second nonmagnetic layer containing Ta or the like since the second nonmagnetic layer containing Ta or the like is inserted, the first ferromagnetic layer and the second ferromagnetic layer are crystallized by the heat treatment during manufacturing, The MR ratio can be increased.
  • the first nonmagnetic layer is formed before the second nonmagnetic layer, so that the second nonmagnetic layer is formed by sputtering or the like.
  • the first nonmagnetic layer can prevent a material such as Ta from colliding with the first ferromagnetic layer. Thereby, it is possible to prevent the recording layer from being damaged due to damage to the first ferromagnetic layer.
  • a material such as Ta is not implanted into the first ferromagnetic layer, it is possible to prevent Ta or the like from diffusing into the first ferromagnetic layer by heat treatment during manufacturing. Thereby, it can prevent that MR ratio falls.
  • the temperature of heat processing can also be raised.
  • the reference layer may be made of any material as long as it includes a ferromagnetic material.
  • the reference layer is made of a ferromagnetic layer containing Co or Fe, such as an FePt layer or a TbTeCo layer.
  • the reference layer may have any thickness, but if perpendicular magnetization due to interface magnetic anisotropy is used, a thickness of 5 nm or less is preferable, and a thickness of 3 nm or less, further 1.6 nm or less. Is more preferable.
  • the barrier layer may be made of any material that contains oxygen and can generate a magnetic tunnel junction between the reference layer and the recording layer.
  • the barrier layer is made of, for example, MgO, MgOTi, MgOTiN, Al 2 O 3 , SiO 2 , MgZnO, or the like.
  • the barrier layer may have any thickness as long as it can generate a magnetic tunnel junction, but preferably has a thickness of 10 nm or less, and particularly preferably has a thickness of 5 nm or less.
  • the first ferromagnetic layer and the second ferromagnetic layer only need to contain at least one of Co and Fe, respectively, and contain at least one of Co, Fe, CoB, and FeB. Preferably it is.
  • the first ferromagnetic layer and the second ferromagnetic layer are, for example, CoFeB or CoFeBM (where M is one of Ni, Zr, Hf, Ta, Mo, Nb, Pt, Cr, Si, and V). A layer including at least one of them) may be used. Further, it may contain a trace amount of other elements.
  • the first ferromagnetic layer and the second ferromagnetic layer may be a single layer or may be formed of a laminated film composed of a plurality of films. For example, you may consist of the laminated film of the layer containing Fe and the layer containing FeB or CoB.
  • the first ferromagnetic layer and the second ferromagnetic layer may have any thickness, but if the perpendicular magnetization caused by the interface magnetic anisotropy is used, a thickness of 5 nm or less is preferable. A thickness of 3 nm or less, more preferably 1.6 nm or less, is more preferable.
  • the first ferromagnetic layer preferably has a thickness of 0.5 nm to 4 nm.
  • the second ferromagnetic layer preferably has a thickness of 0.5 nm to 4 nm.
  • the first ferromagnetic layer and the second ferromagnetic layer preferably have a total thickness of 2 nm or more.
  • the second nonmagnetic layer preferably has a thickness of 0.4 to 0.5 nm. In this case, the MR ratio can be increased without degrading the magnetic coupling between the first ferromagnetic layer and the second ferromagnetic layer.
  • the magnetic tunnel junction element according to the present invention preferably includes a protective layer that includes a non-magnetic material and is disposed on the side of the recording layer opposite to the barrier layer. In this case, a double interface structure in which the recording layer is sandwiched between the barrier layer and the protective layer can be obtained.
  • the protective layer is preferably made of a nonmagnetic material containing oxygen, and is made of, for example, MgO, MgOTi, MgOTiN, Al 2 O 3 , SiO 2 , MgZnO, or the like.
  • the recording layer is sandwiched between the barrier layer containing oxygen and the protective layer, respectively, thereby generating perpendicular magnetic anisotropy at the interface between the barrier layer and the recording layer and at the interface between the protective layer and the recording layer.
  • the protective layer may have any thickness, but is preferably 10 nm or less, and particularly preferably 5 nm or less.
  • the protective layer is preferably the same thickness as the barrier layer or less.
  • the first ferromagnetic layer and the second ferromagnetic layer are in contact with the barrier layer or the protective layer, respectively, and the barrier layer or the protective layer in contact therewith.
  • the direction of magnetization is preferably perpendicular to the film surface due to interface perpendicular magnetic anisotropy with the layer.
  • the thermal stability can be improved by increasing the film thickness of the recording layer.
  • one of the first ferromagnetic layer and the second ferromagnetic layer may be in contact with the barrier layer, and the other may be in contact with the protective layer.
  • the first ferromagnetic layer and the second ferromagnetic layer may be in contact with each other. Both layers may be in contact with the barrier layer.
  • the first nonmagnetic layer preferably has a thickness of 0.1 to 1.0 nm, and particularly preferably has a thickness of 0.1 to 0.4 nm. preferable.
  • the MR ratio can be increased without degrading the magnetic coupling between the first ferromagnetic layer and the second ferromagnetic layer.
  • the magnetic tunnel junction device has a base layer for forming at least the reference layer, the barrier layer, and the recording layer on one surface side, and the recording layer includes the second nonmagnetic layer. It is preferable that the first nonmagnetic layer is disposed closer to the base layer than the layer.
  • the magnetic tunnel junction element according to the present invention can be manufactured by forming the reference layer, the barrier layer, and the recording layer on one surface side of the base layer by sputtering or the like.
  • the first nonmagnetic layer is arranged on the base layer side with respect to the second nonmagnetic layer, the first nonmagnetic layer is formed when the first nonmagnetic layer is formed. It is possible to prevent the ferromagnetic layer from being damaged, or Ta or the like from diffusing to lower the MR ratio. For this reason, in the magnetic tunnel junction element according to the present invention, the recording layer is not damaged and has a high MR ratio.
  • the first ferromagnetic layer and the second ferromagnetic layer are magnetically coupled through the first nonmagnetic layer and the second nonmagnetic layer. It is preferable. In this case, it is preferable that the first nonmagnetic layer and the second nonmagnetic layer have a thickness that does not deteriorate the magnetic coupling between the first ferromagnetic layer and the second ferromagnetic layer. In addition, since Mg, MgO, etc. contained in the first nonmagnetic layer have a small atomic radius and high volatility, the second nonmagnetic layer between the first ferromagnetic layer and the second ferromagnetic layer is used. Less likely to degrade magnetic coupling through layers.
  • a magnetic memory includes a plurality of source lines arranged in parallel to each other, a plurality of word lines arranged in parallel to each other in a direction intersecting the source lines, and arranged in parallel to the source lines.
  • a current can be applied in a direction perpendicular to the film surface of the magnetic tunnel junction element.
  • a magnetic memory includes a plurality of storage cells each having the selection transistor and the magnetic tunnel junction element, each having a combination of electrically connected word lines, bit lines, and source lines, and A writing unit configured to select one of the memory cells and write data through the word line, each bit line, and each source line, and each word line, each bit line, and each source line And a reading unit configured to read data by selecting any one of the storage cells.
  • the magnetic memory according to the present invention has the magnetic tunnel junction element according to the present invention, it has high thermal stability.
  • a magnetic tunnel junction element having excellent perpendicular magnetic anisotropy it is possible to increase the density and reduce the power consumption.
  • the present invention it is possible to provide a magnetic tunnel junction element and a magnetic memory that have a higher MR ratio and can prevent damage to the recording layer during film formation.
  • FIG. 1 is a block circuit diagram showing a magnetic memory according to an embodiment of the present invention. It is sectional drawing which shows the structure used for the 1st measurement of the magnetic tunnel junction element of embodiment of this invention. In the magnetic tunnel junction element shown in FIG.
  • the second nonmagnetic layer of the magnetic tunnel junction element shown in FIG. 9 is made of Ta
  • the K eff and the film thickness of the first nonmagnetic layer (MgO) in the case of being made of W It is a graph which shows a relationship.
  • FIGS. 12 (a) and 12 (b) are graphs showing the relationship between the size of the magnetic tunnel junction element shown in FIG. 12 (b) and the MR ratio. It is sectional drawing which shows the structure where the 1st nonmagnetic layer used for the 4th measurement of the magnetic tunnel junction element of embodiment of this invention consists of Mg. In the magnetic tunnel junction device shown in FIG.
  • FIGS. 1 to 5 show a magnetic tunnel junction (MTJ) element 10 according to an embodiment of the present invention.
  • the magnetic tunnel junction element 10 has a structure in which a reference layer 11, a barrier layer 12, a recording layer 13, and a protective layer 14 are stacked in this order, and these layers are formed by sputtering or the like. And a base layer 15 for film formation.
  • the reference layer 11 is made of a ferromagnetic material, and the magnetization direction is fixed in the direction perpendicular to the film surface.
  • the reference layer 11 is made of, for example, a CoFeB layer having a thickness of 1.0 to 1.2 nm.
  • the barrier layer 12 is made of a nonmagnetic material.
  • the barrier layer 12 is made of, for example, a MgO layer having a thickness of 1.0 to 1.3 nm.
  • the recording layer 13 has a structure in which a first ferromagnetic layer 21, a first nonmagnetic layer 22, a second nonmagnetic layer 23, and a second ferromagnetic layer 24 are stacked in this order.
  • the first ferromagnetic layer 21 has a magnetization direction that is variable in a direction perpendicular to the film surface, and is made of, for example, CoFeB having a thickness of 1.4 to 1.5 nm.
  • the first nonmagnetic layer 22 is made of, for example, MgO or Mg having a thickness of 0.1 to 1.0 nm.
  • the second nonmagnetic layer 23 is made of Ta or W having a thickness of 0.3 to 0.5 nm, for example.
  • the second ferromagnetic layer 24 has a magnetization direction that is variable in a direction perpendicular to the film surface, and is made of, for example, CoFeB having a thickness of 1.0 to 1.5 nm.
  • the first ferromagnetic layer 21 and the second ferromagnetic layer 24 are magnetically coupled through the first nonmagnetic layer 22 and the second nonmagnetic layer 23.
  • the barrier layer 12 may be disposed on either the first ferromagnetic layer 21 side or the second ferromagnetic layer 24 side. In the specific example shown in FIG. 1, the barrier layer 12 is disposed on the first ferromagnetic layer 21 side.
  • the protective layer 14 is made of a nonmagnetic material containing oxygen.
  • the protective layer 14 is made of, for example, a MgO layer having a thickness of 1.0 to 1.1 nm.
  • the protective layer 14 may be made of a conductive oxide film.
  • Examples of the conductive oxide film include (1) RuO 2 , VO 2 , CrO 2 , NbO 2 , MoO 2 , WO 2 , ReO 2 , RhO 2 , OsO 2 , IrO 2 , PtO 2 , V 3 O 5 , Rutile-MoO 2 type oxides such as Ti 3 O 5 , (2) NaCl type oxides such as TiO, VO, NbO, LaO, NdO, SmO, EuO, SrO, BaO, NiO, (3) LiTi 2 O 4 , LiV 2 O 4, Fe 3 O 4 spinel oxide such as, (4) ReO 3, CaCrO 3, SrCrO 3, BaMoO 3, SrMoO 3, CaMoO 3, LaCuO 3, CaRuO 3, SrVO 3, BaTiO 3 , etc.
  • Perovskite-ReO 3 type oxide (5) corundum type oxide such as Ti 2 O 3 , V 2 O 3 , Rh 2 O 3 , (6) Zn O, TiO 2 , SnO 2 , Cu 2 O, Ag 2 O, In 2 O 3 , an oxide semiconductor such as WO 3 , or (7) TaO 2 .
  • corundum type oxide such as Ti 2 O 3 , V 2 O 3 , Rh 2 O 3 , (6) Zn O, TiO 2 , SnO 2 , Cu 2 O, Ag 2 O, In 2 O 3 , an oxide semiconductor such as WO 3 , or (7) TaO 2 .
  • the base layer 15 includes a fixed layer 25 and a magnetic coupling layer 26.
  • the base layer 15 is disposed on the surface of the reference layer 11 opposite to the barrier layer 12 so that the first nonmagnetic layer 22 is closer to the base layer 15 than the second nonmagnetic layer 23.
  • the fixed layer 25 includes a third ferromagnetic layer 31, a fourth ferromagnetic layer 32, and a third nonmagnetic layer 33 sandwiched therebetween.
  • the third ferromagnetic layer 31 is made of, for example, a film in which a Co film having a thickness of 0.5 nm and a Pt film having a thickness of 0.3 nm are alternately stacked four times.
  • the fourth ferromagnetic layer 32 is made of, for example, a film in which a Co film having a thickness of 0.5 nm and a Pt film having a thickness of 0.3 nm are alternately stacked twice.
  • the third nonmagnetic layer 33 is made of, for example, a film in which a Ru film having a thickness of 0.9 nm and a Co film having a thickness of 0.5 nm are stacked.
  • the magnetization directions of the third ferromagnetic layer 31 and the fourth ferromagnetic layer 32 are perpendicular to the film surface by the RKKY interaction via the third nonmagnetic layer 33. They are opposite to each other.
  • the magnetic coupling layer 26 is made of a nonmagnetic material, and is sandwiched between the fixed layer 25 and the reference layer 11.
  • the magnetic coupling layer 26 is made of, for example, a film in which a Co film having a thickness of 0.5 nm and a Ta film having a thickness of 0.4 nm are stacked, or a Ta film having a thickness of 0.4 nm.
  • the fixed layer 25 is provided so that the fourth ferromagnetic layer 32 is in contact with the magnetic coupling layer 26.
  • the reference layer 11 is magnetically coupled to the fixed layer 25 via the magnetic coupling layer 26, and the magnetization direction is fixed in one direction perpendicular to the film surface.
  • the magnetic tunnel junction element 10 a magnetic tunnel junction is generated between the reference layer 11 and the recording layer 13 via the barrier layer 12.
  • the magnetic tunnel junction element 10 has a double interface structure in which the recording layer 13 is sandwiched between the barrier layer 12 and the protective layer 14, and the first ferromagnetic layer 21 is the barrier layer 12.
  • the second ferromagnetic layer 24 is in contact with the protective layer 14.
  • the magnetic tunnel junction element 10 has perpendicular magnetic anisotropy at the interface between the first ferromagnetic layer 21 and the barrier layer 12 and at the interface between the second ferromagnetic layer 24 and the protective layer 14.
  • the magnetization directions of the first ferromagnetic layer 21 and the second ferromagnetic layer 24 are perpendicular to the film surface. Further, in the magnetic tunnel junction element 10, the magnetization directions of the first ferromagnetic layer 21 and the second ferromagnetic layer 24 are changed by spin injection magnetization reversal.
  • the magnetic tunnel junction element 10 includes a reference layer 11, a barrier layer 12, a first ferromagnetic layer 21, a first nonmagnetic layer 22, a second nonmagnetic layer 23, and a second ferromagnetic layer on a base layer 15.
  • the layer 24 and the protective layer 14 can be manufactured by heat treatment.
  • sputtering such as physical vapor deposition or molecular beam epitaxial growth (MBE) can be used.
  • MBE molecular beam epitaxial growth
  • the heat treatment temperature is preferably 350 ° C. to 450 ° C.
  • the magnetic tunnel junction element 10 includes, for example, as shown in FIG. 2, a lower electrode layer 28 and a base layer 29 are formed on a substrate 27, and the fixed layer 25 is formed on the base layer 29.
  • the upper electrode layer 30 is stacked in this order. Also in this case, it can be manufactured by forming each layer on the substrate 27 and then performing heat treatment.
  • the substrate 27, the lower electrode layer 28, the base layer 29, the fixed layer 25, and the magnetic coupling layer 26 form the base layer 15.
  • the substrate 27 has a configuration including transistors and multilayer wiring layers.
  • the lower electrode layer 28 is made of a conductive layer having a thickness of about 20 to 50 nm, for example.
  • the lower electrode layer 28 is made of a metal material such as Ta, TaN, Ti, TiN, Cu, CuN, Au, Ag, Ru, or an alloy thereof.
  • the lower electrode layer 28 may have a structure in which a plurality of metal materials are stacked, for example, a structure of Ta / Ru / Ta.
  • the lower electrode layer 28 is a layer serving as a base for forming each of the upper layers, and has a flat surface formed by chemical mechanical polishing (CMP), gas cluster ion beam (GCIB), or the like after film formation. .
  • CMP chemical mechanical polishing
  • GCIB gas cluster ion beam
  • the underlayer 29 is made of, for example, a Ta layer having a thickness of about 5 nm.
  • the underlayer 29 may be made of a metal material such as Pt, Cu, CuN, Au, Ag, Ru, or Hf, or an alloy thereof.
  • the underlayer 29 may have a structure in which a plurality of metal materials are stacked, for example, a structure such as Ta / Pt.
  • the upper electrode layer 30 is made of a conductive layer having a thickness of about 10 to 100 nm, for example.
  • the upper electrode layer 30 is made of a metal material such as Ta, TaN, Ti, TiN, Cu, CuN, Au, Ag, Ru, or an alloy thereof.
  • the upper electrode layer 30 may have a structure in which a plurality of metal materials are stacked, for example, a structure such as Ta / Ru.
  • the second nonmagnetic layer 23 containing Ta or W is inserted between the first ferromagnetic layer 21 and the second ferromagnetic layer 24.
  • B contained in the first ferromagnetic layer 21 and the second ferromagnetic layer 24 is absorbed by the second nonmagnetic layer 23, and the crystals of the first ferromagnetic layer 21 and the second ferromagnetic layer 24 are absorbed.
  • the MR ratio can be increased by promoting the conversion.
  • the magnetic tunnel junction element 10 is formed with the first nonmagnetic layer 22 before the second nonmagnetic layer 23 at the time of manufacture, the second nonmagnetic layer 23 is formed by sputtering or the like.
  • the first nonmagnetic layer 22 can prevent Ta or W from colliding with the first ferromagnetic layer 21. Thereby, it is possible to prevent the recording layer 13 from being damaged due to damage to the first ferromagnetic layer 21.
  • Ta or W is not implanted into the first ferromagnetic layer 21, it is possible to prevent Ta or W from diffusing into the first ferromagnetic layer 21 during heat treatment during manufacturing. Thereby, it can prevent that MR ratio falls.
  • the temperature of heat processing can also be raised.
  • the magnetic tunnel junction element 10 does not damage the recording layer 13 and has a high MR ratio.
  • the magnetic tunnel junction element 10 has a double interface structure, and perpendicular magnetic anisotropy is generated at each of the two interfaces of the recording layer 13. Can increase the sex.
  • the first nonmagnetic layer 22 is made of Mg or MgO having a small atomic radius and high volatility, the second nonmagnetic layer 22 between the first ferromagnetic layer 21 and the second ferromagnetic layer 24 is used. It is difficult to deteriorate the magnetic coupling through the magnetic layer 23.
  • the magnetic tunnel junction element 10 includes a lower electrode layer 28 and an upper electrode when the magnetization direction of the reference layer 11 and the magnetization direction of the recording layer 13 are parallel to each other and in the same direction (P state).
  • the resistance to the layer 30 is low.
  • FIG. 3B when the magnetization direction of the reference layer 11 and the magnetization direction of the recording layer 13 are antiparallel (parallel and opposite direction: AP state), the lower electrode layer 28 and the upper electrode layer 30 The resistance between is high.
  • Information can be written by making the level of the resistance value correspond to “0” and “1” of the bit information. In the example shown in FIG. 3, “0” is assigned to the low resistance and “1” is assigned to the high resistance.
  • the magnetic tunnel junction element 10 may have a configuration in which the fixed layer 25 to the protective layer 14 are turned over.
  • the base layer 29 and the protective layer 14 are in contact with each other, and the fixed layer 25 and the upper electrode layer 30 are in contact with each other.
  • the substrate 27, the lower electrode layer 28 and the base layer 29 form the base layer 15.
  • the recording layer 13 includes the first ferromagnetic layer 21 from the protective layer 14 side to the barrier layer 12 side so that the first nonmagnetic layer 22 is closer to the base layer 15 than the second nonmagnetic layer 23.
  • the first nonmagnetic layer 22, the second nonmagnetic layer 23, and the second ferromagnetic layer 24 are stacked in this order.
  • the magnetic tunnel junction element 10 includes a second barrier layer 12a, a second reference layer 11a, between the recording layer 13 and the protective layer 14 in this order from the recording layer 13 side.
  • FIG. 6 shows a magnetic memory according to the embodiment of the present invention.
  • the magnetic memory 50 includes a source line SL, a word line WL, a bit line BL, an X driver (word line driver) 51, a Y driver (bit line BL driver) 52, a source line driver 53, and a sense amplifier. 54 and a memory cell 55.
  • the source line SL is composed of a plurality and is arranged in parallel to each other.
  • a plurality of word lines WL are arranged in parallel to each other in a direction intersecting with each source line SL.
  • the bit line BL is composed of a plurality, and is arranged in parallel with each source line SL.
  • Each source line SL and each word line WL, and each word line WL and each bit line BL are not directly electrically connected to each other.
  • the X driver 51 is connected to each word line WL.
  • the Y driver 52 is connected to each bit line BL.
  • the source line driver 53 is connected to each source line SL.
  • the sense amplifier 54 is connected to each bit line BL.
  • Each memory cell 55 has a different combination of electrically connected word line WL, bit line BL, and source line SL.
  • the magnetic memory 50 can apply a current in the direction perpendicular to the film surface of the magnetic tunnel junction element 10 of each memory cell 55 via the bit line BL and the source line SL.
  • the X driver 51, the Y driver 52, and the source line driver 53 select any one storage cell 55 via each word line WL, each bit line BL, and each source line SL, and data Is configured to function as a writing unit configured to write.
  • the X driver 51, the sense amplifier 54, and the source line driver 53 select any one storage cell 55 and read data through each word line WL, each bit line BL, and each source line SL. It functions as a reading unit configured as described above.
  • the magnetic memory 50 writes information to the magnetic tunnel junction element 10 as follows. That is, the X driver 51 controls the voltage of the word line WL connected to the magnetic tunnel junction element 10 to be written to turn on the corresponding selection transistor 56. Next, the Y driver 52 and the source line driver 53 adjust the voltage applied between the bit line BL and the source line SL connected to the magnetic tunnel junction element 10 to be written, so that the magnetic tunnel junction element 10 is The direction and magnitude of the flowing write current Iw are controlled. Thereby, desired information (“0” or “1”) can be written by spin injection magnetization reversal.
  • the magnetic memory 50 reads information from the magnetic tunnel junction element 10 as follows. That is, the X driver 51 applies a selection voltage to the word line WL to turn on the selection transistor 56 connected to the magnetic tunnel junction element 10 to be read. Next, the Y driver 52 and the source line driver 53 apply a read voltage between the bit line BL and the source line SL connected to the magnetic tunnel junction element 10 to be read. As a result, a current corresponding to the resistance value of the written information (“0” or “1”) flows through the magnetic tunnel junction element 10. The sense amplifier 54 can convert the current into a voltage and read the written information.
  • the magnetic memory 50 includes the magnetic tunnel junction element 10 having excellent perpendicular magnetic anisotropy, it has high thermal stability, high density, and low power consumption.
  • the magnetic tunnel junction element 10 was measured while changing the thickness of the first nonmagnetic layer 22.
  • the reference layer 11 is made of CoFeB with a thickness of 1 nm
  • the barrier layer 12 is made of MgO with a thickness of 1.3 nm
  • the first ferromagnetic layer 21 is made of CoFeB with a thickness of 1.4 nm
  • the first nonmagnetic layer 22 is made of MgO
  • the second nonmagnetic layer 23 is made of Ta with a thickness of 0.4 nm
  • the second ferromagnetic layer 24 is made of
  • the protective layer 14 is made of MgO with a thickness of 1.0 nm.
  • the magnetic tunnel junction element 10 shown in FIG. 7 is manufactured by performing heat treatment at 350 ° C. for 2 hours after forming each layer.
  • the magnetic properties were measured by changing the thickness of the first nonmagnetic layer (MgO) 22 to 0 nm (without the first nonmagnetic layer 22), 0.1 nm, 0.2 nm, and 0.5 nm. .
  • the measured magnetization curve is shown in FIG.
  • FIGS. 8 (a), (c), (e), and (g) in the in-plane direction of each layer (In-plane), the magnetization curve is almost linear when the strength of the magnetic field is near 0 Oe. It was confirmed that Further, as shown in FIGS. 8B, 8D, 8F, and 8H, the magnetization curve is non-linear and the hysteresis curve is perpendicular to the surface of each layer (Out-of-plane). It was confirmed that This indicates that the easy axis of magnetization is oriented perpendicular to the surface of each layer, and perpendicular magnetic characteristics are obtained.
  • the magnetic properties of the magnetic tunnel junction element 10 were measured by changing the thickness of the first nonmagnetic layer 22 made of MgO and the material and thickness of the second nonmagnetic layer 23. As shown in FIG. 9, the magnetic tunnel junction device 10 used for the measurement was formed on a Si / SiO 2 substrate 27 having a diameter of 300 mm, a Ta film having a thickness of 3 nm, a Ru film having a thickness of 20 nm, and a Ta film having a thickness of 3 nm.
  • the upper electrode layer 30 includes a ferromagnetic layer 24, a protective layer 14 made of MgO having a thickness of 1.1 nm, a Ta film having a thickness of 5 nm, and a Ru film having a thickness of 20 nm.
  • the magnetic tunnel junction element 10 shown in FIG. 9 is manufactured by performing heat treatment at 400 ° C. for 1 hour after forming each layer.
  • the second nonmagnetic layer 23 is made of Ta having a thickness of 0.4 nm and 0.5 nm and W having a thickness of 0.4 nm
  • the TMR ratio is It was confirmed that when the first nonmagnetic layer 22 was inserted, the height was about 10 to 40% higher than when the first nonmagnetic layer 22 was not inserted (when the film thickness was 0 nm).
  • the second nonmagnetic layer 23 is made of Ta having a thickness of 0.4 nm, and the thickness of the first nonmagnetic layer 22 is 0.3 nm and 0.4 nm, and the second nonmagnetic layer 23 It was confirmed that the TMR ratio becomes very high when the first nonmagnetic layer 22 has a thickness of 0.2 nm.
  • the TMR ratio and the second nonmagnetic value measured when the second nonmagnetic layer 23 is made of Ta and when W is made of W is shown in FIG. Table 2 also shows the TMR ratios from Table 1 when the second nonmagnetic layer 23 is made of Ta having a thickness of 0.4 nm and W.
  • the TMR ratio becomes high when the second nonmagnetic layer 23 is made of Ta and the film thickness is 0.4 nm and 0.5 nm. It was done. Further, when the second nonmagnetic layer 23 is made of W, the TMR ratio increases in the range of 0.2 nm to 0.5 nm, and particularly in the range of 0.3 nm to 0.5 nm. It was confirmed that it would be higher.
  • FIG. 11A shows the relationship with the film thickness (0 nm to 0.3 nm).
  • FIG. 11A shows the case where the first nonmagnetic layer 22 is not inserted when the thickness of the second nonmagnetic layer 23 made of Ta is 0.3 nm and 0.4 nm (film thickness 0 nm).
  • the TMR ratio and the perpendicular magnetic anisotropy are improved due to the following causes. That is, when there is no first nonmagnetic layer 22, when the second nonmagnetic layer 23 is formed by sputtering or the like, Ta or W collides with the first ferromagnetic layer 21 and is implanted. The first ferromagnetic layer 21 is damaged. The implanted Ta or W diffuses to the interface between the barrier layer 12 and the first ferromagnetic layer 21 by the heat treatment after film formation. This diffused Ta or W causes deterioration of the TMR ratio and perpendicular magnetic anisotropy.
  • the first nonmagnetic layer 22 is formed before the second nonmagnetic layer 23, when the second nonmagnetic layer 23 is formed by sputtering or the like, Ta or W Can be prevented by the first nonmagnetic layer 22 from being collided with the first ferromagnetic layer 21. Thereby, it is possible to prevent the recording layer 13 from being damaged due to damage to the first ferromagnetic layer 21.
  • a material such as Ta is not implanted into the first ferromagnetic layer 21, it is possible to prevent Ta or the like from diffusing into the first ferromagnetic layer 21 by heat treatment during manufacturing. Thereby, it is considered that the TMR ratio and the perpendicular magnetic anisotropy can be prevented from being deteriorated, and the results shown in FIGS. 10 and 11 are obtained.
  • the magnetoresistive (MR) ratio was measured by changing the size (diameter) of the magnetic tunnel junction element 10.
  • the magnetic tunnel junction element 10 used for the measurement has a thickness of 10 nm Ta film, 5 nm thickness Ru film, and thickness on a 300 mm diameter Si / SiO 2 substrate 27.
  • a fourth ferromagnetic layer 32 comprising a film obtained by laminating a 0.3 nm Pt film twice, and a magnetic coupling layer comprising a film obtained by laminating a Co film having a thickness of 0.5 nm and a Ta film having a thickness of 0.4 nm.
  • the upper electrode layer 30 having the structure is stacked in this order.
  • the magnetic tunnel junction element 10 shown in FIG. 12A is manufactured by performing a heat treatment at 400 ° C. for 1 hour after forming each layer.
  • the magnetic tunnel junction element 10 was manufactured with a size of 40 nm, 70 nm, and 100 nm, and the MR ratio was measured.
  • elements of various sizes without the first nonmagnetic layer 22 shown in FIG. 12B were manufactured, and the same MR ratio was measured.
  • FIG. 13 shows the relationship between the measured MR ratio and the element size. As shown in FIGS. 13A and 13B, the MR ratio with the first nonmagnetic layer 22 inserted is the one without the first nonmagnetic layer 22 regardless of the size. It was confirmed that it was larger by 10 to 15%.
  • the magnetic tunnel junction element 10 used for the measurement was formed on a Si / SiO 2 substrate 27 having a diameter of 300 mm, a Ta film having a thickness of 3 nm, a Ru film having a thickness of 20 nm, and a Ta film having a thickness of 3 nm.
  • a third electrode comprising a lower electrode layer 28 having a film, a base layer 29 made of Pt having a thickness of 5 nm, a Co film having a thickness of 0.5 nm and a Pt film having a thickness of 0.3 nm being laminated four times.
  • Magnetic layer 31, third nonmagnetic layer 33 made of a laminate of a 0.5 nm thick Co film, a 0.9 nm thick Ru film, and a 0.5 nm thick Co film, 0.5 nm thick
  • a fourth ferromagnetic layer 32 made of a film obtained by laminating a Co film and a Pt film having a thickness of 0.3 nm twice, a magnetic coupling layer 26 made of a Ta film having a thickness of 0.4 nm, and a thickness of 1.2 nm.
  • the upper electrode layer 30 is stacked in this order.
  • the magnetic tunnel junction element 10 shown in FIG. 14 is manufactured by performing heat treatment at 400 ° C. for 1 hour after forming each layer.
  • FIGS. 15A, 15C, and 15E The magnetization curve in the vertical direction (Out-of-plane) measured at the center (Wafer ⁇ Center) is shown in FIGS. 15A, 15C, and 15E as the perpendicular measured at the wafer edge (Wafer Edge).
  • FIGS. 15B, 15D, and 15F Directional magnetization curves are shown in FIGS. 15B, 15D, and 15F. As shown in FIGS.
  • the magnetization curve in the perpendicular direction, is non-linear and a hysteresis curve, and it was confirmed that perpendicular magnetic characteristics were obtained. Further, as shown in FIG. 15F, when the film thickness of the first nonmagnetic layer 22 is 0.6 nm, the first ferromagnetic layer 21 and the second ferromagnetic layer 24 are arranged at the wafer edge. It was confirmed that antiferromagnetic coupling occurred.
  • TMR has Mg in the first nonmagnetic layer 22 of 0.1 nm to 0.4 nm. It was confirmed that the thickness increased by about 2 to 20% when the first nonmagnetic layer 22 was not inserted when the thickness was inserted (when the thickness was 0 nm). From this, it can be said that even when the first nonmagnetic layer 22 is made of Mg, the TMR ratio is improved as in the case where the first nonmagnetic layer 22 is made of MgO (see, for example, FIG. 10). In addition, it is considered that the perpendicular magnetic anisotropy is improved as in the case where the first nonmagnetic layer 22 is made of MgO (see, for example, FIG. 11).
  • FIG. 17 shows a block circuit diagram of a magnetic memory when the present invention is applied to the SOT element.
  • the magnetic tunnel junction element 10 includes a lower electrode layer 28, a first ferromagnetic layer 21, a first nonmagnetic layer 22, a second nonmagnetic layer 23 on the lower connection layer 41.
  • the second ferromagnetic layer 24, the barrier layer 12, the reference layer 11, the magnetic coupling layer 26, the fixed layer 25, and the protective layer 14 are sequentially stacked.
  • the lower connection layer 41 and the lower electrode layer 28 form the base layer 15.
  • the recording layer 13 includes a first ferromagnetic layer 21, a first nonmagnetic layer 22, a second nonmagnetic layer 23, and a second ferromagnetic layer 24, and the first nonmagnetic layer.
  • the layer 22 is laminated so as to be closer to the base layer 15 than the second nonmagnetic layer 23.
  • the magnetic tunnel junction element 10, a write current I w is the spin-orbit interaction that occurs when flowing through the conductive layer from the lower electrode layer 28 to the second ferromagnetic layer 24, the magnetization of the recording layer 13 is reversed.
  • the magnetic tunnel junction element 10 is connected to the bit line BL1, the bit line BL2, the word WL1, and the ground line GL. That is, the terminal connected to the upper part of the magnetic tunnel junction element 10 is connected to the ground line GL. Further, both ends of the lower electrode layer 28 are connected to the sources or drains of the first cell transistor Tr1 and the second cell transistor Tr2 via the lower connection layer 41. The gate electrodes of the first cell transistor Tr1 and the second cell transistor Tr2 are connected to the word line WL. The terminals on the opposite side of the source and drain of the first cell transistor Tr1 and the second cell transistor Tr2 to the side connected to the magnetic tunnel junction element 10 are the first bit line BL1 and the second bit line BL2, respectively. It is connected to the.
  • the first cell transistor Tr1 and the second cell transistor Tr2 are brought into a 0N state by setting the word line WL to a high level. Further, by setting either the first bit line BL1 or the second bit line BL2 to High, information can be written to the magnetic tunnel junction element 10.
  • the first cell transistor Tr1 and the second cell transistor Tr2 are set to the 0N state by setting the word line WL to the high level. Furthermore, information can be read from the magnetic tunnel junction element 10 by setting both the first bit line BL1 and the second bit line BL22 to High, or setting one to High and the other to Open. Become.

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Abstract

【課題】よりMR比が高く、成膜時に記録層の損傷を防ぐことができる磁気トンネル接合素子および磁気メモリを提供する。 【解決手段】参照層11が、強磁性体を含み、磁化方向が垂直方向で固定されている。障壁層12が、非磁性体を含み、参照層11の一方の表面側に配置されている。記録層13が、参照層11との間に障壁層12を挟むよう配置されている。記録層13は、少なくともCoおよびFeのいずれか一方を含み、磁化方向が垂直方向で可変である第1の強磁性層21と、Mg、MgO、C、Li、AlおよびSiのうちの少なくともいずれか1つを含む第1の非磁性層22と、Ta、Hf、W、Mo、Nb、Zr、Y、Sc、Ti、VおよびCrのうちの少なくともいずれか1つ含む第2の非磁性層23と、少なくともCoおよびFeのいずれか一方を含み、磁化方向が垂直方向で可変である第2の強磁性層24とを、この順で有している。

Description

磁気トンネル接合素子および磁気メモリ
 本発明は、磁気トンネル接合素子および磁気メモリに関する。
 スピントランスファートルク(以下、STT)を用いた磁化反転は、素子サイズが小さくなるほど書き込みに要する電流値が小さくなるため、高密度で消費電力の小さいメモリ素子に適しており、近年、このSTTによる磁化反転を用いた磁気メモリ(STT-MRAM)が注目を集めている。
 STTによる磁化反転を利用する磁気メモリは、磁気トンネル接合素子(MTJ素子)で構成されている。このMTJ素子は、磁化の向きが固定された参照(固定)層と、磁化の向きが変化する記録(自由)層とでトンネル障壁層(トンネル絶縁膜)をサンドイッチした構成を有している。
 MTJ素子の性能は、トンネル磁気抵抗比(TMR比)、熱安定性および閾値電流で表される。トンネル磁気抵抗比は、(Rap-R)/R (ここで、R:障壁層に隣接する参照層の磁化と記録層の磁化とが平行に配列した時の抵抗値、Rap:障壁層に隣接する参照層の磁化と記録層の磁化とが反平行に配列した時の抵抗値)で定義される値である。また、熱安定性Δは、Keff・V/kT (ここで、Keff:記録層の実効磁気異方性エネルギー密度、V:記録層の体積、k:ボルツマン定数、T:絶対温度)に比例する値である。一般に、MTJ素子は、トンネル磁気抵抗比が大きい方が好適であり、また、熱安定性を閾値電流で除した値が大きいほど好適である。
 MTJ素子が垂直磁化型のとき、STTにより磁化を反転させる場合と熱的な反転が生じる場合とでは、磁化の通る方向が同じになる。一方、面内磁化型の場合、STTにより磁化を反転させる場合と熱的な反転が生じる場合とでは、磁化が違う方向を通る。この場合、STTによる反転では、磁化は反磁界が大きな面直方向を通り、熱的反転では、磁化は反磁界が小さな面内方向を通る。その結果、面内磁化型では、閾値電流に対する熱安定性の比が、垂直磁化型に比べて小さくなる。このため、近時では、垂直磁化型のMTJ素子がより注目されており、垂直磁化型のMTJ素子が用いられるようになってきている。
 このような垂直磁化型のMTJ素子として、CoFeBから形成される強磁性層とMgO絶縁膜とを用いることにより、高いトンネル磁気抵抗比と高い熱安定性、低い閾値電流を有するものが開発されており(例えば、特許文献1参照)、現在、この材料系を用いた検討が活発に行われている。
 また、垂直磁気異方性を向上させるため、MgO(障壁層)/CoFeB(記録層)/MgO(保護層)構造のように、記録層(CoFeB)を、酸素を含む障壁層(MgO)と保護層(MgO)とで挟んだ構造(二重界面構造)を有するものも開発されている(例えば、特許文献1参照)。また、保護層として導電性酸化物層を用いた二重界面構造を有するものや、その保護層の上に金属キャップ層を配置したものも開発されている(例えば、特許文献2参照)。
 このような二重界面構造を有するMTJ素子は、記録層の下と記録層の上のCoFeB/MgO界面に生じる2つの垂直磁気異方性によって、MgOの保護層がないトンネル接合素子よりも記録層の膜厚を大きくすることができる。熱安定性は、記録層の膜厚に比例して増加するため、膜厚を大きくすることにより熱安定性を向上させることができる。また、同時に、記録層の膜厚を大きくすることにより、記録層のダンピング定数αを低減することも可能となる。書き込み電流の値はαに比例するため、書き込み電流の値を同時に低減することができる。これらの結果、二重界面構造を有するMTJ素子は、熱安定性が高く、書き込み電流が小さい、すなわち、熱安定性を閾値電流で除した値が大きいものとなっている。
 一方、MgOの保護層がないMTJ素子では、記録層の上に、MgO保護層の代わりにTa等の保護層を積層している。この場合、熱処理によってTaがボロンを吸収するため、CoFeBが結晶化し、高いMR比が得られる。
 しかし、特許文献1や2に記載のような二重界面構造を有するMTJ素子は、MgOでCoFeBを挟んでおり、Ta等のキャップがないため、熱処理によるボロンの拡散が起きにくい。このため、CoFeBが熱処理によって結晶化せず、MR比が低下してしまうという問題があった。
 そこで、このようなMR比の低下を防ぐために、記録層の間に薄いTa等の非磁性層を挿入したMTJ素子が提案されている(例えば、非特許文献1参照)。このMTJ素子では、熱処理により、Ta等の非磁性層がボロンを吸収してCoFeBが結晶化しており、高いMR比が得られている。
特開2014-207469号公報 国際公開第2013/069091号
H. Sato, M. Yamanouchi, S. Ikeda, S. Fukami, F. Matsukura, and H. Ohno, "Perpendicular-anisotropy CoFeB-MgO magnetic tunnel junctions with a MgO/CoFeB/Ta/CoFeB/MgO recording structure", Appl. Phys. Lett., 2012, 101, 022414
 しかしながら、非特許文献1に記載のMTJ素子では、記録層の間に挿入されたTa等の非磁性層を350℃以上の高温で熱処理すると、Ta等が記録層内を拡散して障壁層まで到達し、MR比を低下させてしまうという課題があった。また、非磁性層として、TaやW等の耐熱性の高い高融点金属が用いられるが、これらの材料は原子量が大きいため、スパッタリングによる成膜時にTa等の材料が記録層に衝突することにより、記録層が損傷しやすいという課題もあった。
 本発明は、このような課題に着目してなされたもので、よりMR比が高く、成膜時に記録層の損傷を防ぐことができる磁気トンネル接合素子および磁気メモリを提供することを目的とする。
 上記目的を達成するために、本発明に係る磁気トンネル接合素子は、強磁性体を含み、磁化方向が膜面に対して垂直方向で固定されている参照層と、非磁性体を含み、前記参照層の一方の表面側に配置された障壁層と、前記障壁層の前記参照層とは反対の面側に配置された記録層とを有し、前記記録層は、少なくともCoおよびFeのいずれか一方を含み、磁化方向が膜面に対して垂直方向で可変である第1の強磁性層と、Mg、MgO、C、Li、AlおよびSiのうちの少なくともいずれか1つを含み、前記第1の強磁性層の一方の表面側に配置された第1の非磁性層と、Ta、Hf、W、Mo、Nb、Zr、Y、Sc、Ti、VおよびCrのうちの少なくともいずれか1つ含み、前記第1の非磁性層の前記第1の強磁性層とは反対の面側に配置され、0.3~2.0nmの厚さを有する第2の非磁性層と、少なくともCoおよびFeのいずれか一方を含み、磁化方向が膜面に対して垂直方向で可変であり、前記第2の非磁性層の前記第1の非磁性層とは反対の面側に配置された第2の強磁性層とを有し、前記第1の強磁性層の前記第1の非磁性層とは反対の面側、および、前記第2の強磁性層の第2の非磁性層とは反対の面側の少なくともいずれか一方に、前記障壁層が配置されるよう設けられていることを特徴とする。
 本発明に係る磁気トンネル接合素子は、それぞれ磁化方向が膜面に対して垂直方向で可変である第1の強磁性層と第2の強磁性層との間に、MgやMgO等を含む第1の非磁性層と、Ta等を含む第2の非磁性層とが挿入されている。本発明に係る磁気トンネル接合素子は、例えば、スパッタリングにより製造することができる。本発明に係る磁気トンネル接合素子は、Ta等を含む第2の非磁性層が挿入されているため、製造時の熱処理によって、第1の強磁性層および第2の強磁性層が結晶化し、MR比を高めることができる。
 また、本発明に係る磁気トンネル接合素子は、第2の非磁性層より先に第1の非磁性層を成膜しておくことにより、第2の非磁性層をスパッタリング等で成膜する際に、Ta等の材料が第1の強磁性層に衝突して打ち込まれるのを、第1の非磁性層で防ぐことができる。これにより、第1の強磁性層がダメージを受けて記録層が損傷するのを防ぐことができる。また、第1の強磁性層にTa等の材料が打ち込まれないため、製造時の熱処理で、Ta等が第1の強磁性層内に拡散するのを防ぐことができる。これにより、MR比が低下するのを防ぐことができる。また、熱処理の温度を上げることもできる。
 本発明に係る磁気トンネル接合素子で、参照層は、強磁性体を含んでいれば、いかなる材質から成っていてもよい。参照層は、例えば、FePt層やTbTeCo層等の、CoやFeを含む強磁性層から成っている。また、参照層は、いかなる厚さであってもよいが、界面磁気異方性に起因する垂直磁化を利用するのであれば、5nm以下の厚さが好ましく、3nm以下さらに1.6nm以下の厚さがより好ましい。
 障壁層は、酸素を含み、参照層と記録層との間に磁気トンネル接合を生成可能なものであれば、いかなる材質から成っていてもよい。障壁層は、例えば、MgO、MgOTi、MgOTiN、Al、SiO、MgZnOなどから成っている。障壁層は、磁気トンネル接合を生成可能な厚さであれば、いかなる厚さであってもよいが、10nm以下の厚さが好ましく、5nm以下の厚さが特に好ましい。
 第1の強磁性層および第2の強磁性層は、それぞれ、少なくともCoおよびFeのいずれか一方を含んでいればよく、Co、Fe、CoBおよびFeBのうちの少なくともいずれか1つを含んでいることが好ましい。第1の強磁性層および第2の強磁性層は、例えば、CoFeBや、CoFeBM(ここで、Mは、Ni,Zr,Hf,Ta,Mo,Nb,Pt,Cr,SiおよびVのうちの少なくともいずれか1つ含むもの)などを含む層であってもよい。また、微量の他の元素を含んでいてもよい。また、第1の強磁性層および第2の強磁性層は、単層であってもよく、複数の膜から成る積層膜から成っていてもよい。例えば、Feを含む層と、FeBまたはCoBを含む層との積層膜から成っていてもよい。
 第1の強磁性層および第2の強磁性層は、いかなる厚さであってもよいが、界面磁気異方性に起因する垂直磁化を利用するのであれば、それぞれ5nm以下の厚さが好ましく、3nm以下さらに1.6nm以下の厚さがより好ましい。第1の強磁性層は、特に、0.5nm~4nmの厚さが好ましい。第2の強磁性層は、特に、0.5nm~4nmの厚さが好ましい。また、第1の強磁性層および第2の強磁性層は、双方の厚みの合計が2nm以上であることが好ましい。また、第2の非磁性層は、0.4~0.5nmの厚さを有することが好ましい。この場合、第1の強磁性層と第2の強磁性層との磁気結合を劣化させることなく、MR比を高めることができる。
 本発明に係る磁気トンネル接合素子は、非磁性体を含み、前記記録層の前記障壁層とは反対の面側に配置された保護層を有することが好ましい。この場合、記録層を障壁層と保護層とで挟んだ二重界面構造とすることができる。保護層は、酸素を含む非磁性体から成ることが好ましく、例えば、MgO、MgOTi、MgOTiN、Al、SiO、MgZnOなどから成っている。この場合、記録層を、それぞれ酸素を含む障壁層と保護層とで挟むことにより、障壁層と記録層との界面および保護層と記録層との界面にそれぞれ垂直磁気異方性を生じさせることができる。これにより、記録層の膜厚を大きくして、熱安定性を高めることができる。保護層は、いかなる厚さであってもよいが、10nm以下の厚さが好ましく、5nm以下の厚さが特に好ましい。また、保護層は、障壁層の厚さと同じか、それ以下の厚さであることが好ましい。
 本発明に係る磁気トンネル接合素子で、前記第1の強磁性層および前記第2の強磁性層は、それぞれ前記障壁層または前記保護層に接触しており、その接触した前記障壁層または前記保護層との界面垂直磁気異方性により、磁化の方向が膜面に対して垂直になっていることが好ましい。この場合、記録層の膜厚を大きくして、熱安定性を高めることができる。なお、第1の強磁性層および第2の強磁性層のいずれか一方が障壁層に接触し、他方が保護層に接触していてもよく、第1の強磁性層および第2の強磁性層の双方が障壁層に接触していてもよい。
 本発明に係る磁気トンネル接合素子で、前記第1の非磁性層は、0.1~1.0nmの厚さを有することが好ましく、0.1~0.4nmの厚さを有することが特に好ましい。この場合、第1の強磁性層と第2の強磁性層との磁気結合を劣化させることなく、MR比を高めることができる。
 本発明に係る磁気トンネル接合素子は、一方の表面側に少なくとも前記参照層と前記障壁層と前記記録層とを成膜するための基層を有し、前記記録層は、前記第2の非磁性層よりも前記第1の非磁性層が前記基層側に配置されていることが好ましい。この場合、参照層と障壁層と記録層とを、基層の一方の表面側にスパッタリング等で成膜することにより、本発明に係る磁気トンネル接合素子を製造することができる。本発明に係る磁気トンネル接合素子は、第2の非磁性層よりも第1の非磁性層が基層側に配置されているため、第2の非磁性層を成膜する際に、第1の強磁性層がダメージを受けたり、Ta等が拡散してMR比が低下したりするのを防ぐことができる。このため、本発明に係る磁気トンネル接合素子は、記録層が損傷しておらず、高いMR比を有している。
 本発明に係る磁気トンネル接合素子で、前記第1の強磁性層および前記第2の強磁性層は、前記第1の非磁性層および前記第2の非磁性層を通して磁気的に結合していることが好ましい。この場合、第1の非磁性層および第2の非磁性層は、それぞれ第1の強磁性層と第2の強磁性層との磁気結合を劣化させない厚みを有していることが好ましい。なお、第1の非磁性層に含まれるMgやMgO等は、原子半径が小さく、揮発性が高いため、第1の強磁性層と第2の強磁性層との間の第2の非磁性層を介した磁気結合を劣化させにくい。
 本発明に係る磁気メモリは、互いに平行に配置された複数のソース線と、前記ソース線と交差する方向に、互いに平行に配置された複数のワード線と、前記ソース線に平行に配置された複数のビット線と、ゲート電極がいずれか1つのワード線に電気的に接続され、ソース電極がいずれか1つのソース線に電気的に接続された選択トランジスタと、前記第1の強磁性層および前記第2の強磁性層のいずれか一方が前記選択トランジスタのドレイン電極に電気的に接続され、他方がいずれか1つのビット線に電気的に接続された本発明に係る磁気トンネル接合素子とを有し、前記磁気トンネル接合素子の膜面垂直方向に電流を印加可能に構成されていることを特徴とする。
 本発明に係る磁気メモリは、それぞれ前記選択トランジスタと前記磁気トンネル接合素子とを有し、電気的に接続されたワード線とビット線とソース線との組合せが互いに異なる複数の記憶セルと、各ワード線と各ビット線と各ソース線とを介して、いずれか1つの記憶セルを選択してデータを書き込むよう構成された書込部と、各ワード線と各ビット線と各ソース線とを介して、いずれか1つの記憶セルを選択してデータを読み出すよう構成された読出部とを、有することが好ましい。
 本発明に係る磁気メモリは、本発明に係る磁気トンネル接合素子を有するため、熱安定性が高い。特に、垂直磁気異方性に優れた磁気トンネル接合素子を用いることにより、高密度化および消費電力の低減を図ることができる。
 本発明によれば、よりMR比が高く、成膜時に記録層の損傷を防ぐことができる磁気トンネル接合素子および磁気メモリを提供することができる。
本発明の実施の形態の磁気トンネル接合素子を示す断面図である。 本発明の実施の形態の磁気トンネル接合素子の、実際の構造の一例を示す断面図である。 本発明の実施の形態の磁気トンネル接合素子の、(a)低抵抗状態、(b)高抵抗状態を示す説明図である。 本発明の実施の形態の磁気トンネル接合素子の、第1の変形例を示す断面図である。 本発明の実施の形態の磁気トンネル接合素子の、第2の変形例を示す断面図である。 本発明の実施の形態の磁気メモリを示すブロック回路図である。 本発明の実施の形態の磁気トンネル接合素子の、第1の測定に用いた構成を示す断面図である。 図7に示す磁気トンネル接合素子の、第1の非磁性層(MgO)22の厚さが(a)0nmのときの面内方向(In-plane)、(b)垂直方向(Out-of-plane)、(c)0.1nmのときの面内方向、(d)垂直方向、(e)0.2nmのときの面内方向、(f)垂直方向、(g)0.5nmのときの面内方向、(h)垂直方向の磁化曲線を示すグラフである。 本発明の実施の形態の磁気トンネル接合素子の、第2の測定に用いた構成を示す断面図である。 図9に示す磁気トンネル接合素子の(a)TMR比と第1の非磁性層(MgO)の膜厚との関係、(b)TMR比と第2の非磁性層(TaまたはW)の膜厚との関係を示すグラフである。 図9に示す磁気トンネル接合素子の(a)第2の非磁性層がTaから成る場合、(b)Wから成る場合の、Keffと第1の非磁性層(MgO)の膜厚との関係を示すグラフである。 (a)本発明の実施の形態の磁気トンネル接合素子の、第3の測定に用いた構成を示す断面図、(b)第1の非磁性層がない磁気トンネル接合素子を示す断面図である。 (a) 図12(a) 、(b) 図12(b)に示す磁気トンネル接合素子のサイズとMR比との関係を示すグラフである。 本発明の実施の形態の磁気トンネル接合素子の、第4の測定に用いた、第1の非磁性層がMgから成る構成を示す断面図である。 図14に示す磁気トンネル接合素子の、第1の非磁性層22のMgの厚さが(a)0nmのときのウエハ中央(Wafer Center)、(b)ウエハ端部(Wafer Edge)、(c)0.3nmのときのウエハ中央、(d)ウエハ端部、(e)0.6nmのときのウエハ中央、(f)ウエハ端部で測定された垂直方向(Out-of-plane)の磁化曲線示すグラフである。 図14に示す磁気トンネル接合素子の、TMR比と第1の非磁性層(Mg)の膜厚との関係を示すグラフである。 本発明の実施の形態の磁気トンネル接合素子を、3端子のSOT素子に適用したときの磁気メモリを示すブロック回路図である。
 以下、図面に基づいて、本発明の実施の形態について説明する。
 図1乃至図5は、本発明の実施の形態の磁気トンネル接合(MTJ;Magnetic Tunnel Junction)素子10を示している。
 図1乃至図3に示すように、磁気トンネル接合素子10は、参照層11と障壁層12と記録層13と保護層14とを、この順番で積層した構造と、これらの各層をスパッタリング等で成膜するための基層15とを有している。
 参照層11は、強磁性体から成り、磁化方向が膜面に対して垂直方向で固定されている。参照層11は、例えば、厚さ1.0~1.2nmのCoFeBの層から成っている。
 障壁層12は、非磁性体から成っている。障壁層12は、例えば、厚さ1.0~1.3nmのMgOの層から成っている。
 記録層13は、第1の強磁性層21と第1の非磁性層22と第2の非磁性層23と第2の強磁性層24とを、この順番で積層した構造を有している。第1の強磁性層21は、磁化方向が膜面に対して垂直方向で可変になっており、例えば、厚さ1.4~1.5nmのCoFeBから成っている。第1の非磁性層22は、例えば、厚さ0.1~1.0nmのMgOまたはMgから成っている。第2の非磁性層23は、例えば、厚さ0.3~0.5nmのTaまたはWから成っている。第2の強磁性層24は、磁化方向が膜面に対して垂直方向で可変になっており、例えば、厚さ1.0~1.5nmのCoFeBから成っている。
 第1の強磁性層21および第2の強磁性層24は、第1の非磁性層22および第2の非磁性層23を通して磁気的に結合している。記録層13は、第1の強磁性層21の側および第2の強磁性層24の側のいずれの側に障壁層12が配置されていてもよい。図1に示す具体的な一例では、第1の強磁性層21の側に障壁層12が配置されている。
 保護層14は、酸素を含む非磁性体から成っている。保護層14は、例えば、厚さ1.0~1.1nmのMgOの層から成っている。なお、保護層14は、導電性酸化物膜から成っていてもよい。導電性酸化物膜は、例えば、(1)RuO、VO、CrO、NbO、MoO、WO、ReO、RhO、OsO、IrO、PtO、V、Tiなどのルチル-MoO型酸化物、(2)TiO、VO、NbO、LaO、NdO、SmO、EuO、SrO、BaO、NiOなどのNaCl型酸化物、(3)LiTi、LiV、Feなどのスピネル型酸化物、(4)ReO、CaCrO、SrCrO、BaMoO、SrMoO、CaMoO、LaCuO、 CaRuO、SrVO、BaTiOなどのペロブスカイト-ReO型酸化物、(5)Ti、V、Rhなどのコランダム型酸化物、(6)ZnO、TiO、SnO、CuO、AgO、In、WOなどの酸化物半導体、または、(7)TaOなどである。
 図1に示す一例では、基層15として、固定層25と磁気結合層26とを有している。また、基層15は、第1の非磁性層22が第2の非磁性層23よりも基層15の側になるよう、参照層11の障壁層12とは反対側の面に配置されている。図3に示すように、固定層25は、第3の強磁性層31と第4の強磁性層32と、その間に挟まれた第3の非磁性層33とを有している。第3の強磁性層31は、例えば、厚さ0.5nmのCo膜と厚さ0.3nmのPt膜とを、それぞれ交互に4回積層した膜から成っている。第4の強磁性層32は、例えば、厚さ0.5nmのCo膜と厚さ0.3nmのPt膜とを、それぞれ交互に2回積層した膜から成っている。第3の非磁性層33は、例えば、厚さ0.9nmのRu膜と厚さ0.5nmのCo膜とを積層した膜から成っている。固定層25は、第3の非磁性層33を介して、第3の強磁性層31および第4の強磁性層32の磁化の向きが、RKKY相互作用により、膜面に対して垂直方向で互いに反対向きになっている。
 磁気結合層26は、非磁性体から成っており、固定層25と参照層11との間に挟まれている。磁気結合層26は、例えば、厚さ0.5nmのCo膜と厚さ0.4nmのTa膜とを積層した膜、または、厚さ0.4nmのTa膜から成っている。固定層25は、第4の強磁性層32が磁気結合層26と接するよう設けられている。なお、参照層11は、磁気結合層26を介して固定層25と磁気的に結合しており、磁化方向が膜面に対して垂直方向で一方向に固定されている。
 磁気トンネル接合素子10は、障壁層12を介して、参照層11と記録層13との間に磁気トンネル接合が生成されている。また、図1に示すように、磁気トンネル接合素子10は、記録層13を障壁層12と保護層14とで挟んだ二重界面構造を有し、第1の強磁性層21が障壁層12に、第2の強磁性層24が保護層14に接触している。これにより、磁気トンネル接合素子10は、第1の強磁性層21と障壁層12との界面、および、第2の強磁性層24と保護層14との界面にそれぞれ垂直磁気異方性が生じ、第1の強磁性層21および第2の強磁性層24の磁化方向が膜面に対して垂直になっている。また、磁気トンネル接合素子10は、第1の強磁性層21および第2の強磁性層24の磁化方向が、スピン注入磁化反転により変化するようになっている。
 磁気トンネル接合素子10は、基層15の上に、参照層11と障壁層12と第1の強磁性層21と第1の非磁性層22と第2の非磁性層23と第2の強磁性層24と保護層14とを成膜した後、熱処理を行うことにより製造することができる。各層の堆積方法としては、物理蒸着法であるスパッタリングや分子線エピタキシャル成長法(MBE法)などを用いることができる。熱処理の温度は、350℃~450℃が好ましい。
 磁気トンネル接合素子10は、実際には、例えば、図2に示すように、基板27の上に、下部電極層28と下地層29とを形成し、この下地層29の上に、固定層25、磁気結合層26、参照層11、障壁層12、第1の強磁性層21、第1の非磁性層22、第2の非磁性層23、第2の強磁性層24、保護層14、上部電極層30の順に積層された構成を有している。この場合にも、基板27の上に各層を成膜した後、熱処理を行うことにより製造することができる。なお、図2に示す一例では、基板27、下部電極層28、下地層29、固定層25および磁気結合層26が、基層15を成している。
 基板27は、トランジスタや多層の配線層を含んだ構成を有している。
 下部電極層28は、例えば、厚さ20~50nm程度の導電層から成っている。下部電極層28は、Ta、TaN、Ti、TiN、Cu、CuN、Au、Ag、Ruなどの金属材料やその合金などから成っている。また、下部電極層28は、複数の金属材料を積層した構造、例えばTa/Ru/Taといった構造であってもよい。下部電極層28は、上部の各層を形成するための下地となる層であり、成膜後、化学機械研磨(CMP)やガスクラスターイオンビオーム(GCIB)等により、表面が平坦に形成されている。
 下地層29は、例えば、厚さ5nm程度のTaの層から成っている。下地層29は、Taの他にも、Pt、Cu、CuN、Au、Ag、Ru、Hfなどの金属材料およびその合金などから成っていてもよい。また、下地層29は、複数の金属材料を積層した構造、例えばTa/Ptといった構造であってもよい。
 上部電極層30は、例えば、厚さ10~100nm程度の導電層から成っている。上部電極層30は、Ta、TaN、Ti、TiN、Cu、CuN、Au、Ag、Ruなどの金属材料やその合金などから成っている。また、上部電極層30は、複数の金属材料を積層した構造、例えばTa/Ruといった構造であってもよい。
 次に、作用について説明する。
 磁気トンネル接合素子10は、第1の強磁性層21と第2の強磁性層24との間に、TaまたはWを含む第2の非磁性層23が挿入されているため、製造時の熱処理によって、第1の強磁性層21および第2の強磁性層24に含まれるBを第2の非磁性層23が吸収し、第1の強磁性層21および第2の強磁性層24の結晶化を促進して、MR比を高めることができる。
 また、磁気トンネル接合素子10は、製造時に、第2の非磁性層23より先に第1の非磁性層22を成膜するため、第2の非磁性層23をスパッタリング等で成膜する際に、TaまたはWが第1の強磁性層21に衝突して打ち込まれるのを、第1の非磁性層22で防ぐことができる。これにより、第1の強磁性層21がダメージを受けて記録層13が損傷するのを防ぐことができる。また、第1の強磁性層21にTaまたはWが打ち込まれないため、製造時の熱処理で、TaまたはWが第1の強磁性層21の内部に拡散するのを防ぐことができる。これにより、MR比が低下するのを防ぐことができる。また、熱処理の温度を上げることもできる。このように、磁気トンネル接合素子10は、記録層13が損傷しておらず、高いMR比を有している。
 また、磁気トンネル接合素子10は、二重界面構造を有し、記録層13の2つの界面にそれぞれ垂直磁気異方性が生じているため、記録層13の膜厚を大きくして、熱安定性を高めることができる。また、第1の非磁性層22が、原子半径が小さく、揮発性が高いMgやMgOから成るため、第1の強磁性層21と第2の強磁性層24との間の第2の非磁性層23を介した磁気結合を劣化させにくい。
 磁気トンネル接合素子10は、図3(a)に示すように、参照層11の磁化方向と記録層13の磁化方向が互いに平行で同一方向(P状態)のとき、下部電極層28と上部電極層30との間が低抵抗になる。一方、図3(b)に示すように、参照層11の磁化方向と記録層13の磁化方向が反平行(平行で反対方向:AP状態)のとき、下部電極層28と上部電極層30との間が高抵抗になる。この抵抗値の高低を、ビット情報の「0」と「1」とに対応させることにより、情報を書き込むことができる。図3に示す一例では、低抵抗に「0」を、高抵抗に「1」を割り当てている。
 磁気トンネル接合素子10に情報を書き込む場合、下部電極層28と上部電極層30との間に流す書き込み電流の方向を変えることにより、「0」または「1」を書き込むことができる。書き込み電流を上部電極層30から下部電極層28に向かって流すと、図3(a)に示すように、記録層13の磁化が参照層11の磁化と同一方向になるため、「0」が書き込まれる。また、書き込み電流を下部電極層28から上部電極層30に向かって流すと、図3(b)に示すように、記録層13の磁化が参照層11の磁化と反対方向になるため、「1」が書き込まれる。
 磁気トンネル接合素子10から情報を読み出す場合、下部電極層28と上部電極層30との間に読み出し電圧を印加することにより、「0」または「1」のそれぞれの抵抗値に応じた電流が流れる。この電流を検出することにより、書き込まれている情報を読み出すことができる。
 なお、図4に示すように、磁気トンネル接合素子10は、固定層25から保護層14までをひっくり返した構成を有していてもよい。この場合、下地層29と保護層14とが接触し、固定層25と上部電極層30とが接触している。また、基板27、下部電極層28および下地層29が、基層15を成している。記録層13は、第1の非磁性層22が第2の非磁性層23よりも基層15の側になるよう、保護層14の側から障壁層12の側にかけて、第1の強磁性層21、第1の非磁性層22、第2の非磁性層23、第2の強磁性層24の順に積層されている。
 また、図5に示すように、磁気トンネル接合素子10は、記録層13と保護層14との間に、記録層13の側から順に、第2の障壁層12a、第2の参照層11a、第2の磁気結合層26a、第2の固定層25aを挿入して積層された構成を有していてもよい。
 図6は、本発明の実施の形態の磁気メモリを示している。
 図6に示すように、磁気メモリ50は、ソース線SLとワード線WLとビット線BLとXドライバ(ワード線ドライバ)51とYドライバ(ビット線BLドライバ)52とソース線ドライバ53とセンスアンプ54と記憶セル55とを有している。
 ソース線SLは、複数から成り、互いに平行に配置されている。ワード線WLは、複数から成り、各ソース線SLと交差する方向に、互いに平行に配置されている。ビット線BLは、複数から成り、各ソース線SLに平行に配置されている。なお、各ソース線SLと各ワード線WL、各ワード線WLと各ビット線BLは、互いに直接、電気的には接続されていない。
 Xドライバ51は、各ワード線WLに接続されている。Yドライバ52は、各ビット線BLに接続されている。ソース線ドライバ53は、各ソース線SLに接続されている。センスアンプ54は、各ビット線BLに接続されている。
 記憶セル55は、複数から成り、それぞれ各ワード線WLと各ビット線BLとが交差する位置付近に配置され、マトリックス状に配列されている。各記憶セル55は、それぞれが1ビット分の情報を記憶可能であり、それぞれ選択トランジスタ56と磁気トンネル接合素子10とを有している。選択トランジスタ56は、ゲート電極がいずれか1つのワード線WLに電気的に接続され、ソース電極がいずれか1つのソース線SLに電気的に接続されている。磁気トンネル接合素子10は、下部電極層28が選択トランジスタ56のドレイン電極に電気的に接続され、上部電極層30がいずれか1つのビット線BLに電気的に接続されている。
 各記憶セル55は、電気的に接続されたワード線WLとビット線BLとソース線SLとの組合せが互いに異なっている。磁気メモリ50は、ビット線BLおよびソース線SLを介して、各記憶セル55の磁気トンネル接合素子10の膜面垂直方向に電流を印加可能になっている。
 磁気メモリ50は、Xドライバ51、Yドライバ52およびソース線ドライバ53が、各ワード線WLと各ビット線BLと各ソース線SLとを介して、いずれか1つの記憶セル55を選択してデータを書き込むよう構成された書込部として機能するようになっている。また、Xドライバ51、センスアンプ54、およびソース線ドライバ53が、各ワード線WLと各ビット線BLと各ソース線SLとを介して、いずれか1つの記憶セル55を選択してデータを読み出すよう構成された読出部として機能するようになっている。
 磁気メモリ50は、以下のようにして、磁気トンネル接合素子10に情報を書き込むようになっている。すなわち、Xドライバ51が、書き込み対象の磁気トンネル接合素子10に接続されたワード線WLの電圧を制御して、対応する選択トランジスタ56をオンにする。次に、Yドライバ52とソース線ドライバ53が、書き込み対象の磁気トンネル接合素子10に接続されたビット線BLとソース線SLとの間に印加する電圧を調整して、磁気トンネル接合素子10を流れる書き込み電流Iwの向きと大きさとを制御する。これにより、スピン注入磁化反転で、所望の情報(「0」または「1」)を書き込むことができる。
 一方、磁気メモリ50は、以下のようにして、磁気トンネル接合素子10から情報を読み出すようになっている。すなわち、Xドライバ51が、ワード線WLに選択電圧を印加して、読み出し対象の磁気トンネル接合素子10に接続された選択トランジスタ56をオンにする。次に、Yドライバ52とソース線ドライバ53が、読み出し対象の磁気トンネル接合素子10に接続されたビット線BLとソース線SLとの間に読み出し電圧を印加する。これにより、磁気トンネル接合素子10に、書き込まれた情報(「0」または「1」)の抵抗値に応じた電流が流れる。センスアンプ54が、その電流を電圧に変換し、書き込まれている情報を読み出すことができる。
 磁気メモリ50は、垂直磁気異方性に優れた磁気トンネル接合素子10を有するため、熱安定性が高く、高密度で消費電力が小さい。
 第1の非磁性層22の厚さを変えて、磁気トンネル接合素子10の磁気特性の測定を行った。図7に示すように、測定に使用した磁気トンネル接合素子10は、参照層11が厚さ1nmでCoFeBから成り、障壁層12が厚さ1.3nmでMgOから成り、第1の強磁性層21が厚さ1.4nmでCoFeBから成り、第1の非磁性層22がMgOから成り、第2の非磁性層23が厚さ0.4nmでTaから成り、第2の強磁性層24が厚さ1.0nmでCoFeBから成り、保護層14が厚さ1.0nmでMgOから成っている。また、参照層11の障壁層12とは反対側の面、および保護層14の第2の強磁性層24とは反対側の面には、それぞれ厚さ5nmのTa層から成る電極が形成されている。なお、図7に示す磁気トンネル接合素子10は、各層を成膜した後、350℃で2時間の熱処理を行って製造されている。
 第1の非磁性層(MgO)22の厚さを、0nm(第1の非磁性層22なし)、0.1nm、0.2nm、0.5nmに変えて、それぞれ磁気特性の測定を行った。測定された磁化曲線を、図8に示す。図8(a)、(c)、(e)、(g)に示すように、各層の面内方向(In-plane)では、磁場の強さが0 Oeの付近で、磁化曲線がほぼ直線的であることが確認された。また、図8(b)、(d)、(f)、(h)に示すように、各層の表面に対して垂直方向(Out-of-plane)では、磁化曲線が非直線的でヒステリシス曲線になっていることが確認された。このことから、磁化容易軸が各層の表面に対して垂直に配向しており、垂直磁気特性が得られていることがわかる。
 また、図8に示すように、第1の非磁性層22のMgOを挿入することにより、保磁力Hおよび飽和磁化Mが大きくなっていることが確認された。このことから、第1の非磁性層22のMgOを挿入することにより、熱安定性が高くなり、垂直磁気異方性が向上することがわかる。
 MgOから成る第1の非磁性層22の厚さ、ならびに、第2の非磁性層23の材料および厚さを変えて、磁気トンネル接合素子10の磁気特性の測定を行った。図9に示すように、測定に使用した磁気トンネル接合素子10は、直径300mmのSi/SiO基板27の上に、厚さ3nmのTa膜と厚さ20nmのRu膜と厚さ3nmのTa膜とを有する下部電極層28、厚さ3nmのPtから成る下地層29、厚さ0.5nmのCo膜と厚さ0.3nmのPt膜とを4回積層した膜から成る第3の強磁性層31、厚さ0.5nmのCo膜と厚さ0.9nmのRu膜とを積層した膜から成る第3の非磁性層33、厚さ0.5nmのCo膜と厚さ0.3nmのPt膜とを2回積層した膜から成る第4の強磁性層32、厚さ0.5nmのCo膜と厚さ0.4nmのTa膜とを積層した膜から成る磁気結合層26、厚さ1.2nmのCoFeBから成る参照層11、厚さ1.2nmのMgOから成る障壁層12、厚さ1.4nmのCoFeBから成る第1の強磁性層21、MgOから成る第1の非磁性層22、第2の非磁性層23、厚さ1.0nmのCoFeBから成る第2の強磁性層24、厚さ1.1nmのMgOから成る保護層14、厚さ5nmのTa膜と厚さ20nmのRu膜とを有する上部電極層30の順に積層された構成を有している。なお、図9に示す磁気トンネル接合素子10は、各層を成膜した後、400℃で1時間の熱処理を行って製造されている。
 第2の非磁性層23がTaから成り、厚さが0.3nm、0.4nm、0.5nmの場合、および、第2の非磁性層23がWから成り、厚さが0.4nmの場合について測定された、TMR(トンネル磁気抵抗)比と第1の非磁性層(MgO)22の膜厚(0nm~0.4nm)との関係を、図10(a)および表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 図10(a)および表1に示すように、第2の非磁性層23が厚さ0.4nmおよび0.5nmのTa、ならびに、厚さ0.4nmのWから成る場合、TMR比は、第1の非磁性層22を挿入したときに、第1の非磁性層22を挿入しない場合(膜厚0nmのとき)と比べて、約10~40%程度高くなることが確認された。特に、第2の非磁性層23が厚さ0.4nmのTaから成り、第1の非磁性層22の膜厚が0.3nmおよび0.4nmの場合、および、第2の非磁性層23が厚さ0.4nmのWから成り、第1の非磁性層22の膜厚が0.2nmの場合、TMR比が非常に高くなることが確認された。
 次に、第1の非磁性層22の厚さが0.2nmのとき、第2の非磁性層23がTaから成る場合およびWから成る場合について測定された、TMR比と第2の非磁性層23の膜厚(0.2nm~0.5nm)との関係を、図10(b)および表2に示す。なお、表2には、第2の非磁性層23が厚さ0.4nmのTaから成る場合およびWから成る場合のTMR比も、表1から転載している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 図10(b)および表2に示すように、TMR比は、第2の非磁性層23がTaから成る場合、その膜厚が0.4nmおよび0.5nmのときに、高くなることが確認された。また、TMR比は、第2の非磁性層23がWから成る場合、その膜厚が0.2nm~0.5nmの範囲で高くなり、膜厚が0.3nm~0.5nmの範囲で特に高くなることが確認された。
 次に、第2の非磁性層23がTaから成り、厚さが0.5nmの場合について測定された、実効磁気異方性エネルギー密度(Keff)と第1の非磁性層(MgO)22の膜厚(0nm~0.3nm)との関係を、図11(a)に示す。また、図11(a)には、Taから成る第2の非磁性層23の厚さが0.3nmおよび0.4nmの場合の、第1の非磁性層22を挿入しないとき(膜厚0nmのとき)のKeffの値も示す。図11(a)に示すように、第2の非磁性層23のTaの膜厚が0.5nmの場合、Keffの値は、第1の非磁性層22を挿入したときに、第1の非磁性層22を挿入しない場合(膜厚0nmのとき)と比べて、1.5倍以上に高くなることが確認された。熱安定性Δは、Keffに比例するため、第1の非磁性層22がないものと比べて、1.5倍以上になるといえる。また、第1の非磁性層22を挿入しないとき(膜厚0nmのとき)には、Keffの値は、第2の非磁性層23のTaの膜厚が0.4nm、0.5nmのときに高くなることが確認された。
 次に、第2の非磁性層23がWから成り、厚さが0.3nm、0.4nm、0.5nmの場合の、第1の非磁性層22を挿入しないとき(膜厚0nmのとき)のKeffの値を、図11(b)に示す。図11(b)に示すように、第1の非磁性層22を挿入しないとき(膜厚0nmのとき)には、Keffの値は、第2の非磁性層23の膜厚が0.4nm、0.5nmのときに高くなることが確認された。
 このようにTMR比や垂直磁気異方性が向上するのは、以下の原因によるものと考えられる。すなわち、第1の非磁性層22がない場合には、第2の非磁性層23をスパッタリング等で成膜する際に、TaまたはWが第1の強磁性層21に衝突して打ち込まれ、第1の強磁性層21にダメージを与えてしまう。また、打ち込まれたTaまたはWは、成膜後の熱処理によって障壁層12と第1の強磁性層21との界面に拡散する。この拡散したTaまたはWが、TMR比および垂直磁気異方性の劣化を引き起こす。これに対し、第1の非磁性層22を第2の非磁性層23より先に成膜しておくことにより、第2の非磁性層23をスパッタリング等で成膜する際に、TaまたはWが第1の強磁性層21に衝突して打ち込まれるのを、第1の非磁性層22で防ぐことができる。これにより、第1の強磁性層21がダメージを受けて記録層13が損傷するのを防ぐことができる。また、第1の強磁性層21にTa等の材料が打ち込まれないため、製造時の熱処理で、Ta等が第1の強磁性層21の内部に拡散するのを防ぐことができる。これにより、TMR比および垂直磁気異方性の劣化を防ぐことができ、図10および図11に示すような結果が得られると考えられる。
 磁気トンネル接合素子10のサイズ(直径)を変えて、磁気抵抗(MR)比の測定を行った。図12(a)に示すように、測定に使用した磁気トンネル接合素子10は、直径300mmのSi/SiO基板27の上に、厚さ10nmのTa膜と厚さ5nmのRu膜と厚さ5nmのTa膜とを有する下部電極層28、厚さ5nmのPtから成る下地層29、厚さ0.5nmのCo膜と厚さ0.3nmのPt膜とを4回積層した膜から成る第3の強磁性層31、厚さ0.5nmのCo膜と厚さ0.9nmのRu膜とを積層した膜から成る第3の非磁性層33、厚さ0.5nmのCo膜と厚さ0.3nmのPt膜とを2回積層した膜から成る第4の強磁性層32、厚さ0.5nmのCo膜と厚さ0.4nmのTa膜とを積層した膜から成る磁気結合層26、厚さ1.2nmのCoFeBから成る参照層11、厚さ1.2nmのMgOから成る障壁層12、厚さ1.4nmのCoFeBから成る第1の強磁性層21、厚さ0.1nmのMgOから成る第1の非磁性層22、厚さ0.4nmのTaから成る第2の非磁性層23、厚さ1.0nmのCoFeBから成る第2の強磁性層24、厚さ1.0nmのMgOから成る保護層14、厚さ5nmのTa膜と厚さ5nmのRu膜とを有する上部電極層30の順に積層された構成を有している。なお、図12(a)に示す磁気トンネル接合素子10は、各層を成膜した後、400℃で1時間の熱処理を行って製造されている。
 磁気トンネル接合素子10として、40nm、70nm、100nmのサイズのものを製造し、MR比の測定を行った。なお、比較のため、図12(b)に示す第1の非磁性層22がない、各サイズの素子を製造し、同じMR比の測定を行った。測定されたMR比と素子のサイズとの関係を、図13に示す。図13(a)および(b)に示すように、いずれのサイズであっても、MR比は、第1の非磁性層22を挿入したものの方が、第1の非磁性層22がないものよりも、10~15%程度大きくなっていることが確認された。
 第1の非磁性層22がMgから成る磁気トンネル接合素子10について、第1の非磁性層22の厚さ、および、第2の非磁性層23の材料を変えて、磁気特性の測定を行った。図14に示すように、測定に使用した磁気トンネル接合素子10は、直径300mmのSi/SiO基板27の上に、厚さ3nmのTa膜と厚さ20nmのRu膜と厚さ3nmのTa膜とを有する下部電極層28、厚さ5nmのPtから成る下地層29、厚さ0.5nmのCo膜と厚さ0.3nmのPt膜とを4回積層した膜から成る第3の強磁性層31、厚さ0.5nmのCo膜と厚さ0.9nmのRu膜と厚さ0.5nmのCo膜とを積層した膜から成る第3の非磁性層33、厚さ0.5nmのCo膜と厚さ0.3nmのPt膜とを2回積層した膜から成る第4の強磁性層32、厚さ0.4nmのTa膜から成る磁気結合層26、厚さ1.2nmのCoFeBから成る参照層11、厚さ1.14nmのMgOから成る障壁層12、厚さ1.4nmのCoFeBから成る第1の強磁性層21、Mgから成る第1の非磁性層22、厚さ0.5nmの第2の非磁性層23、厚さ1.0nmのCoFeBから成る第2の強磁性層24、厚さ1.04nmのMgOから成る保護層14、厚さ2nmのTa膜と厚さ5nmのRu膜と厚さ70nmのTa膜と厚さ20nmのRu膜とを有する上部電極層30の順に積層された構成を有している。なお、図14に示す磁気トンネル接合素子10は、各層を成膜した後、400℃で1時間の熱処理を行って製造されている。
 第2の非磁性層23がTaから成り、第1の非磁性層22のMgの厚さが、0nm(第1の非磁性層22なし)、0.3nm、0.6nmのときの、ウエハ中央(Wafer Center)で測定された垂直方向(Out-of-plane)の磁化曲線を、図15(a)、(c)、(e)に、ウエハ端部(Wafer Edge)で測定された垂直方向の磁化曲線を、図15(b)、(d)、(f)に示す。図15(a)乃至(f)に示すように、垂直方向では、磁化曲線が非直線的でヒステリシス曲線になっており、垂直磁気特性が得られていることが確認された。また、図15(f)に示すように、第1の非磁性層22の膜厚が0.6nmのとき、第1の強磁性層21と第2の強磁性層24とが、ウエハ端部で反強磁性結合していることが確認された。
 次に、第2の非磁性層23(膜厚0.5nm)がTaから成る場合およびWから成る場合について測定された、TMR比と第1の非磁性層22(Mg)の膜厚(0nm~0.6nm)との関係を、図16および表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 図16および表3に示すように、第2の非磁性層23がTaから成る場合およびWから成る場合ともに、TMRは、第1の非磁性層22のMgを0.1nm~0.4nmの膜厚で挿入したときに、第1の非磁性層22を挿入しない場合(膜厚0nmのとき)と比べて、約2~20%程度高くなることが確認された。このことから、第1の非磁性層22がMgから成る場合でも、第1の非磁性層22がMgOから成る場合(例えば、図10参照)と同様に、TMR比が向上するといえる。また、垂直磁気異方性も、第1の非磁性層22がMgOから成る場合(例えば、図11参照)と同様に、向上するものと考えられる。
 本発明はSTT素子だけではなく、3端子のSpin Orbit Torque(SOT)にも適用可能である。SOT素子に本発明を適用した場合の磁気メモリのブロック回路図を、図17に示す。図17に示すように、磁気トンネル接合素子10は、下部接続層41の上に下部電極層28、第1の強磁性層21、第1の非磁性層22、第2の非磁性層23、第2の強磁性層24、障壁層12、参照層11、磁気結合層26、固定層25および保護層14が順次積層されている。なお、図17では、下部接続層41および下部電極層28が、基層15を成している。また、記録層13は、第1の強磁性層21、第1の非磁性層22、第2の非磁性層23、および第2の強磁性層24で構成されており、第1の非磁性層22が第2の非磁性層23よりも基層15の側になるよう積層されている。磁気トンネル接合素子10は、書き込み電流Iが下部電極層28から第2の強磁性層24までの導電層を流れる時に生じるスピン軌道相互作用によって、記録層13の磁化が反転する。
 図17に示す磁気メモリセルでは、磁気トンネル接合素子10がビット線BL1、ビット線BL2、ワードWL1、グラウンド線GLに接続されている。すなわち、磁気トンネル接合素子10の上部に繋がる端子が、グラウンド線GLに接続されている。また、下部電極層28の両端が、下部接続層41を経由して、第1セルトランジスタTr1および第2セルトランジスタTr2のソースまたはドレインに接続されている。第1セルトランジスタTr1および第2セルトランジスタTr2のゲート電極は、ワード線WLに接続されている。また、第1セルトランジスタTr1および第2セルトランジスタTr2のソースおよびドレインのうちの磁気トンネル接合素子10に接続される側とは反対側の端子は、それぞれ第1ビット線BL1および第2ビット線BL2に接続されている。
 この磁気メモリセルでは、情報を書き込む場合、ワード線WLをHighレベルに設定することにより、第1セルトランジスタTr1および第2セルトランジスタTr2が0N状態になる。さらに、第1ビット線BL1および第2ビット線BL2のいずれかをHighに設定することにより、磁気トンネル接合素子10への情報の書き込みが可能となる。
 情報を読み出す場合、ワード線WLをHighレベルに設定することにより、第1セルトランジスタTr1および第2セルトランジスタTr2が0N状態になる。さらに、第1ビット線BL1および第2ビット線BL22の両方をHighに設定する、或いは、一方をHighに、他方をOpenに設定することにより、磁気トンネル接合素子10からの情報の読み出しが可能となる。
 なお、以上の実施形態は、本発明の権利範囲を限定するものではなく、単なる例示に過ぎず、その技術的な要旨から逸脱しない範囲内において種々に変更可能である。例えば、各図に記載された各層の膜厚は単なる例示に過ぎない。
 10 磁気トンネル接合素子
 11 参照層
 12 障壁層
 13 記録層
  21 第1の強磁性層
  22 第1の非磁性層
  23 第2の非磁性層
  24 第2の強磁性層
 14 保護層
 15 基層
  25 固定層
   31 第3の強磁性層
   32 第4の強磁性層
   33 第3の非磁性層
  26 磁気結合層
  27 基板
  28 下部電極層
  29 下地層
 30 上部電極層
 41 下部接続層
 

Claims (8)

  1.  強磁性体を含み、磁化方向が膜面に対して垂直方向で固定されている参照層と、
     非磁性体を含み、前記参照層の一方の表面側に配置された障壁層と、
     前記障壁層の前記参照層とは反対の面側に配置された記録層とを有し、
     前記記録層は、少なくともCoおよびFeのいずれか一方を含み、磁化方向が膜面に対して垂直方向で可変である第1の強磁性層と、Mg、MgO、C、Li、AlおよびSiのうちの少なくともいずれか1つを含み、前記第1の強磁性層の一方の表面側に配置された第1の非磁性層と、Ta、Hf、W、Mo、Nb、Zr、Y、Sc、Ti、VおよびCrのうちの少なくともいずれか1つ含み、前記第1の非磁性層の前記第1の強磁性層とは反対の面側に配置され、0.3~2.0nmの厚さを有する第2の非磁性層と、少なくともCoおよびFeのいずれか一方を含み、磁化方向が膜面に対して垂直方向で可変であり、前記第2の非磁性層の前記第1の非磁性層とは反対の面側に配置された第2の強磁性層とを有し、前記第1の強磁性層の前記第1の非磁性層とは反対の面側、および、前記第2の強磁性層の第2の非磁性層とは反対の面側の少なくともいずれか一方に、前記障壁層が配置されるよう設けられていることを
     特徴とする磁気トンネル接合素子。
  2.  非磁性体を含み、前記記録層の前記障壁層とは反対の面側に配置された保護層を有することを特徴とする請求項1記載の磁気トンネル接合素子。
  3.  前記第1の強磁性層および前記第2の強磁性層は、それぞれ前記障壁層または前記保護層に接触しており、その接触した前記障壁層または前記保護層との界面垂直磁気異方性により、磁化の方向が膜面に対して垂直になっていることを特徴とする請求項2記載の磁気トンネル接合素子。
  4.  前記第1の非磁性層は、0.1~1.0nmの厚さを有することを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載の磁気トンネル接合素子。
  5.  一方の表面側に少なくとも前記参照層と前記障壁層と前記記録層とを成膜するための基層を有し、
     前記記録層は、前記第2の非磁性層よりも前記第1の非磁性層が前記基層側に配置されていることを
     特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の磁気トンネル接合素子。
  6.  前記第1の強磁性層および前記第2の強磁性層は、前記第1の非磁性層および前記第2の非磁性層を通して磁気的に結合していることを特徴とする請求項1乃至5のいずれか1項に記載の磁気トンネル接合素子。
  7.  互いに平行に配置された複数のソース線と、
     前記ソース線と交差する方向に、互いに平行に配置された複数のワード線と、
     前記ソース線に平行に配置された複数のビット線と、
     ゲート電極がいずれか1つのワード線に電気的に接続され、ソース電極がいずれか1つのソース線に電気的に接続された選択トランジスタと、
     前記第1の強磁性層および前記第2の強磁性層のいずれか一方が前記選択トランジスタのドレイン電極に電気的に接続され、他方がいずれか1つのビット線に電気的に接続された請求項1乃至6のいずれか1項に記載の磁気トンネル接合素子とを有し、
     前記磁気トンネル接合素子の膜面垂直方向に電流を印加可能に構成されていることを
     特徴とする磁気メモリ。
  8.  それぞれ前記選択トランジスタと前記磁気トンネル接合素子とを有し、電気的に接続されたワード線とビット線とソース線との組合せが互いに異なる複数の記憶セルと、
     各ワード線と各ビット線と各ソース線とを介して、いずれか1つの記憶セルを選択してデータを書き込むよう構成された書込部と、
     各ワード線と各ビット線と各ソース線とを介して、いずれか1つの記憶セルを選択してデータを読み出すよう構成された読出部とを、
     有することを特徴とする請求項7記載の磁気メモリ。
     
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