WO2017170951A1 - 配向層形成組成物 - Google Patents

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WO2017170951A1
WO2017170951A1 PCT/JP2017/013429 JP2017013429W WO2017170951A1 WO 2017170951 A1 WO2017170951 A1 WO 2017170951A1 JP 2017013429 W JP2017013429 W JP 2017013429W WO 2017170951 A1 WO2017170951 A1 WO 2017170951A1
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WO
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group
ring
carbon atoms
side chain
liquid crystal
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PCT/JP2017/013429
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伊藤　潤
裕太 菅野
佳代 稲見
真 畑中
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日産化学工業株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to a polymer composition useful for forming an alignment layer for aligning a polymerizable liquid crystal composition to be a polarizing layer in forming a polarizing element.
  • iodine has been widely used as a dichroic dye for polarizing plates used in liquid crystal displays and the like.
  • iodine-based polarizing films have a problem that heat resistance, light resistance, etc. are inferior, attempts have been made to use organic dichroic substances, that is, dichroic dyes.
  • a dichroic dye for the purpose of obtaining high dichroism, a dye having an azo skeleton as a basic skeleton (Patent Documents 1 and 2), a dye having an anthraquinone skeleton and the like are often used.
  • a dye serving as a guest material was mixed with a liquid crystal compound serving as a host material as a coating type polarizing plate.
  • a method of applying a liquid crystal composition to a substrate is known (Patent Document 3).
  • Patent Document 4 a method using a mixture of a crosslinkable liquid crystal and a polymerizable dichroic dye
  • adding a polymerizable non-liquid crystal solvent to the polymerizable liquid crystal compound A method for producing an optical anisotropic body in which a non-liquid crystal solvent is left in the coating film to improve adhesion with other optical films (Patent Document 5); and a polymerization property including a polymerizable mesogenic compound and a dichroic dye
  • Patent Document 6 a method in which a mesogen preparation is prepared and a polarizer is effectively prepared using the mesogen preparation in terms of time and cost.
  • the present invention provides a polymer composition useful for forming an alignment layer for aligning a polymerizable liquid crystal composition to be a novel polarizing layer.
  • the component (A) is a side chain polymer having a photosensitive side chain that undergoes photocrosslinking, photoisomerization, or photofleece transition.
  • S represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and the hydrogen atom bonded thereto may be replaced by a halogen group;
  • T represents a single bond or an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and a hydrogen atom bonded thereto may be replaced by a halogen group;
  • Y 1 represents a ring selected from the group consisting of a monovalent benzene ring, naphthalene ring, biphenyl ring, furan ring, pyrrole ring and alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, or a substituent thereof.
  • X may be the same or different;
  • Cou represents a coumarin-6-yl group or a coumarin-7-yl group, and the hydrogen atoms bonded thereto are independently —NO 2 , —CN, —CH ⁇ C (CN) 2 , —CH ⁇ CH— May be substituted with CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms; one of q1 and q2 is 1 and the other is 0; q3 is 0 or 1; P and Q are each independently selected from the group consisting of a divalent benzene ring, naphthalene ring, biphenyl ring, furan ring, pyrrole ring, alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof.
  • X is —CH ⁇ CH—CO—O— or —O—CO—CH ⁇ CH—
  • P or Q on the side to which —CH ⁇ CH— is bonded is an aromatic ring
  • l1 is 0 or 1
  • l2 is an integer from 0 to 2
  • A represents a single bond when T is a single bond
  • B represents a single bond when T is a single bond
  • H and I each independently represent a group selected from the group consisting of a divalent benzene ring, naphthalene ring, biphenyl ring, furan ring, pyrrole ring, and combinations thereof.
  • component (A) is a side chain polymer having any one liquid crystalline side chain selected from the group consisting of the following formulas (21) to (31): The polymer composition according to any one of the above.
  • Y 3 is a group selected from the group consisting of a monovalent benzene ring, naphthalene ring, biphenyl ring, furan ring, nitrogen-containing heterocycle, alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof
  • Each of the hydrogen atoms bonded thereto may be independently substituted with —NO 2 , —CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 3 is a hydrogen atom, —NO 2 , —CN, —CH ⁇ C (CN) 2 , —CH ⁇ CH—CN, halogen group, monovalent benzene ring, naphthalene ring, biphenyl ring, furan ring, nitrogen-containing A heterocyclic ring, an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms; l represents an integer of 1 to 12, and m is an integer of 0 to 2, provided that in formulas (25) to (26), the sum of all m is 2 or more, and formulas (27) to (28 ), The sum of all m is 1 or more, and m1, m2 and m3 are each independently an integer of 1 to 3; R 2 represents a hydrogen atom, —NO 2 , —CN, a halogen group, a monovalent benzene ring, a n
  • One or more hydrogen atoms in the carbocyclic or heterocyclic ring may be replaced with a fluorine atom or an organic group, and —CH 2 CH 2 — in R 106 is replaced with —CH ⁇ CH—.
  • -CH 2-in R 106 may be replaced by phenylene or a divalent carbocyclic or heterocyclic ring, and when any of the following groups is not adjacent to each other: These groups may be substituted: —O—, —NHCO—, —CONH—, —COO—, —OCO—, —NH—, —NHCONH—, —CO—, R 107 is water. Represents a prime atom or a methyl group.), And n represents 0 or 1. )
  • An alignment layer forming composition comprising the polymer composition according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 5>.
  • the novel polymer composition which can be used in order to obtain the polarizing plate which has high polarization performance, without mix
  • the polymer composition of the present invention comprises a photosensitive side chain polymer capable of exhibiting liquid crystallinity (hereinafter, also simply referred to as a side chain polymer) and a dichroic dye.
  • the coating film obtained by using the composition is a film having a photosensitive side chain polymer that can exhibit liquid crystallinity.
  • This coating film can be subjected to orientation treatment by irradiation with polarized light without being subjected to rubbing treatment. And after polarized light irradiation, it will become the coating film (henceforth an orientation layer) to which the orientation control ability was given through the process of heating the side chain type polymer film.
  • the polymer composition of the present invention is an alignment layer forming composition for aligning a polarizing layer containing a liquid crystalline composition and, if necessary, a dichroic dye when forming a polarizing layer. Useful.
  • Photosensitive side chain polymer that exhibits liquid crystallinity in a predetermined temperature range >> The component (A) is a photosensitive side chain polymer that exhibits liquid crystallinity within a predetermined temperature range.
  • the side chain polymer preferably reacts with light in the wavelength range of 250 nm to 400 nm and exhibits liquid crystallinity in the temperature range of 60 ° C. to 300 ° C.
  • the (A) side chain polymer preferably has a photosensitive side chain that reacts with light in the wavelength range of 250 nm to 400 nm.
  • the (A) side chain polymer preferably has a mesogenic group in order to exhibit liquid crystallinity in the temperature range of 60 ° C to 300 ° C.
  • the side chain type polymer has a photosensitive side chain bonded to the main chain, and can cause a crosslinking reaction, an isomerization reaction, or a light fleece rearrangement in response to light.
  • the structure of the side chain having photosensitivity is not particularly limited, but a structure that undergoes a crosslinking reaction or photofleece rearrangement in response to light is desirable, and a structure that causes a crosslinking reaction is more desirable. In this case, even if exposed to external stress such as heat, the achieved orientation control ability can be stably maintained for a long period of time.
  • the structure of the photosensitive side chain polymer film capable of exhibiting liquid crystallinity is not particularly limited as long as it satisfies such characteristics, but it is preferable to have a rigid mesogenic component in the side chain structure. In this case, stable liquid crystal alignment can be obtained when the side chain polymer is used as a liquid crystal alignment film.
  • the polymer structure has, for example, a main chain and a side chain bonded to the main chain, and the side chain includes a mesogenic component such as a biphenyl group, a terphenyl group, a phenylcyclohexyl group, a phenylbenzoate group, and an azobenzene group, and a tip.
  • a mesogenic component such as a biphenyl group, a terphenyl group, a phenylcyclohexyl group, a phenylbenzoate group, and an azobenzene group, and a tip.
  • the structure of the photosensitive side chain polymer film capable of exhibiting liquid crystallinity include hydrocarbon, (meth) acrylate, itaconate, fumarate, maleate, ⁇ -methylene- ⁇ -butyrolactone, styrene, It has a main chain composed of at least one selected from the group consisting of radically polymerizable groups such as vinyl, maleimide, norbornene and siloxane, and a side chain composed of at least one of the following formulas (1) to (6) A structure is preferred.
  • A, B, and D are each independently a single bond, —O—, —CH 2 —, —COO—, —OCO—, —CONH—, —NH—CO—, —CH ⁇ CH—CO—.
  • S represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and the hydrogen atom bonded thereto may be replaced by a halogen group;
  • T represents a single bond or an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and a hydrogen atom bonded thereto may be replaced by a halogen group;
  • Y 1 represents a ring selected from the group consisting of a monovalent benzene ring, naphthalene ring, biphenyl ring, furan ring, pyrrole ring and alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, or a substituent thereof.
  • X may be the same or different;
  • Cou represents a coumarin-6-yl group or a coumarin-7-yl group, and the hydrogen atoms bonded thereto are independently —NO 2 , —CN, —CH ⁇ C (CN) 2 , —CH ⁇ CH— May be substituted with CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms; one of q1 and q2 is 1 and the other is 0; q3 is 0 or 1; P and Q are each independently selected from the group consisting of a divalent benzene ring, naphthalene ring, biphenyl ring, furan ring, pyrrole ring, alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof.
  • X is —CH ⁇ CH—CO—O— or —O—CO—CH ⁇ CH—
  • P or Q on the side to which —CH ⁇ CH— is bonded represents an aromatic ring.
  • l1 is 0 or 1
  • l2 is an integer from 0 to 2
  • A represents a single bond when T is a single bond
  • B represents a single bond when T is a single bond
  • H and I each independently represent a group selected from the group consisting of a divalent benzene ring, naphthalene ring, biphenyl ring, furan ring, pyrrole ring, and combinations thereof.
  • the side chain may be any one type of photosensitive side chain selected from the group consisting of the following formulas (7) to (10).
  • the side chain may be any one type of photosensitive side chain selected from the group consisting of the following formulas (11) to (13).
  • A, X, l, m and R have the same definition as above.
  • the side chain may be a photosensitive side chain represented by the following formula (14) or (15).
  • A, Y 1 , X, 1, m1, and m2 have the same definition as above.
  • the side chain may be a photosensitive side chain represented by the following formula (16) or (17).
  • A, X, l and m have the same definition as above.
  • the side chain is preferably a photosensitive side chain represented by the following formula (18) or (19).
  • A, B, Y 1 , l, q1, q2, m1, and m2 have the same definition as above.
  • R 1 is a hydrogen atom, —NO 2 , —CN, —CH ⁇ C (CN) 2 , —CH ⁇ CH—CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or 1 to 5 carbon atoms. Represents an alkyloxy group.
  • the side chain is preferably a photosensitive side chain represented by the following formula (20).
  • A, Y 1 , X, l and m have the same definition as above.
  • the (A) side chain polymer preferably has any one liquid crystalline side chain selected from the group consisting of the following formulas (21) to (31).
  • A, B, q1 and q2 have the same definition as above;
  • Y 3 is a group selected from the group consisting of a monovalent benzene ring, naphthalene ring, biphenyl ring, furan ring, nitrogen-containing heterocycle, alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, and combinations thereof
  • Each of the hydrogen atoms bonded thereto may be independently substituted with —NO 2 , —CN, a halogen group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyloxy group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 3 is a hydrogen atom, —NO 2 , —CN, —CH ⁇ C (CN) 2 , —CH ⁇ CH—CN, halogen group, monovalent benzene ring, naphthalene ring, biphenyl ring, furan ring, nitrogen-containing A heterocyclic ring, an alicyclic hydrocarbon having 5 to 8 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms; l represents an integer of 1 to 12, m represents an integer of 0 to 2, provided that in the formulas (25) to (26), the sum of all m is 2 or more, and the formulas (27) to (28 ), The sum of all m is 1 or more, and m1, m2 and m3 each independently represents an integer of 1 to 3; R 2 represents a hydrogen atom, —NO 2 , —CN, a halogen group, a monovalent benzene ring, a
  • the photosensitive side chain polymer capable of exhibiting the above liquid crystallinity can be obtained by polymerizing the photoreactive side chain monomer having the above photosensitive side chain and the liquid crystalline side chain monomer.
  • the photoreactive side chain monomer is a monomer capable of forming a polymer having a photosensitive side chain at the side chain portion of the polymer when the polymer is formed q.
  • the photoreactive group possessed by the side chain the following structures and derivatives thereof are preferred.
  • photoreactive side chain monomer examples include radical polymerizable groups such as hydrocarbon, (meth) acrylate, itaconate, fumarate, maleate, ⁇ -methylene- ⁇ -butyrolactone, styrene, vinyl, maleimide, norbornene, etc.
  • a polymerizable side group composed of at least one selected from the group consisting of siloxane and a photosensitive side chain consisting of at least one of the above formulas (1) to (6), preferably, for example, the above formula (7 ) To (10), a photosensitive side chain comprising at least one of the above formulas (11) to (13), and a photosensitivity represented by the above formula (14) or (15).
  • a photosensitive side chain a photosensitive side chain represented by the above formula (16) or (17), a photosensitive side chain represented by the above formula (18) or (19), and a photosensitivity represented by the above formula (20).
  • Sex side chain It is preferable that it has a structure.
  • photoreactive side chain monomers examples include monomers selected from the group consisting of the following formulas M1-1 to M1-7 and M1-17 to M1-20.
  • M1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • s1 represents the number of methylene groups, and is a natural number of 2 to 9.
  • R is OH or NH 2
  • M1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • s1 represents the number of methylene groups is a natural number of 2 to 9.
  • Examples of the photoreactive side chain monomer represented by the above formula (M1-1) include 4- (6-methacryloxyhexyl-1-oxy) cinnamic acid, 4- (6-acryloxyhexyl-1- (Oxy) cinnamic acid, 4- (3-methacryloxypropyl-1-oxy) cinnamic acid, 4- (4- (6-methacryloxyhexyl-1-oxy) benzoyloxy) cinnamic acid, and the like ( R in M1-1) represents OH, and 4- (6-methacryloxyhexyl-1-oxy) cinnamamide, 4- (6-acryloxyhexyl-1-oxy) cinnamamide, 4- (3-methacryloxy) And those in which R in formula (M1-1) represents NH 2 , such as propyl-1-oxy) cinnamamide.
  • the liquid crystalline side chain monomer is a monomer in which a polymer derived from the monomer exhibits liquid crystallinity and the polymer can form a mesogenic group at a side chain site.
  • a mesogenic group having a side chain even if it is a group having a mesogen structure alone such as biphenyl or phenylbenzoate, or a group having a mesogen structure by hydrogen bonding between side chains such as benzoic acid Good.
  • the mesogenic group possessed by the side chain the following structure is preferable.
  • liquid crystalline side chain monomers include hydrocarbon, (meth) acrylate, itaconate, fumarate, maleate, ⁇ -methylene- ⁇ -butyrolactone, styrene, vinyl, maleimide, norbornene and other radical polymerizable groups
  • a structure having a polymerizable group composed of at least one selected from the group consisting of siloxane and a side chain composed of at least one of the above formulas (21) to (31) is preferable.
  • liquid crystalline side chain monomers as a monomer having a carboxyl group or an amide group, a monomer represented by a formula selected from the group consisting of the following formulas M2-1 to M2-9 can be used.
  • R represents OH or NH 2
  • M1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • s1 represents the number of methylene groups is a natural number of 2 to 9.
  • a monomer having a substituent that exhibits liquid crystallinity which is an example of the other monomer
  • a monomer represented by a formula selected from the group consisting of the following formulas M2-10 to M2-16 can also be used.
  • M1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • s1 represents the number of methylene groups, and is a natural number of 2 to 9.
  • the side chain type polymer can be obtained by a copolymerization reaction of the above-described photoreactive side chain monomer exhibiting liquid crystallinity. Further, it can be obtained by copolymerization of a photoreactive side chain monomer that does not exhibit liquid crystallinity and a liquid crystalline side chain monomer, or by copolymerization of a photoreactive side chain monomer that exhibits liquid crystallinity and a liquid crystalline side chain monomer. it can. Furthermore, it can be copolymerized with other monomers as long as the liquid crystallinity is not impaired.
  • Examples of other monomers include industrially available monomers capable of radical polymerization reaction. Specific examples of the other monomer include unsaturated carboxylic acid, acrylic ester compound, methacrylic ester compound, maleimide compound, acrylonitrile, maleic anhydride, styrene compound and vinyl compound.
  • unsaturated carboxylic acid examples include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and the like.
  • acrylic ester compound examples include methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, benzyl acrylate, naphthyl acrylate, anthryl acrylate, anthryl methyl acrylate, phenyl acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, tert-butyl.
  • methacrylic acid ester compound examples include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, benzyl methacrylate, naphthyl methacrylate, anthryl methacrylate, anthryl methyl methacrylate, phenyl methacrylate, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, tert-butyl.
  • vinyl compound examples include vinyl ether, methyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, 2-hydroxyethyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, and propyl vinyl ether.
  • styrene compound examples include styrene, methyl styrene, chlorostyrene, bromostyrene, and the like.
  • maleimide compounds include maleimide, N-methylmaleimide, N-phenylmaleimide, and N-cyclohexylmaleimide.
  • the content of the photoreactive side chain in the side chain polymer of the present invention is preferably 10 mol% to 100 mol%, more preferably 20 mol% to 95 mol%, more preferably 30 mol% to 90 mol% is more preferable.
  • the coating film formed from the polymer composition of the present invention has an effect as a liquid crystal alignment film. There is a possibility of not playing enough.
  • the content of the liquid crystalline side chain in the side chain polymer of the present invention is preferably 90 mol% or less, more preferably 5 mol% to 80 mol%, more preferably 10 mol% to 70 mol%, based on the total amount of side chains. Further preferred.
  • the content of liquid crystalline side chains in the side chain polymer is higher than 90 mol% based on the total amount of side chains, the content of photoreactive side chains is less than 10 mol% based on the total amount of side chains, There is a possibility that the coating film formed from the polymer composition of the present invention does not sufficiently exhibit the effect as a liquid crystal alignment film.
  • the side chain type polymer of the present invention may contain other side chains other than the photoreactive side chain and the liquid crystalline side chain.
  • the content is the remaining portion when the total content of the photoreactive side chain and the liquid crystalline side chain is less than 100%.
  • the production method of the side chain polymer of the present embodiment is not particularly limited, and a general-purpose method that is handled industrially can be used. Specifically, it can be produced by cationic polymerization, radical polymerization, or anionic polymerization using a vinyl group of a liquid crystalline side chain monomer or photoreactive side chain monomer. Among these, radical polymerization is particularly preferable from the viewpoint of ease of reaction control.
  • RAFT reversible addition-cleavage chain transfer
  • a radical thermal polymerization initiator is a compound that generates radicals when heated to a decomposition temperature or higher.
  • radical thermal polymerization initiators include ketone peroxides (methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, etc.), diacyl peroxides (acetyl peroxide, benzoyl peroxide, etc.), hydroperoxides (peroxidation).
  • the radical photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it is a compound that initiates radical polymerization by light irradiation.
  • examples of such radical photopolymerization initiators include benzophenone, Michler's ketone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, xanthone, thioxanthone, isopropylxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-ethylanthraquinone, acetophenone, 2-hydroxy -2-methylpropiophenone, 2-hydroxy-2-methyl-4'-isopropylpropiophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, isopropyl benzoin ether, isobutyl benzoin ether, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2 -Dimethoxy-2-phenylacetophenone, camphorquinone, benzanthrone, 2-methyl-1- [4- (
  • the radical polymerization method is not particularly limited, and an emulsion polymerization method, suspension polymerization method, dispersion polymerization method, precipitation polymerization method, bulk polymerization method, solution polymerization method and the like can be used.
  • the organic solvent used for the polymerization reaction of the photosensitive side chain polymer capable of exhibiting liquid crystallinity is not particularly limited as long as the generated polymer is soluble. Specific examples are given below.
  • organic solvents may be used alone or in combination. Furthermore, even if it is a solvent which does not dissolve the polymer
  • the polymerization temperature at the time of radical polymerization can be selected from any temperature of 30 ° C. to 150 ° C., but is preferably in the range of 50 ° C. to 100 ° C.
  • the reaction can be carried out at any concentration, but if the concentration is too low, it is difficult to obtain a high molecular weight polymer, and if the concentration is too high, the viscosity of the reaction solution becomes too high and uniform stirring is difficult. Therefore, the monomer concentration is preferably 1% by mass to 50% by mass, more preferably 5% by mass to 30% by mass.
  • the initial stage of the reaction is carried out at a high concentration, and then an organic solvent can be added.
  • the molecular weight of the obtained polymer is decreased when the ratio of the radical polymerization initiator is large relative to the monomer, and the molecular weight of the obtained polymer is increased when the ratio is small, the ratio of the radical initiator is
  • the content is preferably 0.1 mol% to 10 mol% with respect to the monomer to be polymerized. Further, various monomer components, solvents, initiators and the like can be added during the polymerization.
  • the polymer deposited in a poor solvent and precipitated can be recovered by filtration and then dried at normal temperature or under reduced pressure at room temperature or by heating.
  • impurities in the polymer can be reduced.
  • the poor solvent at this time include alcohols, ketones, hydrocarbons and the like, and it is preferable to use three or more kinds of poor solvents selected from these because purification efficiency is further improved.
  • the molecular weight of the (A) side chain polymer of the present invention is measured by a GPC (Gel Permeation Chromatography) method in consideration of the strength of the obtained coating film, workability at the time of forming the coating film, and uniformity of the coating film.
  • the weight average molecular weight is preferably 2,000 to 1,000,000, more preferably 5,000 to 100,000.
  • a dichroic dye refers to a dye having the property that the absorbance in the major axis direction of a molecule is different from the absorbance in the minor axis direction.
  • the dichroic dye preferably has an absorption maximum wavelength ( ⁇ MAX) in the range of 300 to 700 nm.
  • dichroic dyes include acridine dyes, oxazine dyes, cyanine dyes, naphthalene dyes, azo dyes and anthraquinone dyes, and among them, azo dyes are preferable.
  • azo dyes include monoazo dyes, bisazo dyes, trisazo dyes, tetrakisazo dyes, and stilbene azo dyes, and bisazo dyes and trisazo dyes are preferable.
  • Examples of the azo dye include a compound represented by the formula (b) (hereinafter sometimes referred to as “compound (b)”).
  • a 1 (-N NA 2 )
  • p -N NA 3 (b)
  • a 1 and A 3 are each independently a phenyl group which may have a substituent, a naphthyl group which may have a substituent, or a monovalent heterocyclic group which may have a substituent.
  • a 2 represents a 1,4-phenylene group which may have a substituent, a naphthalene-1,4-diyl group which may have a substituent, or a divalent which may have a substituent.
  • p represents an integer of 1 to 4. When p is an integer greater than or equal to 2 , several A2 may mutually be same or different independently. ]
  • Examples of the monovalent heterocyclic group include groups in which one hydrogen atom has been removed from a heterocyclic compound such as quinoline, thiazole, benzothiazole, thienothiazole, imidazole, benzimidazole, oxazole and benzoxazole.
  • Examples of the divalent heterocyclic group include groups in which two hydrogen atoms have been removed from the heterocyclic compound.
  • a substituent which the phenyl group, naphthyl group and monovalent heterocyclic group in A 1 and A 3 and the p-phenylene group, naphthalene-1,4-diyl group and divalent heterocyclic group in A 2 optionally have Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group and a butoxy group; a fluorinated alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a trifluoromethyl group; A cyano group; a nitro group; a halogen atom; a substituted or unsubstituted amino group such as an amino group, a diethylamino group, and a pyrrolidino group (a substituted amino group is an amino group having one or two alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms); Or an amino group in which two substituted alkyl groups are bonded to each other
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms may be linear or branched, and may be a methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, s-butyl group.
  • B 1 to B 20 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, a substituted or unsubstituted amino group (substituted amino group).
  • Group and unsubstituted amino group are as defined above), and represents a chlorine atom or a trifluoromethyl group.
  • n1 to n4 each independently represents an integer of 0 to 3.
  • the plurality of B 2 when n1 is 2 or more, the plurality of B 2 may be the same or different independently of each other; when n2 is 2 or more, the plurality of B 6 may be the same or different independently of each other; when n3 is 2 or more, the plurality of B 9 may be the same or different independently of each other; When n4 is 2 or more, the plurality of B 14 may be the same or different independently of each other.
  • the anthraquinone dye is preferably a compound represented by the formula (2-7).
  • R 1 to R 8 each independently represent a hydrogen atom, —R x , —NH 2 , —NHR x , —NR x 2 , —SR x or a halogen atom.
  • R x represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • the oxazone dye is preferably a compound represented by the formula (2-8).
  • R 9 to R 15 each independently represent a hydrogen atom, —R x , —NH 2 , —NHR x , —NR x 2 , —SR x, or a halogen atom.
  • R x represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • the acridine dye is preferably a compound represented by the formula (2-9).
  • R 16 to R 23 each independently represent a hydrogen atom, —R x , —NH 2 , —NHR x , —NR x 2 , —SR x or a halogen atom.
  • R x represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms representing R x include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, Examples thereof include a pentyl group and a hexyl group.
  • examples of the aryl group having 6 to 12 carbon atoms include a phenyl group, a toluyl group, a xylyl group, and a naphthyl group.
  • the cyanine dye is preferably a compound represented by the formula (2-10) and a compound represented by the formula (2-11).
  • D 1 and D 2 each independently represent a group represented by any one of formulas (2-10a) to (2-10d).
  • n5 represents an integer of 1 to 3.
  • D 3 and D 4 each independently represent a group represented by any one of formulas (2-11a) to (2-11h).
  • n6 represents an integer of 1 to 3.
  • dichroic dyes examples include G-207, G-241, G-470 (manufactured by Hayashibara), Yellow-8, KRD-901, KRD-902 (Showa Chemical Industry). And SI-486 (Mitsui Chemicals).
  • the content of the dichroic dye as the component (B) in the alignment layer forming composition is 100 parts by mass of the side chain polymer as the component (A) from the viewpoint of improving the orientation of the dichroic dye.
  • 0.1 to 30 parts by mass is preferable, 0.1 to 20 parts by mass is more preferable, and 0.1 to 10 parts by mass is further preferable.
  • the polymer composition of this invention can also contain the compound represented by a following formula (c) as (C) component.
  • formula (c) any three to five of R 101 , R 102 , R 103 , R 104, and R 105 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6.
  • the alkylene group, phenylene or divalent One or more hydrogen atoms in the carbocyclic or heterocyclic ring may be replaced with a fluorine atom or an organic group, and —CH 2 CH 2 — in R 106 is replaced with —CH ⁇ CH—.
  • R 106 may be replaced by phenylene or a divalent carbocyclic or heterocyclic ring, and when any of the following groups is not adjacent to each other: These groups may be substituted: —O—, —NHCO—, —CONH—, —COO—, —OCO—, —NH—, —NHCONH—, —CO—, wherein R 107 is a hydrogen atom or Methyl Represents a group, and n represents 0 or 1. )
  • examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • the notation “halo” also represents these halogen atoms.
  • C a -C b alkyl represents a linear or branched hydrocarbon group having a carbon number of a to b, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, 1-ethylpropyl group 1,1-dimethylpropyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 2,2-dimethylpropyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 1,1-dimethylbutyl group, Specific examples include 1,3-dimethylbutyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl
  • C a -C b haloalkyl is a linear or branched chain having a to b carbon atoms, in which a hydrogen atom bonded to a carbon atom is optionally substituted with a halogen atom.
  • fluoromethyl group chloromethyl group, bromomethyl group, iodomethyl group, difluoromethyl group, chlorofluoromethyl group, dichloromethyl group, bromofluoromethyl group, trifluoromethyl group, chlorodifluoromethyl group, dichlorofluoromethyl group, trichloromethyl Group, bromodifluoromethyl group, bromochlorofluoromethyl group, dibromofluoromethyl group, 2-fluoroethyl group, 2-chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 2,2-difluoroethyl group, 2-chloro-2-fluoroethyl Group, 2,2-dichloroethyl group, 2-bromo-2-fluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 2-chloro-2,2-difluoroethyl group, 2,2-dichloro-2 -Fl group, 2-chloro-2,2-
  • C a -C b cycloalkyl represents a cyclic hydrocarbon group having a to b carbon atoms, and forms a monocyclic or complex ring structure having 3 to 6 members. I can do it. Each ring may be optionally substituted with an alkyl group within the range of the specified number of carbon atoms.
  • cyclopropyl group 1-methylcyclopropyl group, 2-methylcyclopropyl group, 2,2-dimethylcyclopropyl group, 2,2,3,3-tetramethylcyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, 2- Specific examples include methylcyclopentyl group, 3-methylcyclopentyl group, cyclohexyl group, 2-methylcyclohexyl group, 3-methylcyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, bicyclo [2.2.1] heptan-2-yl group, and the like. Each of which is selected for each specified number of carbon atoms.
  • C a -C b halocycloalkyl represents a cyclic hydrocarbon group having a to b carbon atoms in which a hydrogen atom bonded to a carbon atom is optionally substituted with a halogen atom. And can form monocyclic or complex ring structures from 3 to 6-membered rings.
  • Each ring may be optionally substituted with an alkyl group within the range of the specified number of carbon atoms, and the substitution with a halogen atom may be a ring structure part, a side chain part, They may be both, and when they are substituted by two or more halogen atoms, the halogen atoms may be the same as or different from each other.
  • 2,2-difluorocyclopropyl group, 2,2-dichlorocyclopropyl group, 2,2-dibromocyclopropyl group, 2,2-difluoro-1-methylcyclopropyl group, 2,2-dichloro-1-methyl Cyclopropyl group, 2,2-dibromo-1-methylcyclopropyl group, 2,2,3,3-tetrafluorocyclobutyl group, 2- (trifluoromethyl) cyclohexyl group, 3- (trifluoromethyl) cyclohexyl group , 4- (trifluoromethyl) cyclohexyl group and the like are listed as specific examples, and each is selected within the range of the designated number of carbon atoms.
  • C a -C b alkenyl is a linear or branched chain composed of a to b carbon atoms and has one or more double bonds in the molecule.
  • C a -C b haloalkenyl is represented by a linear or branched chain having a to b carbon atoms in which a hydrogen atom bonded to a carbon atom is optionally substituted with a halogen atom. And an unsaturated hydrocarbon group having one or more double bonds in the molecule.
  • the halogen atoms may be the same as or different from each other.
  • C a -C b cycloalkenyl represents a cyclic unsaturated hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms and having 1 to 2 carbon atoms.
  • a monocyclic or complex ring structure from a member ring to a 6-member ring can be formed.
  • Each ring may be optionally substituted with an alkyl group within the range of the specified number of carbon atoms, and the double bond may be in an endo- or exo- form.
  • 2-cyclopenten-1-yl group, 3-cyclopenten-1-yl group, 2-cyclohexen-1-yl group, 3-cyclohexen-1-yl group, bicyclo [2.2.1] -5-heptene- A 2-yl group or the like is given as a specific example, and is selected within the range of each designated number of carbon atoms.
  • C a -C b halocycloalkenyl is a cyclic one having 1 to b carbon atoms in which a hydrogen atom bonded to a carbon atom is optionally substituted with a halogen atom.
  • it represents an unsaturated hydrocarbon group having two or more double bonds, and can form a monocyclic or complex ring structure having 3 to 6 members.
  • Each ring may be optionally substituted with an alkyl group within the range of the specified number of carbon atoms, and the double bond may be in an endo- or exo- form.
  • substitution by a halogen atom may be a ring structure part, a side chain part or both of them, and when substituted by two or more halogen atoms, those halogen atoms May be the same as or different from each other.
  • a 2-chlorobicyclo [2.2.1] -5-hepten-2-yl group and the like can be mentioned as specific examples, and each group is selected within the range of the designated number of carbon atoms.
  • C a -C b alkynyl represents a linear or branched chain having a carbon number of a to b and an unsaturated group having one or more triple bonds in the molecule.
  • Specific examples include a 1-dimethyl-2-propynyl group, a 2-hexynyl group, and the like, and each is selected within the specified number of carbon atoms.
  • C a -C b haloalkynyl represents a linear or branched chain having a carbon number of a to b in which a hydrogen atom bonded to a carbon atom is optionally substituted with a halogen atom. And an unsaturated hydrocarbon group having one or more triple bonds in the molecule.
  • the halogen atoms may be the same as or different from each other.
  • Specific examples include 2-chloroethynyl group, 2-bromoethynyl group, 2-iodoethynyl group, 3-chloro-2-propynyl group, 3-bromo-2-propynyl group, 3-iodo-2-propynyl group and the like. Each of which is selected for each specified number of carbon atoms.
  • C a -C b alkoxy in the present specification represents an alkyl-O— group having the above-mentioned meaning consisting of a to b carbon atoms, such as methoxy group, ethoxy group, n-propyloxy group, Specific examples include i-propyloxy group, n-butyloxy group, i-butyloxy group, s-butyloxy group, t-butyloxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy group and the like. It is selected in the range of the number of atoms.
  • C a -C b haloalkoxy in the present specification represents a haloalkyl-O— group having the above-mentioned meaning consisting of a to b carbon atoms, for example, a difluoromethoxy group, a trifluoromethoxy group, a chlorodifluoro Methoxy group, bromodifluoromethoxy group, 2-fluoroethoxy group, 2-chloroethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 1,1,2,2, -tetrafluoroethoxy group, 2-chloro-1 , 1,2-trifluoroethoxy group, 2-bromo-1,1,2-trifluoroethoxy group, pentafluoroethoxy group, 2,2-dichloro-1,1,2-trifluoroethoxy group, 2,2 , 2-trichloro-1,1-difluoroethoxy group, 2-bromo-1,1,2,2-tetrafluoroe
  • (C a -C b alkyl) carbonyl in the present specification represents an alkyl-C (O) -group having the above-mentioned meaning consisting of a to b carbon atoms, for example, acetyl group, propionyl group, Specific examples include butyryl group, isobutyryl group, valeryl group, isovaleryl group, 2-methylbutanoyl group, pivaloyl group, hexanoyl group, heptanoyl group and the like, and each is selected within the range of the designated number of carbon atoms.
  • the expression (C a -C b haloalkyl) carbonyl represents a haloalkyl-C (O) -group having the above-mentioned meaning consisting of a to b carbon atoms, for example, fluoroacetyl group, chloroacetyl Group, difluoroacetyl group, dichloroacetyl group, trifluoroacetyl group, chlorodifluoroacetyl group, bromodifluoroacetyl group, trichloroacetyl group, pentafluoropropionyl group, heptafluorobutanoyl group, 3-chloro-2,2-dimethylprop
  • Specific examples include a noyl group and the like, and each is selected within the range of the designated number of carbon atoms.
  • (C a -C b alkoxy) carbonyl in the present specification represents an alkyl-O—C (O) — group having the above meaning consisting of a to b carbon atoms, such as a methoxycarbonyl group, Specific examples include ethoxycarbonyl group, n-propyloxycarbonyl group, i-propyloxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group, i-butoxycarbonyl group, t-butoxycarbonyl group and the like. The range is selected.
  • the expression (C a -C b haloalkoxy) carbonyl represents a haloalkyl-O—C (O) — group having the above-mentioned meaning consisting of a to b carbon atoms, for example 2-chloro
  • Specific examples include ethoxycarbonyl group, 2,2-difluoroethoxycarbonyl group, 2,2,2-trifluoroethoxycarbonyl group, 2,2,2-trichloroethoxycarbonyl group, etc. The range is selected.
  • the expression (C a -C b alkylamino) carbonyl represents a carbamoyl group in which one of the hydrogen atoms is substituted with an alkyl group having the above-mentioned meaning consisting of a to b carbon atoms, for example, Specific examples include methylcarbamoyl group, ethylcarbamoyl group, n-propylcarbamoyl group, i-propylcarbamoyl group, n-butylcarbamoyl group, i-butylcarbamoyl group, s-butylcarbamoyl group, t-butylcarbamoyl group and the like. , Each selected range of carbon atoms.
  • (C a -C b haloalkyl) aminocarbonyl represents a carbamoyl group substituted by a haloalkyl group as defined above, wherein one of the hydrogen atoms is composed of a to b carbon atoms.
  • Specific examples include -fluoroethylcarbamoyl group, 2-chloroethylcarbamoyl group, 2,2-difluoroethylcarbamoyl group, 2,2,2-trifluoroethylcarbamoyl group, etc. Selected.
  • the notation of di (C a -C b alkyl) aminocarbonyl means in the above meaning that the number of carbon atoms which may be the same or different from each other is a to b.
  • Represents a carbamoyl group substituted by an alkyl group for example, N, N-dimethylcarbamoyl group, N-ethyl-N-methylcarbamoyl group, N, N-diethylcarbamoyl group, N, N-di-n-propylcarbamoyl group
  • Specific examples include N, N-di-n-butylcarbamoyl group and the like, and each is selected within the range of the designated number of carbon atoms.
  • a substituent selected from the group consisting of C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 1 -C 6 alkoxy, C 1 -C 6 haloalkoxy, cyano and nitro is preferred.
  • R 103 is preferably a substituent other than a hydrogen atom in the preferable definitions of R 101 , R 102 , R 103 , R 104 and R 105 from the viewpoint of orientation sensitivity, and is preferably a halogen atom, C 1 Substituents selected from the group consisting of -C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 1 -C 6 alkoxy, C 1 -C 6 haloalkoxy, cyano and nitro are more preferred.
  • R 101 , R 102 , R 103 , R 104 and R 105 is a group represented by the above formula (c-2), and among these, R 103 is A group represented by the formula (c-2) is preferable.
  • R 103 is A group represented by the formula (c-2) is preferable.
  • monomers include monomers selected from the formulas M1-1 to M1-7 and M1-17 to M1-21 as monomers having a cinnamic acid group.
  • Examples of the monomer having a benzoic acid group include monomers selected from the formulas M2-1 to M2-9.
  • Examples of such cinnamic acid and derivatives thereof include cinnamic acid, 4-methoxycinnamic acid, 4-ethoxy cinnamic acid, 4-propoxy cinnamic acid, 4-fluoro cinnamic acid, and the like.
  • monomers having a cinnamic acid group such as 4- (4- (6- (6-methacryloxyhexyl-1-oxy) benzoyloxy) cinnamic acid.
  • benzoic acid and derivatives thereof include benzoic acid derivatives such as benzoic acid, 4-methoxybenzoic acid, 4-ethoxybenzoic acid, 4-propoxybenzoic acid, 4-fluorobenzoic acid; 4- (6- Methacryloxyhexyl-1-oxy) benzoic acid, 4- (6-acryloxyhexyl-1-oxy) benzoic acid, 4- (3-methacryloxypropyl-1-oxy) benzoic acid, 4- (4- (6 And monomers having a benzoic acid group such as methacryloxyhexyl-1-oxy) benzoyloxy) benzoic acid.
  • benzoic acid derivatives such as benzoic acid, 4-methoxybenzoic acid, 4-ethoxybenzoic acid, 4-propoxybenzoic acid, 4-fluorobenzoic acid
  • 4- (6- Methacryloxyhexyl-1-oxy) benzoic acid 4- (6-acryloxyhexyl-1-oxy) benzoic acid, 4- (3-methacryloxypropyl-1-oxy)
  • the content when component (C) is contained is preferably 3 parts by mass to 100 parts by mass per 100 parts by mass of the side chain polymer of component (A).
  • the content of the component (C) is less than 3 parts by mass, the irradiation margin is not improved.
  • the solvent tolerance of the cured film obtained may fall that content of (C) component exceeds 100 mass parts and is excessive.
  • the organic solvent used in the polymer composition of the present invention is not particularly limited as long as it is an organic solvent that dissolves the resin component. Specific examples are given below. N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, N-methylcaprolactam, 2-pyrrolidone, N-ethylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidone, dimethylsulfoxide, tetramethylurea, pyridine, Dimethylsulfone, hexamethylsulfoxide, ⁇ -butyrolactone, 3-methoxy-N, N-dimethylpropanamide, 3-ethoxy-N, N-dimethylpropanamide, 3-butoxy-N, N-dimethylpropanamide, 1,3 -Dimethyl-imidazolidinone, ethyl amyl ketone, methyl nonyl ketone, methyl ethyl ketone,
  • the polymer composition of the present invention contains (A) a photosensitive side chain polymer that exhibits liquid crystallinity in a predetermined temperature range, (B) a dichroic dye, and an organic solvent. Moreover, the compound represented by the said Formula (c) is contained as needed.
  • the polymer composition used in the present invention is preferably prepared as a coating solution so as to be suitable for forming an alignment layer. That is, the polymer composition used in the present invention is preferably prepared as a solution in which a resin component for forming a resin film is dissolved in an organic solvent.
  • the resin component is a resin component containing a photosensitive side chain polymer capable of exhibiting the liquid crystallinity already described.
  • the content of the resin component is preferably 1% by mass to 20% by mass, more preferably 3% by mass to 15% by mass, and particularly preferably 3% by mass to 10% by mass.
  • the resin component described above may be a photosensitive side chain polymer that can all exhibit the above-described liquid crystallinity, but does not impair the liquid crystal developing ability and the photosensitive performance.
  • Other polymers may be mixed within the range.
  • the content of the other polymer in the resin component is 0.5 to 80% by mass, preferably 1 to 50% by mass.
  • examples of such other polymers include polymers that are made of poly (meth) acrylate, polyamic acid, polyimide, and the like and are not a photosensitive side chain polymer that can exhibit liquid crystallinity.
  • the polymer composition used in the present invention may contain components other than the above (A), (B) and organic solvent.
  • examples thereof include compounds that improve the film thickness uniformity and surface smoothness when the polymer composition is applied, compounds that improve the adhesion between the alignment layer and the substrate, and the like. It is not limited.
  • Examples of the compound that improves film thickness uniformity and surface smoothness include fluorine-based surfactants, silicone-based surfactants, and nonionic surfactants. More specifically, for example, Ftop (registered trademark) 301, EF303, EF352 (manufactured by Tochem Products), MegaFac (registered trademark) F171, F173, R-30 (manufactured by DIC), Florard FC430, FC431 (Manufactured by Sumitomo 3M), Asahi Guard (registered trademark) AG710 (manufactured by Asahi Glass Company), Surflon (registered trademark) S-382, SC101, SC102, SC103, SC104, SC105, SC106 (manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.) It is done.
  • the use ratio of these surfactants is preferably 0.01 to 2 parts by mass, more preferably 0.01 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component contained in the polymer
  • the compound that improves the adhesion between the alignment layer and the substrate include the following functional silane-containing compounds.
  • additives such as the following phenoplasts and epoxy group-containing compounds may be included in the polymer composition for the purpose of imparting heat resistance.
  • Specific phenoplast additives are shown below, but are not limited to this structure.
  • Specific epoxy group-containing compounds include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1, 6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, 2,2-dibromoneopentyl glycol diglycidyl ether, 1,3,5,6-tetraglycidyl-2,4-hexanediol, N, N, N ′, N ′,-tetraglycidyl-m-xylenediamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ′, N ′,-tetraglycidyl- , 4'-diaminodip
  • the amount used is preferably 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component contained in the polymer composition. More preferably, it is 1 to 20 parts by mass. If the amount used is less than 0.1 parts by mass, the effect of improving the adhesion cannot be expected, and if it exceeds 30 parts by mass, the orientation of the liquid crystal may deteriorate.
  • a photosensitizer can also be used as an additive. Colorless and triplet sensitizers are preferred.
  • photosensitizers aromatic nitro compounds, coumarins (7-diethylamino-4-methylcoumarin, 7-hydroxy4-methylcoumarin), ketocoumarins, carbonyl biscoumarins, aromatic 2-hydroxyketones, and amino-substituted Aromatic 2-hydroxyketones (2-hydroxybenzophenone, mono- or di-p- (dimethylamino) -2-hydroxybenzophenone), acetophenone, anthraquinone, xanthone, thioxanthone, benzanthrone, thiazoline (2-benzoylmethylene-3 -Methyl- ⁇ -naphthothiazoline, 2- ( ⁇ -naphthoylmethylene) -3-methylbenzothiazoline, 2- ( ⁇ -naphthoylmethylene) -3-methylbenzothiazoline, 2- (4-b
  • Aromatic 2-hydroxy ketone (benzophenone), coumarin, ketocoumarin, carbonyl biscoumarin, acetophenone, anthraquinone, xanthone, thioxanthone, and acetophenone ketal are preferred.
  • this invention relates to the manufacturing method of the board
  • the manufacturing method of the polarizing element is as follows: [IV] A step of preparing a substrate having an alignment layer obtained above; and a step selected from [V-1] and [V-2] below.
  • [V-1] A polarizing layer-forming composition containing (B) a dichroic dye and (D) a polymerizable liquid crystal is applied onto the alignment layer of the substrate having the alignment layer, and dried by heating. Forming a coating film and irradiating the obtained coating film with ultraviolet rays;
  • [V-2] A step of forming a coating film by applying (E) a polarizing layer forming composition containing a dye having lyotropic liquid crystal properties onto an alignment layer of a substrate having the alignment layer, followed by drying by heating. . Thereby, a polarizing element can be obtained.
  • step [I] a polymer composition containing (A) a photosensitive side chain polymer that exhibits liquid crystallinity in a predetermined temperature range, (B) a dichroic dye, and an organic solvent on a substrate. Apply to form a coating film.
  • the substrate is usually a transparent substrate.
  • a transparent substrate When the substrate of the polarizing plate of the present invention (hereinafter sometimes referred to as the present polarizing plate) is not installed on the display surface of the display element, for example, a polarizing film obtained by removing the substrate from the polarizing plate is used as the display surface of the display element. In the case of installation, the substrate may not be transparent.
  • the transparent substrate means a substrate having transparency capable of transmitting light, particularly visible light, and the transparency means a characteristic that a transmittance with respect to a light beam having a wavelength of 380 to 780 nm is 80% or more. Specific examples of the transparent substrate include a translucent resin substrate.
  • polyolefin such as polyethylene and polypropylene
  • cyclic olefin resin such as norbornene polymer
  • polyvinyl alcohol polyethylene terephthalate
  • polymethacrylate ester polyacrylate ester
  • triacetylcellulose diacetyl Cellulose esters such as cellulose and cellulose acetate propionate
  • polyethylene naphthalate polycarbonate
  • polysulfone polyethersulfone
  • polyetherketone polyphenylene sulfide and polyphenylene oxide
  • polyethylene terephthalate, polymethacrylic acid ester, cellulose ester, cyclic olefin resin or polycarbonate is preferred.
  • Cellulose ester is obtained by esterifying a part or all of hydroxyl groups contained in cellulose and can be easily obtained from the market. Cellulose ester base materials can also be easily obtained from the market. Examples of commercially available cellulose ester substrates include “Fujitac Film” (Fuji Photo Film Co., Ltd.); “KC8UX2M”, “KC8UY” and “KC4UY” (Konica Minolta Opto Co., Ltd.).
  • Cyclic olefin resin is easily available from the market.
  • Commercially available cyclic olefin resins include “Topas” [Ticona (Germany)], “Arton” [JSR Corporation], “ZEONOR” [Nippon Zeon Corporation], and “ZEONEX”. [Nippon Zeon Co., Ltd.] and “Apel” [Mitsui Chemicals Co., Ltd.].
  • Such a cyclic olefin resin can be formed into a substrate by, for example, forming a film by a known means such as a solvent casting method or a melt extrusion method.
  • a commercially available cyclic olefin resin substrate can also be used.
  • cyclic olefin resin base materials include “Essina” [Sekisui Chemical Co., Ltd.], “SCA40” [Sekisui Chemical Co., Ltd.], “Zeonor Film” [Optes Co., Ltd.], and “Arton Film”. [JSR Corporation].
  • the cyclic olefin-based resin is a copolymer of a cyclic olefin and an aromatic compound having a chain olefin or a vinyl group
  • the content ratio of the structural unit derived from the cyclic olefin is the total structural unit of the copolymer. On the other hand, it is usually 50 mol% or less, preferably in the range of 15 to 50 mol%.
  • chain olefins include ethylene and propylene
  • examples of aromatic compounds having a vinyl group include styrene, ⁇ -methylstyrene, and alkyl-substituted styrene.
  • the cyclic olefin-based resin is a ternary copolymer of a cyclic olefin, a chain olefin, and an aromatic compound having a vinyl group
  • the content ratio of the structural unit derived from the chain olefin is that of the copolymer.
  • the content of the structural unit derived from the aromatic compound having a vinyl group is usually 5 to 80 mol% with respect to the total structural unit, and the content of the structural unit derived from the aromatic compound having a vinyl group is usually 5 to 80 mol%. It is.
  • Such a terpolymer has the advantage that the amount of expensive cyclic olefin used can be relatively reduced in its production.
  • the characteristics required for the substrate vary depending on the configuration of the polarizing plate, but usually a substrate having as small a retardation as possible is preferable.
  • the substrate having as little retardation as possible include cellulose ester films having no phase difference such as zero tack (Konica Minolta Opto Co., Ltd.) and Z tack (Fuji Film Co., Ltd.).
  • an unstretched cyclic olefin resin substrate is also preferable.
  • the surface of the substrate on which the polarizing layer is not formed may be subjected to a hard coat treatment, an antireflection treatment, an antistatic treatment or the like.
  • the hard coat layer may contain additives such as an ultraviolet absorber as long as the performance is not affected.
  • the thickness of the substrate is usually 5 to 300 ⁇ m, preferably 20 to 200 ⁇ m, because the strength is lowered and the workability tends to be inferior if the substrate is too thin.
  • the method for applying the polymer composition described above on the substrate is not particularly limited.
  • the application method is generally performed by screen printing, offset printing, flexographic printing, an inkjet method, or the like.
  • Other coating methods include a dipping method, a roll coater method, a slit coater method, a spinner method (rotary coating method), or a spray method, and these may be used depending on the purpose.
  • the polymer composition After the polymer composition is applied on the substrate, it is heated at 50 to 230 ° C., preferably at 50 to 200 ° C. for 0.4 minutes to 60 minutes by a heating means such as a hot plate, a thermal circulation oven or an IR (infrared) oven.
  • the coating film can be obtained by evaporating the solvent for a period of time, preferably 0.5 minutes to 10 minutes.
  • the drying temperature at this time is preferably lower than the liquid crystal phase expression temperature of the side chain polymer.
  • the thickness of the coating film is disadvantageous in terms of anisotropy if it is too thick, and if it is too thin, there is a problem with the polarization characteristics, so it is usually in the range of 10 nm to 10000 nm, preferably in the range of 10 nm to 1000 nm. More preferably, it is 500 nm or less, and further preferably in the range of 10 nm to 300 nm.
  • step [II] the coating film obtained in step [I] is irradiated with polarized ultraviolet rays.
  • the substrate is irradiated with polarized ultraviolet rays through a polarizing plate from a certain direction.
  • ultraviolet rays to be used ultraviolet rays having a wavelength in the range of 100 nm to 400 nm can be used.
  • the optimum wavelength is selected through a filter or the like depending on the type of coating film to be used.
  • ultraviolet light having a wavelength in the range of 290 nm to 400 nm can be selected and used so that the photocrosslinking reaction can be selectively induced.
  • the ultraviolet light for example, light emitted from a high-pressure mercury lamp can be used.
  • the irradiation amount of polarized ultraviolet rays depends on the coating film used.
  • the amount of irradiation is polarized ultraviolet light that realizes the maximum value of ⁇ A (hereinafter also referred to as ⁇ Amax), which is the difference between the ultraviolet light absorbance in a direction parallel to the polarization direction of polarized ultraviolet light and the ultraviolet light absorbance in a direction perpendicular to the polarization direction of the polarized ultraviolet light.
  • the amount is preferably in the range of 1% to 70%, more preferably in the range of 1% to 50%.
  • step [III] the ultraviolet-irradiated coating film polarized in step [II] is heated.
  • An orientation control ability can be imparted to the coating film by heating.
  • a heating means such as a hot plate, a heat circulation type oven, or an IR (infrared) type oven can be used.
  • the heating temperature can be determined in consideration of the temperature at which the liquid crystallinity of the coating film used is developed.
  • the heating temperature is preferably within the temperature range of the temperature at which the side chain polymer exhibits liquid crystallinity (hereinafter referred to as liquid crystal expression temperature).
  • the liquid crystal expression temperature on the coating film surface is expected to be lower than the liquid crystal expression temperature when a photosensitive side chain polymer that can exhibit liquid crystallinity is observed in bulk.
  • the heating temperature is more preferably within the temperature range of the liquid crystal expression temperature on the coating film surface. That is, the temperature range of the heating temperature after irradiation with polarized ultraviolet rays is 10 ° C. lower than the lower limit of the temperature range of the liquid crystal expression temperature of the side chain polymer used, and 10 ° C.
  • the liquid crystal expression temperature is not less than the glass transition temperature (Tg) at which the side chain polymer or coating film surface undergoes a phase transition from the solid phase to the liquid crystal phase, and from the liquid crystal phase to the isotropic phase (isotropic phase). It means a temperature below the isotropic phase transition temperature (Tiso) that causes a phase transition.
  • the thickness of the coating film formed after heating is preferably 5 nm to 500 nm, more preferably 50 nm to 300 nm, for the same reason described in the step [I].
  • substrate with a coating film of this invention irradiates the polarized ultraviolet-ray, after apply
  • the coating film used in the present invention realizes the introduction of highly efficient anisotropy into the coating film by utilizing the principle of molecular reorientation induced by the side chain photoreaction and liquid crystallinity. .
  • polarized ultraviolet rays are formed. After irradiation and then heating, a polarizing element is prepared.
  • the coating film used in the method of the present invention is an alignment layer in which anisotropy is introduced with high efficiency and alignment control ability is excellent by sequentially irradiating the coating film with polarized ultraviolet rays and heat treatment. be able to.
  • the irradiation amount of polarized ultraviolet rays to the coating film and the heating temperature in the heat treatment are optimized. Thereby, introduction of anisotropy into the coating film with high efficiency can be realized.
  • the optimum irradiation amount of polarized ultraviolet rays for introducing highly efficient anisotropy into the coating film used in the present invention is such that the photosensitive group undergoes photocrosslinking reaction, photoisomerization reaction, or photofries rearrangement reaction in the coating film.
  • the photo-crosslinking reaction, photoisomerization reaction, or photo-fleece rearrangement reaction has few photosensitive groups in the side chain, the amount of photoreaction will not be sufficient. . In that case, sufficient self-organization does not proceed even after heating.
  • the crosslinking reaction between the side chains is caused when the photosensitive group of the side chain undergoing the crosslinking reaction becomes excessive. Too much progress. In that case, the resulting film may become rigid and hinder the progress of self-assembly by subsequent heating.
  • the coating film used in the present invention is irradiated with polarized ultraviolet rays to the structure having the light Fleece rearrangement group, if the photosensitive group of the side chain that undergoes the light Fleece rearrangement reaction becomes excessive, the liquid crystallinity of the coating film Will drop too much.
  • the liquid crystallinity of the obtained film is also lowered, which may hinder the progress of self-assembly by subsequent heating. Furthermore, when irradiating polarized ultraviolet light to a structure having a photo-fleece rearrangement group, if the amount of ultraviolet light irradiation is too large, the side-chain polymer is photodegraded, preventing the subsequent self-organization by heating. It may become.
  • the optimum amount of the photopolymerization reaction, photoisomerization reaction, or photofleece rearrangement reaction of the side chain photosensitive group by irradiation with polarized ultraviolet rays is the side chain polymer film. It is preferably 0.1 to 40 mol%, more preferably 0.1 to 20 mol% of the photosensitive group possessed by.
  • the coating film used in the method of the present invention by optimizing the irradiation amount of polarized ultraviolet rays, photocrosslinking reaction or photoisomerization reaction of photosensitive groups or photofleece rearrangement reaction in the side chain of the side chain polymer film Optimize the amount of. Then, in combination with the subsequent heat treatment, highly efficient introduction of anisotropy into the coating film used in the present invention is realized. In that case, a suitable amount of polarized ultraviolet rays can be determined based on the evaluation of ultraviolet absorption of the coating film used in the present invention.
  • the ultraviolet absorption in the direction parallel to the polarization direction of the polarized ultraviolet ray and the ultraviolet absorption in the vertical direction after the irradiation with the polarized ultraviolet ray are measured.
  • ⁇ A which is the difference between the ultraviolet absorbance in the direction parallel to the polarization direction of polarized ultraviolet rays and the ultraviolet absorbance in the direction perpendicular to the polarization direction of the polarized ultraviolet rays.
  • the maximum value of ⁇ A ( ⁇ Amax) realized in the coating film used in the present invention and the irradiation amount of polarized ultraviolet light that realizes it are obtained.
  • a preferable amount of polarized ultraviolet rays to be irradiated in the production of the liquid crystal alignment film can be determined on the basis of the amount of polarized ultraviolet rays to realize this ⁇ Amax.
  • the amount of irradiation of polarized ultraviolet rays onto the coating film used in the present invention is preferably in the range of 1% to 70% of the amount of polarized ultraviolet rays that realizes ⁇ Amax. More preferably, it is within the range of 50%.
  • the irradiation amount of polarized ultraviolet light within the range of 1% to 50% of the amount of polarized ultraviolet light that realizes ⁇ Amax is 0. 0% of the entire photosensitive group of the side chain polymer film. 1 mol% to 20 mol% corresponds to the amount of polarized ultraviolet light that undergoes a photocrosslinking reaction.
  • a suitable heating temperature as described above is set based on the liquid crystal temperature range of the side chain polymer. It is good to decide. Therefore, for example, when the liquid crystal temperature range of the side chain polymer used in the present invention is 60 ° C. to 200 ° C., the heating temperature after irradiation with polarized ultraviolet light is desirably 50 ° C. to 190 ° C. By doing so, greater anisotropy is imparted to the coating film used in the present invention.
  • the polarizing element provided by the present invention exhibits high reliability against external stresses such as light and heat.
  • the polarizing layer forming composition used for forming the polarizing element of the present invention contains (B) a dichroic dye and (D) a polymerizable liquid crystal or (E) a dye having lyotropic liquid crystallinity. It is a composition.
  • the polarizing layer forming composition containing (B) a dichroic dye and (D) a polymerizable liquid crystal usually contains a solvent, and the solvent is the same as the solvent contained in the above-mentioned orientation polymer composition. (D) It can select suitably according to the solubility of a polymeric liquid crystal.
  • the composition containing a dye having lyotropic liquid crystallinity usually contains a solvent, and the solvent is not particularly limited, and a conventionally known solvent can be used, but an aqueous solvent is preferable.
  • the aqueous solvent include water, a hydrophilic solvent, a mixed solvent of water and a hydrophilic solvent, and the like.
  • the hydrophilic solvent is a solvent that dissolves substantially uniformly in water.
  • hydrophilic solvent examples include alcohols such as methanol and isopropyl alcohol; glycols such as ethylene glycol; cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve; ketones such as acetone and methylethylketone; esters such as ethyl acetate; Is mentioned.
  • aqueous solvent water or a mixed solvent of water and a hydrophilic solvent is preferably used.
  • a polymerizable liquid crystal is a compound having a polymerizable group and exhibiting liquid crystallinity.
  • the polymerizable group means a group involved in the polymerization reaction, and is preferably a photopolymerizable group.
  • the photopolymerizable group refers to a group capable of undergoing a polymerization reaction with an active radical or an acid generated from a photopolymerization initiator described later.
  • Examples of the polymerizable group include a vinyl group, vinyloxy group, 1-chlorovinyl group, isopropenyl group, 4-vinylphenyl group, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, oxiranyl group, and oxetanyl group. Among them, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, vinyloxy group, oxiranyl group and oxetanyl group are preferable, and acryloyloxy group is more preferable.
  • the compound exhibiting liquid crystallinity may be a thermotropic liquid crystal or a lyotropic liquid crystal, and may be a nematic liquid crystal or a smectic liquid crystal in the thermotropic liquid crystal.
  • the polymerizable liquid crystal is preferably a smectic liquid crystal compound and more preferably a higher order smectic liquid crystal compound in that higher polarization characteristics can be obtained.
  • higher-order smectic liquid crystal compounds that form a smectic B phase, a smectic D phase, a smectic E phase, a smectic F phase, a smectic G phase, a smectic H phase, a smectic I phase, a smectic J phase, a smectic K phase, or a smectic L phase.
  • higher order smectic liquid crystal compounds that form a smectic B phase, a smectic F phase, or a smectic I phase.
  • the liquid crystal phase formed by the polymerizable liquid crystal compound is a higher order smectic phase
  • a polarizing film having a higher degree of alignment order can be produced.
  • such a long polarizing film having a high degree of orientational order can obtain a Bragg peak derived from a higher order structure such as a hexatic phase or a crystal phase in X-ray diffraction measurement.
  • the Bragg peak is a peak derived from a periodic structure of molecular orientation, and when the liquid crystal phase formed by the polymerizable liquid crystal compound is a higher order smectic phase, the periodic interval is 3.0 to 6.0 ⁇ .
  • a membrane can be obtained.
  • Specific examples of such a compound include a compound represented by the following formula (d) (hereinafter sometimes referred to as compound (d)).
  • the polymerizable liquid crystal compounds may be used alone or in combination.
  • X 1 , X 2 and X 3 each independently represent a 1,4-phenylene group which may have a substituent or a cyclohexane-1,4-diyl group which may have a substituent. However, at least one of X 1 , X 2 and X 3 is a 1,4-phenylene group which may have a substituent.
  • —CH 2 — constituting the cyclohexane-1,4-diyl group may be replaced by —O—, —S— or —NR—.
  • R represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group.
  • R a and R b each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • U 1 represents a hydrogen atom or a polymerizable group.
  • U 2 represents a polymerizable group.
  • W 1 and W 2 each independently represent a single bond, —O—, —S—, —COO— or —OCOO—.
  • V 1 and V 2 each independently represent an optionally substituted alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms, and —CH 2 — constituting the alkanediyl group is —O—, -S- or -NH- may be substituted.
  • At least one of X 1 , X 2 and X 3 is preferably a 1,4-phenylene group which may have a substituent.
  • the 1,4-phenylene group which may have a substituent is preferably unsubstituted.
  • the cyclohexane-1,4-diyl group which may have a substituent is preferably a trans-cyclohexane-1,4-diyl group which may have a substituent. It is preferable that the trans-cyclohexane-1,4-diyl group which may have a non-substituted group.
  • the optionally substituted 1,4-phenylene group or optionally substituted cyclohexane-1,4-diyl group includes a methyl group, an ethyl group, and a butyl group. And an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a group, a cyano group, and a halogen atom.
  • Y 1 is preferably —CH 2 CH 2 —, —COO— or a single bond
  • Y 2 is preferably —CH 2 CH 2 — or —CH 2 O—.
  • U 2 is a polymerizable group.
  • U 1 is a hydrogen atom or a polymerizable group, and preferably a polymerizable group.
  • U 1 and U 2 are both preferably a polymerizable group, and both are preferably a photopolymerizable group.
  • the polymerizable liquid crystal compound having a photopolymerizable group is advantageous in that it can be polymerized under a lower temperature condition.
  • the polymerizable groups represented by U 1 and U 2 may be different from each other independently, but are preferably the same.
  • the polymerizable group include a vinyl group, vinyloxy group, 1-chlorovinyl group, isopropenyl group, 4-vinylphenyl group, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, oxiranyl group, and oxetanyl group.
  • acryloyloxy group, methacryloyloxy group, vinyloxy group, oxiranyl group and oxetanyl group are preferable, and acryloyloxy group is more preferable.
  • alkanediyl group represented by V 1 and V 2 examples include methylene group, ethylene group, propane-1,3-diyl group, butane-1,3-diyl group, butane-1,4-diyl group, pentane- 1,5-diyl group, hexane-1,6-diyl group, heptane-1,7-diyl group, octane-1,8-diyl group, decane-1,10-diyl group, tetradecane-1,14-diyl Group and icosane-1,20-diyl group and the like.
  • V 1 and V 2 are preferably alkanediyl groups having 2 to 12 carbon atoms, and more preferably alkanediyl groups having 6 to 12 carbon atoms.
  • substituents which the alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent optionally have include a cyano group and a halogen atom.
  • the alkanediyl group must be unsubstituted. It is more preferable that it is an unsubstituted and linear alkanediyl group.
  • W 1 and W 2 are independently of each other preferably a single bond or —O—.
  • the compound (d) include compounds represented by the formulas (1-1) to (1-23).
  • the cyclohexane-1,4-diyl group is preferably a trans isomer.
  • the exemplified compound (d) can be used alone or in combination for a long polarizing film. Moreover, when combining 2 or more types of polymeric liquid crystal compounds, it is preferable that at least 1 type is a compound (c), and it is more preferable that 2 or more types are a compound (d). In combination, the liquid crystallinity may be temporarily maintained even at a temperature lower than the liquid crystal-crystal phase transition temperature.
  • the mixing ratio when combining two kinds of polymerizable liquid crystal compounds is usually 1:99 to 50:50, preferably 5:95 to 50:50, and more preferably 10:90 to 50:50. is there.
  • Compound (d) is, for example, Lub et al. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas, 115, 321-328 (1996), or a known method described in Japanese Patent No. 4719156.
  • the polarizing layer contains (E) a dye having lyotropic liquid crystallinity
  • the dye is not particularly limited as long as it has lyotropic liquid crystallinity and can form a supramolecular aggregate.
  • lyotropic liquid crystalline dyes include azo compounds, anthraquinone compounds, perylene compounds, quinophthalone compounds, naphthoquinone compounds, merocyanine compounds, and the like.
  • An azo compound is preferably used because it exhibits good lyotropic liquid crystallinity.
  • azo compounds having an aromatic ring in the molecule are preferable, and disazo compounds having a naphthalene ring are more preferable.
  • a polarizing layer having excellent polarization characteristics can be obtained.
  • the azo compound is preferably an azo compound having a polar group in the molecule.
  • An azo compound having a polar group is soluble in an aqueous solvent, and is easily dissolved in an aqueous solvent to form a supramolecular aggregate. For this reason, the coating liquid containing an azo compound having a polar group exhibits particularly good lyotropic liquid crystallinity.
  • the polar group means a functional group having polarity. Examples of the polar group include oxygen and / or nitrogen-containing functional groups having a relatively high electronegativity such as OH group, COOH group, NH 2 group, NO 2 group, and CN group.
  • an aromatic disazo compound represented by the following general formula (E-1) is preferable.
  • Q 1 represents a substituted or unsubstituted aryl group
  • Q 2 represents a substituted or unsubstituted arylene group
  • R E independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group
  • M represents a counter ion
  • m7 represents an integer of 0 to 2.
  • N7 represents an integer of 0-6.
  • m7 and n7 are not 0 but 1 ⁇ m7 + n7 ⁇ 6.
  • each R E is the same or different.
  • OH, (NHR E ) m7 , and (SO 3 M) n7 shown in the general formula (E-1) may be bonded to any of the seven substitution sites of the naphthyl ring.
  • substituted or unsubstituted means “substituted with a substituent or not substituted with a substituent”.
  • the bonding position of the naphthyl group and the azo group (—N ⁇ N—) in the general formula (E-1) is not particularly limited.
  • the naphthyl group refers to a naphthyl group represented on the right side in the formula (E-1).
  • the naphthyl group and the azo group are bonded at the 1-position or 2-position of the naphthyl group.
  • R 1 is preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted acetyl group, and more preferably a hydrogen atom.
  • the substituted or unsubstituted alkyl group include substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.
  • M (counter ion) of the general formula (E-1) is preferably a hydrogen ion; an alkali metal ion such as Li, Na, K, or Cs; an alkaline earth metal ion such as Ca, Sr, or Ba; Metal ions; ammonium ions optionally substituted with alkyl groups or hydroxyalkyl groups; salts of organic amines, and the like.
  • the metal ions include Ni + , Fe 3+ , Cu 2+ , Ag + , Zn 2+ , Al 3+ , Pd 2+ , Cd 2+ , Sn 2+ , Co 2+ , Mn 2+ , and Ce 3+ .
  • Examples of the organic amine include alkylamines having 1 to 6 carbon atoms, alkylamines having 1 to 6 carbon atoms having a hydroxyl group, and alkylamines having 1 to 6 carbon atoms having a carboxyl group.
  • each M may be the same or different.
  • M of SO 3 M is a cation having a valence of 2 or more, it is bonded to SO 3 — of the other azo compound of the general formula (E-1). Supramolecular aggregates can be formed.
  • M7 in the general formula (E-1) is preferably 1. Further, n7 in the general formula (E-1) is preferably 1 or 2. Specific examples of the naphthyl group of the general formula (E-1) include, for example, the following formulas (Ea) to (E-1). R E and M in the formulas (Ea) to (El) are the same as those in the general formula (E-1).
  • examples of the aryl group represented by Q 1 include a phenyl group and a condensed ring group in which two or more benzene rings are condensed, such as a naphthyl group.
  • examples of the arylene group represented by Q 2 include a phenylene group and a condensed ring group in which two or more benzene rings are condensed, such as a naphthylene group.
  • the aryl group of Q 1 or the arylene group of Q 2 may have a substituent, or may not have a substituent. Whether the aryl group or arylene group is substituted or unsubstituted, the aromatic disazo compound of the general formula (E-1) having a polar group is excellent in solubility in an aqueous solvent.
  • substituents include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms.
  • substituents include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the substituent is one selected from the group consisting of an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a nitro group.
  • An aromatic disazo compound having such a substituent is particularly excellent in water solubility.
  • These substituents may be substituted alone or in combination of two or more. Moreover, the said substituent may be substituted by arbitrary ratios.
  • Q 1 in the general formula (E-1) is preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, and more preferably a phenyl group having the substituent.
  • Q 2 is preferably a substituted or unsubstituted naphthylene group, more preferably a naphthylene group having the substituent, and particularly preferably a 1,4-naphthylene group having the substituent.
  • An aromatic disazo compound in which Q 1 in the general formula (E-1) is a substituted or unsubstituted phenyl group and Q 2 is a substituted or unsubstituted 1,4-naphthylene group is represented by the following general formula (E -2).
  • R E , M, m7 and n7 are the same as those in the general formula (E-1).
  • a E and B E represent substituents, and a and b represent the number of substitutions therein.
  • a E and B E are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, a phenylamino group, a carbon atom acylamino group having 1 to 6 hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as dihydroxypropyl group, a carboxyl group, such as COOM group, a sulfonic acid group such as SO 3 M group, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an amino Represents a halogeno group.
  • the a is an integer from 0 to 5
  • the b is an integer from 0 to 4. However, at least one of a and b is not 0.
  • the substituents A and E may be the same or different.
  • the substituents BE may be the same or different.
  • aromatic disazo compounds included in the general formula (E-2) it is preferable to use an aromatic disazo compound represented by the following general formula (E-3).
  • the aromatic disazo compound of the general formula (E-3) the substituent A E is bonded to the para position based on the azo group (—N ⁇ N—). Further, in the aromatic disazo compound of the general formula (E-3), the OH group of the naphthyl group is bonded to the position adjacent to the azo group (ortho position). If such an aromatic disazo compound of the general formula (E-3) is used, a polarizing plate having a high degree of polarization can be obtained.
  • R E , M, m7 and n7 are the same as those in the general formula (E-1), and A E is the same as that in the general formula (E-2).
  • p7 represents an integer of 0 to 4. The p7 is preferably 1 or 2, and more preferably 1.
  • Aromatic disazo compounds represented by the above general formulas (E-1) to (E-3) are, for example, Yutaka Hosoda “Theoretical Manufacturing Dye Chemistry (5th Edition)” (published by Gihodo on July 15, 1968 135 to 152).
  • the aromatic disazo compound of the general formula (E-3) is obtained by diazotizing and coupling an aniline derivative and a naphthalenesulfonic acid derivative to obtain a monoazo compound, and then diazotizing the monoazo compound. It can be synthesized by a coupling reaction with a 1-amino-8-naphtholsulfonic acid derivative.
  • the content ratio of the (D) polymerizable liquid crystal compound or the (E) lyotropic liquid crystal in the polarizing layer forming composition is the solid content of the polarizing layer forming composition.
  • it is usually 70 to 99.9 parts by mass, preferably 80 to 99.9 parts by mass, more preferably 85 to 99 parts by mass, and further preferably 90 to 99 parts by mass.
  • Step [IV] is a step of preparing a substrate having the above-mentioned alignment layer; and Step [V] is a step selected from [V-1] and [V-2] below.
  • a polarizing layer-forming composition containing (B) a dichroic dye and (D) a polymerizable liquid crystal is applied onto the alignment layer of the substrate having the alignment layer, and dried by heating.
  • a step of forming a coating film by applying (E) a polarizing layer forming composition containing a dye having lyotropic liquid crystal properties onto an alignment layer of a substrate having the alignment layer, followed by drying by heating. .
  • the application of the polarizing layer forming composition is usually known such as spin coating method, extrusion method, gravure coating method, die coating method, bar coating method, applicator method, etc., printing method such as flexo method, etc. It is done by the method.
  • the polarizing layer forming composition contains (D) polymerizable liquid crystal, it is dried by removing the solvent under the condition that (D) polymerizable liquid crystal contained in the obtained coating film is not normally polymerized after coating. A film is formed.
  • the drying method include natural drying, ventilation drying, heat drying, and reduced pressure drying.
  • the polymerization of the polymerizable liquid crystal is a known method of polymerizing a compound having a polymerizable functional group. It can be done by a method. Specific examples include thermal polymerization and photopolymerization, and photopolymerization is preferred from the viewpoint of ease of polymerization.
  • a composition containing a photopolymerization initiator is further applied to a polarizing layer forming composition containing (B) a dichroic dye and (D) a polymerizable liquid crystal, and then dried. It is preferable that the polymerizable liquid crystal in the dry film obtained in this manner is made into a liquid crystal phase and then photopolymerized while maintaining the liquid crystal state.
  • Photopolymerization is usually carried out by irradiating the dry film with light.
  • the light to be irradiated depending on the type of photopolymerization initiator contained in the dry film, (D) the type of polymerizable liquid crystal (particularly, (D) the type of photopolymerizable group possessed by the polymerizable liquid crystal) and the amount thereof, Specific examples include light selected from the group consisting of visible light, ultraviolet light, and laser light, and active electron beams. Among them, ultraviolet light is preferable in that it is easy to control the progress of the polymerization reaction and that a photopolymerization apparatus widely used in this field can be used, so that photopolymerization can be performed by ultraviolet light.
  • the polymerization temperature can be controlled by irradiating light while cooling the dry film by an appropriate cooling means.
  • a cooling means By adopting such a cooling means, if the polymerization of the polymerizable liquid crystal (D) is carried out at a lower temperature, a polarizing layer can be appropriately formed even if a substrate having a relatively low heat resistance is used.
  • Application in the step of forming a coating film by applying (E) a polarizing layer-forming composition containing a dye having lyotropic liquid crystal properties to the alignment layer of the substrate having the alignment layer and drying by heating is usually performed.
  • the drying method is not particularly limited, and natural drying or forced drying can be performed. Examples of forced drying include reduced-pressure drying, heat drying, and reduced-pressure heat drying. Preferably, natural drying is used.
  • the drying time can be appropriately selected depending on the drying temperature and the type of solvent.
  • the drying time is preferably 1 second to 120 minutes, more preferably 10 seconds to 5 minutes.
  • the drying temperature is not particularly limited, but is preferably lower than the glass transition temperature (Tg) of the substrate. If the drying temperature exceeds the glass transition temperature of the substrate, the properties (such as mechanical strength and optical properties) of the substrate may be altered.
  • the drying temperature is preferably 10 ° C. to 100 ° C., more preferably 10 ° C. to 90 ° C., and particularly preferably 10 ° C. to 80 ° C.
  • the drying temperature means the temperature of the atmosphere in which the coating film is dried, not the surface or internal temperature of the coating film containing a pigment having (E) lyotropic liquid crystallinity.
  • the total thickness of the alignment layer and the polarizing layer is 10 ⁇ m or less.
  • the thickness of the alignment layer is preferably 0.5 ⁇ m or more and 9.5 ⁇ m or less, and more preferably 1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
  • the thickness of the polarizing layer is preferably from 0.5 ⁇ m to 9.5 ⁇ m, and more preferably from 1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the thickness of the alignment layer and the polarizing layer can be usually determined by measurement with an interference film thickness meter, a laser microscope or a stylus thickness meter.
  • the obtained polarizing element can be widely applied to various display elements that require polarized light by using a known method.
  • an antireflection film such as a liquid crystal display element or organic EL. (Circularly polarizing plate), optical switches, optical filters, and various optical measuring instruments having them as constituent elements.
  • Each resin composition of Examples and Comparative Examples contained a solvent, and propylene glycol monomethyl ether (PM), cyclohexanone (CYH), and methyl isobutyl ketone (MIBK) were used as the solvent.
  • PM propylene glycol monomethyl ether
  • CYH cyclohexanone
  • MIBK methyl isobutyl ketone
  • the molecular weight of the acrylic copolymer in the polymerization example was as follows using a room temperature gel permeation chromatography (GPC) apparatus (GPC-101) manufactured by Shodex Co., Ltd. and columns (KD-803, KD-805) manufactured by Shodex Co. And measured.
  • the following number average molecular weight (hereinafter referred to as Mn) and weight average molecular weight (hereinafter referred to as Mw) were expressed in terms of polystyrene.
  • Example 2 4- (6-Hydroxyhexyloxy) benzoic acid was synthesized by heating 1-hydroxybenzoic acid and 1-bromo-6-hexanol under alkaline conditions. This product was reacted with methacrylic acid chloride under basic conditions to obtain a compound represented by the formula (Ex-A) (hereinafter also referred to as compound (Ex-A)). This compound (Ex-A) was reacted with methoxyphenol in the presence of DCC and DMAP to obtain a compound represented by the following formula (Ex-2).
  • polarizing layer forming composition RM1 14.6 g of polymerizable liquid crystal (RMM141C, manufactured by Merck) and 0.44 g of dichroic dye (G-241, manufactured by Hayashibara) are dissolved in 35.0 g of MIBK, and a polarizing layer forming composition having a solid content concentration of 30% by mass.
  • Product (RM1) was prepared.
  • Polarizing layer forming composition having a solid content concentration of 30% by mass by dissolving 14.4 g of polymerizable liquid crystal (RMM141C, manufactured by Merck) and 0.58 g of dichroic dye (G-470, manufactured by Hayashibara) in 35.0 g of MIBK.
  • Product (RM2) was prepared.
  • Examples 1 to 6> and ⁇ Comparative Examples 1 to 2> The alignment layer forming compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 2 were prepared with the compositions shown in Table 1. An alignment layer was formed using each alignment layer forming composition, and the dichroic ratio was measured for each alignment layer. Next, a polarizing element was formed using the polarizing layer forming composition. For each of the obtained polarizing elements, evaluation of orientation, polarization degree measurement, and dichroic ratio measurement were performed.
  • Example 1 [Formation of alignment layer] A composition for forming an alignment layer shown in Table 1 was spin-coated on a quartz substrate, dried on a hot plate at 55 ° C. for 60 seconds, and then a coating film having a thickness of 200 nm was formed. Subsequently, 313 nm linearly polarized light was vertically irradiated on the coating surface through the polarizing plate with an exposure amount of 2 mJ / cm 2 . Subsequently, it heated at 170 degreeC for 5 minute (s) with the hotplate, and formed the alignment layer.
  • the dichroic ratio of the obtained alignment layer was measured as follows.
  • the absorbance in the direction of the transmission axis (A1) and the absorbance in the direction of the absorption axis (A2) were measured using an apparatus in which a folder with a polarizer was set in a spectrophotometer (Shimadzu Corporation UV-3600).
  • the dichroic ratio was calculated from the measured absorbance (A1) in the transmission axis direction and absorbance (A2) in the absorption axis direction using the following formula.
  • the measurement results are shown in Table 2.
  • Dichroic ratio (A2) / (A1)
  • the polarizing layer forming composition RM1 was spin-coated at 2000 rpm ⁇ 30 sec and dried on a hot plate at 65 ° C. for 60 sec to form a coating film. Next, this coating film was exposed at 500 mJ / cm 2 to obtain a polarizing element.
  • the polarization degree of the obtained polarizing element was measured as follows.
  • the transmittance (T1) in the transmission axis direction and the transmittance (T2) in the absorption axis direction were measured using an apparatus in which a folder with a polarizer was set in a spectrophotometer (UV-3600, manufactured by Shimadzu Corporation).
  • the degree of polarization was calculated from the measured transmission axis direction transmittance (T1) and absorption axis direction transmittance (T2) using the following equation.
  • the measurement results are shown in Table 2.
  • Polarization degree (%) ⁇ (T1 ⁇ T2) / (T1 + T2) ⁇ 1/2 ⁇ 100
  • the dichroic ratio of the obtained polarizing element was measured as follows.
  • the absorbance in the direction of the transmission axis (A1) and the absorbance in the direction of the absorption axis (A2) were measured using an apparatus in which a folder with a polarizer was set in a spectrophotometer (Shimadzu Corporation UV-3600).
  • the dichroic ratio was calculated from the measured absorbance (A1) in the transmission axis direction and absorbance (A2) in the absorption axis direction using the following formula.
  • the measurement results are shown in Table 2.
  • Dichroic ratio (A2) / (A1)
  • Example 2 A polarizing element was produced in the same manner as in Example 1 except that the linearly polarized light at the time of forming the alignment layer was 5 mJ / cm 2 and the heating temperature after the polarization exposure was 150 ° C. The results are summarized in Table 2.
  • Example 3 A polarizing element was prepared in the same manner as in Example 1 except that the heating temperature after the polarization exposure at the time of forming the alignment layer was 120 ° C. The results are summarized in Table 2.
  • Example 4 A polarizing element was prepared in the same manner as in Example 1 except that the heating temperature after polarized light exposure at the time of forming the alignment layer was 100 ° C. The results are summarized in Table 2.
  • Example 5 A polarizing element was prepared in the same manner as in Example 1 except that the heating temperature after the polarization exposure at the time of forming the alignment layer was 140 ° C. The results are summarized in Table 2.
  • Example 6 A polarizing element was produced in the same manner as in Example 1 except that the heating temperature after the polarization exposure at the time of forming the alignment layer was 100 ° C. and RM2 was used as the polarizing layer forming composition. The results are summarized in Table 2.
  • Example 1 A polarizing element was prepared in the same manner as in Example 1 except that the heating temperature after polarized light exposure at the time of forming the alignment layer was 100 ° C. The results are summarized in Table 2.
  • ⁇ Comparative example 2> A polarizing element was produced in the same manner as in Example 1 except that the heating temperature after the polarization exposure at the time of forming the alignment layer was 100 ° C. and RM2 was used as the polarizing layer forming composition. The results are summarized in Table 2.
  • the polarizers obtained in Examples 1 to 5 were able to express a higher degree of polarization and a dichroic ratio than Comparative Example 1.
  • Example 6 The polarizer obtained in Example 6 was able to express a higher degree of polarization and dichroism ratio than Comparative Example 2.

Abstract

【課題】 本発明は、二色性の高い偏光素子を得る際に、重合性液晶組成物を配向させる事ができる液晶配向膜用の重合体組成物を提供する。 【解決手段】 本発明は、（Ａ）所定の温度範囲で液晶性を発現する感光性の側鎖型高分子、（Ｂ）二色性色素及び有機溶媒を含有する重合体組成物を提供する。当該重合体組成物から形成される液晶配向膜を有する基板は、配向膜の上に重合性液晶組成物を塗布した後、加熱乾燥し、必要に応じてさらに紫外線を照射することにより、二色性の高い偏光素子を得ることができる。

Description

配向層形成組成物
　本発明は、偏光素子の形成において偏光層となる重合性液晶組成物を配向させるための配向層形成に有用な重合体組成物に関する。
　液晶ディスプレイなどに使用される偏光板としては、従来、二色性色素としてヨウ素が広く使用されてきた。しかしながら、ヨウ素系の偏光フィルムは耐熱性や耐光性等が劣るという問題があるため、有機系の二色性物質、すなわち二色性色素を利用する試みが行われている。
　従来、二色性色素としては、高い二色性を得る目的で、基本骨格としてアゾ骨格を有する色素（特許文献１～２）や、アントラキノン骨格等を有する色素が多く用いられている。
　また、偏光板の製造方法としては、ヨウ素や二色性色素などを含むポリマーフィルムを延伸する方法のほか、塗布型偏光板として、ホスト材料となる液晶化合物にゲスト材料となる色素を混合させた液晶組成物を基板に塗布する方法が知られている（特許文献３）。さらには、より安定な偏光フィルムを提供するために、架橋性液晶と重合性二色性染料の混合物を用いる方法（特許文献４）；重合性液晶化合物に重合性非液晶溶媒を加え、重合性非液晶溶媒を塗膜中に残存させて他の光学フィルム等との密着性を改善した光学異方体の製造方法（特許文献５）；ならびに重合性メソゲン化合物と二色性色素を含む重合性メソゲン製剤を調製し、これを用いて時間およびコストの点で効果的に偏光子を調製する方法（特許文献６）も提案されている。
特開２０１１－２１３６１０号公報 特表２００６－５２５３８２号公報 特表２００８－５４７０６２号公報 特表２００４－５３５４８３号公報 特開２００４－１９８４８０号公報 特表２００６－１６１０５１号公報
　現在、可視光領域における吸収特性を高めるため、吸収特性に優れる二色性色素を液晶性組成物に高配合することが検討されている。しかしながら、そのような二色性色素は、一般に、溶媒に対する溶解性が低いため、液晶性組成物に高配合することが困難であるという問題があった。
　上記背景のもと、本発明は、新規な偏光層となる重合性液晶組成物を配向させるための配向層形成に有用な重合体組成物を提供する。
　本発明者らは、上記課題を達成するべく鋭意検討を行った結果、以下の発明を見出した。
　＜１＞　（Ａ）所定の温度範囲で液晶性を発現する感光性の側鎖型高分子、（Ｂ）二色性色素及び有機溶媒を含有する重合体組成物。
　＜２＞　（Ａ）成分が、光架橋、光異性化、または光フリース転移を起こす感光性側鎖を有する側鎖型高分子である上記＜１＞記載の重合体組成物。
　＜３＞　（Ａ）成分が、下記式（１）～（６）からなる群から選ばれるいずれか１種の感光性側鎖を有する側鎖型高分子である上記＜１＞記載の重合体組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 　式中、Ａ、Ｂ、Ｄはそれぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－、又は－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－を表す；
　Ｓは、炭素原子数１～１２のアルキレン基を表し、それらに結合する水素原子はハロゲン基に置き換えられていてもよい；
　Ｔは、単結合または炭素原子数１～１２のアルキレン基を表し、それらに結合する水素原子はハロゲン基に置き換えられていてもよい；
　Ｙ１は、１価のベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、フラン環、ピロール環および炭素原子数５～８の脂環式炭化水素からなる群から選ばれる環を表すか、又はそれらの置換基から選ばれる同一又は相異なった２～６の環が結合基Ｂを介して結合してなる基を表し、それらに結合する水素原子はそれぞれ独立に－ＣＯＯＲ０（式中、Ｒ０は水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基を表す）、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＮ、ハロゲン基、炭素原子数１～５のアルキル基、又は炭素原子数１～５のアルキルオキシ基で置換されてもよい；
　Ｙ２は、２価のベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、フラン環、ピロール環、炭素原子数５～８の脂環式炭化水素、および、それらの組み合わせからなる群から選ばれる基を表し、それらに結合する水素原子はそれぞれ独立に－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＮ、ハロゲン基、炭素原子数１～５のアルキル基、又は炭素原子数１～５のアルキルオキシ基で置換されてもよい；
　Ｒは、ヒドロキシ基、炭素原子数１～６のアルコキシ基を表すか、又はＹ１と同じ定義を表す；
　Ｘは、単結合、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－、又は－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－を表し、Ｘの数が２となるときは、Ｘ同士は同一でも異なっていてもよい；
　Ｃｏｕは、クマリン－６－イル基またはクマリン－７－イル基を表し、それらに結合する水素原子はそれぞれ独立に－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＮ、ハロゲン基、炭素原子数１～５のアルキル基、又は炭素原子数１～５のアルキルオキシ基で置換されてもよい；
　ｑ１とｑ２は、一方が１で他方が０である；
　ｑ３は０または１である；
　Ｐ及びＱは、各々独立に、２価のベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、フラン環、ピロール環、炭素原子数５～８の脂環式炭化水素、および、それらの組み合わせからなる群から選ばれる基を表し；ただし、Ｘが－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－である場合、－ＣＨ＝ＣＨ－が結合する側のＰ又はＱは芳香環である；
　ｌ１は０または１である；
　ｌ２は０～２の整数である；
　ｌ１とｌ２がともに０であるときは、Ｔが単結合であるときはＡも単結合を表す；
　ｌ１が１であるときは、Ｔが単結合であるときはＢも単結合を表す；
　Ｈ及びＩは、各々独立に、２価のベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、フラン環、ピロール環、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる基を表す。
　＜４＞　（Ａ）成分が、下記式（２１）～（３１）からなる群から選ばれるいずれか１種の液晶性側鎖を有する側鎖型高分子である上記＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の重合体組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 　式中、Ａ、Ｂ、ｑ１及びｑ２は上記と同じ定義を有する；
　Ｙ３は、１価のベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、フラン環、窒素含有複素環、及び炭素原子数５～８の脂環式炭化水素、および、それらの組み合わせからなる群から選ばれる基を表し、それらに結合する水素原子はそれぞれ独立に－ＮＯ２、－ＣＮ、ハロゲン基、炭素原子数１～５のアルキル基、又は炭素原子数１～５のアルキルオキシ基で置換されてもよい；
　Ｒ３は、水素原子、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＮ、ハロゲン基、１価のベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、フラン環、窒素含有複素環、炭素原子数５～８の脂環式炭化水素、炭素原子数１～１２のアルキル基、又は炭素原子数１～１２のアルコキシ基を表す；
　ｌは１～１２の整数を表し、ｍは０から２の整数であり、但し、式（２５）～（２６）において、全てのｍの合計は２以上であり、式（２７）～（２８）において、全てのｍの合計は１以上であり、ｍ１、ｍ２およびｍ３は、それぞれ独立に１～３の整数である；
　Ｒ２は、水素原子、－ＮＯ２、－ＣＮ、ハロゲン基、１価のベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、フラン環、窒素含有複素環、及び炭素原子数５～８の脂環式炭化水素、および、アルキル基、又はアルキルオキシ基を表す；
　Ｚ１、Ｚ２は単結合、－ＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－ＣＦ２－を表す。
　＜５＞　（Ｃ）成分として、下記式（ｃ）で表される化合物を含有することを特徴とする上記＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の重合体組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４及びＲ１０５のうちいずれか３つ乃至５つは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ３～Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３～Ｃ８ハロシクロアルキル、Ｃ２～Ｃ６アルケニル、Ｃ２～Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３～Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ３～Ｃ８ハロシクロアルケニル、Ｃ２～Ｃ６アルキニル、Ｃ２～Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６ハロアルコキシ、（Ｃ１～Ｃ６アルキル）カルボニル、（Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル）カルボニル、（Ｃ１～Ｃ６アルコキシ）カルボニル、（Ｃ１～Ｃ６ハロアルコキシ）カルボニル、（Ｃ１～Ｃ６アルキルアミノ）カルボニル、（Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル）アミノカルボニル、ジ（Ｃ１～Ｃ６アルキル）アミノカルボニル、シアノ及びニトロからなる群から選ばれる置換基を表し、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４及びＲ１０５のうちいずれか３つ乃至４つが上記の定義である場合、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４及びＲ１０５のうちの残り１つ又は２つは下記式（ｃ－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式（ｃ－２）中、破線は結合手を表し、Ｒ１０６は炭素原子数１～３０のアルキレン基、フェニレンまたは二価の炭素環若しくは複素環を表し、このアルキレン基、フェニレンまたは二価の炭素環若しくは複素環中の１つ若しくは複数の水素原子は、フッ素原子又は有機基で置き換えられていてもよい。また、Ｒ１０６中の－ＣＨ２ＣＨ２－が－ＣＨ＝ＣＨ－に置き換えられていてもよく、Ｒ１０６中の－ＣＨ２－は、フェニレンまたは二価の炭素環若しくは複素環に置き換えられていてもよく、さらに、次に挙げるいずれかの基が互いに隣り合わない場合において、これらの基に置き換えられていてもよい；－Ｏ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨ－、－ＮＨＣＯＮＨ－、－ＣＯ－。Ｒ１０７は水素原子又はメチル基を表す。）で表される基を表し、ｎは０または１を表す。）
　＜６＞　上記＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の重合体組成物を含有する配向層形成組成物。
　本発明によれば、液晶性組成物に二色性色素を高配合することなく、高い偏光性能を有する偏光板を得るために使用することができる新規な重合体組成物を提供することができる。
　本発明者は、鋭意研究を行った結果、以下の知見を得て本発明を完成するに至った。
　本発明の重合体組成物は、液晶性を発現し得る感光性の側鎖型高分子（以下、単に側鎖型高分子とも呼ぶ）と二色性色素とを有しており、前記重合体組成物を用いて得られる塗膜は、液晶性を発現し得る感光性の側鎖型高分子を有する膜である。この塗膜にはラビング処理を行うこと無く、偏光照射によって配向処理を行うことができる。そして、偏光照射の後、その側鎖型高分子膜を加熱する工程を経て、配向制御能が付与された塗膜（以下、配向層とも称する）となる。このとき、偏光照射によって発現した僅かな異方性がドライビングフォースとなり、液晶性の側鎖型高分子自体が自己組織化により効率的に再配向する。その結果、配向層として高効率な配向処理が実現し、高い配向制御能が付与された配向層を得ることができる。ここで、重合体組成物が二色性色素を含有することにより、高い二色性比を有する配向層を得ることができる。従って、本発明の重合体組成物は、偏光層を形成する際に、液晶性組成物と必要に応じて二色性色素とを含有する偏光層を配向させるための、配向層形成組成物として有用である。
　以下、本発明の実施形態について詳しく説明する。
＜＜（Ａ）所定の温度範囲で液晶性を発現する感光性の側鎖型高分子＞＞
　（Ａ）成分は、所定の温度範囲で液晶性を発現する感光性の側鎖型高分子である。
　（Ａ）側鎖型高分子は、２５０ｎｍ～４００ｎｍの波長範囲の光で反応し、かつ６０℃～３００℃の温度範囲で液晶性を示すのがよい。
　（Ａ）側鎖型高分子は、２５０ｎｍ～４００ｎｍの波長範囲の光に反応する感光性側鎖を有することが好ましい。
　（Ａ）側鎖型高分子は、６０℃～３００℃の温度範囲で液晶性を示すためメソゲン基を有することが好ましい。
　（Ａ）側鎖型高分子は、主鎖に感光性を有する側鎖が結合しており、光に感応して架橋反応、異性化反応、または光フリース転位を起こすことができる。感光性を有する側鎖の構造は特に限定されないが、光に感応して架橋反応、または光フリース転位を起こす構造が望ましく、架橋反応を起こすものがより望ましい。この場合、熱などの外部ストレスに曝されたとしても、実現された配向制御能を長期間安定に保持することができる。液晶性を発現し得る感光性の側鎖型高分子膜の構造は、そうした特性を満足するものであれば特に限定されないが、側鎖構造に剛直なメソゲン成分を有することが好ましい。この場合、該側鎖型高分子を液晶配向膜とした際に、安定な液晶配向を得ることができる。
　該高分子の構造は、例えば、主鎖とそれに結合する側鎖を有し、その側鎖が、ビフェニル基、ターフェニル基、フェニルシクロヘキシル基、フェニルベンゾエート基、アゾベンゼン基などのメソゲン成分と、先端部に結合された、光に感応して架橋反応や異性化反応をする感光性基とを有する構造や、主鎖とそれに結合する側鎖を有し、その側鎖がメソゲン成分ともなり、かつ光フリース転位反応をするフェニルベンゾエート基を有する構造とすることができる。
　液晶性を発現し得る感光性の側鎖型高分子膜の構造のより具体的な例としては、炭化水素、（メタ）アクリレート、イタコネート、フマレート、マレエート、α－メチレン－γ－ブチロラクトン、スチレン、ビニル、マレイミド、ノルボルネン等のラジカル重合性基およびシロキサンからなる群から選択される少なくとも１種から構成された主鎖と、下記式（１）から（６）の少なくとも１種からなる側鎖を有する構造であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　式中、Ａ、Ｂ、Ｄはそれぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－、又は－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－を表す；
　Ｓは、炭素原子数１～１２のアルキレン基を表し、それらに結合する水素原子はハロゲン基に置き換えられていてもよい；
　Ｔは、単結合または炭素原子数１～１２のアルキレン基を表し、それらに結合する水素原子はハロゲン基に置き換えられていてもよい；
　Ｙ１は、１価のベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、フラン環、ピロール環および炭素原子数５～８の脂環式炭化水素からなる群から選ばれる環を表すか、又はそれらの置換基から選ばれる同一又は相異なった２～６の環が結合基Ｂを介して結合してなる基を表し、それらに結合する水素原子はそれぞれ独立に－ＣＯＯＲ０（式中、Ｒ０は水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基を表す）、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＮ、ハロゲン基、炭素原子数１～５のアルキル基、又は炭素原子数１～５のアルキルオキシ基で置換されてもよい；
　Ｙ２は、２価のベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、フラン環、ピロール環、炭素原子数５～８の脂環式炭化水素、および、それらの組み合わせからなる群から選ばれる基を表し、それらに結合する水素原子はそれぞれ独立に－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＮ、ハロゲン基、炭素原子数１～５のアルキル基、又は炭素原子数１～５のアルキルオキシ基で置換されてもよい；
　Ｒは、ヒドロキシ基、炭素原子数１～６のアルコキシ基を表すか、又はＹ１と同じ定義を表す；
　Ｘは、単結合、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－、又は－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－を表し、Ｘの数が２となるときは、Ｘ同士は同一でも異なっていてもよい；
　Ｃｏｕは、クマリン－６－イル基またはクマリン－７－イル基を表し、それらに結合する水素原子はそれぞれ独立に－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＮ、ハロゲン基、炭素原子数１～５のアルキル基、又は炭素原子数１～５のアルキルオキシ基で置換されてもよい；
　ｑ１とｑ２は、一方が１で他方が０である；
　ｑ３は０または１である；
　Ｐ及びＱは、各々独立に、２価のベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、フラン環、ピロール環、炭素原子数５～８の脂環式炭化水素、および、それらの組み合わせからなる群から選ばれる基を表し；ただし、Ｘが－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－である場合、－ＣＨ＝ＣＨ－が結合する側のＰ又はＱは芳香環を表し；
　ｌ１は０または１である；
　ｌ２は０～２の整数である；
　ｌ１とｌ２がともに０であるときは、Ｔが単結合であるときはＡも単結合を表す；
　ｌ１が１であるときは、Ｔが単結合であるときはＢも単結合を表す；
　Ｈ及びＩは、各々独立に、２価のベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、フラン環、ピロール環、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる基を表す。
　側鎖は、下記式（７）～（１０）からなる群から選ばれるいずれか１種の感光性側鎖であるのがよい。
　式中、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｙ１、Ｘ、Ｙ２、及びＲは、上記と同じ定義を有する；
　ｌは１～１２の整数を表す；
　ｍは０～２の整数を表し、ｍ１、ｍ２は１～３の整数を表す；
　ｎは０～１２の整数（ただしｎ＝０のときＢは単結合である）を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　側鎖は、下記式（１１）～（１３）からなる群から選ばれるいずれか１種の感光性側鎖であるのがよい。
　式中、Ａ、Ｘ、ｌ、ｍ及びＲは、上記と同じ定義を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　側鎖は、下記式（１４）又は（１５）で表される感光性側鎖であるのがよい。
　式中、Ａ、Ｙ１、Ｘ、ｌ、ｍ１及びｍ２は上記と同じ定義を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　側鎖は、下記式（１６）又は（１７）で表される感光性側鎖であるのがよい。
　式中、Ａ、Ｘ、ｌ及びｍは、上記と同じ定義を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　また、側鎖は、下記式（１８）又は（１９）で表される感光性側鎖であるのがよい。
　式中、Ａ、Ｂ、Ｙ１、ｌ、ｑ１、ｑ２、ｍ１、及びｍ２は、上記と同じ定義を有する。
　Ｒ１は、水素原子、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＮ、ハロゲン基、炭素原子数１～５のアルキル基、又は炭素原子数１～５のアルキルオキシ基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　側鎖は、下記式（２０）で表される感光性側鎖であるのがよい。
　式中、Ａ、Ｙ１、Ｘ、ｌ及びｍは上記と同じ定義を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　また、（Ａ）側鎖型高分子は、下記式（２１）～（３１）からなる群から選ばれるいずれか１種の液晶性側鎖を有するのがよい。
　式中、Ａ、Ｂ、ｑ１及びｑ２は上記と同じ定義を有する；
　Ｙ３は、１価のベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、フラン環、窒素含有複素環、及び炭素原子数５～８の脂環式炭化水素、および、それらの組み合わせからなる群から選ばれる基を表し、それらに結合する水素原子はそれぞれ独立に－ＮＯ２、－ＣＮ、ハロゲン基、炭素原子数１～５のアルキル基、又は炭素原子数１～５のアルキルオキシ基で置換されてもよい；
　Ｒ３は、水素原子、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＮ、ハロゲン基、１価のベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、フラン環、窒素含有複素環、炭素原子数５～８の脂環式炭化水素、炭素原子数１～１２のアルキル基、又は炭素原子数１～１２のアルコキシ基を表す；
　ｌは１～１２の整数を表し、ｍは０から２の整数を表し、但し、式（２５）～（２６）において、全てのｍの合計は２以上であり、式（２７）～（２８）において、全てのｍの合計は１以上であり、ｍ１、ｍ２およびｍ３は、それぞれ独立に１～３の整数を表す；
　Ｒ２は、水素原子、－ＮＯ２、－ＣＮ、ハロゲン基、１価のベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、フラン環、窒素含有複素環、及び炭素原子数５～８の脂環式炭化水素、および、アルキル基、又はアルキルオキシ基を表す；
　Ｚ１、Ｚ２は単結合、－ＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－ＣＦ２－を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
＜＜感光性の側鎖型高分子の製法＞＞
　上記の液晶性を発現し得る感光性の側鎖型高分子は、上記の感光性側鎖を有する光反応性側鎖モノマーおよび液晶性側鎖モノマーを重合することによって得ることができる。
［光反応性側鎖モノマー］ 
　光反応性側鎖モノマーとは、高分子を形成ｑした場合に、高分子の側鎖部位に感光性側鎖を有する高分子を形成することができるモノマーのことである。
　側鎖の有する光反応性基としては下記の構造およびその誘導体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　光反応性側鎖モノマーのより具体的な例としては、炭化水素、（メタ）アクリレート、イタコネート、フマレート、マレエート、α－メチレン－γ－ブチロラクトン、スチレン、ビニル、マレイミド、ノルボルネン等のラジカル重合性基およびシロキサンからなる群から選択される少なくとも１種から構成された重合性基と、上記式（１）～（６）の少なくとも１種からなる感光性側鎖、好ましくは、例えば、上記式（７）～（１０）の少なくとも１種からなる感光性側鎖、上記式（１１）～（１３）の少なくとも１種からなる感光性側鎖、上記式（１４）又は（１５）で表される感光性側鎖、上記式（１６）又は（１７）で表される感光性側鎖、上記式（１８）又は（１９）で表される感光性側鎖、上記式（２０）で表される感光性側鎖を有する構造であることが好ましい。
　このような光反応性側鎖モノマーとしては、例えば、下記式Ｍ１－１～Ｍ１－７およびＭ１－１７～Ｍ１－２０からなる群から選ばれるモノマーが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 （式中、Ｍ１は水素原子又はメチル基であり、ｓ１はメチレン基の数を表し、２乃至９の自然数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 （式中、ＲはＯＨまたはＮＨ２であり、Ｍ１は水素原子又はメチル基を表し、ｓ１はメチレン基の数を表し、２乃至９の自然数である。）
　上記式（Ｍ１－１）で表される光反応性側鎖モノマーとしては、例えば、４－（６－メタクリルオキシヘキシル－１－オキシ）けい皮酸、４－（６－アクリルオキシヘキシル－１－オキシ）けい皮酸、４－（３－メタクリルオキシプロピル－１－オキシ）けい皮酸、４－（４－（６－メタクリルオキシヘキシル－１－オキシ）ベンゾイルオキシ）けい皮酸等の、式（Ｍ１－１）におけるＲがＯＨを表し、並びに、４－（６－メタクリルオキシヘキシル－１－オキシ）シンナムアミド、４－（６－アクリルオキシヘキシル－１－オキシ）シンナムアミド、４－（３－メタクリルオキシプロピル－１－オキシ）シンナムアミド等の、式（Ｍ１－１）におけるＲがＮＨ２を表すものなどが挙げられる。
［液晶性側鎖モノマー］
　液晶性側鎖モノマーとは、該モノマー由来の高分子が液晶性を発現し、該高分子が側鎖部位にメソゲン基を形成することができるモノマーのことである。
　側鎖の有するメソゲン基として、ビフェニルやフェニルベンゾエートなどの単独でメソゲン構造となる基であっても、安息香酸などのように側鎖同士が水素結合することでメソゲン構造となる基であってもよい。側鎖の有するメソゲン基としては下記の構造が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　液晶性側鎖モノマーのより具体的な例としては、炭化水素、（メタ）アクリレート、イタコネート、フマレート、マレエート、α－メチレン－γ－ブチロラクトン、スチレン、ビニル、マレイミド、ノルボルネン等のラジカル重合性基およびシロキサンからなる群から選択される少なくとも１種から構成された重合性基と、上記式（２１）～（３１）の少なくとも１種からなる側鎖を有する構造であることが好ましい。
　このような液晶性側鎖モノマーのうち、カルボキシル基又はアミド基を有するモノマーとしては、下記式Ｍ２－１～Ｍ２－９からなる群から選ばれる式で表されるモノマーを用いることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 （式中、ＲはＯＨまたはＮＨ２を表し、Ｍ１は水素原子又はメチル基を表し、ｓ１はメチレン基の数を表し、２乃至９の自然数である。）
　また、当該その他モノマーの一例である液晶性を発現する置換基を有するモノマーとして、下記式Ｍ２－１０～Ｍ２－１６からなる群から選ばれる式で表されるモノマーを用いることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 （式中、Ｍ１は水素原子又はメチル基を表し、ｓ１はメチレン基の数を表し、２乃至９の自然数である。）
　（Ａ）側鎖型高分子は、上述した液晶性を発現する光反応性側鎖モノマーの共重合反応により得ることができる。また、液晶性を発現しない光反応性側鎖モノマーと液晶性側鎖モノマーとの共重合や、液晶性を発現する光反応性側鎖モノマーと液晶性側鎖モノマーとの共重合によって得ることができる。さらに、液晶性の発現能を損なわない範囲でその他のモノマーと共重合することができる。
　その他のモノマーとしては、例えば工業的に入手できるラジカル重合反応可能なモノマーが挙げられる。
　その他のモノマーの具体例としては、不飽和カルボン酸、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、マレイミド化合物、アクリロニトリル、マレイン酸無水物、スチレン化合物及びビニル化合物等が挙げられる。
　不飽和カルボン酸の具体例としてはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。
　アクリル酸エステル化合物としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ベンジルアクリレート、ナフチルアクリレート、アントリルアクリレート、アントリルメチルアクリレート、フェニルアクリレート、２，２，２－トリフルオロエチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２－メトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、２－エトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、３－メトキシブチルアクリレート、２－メチル－２－アダマンチルアクリレート、２－プロピル－２－アダマンチルアクリレート、８－メチル－８－トリシクロデシルアクリレート、及び、８－エチル－８－トリシクロデシルアクリレート等が挙げられる。
　メタクリル酸エステル化合物としては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ナフチルメタクリレート、アントリルメタクリレート、アントリルメチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、２，２，２－トリフルオロエチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、２－メトキシエチルメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、２－エトキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、３－メトキシブチルメタクリレート、２－メチル－２－アダマンチルメタクリレート、２－プロピル－２－アダマンチルメタクリレート、８－メチル－８－トリシクロデシルメタクリレート、及び、８－エチル－８－トリシクロデシルメタクリレート等が挙げられる。
　ビニル化合物としては、例えば、ビニルエーテル、メチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、及び、プロピルビニルエーテル等が挙げられる。
　スチレン化合物としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等が挙げられる。
　マレイミド化合物としては、例えば、マレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、及びＮ－シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。
　本発明の側鎖型高分子における光反応性側鎖の含有量は、側鎖全量に基づいて１０モル％～１００モル％が好ましく、２０モル％～９５モル％がより好ましく、３０モル％～９０モル％が更に好ましい。
　側鎖型高分子における光反応性側鎖の含有量が側鎖全量に基づいて１０モル％未満の場合、本発明の重合体組成物から形成される塗膜が、液晶配向膜としての効果を十分に奏さない可能性がある。
　本発明の側鎖型高分子における液晶性側鎖の含有量は、側鎖全量に基づいて９０モル％以下が好ましく、５モル％～８０モル％がより好ましく、１０モル％～７０モル％が更に好ましい。
　側鎖型高分子における液晶性側鎖の含有量が側鎖全量に基づいて９０モル％より高い場合、光反応性側鎖の含有量が側鎖全量に基づいて１０モル％未満となるので、本発明の重合体組成物から形成される塗膜が、液晶配向膜としての効果を十分に奏さない可能性がある。
　本発明の側鎖型高分子は、上記光反応性側鎖及び液晶性側鎖以外のその他側鎖を含有していてもよい。その含有量は、上記光反応性側鎖及び液晶性側鎖の含有量の合計が１００％に満たない場合に、その残りの部分である。
　本実施の形態の側鎖型高分子の製造方法については、特に限定されるものではなく、工業的に扱われている汎用な方法が利用できる。具体的には、液晶性側鎖モノマーや光反応性側鎖モノマーのビニル基を利用したカチオン重合やラジカル重合、アニオン重合により製造することができる。これらの中では反応制御のしやすさなどの観点からラジカル重合が特に好ましい。
　ラジカル重合の重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤や、可逆的付加－開裂型連鎖移動（ＲＡＦＴ）重合試薬等の公知の化合物を使用することができる。
　ラジカル熱重合開始剤は、分解温度以上に加熱することにより、ラジカルを発生させる化合物である。このようなラジカル熱重合開始剤としては、例えば、ケトンパーオキサイド類（メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等）、ジアシルパーオキサイド類（アセチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等）、ハイドロパーオキサイド類（過酸化水素、ｔｅｒｔ－ブチルハイドパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等）、ジアルキルパーオキサイド類（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド等）、パーオキシケタール類（ジブチルパーオキシ　シクロヘキサン等）、アルキルパーエステル類（パーオキシネオデカン酸－ｔｅｒｔ－ブチルエステル、パーオキシピバリン酸－ｔｅｒｔ－ブチルエステル、パーオキシ２－エチルシクロヘキサン酸－ｔｅｒｔ－アミルエステル等）、過硫酸塩類（過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系化合物（アゾビスイソブチロニトリル、および２，２′－ジ（２－ヒドロキシエチル）アゾビスイソブチロニトリル等）が挙げられる。このようなラジカル熱重合開始剤は、１種を単独で使用することもできるし、あるいは２種以上を組み合わせて使用することもできる。
　ラジカル光重合開始剤は、ラジカル重合を光照射によって開始する化合物であれば特に限定されない。このようなラジカル光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、キサントン、チオキサントン、イソプロピルキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２－エチルアントラキノン、アセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－４’－イソプロピルプロピオフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、カンファーキノン、ベンズアントロン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノン－１、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４，４’－ジ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４，４’－トリ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２－（４’－メトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（３’，４’－ジメトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（２’，４’－ジメトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（２’－メトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４’－ペンチルオキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、４－［ｐ－Ｎ，Ｎ－ジ（エトキシカルボニルメチル）］－２，６－ジ（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、１，３－ビス（トリクロロメチル）－５－（２’－クロロフェニル）－ｓ－トリアジン、１，３－ビス（トリクロロメチル）－５－（４’－メトキシフェニル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－ジメチルアミノスチリル）ベンズオキサゾール、２－（ｐ－ジメチルアミノスチリル）ベンズチアゾール、２－メルカプトベンゾチアゾール、３，３’－カルボニルビス（７－ジエチルアミノクマリン）、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラキス（４－エトキシカルボニルフェニル）－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’ビス（２，４－ジブロモフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４，６－トリクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、３－（２－メチル－２－ジメチルアミノプロピオニル）カルバゾール、３，６－ビス（２－メチル－２－モルホリノプロピオニル）－９－ｎ－ドデシルカルバゾール、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウム、３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ヘキシルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’－ジ（メトキシカルボニル）－４，４’－ジ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４’－ジ（メトキシカルボニル）－４，３’－ジ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’－ジ（メトキシカルボニル）－３，３’－ジ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２－（３－メチル－３Ｈ－ベンゾチアゾール－２－イリデン）－１－ナフタレン－２－イル－エタノン、又は２－（３－メチル－１，３－ベンゾチアゾール－２（３Ｈ）－イリデン）－１－（２－ベンゾイル）エタノン等を挙げることができる。これらの化合物は単独で使用してもよく、２つ以上を混合して使用することもできる。
　ラジカル重合法は、特に制限されるものでなく、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、沈殿重合法、塊状重合法、溶液重合法等を用いることができる。
　液晶性を発現し得る感光性の側鎖型高分子の重合反応に用いる有機溶媒としては、生成した高分子が溶解するものであれば特に限定されない。その具体例を以下に挙げる。
　Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルカプロラクタム、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ピリジン、ジメチルスルホン、ヘキサメチルスルホキシド、γ－ブチロラクトン、イソプロピルアルコール、メトキシメチルペンタノール、ジペンテン、エチルアミルケトン、メチルノニルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトール、エチルカルビトール、エチレングリコール、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノプロピルエーテル、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、トリプロピレングリコールメチルエーテル、３－メチル－３－メトキシブタノール、ジイソプロピルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジイソブチレン、アミルアセテート、ブチルブチレート、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロへキセン、プロピルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジオキサン、ｎ－へキサン、ｎ－ペンタン、ｎ－オクタン、ジエチルエーテル、シクロヘキサノン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、乳酸メチル、乳酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸プロピレングリコールモノエチルエーテル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸メチルエチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸、３－メトキシプロピオン酸、３－メトキシプロピオン酸プロピル、３－メトキシプロピオン酸ブチル、ジグライム、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－エトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド等が挙げられる。
　これら有機溶媒は単独で使用しても、混合して使用してもよい。さらに、生成する高分子を溶解させない溶媒であっても、生成した高分子が析出しない範囲で、上述の有機溶媒に混合して使用してもよい。
　また、ラジカル重合において有機溶媒中の酸素は重合反応を阻害する原因となるので、有機溶媒は可能な程度に脱気されたものを用いることが好ましい。
　ラジカル重合の際の重合温度は３０℃～１５０℃の任意の温度を選択することができるが、好ましくは５０℃～１００℃の範囲である。また、反応は任意の濃度で行うことができるが、濃度が低すぎると高分子量の重合体を得ることが難しくなり、濃度が高すぎると反応液の粘性が高くなり過ぎて均一な攪拌が困難となるので、モノマー濃度が、好ましくは１質量％～５０質量％、より好ましくは５質量％～３０質量％である。反応初期は高濃度で行い、その後、有機溶媒を追加することができる。
　上述のラジカル重合反応においては、ラジカル重合開始剤の比率がモノマーに対して多いと得られる高分子の分子量が小さくなり、少ないと得られる高分子の分子量が大きくなるので、ラジカル開始剤の比率は重合させるモノマーに対して０．１モル％～１０モル％であることが好ましい。また重合時には各種モノマー成分や溶媒、開始剤などを追加することもできる。
［重合体の回収］
　上述の反応により得られた、液晶性を発現し得る感光性の側鎖型高分子の反応溶液から、生成した高分子を回収する場合には、反応溶液を貧溶媒に投入して、それら重合体を沈殿させればよい。沈殿に用いる貧溶媒としては、メタノール、アセトン、ヘキサン、ヘプタン、ブチルセルソルブ、ヘプタン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エタノール、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、水等を挙げることができる。貧溶媒に投入して沈殿させた重合体は、濾過して回収した後、常圧あるいは減圧下で、常温あるいは加熱して乾燥することができる。また、沈殿回収した重合体を、有機溶媒に再溶解させ、再沈殿回収する操作を２回～１０回繰り返すと、重合体中の不純物を少なくすることができる。この際の貧溶媒として、例えば、アルコール類、ケトン類、炭化水素等が挙げられ、これらの中から選ばれる３種類以上の貧溶媒を用いると、より一層精製の効率が上がるので好ましい。
　本発明の（Ａ）側鎖型高分子の分子量は、得られる塗膜の強度、塗膜形成時の作業性、および塗膜の均一性を考慮した場合、ＧＰＣ（Gel Permeation Chromatography）法で測定した重量平均分子量が、２０００～１００００００が好ましく、より好ましくは、５０００～１０００００である。
＜（Ｂ）二色性色素＞
　二色性色素とは、分子の長軸方向における吸光度と、短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素をいう。
　二色性色素は、３００～７００ｎｍの範囲に吸収極大波長（λＭＡＸ）を有するものが好ましい。このような二色性色素は、例えば、アクリジン色素、オキサジン色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素及びアントラキノン色素などが挙げられるが、中でもアゾ色素が好ましい。アゾ色素は、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素及びスチルベンアゾ色素などが挙げられ、好ましくはビスアゾ色素及びトリスアゾ色素である。
　アゾ色素は、例えば、式（ｂ）で表される化合物（以下、場合により「化合物（ｂ）」という。）が挙げられる。
    Ａ１（－Ｎ＝Ｎ－Ａ２）ｐ－Ｎ＝Ｎ－Ａ３        （ｂ）
［式（ｂ）中、
　Ａ１及びＡ３は、互いに独立に、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基又は置換基を有していてもよい１価の複素環基を表す。Ａ２は、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基、置換基を有していてもよいナフタレン－１，４－ジイル基又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。ｐは１～４の整数を表す。ｐが２以上の整数である場合、複数のＡ２は互いに独立して同一でも異なっていてもよい。］
　１価の複素環基としては、キノリン、チアゾール、ベンゾチアゾール、チエノチアゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、オキサゾール及びベンゾオキサゾールなどの複素環化合物から１個の水素原子を除いた基が挙げられる。２価の複素環基としては、前記複素環化合物から２個の水素原子を除いた基が挙げられる。
　Ａ１及びＡ３におけるフェニル基、ナフチル基及び１価の複素環基、並びにＡ２におけるｐ－フェニレン基、ナフタレン－１，４－ジイル基及び２価の複素環基が任意に有する置換基としては、炭素原子数１～４のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基及びブトキシ基などの炭素原子数１～４のアルコキシ基；トリフルオロメチル基などの炭素原子数１～４のフッ化アルキル基；シアノ基；ニトロ基；ハロゲン原子；アミノ基、ジエチルアミノ基及びピロリジノ基などの置換又は無置換アミノ基（置換アミノ基とは、炭素原子数１～６のアルキル基を１つ又は２つ有するアミノ基、あるいは２つの置換アルキル基が互いに結合して炭素原子数２～８のアルカンジイル基を形成しているアミノ基を意味する。無置換アミノ基は、－ＮＨ２である。）が挙げられる。
炭素原子数１～６のアルキル基としては、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、１－メチルブチル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１，１－ジメチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、１，１－ジメチルブチル基、１－エチルブチル基、１，１，２－トリメチルプロピル基等が挙げられる。
　化合物（ｂ）のなかでも、以下の式（２－１）～式（２－６）でそれぞれ表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 ［式（２－１）～（２－６）中、
　Ｂ１～Ｂ２０は、互いに独立に、水素原子、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数１～４のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換のアミノ基（置換アミノ基及び無置換アミノ基の定義は前記のとおり）、塩素原子又はトリフルオロメチル基を表す。
　ｎ１～ｎ４は、互いに独立に０～３の整数を表す。
　ｎ１が２以上である場合、複数のＢ２は互いに独立して同一でも異なっていてもよく、
　ｎ２が２以上である場合、複数のＢ６は互いに独立して同一でも異なっていてもよく、
　ｎ３が２以上である場合、複数のＢ９は互いに独立して同一でも異なっていてもよく、
　ｎ４が２以上である場合、複数のＢ１４は互いに独立して同一でも異なっていてもよい。］
　前記アントラキノン色素は、式（２－７）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 ［式（２－７）中、
　Ｒ１～Ｒ８は、互いに独立に、水素原子、－Ｒｘ、－ＮＨ２、－ＮＨＲｘ、－ＮＲｘ ２、－ＳＲｘ又はハロゲン原子を表す。
　Ｒｘは、炭素原子数１～６のアルキル基又は炭素原子数６～１２のアリール基を表す。］
　前記オキサゾン色素は、式（２－８）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 ［式（２－８）中、
　Ｒ９～Ｒ１５は、互いに独立に、水素原子、－Ｒｘ、－ＮＨ２、－ＮＨＲｘ、－ＮＲｘ ２、－ＳＲｘ又はハロゲン原子を表す。
　Ｒｘは、炭素原子数１～６のアルキル基又は炭素原子数６～１２のアリール基を表す。］
　前記アクリジン色素は、式（２－９）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 ［式（２－９）中、
　Ｒ１６～Ｒ２３は、互いに独立に、水素原子、－Ｒｘ、－ＮＨ２、－ＮＨＲｘ、－ＮＲｘ ２、－ＳＲｘ又はハロゲン原子を表す。
　Ｒｘは、炭素原子数１～６のアルキル基又は炭素原子数６～１２のアリール基を表す。］
　式（２－７）、式（２－８）及び式（２－９）における、Ｒｘを表す炭素原子数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基などが挙げられ、炭素原子数６～１２のアリール基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基及びナフチル基などが挙げられる。
　前記シアニン色素は、式（２－１０）で表される化合物及び式（２－１１）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 ［式（２－１０）中、
　Ｄ１及びＤ２は、互いに独立に、式（２－１０ａ）～式（２－１０ｄ）のいずれかで表される基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 　ｎ５は１～３の整数を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 ［式（２－１１）中、
　Ｄ３及びＤ４は、互いに独立に、式（２－１１ａ）～式（２－１１ｈ）のいずれかで表される基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 　ｎ６は１～３の整数を表す。］
　また、上述したような二色性色素の市販品としては、例えば、Ｇ－２０７、Ｇ－２４１、Ｇ－４７０（林原社製）、Ｙｅｌｌｏｗ－８、ＫＲＤ－９０１、ＫＲＤ－９０２（昭和化学工業株式会社製）、ＳＩ－４８６（三井化学株式会社製）が挙げられる。
　配向層形成組成物における（Ｂ）成分である二色性色素の含有量は、二色性色素の配向を良好にする観点から、（Ａ）成分である側鎖形高分子の１００質量部に対して、０．１質量部以上３０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上２０質量部以下がより好ましく、０．１質量部以上１０質量部以下がさらに好ましい。
＜（Ｃ）成分＞
　本発明の重合体組成物は、（Ｃ）成分として、下記式（ｃ）で表される化合物を含有させることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 （式中、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４及びＲ１０５のうちいずれか３つ乃至５つは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ３～Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３～Ｃ８ハロシクロアルキル、Ｃ２～Ｃ６アルケニル、Ｃ２～Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３～Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ３～Ｃ８ハロシクロアルケニル、Ｃ２～Ｃ６アルキニル、Ｃ２～Ｃ６ハロアルキニル、（Ｃ１～Ｃ６アルキル）カルボニル、（Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル）カルボニル、（Ｃ１～Ｃ６アルコキシ）カルボニル、（Ｃ１～Ｃ６ハロアルコキシ）カルボニル、（Ｃ１～Ｃ６アルキルアミノ）カルボニル、（Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル）アミノカルボニル、ジ（Ｃ１～Ｃ６アルキル）アミノカルボニル、シアノ及びニトロからなる群から選ばれる置換基を表し、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４及びＲ１０５のうちいずれか３つ乃至４つが上記の定義である場合、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４及びＲ１０５のうちの残り１つ又は２つは下記式（ｃ－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 （式（ｃ－２）中、破線は結合手を表し、Ｒ106は炭素原子数１～３０のアルキレン基、フェニレンまたは二価の炭素環若しくは複素環を表し、このアルキレン基、フェニレンまたは二価の炭素環若しくは複素環中の１つ若しくは複数の水素原子は、フッ素原子又は有機基で置き換えられていてもよい。また、Ｒ106中の－ＣＨ２ＣＨ２－が－ＣＨ＝ＣＨ－に置き換えられていてもよく、Ｒ106中の－ＣＨ２－は、フェニレンまたは二価の炭素環若しくは複素環に置き換えられていてもよく、さらに、次に挙げるいずれかの基が互いに隣り合わない場合において、これらの基に置き換えられていてもよい；－Ｏ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨ－、－ＮＨＣＯＮＨ－、－ＣＯ－。Ｒ107は水素原子又はメチル基を表す。）で表される基を表し、ｎは０または１を表す。）
　本明細書におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。尚、本明細書中「ハロ」の表記もこれらのハロゲン原子を表す。
　本明細書におけるＣａ～Ｃｂアルキルの表記は、炭素原子数がａ～ｂ個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、１－メチルブチル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１－エチルプロピル基、１，１－ジメチルプロピル基、１，２－ジメチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、１，１－ジメチルブチル基、１，３－ジメチルブチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
　本明細書におけるＣａ～Ｃｂハロアルキルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がａ～ｂ個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、このとき、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、または互いに相異なっていてもよい。例えばフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、クロロフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ブロモフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、ジクロロフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、ブロモクロロフルオロメチル基、ジブロモフルオロメチル基、２－フルオロエチル基、２－クロロエチル基、２－ブロモエチル基、２，２－ジフルオロエチル基、２－クロロ－２－フルオロエチル基、２，２－ジクロロエチル基、２－ブロモ－２－フルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、２－クロロ－２，２－ジフルオロエチル基、２，２－ジクロロ－２－フルオロエチル基、２，２，２－トリクロロエチル基、２－ブロモ－２，２－ジフルオロエチル基、２－ブロモ－２－クロロ－２－フルオロエチル基、２－ブロモ－２，２－ジクロロエチル基、１，１，２，２－テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、１－クロロ－１，２，２，２－テトラフルオロエチル基、２－クロロ－１，１，２，２－テトラフルオロエチル基、１，２－ジクロロ－１，２，２－トリフルオロエチル基、２－ブロモ－１，１，２，２－テトラフルオロエチル基、２－フルオロプロピル基、２－クロロプロピル基、２－ブロモプロピル基、２－クロロ－２－フルオロプロピル基、２，３－ジクロロプロピル基、２－ブロモ－３－フルオロプロピル基、３－ブロモ－２－クロロプロピル基、２，３－ジブロモプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、３－ブロモ－３，３－ジフルオロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、２－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロピル基、ヘプタフルオロプロピル基、２，３－ジクロロ－１，１，２，３，３－ペンタフルオロプロピル基、２－フルオロ－１－メチルエチル基、２－クロロ－１－メチルエチル基、２－ブロモ－１－メチルエチル基、２，２，２－トリフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル基、１，２，２，２－テトラフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル基、２，２，３，３，４，４－ヘキサフルオロブチル基、２，２，３，４，４，４－ヘキサフルオロブチル基、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチル基、１，１，２，２，３，３，４，４－オクタフルオロブチル基、ノナフルオロブチル基、４－クロロ－１，１，２，２，３，３，４，４－オクタフルオロブチル基、２－フルオロ－２－メチルプロピル基、２－クロロ－１，１－ジメチルエチル基、２－ブロモ－１，１－ジメチルエチル基、５－クロロ－２，２，３，４，４，５，５－ヘプタフルオロペンチル基、トリデカフルオロヘキシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
　本明細書におけるＣａ～Ｃｂシクロアルキルの表記は、炭素原子数がａ～ｂ個よりなる環状の炭化水素基を表し、３員環から６員環までの単環又は複合環構造を形成することが出来る。また、各々の環は指定の炭素原子数の範囲でアルキル基によって任意に置換されていてもよい。例えばシクロプロピル基、１－メチルシクロプロピル基、２－メチルシクロプロピル基、２，２－ジメチルシクロプロピル基、２，２，３，３－テトラメチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、２－メチルシクロペンチル基、３－メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、２－メチルシクロヘキシル基、３－メチルシクロヘキシル基、４－メチルシクロヘキシル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２－イル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
　本明細書におけるＣａ～Ｃｂハロシクロアルキルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がａ～ｂ個よりなる環状の炭化水素基を表し、３員環から６員環までの単環又は複合環構造を形成することが出来る。また、各々の環は指定の炭素原子数の範囲でアルキル基によって任意に置換されていてもよく、ハロゲン原子による置換は環構造部分であっても、側鎖部分であっても、或いはそれらの両方であってもよく、さらに、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、または互いに相異なっていてもよい。例えば２，２－ジフルオロシクロプロピル基、２，２－ジクロロシクロプロピル基、２，２－ジブロモシクロプロピル基、２，２－ジフルオロ－１－メチルシクロプロピル基、２，２－ジクロロ－１－メチルシクロプロピル基、２，２－ジブロモ－１－メチルシクロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロシクロブチル基、２－（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、３－（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、４－（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
　本明細書におけるＣａ～Ｃｂアルケニルの表記は、炭素原子数がａ～ｂ個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に１個又は２個以上の二重結合を有する不飽和炭化水素基を表し、例えばビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、１－メチルエテニル基、２－ブテニル基、１－メチル－２－プロペニル基、２－メチル－２－プロペニル基、２－ペンテニル基、２－メチル－２－ブテニル基、３－メチル－２－ブテニル基、２－エチル－２－プロペニル基、１，１－ジメチル－２－プロペニル基、２－ヘキセニル基、２－メチル－２－ペンテニル基、２，４－ジメチル－２，６－ヘプタジエニル基、３，７－ジメチル－２，６－オクタジエニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
　本明細書におけるＣａ～Ｃｂハロアルケニルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がａ～ｂ個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に１個又は２個以上の二重結合を有する不飽和炭化水素基を表す。このとき、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、または互いに相異なっていてもよい。例えば２，２－ジクロロビニル基、２－フルオロ－２－プロペニル基、２－クロロ－２－プロペニル基、３－クロロ－２－プロペニル基、２－ブロモ－２－プロペニル基、３－ブロモ－２－プロペニル基、３，３－ジフルオロ－２－プロペニル基、２，３－ジクロロ－２－プロペニル基、３，３－ジクロロ－２－プロペニル基、２，３－ジブロモ－２－プロペニル基、２，３，３－トリフルオロ－２－プロペニル基、２，３，３－トリクロロ－２－プロペニル基、１－（トリフルオロメチル）エテニル基、３－クロロ－２－ブテニル基、３－ブロモ－２－ブテニル基、４，４－ジフルオロ－３－ブテニル基、３，４，４－トリフルオロ－３－ブテニル基、３－クロロ－４，４，４－トリフルオロ－２－ブテニル基、３－ブロモ－２－メチル－２－プロペニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
　本明細書におけるＣａ～Ｃｂシクロアルケニルの表記は、炭素原子数がａ～ｂ個よりなる環状の、且つ１個又は２個以上の二重結合を有する不飽和炭化水素基を表し、３員環から６員環までの単環又は複合環構造を形成することが出来る。また、各々の環は指定の炭素原子数の範囲でアルキル基によって任意に置換されていてもよく、さらに、二重結合はｅｎｄｏ－又はｅｘｏ－のどちらの形式であってもよい。例えば２－シクロペンテン－１－イル基、３－シクロペンテン－１－イル基、２－シクロヘキセン－１－イル基、３－シクロヘキセン－１－イル基、ビシクロ［２．２．１］－５－ヘプテン－２－イル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
　本明細書におけるＣａ～Ｃｂハロシクロアルケニルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がａ～ｂ個よりなる環状の、且つ１個又は２個以上の二重結合を有する不飽和炭化水素基を表し、３員環から６員環までの単環又は複合環構造を形成することが出来る。また、各々の環は指定の炭素原子数の範囲でアルキル基によって任意に置換されていてもよく、さらに、二重結合はｅｎｄｏ－又はｅｘｏ－のどちらの形式であってもよい。また、ハロゲン原子による置換は環構造部分であっても、側鎖部分であっても、或いはそれらの両方であってもよく、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、または互いに相異なっていてもよい。例えば２－クロロビシクロ［２．２．１］－５－ヘプテン－２－イル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
　本明細書におけるＣａ～Ｃｂアルキニルの表記は、炭素原子数がａ～ｂ個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に１個又は２個以上の三重結合を有する不飽和炭化水素基を表し、例えばエチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、２－ブチニル基、１－メチル－２－プロピニル基、２－ペンチニル基、１－メチル－２－ブチニル基、１，１－ジメチル－２－プロピニル基、２－ヘキシニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
　本明細書におけるＣａ～Ｃｂハロアルキニルの表記は、炭素原子に結合した水素原子が、ハロゲン原子によって任意に置換された、炭素原子数がａ～ｂ個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に１個又は２個以上の三重結合を有する不飽和炭化水素基を表す。このとき、２個以上のハロゲン原子によって置換されている場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、または互いに相異なっていてもよい。例えば２－クロロエチニル基、２－ブロモエチニル基、２－ヨードエチニル基、３－クロロ－２－プロピニル基、３－ブロモ－２－プロピニル基、３－ヨード－２－プロピニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
　本明細書におけるＣａ～Ｃｂアルコキシの表記は、炭素原子数がａ～ｂ個よりなる前記の意味であるアルキル－Ｏ－基を表し、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、ｉ－プロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、ｉ－ブチルオキシ基、ｓ－ブチルオキシ基、ｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
　本明細書におけるＣａ～Ｃｂハロアルコキシの表記は、炭素原子数がａ～ｂ個よりなる前記の意味であるハロアルキル－Ｏ－基を表し、例えばジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、クロロジフルオロメトキシ基、ブロモジフルオロメトキシ基、２－フルオロエトキシ基、２－クロロエトキシ基、２，２，２－トリフルオロエトキシ基、１，１，２，２，－テトラフルオロエトキシ基、２－クロロ－１，１，２－トリフルオロエトキシ基、２－ブロモ－１，１，２－トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、２，２－ジクロロ－１，１，２－トリフルオロエトキシ基、２，２，２－トリクロロ－１，１－ジフルオロエトキシ基、２－ブロモ－１，１，２，２－テトラフルオロエトキシ基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピルオキシ基、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロピルオキシ基、２，２，２－トリフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エトキシ基、ヘプタフルオロプロピルオキシ基、２－ブロモ－１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロピルオキシ基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
　本明細書における（Ｃａ～Ｃｂアルキル）カルボニルの表記は、炭素原子数がａ～ｂ個よりなる前記の意味であるアルキル－Ｃ（Ｏ）－基を表し、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、２－メチルブタノイル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
　本明細書における（Ｃａ～Ｃｂハロアルキル）カルボニルの表記は、炭素原子数がａ～ｂ個よりなる前記の意味であるハロアルキル－Ｃ（Ｏ）－基を表し、例えばフルオロアセチル基、クロロアセチル基、ジフルオロアセチル基、ジクロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、クロロジフルオロアセチル基、ブロモジフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、ペンタフルオロプロピオニル基、ヘプタフルオロブタノイル基、３－クロロ－２，２－ジメチルプロパノイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
　本明細書における（Ｃａ～Ｃｂアルコキシ）カルボニルの表記は、炭素原子数がａ～ｂ個よりなる前記の意味であるアルキル－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－基を表し、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロピルオキシカルボニル基、ｉ－プロピルオキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｉ－ブトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
　本明細書における（Ｃａ～Ｃｂハロアルコキシ）カルボニルの表記は、炭素原子数がａ～ｂ個よりなる前記の意味であるハロアルキル－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－基を表し、例えば２－クロロエトキシカルボニル基、２，２－ジフルオロエトキシカルボニル基、２，２，２－トリフルオロエトキシカルボニル基、２，２，２－トリクロロエトキシカルボニル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
　本明細書における（Ｃａ～Ｃｂアルキルアミノ）カルボニルの表記は、水素原子の一方が炭素原子数がａ～ｂ個よりなる前記の意味であるアルキル基によって置換されたカルバモイル基を表し、例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ｎ－プロピルカルバモイル基、ｉ－プロピルカルバモイル基、ｎ－ブチルカルバモイル基、ｉ－ブチルカルバモイル基、ｓ－ブチルカルバモイル基、ｔ－ブチルカルバモイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
　本明細書における（Ｃａ～Ｃｂハロアルキル）アミノカルボニルの表記は、水素原子の一方が炭素原子数ａ～ｂ個よりなる前記の意味であるハロアルキル基によって置換されたカルバモイル基を表し、例えば２－フルオロエチルカルバモイル基、２－クロロエチルカルバモイル基、２，２－ジフルオロエチルカルバモイル基、２，２，２－トリフルオロエチルカルバモイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
　本明細書におけるジ（Ｃａ～Ｃｂアルキル）アミノカルボニルの表記は、水素原子が両方とも、それぞれ同一でも又は互いに相異なっていてもよい炭素原子数がａ～ｂ個よりなる前記の意味であるアルキル基によって置換されたカルバモイル基を表し、例えばＮ，Ｎ－ジメチルカルバモイル基、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－プロピルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－ブチルカルバモイル基等が具体例として挙げられ、各々の指定の炭素原子数の範囲で選択される。
　式（ｃ）で表される構造の桂皮酸又は安息香酸誘導体における置換基Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４及びＲ１０５としては、中でも、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６ハロアルコキシ、シアノ及びニトロからなる群から選ばれる置換基であることが好ましい。
　また、Ｒ１０３としては上記好ましいＲ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４及びＲ１０５の定義の中で水素原子以外の置換基であることが、配向感度の点から好ましく、ハロゲン原子、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６ハロアルコキシ、シアノ及びニトロからなる群から選ばれる置換基がさらに好ましい。
　また、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４及びＲ１０５のいずれか１又は２の置換基が上記式（ｃ－２）で表される基であることも好ましく、なかでも、Ｒ１０３が式（ｃ－２）で表される基であることが好ましい。そのようなモノマーとしては、桂皮酸基を有するモノマーとして、前記式Ｍ１－１～Ｍ１－７およびＭ１－１７～Ｍ１－２１から選ばれるモノマーが挙げられる。また、安息香酸基を有するモノマーとしては、前記式Ｍ２－１～Ｍ２－９から選ばれるモノマーが挙げられる。
　このようなけい皮酸及びその誘導体としては、けい皮酸、４－メトキシけい皮酸、４－エトキシけい皮酸、４－プロポキシけい皮酸、４－フルオロけい皮酸、等のけい皮酸誘導体；４－（６－メタクリルオキシヘキシル－１－オキシ）けい皮酸、４－（６－アクリルオキシヘキシル－１－オキシ）けい皮酸、４－（３－メタクリルオキシプロピル－１－オキシ）けい皮酸、４－（４－（６－メタクリルオキシヘキシル－１－オキシ）ベンゾイルオキシ）けい皮酸等のけい皮酸基を有するモノマーなどが挙げられる。
　また、このような安息香酸及びその誘導体としては、安息香酸、４－メトキシ安息香酸、４－エトキシ安息香酸、４－プロポキシ安息香酸、４－フルオロ安息香酸等の安息香酸誘導体；４－（６－メタクリルオキシヘキシル－１－オキシ）安息香酸、４－（６－アクリルオキシヘキシル－１－オキシ）安息香酸、４－（３－メタクリルオキシプロピル－１－オキシ）安息香酸、４－（４－（６－メタクリルオキシヘキシル－１－オキシ）ベンゾイルオキシ）安息香酸等の安息香酸基を有するモノマーなどが挙げられる。
　本発明の重合体組成物において（Ｃ）成分を含有させる場合の含有量は、（Ａ）成分の側鎖型高分子の１００質量部あたり、３質量部乃至１００質量部であることが好ましい。（Ｃ）成分の含有量が３質量部未満であると、照射量マージンの向上が見られない。また、（Ｃ）成分の含有量が１００質量部を超えて過大なものであると、得られる硬化膜の溶剤耐性が低下する場合がある。
＜有機溶媒＞
　本発明の重合体組成物に用いる有機溶媒は、樹脂成分を溶解させる有機溶媒であれば特に限定されない。その具体例を以下に挙げる。
　Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－メチルカプロラクタム、２－ピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン、Ｎ－ビニルピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ピリジン、ジメチルスルホン、ヘキサメチルスルホキシド、γ－ブチロラクトン、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－エトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、１，３－ジメチル－イミダゾリジノン、エチルアミルケトン、メチルノニルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジグライム、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノプロピルエーテル、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、トリプロピレングリコールメチルエーテル、イソプロピルアルコール、メトキシメチルペンタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトール、エチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、エチレングリコール、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノプロピルエーテル、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、トリプロピレングリコールメチルエーテル、３－メチル－３－メトキシブタノール、ジイソプロピルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジイソブチレン、アミルアセテート、ブチルブチレート、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロへキセン、プロピルエーテル、ジヘキシルエーテル、１－ヘキサノール、ｎ－へキサン、ｎ－ペンタン、ｎ－オクタン、ジエチルエーテル、乳酸メチル、乳酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸プロピレングリコールモノエチルエーテル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸メチルエチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸、３－メトキシプロピオン酸、３－メトキシプロピオン酸プロピル、３－メトキシプロピオン酸ブチル、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、１－ブトキシ－２－プロパノール、１－フェノキシ－２－プロパノール、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート、プロピレングリコール－１－モノエチルエーテル－２－アセテート、ジプロピレングリコール、２－（２－エトキシプロポキシ）プロパノール、乳酸メチルエステル、乳酸エチルエステル、乳酸ｎ－プロピルエステル、乳酸ｎ－ブチルエステル、乳酸イソアミルエステル等 等が挙げられる。これらは単独で使用しても、混合して使用してもよい。
＜重合体組成物＞
　本発明の重合体組成物は、（Ａ）所定の温度範囲で液晶性を発現する感光性の側鎖型高分子、（Ｂ）二色性色素及び有機溶媒を含有する。また、必要に応じて（Ｃ）上記式（ｃ）で表される化合物を含有する。
［重合体組成物の調製］
　本発明に用いられる重合体組成物は、配向層の形成に好適となるように塗布液として調製されることが好ましい。すなわち、本発明に用いられる重合体組成物は、樹脂被膜を形成するための樹脂成分が有機溶媒に溶解した溶液として調製されることが好ましい。ここで、その樹脂成分とは、既に説明した液晶性を発現し得る感光性の側鎖型高分子を含む樹脂成分である。その際、樹脂成分の含有量は、１質量％～２０質量％が好ましく、より好ましくは３質量％～１５質量％、特に好ましくは３質量％～１０質量％である。
　本実施形態の重合体組成物において、前述の樹脂成分は、全てが上述した液晶性を発現し得る感光性の側鎖型高分子であってもよいが、液晶発現能および感光性能を損なわない範囲でそれら以外の他の重合体が混合されていてもよい。その際、樹脂成分中における他の重合体の含有量は、０．５質量％～８０質量％、好ましくは１質量％～５０質量％である。
　そのような他の重合体は、例えば、ポリ（メタ）アクリレートやポリアミック酸やポリイミド等からなり、液晶性を発現し得る感光性の側鎖型高分子ではない重合体等が挙げられる。
　本発明に用いられる重合体組成物は、上記（Ａ）、（Ｂ）及び有機溶媒以外の成分を含有してもよい。その例としては、重合体組成物を塗布した際の、膜厚均一性や表面平滑性を向上させる化合物、配向層と基板との密着性を向上させる化合物等を挙げることができるが、これに限定されない。
　膜厚の均一性や表面平滑性を向上させる化合物としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤およびノ二オン系界面活性剤等が挙げられる。
　より具体的には、例えば、エフトップ（登録商標）３０１、ＥＦ３０３、ＥＦ３５２（トーケムプロダクツ社製）、メガファック（登録商標）Ｆ１７１、Ｆ１７３、Ｒ－３０（ＤＩＣ社製）、フロラードＦＣ４３０、ＦＣ４３１（住友スリーエム社製）、アサヒガード（登録商標）ＡＧ７１０（旭硝子社製）、サーフロン（登録商標）Ｓ－３８２、ＳＣ１０１、ＳＣ１０２、ＳＣ１０３、ＳＣ１０４、ＳＣ１０５、ＳＣ１０６（ＡＧＣセイミケミカル社製）等が挙げられる。これらの界面活性剤の使用割合は、重合体組成物に含有される樹脂成分の１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部～２質量部、より好ましくは０．０１質量部～１質量部である。
　配向層と基板との密着性を向上させる化合物の具体例としては、次に示す官能性シラン含有化合物などが挙げられる。
　例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、２－アミノプロピルトリメトキシシラン、２－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－エトキシカルボニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－エトキシカルボニル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、Ｎ－トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、１０－トリメトキシシリル－１，４，７－トリアザデカン、１０－トリエトキシシリル－１，４，７－トリアザデカン、９－トリメトキシシリル－３，６－ジアザノニルアセテート、９－トリエトキシシリル－３，６－ジアザノニルアセテート、Ｎ－ベンジル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ベンジル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－ビス（オキシエチレン）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ビス（オキシエチレン）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
　さらに、基板と配向層の密着性の向上に加え、耐熱性を付与する目的で、以下のようなフェノプラスト系やエポキシ基含有化合物の添加剤を、重合体組成物中に含有させてもよい。具体的なフェノプラスト系添加剤を以下に示すが、この構造に限定されない。
　具体的なエポキシ基含有化合物としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、２，２－ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，３，５，６－テトラグリシジル－２，４－ヘキサンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，－テトラグリシジル－４、４’－ジアミノジフェニルメタンなどが例示される。
　基板との密着性を向上させる化合物を使用する場合、その使用量は、重合体組成物に含有される樹脂成分の１００質量部に対して０．１質量部～３０質量部であることが好ましく、より好ましくは１質量部～２０質量部である。使用量が０．１質量部未満であると密着性向上の効果は期待できず、３０質量部よりも多くなると液晶の配向性が悪くなる場合がある。
　添加剤として、光増感剤を用いることもできる。無色増感剤および三重項増感剤が好ましい。
　光増感剤としては、芳香族ニトロ化合物、クマリン（７－ジエチルアミノ－４－メチルクマリン、７－ヒドロキシ４－メチルクマリン）、ケトクマリン、カルボニルビスクマリン、芳香族２－ヒドロキシケトン、およびアミノ置換された、芳香族２－ヒドロキシケトン（２－ヒドロキシベンゾフェノン、モノ－もしくはジ－ｐ－（ジメチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾフェノン）、アセトフェノン、アントラキノン、キサントン、チオキサントン、ベンズアントロン、チアゾリン（２－ベンゾイルメチレン－３－メチル－β－ナフトチアゾリン、２－（β－ナフトイルメチレン）－３－メチルベンゾチアゾリン、２－（α－ナフトイルメチレン）－３－メチルベンゾチアゾリン、２－（４－ビフェノイルメチレン）－３－メチルベンゾチアゾリン、２－（β－ナフトイルメチレン）－３－メチル－β－ナフトチアゾリン、２－（４－ビフェノイルメチレン）－３－メチル－β－ナフトチアゾリン、２－（ｐ－フルオロベンゾイルメチレン）－３－メチル－β－ナフトチアゾリン）、オキサゾリン（２－ベンゾイルメチレン－３－メチル－β－ナフトオキサゾリン、２－（β－ナフトイルメチレン）－３－メチルベンゾオキサゾリン、２－（α－ナフトイルメチレン）－３－メチルベンゾオキサゾリン、２－（４－ビフェノイルメチレン）－３－メチルベンゾオキサゾリン、２－（β－ナフトイルメチレン）－３－メチル－β－ナフトオキサゾリン、２－（４－ビフェノイルメチレン）－３－メチル－β－ナフトオキサゾリン、２－（ｐ－フルオロベンゾイルメチレン）－３－メチル－β－ナフトオキサゾリン）、ベンゾチアゾール、ニトロアニリン（ｍ－もしくはｐ－ニトロアニリン、２，４，６－トリニトロアニリン）またはニトロアセナフテン（５－ニトロアセナフテン）、（２－［（ｍ－ヒドロキシ－ｐ－メトキシ）スチリル］ベンゾチアゾール、ベンゾインアルキルエーテル、Ｎ－アルキル化フタロン、アセトフェノンケタール（２，２－ジメトキシフェニルエタノン）、ナフタレン、アントラセン（２－ナフタレンメタノール、２－ナフタレンカルボン酸、９－アントラセンメタノール、および９－アントラセンカルボン酸）、ベンゾピラン、アゾインドリジン、メロクマリン等がある。
　好ましくは、芳香族２－ヒドロキシケトン（ベンゾフェノン）、クマリン、ケトクマリン、カルボニルビスクマリン、アセトフェノン、アントラキノン、キサントン、チオキサントン、およびアセトフェノンケタールである。
　また、本発明は、上記重合体組成物を用いた基板及び変更素子の製造方法に関する。
　本発明の重合体組成物から形成された液晶配向膜を有する基板の製造方法は、
　［Ｉ］　（Ａ）所定の温度範囲で液晶性を発現する感光性の側鎖型高分子、（Ｂ）二色性色素及び有機溶媒を含有する重合体組成物を、基板上に塗布して塗膜を形成する工程；
　［ＩＩ］　［Ｉ］で得られた塗膜に偏光した紫外線を照射する工程；及び
　［ＩＩＩ］　［ＩＩ］で得られた塗膜を加熱する工程；
を有する。
　上記工程により、配向制御能が付与された液晶配向膜を得ることができ、該液晶配向膜を有する基板を得ることができる。
　偏光素子の製造方法は、
　［ＩＶ］上記で得られた配向層を有する基板を準備する工程；及び下記［Ｖ－１］及び［Ｖ－２］から選ばれる工程を有する。
　［Ｖ－１］前記配向層を有する基板の配向層上に、（Ｂ）二色性色素と（Ｄ）重合性液晶とを含有する偏光層形成組成物を塗付し、加熱乾燥することにより塗膜を形成し、得られた塗膜に紫外線を照射する工程； 
　［Ｖ－２］前記配向層を有する基板の配向層上に、（Ｅ）リオトロピック液晶性を有する色素を含有する偏光層形成組成物を塗付し、加熱乾燥することにより塗膜を形成する工程。
　これにより偏光素子を得ることができる。
　以下、本発明の製造方法の有する［Ｉ］～［ＩＩＩ］、および[ＩＶ]の各工程について説明する。
＜工程［Ｉ］＞
　工程［Ｉ］では、基板上に、（Ａ）所定の温度範囲で液晶性を発現する感光性の側鎖型高分子、（Ｂ）二色性色素及び有機溶媒を含有する重合体組成物を塗布して塗膜を形成する。
＜基板＞
　基板は通常透明基板である。なお、本発明の偏光板（以下、本偏光板ということがある）の基板が表示素子の表示面に設置されないとき、例えば、本偏光板から基板を取り除いた偏光フィルムを表示素子の表示面に設置する場合は、基板は透明でなくてもよい。透明基板とは、光、特に可視光を透過し得る透明性を有する基板を意味し、透明性とは、波長３８０～７８０ｎｍにわたる光線に対しての透過率が８０％以上となる特性をいう。具体的な透明基板としては、透光性樹脂基板が挙げられる。透光性樹脂基板を構成する樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン；ノルボルネン系ポリマーなどの環状オレフィン系樹脂；ポリビニルアルコール；ポリエチレンテレフタレート；ポリメタクリル酸エステル；ポリアクリル酸エステル；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロースエステル；ポリエチレンナフタレート；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルケトン；ポリフェニレンスルフィドおよびポリフェニレンオキシドが挙げられる。入手のしやすさや透明性の観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリメタクリル酸エステル、セルロースエステル、環状オレフィン系樹脂またはポリカーボネートが好ましい。
　セルロースエステルは、セルロースに含まれる水酸基の一部または全部が、エステル化されたものであり、市場から容易に入手することができる。また、セルロースエステル基材も市場から容易に入手することができる。市販のセルロースエステル基板としては、例えば、“フジタックフィルム”（富士写真フイルム（株））；“ＫＣ８ＵＸ２Ｍ”、“ＫＣ８ＵＹ”及び“ＫＣ４ＵＹ”（コニカミノルタオプト（株））などが挙げられる。
　環状オレフィン系樹脂は、市場から容易に入手できる。市販の環状オレフィン系樹脂としては、“Ｔｏｐａｓ”［Ｔｉｃｏｎａ社（独）］、“アートン”［ＪＳＲ（株）］、“ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）”［日本ゼオン（株）］、“ゼオネックス（ＺＥＯＮＥＸ）”［日本ゼオン（株）］および“アペル”［三井化学（株）製］が挙げられる。このような環状オレフィン系樹脂を、例えば、溶剤キャスト法、溶融押出法などの公知の手段により製膜して、基板とすることができる。また、市販されている環状オレフィン系樹脂基板を用いることもできる。市販の環状オレフィン系樹脂基材としては、“エスシーナ”［積水化学工業（株）］、“ＳＣＡ４０”［積水化学工業（株）］、“ゼオノアフィルム”［オプテス（株）］および“アートンフィルム”［ＪＳＲ（株）］が挙げられる。
　環状オレフィン系樹脂が、環状オレフィンと、鎖状オレフィンやビニル基を有する芳香族化合物との共重合体である場合、環状オレフィンに由来する構造単位の含有割合は、共重合体の全構造単位に対して、通常５０モル％以下、好ましくは１５～５０モル％の範囲である。鎖状オレフィンとしては、エチレンおよびプロピレンが挙げられ、ビニル基を有する芳香族化合物としては、スチレン、α－メチルスチレンおよびアルキル置換スチレンが挙げられる。環状オレフィン系樹脂が、環状オレフィンと、鎖状オレフィンと、ビニル基を有する芳香族化合物との三元共重合体である場合、鎖状オレフィンに由来する構造単位の含有割合は、共重合体の全構造単位に対して、通常５～８０モル％であり、ビニル基を有する芳香族化合物に由来する構造単位の含有割合は、共重合体の全構造単位に対して、通常５～８０モル％である。このような三元共重合体は、その製造において、高価な環状オレフィンの使用量を比較的少なくすることができるという利点がある。
　基板に求められる特性は、偏光板の構成によって異なるが、通常、位相差性ができるだけ小さい基板が好ましい。位相差性ができるだけ小さい基板としては、ゼロタック（コニカミノルタオプト株式会社）、Ｚタック（富士フィルム株式会社）などの位相差を有しないセルロースエステルフィルムが挙げられる。また、未延伸の環状オレフィン系樹脂基材も好ましい。
　偏光層が形成されていない基板の面には、ハードコート処理、反射防止処理、帯電防止処理等がなされてもよい。また、性能に影響しない範囲で、紫外線吸収剤などの添加剤をハードコート層は含んでいてもよい。
　基板の厚みは、薄すぎると強度が低下し、加工性に劣る傾向があるため、通常５～３００μｍであり、好ましくは２０～２００μｍである。
　上述した重合体組成物を基板上に塗布する方法は特に限定されない。
　塗布方法は、工業的には、スクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷またはインクジェット法などで行う方法が一般的である。その他の塗布方法としては、ディップ法、ロールコータ法、スリットコータ法、スピンナ法（回転塗布法）またはスプレー法などがあり、目的に応じてこれらを用いてもよい。
　基板上に重合体組成物を塗布した後は、ホットプレート、熱循環型オーブンまたはＩＲ（赤外線）型オーブンなどの加熱手段により５０～２３０℃、好ましくは５０～２００℃で０．４分間～６０分間、好ましくは０．５分間～１０分間溶媒を蒸発させて塗膜を得ることができる。このときの乾燥温度は、側鎖型高分子の液晶相発現温度よりも低いことが好ましい。
　塗膜の厚みは、厚すぎると異方性の発現の面で不利となり、薄すぎると偏光特性に問題があるので、通常１０ｎｍ～１００００ｎｍの範囲であり、好ましくは１０ｎｍ～１０００ｎｍの範囲であり、より好ましくは５００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１０ｎｍ～３００ｎｍの範囲である。
　尚、［Ｉ］工程の後、続く［ＩＩ］工程の前に塗膜の形成された基板を室温にまで冷却する工程を設けることも可能である。
＜工程［ＩＩ］＞
　工程［ＩＩ］では、工程［Ｉ］で得られた塗膜に、偏光した紫外線を照射する。塗膜の膜面に偏光した紫外線を照射する場合、基板に対して一定の方向から偏光板を介して偏光された紫外線を照射する。使用する紫外線としては、波長１００ｎｍ～４００ｎｍの範囲の紫外線を使用することができる。好ましくは、使用する塗膜の種類によりフィルター等を介して最適な波長を選択する。そして、例えば、選択的に光架橋反応を誘起できるように、波長２９０ｎｍ～４００ｎｍの範囲の紫外線を選択して使用することができる。紫外線としては、例えば、高圧水銀灯から放射される光を用いることができる。
　偏光した紫外線の照射量は、使用する塗膜に依存する。照射量は、該塗膜における、偏光した紫外線の偏光方向と平行な方向の紫外線吸光度と垂直な方向の紫外線吸光度との差であるΔＡの最大値（以下、ΔＡｍａｘとも称する）を実現する偏光紫外線の量の１％～７０％の範囲内とすることが好ましく、１％～５０％の範囲内とすることがより好ましい。
＜工程［ＩＩＩ］＞
　工程［ＩＩＩ］では、工程［ＩＩ］で偏光した紫外線の照射された塗膜を加熱する。加熱により、塗膜に配向制御能を付与することができる。
　加熱は、ホットプレート、熱循環型オーブンまたはＩＲ（赤外線）型オーブンなどの加熱手段を用いることができる。加熱温度は、使用する塗膜の液晶性を発現させる温度を考慮して決めることができる。
　加熱温度は、側鎖型高分子が液晶性を発現する温度（以下、液晶発現温度という）の温度範囲内であることが好ましい。塗膜のような薄膜表面の場合、塗膜表面の液晶発現温度は、液晶性を発現し得る感光性の側鎖型高分子をバルクで観察した場合の液晶発現温度よりも低いことが予想される。このため、加熱温度は、塗膜表面の液晶発現温度の温度範囲内であることがより好ましい。すなわち、偏光紫外線照射後の加熱温度の温度範囲は、使用する側鎖型高分子の液晶発現温度の温度範囲の下限より１０℃低い温度を下限とし、その液晶温度範囲の上限より１０℃低い温度を上限とする範囲の温度であることが好ましい。加熱温度が、上記温度範囲よりも低いと、塗膜における熱による異方性の増幅効果が不十分となる傾向があり、また加熱温度が、上記温度範囲よりも高すぎると、塗膜の状態が等方性の液体状態（等方相）に近くなる傾向があり、この場合、自己組織化によって一方向に再配向することが困難になることがある。
　なお、液晶発現温度は、側鎖型高分子または塗膜表面が固体相から液晶相に相転移がおきるガラス転移温度（Ｔｇ）以上であって、液晶相からアイソトロピック相（等方相）に相転移を起こすアイソトロピック相転移温度（Ｔｉｓｏ）以下の温度をいう。
　加熱後に形成される塗膜の厚みは、工程［Ｉ］で記した同じ理由から、好ましくは５ｎｍ～５００ｎｍ、より好ましくは５０ｎｍ～３００ｎｍであるのがよい。
　以上の工程を有することにより、本発明の製造方法では、高効率な、塗膜への異方性の導入を実現することができる。そして、高効率に配向層付基板を製造することができる。
　本発明の塗膜付基板の製造方法は、重合体組成物を基板上に塗布し塗膜を形成した後、偏光した紫外線を照射する。次いで、加熱を行うことにより側鎖型高分子膜への高効率な異方性の導入を実現し、液晶の配向制御能を備えた液晶配向膜付基板を製造する。
　本発明に用いる塗膜では、側鎖の光反応と液晶性に基づく自己組織化によって誘起される分子再配向の原理を利用して、塗膜への高効率な異方性の導入を実現する。本発明の製造方法では、側鎖型高分子に光反応性基として光架橋性基を有する構造の場合、側鎖型高分子を用いて基板上に塗膜を形成した後、偏光した紫外線を照射し、次いで、加熱を行った後、偏光素子を作成する。
　したがって、本発明の方法に用いる塗膜は、塗膜への偏光した紫外線の照射と加熱処理を順次行うことにより、高効率に異方性が導入され、配向制御能に優れた配向層とすることができる。
　そして、本発明の方法に用いる塗膜では、塗膜への偏光した紫外線の照射量と、加熱処理における加熱温度を最適化する。それにより高効率な、塗膜への異方性の導入を実現することができる。
　本発明に用いられる塗膜への高効率な異方性の導入に最適な偏光紫外線の照射量は、その塗膜において感光性基が光架橋反応や光異性化反応、若しくは光フリース転位反応する量を最適にする偏光紫外線の照射量に対応する。本発明に用いられる塗膜に対して偏光した紫外線を照射した結果、光架橋反応や光異性化反応、若しくは光フリース転位反応する側鎖の感光性基が少ないと、十分な光反応量とならない。その場合、その後に加熱しても十分な自己組織化は進行しない。一方、本発明に用いられる塗膜で、光架橋性基を有する構造に対して偏光した紫外線を照射した結果、架橋反応する側鎖の感光性基が過剰となると側鎖間での架橋反応が進行しすぎることになる。その場合、得られる膜は剛直になって、その後の加熱による自己組織化の進行の妨げとなることがある。また、本発明に用いられる塗膜で、光フリース転位基を有する構造に対して偏光した紫外線を照射した結果、光フリース転位反応する側鎖の感光性基が過剰となると、塗膜の液晶性が低下しすぎることになる。その場合、得られる膜の液晶性も低下し、その後の加熱による自己組織化の進行の妨げとなることがある。さらに、光フリース転位基を有する構造に対して偏光した紫外線を照射する場合、紫外線の照射量が多すぎると、側鎖型高分子が光分解し、その後の加熱による自己組織化の進行の妨げとなることがある。
　したがって、本発明に用いられる塗膜において、偏光紫外線の照射によって側鎖の感光性基が光架橋反応や光異性化反応、若しくは光フリース転位反応する最適な量は、その側鎖型高分子膜の有する感光性基の０．１モル％～４０モル％にすることが好ましく、０．１モル％～２０モル％にすることがより好ましい。光反応する側鎖の感光性基の量をこのような範囲にすることにより、その後の加熱処理での自己組織化が効率良く進み、膜中での高効率な異方性の形成が可能となる。
　本発明の方法に用いる塗膜では、偏光した紫外線の照射量の最適化により、側鎖型高分子膜の側鎖における、感光性基の光架橋反応や光異性化反応、または光フリース転位反応の量を最適化する。そして、その後の加熱処理と併せて、高効率な、本発明に用いられる塗膜への異方性の導入を実現する。その場合、好適な偏光紫外線の量については、本発明に用いられる塗膜の紫外吸収の評価に基づいて行うことが可能である。
　すなわち、本発明に用いられる塗膜について、偏光紫外線照射後の、偏光した紫外線の偏光方向と平行な方向の紫外線吸収と、垂直な方向の紫外線吸収とをそれぞれ測定する。紫外吸収の測定結果から、その塗膜における、偏光した紫外線の偏光方向と平行な方向の紫外線吸光度と垂直な方向の紫外線吸光度との差であるΔＡを評価する。そして、本発明に用いられる塗膜において実現されるΔＡの最大値（ΔＡｍａｘ）とそれを実現する偏光紫外線の照射量を求める。本発明の製造方法では、このΔＡｍａｘを実現する偏光紫外線照射量を基準として、液晶配向膜の製造において照射する、好ましい量の偏光した紫外線量を決めることができる。
　本発明の製造方法では、本発明に用いられる塗膜への偏光した紫外線の照射量を、ΔＡｍａｘを実現する偏光紫外線の量の１％～７０％の範囲内とすることが好ましく、１％～５０％の範囲内とすることがより好ましい。本発明に用いられる塗膜において、ΔＡｍａｘを実現する偏光紫外線の量の１％～５０％の範囲内の偏光紫外線の照射量は、その側鎖型高分子膜の有する感光性基全体の０．１モル％～２０モル％を光架橋反応させる偏光紫外線の量に相当する。
　以上より、本発明の製造方法では、塗膜への高効率な異方性の導入を実現するため、その側鎖型高分子の液晶温度範囲を基準として、上述したような好適な加熱温度を定めるのがよい。したがって、例えば、本発明に用いられる側鎖型高分子の液晶温度範囲が６０℃～２００℃である場合、偏光紫外線照射後の加熱の温度を５０℃～１９０℃とすることが望ましい。こうすることにより、本発明に用いられる塗膜において、より大きな異方性が付与されることになる。
　こうすることにより、本発明によって提供される偏光素子は光や熱などの外部ストレスに対して高い信頼性を示すことになる。
＜偏光層形成組成物＞
　本発明の偏光素子の形成に用いられる偏光層形成組成物は、（Ｂ）二色性色素と（Ｄ）重合性液晶とを含有するか、または（Ｅ）リオトロピック液晶性を有する色素を含有する組成物である。（Ｂ）二色性色素と（Ｄ）重合性液晶とを含有する偏光層形成組成物は、通常溶剤を含み、溶剤としては、上述の配向性ポリマー組成物に含まれる溶剤と同様のものが挙げられ、（Ｄ）重合性液晶の溶解性に応じて適宜選択することができる。
　（Ｅ）リオトロピック液晶性を有する色素を含有する組成物は、通常溶剤を含み、前記溶剤は、特に限定されず、従来公知の溶媒を用いることができるが、水系溶媒が好ましい。水系溶媒としては、水、親水性溶媒、水と親水性溶媒の混合溶媒などが挙げられる。前記親水性溶媒は、水に略均一に溶解する溶媒である。親水性溶媒としては、例えば、メタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類；エチレングリコールなどのグリコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；酢酸エチルなどのエステル類；などが挙げられる。上記水系溶媒は、好ましくは、水、又は、水と親水性溶媒の混合溶媒が用いられる。
　（Ｂ）二色性色素としては前述の（Ｂ）成分が用いられる。
＜（Ｄ）重合性液晶＞
　（Ｄ）重合性液晶とは、重合性基を有し、かつ、液晶性を示す化合物である。
　重合性基とは、重合反応に関与する基を意味し、光重合性基であることが好ましい。ここで、光重合性基とは、後述する光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸などによって重合反応し得る基のことをいう。重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、１－クロロビニル基、イソプロペニル基、４－ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。液晶性を示す化合物は、サーモトロピック性液晶でもリオトロピック液晶でもよく、また、サーモトロピック液晶における、ネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。
　重合性液晶は、より高い偏光特性が得られるという点でスメクチック液晶化合物が好ましく、高次スメクチック液晶化合物がより好ましい。中でも、スメクチックＢ相、スメクチックＤ相、スメクチックＥ相、スメクチックＦ相、スメクチックＧ相、スメクチックＨ相、スメクチックＩ相、スメクチックＪ相、スメクチックＫ相またはスメクチックＬ相を形成する高次スメクチック液晶化合物がより好ましく、スメクチックＢ相、スメクチックＦ相またはスメクチックＩ相を形成する高次スメクチック液晶化合物がより好ましい。重合性液晶化合物が形成する液晶相がこれらの高次スメクチック相であると、配向秩序度のより高い偏光膜を製造することができる。また、このように配向秩序度の高い長尺偏光膜はＸ線回折測定においてヘキサチック相やクリスタル相といった高次構造由来のブラッグピークが得られる。当該ブラッグピークは、分子配向の周期構造に由来するピークであり、重合性液晶化合物が形成する液晶相がこれらの高次スメクチック相であると、その周期間隔が３．０～６．０Åである膜を得ることができる。
　このような化合物は、具体的には、下記式（ｄ）で表される化合物（以下、化合物（ｄ）ということがある。）等が挙げられる。当該重合性液晶化合物は、単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
    Ｕ１－Ｖ１－Ｗ１－Ｘ１－Ｙ１－Ｘ２－Ｙ２－Ｘ３－Ｗ２－Ｖ２－Ｕ２    （ｄ）
［式（ｄ）中、
　Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、互いに独立に、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基又は置換基を有していてもよいシクロヘキサン－１，４－ジイル基を表す。ただし、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち少なくとも１つは、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基である。シクロへキサン－１，４－ジイル基を構成する－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－又は－ＮＲ－に置き換わっていてもよい。Ｒは、炭素原子数１～６のアルキル基又はフェニル基を表す。
　Ｙ１及びＹ２は、互いに独立に、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯＯ－、単結合、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＲａ＝ＣＲｂ－、－Ｃ≡Ｃ－又は－ＣＲａ＝Ｎ－を表す。
　Ｒａ及びＲｂは、互いに独立に、水素原子又は炭素原子数１～４のアルキル基を表す。
　Ｕ１は、水素原子又は重合性基を表す。
　Ｕ２は、重合性基を表す。
　Ｗ１及びＷ２は、互いに独立に、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯＯ－を表す。
　Ｖ１及びＶ２は、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基を構成する－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－又は－ＮＨ－に置き換わっていてもよい。］
　化合物（ｄ）において、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３のうち少なくとも１つは、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基であることが好ましい。
　置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基は、無置換であることが好ましい。置換基を有していてもよいシクロへキサン－１，４－ジイル基は、置換基を有していてもよいトランス－シクロへキサン－１，４－ジイル基であることが好ましく、置換基を有していてもよいトランス－シクロへキサン－１，４－ジイル基は無置換であることが好ましい。
　置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基又は置換基を有していてもよいシクロへキサン－１，４－ジイル基が任意に有する置換基は、メチル基、エチル基及びブチル基などの炭素原子数１～４のアルキル基、シアノ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
　Ｙ１は、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－又は単結合であると好ましく、Ｙ２は、－ＣＨ２ＣＨ２－又は－ＣＨ２Ｏ－であると好ましい。
　Ｕ２は、重合性基である。Ｕ１は、水素原子又は重合性基であり、好ましくは重合性基である。Ｕ１及びＵ２は、ともに重合性基であると好ましく、ともに光重合性基であると好ましい。光重合性基を有する重合性液晶化合物は、より低温条件下で重合できる点で有利である。
　Ｕ１及びＵ２で表される重合性基は互いに独立して異なっていてもよいが、同一であると好ましい。重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、１－クロロビニル基、イソプロペニル基、４－ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。
　Ｖ１及びＶ２で表されるアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，３－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，６－ジイル基、ヘプタン－１，７－ジイル基、オクタン－１，８－ジイル基、デカン－１，１０－ジイル基、テトラデカン－１，１４－ジイル基及びイコサン－１，２０－ジイル基などが挙げられる。Ｖ１及びＶ２は、好ましくは炭素原子数２～１２のアルカンジイル基であり、より好ましくは炭素原子数６～１２のアルカンジイル基である。
　置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０のアルカンジイル基が任意に有する置換基としては、シアノ基及びハロゲン原子などが挙げられるが、該アルカンジイル基は、無置換であることが好ましく、無置換且つ直鎖状のアルカンジイル基であることがより好ましい。
　Ｗ１及びＷ２は、互いに独立に、好ましくは単結合又は－Ｏ－である。
　化合物（ｄ）の具体例は、式（１－１）～式（１－２３）で表される化合物などが挙げられる。化合物（ｄ）が、シクロヘキサン－１，４－ジイル基を有する場合、そのシクロヘキサン－１，４－ジイル基は、トランス体であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　例示した化合物（ｄ）の中でも、式（１－２）、式（１－３）、式（１－４）、式（１－６）、式（１－７）、式（１－８）、式（１－１３）、式（１－１４）及び式（１－１５）でそれぞれ表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
　例示した化合物（ｄ）は、単独又は組み合わせて、長尺偏光膜に用いることができる。
　また、２種以上の重合性液晶化合物を組み合わせる場合には、少なくとも１種が化合物（ｃ）であると好ましく、２種以上が化合物（ｄ）であるとより好ましい。組み合わせることにより、液晶－結晶相転移温度以下の温度でも一時的に液晶性を保持することができる場合がある。２種類の重合性液晶化合物を組み合わせる場合の混合比は、通常、１：９９～５０：５０であり、好ましくは５：９５～５０：５０であり、より好ましくは１０：９０～５０：５０である。
　化合物（ｄ）は、例えば、Ｌｕｂ　eｔ　aｌ.Ｒｅｃｌ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａｙｓ－Ｂａｓ，１１５,３２１－３２８（１９９６）、又は特許第４７１９１５６号などに記載の公知方法で製造される。
＜（Ｅ）リオトロピック液晶性を有する色素＞
　偏光層に（Ｅ）リオトロピック液晶性を有する色素を含有させる場合は、当該色素はリオトロピック液晶性を有し、且つ、超分子会合体を形成し得るものであれば特に限定されない。
　このようなリオトロピック液晶性を有する色素としては、例えば、アゾ系化合物、アントラキノン系化合物、ペリレン系化合物、キノフタロン系化合物、ナフトキノン系化合物、メロシアニン系化合物などが挙げられる。良好なリオトロピック液晶性を示すことから、アゾ系化合物を用いることが好ましい。
　アゾ系化合物の中では、分子中に芳香環を有するアゾ化合物が好ましく、ナフタレン環を有するジスアゾ化合物がより好ましい。このようなアゾ系化合物を含むコーティング液を塗布・乾燥することにより、偏光特性に優れた偏光層を得ることができる。
　また、アゾ系化合物は、その分子中に極性基を有するアゾ系化合物が好ましい。極性基を有するアゾ系化合物は、水系溶媒に可溶であり、水系溶媒に溶解して超分子会合体を形成し易い。このため、極性基を有するアゾ系化合物を含むコーティング液は、特に良好なリオトロピック液晶性を示す。
　なお、極性基とは、極性を持つ官能基を意味する。極性基としては、ＯＨ基、ＣＯＯＨ基、ＮＨ２基、ＮＯ２基、ＣＮ基のような比較的電気陰性度の大きい酸素及び／又は窒素を含む官能基が挙げられる。
　極性基を有するアゾ系化合物としては、例えば、下記一般式（Ｅ－１）で表される芳香族ジスアゾ化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　一般式（Ｅ－１）において、Ｑ１は、置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｑ２は、置換若しくは無置換のアリーレン基を表し、ＲＥは、独立して、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアセチル基、置換若しくは無置換のベンゾイル基、置換若しくは無置換のフェニル基を表し、Ｍは、対イオンを表し、ｍ７は、０～２の整数を表し、ｎ７は、０～６の整数を表す。ただし、ｍ７及びｎ７の少なくとも何れか一方は、０でなく、１≦ｍ７＋ｎ７≦６である。前記ｍ７が２である場合、各ＲＥは、同一又は異なる。
　一般式（Ｅ－１）に示されたＯＨ、（ＮＨＲＥ）ｍ７、及び（ＳＯ３Ｍ）ｎ７は、それぞれナフチル環の７つの置換部位のいずれに結合していてもよい。
　なお、本明細書において、「置換若しくは無置換」とは、「置換基で置換されている、又は、置換基で置換されていない」ことを意味する。
　前記一般式（Ｅ－１）のナフチル基とアゾ基（－Ｎ＝Ｎ－）の結合位置は、特に限定されない。前記ナフチル基は、式（Ｅ－１）において右側に表されているナフチル基を指す。好ましくは、前記ナフチル基とアゾ基は、前記ナフチル基の１位又は２位で結合されている。
　前記一般式（Ｅ－１）のＲＥのアルキル基、アセチル基、ベンゾイル基、又はフェニル基が置換基を有する場合、その置換基としては、下記アリール基又はアリーレン基において例示する、各置換基が挙げられる。
　前記Ｒ１は、好ましくは、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアセチル基であり、より好ましくは水素原子である。
　前記置換若しくは無置換のアルキル基としては、置換若しくは無置換の炭素原子数１～６のアルキル基が挙げられる。
　前記一般式（Ｅ－１）のＭ（対イオン）は、好ましくは、水素イオン；Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓなどのアルカリ金属イオン；Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａなどのアルカリ土類金属イオン；その他の金属イオン；アルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムイオン；有機アミンの塩などが挙げられる。前記金属イオンとしては、例えば、Ｎｉ＋、Ｆｅ３＋、Ｃｕ２＋、Ａｇ＋、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋、Ｐｄ２＋、Ｃｄ２＋、Ｓｎ２＋、Ｃｏ２＋、Ｍｎ２＋、Ｃｅ３＋などが挙げられる。有機アミンとしては、炭素原子数１～６のアルキルアミン、ヒドロキシル基を有する炭素原子数１～６のアルキルアミン、カルボキシル基を有する炭素原子数１～６のアルキルアミンなどが挙げられる。上記一般式（Ｅ－１）において、ＳＯ３Ｍが２つ以上である場合、各Ｍは、同一又は異なっていてもよい。また、前記一般式（Ｅ－１）において、ＳＯ３ＭのＭが２価以上の陽イオンである場合、隣接する他の一般式（Ｅ－１）のアゾ系化合物のＳＯ３ －と結合して超分子会合体を形成し得る。
　前記一般式（Ｅ－１）のｍ７は、好ましくは１である。また、一般式（Ｅ－１）のｎ７は、好ましくは１又は２である。
　一般式（Ｅ－１）のナフチル基の具体例としては、例えば、下記式（Ｅ－ａ）乃至式（Ｅ－ｌ）などが挙げられる。式（Ｅ－ａ）乃至式（Ｅ－ｌ）のＲＥ及びＭは、一般式（Ｅ－１）と同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　前記一般式（Ｅ－１）において、前記Ｑ１で表されるアリール基は、フェニル基の他、ナフチル基などのようなベンゼン環が２以上縮合した縮合環基が挙げられる。
　前記Ｑ２で表されるアリーレン基は、フェニレン基の他、ナフチレン基などのようなベンゼン環が２以上縮合した縮合環基が挙げられる。
　Ｑ１のアリール基又はＱ２のアリーレン基は、それぞれ置換基を有していてもよいし、又は、置換基を有していなくてもよい。前記アリール基又はアリーレン基が、置換若しくは無置換のいずれの場合でも、極性基を有する一般式（Ｅ－１）の芳香族ジスアゾ化合物は、水系溶媒に対する溶解性に優れている。
　前記アリール基又はアリーレン基が置換基を有する場合、その置換基としては、例えば、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数１～６のアルコキシ基、炭素原子数１～６のアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、炭素原子数１～６のアシルアミノ基、ジヒドロキシプロピル基等の炭素原子数１～６のヒドロキシアルキル基、ＣＯＯＭ基などのカルボキシル基、ＳＯ３Ｍ基などのスルホン酸基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ハロゲノ基などが挙げられる。好ましくは、前記置換基は、炭素原子数１～６のアルコキシ基、炭素原子数１～６のヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、スルホン酸基、及びニトロ基からなる群から選ばれる１つである。このような置換基を有する芳香族ジスアゾ化合物は、特に水溶性に優れている。これらの置換基は、１種又は２種以上置換されていてもよい。また、前記置換基は、任意の比率で置換されていてもよい。
　前記一般式（Ｅ－１）のＱ１は、好ましくは置換若しくは無置換のフェニル基であり、より好ましくは前記置換基を有するフェニル基である。
　前記Ｑ２は、好ましくは置換若しくは無置換のナフチレン基であり、より好ましくは前記置換基を有するナフチレン基であり、特に好ましくは前記置換基を有する１，４－ナフチレン基である。
　一般式（Ｅ－１）のＱ１が置換若しくは無置換のフェニル基で、且つ、Ｑ２が置換若しくは無置換の１，４－ナフチレン基である芳香族ジスアゾ系化合物は、下記一般式（Ｅ－２）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　一般式（Ｅ－２）において、ＲＥ、Ｍ、ｍ７及びｎ７は、上記一般式（Ｅ－１）のそれらと同様である。
　一般式（Ｅ－２）において、ＡＥ及びＢＥは、置換基を表し、ａ及びｂは、その置換数を表す。前記ＡＥ及びＢＥは、それぞれ独立して、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数１～６のアルコキシ基、炭素原子数１～６のアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、炭素原子数１～６のアシルアミノ基、ジヒドロキシプロピル基等の炭素原子数１～６のヒドロキシアルキル基、ＣＯＯＭ基などのカルボキシル基、ＳＯ３Ｍ基などのスルホン酸基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ハロゲノ基を表す。前記ａは、０～５の整数であり、前記ｂは、０～４の整数を表す。ただし、ａ及びｂの少なくとも何れか一方は０でない。前記ａが２以上の場合、前記置換基ＡＥは、同じでもよいし、又は、異なっていてもよい。前記ｂが２以上の場合、前記置換基ＢＥは、同じでもよいし、又は、異なっていてもよい。
　一般式（Ｅ－２）に含まれる芳香族ジスアゾ化合物の中では、下記一般式（Ｅ－３）で表される芳香族ジスアゾ化合物を用いることが好ましい。一般式（Ｅ－３）の芳香族ジスアゾ化合物は、置換基ＡＥがアゾ基（－Ｎ＝Ｎ－）を基準にしてパラ位に結合している。さらに、一般式（Ｅ－３）の芳香族ジスアゾ化合物は、そのナフチル基のＯＨ基がアゾ基に隣接した位置（オルト位）に結合している。かかる一般式（Ｅ－３）の芳香族ジスアゾ化合物を用いれば、偏光度の高い偏光板を得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　一般式（Ｅ－３）において、ＲＥ、Ｍ、ｍ７及びｎ７は、上記一般式（Ｅ－１）のそれらと同様であり、ＡＥは、一般式（Ｅ－２）のそれと同様である。
　一般式（Ｅ－３）において、ｐ７は、０～４の整数を表す。前記ｐ７は、好ましくは１又は２であり、より好ましくは１である。
　上記一般式（Ｅ－１）乃至（Ｅ－３）で表される芳香族ジスアゾ化合物は、例えば、細田豊著「理論製造　染料化学（５版）」（昭和４３年７月１５日技報堂発行、１３５頁乃至１５２頁）に従って合成できる。
　例えば、一般式（Ｅ－３）の芳香族ジスアゾ化合物は、アニリン誘導体とナフタレンスルホン酸誘導体をジアゾ化及びカップリング反応させてモノアゾ化合物を得た後、このモノアゾ化合物をジアゾ化した後、さらに、１－アミノ－８－ナフトールスルホン酸誘導体とカップリング反応させることによって合成できる。
　偏光層形成組成物における（Ｄ）重合性液晶化合物または（Ｅ）リオトロピック液晶性を有する色素の含有割合は、液晶化合物の配向性を高くするという観点から、当該偏光層形成組成物の固形分に対して、通常７０～９９．９質量部であり、好ましくは８０～９９．９質量部であり、より好ましくは８５～９９質量部であり、さらに好ましくは９０～９９質量部である。
＜工程［ＩＶ］及び工程［Ｖ］＞
　工程［ＩＶ］は上記の配向層を有する基板を準備する工程であり；及び工程［Ｖ］は下記［Ｖ－１］及び［Ｖ－２］から選ばれる工程である。
　［Ｖ－１］前記配向層を有する基板の配向層上に、（Ｂ）二色性色素と（Ｄ）重合性液晶とを含有する偏光層形成組成物を塗付し、加熱乾燥することにより塗膜を形成し、得られた塗膜に紫外線を照射する工程； 
　［Ｖ－２］前記配向層を有する基板の配向層上に、（Ｅ）リオトロピック液晶性を有する色素を含有する偏光層形成組成物を塗付し、加熱乾燥することにより塗膜を形成する工程。
　偏光層形成組成物の塗布は、通常、スピンコ－ティング法、エクストルージョン法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法、アプリケータ法などの塗布法や、フレキソ法などの印刷法などの公知の方法によって行われる。偏光層形成組成物が（Ｄ）重合性液晶を含む場合は、塗布後、通常、得られた塗布膜中に含まれる（Ｄ）重合性液晶が重合しない条件で溶剤を除去することにより、乾燥被膜が形成される。乾燥方法としては、自然乾燥法、通風乾燥法、加熱乾燥および減圧乾燥法が挙げられる。
　（Ｂ）二色性色素と（Ｄ）重合性液晶とを含有する塗膜に紫外線を照射する工程において、（Ｄ）重合性液晶の重合は、重合性官能基を有する化合物を重合させる公知の方法により行うことができる。具体的には、熱重合および光重合が挙げられ、重合の容易さの観点から、光重合が好ましい。光重合により重合性液晶を重合させる場合、（Ｂ）二色性色素と（Ｄ）重合性液晶とを含有する偏光層形成組成物にさらに光重合開始剤を含有した組成物を塗布、乾燥して得られる乾燥被膜中の重合性液晶を液晶相状態にした後、該液晶状態を保持したまま、光重合させることが好ましい。
　光重合は、通常、乾燥被膜に光を照射することにより実施される。照射する光としては、乾燥被膜に含まれる光重合開始剤の種類、（Ｄ）重合性液晶の種類（特に、（Ｄ）重合性液晶が有する光重合基の種類）およびその量に応じて、適宜選択され、具体的には、可視光、紫外光およびレーザー光からなる群より選択される光、活性電子線が挙げられる。中でも、重合反応の進行を制御し易い点、および、光重合装置として当分野で広範に用いられているものが使用できるという点で、紫外光が好ましく、紫外光によって光重合可能なように、（Ｄ）重合性液晶や光重合開始剤の種類を選択することが好ましい。また、重合時に、適切な冷却手段により乾燥被膜を冷却しながら、光照射することで、重合温度を制御することもできる。このような冷却手段の採用により、より低温で（Ｄ）重合性液晶の重合を実施すれば、基材が比較的耐熱性が低いものを用いたとしても、適切に偏光層を形成できる。
　前記配向層を有する基板の配向層上に、（Ｅ）リオトロピック液晶性を有する色素を含有する偏光層形成組成物を塗付し、加熱乾燥することにより塗膜を形成する工程における塗布は、通常、スピンコ－ティング法、エクストルージョン法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法、アプリケータ法などの塗布法や、フレキソ法などの印刷法などの公知の方法によって行われる。乾燥方法は特に限定されず、自然乾燥や強制的な乾燥を実施できる。強制的な乾燥としては、例えば、減圧乾燥、加熱乾燥、減圧加熱乾燥などが挙げられる。好ましくは、自然乾燥が用いられる。
　乾燥時間は、乾燥温度や溶媒の種類によって、適宜、選択され得る。例えば、自然乾燥の場合には、乾燥時間は、好ましくは１秒～１２０分であり、より好ましくは１０秒～５分である。
　また、乾燥温度は特に限定されないが、基板のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも低いことが好ましい。乾燥温度が基板のガラス転移温度を超えると、基板の性質（機械的強度や光学特性等）が変質する虞がある。具体的には、乾燥温度は、好ましくは１０℃～１００℃であり、より好ましくは１０℃～９０℃であり、特に好ましくは１０℃～８０℃である。
　なお、乾燥温度とは、（Ｅ）リオトロピック液晶性を有する色素を含有する塗膜の表面や内部の温度ではなく、塗膜を乾燥する雰囲気の温度を意味する。
　本偏光素子における、配向層と偏光層の厚さの合計は１０μｍ以下である。配向層の厚さは、０．５μｍ以上９．５μｍ以下が好ましく、１μｍ以上５μｍ以下がより好ましい。偏光層の厚さは、０．５μｍ以上９．５μｍ以下が好ましく、１μｍ以上５μｍ以下がより好ましい。配向層および偏光層の厚さは、通常、干渉膜厚計、レーザー顕微鏡または触針式膜厚計による測定によって求めることができる。
　以上のようにして、得られた偏光素子は、公知の手法を用いて、偏光を必要とする各種表示素子に広範囲に応用することができ、例えば、液晶表示素子、有機ＥＬ等の反射防止膜（円偏光板）、光スイッチおよび光学フィルターならびにそれらを構成要素とする各種光学測定機器等に利用することができる。
　以下、実施例を用いて本発明を説明するが、本発明は、該実施例に限定されるものではない。
　以下、本発明の実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定して解釈されるものではない。
＜溶剤＞
　実施例及び比較例の各樹脂組成物は溶剤を含有し、その溶剤として、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＭ）、シクロヘキサノン（ＣＹＨ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）を用いた。
＜重合体の分子量の測定＞
　重合例におけるアクリル共重合体の分子量は、（株）Ｓｈｏｄｅｘ社製常温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（ＧＰＣ－１０１）、Ｓｈｏｄｅｘ社製カラム（ＫＤ―８０３、ＫＤ－８０５）を用い以下のようにして測定した。
　なお、下記の数平均分子量（以下、Ｍｎと称す。）及び重量平均分子量（以下、Ｍｗと称す。）は、ポリスチレン換算値にて表した。
　カラム温度：５０℃
　溶離液：Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（添加剤として、臭化リチウム－水和物（ＬｉＢｒ・Ｈ２Ｏ）が３０ｍｍｏｌ／Ｌ、リン酸・無水結晶（ｏ―リン酸）が３０ｍｍｏｌ／Ｌ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）が１０ｍＬ／Ｌ）
　流速：１．０ｍＬ／分
　検量線作成用標準サンプル：東ソー社製　ＴＳＫ　標準ポリエチレンオキサイド（分子量　約９００，０００、１５０，０００、１００，０００、３０，０００）、及び、ポリマーラボラトリー社製　ポリエチレングリコール（分子量　約１２，０００、４，０００、１，０００）。
＜合成例１＞
　１－ヒドロキシシンナミックアシッドと１－ブロモ－６－ヘキサノールをアルカリ条件下で加熱することにより４－（６－ヒドロキシヘキシルオキシ）シンナミックアシッドを合成した。この生成物にメタクリル酸クロライドを塩基性条件下で反応させ、下記式（Ｅｘ－１）に示される化合物（Ｍ１）を得た。
＜合成例２＞
　１－ヒドロキシ安息香酸と１－ブロモ－６－ヘキサノールをアルカリ条件下で加熱することにより４－（６－ヒドロキシヘキシルオキシ）安息香酸を合成した。この生成物にメタクリル酸クロライドを塩基性条件下で反応させ、式（Ｅｘ－Ａ）で表される化合物（以下、化合物（Ｅｘ－Ａ）ともいう。）を得た。この化合物（Ｅｘ－Ａ）をＤＣＣとＤＭＡＰ存在下でメトキシフェノールと反応させることで、下記式（Ｅｘ－２）に示される化合物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
＜合成例４＞
　上記式（Ｅｘ－１）で示されるメタクリル酸エステル　１６．０ｇ、重合触媒としてα、α’－アゾビスイソブチロニトリル　０．４ｇを１、４－ジオキサン　１８０．０ｇに溶解し、８０℃にて２０時間反応させることによりアクリル共重合体溶液を得た。アクリル共重合体溶液をジエチルエーテル　１０００．０ｇに徐々に滴下して固体を析出させ、ろ過および減圧乾燥することで残モノマーを除去し、アクリル重合体（Ｐ１）を得た。得られたアクリル共重合体のＭｎは９，３００、Ｍｗは１６，０００であった。
＜合成例５＞
　上記式（Ｅｘ－１）で示されるメタクリル酸エステル　８．０ｇ、上記式（Ｅｘ－Ａ）で示されるメタクリル酸エステル　７．４ｇ、重合触媒としてα、α’－アゾビスイソブチロニトリル　０．８ｇを１、４－ジオキサン　１４５．０ｇに溶解し、８０℃にて２０時間反応させることによりアクリル共重合体溶液を得た。アクリル共重合体溶液をジエチルエーテル　１０００．０ｇに徐々に滴下して固体を析出させ、ろ過および減圧乾燥することで残モノマーを除去し、アクリル共重合体（Ｐ２）を得た。得られたアクリル共重合体のＭｎは８，０００、Ｍｗは２０，０００であった。
＜合成例６＞
　上記式（Ｅｘ－１）で示されるメタクリル酸エステル　１０．０ｇ、上記式（Ｅｘ－２）で示されるメタクリル酸エステル　５．３ｇ、重合触媒としてα、α’－アゾビスイソブチロニトリル　０．２ｇを１、４－ジオキサン　１６５．０ｇに溶解し、８０℃にて２０時間反応させることによりアクリル共重合体溶液を得た。アクリル共重合体溶液をジエチルエーテル　１０００．０ｇに徐々に滴下して固体を析出させ、ろ過および減圧乾燥することで残モノマーを除去し、アクリル共重合体（Ｐ３）を得た。得られたアクリル共重合体のＭｎは１１，０００、Ｍｗは２１，０００であった。
＜合成例７＞
　上記式（Ｅｘ－１）で示されるメタクリル酸エステル　８．０ｇ、上記式（Ｅｘ－２）で示されるメタクリル酸エステル　９．８ｇ、重合触媒としてα、α’－アゾビスイソブチロニトリル　０．２ｇを１、４－ジオキサン　１８０．０ｇに溶解し、８０℃にて２０時間反応させることによりアクリル共重合体溶液を得た。アクリル共重合体溶液をジエチルエーテル　１０００．０ｇに徐々に滴下して固体を析出させ、ろ過および減圧乾燥することで残モノマーを除去し、アクリル共重合体（Ｐ４）を得た。得られたアクリル共重合体のＭｎは１４，０００、Ｍｗは２４，０００であった。
＜製造例１＞
［偏光層形成組成物ＲＭ１の調製］
　重合性液晶（ＲＭＭ１４１Ｃ、メルク社製）１４．６ｇ、二色性色素（Ｇ－２４１、林原社製）０．４４ｇをＭＩＢＫ　３５．０ｇに溶解し、固形分濃度３０質量％の偏光層形成組成物（ＲＭ１）を調製した。
＜製造例２＞
［偏光層形成組成物ＲＭ２の調製］
　重合性液晶（ＲＭＭ１４１Ｃ、メルク社製）１４．４ｇ、二色性色素（Ｇ－４７０、林原社製）０．５８ｇをＭＩＢＫ　３５．０ｇに溶解し、固形分濃度３０質量％の偏光層形成組成物（ＲＭ２）を調製した。
＜実施例１乃至６＞及び＜比較例１乃至２＞
　表１に示す組成にて実施例１乃至６および比較例１乃至２の各配向層形成組成物を調製した。各配向層形成組成物を用いて配向層を形成し、配向層それぞれについて、二色性比測定を行った。次に、偏光層形成組成物を用いて偏光素子を形成した。得られた偏光素子それぞれについて、配向性の評価、偏光度測定、二色比測定を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
＜実施例１＞
［配向層の形成］
　表１に示す配向層形成組成物を石英基板上にスピンコートし、５５℃のホットプレート上で６０秒間乾燥後、膜厚２００ｎｍの塗膜を形成した。次いで、塗膜面に偏光板を介して３１３ｎｍの直線偏光を２ｍＪ／ｃｍ２の露光量で垂直に照射した。次いで、ホットプレートにて１７０℃で５分間加熱して、配向層を形成した。
［配向層の二色性比測定］
　得られた配向層の二色性比は、以下のようにして測定した。透過軸方向の吸光度（Ａ１）及び吸収軸方向の吸光度（Ａ２）を、分光光度計（島津製作所株式会社製　ＵＶ－３６００）に偏光子付フォルダーをセットした装置を用いて測定した。測定された透過軸方向の吸光度（Ａ１）及び吸収軸方向の吸光度（Ａ２）の値から、下記式を用いて二色性比を算出した。測定結果を表２に示す。
二色性比＝（Ａ２）／（Ａ１）
［偏光層の形成］
　得られた配向層の上に、偏光層形成組成物ＲＭ１を、２０００ｒｐｍ・３０ｓｅｃにてスピンコートし、６５℃のホットプレート上で６０秒間乾燥し、塗膜を形成した。次いで、この塗膜を５００ｍＪ／ｃｍ２で露光することで、偏光素子を得た。
［配向性の評価］
　得られた偏光素子の配向性を偏光顕微鏡観察によって確認した。偏光顕微鏡クロスニコルの間に０°および４５°の方向にサンプルを挿入し、光抜けの状態の観察を実施した。配向している場合、０°では光抜けは発生せずに暗視野の状態が観察され、４５°では光抜けが発生して明視野の状態で観察される。０°で暗視野、４５°で明視野が得られた場合は「○」、得られなかった場合は「×」とした。これらの測定結果を表２に示す。
［偏光度測定］
　得られた偏光素子の偏光度は、以下のようにして測定した。透過軸方向の透過率（Ｔ１）及び吸収軸方向の透過率（Ｔ２）を、分光光度計（島津製作所（株）製　ＵＶ－３６００）に偏光子付フォルダーをセットした装置を用いて測定した。測定された透過軸方向の透過率（Ｔ１）及び吸収軸方向の透過率（Ｔ２）の値から、下記式を用いて偏光度を算出した。測定結果を表２に示す。
　　偏光度（％）＝｛（Ｔ１－Ｔ２）／（Ｔ１＋Ｔ２）｝１／２×１００
［偏光素子の二色性比測定］
　得られた偏光素子の二色性比は、以下のようにして測定した。透過軸方向の吸光度（Ａ１）及び吸収軸方向の吸光度（Ａ２）を、分光光度計（島津製作所株式会社製　ＵＶ－３６００）に偏光子付フォルダーをセットした装置を用いて測定した。測定された透過軸方向の吸光度（Ａ１）及び吸収軸方向の吸光度（Ａ２）の値から、下記式を用いて二色性比を算出した。測定結果を表２に示す。
　　二色性比＝（Ａ２）／（Ａ１）
＜実施例２＞
　配向層形成時の直線偏光を５ｍＪ／ｃｍ２、偏光露光後の加熱温度を１５０℃とした以外は、実施例１と同様にして偏光素子を作成した。結果を表２にまとめる。
＜実施例３＞
　配向層形成時の偏光露光後の加熱温度を１２０℃とした以外は、実施例１と同様にして偏光素子を作成した。結果を表２にまとめる。
＜実施例４＞
　配向層形成時の偏光露光後の加熱温度を１００℃とした以外は、実施例１と同様にして偏光素子を作成した。結果を表２にまとめる。
＜実施例５＞
　配向層形成時の偏光露光後の加熱温度を１４０℃とした以外は、実施例１と同様にして偏光素子を作成した。結果を表２にまとめる。
＜実施例６＞
　配向層形成時の偏光露光後の加熱温度を１００℃とし、偏光層形成組成物にＲＭ２を用いた以外は、実施例１と同様にして偏光素子を作成した。結果を表２にまとめる。
＜比較例１＞
　配向層形成時の偏光露光後の加熱温度を１００℃とした以外は、実施例１と同様にして偏光素子を作成した。結果を表２にまとめる。
＜比較例２＞
　配向層形成時の偏光露光後の加熱温度を１００℃とし、偏光層形成組成物にＲＭ２を用いた以外は、実施例１と同様にして偏光素子を作成した。結果を表２にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
　配向層に二色性色素を配合していない比較例１乃至２では、配向層の二色性比は０であった。それに対して、配向層に二色性色素を配合した実施例１乃至６では、高い二色性比が得られ、配向層中で二色性色素を配向させることが可能であった。
　実施例１乃至５で得られた偏光子は、比較例１と比較して、高い偏光度と二色性比を発現することが可能であった。
　実施例６で得られた偏光子は、比較例２と比較して、高い偏光度と二色性比を発現することが可能であった。

Claims (6)

  1. （Ａ）所定の温度範囲で液晶性を発現する感光性の側鎖型高分子、（Ｂ）二色性色素及び有機溶媒を含有する重合体組成物。
  2. （Ａ）成分が、光架橋、光異性化、または光フリース転移を起こす感光性側鎖を有する側鎖型高分子である請求項１記載の重合体組成物。
  3. （Ａ）成分が、下記式（１）～（６）からなる群から選ばれるいずれか１種の感光性側鎖を有する側鎖型高分子である請求項１記載の重合体組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　式中、Ａ、Ｂ、Ｄはそれぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－、又は－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－を表す；
    　Ｓは、炭素原子数１～１２のアルキレン基を表し、それらに結合する水素原子はハロゲン基に置き換えられていてもよい；
    　Ｔは、単結合または炭素原子数１～１２のアルキレン基を表し、それらに結合する水素原子はハロゲン基に置き換えられていてもよい；
    　Ｙ１は、１価のベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、フラン環、ピロール環および炭素原子数５～８の脂環式炭化水素からなる群から選ばれる環を表すか、又はそれらの置換基から選ばれる同一又は相異なった２～６の環が結合基Ｂを介して結合してなる基を表し、それらに結合する水素原子はそれぞれ独立に－ＣＯＯＲ０（式中、Ｒ０は水素原子又は炭素原子数１～５のアルキル基を表す）、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＮ、ハロゲン基、炭素原子数１～５のアルキル基、又は炭素原子数１～５のアルキルオキシ基で置換されてもよい；
    　Ｙ２は、２価のベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、フラン環、ピロール環、炭素原子数５～８の脂環式炭化水素、および、それらの組み合わせからなる群から選ばれる基を表し、それらに結合する水素原子はそれぞれ独立に－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＮ、ハロゲン基、炭素原子数１～５のアルキル基、又は炭素原子数１～５のアルキルオキシ基で置換されてもよい；
    　Ｒは、ヒドロキシ基、炭素原子数１～６のアルコキシ基を表すか、又はＹ１と同じ定義を表す；
    　Ｘは、単結合、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－、又は－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－を表し、Ｘの数が２となるときは、Ｘ同士は同一でも異なっていてもよい；
    　Ｃｏｕは、クマリン－６－イル基またはクマリン－７－イル基を表し、それらに結合する水素原子はそれぞれ独立に－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＮ、ハロゲン基、炭素原子数１～５のアルキル基、又は炭素原子数１～５のアルキルオキシ基で置換されてもよい；
    　ｑ１とｑ２は、一方が１で他方が０である；
    　ｑ３は０または１である；
    　Ｐ及びＱは、各々独立に、２価のベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、フラン環、ピロール環、炭素原子数５～８の脂環式炭化水素、および、それらの組み合わせからなる群から選ばれる基を表し；ただし、Ｘが－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－である場合、－ＣＨ＝ＣＨ－が結合する側のＰ又はＱは芳香環を表す；
    　ｌ１は０または１である；
    　ｌ２は０～２の整数である；
    　ｌ１とｌ２がともに０であるときは、Ｔが単結合であるときはＡも単結合を表す；
    　ｌ１が１であるときは、Ｔが単結合であるときはＢも単結合を表す；
    　Ｈ及びＩは、各々独立に、２価のベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、フラン環、ピロール環、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる基を表す。
  4. （Ａ）成分が、下記式（２１）～（３１）からなる群から選ばれるいずれか１種の液晶性側鎖を有する請求項１～請求項３のいずれか一項に記載の重合体組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　式中、Ａ、Ｂ、ｑ１及びｑ２は上記と同じ定義を有する；
    　Ｙ３は、１価のベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、フラン環、窒素含有複素環、及び炭素原子数５～８の脂環式炭化水素、および、それらの組み合わせからなる群から選ばれる基を表し、それらに結合する水素原子はそれぞれ独立に－ＮＯ２、－ＣＮ、ハロゲン基、炭素原子数１～５のアルキル基、又は炭素原子数１～５のアルキルオキシ基で置換されてもよい；
    　Ｒ３は、水素原子、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）２、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＮ、ハロゲン基、１価のベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、フラン環、窒素含有複素環、炭素原子数５～８の脂環式炭化水素、炭素原子数１～１２のアルキル基、又は炭素原子数１～１２のアルコキシ基を表す；
    　ｌは１～１２の整数を表し、ｍは０から２の整数を表し、但し、式（２５）～（２６）において、全てのｍの合計は２以上であり、式（２７）～（２８）において、全てのｍの合計は１以上であり、ｍ１、ｍ２およびｍ３は、それぞれ独立に１～３の整数を表す；
    　Ｒ２は、水素原子、－ＮＯ２、－ＣＮ、ハロゲン基、１価のベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、フラン環、窒素含有複素環、及び炭素原子数５～８の脂環式炭化水素、および、アルキル基、又はアルキルオキシ基を表す；
    　Ｚ１、Ｚ２は単結合、－ＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－ＣＦ２－を表す。
  5. （Ｃ）成分として、下記式（ｃ）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１～請求項４のいずれか一項に記載の重合体組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４及びＲ１０５のうちいずれか３つ乃至５つは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ３～Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３～Ｃ８ハロシクロアルキル、Ｃ２～Ｃ６アルケニル、Ｃ２～Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３～Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ３～Ｃ８ハロシクロアルケニル、Ｃ２～Ｃ６アルキニル、Ｃ２～Ｃ６ハロアルキニル、（Ｃ１～Ｃ６アルキル）カルボニル、（Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル）カルボニル、（Ｃ１～Ｃ６アルコキシ）カルボニル、（Ｃ１～Ｃ６ハロアルコキシ）カルボニル、（Ｃ１～Ｃ６アルキルアミノ）カルボニル、（Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル）アミノカルボニル、ジ（Ｃ１～Ｃ６アルキル）アミノカルボニル、シアノ及びニトロからなる群から選ばれる置換基を表し、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４及びＲ１０５のうちいずれか３つ乃至４つが上記の定義である場合、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０４及びＲ１０５のうちの残り１つ又は２つは下記式（ｃ－２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式（ｃ－２）中、破線は結合手を表し、Ｒ１０６は炭素原子数１～３０のアルキレン基、フェニレンまたは二価の炭素環若しくは複素環を表し、このアルキレン基、フェニレンまたは二価の炭素環若しくは複素環中の１つ若しくは複数の水素原子は、フッ素原子又は有機基で置き換えられていてもよい。また、Ｒ１０６中の－ＣＨ２ＣＨ２－が－ＣＨ＝ＣＨ－に置き換えられていてもよく、Ｒ１０６中の－ＣＨ２－は、フェニレンまたは二価の炭素環若しくは複素環に置き換えられていてもよく、さらに、次に挙げるいずれかの基が互いに隣り合わない場合において、これらの基に置き換えられていてもよい；－Ｏ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨ－、－ＮＨＣＯＮＨ－、－ＣＯ－。Ｒ１０７は水素原子又はメチル基を表す。）で表される基を表し、ｎは０または１を表す。）
  6. 請求項１～請求項５のいずれか一項に記載の重合体組成物を含有する配向層形成組成物。
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