WO2017155308A1 - 폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 다층 필름 및 그의 제조 방법 - Google Patents

폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 다층 필름 및 그의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
WO2017155308A1
WO2017155308A1 PCT/KR2017/002524 KR2017002524W WO2017155308A1 WO 2017155308 A1 WO2017155308 A1 WO 2017155308A1 KR 2017002524 W KR2017002524 W KR 2017002524W WO 2017155308 A1 WO2017155308 A1 WO 2017155308A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
multilayer film
film
resin composition
layer
Prior art date
Application number
PCT/KR2017/002524
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
김현민
조현주
박승영
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR1020170029106A external-priority patent/KR102116009B1/ko
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to EP17763569.5A priority Critical patent/EP3348394B1/en
Priority to US15/768,749 priority patent/US11214044B2/en
Priority to JP2018514341A priority patent/JP6491396B2/ja
Priority to CN201780003971.3A priority patent/CN108290396B/zh
Publication of WO2017155308A1 publication Critical patent/WO2017155308A1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/32—General preparatory processes using carbon dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates

Definitions

  • Multilayer film comprising polyalkylene carbonate and method for producing same
  • the present invention relates to a multilayer film comprising a polyalkylene carbonate and a method for producing the same, and more particularly, a polyalkylene carbonate-containing multilayer film having excellent oxygen barrier property without peeling between films without introducing a separate adhesive layer. It is about.
  • Plastics are used as materials for various articles due to ease of manufacture and ease of use, and are used in various fields such as disposable materials, for example, packaging materials, disposable cups and disposable containers such as disposable plates, as well as construction materials and automotive interior materials.
  • polyalkylene carbonate (polyalkylene Carbonate) resin has the advantage of preserving the freshness of food for a long time when it is applied to food packaging because of transparency and high oxygen barrier properties.
  • polyalkylene carbonate (polyalkylene carbonate) resin has a problem that it is difficult to use alone due to the low glass transition temperature (Tg, ⁇ 20 ° C) and adhesive properties due to the adhesion between the film produced at room temperature.
  • the polyolefin film is generally used as a food packaging film, but the polyolefin film has a disadvantage of good moisture barrier property but low oxygen barrier property.
  • polyalkylene carbonate films having polar or hydrophilic properties Hydrophi lic
  • polyolefin films having non-polar or hydrophobic properties Hydrophobi c
  • Korean Patent Application Publication No. 2015-0087084 discloses a method of introducing a tie layer (t ie-layer) between the polyolefin film and the polyalkylene carbonate film.
  • a tie layer t ie-layer
  • the adhesion is possible, but the manufacturing process is complicated because it must be processed to 5—layer or more.
  • the introduction of an expensive tie layer may cause a problem that the price competitiveness of the final product is lowered.
  • the present invention is to provide a polyalkylene carbonate-containing multi-layer film without peeling between the film without introducing a separate adhesive layer and having excellent oxygen barrier properties.
  • the present invention is to provide a method for effectively producing a multilayer film comprising the polyalkylene carbonate.
  • a core layer comprising 60 to 80% by weight of at least one polyalkylene carbonate and 20 to 40% by weight of at least one ethylenevinylacetate copolymer; And located adjacent to the core layer;
  • a multilayer film comprising; an outer layer containing at least 50% by weight of polyolefin.
  • the weight average molecular weight of the polyalkylene carbonate may be 30, 000 to 300, 000 g / mol, and may be polyethylene carbonate, polypropylene carbonate, or a mixture thereof.
  • the polyalkylene carbonate is carbon dioxide, alkylene oxide of 2 to 10 carbon atoms unsubstituted or substituted with halogen or alkoxy having 1 to 10 carbon atoms; Cycloalkylene oxides having 4 to 20 carbon atoms unsubstituted or substituted with halogen or alkoxy having 1 to 10 carbon atoms; At least one epoxide compound selected from the group consisting of halogen, alkoxy having 1 to 10 carbon atoms, alkyl having 1 to 10 carbon atoms or aryl oxide having 6 to 20 carbon atoms or unsubstituted styrene oxide; It may be a reacted polycarbonate copolymer (copo lymer) or terpolymer (t erpo lymer).
  • the ethylene vinyl acetate copolymer may have a content of 20% by weight to 40% by weight of vinyl acetate units.
  • the multilayer film of the present invention has a total film thickness of 100 im or less, and an oxygen permeability measured by the method of ASTM D 3985 may be 500 cc / m 2 ⁇ day ⁇ bar or less.
  • the first resin composition is melt-extruded at 130 to 200 ° C
  • the second resin composition may be melt-extruded at 140 to 250 ° C.
  • ⁇ Effects of the Invention ⁇ by arranging a film layer prepared by blending a polyalkylene carbonate and ethylene vinyl acetate copolymer in a predetermined range on the core layer, the core layer and the outer layer containing polyolefin are effectively attached without a separate adhesive layer. It is possible to effectively produce a multi-layered film of 2-l ayer or 3-layer having excellent oxygen barrier property.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing the structure of a multi-layered multi-layer film (mul ti ⁇ l ayer fl im) according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a photograph showing an SEM image of a multi-layered multi-layer film (mul ti ⁇ l ayer fl im) according to an embodiment of the present invention.
  • first and second are used to describe various components, and the terms are used only for the purpose of distinguishing one component from other components.
  • a core layer comprising 60 to 80% by weight of at least one polyalkylene carbonate and 20 to 40% by weight of at least one ethylenevinylacetate copolymer; And an outer layer positioned adjacent to the core layer and containing at least 50% by weight of one or more polyolefins.
  • the present invention comprises a core layer made of masterbatch pellets made by blending ethylene vinyl acetate (EVA) resin with polyethylene carbonate resin (PEC) and the like, and the polyolefin resin as an outer layer.
  • EVA ethylene vinyl acetate
  • PEC polyethylene carbonate resin
  • the present invention comprises a core layer made of masterbatch pellets made by blending ethylene vinyl acetate (EVA) resin with polyethylene carbonate resin (PEC) and the like, and the polyolefin resin as an outer layer.
  • EVA ethylene vinyl acetate
  • PEC polyethylene carbonate resin
  • the core layer of the multilayer film of the present invention comprises 60 to 80% by weight of at least one polyalkylene carbonate and 20 to 40% by weight of at least one ethylenevinylacetate copolymer.
  • the content of the ethylene vinyl acetate copolymer should be 20% by weight or more in terms of adhesion to the olefin resin, and 40% by weight or less in terms of securing oxygen barrier properties and transparency of the film. More preferably, the polyalkylene carbonate may be 65 to 75 weight 3 ⁇ 4>, and the ethylene vinyl acetate copolymer may be 25 to 35 weight percent.
  • polyalkylene carbonate is homogeneously mixed with ethylene vinyl acetate because of good compatibility, and ethylene vinyl acetate has a good compatibility with olefins, and plays a role in heterogeneity between polyalkylene carbonate and olefins.
  • ethylene vinyl acetate has poor oxygen barrier properties If the excess is mixed, there is a problem that the oxygen barrier property is lowered. Therefore, it is preferable to include less than 40 weight 3 ⁇ 4> in terms of implementing high oxygen barrier properties.
  • the amount of ethylene vinyl acetate is greatly reduced in order to increase the oxygen barrier property, since the adhesion to the olefin resin is degraded and peeling occurs, it should be included in an amount of 20% by weight or more in terms of preventing such interlayer peeling.
  • the vinyl acetate content in the ethylene vinyl acetate resin is more preferable when it is 4 to 16% by weight based on the total compound.
  • ethylene vinyl acetate resin is not preferable because there is a difference in refractive index with polyalkylene carbonate, the turbidity of the film is increased when mixed in excess. Therefore, it is necessary to maintain the composition as described above in terms of maintaining adhesion to the olefin film while maintaining oxygen barrier properties and transparency of the multilayer film.
  • the weight average molecular weight of the polyalkylene carbonate is 30, 000 to
  • the polyalkylene carbonate is carbon dioxide and alkylene oxide of 2 to 10 carbon atoms unsubstituted or substituted with halogen or alkoxy having 1 to 10 carbon atoms; Halogen or C1-C.
  • the ethylene vinyl acetate copolymer resin used in the present invention has a vinyl acetate unit content of 20 wt% to 40 wt% or 25 wt% to 40 wt%.
  • the vinyl acetate content may be 4 to 16 weight percent 3 ⁇ 4> or 5 to 15 weight percent based on total compound, for example, 7 to 15 weight 3 ⁇ 4.
  • the multilayer film of the present invention is located adjacent to the core layer as described above and includes an outer layer containing at least 50% by weight of one or more polyolefins.
  • the content of the polyolefin in the outer layer should be 50% by weight or more in terms of securing excellent tensile strength.
  • the polyolefin has a low density polyethylene (LDPE, low-density polyethylene) in the linear low-density polyethylene (LLDPE) main component in order to improve the processability, it is mixed in a ratio of 10 to 20 wt% based on the total amount of LLDPE
  • the LLDPE and LDPE may be weight percent of two resins of 9 wt% or more of the total weight, and preferably, the sum of LLDPE and LDPE may be about 70 wt% of the total weight.
  • the polyolefin may further include one or more additives, such as an amide-based slip agent, in an amount of 1000 ppm or less or 100 to 1000 ppm.
  • the polyolefin may have a melt flow rate (Ml) of 0.7 to 2.0 and a molecular weight distribution (Mn / Mw) of 3 to 5.
  • the multilayer film of the present invention includes a core layer blended with polyethylene carbonate (PEC) and ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) and an outer layer containing polyolefin, so that peeling between films can be performed without introducing a separate adhesive layer. Does not occur and shows excellent oxygen barrier properties.
  • PEC polyethylene carbonate
  • EVA ethylene vinyl acetate copolymer
  • the polyalkylene carbonate film according to the present invention is improved by blending a certain amount of EVA to PEC that is not directly attached to the polyolefin film, and optimizes the amount of EVA to maintain a certain level of oxygen barrier properties of PEC Oxygen barrier properties are four times better than the polyolefin single film of the same thickness.
  • the multi-layer film may have a total film thickness of 100 im or less or 10 to 100 ⁇ , preferably 70 ⁇ or less or 55 m or less, and may be easily rolled to a uniform thickness for each layer during SEM analysis.
  • Oxygen permeability measured by the method of ASTM D 3985 cc / m 2 -day-bar black may be below its (measured at 23 ° C, relative humidity 0%, 50%, 9) or 3 to 500 cc / m 2 ⁇ day ⁇ bar, preferably It may be less than 300 cc / m 2 -day-bar more preferably less than 100 cc / m 2 -day-bar.
  • the moisture barrier property can be ensured to a very high degree, the moisture permeability is measured at 37 ° C, 100% condition less than 10 g / m 2 -day or 0.1 to 10 g / m 2 -day, preferably May be 8 g / m 2 -day or less, more preferably 8 g / m 2 -day or less.
  • the multilayer film of the present invention can not measure the separate peel strength because it does not separate the core layer and the outer layer itself, but excellent adhesion that does not occur between the core layer and the outer layer without introducing a separate adhesive layer To indicate.
  • the method for producing a multilayer film comprises the steps of: a) mixing 60 to 80% by weight of one or more polyalkylene carbonates and 20 to 40% by weight of one or more ethylenevinylacetate copolymers to prepare a system 1 resin composition; b) preparing a 2 resin composition comprising at least 50% by weight of at least one polyolefin; And c) melting the first resin composition and the second resin composition and then coextruding the same using a blown or cast type film molding machine.
  • the winding speed of the film at the time of manufacturing the blown (blown) film can be prepared to match the thickness of the film.
  • an existing adhesive layer tie-layer is introduced.
  • the two-layer or three-layer film compared to the 5-layer film has the characteristic of effectively lowering the overall production cost through a very simple manufacturing process.
  • the first resin composition constituting the core layer in the multilayer film of the present invention is polyethylene carbonate (PEC) and ethylene vinyl acetate (EVA).
  • Step a) is performed by blending the copolymer.
  • PEC resin and EVA resin in a certain ratio (dry blending) it is possible to prepare a master batch (silver batch) in the silver of 70 to 180 ° C with a twin screw extruder.
  • the content of the polyalkylene carbonate in the first resin composition should be at least 60% by weight in terms of oxygen barrier properties, and should be at most 80% in terms of adhesion to the olefin resin.
  • the content of the ethylene vinyl acetate copolymer should be 20% by weight or more in terms of adhesion to the olefin resin, and 40% by weight or less in terms of oxygen barrier properties and transparency of the film.
  • the polyalkylene carbonate may be 65 to 75% by weight, and the ethylene vinyl acetate copolymer may be 25 to 35% by weight.
  • step b) is performed together with the first resin composition to prepare a second resin composition constituting the outer layer in the multilayer film of the present invention.
  • the content of the polyolefin in the second composition should be 50% by weight or more in terms of securing excellent tensile strength.
  • polyalkylene carbonate, ethylene vinyl acetate copolymer, and polyolefin-related types, molecular weights, physical properties, composition characteristics, and the like used in the first resin composition and the second resin composition are as described above.
  • step c) of melting the resin composition and co-extrusion using a blown or cast type film molding machine is performed.
  • the co-extrusion in step c) may be performed so that at least two layers of the first resin composition and the second resin composition.
  • the first resin composition may be melt-extruded at 130 to 200 ° C
  • the system 2 resin composition may be melt-extruded at 140 to 250 ° C.
  • the melt extrusion can be carried out in a general co-extrusion process, there is an advantage that can be used as the existing co-extrusion equipment such as LDPE without reinforcing a special equipment.
  • a master batch may be prepared at a temperature of 70 to 180 ° C. with a twin screw extruder before blown extrusion of the PEC resin and the EVA resin.
  • the method of manufacturing the multilayer film may further include a step generally employed in the art to which the present invention pertains.
  • a step generally employed in the art to which the present invention pertains e.g., a step generally employed in the art to which the present invention pertains.
  • preferred embodiments of the present invention will be described in detail. However, these examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not to be construed as being limited by these examples.
  • a multilayer film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the EVA content was blended with PEC at 40%, and physical properties were evaluated. Comparative Example 1
  • Example 1 a film obtained by applying a blended PEC to the inner layer of the 3-layer was prepared by using an EVA content of 10%, and the outer layer was co-extruded by applying LLDPE to a 3-layer film having a thickness of about 50. After preparing (PE-PEC compound-PE film), it was confirmed whether the peeling of each layer of the 3_layer film. Comparative Example 2
  • Example 1 a film obtained by applying a blended PEC to the inner layer of a 3-layer was prepared by using an EVA content of 15%, and the outer layer was co-extruded by applying LLDPE to a 3-layer film having a thickness of about 50. After preparing (PE-PEC compound—PE film), it was confirmed whether the peeling of each layer of the 3-layer film. Comparative Example 3
  • Oxide permeability was measured by the method of the American Society for Testing and Materials, ASTM D 3985, which was manufactured by using a film having a thickness of about 50 with LLDPE alone without using PEC in Example 1. Films were prepared according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4, and physical properties were evaluated, and the results of the measurement are shown in Table 1 below.
  • the manufacturing process is complicated because it must be manufactured with 5 or more layers of olef in-t ie-PEC-t ie-olef in. .
  • the introduction of an expensive tie layer may cause a problem of low price competitiveness of the final product.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

본 발명은 폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 다층 필름에 관한 것으로, 특히 폴리알킬렌 카보네이트와 에틸렌비닐아세테이트 공중합체를 소정의 범위로 블레딩한 코어층과 폴리올레핀의 외층을 포함하여, 산소차단성 층을 도입하기 위한 추가적인 공정없이 간단한 공정만으로 접착제나 타이층이 없어도 두 층이 잘 붙어서 박리가 일어나지 않고, 우수한 산소차단성을 부여할 수 있으며, 제조 과정에 있어서도 차단성을 부여하기 위한 추가적인 공정 없이, 별도의 접착제와 타이층이 필요하지 않으므로 비용이 절감되고 층 구성이 단순화되어 제조비용을 크게 줄일 수 있다.

Description

【명세서】
【발명의 명칭】
폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 다층 필름 및 그의 제조 방법
【기술분야】
관련 출원들과의 상호 인용
본 출원은 2016년 3월 8일자 한국 특허 출원 제 10-2016-0027783호 및 2017년 3월 7일자 한국 특허 출원 제 10-2017-0029106호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며， 해당 한국 특허 출원들의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 다층 필름 및 그의 제조 방법에 관한 것이며， 더욱 상세하게는 별도의 접착층을 도입하지 않고도 필름간 박리가 일어나지 않으며 우수한 산소차단성을 갖는 폴리알킬렌 카보네이트 함유 다층 필름에 관한 것이다.
【배경기술】
플라스틱은 제조의 용이성과 사용의 편의성에 의하여 각종 물품의 소재로 사용되고 있으며， 일회용품， 예를 들어 포장 필름， 일회용 컵 및 일회용 접시와 같은 일회용 용기는 물론 건축자재 및 자동차 내장재 등 다양한 분야에서 사용되고 있다.
특히， 폴리알킬렌 카보네이트 (polyalkylene Carbonate) 수지는 투명성과 높은 산소 차단성으로 식품 포장용도로 적용 시 식품의 신선도를 오래 보존할 수 있는 장점이 있다. 그러나， 폴리알킬렌 카보네이트 (polyalkylene Carbonate) 수지는 낮은 유리전이온도 (Tg, ~20 °C )와 점착 특성으로 인해 상온에서는 제조된 필름끼리 달라붙는 성질로 단독 사용이 어려운 문제가 있다. 또한， 일반적으로 식품 포장용 필름으로 폴리을레핀 필름이 사용되고 있으나, 폴리올레핀 필름은 수분차단성은 좋으나 산소 차단성이 낮은 단점이 있다.
이러한 측면에서， 폴리올레핀 필름 /폴리알킬렌 카보네이트 필름 /폴리올레핀 필름을 제조할 경우， 폴리알킬렌 카보네이트 필름의 높은 산소 차단성과 기존 식품 포장용의 폴리을레핀 필름 특성이 결합되어 산소차단성이 좋은 식품 포장용 필름이 가능하다. 그러나， 극성 (polar) 또는 친수성 특징 (Hydrophi l i c)을 갖는 폴리알킬렌 카보네이트 필름과 비극성 (non-polar ) 또는 소수성 특징 (Hydrophobi c)을 갖는 폴리올레핀 필름은 물성상의 상이성으로 인해 상용성 (compat ibi l i ty)이 없으며 이로 인해 상온은 물론 고은에서 열융착을 하더라도 서로 직접 접착이 안되는 문제가 있다.
한편， 대한민국공개특허 제 2015-0087084호 등에서는， 이러한 폴리올레핀 필름과 폴리알킬렌 카보네이트 필름 사이에 접착층인 타이층 (t ie-layer )을 도입하는 방법이 기재되어 있다. 그러나， 이렇게 타이층 (t ie-layer )을 도입하면 접착은 가능하나 5—layer 또는 그 이상으로 가공을 하여야 하므로 제조가 복잡하다는 단점이 있다. 또한， 고가의 타이층 도입으로 인해 최종 제품의 가격 경쟁력이 낮아지는 문제가 발생할 수 있다.
따라서， 타이층 (Ti e-l ayer )과 같이 별도의 접착층을 도입하지 않고도 폴리올레핀 필름과 폴리알킬렌 카보네이트 필름을 효과적으로 부착시킨 다층 필름을 개발하기 위한 노력이 계속되고 있다.
【발명의 내용】
【해결하려는 과제】
본 발명은 별도의 접착층을 도입하지 않고도 필름간 박리가 일어나지 않으며 우수한 산소차단성을 갖는 폴리알킬렌 카보네이트 함유 다층 필름을 제공하고자 한다.
또한, 본 발명은 상기 폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 다층 필름을 효과적으로 제조하는 방법을 제공하고자 한다.
【과제의 해결 수단】
발명의 일 구현예에 따르면， 하나 이상의 폴리알킬렌 카보네이트 60 내지 80 중량 % 및 하나 이상의 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 20 내지 40 중량 %을 포함하는코어 층; 및 코어 층에 인접하여 위치하며， 하나 이상의 폴리올레핀 50 중량 % 이상을 함유하는 외층;을 포함하는 다층 필름이 제공된다.
상기 폴리알킬렌 카보네이트의 중량평균분자량은 30 , 000 내지 300 , 000 g/mo l일 수 있으며, 폴리에틸렌 카보네이트， 폴리프로필렌 카보네이트， 또는 이들의 흔합물이 될 수 있다.
또한, 상기 폴리알킬렌 카보네이트는 이산화탄소와， 할로겐 또는 탄소수 1 내지 10의 알콕시로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 10의 알킬렌 옥사이드; 할로겐 또는 탄소수 1 내지 10의 알콕시로 치환 또는 비치환된 탄소수 4 내지 20의 사이클로알킬렌옥사이드; 및 할로겐， 탄소수 1 내지 10의 알콕시, 탄소수 1 내지 10의 알킬 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴로 치환 또는 비치환된 탄소수 8 내지 20의 스티렌옥사이드;로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 에폭사이드 화합물을 반웅시킨 폴리카보네이트 코폴리머 ( copo lymer ) 또는 터폴리머 ( t erpo lymer )일 수 있다. 상기 에틸렌비닐아세테이트 공중합체는 비닐아세테이트 단위의 함량이 20 중량 % 내지 40 중량%일 수 있다.
본 발명의 다층 필름은 전체 필름 두께가 100 im 이하이고， ASTM D 3985의 방법으로 측정한 산소투과도가 500 cc/m2 · day · bar 이하일 수 있다. 한편， 발명의 다른 일 구현예에 따르면， a) 하나 이상의 폴리알킬렌 카보네이트 60 내지 80 중량 %과 하나 이상의 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 20 내지 40 중량 %을 흔합하여 게 1 수지 조성물을 제조하는 단계; b) 하나 이상의 폴리올레핀 50 중량 % 이상을 포함하는 게 2 수지 조성물을 제조하는 단계; 및 c ) 상기 제 1 수지 조성물 및 제 2 수지 조성물을 용융한 후 블로운 (b i o皿) 또는 캐스팅 ( cast ing) 타입의 필름 성형기를 사용하여 공압출하는 단계;를 포함하는 다층 필름의 제조 방법이 제공된다.
상기 c ) 단계에서 공압출 시 제 1 수지 조성물과 제 2 수지 조성물이
2층 이상 적층되도록 수행할 수 있으며， 공압출 시 게 1 수지 조성물은 130 내지 200 °C에서 용융압출하고， 제 2 수지 조성물은 140 내지 250 °C에서 용융압출할 수 있다. 【발명의 효과】 본 발명에 따르면 , 코어층에 폴리알킬렌 카보네이트와 에틸렌비닐아세테이트 공중합체를 소정의 범위로 블렌딩하여 제조한 필름층을 배치함으로써， 별도의 접착층 없이도 상기 코어층과 폴리을레핀을 포함하는 외층을 효과적으로 부착시켜 산소차단성 등이 우수한 2-l ayer 또는 3-layer의 다충 필름을 효과적으로 제조할 수 있다.
【도면의 간단한 설명】
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 3— layer의 다층 필름 (mul t i¬ l ayer f l im) 구조를 나타낸 모식도이다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 3-layer의 다층 필름 (mul t i¬ l ayer f l im)의 SEM image를 나타낸 사진이다.
【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】
본 발명에서， 제 1， 제 2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용되며， 상기 용어들은 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소로부터 구별하는 목적으로만사용된다.
또한， 본 명세서에서 사용되는 용어는 단지 예시적인 실시예들을 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도는 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한， 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서， "포함하다 "， "구비하다'' 또는 "가지다1' 등의 용어는 실시된 특징， 숫자, 단계， 구성 요소 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지， 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자， 단계, 구성 요소， 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바， 특정 실시예들을 예시하고 하기에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나， 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며， 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경， 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 이하에서는 본 발명의 바람직한 일 구현예에 따른 폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 다층 필름 및 그의 제조 방법에 관하여 보다 구체적으로 설명하기로 한다 .
본 발명의 일 구현예에 따르면， 하나 이상의 폴리알킬렌 카보네이트 60 내지 80 중량 % 및 하나 이상의 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 20 내지 40 중량 %을 포함하는 코어 층; 및 코어 층에 인접하여 위치하며， 하나 이상의 폴리올레핀 50 중량 % 이상을 함유하는 외층;을 포함하는 다층 필름이 제공된다.
특히， 본 발명은 플리에틸렌 카보네이트 수지 (PEC) 등에 에틸렌비닐아세테이트 (EVA) 수지를 블렌딩 (Bl ending)하여 만든 마스터배치 펠릿 (masterbatch pel l et )으로 코어층을 구성하고， 폴리올레핀 수지를 외층으로 구성하여 다층 필름， 예컨대, PE-PEC compound-PE 공압출 블로운 (blown) 필름을 제조할 경우에 필름간 박리가 일어나지 않으면서도 우수한 산소차단성을 확보하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 다층 필름 중 코어층은 하나 이상의 폴리알킬렌 카보네이트 60 내지 80 중량 % 및 하나 이상의 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 20 내지 40 중량 %을 포함한다.
상기 코어층에서 폴리알킬렌 카보네이트의 함량은 높을수록 바람직하며, 특히 산소차단성 구현한다는 측면에서 60 중량 ¾> 이상이 되어야 한다. 다만， 이러한 높은 산소차단성 구현과 함께 올레핀 수지와의 우수한 접착성을 달성하고자 하는 측면에서 80 중량 % 이하가 되어야 한다. 또한， 에틸렌비닐아세테이트 공중합체의 함량은 을레핀 수지와의 접착성 측면에서 20 중량 % 이상이 되어야 하고， 산소차단성과 필름의 투명성 확보하는 측면에서 40 중량 % 이하가 되어야 한다. 좀더 바람직하게는， 폴리알킬렌 카보네이트는 65 내지 75 중량 ¾>가 될 수 있으며， 에틸렌비닐아세테이트 공중합체는 25 내지 35 중량%가 될 수 있다.
특히， 폴리알킬렌 카보네이트는 에틸렌비닐아세테이트와 상용성이 좋아 균일하게 섞이는데, 에틸렌비닐아세테이트는 올레핀과의 상용성이 좋아 폴리알킬렌 카보네이트와 올레핀과의 이질성에 다리 역할을 해주고 있다. 그런데， 에틸렌비닐아세테이트는 산소차단성이 좋지 못하기 때문에 과량을 섞을 경우 산소 차단성이 낮아지는 문제가 있다. 따라서， 높은 산소차단성을 구현하는 측면에서 40 중량 ¾> 이하로 포함되는 것이 바람직하다. 하지만， 이렇게 산소 차단성을 높이기 위해 에틸렌비닐아세테이트의 양을 많이 줄이게 되면， 올레핀 수지와의 접착성이 저하되며 박리가 일어나므로， 이러한 층간 박리를 방지하는 측면에서 20 중량 % 이상으로 포함되어야 한다. 특히, 에틸렌비닐아세테이트 내의 비닐아세테이트 함량이 높은 수지를 사용하는 것이 가장 바람직하다. 예컨대， 에틸렌비닐아세테이트 수지 내 비닐아세테이트 함량은 전체 컴파운드 기준으로 4 내지 16 중량 %일 때 더욱 바람직하다. 또한， 에틸렌비닐아세테이트 수지는 폴리알킬렌 카보네이트와 굴절율 차이가 있어 과량으로 섞일 경우 필름의 탁도가 올라가는 단점이 있어 바람직하지 못하다. 따라서， 다층 필름의 산소 차단성과 투명성을 유지하면서 올레핀 필름과의 접착성을 유지하는 측면에서 상술한 바와 같은 조성을 유지할 필요가 있다.
상기 폴리알킬렌 카보네이트의 중량평균분자량은 30 , 000 내지
300 , 000 g/mol , 바람직하게는 45 , 000 내지 280，000 g/mol， 좀더 바람직하게는 50 , 000 내지 250 , 000 g/irol일 수 있으며， 폴리에틸렌 카보네이트， 폴리프로필렌 카보네이트， 또는 이들의 흔합물이 될 수 있다. 또한， 상기 폴리알킬렌 카보네이트는 이산화탄소와， 할로겐 또는 탄소수 1 내지 10의 알콕시로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 10의 알킬렌 옥사이드; 할로겐 또는 탄소수 1 내지 . 10의 알콕시로 치환 또는 비치환된 탄소수 4 내지 20의 사이클로알킬렌옥사이드; 및 할로겐， 탄소수 1 내지 10의 알콕시， 탄소수 1 내지 10의 알킬 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴로 치환 또는 비치환된 탄소수 8 내지 20의 스티렌옥사이드;로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 에폭사이드 화합물을 반웅시킨 폴리카보네이트 코폴리머 (copolymer ) 또는 터폴리머 (terpolymer )일 수 있다. 본 발명에서 사용된 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 수지 내 비닐아세테이트 함량은 높을수록 유리하며， 상기 에틸렌비닐아세테이트 공중합체는 비닐아세테이트 단위의 함량이 20 중량 % 내지 40 중량 ¾ 또는 25 중량 % 내지 40 중량 %가 될 수 있다. 이러한 에틸렌비닐아세테이트 수지 내 비닐아세테이트 함량은, 전체 컴파운드 기준으로 4 내지 16 증량 ¾> 또는 5 내지 15 중량 %가 될 수 있으며， 예컨대， 7 내지 15 중량 ¾가 될 수 있다. 또한， 본 발명의 다층 필름은 상술한 바와 같은 코어층에 인접하여 위치하며， 하나 이상의 폴리올레핀 50 중량 % 이상을 함유하는 외층을 포함한다. 상기 외층에서 폴리올레핀의 함량은 우수한 인장강도 확보 측면에서 50 증량 % 이상이 되어야 한다. 예컨대， 상기 폴리을레핀은 가공성을 좋게 하기 위해 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE, Linear low- density polyethylene) 주성분에 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE, low-density polyethylene)가， LLDPE 총량 기준으로 10 내지 20 wt% 비율로 흔합된 것일 수 있으며， 상기 LLDPE와 LDPE 두 수지의 중량 %는 전체 중량의 9 중량 % 이상이 될 수 있으며, 바람직하게는 LLDPE와 LDPE의 합이 전체 중량의 약 70 중량%가 될 수 있다. 또한， 상기 폴리을레핀은 추가로 아미드 (amide)계 슬립제 (slip agent) 등의 첨가제 1종 이상을 1000 ppm 이하 또는 100 내지 1000 ppm의 함량으로 포함할 수 있다.
또한， 상기 폴리올레핀은 멜트플로우레이트 (Ml)가 0.7 내지 2.0이고， 분자량 분포 (Mn/Mw)가 3 내지 5일 수 있다.
본 발명의 다층 필름은 상술한 바와 같이 폴리에틸렌 카보네이트 (PEC) 등과 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 (EVA)를 블렌딩한 코어층과 폴리올레핀을 함유하는 외층을 포함하여， 별도의 접착층을 도입하지 않고도 필름간 박리가 일어나지 않으며 우수한 산소차단성을 나타낸다.
본 발명에 따른 폴리알킬렌 카보네이트 필름은 폴리을레핀 필름과 직접적인 부착이 이루어지지 않는 것을 일정량의 EVA를 PEC에 블랜딩하여 이를 개선한 것이며, EVA의 양을 최적화하여 PEC의 산소차단성을 일정 수준 유지하며 동일 두께의 폴리올레핀 단독 필름 대비 산소차단성이 4배 이상 좋은 것을 특징으로 한다.
특히 , 상기 다층 필름은 전체 필름 두께가 100 im 이하 또는 10 내지 100 μιη, 바람직하게는 70 μια 이하 또는 55 m 이하가 될 수 있으며, SEM 분석시 각 층별로 균일한 두께로 적층이 잘 이휘질 수 있다. 미국재료시험협회 규격 ASTM D 3985의 방법으로 측정한 산소투과도가 500 cc/m2 - day - bar 흑은 그의 이하 (23 °C , 상대습도 0% , 50%, 9 에서 측정시 ) 또는 3 내지 500 cc/m2 ■ day · bar가 될 수 있으며， 바람직하게는 300 cc/m2 - day - bar 이하 좀더 바람직하게는 100 cc/m2 - day - bar 이하가 될 수 있다. 이와 함께， 수분차단성도 매우 높은 정도로 확보할 수 있어， 수분투과도는 37 °C , 100% 조건에서 측정시 10 g/m2 - day 이하 또는 0. 1 내지 10 g/m2 - day , 바람직하게는 8 g/m2 - day 이하， 좀더 바람직하게는 8 g/m2 - day 이하가 될 수 있다. 또한， 본 발명의 다층 필름은 코어층과 외층의 분리 자체가 되지 않기 때문에 별도의 박리강도를 측정할 수 없으나， 별도의 접착층을 도입하지 않고도 코어층과 외층 사이에 박리가 일어나지 않는 우수한 접착성을 나타내는 것이다. 한편, 발명의 다른 구현예에 따르면， 상술한 바와 같이 폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 다층 필름을 제조하는 방법이 제공된다. 구체적으로， 상기 다층 필름의 제조 방법은 a) 하나 이상의 폴리알킬렌 카보네이트 60 내지 80 중량 %과 하나 이상의 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 20 내지 40 중량 ¾>을 흔합하여 계 1 수지 조성물을 제조하는 단계; b) 하나 이상의 폴리올레핀 50 중량 % 이상을 포함하는 게 2 수지 조성물을 제조하는 단계; 및 c) 상기 제 1 수지 조성물 및 계 2 수지 조성물을 용융한 후 블로운 (blown) 또는 캐스팅 (cast ing) 타입의 필름 성형기를 사용하여 공압출하는 단계 ;를 포함한다.
본 발명에서는 블로운 (blown) 필름 제조 시 필름의 권취 속도를 조절하여 필름의 두께를 맞춰 제조할 수 있다.
특히， 본 발명에 따른 다층 필름의 제조 방법은 폴리알킬렌 카보네이트와 에틸렌비닐아세테이트 공중합체를 블랜딩한 코어층을 폴리올레핀을 함유하는 외층과 부착시킴으로써， 기존의 접착층 타이층 (Tie- l ayer )을 도입하는 5— l ayer 필름 대비 2-layer 또는 3—layer 필름으로 매우 간단한 제조 공정을 통해 전체 생산 비용을 효과적으로 낮출 수 있는 특징이 있다.
먼저， 본 발명의 다층 필름에서 코어층을 구성하는 게 1 수지 조성물을 폴리에틸렌 카보네이트 (PEC) 등과 에틸렌비닐아세테이트 (EVA) 공중합체를 블렌딩 흔합하여 제조하는 단계 a)를 수행한다. 또한， PEC 수지와 EVA 수지를 일정 비율로 건식 블렌딩 (dry blending)하여 트원 스크류 (twin screw) 압출기로 70 내지 180 °C의 은도에서 마스터 배치 (master batch)를 제조할 수 있다.
이 때， 상기 제 1 수지 조성물에서 폴리알킬렌 카보네이트의 함량은 산소차단성 측면에서 60 중량 % 이상이 되어야 하고， 올레핀 수지와의 접착성 측면에서 80 중량 이하가 되어야 한다. 또한， 에틸렌비닐아세테이트 공중합체의 함량은 올레핀 수지와의 접착성 측면에서 20 중량 % 이상이 되어야 하고， 산소차단성과 필름의 투명성 측면에서 40 중량 % 이하가 되어야 한다. 바람직하게는， 폴리알킬렌 카보네이트는 65 내지 75 중량 %가 될 수 있으며， 에틸렌비닐아세테이트 공중합체는 25 내지 35 중량 %가 될 수 있다.
또한， 상기 제 1 수지 조성물과 함께， 본 발명의 다층 필름에서 외층을 구성하는 제 2 수지 조성물을 제조하는 단계 b)를 수행한다.
상기 제 2 조성물에서 폴리올레핀의 함량은 우수한 인장강도 확보 측면에서 50 중량 % 이상이 되어야 한다.
여기서， 상기 제 1 수지 조성물과 제 2 수지 조성물에서 사용되는 폴리알킬렌 카본네이트， 에틸렌비닐아세테이트 공중합체， 및 폴리올레핀 관련한 종류， 분자량， 물성 범위 , 조성 특징 등은 전술한 바와 같다.
이렇게 상기 제 1 수지 조성물 및 제 2 수지 조성물 제조한 후에， 이들 수지 조성물을 용융한 후 블로운 (bio皿) 또는 캐스팅 (cast ing) 타입의 필름 성형기를 사용하여 공압출하는 단계 c)를 수행한다.
상기 c) 단계에서 공압출 시 게 1 수지 조성물과 제 2 수지 조성물이 2층 이상 적층되도록 수행할 수 있다. 또한， 상기 공압출 시 제 1 수지 조성물은 130 내지 200 °C에서 용융압출하고， 계 2 수지 조성물은 140 내지 250 °C에서 용융압출할 수 있다. 예컨대， 상기 용융 압출은 일반적인 공압출 공정으로 진행할 수 있으며， 특별한 설비의 보강 없이 기존 LDPE 등의 공압출 설비를 그대로 활용 가능한 이점이 있다. 또한， PEC 수지와 EVA 수지를 blown 압출하기 전에 트원 스크류 (twin screw) 압출기로 70 내지 180 °C의 온도에서 마스터 배치 (master batch)를 제조할 수 있다. 상기 다층 필름의 제조 방법은 상술한 단계 외에 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 채용하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 이하， 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 다만， 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로서， 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지는 않는다 할 것이다.
<실시예 >
실시예 1
PEC 수지 70 중량 %에 EVA 수지 (LG화학, EC33018 Grade , VA 함량 33 중량 %) 30 중량 % (합계 100 중량 ¾»)을 잘 흔합하여 40 ° 의 진공 오본에 12 시간 이상 건조하고， 이축 압출기를 이용하여 컴파운딩 (compounding)하여 펠렛을 확보한 뒤， 3-layer 필름의 제조가 가능한 블로운 (blown) 필름 설비의 내층에 상기 펠렛을 적용한 필름을 제조하고， 바깥층은 LLDPE LG화학 S1020L Grade) 필름이 제조되도록 공압출 블로운 (blown) 공정을 진행하여 두께 약 50 의 3-layer 필름을 제조한 후， 3-layer 필름의 각 층별 박리가 되는지 확인하고， 이 필름으로 ASTM D 3985의 방법으로 산소투과도를 측정하였다. 실시예 2
EVA의 함량을 40 %로 하여 PEC와 블렌딩 (blending)한 것을 제외하고는， 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 필름을 제조하고 물성 평가를 수행하였다. 비교예 1
상기 실시예 1에서 EVA의 함량을 10 %로 하여 블렌딩 (blending)한 PEC를 3-layer의 내층에 적용한 필름을 제조하고 바깥층을 LLDPE를 적용하여 공압출을 진행하여 두께 약 50 의 3-layer 필름 (PE-PEC compound-PE 필름)을 제조한 후， 3_layer 필름의 각 층별 박리가 되는지 확인하였다. 비교예 2
상기 실시예 1에서 EVA의 함량을 15 %로 하여 블렌딩 (blending)한 PEC를 3-layer의 내층에 적용한 필름을 제조하고 바깥층을 LLDPE를 적용하여 공압출을 진행하여 두께 약 50 의 3-layer 필름 (PE-PEC compound— PE 필름)을 제조한 후, 3-layer 필름의 각 층별 박리가 되는지 확인하였다. 비교예 3
상기 실시예 1에서 EVA를 블렌딩 (blending)하지 않고 PEC를 단독으로
3-layer의 내층에 적용한 필름을 제조하고 바깥층을 LLDPE를 적용하여 공압출을 진행하여 두께 약 50 의 3-layer 필름 (PE-PEC-PE 필름)을 제조한 후， 3-layer 필름의 각 층별 박리가 되는지 확인하였다. 비교예 4
상기 실시예 1에서 PEC를 사용하지 않고 LLDPE 단독으로 두께 약 50 의 필름을 제조하여 필름으로 미국재료시험협회 ASTM D 3985의 방법으로 산소투과도를 측정하였다. 실시예 1~2 및 비교예 1~4에 따라 필름을 제조하고 물성 평가를 수행하고， 그의 측정 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
[표 1]
Figure imgf000013_0001
상기 표 1에 나타낸 바와 같이， 본 발명의 실시예 1 및 2에 따라 코어층에서 EVA 함량을 최적화하여 PE-PEC compound-PE의 3-l ayer 필름을 제조한 경우, 코어층과 외층 필름 사이에서 박리가 일어나지 않으면서도 PEC의 높은 산소 차단성과 기존 식품 포장용의 LLDPE 필름 특성이 결합되어 산소차단성이 좋은 식품 포장용 필름 제조가 가능함을 확인할 수 있다. 특히， 실시예 1의 경우에， 제조된 필름의 산소투과도를 측정한 결과 동일한 두께의 LDPE 필름 대비 약 1/4 정도로 현저히 감소시키는 우수한 효과가 있음을 알 수 있다.
더욱이， 기존에 알려진 방식으로 타이층 (t ie-layer)이 적용될 경우 olef in-t ie-PEC-t ie-olef in의 5 layer 혹은 그 이상으로 제조를 해야 하기 때문에 제조가 복잡하다는 단점이 있다. 또한， 고가의 타이층 도입으로 인해 최종 제품의 가격경쟁력이 낮아지는 문제가 발생할 수 있다.

Claims

【청구범위】
【청구항 1】
하나 이상의 폴리알킬렌 카보네이트 60 내지 80 중량 ¾> 및 하나 이상의 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 20 내지 40 중량 ¾을 포함하는 코어 r ^ · Til
J o ， ς
코어 층에 인접하여 위치하며, 하나 이상의 폴리올레핀 50 중량 % 이상을 함유하는 외층;
을 포함하는 다층 필름. 0 【청구항 2】
거 U항에 있어서，
상기 폴리알킬렌 카보네이트의 중량평균분자량은 30 , 000 내지 300 , 000 g/mol인 다층 필름. 5 【청구항 3】
거 U항에 있어서，
상기 폴리알킬렌 카보네이트가 폴리에틸렌 카보네이트， 폴리프로필렌 카보네이트， 또는 이들의 흔합물인 다층 필름. 0 [청구항 4】
제 1항에 있어서,
상기 폴리알킬렌 카보네이트는 이산화탄소와， 할로겐 또는 탄소수 1 내지 10의 알콕시로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 10의 알킬렌 옥사이드; 할로겐 또는 탄소수 1 내지 10의 알콕시로 치환 또는 비치환된5 탄소수 4 내지 20의 사이클로알킬렌옥사이드; 및 할로겐, 탄소수 1 내지 10의 알콕시， 탄소수 1 내지 10의 알킬 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴로 치환 또는 비치환된 탄소수 8 내지 20의 스티렌옥사이드;로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 에폭사이드 화합물을 반웅시킨 폴리카보네이트 코폴리머 (copolymer ) 또는 터폴리머 (terpolymer )인 다층 필름. 【청구항 5]
제 1항에 있어서，
상기 에틸렌비닐아세테이트 공중합체는 비닐아세테이트 단위의 함량이 20 중량 % 내지 40 중량 %인 다층 필름.
【청구항 6】
제 1항에 있어서，
전체 필름 두께가 100 이하이고, ASTM D 3985의 방법으로 측정한 산소투과도가 500 cc/m2 · day · bar 이하인 다층 필름.
【청구항 7]
a) 하나 이상의 폴리알킬렌 카보네이트 60 내지 80 중량 %과 하나 이상의 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 20 내지 40 중량 %을 흔합하여 제 1 수지 조성물을 제조하는 단계 ;
b) 하나 이상의 폴리을레핀 50 중량 % 이상을 포함하는 제 2 수지 조성물을 제조하는 단계; 및
c) 상기 제 1 수지 조성물 및 제 2 수지 조성물을 용융한 후 블로운 (blown) 또는 캐스팅 (cast ing) 타입의 필름 성형기를 사용하여 공압출하는 단계；
를 포함하는 다층 필름의 제조 방법 .
【청구항 8】
제 7항에 있어서,
상기 c) 단계에서 공압출 시 제 1 수지 조성물과 제 2 수지 조성물이
2층 이상 적층되도록 하는 다층 필름의 제조 방법.
【청구항 9】
제 7항에 있어서，
상기 c) 단계에서 공압출 시 제 1 수지 조성물은 130 내지 200 °C에서 용융압출하고, 제 2 수지 조성물은 140 내지 250 °C에서 용융압출하는 다층 필름의 제조 방법 .
PCT/KR2017/002524 2016-03-08 2017-03-08 폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 다층 필름 및 그의 제조 방법 WO2017155308A1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17763569.5A EP3348394B1 (en) 2016-03-08 2017-03-08 Multilayer film comprising polyalkylene carbonate and method for manufacturing same
US15/768,749 US11214044B2 (en) 2016-03-08 2017-03-08 Multilayer film comprising polyalkylene carbonate and manufacturing method of the same
JP2018514341A JP6491396B2 (ja) 2016-03-08 2017-03-08 ポリアルキレンカーボネートを含む多層フィルムおよびその製造方法
CN201780003971.3A CN108290396B (zh) 2016-03-08 2017-03-08 包含聚碳酸亚烷基酯的多层膜及其制造方法

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2016-0027783 2016-03-08
KR20160027783 2016-03-08
KR10-2017-0029106 2017-03-07
KR1020170029106A KR102116009B1 (ko) 2016-03-08 2017-03-07 폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 다층 필름 및 그의 제조 방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017155308A1 true WO2017155308A1 (ko) 2017-09-14

Family

ID=59790802

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2017/002524 WO2017155308A1 (ko) 2016-03-08 2017-03-08 폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 다층 필름 및 그의 제조 방법

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2017155308A1 (ko)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61123542A (ja) * 1984-11-21 1986-06-11 住友ベークライト株式会社 積層シ−ト
KR0161647B1 (ko) * 1996-01-24 1999-01-15 남창우 산소 차단성 다층필름
KR20120023553A (ko) * 2010-09-03 2012-03-13 에스케이이노베이션 주식회사 다층필름
KR20120083627A (ko) * 2011-01-18 2012-07-26 에스케이이노베이션 주식회사 다층필름
KR20130118233A (ko) * 2012-04-19 2013-10-29 정근봉 폴리알킬렌 카보네이트 및 폴리올레핀 기반의 혼합 조성물

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61123542A (ja) * 1984-11-21 1986-06-11 住友ベークライト株式会社 積層シ−ト
KR0161647B1 (ko) * 1996-01-24 1999-01-15 남창우 산소 차단성 다층필름
KR20120023553A (ko) * 2010-09-03 2012-03-13 에스케이이노베이션 주식회사 다층필름
KR20120083627A (ko) * 2011-01-18 2012-07-26 에스케이이노베이션 주식회사 다층필름
KR20130118233A (ko) * 2012-04-19 2013-10-29 정근봉 폴리알킬렌 카보네이트 및 폴리올레핀 기반의 혼합 조성물

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3317330B1 (en) Polyethylene films with matte surface
DK1682343T3 (en) Packaging material with a polyolefin foam layer
CN112644128B (zh) 一种ffs重包装膜及其制备方法
KR20150036289A (ko) 컬 저항성 차단 필름
EP1854626B1 (en) Thermoformable packaging film
CN110591200A (zh) 一种医药包装用流延聚乙烯膜及其制备方法
EP3230353B1 (en) A film, a method of making the film, a packaging comprising the film and a method of making the packaging
JP2000318095A (ja) 多層フィルム
US20140309351A1 (en) Barrier properties of hdpe film
WO2020175608A1 (ja) 包装用フィルム、フィルムバッグ、及びそれの製造方法
WO2014144816A1 (en) Mineral-containing films
WO2017155308A1 (ko) 폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 다층 필름 및 그의 제조 방법
KR102116009B1 (ko) 폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 다층 필름 및 그의 제조 방법
EP3372640B1 (en) Resin composition containing ethylene/vinyl alcohol copolymer, laminate, and molded article
KR102646739B1 (ko) 다층 구조를 갖는 차단성 수지 및 그 제조방법
JPH02140280A (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
KR101767652B1 (ko) 이지필 다층필름용 실란트층 조성물 및 이를 포함하는 실란트층을 갖는 다층필름
WO2019222433A1 (en) Layered film structures, article made therefrom, and methods for making the same
US20090297814A1 (en) Innerliner With Cross-Linked Eva
KR102246313B1 (ko) 수액 용기용 다층 필름 및 그 제조 방법, 이를 포함하는 수액 용기
JPH0126340B2 (ko)
KR20200084635A (ko) 배리어 필름
JP2653774B2 (ja) 相溶化方法
KR20210093253A (ko) 배리어 필름 조성물
JPH073081A (ja) 樹脂組成物および成形物の製法

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018514341

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2017763569

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15768749

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE