JP6491396B2 - ポリアルキレンカーボネートを含む多層フィルムおよびその製造方法 - Google Patents
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Description
関連出願の相互引用
本出願は２０１６年３月８日付韓国特許出願第１０−２０１６−００２７７８３号および２０１７年３月７日付韓国特許出願第１０−２０１７−００２９１０６号に基づいた優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含まれる。
本出願は２０１６年３月８日付韓国特許出願第１０−２０１６−００２７７８３号および２０１７年３月７日付韓国特許出願第１０−２０１７−００２９１０６号に基づいた優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含まれる。
本発明は、ポリアルキレンカーボネートを含む多層フィルムおよびその製造方法に関するものである。より詳しくは、本発明は別途の接着層を導入しなくてもフィルム間剥離が起こらず、優れた酸素遮断性を有するポリアルキレンカーボネート含有多層フィルムに関するものである。
プラスチックは製造の容易性と使用の便宜性によって各種物品の素材として使用されており、使い捨ての品、例えば包装フィルム、使い捨てコップおよび使い捨て皿のような使い捨て容器はもちろん、建築材料および自動車内装材など多様な分野で使用されている。
特に、ポリアルキレンカーボネート（ｐｏｌｙａｌｋｙｌｅｎｅ Ｃａｒｂｏｎａｔｅ）樹脂は透明性と高い酸素遮断性によって食品包装用途に適用時、食品の新鮮度を長く保存することができる長所がある。しかし、ポリアルキレンカーボネート（ｐｏｌｙａｌｋｙｌｅｎｅ Ｃａｒｂｏｎａｔｅ）樹脂は低いガラス転移温度（Ｔｇ、〜２０℃）と粘着特性によって常温では製造されたフィルム同士がくっつく性質で単独使用が難しい問題がある。また、一般に食品包装用フイルムとしてポリオレフィンフィルムが使用されているが、ポリオレフィンフィルムは水分遮断性は良いが、酸素遮断性が低い短所がある。
このような面で、ポリオレフィンフィルム／ポリアルキレンカーボネートフィルム／ポリオレフィンフィルムを製造する場合、ポリアルキレンカーボネートフィルムの高い酸素遮断性と既存食品包装用のポリオレフィンフィルム特性が結合されて、酸素遮断性が良い食品包装用フィルムが可能である。しかし、極性（ｐｏｌａｒ）または親水性特徴（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ）を有するポリアルキレンカーボネートフィルムと非極性（ｎｏｎ−ｐｏｌａｒ）または疎水性特徴（Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ）を有するポリオレフィンフィルムは物性上の相違性によって相溶性（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ）がなく、これによって常温はもちろん高温で熱融着を行っても互いに直接接着されない問題がある。
一方、大韓民国公開特許第２０１５−００８７０８４号などでは、このようなポリオレフィンフィルムとポリアルキレンカーボネートフィルムの間に接着層のタイ層（ｔｉｅ−ｌａｙｅｒ）を導入する方法が記載されている。しかし、このようにタイ層（ｔｉｅ−ｌａｙｅｒ）を導入すれば、接着は可能であるが、５−ｌａｙｅｒまたはそれ以上に加工をしなければならないので製造が複雑であるという短所がある。また、高価のタイ層導入によって最終製品の価格競争力が低くなる問題が発生することがある。
したがって、タイ層（Ｔｉｅ−ｌａｙｅｒ）のように別途の接着層を導入しなくてもポリオレフィンフィルムとポリアルキレンカーボネートフィルムを効果的に付着させた多層フィルムを開発するための努力が続いている。
本発明は、別途の接着層を導入しなくてもフィルム間剥離が起こらなく、優れた酸素遮断性を有するポリアルキレンカーボネート含有多層フィルムを提供しようとする。
また、本発明は、前記ポリアルキレンカーボネートを含む多層フィルムを効果的に製造する方法を提供しようとする。
発明の一実施形態によれば、一つ以上のポリアルキレンカーボネート６０〜８０重量％および一つ以上のエチレンビニルアセテート共重合体２０〜４０重量％を含むコア層；およびコア層に隣接して位置し、一つ以上のポリオレフィン５０重量％以上を含有する外層；を含む多層フィルムが提供される。
前記ポリアルキレンカーボネートの重量平均分子量は３０，０００〜３００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよく、ポリエチレンカーボネート、ポリプロピレンカーボネート、またはこれらの混合物であってもよい。
また、前記ポリアルキレンカーボネートは、二酸化炭素と、ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルコキシで置換または非置換の炭素数２〜１０のアルキレンオキシド；ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルコキシで置換または非置換の炭素数４〜２０のシクロアルキレンオキシド；およびハロゲン、炭素数１〜１０のアルコキシ、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールで置換または非置換の炭素数８〜２０のスチレンオキシド；からなる群より選択される１種以上のエポキシド化合物を反応させたポリカーボネートコポリマー（ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）またはターポリマー（ｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）であってもよい。
前記エチレンビニルアセテート共重合体は、ビニルアセテート単位の含量が２０重量％〜４０重量％であってもよい。
本発明の多層フィルムは、全体フィルム厚さが１００μｍ以下であり、ＡＳＴＭ Ｄ ３９８５の方法で測定した酸素透過度が５００ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ｂａｒ以下であってもよい。
一方、発明の他の一実施形態によれば、ａ）一つ以上のポリアルキレンカーボネート６０〜８０重量％と一つ以上のエチレンビニルアセテート共重合体２０〜４０重量％を混合して第１樹脂組成物を製造する段階；ｂ）一つ以上のポリオレフィン５０重量％以上を含む第２樹脂組成物を製造する段階；およびｃ）前記第１樹脂組成物および第２樹脂組成物を溶融した後、ブローン（ｂｌｏｗｎ）またはキャスティング（ｃａｓｔｉｎｇ）タイプのフィルム成形機を用いて共押出する段階；を含む、多層フィルムの製造方法が提供される。
前記ｃ）段階で共押出時、第１樹脂組成物と第２樹脂組成物が２層以上積層されるように遂行しても良く、共押出時、第１樹脂組成物は１３０〜２００℃で溶融押出し、第２樹脂組成物は１４０〜２５０℃で溶融押出してもよい。
本発明によれば、コア層にポリアルキレンカーボネートとエチレンビニルアセテート共重合体を所定の範囲でブレンディングして製造したフィルム層を配置することによって、別途の接着層がなくても前記コア層とポリオレフィンを含む外層を効果的に付着させて、酸素遮断性などに優れた２層（２−ｌａｙｅｒ）または３層（３−ｌａｙｅｒ）の多層フィルムを効果的に製造することができる。
本発明で、第１、第２などの用語は多様な構成要素を説明するのに使用され、前記用語は一つの構成要素を他の構成要素から区別する目的にのみ使用される。
また、本明細書で使用される用語はただ例示的な実施例を説明するために使用されたものであって、本発明を限定しようとする意図ではない。単数の表現は文脈上明白に異なって意味しない限り、複数の表現を含む。本明細書で、“含む”、“備える”または“有する”などの用語は実施された特徴、数字、段階、構成要素またはこれらを組み合わせたものが存在するのを指定しようとするものであって、一つまたはそれ以上の他の特徴や数字、段階、構成要素、またはこれらを組み合わせたものの存在または付加可能性を予め排除しないものと理解されなければならない。
本発明は多様な変更を加えることができ、様々な形態を有し得るところ、特定実施例を例示して下記で詳細に説明する。しかし、これは本発明を特定の開示形態に対して限定しようとするのではなく、本発明の思想および技術範囲に含まれる全ての変更、均等物乃至代替物を含むと理解されなければならない。
以下、本発明の好ましい一実施形態によるポリアルキレンカーボネートを含む多層フィルムおよびその製造方法についてより具体的に説明する。
本発明の一実施形態によれば、一つ以上のポリアルキレンカーボネート６０〜８０重量％および一つ以上のエチレンビニルアセテート共重合体２０〜４０重量％を含むコア層；およびコア層に隣接して位置し、一つ以上のポリオレフィン５０重量％以上を含有する外層；を含む多層フィルムが提供される。
特に、本発明は、ポリエチレンカーボネート樹脂（ＰＥＣ）などにエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）樹脂をブレンディング（Ｂｌｅｎｄｉｎｇ）して製造したマスターバッチペレット（ｍａｓｔｅｒｂａｔｃｈ ｐｅｌｌｅｔ）でコア層を構成し、ポリオレフィン樹脂を外層として構成して多層フィルム、例えば、ＰＥ−ＰＥＣコンパウンド（ｃｏｍｐｏｕｎｄ）−ＰＥ共押出ブローン（ｂｌｏｗｎ）フィルムを製造する場合にフィルム間剥離が起こらないながらも優れた酸素遮断性を確保することを特徴とする。
本発明の多層フィルムの中のコア層は一つ以上のポリアルキレンカーボネート６０〜８０重量％および一つ以上のエチレンビニルアセテート共重合体２０〜４０重量％を含む。
前記コア層においてポリアルキレンカーボネートの含量は高いほど好ましく、特に酸素遮断性を実現するという面で６０重量％以上にならなければならない。但し、このような高い酸素遮断性実現と共にオレフィン樹脂との優れた接着性を達成しようとする面で８０重量％以下にならなければならない。また、エチレンビニルアセテート共重合体の含量はオレフィン樹脂との接着性の面で２０重量％以上にならなければならず、酸素遮断性とフィルムの透明性確保の面で４０重量％以下にならなければならない。さらに好ましくは、ポリアルキレンカーボネートは６５〜７５重量％であってもよく、エチレンビニルアセテート共重合体は２５〜３５重量％であってもよい。
特に、ポリアルキレンカーボネートはエチレンビニルアセテートと相溶性がよいため均一に混合され、エチレンビニルアセテートはオレフィンとの相溶性がよいためポリアルキレンカーボネートとオレフィンとの異質性に橋の役割を果たしている。しかし、エチレンビニルアセテートは酸素遮断性が良くないため過量を混合する場合、酸素遮断性が低くなる問題がある。したがって、高い酸素遮断性を実現する面で４０重量％以下で含まれるのが好ましい。しかし、このように酸素遮断性を高めるためにエチレンビニルアセテートの量を多く減らせば、オレフィン樹脂との接着性が低下し剥離が起こるので、このような層間剥離を防止する面で２０重量％以上で含まれなければならない。特に、エチレンビニルアセテート内のビニルアセテート含量の高い樹脂を使用することが最も好ましい。例えば、エチレンビニルアセテート樹脂内ビニルアセテート含量は、全体コンパウンド基準に４〜１６重量％のときさらに好ましい。また、エチレンビニルアセテート樹脂はポリアルキレンカーボネートと屈折率差があるため、過量で混合される場合、フィルムの濁度が上がる短所があるため好ましくない。したがって、多層フィルムの酸素遮断性と透明性を維持しながらオレフィンフィルムとの接着性を維持する面で前述のような組成を維持する必要がある。
前記ポリアルキレンカーボネートの重量平均分子量は３０，０００〜３００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４５，０００〜２８０，０００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは５０，０００〜２５０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよく、ポリエチレンカーボネート、ポリプロピレンカーボネート、またはこれらの混合物であってもよい。
また、前記ポリアルキレンカーボネートは、二酸化炭素と、ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルコキシで置換または非置換の炭素数２〜１０のアルキレンオキシド；ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルコキシで置換または非置換の炭素数４〜２０のシクロアルキレンオキシド；およびハロゲン、炭素数１〜１０のアルコキシ、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールで置換または非置換の炭素数８〜２０のスチレンオキシド；からなる群より選択される１種以上のエポキシド化合物を反応させたポリカーボネートコポリマー（ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）またはターポリマー（ｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）であってもよい。
本発明で使用されたエチレンビニルアセテート共重合体樹脂内ビニルアセテート含量は高いほど有利であり、前記エチレンビニルアセテート共重合体はビニルアセテート単位の含量が２０重量％〜４０重量％または２５重量％〜４０重量％であってもよい。このようなエチレンビニルアセテート樹脂内ビニルアセテート含量は、全体コンパウンド基準に４〜１６重量％または５〜１５重量％であってもよく、例えば、７〜１５重量％であってもよい。
また、本発明の多層フィルムは前述のようなコア層に隣接して位置し、一つ以上のポリオレフィン５０重量％以上を含有する外層を含む。前記外層でのポリオレフィンの含量は、優れた引張強度確保の面で５０重量％以上にならなければならない。例えば、前記ポリオレフィンは加工性を良好にするために線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、Ｌｉｎｅａｒ ｌｏｗ−ｄｅｎｓｉｔｙ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）主成分に低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、ｌｏｗ−ｄｅｎｓｉｔｙ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）が、ＬＬＤＰＥ総量基準に１０〜２０ｗｔ％比率で混合されたものであってもよく、前記ＬＬＤＰＥとＬＤＰＥの二樹脂の重量％は全体重量の９重量％以上になってもよく、好ましくはＬＬＤＰＥとＬＤＰＥの合計が全体重量の約７０重量％になってもよい。また、前記ポリオレフィンは追加的にアミド（ａｍｉｄｅ）系スリップ剤（ｓｌｉｐ ａｇｅｎｔ）などの添加剤１種以上を１０００ｐｐｍ以下または１００〜１０００ｐｐｍの含量で含んでもよい。
また、前記ポリオレフィンは、メルトフローレート（ＭＩ）が０．７〜２．０であり、分子量分布（Ｍｎ／Ｍｗ）が３〜５であってもよい。
本発明の多層フィルムは、前述のようにポリエチレンカーボネート（ＰＥＣ）などとエチレンビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）をブレンディングしたコア層とポリオレフィンを含有する外層を含むため、別途の接着層を導入しなくてもフィルム間剥離が起こらなく、優れた酸素遮断性を示す。
本発明によるポリアルキレンカーボネートフィルムはポリオレフィンフィルムと直接的な付着がなされないことを、一定量のＥＶＡをＰＥＣにブレンディングしてこれを改善したものであり、ＥＶＡの量を最適化してＰＥＣの酸素遮断性を一定水準維持し同一厚さのポリオレフィン単独フィルムに比べて酸素遮断性が４倍以上良いことを特徴とする。
特に、前記多層フィルムは、全体フィルム厚さが１００μｍ以下または１０〜１００μｍ、好ましくは７０μｍ以下または５５μｍ以下になってもよい。そして、ＳＥＭ分析時、前記多層フィルムは各層別に均一な厚さで積層が行われたものであってもよい。米国材料試験協会規格ＡＳＴＭ Ｄ ３９８５の方法で測定した酸素透過度が５００ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ｂａｒあるいはそれ以下（２３℃、相対湿度０％、５０％、９０％で測定時）または３〜５００ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ｂａｒになってもよく、好ましくは３００ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ｂａｒ以下、さらに好ましくは１００ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ｂａｒ以下になってもよい。これと共に、水分遮断性も非常に高い程度に確保することができ、水分透過度は３７℃、相対湿度１００％条件で測定時、１０ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下または０．１〜１０ｇ／ｍ2・ｄａｙ、好ましくは８ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下、さらに好ましくは８ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下になってもよい。また、本発明の多層フィルムはコア層と外層の分離自体が起こらないため別途の剥離強度を測定できないが、別途の接着層を導入しなくてもコア層と外層の間に剥離が起こらない、優れた接着性を示すのである。
一方、発明の他の実施形態によれば、前述のようにポリアルキレンカーボネートを含む多層フィルムを製造する方法が提供される。具体的に、前記多層フィルムの製造方法は、ａ）一つ以上のポリアルキレンカーボネート６０〜８０重量％と一つ以上のエチレンビニルアセテート共重合体２０〜４０重量％を混合して第１樹脂組成物を製造する段階；ｂ）一つ以上のポリオレフィン５０重量％以上を含む第２樹脂組成物を製造する段階；およびｃ）前記第１樹脂組成物および第２樹脂組成物を溶融した後、ブローン（ｂｌｏｗｎ）またはキャスティング（ｃａｓｔｉｎｇ）タイプのフィルム成形機を使用して共押出する段階；を含む。
本発明では、ブローン（ｂｌｏｗｎ）フィルム製造時、フィルムの巻取り速度を調節してフィルムの厚さを合わせて製造することができる。
特に、本発明による多層フィルムの製造方法は、ポリアルキレンカーボネートとエチレンビニルアセテート共重合体をブレンディングしたコア層をポリオレフィンを含有する外層と付着させることによって、既存の接着層タイ層（Ｔｉｅ−ｌａｙｅｒ）を導入する５層（５−ｌａｙｅｒ）フィルムに比べて２層または３層フイルムで非常に簡単な製造工程を通じて全体生産費用を効果的に低めることができる特徴がある。
まず、本発明の多層フィルムにおいてコア層を構成する第１樹脂組成物をポリエチレンカーボネート（ＰＥＣ）などとエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）共重合体をブレンディング混合して製造する段階ａ）を遂行する。また、ＰＥＣ樹脂とＥＶＡ樹脂を一定比率で乾式ブレンディング（ｄｒｙ ｂｌｅｎｄｉｎｇ）して、ツインスクリュー（ｔｗｉｎ ｓｃｒｅｗ）押出機で７０〜１８０℃の温度でマスターバッチ（ｍａｓｔｅｒ ｂａｔｃｈ）を製造することができる。
この時、前記第１樹脂組成物においてポリアルキレンカーボネートの含量は酸素遮断性の面で６０重量％以上にならなければならず、オレフィン樹脂との接着性の面で８０重量％以下にならなければならない。また、エチレンビニルアセテート共重合体の含量はオレフィン樹脂との接着性の面で２０重量％以上にならなければならず、酸素遮断性とフィルムの透明性の面で４０重量％以下にならなければならない。好ましくは、ポリアルキレンカーボネートは６５〜７５重量％であってもよく、エチレンビニルアセテート共重合体は２５〜３５重量％であってもよい。
また、前記第１樹脂組成物と共に、本発明の多層フィルムにおいて外層を構成する第２樹脂組成物を製造する段階ｂ）を遂行する。
前記第２組成物においてポリオレフィンの含量は、優れた引張強度確保の面で５０重量％以上にならなければならない。
ここで、前記第１樹脂組成物と第２樹脂組成物で使用されるポリアルキレンカーボンネイト、エチレンビニルアセテート共重合体、およびポリオレフィンに関連した種類、分子量、物性範囲、組成特徴などは前述のとおりである。
このように前記第１樹脂組成物および第２樹脂組成物を製造した後に、これら樹脂組成物を溶融した後、ブローン（ｂｌｏｗｎ）またはキャスティング（ｃａｓｔｉｎｇ）タイプのフィルム成形機を使用して共押出する段階ｃ）を遂行する。
前記ｃ）段階で、共押出時に第１樹脂組成物と第２樹脂組成物が２層以上積層されるように遂行することができる。また、前記共押出時、第１樹脂組成物は１３０〜２００℃で溶融押出し、第２樹脂組成物は１４０〜２５０℃で溶融押出することができる。例えば、前記溶融押出は一般的な共押出工程で行うことができ、特別な設備の補強なく既存ＬＤＰＥなどの共押出設備をそのまま活用可能な利点がある。また、ＰＥＣ樹脂とＥＶＡ樹脂をブローン（ｂｌｏｗｎ）押出する前にツインスクリュー（ｔｗｉｎ ｓｃｒｅｗ）押出機で７０〜１８０℃の温度でマスターバッチ（ｍａｓｔｅｒ ｂａｔｃｈ）を製造することができる。
前記多層フィルムの製造方法は、前述の段階以外に本発明の属する技術分野における通常採用する段階を追加的に含むことができる。
以下、本発明の好ましい実施例を詳しく説明する。但し、これら実施例は本発明を例示するためのものに過ぎず、本発明の範囲がこれら実施例によって制限されると解釈されない。
実施例１
ＰＥＣ樹脂７０重量％にＥＶＡ樹脂（ＬＧ化学、ＥＣ３３０１８ Ｇｒａｄｅ、ＶＡ含量３３重量％）３０重量％（合計１００重量％）をよく混合して、４０℃の真空オーブンに１２時間以上乾燥し、二軸押出機を用いてコンパウンディング（ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ）してペレットを確保した後、３層フィルムの製造が可能なブローン（ｂｌｏｗｎ）フィルム設備の内層に前記ペレットを適用したフィルムを製造し、外層はＬＬＤＰＥ（ＬＧ化学 Ｓ１０２０Ｌ Ｇｒａｄｅ）フィルムが製造されるように共押出ブローン（ｂｌｏｗｎ）工程を行って厚さ約５０μｍの３層フィルムを製造した後、３層フィルムの各層別剥離が起こるか観察し、このフイルムでＡＳＴＭ Ｄ ３９８５の方法で酸素透過度を測定した。
ＰＥＣ樹脂７０重量％にＥＶＡ樹脂（ＬＧ化学、ＥＣ３３０１８ Ｇｒａｄｅ、ＶＡ含量３３重量％）３０重量％（合計１００重量％）をよく混合して、４０℃の真空オーブンに１２時間以上乾燥し、二軸押出機を用いてコンパウンディング（ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ）してペレットを確保した後、３層フィルムの製造が可能なブローン（ｂｌｏｗｎ）フィルム設備の内層に前記ペレットを適用したフィルムを製造し、外層はＬＬＤＰＥ（ＬＧ化学 Ｓ１０２０Ｌ Ｇｒａｄｅ）フィルムが製造されるように共押出ブローン（ｂｌｏｗｎ）工程を行って厚さ約５０μｍの３層フィルムを製造した後、３層フィルムの各層別剥離が起こるか観察し、このフイルムでＡＳＴＭ Ｄ ３９８５の方法で酸素透過度を測定した。
実施例２
ＥＶＡの含量を４０ｗｔ％にしてＰＥＣとブレンディング（ｂｌｅｎｄｉｎｇ）したことを除いては、実施例１と同様な方法で多層フィルムを製造し、物性評価を行った。
ＥＶＡの含量を４０ｗｔ％にしてＰＥＣとブレンディング（ｂｌｅｎｄｉｎｇ）したことを除いては、実施例１と同様な方法で多層フィルムを製造し、物性評価を行った。
比較例１
前記実施例１でＥＶＡの含量を１０ｗｔ％にしてブレンディング（ｂｌｅｎｄｉｎｇ）したＰＥＣを３層の内層に適用したフィルムを製造し、外層をＬＬＤＰＥを適用して共押出を行って厚さ約５０μｍの３層フィルム（ＰＥ−ＰＥＣコンパウンド−ＰＥフィルム）を製造した後、３層フィルムの各層別剥離が起こるか観察した。
前記実施例１でＥＶＡの含量を１０ｗｔ％にしてブレンディング（ｂｌｅｎｄｉｎｇ）したＰＥＣを３層の内層に適用したフィルムを製造し、外層をＬＬＤＰＥを適用して共押出を行って厚さ約５０μｍの３層フィルム（ＰＥ−ＰＥＣコンパウンド−ＰＥフィルム）を製造した後、３層フィルムの各層別剥離が起こるか観察した。
比較例２
前記実施例１でＥＶＡの含量を１５ｗｔ％にしてブレンディング（ｂｌｅｎｄｉｎｇ）したＰＥＣを３層の内層に適用したフィルムを製造し、外層をＬＬＤＰＥを適用して共押出を行って厚さ約５０μｍの３層フィルム（ＰＥ−ＰＥＣコンパウンド−ＰＥフィルム）を製造した後、３層フィルムの各層別剥離が起こるか観察した。
前記実施例１でＥＶＡの含量を１５ｗｔ％にしてブレンディング（ｂｌｅｎｄｉｎｇ）したＰＥＣを３層の内層に適用したフィルムを製造し、外層をＬＬＤＰＥを適用して共押出を行って厚さ約５０μｍの３層フィルム（ＰＥ−ＰＥＣコンパウンド−ＰＥフィルム）を製造した後、３層フィルムの各層別剥離が起こるか観察した。
比較例３
前記実施例１でＥＶＡをブレンディング（ｂｌｅｎｄｉｎｇ）せずにＰＥＣを単独で３層の内層に適用したフィルムを製造し、外層をＬＬＤＰＥを適用して共押出を行って厚さ約５０μｍの３層フィルム（ＰＥ−ＰＥＣ−ＰＥフィルム）を製造した後、３層フィルムの各層別剥離が起こるか観察した。
前記実施例１でＥＶＡをブレンディング（ｂｌｅｎｄｉｎｇ）せずにＰＥＣを単独で３層の内層に適用したフィルムを製造し、外層をＬＬＤＰＥを適用して共押出を行って厚さ約５０μｍの３層フィルム（ＰＥ−ＰＥＣ−ＰＥフィルム）を製造した後、３層フィルムの各層別剥離が起こるか観察した。
比較例４
前記実施例１でＰＥＣを使用せずにＬＬＤＰＥ単独で厚さ約５０μｍのフィルムを製造して、このフイルムで米国材料試験協会ＡＳＴＭ Ｄ ３９８５の方法で酸素透過度を測定した。
前記実施例１でＰＥＣを使用せずにＬＬＤＰＥ単独で厚さ約５０μｍのフィルムを製造して、このフイルムで米国材料試験協会ＡＳＴＭ Ｄ ３９８５の方法で酸素透過度を測定した。
実施例１〜２および比較例１〜４によってフィルムを製造して物性評価を行い、その測定結果を下記表１に示した。
上記表１に示したように、本発明の実施例１および２によってコア層でＥＶＡ含量を最適化してＰＥ−ＰＥＣコンパウンド（ｃｏｍｐｏｕｎｄ）−ＰＥの３層フィルムを製造した場合、コア層と外層フィルムの間で剥離が起こらないながらもＰＥＣの高い酸素遮断性と既存食品包装用のＬＬＤＰＥフィルム特性が結合されて酸素遮断性の良い食品包装用フィルム製造が可能であるのを確認することができる。特に、実施例１の場合に、製造されたフィルムの酸素透過度を測定した結果、同一な厚さのＬＤＰＥフィルムに比べて約１／４程度で顕著に減少させる、優れた効果があるのが分かる。
さらに、既存に知られた方式でタイ層（ｔｉｅ−ｌａｙｅｒ）が適用される場合、オレフィン−タイ−ＰＥＣ−タイ−オレフィン（ｏｌｅｆｉｎ−ｔｉｅ−ＰＥＣ−ｔｉｅ−ｏｌｅｆｉｎ）の５層（５ ｌａｙｅｒ）あるいはそれ以上で製造をしなければならないため、製造が複雑であるという短所がある。また、高価のタイ層導入によって最終製品の価格競争力が低くなる問題が発生することがある。
Claims (9)
- 一つ以上のポリアルキレンカーボネート６０〜８０重量％および一つ以上のエチレンビニルアセテート共重合体２０〜４０重量％を含むコア層；および
コア層に隣接して位置し、一つ以上のポリオレフィン５０重量％以上を含有する外層；を含む、多層フィルム。 - 前記ポリアルキレンカーボネートの重量平均分子量は３０，０００〜３００，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１に記載の多層フィルム。
- 前記ポリアルキレンカーボネートが、ポリエチレンカーボネート、ポリプロピレンカーボネート、またはこれらの混合物である、請求項１に記載の多層フィルム。
- 前記ポリアルキレンカーボネートは、二酸化炭素と、ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルコキシで置換または非置換の炭素数２〜１０のアルキレンオキシド；ハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルコキシで置換または非置換の炭素数４〜２０のシクロアルキレンオキシド；およびハロゲン、炭素数１〜１０のアルコキシ、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数６〜２０のアリールで置換または非置換の炭素数８〜２０のスチレンオキシド；からなる群より選択される１種以上のエポキシド化合物を反応させたポリカーボネートコポリマー（ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）またはターポリマー（ｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）である、請求項１に記載の多層フィルム。
- 前記エチレンビニルアセテート共重合体は、ビニルアセテート単位の含量が２０重量％〜４０重量％である、請求項１に記載の多層フィルム。
- 全体フィルム厚さが１００μｍ以下であり、ＡＳＴＭ Ｄ ３９８５の方法で測定した酸素透過度が５００ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ｂａｒ以下である、請求項１に記載の多層フィルム。
- ａ）一つ以上のポリアルキレンカーボネート６０〜８０重量％と一つ以上のエチレンビニルアセテート共重合体２０〜４０重量％を混合して第１樹脂組成物を製造する段階；
ｂ）一つ以上のポリオレフィン５０重量％以上を含む第２樹脂組成物を製造する段階；および
ｃ）前記第１樹脂組成物および第２樹脂組成物を溶融した後、ブローン（ｂｌｏｗｎ）またはキャスティング（ｃａｓｔｉｎｇ）タイプのフィルム成形機を用いて共押出する段階；
を含む、多層フィルムの製造方法。 - 前記ｃ）段階で共押出時、第１樹脂組成物と第２樹脂組成物が２層以上積層されるようにする、請求項７に記載の多層フィルムの製造方法。
- 前記ｃ）段階で共押出時、第１樹脂組成物は１３０〜２００℃で溶融押出し、第２樹脂組成物は１４０〜２５０℃で溶融押出する、請求項７に記載の多層フィルムの製造方法。
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