WO2017146420A1 - 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 led 패키지 및 이를 적용한 백라이트 유닛 - Google Patents

적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 led 패키지 및 이를 적용한 백라이트 유닛 Download PDF

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WO2017146420A1
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phenanthroline
red organic
inorganic composite
led package
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고다현
임서영
김영식
류정곤
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Definitions

  • the present invention relates to an LED package including a red organic-inorganic composite light emitting material, and a backlight unit to which the same is applied. More specifically, it is an organometallic coordination polymer in which a metal is coordinated with an organic light emitting ligand, which is more stable than an existing organic light emitting compound, and has an excitation region in the ultraviolet (UV) or blue light range (hereinafter referred to as 'UV and blue region'). Package application is possible. In addition, since the half width is narrower than that of the inorganic light emitting material, reabsorption does not occur, and thus the luminance is excellent.
  • UV ultraviolet
  • 'UV and blue region' blue light range
  • a red organic-inorganic composite light emitting material capable of high color reproduction and high color rendering of LEDs emitting radiation in ultraviolet (UV) and blue regions (hereinafter referred to as 'LEDs in UV and blue regions') can be applied to BLU. It relates to an LED package and a backlight unit applying the same.
  • LED which is a light emitting device, is a kind of semiconductor used to send and receive signals by converting electricity into infrared rays or light using characteristics of compound semiconductors, and is used in home appliances, remote controls, electronic displays, indicators, and various automation devices.
  • LED is also applied to the display.
  • LCDs liquid crystal displays
  • AMOLEDs unlike self-emitting AMOLEDs, they do not emit light by themselves, so a separate light source is required. This is called a BLU.
  • the BLU light source emits light with an inorganic phosphor such as YAG (Yttrium Aluminum Garnet) on a blue LED, and a red phosphor is added to widen the color gamut.
  • red phosphors such as CASN (CaALSiN 3 ) have a wide half-width, which limits their application to high color display devices.
  • the present invention has been completed in response to the need for research on the organometallic coordination polymer of the light emitting material having excitation in the UV region and the blue region and emit light, and has a wavelength of 15 nm or less compared to the conventional inorganic phosphor It is an object of the present invention to provide a LED package including a narrow half-width and a red organic-inorganic composite light emitting material having higher luminance than a light emitting material of an organic metal coordination polymer, and a backlight unit using the same.
  • the present invention relates to an LED light emitting device including a red organic-inorganic composite light emitting material, and provides an LED package including a red organic-inorganic composite light emitting material having a composition of Formula 1 and a backlight unit using the same.
  • A is a monovalent metal ion selected from Li, Na or K, or a divalent metal ion selected from Mg, Ca, Sr, Ba or Zn, or a trivalent metal ion selected from Al or La, or Zr or Ti
  • R includes at least one selected from Eu or Eu compounds
  • L is an aromatic having at least two carboxylic acid groups Including one selected from the group compounds
  • X includes one or more selected from phenanthroline (phenanthroline) and derivatives thereof
  • x1 is 0 ⁇ x1 ⁇ 2
  • x2 is 0 ⁇ x2 ⁇ 2
  • the sum of x1 and x2 is 0 ⁇ x 1 + x 2 ⁇ 2 ⁇ 2 y is 2 or 3, and n is an integer selected from one or more integers.
  • one or more selected from monovalent to tetravalent metal ions or metal compounds thereof, one selected from Eu or Eu compounds, one selected from aromatic compounds having at least two carboxylic acid groups, and phenane Weighing at least one raw material selected from trolline and derivatives thereof, preparing the mixture by uniformly mixing the weighed raw material in 50 ml to 100 ml of solvent, and mixing the mixture at a temperature of 90 to 210 ° C.
  • an LED package including a red organic-inorganic composite light emitting material having a composition of Formula 1 prepared by the synthesis, and a backlight unit using the same.
  • A is a monovalent metal ion selected from Li, Na or K, or a divalent metal ion selected from Mg, Ca, Sr, Ba or Zn, or a trivalent metal ion selected from Al or La, or Zr or Ti
  • R includes at least one selected from Eu or Eu compounds
  • L is an aromatic having at least two carboxylic acid groups Including one selected from the group compounds
  • X includes one or more selected from phenanthroline (phenanthroline) and derivatives thereof
  • x1 is 0 ⁇ x1 ⁇ 2
  • x2 is 0 ⁇ x2 ⁇ 2
  • the sum of x1 and x2 is 0 ⁇ x 1 + x 2 ⁇ 2 ⁇ 2 y is 2 or 3, and n is an integer selected from one or more integers.
  • the LED package including the red organic-inorganic composite light emitting material of the present invention and the backlight unit using the same have a higher luminance than the light emitting material of the conventional organic metal coordination polymer, and are a material capable of excitation in the UV and blue regions. It is free of color implementation, has a half-width of 15 nm or less, which is narrower than that of the inorganic light emitting material, and does not have reabsorption. Accordingly, high color reproduction and high color rendering of UV and blue region LEDs can be realized, and the BLU can be applied.
  • FIG. 1 shows a PL spectral graph and an SEM image according to an embodiment of the present invention.
  • FIG 3 and 4 show the excitation spectrum of the organometallic coordination polymer according to the present invention (X axis represents the wavelength, Y axis represents the emission intensity).
  • FIG. 5 shows the emission spectra of FIGS. 3 and 4 (X-axis represents wavelength and Y-axis represents emission intensity).
  • FIG. 6 is a light emission of an organometallic coordination polymer synthesized by changing A of Formula 1 according to the present invention to Al 2 (SO 4 ) 3 , TiO 2 , Zn (NO 3 ) 2 , Bi 2 O 3 , MnCO 3 in addition to yttrium A graph showing the wavelength spectrum.
  • FIG. 8 to 10 shows an image of a single crystal structure of the organometallic coordination polymer according to the invention, Figure 8, Figure 9, both Figure 10 [(Y 0. 5, Eu 0. 5) (4,4'- Oxybis (benzoic acid)) 3 (pyrido [2 ', 3': 5,6] pyrazino [2,3-f] [1,10] phenanthroline)] n .
  • Example 11 is a graph showing excitation and emission spectra according to Example 10 of the present invention.
  • Example 12 is a graph showing excitation and emission spectra according to Example 11 of the present invention.
  • Example 13 is a graph showing excitation and emission spectra according to Example 12 of the present invention.
  • Example 14 is a graph showing excitation and emission spectra according to Example 13 of the present invention.
  • Example 15 is a graph showing excitation and emission spectra according to Example 14 of the present invention.
  • 16 is a graph showing emission spectra according to Examples 15-17 of the present invention.
  • Example 17 is a graph showing an emission spectrum according to Example 18 of the present invention.
  • Example 18 is a graph showing an emission spectrum according to Example 19 of the present invention.
  • Example 19 is a graph showing an emission spectrum according to Example 20 of the present invention.
  • FIG. 20 illustrates a structure of an LED package to which the red organic-inorganic light emitting material according to the present invention is applied.
  • FIG. 21 illustrates a structure of an LED bar in which a direction angle to which the LED package of FIG. 20 is applied is adjusted.
  • FIG. 22 illustrates a structure of a BLU equipped with the LED bar of FIG. 21.
  • the present invention relates to an LED package including a red organic-inorganic composite light emitting material, and a backlight unit to which the same is applied.
  • the red organic-inorganic composite light emitting material included in the LED package according to the embodiment of the present invention is a light emitting material of an organic metal coordination polymer and is excited by a UV region of 350 to 450 nm and a blue region to emit 600 to 630 nm of light. It has a half width of 15 nm or less and high brightness.
  • LED package including a red light-emitting organic-inorganic composite material is added to the basic structure of the Eu 3 + as an activator of the red light-emitting organic-inorganic composite material, and its composition formula is shown in Formula 1 below.
  • A is a monovalent metal ion selected from Li, Na or K, or a divalent metal ion selected from Mg, Ca, Sr, Ba or Zn, or a trivalent metal ion selected from Al or La, or Zr or Ti At least one metal ion selected from the group consisting of tetravalent metal ions or metal compounds thereof,
  • R includes one selected from Eu or Eu compounds
  • L includes one selected from aromatic compounds having at least two carboxylic acid groups
  • X includes at least one selected from phenanthroline and its derivatives
  • x1 is 0 ⁇ x1 ⁇ 2
  • x2 is 0 ⁇ x2 ⁇ 2
  • the sum of x1 and x2 is 0 ⁇ x 1+ x 2 ⁇ 2
  • y is 2 or 3
  • n is an integer chosen from the integer of 1 or more.
  • the metal compound of Chemical Formula 1 may be, for example, ZnO, Y 2 O 3 , La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y (NO 3 ) 3 , Al 2 (SO 4 ) 3 , TiO 2 , Zn (NO 3 ) 2 , Bi 2 O 3 Or a metal compound containing MnCO 3 may be used, but the scope of the present invention is not limited only to the above examples.
  • Eu As the Eu compound that may be used as R in Formula 1, Eu and one or more metal ions and oxides, or metal oxides containing Eu may be used.
  • Eu compound may be one selected from ZnO: Eu, Y 2 O 3 : Eu, La 2 O 3 : Eu or Eu (NO 3 ) 3 xH 2 O, and Eu (NO 3 ) from 3 ⁇ xH 2 O x is an integer selected from 1-6.
  • Eu or Eu compounds When Eu or Eu compounds are used, they have an Eu characteristic peak, which has a narrow half width of red, and when used in an LED, high color reproduction is possible.
  • L may be used as one selected from aromatic compounds having at least two carboxylic acid groups.
  • Chemical Formulas 2 to 8 may be used, but the scope of the present invention is not limited only to the following examples. .
  • X in Formula 1 may be used at least one selected from phenanthroline (phenanthroline) and derivatives thereof, for example, a compound represented by the following formulas 9 to 12 may be used, the scope of the present invention only by the following examples Is not limited.
  • R 1 to R 10 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Cyano; Nitro; Amino; Substituted or unsubstituted C 1 -60 alkyl; 1- C 60 haloalkyl; Substituted or unsubstituted C 1 -60 alkoxy; Substituted or unsubstituted C 1 -60 haloalkoxy; Substituted or unsubstituted C 3 -60 cycloalkyl; A substituted or unsubstituted C 2- 60 alkenyl; Substituted or unsubstituted C 6- 60 aryl; Substituted or unsubstituted C 6-60 aryloxy; Or a C 1- 60 heterocyclic group, including a substituted or unsubstituted N, O, and S 1 out of the above, Q is N or CH.
  • R 1 to R 10 R 1 is hydrogen (H), cyano group (-CN) or methyl group (CH 3 ), and R 2 to R 7 are each independently hydrogen (H), Amino group (-NH 2 ), methyl group (CH 3 ) or phenyl, R 8 is hydrogen (H) or methoxy (-OCH 3 ), R 9 is hydrogen (H), C 1 -C 6 alkyl group , phenyl, (phenyl), nC 1 ⁇ C 6 alkyl phenyl (nC 1 ⁇ C 6 alkylphenyl) , dimethylphenyl (dimethylphenyl), trimethylphenyl (trimethylphenyl), diethyl phenyl (diethylphenyl), triethyl phenyl (triethylphenyl), n- Nitrophenyl (n-nitrophenyl), n-aminophenyl (n-aminophenyl), n-sulfon
  • the C 1 ⁇ C 6 alkoxy is methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy or hexyloxy, n is any integer selected from 2 to 4, o-, m-, p- it means.
  • phenanthroline and its derivatives that may be used in the present invention, one or more compounds selected from the following Chemical Formulas 13 to 28 may be used.
  • phenanthroline derivatives is effective in improving the luminance as compared with the case where no phenanthroline derivatives are used.
  • the red organic-inorganic composite light emitting material according to Chemical Formula 1 included in the LED package of the present invention is [(Y 0.5 , Eu 0.5 ) (4,4'-oxybis (benzoic acid)) 3 (pyrazino [2,3-f ] [1,10] phenanthroline)] n, [(. 0.
  • 1 type selected from 0.01 to 0.19 mol ratio of monovalent to tetravalent metal ions or metal compounds thereof, 1 type selected from 0.1 to 0.19 mol ratio of Eu or Eu compounds, and 0.01 to 0.6 mol ratio of carboxylic acid groups Weighing one kind selected from aromatic compounds having at least two, and at least one raw material selected from 0.01 to 0.2 mol ratio of phenanthroline and its derivatives,
  • the raw materials weighed as above are mixed in 50-100 ml of water (H 2 O), propanol, ethanol, methanol, dimethylformamide (DMF, dimethylformamide) or dimethylacetamide (DMA, dimethyacetamide) and mixed uniformly.
  • H 2 O water
  • propanol propanol
  • ethanol methanol
  • DMF dimethylformamide
  • DMA dimethylacetamide
  • It comprises a red organic-inorganic composite light emitting material having a composition of Formula 1 prepared by the step of synthesizing the mixture at a temperature of 90 ⁇ 210 °C.
  • A is a monovalent metal ion selected from Li, Na or K, or a divalent metal ion selected from Mg, Ca, Sr, Ba or Zn, or a trivalent metal ion selected from Al or La, or Zr or Ti
  • R includes at least one selected from Eu or Eu compounds
  • L is an aromatic having at least two carboxylic acid groups Including one selected from the group compounds
  • X includes one or more selected from phenanthroline (phenanthroline) and derivatives thereof
  • x1 is 0 ⁇ x1 ⁇ 2
  • x2 is 0 ⁇ x2 ⁇ 2
  • the sum of x1 and x2 is 0 ⁇ x 1 + x 2 ⁇ 2 ⁇ 2 y is 2 or 3, and n is an integer selected from one or more integers.
  • the single crystal image indicates that aromatic compounds having at least two carboxylic acid groups in one metal are coordinated up to three times, and phenanthroline and its derivatives are coordinated in the same ratio. Given, the correct light emitting material is not synthesized.
  • the red organic-inorganic composite luminescent material may be synthesized at 90-210 ° C. by mixing each of the weighed raw materials with a solvent, and if synthesized at a temperature below 90 ° C., the red organic-inorganic composite luminescent material may be formed. If this is not done, the luminance of the red organic-inorganic composite light emitting material is lowered when it exceeds 210 ° C.
  • A, R, L, and X are the same as A, R, L, and X of Formula 1, and the red organic-inorganic composite luminescent material of the present invention has a conventional metal-organic skeleton by doping a cationic metal in the A portion. Unlike the Si doped with only Eu to R, the effect of electron transfer and crystallinity of the skeleton structure are improved, and thus, when used in an LED lamp, there is an advantage of improving light emission characteristics.
  • the red organic-inorganic composite luminescent material having the formula (1) prepared by the above method has a light emission wavelength of 600 to 630 nm for the excitation light in the UV and blue regions, and has a narrow half width and a high brightness of 15 nm or less compared to the conventional phosphor.
  • the characteristic of the red light emitting material is shown. This can be confirmed through FIG. 1.
  • the red organic-inorganic composite luminescent material can be confirmed that the UV package can be used in the LED package by examining the emission characteristics using a blue or blue LED chip.
  • the LED package to which the red organic-inorganic composite light emitting material thus manufactured is applied is shown in FIG. 20.
  • the LED package 100 to which the red organic-inorganic composite light emitting material is applied includes applying an adhesive to the lead frame 140 of the ceramic substrate, and mounting the LED chips 110 to the lead frame 140. And attaching to the lead frame 140 and the LED chip 110 using a bonding wire 120 such as a gold wire to make an electrical connection, and the LED chip 110 and the bonding wire 120.
  • a bonding wire 120 such as a gold wire to make an electrical connection
  • the red organic-inorganic composite light emitting material 220 and the green phosphor 210 is added to cover the encapsulant 230 is added.
  • the encapsulant may be selected and used as long as the encapsulant material used in a general package, and specifically, an epoxy resin or a silicone resin may be used, but the encapsulant of the present invention is not limited to the above examples.
  • FIG. 21 is a view illustrating an LED bar 300 having an adjusting angle, and a plurality of LED packages 100 as a LED light source mounted on a printed circuit board (hereinafter referred to as PCB) 310 and an upper surface thereof. ).
  • the LED package 100 is exemplified in a form in which the light emitting surface is upward from the upper surface of the PCB, but may be mounted laterally if necessary.
  • the structure of the BLU equipped with the LED bar 300 to adjust the direction angle is shown in FIG.
  • the BLU used in the present invention illustrates an edge type BLU, for example, and includes a light guide plate 430 and an LED bar 300 provided on one side of the light guide plate 430.
  • the LED bar 300 is provided only on one side of the light guide plate 430, but may be provided on both sides as needed.
  • the LED bar employed in this embodiment can be understood as a similar structure to the LED bar 300 of FIG. That is, the LED bar 300 includes a PCB 310 and a plurality of LED light sources mounted on an upper surface of the substrate, and the LED package 100 described above is applied as the LED light source.
  • the upper portion of the light guide plate 430 includes a plurality of optical sheets or diffusion and prism sheets 440, a top cover or a protective sheet 450.
  • the LED Bar actually emits light, and when light is emitted, a reflector or sheet 420 is disposed on the lower layer to reflect light exiting downward and reduce light loss.
  • the light guide plate 430 distributes light evenly over the entire area according to the screen size and scatters the light exiting from the surface of the light guide plate 430 once again in the upper layer to spread the light evenly on the front surface of the light guide plate 430.
  • a plurality of optical sheet or diffusion sheet 440 is located. The light uniformly diffused according to the panel size passes through the optical sheet or prism sheet 440 and becomes brighter light.
  • the BLU is completed by connecting the inverter with a drive device for driving the LED Bar mounted on the BLU in the mold frame in a top-down manner in which such optical materials are stacked up and down.
  • 0.1 mol ratio of Y (NO 3 ) 3 ⁇ 6H 2 O, 0.1 mol ratio of Eu (NO 3 ) 3 ⁇ 5H 2 O, 0.2 mol ratio of 4,4′-oxybis (benzoic acid), 0.2 mol ratio of pyra Gino [2,3-f] [1,10] phenanthroline (Formula 13) is weighed, the weighed raw material is placed in 50 ml of water (H 2 O), mixed uniformly and the mixture is heated to 150 ° C.
  • Example 2 It was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was synthesized at 170 °C temperature.
  • Phenanthroline (Formula 13) is weighed, the weighed raw material is placed in 50 ml of water (H 2 O), mixed uniformly, and the mixture is synthesized at 150 ° C. to give a red organic-inorganic composite luminescent material [( Al 0.5 , Eu 0.5 ) (4,4′-oxybis (benzoic acid)) 3 (pyrazino [2,3-f] [1,10] phenanthroline)] n was prepared.
  • 0.1 mol ratio of TiO 2 , 0.1 mol ratio of Eu compound, 0.2 mol ratio of 4,4'-oxybis (benzoic acid), 0.2 mol ratio of pyrazino [2,3-f] [1,10] phenanthroline (formula 13) was weighed out and was placed the weighed material in 50 ml of water (H 2 O) are uniformly mixed, and then the mixture is a composite light-emitting synthesized red inorganic in 150 °C temperature material [(Ti 0. 5, the Eu 0. 5) (4,4'- oxybis (benzoic acid)) 3 (pyrazino [2,3-f] [1,10] phenanthroline)] n was prepared.
  • Phenanthroline (Formula 13) is weighed, the weighed raw material is placed in 50 ml of water (H 2 O), mixed uniformly, and the mixture is synthesized at 150 ° C. to give a red organic-inorganic composite luminescent material [(Zn 0.5 , Eu 0.5 ) (4,4′-oxybis (benzoic acid)) 3 (pyrazino [2,3-f] [1,10] phenanthroline)] n was prepared.
  • Red organic-inorganic composite luminescent material [(Y 2 O 3 : Eu) (4,4'-oxybis (benzoic acid)) 3 (pyrido [2 ', 3': 5,6] pyrazino [2,3-f ] [1,10] phenanthroline)] n was prepared.
  • Red organic-inorganic composite luminescent material [(La 2 O 3 : Eu) (4,4'-oxybis (benzoic acid)) 3 (pyrido [2 ', 3': 5,6] pyrazino [2,3-f ] [1,10] phenanthroline)] n was prepared.
  • Red organic-inorganic composite luminescent material [(Gd 2 O 3 : Eu) (4,4'-oxybis (benzoic acid)) 3 (pyrido [2 ', 3': 5,6] pyrazino [2,3-f ] [1,10] phenanthroline)] n was prepared.
  • Phenazine (Formula 28) is weighed, the weighed raw material is placed in 50 ml of water (H 2 O) and mixed uniformly The mixture was synthesized at a temperature of 150 ° C.
  • organic metal coordination polymer (Y 2 O 3 : Eu) (4,4′-oxybis (benzoic acid)) 3 (tetrapyrido [3,2- a: 2 ', 3'-c: 3'',2'-h:2'',3'-j] phenazine)] n .
  • Composite light emitting material [(Y 0.5 , Eu 0.5 ) (4,4'-oxybis (benzoic acid)) 3 (pyrido [2 ', 3': 5,6] pyrazino [2,3-f] [1, 10] phenanthroline) 0.5 (3-methylpyrazino [2,3-f] [1,10] phenanthroline) 0.5 ] n was prepared.
  • red organic-inorganic composite luminescent material [Eu (1,3,5-tris (4-carboxyphenyl) benzene) 3 (pyrido [2 ', 3': 5,6] pyrazino [2, 3-f] [1,10] phenanthroline)] n was prepared.
  • the LED package manufactured by the above method is mounted on a PCB substrate to manufacture a LED bar, the LED bar is installed on the light guide plate, and the optical sheet, the diffusion and prism sheet, and the protective sheet are placed in a conventional manner, and then connected to an inverter to make a BLU. Was prepared.

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Abstract

본 발명은 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지 및 이를 적용한 백라이트 유닛에 관한 것으로, 하기 화학식 1의 조성을 갖는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지 및 이를 적용한 백라이트 유닛이다. [화학식 1] [(A x1,Rx2)(L)y(X)]n 화학식 1에서, A는 Li, Na 또는 K 중에서 선택된 1가 금속이온 또는, Mg, Ca, Sr, Ba 또는 Zn 중에서 선택된 2가 금속이온 또는, Al 또는 La 중에서 선택된 3가 금속이온 또는, Zr 또는 Ti 중에서 선택된 4가 금속이온으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속이온 또는 그의 금속화합물을 포함하고, R은 Eu 또는 Eu화합물 중에서 선택되는 1종을 포함하며, L은 카르복실산기를 적어도 두개 갖는 방향족계 화합물 중에서 선택되는 1종을 포함하고, X는 페난트롤린(phenanthroline) 및 그 유도체 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하며, x1은 0≤x1<2이고, x2는 0<x2≤2이며, x1과 x2의 합은 0<x1+x2≤2 이고, y는 2 또는 3이며, n은 1 이상의 정수에서 선택되는 정수이다.

Description

적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지 및 이를 적용한 백라이트 유닛
본 발명은 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지 및 이를 적용한 백라이트 유닛에 관한 것이다. 더욱 상세하게 유기 발광 리간드에 금속을 배위시킨 유기 금속 배위 고분자로서 기존 유기발광 화합물보다 안정성이 우수하고, 여기 광역이 자외선(UV) 또는 청색광 범위 내(이하 'UV 및 불루 영역'이라 칭함)로 LED 패키지 적용이 가능하다. 또한, 무기 발광 재료 보다 반치폭이 좁으므로 재흡수가 발생하지 않아 휘도가 우수한 특징을 갖는다. 따라서, 자외선(UV) 및 블루 영역 내에서 복사를 발광하는 LED(이하 'UV 및 블루 영역의 LED'라 칭함)의 고색재현 및 고연색성 구현이 가능하여 BLU로의 적용이 가능한 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지 및 이를 적용한 백라이트 유닛에 관한 것이다.
세계적 에너지 절감 추세 및 화합물 반도체 기술발전에 따른 응용 고급화는 LED의 산업화를 빠르게 진전시키고 있다.
발광소자인 LED는 화합물 반도체의 특성을 이용하여 전기를 적외선 또는 빛으로 변환시켜 신호를 보내고 받는데 사용되는 반도체의 일종으로 가정용 전자제품, 리모콘, 전광판, 표시기, 각종자동화 기기 등에 사용된다.
디스플레이(Display)에서도 LED가 적용되고 있다. 디스플레이는 대부분 액정 표시 장치(Liquid Crystal Display, 이하 'LCD'라 칭함)가 사용되고 있고, 자발광하는 아몰레드와는 달리 자체 발광을 하지 못하므로 별도의 광원이 필요한데 이를 BLU라 한다. 일반적으로 BLU의 광원은 Blue LED에 YAG(Yttrium Aluminium Garnet)와 같은 무기 형광체로 발광을 하며, 색영역을 넓히기 위해 적색 형광체를 추가하여 사용한다. 일반적으로 CASN(CaALSiN3)과 같은 적색 형광체는 넓은 반치폭을 가지고 있어 고색재현 표시장치에 적용에 한계가 있다.
본 발명은 UV 영역 및 블루(Blue)영역에서 여기하여 발광하고, 고휘도를 갖는 발광 재료의 유기 금속 배위 고분자에 대한 연구가 필요하다는 요구에 따라 완성된 것으로, 기존의 무기 형광체에 비해서 15 nm 이하의 좁은 반치폭과, 기존의 유기 금속 배위 고분자의 발광 재료보다 고 휘도를 갖는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지 및 이를 적용한 백라이트 유닛을 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명은 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 발광 장치에 관한 것으로, 하기 화학식 1의 조성을 갖는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지 및 이를 적용한 백라이트 유닛를 제공한다.
[화학식 1]
[(A x1,Rx2)(L)y(X)]n
화학식 1에서, A는 Li, Na 또는 K 중에서 선택된 1가 금속이온 또는, Mg, Ca, Sr, Ba 또는 Zn 중에서 선택된 2가 금속이온 또는, Al 또는 La 중에서 선택된 3가 금속이온 또는, Zr 또는 Ti 중에서 선택된 4가 금속이온으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속이온 또는 그의 금속화합물을 포함하고, R은 Eu 또는 Eu화합물 중에서 선택되는 1종을 포함하며, L은 카르복실산기를 적어도 두개 갖는 방향족계 화합물 중에서 선택되는 1종을 포함하고, X는 페난트롤린(phenanthroline) 및 그 유도체 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하며, x1은 0≤x1<2이고, x2는 0<x2≤2이며, x1과 x2의 합은 0< x1 +x2 ≤2 이고, y는 2 또는 3이며, n은 1이상의 정수에서 선택되는 정수이다.
또한, 1가 내지 4가 금속이온 또는 그의 금속화합물 중에서 선택되는 1종 이상과, Eu 또는 Eu화합물 중에서 선택되는 1종과, 카르복실산기를 적어도 두개 갖는 방향족계 화합물 중에서 선택되는 1종과, 페난트롤린 및 그 유도체 중에서 선택되는 1종 이상의 원료를 칭량하는 단계와, 칭량된 원료를 50 ml~100 ml의 용매에 넣고 균일하게 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계와, 혼합물을 90~210 ℃ 온도에서 합성하는 단계를 포함하여 제조된 하기 화학식 1의 조성을 갖는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지 및 이를 적용한 백라이트 유닛을 제공한다.
[화학식 1]
[(A x1,Rx2)(L)y(X)]n
화학식 1에서, A는 Li, Na 또는 K 중에서 선택된 1가 금속이온 또는, Mg, Ca, Sr, Ba 또는 Zn 중에서 선택된 2가 금속이온 또는, Al 또는 La 중에서 선택된 3가 금속이온 또는, Zr 또는 Ti 중에서 선택된 4가 금속이온으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속이온 또는 그의 금속화합물을 포함하고, R은 Eu 또는 Eu화합물 중에서 선택되는 1종을 포함하며, L은 카르복실산기를 적어도 두개 갖는 방향족계 화합물 중에서 선택되는 1종을 포함하고, X는 페난트롤린(phenanthroline) 및 그 유도체 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하며, x1은 0≤x1<2이고, x2는 0<x2≤2이며, x1과 x2의 합은 0< x1 +x2 ≤2 이고, y는 2 또는 3이며, n은 1 이상의 정수에서 선택되는 정수이다.
본 발명의 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지 및 이를 적용한 백라이트 유닛은 기존 유기 금속 배위 고분자의 발광 재료보다 고 휘도를 갖고, UV 및 블루 영역에서 여기가 가능한 재료이다. 이는 색 구현 범위가 자유롭고, 반치폭이 15 nm 이하로 무기 발광 재료보다 좁으며 재흡수가 발생하지 않아 휘도가 우수한 특성을 갖는다. 이에 따라 UV 및 블루 영역 LED의 고 색재현 및 고 연색성 구현이 가능하고 BLU로 적용 가능하다는 효과가 있다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 PL 스펙트럼 그래프 및 SEM 이미지를 나타낸다.
도 2는 본 발명의 실시예 및 비교예에 따른 발광 스펙트럼 그래프이다.
도 3과 4는 본 발명에 따른 유기 금속 배위 고분자의 여기 스펙트럼을 나타낸 것이다(X축은 파장을, Y축은 발광강도를 나타낸다).
도 5는 도 3과 도4의 발광 스펙트럼을 나타낸 것이다(X축은 파장을, Y축은 발광강도를 나타낸다).
도 6은 본 발명에 따른 화학식 1의 A를 이트륨 이외에 Al2(SO4)3, TiO2, Zn(NO3)2, Bi2O3, MnCO3로 변경하여 합성한 유기 금속 배위 고분자의 발광 파장 스펙트럼을 나타낸 그래프이다.
도 7은 본 발명에 따른 화학식 1의 A를 이트륨 이외에 Al2(SO4)3, TiO2, Zn(NO3)2, Bi2O3, MnCO3로 변경하여 합성한 유기 금속 배위 고분자의 EDS 그래프이다.
도 8 내지 도 10은 본 발명에 따른 유기 금속 배위 고분자의 단결정 구조의 이미지를 나타낸 것으로, 도 8, 도 9, 도 10 모두 [(Y0. 5,Eu0 . 5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n 의 경우의 이미지이다.
도 11은 본 발명 실시예 10에 따른 여기 및 발광 스펙트럼을 나타낸 그래프이다.
도 12는 본 발명 실시예 11에 따른 여기 및 발광 스펙트럼을 나타낸 그래프이다.
도 13은 본 발명 실시예 12에 따른 여기 및 발광 스펙트럼을 나타낸 그래프이다.
도 14는 본 발명 실시예 13에 따른 여기 및 발광 스펙트럼을 나타낸 그래프이다.
도 15는 본 발명 실시예 14에 따른 여기 및 발광 스펙트럼을 나타낸 그래프이다.
도 16은 본 발명 실시예 15-17에 따른 발광 스펙트럼을 나타낸 그래프이다.
도 17은 본 발명 실시예 18에 따른 발광 스펙트럼을 나타낸 그래프이다.
도 18은 본 발명 실시예 19에 따른 발광 스펙트럼을 나타낸 그래프이다.
도 19는 본 발명 실시예 20에 따른 발광 스펙트럼을 나타낸 그래프이다.
도 20은 본 발명에 따른 적색 유무기 발광 재료를 적용한 LED 패키지의 구조를 예시한 것이다.
도 21은 도 20의 LED 패키지가 적용되는 지향각을 조절한 LED 바의 구조를 예시한 것이다.
도 22는 도 21의 LED바가 장착된 BLU의 구조를 예시한 것이다.
이와 같은 본 발명을 다음에서 상세하게 설명하기로 하며, 다음의 구현예는 단지 예시하기 위한 것으로 본 발명이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명은 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지 및 이를 적용한 백라이트 유닛에 관한 것이다.
먼저, 본 발명의 한 구현예에 따른 LED 패키지에 포함되는 적색 유무기 복합 발광 재료는 유기 금속 배위 고분자의 발광재료로서 350 내지 450 nm의 UV 영역 및 Blue 영역에 의해 여기되어 600~630 nm 발광 파장을 나타내며, 15 nm 이하의 반치폭과 고휘도를 갖는다.
구체적으로, 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지는 적색 유무기 복합 발광 재료의 활성제로 Eu3 +가 첨가된 구조를 기본으로 하며, 그 화학식 조성은 아래 화학식 1과 같다.
[화학식 1]
[(A x1,Rx2)(L)y(X)]n
화학식 1에서, A는 Li, Na 또는 K 중에서 선택된 1가 금속이온 또는, Mg, Ca, Sr, Ba 또는 Zn 중에서 선택된 2가 금속이온 또는, Al 또는 La 중에서 선택된 3가 금속이온 또는, Zr 또는 Ti 중에서 선택된 4가 금속이온으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속이온 또는 그의 금속화합물을 포함하고,
R은 Eu 또는 Eu화합물 중에서 선택되는 1종을 포함하며,
L은 카르복실산기를 적어도 두개 갖는 방향족계 화합물 중에서 선택되는 1종을 포함하고,
X는 페난트롤린(phenanthroline) 및 그 유도체 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하며,
x1은 0≤x1<2이고, x2는 0<x2≤2이며, x1과 x2의 합은 0<x1+x2≤2 이고,
y는 2 또는 3이며, n은 1 이상의 정수에서 선택되는 정수이다.
만약, 상기 x1, x2 또는 y의 수치범위를 벗어나게 될 경우 합성이 제대로 안되거나 합성이 된다 하더라도 발광 및 휘도 특성이 좋지 못한 현상을 보인다.
상기 화학식 1의 금속화합물은 예를들면, ZnO, Y2O3, La2O3, Gd2O3, Y(NO3)3, Al2(SO4)3, TiO2, Zn(NO3)2, Bi2O3 또는 MnCO3을 포함하는 금속화합물이 사용될 수 있으나, 상기 예들로만 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1의 R로 사용될 수 있는 Eu 화합물은 Eu과 1종 이상의 금속이온 및 산화물, 또는 Eu이 포함된 금속산화물이 사용 될 수 있다.
Eu화합물의 구체예로는 ZnO:Eu, Y2O3:Eu, La2O3:Eu 또는 Eu(NO3)3·xH2O 중에서 선택되는 1종이 사용 될 수 있으며, Eu(NO3)3·xH2O에서 x는 1 내지 6에서 선택되는 정수이다.
Eu 또는 Eu 화합물을 사용하면 Eu 특성 피크(characteristic peak)를 갖게 되는데, 이는 적색의 좁은 반치폭을 갖게 하여 LED에 사용하게 되면 고색 재현이 가능하게 된다.
상기 화학식 1의 L은 카르복실산기를 적어도 두개 갖는 방향족계 화합물에서 선택되는 1종이 사용될 수 있으며, 예를들면 하기 화학식 2 내지 8 이 사용될 수 있으나, 하기 예들로만 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000001
[화학식 3]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000002
[화학식 4]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000003
[화학식 5]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000004
[화학식 6]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000005
[화학식 7]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000006
[화학식 8]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000007
상기 화학식 1의 X는 페난트롤린(phenanthroline) 및 그 유도체 중에서 선택되는 1종 이상이 사용될 수 있으며, 예를들면 하기 화학식 9 내지 12 로 표시되는 화합물이 사용될 수 있고, 하기 예들로만 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
[화학식 9]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000008
[화학식 10]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000009
[화학식 11]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000010
[화학식 12]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000011
상기 R1 내지 R10은 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노; 니트로; 아미노; 치환 또는 비치환된 C1- 60알킬; C1- 60할로알킬; 치환 또는 비치환된 C1- 60알콕시; 치환 또는 비치환된 C1- 60할로알콕시; 치환 또는 비치환된 C3- 60사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C2- 60알케닐; 치환 또는 비치환된 C6- 60아릴; 치환 또는 비치환된 C6-60아릴옥시; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상을 포함하는 C1- 60헤테로고리기이며, Q는 N 또는 CH 이다.
상기 R1 내지 R10을 보다 구체적으로 예를 들자면, R1은 수소(H), 시아노기(-CN) 또는 메틸기(CH3)이고, R2 내지 R7은 각각 독립적으로 수소(H), 아미노기(-NH2), 메틸기(CH3) 또는 페닐(phenyl)이며, R8은 수소(H) 또는 메톡시(-OCH3)이고, R9는 수소(H), C1~C6알킬기, 페닐(phenyl), n-C1~C6알킬페닐(n-C1~C6alkylphenyl), 디메틸페닐(dimethylphenyl), 트리메틸페닐(trimethylphenyl), 디에틸페닐(diethylphenyl), 트리에틸페닐(triethylphenyl), n-니트로페닐(n-nitrophenyl), n-아미노페닐(n-aminophenyl), n-설포닐페닐(n-sulfonylphenyl), 디설포닐페닐(disulfonylphenyl), n-C1~C6알콕시페닐(n-C1~C6alkoxyphenyl), 디메톡시페닐(dimethoxyphenyl), 디에톡시페닐(diethoxyphenyl), n-피리딜(n-pyridyl), 프리미딜(pyrimidyl), 퍼퓨릴(furfuryl), 나프탈레닐(naphthalenyl) 또는 피레닐(pyrenyl)이며, R10은 수소(H), C1~C6알킬기, 페닐(phenyl) 또는 n-C1~C6알킬페닐(n-C1~C6alkylphenyl)중에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.
상기 C1~C6알콕시는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시 또는 헥실옥시이며, n은 2 내지 4 중에서 선택되는 어느 하나의 정수이며, o-, m-, p-를 의미한다.
본 발명에서 사용될 수 있는 상기 페난트롤린 및 그 유도체를 보다 더 구체적으로 예를 들자면, 하기 화학식 13 내지 28 중에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 사용할 수 있다.
[화학식 13]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000012
[화학식 14]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000013
[화학식 15]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000014
[화학식 16]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000015
[화학식 17]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000016
[화학식 18]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000017
[화학식 19]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000018
[화학식 20]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000019
[화학식 21]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000020
[화학식 22]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000021
[화학식 23]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000022
[화학식 24]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000023
[화학식 25]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000024
[화학식 26]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000025
[화학식 27]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000026
[화학식 28]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000027
페난트롤린 유도체를 사용하게 되면 페난트롤린 유도체를 사용하지 않은 경우에 비해서 휘도 향상에 효과가 있다.
상기 화학식 1에서 A x1, Rx2 에서, x1은 0≤x1<2이고, x2는 0<x2≤2이며, x1과 x2의 합은 0<x1+x2≤2인 것이 바람직한데, Ax1과 Rx2 모두를 포함하는 구성 또는 Rx2만 포함하는 구성은 A x1 만 포함하는 구성에 비해 휘도가 향상되고, 희토류 금속을 적게 사용하기 때문에 단가 절감에 대한 이점을 갖으며, Ax1만으로는 발광특성을 나타낼 수 없다.
본 발명의 LED 패키지에 포함되는 상기 화학식 1에 따른 적색 유무기 복합 발광재료는 [(Y0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [(Y0. 5,Eu0 . 5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [(Al0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [(Ti0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [(Zn0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [(Bi0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [(Mn0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [(Y2O3:Eu)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [(La2O3:Eu)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [(Gd2O3:Eu)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [(La2O3:Eu)(테레프탈릭 에시드)3(피라지노[2,3-f][1,10]-페난트롤린-2,3-다이카보나이트릴)]n, [(Y2O3:Eu)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(테트라피리도[3,2-a:2´,3´-c:3´´,2´´-h:2´´´,3´´-j]페나진)]n, [(Y0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)0.5(1,10-페난트롤린)0.5]n, [(Y0. 5,Eu0 . 5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)0.5(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)0.5]n, [(Y0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)0.5(3-메틸피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)0.5]n, [Eu(1,3,5-트리스(4-카복시페닐)벤젠)3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [Eu(4,4’-옥시비스(벤조산))3(디피리도[3,2-a:2´,3´-c]페나진)]n 또는 [Eu(4,4’-옥시비스(벤조산))3(11-메톡시디피리도[3,2-a:2',3'-c]페나진)]n을 바람직한 예로 들 수 있다.
본 발명의 LED 패키지는,
0.01 내지 0.19 mol 비의 1가 내지 4가 금속이온 또는 그의 금속화합물 중에서 선택되는 1종과, 0.1 내지 0.19 mol 비의 Eu 또는 Eu화합물 중에서 선택되는 1종과, 0.01 내지 0.6 mol비의 카르복실산기를 적어도 두개 갖는 방향족계 화합물 중에서 선택되는 1종과, 0.01 내지 0.2 mol비의 페난트롤린 및 그 유도체 중에서 선택되는 1종 이상의 원료를 칭량하는 단계와,
상기와 같이 칭량된 원료를 50~100 ml의 물(H2O),프로판올, 에탄올, 메탄올, 디메틸포름아마이드(DMF, dimethylformamide) 또는 디메틸아세트아마이드(DMA, dimethyacetamide)와 같은 용매에 넣고 균일하게 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계와,
혼합물을 90~210 ℃ 온도에서 합성하는 단계를 포함하여 제조된 하기 화학식 1의 조성을 갖는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함한다.
[화학식 1]
[(A x1,Rx2)(L)y(X)]n
화학식 1에서, A는 Li, Na 또는 K 중에서 선택된 1가 금속이온 또는, Mg, Ca, Sr, Ba 또는 Zn 중에서 선택된 2가 금속이온 또는, Al 또는 La 중에서 선택된 3가 금속이온 또는, Zr 또는 Ti 중에서 선택된 4가 금속이온으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속이온 또는 그의 금속화합물을 포함하고, R은 Eu 또는 Eu화합물 중에서 선택되는 1종을 포함하며, L은 카르복실산기를 적어도 두개 갖는 방향족계 화합물 중에서 선택되는 1종을 포함하고, X는 페난트롤린(phenanthroline) 및 그 유도체 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하며, x1은 0≤x1<2이고, x2는 0<x2≤2이며, x1과 x2의 합은 0<x1+x2≤2 이고, y는 2 또는 3이며, n은 1 이상의 정수에서 선택되는 정수이다.
만약, 단결정 이미지를 확인할 경우 하나의 금속에 카르복실산기를 적어도 두개 갖는 방향족계 화합물은 3배까지, 페난트롤린 및 그 유도체는 동일한 비율로 배위됨을 나타내고, 그 이상의 비율이 들어갈 경우 결정성에 영향을 주어 제대로 된 발광재료가 합성되지 않는다.
상기 적색 유무기 복합 발광 재료의 제조는 칭량된 각각의 원료를 용매와 혼합하여, 90~210 ℃ 온도에서 합성할 수 있는데, 만약 90 ℃ 미만의 온도에서 합성할 경우 적색 유무기 복합 발광 재료가 형성이 되지 않고, 210 ℃를 초과할 경우 적색 유무기 복합 발광 재료의 휘도가 저하되는 현상을 보인다.
이와 같은 제조 방법을 반응식 1로 나타내면 다음과 같다.
[반응식 1]
Figure PCTKR2017001765-appb-I000028
상기 반응식 1에서 A, R, L, X는 화학식 1의 A, R, L, X와 동일하고, 본 발명의 적색 유무기 복합 발광 재료는 A 부분에 양이온 금속을 도핑하므로서 기존의 금속-유기 골격체가 R에 Eu만 도핑한 것과는 다르게 전자 이동의 효과 및 골격 구조의 결정성을 향상하여 LED등에 사용하면 발광 특성을 향상시킬 수 있는 장점이 있다.
또한, 상기 방법으로 제조된 화학식 1 조성을 갖는 적색 유무기 복합 발광 재료는 UV 및 블루 영역의 여기 광에 대한 발광 파장이 600 ~ 630 nm이며, 기존의 형광체에 비해서 15 nm 이하의 좁은 반치폭과 고휘도를 갖는 적색 발광 재료의 특성을 보이게 된다. 이는 도 1을 통해 확인할 수 있다.
상기 적색 유무기 복합 발광 재료는 UV 또는 Blue LED 칩을 이용하여 발광 특성을 살펴봄으로써 LED 패키지에 사용 가능함을 확인할 수 있다.
이와 같이 제조된 적색 유무기 복합 발광 재료를 적용한 LED 패키지를 도 20에 도시하였다.
구체적으로 상기 적색 유무기 복합 발광 재료를 적용한 LED패키지(100)는, 세라믹 기판의 리드프레임(140)에 접착제를 도포하는 단계와, 상기 리드프레임(140)에 낱개의 LED 칩(110)을 장착시키는 단계와, 전기적 연결이 되도록 금선과 같은 본딩 와이어(120)를 사용하여 상기 리드프레임(140)과 상기 LED 칩(110)에 부착하는 단계와, LED 칩(110)과 상기 본딩 와이어(120)를 보호하고, 지향각을 조절하기 위해서 적색 유무기 복합 발광 재료(220)와 녹색 형광체(210)가 첨가된 봉지재(230)를 피복하는 단계로 제조된다.
상기 봉지재는 일반적인 패키지에 사용되는 봉지재 물질이면 어떤 것을 선택하여 사용할 수 있으며, 구체적으로는 에폭시계 수지 또는 실리콘 수지를 예를 들 수 있으나, 상기 예들로만 본 발명의 봉지재가 한정되는 것은 아니다.
도 21는 지향각을 조절한 LED 바(300)를 도시한 것으로, 인쇄회로기판(Printed Circuit Boaed, 이하 ‘PCB’라 칭함, 310)과 그 상면에 실장된 LED 광원으로서의 복수의 LED 패키지(100)를 포함한다. 도 21에 의하면 LED 패키지(100)는 상기 PCB의 상면에서 광방출면이 위로 향하도록 실장된 형태로 예시되어 있으나, 필요하다면 측면으로 실장될 수도 있다.
본 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 지향각을 조절한 LED 바(300)를 장착한 BLU의 구조가 도 22에 도시되어 있다. 도 22에 의하면, 본 발명에서 사용하는 BLU는 예컨대 엣지형 BLU를 예시한 것으로, 도광판(430)과 상기 도광판(430)의 한 측면에 제공되는 LED 바(300)를 포함하고 있다. 도 22에서는 도광판(430)의 한 측면에만 LED 바(300)가 제공되어 있으나, 필요에 따라서는 추가적으로 양측면에 모두 제공될 수도 있다.
상기 도광판(430)의 하부에는 바탐커버(Bottom Cover) 또는 몰드 프레임(410), 광학부자재인 반사판 또는 시트(420)가 추가적으로 제공될 수 있다. 본 구현예에서 채용된 LED 바는 도 21의 LED 바(300)와 유사한 구조로 이해할 수 있다. 즉, 상기 LED 바(300)는 PCB(310)과 그 기판 상면에 실장된 복수의 LED 광원을 포함하며, LED 광원으로는 상술한 LED 패키지(100)가 적용된다.
상기 도광판(430)의 상부에는 복수의 광학시트 또는 확산 및 프리즘 시트(440), 탑 커버 또는 보호 시트(450)로 구성되어 있다.
즉, BLU 내부에서 실제로 빛을 발하는 것은 바로 LED Bar로서, 빛이 발산되면 그 하층에는 아래로 빠져나가는 빛을 반사시키며 광 손실을 줄이는 반사판 또는 시트(420)가 놓여 있고, LED Bar의 측면에는 발산되는 빛을 받아들여 화면크기에 따라 전 영역에 빛을 균일하게 분포시키는 도광판(430)과 그 위층에서 다시 한번 도광판(430) 표면으로부터 빠져 나오는 빛을 산란시켜 도광판(430) 전면에 빛이 골고루 퍼지게 하는 복수의 광학시트 또는 확산시트(440)가 위치하고 있다. 이렇게 패널 크기에 따라 균일하게 확산된 빛은 광학시트 또는 프리즘 시트(440)를 통과하면서 더욱 선명한 밝기의 빛이 된다. 이와 같은 광학 자재가 위 아래로 쌓이는 탑다운 방식으로 몰드 프레임에 BLU에 장착된 LED Bar를 구동하기 위한 드라이브 장치인 인버터와 연결하면 BLU가 완성된다.
이하 본 발명을 실시예 및 비교예를 들어 상세히 설명하면 다음과 같다.
실시예
실시예 1
0.1 mol비의　Y(NO3)3·6H2O,0.1 mol비의 Eu(NO3)3·5H2O, 0.2 mol비의 4,4’-옥시비스(벤조산), 0.2 mol비의 피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린(화학식 13)을 칭량하고, 칭량된 원료를 50 ml의 물(H2O)에 넣고 균일하게 혼합한 다음 상기 혼합물을 150 ℃ 온도에서 합성하여 적색 유무기 복합 발광 재료 [(Y0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n 을 제조하였다.
실시예 2
170 ℃ 온도에서 합성한 것을 제외하고는 실시예 1과 같은 방법으로 제조하였다.
실시예 3
190 ℃ 온도에서 합성한 것을 제외하고는 실시예 1과 같은 방법으로 제조하였다.
실시예 4
0.1 mol비의 Y(NO3)3·6H2O, 0.1 mol비의 Eu(NO3)3·5H2O, 0.2 mol비의 4,4’-옥시비스(벤조산), 0.2 mol비의 피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린(화학식 17)을 칭량하고, 칭량된 원료를 50 ml의 물(H2O)에 넣고 균일하게 혼합한 다음 상기 혼합물을 150 ℃ 온도에서 합성하여 적색 유무기 복합 발광 재료 [(Y0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n 을 제조하였다.
실시예 5
0.1 mol비의　Al2(SO4)3, 0.1 mol비의 Eu 화합물, 0.2 mol비의 4,4’-옥시비스(벤조산), 0.2 mol비의 피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린(화학식 13)을 칭량하고, 칭량된 원료를 50 ml의 물(H2O)에 넣고 균일하게 혼합한 다음 상기 혼합물을 150 ℃ 온도에서 합성하여 적색 유무기 복합 발광 재료 [(Al0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n 을 제조하였다.
실시예 6
0.1 mol비의 TiO2, 0.1 mol비의 Eu 화합물, 0.2 mol비의 4,4’-옥시비스(벤조산), 0.2 mol비의 피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린(화학식 13)을 칭량하고, 칭량된 원료를 50 ml의 물(H2O)에 넣고 균일하게 혼합한 다음 상기 혼합물을 150 ℃ 온도에서 합성하여 적색 유무기 복합 발광 재료 [(Ti0 . 5,Eu0 . 5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n 을 제조하였다.
실시예 7
0.1 mol비의 Zn(NO3)2, 0.1 mol비의 Eu 화합물, 0.2 mol비의 4,4’-옥시비스(벤조산), 0.2 mol비의 피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린(화학식 13)을 칭량하고, 칭량된 원료를 50 ml의 물(H2O)에 넣고 균일하게 혼합한 다음 상기 혼합물을 150 ℃ 온도에서 합성하여 적색 유무기 복합 발광 재료 [(Zn0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n 을 제조하였다.
실시예 8
0.1 mol비의 Bi2O3, 0.1 mol비의 Eu 화합물, 0.2 mol비의 4,4’-옥시비스(벤조산), 0.2 mol비의 피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린(화학식 13)을 칭량하고, 칭량된 원료를 50 ml의 물(H2O)에 넣고 균일하게 혼합한 다음 상기 혼합물을 150 ℃ 온도에서 합성하여 적색 유무기 복합 발광 재료 [(Bi0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n 을 제조하였다.
실시예 9
0.1 mol비의 MnCO3, 0.1 mol비의 Eu 화합물, 0.2 mol비의 4,4’-옥시비스(벤조산), 0.2 mol비의 피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린(화학식 13)을 칭량하고, 칭량된 원료를 50 ml의 물(H2O)에 넣고 균일하게 혼합한 다음 상기 혼합물을 150 ℃ 온도에서 합성하여 적색 유무기 복합 발광 재료 [(Mn0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n 을 제조하였다.
실시예 10
0.1 mol비의 Y2O3:Eu3 +화합물, 0.2 mol비의 4,4’-옥시비스(벤조산), 0.2 mol비의 피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린(화학식 17)을 칭량하고, 칭량된 원료를 50 ml의 물(H2O)에 넣고 균일하게 혼합한 다음 상기 혼합물을 150 ℃ 온도에서 합성하여 적색 유무기 복합 발광 재료 [(Y2O3:Eu)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n 을 제조하였다.
실시예 11
0.1 mol비의 La2O3:Eu3 +화합물, 0.2 mol비의 4,4’-옥시비스(벤조산), 0.2 mol비의 피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린(화학식 17)을 칭량하고, 칭량된 원료를 50 ml의 물(H2O)에 넣고 균일하게 혼합한 다음 상기 혼합물을 150 ℃ 온도에서 합성하여 적색 유무기 복합 발광 재료 [(La2O3:Eu)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n 을 제조하였다.
실시예 12
0.1 mol비의 Gd2O3:Eu3 +화합물, 0.2 mol비의 4,4’-옥시비스(벤조산), 0.2 mol비의 피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린(화학식 17)을 칭량하고, 칭량된 원료를 50 ml의 물(H2O)에 넣고 균일하게 혼합한 다음 상기 혼합물을 150 ℃ 온도에서 합성하여 적색 유무기 복합 발광 재료 [(Gd2O3:Eu)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n 을 제조하였다.
실시예 13
0.1 mol비의 La2O3:Eu3 +화합물, 0.2 mol비의 테레프탈릭 에시드(화학식 5), 0.2 mol비의 피라지노[2,3-f][1,10]-페난트롤린-2,3-다이카보나이트릴(화학식 14)을 칭량하고, 칭량된 원료를 50 ml의 물(H2O)에 넣고 균일하게 혼합한 다음 상기 혼합물을 150 ℃ 온도에서 합성하여 적색 유무기 복합 발광 재료 [(La2O3:Eu)(테레프탈릭 에시드)3(피라지노[2,3-f][1,10]-페난트롤린-2,3-다이카보나이트릴]n 을 제조하였다.
실시예 14
0.1 mol비의 Y2O3:Eu 화합물, 0.2 mol비의 4,4’-옥시비스(벤조산), 0.2 mol비의 테트라피리도[3,2-a:2´,3´-c:3´´,2´´-h:2´´´,3´´-j]페나진(화학식 28)을 칭량하고, 칭량된 원료를 50 ml의 물(H2O)에 넣고 균일하게 혼합한 다음 상기 혼합물을 150 ℃ 온도에서 합성하여 유기 금속 배위 고분자의 유무기 복합 발광 재료 [(Y2O3:Eu)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(테트라피리도[3,2-a:2´,3´-c:3´´,2´´-h:2´´´,3´´-j]페나진)]n 을 제조하였다.
실시예 15
0.1 mol비의　Y(NO3)3·6H2O화합물, 0.1 mol비의　Eu(NO3)3·5H2O화합물, 0.2 mol비의 4,4’-옥시비스(벤조산), 0.1 mol비의 피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린(화학식 17)과 0.1 mol 비의 1,10-페난트롤린(화학식 16)을 칭량하고, 칭량된 원료를 50 ml의 물(H2O)에 넣고 균일하게 혼합한 다음 상기 혼합물을 150 ℃ 온도에서 합성하여 적색 유무기 복합 발광 재료 [(Y0. 5,Eu0 . 5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)0.5(1,10-페난트롤린)0.5]n을 제조하였다.
실시예 16
0.1 mol비의　Y(NO3)3·6H2O화합물, 0.1 mol비의　Eu(NO3)3·5H2O화합물, 0.2 mol비의 4,4’-옥시비스(벤조산), 0.1 mol비의 피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린(화학식 17)과 0.1mol 비의 피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린(화학식 13)을 칭량하고, 칭량된 원료를 50 ml의 물(H2O)에 넣고 균일하게 혼합한 다음 상기 혼합물을 150 ℃ 온도에서 합성하여 적색 유무기 복합 발광 재료 [(Y0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)0.5(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)0.5]n 을 제조하였다.
실시예 17
0.1 mol비의　Y(NO3)3·6H2O화합물, 0.1 mol비의 Eu(NO3)3·5H2O화합물, 0.2 mol비의 4,4’-옥시비스(벤조산), 0.1 mol비의 피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린(화학식 17)과 0.1mol 비의 3-메틸피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린(화학식 15)을 칭량하고, 칭량된 원료를 50 ml의 물(H2O)에 넣고 균일하게 혼합한 다음 상기 혼합물을 150 ℃ 온도에서 합성하여 적색 유무기 복합 발광 재료 [(Y0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)0.5(3-메틸피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)0.5]n을 제조하였다.
실시예 18
0.1 mol비의 Eu(NO3)3·5H2O화합물, 0.2 mol비의 1,3,5-트리스(4-카복시페닐)벤젠, 0.2 mol비의 피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린(화학식 17)을 칭량하고, 칭량된 원료를 50 ml의 물(H2O)에 넣고 균일하게 혼합한 다음 상기 혼합물을 150 ℃ 온도에서 합성하여 적색 유무기 복합 발광 재료 [Eu(1,3,5-트리스(4-카복시페닐)벤젠)3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n 을 제조하였다.
실시예 19
0.1 mol비의 Eu(NO3)3·5H2O화합물, 0.2 mol비의 4,4’-옥시비스(벤조산), 0.2 mol비의 디피리도[3,2-a:2´,3´-c]페나진 (화학식 18)을 칭량하고, 칭량된 원료를 50 ml의 물(H2O)에 넣고 균일하게 혼합한 다음 상기 혼합물을 150 ℃ 온도에서 합성하여 적색 유무기 복합 발광 재료 [Eu(4,4’-옥시비스(벤조산))3(디피리도[3,2-a:2´,3´-c]페나진)]n 을 제조하였다.
실시예 20
0.1 mol비의 Eu(NO3)3·5H2O화합물, 0.2 mol비의 4,4’-옥시비스(벤조산), 0.2 mol비의 11-메타톡시디피리도[3,2-a:2',3'-c]페나진(화학식 19)을 칭량하고, 칭량된 원료를 50 ml의 물(H2O)에 넣고 균일하게 혼합한 다음 상기 혼합물을 150 ℃ 온도에서 합성하여 적색 유무기 복합 발광 재료 [Eu(4,4’-옥시비스(벤조산))3(11-메타톡시디피리도[3,2-a:2',3'-c]페나진)]n 을 제조하였다.
실시예 21
세라믹 기판의 리드프레임에 접착제를 도포하고, 상기 리드프레임에 낱개의 LED 칩을 장착한 후에 전기적 연결이 되도록 금선의 본딩 와이어를 사용하여 부착하고, 실시예 1에서 얻은 적색 유무기 복합 발광 재료인 [(Y0. 5,Eu0 . 5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n 와 종래의 녹색 형광체로서 (Sr,Ba)2SiO4:Eu(Intematix 社)가 첨가된 메틸계의 수지로된 봉지재를 피복하여 LED 패키지를 제조하였다.
상기 방법으로 제조된 LED 패키지를 PCB 기판에 복수개 실장하여 LED 바를 제조하고, 상기 LED 바를 도광판에 설치하고, 통상적인 방법으로 광학시트, 확산 및 프리즘 시트, 보호 시트를 위치시킨 후에 인버터와 연결하여 BLU를 제조하였다.
실시예 22
적색 유무기 복합 발광 재료로서 실시예 2에서 제조한 것을 사용하는 것 외에는 상기 실시예 21과 동일하게 실시하여 LED 패키지와 BLU를 제조하였다.
실시예 23
적색 유무기 복합 발광 재료로서 실시예 3에서 제조한 것을 사용하는 것 외에는 상기 실시예 21과 동일하게 실시하여 LED 패키지와 BLU를 제조하였다.
실시예 24
적색 유무기 복합 발광 재료로서 실시예 4에서 제조한 것을 사용하는 것 외에는 상기 실시예 21과 동일하게 실시하여 LED 패키지와 BLU를 제조하였다.
실시예 25
적색 유무기 복합 발광 재료로서 실시예 5에서 제조한 것을 사용하는 것 외에는 상기 실시예 21과 동일하게 실시하여 LED 패키지와 BLU를 제조하였다.
실시예 26
적색 유무기 복합 발광 재료로서 실시예 6에서 제조한 것을 사용하는 것 외에는 상기 실시예 21과 동일하게 실시하여 LED 패키지와 BLU를 제조하였다.
실시예 27
적색 유무기 복합 발광 재료로서 실시예 7에서 제조한 것을 사용하는 것 외에는 상기 실시예 21과 동일하게 실시하여 LED 패키지와 BLU를 제조하였다.
실시예 28
적색 유무기 복합 발광 재료로서 실시예 8에서 제조한 것을 사용하는 것 외에는 상기 실시예 21과 동일하게 실시하여 LED 패키지와 BLU를 제조하였다.
실시예 29
적색 유무기 복합 발광 재료로서 실시예 9에서 제조한 것을 사용하는 것 외에는 상기 실시예 21과 동일하게 실시하여 LED 패키지와 BLU를 제조하였다.
실시예 30
적색 유무기 복합 발광 재료로서 실시예 10에서 제조한 것을 사용하는 것 외에는 상기 실시예 21과 동일하게 실시하여 LED 패키지와 BLU를 제조하였다.
실시예 31
적색 유무기 복합 발광 재료로서 실시예 11에서 제조한 것을 사용하는 것 외에는 상기 실시예 21과 동일하게 실시하여 LED 패키지와 BLU를 제조하였다.
실시예 32
적색 유무기 복합 발광 재료로서 실시예 12에서 제조한 것을 사용하는 것 외에는 상기 실시예 21과 동일하게 실시하여 LED 패키지와 BLU를 제조하였다.
실시예 33
적색 유무기 복합 발광 재료로서 실시예 13에서 제조한 것을 사용하는 것 외에는 상기 실시예 21과 동일하게 실시하여 LED 패키지와 BLU를 제조하였다.
실시예 34
적색 유무기 복합 발광 재료로서 실시예 14에서 제조한 것을 사용하는 것 외에는 상기 실시예 21과 동일하게 실시하여 LED 패키지와 BLU를 제조하였다.
실시예 35
적색 유무기 복합 발광 재료로서 실시예 15에서 제조한 것을 사용하는 것 외에는 상기 실시예 21과 동일하게 실시하여 LED 패키지와 BLU를 제조하였다.
실시예 36
적색 유무기 복합 발광 재료로서 실시예 16에서 제조한 것을 사용하는 것 외에는 상기 실시예 21과 동일하게 실시하여 LED 패키지와 BLU를 제조하였다.
실시예 37
적색 유무기 복합 발광 재료로서 실시예 17에서 제조한 것을 사용하는 것 외에는 상기 실시예 21과 동일하게 실시하여 LED 패키지와 BLU를 제조하였다.
실시예 38
적색 유무기 복합 발광 재료로서 실시예 18에서 제조한 것을 사용하는 것 외에는 상기 실시예 21과 동일하게 실시하여 LED 패키지와 BLU를 제조하였다.
실시예 39
적색 유무기 복합 발광 재료로서 실시예 19에서 제조한 것을 사용하는 것 외에는 상기 실시예 21과 동일하게 실시하여 LED 패키지와 BLU를 제조하였다.
실시예 40
적색 유무기 복합 발광 재료로서 실시예 20에서 제조한 것을 사용하는 것 외에는 상기 실시예 21과 동일하게 실시하여 LED 패키지와 BLU를 제조하였다.
비교예
비교예 1
210 ℃ 온도에서 합성한 것을 제외하고는 실시예 1과 같은 방법으로 제조하였다.
비교예 2
적색 유무기 복합 발광 재료로서 비교예 1에서 제조한 것을 사용하는 것 외에는 상기 실시예 10과 동일하게 실시하여 LED 패키지와 BLU를 제조하였다.
이상에서 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.

Claims (23)

  1. 하기 화학식 1의 조성을 갖는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
    [화학식 1]
    [(A x1,Rx2)(L)y(X)]n
    화학식 1에서, A는 Li, Na 또는 K 중에서 선택된 1가 금속이온 또는, Mg, Ca, Sr, Ba 또는 Zn 중에서 선택된 2가 금속이온 또는, Al 또는 La 중에서 선택된 3가 금속이온 또는, Zr 또는 Ti 중에서 선택된 4가 금속이온으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속이온 또는 그의 금속화합물을 포함하고,
    R은 Eu 또는 Eu화합물 중에서 선택되는 1종을 포함하며,
    L은 카르복실산기를 적어도 두개 갖는 방향족계 화합물 중에서 선택되는 1종을 포함하고,
    X는 페난트롤린(phenanthroline) 및 그 유도체 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하며,
    x1은 0≤x1<2이고, x2는 0<x2≤2이며, x1과 x2의 합은 0< x1 +x2 ≤2 이고,
    y는 2 또는 3이며, n은 1 이상의 정수에서 선택되는 정수이다.
  2. 제1항에 있어서,
    금속화합물은 ZnO, Y2O3, La2O3, Gd2O3, Al2(SO4)3, TiO2, Zn(NO3)2, Bi2O3 또는 MnCO3 중에서 선택되는 어느 하나를 포함하는 금속화합물인 것을 특징으로 하는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
  3. 제1항에 있어서,
    Eu 화합물은 Eu과 1종 이상의 금속이온 및 산화물, 또는 Eu이 포함된 금속산화물인 것을 특징으로 하는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
  4. 제3항에 있어서,
    Eu 화합물은 ZnO:Eu, Y2O3:Eu, La2O3:Eu 또는 Eu(NO3)3·xH2O 중에서 선택되는 1종이며, Eu(NO3)3·xH2O 에서 x는 1 내지 6에서 선택되는 정수인 것을 특징으로 하는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
  5. 제1항에 있어서,
    L은 하기 화학식 2 내지 8 중에서 선택되는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000029
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000030
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000031
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000032
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000033
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000034
    [화학식 8]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000035
  6. 제1항에 있어서,
    X는 하기 화학식 9 내지 12 로 표시되는 것 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
    [화학식 9]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000036
    [화학식 10]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000037
    [화학식 11]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000038
    [화학식 12]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000039
    상기 R1 내지 R10은 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노; 니트로; 아미노; 치환 또는 비치환된 C1- 60알킬; C1- 60할로알킬; 치환 또는 비치환된 C1- 60알콕시; 치환 또는 비치환된 C1- 60할로알콕시; 치환 또는 비치환된 C3- 60사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C2- 60알케닐; 치환 또는 비치환된 C6- 60아릴; 치환 또는 비치환된 C6-60아릴옥시; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상을 포함하는 C1- 60헤테로고리기이며, Q는 N 또는 CH 이다.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 R1은 수소(H), 시아노기(-CN) 또는 메틸기(CH3)이고, R2 내지 R7은 각각 독립적으로 수소(H), 아미노기(-NH2), 메틸기(CH3) 또는 페닐(phenyl)이며, R8은 수소(H) 또는 메톡시(-OCH3)이고, R9는 수소(H), C1~C6 알킬기, 페닐(phenyl), n-C1~C6 알킬페닐(n-C1~C6 alkylphenyl), 디메틸페닐(dimethylphenyl), 트리메틸페닐(trimethylphenyl), 디에틸페닐(diethylphenyl), 트리에틸페닐(triethylphenyl), n-니트로페닐(n-nitrophenyl), n-아미노페닐(n-aminophenyl), n-설포닐페닐(n-sulfonylphenyl), 디설포닐페닐(disulfonylphenyl), n-C1~C6 알콕시페닐(n-C1~C6 alkoxyphenyl), 디메톡시페닐(dimethoxyphenyl), 디에톡시페닐(diethoxyphenyl), n-피리딜(n-pyridyl), 프리미딜(pyrimidyl), 퍼퓨릴(furfuryl), 나프탈레닐(naphthalenyl) 또는 피레닐(pyrenyl)이며, R10은 수소(H), C1~C6 알킬기, 페닐(phenyl) 또는 n-C1~C6 알킬페닐(n-C1~C6 alkylphenyl) 중에서 선택될 수 있고, 상기 C1~C6 알콕시는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시 또는 헥실옥시이며, n은 2 내지 4 중에서 선택되는 어느 하나의 정수이며, o-, m-, p-를 의미하는 것을 특징으로 하는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
  8. 제6항에 있어서,
    X는 하기 화학식 13 내지 27 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
    [화학식 13]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000040
    [화학식 14]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000041
    [화학식 15]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000042
    [화학식 16]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000043
    [화학식 17]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000044
    [화학식 18]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000045
    [화학식 19]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000046
    [화학식 20]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000047
    [화학식 21]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000048
    [화학식 22]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000049
    [화학식 23]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000050
    [화학식 24]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000051
    [화학식 25]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000052
    [화학식 26]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000053
    [화학식 27]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000054
  9. 제1항에 있어서,
    X는 하기 화학식 28인 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
    [화학식 28]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000055
  10. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 [(Y0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [(Y0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [(Al0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [(Ti0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [(Zn0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [(Bi0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [(Mn0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [(Y2O3:Eu)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [(La2O3:Eu)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [(Gd2O3:Eu)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [(La2O3:Eu)(테레프탈릭 에시드)3(피라지노[2,3-f][1,10]-페난트롤린-2,3-다이카보나이트릴)]n, [(Y2O3:Eu)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(테트라피리도[3,2-a:2´,3´-c:3´´,2´´-h:2´´´,3´´-j]페나진)]n, [(Y0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)0.5(1,10-페난트롤린)0.5]n, [(Y0. 5,Eu0 . 5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)0.5(피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)0.5]n, [(Y0.5,Eu0.5)(4,4’-옥시비스(벤조산))3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)0.5(3-메틸피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)0.5]n, [Eu(1,3,5-트리스(4-카복시페닐)벤젠)3(피리도[2’,3’:5,6]피라지노[2,3-f][1,10]페난트롤린)]n, [Eu(4,4’-옥시비스(벤조산))3(디피리도[3,2-a:2´,3´-c]페나진)]n 또는 [Eu(4,4’-옥시비스(벤조산))3(11-메톡시디피리도[3,2-a:2',3'-c]페나진)]n 인 것을 특징으로 하는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
  11. 제1항에 있어서,
    화학식 1의 조성을 갖는 적색 유무기 복합 발광 재료는 반치폭이 15 nm 이하인 것을 특징으로 하는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
  12. 제1항에 따른 적색 유무기 복합 발광 재료를 제조하기 위해서,
    1가 내지 4가 금속이온 또는 그의 금속화합물 중에서 선택되는 1종 이상과, Eu 또는 Eu화합물 중에서 선택되는 1종과, 카르복실산기를 적어도 두개 갖는 방향족계 화합물 중에서 선택되는 1종과, 페난트롤린 및 그 유도체 중에서 선택되는 1종 이상의 원료를 칭량하는 단계;
    칭량된 원료를 50~100의 용매에 넣고 균일하게 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계;
    혼합물을 90~210 ℃ 온도에서 합성하는 단계;를 포함하여 제조된 하기 화학식 1의 조성을 갖는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
    [화학식 1]
    [(A x1,Rx2)(L)y(X)]n
    화학식 1에서, A는 Li, Na 또는 K 중에서 선택된 1가 금속이온 또는, Mg, Ca, Sr, Ba 또는 Zn 중에서 선택된 2가 금속이온 또는, Al 또는 La 중에서 선택된 3가 금속이온 또는, Zr 또는 Ti 중에서 선택된 4가 금속이온으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 금속이온 또는 그의 금속화합물을 포함하고,
    R은 Eu 또는 Eu화합물 중에서 선택되는 1종을 포함하며,
    L은 카르복실산기를 적어도 두개 갖는 방향족계 화합물 중에서 선택되는 1종을 포함하고,
    X는 페난트롤린(phenanthroline) 및 그 유도체 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하며,
    x1은 0≤x1<2이고, x2는 0<x2≤2이며, x1과 x2의 합은 0< x1 +x2 ≤2 이고,
    y는 2 또는 3이며, n은 1 이상의 정수에서 선택되는 정수이다.
  13. 제12항에 있어서,
    0.01 내지 0.19 mol비의 1가 내지 4가 금속이온 또는 그의 금속화합물 중에서 선택되는 1종 이상과, 0.1 내지 0.19 mol비의 Eu 또는 Eu화합물 중에서 선택되는 1종과, 0.01 내지 0.6 mol비의 카르복실산기를 적어도 두개 갖는 방향족계 화합물 중에서 선택되는 1종과, 0.01 내지 0.2 mol비의 페난트롤린 및 그 유도체 중에서 선택되는 1종 이상의 원료를 칭량하는 것을 특징으로 하는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
  14. 제12항에 있어서,
    용매는 H2O, 프로판올, 에탄올, 메탄올, 디메틸포름아마이드(DMF, dimethylformamide), 디메틸아세트아마이드(DMA, dimethyacetamide) 인 것을 특징으로 하는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
  15. 제12항에 있어서,
    금속화합물은 ZnO, Y2O3, La2O3, Gd2O3, Al2(SO4)3, TiO2, Zn(NO3)2, Bi2O3 또는 MnCO3 중에서 선택되는 어느 하나를 포함하는 금속화합물인 것을 특징으로 하는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
  16. 제12항에 있어서,
    Eu 화합물은 ZnO:Eu, Y2O3:Eu, La2O3:Eu 또는 Eu(NO3)3·xH2O 중에서 선택되는 1종이며, Eu(NO3)3·xH2O 에서 x는 1 내지 6에서 선택되는 정수인 것을 특징으로 하는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
  17. 제12항에 있어서,
    L은 하기 화학식 2 내지 8중에서 선택되는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000056
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000057
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000058
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000059
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000060
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000061
    [화학식 8]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000062
  18. 제12항에 있어서,
    X는 하기 화학식 9 내지 12 로 표시되는 것 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
    [화학식 9]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000063
    [화학식 10]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000064
    [화학식 11]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000065
    [화학식 12]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000066
    상기 R1 내지 R10은 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노; 니트로; 아미노; 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬; C1-60 할로알킬; 치환 또는 비치환된 C1-60 알콕시; 치환 또는 비치환된 C1-60 할로알콕시; 치환 또는 비치환된 C3-60 사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C2-60 알케닐; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴옥시; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상을 포함하는 C1-60 헤테로고리기이며, Q는 N 또는 CH 이다.
  19. 제18항에 있어서,
    상기 R1은 수소(H), 시아노기(-CN) 또는 메틸기(CH3)이고, R2 내지 R7은 각각 독립적으로 수소(H)이며, R8은 수소(H) 또는 메톡시(-OCH3)이고, R9는 수소(H), C1~C6 알킬기, 페닐(phenyl), n-C1~C6 알킬페닐(n-C1~C6 alkylphenyl), 디메틸페닐(dimethylphenyl), 트리메틸페닐(trimethylphenyl), 디에틸페닐(diethylphenyl), 트리에틸페닐(triethylphenyl), n-니트로페닐(n-nitrophenyl), n-아미노페닐(n-aminophenyl), n-설포닐페닐(n-sulfonylphenyl), 디설포닐페닐(disulfonylphenyl, n-C1~C6 알콕시페닐(n-C1~C6 alkoxyphenyl), 디메톡시페닐(dimethoxyphenyl, 디에톡시페닐(diethoxyphenyl), n-피리딜(n-pyridyl), 프리미딜(pyrimidyl), 퍼퓨릴(furfuryl), 나프탈레닐(naphthalenyl) 또는 피레닐(pyrenyl)이며, R10은 수소(H), C1~C6 알킬기, 페닐(phenyl) 또는 n-C1~C6 알킬페닐(n-C1~C6 alkylphenyl) 중에서 선택될 수 있고, 상기 C1~C6 알콕시는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시 또는 헥실옥시이며, n은 2 내지 4 중에서 선택되는 어느 하나의 정수이며, o-, m-, p-를 의미하는 것을 특징으로 하는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
  20. 제18항에 있어서,
    X는 하기 화학식 13 내지 27 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
    [화학식 13]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000067
    [화학식 14]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000068
    [화학식 15]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000069
    [화학식 16]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000070
    [화학식 17]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000071
    [화학식 18]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000072
    [화학식 19]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000073
    [화학식 20]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000074
    [화학식 21]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000075
    [화학식 22]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000076
    [화학식 23]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000077
    [화학식 24]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000078
    [화학식 25]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000079
    [화학식 26]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000080
    [화학식 27]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000081
  21. 제12항에 있어서,
    X는 하기 화학식 28인 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
    [화학식 28]
    Figure PCTKR2017001765-appb-I000082
  22. 세라믹 기판의 리드프레임에 접착제를 도포하는 단계;
    상기 리드프레임에 낱개의 LED 칩을 장착시키는 단계;
    전기적 연결이 되도록 금선과 같은 본딩 와이어를 사용하여 상기 리드프레임과 상기 LED 칩에 부착하는 단계;
    상기 LED 칩과 상기 본딩 와이어를 보호하고 지향각을 조절하기 위해서 제1항 또는 제11항에 따른 적색 유무기 복합 발광 재료를 봉지재에 첨가하여 상기 봉지재를 피복하는 단계; 를 포함하여 제조된 것을 특징으로 하는 적색 유무기 복합 발광 재료를 포함하는 LED 패키지.
  23. 제1항 내지 제22항 중 어느 하나의 항에 따른 LED 패키지를 적용한 백라이트 유닛.
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