WO2017130683A1 - ハーフミラーおよび画像表示機能付きミラー - Google Patents

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WO2017130683A1
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layer
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田口　貴雄
和宏 沖
市橋　光芳
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富士フイルム株式会社
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    • G02F1/133562—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors characterised by the placement of the optical elements on the viewer side

Definitions

  • the present invention relates to a half mirror and a mirror with an image display function.
  • a half mirror is provided on the surface of the image display unit of the image display device, and an image display function is provided to display an image in the display mode and to display a mirror reflection image as a mirror in the non-display mode such as when the image display device is turned off.
  • Patent Documents 1 to 3 describe the mirror.
  • Patent Documents 1 and 2 do not pay attention to such a problem.
  • Patent Document 3 a reflective polarizing plate is used as a half mirror, and the linearly polarized light emitted from the image display device and the transmission axis of the reflective polarizing plate are combined to eliminate light loss and further improve the image quality.
  • the present inventors have examined using a cholesteric liquid crystal layer for a half mirror. This is because a display image and a mirror reflection image can be observed without direction dependency even through polarized sunglasses by using a circularly polarized reflective cholesteric liquid crystal layer. Further, it has been found that a predetermined quarter-wave plate (retardation layer) is provided between the cholesteric liquid crystal layer and linearly polarized light emitted from the image display device can be used without loss. However, in such a configuration, we faced a new problem that the change in color of the image when observed from an oblique direction is remarkable. The inventors have further studied to solve this problem, and have completed the present invention.
  • the present invention provides the following [1] to [10].
  • a retardation layer, a circularly polarizing reflection layer, and a front plate are included in this order,
  • the phase difference of the retardation layer at a measurement wavelength of 500 m is 107 to 127 nm, and the phase difference of the retardation layer at a measurement wavelength of 475 m is 110 to 130 nm;
  • the circularly polarized light reflecting layer includes three cholesteric liquid crystal layers, The three cholesteric liquid crystal layers have different selective reflection center wavelengths ⁇ 1, ⁇ 2, and ⁇ 3, respectively.
  • the center wavelengths ⁇ 1, ⁇ 2, and ⁇ 3 satisfy 380 nm ⁇ 1 ⁇ 500 nm and 520 nm ⁇ 2 ⁇ 3 ⁇ 780 nm, A half mirror in which the cholesteric liquid crystal layer having the center wavelength ⁇ 1 is closest to the front plate. [2] The half mirror according to [1], wherein the center wavelength ⁇ 1 satisfies 380 nm ⁇ 1 ⁇ 465 nm.
  • the front plate is a glass plate or a plastic film having a front retardation of less than 10 nm, and the circularly polarized reflective layer and the front plate are bonded via an adhesive layer [1] to [6]
  • a mirror with an image display function capable of displaying a bright and colorful image and a half mirror that realizes the above mirror with an image display function.
  • the mirror with an image display function of the present invention has a small color change when an image is observed from an oblique direction. Further, the mirror with an image display function of the present invention has an advantage that a display image and a mirror reflection image can be observed without direction dependency even through polarized sunglasses.
  • ⁇ is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value.
  • an angle such as “45 °”, “parallel”, “vertical”, or “orthogonal”, unless otherwise specified, has a difference from an exact angle within a range of less than 5 degrees. Means. The difference from the exact angle is preferably less than 4 degrees, and more preferably less than 3 degrees.
  • (meth) acrylate is used to mean “one or both of acrylate and methacrylate”.
  • “selective” for circularly polarized light means that the light quantity of either the right circularly polarized light component or the left circularly polarized light component is larger than the other light quantity.
  • the degree of circular polarization of light is preferably 0.3 or more, more preferably 0.6 or more, and even more preferably 0.8 or more. More preferably, it is substantially 1.0. Table In / (I R + I L)
  • sense for circularly polarized light means right circularly polarized light or left circularly polarized light.
  • the sense of circularly polarized light is right-handed circularly polarized light when the electric field vector tip turns clockwise as time increases when viewed as the light travels toward you, and left when it turns counterclockwise. Defined as being circularly polarized.
  • the term “sense” is sometimes used for the twist direction of the spiral of the cholesteric liquid crystal.
  • the twist direction (sense) of the spiral of the cholesteric liquid crystal is right, it reflects right circularly polarized light and transmits left circularly polarized light.
  • the sense When the sense is left, it reflects left circularly polarized light and transmits right circularly polarized light.
  • the circularly polarized light selective reflection in which the cholesteric liquid crystal layer selectively reflects right circularly polarized light or left circularly polarized light is also referred to as “selective reflection”.
  • Visible light is electromagnetic wave (light) having a wavelength that can be seen by human eyes among electromagnetic waves, and has a wavelength of 380 nm to 780 nm.
  • Infrared light is an electromagnetic wave having a wavelength longer than visible light and shorter than radio waves.
  • an electromagnetic wave having a wavelength of 780 nm to 2500 nm is near infrared light.
  • image for a mirror with an image display function means an image that can be viewed from the front plate side when the image is displayed on the image display unit of the image display device.
  • mirror reflection image for a mirror with an image display function means an image that can be viewed from the front plate side when no image is displayed on the image display unit of the image display device.
  • the front phase difference is a value measured using an AxoScan manufactured by Axometrics.
  • the front phase difference is a value measured with KOBRA 21ADH or KOBRA WR (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.) by making light such as the central wavelength of selective reflection of the cholesteric liquid crystal layer (wavelength in the visible light wavelength range) incident in the normal direction of the film. Can also be used.
  • the wavelength selection filter can be exchanged manually, or the measurement value can be converted by a program or the like.
  • the front phase difference is sometimes referred to as “Re”.
  • “reflectance” at a predetermined wavelength means a reflectance measured by setting a predetermined wavelength using a spectrophotometer.
  • the reflectance at each wavelength can be measured using a spectrophotometer V-670 (manufactured by JASCO Corporation).
  • the half mirror of the present invention includes a front plate, a circularly polarized light reflecting layer, and a retardation layer in this order.
  • the half mirror may include other layers such as an adhesive layer, and may include other reflective layers.
  • the surface of the front plate that is opposite to the circularly polarized light reflecting layer side is sometimes referred to as the “front surface”.
  • the circularly polarized light reflecting layer and the retardation layer are preferably laminated with the same main surface area.
  • “main surface” refers to the surface (front surface or back surface) of a plate-like or film-like member.
  • the area of the main surface of the front plate may be larger, the same or smaller than the area of the main surface of the circularly polarized light reflecting layer.
  • the circularly polarized light reflecting layer may be bonded to a part of the main surface of the front plate, and another reflecting layer such as a metal foil may be bonded or formed at other portions. With such a configuration, an image can be displayed on a part of the mirror. On the other hand, a circularly polarized light reflecting layer may be adhered to the entire main surface of the front plate.
  • a half mirror having a main surface having the same area as the image display unit of the image display device may be used, and a main surface larger or smaller than the area of the image display unit of the image display device may be used. You may use the half mirror which has. By selecting these relationships, it is possible to adjust the ratio and position of the surface of the image display unit with respect to the entire surface of the mirror.
  • the half mirror may have a plurality of glass plates to be laminated glass, and one glass plate constituting the laminated glass is a front plate, and circularly polarized light is reflected on an intermediate layer sandwiched between the plurality of glass plates.
  • a layer and a retardation layer may be included.
  • the film thickness of the half mirror is not particularly limited, but is preferably 100 ⁇ m to 20 mm, more preferably 200 ⁇ m to 15 mm, and even more preferably 300 ⁇ m to 10 mm.
  • the half mirror may be plate-shaped or film-shaped, and may have a curved surface.
  • the half mirror may be flat or curved. A curved half mirror can be produced using a curved front plate.
  • the mirror with an image display function of the present invention by using a circularly polarized light reflection layer in the half mirror, incident light from the front surface can be reflected as circularly polarized light and incident light from the image display device can be transmitted as circularly polarized light. it can.
  • the mirror with an image display function of the present invention does not depend on the relationship between the transmission axis direction of the polarized sunglasses and the horizontal direction of the mirror with the image display function, even through the polarized sunglasses. Observations can be made.
  • the circularly polarized light reflection layer includes at least three cholesteric liquid crystal layers.
  • the circularly polarized light reflecting layer may include four or more cholesteric liquid crystal layers.
  • the circularly polarized light reflection layer may include other layers such as an alignment layer in addition to the cholesteric liquid crystal layer.
  • the circularly polarized light reflecting layer is preferably composed only of a cholesteric liquid crystal layer.
  • the plurality of cholesteric liquid crystal layers are preferably in direct contact with adjacent cholesteric liquid crystal layers.
  • the thickness of the circularly polarized light reflecting layer is preferably in the range of 2.0 ⁇ m to 300 ⁇ m, more preferably in the range of 8.0 to 200 ⁇ m.
  • a cholesteric liquid crystal layer means a layer in which a cholesteric liquid crystal phase is fixed.
  • the cholesteric liquid crystal layer is sometimes simply referred to as a liquid crystal layer.
  • the cholesteric liquid crystal phase selectively reflects circularly polarized light of either right circularly polarized light or left circularly polarized light in a specific wavelength region and selectively transmits circularly polarized light of the other sense. It is known to show.
  • the cholesteric liquid crystal layer may be a layer containing a liquid crystal compound that maintains the orientation of the cholesteric liquid crystal phase. Typically, it is sufficient that the polymerizable liquid crystal compound is in an aligned state of the cholesteric liquid crystal phase and then cured by ultraviolet irradiation or heating to form a layer having no fluidity. At the same time, the cholesteric liquid crystal layer may be a layer in which the alignment state is not changed by an external field or an external force. In the cholesteric liquid crystal layer, it is sufficient that the optical properties of the cholesteric liquid crystal phase are maintained in the layer, and the liquid crystal compound in the layer may no longer exhibit liquid crystallinity. For example, the polymerizable liquid crystal compound may have a high molecular weight due to a curing reaction and may no longer have liquid crystallinity.
  • the center wavelength and half width of selective reflection of the cholesteric liquid crystal layer can be obtained as follows.
  • the center wavelength of selective reflection means the center wavelength when measured from the normal direction of the cholesteric liquid crystal layer.
  • the reflection spectrum of the cholesteric liquid crystal layer is measured using a spectrophotometer V-670 (Shimadzu Corporation)
  • a reflection peak is observed in the selective reflection region.
  • the wavelength value on the short wavelength side is ⁇ l (nm)
  • the wavelength value on the long wavelength side is ⁇ h (nm).
  • the center wavelength and the half width of selective reflection can be expressed by the following equations.
  • the center wavelength of selective reflection can be adjusted by adjusting the pitch of the spiral structure.
  • the center wavelength ⁇ can be adjusted in order to selectively reflect either right circularly polarized light or left circularly polarized light with respect to light of a desired wavelength by adjusting the n value and the P value.
  • n ⁇ P the center wavelength of selective reflection when a light beam passes at an angle of ⁇ 2 with respect to the normal direction of the cholesteric liquid crystal layer (helical axis direction of the cholesteric liquid crystal layer) is ⁇ d .
  • ⁇ d n 2 ⁇ P ⁇ cos ⁇ 2
  • the center wavelength of selective reflection of the cholesteric liquid crystal layer included in the circularly polarized light reflecting layer it is possible to prevent the visibility of the image from being viewed obliquely.
  • the pitch of the cholesteric liquid crystal phase depends on the type of chiral agent used together with the polymerizable liquid crystal compound or the concentration of the chiral agent, the desired pitch can be obtained by adjusting these.
  • For the method of measuring spiral sense and pitch use the methods described in “Introduction to Liquid Crystal Chemistry Experiments”, edited by the Japanese Liquid Crystal Society, Sigma Publishing 2007, page 46, and “Liquid Crystal Handbook”, Liquid Crystal Handbook Editing Committee, page 196. be able to.
  • the circularly polarized light reflection layer includes cholesteric liquid crystal layers each having different selective reflection center wavelengths ⁇ 1, ⁇ 2, and ⁇ 3.
  • ⁇ 1, ⁇ 2, and ⁇ 3 satisfy the relationships of 380 nm ⁇ 1 ⁇ 500 nm and 520 nm ⁇ 2 ⁇ 3 ⁇ 780 nm.
  • ⁇ 1 is more preferably less than 470 nm, and even more preferably less than 465 nm.
  • ⁇ 2 is preferably in the wavelength range of green light
  • ⁇ 3 is preferably in the wavelength range of red light.
  • it is preferable that ⁇ 2 is any wavelength in the range of 530 nm to 580 nm
  • ⁇ 3 is any wavelength in the range of 580 nm to 700 nm.
  • the reflectivities at wavelengths ⁇ 1, ⁇ 2, and ⁇ 3 of the half mirror of the present invention are preferably 35% or more. This is because a bright mirror reflection image can be obtained.
  • the reflectivity is more preferably 40% or more, and further preferably 45% or more.
  • the cholesteric liquid crystal layer having a selective reflection center wavelength ⁇ 1 is closest to the front plate.
  • the central wavelengths ⁇ 1, ⁇ 2, and ⁇ 3 of selective reflection by setting the cholesteric liquid crystal layer having the center wavelength of selective reflection at the lowest wavelength as the front plate side, as described later, the color tone at the time of oblique observation of an image Optical design can be made to reduce the change.
  • the cholesteric liquid crystal layer having the central wavelength ⁇ 1 of selective reflection is preferably in direct contact with the front plate or bonded to the front plate.
  • a cholesteric liquid crystal layer having a center wavelength ⁇ 1 a cholesteric liquid crystal layer having a center wavelength ⁇ 2, and a cholesteric liquid crystal layer having a center wavelength ⁇ 3 are more preferable.
  • the circularly polarized light reflection layer may include a cholesteric liquid crystal layer having a central wavelength of selective reflection in the infrared light region.
  • the center wavelength of selective reflection in the infrared region is specifically 780 to 900 nm, preferably 780 to 850 nm.
  • the central wavelength of selective reflection of the cholesteric liquid crystal layer By adjusting the central wavelength of selective reflection of the cholesteric liquid crystal layer to be used according to the emission wavelength range of the image display device and the usage mode of the circularly polarized light reflection layer, a bright image can be displayed with high light utilization efficiency.
  • the usage of the circularly polarized light reflecting layer include an incident angle of light to the circularly polarized light reflecting layer, an image observation direction, and the like.
  • each cholesteric liquid crystal layer a cholesteric liquid crystal layer whose spiral sense is either right or left is used.
  • the sense of reflected circularly polarized light in the cholesteric liquid crystal layer coincides with the sense of a spiral. It is preferable that the spiral senses of the plurality of cholesteric liquid crystal layers are all the same.
  • the spiral sense at that time may be determined in accordance with the sense of circularly polarized light that is contained more in the light immediately after being emitted from the image display device and transmitted through the retardation layer as each cholesteric liquid crystal layer.
  • a cholesteric liquid crystal layer having a spiral sense that transmits circularly polarized light of sense contained more in light immediately after being emitted from the image display device and transmitted through the retardation layer may be used.
  • ⁇ n can be adjusted by adjusting the kind of the polymerizable liquid crystal compound and the mixing ratio thereof, or by controlling the temperature at the time of fixing the alignment.
  • a plurality of cholesteric liquid crystal layers having the same period P and the same spiral sense may be stacked. By laminating cholesteric liquid crystal layers having the same period P and the same spiral sense, the circularly polarized light selectivity can be increased at a specific wavelength.
  • phase difference layer The present inventors have found that an image display can be performed with high light utilization efficiency by providing a retardation layer between the image display device and the cholesteric liquid crystal layer.
  • a mirror with an image display function capable of displaying a bright image can be obtained when used in combination with an image display device displaying an image by linearly polarized light. This is considered to be because the emitted light of the image display device can be transmitted to the front side without causing the sense-polarized light reflected on the image display side in the circularly polarized light reflection layer.
  • the retardation layer it is possible to construct the cholesteric liquid crystal layer so as not to generate the sense circularly polarized light reflected to the image display device side, and therefore, between the image display device and the half mirror. Therefore, it is possible to prevent the image display quality from being deteriorated due to multiple reflection.
  • the present inventors changed the color tone, particularly to the yellow color of the image during oblique observation. I noticed that the change was significant.
  • a retardation layer having a front phase difference of 110 to 130 nm at a measurement wavelength of 475 nm and a front phase difference of 107 to 127 nm at a measurement wavelength of 500 nm as a retardation layer was used as a retardation layer. And found that this color change is reduced.
  • the front phase difference at a measurement wavelength of 475 nm of the retardation layer is preferably 115 to 120 nm, and the front phase difference at a measurement wavelength of 500 nm is more preferably 110 to 118 nm.
  • the reason why the color change is reduced is that the image display device is emitted by adjusting the front phase difference of the retardation layer to a value closer to the quarter wavelength of blue light. This is probably because the circular polarization degree of the desired sense of blue light after passing through the retardation layer was improved.
  • a quarter wavelength plate often has a phase difference that is significantly different from a quarter wavelength of blue light, and the degree of circular polarization of blue light after passing through the quarter wavelength plate is sufficiently high. is not.
  • the front phase difference of the retardation layer is adjusted to the vicinity of 1 ⁇ 4 wavelength at wavelengths of 475 nm and 500 nm to reduce the reflection, and the yellow color that is a complementary color of blue light It is thought that the occurrence in the image was reduced.
  • the wavelength ⁇ 1 in the blue light wavelength region is further 380 nm ⁇ 1. Since it is set strictly in the range of ⁇ 500 nm, the selective reflection of the cholesteric liquid crystal layer at the time of oblique observation becomes the ultraviolet wavelength region (that is, outside the visible wavelength region), and color change hardly occurs. That is, by passing through other cholesteric liquid crystal layers obliquely, the degree of circular polarization in the blue light wavelength region is reduced, and reverse sense light is generated. This light is incident on the cholesteric liquid crystal layer having the center wavelength of selective reflection at the wavelength ⁇ 1, but the selective reflection with respect to the obliquely incident light is in the ultraviolet wavelength region. The color is not reflected and no change in color occurs.
  • the half mirror of the present invention further includes a sum of a value obtained by multiplying a reflectance (spectral reflectance) at a wavelength of 5 nm between wavelengths 475 to 500 nm and a weighting coefficient at a wavelength of 5 nm between 380 and 780 nm.
  • the value divided by the sum of the weight coefficients (hereinafter sometimes referred to as “weighted average reflectance of 475 to 500 nm”) is preferably low.
  • the sum of the weight coefficients of each wavelength for every 5 nm between 380 and 780 nm is 100.
  • the wavelength of 475 to 500 nm is light in a wavelength range that tends to cause yellowishness in an image during oblique observation due to reflection from the cholesteric liquid crystal layer toward the image display device, and thus light in this wavelength range is reduced. Is preferable.
  • the weighted average reflectance of 475 to 500 nm can be adjusted by controlling the central wavelength of selective reflection, the film thickness of the cholesteric liquid crystal layer, and the curing temperature of the liquid crystal composition when forming the cholesteric liquid crystal layer.
  • the reflection peak in the reflection spectrum of the cholesteric liquid crystal layer (the decrease peak of the transmission spectrum transmittance) approaches a rectangle as the film thickness increases, and the skirt widens as the film thickness decreases.
  • the weighted average reflectance of 475 to 500 nm tends to be higher than the reflectance. Further, since the apparent birefringence ( ⁇ n) decreases as the curing temperature of the liquid crystal compound increases, the reflection width becomes narrower as the curing temperature increases, and the weighted average reflectance of 475 to 500 nm can be easily adjusted to be low.
  • the weight coefficient is a value for obtaining the value of Y among the tristimulus values X, Y, and Z for the standard light D65 described in JISJZ 7222 and JIS R 3106.
  • the weight coefficient at wavelengths of 475 nm to 500 nm is shown below.
  • the half mirror of the present invention has reflectances (spectral reflectances) at wavelengths of 475 nm, 480 nm, 485 nm, 490 nm, 495 nm, and 500 nm, respectively, X 475 , X 480 , X 485 , X 490 ,
  • the value of (0.615X 475 + 0.763X 480 + 0.900X 485 + 1.071X 490 + 1.335X 495 + 1.671X 500 ) / 100 is 2.1% or less Is preferred. This value is more preferably 1.5% or less, and further preferably 1.3% or less.
  • the retardation layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • quartz plate stretched polycarbonate film, stretched norbornene-based polymer film, transparent film containing inorganic particles having birefringence such as strontium carbonate, and oblique deposition of inorganic dielectric on support Thin films and the like.
  • the retardation layer is particularly preferably formed by aligning and fixing polymerizable liquid crystal compounds.
  • the retardation layer is formed by applying a liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound to the temporary support, the alignment layer, or the surface of the front plate to make the polymerizable liquid crystal compound in a liquid crystal state nematic alignment, It can be formed by immobilization by thermal crosslinking. Details of the liquid crystal composition or the production method will be described later.
  • the retardation layer is fixed by applying a liquid crystal composition containing a polymer liquid crystal compound on the surface of the temporary support, alignment layer, or front plate, cooling the polymer liquid crystal compound in a liquid crystal state after nematic alignment. It may be a layer obtained by converting.
  • the retardation layer may be adhered to the circularly polarized light reflection layer by an adhesive layer, or may be in direct contact, but the latter is preferred.
  • a preparation material and a preparation method of a retardation layer formed from a cholesteric liquid crystal layer and a liquid crystal composition will be described.
  • the material used for forming the retardation layer include a liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound.
  • the material used for forming the cholesteric liquid crystal layer include a liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound and a chiral agent (optically active compound). These liquid crystal compositions can further contain a surfactant, a polymerization initiator, a solvent, or the like, if necessary.
  • a cholesteric liquid crystal layer or a retardation layer is formed by, for example, applying a liquid crystal composition containing a solvent to a temporary support, a support, an alignment layer, a lower cholesteric liquid crystal layer, and the like, and after curing the alignment, the liquid crystal composition is cured. It can be formed by immobilization.
  • a rod-like liquid crystal compound may be used as the polymerizable liquid crystal compound.
  • the rod-like polymerizable liquid crystal compound include a rod-like nematic liquid crystal compound.
  • rod-like nematic liquid crystal compounds include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines.
  • Phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. Not only low-molecular liquid crystal compounds but also high-molecular liquid crystal compounds can be used.
  • the polymerizable liquid crystal compound can be obtained by introducing a polymerizable group into the liquid crystal compound.
  • the polymerizable group include an unsaturated polymerizable group, an epoxy group, and an aziridinyl group, preferably an unsaturated polymerizable group, and particularly preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group.
  • the polymerizable group can be introduced into the molecule of the liquid crystal compound by various methods.
  • the number of polymerizable groups possessed by the polymerizable liquid crystal compound is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3. Examples of polymerizable liquid crystal compounds are described in Makromol. Chem. 190, 2255 (1989), Advanced Materials 5, 107 (1993), US Pat. No.
  • the addition amount of the polymerizable liquid crystal compound in the liquid crystal composition is preferably 80 to 99.9% by mass with respect to the solid content mass (mass excluding the solvent) of the liquid crystal composition, and is preferably 85 to 99. It is more preferably 5% by mass, particularly preferably 90 to 99% by mass.
  • the material used for forming the cholesteric liquid crystal layer preferably contains a chiral agent.
  • the chiral agent has a function of inducing a helical structure of a cholesteric liquid crystal phase.
  • the chiral compound may be selected according to the purpose because the helical sense or helical pitch induced by the compound is different.
  • the chiral agent is not particularly limited, and known compounds (for example, liquid crystal device handbook, Chapter 3-4-3, TN, chiral agent for STN, 199 pages, Japan Society for the Promotion of Science, 142nd edition, 1989 Description), isosorbide, and isomannide derivatives can be used.
  • a chiral agent generally contains an asymmetric carbon atom, but an axially asymmetric compound or a planar asymmetric compound containing no asymmetric carbon atom can also be used as the chiral agent.
  • the axial asymmetric compound or the planar asymmetric compound include binaphthyl, helicene, paracyclophane, and derivatives thereof.
  • the chiral agent may have a polymerizable group. When the chiral agent has a polymerizable group, a polymer having a repeating unit derived from the polymerizable liquid crystal compound and a repeating unit derived from the chiral agent by a polymerization reaction between the polymerizable chiral agent and the polymerizable liquid crystal compound. Can be formed.
  • the polymerizable group possessed by the polymerizable chiral agent is preferably the same group as the polymerizable group possessed by the polymerizable liquid crystal compound. Therefore, the polymerizable group of the chiral agent is also preferably an unsaturated polymerizable group, an epoxy group or an aziridinyl group, more preferably an unsaturated polymerizable group, and an ethylenically unsaturated polymerizable group. Particularly preferred.
  • the chiral agent may be a liquid crystal compound.
  • the content of the chiral agent in the liquid crystal composition is preferably 0.01 mol% to 200 mol%, more preferably 1 mol% to 30 mol%, based on the amount of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition preferably contains a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator to be used is preferably a photopolymerization initiator that can start the polymerization reaction by ultraviolet irradiation.
  • photopolymerization initiators include ⁇ -carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), ⁇ -hydrocarbon substituted aromatics.
  • Group acyloin compounds described in US Pat. No. 2,722,512
  • polynuclear quinone compounds described in US Pat.
  • the content of the photopolymerization initiator in the liquid crystal composition is preferably 0.1 to 20% by mass, and preferably 0.5 to 5% by mass with respect to the total mass of the polymerizable liquid crystal compound. Further preferred.
  • the liquid crystal composition may optionally contain a crosslinking agent in order to improve the film strength after curing and improve the durability.
  • a crosslinking agent one that can be cured by ultraviolet rays, heat, moisture, or the like can be suitably used.
  • polyfunctional acrylate compounds such as a trimethylol propane tri (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate
  • Glycidyl (meth) acrylate Epoxy compounds such as ethylene glycol diglycidyl ether; aziridine compounds such as 2,2-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1-aziridinyl) propionate], 4,4-bis (ethyleneiminocarbonylamino) diphenylmethane; hexa Isocyanate compounds such as methylene diisocyanate and biuret type isocyanate; polyoxazoline compounds having an oxazoline group in the side chain; vinyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylto Alkoxysilane compounds such as methoxy silane.
  • a well-known catalyst can be used according to the reactivity of a crosslinking agent, and productivity can be improved in addition to membrane strength and durability improvement. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the content of the crosslinking agent is preferably 3% by mass to 20% by mass and more preferably 5% by mass to 15% by mass with respect to the total mass of the polymerizable liquid crystal compound. When the content of the crosslinking agent is 3% by mass or more, an effect of improving the crosslinking density can be obtained. Moreover, the stability of the layer formed can be maintained by setting it as 20 mass% or less.
  • an alignment control agent that contributes to stable or rapid planar alignment may be added.
  • the alignment control agent include fluorine (meth) acrylate polymers described in paragraphs [0018] to [0043] of JP-A-2007-272185, and paragraphs [0031] to [0034] of JP-A-2012-203237. And compounds represented by the formulas (I) to (IV) as described above.
  • 1 type may be used independently and 2 or more types may be used together.
  • the addition amount of the alignment control agent in the liquid crystal composition is preferably 0.01% by mass to 10% by mass, more preferably 0.01% by mass to 5% by mass with respect to the total mass of the polymerizable liquid crystal compound. 0.02% by mass to 1% by mass is particularly preferable.
  • the liquid crystal composition may contain at least one selected from various additives such as a surfactant for adjusting the surface tension of the coating film and making the film thickness uniform, and a polymerizable monomer. Further, in the liquid crystal composition, if necessary, a polymerization inhibitor, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a colorant, metal oxide fine particles, and the like may be added as long as the optical performance is not deteriorated. Can be added.
  • solvent there is no restriction
  • the organic solvent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, ketones, alkyl halides, amides, sulfoxides, heterocyclic compounds, hydrocarbons, esters, ethers, etc. Is mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, ketones are particularly preferable in consideration of environmental load.
  • the method of applying the liquid crystal composition to the temporary support, the alignment layer, the retardation layer, the lower cholesteric liquid crystal layer, etc. is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
  • the wire bar coating method curtain coating method, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method, spin coating method, dip coating method, spray coating method, slide coating method and the like.
  • a liquid crystal composition separately coated on a support can be transferred. By heating the applied liquid crystal composition, the liquid crystal molecules are aligned.
  • cholesteric alignment may be used, and when forming the retardation layer, nematic alignment is preferable.
  • the heating temperature for cholesteric orientation is preferably 200 ° C. or lower, and more preferably 130 ° C. or lower.
  • the heating temperature for nematic orientation is preferably 50 ° C. to 120 ° C., more preferably 60 ° C. to 100 ° C.
  • the liquid crystal composition can be cured by further polymerizing the aligned liquid crystal compound.
  • the polymerization may be either thermal polymerization or photopolymerization by light irradiation, but photopolymerization is preferred. It is preferable to use ultraviolet rays for light irradiation.
  • the irradiation energy is preferably 20mJ / cm 2 ⁇ 50J / cm 2, 100mJ / cm 2 ⁇ 1,500mJ / cm 2 is more preferable.
  • light irradiation may be performed under heating conditions or in a nitrogen atmosphere.
  • the irradiation ultraviolet wavelength is preferably 350 nm to 430 nm.
  • the polymerization reaction rate is preferably high from the viewpoint of stability. Specifically, the polymerization reaction rate is preferably 70% or more, and more preferably 80% or more.
  • the polymerization reaction rate can determine the consumption rate of a polymerizable functional group using an IR absorption spectrum.
  • each cholesteric liquid crystal layer is not particularly limited as long as it exhibits the above characteristics, but is preferably in the range of 1.0 to 150 ⁇ m, more preferably in the range of 4.0 to 100 ⁇ m. Good.
  • the thickness of the retardation layer is not particularly limited, but is preferably 0.2 to 10 ⁇ m, more preferably 0.5 to 2 ⁇ m.
  • the liquid crystal composition may be applied and layered on the surface of the temporary support or the alignment layer formed on the surface of the temporary support.
  • the temporary support or the temporary support and the alignment layer may be peeled off after forming the circularly polarizing reflection layer or the retardation layer. Further, a support may be used particularly when the retardation layer is formed. The support may not be peeled off after the retardation layer is formed.
  • the temporary support and the support include polyester such as polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate, acrylic resin, epoxy resin, polyurethane, polyamide, polyolefin, cellulose derivative, silicone, or glass plate.
  • the temporary support body should just be peeled, for example after adhere
  • the temporary support may function as a protective film after the circularly polarized reflective layer is bonded to the front plate and until the circularly polarized reflective layer is bonded to the image display device.
  • the alignment layer has a rubbing treatment of organic compounds such as polymers (resins such as polyimide, polyvinyl alcohol, polyester, polyarylate, polyamideimide, polyetherimide, polyamide, modified polyamide), oblique deposition of inorganic compounds, and microgrooves. It can be provided by means such as formation of a layer or accumulation of an organic compound (for example, ⁇ -tricosanoic acid, dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearylate) by the Langmuir-Blodgett method (LB film). Further, an alignment layer that generates an alignment function by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation may be used.
  • organic compounds such as polymers (resins such as polyimide, polyvinyl alcohol, polyester, polyarylate, polyamideimide, polyetherimide, polyamide, modified polyamide), oblique deposition of inorganic compounds, and microgrooves.
  • the alignment layer made of a polymer is preferably subjected to a rubbing treatment and then a liquid crystal composition is applied to the rubbing treatment surface.
  • the rubbing treatment can be performed by rubbing the surface of the alignment layer several times in a certain direction with paper or cloth.
  • the liquid crystal composition may be applied to the surface of the temporary support without providing the alignment layer, or the surface obtained by rubbing the temporary support.
  • the thickness of the alignment layer is preferably 0.01 to 5 ⁇ m, more preferably 0.05 to 2 ⁇ m.
  • the laminated film composed of a plurality of cholesteric liquid crystal layers, and the laminated film of the retardation layer and the plurality of cholesteric liquid crystal layers are each a liquid crystal containing a polymerizable liquid crystal compound or the like directly on the surface of the retardation layer or the previous cholesteric liquid crystal layer.
  • the composition can be applied and the steps of orientation and fixing can be repeated. Further, a separately prepared retardation layer, cholesteric liquid crystal layer, or a laminate thereof may be laminated using an adhesive or the like, but the former is preferable.
  • the adhesive layer is laminated without using the adhesive layer. It is.
  • the cholesteric liquid crystal layer is laminated by forming the next cholesteric liquid crystal layer so as to be in direct contact with the surface of the previously formed cholesteric liquid crystal layer. This is because the orientation orientation of the liquid crystal molecules below the cholesteric liquid crystal layer formed thereon is matched, and the polarization property of the laminate of the cholesteric liquid crystal layer is improved.
  • the laminated film may be formed using a cholesteric liquid crystal layer in which the helical pitch is continuously changed in a single layer.
  • the mirror with an image display function of the present invention has a front plate.
  • the front plate may be in direct contact with the circularly polarized light reflecting layer, or may be adhered by an adhesive layer or the like.
  • the front plate is not particularly limited.
  • As the front plate a glass plate or a plastic film used for a normal mirror can be used.
  • the front plate is preferably transparent in the visible light region.
  • “transparent in the visible light region” means that the light transmittance in the visible light region is 80% or more, preferably 85% or more.
  • the light transmittance used as a measure of transparency is measured by measuring the total light transmittance and the amount of scattered light using the method described in JIS-K7105, that is, using an integrating sphere light transmittance measuring device. It can be calculated by subtracting the rate.
  • the front plate preferably has a small birefringence.
  • the front phase difference may be 20 nm or less, preferably less than 10 nm, and more preferably 5 nm or less.
  • the plastic film include polycarbonate, acrylic resin, epoxy resin, polyurethane, polyamide, polyolefin, cellulose derivative, and silicone.
  • the thickness of the front plate may be about 100 ⁇ m to 10 mm, preferably 200 ⁇ m to 5 mm, more preferably 500 ⁇ m to 2 mm, and further preferably 500 ⁇ m to 1000 ⁇ m.
  • the mirror with an image display function of the present invention may include an image display device, a circularly polarized light reflecting layer, a circularly polarized light reflecting layer and a front plate, and other adhesive layers for adhering each layer.
  • the adhesive layer may be formed from an adhesive.
  • Adhesives include hot melt type, thermosetting type, photocuring type, reactive curing type, and pressure-sensitive adhesive type that does not require curing, from the viewpoint of curing method, and the materials are acrylate, urethane, urethane acrylate, epoxy , Epoxy acrylate, polyolefin, modified olefin, polypropylene, ethylene vinyl alcohol, vinyl chloride, chloroprene rubber, cyanoacrylate, polyamide, polyimide, polystyrene, polyvinyl butyral, etc. can do.
  • the photocuring type is preferable as the curing method, and from the viewpoint of optical transparency and heat resistance, it is preferable to use an acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, or the like material.
  • the half mirror may be manufactured by forming a circularly polarized light reflecting layer on the front plate, or forming the circularly polarized light reflecting layer and the retardation layer in this order from the front plate side, or on the temporary support.
  • the circularly polarized light reflecting layer or the retardation layer and the circularly polarized light reflecting layer formed on the front plate may be transferred to the front plate.
  • a laminated body of cholesteric liquid crystal layers is formed on a temporary support to form a circularly polarized light reflecting layer.
  • the temporary support is peeled off by adhering to the front plate on the surface of the circularly polarized light reflection layer.
  • a half mirror can be obtained by providing a retardation layer.
  • a cholesteric liquid crystal layer is sequentially formed on the retardation layer to form a laminate of the retardation layer and the circularly polarizing reflection layer, and the circularly polarizing reflecting layer
  • the half mirror can be obtained by adhering to the front plate at the surface and then peeling the temporary support as necessary.
  • the mirror with an image display function of the present invention includes the half mirror and the image display device.
  • the mirror with an image display function of the present invention includes an image display device, a retardation layer, a circularly polarized light reflection layer, and a front plate in this order.
  • the mirror with an image display function of the present invention may include other layers such as an adhesive layer.
  • the image display device and the half mirror may be in direct contact with each other, an air layer may exist between them, or may be bonded via an adhesive layer.
  • the area of the main surface of the retardation layer may be smaller than, equal to, or larger than the area of the image display unit.
  • the slow axis of the retardation layer is preferably adjusted so that the image is brightest. That is, the relationship between the polarization direction (transmission axis) of the linearly polarized light and the slow axis of the retardation layer is adjusted so that the linearly polarized light is transmitted best, particularly for an image display device displaying an image by linearly polarized light. It is preferable that For example, in the case of a retardation layer, it is preferable that the transmission axis and the slow axis form an angle of 45 °.
  • the light emitted from the image display device displaying an image by linearly polarized light is circularly polarized light of either right or left sense after passing through the retardation layer.
  • the circularly polarized light reflecting layer described later only needs to be composed of a cholesteric liquid crystal layer having a twist direction that transmits the circularly polarized light of the above-described sense.
  • the image display device is not particularly limited.
  • the image display device is preferably an image display device that emits (emits light) linearly polarized light to form an image.
  • the image display device is more preferably a liquid crystal display device.
  • the liquid crystal display device may be a transmission type or a reflection type, and is particularly preferably a transmission type.
  • the liquid crystal display device includes IPS (In Plane Switching) mode, FFS (Fringe Field Switching) mode, VA (Vertical Alignment) mode, ECB (Electrically Controlled Birefringence) mode, STN (Super Twisted Nematic) mode, TN (Twisted Nematic) mode, Any liquid crystal display device such as an OCB (Optically Compensated Bend) mode may be used.
  • IPS In Plane Switching
  • FFS Frringe Field Switching
  • VA Very Alignment
  • ECB Electrical Controlled Birefringence
  • STN Super Twisted Nematic
  • TN Transmission Nematic
  • Any liquid crystal display device such as an OCB (Optically Compensated Bend) mode may be used.
  • the image displayed on the image display unit of the image display device may be a still image, a moving image, or simply text information. Further, it may be a monochrome display such as black and white, a multi-color display, or a full-color display.
  • a preferable example of the image displayed on the image display unit of the image display device is an image taken by a vehicle-mounted camera. This image is preferably a moving image.
  • the image display device only needs to indicate the emission peak wavelength ⁇ R of red light, the emission peak wavelength ⁇ G of green light, and the emission peak wavelength ⁇ B of blue light in the emission spectrum during white display.
  • ⁇ R may be any wavelength in the range of 580 to 700 nm, preferably in the range of 610 to 680 nm.
  • ⁇ G may be any wavelength in the range of 500-580, preferably in the range of 510-550 nm.
  • ⁇ B may be any wavelength in the range of 400-500 nm, preferably in the range of 440-480 nm.
  • the mirror with an image display function of the present invention can be manufactured by arranging the half mirror on the image display side of the image display device and integrating the image display device and the half mirror.
  • the half mirror is arranged so that the image display device, the retardation layer, the circularly polarized reflection layer, and the front plate are in this order.
  • the integration of the image display device and the half mirror may be performed by connection with a frame or a hinge or adhesion.
  • the mirror with an image display function of the present invention can be manufactured by adhering a half mirror including a front plate, a circularly polarized reflection layer, and a retardation layer to the image display surface of the image display device on the retardation layer side. .
  • the use of the mirror with an image display function of the present invention is not particularly limited.
  • it can be used as a security mirror, a beauty salon or a barber mirror, and can display images such as character information, still images, and moving images.
  • the mirror with an image display function of the present invention may be a vehicle rearview mirror, and may be used as a television, a personal computer, a smartphone, or a mobile phone.
  • the mirror with an image display function of the present invention is particularly preferably used as a vehicle rearview mirror.
  • the mirror with an image display function may have a frame, a housing, a support arm for attaching to the vehicle body, and the like for use as a rearview mirror.
  • the vehicle image display function-equipped mirror may be formed for incorporation into a room mirror. In the vehicle-mounted image display function-equipped mirror having the above shape, it is possible to specify the vertical and horizontal directions during normal use.
  • the mirror By curving the mirror with an image display function so that the convex curved surface is on the front side, it is possible to make a wide mirror that can visually recognize the rear visual field and the like in a wide angle.
  • a curved front surface can be produced using a curved half mirror.
  • the curve may be in the vertical direction, the horizontal direction, or the vertical direction and the horizontal direction.
  • the curvature may be a curvature radius of 500 to 3000 mm. More preferably, it is 1000 to 2500 mm.
  • the radius of curvature is the radius of the circumscribed circle when the circumscribed circle of the curved portion is assumed in the cross section.
  • Coating solution 1 for the retardation layer and coating solutions 2 to 6 for forming the cholesteric liquid crystal layer were prepared with the compositions shown in Table 2 below.
  • Compound 2 was produced by the method described in JP-A-2005-99248.
  • the coating liquids 2 to 6 were respectively applied to the surface of the rubbed temporary support using a wire bar, then dried and placed on a 30 ° C. or 70 ° C. hot plate.
  • the temporary support on the hot plate was irradiated with UV for 6 seconds using an electrodeless lamp “D bulb” (60 mW / cm 2 ) manufactured by Fusion UV Systems Co., Ltd., and the cholesteric liquid crystal phase was fixed.
  • a cholesteric liquid crystal layer of 4 to 3.5 ⁇ m was obtained.
  • each resulting center wavelength of the selective reflection at the angle of specular reflection 5 ° of each cholesteric liquid crystal layer, reflectance, wavelength 475 nm, 480 nm, 485 nm, 490 nm, 495 nm, each reflectance at 500nm (X 475, X 480, X 485 , X 490 , X 495 , X 500 ) were measured using a spectrophotometer V-670 manufactured by JASCO Corporation.
  • Example 1 PET film (Cosmo Shine A4100, thickness: 100 ⁇ m) manufactured by Toyobo Co., Ltd. was used as a temporary support (280 mm ⁇ 85 mm), and the temporary support was rubbed (rayon cloth, pressure: 0.1 kgf (0. 98N), rotation speed: 1000 rpm, conveyance speed: 10 m / min, frequency: 1 reciprocation).
  • the coating liquid 1 was applied to the surface of the rubbed temporary support using a wire bar, and then dried and placed on a 30 ° C. hot plate.
  • the temporary support on the hot plate was irradiated with UV for 6 seconds using an electrodeless lamp “D bulb” (60 mW / cm 2 ) manufactured by Fusion UV Systems Co., Ltd., and the liquid crystal phase was fixed.
  • a 65 ⁇ m retardation layer was obtained.
  • a part of the obtained retardation layer was cut out and attached to an acrylic plate (thickness: 0.3 mm) using an adhesive sheet (PDS-1) manufactured by Panac Co., Ltd., and then the temporary support was peeled off.
  • Re was measured using an AxoScan manufactured by Axometrix, and it was confirmed that Re at measurement wavelengths of 475 nm and 500 nm were 119 nm and 115 nm, respectively.
  • the liquid crystal layer 1, the liquid crystal layer 2, and the liquid crystal layer 3 were laminated in this order on the surface of the obtained retardation layer to obtain a laminate A of the retardation layer and three cholesteric liquid crystal layers.
  • the reflection spectrum of the laminate A was measured with a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, V-670) at an angle of 5 ° specular reflection, the center of selective reflection (reflectance 47%) at 630 nm, 540 nm, and 450 nm.
  • a reflection spectrum having a wavelength was obtained.
  • Example 2 A retardation layer was formed in the same procedure as in Example 1 except that the thickness of the retardation layer was changed to 0.82 ⁇ m. A part of the obtained retardation layer was cut out and attached to an acrylic plate using an adhesive sheet PDS-1, and then the temporary support was peeled off. Using AxoScan manufactured by Axometrics, at wavelengths of 475 nm and 500 nm. It was confirmed that Re was 130 nm and 127 nm, respectively. Next, a half mirror B was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 3 A retardation layer was formed in the same procedure as in Example 1 except that the thickness of the retardation layer was changed to 0.60 ⁇ m. A part of the obtained retardation layer was cut out and attached to an acrylic plate using an adhesive sheet PDS-1, and then the temporary support was peeled off. Using AxoScan manufactured by Axometrics, at wavelengths of 475 nm and 500 nm. It was confirmed that Re was 110 nm and 107 nm, respectively. Next, a half mirror C was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 4 A half mirror D was obtained in the same manner as in Example 1 except that the cholesteric liquid crystal layer was laminated in the order of the liquid crystal layer 2, the liquid crystal layer 1, and the liquid crystal layer 3.
  • Example 5 A half mirror E was obtained in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal layer 3 was replaced with the liquid crystal layer 4.
  • Example 6 A half mirror F was obtained in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal layer 3 was replaced with the liquid crystal layer 7.
  • Example 7) A half mirror G was obtained in the same manner as in Example 1 except that the liquid crystal layer 3 was replaced with the liquid crystal layer 5.
  • Example 1 A retardation layer was formed in the same procedure as in Example 1 except that the thickness of the retardation layer was changed to 0.85 ⁇ m. A part of the obtained retardation layer was cut out and attached to an acrylic plate using an adhesive sheet PDS-1, and then the temporary support was peeled off. Using AxoScan manufactured by Axometrics, at wavelengths of 475 nm and 500 nm. It was confirmed that Re was 145 nm and 143 nm, respectively. Next, a half mirror H was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 2 A retardation layer was formed in the same procedure as in Example 1 except that the thickness of the retardation layer was changed to 0.55 ⁇ m. A part of the obtained retardation layer was cut out and attached to an acrylic plate using an adhesive sheet PDS-1, and then the temporary support was peeled off. Using AxoScan manufactured by Axometrics, at wavelengths of 475 nm and 500 nm. It was confirmed that Re was 100 nm and 97 nm, respectively. Next, a half mirror I was obtained in the same manner as in Example 1.
  • the reflectances (X 475 , X 480 , X 485 , X 490 , X 495 , X 500 ) of the obtained half mirrors at wavelengths of 475 nm, 480 nm, 485 nm, 490 nm, 495 nm and 500 nm were measured by JASCO Corporation. Measurement was performed using a photometer V-670.
  • the half mirror produced above is adhered to the surface of the image display unit of the image display device (iPad (registered trademark) Retina) so that the glass plate, the circularly polarized reflection layer, the retardation layer, and the image display device are in this order.
  • a mirror with a display function was produced.
  • the retardation layer was arranged so that the slow axis of the retardation layer was inclined by 45 degrees with respect to the transmission axis of the image display device (the polarization direction of light emission of the image display device).
  • FIG. 1 luminance meter: Topcon Co., Ltd. BM-5A assembled in a dark room. With the iPad turned on and displaying a white image, the image was viewed from the normal direction (front). The tristimulus value XYZ when measured and the tristimulus value XYZ when viewed at 45 ° were measured with a luminance meter, and the measured values were mapped on the xy chromaticity diagram. The smaller the (chromaticity difference), the smaller the color change was evaluated, and the results are shown in Table 4. As can be seen from Table 4, the distances (chromaticity differences) in Examples 1 to 7, especially Examples 1 to 6. Is small.

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Abstract

偏光サングラスを介しても方向依存性なく表示画像およびミラー反射像を観察でき、かつ、明るく色味のよい画像表示が可能な画像表示機能付きミラー、および、上記のミラー機能付画像表示装置を実現するハーフミラーを提供する。ハーフミラーは、位相差層、円偏光反射層、および前面板をこの順に含み、上記位相差層の測定波長５００ｍでの正面位相差が１０７～１２７ｎｍであり、かつ測定波長４７５ｍでの正面位相差が１１０～１３０ｎｍであり、上記円偏光反射層が３層のコレステリック液晶層を含み、前記３層のコレステリック液晶層が互いに異なる選択反射の中心波長λ１、λ２、λ３をそれぞれ有し、上記中心波長λ１、λ２、λ３は、３８０ｎｍ＜λ１＜５００ｎｍおよび５２０ｎｍ＜λ２＜λ３＜７８０ｎｍを満たし、上記中心波長λ１を有する上記コレステリック液晶層が最も上記前面板側にある。

Description

ハーフミラーおよび画像表示機能付きミラー
　本発明は、ハーフミラーおよび画像表示機能付きミラーに関する。
　画像表示装置の画像表示部の表面にハーフミラーを設け、表示モード時は画像を表示し、画像表示装置の電源オフ時などの非表示モード時は鏡としてミラー反射像を表示する画像表示機能付きミラーについては、例えば、特許文献１～３に記載がある。
特開２００２－２２９４９４号公報 特開２０１４－２０１１４６号公報 特開２０１１－４５４２７号公報
　画像表示装置の画像表示部にハーフミラーを配置すると、画像表示光の一部がハーフミラーを透過せず、画像が暗くなりうる。また、画像表示装置の画像表示部にハーフミラーを配置すると、ハーフミラー自体の光学的性質の影響を受けて、画像の色味の変化などにより画像品質が低下しうる。特許文献１および２においては、このような問題については着目されていない。一方、特許文献３においては、ハーフミラーとして反射偏光板を利用し、画像表示装置から出射する直線偏光と反射偏光板の透過軸とを合わせて光のロスをなくし、さらに画像品質を改善することについての記載がある。しかし、ハーフミラーとして反射偏光板を利用した構成においては、偏光サングラスを介して観察した場合において、画像およびミラー反射像が確認できなくなる方向が生じるという問題がある。
　本発明は、偏光サングラスを介しても方向依存性なく表示画像およびミラー反射像を観察でき、かつ、明るく色味のよい画像表示が可能な画像表示機能付きミラーの提供を課題とする。本発明は、また、上記のミラー機能付画像表示装置を実現するハーフミラーの提供を課題とする。
　本発明者らは、上記課題の解決のため、コレステリック液晶層をハーフミラーに利用することを検討した。円偏光反射性のコレステリック液晶層の利用により偏光サングラスを介しても方向依存性なく表示画像およびミラー反射像を観察できるようにするためである。さらに、コレステリック液晶層との間に所定の１／４波長板（位相差層）を設け画像表示装置から出射する直線偏光をロスなく利用することが可能であることを見いだした。しかし、このような構成において、斜めから観察したときの画像の色味変化が顕著であるという新たな問題に直面した。本発明者らは、この問題の解決のためにさらに検討を重ねて、本発明の完成に至った。
　すなわち、本発明は下記の［１］～［１０］を提供するものである。
［１］位相差層、円偏光反射層、および前面板をこの順に含み、
上記位相差層の測定波長５００ｍでの正面位相差が１０７～１２７ｎｍであり、かつ上記位相差層の測定波長４７５ｍでの正面位相差が１１０～１３０ｎｍであり、
上記円偏光反射層が、３層のコレステリック液晶層を含み、
前記３層のコレステリック液晶層が、互いに異なる選択反射の中心波長λ１、λ２、λ３をそれぞれ有し、
上記中心波長λ１、λ２、λ３が、３８０ｎｍ＜λ１＜５００ｎｍ、および５２０ｎｍ＜λ２＜λ３＜７８０ｎｍを満たし、
上記中心波長λ１を有する上記コレステリック液晶層が、最も上記前面板側にあるハーフミラー。
［２］上記中心波長λ１が、３８０ｎｍ＜λ１＜４６５ｎｍを満たす［１］に記載のハーフミラー。
［３］波長４７５ｎｍ、４８０ｎｍ、４８５ｎｍ、４９０ｎｍ、４９５ｎｍ、５００ｎｍの各波長における反射率をそれぞれ、Ｘ475、Ｘ480、Ｘ485、Ｘ490、Ｘ495、Ｘ500、としたときに、（０．６１５Ｘ475＋０．７６３Ｘ480＋０．９００Ｘ485＋１．０７１Ｘ490＋１．３３５Ｘ495＋１．６７１Ｘ500）/１００の値が１．５％以下である［１］または［２］に記載のハーフミラー。
［４］上記中心波長λ１、λ２、λ３における反射率が３５％以上である、［１］～［３］のいずれか１項に記載のハーフミラー。
［５］上記円偏光反射層と上記位相差層が直接接している［１］～［４］のいずれか１項に記載のハーフミラー。
［６］上記３層のコレステリック液晶層がいずれも隣接するコレステリック液晶層と互いに直接接している［１］～［５］のいずれか一項に記載のハーフミラー。
［７］上記前面板はガラス板または正面位相差が１０ｎｍ未満であるプラスチックフィルムであり、上記円偏光反射層と上記前面板とが接着層を介して接着されている［１］～［６］のいずれか一項に記載のハーフミラー。
［８］上記円偏光反射層が、赤外光領域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層を含む［１］～［７］のいずれか一項に記載のハーフミラー。
［９］［１］～［８］のいずれか一項に記載のハーフミラーおよび画像表示装置を含み、上記画像表示装置、上記位相差層、上記円偏光反射層、および上記前面板をこの順に含む画像表示機能付きミラー。
［１０］上記画像表示装置と上記位相差層とが接着層を介して接着されている［９］に記載の画像表示機能付きミラー。
　本発明により、明るく色味のよい画像表示が可能な画像表示機能付きミラーおよび上記画像表示機能付きミラーを実現するハーフミラーが提供される。本発明の画像表示機能付きミラーは、画像を斜めから観察した場合の色味変化が小さい。また、本発明の画像表示機能付きミラーは、偏光サングラスを介しても、方向依存性なく表示画像およびミラー反射像を観察できるという利点を有する。
実施例で用いた光学系を示す図である。
　以下、本発明を詳細に説明する。
　なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。本明細書において、例えば、「４５°」、「平行」、「垂直」あるいは「直交」等の角度は、特に記載がなければ、厳密な角度との差異が５度未満の範囲内であることを意味する。厳密な角度との差異は、４度未満であることが好ましく、３度未満であることがより好ましい。
　本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味で使用される。
　本明細書において、円偏光につき「選択的」というときは、右円偏光成分または左円偏光成分のいずれか一方の光量が、他方の光量よりも多いことを意味する。具体的には「選択的」というとき、光の円偏光度は、０．３以上であることが好ましく、０．６以上がより好ましく、０．８以上がさらに好ましい。実質的に１．０であることがさらに好ましい。ここで、円偏光度とは、光の右円偏光成分の強度をＩR、左円偏光成分の強度をＩLとしたとき、｜ＩR－ＩL｜／（ＩR＋ＩL）で表される値である。
　本明細書において、円偏光につき「センス」というときは、右円偏光であるか、または左円偏光であるかを意味する。円偏光のセンスは、光が手前に向かって進んでくるように眺めた場合に電場ベクトルの先端が時間の増加に従って時計回りに回る場合が右円偏光であり、反時計回りに回る場合が左円偏光であるとして定義される。
　本明細書においては、コレステリック液晶の螺旋の捩れ方向について「センス」との用語を用いることもある。コレステリック液晶の螺旋の捩れ方向（センス）が右の場合は右円偏光を反射し、左円偏光を透過し、センスが左の場合は左円偏光を反射し、右円偏光を透過する。本明細書において、コレステリック液晶層が右円偏光または左円偏光を選択的に反射する円偏光選択反射を、「選択反射」ともいう。
　可視光線は電磁波のうち、ヒトの目で見える波長の電磁波（光）であり、３８０ｎｍ～７８０ｎｍの波長を有する。赤外線（赤外光）は、波長が可視光線より長く電波より短い電磁波である。赤外線のうち、７８０ｎｍ～２５００ｎｍの波長を有する電磁波が近赤外光である。
　本明細書において、画像表示機能付きミラーについて「画像」というときは、画像表示装置の画像表示部で画像が表示されているときに前面板側から視認できる像を意味する。また、本明細書において、画像表示機能付きミラーについて「ミラー反射像」というときは、画像表示装置の画像表示部で画像が表示されていないときに前面板側から視認できる像を意味する。
　本明細書において、正面位相差は、Ａｘｏｍｅｔｒｉｘ社製のＡｘｏＳｃａｎを用いて測定した値である。正面位相差はＫＯＢＲＡ　２１ＡＤＨまたはＫＯＢＲＡ　ＷＲ（王子計測機器株式会社製）においてコレステリック液晶層の選択反射の中心波長(可視光波長域内の波長)などの光をフィルム法線方向に入射させて測定した値を用いることもできる。測定波長の選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、または測定値をプログラム等で変換して測定することができる。本明細書において、正面位相差を「Ｒｅ」ということもある。
　本明細書において、所定の波長における「反射率」というとき、分光光度計を用いて、所定の波長に設定して測定される反射率を意味する。例えば、分光光度計Ｖ－６７０（日本分光株式会社製）を用いて各波長における反射率を測定できる。
＜ハーフミラー＞
　本発明のハーフミラーは、前面板、円偏光反射層、および位相差層をこの順で含む。ハーフミラーは、接着層などの他の層を含んでいてもよく、他の反射層を含んでいてもよい。本明細書においては、前面板の表面のうち、円偏光反射層側とは反対側の表面を「前面」ということがある。
　円偏光反射層と位相差層とは、互いに同じ主表面の面積で積層されていることが好ましい。なお、本明細書において、「主表面」とは、板状またはフィルム状の部材の表面（おもて面または裏面）をいう。前面板の主表面の面積は円偏光反射層の主表面の面積より大きくてもよく、同じであってもよく、小さくてもよい。前面板の主表面の一部に円偏光反射層が接着されており、その他の部位に金属箔などの他の反射層が接着または形成されていてもよい。このような構成によりミラーの一部において画像表示が可能である。一方、前面板の主表面の全面に円偏光反射層が接着されていてもよい。
　また、画像表示機能付きミラーにおいては、画像表示装置の画像表示部と同面積の主表面を有するハーフミラーを用いてもよく、画像表示装置の画像表示部の面積よりも大きいまたは小さい主表面を有するハーフミラーを用いてもよい。これらの関係を選択することにより、ミラーの全面に対する画像表示部表面の割合や位置を調整することができる。
　さらにハーフミラーは、複数のガラス板を有して合わせガラスとなっていてもよく、合わせガラスを構成する１つのガラス板が前面板であり、複数のガラス板に挟まれる中間層に円偏光反射層および位相差層が含まれていてもよい。
　ハーフミラーの膜厚は特に限定されないが、１００μｍ～２０ｍｍであることが好ましく、２００μｍ～１５ｍｍであることがより好ましく、３００μｍ～１０ｍｍであることがさらに好ましい。
　ハーフミラーは、板状またはフィルム状であればよく、曲面を有していてもよい。ハーフミラーは平坦であってもよく、湾曲していてもよい。湾曲したハーフミラーは湾曲した前面板を用いて作製することができる。
［円偏光反射層］
　円偏光反射層は、ハーフミラーを画像表示機能付きミラーに用いた際、画像表示時には、画像表示装置からの出射光を透過させることにより画像表示機能付きミラーの前面に画像が表示されるように機能し、一方、画像非表示時には、前面からの入射光の少なくとも一部を反射し画像表示機能付きミラーの前面がミラーとなるように機能する層である。
　本発明の画像表示機能付きミラーにおいては、ハーフミラーに円偏光反射層を用いることにより、前面からの入射光を円偏光として反射させ、画像表示装置からの入射光を円偏光として透過させることができる。そのため、本発明の画像表示機能付きミラーは、偏光サングラスを介しても、偏光サングラスの透過軸方向と画像表示機能付きミラーの水平方向との関係に依存せずに、表示画像およびミラー反射像の観察を行うことができる。
　円偏光反射層はコレステリック液晶層を少なくとも３層含む。円偏光反射層は４層以上のコレステリック液晶層を含んでいてもよい。円偏光反射層は、コレステリック液晶層のほかに配向層などの他の層を含んでいてもよい。円偏光反射層はコレステリック液晶層のみからなることが好ましい。また、複数のコレステリック液晶層は、隣接するコレステリック液晶層と直接接していることが好ましい。
　円偏光反射層の膜厚は好ましくは２．０μｍ～３００μｍの範囲、より好ましくは８．０～２００μｍの範囲であればよい。
（コレステリック液晶層）
　本明細書において、コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相を固定した層を意味する。コレステリック液晶層を単に液晶層ということもある。
　コレステリック液晶相は、特定の波長域において右円偏光または左円偏光のいずれか一方のセンスの円偏光を選択的に反射させるとともに他方のセンスの円偏光を選択的に透過する円偏光選択反射を示すことが知られている。
　円偏光選択反射性を示すコレステリック液晶相を固定した層を含むフィルムとして、重合性液晶化合物を含む組成物から形成されたフィルムは従来から数多く知られており、コレステリック液晶相を固定した層については、それらの従来技術を参照することができる。
　コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相の配向が保持される液晶化合物を含む層であればよい。典型的には、重合性液晶化合物をコレステリック液晶相の配向状態としたうえで、紫外線照射または加熱等によって重合することにより、硬化し、流動性が無い層を形成できればよい。同時にコレステリック液晶層は、外場や外力によって配向状態が変化しない状態の層であればよい。なお、コレステリック液晶層においては、コレステリック液晶相の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、層中の液晶化合物はもはや液晶性を示していなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、もはや液晶性を失っていてもよい。
　コレステリック液晶層の選択反射の中心波長λは、コレステリック相における螺旋構造のピッチＰ（＝螺旋の周期）に依存し、コレステリック液晶層の平均屈折率ｎを用いて、λ＝ｎ×Ｐの関係に従う。
　コレステリック液晶層の選択反射の中心波長と半値幅は以下のように求めることができる。なお、本明細書において、選択反射の中心波長はコレステリック液晶層の法線方向から測定した時の中心波長を意味する。
　分光光度計Ｖ－６７０（島津製作所）を用いてコレステリック液晶層の反射スペクトルを測定すると、選択反射領域に反射ピークがみられる。この最も大きい反射ピークの１／２の高さの反射率となる２つの波長のうち、短波長側の波長の値をλl（ｎｍ）、長波長側の波長の値をλh（ｎｍ）とすると、選択反射の中心波長と半値幅は下記式で表すことができる。
選択反射中心波長＝（λl＋λh）／２
半値幅＝（λh－λl）
　なお、反射スペクトルはコレステリック液晶層の法線方向より＋５°の方向から光を照射し、その正反射方向（法線方向より－５°）から観測したものである。このように求められる、コレステリック液晶層の選択反射の中心波長λは、コレステリック液晶層の法線方向から測定した円偏光反射スペクトルの反射ピークの重心位置にある波長と通常一致する。
　上記λ＝ｎ×Ｐの式から分かるように、螺旋構造のピッチを調整することによって、選択反射の中心波長を調整できる。ｎ値とＰ値を調整して、所望の波長の光に対して右円偏光または左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させるために、中心波長λを調整することができる。
　コレステリック液晶層に対して斜めに光が入射する場合は、選択反射の中心波長は短波長側にシフトする。そのため、画像表示のために必要とされる選択反射の波長に対して、上記のλ＝ｎ×Ｐの式に従って計算されるλが長波長となるようにｎ×Ｐを調整することが好ましい。屈折率ｎ2のコレステリック液晶層中でコレステリック液晶層の法線方向（コレステリック液晶層の螺旋軸方向）に対して光線がθ2の角度で通過するときの選択反射の中心波長をλdとするとき、λdは以下の式で表される。
λd＝ｎ2×Ｐ×ｃｏｓθ2
　上記を考慮して、円偏光反射層に含まれるコレステリック液晶層の選択反射の中心波長を設計することにより、画像の斜めからの視認性の低下を防止することができる。
　コレステリック液晶相のピッチは重合性液晶化合物とともに用いるキラル剤の種類、またはその添加濃度に依存するため、これらを調整することによって所望のピッチを得ることができる。なお、螺旋のセンスやピッチの測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編　シグマ出版２００７年出版、４６頁、および「液晶便覧」液晶便覧編集委員会　丸善　１９６頁に記載の方法を用いることができる。
　本発明のハーフミラーにおいて、円偏光反射層は、互いに異なる選択反射の中心波長λ１、λ２、λ３をそれぞれ有するコレステリック液晶層を含む。λ１、λ２、λ３は、３８０ｎｍ＜λ１＜５００ｎｍ、および５２０ｎｍ＜λ２＜λ３＜７８０ｎｍの関係を満たす。λ１は４７０ｎｍ未満であることがより好ましく、４６５ｎｍ未満であることがさらに好ましい。
　λ２は緑色光の波長域であり、かつλ３は赤色光の波長域であることが好ましい。具体的には、λ２が５３０ｎｍ～５８０ｎｍの範囲のいずれかの波長であり、およびλ３が５８０ｎｍ～７００ｎｍの範囲のいずれかの波長であることが好ましい。
　本発明のハーフミラーの波長λ１、λ２、λ３における反射率はいずれも３５％以上であることが好ましい。明るいミラー反射像を得ることができるからである。
　反射率はいずれも４０％以上であることがより好ましく、４５％以上であることがさらに好ましい。
　本発明のハーフミラーにおいては、３層のコレステリック液晶層のうち、選択反射の中心波長λ１を有するコレステリック液晶層が最も前面板側にある。選択反射の中心波長λ１、λ２、λ３のうち、最も低い波長の選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層を最も前面板側とすることにより、後述のように、画像の斜め観察時の色味変化が低減するように光学設計できる。
　選択反射の中心波長λ１を有するコレステリック液晶層は、前面板と直接接しているか、または前面板に接着されていることも好ましい。
　また、前面板側から、中心波長λ１を有するコレステリック液晶層、中心波長λ２を有するコレステリック液晶層、および中心波長λ３を有するコレステリック液晶層の順であることがより好ましい。
　また、ミラー反射像の色味変化を防止するために、円偏光反射層が、赤外光領域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層を含んでもよい。この場合の赤外光領域の選択反射の中心波長は具体的には、７８０～９００ｎｍ、好ましくは７８０～８５０ｎｍにあればよい。赤外光領域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層を設ける場合は、後述のλ１、λ２、λ３に選択反射の中心波長をそれぞれ有するコレステリック液晶層すべてに対し、最も画像表示装置側（位相差層側）にあることが好ましい。
　使用するコレステリック液晶層の選択反射の中心波長を、画像表示装置の発光波長域、および円偏光反射層の使用態様に応じて調整することにより光利用効率良く明るい画像を表示することができる。円偏光反射層の使用態様としては、特に円偏光反射層への光の入射角、画像観察方向などが挙げられる。
　各コレステリック液晶層としては、螺旋のセンスが右または左のいずれかであるコレステリック液晶層が用いられる。コレステリック液晶層の反射円偏光のセンスは螺旋のセンスに一致する。複数のコレステリック液晶層の螺旋のセンスは全て同じであることが好ましい。そのときの螺旋のセンスは、各コレステリック液晶層として、画像表示装置から出射して位相差層を透過した直後の光においてより多く含まれる円偏光のセンスに応じて決定すればよい。具体的には、画像表示装置から出射して位相差層を透過した直後の光においてより多く含まれるセンスの円偏光を透過する螺旋のセンスを有するコレステリック液晶層を用いればよい。
　選択反射を示す選択反射帯の半値幅Δλ（ｎｍ）は、液晶化合物の複屈折Δｎと上記ピッチＰに依存し、Δλ＝Δｎ×Ｐの関係に従う。そのため、選択反射帯の幅の制御は、Δｎを調整して行うことができる。Δｎの調整は重合性液晶化合物の種類やその混合比率を調整したり、配向固定時の温度を制御したりすることで行うことができる。
　選択反射の中心波長が同一の１種のコレステリック液晶層の形成のために、周期Ｐが同じで、同じ螺旋のセンスのコレステリック液晶層を複数積層してもよい。周期Ｐが同じで、同じ螺旋のセンスのコレステリック液晶層を積層することによっては、特定の波長で円偏光選択性を高くすることができる。
［位相差層］
　本発明者らは、画像表示装置とコレステリック液晶層との間に位相差層を設けることにより、光利用効率よく、画像表示を行うことが可能となることを見出した。特に、直線偏光により画像表示している画像表示装置と組み合わせて用いる場合において、明るい画像の表示が可能である画像表示機能付きミラーが得られることを見いだした。これは、円偏光反射層において画像表示側に反射するセンスの円偏光を生じさせることなく、画像表示装置の出射光を前面側に透過させることができるためであると考えられる。また、位相差層として１／４波長板を利用することにより、コレステリック液晶層において画像表示装置側に反射するセンスの円偏光を生じさせない構成が可能であるため、画像表示装置およびハーフミラーの間の多重反射による画像表示品質の低下が生じにくいようにすることができる。
　本発明者らは、青色光を反射するコレステリック液晶層が最も前面板側にある構成で１／４波長板を利用した際に、色味変化、特に、斜め観察時の画像の黄色味への変化が顕著であることに気がついた。そして、さらに検討の結果、位相差層として、測定波長４７５ｎｍでの正面位相差が１１０～１３０ｎｍであり、かつ測定波長５００ｎｍでの正面位相差が１０７～１２７ｎｍである位相差層を使用することにより、この色味変化が低減することを見いだした。位相差層の測定波長４７５ｎｍでの正面位相差は１１５～１２０ｎｍが好ましく、測定波長５００ｎｍでの正面位相差は１１０～１１８ｎｍがより好ましい。
　特定の理論に拘泥するものではないが、色味変化が低減した理由は、青色光の１／４波長により近い値に位相差層の正面位相差を調整することにより、画像表示装置を出射し位相差層を透過した後の青色光の所望のセンスの円偏光度を向上させたことによると考えられる。一般的に、１／４波長板は、青色光の１／４波長とは差異の大きい位相差を有することが多く、１／４波長板透過後の青色光の円偏光度は十分に高いものではない。また、最も前面板側にあるコレステリック液晶層の選択反射の中心波長域の光は、他のコレステリック液晶層を斜めに透過することで所望のセンスの円偏光度が低下すると考えられる。選択反射領域にない波長の光に対しては、コレステリック液晶層は負のCプレートとして作用するためである。斜めに入射した光の円偏光度の低下により逆センスの成分ができ、その光がコレステリック液晶層から画像表示装置方向へ反射されると、透過光に反射光の補色の色味が生じ、色味変化が生じると考えられる。本発明のハーフミラーにおいては、位相差層の正面位相差を波長４７５ｎｍおよび５００ｎｍにおいて、１／４波長近傍に調整することにより上記の反射を低減し、青色光の補色である黄色の色味が画像に生じることを低減させたと考えられる。
　また、上述のように、光が斜めに入射した際の選択反射においては、中心波長が短波長側にシフトするが、本発明のハーフミラーにおいてはさらに青色光波長域の波長λ１が３８０ｎｍ＜λ１＜５００ｎｍの範囲で厳密に設定されているため、斜め観察時のコレステリック液晶層の選択反射が紫外光波長領域（すなわち、可視光波長領域外）となり色味変化が生じにくい。すなわち、他のコレステリック液晶層を斜めに透過することで青色光波長域の円偏光度が低下して逆センスの光が生じる。この光が波長λ１に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層に入射するが、斜め入射した光に対しての選択反射は紫外光波長領域にあるため、逆センスの青色光が画像表示装置方向へ反射されず、色味変化が生じない。
　本発明のハーフミラーは、さらに波長４７５～５００ｎｍの間の５ｎｍ毎の波長の反射率（分光反射率）と重価係数を乗じた値の和を３８０～７８０ｎｍの間の５ｎｍ毎の各波長の重価係数の和で割った値（以下「４７５～５００ｎｍの加重平均反射率」ということがある）が低いことが好ましい。３８０～７８０ｎｍの間の５ｎｍ毎の各波長の重価係数の和は１００である。波長４７５～５００ｎｍはコレステリック液晶層からの画像表示装置方向への反射により、斜め観察時の画像に黄色味を生じさせやすい波長域の光であるため、この波長域の光が低減されていることが好ましいためである。
　４７５～５００ｎｍの加重平均反射率は、選択反射の中心波長の制御のほか、コレステリック液晶層の膜厚や、コレステリック液晶層形成の際の液晶組成物の硬化温度で調整することができる。コレステリック液晶層の反射スペクトルにおける反射ピーク（透過スペクトル透過率の低下ピーク）は膜厚が厚いほど矩形に近づき、膜厚が薄いと裾が広がる。そのため、膜厚が薄いと、反射率に比して、４７５～５００ｎｍの加重平均反射率が高くなりやすくなる。また、液晶化合物の硬化温度が高いほど見かけの複屈折（Δn）が減少するため、硬化温度が高いほど反射幅が狭くなり、４７５～５００ｎｍの加重平均反射率を低く調整しやすくなる。
　重価係数はＪＩＳ Ｚ ８７２２やＪＩＳ Ｒ ３１０６に記載の標準の光Ｄ６５に対する三刺激値Ｘ、Ｙ、ＺのうちＹの値を求めるための値である。波長４７５ｎｍ～５００ｎｍにおける重価係数を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　具体的には、本発明のハーフミラーは、波長４７５ｎｍ、４８０ｎｍ、４８５ｎｍ、４９０ｎｍ、４９５ｎｍ、５００ｎｍの各波長における反射率（分光反射率）をそれぞれ、Ｘ475、Ｘ480、Ｘ485、Ｘ490、Ｘ495、Ｘ500、としたときに、（０．６１５Ｘ475＋０．７６３Ｘ480＋０．９００Ｘ485＋１．０７１Ｘ490＋１．３３５Ｘ495＋１．６７１Ｘ500）/１００の値が２．１％以下であることが好ましい。この値は１．５％以下であることがより好ましく、１．３％以下であることがさらに好ましい。
　位相差層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、石英板、延伸されたポリカーボネートフィルム、延伸されたノルボルネン系ポリマーフィルム、炭酸ストロンチウムのような複屈折を有する無機粒子を含有して配向させた透明フィルム、支持体上に無機誘電体を斜め蒸着した薄膜などが挙げられる。
　位相差層は、特に、重合性液晶化合物を配列させて固定して形成することも好ましい。例えば、位相差層は、仮支持体、配向層、または前面板表面に、重合性液晶化合物を含む液晶組成物を塗布し、液晶状態の重合性液晶化合物をネマチック配向にしたのち、光架橋や熱架橋によって固定化して、形成することができる。液晶組成物または製法について、詳細は後述する。位相差層は、仮支持体、配向層、または前面板表面に、高分子液晶化合物を含む液晶組成物を塗布し、液晶状態の高分子液晶化合物をネマチック配向にしたのち、冷却することによって固定化して得られる層であってもよい。
　位相差層は円偏光反射層と、接着層により接着されていてもよく、直接接していてもよいが、後者が好ましい。
［コレステリック液晶層および液晶組成物から形成される位相差層の作製方法］
　以下、コレステリック液晶層および液晶組成物から形成される位相差層の作製材料および作製方法について説明する。
　上記位相差層の形成に用いる材料としては、重合性液晶化合物を含む液晶組成物などが挙げられる。
　上記コレステリック液晶層の形成に用いる材料としては、重合性液晶化合物と、さらにキラル剤（光学活性化合物）とを含む液晶組成物などが挙げられる。これらの液晶組成物は、必要に応じてさらに、界面活性剤、重合開始剤または溶媒などを含むことができる。コレステリック液晶層または位相差層は、例えば、溶媒を含む液晶組成物を、仮支持体、支持体、配向層、下層となるコレステリック液晶層などに塗布し、配向熟成後、液晶組成物の硬化により固定化して形成することができる。
（重合性液晶化合物）
　重合性液晶化合物としては、棒状液晶化合物を用いればよい。
　棒状の重合性液晶化合物の例としては、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
　重合性液晶化合物は、重合性基を液晶化合物に導入することで得られる。重合性基の例には、不飽和重合性基、エポキシ基、およびアジリジニル基が含まれ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基が特に好ましい。重合性基は種々の方法で、液晶化合物の分子中に導入できる。重合性液晶化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは１～６個、より好ましくは１～３個である。重合性液晶化合物の例は、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４６８３３２７号明細書、同５６２２６４８号明細書、同５７７０１０７号明細書、国際公開ＷＯ９５／２２５８６、ＷＯ９５／２４４５５、ＷＯ９７／００６００号公報、ＷＯ９８／２３５８０、ＷＯ９８／５２９０５、特開平１－２７２５５１号公報、同６－１６６１６号公報、同７－１１０４６９号公報、同１１－８００８１号公報、および特開２００１－３２８９７３号公報などに記載の化合物が含まれる。２種類以上の重合性液晶化合物を併用してもよい。２種類以上の重合性液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
　また、液晶組成物中の重合性液晶化合物の添加量は、液晶組成物の固形分質量（溶媒を除いた質量）に対して、８０～９９．９質量％であることが好ましく、８５～９９．５質量％であることがより好ましく、９０～９９質量％であることが特に好ましい。
（キラル剤：光学活性化合物）
　コレステリック液晶層の形成に用いる材料はキラル剤を含んでいることが好ましい。キラル剤はコレステリック液晶相の螺旋構造を誘起する機能を有する。キラル化合物は、化合物によって誘起する螺旋のセンスまたは螺旋ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。
　キラル剤としては、特に制限はなく、公知の化合物（例えば、液晶デバイスハンドブック、第３章４－３項、ＴＮ、ＳＴＮ用カイラル剤、１９９頁、日本学術振興会第１４２委員会編、１９８９に記載）、イソソルビド、イソマンニド誘導体を用いることができる。
　キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤が重合性基を有する場合は、重合性キラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性キラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
　また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
　液晶組成物における、キラル剤の含有量は、重合性液晶化合物量の０．０１モル％～２００モル％が好ましく、１モル％～３０モル％がより好ましい。
（重合開始剤）
　液晶組成物は、重合開始剤を含有していることが好ましい。紫外線照射により重合反応を進行させる態様では、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましい。光重合開始剤の例には、α－カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０－１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）等が挙げられる。
　液晶組成物中の光重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物の全質量に対して０．１～２０質量％であることが好ましく、０．５質量％～５質量％であることがさらに好ましい。
（架橋剤）
　液晶組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
　架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の多官能アクリレート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物；２，２－ビスヒドロキシメチルブタノール－トリス［３－（１－アジリジニル）プロピオネート］、４，４－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のアジリジン化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、ビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物；オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物；ビニルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）３－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物などが挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度および耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　架橋剤の含有量は、重合性液晶化合物の全質量に対して３質量％～２０質量％が好ましく、５質量％～１５質量％がより好ましい。架橋剤の含有量が、３質量％以上であることにより、架橋密度向上の効果を得ることができる。また、２０質量％以下とすることにより、形成される層の安定性を維持することができる。
（配向制御剤）
　液晶組成物中には、安定的にまたは迅速にプレーナー配向とするために寄与する配向制御剤を添加してもよい。配向制御剤の例としては特開２００７－２７２１８５号公報の段落〔００１８〕～〔００４３〕等に記載のフッ素（メタ）アクリレート系ポリマー、特開２０１２－２０３２３７号公報の段落〔００３１〕～〔００３４〕等に記載の式（Ｉ）～（ＩＶ）で表される化合物などが挙げられる。
　なお、配向制御剤としては１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　液晶組成物中における、配向制御剤の添加量は、重合性液晶化合物の全質量に対して０．０１質量％～１０質量％が好ましく、０．０１質量％～５質量％がより好ましく、０．０２質量％～１質量％が特に好ましい。
（その他の添加剤）
　液晶組成物は、塗膜の表面張力を調整し膜厚を均一にするための界面活性剤、および重合性モノマー等の種々の添加剤から選ばれる少なくとも１種を含有していてもよい。また、液晶組成物中には、必要に応じて、さらに重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、金属酸化物微粒子等を、光学的性能を低下させない範囲で添加することができる。
（溶媒）
　液晶組成物の調製に使用する溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒が好ましく用いられる。
　有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばケトン類、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、エーテル類、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、環境への負荷を考慮した場合にはケトン類が特に好ましい。
（塗布、配向、重合）
　仮支持体、配向層、位相差層、下層となるコレステリック液晶層などへの液晶組成物の塗布方法は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ワイヤーバーコーティング法、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法などが挙げられる。また、別途支持体上に塗設した液晶組成物を転写することができる。塗布した液晶組成物を加熱することにより、液晶分子が配向する。コレステリック液晶層を形成する際はコレステリック配向させればよく、位相差層を形成する際は、ネマチック配向させることが好ましい。コレステリック配向させる際の加熱温度は、２００℃以下が好ましく、１３０℃以下がより好ましい。この配向処理により、重合性液晶化合物が、フィルム面に対して実質的に垂直な方向に螺旋軸を有するようにねじれ配向している光学薄膜が得られる。ネマチック配向させる際の加熱温度は、５０℃～１２０℃が好ましく、６０℃～１００℃がより好ましい。
　配向させた液晶化合物は、更に重合させることにより、液晶組成物を硬化することができる。重合は、熱重合、または光照射による光重合のいずれでもよいが、光重合が好ましい。光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ2～５０Ｊ／ｃｍ2が好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ2～１，５００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下または窒素雰囲気下で光照射を実施してもよい。照射紫外線波長は３５０ｎｍ～４３０ｎｍが好ましい。重合反応率は、安定性の観点から高いことが好ましい。具体的には、重合反応率は、７０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。重合反応率は、重合性の官能基の消費割合を、ＩＲ吸収スペクトルを用いて決定することができる。
　個々のコレステリック液晶層の厚みは、上記特性を示す範囲であれば、特に限定はされないが、好ましくは１．０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲、より好ましくは４．０μｍ以上、１００μｍ以下の範囲であればよい。位相差層の厚みは、特に限定されないが、好ましくは０．２～１０μｍ、より好ましくは０．５～２μｍであればよい。
（仮支持体、支持体、配向層）
　液晶組成物は、仮支持体または仮支持体表面に形成された配向層の表面に塗布され層形成されてもよい。仮支持体または仮支持体および配向層は、円偏光反射層または位相差層を形成した後に剥離されればよい。
　また、特に位相差層を形成する際は支持体を用いてもよい。支持体は位相差層を形成した後に剥離しなくてよい。仮支持体および支持体の例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリオレフィン、セルロース誘導体、シリコーン、またはガラス板などが挙げられる。仮支持体は、例えば、円偏光反射層を前面板に接着後、剥離されるものであればよい。仮支持体は、円偏光反射層を前面板に接着後、円偏光反射層が画像表示装置に接着されるまで、保護フィルムとして機能していてもよい。
　配向層は、ポリマーなどの有機化合物（ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、変性ポリアミドなどの樹脂）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、またはラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例えば、ω－トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で、設けることができる。更に、電場の付与、磁場の付与または光照射により、配向機能が生じる配向層を用いてもよい。
　特にポリマーからなる配向層はラビング処理を行ったうえで、ラビング処理面に液晶組成物を塗布することが好ましい。ラビング処理は、配向層の表面を、紙、布で一定方向に、数回擦ることにより実施することができる。
　配向層を設けずに仮支持体表面、または仮支持体をラビング処理した表面に、液晶組成物を塗布してもよい。
　配向層の厚さは０．０１～５μｍであることが好ましく、０．０５～２μｍであることがさらに好ましい。
［重合性液晶化合物から形成される層の積層膜］
　複数のコレステリック液晶層からなる積層膜、および位相差層と複数のコレステリック液晶層との積層膜は、それぞれ、位相差層または先のコレステリック液晶層の表面に直接、重合性液晶化合物等を含む液晶組成物を塗布し、配向および固定の工程を繰り返して形成できる。また、別に用意した位相差層、コレステリック液晶層、またはそれらの積層体を接着剤等を用いて積層してもよいが、前者が好ましい。通常０．５～１０μｍの膜厚で設けられる接着層を用いると、接着層の厚みムラに由来する干渉ムラが観測されることがあるため、接着層を用いないで積層されることが好ましいからである。コレステリック液晶層の積層は、先に形成したコレステリック液晶層の表面に直接接するように次のコレステリック液晶層を形成することにより、先に形成したコレステリック液晶層の空気界面側の液晶分子の配向方位と、その上に形成するコレステリック液晶層の下側の液晶分子の配向方位が一致し、コレステリック液晶層の積層体の偏光特性が良好となるからである。また、単層中で螺旋ピッチを連続的に変化させたコレステリック液晶層を用いて積層膜を形成してもよい。
［前面板］
　本発明の画像表示機能付きミラーは、前面板を有する。前面板は円偏光反射層と直接接していてもよく、接着層等により接着されていてもよい。
　前面板は特に限定されない。前面板としては、通常のミラーに用いられるガラス板やプラスチックフィルムを用いることができる。前面板は可視光領域で透明であることが好ましい。ここで可視光領域で透明とは、可視光領域における光線透過率が、８０％以上、好ましくは８５％以上であることをいう。透明の尺度として用いられる光線透過率は、ＪＩＳ－Ｋ７１０５に記載された方法、すなわち積分球式光線透過率測定装置を用いて全光線透過率および散乱光量を測定し、全光線透過率から拡散透過率を引いて算出することができる。
　また、前面板は複屈折が小さいことが好ましい。例えば、正面位相差が２０ｎｍ以下であればよく、１０ｎｍ未満であることが好ましく、５ｎｍ以下であることがより好ましい。プラスチックフィルムの例としては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリオレフィン、セルロース誘導体、シリコーンなどが挙げられる。
　前面板の膜厚としては、１００μｍ～１０ｍｍ程度であればよく、好ましくは２００μｍ～５ｍｍであり、より好ましくは５００μｍ～２ｍｍであり、さらに好ましくは５００μｍ～１０００μｍである。
［接着層］
　本発明の画像表示機能付きミラーは、画像表示装置および円偏光反射層、円偏光反射層および前面板、その他、各層同士を接着するための接着層を含んでいてもよい。接着層は接着剤から形成されるものであればよい。
　接着剤としては硬化方式の観点からホットメルトタイプ、熱硬化タイプ、光硬化タイプ、反応硬化タイプ、硬化の不要な感圧接着タイプがあり、それぞれ素材としてアクリレート系、ウレタン系、ウレタンアクリレート系、エポキシ系、エポキシアクリレート系、ポリオレフィン系、変性オレフィン系、ポリプロピレン系、エチレンビニルアルコール系、塩化ビニル系、クロロプレンゴム系、シアノアクリレート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリスチレン系、ポリビニルブチラール系などの化合物を使用することができる。作業性、生産性の観点から、硬化方式として光硬化タイプが好ましく、光学的な透明性、耐熱性の観点から、素材はアクリレート系、ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系などを使用することが好ましい。
＜ハーフミラーの作製方法＞
　ハーフミラーは、前面板上で円偏光反射層を形成して、もしくは円偏光反射層および位相差層を前面板側からこの順で形成して、作製してもよく、または、仮支持体上に形成された円偏光反射層、もしくは位相差層および円偏光反射層を前面板に転写することにより作製してもよい。例えば、仮支持体上でコレステリック液晶層の積層体を形成して、円偏光反射層を形成する。次いで、この円偏光反射層の面で前面板と接着させて、仮支持体を剥離する。さらに位相差層を設けて、ハーフミラーを得ることができる。または、仮支持体上で位相差層を形成したのち、位相差層上にコレステリック液晶層を順次形成して、位相差層と円偏光反射層との積層体を形成し、円偏光反射層の面で前面板と接着させて、その後必要に応じて仮支持体を剥離してハーフミラーを得ることができる。
＜画像表示機能付きミラー＞
　本発明の画像表示機能付きミラーは、上記ハーフミラーおよび画像表示装置を含む。本発明の画像表示機能付きミラーは、画像表示装置、位相差層、円偏光反射層、および前面板をこの順に含む。本発明の画像表示機能付きミラーは接着層等の他の層を含んでいてもよい。画像表示機能付きミラーにおいて、画像表示装置およびハーフミラーは、互いに直接接していてもよく、その間に空気層が存在してもよく、または接着層を介して接着されていてもよい。
　位相差層の主表面の面積は画像表示部の面積より小さくてもよく、同じであってもよく、大きくてもよい。
　本発明の画像表示機能付きミラーにおいて、位相差層の遅相軸は、画像が最も明るくなるように、調整されていることが好ましい。すなわち、特に直線偏光により画像表示している画像表示装置に対し、上記直線偏光を最もよく透過させるように上記直線偏光の偏光方向（透過軸）と位相差層の遅相軸との関係が調整されていることが好ましい。例えば、位相差層の場合、上記透過軸と遅相軸とは４５°の角度をなしていることが好ましい。直線偏光により画像表示している画像表示装置から出射した光は位相差層を透過後、右または左のいずれかのセンスの円偏光となっている。後述の円偏光反射層は、上記のセンスの円偏光を透過する捩れ方向を有するコレステリック液晶層で構成されていればよい。
　画像表示装置と円偏光反射層との間に位相差層を含むことによっては、画像表示装置からの光を円偏光に変換して円偏光反射層に入射させることが可能となる。そのため、円偏光反射層において反射されて画像表示装置側に戻る光を大幅に減らすことができ、明るい画像の表示が可能となる。
［画像表示装置］
　画像表示装置としては、特に限定されない。画像表示装置は直線偏光を出射して（発光して）画像を形成する画像表示装置であることが好ましい。画像表示装置は、液晶表示装置であることがより好ましい。
　液晶表示装置は透過型であっても反射型であってもよく、特に、透過型であることが好ましい。液晶表示装置は、ＩＰＳ（In Plane Switching）モード、ＦＦＳ（Fringe FieldSwitching) モード、ＶＡ（Vertical Alignment）モード、ＥＣＢ（Electrically Controlled Birefringence）モード、ＳＴＮ（Super Twisted Nematic）モード、ＴＮ（Twisted Nematic）モード、ＯＣＢ（Optically Compensated Bend）モードなどのいずれの液晶表示装置であってもよい。
　画像表示装置の画像表示部に示される画像は、静止画であっても動画であっても、単なる文字情報であってもよい。また白黒などのモノカラー表示であってもよく、マルチカラー表示であってもよく、フルカラー表示であってもよい。画像表示装置の画像表示部に示される画像の好ましい例としては、車載用のカメラで撮影された像が挙げられる。この像は動画であることが好ましい。
　画像表示装置は、例えば、白表示時の発光スペクトルにおいて赤色光の発光ピーク波長λＲと、緑色光の発光ピーク波長λＧと、青色光の発光ピーク波長λＢとを示していればよい。このような発光ピーク波長を有することによりフルカラーの画像表示が可能である。λＲは５８０－７００ｎｍの範囲、好ましくは６１０－６８０ｎｍの範囲のいずれかの波長であればよい。λＧは５００－５８０の範囲、好ましくは５１０－５５０ｎｍの範囲のいずれかの波長であればよい。λＢは４００－５００ｎｍの範囲、好ましくは４４０－４８０ｎｍの範囲のいずれかの波長であればよい。
＜画像表示機能付きミラーの製法＞
　本発明の画像表示機能付きミラーは、画像表示装置の画像表示側に、上記ハーフミラーを配置して、画像表示装置とハーフミラーとを一体化することにより作製することができる。ハーフミラーは、画像表示装置、位相差層、円偏光反射層、および前面板がこの順となるように配置する。画像表示装置とハーフミラーとの一体化は、フレームまたは蝶番での連結や、接着により行えばよい。例えば、本発明の画像表示機能付きミラーは画像表示装置の画像表示面に、前面板、円偏光反射層、および位相差層を含むハーフミラーを位相差層側で接着して作製することができる。
＜画像表示機能付きミラーの用途＞
　本発明の画像表示機能付きミラーの用途としては特に限定されない。例えば、防犯用ミラー、美容室または理容室のミラー等として用い、文字情報、静止画、動画などの画像を表示することができる。また、本発明の画像表示機能付きミラーは、車両用ルームミラーであってもよく、テレビ、パーソナルコンピューター、スマートフォン、携帯電話として用いられていてもよい。
　本発明の画像表示機能付きミラーは車両用ルームミラーとして用いられることが特に好ましい。画像表示機能付きミラーは、ルームミラーとしての使用のため、フレーム、ハウジング、車両本体に取り付けるための支持アーム等を有していてもよい。あるいは、車両用画像表示機能付きミラーはルームミラーへの組み込み用に成形されたものであってもよい。上記の形状の車両用画像表示機能付きミラーにおいては、通常使用時に上下左右となる方向が特定できる。
　画像表示機能付きミラーを湾曲させて、凸曲面を前面側とすることにより、広角的に後方視野等を視認できるワイドミラーとすることも可能である。このような湾曲した前面は湾曲したハーフミラーを用いて作製することができる。
　湾曲は、上下方向、左右方向、または上下方向および左右方向にあればよい。また、湾曲は、曲率半径が５００～３０００ｍｍであればよい。１０００～２５００ｍｍであることがより好ましい。曲率半径は、断面で湾曲部分の外接円を仮定した場合の、この外接円の半径である。
　以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下の実施例に限定されるものではない。
＜コレステリック液晶層および位相差層（コレステリック液晶フィルム）の作製＞
（１）位相差層用として塗布液１を、また、コレステリック液晶層形成用として塗布液２～６を下記表２に示す組成で調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
化合物２は特開２００５－９９２４８号公報に記載の方法で製造した。
　仮支持体（２８０ｍｍ×８５ｍｍ）として東洋紡株式会社製ＰＥＴフィルム（コスモシャインＡ４１００、厚み：１００μｍ）を使用し、仮支持体にラビング処理（レーヨン布、圧力：０．１ｋｇｆ（０．９８Ｎ）、回転数：１０００ｒｐｍ、搬送速度：１０ｍ／ｍｉｎ、回数：１往復）を施した。ワイヤーバーを用いて、ラビング処理した仮支持体の表面に塗布液２～６をそれぞれ塗布後、乾燥させて３０℃または７０℃のホットプレート上に置いた。ホットプレート上の仮支持体に、フュージョンＵＶシステムズ株式会社製無電極ランプ「Ｄバルブ」（６０ｍＷ／ｃｍ2）を用いて、６秒間ＵＶを照射し、コレステリック液晶相を固定して、膜厚２．４～３．５μｍのコレステリック液晶層を得た。得られた各コレステリック液晶層の正反射５°の角度における選択反射の中心波長、反射率、波長４７５ｎｍ、４８０ｎｍ、４８５ｎｍ、４９０ｎｍ、４９５ｎｍ、５００ｎｍにおけるそれぞれの反射率（Ｘ475、Ｘ480、Ｘ485、Ｘ490、Ｘ495、Ｘ500）を日本分光株式会社製分光光度計Ｖ－６７０を用いて測定した。得られた各値に、各波長での重価係数を乗じた値の和（０．６１５Ｘ475＋０．７６３Ｘ480＋０．９００Ｘ485＋１．０７１Ｘ490＋１．３３５Ｘ495＋１．６７１Ｘ500）を計算し、１００（３８０～７８０nmの重価係数の和）で割った値を求めた。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表３の液晶層５～７を比較すると、同じ塗布液を用いて作製した液晶層であって反射中心波長が同じものでも、膜厚が薄いほど加重平均反射率は高く、液晶層形成の際の硬化温度が高いほど加重平均反射率は低いことがわかる。
（実施例１）
　（１）仮支持体（２８０ｍｍ×８５ｍｍ）として、東洋紡株式会社製ＰＥＴフィルム（コスモシャインＡ４１００、厚み：１００μｍ）を使用し、仮支持体にラビング処理（レーヨン布、圧力：０．１ｋｇｆ（０．９８Ｎ）、回転数：１０００ｒｐｍ、搬送速度：１０ｍ／ｍｉｎ、回数：１往復）を施した。
　（２）ワイヤーバーを用いて、ラビング処理した仮支持体の表面に塗布液１を塗布後、乾燥させて３０℃のホットプレート上に置いた。ホットプレート上の仮支持体に、フュージョンＵＶシステムズ株式会社製無電極ランプ「Ｄバルブ」（６０ｍＷ／ｃｍ2）を用いて、６秒間ＵＶを照射し、液晶相を固定して、膜厚０．６５μｍの位相差層を得た。得られた位相差層の一部を切りだし、パナック株式会社製の粘着シート（ＰＤＳ－１）を使ってアクリル板（厚み：０．３ｍｍ）に貼りあわせた後、仮支持体を剥離し、Ａｘｏｍｅｔｒｉｘ社製のＡｘｏＳｃａｎを用いてＲｅを測定し、４７５ｎｍと５００ｎｍの測定波長におけるＲｅがそれぞれ１１９ｎｍ、１１５ｎｍであることを確認した。
　得られた位相差層の表面に上記の液晶層１、液晶層２、液晶層３をこの順に積層して、位相差層と３層のコレステリック液晶層の積層体Ａを得た。積層体Ａの反射スペクトルを正反射５°の角度にて分光光度計（日本分光株式会社製、Ｖ－６７０）で測定したところ、６３０ｎｍ、５４０ｎｍ、４５０ｎｍに選択反射（反射率４７％）の中心波長を有する反射スペクトルが得られた。
　（３）積層体Ａのコレステリック液晶層表面に東亞合成株式会社製の接着剤ＬＣＲ０６３１をワイヤーバーで塗布した後、ラミネーターを使って、合わせガラス表面に貼り合わせた。この時、ワイヤーバーの番手と、ラミネーターのニップロール圧を調整し、接着層の厚さを２μｍに調整した。その後、積層体Ａを５０℃のホットプレート上に置いた。ホットプレート上の積層体Ａに、フュージョンＵＶシステムズ株式会社製無電極ランプ「Ｄバルブ」（６０ｍＷ／ｃｍ2）を用いて、３０秒間ＵＶを照射して積層体Ａと合わせガラスを接着させたのち、積層体ＡからＰＥＴフィルムを剥離し、ハーフミラーＡを得た。
（実施例２）
　位相差層の膜厚を０．８２μｍに変更した以外は実施例１と同様の手順で位相差層を形成した。得られた位相差層の一部を切りだし、粘着シートＰＤＳ－１を使ってアクリル板に貼りあわせた後、仮支持体を剥離し、Ａｘｏｍｅｔｒｉｘ社製のＡｘｏＳｃａｎを用いて４７５ｎｍと５００ｎｍの波長でＲｅがそれぞれ１３０ｎｍ、１２７ｎｍであることを確認した。次いで、実施例１と同様にして、ハーフミラーＢを得た。
（実施例３）
　位相差層の膜厚を０．６０μｍに変更した以外は実施例１と同様の手順で位相差層を形成した。得られた位相差層の一部を切りだし、粘着シートＰＤＳ－１を使ってアクリル板に貼りあわせた後、仮支持体を剥離し、Ａｘｏｍｅｔｒｉｘ社製のＡｘｏＳｃａｎを用いて４７５ｎｍと５００ｎｍの波長でＲｅがそれぞれ１１０ｎｍ、１０７ｎｍであることを確認した。次いで、実施例１と同様にして、ハーフミラーＣを得た。
（実施例４）
　コレステリック液晶層を、液晶層２、液晶層１、液晶層３の順番に積層した以外は、実施例１と同様にして、ハーフミラーＤを得た。
（実施例５）
　液晶層３を液晶層４に置き換えた以外は実施例１と同様にして、ハーフミラーＥを得た。
（実施例６）
　液晶層３を液晶層７に置き換えた以外は実施例１と同様にして、ハーフミラーＦを得た。
（実施例７）
　液晶層３を液晶層５に置き換えた以外は実施例１と同様にして、ハーフミラーＧを得た。
（比較例１）
　位相差層の膜厚を０．８５μｍに変更した以外は実施例１と同様の手順で位相差層を形成した。得られた位相差層の一部を切りだし、粘着シートＰＤＳ－１を使ってアクリル板に貼りあわせた後、仮支持体を剥離し、Ａｘｏｍｅｔｒｉｘ社製のＡｘｏＳｃａｎを用いて４７５ｎｍと５００ｎｍの波長でＲｅがそれぞれ１４５ｎｍ、１４３ｎｍであることを確認した。次いで、実施例１と同様にして、ハーフミラーＨを得た。
（比較例２）
　位相差層の膜厚を０．５５μｍに変更した以外は実施例１と同様の手順で位相差層を形成した。得られた位相差層の一部を切りだし、粘着シートＰＤＳ－１を使ってアクリル板に貼りあわせた後、仮支持体を剥離し、Ａｘｏｍｅｔｒｉｘ社製のＡｘｏＳｃａｎを用いて４７５ｎｍと５００ｎｍの波長でＲｅがそれぞれ１００ｎｍ、９７ｎｍであることを確認した。次いで、実施例１と同様にして、ハーフミラーＩを得た。
（比較例３）
　コレステリック液晶層を積層する順番を液晶層１、液晶層３、液晶層２に変えた以外は、実施例１と同様にして、ハーフミラーＪを得た。
（比較例４）
　コレステリック液晶層を積層する順番を液晶層３、液晶層２、液晶層１に変えた以外は、実施例１と同様にして、ハーフミラーＫを得た。
（加重平均反射率）
　得られた各ハーフミラーの波長４７５ｎｍ、４８０ｎｍ、４８５ｎｍ、４９０ｎｍ、４９５ｎｍ、５００ｎｍにおけるそれぞれの反射率（Ｘ475、Ｘ480、Ｘ485、Ｘ490、Ｘ495、Ｘ500）を日本分光株式会社製分光光度計Ｖ－６７０を用いて測定した。得られた各値に、各波長での重価係数を乗じた値の和（０．６１５Ｘ475＋０．７６３Ｘ480＋０．９００Ｘ485＋１．０７１Ｘ490＋１．３３５Ｘ495＋１．６７１Ｘ500）を計算し、３８０～７８０nmの重価係数の和でわった値を求めた。結果を表４に示す。
（画像表示機能付きミラー）
　画像表示装置（ｉＰａｄ（登録商標）　Ｒｅｔｉｎａ）の画像表示部表面に、ガラス板、円偏光反射層、位相差層、画像表示装置がこの順になるように、上記で作製したハーフミラーを接着し画像表示機能付きミラーを作製した。このとき、位相差層の遅相軸が、画像表示装置の透過軸（画像表示装置の発光の偏光方向）に対して４５度傾けた角度になるように配置した。
（画像の色味測定方法）
　図１に記載の光学系（輝度計：株式会社トプコン製ＢＭ-５Ａを暗室内で組んだ。ｉＰａｄの電源を入れて白画像を表示させた状態で、画像を法線方向（正面）から見た時の３刺激値XYZと４５°斜視時の３刺激値XYZを輝度計で測定し、測定値をｘｙ色度図上にマッピングした。正面における点と４５°斜視時の点との距離（色度差）が小さいほど色味変化が少ないとして評価した。結果を表４に示す。表４から分かるように、実施例１～７、特に実施例１～６で、距離（色度差）が小さい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005

Claims (10)

  1. 位相差層、円偏光反射層、および前面板をこの順に含み、
    前記位相差層の測定波長５００ｍでの正面位相差が１０７～１２７ｎｍであり、かつ前記位相差層の測定波長４７５ｍでの正面位相差が１１０～１３０ｎｍであり、
    前記円偏光反射層が、３層のコレステリック液晶層を含み、
    前記３層のコレステリック液晶層が、互いに異なる選択反射の中心波長λ１、λ２、λ３をそれぞれ有し、
    前記中心波長λ１、λ２、λ３が、３８０ｎｍ＜λ１＜５００ｎｍ、および５２０ｎｍ＜λ２＜λ３＜７８０ｎｍを満たし、
    前記中心波長λ１を有する前記コレステリック液晶層が、最も前記前面板側にあるハーフミラー。
  2. 前記中心波長λ１が、３８０ｎｍ＜λ１＜４６５ｎｍを満たす請求項１に記載のハーフミラー。
  3. 波長４７５ｎｍ、４８０ｎｍ、４８５ｎｍ、４９０ｎｍ、４９５ｎｍ、５００ｎｍの各波長における反射率をそれぞれ、Ｘ475、Ｘ480、Ｘ485、Ｘ490、Ｘ495、Ｘ500、としたときに、
    （０．６１５Ｘ475＋０．７６３Ｘ480＋０．９００Ｘ485＋１．０７１Ｘ490＋１．３３５Ｘ495＋１．６７１Ｘ500）/１００の値が１．５％以下である請求項１または２に記載のハーフミラー。
  4. 前記中心波長λ１、λ２、λ３における反射率が３５％以上である、請求項１～３のいずれか１項に記載のハーフミラー。
  5. 前記円偏光反射層と前記位相差層が直接接している請求項１～４のいずれか１項に記載のハーフミラー。
  6. 前記３層のコレステリック液晶層がいずれも隣接するコレステリック液晶層と互いに直接接している請求項１～５のいずれか一項に記載のハーフミラー。
  7. 前記前面板はガラス板または正面位相差が１０ｎｍ未満であるプラスチックフィルムであり、前記円偏光反射層と前記前面板とが接着層を介して接着されている請求項１～６のいずれか一項に記載のハーフミラー。
  8. 前記円偏光反射層が、赤外光領域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層を含む請求項１～７のいずれか一項に記載のハーフミラー。
  9. 請求項１～８のいずれか一項に記載のハーフミラーおよび画像表示装置を含み、
    前記画像表示装置、前記位相差層、前記円偏光反射層、および前記前面板をこの順に含む画像表示機能付きミラー。
  10. 前記画像表示装置と前記位相差層とが接着層を介して接着されている請求項９に記載の画像表示機能付きミラー。
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