WO2017061332A1 - 発光素子 - Google Patents

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WO2017061332A1
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敏明 佐々田
誠 安立
喜彦 秋野
孝和 斎藤
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住友化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a light emitting element.
  • a light emitting element such as an organic electroluminescence element (organic EL element) can be suitably used for a display and illumination due to characteristics such as high light emission efficiency and low voltage driving, and has attracted attention in recent years.
  • This light-emitting element includes organic layers such as a light-emitting layer and a charge transport layer.
  • Patent Document 1 discloses only a crosslinked body of a first organic layer containing a phosphorescent compound (B), (G) or (R) represented by the following formula and a crosslinking material XL represented by the following formula.
  • B phosphorescent compound
  • G phosphorescent compound
  • R crosslinking material
  • an object of the present invention is to provide a light-emitting element with excellent luminance life.
  • the present invention provides the following [1] to [14].
  • the phosphorescent compound contained in the first organic layer and the phosphorescent compound contained in the second organic layer contain the same phosphorescent compound represented by the formula (1), and the crosslinking
  • the light emitting element whose material is a compound represented by Formula (3).
  • M represents a ruthenium atom, a rhodium atom, a palladium atom, an iridium atom or a platinum atom.
  • n 1 represents an integer of 1 or more
  • n 2 represents an integer of 0 or more
  • n 1 + n 2 is 2 or 3.
  • M is a ruthenium atom, rhodium atom or iridium atom
  • n 1 + n 2 is 3
  • M is a palladium atom or platinum atom
  • n 1 + n 2 is 2.
  • E 1 and E 2 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom. However, at least one of E 1 and E 2 is a carbon atom.
  • Ring L 1 represents an aromatic heterocycle, and this aromatic heterocycle may have a substituent.
  • substituents When a plurality of such substituents are present, they may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which each is bonded.
  • rings L 1 When a plurality of rings L 1 are present, they may be the same or different.
  • the ring L 2 represents an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring, and these rings may have a substituent.
  • substituents When a plurality of such substituents are present, they may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which each is bonded.
  • rings L 2 When a plurality of rings L 2 are present, they may be the same or different.
  • a 1 -G 1 -A 2 represents an anionic bidentate ligand.
  • a 1 and A 2 each independently represents a carbon atom, an oxygen atom or a nitrogen atom, and these atoms may be atoms constituting a ring.
  • G 1 represents a single bond or an atomic group constituting a bidentate ligand together with A 1 and A 2 .
  • a 1 -G 1 -A 2 When a plurality of A 1 -G 1 -A 2 are present, they may be the same or different.
  • R 2 represents an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a substituted amino group, and these groups optionally have a substituent.
  • R 2 represents an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a substituted amino group, and these groups optionally have a substituent.
  • m B1 , m B2 and m B3 each independently represent an integer of 0 or more.
  • a plurality of m B1 may be the same or different. When a plurality of m B3 are present, they may be the same or different.
  • Ar 7 represents an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, or a group in which at least one aromatic hydrocarbon ring and at least one heterocyclic ring are directly bonded, and these groups have a substituent. It may be. When a plurality of Ar 7 are present, they may be the same or different.
  • L B1 represents an alkylene group, a cycloalkylene group, an arylene group, a divalent heterocyclic group, a group represented by —N (R ′ ′′) —, an oxygen atom or a sulfur atom, and these groups are substituent groups. You may have.
  • R ′ ′′ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • a plurality of L B1 When a plurality of L B1 are present, they may be the same or different.
  • X ′′ represents a bridging group, a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of X ′′ may be the same or different. However, at least one of a plurality of X ′′ is a crosslinking group.
  • cross-linking group is at least one cross-linking group selected from the cross-linking group A group.
  • Crosslinking group A group [Wherein, R XL represents a methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom, and n XL represents an integer of 0 to 5. When a plurality of R XL are present, they may be the same or different, and when a plurality of n XL are present, they may be the same or different.
  • * 1 represents a binding position.
  • the crosslinkable group represented by at least one X ′′ in the compound represented by the formula (3) is excellent. It is preferably at least one crosslinking group selected from the group consisting of crosslinking groups represented by (XL-1) to (XL-9) and (XL-11) to (XL-16).
  • E 11A , E 12A , E 13A , E 21A , E 22A , E 23A and E 24A each independently represent a nitrogen atom or a carbon atom.
  • E 11A , E 12A , E 13A , E 21A , E 22A , E 23A and E 24A they may be the same or different.
  • E 11A is a nitrogen atom
  • R 11A may or may not be present.
  • E 12A is a nitrogen atom
  • E 13A is a nitrogen atom
  • R 13A may or may not be present.
  • E 21A is a nitrogen atom, R 21A does not exist.
  • R 22A When E 22A is a nitrogen atom, R 22A does not exist.
  • E 23A When E 23A is a nitrogen atom, R 23A does not exist.
  • E 24A When E 24A is a nitrogen atom, R 24A does not exist.
  • R 11A , R 12A , R 13A , R 21A , R 22A , R 23A and R 24A are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, represented by the formula (2). Represents an aryloxy group or a halogen atom, and these groups optionally have a substituent.
  • R 11A , R 12A , R 13A , R 21A , R 22A , R 23A and R 24A they may be the same or different.
  • R 11A and R 12A , R 12A and R 13A , R 11A and R 21A , R 21A and R 22A , R 22A and R 23A , and R 23A and R 24A are bonded to each other together with the atoms to which they are bonded.
  • a ring may be formed.
  • at least one of R 11A , R 12A , R 13A , R 21A , R 22A , R 23A and R 24A is a group represented by the formula (2).
  • Ring L 1A represents a triazole ring or a diazole ring composed of a nitrogen atom, E 1 , E 11A , E 12A and E 13A .
  • Ring L 2A represents a benzene ring, a pyridine ring or a pyrimidine ring composed of two carbon atoms, E 21A , E 22A , E 23A and E 24A .
  • the phosphorescent compound represented by the formula (1-A) is a phosphorescent compound represented by the formula (1-A1), a phosphorescent compound represented by the formula (1-A2), the formula (1)
  • M, n 1 , n 2 , R 11A , R 12A , R 13A , R 21A , R 22A , R 23A , R 24A and A 1 -G 1 -A 2 represent the same meaning as described above.
  • E 11B is a nitrogen atom
  • R 11B does not exist.
  • E 12B is a nitrogen atom
  • R 12B does not exist.
  • E 13B is a nitrogen atom
  • R 13B does not exist.
  • E 14B is a nitrogen atom
  • E 21B is a nitrogen atom
  • E 22B is a nitrogen atom
  • E 23B is a nitrogen atom
  • R 23B does not exist.
  • E 24B is a nitrogen atom, R 24B does not exist.
  • R 11B , R 12B , R 13B , R 14B , R 21B , R 22B , R 23B and R 24B each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, the above formula (2 ), An aryloxy group or a halogen atom, and these groups optionally have a substituent.
  • R 11B , R 12B , R 13B , R 14B , R 21B , R 22B , R 23B and R 24B they may be the same or different.
  • R 11B and R 12B , R 12B and R 13B , R 13B and R 14B , R 11B and R 21B , R 21B and R 22B , R 22B and R 23B , and R 23B and R 24B are bonded to each other, You may form the ring with the atom to which each couple
  • at least one of R 11B , R 12B , R 13B , R 14B , R 21B , R 22B , R 23B and R 24B is a group represented by the formula (2).
  • Ring L 1B represents a pyridine ring or a pyrimidine ring composed of a nitrogen atom, a carbon atom, E 11B , E 12B , E 13B and E 14B .
  • Ring L 2B represents a benzene ring, a pyridine ring or a pyrimidine ring composed of two carbon atoms, E 21B , E 22B , E 23B and E 24B .
  • the phosphorescent compound represented by the formula (1-B) is a phosphorescent compound represented by the formula (1-B1), a phosphorescent compound represented by the formula (1-B2), the formula (1) The phosphorescent compound represented by -B3), the phosphorescent compound represented by formula (1-B4), or the phosphorescent compound represented by formula (1-B5).
  • Light emitting element n 1 , n 2 , A 1 -G 1 -A 2 , R 11B , R 12B , R 13B , R 14B , R 21B , R 22B , R 23B and R 24B have the same meaning as described above.
  • n 11 and n 12 each independently represents an integer of 1 or more, and n 11 + n 12 is 2 or 3.
  • M is a ruthenium atom, rhodium atom or iridium atom
  • n 11 + n 12 is 3
  • M is a palladium atom or platinum atom
  • n 11 + n 12 is 2.
  • R 15B , R 16B , R 17B and R 18B are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, a group represented by the above formula (2), an aryloxy group or a halogen atom Represents an atom, and these groups optionally have a substituent.
  • R 15B , R 16B , R 17B and R 18B When there are a plurality of R 15B , R 16B , R 17B and R 18B , they may be the same or different.
  • R 13B and R 15B , R 15B and R 16B , R 16B and R 17B , R 17B and R 18B , and R 18B and R 21B are bonded to each other to form a ring together with the atoms to which they are bonded. Also good.
  • at least one of R 11B , R 12B , R 13B , R 14B , R 21B , R 22B , R 23B and R 24B is a group represented by the formula (2).
  • the group represented by the formula (2) is a group represented by the formula (DA), a group represented by the formula (DB), or a group represented by the formula (DC).
  • DA formula
  • DB group represented by the formula
  • DC formula
  • m DA1 , m DA2 and m DA3 each independently represent an integer of 0 or more.
  • GDA represents a nitrogen atom, an aromatic hydrocarbon group, or a heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • Ar DA1 , Ar DA2 and Ar DA3 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • T DA represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • the plurality of TDAs may be the same or different.
  • m DA1 , m DA2 , m DA3 , m DA4 , m DA5 , m DA6 and m DA7 each independently represent an integer of 0 or more.
  • GDA represents a nitrogen atom, an aromatic hydrocarbon group, or a heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of GDAs may be the same or different.
  • Ar DA1 , Ar DA2 , Ar DA3 , Ar DA4 , Ar DA5 , Ar DA6 and Ar DA7 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. Good.
  • Ar DA1 , Ar DA2 , Ar DA3 , Ar DA4 , Ar DA5 , Ar DA6 and Ar DA7 they may be the same or different.
  • T DA represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • the plurality of TDAs may be the same or different. ] [Where: m DA1 represents an integer of 0 or more.
  • Ar DA1 represents an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent. When there are a plurality of Ar DA1 s , they may be the same or different.
  • T DA represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • the group represented by the formula (DA) is a group represented by the formula (D-A1), a group represented by the formula (DA2), a group represented by the formula (DA3), or The light-emitting element according to [9], which is a group represented by the formula (D-A4).
  • R p1 , R p2 , R p3 and R p4 each independently represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group or a halogen atom.
  • R p1 , R p2 and R p4 may be the same or different.
  • np1 represents an integer of 0 to 5
  • np2 represents an integer of 0 to 3
  • np3 represents 0 or 1
  • np4 represents an integer of 0 to 4.
  • a plurality of np1 may be the same or different.
  • the group represented by the formula (DB) is a group represented by the formula (D-B1), a group represented by the formula (D-B2), or a group represented by the formula (D-B3).
  • R p1 , R p2 and R p3 each independently represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group or a halogen atom. When there are a plurality of R p1 and R p2 , they may be the same or different.
  • np1 represents an integer of 0 to 5
  • np2 represents an integer of 0 to 3
  • np3 represents 0 or 1.
  • the group represented by the formula (DC) is a group represented by the formula (D-C1), a group represented by the formula (D-C2), a group represented by the formula (D-C3), or The light-emitting element according to [9], which is a group represented by the formula (D-C4).
  • R p4 , R p5 and R p6 each independently represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group or a halogen atom.
  • R p4 represents an integer of 0 to 4
  • np5 represents an integer of 0 to 5
  • np6 represents an integer of 0 to 5.
  • H-1 a compound represented by the formula (H-1).
  • Ar H1 and Ar H2 each independently represent an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • n H1 and n H2 each independently represent 0 or 1.
  • n H1 When a plurality of n H1 are present, they may be the same or different. A plurality of n H2 may be the same or different. n H3 represents an integer of 0 or more. L H1 represents an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a group represented by — [C (R H11 ) 2 ] n H11 —, and these groups optionally have a substituent. When a plurality of L H1 are present, they may be the same or different. n H11 represents an integer of 1 to 10.
  • R H11 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of R H11 may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which each is bonded.
  • L H2 represents a group represented by —N (—L H21 —R H21 ) —. When a plurality of L H2 are present, they may be the same or different.
  • L H21 represents a single bond, an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • R H21 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • the first organic layer is a layer further containing a polymer compound containing a structural unit represented by the formula (Y).
  • Ar Y1 represents an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded, and these This group may have a substituent.
  • m B2 in the compound represented by the formula (3) is 1 or 2.
  • Me represents a methyl group
  • Et represents an ethyl group
  • Bu represents a butyl group
  • i-Pr represents an isopropyl group
  • t-Bu represents a tert-butyl group.
  • the hydrogen atom may be a deuterium atom or a light hydrogen atom.
  • the solid line representing the bond with the central metal means a covalent bond or a coordinate bond.
  • the “polymer compound” means a polymer having a molecular weight distribution and having a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 1 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 8 .
  • the polymer compound may be any of a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer, or other embodiments.
  • the terminal group of the polymer compound is preferably a stable group because if the polymerization active group remains as it is, there is a possibility that the light emission characteristics or the luminance life may be lowered when the polymer compound is used for the production of a light emitting device. It is.
  • the terminal group is preferably a group conjugated to the main chain, and examples thereof include a group bonded to an aryl group or a monovalent heterocyclic group via a carbon-carbon bond.
  • Low molecular weight compound means a compound having no molecular weight distribution and a molecular weight of 1 ⁇ 10 4 or less.
  • “Structural unit” means one or more units present in a polymer compound.
  • the “alkyl group” may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the straight chain alkyl group is usually 1 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched alkyl group is usually 3 to 50, preferably 3 to 30, more preferably 4 to 20, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the alkyl group may have a substituent, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, 2-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, isoamyl group, 2-ethylbutyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, 3-propylheptyl, decyl, 3,7-dimethyloctyl, 2-ethyloctyl, 2-hexyldecyl, dodecyl And a group in which a hydrogen atom in these groups is substituted with a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, a fluorine atom, etc., for example, a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group,
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkyl group” is usually 3 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the cycloalkyl group may have a substituent, and examples thereof include a cyclohexyl group, a cyclohexylmethyl group, and a cyclohexylethyl group.
  • Aryl group means an atomic group remaining after removing one hydrogen atom directly bonded to a carbon atom constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
  • the number of carbon atoms of the aryl group is usually 6 to 60, preferably 6 to 20, more preferably 6 to 10, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the “alkoxy group” may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the straight-chain alkoxy group is usually 1 to 40, preferably 4 to 10, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched alkoxy group is usually 3 to 40, preferably 4 to 10, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the alkoxy group may have a substituent, for example, methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butyloxy group, isobutyloxy group, tert-butyloxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, Heptyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, 3,7-dimethyloctyloxy group, lauryloxy group, and the hydrogen atom in these groups is a cycloalkyl group, an alkoxy group, And a group substituted with a cycloalkoxy group, an aryl group, a fluorine atom, or the like.
  • a substituent for example, methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butyloxy group, isobutyloxy group, tert-buty
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkoxy group” is usually 3 to 40, preferably 4 to 10, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the cycloalkoxy group may have a substituent, and examples thereof include a cyclohexyloxy group.
  • the number of carbon atoms of the “aryloxy group” is usually 6 to 60, preferably 6 to 48, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the aryloxy group may have a substituent, for example, a phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 1-anthracenyloxy group, 9-anthracenyloxy group, 1- Examples include a pyrenyloxy group and a group in which a hydrogen atom in these groups is substituted with an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, a fluorine atom, or the like.
  • the “p-valent heterocyclic group” (p represents an integer of 1 or more) is p of hydrogen atoms directly bonded to a carbon atom or a hetero atom constituting a ring from a heterocyclic compound. This means the remaining atomic group excluding the hydrogen atom. Among the p-valent heterocyclic groups, it is the remaining atomic group obtained by removing p hydrogen atoms from the hydrogen atoms directly bonded to the carbon atoms or heteroatoms constituting the ring from the aromatic heterocyclic compound. A “p-valent aromatic heterocyclic group” is preferable.
  • Aromatic heterocyclic compounds '' are oxadiazole, thiadiazole, thiazole, oxazole, thiophene, pyrrole, phosphole, furan, pyridine, pyrazine, pyrimidine, triazine, pyridazine, quinoline, isoquinoline, carbazole, dibenzophosphole, etc.
  • a compound in which the ring itself exhibits aromaticity, and a heterocyclic ring such as phenoxazine, phenothiazine, dibenzoborol, dibenzosilol, benzopyran itself does not exhibit aromaticity, but the aromatic ring is condensed to the heterocyclic ring Means a compound.
  • the number of carbon atoms of the monovalent heterocyclic group is usually 2 to 60, preferably 4 to 20, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the monovalent heterocyclic group may have a substituent, for example, thienyl group, pyrrolyl group, furyl group, pyridinyl group, piperidinyl group, quinolinyl group, isoquinolinyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, and these And a group in which the hydrogen atom in the group is substituted with an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, or the like.
  • Halogen atom means a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • the “amino group” may have a substituent, and a substituted amino group is preferable.
  • a substituent which an amino group has an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group is preferable.
  • the substituted amino group include a dialkylamino group, a dicycloalkylamino group, and a diarylamino group.
  • the amino group include dimethylamino group, diethylamino group, diphenylamino group, bis (4-methylphenyl) amino group, bis (4-tert-butylphenyl) amino group, bis (3,5-di-tert- Butylphenyl) amino group.
  • the “alkenyl group” may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the straight-chain alkenyl group is usually 2-30, preferably 3-20, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched alkenyl group is usually 3 to 30, preferably 4 to 20, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkenyl group” is usually 3 to 30, preferably 4 to 20, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the alkenyl group and the cycloalkenyl group may have a substituent, for example, a vinyl group, a 1-propenyl group, a 2-propenyl group, a 2-butenyl group, a 3-butenyl group, a 3-pentenyl group, a 4-pentenyl group, Examples include a pentenyl group, a 1-hexenyl group, a 5-hexenyl group, a 7-octenyl group, and groups in which these groups have a substituent.
  • the “alkynyl group” may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the alkynyl group is usually 2 to 20, preferably 3 to 20, not including the carbon atom of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched alkynyl group is usually from 4 to 30, and preferably from 4 to 20, not including the carbon atom of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkynyl group” is usually 4 to 30, preferably 4 to 20, not including the carbon atom of the substituent.
  • the alkynyl group and the cycloalkynyl group may have a substituent, for example, an ethynyl group, a 1-propynyl group, a 2-propynyl group, a 2-butynyl group, a 3-butynyl group, a 3-pentynyl group, 4- Examples include a pentynyl group, 1-hexynyl group, 5-hexynyl group, and groups in which these groups have a substituent.
  • the “arylene group” means an atomic group remaining after removing two hydrogen atoms directly bonded to a carbon atom constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
  • the number of carbon atoms of the arylene group is usually 6 to 60, preferably 6 to 30, and more preferably 6 to 18, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the arylene group may have a substituent, for example, phenylene group, naphthalenediyl group, anthracenediyl group, phenanthrene diyl group, dihydrophenanthenediyl group, naphthacene diyl group, fluorenediyl group, pyrenediyl group, perylene diyl group, Examples include chrysenediyl groups and groups in which these groups have substituents, and groups represented by formulas (A-1) to (A-20) are preferable.
  • the arylene group includes a group in which a plurality of these groups are bonded.
  • R and R a each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group.
  • a plurality of R and R a may be the same or different, and R a may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • the number of carbon atoms of the divalent heterocyclic group is usually 2 to 60, preferably 3 to 20, and more preferably 4 to 15 excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the divalent heterocyclic group may have a substituent, for example, pyridine, diazabenzene, triazine, azanaphthalene, diazanaphthalene, carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, dibenzosilol, phenoxazine, phenothiazine, acridine, Divalent acridine, furan, thiophene, azole, diazole, and triazole include divalent groups obtained by removing two hydrogen atoms from hydrogen atoms directly bonded to carbon atoms or heteroatoms constituting the ring, and preferably Is a group represented by formula (AA-1) to formula (AA-34).
  • the divalent heterocyclic group includes a group in which a plurality of these groups
  • crosslinking group is a group capable of forming a new bond by being subjected to heating, ultraviolet irradiation, near ultraviolet irradiation, visible light irradiation, infrared irradiation, radical reaction, etc.
  • “Substituent” means a halogen atom, cyano group, alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, monovalent heterocyclic group, alkoxy group, cycloalkoxy group, aryloxy group, amino group, substituted amino group, alkenyl group. Represents a cycloalkenyl group, an alkynyl group or a cycloalkynyl group.
  • the substituent may be a crosslinking group.
  • the light-emitting element of the present invention is provided between the anode, the cathode, the anode and the cathode, and is provided between the first organic layer containing the phosphorescent compound, the anode and the cathode, and is crosslinked.
  • a cross-linked material and a second organic layer containing a phosphorescent compound, and the phosphorescent compound contained in the first organic layer and the phosphorescent compound contained in the second organic layer A light-emitting element containing the same phosphorescent compound represented by formula (1) and wherein the cross-linking material is a compound represented by formula (3).
  • the phosphorescent compound contained in the first organic layer or the phosphorescent compound contained in the second organic layer contains a plurality of types of phosphorescent compounds, at least one of them is Any phosphorescent compound represented by the formula (1) may be used.
  • Examples of the method for forming the first organic layer and the second organic layer include a vacuum deposition method and a coating method such as a spin coating method and an ink jet printing method, and a coating method is preferable.
  • the first organic layer is formed by a coating method, it is preferable to use a first ink described later.
  • the crosslinking material contained in the second organic layer can be crosslinked by heating or light irradiation, and the crosslinking contained in the second organic layer by heating. It is preferred to crosslink the material.
  • the crosslinked material is contained in the second organic layer in a crosslinked state (crosslinked product of the crosslinked material)
  • the second organic layer is substantially insolubilized in the solvent. Therefore, the second organic layer can be suitably used for stacking light emitting elements.
  • the heating temperature for crosslinking is usually 25 ° C to 300 ° C, preferably 50 ° C to 250 ° C, more preferably 150 ° C to 200 ° C, and further preferably 170 ° C to 190 ° C. .
  • the heating time is usually 0.1 minute to 1000 minutes, preferably 1 minute to 500 minutes, more preferably 10 minutes to 100 minutes, and further preferably 50 minutes to 70 minutes.
  • the type of light used for light irradiation for crosslinking is, for example, ultraviolet light, near ultraviolet light, or visible light.
  • Examples of the method for analyzing the compound contained in the first organic layer or the second organic layer include chemical separation analysis methods such as extraction, infrared spectroscopy (IR), nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR), Examples include instrumental analysis methods such as mass spectrometry (MS), and analysis methods combining chemical separation analysis methods and instrumental analysis methods.
  • chemical separation analysis methods such as extraction, infrared spectroscopy (IR), nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR)
  • Examples include instrumental analysis methods such as mass spectrometry (MS), and analysis methods combining chemical separation analysis methods and instrumental analysis methods.
  • insoluble Component components that are substantially insoluble in the organic solvent
  • dissolved component components that dissolves in an organic solvent
  • insoluble components can be analyzed by infrared spectroscopy or nuclear magnetic resonance spectroscopy, and dissolved components can be analyzed by nuclear magnetic resonance spectroscopy or mass spectrometry.
  • Phosphorescent compound generally means a compound that exhibits phosphorescence at room temperature (25 ° C.), and is preferably a metal complex that emits light from a triplet excited state at room temperature. This metal complex that emits light from a triplet excited state has a central metal atom and a ligand.
  • Examples of the central metal atom include a metal atom having an atomic number of 40 or more and having a spin-orbit interaction in the complex and capable of causing an intersystem crossing between the singlet state and the triplet state.
  • Examples of the metal atom include a ruthenium atom, a rhodium atom, a palladium atom, an iridium atom, and a platinum atom, and since the light emitting efficiency of the light emitting device of the present invention is excellent, an iridium atom or a platinum atom is preferable.
  • the ligand examples include a neutral or anionic monodentate ligand that forms at least one of a coordination bond and a covalent bond with a central metal atom, or a neutral or Anionic multidentate ligands can be mentioned.
  • the bond between the central metal atom and the ligand include a metal-nitrogen bond, a metal-carbon bond, a metal-oxygen bond, a metal-phosphorus bond, a metal-sulfur bond, and a metal-halogen bond.
  • the multidentate ligand usually means a bidentate to hexadentate ligand.
  • Phosphorescent compounds are available from Aldrich, Luminescence Technology Corp. Available from the American Dye Source. Examples of other methods of acquisition include “Journal of the American Chemical Society, Vol. 107, 1431-1432 (1985)”, “Journal of the American Chemical Society, Vol. 2004-530254, JP-A-2008-179617, JP-A-2011-105701, JP-T-2007-504272, International Publication No. 2006/121811, and JP-A-2013-147450 It can be synthesized according to the method.
  • the phosphorescent compound represented by the formula (1) has a central metal M, a ligand whose number is defined by the subscript n 1 , and a coordination whose number is defined by the subscript n 2 . It consists of a child.
  • M is preferably an iridium atom or a platinum atom, more preferably an iridium atom, because the luminance lifetime of the light emitting device of the present invention is excellent.
  • n 2 is preferably 0.
  • E 1 and E 2 are preferably carbon atoms.
  • Ring L 1 is preferably a 5-membered or 6-membered aromatic heterocycle, and a 5-membered aromatic heterocycle having 2 or more and 4 or less nitrogen atoms as constituent atoms, or 1 or more and 4 or less More preferably, it is a 6-membered aromatic heterocycle having a nitrogen atom as a constituent atom, and it constitutes a 5-membered aromatic heterocycle having 2 or 3 nitrogen atoms as a constituent atom or one or two nitrogen atoms More preferably, it is a 6-membered aromatic heterocyclic ring as an atom, and these rings may have a substituent.
  • E 1 is preferably a carbon atom.
  • the ring L 1 includes, for example, a diazole ring, a triazole ring, a pyridine ring, a diazabenzene ring, a triazine ring, a quinoline ring, or an isoquinoline, including an embodiment in which a plurality of substituents that may be bonded to each other form a ring.
  • a diazole ring, a triazole ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a quinoline ring or an isoquinoline ring preferably a diazole ring, a triazole ring, a pyridine ring, a quinoline ring or an isoquinoline ring, and these rings have a substituent. You may have.
  • Ring L 2 is preferably a 5-membered or 6-membered aromatic hydrocarbon ring, or a 5-membered or 6-membered aromatic heterocycle, and a 6-membered aromatic hydrocarbon ring or a 6-membered aromatic heterocycle More preferably, it is a ring, more preferably a 6-membered aromatic hydrocarbon ring, and these rings may have a substituent.
  • E 2 is preferably a carbon atom.
  • Ring L 2 includes a benzene ring, a naphthalene ring, a fluorene ring, a phenanthrene ring, an indene ring, a pyridine ring, a diazabenzene ring, and an embodiment in which a plurality of substituents that can be bonded to each other form a ring.
  • Triazine ring, benzene ring, naphthalene ring, fluorene ring, pyridine ring or pyrimidine ring is preferable, benzene ring, pyridine ring or pyrimidine ring is more preferable, benzene ring is more preferable, and these rings have a substituent. It may be.
  • At least one of the rings L 1 and L 2 has a group represented by the formula (2) means that a carbon atom or nitrogen constituting at least one of the plural rings is present. It means that part or all of the hydrogen atoms directly bonded to the atom are substituted with the group represented by the formula (2).
  • the phosphorescent compound represented by the formula (1) when there are a plurality of rings L 1 and L 2 (that is, when n 1 is 2 or 3), a plurality of rings L 1 and L 2 are present.
  • At least one ring may have a group represented by the formula (2), but all of the plurality of rings L 1 , all of the plurality of rings L 2 , or a plurality of rings present It is preferable that all of L 1 and ring L 2 have a group represented by formula (2), and all of the plurality of rings L 1 or all of the plurality of rings L 2 are represented by formula (2). It is more preferable to have a group represented by:
  • Examples of the substituent that the ring L 1 and the ring L 2 may have include a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, An alkoxy group, a cycloalkoxy group or an aryloxy group is preferable, an alkyl group, a cycloalkyl group or an alkoxy group is more preferable, an alkyl group or a cycloalkyl group is further preferable, and these groups may further have a substituent. .
  • substituents that the ring L 1 may have they may be the same or different and may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • substituents that the ring L 2 may have they may be the same or different and may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • the substituent that the ring L 1 may have and the substituent that the ring L 2 may have may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • aryl group represented by R 2 a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, a phentenyl group, a dihydrofentrenyl group, a fluorenyl group or a pyrenyl group is preferable, and a phenyl group, a naphthyl group or a fluorenyl group is more preferable, Groups are more preferred, and these groups may have a substituent.
  • Examples of the monovalent heterocyclic group represented by R 2 include pyridyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, quinolinyl group, isoquinolinyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothienyl group, carbazolyl group, azacarbazolyl group, diazacarbazolyl group Group, phenoxazinyl group or phenothiazinyl group is preferable, pyridyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, carbazolyl group, azacarbazolyl group or diazacarbazolyl group is more preferable, pyridyl group, pyrimidinyl group or triazinyl group is more preferable, The group may have a substituent.
  • the substituent that the amino group has is preferably an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may further have a substituent.
  • Examples and preferred ranges of the aryl group in the substituent that the amino group has are the same as those of the aryl group represented by R 2 and preferred ranges.
  • Examples and preferred ranges of the monovalent heterocyclic group in the substituent of the amino group are the same as those of the monovalent heterocyclic group represented by R 2 and preferred ranges.
  • the substituents that the aryl group, monovalent heterocyclic group and substituted amino group represented by R 2 may have include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, and an alkoxy group.
  • a cycloalkoxy group, an aryloxy group or a substituted amino group is preferred, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a substituted amino group is more preferred, and an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group is further preferred.
  • these groups may further have a substituent.
  • the group represented by the formula (2) is preferably a group represented by the formula (DA), (DB) or (DC), more preferably, because the luminance lifetime of the light emitting device of the present invention is excellent. It is a group represented by the formula (DA) or (DC).
  • m DA1 , m DA2 , m DA3 , m DA4 , m DA5 , m DA6 and m DA7 are usually an integer of 10 or less, preferably an integer of 5 or less, more preferably an integer of 2 or less, Preferably 0 or 1.
  • m DA1 , m DA2 , m DA3 , m DA4 , m DA5 , m DA6 and m DA7 are preferably the same integer.
  • G DA is preferably a group represented by the formula (GDA-11) ⁇ formula (GDA-15), more preferably a group represented by the formula (GDA-11) ⁇ formula (GDA-14) And more preferably a group represented by the formula (GDA-11) or the formula (GDA-14).
  • R DA represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups may further have a substituent. When there are a plurality of RDA , they may be the same or different. ]
  • R DA is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group or a cycloalkoxy group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group, and these groups have a substituent. May be.
  • Ar DA1 , Ar DA2 , Ar DA3 , Ar DA4 , Ar DA5 , Ar DA6 and Ar DA7 are preferably a phenylene group, a fluorenediyl group or a carbazolediyl group, more preferably a formula (A-1) to a formula (A-3), Formula (A-8), Formula (A-9), Formula (AA-10), Formula (AA-11), Formula (AA-33), or Formula (AA-34) More preferably a group represented by the formula (ArDA-1) to the formula (ArDA-5), particularly preferably a group represented by the formula (ArDA-1) to the formula (ArDA-3). And particularly preferably a group represented by the formula (ArDA-1).
  • R DA represents the same meaning as described above.
  • R DB represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. When there are a plurality of RDBs , they may be the same or different. ]
  • R DB is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group or a monovalent heterocyclic group, still more preferably an aryl group, The group may have a substituent.
  • T DA is preferably a group represented by the formula (TDA-1) ⁇ formula (TDA-3), more preferably a group represented by the formula (TDA-1).
  • the group represented by the formula (DA) is preferably a group represented by the formula (D-A1) to the formula (D-A4), more preferably the formula (D-A1) or the formula (D-A3). Or a group represented by the formula (D-A4), more preferably a group represented by the formula (D-A1) or the formula (D-A3).
  • the group represented by the formula (DB) is preferably a group represented by the formula (D-B1) to the formula (D-B3), more preferably the formula (D-B1) or the formula (D-B3). And more preferably a group represented by the formula (D-B1).
  • the group represented by the formula (DC) is preferably a group represented by the formula (D-C1) to the formula (D-C4), more preferably the formula (D-C1) to the formula (D-C3). And more preferably a group represented by the formula (D-C1) or the formula (D-C2).
  • Np1 is preferably 0 or 1, more preferably 1.
  • np2 is preferably 0 or 1, more preferably 0.
  • np3 is preferably 0.
  • np4 is preferably an integer of 0 to 2.
  • np5 is preferably an integer of 1 to 3.
  • np6 is preferably an integer of 0 to 2.
  • R p1 , R p2 , R p3 , R p4 , R p5 and R p6 are preferably alkyl groups or cycloalkyl groups, more preferably methyl groups, ethyl groups, isopropyl groups, tert-butyl groups, hexyl groups, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, methoxy group, 2-ethylhexyloxy group, tert-octyl group or cyclohexyloxy group, more preferably methyl group, ethyl group, isopropyl group, tert-butyl group, hexyl group, 2 -Ethylhexyl group or tert-octyl group.
  • Examples of the group represented by the formula (D-A) include groups represented by the formula (DA-1) to the formula (DA-12).
  • R D represents a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, a hexyl group, a 2-ethylhexyl group, a tert-octyl group, a cyclohexyl group, a methoxy group, a 2-ethylhexyloxy group, or a cyclohexyloxy group. Represents a group. When two or more RD exists, they may be the same or different. ]
  • Examples of the group represented by the formula (D-B) include groups represented by the formula (DB-1) to the formula (DB-4).
  • R D represents the same meaning as described above.
  • Examples of the group represented by the formula (D-C) include groups represented by the formula (DC-1) to the formula (DC-13).
  • R D represents the same meaning as described above.
  • R D is preferably a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, a hexyl group, a 2-ethylhexyl group or a tert-octyl group.
  • the group represented by the formula (2) is preferably a monovalent optionally substituted aryl group or a substituent, since the luminance lifetime of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • a heterocyclic group more preferably a formula (D-A1), a formula (D-A3), a formula (D-A4), a formula (D-B1), a formula (D-B3) or a formula (D-C1 )
  • a group represented by formula (D-C4) and more preferably a group represented by formula (D-A1), formula (D-A3), formula (D-B1), or formula (D-C1) to formula ( D-C3), particularly preferably a group represented by formula (D-A1), formula (D-A3), formula (D-C1), or formula (D-C2). .
  • Anionic bidentate ligand examples of the anionic bidentate ligand represented by A 1 -G 1 -A 2 include a ligand represented by the following formula.
  • the anionic bidentate ligand represented by A 1 -G 1 -A 2 may be a ligand represented by the following formula. However, the anionic bidentate ligand represented by A 1 -G 1 -A 2 is different from the ligand whose number is defined by the subscript n 1 .
  • R L1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, or a halogen atom, and these groups optionally have a substituent.
  • a plurality of R L1 may be the same or different.
  • R L2 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or a halogen atom, and these groups optionally have a substituent.
  • the phosphorescent compound represented by the formula (1) is excellent in the luminance life of the light emitting device of the present invention, and therefore is represented by the phosphorescent compound represented by the formula (1-A) or the formula (1-B).
  • a phosphorescent compound is preferable.
  • ring L 1A is a triazole ring
  • a triazole ring in which E 11A and E 12A are nitrogen atoms, or a triazole ring in which E 11A and E 13A are nitrogen atoms is preferable, and E 11A and E 12A are nitrogen atoms.
  • a triazole ring is more preferred.
  • R 11A is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or a group represented by the formula (2), and these groups have a substituent. You may do it.
  • R 11A is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or a group represented by the formula (2), and is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group. More preferably, it is more preferably a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group, and particularly preferably a hydrogen atom, and these groups may have a substituent.
  • R 12A is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or a group represented by the formula (2), and these groups have a substituent. You may do it.
  • R 12A is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or a group represented by the formula (2), and is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group. More preferably, it is more preferably a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group, and particularly preferably a hydrogen atom, and these groups may have a substituent.
  • R 13A is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or a group represented by the formula (2), and these groups have a substituent. You may do it.
  • R 13A is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or a group represented by the formula (2), and is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group. More preferably, it is more preferably a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group, particularly preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and these groups optionally have a substituent.
  • R 11A or R 12A is preferably a group represented by the formula (2), and R 11A is a group represented by the formula (2). It is more preferable that
  • ring L 2A is a pyridine ring
  • a pyridine ring in which E 23A is a nitrogen atom is preferable
  • E 22A is a nitrogen atom
  • Ring L 2A is preferably a benzene ring.
  • R 21A , R 22A , R 23A and R 24A are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, a halogen atom or a group represented by the formula (2), , An alkyl group, a cycloalkyl group or a group represented by the formula (2) is more preferable, and a hydrogen atom or a group represented by the formula (2) is more preferable. You may have.
  • R 22A or R 23A is preferably a group represented by the formula (2)
  • R 22A is a group represented by the formula (2). It is more preferable that
  • the phosphorescent compound represented by the formula (1-A) has a further excellent luminance lifetime of the light emitting device of the present invention
  • the phosphorescent compound represented by formula (1-A3), the phosphorescent compound represented by formula (1-A4), or the phosphorescent compound represented by formula (1-A4) is preferred.
  • the phosphorescent compound represented by the formula (1) or the phosphorescent compound represented by the formula (1-A3) is more preferable.
  • R 11B , R 12B , R 13B and R 14B are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, a halogen atom or a group represented by the formula (2), ,
  • An alkyl group, a cycloalkyl group, or a group represented by formula (2) is more preferred, and a hydrogen atom or a group represented by formula (2) is more preferred, and these groups have substituents. You may have.
  • R 11B, R 12B or R 13B is a group represented by the formula (2)
  • R 12B or R 13B has the formula (2 It is more preferable that R 13B is a group represented by the formula (2).
  • ring L 2B is a pyridine ring
  • a pyridine ring in which E 23B is a nitrogen atom is preferable
  • E 22B is a nitrogen atom
  • Ring L 2B is preferably a benzene ring.
  • R 21B , R 22B , R 23B and R 24B are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, a halogen atom or a group represented by the formula (2).
  • An alkyl group, a cycloalkyl group, or a group represented by formula (2) is more preferred, and a hydrogen atom or a group represented by formula (2) is more preferred, and these groups have substituents. You may have.
  • R 22B or R 23B is preferably a group represented by the formula (2)
  • R 22B is a group represented by the formula (2). It is more preferable that
  • the phosphorescent compound represented by the formula (1-B) has a further excellent luminance lifetime of the light emitting device of the present invention
  • the phosphorescent compound represented by the formula (1-B1), the formula (1-B2) A phosphorescent compound represented by formula (1-B3), a phosphorescent compound represented by formula (1-B4), or a phosphorescence represented by formula (1-B5)
  • the phosphorescent compound is preferably a phosphorescent compound represented by the formula (1-B1), the phosphorescent compound represented by the formula (1-B2), or the phosphorescence represented by the formula (1-B3). More preferably, it is a luminescent compound.
  • Examples of the phosphorescent compound represented by the formula (1) include a phosphorescent compound represented by the following formula.
  • the first organic layer is a layer containing the phosphorescent compound represented by the formula (1) and another phosphorescent compound because the emission color of the light emitting element of the present invention can be adjusted. May be.
  • Examples of other phosphorescent compounds include phosphorescent compounds represented by the following formula.
  • the first organic layer includes at least one of one or more phosphorescent compounds and a hole-injecting property, a hole-transporting property, an electron-injecting property, and an electron-transporting property.
  • a layer containing a host material having one function is preferable.
  • the host material may be contained singly or in combination of two or more.
  • the content of the phosphorescent compound is such that the total of the phosphorescent compound and the host material is 100 parts by weight, Usually, it is 0.1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 45 parts by weight, more preferably 5 to 40 parts by weight, and still more preferably 10 to 35 parts by weight.
  • the first organic layer is a layer containing a phosphorescent compound and a host material
  • the lowest excited triplet state (T 1 ) of the host material is excellent in the luminance life of the light-emitting element of the present invention. It is preferable that the energy level is equal to or higher than T 1 of the phosphorescent compound contained in the first organic layer.
  • the light-emitting element of the present invention can be produced by a solution coating process, so that it exhibits solubility in a solvent capable of dissolving the phosphorescent compound contained in the first organic layer. It is preferable.
  • Host materials are classified into low molecular compounds and high molecular compounds.
  • Low molecular host The low molecular weight compound (hereinafter referred to as “low molecular weight host”) preferable as the host material will be described.
  • the low molecular host is preferably a compound represented by the formula (H-1).
  • Ar H1 and Ar H2 are phenyl group, fluorenyl group, spirobifluorenyl group, pyridyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, quinolinyl group, isoquinolinyl group, thienyl group, benzothienyl group, dibenzothienyl group, furyl group, benzofuryl Group, dibenzofuryl group, pyrrolyl group, indolyl group, azaindolyl group, carbazolyl group, azacarbazolyl group, diazacarbazolyl group, phenoxazinyl group or phenothiazinyl group, phenyl group, spirobifluorenyl group, A pyridyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, dibenzothienyl group, dibenzofuryl group, carbazolyl group or azacarbazolyl group is more prefer
  • Ar H1 and Ar H2 may have, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group is preferable.
  • An alkoxy group, an alkoxy group or a cycloalkoxy group is more preferable, an alkyl group or a cycloalkoxy group is more preferable, and these groups may further have a substituent.
  • n H1 is preferably 1.
  • n H2 is preferably 0.
  • n H3 is generally an integer of 0 or more and 10 or less, preferably an integer of 0 or more and 5 or less, more preferably an integer of 1 or more and 3 or less, and particularly preferably 1.
  • n H11 is preferably an integer of 1 or more and 5 or less, more preferably an integer of 1 or more and 3 or less, and even more preferably 1.
  • R H11 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group, and a hydrogen atom or an alkyl group. It is more preferable that these groups may have a substituent.
  • L H1 is preferably an arylene group or a divalent heterocyclic group.
  • L H1 represents formula (A-1) to formula (A-3), formula (A-8) to formula (A-10), formula (AA-1) to formula (AA-6), formula (AA— It is preferably a group represented by formula (AA-21) or formula (AA-24) to formula (AA-34), and is represented by formula (A-1), formula (A-2), formula (A A-8), formula (A-9), formula (AA-1) to formula (AA-4), formula (AA-10) to formula (AA-15), or formula (AA-29) to formula (AA) More preferably a group represented by formula (A-1), formula (A-2), formula (A-8), formula (A-9), formula (AA-2), The groups represented by formula (AA-4), formula (AA-10) to formula (AA-15) are more preferable, and formula (A-1), formula (A-2), formula (A- 8), formula (AA-2), formula (AA-4), formula (AA-10), formula (AA-1) ) Or a group represented by the formula (AA-14), and the group represented by the formula (A-1), the formula (A-2), the
  • L H1 may have, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group is preferable, and an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group A group or a monovalent heterocyclic group is more preferable, an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group is further preferable, and these groups may further have a substituent.
  • L H21 is preferably a single bond or an arylene group, more preferably a single bond, and this arylene group may have a substituent.
  • the definition and examples of the arylene group or divalent heterocyclic group represented by L H21 are the same as the definitions and examples of the arylene group or divalent heterocyclic group represented by L H1 .
  • R H21 is preferably an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • aryl group and monovalent heterocyclic group represented by R H21 are the same as those of the aryl group and monovalent heterocyclic group represented by Ar H1 and Ar H2 .
  • the compound represented by the formula (H-1) is preferably a compound represented by the formula (H-2).
  • Examples of the compound represented by formula (H-1) include compounds represented by formula (H-101) to formula (H-118).
  • Examples of the polymer compound used for the host material include a polymer compound that is a hole transport material described later and a polymer compound that is an electron transport material described later.
  • Polymer host A polymer compound preferable as the host compound (hereinafter referred to as “polymer host”) will be described.
  • the polymer host is preferably a polymer compound containing a structural unit represented by the formula (Y).
  • the arylene group represented by Ar Y1 is more preferably the formula (A-1), the formula (A-2), the formula (A-6) -the formula (A-10), the formula (A-19) or the formula A group represented by (A-20), and more preferably a formula (A-1), a formula (A-2), a formula (A-7), a formula (A-9) or a formula (A-19). ), And these groups may have a substituent.
  • the divalent heterocyclic group represented by Ar Y1 is more preferably a formula (AA-1) -formula (AA-4), formula (AA-10) -formula (AA-15), formula (AA-- 18) -group represented by formula (AA-21), formula (AA-33) or formula (AA-34), more preferably formula (AA-4), formula (AA-10), formula It is a group represented by (AA-12), formula (AA-14) or formula (AA-33), and these groups may have a substituent.
  • the ranges are the same as the more preferable ranges and further preferable ranges of the arylene group and divalent heterocyclic group represented by Ar Y1 described above.
  • divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded examples include groups represented by the following formulas, which have a substituent. You may do it.
  • R XX represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • R XX is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • the substituent that the group represented by Ar Y1 may have is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, and these groups may further have a substituent.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (Y) include structural units represented by the formula (Y-1) -formula (Y-10), and from the viewpoint of the luminance life of the light emitting device of the present invention.
  • R Y1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • a plurality of R Y1 may be the same or different, and adjacent R Y1 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which each is bonded.
  • R Y1 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • the structural unit represented by the formula (Y-1) is preferably a structural unit represented by the formula (Y-1 ′).
  • R Y11 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • a plurality of R Y11 may be the same or different.
  • R Y11 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, more preferably an alkyl group or a cycloalkyl group, and these groups optionally have a substituent.
  • R Y1 represents the same meaning as described above.
  • X Y1 is, -C (R Y2) 2 -
  • R Y2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of R Y2 may be the same or different, and R Y2 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which each is bonded. ]
  • R Y2 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups have a substituent. You may do it.
  • the combination of two R Y2 in the group represented by —C (R Y2 ) 2 — is preferably an alkyl group or a cycloalkyl group, both are aryl groups, and both are monovalent complex A cyclic group, or one is an alkyl group or a cycloalkyl group and the other is an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably one is an alkyl group or a cycloalkyl group and the other is an aryl group. May have a substituent.
  • Two R Y2 s may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • R Y2 forms a ring
  • the group represented by —C (R Y2 ) 2 — Is preferably a group represented by the formula (Y-A1) -formula (Y-A5), more preferably a group represented by the formula (Y-A4), and these groups have a substituent. You may do it.
  • the combination of two R Y2 in the group represented by —C (R Y2 ) ⁇ C (R Y2 ) — is preferably such that both are alkyl groups or cycloalkyl groups, or one is an alkyl group Alternatively, a cycloalkyl group and the other is an aryl group, and these groups may have a substituent.
  • R Y2 in the group represented by —C (R Y2 ) 2 —C (R Y2 ) 2 — are preferably an alkyl group or a cycloalkyl group which may have a substituent. It is. A plurality of R Y2 may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which each is bonded. When R Y2 forms a ring, —C (R Y2 ) 2 —C (R Y2 ) 2 —
  • the group represented is preferably a group represented by the formula (Y-B1)-(Y-B5), more preferably a group represented by the formula (Y-B3), and these groups are substituted. It may have a group.
  • R Y2 represents the same meaning as described above.
  • the structural unit represented by the formula (Y-2) is preferably a structural unit represented by the formula (Y-2 ′).
  • the structural unit represented by the formula (Y-3) is preferably a structural unit represented by the formula (Y-3 ′).
  • R Y1 represents the same meaning as described above.
  • R Y3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R Y3 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups have a substituent. May be.
  • the structural unit represented by the formula (Y-4) is preferably a structural unit represented by the formula (Y-4 ′), and the structural unit represented by the formula (Y-6) is represented by the formula (Y -6 ′) is preferred.
  • R Y1 represents the same meaning as described above.
  • R Y4 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • R Y4 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups have a substituent. May be.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (Y) include a structural unit composed of an arylene group represented by the formula (Y-101) -formula (Y-121), a formula (Y-201) -formula (Y- 207), a structural unit composed of a divalent heterocyclic group represented by formula (Y-301) -at least one arylene group represented by formula (Y-304) and at least one divalent heterocyclic ring
  • a structural unit composed of a divalent group directly bonded to the group preferably a structural unit composed of an arylene group represented by the formula (Y-101) -formula (Y-121): ) -Constituent unit comprising a divalent heterocyclic group represented by formula (Y-206), at least one arylene group represented by formula (Y-301) -formula (Y-304) and at least one kind
  • These are structural units composed of a divalent group directly bonded to the divalent heterocyclic group.
  • the structural unit represented by the formula (Y), in which Ar Y1 is an arylene group, has a higher luminance life of the light-emitting element of the present invention, and therefore the total amount of the structural units contained in the polymer host. On the other hand, it is preferably 0.5 to 90 mol%, more preferably 30 to 80 mol%.
  • the structural unit which is a group is preferably 0.5 to 40 mol%, more preferably 3%, based on the total amount of the structural units contained in the polymer host, because the charge transport property of the light emitting device of the present invention is excellent. ⁇ 30 mol%.
  • the polymer host is excellent in hole transport properties, it is preferable that the polymer host further contains a structural unit represented by the following formula (X).
  • a X1 and a X2 each independently represent an integer of 0 or more.
  • Ar X1 and Ar X3 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar X2 and Ar X4 each independently represent an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded. And these groups may have a substituent.
  • Ar X2 and Ar X4 When there are a plurality of Ar X2 and Ar X4 , they may be the same or different.
  • R X1 , R X2 and R X3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. When there are a plurality of R X2 and R X3 , they may be the same or different. ]
  • a X1 is preferably 2 or less, more preferably 1 because the luminance life of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • a X2 is preferably 2 or less, more preferably 0, because the luminance lifetime of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • R X1 , R X2 and R X3 are preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups have a substituent. Also good.
  • the arylene group represented by Ar X1 and Ar X3 is more preferably a group represented by the formula (A-1) or the formula (A-9), and more preferably a formula (A-1). These groups may have a substituent.
  • the divalent heterocyclic group represented by Ar X1 and Ar X3 is more preferably represented by the formula (AA-1), the formula (AA-2) or the formula (AA-7) -formula (AA-26). These groups may have a substituent.
  • Ar X1 and Ar X3 are preferably an arylene group which may have a substituent.
  • the more preferable range of the divalent heterocyclic group represented by Ar X2 and Ar X4 is the same as the more preferable range of the divalent heterocyclic group represented by Ar X1 and Ar X3 .
  • the divalent group in which at least one arylene group represented by Ar X2 and Ar X4 and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded is at least represented by Ar Y1 in the formula (Y). Examples thereof include the same divalent groups in which one kind of arylene group and at least one kind of divalent heterocyclic group are directly bonded.
  • Ar X2 and Ar X4 are preferably an arylene group which may have a substituent.
  • the substituent which the groups represented by Ar X1 to Ar X4 and R X1 to R X3 may have is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups further have a substituent. You may do it.
  • the structural unit represented by the formula (X) is preferably a structural unit represented by the formula (X-1) -formula (X-7), more preferably the formula (X-1) -formula (X- 6), more preferably a structural unit represented by the formula (X-3)-(X-6).
  • R X4 and R X5 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a halogen atom, a monovalent heterocyclic group or cyano. Represents a group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of R X4 may be the same or different.
  • a plurality of R X5 may be the same or different, and adjacent R X5 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which each is bonded.
  • the structural unit represented by the formula (X) has excellent hole transportability, it is preferably 0.1 to 50 mol%, more preferably 1 to 5 mol% with respect to the total amount of the structural units contained in the polymer host. It is 40 mol%, more preferably 5 to 30 mol%.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (X) include structural units represented by the formula (X1-1) -formula (X1-11), preferably the formula (X1-3) -formula (X1 -10).
  • Examples of the polymer host include polymer compounds (P-1) to (P-6) shown in Table 1.
  • p, q, r, s and t represent the molar ratio of each constituent unit.
  • p + q + r + s + t 100 and 100 ⁇ p + q + r + s ⁇ 70.
  • the other structural unit means a structural unit other than the structural unit represented by the formula (Y) and the structural unit represented by the formula (X). ]
  • the polymer host may be any of a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer, and may be in other modes.
  • a copolymer obtained by polymerization is preferred.
  • the polymer host can be produced by using a known polymerization method described in Chemical Review (Chem. Rev.), 109, 897-1091 (2009), etc. Examples thereof include a polymerization method by a coupling reaction using a transition metal catalyst such as a reaction, Stille reaction, Negishi reaction, and Kumada reaction.
  • a method of charging the monomer a method of charging the entire amount of the monomer into the reaction system at once, a part of the monomer is charged and reacted, and then the remaining monomer is batched, Examples thereof include a method of charging continuously or divided, a method of charging monomer continuously or divided, and the like.
  • transition metal catalysts examples include palladium catalysts and nickel catalysts.
  • Post-treatment of the polymerization reaction is a known method, for example, a method of removing water-soluble impurities by liquid separation, adding the reaction solution after polymerization reaction to a lower alcohol such as methanol, filtering the deposited precipitate, and then drying. These methods are performed alone or in combination.
  • a lower alcohol such as methanol
  • filtering the deposited precipitate and then drying.
  • These methods are performed alone or in combination.
  • the purity of the polymer host is low, it can be purified by usual methods such as recrystallization, reprecipitation, continuous extraction with a Soxhlet extractor, column chromatography, and the like.
  • the first organic layer is composed of one or more phosphorescent compounds and the above-described host material, hole transport material, hole injection material, electron transport material, electron injection material, fluorescent material, and antioxidant. It may be a layer containing a composition containing at least one material selected from the group (hereinafter also referred to as “first composition”).
  • the hole transport material is classified into a low molecular compound and a high molecular compound, and is preferably a high molecular compound.
  • the hole transport material may have a crosslinking group.
  • polymer compound examples include polyvinyl carbazole and derivatives thereof; polyarylene having an aromatic amine structure in the side chain or main chain and derivatives thereof.
  • the polymer compound may be a compound to which an electron accepting site is bonded. Examples of the electron accepting site include fullerene, tetrafluorotetracyanoquinodimethane, tetracyanoethylene, trinitrofluorenone, and fullerene is preferable.
  • the compounding amount of the hole transport material is usually 1 to 400 parts by weight, preferably 5 to 150 parts by weight, when the phosphorescent compound is 100 parts by weight.
  • the hole transport material may be used alone or in combination of two or more.
  • Electron transport materials are classified into low molecular compounds and high molecular compounds.
  • the electron transport material may have a crosslinking group.
  • Low molecular weight compounds include, for example, metal complexes having 8-hydroxyquinoline as a ligand, oxadiazole, anthraquinodimethane, benzoquinone, naphthoquinone, anthraquinone, tetracyanoanthraquinodimethane, fluorenone, diphenyldicyanoethylene and diphenoquinone. As well as these derivatives.
  • polymer compound examples include polyphenylene, polyfluorene, and derivatives thereof.
  • the polymer compound may be doped with a metal.
  • the compounding amount of the electron transport material is usually 1 to 400 parts by weight, preferably 5 to 150 parts by weight, when the phosphorescent compound is 100 parts by weight.
  • the electron transport material may be used alone or in combination of two or more.
  • the hole injection material and the electron injection material are classified into a low molecular compound and a high molecular compound, respectively.
  • the hole injection material and the electron injection material may have a crosslinking group.
  • low molecular weight compounds include metal phthalocyanines such as copper phthalocyanine; carbon; metal oxides such as molybdenum and tungsten; and metal fluorides such as lithium fluoride, sodium fluoride, cesium fluoride, and potassium fluoride.
  • metal phthalocyanines such as copper phthalocyanine
  • carbon such as carbon
  • metal oxides such as molybdenum and tungsten
  • metal fluorides such as lithium fluoride, sodium fluoride, cesium fluoride, and potassium fluoride.
  • polymer compound examples include polyaniline, polythiophene, polypyrrole, polyphenylene vinylene, polythienylene vinylene, polyquinoline and polyquinoxaline, and derivatives thereof; conductive polymers such as polymers containing an aromatic amine structure in the main chain or side chain. A functional polymer.
  • the amount of the hole injection material and the electron injection material is usually 1 to 400 parts by weight, preferably 5 to 150 parts by weight, with 100 parts by weight of the phosphorescent compound. Part.
  • the electron injection material and the hole injection material may be used alone or in combination of two or more.
  • the electrical conductivity of the conductive polymer is preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 5 S / cm to 1 ⁇ 10 3 S / cm.
  • the conductive polymer can be doped with an appropriate amount of ions.
  • the kind of ions to be doped is an anion for a hole injection material and a cation for an electron injection material.
  • the anion include polystyrene sulfonate ion, alkylbenzene sulfonate ion, and camphor sulfonate ion.
  • the cation include lithium ion, sodium ion, potassium ion, and tetrabutylammonium ion.
  • the ions to be doped may be used alone or in combination of two or more.
  • Fluorescent materials are classified into low molecular compounds and high molecular compounds.
  • the fluorescent material may have a crosslinking group.
  • Examples of the low molecular weight compound include naphthalene and derivatives thereof, anthracene and derivatives thereof, and perylene and derivatives thereof.
  • Examples of the polymer compound include phenylene group, naphthalenediyl group, anthracenediyl group, fluorenediyl group, phenanthrene diyl group, dihydrophenanthenediyl group, group represented by formula (X), carbazolediyl group, phenoxazine diyl And a polymer compound containing a group, a phenothiazinediyl group, a pyrenediyl group, and the like.
  • the amount of the fluorescent material is usually 1 to 400 parts by weight, preferably 5 to 150 parts by weight, with 100 parts by weight of the phosphorescent compound.
  • Fluorescent materials may be used alone or in combination of two or more.
  • the antioxidant may be any compound that is soluble in the same solvent as the phosphorescent compound and does not inhibit light emission and charge transport, and examples thereof include phenol-based antioxidants and phosphorus-based antioxidants.
  • the blending amount of the antioxidant is usually 0.001 to 10 parts by weight when the phosphorescent compound is 100 parts by weight.
  • Antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
  • a first composition containing at least one phosphorescent compound and a solvent is formed by spin coating, casting, micro gravure coating, or gravure coating.
  • First ink Bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating method, screen printing method, flexographic printing method, offset printing method, ink jet printing method, capillary coating method, nozzle coating method, etc. Can be suitably used.
  • the viscosity of the first ink may be adjusted according to the type of coating method. However, when a solution such as an ink jet printing method is applied to a printing method that passes through a discharge device, clogging and flight bending at the time of discharge occur. Since it is difficult, it is preferably 1 to 20 mPa ⁇ s at 25 ° C.
  • the solvent contained in the first ink is preferably a solvent that can dissolve or uniformly disperse the solid content in the ink.
  • the solvent include chlorine solvents such as 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene and o-dichlorobenzene; ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, anisole and 4-methylanisole; toluene, Aromatic hydrocarbon solvents such as xylene, mesitylene, ethylbenzene, n-hexylbenzene, cyclohexylbenzene; cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane, n- Aliphatic hydrocarbon solvents such as decane, n-dodecane, and bicyclohexyl
  • the blending amount of the solvent is usually 1000 to 100,000 parts by weight, preferably 2000 to 20000 parts by weight when the phosphorescent compound is 100 parts by weight.
  • the second organic layer is a layer containing a phosphorescent compound and a crosslinked material of a crosslinking material.
  • the second organic layer contains a phosphorescent compound.
  • the first organic layer described above contains a phosphorescent compound.
  • the at least one phosphorescent compound contained in the second organic layer and the at least one phosphorescent compound contained in the first organic layer are the same represented by the formula (1). This is a phosphorescent compound.
  • the definition and examples of the phosphorescent compound represented by the formula (1) contained in the second organic layer are the definition of the phosphorescent compound represented by the formula (1) contained in the first organic layer. And the same as the example.
  • the at least one phosphorescent compound contained in the second organic layer is a phosphorescent compound represented by the formula (1) (at least one phosphorescent compound contained in the first organic layer).
  • the second organic layer may be a layer containing the phosphorescent compound represented by the formula (1) and another phosphorescent compound. . Examples of other phosphorescent compounds contained in the second organic layer are the same as examples of other phosphorescent compounds contained in the first organic layer.
  • the cross-linking material is a compound represented by the formula (3).
  • m B1 is usually an integer of 0 to 10, and is preferably an integer of 0 to 5, more preferably an integer of 0 to 2, and even more preferably 0 or 0 because synthesis of the crosslinking material is facilitated. 1, particularly preferably 0.
  • m B2 is usually an integer of 0 to 10, preferably an integer of 0 to 5, more preferably, since the synthesis of the crosslinking material is facilitated and the luminance life of the light emitting device of the present invention is more excellent. It is an integer of 0 to 3, more preferably 1 or 2, and particularly preferably 1.
  • m B3 is usually an integer of 0 to 5, and is preferably an integer of 0 to 4, more preferably an integer of 0 to 2, and still more preferably 0, because the synthesis of the crosslinking material is facilitated. is there.
  • the definition and examples of the arylene group part excluding m B3 substituents of the aromatic hydrocarbon group represented by Ar 7 are the definitions and examples of the arylene group represented by Ar X2 in the aforementioned formula (X). The same.
  • divalent heterocyclic group part excluding m B3 substituents of the heterocyclic group represented by Ar 7 are the divalent heterocyclic ring represented by Ar X2 in the above formula (X). Same as definition and example of base part.
  • the definition and examples of the divalent group excluding m B3 substituents of the group in which at least one aromatic hydrocarbon ring represented by Ar 7 and at least one heterocycle are directly bonded are as described above.
  • the definition and example of the divalent group in which at least one kind of arylene group represented by Ar X2 and at least one kind of divalent heterocyclic group in (X) are directly bonded are the same.
  • Ar 7 is preferably an aromatic hydrocarbon group because the luminance life of the light-emitting element of the present invention is excellent, and this aromatic hydrocarbon group may have a substituent.
  • the alkylene group represented by L B1 is usually 1 to 20, preferably 1 to 15, more preferably 1 to 10, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the cycloalkylene group represented by L B1 is usually 3 to 20, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the alkylene group and the cycloalkylene group may have a substituent, and examples thereof include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a hexylene group, a cyclohexylene group, and an octylene group.
  • the alkylene group and cycloalkylene group represented by L B1 may have a substituent.
  • substituents that the alkylene group and the cycloalkylene group may have include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, a halogen atom, and a cyano group.
  • the arylene group represented by L B1 may have a substituent.
  • the arylene group is preferably a phenylene group or a fluorenediyl group, more preferably an m-phenylene group, a p-phenylene group, a fluorene-2,7-diyl group, or a fluorene-9,9-diyl group.
  • substituent that the arylene group may have include, for example, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a monovalent heterocyclic group, a halogen atom, a cyano group, and a bridge. Examples thereof include a crosslinking group selected from the group A.
  • the definition and examples of the divalent heterocyclic group represented by L B1 are the same as the definitions and examples of the divalent heterocyclic group represented by Ar X2 in the above formula (X).
  • L B1 is preferably an alkylene group, an arylene group or an oxygen atom, more preferably an alkylene group or an arylene group, still more preferably a phenylene group, a fluorenediyl group or An alkylene group, particularly preferably a phenylene group or an alkylene group, and these groups optionally have a substituent.
  • X ′′ is preferably a bridging group, an aryl group or a monovalent group represented by any one of formulas (XL-1) to (XL-17) from the viewpoint of the luminance lifetime of the light-emitting element of the present invention.
  • a heterocyclic group and more preferably a formula (XL-1), a formula (XL-3), a formula (XL-7) to a formula (XL-10), a formula (XL-16) or a formula (XL-17).
  • X ′′ is preferably formula (XL-1) to formula (XL-9) from the viewpoint of the balance between the luminance life of the light emitting device of the present invention and the crosslinkability of the compound represented by formula (3).
  • a crosslinking group represented by the formula (XL-7) to the formula (XL-9) or the formula (XL-16), or an aryl group, more preferably the formula (XL-1) or the formula (XL -16) is a bridging group, phenyl group, naphthyl group or fluorenyl group, particularly preferably a bridging group represented by formula (XL-16) or a naphthyl group, and these groups are substituted It may have a group.
  • cross-linking material examples include low molecular compounds represented by formulas (3-1) to (3-16), and preferably represented by formulas (3-1) to (3-10). Low molecular compounds, more preferably low molecular compounds represented by formulas (3-5) to (3-9).
  • Cross-linking materials are available from Aldrich, Luminescence Technology Corp. Available from the American Dye Source. In addition, it is compoundable according to the method described in the international publication 1997/033193, the international publication 2005/035221, and the international publication 2005/049548, for example.
  • Cross-linked bodies of cross-linked materials can be obtained by bringing these cross-linked materials into a cross-linked state by the above-described cross-linking method, conditions and the like.
  • the content of the phosphorescent compound contained in the second organic layer is usually 0.1 to 80 parts by weight when the total of the phosphorescent compound and the crosslinking material is 100 parts by weight, preferably The amount is 0.5 to 60 parts by weight, more preferably 1 to 40 parts by weight, still more preferably 5 to 30 parts by weight.
  • the second organic layer includes one or more phosphorescent compounds, a crosslinked material of a crosslinking material, a hole transport material, a hole injection material, an electron transport material, an electron injection material, a fluorescent material, and an antioxidant. It may be a layer containing a composition containing at least one material selected from the group consisting of (hereinafter also referred to as “second composition”).
  • Examples and preferred ranges of the hole transport material, electron transport material, hole injection material, electron injection material and fluorescent material contained in the second composition are the hole transport contained in the first composition. Examples and preferred ranges of the material, the electron transport material, the hole injection material, the electron injection material, and the fluorescent material are the same.
  • the compounding amounts of the hole transport material, the electron transport material, the hole injection material, the electron injection material, and the fluorescent material are respectively the sum of the phosphorescent compound and the crosslinked material of the crosslinking material. When it is 100 parts by weight, it is usually 1 to 400 parts by weight, preferably 5 to 150 parts by weight.
  • the blending amount of the antioxidant is usually 0.001 to 10 parts by weight when the total of the phosphorescent compound and the crosslinked material of the crosslinking material is 100 parts by weight.
  • a second composition containing one or more phosphorescent compounds, a cross-linking material, and a solvent is spin-coated in the same manner as the first ink.
  • Casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating method, screen printing method, flexographic printing method, offset printing method, inkjet printing method It can be suitably used for coating methods such as a capillary coating method and a nozzle coating method.
  • the preferable range of the viscosity of the second ink is the same as the preferable range of the viscosity of the first ink.
  • Examples and preferred ranges of the solvent contained in the second ink are the same as examples and preferred ranges of the solvent contained in the first ink.
  • the blending amount of the solvent is usually 1000 to 100,000 parts by weight, preferably 2000 to 20000 parts by weight when the total of the phosphorescent compound and the cross-linking material is 100 parts by weight.
  • the light emitting element of the present invention may have a layer other than the anode, the cathode, the first organic layer, and the second organic layer.
  • the first organic layer is usually a light emitting layer (hereinafter referred to as “first light emitting layer”).
  • the second organic layer is usually a hole transport layer, a second light emitting layer or an electron transport layer, preferably a hole transport layer or a second light emitting layer.
  • the first organic layer and the second organic layer are preferably adjacent to each other because the luminance life of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • the second organic layer is preferably a layer provided between the anode and the first organic layer because the luminance life of the light emitting device of the present invention is more excellent. More preferably, it is a hole transport layer or a second light-emitting layer provided between one organic layer.
  • the crosslinked material of the crosslinking material may be contained singly or in combination of two or more.
  • the second organic layer is a hole transport layer provided between the anode and the first organic layer
  • the luminance life of the light emitting device of the present invention is more excellent. It is preferable to further have a hole injection layer between the two organic layers.
  • the second organic layer is a hole transport layer provided between the anode and the first organic layer
  • the luminance life of the light-emitting element of the present invention is more excellent, so that the cathode, the first organic layer, It is preferable to further include at least one of an electron injection layer and an electron transport layer.
  • the luminance life of the light emitting device of the present invention is more excellent. It is preferable to further include at least one of a hole injection layer and a hole transport layer between the second organic layer. In addition, when the second organic layer is the second light emitting layer provided between the anode and the first organic layer, the luminance life of the light emitting device of the present invention is more excellent, so the cathode and the first organic layer It is preferable to further include at least one of an electron injection layer and an electron transport layer.
  • the luminance life of the light-emitting element of the present invention is more excellent. It is preferable to further have at least one of a hole injection layer and a hole transport layer between the first organic layer.
  • the second organic layer is a second light emitting layer provided between the cathode and the first organic layer, the luminance life of the light emitting device of the present invention is more excellent, so the cathode and the second organic layer It is preferable to further include at least one of an electron injection layer and an electron transport layer.
  • the luminance life of the light emitting device of the present invention is more excellent. It is preferable to further have at least one layer of a hole injection layer and a hole transport layer between the organic layer. In addition, when the second organic layer is an electron transport layer provided between the cathode and the first organic layer, the luminance life of the light emitting device of the present invention is more excellent. It is preferable to further have an electron injection layer in between.
  • the layer structure of the light emitting device of the present invention include layer structures represented by the following (D1) to (D15).
  • the light-emitting element of the present invention usually has a substrate, but may be laminated from the anode on the substrate, or may be laminated from the cathode on the substrate.
  • “/” means that the layers before and after are stacked adjacent to each other.
  • “second light emitting layer (second organic layer) / first light emitting layer (first organic layer)” means the second light emitting layer (second organic layer) and the first light emitting layer (second organic layer). The light emitting layer (first organic layer) is adjacently laminated.
  • the layer configuration represented by the above (D3) to (D12) is preferable, and the layer configuration represented by (D3) to (D10) is more preferable.
  • the anode, the hole injection layer, the hole transport layer, the second light emitting layer, the electron transport layer, the electron injection layer, and the cathode are each provided in two or more layers as necessary. Also good.
  • anodes, hole injection layers, hole transport layers, second light emitting layers, electron transport layers, electron injection layers, and cathodes they may be the same or different.
  • the thickness of the anode, hole injection layer, hole transport layer, first light emitting layer, second light emitting layer, electron transport layer, electron injection layer and cathode is usually 1 nm to 1 ⁇ m, preferably 2 nm to It is 500 nm, more preferably 5 nm to 150 nm.
  • the order, number, and thickness of the layers to be stacked may be adjusted in consideration of the light-emitting efficiency of the light-emitting element and the element lifetime.
  • the second light emitting layer is usually a second organic layer or a layer containing a fluorescent material.
  • the second light emitting layer is a layer containing a fluorescent light emitting material
  • the fluorescent light emitting material contained in the second light emitting layer for example, the first composition described above may contain. Examples include fluorescent materials.
  • the fluorescent light-emitting material contained in the second light emitting layer may be contained singly or in combination of two or more.
  • the second light-emitting layer is the second organic layer. It is preferable that
  • the hole transport layer is usually a layer containing a second organic layer or a hole transport material.
  • the hole transport layer is a layer containing a hole transport material
  • examples of the hole transport material include a hole transport material that may be contained in the first composition described above.
  • the hole transport material contained in the hole transport layer may be contained singly or in combination of two or more.
  • the hole-transport layer is the second organic layer. Preferably there is.
  • the electron transport layer is usually the second organic layer or a layer containing an electron transport material, and preferably a layer containing an electron transport material.
  • the electron transport layer is a layer containing an electron transport material
  • examples of the electron transport material contained in the electron transport layer include the electron transport material that may be contained in the first composition described above. .
  • the electron transport material contained in the electron transport layer has a configuration represented by the formula (ET-1)
  • ET-2 A polymer compound containing at least one structural unit selected from the group consisting of a unit and a structural unit represented by the formula (ET-2) (hereinafter also referred to as “polymer compound of an electron transport layer”). Is preferred.
  • nE1 represents an integer of 1 or more.
  • Ar E1 represents an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and these groups may have a substituent other than R E1 .
  • R E1 represents a group represented by the formula (ES-1). When a plurality of R E1 are present, they may be the same or different. ]
  • nE3 represents an integer of 0 or more
  • aE1 represents an integer of 1 or more
  • bE1 represents an integer of 0 or more
  • mE1 represents an integer of 1 or more.
  • nE3, aE1, and bE1 may be the same or different.
  • mE1 is 1 when R E3 is a single bond.
  • aE1 and bE1 are selected so that the charge of the group represented by the formula (ES-1) becomes zero.
  • R E3 represents a single bond, a hydrocarbon group, a heterocyclic group or —O—R E3 ′ (R E3 ′ represents a hydrocarbon group or a heterocyclic group), and these groups have a substituent. It may be.
  • Q E1 represents an alkylene group, a cycloalkylene group, an arylene group, an oxygen atom or a sulfur atom, and these groups optionally have a substituent. When a plurality of Q E1 are present, they may be the same or different.
  • Y E1 represents CO 2 ⁇ , SO 3 ⁇ , SO 2 — or PO 3 2 ⁇ . When a plurality of Y E1 are present, they may be the same or different.
  • M E1 represents an alkali metal cation, an alkaline earth metal cation or an ammonium cation, and this ammonium cation may have a substituent. When a plurality of M E1 are present, they may be the same or different.
  • Z E1 is F ⁇ , Cl ⁇ , Br ⁇ , I ⁇ , OH ⁇ , B (R E4 ) 4 ⁇ , R E4 SO 3 ⁇ , R E4 COO ⁇ , NO 3 ⁇ , SO 4 2 ⁇ , HSO 4 ⁇ . , PO 4 3 ⁇ , HPO 4 2 ⁇ , H 2 PO 4 ⁇ , BF 4 ⁇ or PF 6 ⁇ .
  • R E4 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, and these groups optionally have a substituent. When a plurality of Z E1 are present, they may be the same or different. ]
  • NE1 is usually an integer of 1 to 4, preferably 1 or 2.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group represented by Ar E1 include 1,4-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,2-phenylene group, 2,6-naphthalenediyl group, 1,4 Hydrogen bonded directly to the atoms constituting the ring from a naphthalenediyl group, a 2,7-fluorenediyl group, a 3,6-fluorenediyl group, a 2,7-phenanthenediyl group or a 2,7-carbazolediyl group
  • a group excluding one atom nE1 is preferable, and may have a substituent other than R E1 .
  • Examples of the substituent other than R E1 that Ar E1 may have include a halogen atom, a cyano group, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, and an aryloxy group.
  • a halogen atom a cyano group
  • an alkyl group a cycloalkyl group
  • an aryl group a monovalent heterocyclic group
  • an alkoxy group a cycloalkoxy group
  • an aryloxy group aryloxy group.
  • n ′, m ′ and nx each independently represents an integer of 1 or more.
  • nE3 is usually an integer of 0 to 10, preferably an integer of 0 to 8, and more preferably an integer of 0 to 2.
  • aE1 is usually an integer of 1 to 10, preferably an integer of 1 to 5, and more preferably 1 or 2.
  • bE1 is generally an integer of 0 to 10, preferably an integer of 0 to 4, more preferably 0 or 1.
  • mE1 is usually an integer of 1 to 5, preferably 1 or 2, and more preferably 0 or 1.
  • R E3 is —O—R E3 ′
  • the group represented by the formula (ES-1) is a group represented by the following formula. -O-R E3 '- ⁇ (Q E1 ) nE3 -Y E1 (M E1 ) aE1 (Z E1 ) bE1 ⁇ mE1
  • R E3 is preferably a hydrocarbon group or a heterocyclic group, more preferably an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group, and still more preferably an aromatic hydrocarbon group.
  • R E3 may have include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, and a group represented by the formula (ES-3).
  • the group represented by 3) is preferred.
  • Q E1 is preferably an alkylene group, an arylene group or an oxygen atom, more preferably an alkylene group or an oxygen atom.
  • Y E1 is preferably CO 2 ⁇ , SO 2 ⁇ or PO 3 2 ⁇ , more preferably CO 2 ⁇ .
  • Examples of the alkali metal cation represented by M E1 include Li + , Na + , K + , Rb + , and Cs + . K + , Rb +, and Cs + are preferable, and Cs + is more preferable.
  • Examples of the alkaline earth metal cation represented by M E1 include Be 2+ , Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ , and Mg 2+ , Ca 2+ and Sr 2+. Or Ba ⁇ 2+> is preferable and Ba ⁇ 2+> is more preferable.
  • M E1 is preferably an alkali metal cation or alkaline earth metal cation, more preferably an alkali metal cation.
  • Z E1 is preferably F ⁇ , Cl ⁇ , Br ⁇ , I ⁇ , OH ⁇ , B (R E4 ) 4 ⁇ , R E4 SO 3 ⁇ , R E4 COO ⁇ or NO 3 ⁇ , and F ⁇ , Cl ⁇ . , Br -, I -, OH -, R E4 SO 3 - or R E4 COO - are preferred.
  • R E4 is preferably an alkyl group.
  • Examples of the group represented by the formula (ES-1) include a group represented by the following formula.
  • M + represents Li + , Na + , K + , Cs + or N (CH 3 ) 4 + .
  • M + represents Li + , Na + , K + , Cs + or N (CH 3 ) 4 + .
  • M + may be the same or different.
  • nE2 represents an integer of 1 or more.
  • Ar E2 represents an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and these groups may have a substituent other than R E2 .
  • R E2 represents a group represented by the formula (ES-2). When a plurality of R E2 are present, they may be the same or different. ]
  • nE4 represents an integer of 0 or more
  • aE2 represents an integer of 1 or more
  • bE2 represents an integer of 0 or more
  • mE2 represents an integer of 1 or more.
  • nE4 represents an integer of 0 or more
  • aE2 represents an integer of 1 or more
  • bE2 represents an integer of 0 or more
  • mE2 represents an integer of 1 or more.
  • R E5 represents a single bond, a hydrocarbon group, a heterocyclic group or —O—R E5 ′ (R E5 ′ represents a hydrocarbon group or a heterocyclic group), and these groups have a substituent. It may be.
  • Q E2 represents an alkylene group, a cycloalkylene group, an arylene group, an oxygen atom or a sulfur atom, and these groups optionally have a substituent. When a plurality of Q E2 are present, they may be the same or different.
  • Y E2 represents -C + R E6 2 , -N + R E6 3 , -P + R E6 3 , -S + R E6 2 or -I + R E6 2 .
  • R E6 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • a plurality of R E6 may be the same or different.
  • Y E2 When a plurality of Y E2 are present, they may be the same or different.
  • M E2 represents F ⁇ , Cl ⁇ , Br ⁇ , I ⁇ , OH ⁇ , B (R E7 ) 4 ⁇ , R E7 SO 3 ⁇ , R E7 COO ⁇ , BF 4 ⁇ , SbCl 6 ⁇ or SbF 6 ⁇ .
  • R E7 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • M E2 represents an alkali metal cation or an alkaline earth metal cation.
  • Z E2 represents an alkali metal cation or an alkaline earth metal cation.
  • NE2 is usually an integer of 1 to 4, preferably 1 or 2.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group represented by Ar E2 include 1,4-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,2-phenylene group, 2,6-naphthalenediyl group, 1,4 Hydrogen bonded directly to the atoms constituting the ring from a naphthalenediyl group, a 2,7-fluorenediyl group, a 3,6-fluorenediyl group, a 2,7-phenanthenediyl group or a 2,7-carbazolediyl group
  • a group excluding n2 atoms is preferable, and may have a substituent other than R E2 .
  • the substituent group other than Ar E2 is may have R E2, is the same as the substituent other than optionally Ar E1 is have R E1.
  • nE4 is generally an integer of 0 to 10, preferably an integer of 0 to 8, and more preferably an integer of 0 to 2.
  • aE2 is usually an integer of 1 to 10, preferably an integer of 1 to 5, and more preferably 1 or 2.
  • bE2 is usually an integer of 0 to 10, preferably an integer of 0 to 4, more preferably 0 or 1.
  • mE2 is usually an integer of 1 to 5, preferably 1 or 2, and more preferably 0 or 1.
  • R E5 is —O—R E5 ′
  • the group represented by the formula (ES-2) is a group represented by the following formula. -O-R E5 '- ⁇ (Q E1 ) nE3 -Y E1 (M E1 ) aE1 (Z E1 ) bE1 ⁇ mE1
  • R E5 is preferably a hydrocarbon group or a heterocyclic group, more preferably an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group, and still more preferably an aromatic hydrocarbon group.
  • R E5 may have include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, and a group represented by the formula (ES-3).
  • the group represented by 3) is preferred.
  • Q E2 is preferably an alkylene group, an arylene group or an oxygen atom, more preferably an alkylene group or an oxygen atom.
  • R E6 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group.
  • M E2 is preferably F ⁇ , Cl ⁇ , Br ⁇ , I ⁇ , B (R E7 ) 4 ⁇ , R E7 SO 3 ⁇ , R E7 COO ⁇ , BF 4 ⁇ or SbF 6 ⁇ , and Br ⁇ , I -, B (R E7) 4 -, R E7 COO - or SbF 6- is more preferable.
  • R E7 is preferably an alkyl group.
  • Examples of the alkali metal cation represented by Z E2 include Li + , Na + , K + , Rb + and Cs + , and Li + , Na + or K + is preferable.
  • Examples of the alkaline earth metal cation represented by Z E2 include Be 2+ , Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ , with Mg 2+ or Ca 2+ being preferred.
  • Z E2 is preferably an alkali metal cation.
  • Examples of the group represented by the formula (ES-2) include a group represented by the following formula.
  • X ⁇ represents F ⁇ , Cl ⁇ , Br ⁇ , I ⁇ , B (C 6 H 5 ) 4 ⁇ , CH 3 COO ⁇ or CF 3 SO 3 ⁇ .
  • X ⁇ represents F ⁇ , Cl ⁇ , Br ⁇ , I ⁇ , B (C 6 H 5 ) 4 ⁇ , CH 3 COO ⁇ or CF 3 SO 3 ⁇ .
  • X ⁇ represents F ⁇ , Cl ⁇ , Br ⁇ , I ⁇ , B (C 6 H 5 ) 4 ⁇ , CH 3 COO ⁇ or CF 3 SO 3 ⁇ .
  • X ⁇ represents F ⁇ , Cl ⁇ , Br ⁇ , I ⁇ , B (C 6 H 5 ) 4 ⁇ , CH 3 COO ⁇ or CF 3 SO 3 ⁇ .
  • Examples of the structural units represented by formula (ET-1) and formula (ET-2) include structural units represented by the following formula (ET-31) to formula (ET-38).
  • Examples of the polymer compound for the electron transport layer include, for example, JP2009-239279A, JP2012-033845A, JP2012-216281A, JP2012-216822A, and JP2012-216815A. It can be synthesized according to the method described in 1.
  • a material used for forming a hole injection layer a material used for forming a hole transport layer, a material used for forming a first light emitting layer, a material used for forming a second light emitting layer, and a material for forming an electron transport layer.
  • the materials used and the materials used to form the electron injection layer are a hole injection layer, a hole transport layer, a first light emitting layer, a second light emitting layer, an electron transport layer, and an electron, respectively, in manufacturing a light emitting element.
  • a method for avoiding dissolution of the material i) a method using a material having a crosslinking group, or ii) a method of providing a difference in solubility between adjacent layers is preferable.
  • the layer after forming a layer using a material having a crosslinking group, the layer can be insolubilized by crosslinking the crosslinking group.
  • the electron-emitting layer when an electron transport layer is stacked on a first light-emitting layer or a second light-emitting layer using a difference in solubility, the electron-emitting layer is soluble in the first light-emitting layer or the second light-emitting layer.
  • the electron transport layer can be stacked by using a low solution.
  • a solvent used when an electron transport layer is laminated on the first light-emitting layer or the second light-emitting layer using a difference in solubility water, alcohol, ether, ester, nitrile compound, nitro compound, Fluorinated alcohol, thiol, sulfide, sulfoxide, thioketone, amide, carboxylic acid and the like are preferable.
  • the solvent examples include methanol, ethanol, 2-propanol, 1-butanol, tert-butyl alcohol, acetonitrile, 1,2-ethanediol, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, acetic acid, nitromethane, propylene carbonate , Pyridine, carbon disulfide, and a mixed solvent of these solvents.
  • a mixed solvent one or more solvents selected from water, alcohols, ethers, esters, nitrile compounds, nitro compounds, fluorinated alcohols, thiols, sulfides, sulfoxides, thioketones, amides, carboxylic acids, and the like, and chlorinated solvents Further, it may be a mixed solvent with one or more of an aromatic hydrocarbon solvent, an aliphatic hydrocarbon solvent, and a ketone solvent.
  • the hole injection layer is a layer containing a hole injection material.
  • a hole injection material contained in a hole injection layer the hole injection material which the above-mentioned 1st composition may contain is mentioned, for example.
  • the hole injection material contained in the hole injection layer may be contained singly or in combination of two or more.
  • the electron injection layer is a layer containing an electron injection material.
  • an electron injection material contained in an electron injection layer the electron injection material which the above-mentioned 1st composition may contain is mentioned, for example.
  • the electron injection material contained in the electron injection layer may be contained singly or in combination of two or more.
  • the substrate in the light-emitting element may be any substrate that can form electrodes and does not change chemically when the organic layer is formed.
  • the substrate is made of a material such as glass, plastic, or silicon.
  • the electrode farthest from the substrate is transparent or translucent.
  • Examples of the material for the anode include conductive metal oxides and translucent metals, preferably indium oxide, zinc oxide, tin oxide; indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide, etc.
  • conductive metal oxides and translucent metals preferably indium oxide, zinc oxide, tin oxide; indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide, etc.
  • ITO indium tin oxide
  • Examples of the material of the cathode include metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, zinc, indium; two or more kinds of alloys thereof; Alloys of at least one species and at least one of silver, copper, manganese, titanium, cobalt, nickel, tungsten, and tin; and graphite and graphite intercalation compounds.
  • Examples of the alloy include a magnesium-silver alloy, a magnesium-indium alloy, a magnesium-aluminum alloy, an indium-silver alloy, a lithium-aluminum alloy, a lithium-magnesium alloy, a lithium-indium alloy, and a calcium-aluminum alloy.
  • At least one of the anode and the cathode is usually transparent or translucent, but the anode is preferably transparent or translucent.
  • Examples of the method for forming the anode and the cathode include a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a plating method, and a laminating method.
  • a low molecular compound is used as a method for forming each of the first light emitting layer, the second light emitting layer, the hole transport layer, the electron transport layer, the hole injection layer, the electron injection layer, and the like.
  • a vacuum deposition method from a powder a method by film formation from a solution or a molten state can be mentioned, and when a polymer compound is used, for example, a method by film formation from a solution or a molten state can be mentioned.
  • the first light-emitting layer, the second light-emitting layer, the hole transport layer, the electron transport layer, the hole injection layer, and the electron injection layer include the first ink, the second ink, and the fluorescent material described above, It can be formed by a coating method such as a spin coat method or an ink jet printing method using inks each containing a hole transport material, an electron transport material, a hole injection material, and an electron injection material.
  • planar anode and the cathode may be arranged so as to overlap each other.
  • pattern-like light emission a method in which a mask having a pattern-like window is provided on the surface of a planar light-emitting element, a layer that is desired to be a non-light-emitting portion is formed extremely thick and substantially non-light-emitting. There is a method, a method of forming an anode or a cathode, or both electrodes in a pattern.
  • a segment type display device capable of displaying numbers, characters, and the like can be obtained.
  • both the anode and the cathode may be formed in stripes and arranged orthogonally. Partial color display and multicolor display are possible by a method of separately coating a plurality of types of polymer compounds having different emission colors, or a method using a color filter or a fluorescence conversion filter.
  • the dot matrix display device can be driven passively or can be driven actively in combination with TFTs. These display devices can be used for displays of computers, televisions, portable terminals and the like.
  • the planar light emitting element can be suitably used as a planar light source for backlight of a liquid crystal display device or a planar illumination light source. If a flexible substrate is used, it can be used as a curved light source and display device.
  • the polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn) and polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) of the polymer compound were determined by the following size exclusion chromatography (SEC) using tetrahydrofuran as the mobile phase. .
  • SEC size exclusion chromatography
  • the polymer compound to be measured was dissolved in tetrahydrofuran at a concentration of about 0.05% by weight, and 10 ⁇ L was injected into SEC. The mobile phase was run at a flow rate of 2.0 mL / min.
  • PLgel MIXED-B manufactured by Polymer Laboratories
  • a UV-VIS detector manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: SPD-10Avp was used as the detector.
  • phosphorescent compounds G1 to G3 The phosphorescent compound G1 was synthesized according to the method described in International Publication No. 2009/131255.
  • the phosphorescent compound G2 was synthesized according to the method described in International Publication No. 2004/026886.
  • the phosphorescent compound G3 was synthesized according to the method described in JP2013-237789A.
  • phosphorescent compounds R1 to R3 The phosphorescent compound R1 was synthesized according to the method described in JP-A-2006-188673.
  • the phosphorescent compound R2 was synthesized according to the method described in JP2011-105701A.
  • the phosphorescent compound R3 was synthesized according to the method described in WO2002 / 44189.
  • phosphorescent compounds B1 to B3 The phosphorescent compound B1 was synthesized according to the method described in JP2013-147551A.
  • the phosphorescent compound B2 was synthesized according to the method described in International Publication No. 2006/121811.
  • the phosphorescent compound B3 was synthesized according to the methods described in International Publication No. 2006/121811 and JP2013-048190A.
  • the obtained organic layer was subjected to ion exchange water (78 mL) twice, 3 wt% aqueous acetic acid (78 mL) twice, and ion exchange water (78 mL). 78 mL).
  • ion exchange water 78 mL
  • the obtained organic layer was dropped into methanol to precipitate a solid, which was collected by filtration and dried to obtain a solid. This solid was dissolved in toluene and passed through a silica gel column and an alumina column through which toluene was passed in advance.
  • the obtained solution was added dropwise to methanol to precipitate a solid, which was collected by filtration and dried to obtain polymer compound HP-2 (4.95 g).
  • the Mn of the polymer compound HP-2 was 1.4 ⁇ 10 5 and the Mw was 4.1 ⁇ 10 5 .
  • the polymer compound HP-2 has a theoretical value determined from the amount of raw materials charged, a structural unit derived from the compound M5, a structural unit derived from the compound M2, a structural unit derived from the compound M4, and a compound.
  • Synthesis Example 7 Synthesis of Polymer Compound HP-3
  • Polymer compound HP-3 was synthesized according to the method described in International Publication No. 2015/008851 using Compound M1, Compound M8 and Compound M9.
  • the polymer compound HP-3 had an Mn of 8.5 ⁇ 10 4 and an Mw of 2.2 ⁇ 10 5 .
  • the theoretical value obtained from the amount of the raw material used for polymer compound HP-3 is that the structural unit derived from compound M1, the structural unit derived from compound M8, and the structural unit derived from compound M9 are: It is a copolymer formed with a molar ratio of 50:26:24.
  • Synthesis Example 8 Synthesis of Polymer Compound ET1 (Synthesis of Polymer Compound ET1a)
  • the polymer compound ET1a is obtained by using a compound ET1-1 synthesized according to the method described in JP2012-33845A and a compound ET1-2 synthesized according to the method described in JP2012-33845A. It was synthesized according to the synthesis method described in Kaikai 2012-33845.
  • the Mn of the polymer compound ET1a was 5.2 ⁇ 10 4 .
  • the high molecular compound ET1a has a theoretical value obtained from the amount of the charged raw materials, in which the structural unit derived from the compound ET1-1 and the structural unit derived from the compound ET1-2 are formed in a molar ratio of 50:50. It is a copolymer obtained.
  • Compound HTL-M1 and Compound HM-1 were each purchased from Luminescence Technology Corp.
  • Example D1 Fabrication and evaluation of light-emitting element D1 (formation of anode and hole injection layer)
  • An anode was formed by attaching an ITO film with a thickness of 45 nm to a glass substrate by sputtering.
  • AQ-1200 manufactured by Plextronics
  • AQ-1200 which is a polythiophene / sulfonic acid-based hole injecting agent, was formed on the anode in a thickness of 35 nm by a spin coating method, and was 170 ° C. on a hot plate in an air atmosphere.
  • the hole injection layer was formed by heating for 15 minutes.
  • the substrate on which the first organic layer is formed is depressurized to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less in a vapor deposition machine, and then, as a cathode, sodium fluoride is about 4 nm on the first organic layer. About 80 nm of aluminum was deposited on the sodium hydride layer. After vapor deposition, the light emitting element D1 was produced by sealing using a glass substrate.
  • Example D2 Fabrication and Evaluation of Light-Emitting Element D2
  • Example D1 Formation of Second Organic Layer
  • “Compound HTL-M1 and Phosphorescent Compound G1 Compound HTL-M1 / Phosphorescent
  • Luminescent compound G2 70% by weight / 30% by weight) was dissolved at a concentration of 0.9% by weight, ”and further, in the“ formation of the first organic layer ”of Example D1,
  • a light emitting element D2 was produced in the same manner as in Example D1 except that.
  • Luminescent compound G3 70% by weight / 30% by weight) was dissolved at a concentration of 0.8% by weight, ”and further, in the“ formation of the first organic layer ”of Example D1,
  • a light emitting device CD1 was produced in the same manner as in Example D1 except that “
  • Example D1 Formation of first organic layer
  • polymer compound HP-1 and phosphorescent compound G2 polymer compound HP-1 in xylene
  • Example D1 Formation of first organic layer
  • Example D3 Production and Evaluation of Light-Emitting Element D3
  • “Compound HTL-M1 and Phosphorescent Compound G1 Compound HTL-M1 / Phosphorescent
  • “Compound G1 70 wt% / 30 wt%) was dissolved at a concentration of 0.8 wt%” instead of “compound HTL-M1 and phosphorescent compound R1 (compound HTL-M1 / phosphorescence in chlorobenzene).
  • Luminescent compound R1 90% by weight / 10% by weight) was dissolved at a concentration of 0.9% by weight, ”and further, in the“ formation of the first organic layer ”of Example D1,
  • a light emitting device D3 was produced in the same manner as in Example D1 except that
  • Example D4 Fabrication and Evaluation of Light-Emitting Element D4
  • Example D1 Formation of Second Organic Layer
  • “Compound HTL-M1 and Phosphorescent Compound G1 Compound HTL-M1 / Phosphorescent
  • “Compound G1 70 wt% / 30 wt%) was dissolved at a concentration of 0.8 wt%” instead of “compound HTL-M1 and phosphorescent compound R2 (compound HTL-M1 / phosphorescence in chlorobenzene).
  • Luminescent compound R2 90% by weight / 10% by weight) was dissolved at a concentration of 0.9% by weight, ”and further, in the“ formation of the first organic layer ”of Example D1,
  • a light emitting device D4 was produced in the same manner as in Example D1 except that
  • Example D1 Formation of Second Organic Layer
  • Compound HTL-M1 and Phosphorescent Compound G1 Compound HTL-M1 / Phosphorescent
  • Compound G1 70 wt% / 30 wt%) was dissolved at a concentration of 0.8 wt%” instead of “compound HTL-M1 and phosphorescent compound R3 (compound HTL-M1 / phosphorescence in chlorobenzene).
  • Luminescent compound R3 90% by weight / 10% by weight
  • a light emitting device CD3 was produced in the same manner as in Example D1, except that “
  • Example D5 Fabrication and evaluation of light-emitting element D5 (formation of anode and hole injection layer)
  • An anode was formed by attaching an ITO film with a thickness of 45 nm to the glass substrate by sputtering.
  • AQ-1200 manufactured by Plextronics
  • the hole injection layer was formed by heating for 15 minutes.
  • the polymer compound ET1 was dissolved in 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-1-pentanol at a concentration of 0.25 wt%. Using the obtained 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-1-pentanol solution, a film having a thickness of 10 nm is formed on the first organic layer by spin coating. Then, an electron transport layer was formed by heating at 130 ° C. for 10 minutes in a nitrogen gas atmosphere.
  • Example D5 Formation of Second Organic Layer
  • Compound HTL-M1 and Phosphorescent Compound B1 Compound HTL-M1 / Phosphorescent
  • compound B1 85 wt% / 15 wt%) dissolved at a concentration of 0.8 wt%
  • compound HTL-M1 and phosphorescent compound B1 Compound HTL-M1 / phosphorescence in chlorobenzene
  • Light-emitting compound B1 70% by weight / 30% by weight
  • a light-emitting element D6 was produced in the same manner as in Example D5, except that the compound was dissolved.
  • Example D7 Fabrication and Evaluation of Light-Emitting Element D7
  • “Compound HTL-M1 and Phosphorescent Compound B1 Compound HTL-M1 / Phosphorescent
  • Luminescent compound B2 70% by weight / 30% by weight) was dissolved at a concentration of 1.0% by weight, ”and further in“ Toluene in the formation of the first organic layer ”in Example D5.
  • a light emitting device D7 was produced in the same manner as Example D5.
  • Example D8 Production and Evaluation of Light-Emitting Element D8
  • Example D5 Formation of Second Organic Layer
  • “Compound HTL-M1 and Phosphorescent Compound B1 Compound HTL-M1 / Phosphorescent Compound in Chlorobenzene”
  • “Compound B1 85 wt% / 15 wt%) was dissolved at a concentration of 0.8 wt%” instead of “compound HTL-M1 and phosphorescent compound B3 (compound HTL-M1 / phosphorescence in chlorobenzene).
  • Luminescent compound B3 85% by weight / 15% by weight) was dissolved at a concentration of 0.9% by weight, ”and further in“ Toluene in the formation of the first organic layer ”in Example D5.
  • a light emitting device D8 was produced in the same manner as in Example D5.
  • Example D5 Formation of first organic layer
  • Example D9 Production and Evaluation of Light-Emitting Element D9
  • “Compound HTL-M1 and Phosphorescent Compound B1 Compound HTL-M1 / Phosphorescent
  • Luminescent compound B2 70% by weight / 30% by weight) was dissolved at a concentration of 1.0% by weight, ”and further in“ Toluene in the formation of the first organic layer ”in Example D5.
  • a light emitting device D9 was produced in the same manner as in Example D5, except that .
  • Example D10 Fabrication and Evaluation of Light-Emitting Element D10
  • Compound HTL-M1 and Phosphorescent Compound B1 Compound HTL-M1 / Phosphorescent
  • Compound B1 85% by weight / 15% by weight was dissolved at a concentration of 0.8% by weight.
  • phosphorescent compound G1 and phosphorescent compound R1 in chlorobenzene
  • Compound HTL-M1 / Phosphorescent Compound G1 / Phosphorescent Compound R1 95 wt% / 3 wt% / 2 wt%) was dissolved at a concentration of 1.0 wt%.
  • Luminescent Compound B2 / Phosphorescent Compound G1 / Phosphorescent Compound R1 69 wt% / 30 wt% / 0.6 wt% / 0.4 wt%) was dissolved at a concentration of 2.0 wt%.
  • a light emitting device D10 was produced in the same manner as in Example D5 except that “
  • Example D5 Formation of first organic layer
  • “Toluene, polymer compound HP-3 and phosphorescent compound B1 70 wt% / 30 wt%) was dissolved at a concentration of 1.0 wt% "instead of" compound HM-1, phosphorescent compound B2, phosphorescent compound G1 and phosphorescent light emission in toluene.
  • a light emitting device CD6 was produced in the same manner as in Example D5, except that it was dissolved at a concentration of.

Abstract

輝度寿命に優れる発光素子を提供する。 陽極と、陰極と、陽極及び陰極の間に設けられており、燐光発光性化合物を含有する第1の有機層と、陽極及び陰極の間に設けられており、架橋材料の架橋体及び燐光発光性化合物を含有する第2の有機層とを有し、第1の有機層に含有される燐光発光性化合物及び第2の有機層に含有される燐光発光性化合物が、式(1)で表される同一の燐光発光性化合物を含み、かつ、前記架橋材料が式(3)で表される化合物である、発光素子。[式中、Mはイリジウム原子等を、n1は1以上の整数を、n2は0以上の整数を。E1及びE2は炭素原子等を、環L1及び環L2は芳香族複素環等を、A1-G1-A2はアニオン性2座配位子を表す。][式中、mB1~mB3は0以上の整数を、Ar7は芳香族炭化水素基等を、LB1は2価の基等を、X''は架橋基等を表す。]

Description

発光素子
 本発明は、発光素子に関する。
 有機エレクトロルミネッセンス素子(有機EL素子)等の発光素子は、高発光効率、低電圧駆動等の特性のため、ディスプレイ及び照明に好適に使用することが可能であり、近年、注目されている。この発光素子は、発光層、電荷輸送層等の有機層を備える。
 特許文献1には、下記式で表される燐光発光性化合物(B)、(G)又は(R)を含有する第1の有機層と、下記式で表される架橋材料XLの架橋体のみからなる第2の有機層とを有する発光素子が記載されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
国際公開第2009/107497号
 しかしながら、特許文献1に記載の発光素子は、輝度寿命が必ずしも十分ではない。
 そこで、本発明は、輝度寿命に優れる発光素子を提供することを目的とする。
 本発明は、以下の[1]~[14]を提供する。
[1]
 陽極と、
 陰極と、
 陽極及び陰極の間に設けられおり、燐光発光性化合物を含有する第1の有機層と、
 陽極及び陰極の間に設けられおり、架橋材料の架橋体及び燐光発光性化合物を含有する第2の有機層とを有し、
 第1の有機層に含有される燐光発光性化合物及び第2の有機層に含有される燐光発光性化合物が、式(1)で表される同一の燐光発光性化合物を含み、かつ、前記架橋材料が、式(3)で表される化合物である、発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
[式中、
 Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
 n1は1以上の整数を表し、n2は0以上の整数を表し、n1+n2は2又は3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n1+n2は3であり、Mがパラジウム原子又は白金原子の場合、n1+n2は2である。
 E1及びE2は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。但し、E1及びE2の少なくとも一方は炭素原子である。
 環L1は、芳香族複素環を表し、この芳香族複素環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環L1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 環L2は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環L2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 但し、環L1及び環L2のうちの少なくとも1つの環は、式(2)で表される基を有する。
 A1-G1-A2は、アニオン性の2座配位子を表す。A1及びA2は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。G1は、単結合、又は、A1及びA2とともに2座配位子を構成する原子団を表す。A1-G1-A2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]

  -R2 (2)
[式中、R2は、アリール基、1価の複素環基又は置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
[式中、
 mB1、mB2及びmB3は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。複数存在するmB1は、同一でも異なっていてもよい。mB3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 Ar7は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、少なくとも1種の芳香族炭化水素環と少なくとも1種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ar7が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 LB1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、-N(R’’’)-で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LB1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 X’’は、架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するX’’は、同一でも異なっていてもよい。但し、複数存在するX’’のうち、少なくとも1つは、架橋基である。]
[2]
 前記第1の有機層と前記第2の有機層とが隣接している、[1]に記載の発光素子。
[3]
 前記第2の有機層が、前記陽極及び前記第1の有機層との間に設けられた層である、[1]又は[2]に記載の発光素子。
[4]
 前記架橋基が、架橋基A群から選ばれる少なくとも1種の架橋基である、[1]~[3]のいずれか一項に記載の発光素子。
(架橋基A群)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
[式中、RXLは、メチレン基、酸素原子又は硫黄原子を表し、nXLは、0~5の整数を表す。RXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、nXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。*1は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよい。]
 ここで、前記式(3)で表される化合物における少なくとも1つのX’’が表す架橋基としては、前記式(3)で表される化合物の架橋性が優れるので、架橋基A群における式(XL-1)~式(XL-9)及び式(XL-11)~式(XL-16)で表される架橋基からなる群から選ばれる少なくとも1種の架橋基であることが好ましい。
[5]
 前記式(1)で表される燐光発光性化合物が、式(1-A)で表される燐光発光性化合物である、[1]~[4]のいずれか一項に記載の発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
[式中、
 M、n1、n2、E1及びA1-G1-A2は、前記と同じ意味を表す。
 E11A、E12A、E13A、E21A、E22A、E23A及びE24Aは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。E11A、E12A、E13A、E21A、E22A、E23A及びE24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E11Aが窒素原子の場合、R11Aは存在しても存在しなくてもよい。E12Aが窒素原子の場合、R12Aは存在しても存在しなくてもよい。E13Aが窒素原子の場合、R13Aは存在しても存在しなくてもよい。E21Aが窒素原子の場合、R21Aは存在しない。E22Aが窒素原子の場合、R22Aは存在しない。E23Aが窒素原子の場合、R23Aは存在しない。E24Aが窒素原子の場合、R24Aは存在しない。
 R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23A及びR24Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、前記式(2)で表される基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23A及びR24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R11AとR12A、R12AとR13A、R11AとR21A、R21AとR22A、R22AとR23A、及び、R23AとR24Aは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23A及びR24Aのうちの少なくとも1つは、前記式(2)で表される基である。
 環L1Aは、窒素原子、E1、E11A、E12A及びE13Aとで構成されるトリアゾール環又はジアゾール環を表す。
 環L2Aは、2つの炭素原子、E21A、E22A、E23A及びE24Aとで構成されるベンゼン環、ピリジン環又はピリミジン環を表す。]
[6]
 前記式(1-A)で表される燐光発光性化合物が、式(1-A1)で表される燐光発光性化合物、式(1-A2)で表される燐光発光性化合物、式(1-A3)で表される燐光発光性化合物又は式(1-A4)で表される燐光発光性化合物である、[5]に記載の発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
[式中、
 M、n1、n2、R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23A、R24A及びA1-G1-A2は、前記と同じ意味を表す。]
[7]
 前記式(1)で表される燐光発光性化合物が、式(1-B)で表される燐光発光性化合物である、[1]~[4]のいずれか一項に記載の発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
[式中、
 M、n1、n2及びA1-G1-A2は、前記と同じ意味を表す。
 E11B、E12B、E13B、E14B、E21B、E22B、E23B及びE24Bは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。E11B、E12B、E13B、E14B、E21B、E22B、E23B及びE24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E11Bが窒素原子の場合、R11Bは存在しない。E12Bが窒素原子の場合、R12Bは存在しない。E13Bが窒素原子の場合、R13Bは存在しない。E14Bが窒素原子の場合、R14Bは存在しない。E21Bが窒素原子の場合、R21Bは存在しない。E22Bが窒素原子の場合、R22Bは存在しない。E23Bが窒素原子の場合、R23Bは存在しない。E24Bが窒素原子の場合、R24Bは存在しない。
 R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23B及びR24Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、前記式(2)で表される基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23B及びR24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R11BとR12B、R12BとR13B、R13BとR14B、R11BとR21B、R21BとR22B、R22BとR23B、及び、R23BとR24Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23B及びR24Bのうちの少なくとも1つは、前記式(2)で表される基である。
 環L1Bは、窒素原子、炭素原子、E11B、E12B、E13B及びE14Bとで構成されるピリジン環又はピリミジン環を表す。
 環L2Bは、2つの炭素原子、E21B、E22B、E23B及びE24Bとで構成されるベンゼン環、ピリジン環又はピリミジン環を表す。]
[8]
 前記式(1-B)で表される燐光発光性化合物が、式(1-B1)で表される燐光発光性化合物、式(1-B2)で表される燐光発光性化合物、式(1-B3)で表される燐光発光性化合物、式(1-B4)で表される燐光発光性化合物又は式(1-B5)で表される燐光発光性化合物である、[7]に記載の発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
[式中、
 M、n1、n2、A1-G1-A2、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23B及びR24Bは、前記と同じ意味を表す。
 n11及びn12は、それぞれ独立に、1以上の整数を表し、n11+n12は2又は3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n11+n12は3であり、Mがパラジウム原子又は白金原子の場合、n11+n12は2である。
 R15B、R16B、R17B及びR18Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、前記式(2)で表される基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R15B、R16B、R17B及びR18Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R13BとR15B、R15BとR16B、R16BとR17B、R17BとR18B、及び、R18BとR21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
 但し、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23B及びR24Bのうちの少なくとも1つは、前記式(2)で表される基である。]
[9]
 前記式(2)で表される基が、式(D-A)で表される基、式(D-B)で表される基又は式(D-C)で表される基である、[1]~[8]のいずれか一項に記載の発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
[式中、
 mDA1、mDA2及びmDA3は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
 GDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArDA1、ArDA2及びArDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2及びArDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 TDAは、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるTDAは、同一でも異なっていてもよい。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
[式中、
 mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6及びmDA7は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
 GDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるGDAは、同一でも異なっていてもよい。
 ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6及びArDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6及びArDA7が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 TDAは、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるTDAは、同一でも異なっていてもよい。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
[式中、
 mDA1は、0以上の整数を表す。
 ArDA1は、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1が複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 TDAは、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
[10]
 前記式(D-A)で表される基が、式(D-A1)で表される基、式(D-A2)で表される基、式(D-A3)で表される基又は式(D-A4)で表される基である、[9]に記載の発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
[式中、
 Rp1、Rp2、Rp3及びRp4は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Rp1、Rp2及びRp4が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 np1は、0~5の整数を表し、np2は0~3の整数を表し、np3は0又は1を表し、np4は0~4の整数を表す。複数あるnp1は、同一でも異なっていてもよい。]
[11]
 前記式(D-B)で表される基が、式(D-B1)で表される基、式(D-B2)で表される基又は式(D-B3)で表される基である、[9]に記載の発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
[式中、
 Rp1、Rp2及びRp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Rp1及びRp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 np1は0~5の整数を表し、np2は0~3の整数を表し、np3は0又は1を表す。np1及びnp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。]
[12]
 前記式(D-C)で表される基が、式(D-C1)で表される基、式(D-C2)で表される基、式(D-C3)で表される基又は式(D-C4)で表される基である、[9]に記載の発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
[式中、
 Rp4、Rp5及びRp6は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Rp4、Rp5及びRp6が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 np4は、0~4の整数を表し、np5は0~5の整数を表し、np6は0~5の整数を表す。]
[13]
 前記第1の有機層が、式(H-1)で表される化合物を更に含有する層である、[1]~[12]のいずれか一項に記載の発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
[式中、
 ArH1及びArH2は、それぞれ独立に、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 nH1及びnH2は、それぞれ独立に、0又は1を表す。nH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するnH2は、同一でも異なっていてもよい。
 nH3は、0以上の整数を表す。
 LH1は、アリーレン基、2価の複素環基、又は、-[C(RH112]nH11-で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。nH11は、1以上10以下の整数を表す。RH11は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRH11は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
 LH2は、-N(-LH21-RH21)-で表される基を表す。LH2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。LH21は、単結合、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RH21は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
[14]
 前記第1の有機層が、式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物を更に含有する層である、[1]~[12]のいずれか一項に記載の発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
[式中、ArY1は、アリーレン基、2価の複素環基、又は、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
[15]
 前記式(3)で表される化合物におけるmB2が、1又は2である、[1]~[14]のいずれか一項に記載の発光素子。
 本発明によれば、輝度寿命に優れる発光素子を提供することができる。
 以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
 <共通する用語の説明>
 本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
 Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
 水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
 金属錯体を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合又は配位結合を意味する。
 「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が1×103~1×108である重合体を意味する。
 高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
 高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性又は輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、好ましくは主鎖と共役結合している基であり、例えば、炭素-炭素結合を介してアリール基又は1価の複素環基と結合している基が挙げられる。
 「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が1×104以下の化合物を意味する。
 「構成単位」とは、高分子化合物中に1個以上存在する単位を意味する。
 「アルキル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1~50であり、好ましくは3~30であり、より好ましくは4~20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~50であり、好ましくは3~30であり、より好ましくは4~20である。
 アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、2-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル)プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基が挙げられる。
 「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~50であり、好ましくは3~30であり、より好ましくは4~20である。
 シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
 「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子1個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6~60であり、好ましくは6~20であり、より好ましくは6~10である。
 アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
 「アルコキシ基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1~40であり、好ましくは4~10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~40であり、好ましくは4~10である。
 アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
 「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~40であり、好ましくは4~10である。
 シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
 「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6~60であり、好ましくは6~48である。
 アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
 「p価の複素環基」(pは、1以上の整数を表す。)とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちp個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。p価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちp個の水素原子を除いた残りの原子団である「p価の芳香族複素環基」が好ましい。
 「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、及び、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
 1価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常2~60であり、好ましくは4~20である。
 1価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジニル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
 「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。
 「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基が好ましい。
 置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基及びジアリールアミノ基が挙げられる。
 アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
 「アルケニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常2~30であり、好ましくは3~20である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~30であり、好ましくは4~20である。
 「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~30であり、好ましくは4~20である。
 アルケニル基及びシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
 「アルキニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常2~20であり、好ましくは3~20である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常4~30であり、好ましくは4~20である。
 「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常4~30であり、好ましくは4~20である。
 アルキニル基及びシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
 「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子2個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6~60であり、好ましくは6~30であり、より好ましくは6~18である。
 アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)~式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
[式中、R及びRaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表す。複数存在するR及びRaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ra同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。]
 2価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常2~60であり、好ましくは、3~20であり、より好ましくは、4~15である。
 2価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち2個の水素原子を除いた2価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA-1)~式(AA-34)で表される基である。2価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
[式中、R及びRaは、前記と同じ意味を表す。]
 「架橋基」とは、加熱、紫外線照射、近紫外線照射、可視光照射、赤外線照射、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、架橋基A群の式(XL-1)~式(XL-17)で表される架橋基である。
 「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
 <発光素子>
 次に、本発明の発光素子について説明する。
 本発明の発光素子は、陽極と、陰極と、陽極及び陰極の間に設けられており、燐光発光性化合物を含有する第1の有機層と、陽極及び陰極の間に設けられており、架橋材料の架橋体及び燐光発光性化合物を含有する第2の有機層とを有し、第1の有機層に含有される燐光発光性化合物及び第2の有機層に含有される燐光発光性化合物が、式(1)で表される同一の燐光発光性化合物を含み、かつ、前記架橋材料が、式(3)で表される化合物である、発光素子である。
 ここで、第1の有機層に含有される燐光発光性化合物又は第2の有機層に含有される燐光発光性化合物が、複数種の燐光発光性化合物を含む場合、それらのうちの少なくとも一種が、式(1)で表される同一の燐光発光性化合物であればよい。
 第1の有機層及び第2の有機層の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、並びに、スピンコート法及びインクジェット印刷法等の塗布法が挙げられ、塗布法が好ましい。
 第1の有機層を塗布法により形成する場合、後述する第1のインクを用いることが好ましい。
 第2の有機層を塗布法により形成する場合、後述する第2のインクを用いることが好ましい。第2の有機層を形成後、加熱又は光照射することで、第2の有機層に含有される架橋材料を架橋させることができ、加熱することで、第2の有機層に含有される架橋材料を架橋させることが好ましい。架橋材料が架橋した状態(架橋材料の架橋体)で、第2の有機層に含有されている場合、第2の有機層は溶媒に対して実質的に不溶化されている。そのため、第2の有機層は、発光素子の積層化に好適に使用することができる。
 架橋させるための加熱の温度は、通常、25℃~300℃であり、好ましくは50℃~250℃であり、より好ましくは150℃~200℃であり、更に好ましくは170℃~190℃である。
 加熱の時間は、通常、0.1分~1000分であり、好ましくは1分~500分であり、より好ましくは10分~100分であり、更に好ましくは50分~70分である。
 架橋させるための光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
 第1の有機層又は第2の有機層に含有される化合物の分析方法としては、例えば、抽出等の化学的分離分析法、赤外分光法(IR)、核磁気共鳴分光法(NMR)、質量分析法(MS)等の機器分析法、並びに、化学的分離分析法及び機器分析法を組み合わせた分析法が挙げられる。
 第1の有機層又は第2の有機層に対して、トルエン、キシレン、クロロホルム、テトラヒドロフラン等の有機溶媒を用いた固液抽出を行うことで、有機溶媒に対して実質的に不溶な成分(不溶成分)と、有機溶媒に対して溶解する成分(溶解成分)とに分離することが可能である。不溶成分は、赤外分光法又は核磁気共鳴分光法により分析することが可能であり、溶解成分は、核磁気共鳴分光法又は質量分析法により分析することが可能である。
 <第1の有機層>
[燐光発光性化合物]
 「燐光発光性化合物」は、通常、室温(25℃)で燐光発光性を示す化合物を意味するが、好ましくは、室温で三重項励起状態からの発光を示す金属錯体である。この三重項励起状態からの発光を示す金属錯体は、中心金属原子及び配位子を有する。
 中心金属原子としては、例えば、原子番号40以上の原子で、錯体にスピン-軌道相互作用があり、一重項状態と三重項状態との間の項間交差を起こし得る金属原子が挙げられる。金属原子としては、例えば、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子及び白金原子が挙げられ、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、好ましくはイリジウム原子又は白金原子である。
 配位子としては、例えば、中心金属原子との間に、配位結合及び共有結合のうちの少なくとも1種の結合を形成する、中性若しくはアニオン性の単座配位子、又は、中性若しくはアニオン性の多座配位子が挙げられる。中心金属原子と配位子との間の結合としては、例えば、金属-窒素結合、金属-炭素結合、金属-酸素結合、金属-リン結合、金属-硫黄結合及び金属-ハロゲン結合が挙げられる。多座配位子とは、通常、2座以上6座以下の配位子を意味する。
 燐光発光性化合物は、Aldrich、Luminescence Technology Corp.、American Dye Source等から入手可能である。その他の入手方法として、例えば、「Journal of the American Chemical Society,Vol.107,1431-1432(1985)」、「Journal of the American Chemical Society,Vol.106,6647-6653(1984)」、特表2004-530254号公報、特開2008-179617号公報、特開2011-105701号公報、特表2007-504272号公報、国際公開第2006/121811号、特開2013-147450号公報に記載されている方法に従って合成することができる。
[式(1)で表される燐光発光性化合物]
 式(1)で表される燐光発光性化合物は、中心金属Mと、添え字n1でその数を規定されている配位子と、添え字n2でその数を規定されている配位子とから構成されている。
 Mは、本発明の発光素子の輝度寿命が優れるので、イリジウム原子又は白金原子であることが好ましく、イリジウム原子であることがより好ましい。
 n2は、0であることが好ましい。
 E1及びE2は、炭素原子であることが好ましい。
 環L1は、5員又は6員の芳香族複素環であることが好ましく、2つ以上4つ以下の窒素原子を構成原子として有する5員の芳香族複素環又は1つ以上4つ以下の窒素原子を構成原子として有する6員の芳香族複素環であることがより好ましく、2つ又は3つの窒素原子を構成原子として有する5員の芳香族複素環又は1つ又は2つの窒素原子を構成原子として有する6員の芳香族複素環であることが更に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。環L1が6員の芳香族複素環である場合、E1は炭素原子であることが好ましい。
 環L1としては、有し得る複数の置換基が互いに結合して環を形成している態様も含めて、例えば、ジアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、キノリン環又はイソキノリン環が挙げられ、ジアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環又はイソキノリン環が好ましく、ジアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、キノリン環又はイソキノリン環がより好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
 環L2は、5員又は6員の芳香族炭化水素環、或いは、5員又は6員の芳香族複素環であることが好ましく、6員の芳香族炭化水素環又は6員の芳香族複素環であることがより好ましく、6員の芳香族炭化水素環であることが更に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。環R2が6員の芳香族複素環である場合、E2は炭素原子であることが好ましい。
 環L2としては、有し得る複数の置換基が互いに結合して環を形成している態様も含めて、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、インデン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環及びトリアジン環が挙げられ、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、ピリジン環又はピリミジン環が好ましく、ベンゼン環、ピリジン環又はピリミジン環がより好ましく、ベンゼン環が更に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
 「環L1及び環L2のうちの少なくとも1つの環は、式(2)で表される基を有する」とは、複数存在する環のうち、少なくとも1つの環を構成する炭素原子又は窒素原子に直接結合する水素原子の一部又は全部が、式(2)で表される基で置換されていることを意味する。式(1)で表される燐光発光性化合物において、環L1及び環L2が複数存在する場合(即ち、n1が2又は3である場合)、複数存在する環L1及び環L2のうち、少なくとも1つの環が式(2)で表される基を有していればよいが、複数存在する環L1の全て、複数存在する環L2の全て、又は、複数存在する環L1及び環L2の全てが、式(2)で表される基を有することが好ましく、複数存在する環L1の全て、又は、複数存在する環L2の全てが、式(2)で表される基を有することがより好ましい。
 環L1及び環L2が有していてもよい置換基(式(2)で表される基とは異なる。以下、同様である。)としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリールオキシ基が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基又はアルコキシ基がより好ましく、アルキル基又はシクロアルキル基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 環L1が有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
 環L2が有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
 環L1が有していてもよい置換基と、環L2が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
[式(2)で表される基]
 R2で表されるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェントレニル基、ジヒドロフェントレニル基、フルオレニル基又はピレニル基が好ましく、フェニル基、ナフチル基又はフルオレニル基がより好ましく、フェニル基が更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 R2で表される1価の複素環基としては、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基、フェノキサジニル基又はフェノチアジニル基が好ましく、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基又はジアザカルバゾリル基がより好ましく、ピリジル基、ピリミジニル基又はトリアジニル基が更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 R2で表される置換アミノ基において、アミノ基が有する置換基としては、アリール基又は1価の複素環基が好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 アミノ基が有する置換基におけるアリール基の例及び好ましい範囲は、R2で表されるアリール基の例及び好ましい範囲と同じである。アミノ基が有する置換基における1価の複素環基の例及び好ましい範囲は、R2で表される1価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
 R2で表されるアリール基、1価の複素環基及び置換アミノ基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基又は置換アミノ基が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基又は置換アミノ基がより好ましく、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 式(2)で表される基は、本発明の発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは、式(D-A)、(D-B)又は(D-C)で表される基であり、より好ましくは、式(D-A)又は(D-C)で表される基である。
 mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6及びmDA7は、通常10以下の整数であり、好ましくは5以下の整数であり、より好ましくは2以下の整数であり、更に好ましくは0又は1である。mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6及びmDA7は、同一の整数であることが好ましい。
 GDAは、好ましくは式(GDA-11)~式(GDA-15)で表される基であり、より好ましくは式(GDA-11)~式(GDA-14)で表される基であり、更に好ましくは式(GDA-11)又は式(GDA-14)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
[式中、
 *は、式(D-A)におけるArDA1、式(D-B)におけるArDA1、式(D-B)におけるArDA2、又は、式(D-B)におけるArDA3との結合を表す。
 **は、式(D-A)におけるArDA2、式(D-B)におけるArDA2、式(D-B)におけるArDA4、又は、式(D-B)におけるArDA6との結合を表す。
 ***は、式(D-A)におけるArDA3、式(D-B)におけるArDA3、式(D-B)におけるArDA5、又は、式(D-B)におけるArDA7との結合を表す。
 RDAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。RDAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 RDAは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6及びArDA7は、好ましくは、フェニレン基、フルオレンジイル基又はカルバゾールジイル基であり、より好ましくは式(A-1)~式(A-3)、式(A-8)、式(A-9)、式(AA-10)、式(AA-11)、式(AA-33)又は式(AA-34)で表される基であり、更に好ましくは式(ArDA-1)~式(ArDA-5)で表される基であり、特に好ましくは式(ArDA-1)~式(ArDA-3)で表される基であり、とりわけ好ましくは式(ArDA-1)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
[式中、
 RDAは前記と同じ意味を表す。
 RDBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RDBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 RDBは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基又は1価の複素環基であり、更に好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 TDAは、好ましくは式(TDA-1)~式(TDA-3)で表される基であり、より好ましくは式(TDA-1)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
[式中、RDA及びRDBは前記と同じ意味を表す。]
 式(D-A)で表される基は、好ましくは式(D-A1)~式(D-A4)で表される基であり、より好ましくは式(D-A1)、式(D-A3)又は式(D-A4)で表される基であり、更に好ましくは式(D-A1)又は式(D-A3)で表される基である。
 式(D-B)で表される基は、好ましくは式(D-B1)~式(D-B3)で表される基であり、より好ましくは式(D-B1)又は式(D-B3)で表される基であり、更に好ましくは、式(D-B1)で表される基である。
 式(D-C)で表される基は、好ましくは式(D-C1)~式(D-C4)で表される基であり、より好ましくは式(D-C1)~式(D-C3)で表される基であり、更に好ましくは式(D-C1)又は式(D-C2)で表される基である。
 np1は、好ましくは0又は1であり、より好ましくは1である。np2は、好ましくは0又は1であり、より好ましくは0である。np3は好ましくは0である。np4は、好ましくは0~2の整数である。np5は、好ましくは1~3の整数である。np6は、好ましくは0~2の整数である。
 Rp1、Rp2、Rp3、Rp4、Rp5及びRp6は、好ましくはアルキル基又はシクロアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、ヘキシル基、2-エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、メトキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、tert-オクチル基又はシクロへキシルオキシ基であり、更に好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、ヘキシル基、2-エチルヘキシル基又はtert-オクチル基である。
 式(D-A)で表される基としては、例えば、式(D-A-1)~式(D-A-12)で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
[式中、RDは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、ヘキシル基、2-エチルヘキシル基、tert-オクチル基、シクロヘキシル基、メトキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基又はシクロへキシルオキシ基を表す。RDが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 式(D-B)で表される基としては、例えば、式(D-B-1)~式(D-B-4)で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
[式中、RDは前記と同じ意味を表す。]
 式(D-C)で表される基としては、例えば、式(D-C-1)~式(D-C-13)で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
[式中、RDは前記と同じ意味を表す。]
 RDはメチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、ヘキシル基、2-エチルヘキシル基又はtert-オクチル基であることが好ましい。
 式(2)で表される基は、本発明の発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよい1価の複素環基であり、より好ましくは、式(D-A1)、式(D-A3)、式(D-A4)、式(D-B1)、式(D-B3)又は式(D-C1)~式(D-C4)で表される基であり、更に好ましくは、式(D-A1)、式(D-A3)、式(D-B1)又は式(D-C1)~式(D-C3)で表される基であり、特に好ましくは、式(D-A1)、式(D-A3)、式(D-C1)又は式(D-C2)で表される基である。
[アニオン性の2座配位子]
 A1-G1-A2で表されるアニオン性の2座配位子としては、例えば、下記式で表される配位子が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
[式中、*は、Mと結合する部位を示す。]
 A1-G1-A2で表されるアニオン性の2座配位子は、下記式で表される配位子であってもよい。ただし、A1-G1-A2で表されるアニオン性の2座配位子は、添え字n1でその数を定義されている配位子とは異なる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
[式中、
 *は、Mと結合する部位を表す。
 RL1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRL1は、同一でも異なっていてもよい。
 RL2は、アルキル基、シクロアルキル基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 式(1)で表される燐光発光性化合物は、本発明の発光素子の輝度寿命が優れるので、式(1-A)で表される燐光発光性化合物又は式(1-B)で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
[式(1-A)で表される燐光発光性化合物]
 環L1Aがジアゾール環である場合、E11Aが窒素原子であるイミダゾール環、又は、E12Aが窒素原子であるイミダゾール環が好ましく、E11Aが窒素原子であるイミダゾール環がより好ましい。
 環L1Aがトリアゾール環である場合、E11A及びE12Aが窒素原子であるトリアゾール環、又は、E11A及びE13Aが窒素原子であるトリアゾール環が好ましく、E11A及びE12Aが窒素原子であるトリアゾール環がより好ましい。
 E11Aが窒素原子であり、かつ、R11Aが存在する場合、R11Aはアルキル基、シクロアルキル基又は式(2)で表される基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 E11Aが炭素原子である場合、R11Aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又は式(2)で表される基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 E12Aが窒素原子であり、かつ、R12Aが存在する場合、R12Aはアルキル基、シクロアルキル基又は式(2)で表される基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 E12Aが炭素原子である場合、R12Aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又は式(2)で表される基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 E13Aが窒素原子であり、かつ、R13Aが存在する場合、R13Aはアルキル基、シクロアルキル基又は式(2)で表される基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 E13Aが炭素原子である場合、R13Aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又は式(2)で表される基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であることが更に好ましく、水素原子又はアルキル基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 環L1Aが式(2)で表される基を有する場合、R11A又はR12Aが式(2)で表される基であることが好ましく、R11Aが式(2)で表される基であることがより好ましい。
 環L2Aがピリジン環である場合、E21Aが窒素原子であるピリジン環、E22Aが窒素原子であるピリジン環、又は、E23Aが窒素原子であるピリジン環が好ましく、E22Aが窒素原子であるであるピリジン環がより好ましい。
 環L2Aがピリミジン環である場合、E22A及びE24Aが窒素原子であるピリミジン環が好ましい。
 環L2Aは、ベンゼン環であることが好ましい。
 R21A、R22A、R23A及びR24Aは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子又は式(2)で表される基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又は式(2)で表される基であることがより好ましく、水素原子又は式(2)で表される基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 環L2Aが式(2)で表される基を有する場合、R22A又はR23Aが式(2)で表される基であることが好ましく、R22Aが式(2)で表される基であることがより好ましい。
 式(1-A)で表される燐光発光性化合物は、本発明の発光素子の輝度寿命が更に優れるので、式(1-A1)で表される燐光発光性化合物、式(1-A2)で表される燐光発光性化合物、式(1-A3)で表される燐光発光性化合物又は式(1-A4)で表される燐光発光性化合物であることが好ましく、式(1-A1)で表される燐光発光性化合物又は式(1-A3)で表される燐光発光性化合物であることがより好ましい。
[式(1-B)で表される燐光発光性化合物]
 環L1Bがピリミジン環である場合、E11Bが窒素原子であるピリミジン環が好ましい。
 R11B、R12B、R13B及びR14Bは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子又は式(2)で表される基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又は式(2)で表される基であることがより好ましく、水素原子又は式(2)で表される基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 環L1Bが式(2)で表される基を有する場合、R11B、R12B又はR13Bが式(2)で表される基であることが好ましく、R12B又はR13Bが式(2)で表される基であることがより好ましく、R13Bが式(2)で表される基であることが更に好ましい。
 環L2Bがピリジン環である場合、E21Bが窒素原子であるピリジン環、E22Bが窒素原子であるピリジン環、又は、E23Bが窒素原子であるピリジン環が好ましく、E22Bが窒素原子であるであるピリジン環がより好ましい。
 環L2Bがピリミジン環である場合、E22B及びE24Bが窒素原子であるピリミジン環が好ましい。
 環L2Bは、ベンゼン環であることが好ましい。
 R21B、R22B、R23B及びR24Bは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子又は式(2)で表される基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又は式(2)で表される基であることがより好ましく、水素原子又は式(2)で表される基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 環L2Bが式(2)で表される基を有する場合、R22B又はR23Bが式(2)で表される基であることが好ましく、R22Bが式(2)で表される基であることがより好ましい。
 式(1-B)で表される燐光発光性化合物は、本発明の発光素子の輝度寿命が更に優れるので、式(1-B1)で表される燐光発光性化合物、式(1-B2)で表される燐光発光性化合物、式(1-B3)で表される燐光発光性化合物、式(1-B4)で表される燐光発光性化合物又は式(1-B5)で表される燐光発光性化合物であることが好ましく、式(1-B1)で表される燐光発光性化合物、式(1-B2)で表される燐光発光性化合物又は式(1-B3)で表される燐光発光性化合物であることがより好ましい。
 式(1)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、下記式で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
 第1の有機層は、本発明の発光素子の発光色を調整することができるので、式(1)で表される燐光発光性化合物と、他の燐光発光性化合物とを含有する層であってもよい。他の燐光発光性化合物としては、例えば、下記式で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
 [ホスト材料]
 本発明の発光素子の輝度寿命が優れるので、第1の有機層は、1種以上の燐光発光性化合物と、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性及び電子輸送性のうちの少なくとも1つの機能を有するホスト材料とを含有する層であることが好ましい。第1の有機層が、燐光発光性化合物とホスト材料とを含有する層である場合、ホスト材料は、1種単独で含有されていても、2種以上含有されていてもよい。
 第1の有機層が、燐光発光性化合物とホスト材料とを含有する層である場合、燐光発光性化合物の含有量は、燐光発光性化合物とホスト材料との合計を100重量部とした場合、通常、0.1~50重量部であり、好ましくは1~45重量部であり、より好ましくは5~40重量部であり、更に好ましくは10~35重量部である。
 第1の有機層が、燐光発光性化合物とホスト材料とを含有する層である場合、ホスト材料の有する最低励起三重項状態(T1)は、本発明の発光素子の輝度寿命が優れるので、第1の有機層に含有される燐光発光性化合物の有するT1と同等のエネルギー準位、又は、より高いエネルギー準位であることが好ましい。
 ホスト材料としては、本発明の発光素子を溶液塗布プロセスで作製できるので、第1の有機層に含有される燐光発光性化合物を溶解することが可能な溶媒に対して溶解性を示すものであることが好ましい。
 ホスト材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。
 [低分子ホスト]
 ホスト材料として好ましい低分子化合物(以下、「低分子ホスト」と言う。)に関して説明する。
 低分子ホストは、好ましくは、式(H-1)で表される化合物である。
 ArH1及びArH2は、フェニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ピロリル基、インドリル基、アザインドリル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基、フェノキサジニル基又はフェノチアジニル基であることが好ましく、フェニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基、カルバゾリル基又はアザカルバゾリル基であることがより好ましく、フェニル基、ピリジル基、カルバゾリル基又はアザカルバゾリル基であることが更に好ましく、式(TDA-1)又は式(TDA-3)で表される基であることが特に好ましく、式(TDA-3)で表される基であることがとりわけ好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArH1及びArH2が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基が好ましく、アルキル基、シクロアルコキシ基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基がより好ましく、アルキル基又はシクロアルコキシ基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 nH1は、好ましくは1である。nH2は、好ましくは0である。
 nH3は、通常、0以上10以下の整数であり、好ましくは0以上5以下の整数であり、更に好ましくは1以上3以下の整数であり、特に好ましくは1である。
 nH11は、好ましくは1以上5以下の整数であり、より好ましく1以上3以下の整数であり、更に好ましく1である。
 RH11は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 LH1は、アリーレン基又は2価の複素環基であることが好ましい。
 LH1は、式(A-1)~式(A-3)、式(A-8)~式(A-10)、式(AA-1)~式(AA-6)、式(AA-10)~式(AA-21)又は式(AA-24)~式(AA-34)で表される基であることが好ましく、式(A-1)、式(A-2)、式(A-8)、式(A-9)、式(AA-1)~式(AA-4)、式(AA-10)~式(AA-15)又は式(AA-29)~式(AA-34)で表される基であることがより好ましく、式(A-1)、式(A-2)、式(A-8)、式(A-9)、式(AA-2)、式(AA-4)、式(AA-10)~式(AA-15)で表される基であることが更に好ましく、式(A-1)、式(A-2)、式(A-8)、式(AA-2)、式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-12)又は式(AA-14)で表される基であることが特に好ましく、式(A-1)、式(A-2)、式(AA-2)、式(AA-4)又は式(AA-14)で表される基であることがとりわけ好ましい。
 LH1が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基がより好ましく、アルキル基、アリール基又は1価の複素環基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 LH21は、単結合又はアリーレン基であることが好ましく、単結合であることがより好ましく、このアリーレン基は置換基を有していてもよい。
 LH21で表されるアリーレン基又は2価の複素環基の定義及び例は、LH1で表されるアリーレン基又は2価の複素環基の定義及び例と同様である。
 RH21は、アリール基又は1価の複素環基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 RH21で表されるアリール基及び1価の複素環基の定義及び例は、ArH1及びArH2で表されるアリール基及び1価の複素環基の定義及び例と同様である。
 RH21が有していてもよい置換基の定義及び例は、ArH1及びArH2が有していてもよい置換基の定義及び例と同様である。
 式(H-1)で表される化合物は、式(H-2)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
[式中、ArH1、ArH2、nH3及びLH1は、前記と同じ意味を表す。]
 式(H-1)で表される化合物としては、式(H-101)~式(H-118)で表される化合物が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
 ホスト材料に用いられる高分子化合物としては、例えば、後述の正孔輸送材料である高分子化合物、後述の電子輸送材料である高分子化合物が挙げられる。
 [高分子ホスト]
 ホスト化合物として好ましい高分子化合物(以下、「高分子ホスト」と言う。)に関して説明する。
 高分子ホストは、好ましくは、式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物である。
 ArY1で表されるアリーレン基は、より好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)-式(A-10)、式(A-19)又は式(A-20)で表される基であり、更に好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-7)、式(A-9)又は式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArY1で表される2価の複素環基は、より好ましくは、式(AA-1)-式(AA-4)、式(AA-10)-式(AA-15)、式(AA-18)-式(AA-21)、式(AA-33)又は式(AA-34)で表される基であり、更に好ましくは、式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-12)、式(AA-14)又は式(AA-33)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArY1で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基における、アリーレン基及び2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、前述のArY1で表されるアリーレン基及び2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
 「少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基」としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
[式中、RXXは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 RXXは、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArY1で表される基が有してもよい置換基は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 式(Y)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-1)-式(Y-10)で表される構成単位が挙げられ、本発明の発光素子の輝度寿命の観点からは、好ましくは式(Y-1)-式(Y-3)で表される構成単位であり、本発明の発光素子の電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-4)-式(Y-7)で表される構成単位であり、本発明の発光素子の正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-8)-式(Y-10)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
[式中、RY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するRY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
 RY1は、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(Y-1)で表される構成単位は、好ましくは、式(Y-1')で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
[式中、RY11は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY11は、同一でも異なっていてもよい。]
 RY11は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、より好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
[式中、RY1は前記と同じ意味を表す。XY1は、-C(RY2)2-、-C(RY2)=C(RY2)-又は-C(RY2)2-C(RY2)2-で表される基を表す。RY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY2は、同一でも異なっていてもよく、RY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
 RY2は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 XY1において、-C(RY2)2-で表される基中の2個のRY2の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、両方がアリール基、両方が1価の複素環基、又は、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基若しくは1価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。2個存在するRY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、RY2が環を形成する場合、-C(RY2)2-で表される基としては、好ましくは式(Y-A1)-式(Y-A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
 XY1において、-C(RY2)=C(RY2)-で表される基中の2個のRY2の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、又は、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 XY1において、-C(RY2)2-C(RY2)2-で表される基中の4個のRY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基又はシクロアルキル基である。複数あるRY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、RY2が環を形成する場合、-C(RY2)2-C(RY2)2-で表される基は、好ましくは式(Y-B1)-(Y-B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
[式中、RY2は前記と同じ意味を表す。]
 式(Y-2)で表される構成単位は、式(Y-2')で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
[式中、RY1及びXY1は前記と同じ意味を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
[式中、RY1及びXY1は前記と同じ意味を表す。]
 式(Y-3)で表される構成単位は、式(Y-3')で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
[式中、RY11及びXY1は前記と同じ意味を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
[式中、RY1は前記と同じ意味を表す。RY3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 RY3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(Y-4)で表される構成単位は、式(Y-4')で表される構成単位であることが好ましく、式(Y-6)で表される構成単位は、式(Y-6')で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
[式中、RY1及びRY3は前記と同じ意味を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
[式中、RY1は前記を同じ意味を表す。RY4は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 RY4は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(Y)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-101)-式(Y-121)で表されるアリーレン基からなる構成単位、式(Y-201)-式(Y-207)で表される2価の複素環基からなる構成単位、式(Y-301)-式(Y-304)で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基からなる構成単位が挙げられ、好ましくは、式(Y-101)-式(Y-121)で表されるアリーレン基からなる構成単位、式(Y-201)-式(Y-206)で表される2価の複素環基からなる構成単位、式(Y-301)-式(Y-304)で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基からなる構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
 式(Y)で表される構成単位であって、ArY1がアリーレン基である構成単位は、本発明の発光素子の輝度寿命がより優れるので、高分子ホストに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~90モル%であり、より好ましくは30~80モル%である。
 式(Y)で表される構成単位であって、ArY1が2価の複素環基、又は、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基である構成単位は、本発明の発光素子の電荷輸送性が優れるので、高分子ホストに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~40モル%であり、より好ましくは3~30モル%である。
 式(Y)で表される構成単位は、高分子ホスト中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 高分子ホストは、正孔輸送性が優れるので、更に、下記式(X)で表される構成単位を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
[式中、
 aX1及びaX2は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
 ArX1及びArX3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX2及びArX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、2価の複素環基、又は、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArX2及びArX4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 RX1、RX2及びRX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RX2及びRX3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 aX1は、本発明の発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは2以下であり、より好ましくは1である。
 aX2は、本発明の発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは2以下であり、より好ましくは0である。
 RX1、RX2及びRX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX1及びArX3で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)又は式(A-9)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX1及びArX3で表される2価の複素環基は、より好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)又は式(AA-7)-式(AA-26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX1及びArX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
 ArX2及びArX4で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)-式(A-11)又は式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX2及びArX4で表される2価の複素環基のより好ましい範囲は、ArX1及びArX3で表される2価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
 ArX2及びArX4で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基における、アリーレン基及び2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、ArX1及びArX3で表されるアリーレン基及び2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
 ArX2及びArX4で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基としては、式(Y)のArY1で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基と同様のものが挙げられる。
 ArX2及びArX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
 ArX1~ArX4及びRX1~RX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 式(X)で表される構成単位は、好ましくは式(X-1)-式(X-7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X-1)-式(X-6)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(X-3)-(X-6)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
[式中、RX4及びRX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、1価の複素環基又はシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するRX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するRX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
 式(X)で表される構成単位は、正孔輸送性が優れるので、高分子ホストに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1~50モル%であり、より好ましくは1~40モル%であり、更に好ましくは5~30モル%である。
 式(X)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)-式(X1-11)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1-3)-式(X1-10)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
 高分子ホストにおいて、式(X)で表される構成単位は、1種のみ含まれていても、2種以上含まれていてもよい。
 高分子ホストとしては、例えば、表1の高分子化合物(P-1)~(P-6)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000098

[表中、p、q、r、s及びtは、各構成単位のモル比率を示す。p+q+r+s+t=100であり、かつ、100≧p+q+r+s≧70である。その他の構成単位とは、式(Y)で表される構成単位、式(X)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。]
 高分子ホストは、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
 [高分子ホストの製造方法]
 高分子ホストは、ケミカルレビュー(Chem. Rev.),第109巻,897-1091頁(2009年)等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができ、Suzuki反応、Yamamoto反応、Buchwald反応、Stille反応、Negishi反応及びKumada反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が例示される。
 前記重合方法において、単量体を仕込む方法としては、単量体全量を反応系に一括して仕込む方法、単量体の一部を仕込んで反応させた後、残りの単量体を一括、連続又は分割して仕込む方法、単量体を連続又は分割して仕込む方法等が挙げられる。
 遷移金属触媒としては、パラジウム触媒、ニッケル触媒等が挙げられる。
 重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独又は組み合わせて行う。高分子ホストの純度が低い場合、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
 [第1の組成物]
 第1の有機層は、1種以上の燐光発光性化合物と、前述のホスト材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、蛍光発光性材料及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料とを含む組成物(以下、「第1の組成物」ともいう。)を含有する層であってもよい。
 [正孔輸送材料]
 正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、好ましくは高分子化合物である。正孔輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
 高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体;側鎖又は主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレン及びその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。
 第1の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、燐光発光性化合物を100重量部とした場合、通常、1~400重量部であり、好ましくは5~150重量部である。
 正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 [電子輸送材料]
 電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
 低分子化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレン及びジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
 高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、及び、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
 第1の組成物において、電子輸送材料の配合量は、燐光発光性化合物を100重量部とした場合、通常、1~400重量部であり、好ましくは5~150重量部である。
 電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 [正孔注入材料及び電子注入材料]
 正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料及び電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
 低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン;カーボン;モリブデン、タングステン等の金属酸化物;フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
 高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリン及びポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体;芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
 第1の組成物において、正孔注入材料及び電子注入材料の配合量は、各々、燐光発光性化合物を100重量部とした場合、通常、1~400重量部であり、好ましくは5~150重量部である。
 電子注入材料及び正孔注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
[イオンドープ]
 正孔注入材料又は電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、1×10-5S/cm~1×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
 ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
 ドープするイオンは、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 [蛍光発光性材料]
 蛍光発光性材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。蛍光発光性材料は、架橋基を有していてもよい。
 低分子化合物としては、例えば、ナフタレン及びその誘導体、アントラセン及びその誘導体、並びに、ペリレン及びその誘導体が挙げられる。
 高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、式(X)で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
 第1の組成物において、蛍光発光性材料の配合量は、燐光発光性化合物を100重量部とした場合、通常、1~400重量部であり、好ましくは5~150重量部である。
 蛍光発光性材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 [酸化防止剤]
 酸化防止剤は、燐光発光性化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光及び電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
 第1の組成物において、酸化防止剤の配合量は、燐光発光性化合物を100重量部とした場合、通常、0.001~10重量部である。
 酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 [第1のインク]
 1種以上の燐光発光性化合物と、溶媒とを含有する第1の組成物(以下、「第1のインク」ともいう。)は、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ-コート法、ノズルコート法等の塗布法に好適に使用することができる。
 第1のインクの粘度は、塗布法の種類によって調整すればよいが、インクジェット印刷法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりが起こりづらいので、好ましくは25℃において1~20mPa・sである。
 第1のインクに含有される溶媒は、好ましくは、インク中の固形分を溶解又は均一に分散できる溶媒である。溶媒としては、例えば、1,2-ジクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒;テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、4-メチルアニソール等のエーテル系溶媒;トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、n-ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-へプタン、n-オクタン、n-ノナン、n-デカン、n-ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒;エチレングリコール、グリセリン、1,2-ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒;イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒;N-メチル-2-ピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 第1のインクにおいて、溶媒の配合量は、燐光発光性化合物を100重量部とした場合、通常、1000~100000重量部であり、好ましくは2000~20000重量部である。
 <第2の有機層>
 第2の有機層は、燐光発光性化合物と、架橋材料の架橋体とを含有する層である。
 [燐光発光性化合物]
第2の有機層は燐光発光性化合物を含有する。前述した第1の有機層は燐光発光性化合物を含有する。但し、第2の有機層に含有される少なくとも1種の燐光発光性化合物と、第1の有機層に含有される少なくとも1種の燐光発光性化合物とは、式(1)で表される同一の燐光発光性化合物である。
 第2の有機層に含有される式(1)で表される燐光発光性化合物の定義及び例は、第1の有機層に含有される式(1)で表される燐光発光性化合物の定義及び例と同じである。
 また、第2の有機層に含有される少なくとも1種の燐光発光性化合物は、式(1)で表される燐光発光性化合物(第1の有機層に含有される少なくとも1種の燐光発光性化合物と同一の燐光発光性化合物)であるが、第2の有機層は、式(1)で表される燐光発光性化合物と、他の燐光発光性化合物とを含有する層であってもよい。第2の有機層に含有される他の燐光発光性化合物の例は、第1の有機層に含有される他の燐光発光性化合物の例と同じである。
 [架橋材料の架橋体]
 架橋材料は、式(3)で表される化合物である。
 mB1は、通常、0~10の整数であり、架橋材料の合成が容易になるので、好ましくは0~5の整数であり、より好ましくは0~2の整数であり、更に好ましくは0又は1であり、特に好ましくは0である。
 mB2は、通常、0~10の整数であり、架橋材料の合成が容易となり、かつ、本発明の発光素子の輝度寿命がより優れるので、好ましくは0~5の整数であり、より好ましくは0~3の整数であり、更に好ましくは1又は2であり、特に好ましくは1である。
 mB3は、通常、0~5の整数であり、架橋材料の合成が容易になるので、好ましくは0~4の整数であり、より好ましくは0~2の整数であり、更に好ましくは0である。
 Ar7で表される芳香族炭化水素基のmB3個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義や例は、前述の式(X)におけるArX2で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
 Ar7で表される複素環基のmB3個の置換基を除いた2価の複素環基部分の定義や例は、前述の式(X)におけるArX2で表される2価の複素環基部分の定義や例と同じである。
 Ar7で表される少なくとも1種の芳香族炭化水素環と少なくとも1種の複素環が直接結合した基のmB3個の置換基を除いた2価の基の定義や例は、前述の式(X)におけるArX2で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基の定義や例と同じである。
 Ar7で表される基が有してもよい置換基の定義や例は、前述の式(X)におけるArX2で表される基が有してもよい置換基の定義や例と同じである。
 Ar7は、本発明の発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは芳香族炭化水素基であり、この芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよい。
 LB1で表されるアルキレン基は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1~20であり、好ましくは1~15であり、より好ましくは1~10である。LB1で表されるシクロアルキレン基は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~20である。
 アルキレン基及びシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基が挙げられる。
 LB1で表されるアルキレン基及びシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよい。アルキレン基及びシクロアルキレン基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子及びシアノ基が挙げられる。
 LB1で表されるアリーレン基は、置換基を有していてもよい。アリーレン基としては、フェニレン基又はフルオレンジイル基が好ましく、m-フェニレン基、p-フェニレン基、フルオレン-2,7-ジイル基、フルオレン-9,9-ジイル基がより好ましい。
 アリーレン基が有してもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子、シアノ基及び架橋基A群から選ばれる架橋基が挙げられる。
 LB1で表される2価の複素環基の定義や例は、前述の式(X)におけるArX2で表される2価の複素環基の定義や例と同じである。
 LB1は、架橋材料の合成が容易になるので、好ましくは、アルキレン基、アリーレン基又は酸素原子であり、より好ましくはアルキレン基又はアリーレン基であり、更に好ましくはフェニレン基、フルオレンジイル基又はアルキレン基であり、特に好ましくはフェニレン基又はアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 X’’は、本発明の発光素子の輝度寿命の観点からは、好ましくは、式(XL-1)~式(XL-17)のいずれかで表される架橋基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくは、式(XL-1)、式(XL-3)、式(XL-7)~式(XL-10)、式(XL-16)又は式(XL-17)で表される架橋基、或いは、アリール基であり、更に好ましくは、式(XL-1)、式(XL-16)若しくは式(XL-17)で表される架橋基、フェニル基、ナフチル基又はフルオレニル基であり、特に好ましくは、式(XL-16)若しくは式(XL-17)で表される架橋基、フェニル基又はナフチル基であり、とりわけ好ましくは、式(XL-16)で表される架橋基、又は、ナフチル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 X’’は、本発明の発光素子の輝度寿命と、式(3)で表される化合物の架橋性とのバランスの観点からは、好ましくは、式(XL-1)~式(XL-9)若しくは式(XL-11)~式(XL-16)で表される架橋基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくは、式(XL-1)、式(XL-3)、式(XL-7)~式(XL-9)若しくは式(XL-16)で表される架橋基、又は、アリール基であり、更に好ましくは、式(XL-1)若しくは式(XL-16)で表される架橋基、フェニル基、ナフチル基又はフルオレニル基であり、特に好ましくは、式(XL-16)で表される架橋基、又は、ナフチル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 架橋材料としては、例えば、式(3-1)~式(3-16)で表される低分子化合物が挙げられ、好ましくは式(3-1)~式(3-10)で表される低分子化合物であり、より好ましくは式(3-5)~式(3-9)で表される低分子化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
 架橋材料は、Aldrich、Luminescence Technology Corp.、American Dye Source等から入手可能である。その他には、例えば、国際公開第1997/033193号、国際公開第2005/035221号、国際公開第2005/049548号に記載されている方法に従って合成することができる。
 架橋材料の架橋体は、これらの架橋材料を、上述した架橋方法、条件等により、架橋した状態にすることで得られる。
 [組成比等]
 第2の有機層に含有される燐光発光性化合物の含有量は、燐光発光性化合物と架橋材料との合計を100重量部とした場合、通常、0.1~80重量部であり、好ましくは0.5~60重量部であり、より好ましくは1~40重量部であり、更に好ましくは5~30重量部である。
 [第2の組成物]
 第2の有機層は、1種以上の燐光発光性化合物と、架橋材料の架橋体と、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、蛍光発光性材料及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料とを含む組成物(以下、「第2の組成物」ともいう。)を含有する層であってもよい。
 第2の組成物に含有される正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料及び蛍光発光性材料の例及び好ましい範囲は、第1の組成物に含有される正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料及び蛍光発光性材料の例及び好ましい範囲と同じである。第2の組成物において、正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料及び蛍光発光性材料の配合量は、各々、燐光発光性化合物と架橋材料の架橋体との合計を100重量部とした場合、通常、1~400重量部であり、好ましくは5~150重量部である。
 第2の組成物に含有される酸化防止剤の例及び好ましい範囲は、第1の組成物に含有される酸化防止剤の例及び好ましい範囲と同じである。第2の組成物において、酸化防止剤の配合量は、燐光発光性化合物と架橋材料の架橋体との合計を100重量部とした場合、通常、0.001~10重量部である。
 [第2のインク]
 1種以上の燐光発光性化合物と、架橋材料と、溶媒とを含有する第2の組成物(以下、「第2のインク」ともいう。)は、第1のインクと同様に、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ-コート法、ノズルコート法等の塗布法に好適に使用することができる。
 第2のインクの粘度の好ましい範囲は、第1のインクの粘度の好ましい範囲と同じである。
 第2のインクに含有される溶媒の例及び好ましい範囲は、第1のインクに含有される溶媒の例及び好ましい範囲と同じである。
 第2のインクにおいて、溶媒の配合量は、燐光発光性化合物と架橋材料との合計を100重量部とした場合、通常、1000~100000重量部であり、好ましくは2000~20000重量部である。
 <発光素子の層構成>
 本発明の発光素子は、陽極、陰極、第1の有機層及び第2の有機層以外の層を有していてもよい。
 本発明の発光素子において、第1の有機層は、通常、発光層(以下、「第1の発光層」と言う。)である。
 本発明の発光素子において、第2の有機層は、通常、正孔輸送層、第2の発光層又は電子輸送層であり、好ましくは正孔輸送層又は第2の発光層である。
 本発明の発光素子において、第1の有機層と第2の有機層とは、本発明の発光素子の輝度寿命がより優れるので、隣接していることが好ましい。
 本発明の発光素子において、第2の有機層は、本発明の発光素子の輝度寿命がより優れるので、陽極及び第1の有機層の間に設けられた層であることが好ましく、陽極及び第1の有機層の間に設けられた正孔輸送層又は第2の発光層であることがより好ましい。
 本発明の発光素子の第2の有機層において、架橋材料の架橋体は、1種単独で含有されていても、2種以上含有されていてもよい。
 本発明の発光素子において、第2の有機層が陽極及び第1の有機層の間に設けられた正孔輸送層である場合、本発明の発光素子の輝度寿命がより優れるので、陽極と第2の有機層との間に、正孔注入層を更に有することが好ましい。また、第2の有機層が陽極及び第1の有機層の間に設けられた正孔輸送層である場合、本発明の発光素子の輝度寿命がより優れるので、陰極と第1の有機層との間に、電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくとも1つの層を更に有することが好ましい。
 本発明の発光素子において、第2の有機層が陽極及び第1の有機層の間に設けられた第2の発光層である場合、本発明の発光素子の輝度寿命がより優れるので、陽極と第2の有機層との間に、正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくとも1つの層を更に有することが好ましい。また、第2の有機層が陽極及び第1の有機層の間に設けられた第2の発光層である場合、本発明の発光素子の輝度寿命がより優れるので、陰極と第1の有機層との間に、電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくとも1つの層を更に有することが好ましい。
 本発明の発光素子において、第2の有機層が陰極及び第1の有機層の間に設けられた第2の発光層である場合、本発明の発光素子の輝度寿命がより優れるので、陽極と第1の有機層との間に、正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくとも1つの層を更に有することが好ましい。また、第2の有機層が陰極及び第1の有機層の間に設けられた第2の発光層である場合、本発明の発光素子の輝度寿命がより優れるので、陰極と第2の有機層との間に、電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくとも1つの層を更に有することが好ましい。
 本発明の発光素子において、第2の有機層が陰極及び第1の有機層の間に設けられた電子輸送層である場合、本発明の発光素子の輝度寿命がより優れるので、陽極と第1の有機層との間に、正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくとも1つの層を更に有することが好ましい。また、第2の有機層が陰極及び第1の有機層の間に設けられた電子輸送層である場合、本発明の発光素子の輝度寿命がより優れるので、陰極と第2の有機層との間に、電子注入層を更に有することが好ましい。
 本発明の発光素子の具体的な層構成としては、例えば、下記の(D1)~(D15)で表される層構成が挙げられる。本発明の発光素子は、通常、基板を有するが、基板上に陽極から積層されていてもよく、基板上に陰極から積層されていてもよい。
(D1)陽極/第2の発光層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/陰極
(D2)陽極/正孔輸送層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/陰極
(D3)陽極/正孔注入層/第2の発光層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/陰極
(D4)陽極/正孔注入層/第2の発光層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/電子輸送層/陰極
(D5)陽極/正孔注入層/第2の発光層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/電子注入層/陰極
(D6)陽極/正孔注入層/第2の発光層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D7)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/陰極
(D8)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/電子輸送層/陰極
(D9)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/電子注入層/陰極
(D10)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D11)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第2の発光層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D12)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/第2の発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D13)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第1の発光層(第1の有機層)/第2の発光層(第2の有機層)/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D14)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第1の発光層(第1の有機層)/電子輸送層(第2の有機層)/電子注入層/陰極
(D15)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/第2の発光層/第1の発光層(第1の有機層)/電子輸送層/電子注入層/陰極
 上記の(D1)~(D15)中、「/」は、その前後の層が隣接して積層していることを意味する。具体的には、「第2の発光層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)」とは、第2の発光層(第2の有機層)と第1の発光層(第1の有機層)とが隣接して積層していることを意味する。
 本発明の発光素子の輝度寿命がより優れるので、上記の(D3)~(D12)で表される層構成が好ましく、(D3)~(D10)で表される層構成がより好ましい。
 本発明の発光素子において、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、第2の発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極は、それぞれ、必要に応じて、2層以上設けられていてもよい。
 陽極、正孔注入層、正孔輸送層、第2の発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 陽極、正孔注入層、正孔輸送層、第1の発光層、第2の発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極の厚さは、通常、1nm~1μmであり、好ましくは2nm~500nmであり、更に好ましくは5nm~150nmである。
 本発明の発光素子において、積層する層の順番、数、及び厚さは、発光素子の発光効率及び素子寿命を勘案して調整すればよい。
 [第2の発光層]
 第2の発光層は、通常、第2の有機層又は蛍光発光性材料を含有する層である。第2の発光層が蛍光発光性材料を含有する層である場合、第2の発光層に含有される蛍光発光性材料としては、例えば、前述の第1の組成物が含有していてもよい蛍光発光性材料が挙げられる。第2の発光層に含有される蛍光発光性材料は、1種単独で含有されていても、2種以上が含有されていてもよい。
 本発明の発光素子が第2の発光層を有し、かつ、後述の正孔輸送層及び後述の電子輸送層が第2の有機層ではない場合、第2の発光層は第2の有機層であることが好ましい。
 [正孔輸送層]
 正孔輸送層は、通常、第2の有機層又は正孔輸送材料を含有する層である。正孔輸送層が正孔輸送材料を含有する層である場合、正孔輸送材料としては、例えば、前述の第1の組成物が含有していてもよい正孔輸送材料が挙げられる。正孔輸送層に含有される正孔輸送材料は、1種単独で含有されていても、2種以上が含有されていてもよい。
 本発明の発光素子が正孔輸送層を有し、かつ、前述の第2の発光層及び後述の電子輸送層が第2の有機層ではない場合、正孔輸送層は第2の有機層であることが好ましい。
 [電子輸送層]
 電子輸送層は、通常、第2の有機層であるか、又は、電子輸送材料を含有する層であり、好ましくは、電子輸送材料を含有する層である。電子輸送層が電子輸送材料を含有する層である場合、電子輸送層に含有される電子輸送材料としては、例えば、前述の第1の組成物が含有していてもよい電子輸送材料が挙げられる。
 本発明の発光素子が電子輸送層を有し、かつ、電子輸送層が第2の有機層でない場合、電子輸送層に含有される電子輸送材料は、式(ET-1)で表される構成単位及び式(ET-2)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位を含む高分子化合物(以下、「電子輸送層の高分子化合物」ともいう。)であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
[式中、
 nE1は、1以上の整数を表す。
 ArE1は、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基はRE1以外の置換基を有していてもよい。
 RE1は、式(ES-1)で表される基を表す。RE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
  -RE3-{(QE1nE3-YE1(ME1aE1(ZE1bE1mE1
  (ES-1)
[式中、
 nE3は0以上の整数を表し、aE1は1以上の整数を表し、bE1は0以上の整数を表し、mE1は1以上の整数を表す。nE3、aE1及びbE1が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。但し、RE3が単結合である場合、mE1は1である。また、aE1及びbE1は、式(ES-1)で表される基の電荷が0となるように選択される。
 RE3は、単結合、炭化水素基、複素環基又は-O-RE3’を表し(RE3’は、炭化水素基又は複素環基を表す。)、これらの基は置換基を有していてもよい。
 QE1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。QE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 YE1は、CO2 -、SO3 -、SO2 -又はPO3 2-を表す。YE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 ME1は、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン又はアンモニウムカチオンを表し、このアンモニウムカチオンは置換基を有していてもよい。ME1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 ZE1は、F-、Cl-、Br-、I-、OH-、B(RE44 -、RE4SO3 -、RE4COO-、NO3 -、SO4 2-、HSO4 -、PO4 3-、HPO4 2-、H2PO4 -、BF4 -又はPF6 -を表す。RE4は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ZE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 nE1は、通常1~4の整数であり、好ましくは1又は2である。
 ArE1で表される芳香族炭化水素基又は複素環基としては、1,4-フェニレン基、1,3-フェニレン基、1,2-フェニレン基、2,6-ナフタレンジイル基、1,4-ナフタレンジイル基、2、7-フルオレンジイル基、3,6-フルオレンジイル基、2,7-フェナントレンジイル基又は2,7-カルバゾールジイル基から、環を構成する原子に直接結合する水素原子nE1個を除いた基が好ましく、RE1以外の置換基を有していてもよい。
 ArE1が有していてもよいRE1以外の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、カルボキシル基及び式(ES-3)で表される基が挙げられる。
  -O-(Cn’2n’O)nx-Cm’2m’+1  (ES-3)
[式中、n’、m’及びnxは、それぞれ独立に、1以上の整数を表す。]
 nE3は、通常0~10の整数であり、好ましくは0~8の整数であり、より好ましくは0~2の整数である。
 aE1は、通常1~10の整数であり、好ましくは1~5の整数であり、より好ましくは1又は2である。
 bE1は、通常0~10の整数であり、好ましくは0~4の整数であり、より好ましくは0又は1である。
 mE1は、通常1~5の整数であり、好ましくは1又は2であり、より好ましくは0又は1である。
 RE3が-O-RE3’の場合、式(ES-1)で表される基は、下記式で表される基である。
  -O-RE3’-{(QE1nE3-YE1(ME1aE1(ZE1bE1mE1
 RE3としては、炭化水素基又は複素環基が好ましく、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基がより好ましく、芳香族炭化水素基が更に好ましい。
 RE3が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基及び式(ES-3)で表される基が挙げられ、式(ES-3)で表される基が好ましい。
 QE1としては、アルキレン基、アリーレン基又は酸素原子が好ましく、アルキレン基又は酸素原子がより好ましい。
 YE1としては、CO2 -、SO2 -又はPO3 2-が好ましく、CO2 -がより好ましい。
 ME1で表されるアルカリ金属カチオンとしては、例えば、Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+が挙げられ、K+、Rb+又はCs+が好ましく、Cs+がより好ましい。
 ME1で表されるアルカリ土類金属カチオンとしては、例えば、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+が挙げられ、Mg2+、Ca2+、Sr2+又はBa2+が好ましく、Ba2+がより好ましい。
 ME1としては、アルカリ金属カチオン又はアルカリ土類金属カチオンが好ましく、アルカリ金属カチオンがより好ましい。
 ZE1としては、F-、Cl-、Br-、I-、OH-、B(RE44 -、RE4SO3 -、RE4COO-又はNO3 -が好ましく、F-、Cl-、Br-、I-、OH-、RE4SO3 -又はRE4COO-が好ましい。RE4としては、アルキル基が好ましい。
 式(ES-1)で表される基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
[式中、M+は、Li+、Na+、K+、Cs+又はN(CH34 +を表す。M+が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
[式中、
 nE2は、1以上の整数を表す。
 ArE2は、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基はRE2以外の置換基を有していてもよい。
 RE2は、式(ES-2)で表される基を表す。RE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
  -RE5-{(QE2nE4-YE2(ME2aE2(ZE2bE2mE2
  (ES-2)
[式中、
 nE4は0以上の整数を表し、aE2は1以上の整数を表し、bE2は0以上の整数を表し、mE2は1以上の整数を表す。nE4、aE2及びbE2が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。但し、RE5が単結合である場合、mE2は1である。また、aE2及びbE2は、式(ES-2)で表される基の電荷が0となるように選択される。
 RE5は、単結合、炭化水素基、複素環基又は-O-RE5’を表し(RE5’は、炭化水素基又は複素環基を表す。)、これらの基は置換基を有していてもよい。
 QE2は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。QE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 YE2は、-C+E6 2、-N+E6 3、-P+E6 3、-S+E6 2又は-I+E6 2を表す。RE6は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRE6は、同一でも異なっていてもよい。YE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 ME2は、F-、Cl-、Br-、I-、OH-、B(RE74 -、RE7SO3 -、RE7COO-、BF4 -、SbCl6 -又はSbF6 -を表す。RE7は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ME2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 ZE2は、アルカリ金属カチオン又はアルカリ土類金属カチオンを表す。ZE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 nE2は、通常1~4の整数であり、好ましくは1又は2である。
 ArE2で表される芳香族炭化水素基又は複素環基としては、1,4-フェニレン基、1,3-フェニレン基、1,2-フェニレン基、2,6-ナフタレンジイル基、1,4-ナフタレンジイル基、2、7-フルオレンジイル基、3,6-フルオレンジイル基、2,7-フェナントレンジイル基又は2,7-カルバゾールジイル基から、環を構成する原子に直接結合する水素原子nE2個を除いた基が好ましく、RE2以外の置換基を有していてもよい。
 ArE2が有していてもよいRE2以外の置換基としては、ArE1が有していてもよいRE1以外の置換基と同様である。
 nE4は、通常0~10の整数であり、好ましくは0~8の整数であり、より好ましくは0~2の整数である。
 aE2は、通常1~10の整数であり、好ましくは1~5の整数であり、より好ましくは1又は2である。
 bE2は、通常0~10の整数であり、好ましくは0~4の整数であり、より好ましくは0又は1である。
 mE2は、通常1~5の整数であり、好ましくは1又は2であり、より好ましくは0又は1である。
 RE5が-O-RE5’の場合、式(ES-2)で表される基は、下記式で表される基である。
  -O-RE5’-{(QE1nE3-YE1(ME1aE1(ZE1bE1mE1
 RE5としては、炭化水素基又は複素環基が好ましく、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基がより好ましく、芳香族炭化水素基が更に好ましい。
 RE5が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基及び式(ES-3)で表される基が挙げられ、式(ES-3)で表される基が好ましい。
 QE2としては、アルキレン基、アリーレン基又は酸素原子が好ましく、アルキレン基又は酸素原子がより好ましい。
 YE2としては、-C+E6 2、-N+E6 3、-P+E6 3又は-S+E6 2が好ましく、-N+E6 3がより好ましい。RE6としては、水素原子、アルキル基又はアリール基が好ましく、水素原子又はアルキル基がより好ましい。
 ME2としては、F-、Cl-、Br-、I-、B(RE74 -、RE7SO3 -、RE7COO-、BF4 -又はSbF6-が好ましく、Br-、I-、B(RE74 -、RE7COO-又はSbF6-がより好ましい。RE7としては、アルキル基が好ましい。
 ZE2で表されるアルカリ金属カチオンとしては、例えば、Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+が挙げられ、Li+、Na+又はK+が好ましい。
 ZE2で表されるアルカリ土類金属カチオンとしては、例えば、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+が挙げられ、Mg2+又はCa2+が好ましい。
 ZE2としては、アルカリ金属カチオンが好ましい。
 式(ES-2)で表される基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
[式中、X-は、F-、Cl-、Br-、I-、B(C654 -、CH3COO-又はCF3SO3 -を表す。X-が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 式(ET-1)及び式(ET-2)で表される構成単位としては、例えば、下記式(ET-31)~式(ET-38)で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
 電子輸送層の高分子化合物は、例えば、特開2009-239279号公報、特開2012-033845号公報、特開2012-216821号公報、特開2012-216822号公報、特開2012-216815号公報に記載の方法に従って合成することができる。
 後述する正孔注入層の形成に用いる材料、正孔輸送層の形成に用いる材料、第1の発光層の形成に用いる材料、第2の発光層の形成に用いる材料、電子輸送層の形成に用いる材料、後述する電子注入層の形成に用いる材料は、発光素子の作製において、各々、正孔注入層、正孔輸送層、第1の発光層、第2の発光層、電子輸送層及び電子注入層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することが回避されることが好ましい。材料の溶解を回避する方法としては、i)架橋基を有する材料を用いる方法、又は、ii)隣接する層の溶解性に差を設ける方法が好ましい。上記i)の方法では、架橋基を有する材料を用いて層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
 例えば、第1の発光層又は第2の発光層の上に、溶解性の差を利用して電子輸送層を積層する場合、第1の発光層又は第2の発光層に対して溶解性の低い溶液を用いることで電子輸送層を積層することができる。
 第1の発光層又は第2の発光層の上に、溶解性の差を利用して電子輸送層を積層する場合に用いる溶媒としては、水、アルコール、エーテル、エステル、ニトリル化合物、ニトロ化合物、フッ素化アルコール、チオール、スルフィド、スルホキシド、チオケトン、アミド、カルボン酸等が好ましい。該溶媒の具体例としては、メタノール、エタノール、2-プロパノール、1-ブタノール、tert-ブチルアルコール、アセトニトリル、1,2-エタンジオール、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、酢酸、ニトロメタン、炭酸プロピレン、ピリジン、二硫化炭素、及び、これらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。混合溶媒を用いる場合、水、アルコール、エーテル、エステル、ニトリル化合物、ニトロ化合物、フッ素化アルコール、チオール、スルフィド、スルホキシド、チオケトン、アミド、カルボン酸等のうちの1種以上の溶媒と、塩素系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒及びケトン系溶媒のうちの1種以上の溶媒との混合溶媒であってもよい。
 [正孔注入層及び電子注入層]
 正孔注入層は、正孔注入材料を含有する層である。正孔注入層に含有される正孔注入材料としては、例えば、前述の第1の組成物が含有していてもよい正孔注入材料が挙げられる。正孔注入層に含有される正孔注入材料は、1種単独で含有されていても、2種以上が含有されていてもよい。
 電子注入層は、電子注入材料を含有する層である。電子注入層に含有される電子注入材料としては、例えば、前述の第1の組成物が含有していてもよい電子注入材料が挙げられる。電子注入層に含有される電子注入材料は、1種単独で含有されていても、2種以上が含有されていてもよい。
 [基板/電極]
 発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板を使用する場合には、基板から最も遠くにある電極が透明又は半透明であることが好ましい。
 陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ;インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物;銀とパラジウムと銅との複合体(APC);NESA、金、白金、銀、銅である。
 陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属;それらのうち2種以上の合金;それらのうち1種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち1種以上との合金;並びに、グラファイト及びグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム-銀合金、マグネシウム-インジウム合金、マグネシウム-アルミニウム合金、インジウム-銀合金、リチウム-アルミニウム合金、リチウム-マグネシウム合金、リチウム-インジウム合金、カルシウム-アルミニウム合金が挙げられる。
 本発明の発光素子において、陽極及び陰極の少なくとも一方は、通常、透明又は半透明であるが、陽極が透明又は半透明であることが好ましい。
 陽極及び陰極の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法及びラミネート法が挙げられる。
 [発光素子の製造方法]
 本発明の発光素子において、第1の発光層、第2の発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
 第1の発光層、第2の発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層及び電子注入層は、第1のインク、第2のインク、並びに、上述した蛍光発光性材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料及び電子注入材料をそれぞれ含有するインクを用いて、スピンコート法、インクジェット印刷法等の塗布法により形成することができる。
 [発光素子の用途]
 発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極若しくは陰極、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源及び表示装置としても使用できる。
 以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
 実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)及びポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、移動相にテトラヒドロフランを用い、下記のサイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)により求めた。なお、SECの各測定条件は、次のとおりである。
 測定する高分子化合物を約0.05重量%の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、SECに10μL注入した。移動相は、2.0mL/分の流量で流した。カラムとして、PLgel MIXED-B(ポリマーラボラトリーズ製)を用いた。検出器にはUV-VIS検出器(島津製作所製、商品名:SPD-10Avp)を用いた。
 <合成例1> 燐光発光性化合物G1~G3の合成
 燐光発光性化合物G1は、国際公開第2009/131255号に記載の方法に従って合成した。
 燐光発光性化合物G2は、国際公開第2004/026886号に記載の方法に準じて合成した。
 燐光発光性化合物G3は、特開2013-237789号公報に記載の方法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
 <合成例2> 燐光発光性化合物R1~R3の合成
 燐光発光性化合物R1は、特開2006-188673号公報に記載の方法に準じて合成した。
 燐光発光性化合物R2は、特開2011-105701号公報に記載の方法に従って合成した。
 燐光発光性化合物R3は、国際公開第2002/44189号に記載の方法に準じて合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
 <合成例3> 燐光発光性化合物B1~B3の合成
 燐光発光性化合物B1は、特開2013-147551号公報に記載の方法に従って合成した。
 燐光発光性化合物B2は、国際公開第2006/121811号に記載の方法に準じて合成した。
 燐光発光性化合物B3は、国際公開第2006/121811号及び特開2013-048190号公報に記載の方法に準じて合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
 <合成例4> 化合物M1~M9の合成
 化合物M1及び化合物M3は、特開2010-189630号公報に記載の方法に従って合成した。
 化合物M2は、国際公報第2012/086671号に記載の方法に従って合成した。
 化合物M4は、国際公報第2002/045184号に記載の方法に従って合成した。
 化合物M5は、特開2015-086215号公報に記載の方法に従って合成した。
 化合物M6は、国際公報第2009/131255号に記載の方法に従って合成した。
 化合物M7は、特開2004-143419号公報に記載の方法に従って合成した。
 化合物M8は、国際公開第2013/191088号に記載の方法に従って合成した。
 化合物M9は、国際公開第2013/191088号に記載の方法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
 <合成例5> 高分子化合物HP-1の合成
 高分子化合物HP-1は、化合物M1、化合物M2及び化合物M3を用いて、特開2012-036388号公報に記載の方法に従って合成した。高分子化合物HP-1のMnは9.6×104であり、Mwは2.2×105であった。
 高分子化合物HP-1は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M1から誘導される構成単位と、化合物M2から誘導される構成単位と、化合物M3から誘導される構成単位とが、50:40:10のモル比で構成されてなる共重合体である。
 <合成例6> 高分子化合物HP-2の合成
 反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物M5(4.77g)、化合物M2(0.773g)、化合物M4(1.97g)、化合物M6(0.331g)、化合物M7(0.443g)及びトルエン(67mL)を加えて、105℃に加熱しながら攪拌した。
 得られた混合物へ、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド(4.2mg)を加え、次いで、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(20mL)を滴下した後、還流下で3時間攪拌した。
 得られた反応混合物へ、フェニルボロン酸(0.077g)、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド(4.2mg)、トルエン(60mL)及び20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(20mL)を加え、還流下で24時間攪拌した。
 得られた反応混合物の有機層と水層とを分離した後、得られた有機層に、N,N-ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(3.33g)及びイオン交換水(67mL)を加え、85℃で2時間攪拌した。得られた反応混合物の有機層と水層とを分離した後、得られた有機層を、イオン交換水(78mL)で2回、3重量%酢酸水溶液(78mL)で2回、イオン交換水(78mL)で2回の順番で洗浄した。得られた洗浄物の有機層の水層とを分離した後、得られた有機層をメタノールに滴下することで固体を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液させた。得られた溶液をメタノールに滴下することで固体を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物HP-2(4.95g)を得た。高分子化合物HP-2のMnは1.4×105であり、Mwは4.1×105であった。
 高分子化合物HP-2は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M5から誘導される構成単位と、化合物M2から誘導される構成単位と、化合物M4から誘導される構成単位と、化合物M6から誘導される構成単位と、化合物M7から誘導される構成単位とが、50:10:30:5:5のモル比で構成されてなる共重合体である。
 <合成例7> 高分子化合物HP-3の合成
 高分子化合物HP-3は、化合物M1、化合物M8及び化合物M9を用いて、国際公開第2015/008851号に記載の方法に従って合成した。高分子化合物HP-3のMnは8.5×104であり、Mwは2.2×105であった。
 高分子化合物HP-3は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M1から誘導される構成単位と、化合物M8から誘導される構成単位と、化合物M9から誘導される構成単位とが、50:26:24のモル比で構成されてなる共重合体である。
 <合成例8> 高分子化合物ET1の合成
 (高分子化合物ET1aの合成)
 高分子化合物ET1aは、特開2012-33845号公報に記載の方法に従って合成した化合物ET1-1、及び、特開2012-33845号公報に記載の方法に従って合成した化合物ET1-2を用いて、特開2012-33845号公報記載の合成法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
 高分子化合物ET1aのMnは5.2×104であった。
 高分子化合物ET1aは、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ET1-1から誘導される構成単位と、化合物ET1-2から誘導される構成単位とが、50:50のモル比で構成されてなる共重合体である。
 (高分子化合物ET1の合成)
 反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、高分子化合物ET1a(200mg)、テトラヒドロフラン(20mL)及びエタノール(20mL)を加え、55℃に加熱した。得られた混合物へ、水(2mL)に溶解させた水酸化セシウム(200mg)を加え、55℃で6時間撹拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、減圧濃縮することにより、固体を得た。この固体を水で洗浄した後、減圧乾燥させることにより、高分子化合物ET1(150mg、薄黄色固体)を得た。高分子化合物ET1のNMRスペクトルにより、高分子化合物ET1aのエチルエステル部位のエチル基由来のシグナルが完全に消失していることを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
 化合物HTL-M1及び化合物HM-1は、それぞれ、Luminescence Technology Corp社より購入したものを用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000121
 <実施例D1> 発光素子D1の作製と評価
(陽極及び正孔注入層の形成)
 ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚さでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ-1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(第2の有機層の形成)
 クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物G1(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物G1=70重量%/30重量%)を0.8重量%の濃度で溶解させた。得られたクロロベンゼン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより第2の有機層を形成した。この加熱により、化合物HTL-M1は、架橋体となった。
(第1の有機層の形成)
 キシレンに、高分子化合物HP-1及び燐光発光性化合物G1(高分子化合物HP-1/燐光発光性化合物G1=70重量%/30重量%)を1.8重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、第2の有機層の上にスピンコート法により80nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより第1の有機層を形成した。
(陰極の形成)
 第1の有機層の形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、第1の有機層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D1を作製した。
(発光素子の評価)
 発光素子D1に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における色度座標(x,y)は、(0.30,0.64)であった。電流値0.8mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の50%となるまでの時間を測定したところ、125.1時間であった。
 <実施例D2> 発光素子D2の作製と評価
 実施例D1の(第2の有機層の形成)における、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物G1(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物G1=70重量%/30重量%)を0.8重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物G2(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物G2=70重量%/30重量%)を0.9重量%の濃度で溶解させた。」とし、更に、実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP-1及び燐光発光性化合物G1(高分子化合物HP-1/燐光発光性化合物G1=70重量%/30重量%)を1.8重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「キシレンに、高分子化合物HP-1及び燐光発光性化合物G2(高分子化合物HP-1/燐光発光性化合物G2=70重量%/30重量%)を1.8重量%の濃度で溶解させた。」とする以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D2を作製した。
(発光素子の評価)
 発光素子D2に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における色度座標(x,y)は、(0.30,0.56)であった。電流値0.8mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の50%となるまでの時間を測定したところ、144.7時間であった。
 <比較例CD1> 発光素子CD1の作製と評価
 実施例D1の(第2の有機層の形成)における、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物G1(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物G1=70重量%/30重量%)を0.8重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物G3(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物G3=70重量%/30重量%)を0.8重量%の濃度で溶解させた。」とし、更に、実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP-1及び燐光発光性化合物G1(高分子化合物HP-1/燐光発光性化合物G1=70重量%/30重量%)を1.8重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「キシレンに、高分子化合物HP-1及び燐光発光性化合物G3(高分子化合物HP-1/燐光発光性化合物G3=70重量%/30重量%)を1.8重量%の濃度で溶解させた。」とする以外は、実施例D1と同様にして、発光素子CD1を作製した。
(発光素子の評価)
 発光素子CD1に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における色度座標(x,y)は、(0.28,0.63)であった。電流値0.8mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の50%となるまでの時間を測定したところ、13.2時間であった。
 <比較例CD2> 発光素子CD2の作製と評価
 実施例D1の(第2の有機層の形成)における、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物G1(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物G1=70重量%/30重量%)を0.8重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1のみを0.9重量%の濃度で溶解させた。」とし、更に、実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP-1及び燐光発光性化合物G1(高分子化合物HP-1/燐光発光性化合物G1=70重量%/30重量%)を1.8重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「キシレンに、高分子化合物HP-1及び燐光発光性化合物G2(高分子化合物HP-1/燐光発光性化合物G2=70重量%/30重量%)を1.8重量%の濃度で溶解させた。」とする以外は、実施例D1と同様にして、発光素子CD2を作製した。
(発光素子の評価)
 発光素子CD2に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における色度座標(x,y)は、(0.26,0.43)であった。電流値0.8mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の50%となるまでの時間を測定したところ、1.0時間であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000122
 <実施例D3> 発光素子D3の作製と評価
 実施例D1の(第2の有機層の形成)における、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物G1(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物G1=70重量%/30重量%)を0.8重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物R1(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物R1=90重量%/10重量%)を0.9重量%の濃度で溶解させた。」とし、更に、実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP-1及び燐光発光性化合物G1(高分子化合物HP-1/燐光発光性化合物G1=70重量%/30重量%)を1.8重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「キシレンに、高分子化合物HP-2及び燐光発光性化合物R1(高分子化合物HP-2/燐光発光性化合物R1=90重量%/10重量%)を1.7重量%の濃度で溶解させた。」とする以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D3を作製した。
(発光素子の評価)
 発光素子D3に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における色度座標(x,y)は、(0.67,0.32)であった。電流値0.4mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の80%となるまでの時間を測定したところ、16.4時間であった。
 <実施例D4> 発光素子D4の作製と評価
 実施例D1の(第2の有機層の形成)における、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物G1(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物G1=70重量%/30重量%)を0.8重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物R2(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物R2=90重量%/10重量%)を0.9重量%の濃度で溶解させた。」とし、更に、実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP-1及び燐光発光性化合物G1(高分子化合物HP-1/燐光発光性化合物G1=70重量%/30重量%)を1.8重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「キシレンに、高分子化合物HP-2及び燐光発光性化合物R2(高分子化合物HP-2/燐光発光性化合物R2=90重量%/10重量%)を1.7重量%の濃度で溶解させた。」とする以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D4を作製した。
(発光素子の評価)
 発光素子D4に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における色度座標(x,y)は、(0.65,0.35)であった。電流値0.4mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の80%となるまでの時間を測定したところ、29.9時間であった。
 <比較例CD3> 発光素子CD3の作製と評価
 実施例D1の(第2の有機層の形成)における、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物G1(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物G1=70重量%/30重量%)を0.8重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物R3(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物R3=90重量%/10重量%)を1.0重量%の濃度で溶解させた。」とし、更に、実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP-1及び燐光発光性化合物G1(高分子化合物HP-1/燐光発光性化合物G1=70重量%/30重量%)を1.8重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「キシレンに、高分子化合物HP-2及び燐光発光性化合物R3(高分子化合物HP-2/燐光発光性化合物R3=90重量%/10重量%)を1.7重量%の濃度で溶解させた。」とする以外は、実施例D1と同様にして、発光素子CD3を作製した。
(発光素子の評価)
 発光素子CD3に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における色度座標(x,y)は、(0.67,0.32)であった。電流値0.4mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の80%となるまでの時間を測定したところ、15.2時間であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000123
 <実施例D5> 発光素子D5の作製と評価
(陽極及び正孔注入層の形成)
 ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ-1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(第2の有機層の形成)
 クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物B1(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物B1=85重量%/15重量%)を0.8重量%の濃度で溶解させた。得られたクロロベンゼン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより第2の有機層を形成した。この加熱により、化合物HTL-M1は、架橋体となった。
(第1の有機層の形成)
 トルエンに、高分子化合物HP-3及び燐光発光性化合物B1(高分子化合物HP-3/燐光発光性化合物B1=70重量%/30重量%)を1.0重量%の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、第2の有機層の上にスピンコート法により60nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより第1の有機層を形成した。
(電子輸送層の形成)
 2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロ‐1-ペンタノールに、高分子化合物ET1を0.25重量%の濃度で溶解させた。得られた2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロ‐1-ペンタノール溶液を用いて、第1の有機層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分加熱させることにより電子輸送層を形成した。
(陰極の形成)
 電子輸送層の形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D5を作製した。
(発光素子の評価)
 発光素子D5に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における色度座標(x,y)は、(0.15,0.27)であった。電流値0.05mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の60%となるまでの時間を測定したところ、86.5時間であった。
 <実施例D6> 発光素子D6の作製と評価
 実施例D5の(第2の有機層の形成)における、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物B1(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物B1=85重量%/15重量%)を0.8重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物B1(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物B1=70重量%/30重量%)を0.8重量%の濃度で溶解させた。」とする以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D6を作製した。
(発光素子の評価)
 発光素子D6に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における色度座標(x,y)は、(0.15,0.27)であった。電流値0.05mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の60%となるまでの時間を測定したところ、219.8時間であった。
 <比較例CD4> 発光素子CD4の作製と評価
 実施例D5の(第2の有機層の形成)における、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物B1(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物B1=85重量%/15重量%)を0.8重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1のみを0.9重量%の濃度で溶解させた。」とする以外は、実施例D5と同様にして、発光素子CD4を作製した。
(発光素子の評価)
 発光素子CD4に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における色度座標(x,y)は、(0.15,0.27)であった。電流値0.05mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の60%となるまでの時間を測定したところ、59.5時間であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000124
 <実施例D7> 発光素子D7の作製と評価
 実施例D5の(第2の有機層の形成)における、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物B1(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物B1=85重量%/15重量%)を0.8重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物B2(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物B2=70重量%/30重量%)を1.0重量%の濃度で溶解させた。」とし、更に、実施例D5の(第1の有機層の形成)における、「トルエンに、高分子化合物HP-3及び燐光発光性化合物B1(高分子化合物HP-3/燐光発光性化合物B1=70重量%/30重量%)を1.0重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「トルエンに、化合物HM-1及び燐光発光性化合物B2(化合物HM-1/燐光発光性化合物B2=70重量%/30重量%)を2.0重量%の濃度で溶解させた。」とする以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D7を作製した。
(発光素子の評価)
 発光素子D7に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における色度座標(x,y)は、(0.18,0.38)であった。電流値0.2mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の95%となるまでの時間を測定したところ、714.1時間であった。
 <実施例D8> 発光素子D8の作製と評価
 実施例D5の(第2の有機層の形成)における、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物B1(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物B1=85重量%/15重量%)を0.8重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物B3(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物B3=85重量%/15重量%)を0.9重量%の濃度で溶解させた。」とし、更に、実施例D5の(第1の有機層の形成)における、「トルエンに、高分子化合物HP-3及び燐光発光性化合物B1(高分子化合物HP-3/燐光発光性化合物B1=70重量%/30重量%)を1.0重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「トルエンに、化合物HM-1及び燐光発光性化合物B3(化合物HM-1/燐光発光性化合物B3=70重量%/30重量%)を1.8重量%の濃度で溶解させた。」とする以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D8を作製した。
(発光素子の評価)
 発光素子D8に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における色度座標(x,y)は、(0.18,0.38)であった。電流値0.2mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の95%となるまでの時間を測定したところ、43.4時間であった。
 <比較例CD5> 発光素子CD5の作製と評価
 実施例D5の(第2の有機層の形成)における、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物B1(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物B1=85重量%/15重量%)を0.8重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1のみを0.9重量%の濃度で溶解させた。」とし、更に、実施例D5の(第1の有機層の形成)における、「トルエンに、高分子化合物HP-3及び燐光発光性化合物B1(高分子化合物HP-3/燐光発光性化合物B1=70重量%/30重量%)を1.0重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「トルエンに、化合物HM-1及び燐光発光性化合物B2(化合物HM-1/燐光発光性化合物B2=70重量%/30重量%)を1.8重量%の濃度で溶解させた。」とする以外は、実施例D5と同様にして、発光素子CD5を作製した。
(発光素子の評価)
 発光素子CD5に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における色度座標(x,y)は、(0.19,0.40)であった。電流値0.2mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の95%となるまでの時間を測定したところ、0.1時間であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000125
 <実施例D9> 発光素子D9の作製と評価
 実施例D5の(第2の有機層の形成)における、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物B1(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物B1=85重量%/15重量%)を0.8重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物B2(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物B2=70重量%/30重量%)を1.0重量%の濃度で溶解させた。」とし、更に、実施例D5の(第1の有機層の形成)における、「トルエンに、高分子化合物HP-3及び燐光発光性化合物B1(高分子化合物HP-3/燐光発光性化合物B1=70重量%/30重量%)を1.0重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「トルエンに、化合物HM-1、燐光発光性化合物B2、燐光発光性化合物G1及び燐光発光性化合物R1(化合物HM-1/燐光発光性化合物B2/燐光発光性化合物G1/燐光発光性化合物R1=69重量%/30重量%/0.6重量%/0.4重量%)を2.0重量%の濃度で溶解させた。」とする以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D9を作製した。
(発光素子の評価)
 発光素子D9に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における色度座標(x,y)は、(0.42,0.41)であった。電流値0.6mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の80%となるまでの時間を測定したところ、18.3時間であった。
 <実施例D10> 発光素子D10の作製と評価
 実施例D5の(第2の有機層の形成)における、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物B1(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物B1=85重量%/15重量%)を0.8重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1、燐光発光性化合物G1及び燐光発光性化合物R1(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物G1/燐光発光性化合物R1=95重量%/3重量%/2重量%)を1.0重量%の濃度で溶解させた。」とし、更に、実施例D5の(第1の有機層の形成)における、「トルエンに、高分子化合物HP-3及び燐光発光性化合物B1(高分子化合物HP-3/燐光発光性化合物B1=70重量%/30重量%)を1.0重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「トルエンに、化合物HM-1、燐光発光性化合物B2、燐光発光性化合物G1及び燐光発光性化合物R1(化合物HM-1/燐光発光性化合物B2/燐光発光性化合物G1/燐光発光性化合物R1=69重量%/30重量%/0.6重量%/0.4重量%)を2.0重量%の濃度で溶解させた。」とする以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D10を作製した。
(発光素子の評価)
 発光素子D10に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における色度座標(x,y)は、(0.41,0.42)であった。電流値0.6mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の80%となるまでの時間を測定したところ、123.1時間であった。
 <比較例CD6> 発光素子CD6の作製と評価
 実施例D5の(第2の有機層の形成)における、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1及び燐光発光性化合物B1(化合物HTL-M1/燐光発光性化合物B1=85重量%/15重量%)を0.8重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「クロロベンゼンに、化合物HTL-M1のみを0.9重量%の濃度で溶解させた。」とし、更に、実施例D5の(第1の有機層の形成)における、「トルエンに、高分子化合物HP-3及び燐光発光性化合物B1(高分子化合物HP-3/燐光発光性化合物B1=70重量%/30重量%)を1.0重量%の濃度で溶解させた。」に代えて、「トルエンに、化合物HM-1、燐光発光性化合物B2、燐光発光性化合物G1及び燐光発光性化合物R1(化合物HM-1/燐光発光性化合物B2/燐光発光性化合物G1/燐光発光性化合物R1=69重量%/30重量%/0.6重量%/0.4重量%)を2.0重量%の濃度で溶解させた。」とする以外は、実施例D5と同様にして、発光素子CD6を作製した。
(発光素子の評価)
 発光素子CD6に電圧を印加することによりEL発光が観測された。1000cd/m2における色度座標(x,y)は、(0.38,0.43)であった。電流値0.6mAで定電流駆動させ、輝度が初期輝度の80%となるまでの時間を測定したところ、3.9時間であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000126
 本発明によれば、輝度寿命に優れる発光素子を提供することができる。

Claims (15)

  1.  陽極と、
     陰極と、
     陽極及び陰極の間に設けられており、燐光発光性化合物を含有する第1の有機層と、
     陽極及び陰極の間に設けられており、架橋材料の架橋体及び燐光発光性化合物を含有する第2の有機層とを有し、
     第1の有機層に含有される燐光発光性化合物及び第2の有機層に含有される燐光発光性化合物が、式(1)で表される同一の燐光発光性化合物を含み、かつ、前記架橋材料が、式(3)で表される化合物である、発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    [式中、
     Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
     n1は1以上の整数を表し、n2は0以上の整数を表し、n1+n2は2又は3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n1+n2は3であり、Mがパラジウム原子又は白金原子の場合、n1+n2は2である。
     E1及びE2は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。但し、E1及びE2の少なくとも一方は炭素原子である。
     環L1は、芳香族複素環を表し、この芳香族複素環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環L1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     環L2は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環L2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     但し、環L1及び環L2のうちの少なくとも1つの環は、式(2)で表される基を有する。
     A1-G1-A2は、アニオン性の2座配位子を表す。A1及びA2は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。G1は、単結合、又は、A1及びA2とともに2座配位子を構成する原子団を表す。A1-G1-A2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]

      -R2 (2)
    [式中、R2は、アリール基、1価の複素環基又は置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    [式中、
     mB1、mB2及びmB3は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。複数存在するmB1は、同一でも異なっていてもよい。mB3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     Ar7は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、少なくとも1種の芳香族炭化水素環と少なくとも1種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ar7が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     LB1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、-N(R’’’)-で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LB1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     X’’は、架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するX’’は、同一でも異なっていてもよい。但し、複数存在するX’’のうち、少なくとも1つは、架橋基である。]
  2.  前記第1の有機層と前記第2の有機層とが隣接している、請求項1に記載の発光素子。
  3.  前記第2の有機層が、前記陽極及び前記第1の有機層との間に設けられた層である、請求項1又は2に記載の発光素子。
  4.  前記架橋基が、架橋基A群から選ばれる少なくとも1種の架橋基である、請求項1~3のいずれか一項に記載の発光素子。
    (架橋基A群)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    [式中、RXLは、メチレン基、酸素原子又は硫黄原子を表し、nXLは、0~5の整数を表す。RXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、nXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。*1は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよい。]
  5.  前記式(1)で表される燐光発光性化合物が、式(1-A)で表される燐光発光性化合物である、請求項1~4のいずれか一項に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    [式中、
     M、n1、n2、E1及びA1-G1-A2は、前記と同じ意味を表す。
     E11A、E12A、E13A、E21A、E22A、E23A及びE24Aは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。E11A、E12A、E13A、E21A、E22A、E23A及びE24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E11Aが窒素原子の場合、R11Aは存在しても存在しなくてもよい。E12Aが窒素原子の場合、R12Aは存在しても存在しなくてもよい。E13Aが窒素原子の場合、R13Aは存在しても存在しなくてもよい。E21Aが窒素原子の場合、R21Aは存在しない。E22Aが窒素原子の場合、R22Aは存在しない。E23Aが窒素原子の場合、R23Aは存在しない。E24Aが窒素原子の場合、R24Aは存在しない。
     R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23A及びR24Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、前記式(2)で表される基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23A及びR24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R11AとR12A、R12AとR13A、R11AとR21A、R21AとR22A、R22AとR23A、及び、R23AとR24Aは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23A及びR24Aのうちの少なくとも1つは、前記式(2)で表される基である。
     環L1Aは、窒素原子、E1、E11A、E12A及びE13Aとで構成されるトリアゾール環又はジアゾール環を表す。
     環L2Aは、2つの炭素原子、E21A、E22A、E23A及びE24Aとで構成されるベンゼン環、ピリジン環又はピリミジン環を表す。]
  6.  前記式(1-A)で表される燐光発光性化合物が、式(1-A1)で表される燐光発光性化合物、式(1-A2)で表される燐光発光性化合物、式(1-A3)で表される燐光発光性化合物又は式(1-A4)で表される燐光発光性化合物である、請求項5に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    [式中、
     M、n1、n2、R11A、R12A、R13A、R21A、R22A、R23A、R24A及びA1-G1-A2は、前記と同じ意味を表す。]
  7.  前記式(1)で表される燐光発光性化合物が、式(1-B)で表される燐光発光性化合物である、請求項1~4のいずれか一項に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    [式中、
     M、n1、n2及びA1-G1-A2は、前記と同じ意味を表す。
     E11B、E12B、E13B、E14B、E21B、E22B、E23B及びE24Bは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。E11B、E12B、E13B、E14B、E21B、E22B、E23B及びE24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E11Bが窒素原子の場合、R11Bは存在しない。E12Bが窒素原子の場合、R12Bは存在しない。E13Bが窒素原子の場合、R13Bは存在しない。E14Bが窒素原子の場合、R14Bは存在しない。E21Bが窒素原子の場合、R21Bは存在しない。E22Bが窒素原子の場合、R22Bは存在しない。E23Bが窒素原子の場合、R23Bは存在しない。E24Bが窒素原子の場合、R24Bは存在しない。
     R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23B及びR24Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、前記式(2)で表される基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23B及びR24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R11BとR12B、R12BとR13B、R13BとR14B、R11BとR21B、R21BとR22B、R22BとR23B、及び、R23BとR24Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。但し、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23B及びR24Bのうちの少なくとも1つは、前記式(2)で表される基である。
     環L1Bは、窒素原子、炭素原子、E11B、E12B、E13B及びE14Bとで構成されるピリジン環又はピリミジン環を表す。
     環L2Bは、2つの炭素原子、E21B、E22B、E23B及びE24Bとで構成されるベンゼン環、ピリジン環又はピリミジン環を表す。]
  8.  前記式(1-B)で表される燐光発光性化合物が、式(1-B1)で表される燐光発光性化合物、式(1-B2)で表される燐光発光性化合物、式(1-B3)で表される燐光発光性化合物、式(1-B4)で表される燐光発光性化合物又は式(1-B5)で表される燐光発光性化合物である、請求項7に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    [式中、
     M、n1、n2、A1-G1-A2、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23B及びR24Bは、前記と同じ意味を表す。
     n11及びn12は、それぞれ独立に、1以上の整数を表し、n11+n12は2又は3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n11+n12は3であり、Mがパラジウム原子又は白金原子の場合、n11+n12は2である。
     R15B、R16B、R17B及びR18Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、前記式(2)で表される基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R15B、R16B、R17B及びR18Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R13BとR15B、R15BとR16B、R16BとR17B、R17BとR18B、及び、R18BとR21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
     但し、R11B、R12B、R13B、R14B、R21B、R22B、R23B及びR24Bのうちの少なくとも1つは、前記式(2)で表される基である。]
  9.  前記式(2)で表される基が、式(D-A)で表される基、式(D-B)で表される基又は式(D-C)で表される基である、請求項1~8のいずれか一項に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    [式中、
     mDA1、mDA2及びmDA3は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
     GDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
     ArDA1、ArDA2及びArDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2及びArDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
     TDAは、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるTDAは、同一でも異なっていてもよい。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    [式中、
     mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6及びmDA7は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
     GDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるGDAは、同一でも異なっていてもよい。
     ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6及びArDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6及びArDA7が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
     TDAは、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるTDAは、同一でも異なっていてもよい。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
    [式中、
     mDA1は、0以上の整数を表す。
     ArDA1は、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1が複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     TDAは、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
  10.  前記式(D-A)で表される基が、式(D-A1)で表される基、式(D-A2)で表される基、式(D-A3)で表される基又は式(D-A4)で表される基である、請求項9に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
    [式中、
     Rp1、Rp2、Rp3及びRp4は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Rp1、Rp2及びRp4が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
     np1は、0~5の整数を表し、np2は0~3の整数を表し、np3は0又は1を表し、np4は0~4の整数を表す。複数あるnp1は、同一でも異なっていてもよい。]
  11.  前記式(D-B)で表される基が、式(D-B1)で表される基、式(D-B2)で表される基又は式(D-B3)で表される基である、請求項9に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
    [式中、
     Rp1、Rp2及びRp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Rp1及びRp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
     np1は0~5の整数を表し、np2は0~3の整数を表し、np3は0又は1を表す。np1及びnp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。]
  12.  前記式(D-C)で表される基が、式(D-C1)で表される基、式(D-C2)で表される基、式(D-C3)で表される基又は式(D-C4)で表される基である、請求項9に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
    [式中、
     Rp4、Rp5及びRp6は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Rp4、Rp5及びRp6が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
     np4は、0~4の整数を表し、np5は0~5の整数を表し、np6は0~5の整数を表す。]
  13.  前記第1の有機層が、式(H-1)で表される化合物を更に含有する層である、請求項1~12のいずれか一項に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
    [式中、
     ArH1及びArH2は、それぞれ独立に、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
     nH1及びnH2は、それぞれ独立に、0又は1を表す。nH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するnH2は、同一でも異なっていてもよい。
     nH3は、0以上の整数を表す。
     LH1は、アリーレン基、2価の複素環基、又は、-[C(RH112]nH11-で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。nH11は、1以上10以下の整数を表す。RH11は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRH11は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
     LH2は、-N(-LH21-RH21)-で表される基を表す。LH2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。LH21は、単結合、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RH21は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
  14.  前記第1の有機層が、式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物を更に含有する層である、請求項1~12のいずれか一項に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
    [式中、ArY1は、アリーレン基、2価の複素環基、又は、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
  15.  前記式(3)で表される化合物におけるmB2が、1又は2である、請求項1~14のいずれか一項に記載の発光素子。
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